Anorganik Kimya Kongresi 2015

Transkript

MERSIN UNIVERSITY PRESS
MERSİN ÜNİVERSİTESİ YAYINEVİ
5th NATIONAL INORGANIC CHEMISTRY CONGRESS
ABSTRACT BOOK
APRIL 22-25, 2015
MERSİN - TURKEY
V. ULUSAL ANORGANİK KİMYA KONGRESİ
ÖZET KİTABI
22-25 NİSAN 2015
MERSİN - TÜRKİYE
MERSIN UNIVERSITY PUBLICATIONS NO: 41
MERSİN ÜNİVERSİTESİ YAYINLARI NO: 41
CHAIR OF ORGANIZING COMITEE
Prof.Dr. Nevzat KÜLCÜ (Chairman)
Prof.Dr. Hakan ARSLAN (Vice-Chairman)
Asist.Prof.Dr. Göktürk AVŞAR (Coordinator)
ORGANİZASYON KOMİTESİ BAŞKANLIĞI
Prof.Dr. Nevzat KÜLCÜ (Kongre Başkanı)
Prof.Dr. Hakan ARSLAN (Kongre Başkan Yardımcısı)
Yrd.Doç.Dr. Göktürk AVŞAR (Koordinatör)
ISBN NO: 978 – 975 – 6900 – 47 – 5
İÇİNDEKİLER
4
6
8
13
34
58
81
468
ÖNSÖZ
KURULLAR
BİLİMSEL PROGRAM
DAVETLİ KONUŞMACILAR
POSTER LİSTELERİ
SÖZLÜ BİLDİRİLER
POSTER BİLDİRİLER
YAZAR İNDEKSİ
V. ULUSAL ANORGANİK KİMYAKONGRESİ
22-25 Nisan 2015 / Mersin Üniversitesi
April 22-25, 2015 / Mersin University
5 NATIONAL INORGANIC CHEMISTRYCONGRESS
th
ÖNSÖZ
Bilimsel araştırmaların meslektaşlar arasında tartışılması ve eleştirilere açılması bakımından seminer, çalıştay,
sempozyum ve kongre gibi etkinliklerin yararı inkar edilemez. Bilimsel araştırma sonuçlarının makale olarak
dergilerde yayımlanarak yaygın kullanıma açılması önemli olsa da, yeterli değildir. Ayrıca yeni bilimsel bilgilerin
seminer, çalıştay, kongreler gibi ortamlarda, meslektaşlarla yüz yüze görüşerek onların eleştirilerine açılması da
gerekir. Bu türlü bilimsel toplu etkinlikler, meslektaşların birbirleriyle tanışmaları yanında yeni işbirliklerinin
kurulması, genç bilim insanlarının deneyimlileri örnek alması ve akademik geleneklerin içiselleştirilmeleri bakımından da küçümsenemeyecek öneme sahiptirler.
Her yıl yapılmakta olan Ulusal Kimya ve Kimya Mühendisliği Kongreleri, yukarıda vurgulanan hususlarda şüphesiz ki büyük yararlar sağlamaktadır. Ancak, geçen zaman içinde araştırmacı kimyacı sayısının haylice artmış
olması, oturumların paralel oturumlar halinde yürütülmesini, sunum sürelerinin daraltılmasını, katılımcıların
oturumlar arasında yorucu koşuşturmalarını zorunlu hale getirmiş ve çokluk içinde iletişim imkanlarının daralmasına yol açmıştır. Belirtilen nedenlerle, artık kongreler daha dar uzmanlık alanları içinde düzenlenmeye
başlamıştır. Anorganik kimyacılar da bu trende uyarak ulusal anorganik kimya kongrelerini düzenleme gereğini
duymuşlardır.
Bunların ilkini 2007 yılında Çukurova Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, ikincisini Fırat Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, üçüncüsünü Çanakkale Onsekiz Mart Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, dördüncüsünü de Gaziosmanpaşa Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya
Bölümü başarı ile düzenlemiştir.
Bugüne kadar düzenlenen kongrelerle ilgili bazı bilgiler aşağıdaki tabloda belirtilmiştir. Burada dikkat çeken
önemli bir husus toplam bildiri sayısının (Mersin hariç) sürekli artış göstermesi, sözlü bildiri oranının yaklaşık
% 9 düzeyinde ve poster bildiri oranın da % 90’ın üzerinde seyretmesidir. Sözlü bildiri oranı, sunum süresinin
kısaltılması ve paralel oturum sayısının da çoğaltılması ile yükseltilebilir. Ancak sunum süresinin kısaltılması
zaman baskısı nedeniyle bildiri sonuçlarının sağlıklı tartışılması imkanını ortadan kaldırdığı da bir gerçektir ki,
bu da arzu edilen bir husus değildir.
Kongre
Sıra No
I
II
III
IV
V
Tarihi
Düzenleyen Kurum
2007
2009
2011
2013
2015
Çukurova Üniversitesi
Fırat Üniversitesi
Çanakkale 18 Mayıs Üniversitesi
Gaziosmanpaşa Üniversitesi
Mersin Üniversitesi
Sözlü Bildiri Sayısı
(ve yüzdesi)
24 (13,3)
35 (11.6)
25 (7.2)
48 (6,7)
32 (7,7)
Poster Bildiri
Sayısı
157
267
322
657
392
Toplam Bildiri
Sayısı
181
302
347
707
414
Alanlar itibariyle, kongrelerde sunulan bildiri dağılımının zaman içinde değişmesi dikkat çeken bir diğer husustur. Örneğin, koordinasyon kimyası alanında sunulan bildiri sayıları azalmakta, bunun yerine katalizör kimyası,
katıhal kimyası ve inorganik malzemeler gibi bazı alanlardaki bildiri oranı artış göstermektedir. Diğer dikkat
çeken bir husus da enerji ve fotokimya ile tepkime mekanizmaları konusunda bildiri oranlarının oldukça düşük
olmasıdır. Ancak enerji ve fotokimya alanındaki araştırma sayılarının, nanobilim araştırmalarının canlılık kazanması nedeniyle artması beklenmektedir.
4
th
Davetli Konuşmacılar / Invited Speakers
ÖNSÖZ
Konu Başlıkları*
Makale Sayısı (%) Konu
Makale Sayısı (%)
Koordinasyon Kimyası
37,9
Tepkime Mekanizmaları
1,2
Supramoleküler Kimya
5
Enerji ve Fotokimya
1,9
Organometalik Kimya
6,5
Katıhal Kimyası
4,9
Katalizörler
17,5
İnorganik Malzemeler
14,6
Biyoinorganik Kimya ve Enzimler
8,5
*Bildiri alanlarının tanımlanmasında yazarların beyanı ve bildiri oranlarının hesabında da 5. Ulusal Anorganik Kimya Kongresi
verileri esas alınmıştır.
Temel bilimcilerin görev sınırları, artık yalnızca laboratuvarlarda bilgi üretmekle sınırlı kalmayıp, üretilen bilgilerin uygulanması ve doğrudan ticari ürünlere dönüştürülmesi yönünde genişlemeye başlamıştır. Bunun tipik
örnekleri sağlık bilimleri, katalizörler, güneş pilleri, tekstil ürünleri gibi çok sayıdaki alanlarda nanomalzeme
geliştirilmesi ve üretimi konusundaki araştırmaların her geçen gün daha da artış göstermeye başlamasıdır. Şüphesiz ki bu gelişmeler temel bilimlerin işlevinde ciddi değişimlere yol açacak gibi gözükmektedir. Bu kongrede,
davetli konuşmacıların tercihinde, bu eğilimler dikkate alınarak hazırlanmaya çalışılmıştır. Gelecekteki kongrelerin hazırlanmasında da bu yeni eğilimlerin dikkate alınmasının gerekliliğine inanıyoruz.
Kongrenin düzenlenmesinde emeği geçen yerel ve ulusal düzenleme kurulu ile bilim kurulu üyelerimize, yoğun çaba sarf ederek özenli bir şekilde bildirileri değerlendiren hakemlere; temel bilimlerin durumunu irdeleyen panelistlere; maddi ve manevi destek veren tüm kurum ve kuruluşlara ve nitelikli hizmetleri nedeniyle de
Brosgroup Şirketine şükranlarımı sunuyorum.
Prof.Dr. Nevzat Külcü
Kongre Başkanı
5
th
KURULLAR
Onursal Başkan
Prof.Dr. Ahmet ÇAMSARI (Mersin Üniversitesi Rektörü)
Kongre Başkanlığı
Prof.Dr. Nevzat KÜLCÜ (Başkan)
Prof.Dr. Hakan ARSLAN (Başkan Yardımcısı)
Yrd.Doç.Dr. Göktürk AVŞAR (Koordinatör)
Sekreterya
Konaklama ve Ulaşım Kurulu
Doç.Dr. Nermin ŞİMŞEK KUŞ (Başkan)
Yrd.Doç.Dr. Pelin EROĞLU
Arş.Gör. Özgür YILMAZ
Filiz FENER
Sıdıka DİRİÖZ
Doç.Dr. Özgür SÖNMEZ
Arş.Gör. Rukan SUNA
Arş.Gör. Doğan ÇİRMİ
Sosyal Faaliyetler Kurulu
Doç.Dr. Nermin ŞİMŞEK KUŞ
Arş.Gör. Erdal YABALAK
Danışma Kurulu
Prof.Dr. Adnan AYDIN
Prof.Dr. Ahmet GÜL
Prof.Dr. Bekir ÇETİNKAYA
Prof.Dr. Özer BEKAROĞLU
Prof.Dr. Saim ÖZKAR
Kongre Salonu Organizasyon Kurulu
Yrd. Doç.Dr. Pelin EROĞLU
Arş.Gör. Özkan GÖRMEZ
Ulusal Düzenleme Kurulu
Bildiri Takip Kurulu
Prof.Dr. Nevzat KÜLCÜ
Prof.Dr. Ahmet KARADAĞ
Prof.Dr. Mehmet KANDAZ
Yrd. Doç.Dr. Göktürk AVŞAR
Yrd. Doç.Dr. Gün BİNZET
Web Takip
Arş.Gör.Rukan SUNA
İletişim
Yerel Düzenleme Kurulu
Prof.Dr. Nevzat KÜLCÜ
Prof.Dr. Hakan ARSLAN
Doç.Dr. Nermin ŞİMŞEK KUŞ
Doç.Dr. Belgin GÖZMEN
Doç.Dr. Fatih Mehmet EMEN
Yrd. Doç.Dr. Pelin EROĞLU
Arş.Gör. Rukan SUNA
6
th
KURULLAR
Bilim Kurulu
Prof.Dr. Vefa AHSEN
Prof.Dr. Cihan ALKAN
Prof.Dr. Nilgün ANCIN
Prof.Dr. Ömer ANDAÇ
Prof.Dr. Ertuğrul ARPAC
Prof.Dr. Ulvi AVCIATA
Prof.Dr. Ahmet BALCI
Prof.Dr. Hümeyra BATI
Prof.Dr. Saliha BEGEÇ
Prof.Dr. Serap BEŞLİ
Prof.Dr. Çetin BOZKURT
Doç.Dr. Mustafa BÖYÜKATA
Prof.Dr. Ali CİHAN
Prof.Dr. Ömer DAĞ
Prof.Dr. İsmail DEĞİRMENCİOĞLU
Prof.Dr. Halit DEMİR
Prof.Dr. Nebahat DEMİRHAN
Prof.Dr. Bülent DÜZ
Prof.Dr. Emin ERDEM
Prof.Dr. Yaşar GÖK
Prof.Dr. Gülsün GÖKAĞAÇ
Prof.Dr. Ahmet GÜL
Prof.Dr. Halil GÜLER
Prof.Dr. Bahattin GÜMGÜM
Prof.Dr. Ayşe Gül GÜREK
Prof.Dr. Perihan GÜRKAN
Prof.Dr. Bilgehan GÜZEL
Prof.Dr. Mustafa HAYVALI
Prof.Dr. Zeliha HAYVALI
Prof.Dr. Zerrin HEREN
Prof.Dr. Hasan İÇBUDAK
Prof.Dr. Sevil İRİŞLİ
Prof.Dr. Mehmet KANDAZ
Prof.Dr. Halit KANTEKİN
Prof.Dr. Abdulkerim KARABAKAN
Prof.Dr. Nevin KARABÖCEK
Prof.Dr. Serdar KARABÖCEK
Prof.Dr. Nurcan KARACAN
Prof.Dr. Ahmet KARADAĞ
Prof.Dr. Birgül KARAN
Prof.Dr. Emin KARAPINAR
Prof.Dr. Fatma KARİPÇİN
Prof.Dr. Selami KARSLIOĞLU
Prof.Dr. Veli KASIM
Prof.Dr. Cemal KAYA
Prof.Dr. Mehmet KAYA
Prof.Dr. Ceyhan KAYRAN
Prof.Dr. Zeynel KILIÇ
Prof.Dr. Adem KILIÇ
Prof.Dr. Ahmet KILIÇ
Prof.Dr. Makbule KOÇAK
Prof.Dr. Mükerrem KURTOĞLU
Prof.Dr. Ayfer MENTEŞ
Prof.Dr. Melek MERDİVAN
Prof.Dr. Ayşe MORKAN
Prof.Dr. İzzet MORKAN
Doç.Dr. Kasım OCAKOĞLU
Prof.Dr. Halis ÖLMEZ
Prof.Dr. İsmail ÖZDEMİR
Prof.Dr. Mahmure ÖZGÜR
Prof.Dr. Saim ÖZKAR
Prof.Dr. Nilgün ÖZPOZAN
Prof.Dr. Nurşen Altuntaş ÖZTAŞ
Doç.Dr. Ömer Faruk ÖZTÜRK
Prof.Dr. Şaban PATAT
Prof.Dr. Nurşen SARI
Prof.Dr. Sinan SAYDAM
Prof.Dr. Kerim SERBEST
Prof.Dr. Selahattin SERİN
Prof.Dr. Osman SERİNDAĞ
Prof.Dr. Mustafa SÜLÜ
Prof.Dr. Ertan ŞAHİN
Prof.Dr. İffet ŞAKIYAN
Prof.Dr. Mehmet ŞEKERCİ
Prof.Dr. Abdurrahman ŞENGÜL
Prof.Dr. Hasan Basri ŞENTÜRK
Prof.Dr. Zühre ŞENTÜRK
Prof.Dr. Hamdi TEMEL
Prof.Dr. Yüksel TUFAN
Prof.Dr. Mehmet TUNÇ
Prof.Dr. Mehmet TÜMER
Prof.Dr. Orhan TÜRKOĞLU
Prof.Dr. Vedat TÜRKOĞLU
Prof.Dr. Halil İsmet UÇAN
Prof.Dr. Aylin USLU
Doç.Dr. Hakan USTA
Prof.Dr. Sabiha Manav YALÇIN
Prof.Dr. Ayşegül YAZICI
Prof.Dr. Okan Zafer YEŞİLEL
Prof.Dr. Serkan YEŞİLOT
Prof.Dr. Salih Zeki YILDIZ
Prof.Dr. Hamza YILMAZ
Prof.Dr. Fatih YILMAZ
Prof.Dr. Veysel Turan YILMAZ
Prof.Dr. Mürüvvet YURDAKOÇ
7
BİLİMSEL PROGRAM
th
Bilimsel Program / Scientific Program
22 NİSAN 2015
08:00-12:30
KAYIT
09:20-10:20
Açılış Konuşmaları
10:20-10:50
TÜBİTAK Sunumu
10:50-11.05
Çay-Kahve Arası
1. OTURUM / Oturum Başkanı: Özer Bekaroğlu
11:05-11:45
Davetli Konuşmacı 1
Katalitik İndirgenme Tepkimelerinde NHC Komplekslerinin Rolü /
Bekir Çetinkaya
11:45-13:00
PANEL 1 - Kimya Eğitim Programlarının Durumu, Talep Düşmesi ve Ülke
Ekonomisine Muhtemel Yansımaları
İş Piyasasında İstihdam Olanakları ve İstatistikleri / Prof.Dr. Özer Bekaroğlu (Başkan)
Türkiyede Kimyagerlik Eğitiminin Mevcut Durumu ve Eğitimi Programlarının Nitelik ve
Nicelik Bakımından Piyasa Beklentileri ile Uyumu / Prof.Dr. Mehmet Doğan
Kimya Sektörünün Ulusal Ekonomideki Mevcut Yeri ve 2023 Hedeflerini Tutturma
Bakımından Sektörün Potansiyeli / İKMİB Temsilcisi Necmi Sadıkoğlu
13:00-14:30
Öğle Yemeği
14:30-15:30
POSTER SUNUMU
2. OTURUM / Oturum Başkanı: Ahmet Gül
15:30-16:10
Liyotropik Sıvı Kristaller, Mezoyapılı Malzemeler ve Enerji / Ömer Dağ
16:10-16:50
N- Heterosiklik Karben Katalizli C-H Bağ Aktivasyonu / İsmail Özdemir
16:50-17:15
Çay-Kahve Arası
17:15-17:35
S-001 - ROMP Uygulamaları İçin Aktivitesi Kontrol Edilebilen Rutenyum Aren Bazlı
Katalizör Sistemlerin Geliştirilmesi
Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut Şehitoğlu
17:35-17:55
S-002 - İyonik Kristallerin Örgü Enerjilerinin Hesaplanması İçin Yeni Bir Metot
Savaş Kaya, Cemal Kaya
17:55-18:15
S-003 - Biyolojik Olarak Aktif, Anti-Kanser Özellik Gösteren Bizmut(III) Halojenürlerin
Tiuram Türevi Ligandlar ile Oluşturdukları Yeni Bileşiklerin Tasarımı ve Geliştirilmesi
İbrahim İsmet Öztürk, Sotırıs K. Hadjıkakou
18:15-19:30
ŞEHİR TURU 1
19:30-24:00
AÇILIŞ YEMEĞİ
9
th
23 NİSAN 2015
3. OTURUM / Oturum Başkanı: Selahattin Serin
09:00-09:30
Pd(II)/Pt(II) 5,5-Dietilbarbitürat Kompleksleri ve Antikanser Özellikleri /
Veysel Turan Yılmaz
09:30-09:50
S-004 - 1,3-Bis(1H-benzimidazol-2-il)-2-oksapropan Bileşiğinin Kobalt(II) ve Çinko(II)
Komplekslerinin Yapısal Özellikleri
Aydın Tavman, Adem Çınarlı, Demet Gürbüz
09:50-10:10
S-005 - Süper Kritik CO2 Ortamında Çeşitli Destek Materyallerine Tutturulmuş Ni
Nanopartiküllerin Eldesi
Fatma Ulusal, Bilgehan Güzel
10:10-10:30
S-005 - [N-(4-aminofenil)aza-15-crown-5]-4-(fenoksi)fenilglioksim Ligandı ve
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
Pervin Deveci, Kürşat Özpınar, Burcu Dilyüz Karaman, Merve Kılınç, Emine Özcan, Bilge
Taner, Zeynel Kılıç
10:30-10:40
Çay-Kahve Arası
4. OTURUM / Oturum Başkanı: Nilgün Kalaycıoğlu Özpozan
10:40-11:10
Temel Araştırmanın Uygulamaya Dönüşmesinde Nanoen Örneği / Ertuğrul Arpaç
11:10-11:30
S-007 - Yoğunluk Fonksiyon Teori Metoduyla [MgO2Ti2(OPri)6],
[MgO2Ti2(OPri)2(Acac)4] ve [MgO2Ti2(OPri)2(bzac)4] Kompleksleri Üzerine Hesapsal
Çalışmalar
Koray Sayın, Duran Karakaş, Sultan Erkan Kariper
11:20-11:40
S-008 - Hidrojen Kaynağı Olarak Dimetilamin Boran Kullanılarak Asetofenonun
Rutenyum(III) Asetilaseton Eşliğinde Katalitik Aktarım Hidrojenlenmesi
Seda Tanyıldızı, İzzet Morkan, Saim Özkâr
11:40-12:00
S-009 - spiro-ansa-spiro-Fosfazenlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivitesi*
Selen Bilge Koçak, Nisan Sevin Başterzi, Aytuğ Okumuş, Zeynel Kılıç, Tuncer Hökelek, Ömer
Çelik, Mustafa Türk, L. Yasemin Koç, Leyla Açık, Betül Aydın
12:00-13:30
Öğle Yemeği
13:30-15:00
POSTER SUNUMU
5. OTURUM / Oturum Başkanı: Ahmet Karadağ
15:00-15:40
Molecular defined Iron complexes: new efficient catalysts for reduction and
hydroelementation reactions / Christophe Darcel
15:40-16:20
Elementel Nano-Bor: Endüstriyel boyutta üretimi, özellikleri ve süperiletken MgB2
teknolojisinde kullanımı / Mehmet S. Somer
16:20-16:40
S-010 - Zn(II)-Azobenzentetrakarboksilat ve bis(imidazol-1-ilmetil)benzen türevi
ligantlar ile Yeni Metal Organik Kafeslerin Hidrotermal Sentezi, Hidrojen ve İyot
Adsorpsiyon Özelliklerinin Belirlenmesi
Okan Zafer Yeşilel, Mürsel Arıcı, Murat Taş, Ahmet Tabak
10
th
23 NİSAN 2015
16:40-17:00
S-011 - Mono-Ferrosenil-Ansa-Spiro-Ansa-Siklotetrafosfazen Türevlerinin Sentezi, Kristal
Yapıları, Spektroskopik ve Elektrokimyasal Özellikleri, Antitüberküloz, Antimikrobiyal ve
Sitotoksik Aktiviteleri ve DNA ile Etkileşimleri
Gamze Elmas, Aytuğ Okumuş, L. Yasemin Koç, Hossien Soltanzade, Zeynel Kılıç, Tuncer
Hökelek, Hakan Dal, Leyla Açık, Zafer Üstündağ, Devrim Dündar, Makbule Yavuz
17:00-17:20
S-012 - Lityum-Hava ve Lityum-İyon Bataryaları İçin Yüksek Performanslı Elektrot
Materyali Geliştirilmesi
Melike Sevim, Tansel Şener, Emine Kayhan, Önder Metin
17:20-18:40
Şehir Turu - 2
19:30-22:00
Yörük Sofrası
24 NİSAN 2015
6. OTURUM / Oturum Başkanı: Okan Zafer Yeşilel
09:00-09:30
MPd (M: Fe, Co, Ni, Cu) Alaşım Nanopartiküllerinin Kompozisyon Kontrollü
Kataliz Uygulamaları / Önder Metin
09:30-09:50
S-013 - Fotodinamik Terapi ile Kanser Tedavisi için Yeni Çok Fonksiyonlu
Fotosensitizerlerin Geliştirilmes
Mahmut Durmuş
09:50-10:10
S-014 - Karbon Nanotüp Biyosensörler, Kanser Hücrelerinde in-vitro ve in-vivo
Uygulamaları
Fatih Şen
10:10-10:30
S-015 - Değişik Sayıda BODIPY Grubu İçeren Çinko Ftalosiyanin Fotosensitizerler
Cem Göl, Mustafa Malkoç, Serkan Yeşilot, Mahmut Durmuş
10:30-10:40
Çay-Kahve Arası
7. OTURUM / Oturum Başkanı: Makbule B. Koçak
10:40-11:10
High-Performance Organic Materials Development For Optoelectronic Applications
/ Hakan Usta
11:10-11:30
S-016 - Modifiye-Katı Destekli Sülfonamit Parçacığı İçeren Yeni Rutenyum
Komplekslerinin Sentezi ve Ketonların Hidrojen Aktarımı Tepkimelerindeki Katalitik
Uygulamaları
Serkan Dayan, Nilgün Kalaycıoğlu Özpozan
11:30-11:50
S-017 - [Ag(CN)2] ve [Au(CN)2] İçeren Koordinasyon Bileşiklerinin Sentezi,
Karakterizasyonu, Biyomoleküllerle Etkileşimleri ve Biyolojik Aktivitelerinin Belirlenmesi
Ahmet Karadağ, Ali Aydın, Nesrin Korkmaz, Şaban Tekin, Süreyya Dede, Aslıhan Özdemir
11:50-12:10
S-018 - Yeni Tetradent Schiff Bazlarının ve Bakır(II) Komplekslerinin Spektroskopik
Yöntemlerle Aydınlatılması
Tufan Topal, Nazan Karapınar, Emin Karapınar
11
th
24 NİSAN 2015
12:10-12:30
S-019 - Teranostik Amaçlı Tasarlanan Gd-Dota-Ftalosiyanin Konjugatlarının Sentezi ve
Özelliklerinin İncelenmesi
Duygu Aydın Tekdaş, Fabıenne Dumoulın, Vefa Ahsen, Ayşe Gül Gürek
13:00-14:30
YEMEK
14:30-16:00
POSTER SUNUMU
8. OTURUM / Oturum Başkanı: Serkan Yeşilot
16:00-16:40
Hidrojen Üretimi İçin Biohibrit Eletrotlarin Hazırlanması / Kasım Ocakoğlu
16:40-17:00
S-020 - Salofen Tipi Schiff Bazının Termal ve Spektral Karakterizasyonu ve Bakır İyonunun
Kantitatif Görüntülenmesinde Katı Temas Elektrot Olarak Uygulanması ve İyonofor
Özelliğinin Moleküler Modellenmesi
Serkan Demir, Hakan Yılmaz, Maowulidan Dilimulati, Müberra Andaç, M. Soner Engin
17:00-17:20
S-021 - Bazı 2-hidroksialdehit Tiyosemikarbazon’ların Solvate Dioksomolibden (VI)
Komplekslerinin Sentezi ve Antimikrobiyel Çalışmaları
Şenol Çelen, Songül Duman, İrfan Kızılcıklı, Hayati Çelik, İnci Deniz
S-022 - Gümüş Kaplamanın Li1.3Mn0.666Co0.167Ni0.167O2.4 Katodun Elektrokimyasal
Performansına Etkisi
Halil Şahan, Şaban Patat, Fatma Kılıçdokan, Burcu Özdemir, Ahmet Ülgen
17:40-17:55
Çay-Kahve Arası
17:55-18:30
PANEL 2: Kongrenin Genel bir Değerlendirmesi ile 6 ve 7. Ulusal Anorganik Kimya
Kongre Yerlerinin Belirlenmesi
19:00- 24:00
Kapanış Yemeği
12
DAVETLİ KONUŞMACILAR
th
Bekir Çetinkaya
Özgeçmiş
17.05.1943 tarihinde Denizli-Çameli’nde doğdu. 1962’de Ankara Yüksek Öğretmen Hazırlık Lisesini, 1966’de
A.Ü.F.F. Kimya Bölümü’nü, 1971’de Sussex Üniversitesi’nde doktorasını, 1977’de Doçentliğini tamamladı.
Science Research Council (SRC), Max-Planck ve Fullbright burslarından yararlanarak İngiltere, Almanya ve
ABD de araştırmalar yaptı, Ege, Atatürk ve İnönü Üniversitelerinde öğretim üyesi olarak çalıştı.17/5/2010
tarihinde emekli oldu.
Araştırma alanları: Organometalik bileşikler; sentez ve spektroskopik özellikler, sterik engelli koordinasyon
bileşikleri, katalitik yolla C-C, C-heteroatom bağ oluşumu, C-H aktivasyonu, indirgenme tepkimeleri, homojen
ve ‘heterojenleştirilmiş’ katalizörler.
2014 sonu itibariyle, SCI kapsamındaki dergilerde yayınlanmış ~290 makalesi vardır. Bu makaleler > 6500
atıf almıştır. ‘Aminokarben komplekslerinin sentezi ve bu komplekslerin katalitik özelliklerini saptayan uluslararası
düzeyde üstün nitelikli çalışmaları’ ile 2002 yılı TÜBİTAK Bilim Ödülü aldı. ‘’Uzun yıllar kimya biliminin
ilerlemesine katkıları’’ nedeniyle Türkiye Kimya Derneğinin 2005 ‘’Şeref Üyeliği’’ payesini kazanmıştır. 20002004 yılları arasında TÜBİTAK Temel Bilimler Grup Üyeliği yapmıştır. 2008 yılında TÜBA Asil Üyeliğine
seçilmiştir. 2005-2010 yılları arasında COST (Cooperation in the Field of Scientific Studies) Teknik Komite
Üyeliği (CMST DC) yapmıştır.
14
th
Bekir Çetinkaya
Katalitik İndirgenme Tepkimelerinde
-NHC Komplekslerinin Rolü
Bekir Çetinkaya
Ege Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, 35100 Bornova - İzmir
İşlevsel grup içeren organik bileşiklerin tepkimeleri ‘temiz = sürdürülebilir kimya’ açısından sınıflandırıldığında,
redoks tepkimelerinin en çok atık/yan ürün oluşturduğu ortaya çıkmaktadır:
Yeniden düzenlenme~ katılma < yer değiştirme < ayrılma < redoks
Örneğin bir aldehidin NaBH4 ile stökiyometrik olarak alkole indirgenmesinde, NaBH4’ün en az %50 aşırısı
kullanılır. Tepkime bitince indirgenin fazlası sey.HCl ile nötürleştirilir ve bu sırada H2 gazı açığa çıkar, yan
ürünler oluşur. Oysa katalitik hidrejenasyon veya transfer hidrojenasyonda (TH) % 100 atom ekonomisine
(AE) ulaşmak mümkündür.
Günümüzde, ekonomik ve çevresel baskılar, ilaç aktif maddeleri gibi nitelikli kimyasal üretiminde katalizör
kullanımını sürekli arttırmaktadır. Çünkü, katalizörler hedef moleküllerin sentezini basitleştirdiği gibi toksik ve
tehlikeli bileşiklerin kullanılmasını devre dışı bırakır, basamak sayısını ve işletim masraflarını azaltır.
Homojen katalizörlerin etkinliği metal (M) üzerindeki ‘seyirci’ liganda bağlıdır. ‘Seyirci’ ligant(lar) sterik ve
elektronik yolla aktiviteyi ve seçiciliği belirlediği gibi tepkin ara hali de karalı kılar. Tersiyer fosfinler (PR3),
katalizör hazırlamak amacıyla çok yaygın kullanılan ligantlardır ve ‘koni açısı’ndan yararlanarak bunların
etkinliğini bir ölçüye dek öngörme olasılığı vardır. Fakat, M-P bağları sıcaklığa ve hava ya duyarlı olduğundan
bu ligantların alternatiflerine gereksinim duyulmaktadır. Söz konusu sakıncaları sergilemeyen NHC
komplekslerinin katalitik indirgenme tepkimelerdeki rolü gözden geçirilecektir [1,2].
Sunumda NHC komplekslerindeki A grubunun, azot üzerindeki sübstütiyentlerin (R ve R’) ve metal
atomlarının doymamış bileşiklerin indirgenmesinde aktiviteye etkisi tartışılacaktır.
Kaynaklar
1.
S.Diaz-Gonzalez, N. Marion, S.P. Nolan Chem. Rev., 2009, 109, 3612-3676.
2.
W.A. Herrmann, Angew. Chem. Int. Edn., 41, 1291 - 1309, 2002.
15
th
Veysel T. Yılmaz
Özgeçmiş
1961 yılında Trabzon’da doğdu. İlk ve orta öğretimini Çarşıbaşı ilçesinde tamamladı. 1982 yılında KTÜ Temel Bilimler Fakültesi Kimya Bölümünden mezun oldu. Askerlik görevini 1982-1984 yılları arasında yedek subay olarak tamamladı. Akademik hayatına 1985’de OMÜ Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümüne Araştırma
Görevlisi olarak başladı. Yüksek lisansını 1987 yılında aynı üniversitede tamamladı. Doktorasını University of
Aberdeen (UK) Kimya bölümünde 1991’de bitirdi. OMÜ’de 1991’de Yrd. Doçent ve 1993’de Doçent olarak
atandı ve 1999’da profesörlüğe yükseltildi. 2007’den beri Uludağ Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya
Bölümünde çalışmaktadır.
Dekan yardımcılığı (OMÜ), Fakülte Yönetim Kurulu Üyeliği (OMÜ), Kimya Mühendisliği Bölümü Kurucu
Başkanlığı (OMÜ), BAP Yönetim Kurulu Üyeliği (UÜ), TÜGSAŞ Samsun Yönetim Kurulu Üyeliği ve Anabilim Dalı Başkanlığı gibi idari görevlerde bulundu. Türk Kimya Derneği Üyesidir.
Özellikle sakkarin ve barbitürik asit metal komplekslerinin sentezi ve biyolojik uygulamaları üzerinde çalışan
Prof.Dr. YILMAZ’ın Nisan 2015 itibariyle SCI ve SCI-Exp tarafından taranan dergilerde 217 makalesi yayımlanmıştır. Bu makalelere toplam 2319 atıf yapılmış olup h-indeksi 22’dir. Ulusal ve uluslararası kongrelerde sunulmuş 60 bildirisi vardır. Danışmanlığında tamamlanmış 14 yüksek lisans ve 9 doktora tezi mevcuttur. Halen
1 yüksek lisans ve 3 doktora öğrencisinin danışmanlığını yapmaktadır. 13 tane BAP projesinde yürütücülük
yapmış olup 4 TÜBİTAK ve 1 COST projesinde yürütücü ve araştırmacı olarak görev almıştır. Kimya Bölümü
lisans öğrencileri için yazılmış Anorganik Kimya başlıklı bir ders kitabının iki yazarından biridir. Bunun yanı sıra
Genel Kimya konusunda yazılmış 2 kitabın çeviri heyetinde yer almıştır.
1996 TÜBİTAK Teşvik Ödülü sahibi olan Prof.Dr. YILMAZ’ın Türk Patent Enstitüsü tarafından verilen 1 adet
patenti mevcuttur.
16
th
Veysel T. Yılmaz
Pd(II)/Pt(II) 5,5-Dietilbarbitürat Kompleksleri ve
Antikanser Özellikleri
Veysel T. Yılmaz
Uludağ Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Bursa
5,5-Dietilbarbitürik asidin (barbH) sodyum tuzu, uyku verici ve sakinleştirici olarak kullanılır ve barbital ve veronal ticari adıyla satılır. Barbitürik asitlerin bir türevi olan bu zayıf asit çözeltilerde proton kaybederek 5,5-dietilbarbitürat anyonuna (barb) dönüşür. Protonunu kaybetmiş bir N, bir NH ve üç karbonil grupları nedeniyle
çok farklı metallere koordine olma yeteneğine sahip olan barb, mononükleerden koordinasyon polimerlerine
kadar değişen yapılarda metal kompleksleri oluşturur [1]. Ayrıca yine bu gruplar yardımıyla hem anyon halinde
hem de metale bağlı olarak supramoleküler etkileşimlere girer.
Literatürde çok sayıda metal-barb kompleksi rapor edilmesine rağmen palladyum(II) ve platin(II) barb komplekslerinin sayısı çok azdır. Araştırma grubumuz tarafından yürütülen bir TÜBİTAK projesi kapsamında piridin
türevleri içeren karışık ligantlı bir seri Pd(II)/Pt(II) barb kompleksi sentezlendi ve yapıları aydınlatıldı. Ayrıca
bu komplekslerin DNA ve protein etkileşimleri çalışıldı. Bunun yanı sıra söz konusu komplekslerin seçilmiş
kanser hücrelerine karşı sitotoksik etkileri araştırıldı. Tek kristal X-ışını kırını çalışmaları barb ligandının bir
palladyum kompleksinde köprü ligandı olarak davrandığını ve dinükleer bir kompleks oluşturduğunu gösterdi.
Diğer Pd(II)/Pt(II) komplekslerinde ise protonunu kaybetmiş bir N atomu üzerinden metallere tek dişli olarak
bağlandığı gözlendi (Şekil 1). Komplekslerin DNA’ya kovalent olmayan etkileşimlerle güçlü bir şekilde bağlandığı deneysel ve hesapsal yöntemlerle doğrulandı. Benzer şekilde BSA proteiniyle de güçlü bir şekilde etkileştiği
gözlendi. Bu komplekslerin canlı kanser hücreleri üzerinde önemli sitotoksik etkilere sahip olduğu bulundu.
Komplekslerin hücre içindeki dağılımları incelenerek antikanser etkileriyle ilişkileri anlaşılmaya çalışıldı. Özet
olarak Pd(II)/Pt(II) barb komplekslerinin sadece hücre çekirdeğine ulaşmakla kalmadığı aynı zamanda hücrenin diğer bileşenlerinde de önemli miktarlarda bulunduğu sonucuna varıldı.
(a)
(b)
Şekil 1. [Pd(bpma)(barb)]Cl·H2O (a) ve [M(terpy)(barb)]NO3·0,5H2O (M = Pd/Pt) (b) komplekslerinin
molekül yapısı
Bu çalışma TÜBİTAK tarafından 111T099 nolu proje olarak desteklenmiştir. Destekleri için TÜBİTAK’a teşekkür ederim.
Kaynaklar
1.
.K. T. Mahmudova, M.N. Kopylovicha, A.M. Maharramov, M.M. Kurbanova, A.V. Gurbanov, A J.L. Pombeiro, Coord. Chem. Rev., 265 (2014) 1.
17
th
Ertuğrul Arpaç
Özgeçmiş
EĞITIM BILGILERI:
Hamburg Üniversitesi Kimya Fakültesi Yüksek Lisans –1977
Hamburg Üniversitesi Kimya Fakültesi Yüksek Lisans –1979
Hamburg Üniversitesi Kimya Fakültesi Doktora –1982
AKADEMİK/MESLEKTE DENEYİM
Hamburg Üniversitesi–Kimya Bölümü -Araştırma Görevlisi –1980/1982
İnönü Üniversitesi –Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü -Öğretim Görevlisi –1983/1984
İnönü Üniversitesi –Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü -Yard. Doç. –1984/1986
İnönü Üniversitesi –Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü -Doç.Dr. –1986/1991
Akdeniz Üniversitesi –Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü -Doç.Dr. –1991/1992
Institut für Neue Materialien –Saarbrücken Almanya –1991/2006
Institut für Silikat Forschung –Fraunhofer –Almanya –1988 / 1990
Akdeniz Üniversitesi –Fen Fakültesi Kimya Bölümü -Prof.Dr. –1992/ Devam Ediyor
UZMANLIK ALANLARI
Sol-Jel Kimyası, Nano Toz Sentezi, Nano Teknoloji, Fonksiyonel Yüzey Kaplama Malzemeleri
60 SCI yayın, >120 patent, >100 ulusal/uluslararası proje
18
th
Ertuğrul Arpaç
Temel Araştırmanın Uygulamaya Dönüşmesinde
NANOen Örneği
Ertuğrul Arpaç
Akdeniz Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Antalya
NANOEN, kimya ve malzeme biliminin nanoteknoloji ile kesiştiği alanlarda FONKSİYONEL YÜZEY KAPLAMALARI ve MALZEME GELİŞTİRME konusunda uzmanlaşmış bir kuruluştur. 2006 yılında Antalya
Teknokenti’nde kurulan şirketimizin, ulusal ve uluslar arası firmalar için geliştirdiği teknolojik ürünler, bugün
sağlık alanından enerjiye birçok sektörde kullanılmaktadır.
Vizyonumuz; Kendimizin geliştirdiği yenilikçi teknolojilerle katma değeri yüksek yeni ürünler geliştirmektir.
Nanoen de yapılan çalışmalarda ana hedef temel bilimlerden edinilen bilgiyi sanayinin kullanımı için yeni teknolojiye dolayısıyla katma değeri yüksek yeni ürünlere dönüştürmektir.
Metal, plastik, cam, seramik, ahşap, kağıt-karton gibi birçok yüzeye nano malzemeler kullanılarak yapılan
fonksiyonel kaplamalar, ürünün hem performansını hem de katma değerini oldukça yüksek seviyelere çıkarabilmektedir.
Nanoteknolojik kaplamalar birçok durumda temel özelliklerini bozmadan ürüne hiç beklemediğiniz yeni
fonksiyonlar kazandırabilmektedir.
19
th
İsmail Özdemir
Özgeçmiş
İsmail Özdemir, Fen Bilimleri Enstitüsü’nde 1995 yılında Doktorasını tamamlamıştır. 2002 yılında Anorganik
Kimya alanında Doçent, 2007 yılında da Profesör unvanı aldı.
1994 yılında İngiltere’nin Sussex Universitesi’nde konusu ile ilgili araştırmalarda bulunmuştur. 1996 yılında
TÜBİTAK-CNRS (Fransa) arasında ortak yürütülen proje kapsamında Rennes Üniversitesi’nde araştırıcı,
1999 yılında misafir araştırıcı, 2000-2015 yılları arasında yürütülen ortak çalışmalar gereği aynı üniversitenin
Organometalik ve Kataliz laboratuarında çeşitli konularda araştırmalar yapmıştır. İsmail Özdemir, uluslararası
çeşitli bilimsel dergilerde hakemlik ve editörlük yapmaktadır.
Elektronca zengin olefinler, N-heterosiklik karben kompleksleri, N-koordine azol komplekslerinin sentezi ve
bunların endüstriyel öneme sahip bileşiklerin sentezindeki katalitik özelliklerinin incelenmesi konularında
araştırmalar yapmakta olan İsmail Özdemir’in uluslararası Science Citation Index’ce taranan dergilerde
yayınlanmış 170 adet makalesi bulunmakta olup bunlar 3000 atıf almıştır. Ayrıca dokuz tanesi uluslararası
olmak üzere 31 adet projede araştırıcı ve yürütücü olarak görev almıştır.
Yaptığı çalışmalarından dolayı İsmail Özdemir 2005 yılında TÜBİTAK tarafından Temel Bilimlerin Kimya
Alanında Genç Bilim Adamı Teşvik Ödülü’ne layık görülmüştür. Ayrıca 2007-2013 Yılları arasında TÜBİTAK
BİBED (Bilim İnsanı Destekleme Daire Başkanlığı) değerlendirme ve destekleme yönetim kurulu üyeliği
görevini üstlenmiştir.
Prof.Dr. İsmail Özdemir Eylül 2008-Haziran 2009 tarihleri arasında İnönü Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü
Müdürü olarak görev yaptı. Haziran 2009 tarihinden itibaren de İnönü Üniversitesi Rektör Yardımcısı olarak
görev yapmaktadır.
20
th
İsmail Özdemir
N- Heterosiklik Karben Katalizli C-H Bağ Aktivasyonu
İsmail Özdemir
İnönü Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Malatya
N- Heterosiklik karbenler organometalik ve koordinasyon kimyasında yaygın ve genel bir ligant olmuştur. Bu
metallerin spesifik koordinasyon kimyalarından dolayı, N-heterosiklik karbenlerin hem kararlı, hem de aktif
metal merkezi organik sentezlerde tamamen farklı anahtar rolü oynar. Homojen organometalik katalizörler
yıllarca fosfin ligantlarıyla sınırlı kalmıştır. Fosfin katalizörlerinin seçicilik ve reaktiviteleri kontrol edilerek
etkileri arttırılmasına rağmen, ligandın oksidasyonunu önlemek için havasız ortamda çalışılması ve P-C bağının
kopmaması için nispeten düşük sıcaklıklar gerekmektedir. Son yıllarda hacimli tersiyer fosfinlerden daha
kuvvetli σ-donör özellikleriyle N-heterosiklik karbenler, yeni bir ligant grubunu oluşturmuştur [1-3].
Metal katalizörlüğünde gerçekleşen C-C bağ oluşum reaksiyonları organik sentezde en yaygın metotlar
arasındadır. Aril-aril eşleşme ürünleri; doğal ürünler, farmasötik ürünler ve organik foto-elektronik materyallerin
sentezinde önemli bir rol oynar. Bu çapraz eşleşme tepkimelerinde organoboran ve organokalay gibi
organometalik bileşikler ile aril halojenürler kullanılarak biariller sentezlenmektedir. Fakat burada kullanılan
organometalik bileşiklerin çoğu ticari olarak satılmamakta ve sentezi pahalı olduğu gibi bir takım yan tepkimeler
vererek istenmeyen ürünler oluşturmaktadır. Bu problemi önlemek için C-H bağı direkt olarak aktifleştirilerek
çapraz eşleşme tepkimeleri ile fonksiyonel organik bileşikler hazırlanabilir [4]. Bu kapsamda metal katalizli C-H
bağ aktivasyonu tepkimelerinde N-heterosiklik karben ligantlarının uygulamaları sunulacaktır.
Kaynaklar:
1. W.A. Herrmann, C. Köcher, Angew.Chem., Int. Ed. Engl., 1997, 36, 2162.
2. D. Enders, H. Gielen, G. Raabe, J. Runsink, J.H. Teles, Chem.Ber., 1996, 129, 1483.
3. (a). B Çetinkaya, İ. Özdemir, C. Bruneau, P.H. Dixneuf, J. Mol. Catal. A.,1997, 118, L1. (b) N. Gürbüz, İ.
Özdemir, S. Demir, B. Çetinkaya, J. Mol. Cat. A, 209 (2004) 23–28.
4. İ. Özdemir,S. Demir, B. Çetinkaya, C. Gourlaouen, F. Maseras, C. Bruneau, P.H. Dixneuf, J. Am. Chem.
Soc., 2008, 130, 1156.
21
th
Mehmet S. Somer
Özgeçmiş
Diploma: 1974
Clausthal Technik Universitesi (Almanya), Kimya bölümünden.
Doktora 1979
Clausthal Technik Universitesi (Almanya), Kimya bölümünden
1988–1997 Max-Planck-Ensitüsü Stuttgart, Solid State Physics and Chemistry Departmanı Prof.Dr. H. G. v. Schnering grubunda Araştırmacı olarak çalışma
Habilitation (Doçentlik) 1994, Clausthal Technik Universi/ Max Plack Ensitüsü Stuttgart
1994-1997
Clausthal Technik Universitesinde “Privat Dozent” (Assoc. Prof.) görevi
1998 Koç Universitesine transfer
2004
Koç Universitesinde tam gün yasası Profesörlük statüsüne geçiş.
Çalışma alanları:
Senztez ve Karekterizasyon: Üçlü Nitridoboratlar, Endüstriyel boyutta elemental Amorf Bor, nano-Bor ve Metal borür (MgB2 ve TiB2) Üretimi, Bor Tabanlı Enerjik Malzemeler, nano-MgB2 üretimi
Uzmanlık Alanları.
Katı Hal Kimyası, Titreşim Spektroskopisi
Yayın sayısı 198
22
th
Mehmet S. Somer
Elementel Nano-Bor: Endüstriyel boyutta üretimi, özellikleri ve
süperiletken MgB2 teknolojisinde kullanımı
Mehmet S. Somer
Koç Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, İstanbul
Bor kütle bazında üçüncü ve hacim bazında da en yüksek yanma ısısına sahip elementtir. Bu özellikleri nedeniyle
endüstriyel olarak airbag’lerde (ateşleyici), balistik uygulamalarda ve katı yakıt roketlerinde kullanılmaktadır.
Elementel bor büyük ölçekte magnezyotermal yöntemle (Moissan metodu) , 86%, 90% ve 95% saflıklarda ve
amorf formda üretilmektedir. Başlıca safsızlıklar Mg ve oksijenden oluşmaktadır. Daha yüksek saflıklara (>
99.9%) ise ancak gaz fazından CVD yöntemiyle elde edilen ve sonrası bölge eritmeyle tekniğiyle arıtılan kristal
borda erişmek mümkündür. Ancak kristal bor amorf formuna kıyasla daha az reaktif olduğundan, kimyasal
reaksiyonlarda tercih her zaman amorf bor’dan yana olmuştur.
Metal bazında >99.99% saflıkta amorf bor’a gereksinim, ilk kez magnezyum diborür’ün (MgB2) süperiletkenlik
özelliğinin keşfedildiği 2001 senesinde ortaya çıktı. MgB2 elementlerden direkt tepkime yoluyla 650-850 0C
aralığında sentezlenmektedir. Son 15 seneki çalışmalar, prekürzör bor tozu özeliklerinin magnezyum dibor’ün
kritik akım yoğunlunu ( Jc) belirgin olarak etkilediğini kanıtladı. En başarılı sonuçlar ise B-A9999 (Alfa Aesar)
adlı ticari bor üründen hazırlanan numunelerden elde edildi. Ürünün saflığı yanında en büyük özelliği 100%
amorf ve nanometrik parçacık boyutuna sahip olmasıdır. B-A9999 sayesinde MgB2 süperiletken teknolojisinde
önemli gelişme ve ilerlemeler kaydedildi. Ancak mevcut stokların bitmesi nedeniyle, Alfa Aeser 2010 senesinde
üretimi durdurdu.
2007-2010 yılları arasında Koç Üniversitesinde bi ve trivalent metal bor hidrürlerin hidrojen depolama
özelliklerine odaklı bir doktora tez çalışması başlattık. Araştırmalar mekanokimyasal yöntemle üretilen bu
bileşiklerden bazılarının ısıtıldığında hidrojen yanında diboran gazı, B2H6, açığa çıkarma özelliğine sahip
olduğunu kanıtladı. Diboran yüksek saflıkta amorf ve kristal bor üretiminin en önemli başlangıç kimyasallardan
birisi olup piroliz yoluyla kolayca bileşenlerine (hidrojen ve bor) ayrılabilir. Bu yöntem baz alınarak geliştirilen
piroliz ünitesinde üretilen bor tozu incelendiğinde yüksek saflık, nanometrik parçacık büyüklüğü (50-300 nm)
ve yüksek kimyasal reaktiflik gibi B-A9999’ye atfedilen tüm özelliklere sahip olduğu görüldü ve bu toza nanoBor adı verildi.
2012 yılında Nano-Bor’u ticari boyuta taşımak için ilk çalışmalar başlatıldı. Aynı sene Pavezyum Kimya ilk pilot
tesisi kurup üretime aldı. Halihazırda tesis 1kg/gün üretim kapasitesiyle çalışmakta ve bu ürünü global olarak
pazarlamaktadır.
Bu sunumda, nano-Bor sentezi ve üretiminin endüstriyel boyuta taşınması yanında bu malzemenin özellikleri
ve MgB2 teknolojisinde kullanımı detaylı olarak tartışılacaktır.
23
th
Ömer Dağ
Özgeçmiş
Eğitim
1986 1989 1994
1998 B. Sc. M. Sc. Ph. D. Post-Doktora
Akademik Kariyer
Aralık Ocak Nisan İdari Görevler
2000-2007 2007-2009 2008-2010 2009-2010 ODTÜ Kimya Bölümü
ODTÜ Kimya Bölümü
ODTÜ Kimya Bölümü (Toronto Universitesi Değişmeli Öğrenci)
Toronto Üniversitesi, Kanada.
1998 2002 2007 2010-2011
Y. Doçent Doçent
Professör,
Ziyareçi Professör
Bilkent Üniversitesi
Toronto Universitesi
Bölüm Başkan Yardımcılığı.
Bölüm Başkan Vekilliği.
Bilkent Üniversitesi Seneto Üyesi
Bölüm Başkanlığı.
Projeler
7 TÜBİTAK projesinde yürütücü,
1 TÜBİTAK projesinde de araştırmacı olarak yer aldı.
1 TWAS uluslararası projesinde yürütücü.
1 Regpot projesinde araştırmacı ve yürütme komitesi üyesi.
1 TÜBİTAK projesi halen yürütülmektedir.
Yaptırılan Tez Çalışmaları
13 Yüksek Lisans tezi tamamlandı.
3 doktora tezi tamamlandı.
4 Yüksek lisans tez çalışması sürdürülmekte.
Yayın İstatistiği
Toplam ISI dergilerinde 53 (yayınları Nature (2), Angewandte Chemie, International Edition (1), Journal of
American Chemical Society (3), Advanced Materials (5), Advanced Functional Materials(3), ACS Nano(1),
Chemistry of Materials (4), Small (3) gibi dergilerde yayınlanmıştır) ve İndekslere kayıtlı diğer derği ve
konferans kitapcığında 4 ve populer dergiler 3 makalesi yayınlanmıştır. Bu makalelere toplam 1500 atıf
yapılmış ve h-indeksi 20 dir.
Ödüller ve Üyelikller
2001 de TÜBİTAK teşvik ve
2002 de Türkiye Bilimler Akademisi GEBİP ödüllerini aldı.
2006-2012 Yılları arası Türkiye Bilimler Akademisi Assosiye Üyesi oldu.
2012-Halen Bilimler Akademisi Üyesi
2009 yılından beri ‘Turkish Journal of Chemitsry’ dergisinin Advisory Boardunda ve 2015 itibari ile Editor
bordunda yer aldı.
Çalışma Konusu
Sıvı kristal sistemler ve bu sistemler kullanılarak ileri nanomalzemelerin (ince gözenekli metal oksitler, metal
sülfürler, metal selenürler ve metal filmler) enerji uygulamaları için geliştirilmesi konularında çalışmalarını
sürdürmektedir.
24
th
Ömer Dağ
Liyotropik Sıvı Kristaller, Mezoyapılı Malzemeler ve Enerji
Ömer Dağ
Bilkent Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06800, Ankara
Bir çok tuz (geçiş metal tuzları, alkali ve alkali toprak) ve iyonik olamayan yüzeyaktifler (oligo etilen oksit ve
pluronik gibi) belirli oranlarda karıştırıldıklarında liyotropik sıvı kristal arafazlar oluştururlar.1-3 Bu organize olma
işlemini yürüten güç, yüzeyaktifler arasındaki hidrofobik etkileşimler ve küçük alan hapsolma (confinement
effect) etkileridir. Arayapılar da tuz iyonları eriğik fazdadır ve oluşan sıvı kristal arafazların hidrofilik birimlerinde
çok düşük sıcaklıklarda da kristallenmeden uzun yıllar durabilirler.1-3 Bu arayapıları kullanılarak, bilinen
yöntemlerle sentezlenemeyen ve enerji uygulamaları için kritik olan bir çok mezogözenekli ileri malzemeleri
sentezlemek mümkündür.4-6 Bu konuşmada, tuz-yüzeyaktif sıvı kristal arafazlar, bu arafazlardan elde edilmiş
mezogözenekli metal oksit, metal sülfür ve metal selenür ince filmler ve güneş hücreleri, iyon iletken piller gibi
uygulamalar da kullanım olanakları analatılacaktır.
Kaynaklar
1.
Çelik, Ö.; Dag, Ö. Angew. Chem., Inter. Ed. 2001, 40, 3800.
2.
Albayrak, C.; Özkan, N.; Dag, Ö. Langmuir 2011, 27, 870.
3.
Albayrak, C.; Barım, G.; Dag, Ö. J. Colloid Inter. Sci. 2014, 433, 26.
4.
Karakaya, C.; Türker, Y.; Albayrak, C.; Dag, Ö. Chem. Mater. 2011, 23, 3062.
5.
Karakaya, C.; Türker, Y.; Dag, Ö. Adv. Funct. Mater. 2013, 23, 4002.
6.
Avcı, C.; Aydın, A.; Tuna, Z.; Yavuz, Z.; Yamauchi, Y.; Suzuki, N.; Dag, Ö. Chem. Mater. 2014, 26, 6050.
25
th
Önder Metin
Özgeçmiş
Eylül 1981’de Adana’da doğdu. 2002’de Çukurova Üniversitesi, Kimya Bölümü’nden lisans derecesini ikincilikle
aldı. 2004-2011 yılları arasında Öğretim Üyesi Yetiştirme Programı kapsamında ODTÜ’de araştırma görevlisi
olarak görev yaptı. ODTÜ Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı’nda 2006 yılında yüksek lisansını ve
2010’da doktora çalışmalarını Prof.Dr. Saim Özkar danışmanlığında tamamladı. Doktora çalışmaları sırasında,
2009 yılında TÜBİTAK bursiyeri olarak Brown Üniversitesi, Kimya Bölümü (Rhode Island/USA)’de 6 ay
ve 2010 yılında Darmstadt Teknik Üniversitesi/Almanya’da 3 ay süreyle deneysel çalışmalar yaptı. 2011
yılında Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümünde yardımcı doçent olarak göreve başladı. 2011
yılında doktora tez çalışmaları nedeniyle ODTÜ Öğretim Elemanları Derneği ve Elektrik Mühendisleri
Odası tarafından verilen “9. Serhat Özyar Yılın Genç Bilim İnsanı” ödülünü aldı. 2012-2013 yılları arasında
Brown Üniversitesi, Kimya Bölümü’nde doktora sonrası araştırmacı olarak çalıştı. 2013 yılında Kimya Bilim
alanında Doçent ünvanını aldı. 2013 yılında TÜBİTAK-Lindau Bilimsel Etkinliklere Katılma Desteği Programı
kapsamında “63. Lindau Nobel Ödüllü Bilim İnsanları Toplantısı”na katılmak üzere Türkiye’den seçilen altı
kişilik ekipte yer aldı. 2013 yılında ODTÜ Prof.Dr. Mustafa N. Parlar Eğitim ve Araştırma Vakfı tarafından
“Araştırma Teşvik Ödülü”nü aldı. Atatürk Üniversitesi Rektörlüğü Bilimsel Teşvik Ödülleri kapsamında 20122015 yılları arasında “Fen Bilimleri Alanı Etkin Makale Dalında Birincilik Ödülü”nü 4 defa üst üste aldı. 2014
yılında Türkiye Bilimler Akademisi “Üstün Başarılı Genç Bilim İnsanları” (TÜBA-GEBİP) ödülünü aldı.
Doç.Dr. Önder Metin’in bir adet ABD patenti, Uluslararası Atıf Endeksleri kapsamındaki dergilerde basılmış
42 adet makalesi olup; bu makalelere 1200’ün üzerinde atıf yapılmıştır ve h-indeksi 21’dir. Uluslararası
konferanslarda sunulmuş 20 ve ulusal konferanslarda sunulmuş 21 adet bildirisi vardır. Doç.Dr. Önder Metin
2013 yılından itibaren TÜBİTAK tarafından yayımlanan Turkish Journal of Chemistry dergisinde Editörlük
görevi yapmaktadır. Bununla birlikte American Chemical Society (ACS), Royal Society of Chemistry (RSC),
Springer, Wiley ve Elsevier gibi saygın yayın evlerinin bir çok dergisi için hakemlik yapmaktadır. Doç.Dr. Önder
Metin Türk Kataliz Derneği denetleme kurulu üyesidir. Evli ve bir çocuk sahibi olan Doç.Dr. Önder Metin halen
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü’nde araştırma grubu ile alaşım ve çekirdek-kabuk yapısında
nanopartiküllerin sentezi ve organik tepkimelerde kataliz uygulamaları, hidrojen depolama, elektrokataliz ve
lityum-hava bataryaları kapsamında çalışmalarını sürdürmektedir.
26
th
Önder Metin
MPd (M: Fe, Co, Ni, Cu) Alaşım Nanopartiküllerinin
Kompozisyon Kontrollü Kataliz Uygulamaları
Önder Metin
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum
Son yıllarda tek metal içeren (monometalik) geçiş metal nanopartiküllerin yanı sıra iki metal içeren (bimetalik)
nanopartiküllerin heterojen katalizör olarak kullanılmasına olan ilgi artmaktadır. Çünkü geçiş metallerinin
alaşım (alloy) veya çekirdek-kabuk (core-shell) yapılarında bimetalik nanopartikülleri; farklı iki metal arasında
oluşan sinerjistik etkilerden dolayı belirli bir tepkimede monometalik nanopartiküllere kıyasla daha etkin, daha
kararlı ve daha seçici heterojen katalizör olabilirler. Özellikle pahalı soy metallerin katalizör olarak kullanıldığı
tepkimelerde, bu metallerin birinci sıra geçiş metalleri ile bimetalik alaşım nanopartiküllerinin hazırlanması yolu
ile daha ekonomik heterojen kataliz sistemleri geliştirilebilir. Geliştirilen bimetalik alaşım nanopartiküllerinin
kompozisyonlarının kontrol edilmesi, bu tür katalizörün farklı tepkimelerde kullanılmasına ve bu tepkimelerde
en yüksek katalitik etkinliklerinin elde edilmesinde önemlidir. Son zamanlarda gerçekleştirdiğimiz çalışmalarda
tekdüze parçacık boyutu dağılımına sahip (monodisperse) MPd (M: Fe, Co, Ni, Cu) alaşım nanopartiküllerinin
sentezi, yapısal tanımlamaları ve farklı tepkimelerde kompozisyon kontrollü katalizini gerçekleştirdik.
Monodisperse MPd alaşım nanopartikülleri M(II) veya M(III) asetilasetonat ve paladyum(II) asetilasetonat
komplekslerinin oleyilamin ve 1-oktadesin içerisinde morfolin boran veya boran tersiyerbutilamin kompleksi
ile farklı sıcaklıklarda eş-zamanlı indirgenmesiyle sentezlendi. Geliştirilen sentez reçetesi ile MPd alaşım
nanopartiküllerinin farklı kompozisyonları hazırlanabildi ve detaylı yapısal tanımlamaları TEM, HRTEM, XRD
ve ICP-MS yöntemleri ile yapıldı. Kolloidal MPd alaşım nanopartikülleri kataliz uygulamalar için indirgenmiş
grafen oksite (İGO)’ya sıvı faz emdirme yöntemi ile tutturuldu (İGO-MPd). İGO-MPd katalizörlerinin
farklı kompozisyonlarının farklı tepkimelerde katalitik etkinliği incelendi ve en aktif alaşım kompozisyonları
bulundu. Aynı MPd alaşım nanopartiküllerinin farklı tepkimelerde farklı kompozisyonlarının etkin katalizörler
olduğu saptandı. Örneğin İGO-CuPd alaşım nanopartikülleri aril halojenürler ile fenilasetilen’in Sonogashira
çapraz kenetlenme tepkimelerinde test edildi ve en etkin kompozisyonun Cu48Pd52 olduğu bulundu. İGOCuPd katalizörleri ayrıca amonyak boran’nın dehidrojenlenmesi tepkimesinde de katalizör olarak kullanıldı ve
en etkin kompoziyonun Cu75Pd25 olduğu tespit edildi. Burada sunulan çalışmaların büyük bir kısmı TÜBİTAK
113Z276 nolu proje kapsamında gerçekleştirilmiştir.
Anahtar kelimeler: Paladyum; Demir, Kobalt; Nikel; Bakır; Alaşım nanopartikülleri; heterojen kataliz;
kompozisyon kontrolü; kataliz uygulamaları
27
th
Hakan Usta
Özgeçmiş
Dr. Hakan Usta is an Associate Professor in the Department of Materials Science and Nanotechnology
Engineering at Abdullah Gül University (AGU). He received his B.S. in Chemistry in 2004 from Bilkent
University (Ankara, Turkey) and he obtained his Ph.D. in Chemistry from Northwestern University (Evanston,
IL) under the supervision of Prof. Tobin J. Marks in 2008. He then joined Polyera Corporation, Illinois
Science & Technology Park (Skokie, IL), where he worked as a Senior Research Scientist between 20082011 and as a Project Leader between 2011-2013. In 2013, he joined the faculty at AGU. Dr. Usta received
the 2014-BAGEP Distinguished Young Scientist Award in the field of materials science and nanotechnology.
Dr. Usta has published more than 25 SCI research articles in high impact journals including JACS, Advanced
Materials, Nature Materials, and Chemistry of Materials with a total international citation of more than 1500.
He has 1 book chapter with Wiley, and holds 12 international patents. His current research interests include the
development of high-performance functional organic materials for various optoelectronic applications.
28
th
Hakan Usta
High-Performance Organic Materials Development for
Optoelectronic Applications
a
b,c
a
Hakan Usta, Antonio Facchetti, Murat Citir, Unal Sen
a
a
Abdullah Gül University,
Department of Materials Science and Nanotechnology Engineering, Kocasinan, c
b
Kayseri, 38039, Turkey Polyera Corporation, Illinois Science and Technology Park, Skokie, IL, 60077, USA
Northwestern University, Department of Chemistry, Evanston, IL, 60208, USA
The theoretical design and synthetic development of functional materials based on organic pi-conjugated sytems
have been the focus of scientific and technological research over the past two decades. Thin films prepared by
these materials form favorable nanostructures, which can be used in a variety of optoelectronic applications
such as organic photovoltaic cells (OPVs), thin-film transistors (OTFTs), and organic light-emitting transistors
(OLETs). Compared to inorganic-based electronics, these materials enable proper ink formulations for lowcost, high-throughput printing processes on large-area, light-weight, and ﬂexible plastic subtrates. Owing to
their unique features, they are envisioned as essential components of next-generation optoelectronic devices
such as flexible displays, low-cost solar panels, electronic papers, printable RFID tags, and sensors. These new
technologies will revolutionize the role of electronics in our daily lives and compliment current inorganic-based
optoelectronic devices, which greatly impacted our society starting from the second half of the 20th century.
This study demonstrates theory-aided rational design, synthesis, and characterization of a “library” of functional
organic materials as novel n-type, p-type, and ambipolar semiconductors [1-4]. Solution-processed thin films of
2
these semiconductors yield OTFTs with extremely high hole/electron mobilities of > 0.5-1.0 cm /V·s and Ion/
7
8
Ioff ratios of 10 – 10 , one of the highest device performance reported to date. We also report the first examples
of polymeric and molecular ambipolar semiconductors in the literature to function in air. Furthermore,
significant correlations are established between molecular/polymeric structures, physicochemical properties,
and device performances, providing detailed insight into charge transport characteristics and ambient stability.
The advances we have made toward realizing truly high-performance and air-stable optoelectronic devices
affirm the possibility of achieving low-cost microelectronic devices through rational materials development.
References
1.
2.
3.
4.
H. Usta,* C. Sheets, M. Denti, G. Generali, R. Capelli, S. Lu, X. Yu, M. Muccini,* A. Facchetti*
Chem. Mater., 2014, 26, 6542–6556.
H. Usta,* M. D. Yilmaz, A.-J. Avestro, D. Boudinet, M. Denti, W. Zhao, J. F. Stoddart,* A. Facchetti* Adv.
Mater. 2013, 25, 4327-4334.
H. Usta,* C. Newman, Z. Chen, A. Facchetti* Adv. Mater., 2013, 24, 3678-3684.
H. Usta, Z. Wang, C. Kim, H. Huang, S. Lu, A. Facchetti,* T. J. Marks* J. Mater. Chem., 2012, 22, 4459
4472.
29
th
Kasım Ocakoğlu
Özgeçmiş
Doç.Dr. Kasım OCAKOĞLU, 1998 yılında Ege Üniversitesi Fen Fakültesinden ve Kimya Bölümünden birincilikle mezun oldu. 2002 yılında Prof.Dr. Bekir ÇETİNKAYA danışmanlığında yapmış olduğu “Taç Eter
İçeren Diaminokarben Kompleksleri” başlıklı teziyle yüksek lisansını tamamladıktan sonra Ege Üniversitesi
Güneş Enerjisi Enstitüsünde Boya Temelli Güneş Pilleri’nde kullanılabilecek metal kompleksleri, elektrolit ve
yarı-iletken malzemelerin hazırlanması, pil yapımı ve karakterizasyonu konulu doktora çalışmalarına başladı.
Doktora çalışmaları sırasında TÜBİTAK Bilim Adamı Yetiştirme Bursu desteğiyle “Imperial College LondonChemistry Department - Electronic Device & Materials”de Prof.Dr. James R. DURRANT rehberliğinde boya
temelli güneş pillerinde elektron transfer dinamiklerinin incelenmesi üzerine çalışmalarda bulundu (20042005). Alman Volkswagen Vakfı desteğiyle 2008-2010 yılları arasında ise Max-Planck-Institute for Bioinorganic
Chemistry-Mülheim an der Ruhr (Almanya)’da Prof.Dr. Alfred R. HOLZWARTH rehberliğinde Yapay Fotosentez üzerine doktora sonrası çalışmalarda bulundu. Araştırmalarının büyük bir çoğunluğu boya duyarlı güneş
pilleri ve organik - inorganik fotovoltaikler üzerine odaklanmakla beraber, yapay fotosentez, biyo-fotovoltaikler,
moleküler kablolar, nano-gözenekli malzemeler, nanopartiküller-nanotüpler, elektronik nanoaygıtlar, organik
yarı iletken ince film arayüzleri ve uygulamaları güncel araştırma konuları arasında yer almaktadır. Çok sayıda ulusal ve uluslararası projede yönetici veya araştırmacı olarak yer alan Doç.Dr. Kasım OCAKOĞLU halen
Mersin Üniversitesi, Tarsus Teknoloji Fakültesi, Enerji Sistemleri Mühendisliği Bölümü’nde Bölüm Başkanıdır
ve ayrıca İleri Teknoloji Eğitim, Araştırma ve Uygulama Merkezi Müdürü olarak görevine devam etmektedir.
30
th
Kasım Ocakoğlu
Hidrojen Üretimi İçin Biohibrit Eletrotlarin Hazirl
Kasım Ocakoğlua,b
Enerji Sistemleri Mühendisliği, Tarsus Teknoloji Fakültesi, Mersin Universitesi, Mersin, Turkiye.
b
İleri Teknoloji, Eğitim, Araştırma ve Uygulama Merkezi, Mersin Universitesi, Mersin, Turkiye.
a
Güneş enerjisinin nano boyutlu sentetik sistemler aracılığıyla depolanabilir yakıtlara dönüştürülmesi son
zamanların en ilgi çekici araştırma konularından birisidir. Yenilenebilir ve çevreyi kirletmeyen doğal fotokatalitik
komplekslerin biraraya getirilmesiyle “Yapay yaprak” elde etme hedefi, güneş enerjisinden yararlanma
teknolojisinde şimdiye dek geliştirilen fikirler arasında oldukça yenilikçi bir bakış açısı sunmaktadır. Gerçekte,
silikon temelli teknoloji ve organik fotovoltaik güneş pillerinin her ikisi de yenilenebilir olmayan malzemelerin
kullanımına dayanmakta ve ağırlıklı olarak elektrik enerjisi üretimi hedeflemektedir. Işık absorplayıcı olarak
biyolojik fotosentetik komplekslerin kullanılması ve bunların uygun enzim yapılarıyla etkileşimleri güneş
enerjisinin kullanımına farklı bir boyut kazandıran yeni bir teknolojik yaklaşımdır. Özellikle yakıt üretiminde
su gibi yeterli bollukta bulunan ya da karbondioksit gibi küresel ısınmadan sorumlu kaynakların kullanılması da
ayrı bir avantaj sağlamaktadır. Bu çalışmada, biyohibrit elektrotların hazırlanmasına yönelik izlenen stratejiler ve
elde edilen elektrodların performans çalışmalarıyla ilgili detaylı bilgiler verilmektedir.
*Bu araştırma projesi Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) tarafından (Proje
no: 110M803) Avrupa Bilim Vakfı işbirliği programı çerçevesinde desteklenmiştir (ESF-EUROCORESEuroSolarFuels-10-FP-006).
31
th
Christophe Darcel
Christophe Darcel was appointed as full professor in Rennes in September 2007. During his career since his recruitment
as associate professor (Maître de conferences) in Cergy Pontoise University in 1997, he moved to Dijon (Université de
Bourgogne) in 2001 as Associate researcher at CNRS (délégation) for 2 years, and then as associate professor, before moving
to Rennes. His research interests are transition metal-catalysed homogeneous catalysis, and more especially at iron. Another
interest deals with ligand design, and particularly P-chirogenic organophosphorus ones.
Since 2009: 43 publications; 5 plenary/invited lectures in international conferences; 8 oral coms.
Administrative and Scientific Managing Experiences (selection)
• Elected member of the Comité National de la Recherche Scientifique (CoNRS) Section 14 (2012-16)
• Chairman of the Green International Green Catalysis Symposium (2nd edition, Rennes, 04/14; 1st edition, Rennes,
03/12), SAJEC 04 (Dijon, 10/04)
• Member of the organizing committee for ISCHA 2014 (International Symposium on C-H Activation, Rennes, 07/14),
JACC2012 and 2009 ( Journées André Collet de la Chiralité, Dinard, 10/12 and 10/09), ISOM 2011 (International
Symposium on Olefin Metathesis, Rennes, 07/11), ICOMC 2008 (International Conference on OrganoMetallic
Chemistry Rennes 07/08).
• Vice-head of the «Institut de Chimie Moléculaire de l’Université de Bourgogne (ICMUB)» UMR CNRS 5260 from
1/07/2006 to 31/08/2007.
• Head of International Master “Catalysis: Molecules and Green Chemistry”(2012-)
• Vice Head of the Professional Licence “Industries Chimiques et Pharmaceutiques : Bonnes Pratiques du laboratoire et
de Fabrication” (2004-2007).
8 PhD Directions and 6 PhD Co-directions.
Actual position
Professor (PR2) (since 2007)
UMR CNRS-UR1 6226 «Institut des Sciences Chimiques de Rennes»
Team «Oganometallics: Materials and Catalysis» - Centre of Catalysis and Green Chemistry
Member of the « Comité national de la Recherche Scientifique CoNRS » Section 14
Education
University of Rennes I
1991-92: Master 2 (DEA) of Molecular Chemistry; with highest honors, head of the promotion
1992-95: PhD in chemistry - Laboratoire de Chimie de Coordination Organique - URA CNRS 415. (P. H. Dixneuf, C. Bruneau)
University of Bourgogne:
2005 : Habilitation thesis
Professional experience
Postdoctoral stay (10-1995 – 10-1996): University of Geneva – Dir.: W. Oppolzer
Postdoctoral stay (11-1996 – 09-1997): University of Marbourg – Dir.: P. Knochel (Alexander von HUMBOLDT Fellow)
University of Cergy-Pontoise 1997-2001: Maître de conférences (Assistant professor)-«Laboratoire dHétérochimie et Catalyse»
University of Bourgogne
2001-02: CNRS Research position (Délégation) - LSEO, UMR CNRS-UB 5632
2002-07: Maître de conférences (Associate professor) - Institut de Chimie Moléculaire de l’Université de Bourgogne
Vice-director of the «Institut de Chimie Moléculaire de L’Université de Bourgogne» 1/07-9/07
Scientific production
• 60 publications,
• 1 book chapter;
• Translation of two editions of “Fundamentals of Organic Chemistry” by John McMURRY DUNOD Editions (Editions
2000 and 2006)
• 35 invited lectures in french and oversea universities,
• 10 invited lectures in international conferences,
• 75 communications among 15 oral presentations.
32
th
Christophe Darcel
Molecular defined Iron complexes: new efficient catalysts for
reduction and hydroelementation reactions
Christophe Darcel
UMR 6226 CNRS - Université de Rennes 1”Institut des Sciences Chimiques de Rennes”, team
“Organometallics: Materials and Catalysis”, Centre for Catalysis and Green Chemistry Campus de Beaulieu,
case 1016 – 35032 Rennes Cedex - France
a
Due to high natural abundance, benign environmental impact, and low cost, iron has emerged as an interesting
potential surrogate in catalytic processes for classical precious transition metals. During the last decade, ironcatalysed reactions, and peculiarly in reduction area were intensively studied. The reduction of carbonyl
derivatives is now well established, but iron-catalyzed hydrosilylation of carboxylic derivatives is far less
developed. We have already developed the use of well defined iron complexes, such as N-heterocyclic carbene
or phosphine piano-stool iron complexes as efficient catalysts for chemoselective hydrosilylation reactions of
aldehydes, ketones or amides.
O
CO )3
Fe (
OD)
C
(
iH 3
PhS
HH
R
R
OH
(t -PB
O
)Fe
(CO
)3
TM
DS
OH
PhS
iH
X
Fe CO
R3P
CO
3
H
2
SiH
Et 2
O
R
O
R
N R
CO
e
OC F
CO
CO
R
OR'
N
We will describe in this presentation (i) the first selective reductions of carboxylic acid derivatives , either to
aldehydes or alcohols via hydrosilylation reactions and (ii) hydroboration reactions using iron-based catalysts.
References
1 B. Plietkers in “Iron Catalysis in Organic Chemistry”, B. Plietker Ed., 2008 WILEY-VCH Verlag.
2 (a) M. Zhang, A. Zhang, Appl. Organometal. Chem. 2010, 24, 751; (b) K. Junge, K. Schröder, M. Beller,
Chem. Commun. 2011, 4849; (c) B. A. F. Le Bailly, S. P. Thomas, RSC Advances 2011, 1, 1435.
3 a) F. Jiang, D. Bézier, J.-B. Sortais, C. Darcel, Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 239; b) D. Bézier, F. Jiang, T.
Roisnel, J.-B. Sortais, C. Darcel, Eur. J. Inorg. Chem. 2012, 1333; c) L. C. Misal Castro, J.-B. Sortais, C.
Darcel, Chem. Commun. 2012, 151; d) D. Bézier, J.-B. Sortais, C. Darcel, Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 19.
4 J. Zheng, L. C. Misal Castro, T. Roisnel, C. Darcel, J-B. Sortais, Inorg. Chim. Acta, 2012, 380, 301.
5 a) S. Zhou, K. Junge, D. Addis, S. Das, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 9507; b) Y. Sunada,
H. Kawakami, Y. Motoyama, H. Nagashima, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 9511; c) D. Bézier, G. T.
Venkanna, J.-B. Sortais, C. Darcel, ChemCatChem 2011, 3, 1747 ; d) S. Demir, Y. Gokce, N. Kaloglu, J.-B.
Sortais, C. Darcel, I. Ozdemir Appl. Organom. Chem. 2013, 27, 459.
6 L. C. Misal Castro, H. Li, J.-B. Sortais, C. Darcel Chem. Commun. 2012, 48, 10514.
7 D. Bézier, G. T. Venkanna, L. C. Misal Castro, J. Zheng, T. Roisnel, J.-B. Sortais, C. Darcel, Adv. Synth.
Catal. 2012, 354, 1879; H. Li, L. C. Misal Castro, J. Zheng, T. Roisnel, V. Dorcet, J.-B. Sortais, C. Darcel,
Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8045-8049.
33
POSTER LİSTELERİ
th
Poster Bildiriler / Poster Abstracts
P-001
İmidazol Grubu Bulunduran Dipodal Polipiridin Ligantı ve Rutenyum(II) Komplekslerinin Sentezi
ASLIHAN YILMAZ OBALI, HALİL İSMET UÇAN
P-002
Türkiye’nin Güneybatısında Kullanılan Bazı İnşaat Malzemelerinin Radyolojik Risk Açısından
Değerlendirilmesi
EZGİ EREN BELGİN, ALİ PELİT, GÜLASİYE AYÇIK
P-003
2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik Asitin Co(II), Ni(II) ve Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi
ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, ARZU BÜYÜKTAŞLI, MİNE ÇUKURBAĞ,
NAGEHAN TÜRKEN
P-004
2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik Asit ve-Aminobenzotiyazolün Proton Transfer Tuzu ile Co(II),
Ni(II) ve Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, ARZU BÜYÜKTAŞLI
P-005
2-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)karbamoil)benzoik Asitin Co(II), Ni(II) ve Cu(II) Komplekslerinin
Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, NAGEHAN TÜRKEN
P-006 Copper(I) Complexes Containing Thiophen based Thiosemicarbazone Ligands and Their Biological
Activities
BURCU ÖZÇAKIR, PELİN KÖSE YAMAN, ELİF SUBAŞI
P-007
4-okso-4-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)amino)but-2-enoik Asitin Co(II), Ni(II), Cu(II) ve Zn(II)
Komplekslerinin Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, MİNE ÇUKURBAĞ
P-008
Ruthenium (II)/(III) Complexes Containing Novel Phenyl Substituted Thiosemicarbazone Ligands
CANSU SONAY KARAGÖZ, PELİN KÖSE YAMAN, ELİF SUBAŞI
P-009
Bazı Çinko(II) Komplekslerinin Biyolojik Aktiflik Sıralamasının Hesapsal Yöntemlerle Belirlenmesi
KORAY SAYIN, SULTAN ERKAN KARİPER, TUBA ALAGÖZ SAYIN, DURAN KARAKAŞ
P-010
İmin-Pd(II) Kompleksleri, Heck ve Suzuki C-C Eşleşme Reaksiyonlarında Katalitik Etkinliklerinin
İncelenmesi
MUSTAFA KELEŞ, HÜLYA KELEŞ, DUYGU MELİS EMİR
P-011
Grafen Oksit-Kobalt Ferrit Manyetik Nanokompozitlerinin Hazırlanması ve Atık Sulardan Organik Boya
Giderimi Performanslarının İncelenmesi
GÜLŞAH ÇELİKDAĞ, MELİKE SEVİM, KADEM MERAL ÖNDER METİN
P-012
Piridino-Ditiyofosfinik Asit Kobalt Komplekslerinin Sentezi
ERTUĞRUL GAZİ SAĞLAM
P-013
Azobenzentetrakarboksilat ve Sübstitüe Gruplar İçeren,5-bis(imidazol-1il)pentan ile Zn(II)koordinasyon Polimerlerinin Mimarilerinin Ayarlanması ve Yapısal Çeşitlilik
MÜRSEL ARICI P-014
Tripodal Polipiridin Ligant ve Rutenyum (II) Kompleksleri
ASLIHAN YILMAZ OBALI, HALİL İSMET UÇAN
P-015
1,1’-Metilendi--Naftoksi Siklotrifosfazen Türevlerinin Yapısal ve Fotofiziksel Özelliklerinin İncelenmesi
YAKUP EKER, GÖNÜL YENİLMEZ ÇİFTÇİ, ELİF ŞENKUYTU, FATMA YÜKSEL
P-016
Hekzaklorosiklotrifosfazen’in Tiyazol ve Tiyadiazol ile Reaksiyonları ve Floresans Özelliklerinin
İncelenmesi
ELİF ŞENKUYTU, GÖNÜL YENİLMEZ ÇİFTÇİ, ESRA TANRIVERDİ EÇİK, HANİFE İBİŞOĞLU
P-017
‘’2-Amino-3-Hidroksi Piridin’’den Türeyen Schiff Bazının Sentezi ve Fe(II), Sn(II), Pb(II), Zn(II)
Komplekslerinin Hazırlanması
AYNUR ERTÜRK, ERSİN GÜLER, AHMED NURİ KURŞUNLU
P-018
Hydrogenation of Some Alkenes with New N-Acyl Benzotriazole-Rh(I) Complex in Ionic Liquid Media
HAKAN ÜNVER, FİLİZ YILMAZ
P-019
N-(6-Sulfamoilbenzotiyazol-2-il)asetamitin Co(II), Ni(II) ve Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi ve
Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, ABDULLAH DÜZGÜN
35
th
P-020
Elementel Kurşuna Alternatif Hafif ve Toksik Olmayan Yeni Bir Kompozit Radyasyon Zırhı
EZGİ EREN BELGİN, ALİ PELİT, GÜLASİYE AYÇIK, AYŞE KALEMTAŞ
P-021
Çeşitli Geçiş Metallerinin Schiff Bazı Kompleksleri-Sentez Karakterizasyon ve Katalitik Aktivite
HALİME GÜZİN ASLAN
P-022
Kitosan Schiff Bazı Türevleri ve Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Antimikrobiyal Aktivite
Çalışmaları
NURHAN BİLEN, FATMA KARİPCİN, BAHTİYAR SARIBOĞA P-023
Yeni Tip Kiral Paladyum-Bisfosfinitler Katalizörlüğünde Asimetrik Allilik Alkilasyon
SEDA KILIÇARSLAN, LEVENT KEKEÇ, HALİL ZEKİ GÖK, YAŞAR GÖK
P-024
Metal İyon Yönlendirmeli Koordinasyon Modu: Sterik Engelli Bis(benzimidazol)-2,2’-Bipiridin Ligandı
ABDURRAHMAN ŞENGÜL, FATİH PEKDEMİR, KÜBRA FERTELLİ
P-025
Bipridin ve Pridil-Primidin-4-Karboksilik Asit Temelli Ligantları İçeren Ru(II) Komplekslerinin Yapısal
ve Antitümör Özellikleri Üzerine Teorik Çalışma
DURAN KARAKAŞ, KORAY SAYIN, SULTAN ERKAN KARİPER
P-026
Yeni Polimer-İnorganik Nanokompozit Filmlerin Hazırlanması ve Karakterizasyonu
DAMLA SÖNMEZ, TANER ÖZKER, SEVİL ÇETİNKAYA
P-027
Karışık Ligand Eu(III) ve Tb(III) Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
AHMET ORAL SARIOĞLU, MEHMET SÖNMEZ, ESVET AKBAŞ, MEHMET GÜLCAN
P-028
Organik Tabanlı Güneş Hücrelerinde Kullanılabilecek Nonperiferal Hekziltiyo-Sübstitüe
Ftalosiyaninlerin Hesapsal Olarak Araştırılması, Tasarımı ve Sentezi
MERAL UĞUZ ARI, ZELİHA KANAT, HATİCE DİNÇER
P-029
Investigation of Physical Properties of Sol-gel Synthsized Ce/Ti/Zr (25/35/40 %; n/n/n %) Oxide
Nano-Thin Films
G. ESRA KUZDERE, DUYGU GÜLER, NEVZAT KÜLCÜ
P-030
Üç Dişli Asimetrik Schiff Bazının ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
HATİCE KORKMAZ, MUSTAFA ŞAHİN, NURİYE KOÇAK, ÖZLEM ŞAHİN, AHMET KOÇAK
P-031
Okta-Benzotiyazol Sübstitüe Grup İçeren Metalsiz ve Metalli Ftalosiyaninlerin Elektrokimyasal
Davranışlarının İncelenmesi
ASİYE NAS, ZEKERİYA BIYIKLIOĞLU, HALİT KANTEKİN
P-032
Nanometal Kaplı Silika Mikroparçacıkların Ftalosiyaninler ile Modifikasyonu
YUSUF YILMAZ, AYSUN KORKMAZ, MEHMET KAHRAMAN
P-033
1-(2-hidroksi-5-metoksibenzilidenamino)-5-(4-metoksibenzoil)-4-(4-metoksifenil) pirimidin-2(1H)on Schiff Bazı ve Co(II), Ni(II), Cu(II), Pd(II) Komplekslerin Sentezi ve Karakterizasyonu
MEHMET EMİN HACIYUSUFOĞLU, MEHMET SÖNMEZ, ZÜLBİYE ÖNAL
P-034
Silika Destekli Yeni Heterojen Fotokatalizörlerin Hazırlanması
YUSUF YILMAZ, AYSUN KORKMAZ, MEHMET KAHRAMAN
P-035
Zn(II)-Azobenzentetrakarboksilat ve Esnek olmayan Bis(İmidazol) türevi Ligantlar ileD→3D İç İçe
Geçmiş Metal-Organik Kafesler
MURAT TAŞ, MÜRSEL ARICI, OKAN ZAFER YEŞİLEL
P-036
Epr Studies of Stable Free Radical Tempo Substituted Zinc Phthalocyanine
SİBEL EKEN KORKUT, KEMAL ÖZDOĞAN, YUSUF YERLİ, ATIF KOCA,
MUHAMMET KASIM ŞENER
P-037
N’-(Dipiridin -2-ylmetilen)-4-Metilbenzensülfonilhidrazon Ligandının Sentezi ve Yapısının
Aydınlatılması
MURAT ÇİNARLI, HÜMEYRA BATI, ERBİL MURAT AYDIN, NEZİHE ÇALIŞKAN
P-038
Bis-[N’-(Dipiridin-2-ylmetilen)-4-Metilbenzensülfonhidrazon] Ni(II) Kompleksinin Sentezi ve
Yapısının Aydınlatılması
HÜMEYRA BATI, MURAT ÇİNARLI, FEYİZAN GÜNTEPE
P-039
Azo ve İmin Grupları İçeren Yeni Tür Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Spektroskopik Özelliklerinin
İncelenmesi
CİHAN KANTAR, VİLDAN MAVİ, SELAMİ ŞAŞMAZ
36
th
P-040
İminodiasetat ve İsonikotinamit ile Nikel(II )Kompleksinin Sentezi, Spektroskopik, Termik ve Yapısal
Özellikleri
ENİS DEMİRTAŞ, HAVVA KÜSKEN, AHMET AKBULUT, OKAN ZAFER YEŞİLEL,
MÜRSEL ARICI
P-041
Karışık Ligantlı Cu(II)-İminodiasetat Kompleksinin Sentezi, Spektroskopik, Termal ve Yapısal
Özellikleri
HAVVA KÜSKEN, ENİS DEMİRTAŞ, AHMET AKBULUT, OKAN ZAFER YEŞİLEL,
MÜRSEL ARICI
P-042
Stereojenik Fosfor Atomları İçeren Kiral Ferrosenilfosfazenlerin Sentezi ve Kiral Çözücü (CSA)
Varlığında1P-NMR Spektrumlarının İncelenmesi
NURAN ASMAFİLİZ
P-043
Salisilaldehit N-Metil P-Toluensülfonil Hidrazon Bileşiği ve Pd(II), Co(II) Komplekslerinin Sentezi,
Karekterizasyonu, Antimikrobiyal Aktivitesi ve Karbonik Anhidraz Enzim İnhibitör Etkileri
SALİHA ALYAR, ŞEVKİ ADEM ADEM, HAMİT ALYAR, NESLİHAN ÖZBEK ÖZBEK
P-044
Yeni Bor Komplekslerinin Sentezi, Floresans Özellikleri ve Aromatik Ketonların Transfer
Hidrojenasyonununda Katalizör Olarak Kullanımı
AHMET KILIÇ, MURAT AYDEMİR, MUSTAFA DURGUN, ORÇUN ÖZBAHÇECİ
P-045
Synthesis, Characterization, Antibacterial Activity and Computational Studies of N’-Acetyl Propane
Sulfonic Acide Hydrazide
SALİHA ALYAR, HAMİT ALYAR, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN, ÖMER ŞAHİN,
KEREM KAYA, NESLİHAN ÖZBEK ÖZBEK, AYLA BALABAN GÜNDÜZALP
P-046
Klik Kimyası Kullanılarak Sentezlenen Kobaloksimlerin Sentezi, Yapı Aydınlatılması ve Halkalı
Karbonat Sentezlenmesinde Katalizör Etkinliğinin İncelenmesi
AHMET KILIÇ, SEYİTHAN AKDAĞ, MUSTAFA DURGUN, EMİNE AYTAR,
MAHMUT ULUSOY
P-047
Amin Sübstitüe Mono(4-Nitrobenzil)Siklotrifosfazenlerin Sentezi, Karakterizasyonları, In Vitro
Sitotoksik ve Antimikrobiyal Aktiviteleri ve DNA ile Etkileşimleri
AYTUĞ OKUMUŞ, HÜSEYİN AKBAŞ, L. YASEMİN KOÇ, BETÜL AYDIN, ZEYNEL KILIÇ, LEYLA
AÇIK, MUSTAFA TÜRK, TUNCER HÖKELEK, HAKAN DAL
P-048
Eugenol İçeren Çinko Azaftalosiyanin Sentezi ve Karakterizasyonu
GÜNAY KAYA KANTAR, SELAMİ ŞAŞMAZ
P-049
The Structure of Tetrakis(µ-4-methylbenzoato-)-bis[(N,N-diethylnicotinamideN1)zinc(II)] complex
HAKAN DAL, HACALİ NECEFOĞLU, EFTAL ÇİMEN, BARIŞ TERCAN, TUNCER HÖKELEK
P-050
Zn(II) Geçiş Metal Katyonunun Kumarilik Asit ve Kumarilik asit /,10-fenantrolin İçeren Karışık
Ligandlı Komplekslerinin Sentezi ve Yapısal Karakterizasyonu
ÖZGE DAĞLI, DURSUN ALİ KÖSE, ONUR ŞAHİN
P-051
Cu(II) Geçiş Metal Katyonunun Kumarilik Asit ve Kumarilik asit / N,N-Dietilnikotinamid İçeren
Karışık Ligandlı Komplekslerinin Sentezi ve Yapısal Karakterizasyonu
ÖZGE DAĞLI, DURSUN ALİ KÖSE, ONUR ŞAHİN
P-052
A Novel Silica Nanotube Supported Fluorescent Probe For Sensing of Heavy & Transition Metal Ions
MECİT ÖZDEMİR, SERHAN URUŞ, MAHMUT ÇAYLAR, İBRAHİM KARTERİ, SEDA KÖŞKER,
HAMZA ADIGÜZEL
P-053
Temiz Enerji Uygulamaları için Yeni Nanokompozit Fe3O4-rGO/n-Si/Al Tipinde Fotodiyot Üretimi ve
Fotovoltaik Performansı
MAHMUT ÇAYLAR, SERHAN URUŞ, İBRAHİM KARTERİ, ŞÜKRÜ KARATAŞ
P-054
4-Kloroanilin ile Dibenzoilasetikasit-N-Karboksimetilamid Reaksiyonundan Türeyen Yeni
N-Karboksamit Yapılı Ligand ve Metal Komplekslerinin Sentezi
SEMİH GÜLER, AHMET ORAL SARIOĞLU, MEHMET SÖNMEZ
P-055
N, O Donör Atomlu Ligand Kullanılarak Boronik Türevleri ile Bor Kompleksleri Sentezi
HAMDİ TEMEL, SALİH PAŞA, MURAT AYDEMİR
P-056
Akıllı Camlarda Kullanıma Uygun CeO2-TiO2-ZrO2 Nano İnce Filmlerin Sol-Jel Yöntemiyle
ESRA KUZDERE, DUYGU GÜLER, NEVZAT KÜLCÜ
37
th
P-057
Bor Türevi Komplekslerin Transfer Hidrojenasyon Aktivitede Kullanılması
HAMDİ TEMEL, SALİH PAŞA, MURAT AYDEMİR
P-058
Kiral Temelli Ligand ile Bor Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
SALİH PAŞA, HAMDİ TEMEL, MURAT AYDEMİR
P-059
Synthesis, Characterization of New Type Salen Pd(II) Compounds and Investigation of Catalytic Activity
in Heck Cross-Coupling Reactions
SİMAY ÖZDEMİR, GÖKTÜRK AVŞAR, MUSTAFA KEMAL YILMAZ
P-060
Kiral Bor Bileşiklerinin Asimetrik Transfer Hidrojenasyon Etkinliklerinin İncelenmesi
SALİH PAŞA, HAMDİ TEMEL, MURAT AYDEMİR
P-061
1,5-Pentanditiyol Köprülü Yeni Bir Polimerik Ftalosiyanin Sentezi ve Metal İyon Bağlama Özelliklerinin
İncelenmesi
MERYEM ARZU ÇETİN, HASAN DEMİR, HALİL ZEKİ GÖK
P-062
316L Tipi Paslanmaz Çeliğinde Crevice(Aralık) Korozyonunun [SO4]-2 ve [NO]3 İnhibitörleri İle
Önlenmesi
KAMİL DOĞAN AKTÜRK
P-063
Krom(III)’ün-aminobenzotiazol,-aminobenzotiazol ve-hidrazinobenzotiazol ile Oluşturduğu
Kompleksler
M. SUAT AKSOY, TUĞÇE EROL
P-064
Schiff Bazı Esaslı Yeni Porfirin Ligandları ve Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu,
Elektrokimyasal ve Antikanser Etkilerinin İncelenmesi
SİNAN VARDI, HÜSEYİN KÖKSAL
P-065
Azot-oksit Radikalleri İçeren Fosfazenler
SERKAN YEŞİLOT, SEMRA GÜRCE2, GÜRKAN SAYAN, FERDA HACIVELİOĞLU,
BÜNYEMİN ÇOŞUT
P-066
Metansülfonilhidrazon Temelli Krompentakarbonil Kompleksleri Üzerine Yapısal, Spektroskopik ve
Aktivite Hesaplamaları
SULTAN ERKAN KARİPER, KORAY SAYIN, DURAN KARAKAŞ
P-067
Bazı β-Lactam İnhibitörleri Üzerine Kuantum Kimyasal Çalışmalar
SULTAN ERKAN KARİPER, KORAY SAYIN, DURAN KARAKAŞ
P-068
İndirgenmiş Grafen Oksite Desteklenmiş FePd Alaşım Nanopartiküllerinin Amonyak Boranın
Dehidrojenlenmesinde Katalitik Etkinlikleri
HÜLYA GÜNEŞ, MELİKE SEVİM, ÖNDER METİN
P-069
Metal-Formilbenzoatlarının İzonikotinamid ile Komplekslerinin Sentezi; Spektroskopik, Termik ve
Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi
MUSTAFA SERTÇELİK, F.ELİF ÖZBEK, FERDİ GÜRGEN, HACALİ NECEFOĞLU
P-070
Bis-Mono(4-Florobenzil)Siklotetrafosfazenlerin Sentezi, Kristal Yapıları, Spektroskopik Özellikleri ve
Antimikrobiyal Aktiviteleri
PELİN TEKDEMİR, AYTUĞ OKUMUŞ, ZEYNEL KILIÇ, TUNCER HÖKELEK, LEYLA AÇIK
P-071
Poli[(μ5-2,2’-Bipiridin-5,5’-Dikarboksilato)Kurşun(II)] Kompleksinin Hidrotermal Sentezi ve Kristal
Yapısı
MUSTAFA SERTÇELİK, NAGEHAN SANCAK DELİBAŞ, SABRİ ÇEVİK, TUNCER HÖKELEK, HACALİ
NECEFOĞLU
P-072
1,3 Dimetil Barbiturik Asit İçeren Azo Bileşiklerinin Cu(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu
ve DNA Etkileşimlerinin İncelenmesi
BÜLENT KIRKAN, RAMAZAN GÜP
P-073
Aluminyum(III) İyonunun Seçimli Tayini için Perilen Temelli Yeni Bir Florimetrik Reseptör Tasarımı
AHMET KOÇAK, SAİT MALKONDU, NURİYE KOÇAK
P-074
2-Hidroksiasetofenon Türevi Açilhidrazonların ve Cu(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve
DNA Etkileşimleri
BÜLENT KIRKAN, CANSU GÖKÇE
P-075
Optimization Studies of Li Doped A Smart Windows System
DUYGU GÜLER, G. ESRA KUZDERE, NEVZAT KÜLCÜ
38
th
P-076
2-{(E)-[(3,4-dimetilfenil)imino]metil}-5-[(E)-fenildiazenil]fenol, Sentezi, Cu(II), Zn(II) Kompleksleri
FATİH PURTAS, KORAY SAYIN, MÜKERREM KURTOOGLU
P-077
2-{(E)-[(3,4-dimetilfenil)imino]metil}-5-[(E)-(4-tilfenil)diazenil]fenol Sentezi, Kristal Yapısı ve Cu(II),
Zn(II) Kompleksleri Eldesi
FATİH PURTAS, MUHAMMET KÖSE, MÜKERREM KURTOOGLU
P-078
1,2,3-Triazol Sübstitüe Grup İçeren Periferal ve Non Periferal Çinko Ftalosiyaninlerin Fotofiziksel ve
Fotokimyasal Davranışlarının İncelenmesi
ASİYE NAS, GÜLSEV DİLBER, MAHMUT DURMUŞ, HALİT KANTEKİN
P-079
Tetradentat Schiff bazı ve Cu(II), Co(II), Ni(II) İyonları ile Metal Komplekslerinin Sentezi
FATMA ŞAHAN, MÜKERREM KURTOĞLU, MUHAMMET KÖSE
P-080
Aktivitesi Kontrol Edilebilir Rutenyum Alkiliden/Alkin İkili Katalitik Sistemlerinin Geliştirilmesi ve
ROMP Uygulamaları
BEGÜM SARIASLAN, BENGİ ÖZGÜN ÖZTÜRK, SOLMAZ KARABULUT ŞEHİTOĞLU
P-081
2-Fenilpiridin Ligantı İçeren Palladyum(II) ve Platin(II),5-Dietilbarbitürat Komplekslerinin Sentezi,
Kristal Yapıları, DNA/Protein Bağlanma ve Antikanser Özellikleri
CEYDA İÇSEL, VEYSEL TURAN YILMAZ
P-082
C2 -simetrisine Sahip Piridin Temelli Yeni Kiral Bis(fosfinit) Ligandların Modüler Dizaynı
DUYGU ELMA KARAKAŞ, FEYYAZ DURAP, MURAT AYDEMİR, NERMİN MERİC,
BÜNYAMİN AK, CEZMİ KAYAN, AKIN BAYSAL, YILMAZ TURGUT
P-083
AMPS--MA-NIPA Terpolimerinin Sentezi, Modifikasyonu ve Su Arıtımında Kullanılması
EMRE ÖZVİRAN, HARUN ÇİFTCİ, AHMET OKUDAN, GÜLŞİN ARSLAN
P-084
THFM-IA-NIPA Terpolimerinin Sentezi, Modifikasyonu ve Kontrollü Salımının İncelenmesi
AHMET OKUDAN, FATMA ZEHRA DİKİCİ
P-085
Ni(II) Geçiş Metali Tuzlarından Ni Nanopartikül Eldesinde Cl-, NO3-, SO42- ve CH3COO- Anyonlarının
Etkisi
MUSTAFA KÜYÜKOĞLU, KADİR EROL, KAZIM KÖSE, DURSUN ALİ KÖSE
P-086
Cu(II) Geçiş Metali Tuzlarından Cu Nanopartikül Eldesinde Cl-, NO3-, SO42- ve CH3COO- Anyonlarının
Etkisi
KAZIM KÖSE, MUSTAFA KÜYÜKOĞLU, KADİR EROL, DURSUN ALİ KÖSE
P-087
Poli-[2-({FeSALEN}-4-Hidroksibenzimino)-4,6-Tereftalimino-1,3,5-Triazin] Schiff Baz Yapılı Polimer
Kompleksinin Sentezi
ZİYA ERDEM KOÇ, NİHAL YILDIRIM
P-088
ONO Tipi Tridentat Azo-Schiff Bazı Bakır(II) Komplekslerinin Sentezi, Elektrokimyasal ve Biyolojik
Özellikleri
MÜNİRE SARIGÜL, PERVİN DEVECİ, MUHAMMET KÖSE, UĞUR ARSLAN, HATİCE TÜRK DAĞI,
MÜKERREM KURTOĞLU
P-089
İki Boyutlu Cd(II)-3,3-Dimetilglutarat Kompleksinin Sentezi ve Karakterizasyonu
SAMET KARAÇAM, OKAN ZAFER YEŞİLEL
P-090
Farklı Zincir Uzunluklarına Sahip Ferrosen İçeren Schiff Bazı Metal Komplekslerinin Semtezi,
Karakterizasyonu ve Sıvı Kristal Özelliklerinin İncelenmesi
GÖKHAN CEYHAN, MEHMET TÜMER
P-091
Azo-azometin Ligandı ve Cu(II) Kompleksinin Sentezi, Kararlılık ve Elektrokimyasal Özellikleri
MÜNİRE SARIGÜL, SULTAN ERKAN KARİPER, HASAN ATABEY, PERVİN DEVECİ, MÜKERREM
KURTOĞLU
P-092
Nanohidroksiapatit Yüzeyinde Desteklendirilmiş ve Dihidrojen Fosfat İyonu ile Kararlılaştırılmış
Rodyum(0) Nanoparçacıkları Katalizörlüğünde Amonyak Boranın Metanolizinden Hidrojen Üretimi
DERYA OZHAVA, SAİM ÖZKÂR
P-093
MgAl2Si2O8:M0.01 (M= Ni2+, Cu2+, Pd2+, Pt2+ ve Ru3+) Materyallerinin Sentezi ve Sulu Ortamda
Nitroanilin Türevlerinin İndirgenmesindeki Katalitik Özellikleri
SERKAN DAYAN, SEVGİ ÖZTÜRK, NİLGÜN KAYACI, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN1, ESRA
ÖZTÜRK
39
th
P-094
Türevlendirilmiş Silika Katı Destekli Kompleks Materyallerin Sentezi ve Katalitik Etkinliklerinin
İncelenmesi
NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN, SERKAN DAYAN, H. MERVE SARIOĞLU,
NİLGÜN KAYACI
P-095
Yeni Bir Asimetrik Porfirin Schiff Baz Ligandları ve Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
SEVİM ÇAY, SEYİT ALİ GÜNGÖR, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN, SAVAŞ PURTAŞ,
MEHMET TÜMER, SONGÜL ŞAHİN, FERHAN TÜMER
P-096
Siyano Köprülü Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) Kompleksinin Sentezi ve Termal Özelliğinin İncelenmesi
AHMET KARAHAN, RAİF KURTARAN, HÜLYA KARA
P-097
N-(3-Aminofenil)-arilsülfonamit Hidroklorür Türevleri ile Peroksidaz Enziminin Aktivitesinin
İnhibisyonu
NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN, SERKAN DAYAN, BURCU SOMTÜRK, NİLGÜN KAYACI,
NALAN ÖZDEMİR, HASAN ÖZDEMİR
P-098
Kumarin ve Benzoksazin İşlevsel Gruplu Benzimidazolyum ve Bis(benzimidazolyum) Tuzlarının Sentezi
ve Katalitik Uygulamaları
MERT OLGUN KARATAŞ, SERKAN DAYAN, NİLGÜN KAYACI, BÜLENT ALICI, NİLGÜN
KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN
P-099
Ca2MgWO6:Dy3+ Işıldar Fazının Sentezi, Karakterizasyonu ve Lüminesans Özelliklerinin İncelenmesi
RAMAZAN ALTINKAYA, FATİH MEHMET EMEN, NEVZAT KÜLCÜ
P-100
In-vivo da Biriken Demir Metal Yükünün Azaltılması Amacıyla Kullanılabilme Potansiyeli Olan AntiMonokloroglioksim Ligantının Ön Değerlendirmesi
GÜLÜZAR ÖZBOLAT, ABDULLAH TULİ
P-101
Heteroleptik Bakır Fosfin Metal Kompleksinin Sentezi ve Elektrokimyasal Özelliğinin İncelenmesi
GURBET YERLİKAYA, FATİH TEZCAN, OSMAN SERİNDAĞ, HURİYE AKDAS-KILIG, GÜLFEZA
KARDAŞ
P-102
Pirimidin Halkalı Azo Schiff Bazı ve Metal Kompleksleri: Sentezi, Karakterizasyonu, Termal ve
Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
ŞERİF SAĞLAM, GÖKHAN YEĞİNER, MEHMET GÜLCAN, GÜLSİYE ÖZTÜRK,
BARIŞ AVAR, MÜKERREM KURTOĞLU
P-103
Metanolün Elektro-Oksidasyonu için Son Derece Aktif ve Kararlı Katalizör Olarak Polivinilpirolidon
Destekli PtRh Nanopartiküllerin Sentezi
HANDAN PAMUK, FATİH ŞEN, KUBİLAY ŞAHİN
P-104
Oda Sıcaklığında Dimetilamin-boran Dehidrojenasyonu İçin Oldukça Aktif Polivinilpirolidon (PVP)
Destekli Pd-Ru Nanoparçacıkların Hazırlanması
ESMA ERKEN, BETÜL ÇELİK, ÜMRAN ASLAN, FATİH ŞEN
P-105
Nükleobaz İçeren Heteroleptik Metal Fosfin Kompleksinin Elektrokimyasal Özelliğinin Belirlenmesi
GURBET YERLİKAYA, BELKIZ AKKUŞ, OSMAN SERİNDAĞ, GÜLFEZA KARDAŞ
P-106
2-piridinkarboksaldehitten Elde Edilen Schiff Bazı Ligandlarının ve Metal Komplekslerinin
Karakterizasyonu, Termal ve Katalitik Aktivite Sonuçları
BETÜL ORHAN
P-107
Çimentodaki Suda Çözünen Krom(VI’)nın Farklı İndrgenler Yardımıyla İndirgenmesi
EMİN ERDEM, HAKAN GÜNGÖRMÜŞ, RAFET KILINÇARSLAN
P-108
Süper Kritik CO2 Ortamında Silikajel Üzerinde Pd Depozisyonunda Yeni Florlu Vic-Dioksim
Ligandlarının Öncül Olarak Kullanılması
FATMA ULUSAL, EYLÜL BÜŞRA HEREYTANİ, SİNAN SEVEN, FİGEN KOÇAK, GİZEM ÖGE,
BİLGEHAN GÜZEL
P-109
Mono(9-etil-3-karbazolil)-Spiro-Fosfazenlerin Sentezi, Kristal Yapıları, Spektroskopik ve Termal
Özellikleri
HÜSEYİN AKBAŞ, AHMET KARADAĞ, ZEYNEL KILIÇ, TUNCER HÖKELEK
P-110
D-π-A Schiff Bazı Ligandı ve Ru(II) Kompleksi Sentezi, Karakterizasyonu ve Fotofiziksel Özelliklerinin
İncelenmesi
İBRAHİM ERDEN, FATMA AYTAN KILIÇARSLAN
40
th
P-111
Yeni İzobütirohidrazon Türevlerinin ve Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Teorik
Hesaplamaları ve Biyolojik Aktivite Özelliklerinin İncelenmesi
AYŞİN ZÜLFİKAROĞLU, ÖNDER İDİL
P-112
Oksim Grubu İçeren Yeni Bir Hidrazon Ligandının ve Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivite Özelliklerinin İncelenmesi
AYŞİN ZÜLFİKAROĞLU, ÖNDER İDİL
P-113
Bis[N-(2-aminofenil)arilsülfonamit]-paladyum(II) klorür Komplekslerinin Sentezi ve Katalitik
SERKAN DAYAN, NİLGÜN KAYACI, OSMAN DAYAN, NAMIK ÖZDEMİR,
NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN
P-114
C2 -simetrisine Sahip Piridin Temelli Yeni Kiral bis(fosfinit) Ligandların Ru(ll) Komplekslerinin Sentezi
ve Tanımlanması
DUYGU ELMA KARAKAŞ, FEYYAZ DURAP, MURAT AYDEMİR, AKIN BAYSAL
P-115
Farklı Zincir Uzunluklarına Sahip Ferrosen İçeren Schiff Bazı Metal Komplekslerinin Semtezi,
Karakterizasyonu ve Sıvı Kristal Özelliklerinin İncelenmesi
P-116
Geçiş Metalleri İçeren Ferrosen Esaslı Schiff Bazı Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Farklı Substratlardaki Alkan Oksidasyonu Özelliklerinin İncelenmesi
P-117
Yeni Hidroksi Sübstitüe Metalli Ve Metalsiz Sentetik Porfirinlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Spektroskopik Özelliklerinin İncelenmesi
SAVAŞ PURTAŞ, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN, GÖKHAN CEYHAN, MUHAMMET KÖSE, MEHMET
TÜMER, FERHAN TÜMER
P-118
Sübstitüye Benzimidazol Ligantları İçeren Pd(II)-Aren Kompleksleri ve Katalitik Özellikleri
KENAN BULDURUN, NEVİN GÜRBÜZ, İSMAİL ÖZDEMİR
P-119
Geçiş Metali İçeren Sentetik Porfirinlerin Sentezi, Karakterizasyonu, Elektrokimyasal ve
Fotoluminesans Özelliklerinin İncelenmesi
SAVAŞ PURTAŞ, SEYİT ALİ GÜNGÖR, GÖKHAN CEYHAN, MUHAMMET KÖSE,
MEHMET TÜMER, FERHAN TÜMER
P-120
Asimetrik Porfirin Ligantlarının Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu,
SEYİT ALİ GÜNGÖR, SEVİM ÇAY, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN, SAVAŞ PURTAŞ, MEHMET TÜMER
P-121
Yeni Sentetik Asimetrik Porfirin Ligantı ve Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu,
Elektrokimyasal ve Fotoluminesans Özelliklerinin İncelenmesi
SEYİT ALİ GÜNGÖR, SAVAŞ PURTAŞ, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN, SEVİM ÇAY,
MEHMET TÜMER, SONGÜL ŞAHİN, FERHAN TÜMER
P-122
Asimetrik Transfer Hidrojenasyon Reaksiyonlarında Kullanılmak Üzere Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit
Ligandlarının İridyum (Ill) Komplekslerinin Modüler Dizaynı
MURAT AYDEMİR, DUYGU ELMA KARAKAŞ, NERMİN MERİC, FEYYAZ DURAP,
AKIN BAYSAL
P-123
Tridentat Schiff Baz Ligandı Sentezi, Karakterizasyon ve X-ray Yapısının İncelenmesi
FEVZİ BUCAN, NECMETTİN DEMİR, GÖKHAN CEYHAN, MUHAMMET KÖSE,
MEHMET TÜMER
P-124
Polimer Katı Destekli Makrosiklik Ligandların Atık Su ve İçme Sularındaki İyonları Tutma
Kapasitelerinin Araştırılması
NECMETTİN DEMİR, GÖKHAN CEYHAN, MEHMET TÜMER
P-125
Tamamen Pirolidin Sübstitüe Siklotrifosfazen Esaslı Protik İyonik Sıvıların Spektroskopik, Termal ve
Antiproliferatif Özellikleri
ALİ DESTEGÜL, HÜSEYİN AKBAŞ, AHMET KARADAĞ, ZEYNEL KILIÇ, ALİ AYDIN
P-126
Synthesis, Characterization and Experimental, Theoretical, Electrochemical, Antioxidant and
Antibacterial Study of a New Schiff Base and its Complexes
SALİH İLHAN, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU, HACI BAYKARA, SADİN ÖZDEMİR,
VEYSİ OKUMUŞ, ABDÜLKADİR LEVENT, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK, MAURİCİO CORNEJO
41
th
P-127
Synthesis and Characterization of,2-bis(2-(5-bromo-2-hydroxybenzilidenamino)-4-chlorophenoxy)
ethane and its metal complexes
SALİH İLHAN, HACI BAYKARA, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK1, VEYSİ
OKUMUŞ, SADİN ÖZDEMİR, ABDÜLKADİR LEVENT
P-128
Cu(II) ve Cd(II)-fenilmalonat Komplekslerinin Sentezi ve Yapısal Özellikleri
AHMET AKBULUT, ENİS DEMİRTAŞ, HAVVA KÜSKEN, OKAN ZAFER YEŞİLEL, MÜRSEL ARICI
P-129
Synthesis and Characterization of a New di-functional Ligand and its Metal Complexes: An
Experimental, Theoretical, Cyclic Voltammetric and Antimicrobial Study
HACI BAYKARA, SALİH İLHAN, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK1,
ABDÜLKADİR LEVENT, VEYSİ OKUMUŞ, ABDURRAHMAN DÜNDAR
P-130
Platin (0) Nanokatalizörlerin Hazırlanması, Karakterizasyonu ve Dimetilamin-Boranın (DMAB)
dehidrojenasyonunda Katalitik Uygulamaları
BİRGÜTAY ŞAHİN, BETÜL ÇELİK, FATİH ŞEN
P-131
Preparation, Spectral Studies, Theoretical, Electrochemical and Antibacterial Investigation of a New
Schiff Base and Its Some Metal Complexes
SALİH İLHAN, HACI BAYKARA, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU, ABDÜLKADİR LEVENT, SADİN
ÖZDEMİR, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK, MAURİCİO CORNEJO
P-132
Yeni Hibrit Bileşiklerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
AYLİN DEMİR, SEVİM ÇAY, GÖKHAN CEYHAN, MUHAMMET KÖSE, MEHMET TÜMER
P-133
1-Naftil Grupları İçeren Siklotrifosfazenlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
HANİFE İBİŞOĞLU, ALİ METİN GÜZEL
P-134
Ferrosen Temelli Kiral Ir(Ill) Komplekslerinin Asimetrik Transfer Hidrojenasyon Reaksiyonlarındaki
Katalitik Etkinliklerinin Araştırılması
MURAT AYDEMİR, DUYGU ELMA KARAKAŞ, NERMİN MERİC, FEYYAZ DURAP,
AKIN BAYSAL
P-135
Enzimatik Olmayan Elektrokimyasal Glikoz Sensörü İçin Elektrobiriktirme (ECD) Yöntemiyle
Hazırlanmış Nikel-Bakır Oksit Nanoyapıların Sentezi ve Uygulanabilirliklerinin Araştırılması
GAYE BAŞKAYA, ELİF BÜŞRA BAŞ, FATİH ŞEN
P-136
2-hidroksiasetofenon-N-metil-para toluensülfonilhidrazon ve Bazı Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi
Yapılarının Aydınlatılması ve Antibakteriyel Özelliklerinin ve Enzim İnhibisyonun İncelenmesi
NESLİHAN ÖZBEK, SALİHA ALYAR, HAMİT ALYAR, AYLA BALABAN GÜNDÜZALP
P-137
Piren-Fluoren Sübstitüe Hekzamerik Halkalı Fosfazen Bileşiğinin Sentezi ve Spektral Özelliklerinin
İncelenmesi
HÜSNÜYE ARDIÇ ALİDAĞI, BÜNYEMİN ÇOŞUT, SERKAN YEŞİLOT, ADEM KILIÇ
P-138
1,4,5,8-naphthalenediimid Moleküllerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Foto-fiziksel Özelliklerinin
İncelenmesi
NIHAL DELİGÖNÜL
P-139
1,10-Fenantrolin, Nikotinamid ve N,N-Dietilnikotinamid Ligantlı Nikel(II) Pentaborate
Komplekslerinin Sentezi, Termal Özellikleri ve Yapısal Karakterizasyonu
OKAN İÇTEN, ÖMER YURDAKUL, DURSUN ALİ KÖSE
P-140
[Pt(bpy)(dicnq)]+2 Kompleksinin Sentezi ve DNA Etkileşimlerinin Belirlenmesi
UFUK YILDIZ, BURAK ÇOBAN, ABDURRAHMAN ŞENGÜL
P-141
1,10-Fenantrolin, Nikotinamid ve N,N-Dietilnikotinamid Ligantlı Kobalt(II) Pentaborate Tuzlarının
Sentezi, Termal Özellikleri ve Yapısal Karakterizasyonu
ÖMER YURDAKUL, DURSUN ALİ KÖSE
P-142
BODIPY Substitüe Halkalı Fosfazen Bileşiğinin Sentezi ve Fe(II) Seçici Floresans Sensör Özelliklerinin
İncelenmesi
SÜREYYA OĞUZ TÜMAY, SEDA ÇETİNDERE, BÜNYEMİN ÇOŞUT, MAHMUT DURMUŞ, ADEM
KILIÇ, SERKAN YEŞİLOT
P-143
Lösin, İzolösin, Treonin Aminoasitleri ile Metal Katyonsuz Pentaborat Halkalı Yapıların Sentezi ve
Yapısal Karakterizasyonu
DEMET BAYKAN, ÜMİT SIZIR, DURSUN ALİ KÖSE
42
th
P-144
Fenilalanin, Triptofan ve Metiyonin Aminoasitleri ile Metal Katyonsuz Pentaborat Halkalı Yapıların
Sentezi ve Yapısal Karakterizasyonu
DURSUN ALİ KÖSE, ÜMİT SIZIR
P-145
Kumarin-Biotin-Silisyum Ftalosiyanin İçeren Hedefli Fotosensitizer Bileşiğinin Sentezi, Fotofiziksel ve
Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
ASUMAN DAKOĞLU GÜLMEZ, MAHMUT DURMUŞ
P-146
Karbon Nanotüp Destekli Aminometildifosfin Ligandı ve Metal Komplekslerinin Sentezi; Katalitik
HAMZA ADIGÜZEL, SEDA KÖŞKER, SERHAN URUŞ, MUSTAFA KELEŞ
P-147
Be+2 İyonuna Seçici Ferrosenil Naftakinon Tabanlı Kimyasal Sensör
YUSUF ALÇAY, ÖZGÜR YAVUZ, SEÇİL KIRLANGIÇ, METİN DAĞDEVREN, BARIŞ YÜCEL, İSMAİL YILMAZ
P-148
Pentaarildipirin BF2 Komplekslerinin Sentezi, Spektroskopik ve Fotofiziksel Özelliklerinin
Belirlenmesi
GÖKHAN SEVİNÇ, HALİL YILMAZ, MUSTAFA HAYVALI
P-149
2,2’-[(1e,2e)-hydrazin-1,2-diylidenedi(1e)eth-1-yl-1-yliden]dıfenol ve Ni(II), Pt(II), Pd(II)
Komplekslerinin Sentezi, Hesaplama ve Antibakteriyel Çalışması
NESLİHAN ÖZBEK, SALİHA ALYAR, HAMİT ALYAR
P-150
Theoretıcal Studıes on The Structures and Spectroscopıc Propertıes of Some Pd(II) complexes
[M(etim)2Pd(µ-CN)4]n (M = Zn, OR ,Cd)
GÜNEŞ SÜHEYLA KÜRKÇÜOĞLU, İLKAN KAVLAK
P-151
Aminometildifosfin ve Azometin Grupları İçeren Multifonksiyonel Ligandın ve Metal Komplekslerinin
Sentezi ve Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
SEDA KÖŞKER, SERHAN URUŞ, MUSTAFA KELEŞ, MUHAMMET KÖSE
P-152
NaCa4(BO3)3:Tb3+,4+ Işıldarının Sentezi, Karakterizasyonu ve Luminesans Özelliklerinin İncelenmesi
ELİF SARIOĞLAN, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN, ESRA ÖZTÜRK,
ERKUL KARACAOĞLU, ERDEM UZUN
P-153
Metanol Elektro-oksidasyonu için Son Derece Aktif Polipirol Destekli NixPt100-x İkili Alaşımlı
Katalizörler
ÖZLEM KARATEPE, SU SELDA POLAT, MAİDE AYDAN YILDIZ, ÖZLEM AÇILAN, FATİH ŞEN
P-154
Terpiridin Türevli Yeni Ligandın Sentezi ve Kobalt Kompleksinin X-Ray Yapısının İncelenmesi
İBRAHİM KİTMÜR, RAİF KURTARAN, AHMET KARAHAN, HAKAN DAL
P-155
İndirgenmiş Grafen Oksit (rGO) ile Modifiye Edilmiş Pt-Co Nanokompozit Materyali Kullanılarak
Dopamin, Askorbik Asit ve Ürik Asitin Eş Zamanlı Olarak Tespit Edilmesi
SAİT BOZKURT, KUBİLAY ŞAHİN, FATİH ŞEN
P-156
Dimetilamin-Boran Dehidrojenasyonunda Uygulanacak Yeni Metal Nanokatalizörün Sentezi ve
Karakterizasyonu
SİNAN ERİŞ, FATİH ŞEN
P-157
Zn(II), Cd(II) ve Hg(II)’nin Karışık Ligantlı,3’-Azobispiridin ve Sakkarinat Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
FİGEN ARSLAN BİÇER, SEMİHA YILDIRIM, WOLFGANG KAIM, MARTINA BUBRIN
P-158
Karbon Destekli Bakır - Bakır(I) Oksit - Bakır(II) Oksit Nanokümeleri: Hazırlanması, Tanımlanması ve
Amonyak-Boranın Metanoliz Tepkimesindeki Katalitik Performansının İncelenmesi
MEHMET YURDERİ, AHMET BULUT, İLKNUR EFECAN ERTAŞ, MEHMET ZAHMAKIRAN, MURAT
KAYA
P-159
Ferrosen Temelli Kiral Rh (I) Komplekslerinin Asimetrik Transfer Hidrojenasyon Reaksiyonlarındaki
Etkinliklerinin İncelenmesi
NERMİN MERİC, MURAT AYDEMİR, DUYGU ELMA KARAKAŞ, FEYYAZ DURAP,
AKIN BAYSAL
P-160
APTS Fonksiyonelli SiO2 Destekli PdAuCr Alaşım Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve Formik Asitin
Katalitik Bozunma Tepkimesindeki Katalitik Performanslarının İncelenmesi
AHMET BULUT, MEHMET YURDERİ, İLKNUR EFECAN ERTAŞ, MEHMET ZAHMAKIRAN
43
th
P-161
Bazı Heteroaromatik Sülfonilhidrazonların Sentezi Karakterizasyonu ve Elektrokimyasal
FATMA HAMURCU, SERHAT MAMAŞ, ÜMMÜHAN Ö. ÖZMEN, AYLA B. GÜNDÜZALP, OZAN S. ŞENTÜRK
P-162
Yeni Nesil Post-Metalosen Katalizörler Olarak-metilsalisilaldehitbütansülfonilhidrazon’un Zr(IV)
, Hf(IV) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Etilen Polimerizasyonunda Katalitik
Aktivitelerinin İncelenmesi
FATMA HAMURCU, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN, OZAN SANLI ŞENTÜRK
P-163
Azo-Schiff Bazları ve Ni(II) ,Cu(II) Metal Kompleksleri
GÖZDE ÖZKAN, MÜKERREM KURTOĞLU
P-164
Bazı N-Sübstitüe-aminoalkol Türevlerinin, Hekzaklorosiklotrifosfazen ile Tepkimelerinin İncelenmesi
MUHAMMET IŞIKLAN, ÖMER SONKAYA
P-165
Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit Ligandlarının Rodyum(I) Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
NERMİN MERİÇ, DUYGU ELMA KARAKAŞ, MURAT AYDEMİR, AKIN BAYSAL,
FEYYAZ DURAP
P-166
Sülfonik Asit Fonksiyonelli MIL-101 Metal-Organik Kafes Yapısında Kararlaştırılmış Rodyum(0)
Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve Fenolün Seçici Olarak Siklohekzanona İndirgenmesindeki
Katalitik Uygulamaları
İLKNUR EFECAN ERTAŞ, AHMET BULUT, MEHMET YURDERİ, MEHMET GÜLCAN, MEHMET
ZAHMAKIRAN
P-167
Fotodinamik Terapi Ajanı Olarak Tasarlanmış Aksiyel Sübstitüe Yeni Silisyum Ftalosiyaninler
MELTEM GÖKSEL, MAHMUT DURMUŞ
P-168
N-Heterosiklik Karben Ligandı İçeren Gümüş(I) Kompleksleri ve Antimikrobiyal Uygulamaları
NAZAN KALOĞLU
P-169
Nano Boyutlu Anataz Sentezi ve Uygulamaları
OĞUZHAN AVCIATA, ULVİ AVCIATA, SEMİH GÖRDÜK
P-170
Metanol Yakıt Pilleri İçin,5 Kiralliğe Sahip Karbon Nanotüp Destekli Platin Nanoparçacıkların
Hazırlanması ve Karakterizasyonu
YUNUS YILDIZ, FATİH ŞEN
P-171
Foto duyarlaştırıcı BODIPY- Fosfazen- Fulleren Bileşiğinin Sentezi ve Fotofiziksel Özelliklerinin
İncelenmesi
SERAP GENÇTÜRK, ELİF OKUTAN, SERKAN YEŞİLOT
P-172
Manyetik Nanopartikül Destekli Shiff Bazi Ni(II) Kompleksi Sentezi Ve Katalitik Etkinliğinin
İncelenmesi
BURCU DARENDELİ, ASIM EĞİTMEN, ÖZGE ATIŞ, AYSEN DEMİR, BİLGEHAN GÜZEL
P-173
Üreaz Enzim Stabilizasyonunda Glioksal Kullanımı
ÜMİT YAŞAR, FATMA ULUSAL, BİLGEHAN GÜZEL, PINAR YİLGÖR HURİ,
NURTEN DİKMEN
P-174
Sülfonik Asit Fonksiyonelli MIL-101 Metal-Organik Kafes Yapısında Kararlaştırılmış Rh(0)
Nanokümelerinin Amonyak-Boran Dehidrojenlenme Tepkimesindeki Katalitik Performansı
İLKNUR EFECAN ERTAŞ, MEHMET GÜLCAN, MEHMET ZAHMAKIRAN
P-175
APTS Fonksiyonelli SiO2 Destekli PdAu Alaşım MnOx Fiziksel Karışım Nanokümelerinin Sentezi,
Tanımlanması ve Formik Asitin Dehidrojenlenme Tepkimesindeki Katalitik Performanslarının
İncelenmesi
YAŞAR KARATAŞ, MEHMET YURDERİ, AHMET BULUT, İLKNUR EFECAN ERTAŞ,
MEHMET GÜLCAN, MEHMET ZAHMAKIRAN
P-176
Co(II)-tiyofen-2,5-dikarboksilat ileD→3D İç İçe Geçmiş Koordinasyon Polimerinin Hidrotermal Sentezi
ve Yapısal Karakterizasyonu
HAKAN ERER
P-177
Antrasen Grubu İçeren Kaliks[4]aren Schiff Baz Türevinin Spektroskopik Özelliklerinin İncelenmesi
ÖZLEM ŞAHİN, MUSTAFA ŞAHİN, NURİYE KOÇAK, EZGİ AKCEYLAN, MUSTAFA YILMAZ
P-178
Boya Duyarlı Güneş Hücrelerinde (Dssc) Kullanılabilecek Yeni Asimetrik Ftalosiyaninlerin Hesapsal
Olarak Araştırılması, Tasarımı ve Sentezi
MERAL UĞUZ ARI, ZELİHA KANAT, HATİCE DİNÇER
44
th
P-179
Karbon Destekli CoCu Alaşım Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve Amonyak-Borandan
Hidrojen Üretimindeki Katalitik Performanslarının İncelenmesi
NURDAN CANER, AHMET BULUT, MEHMET YURDERİ, İLKNUR EFECAN ERTAŞ, MEHMET
ZAHMAKIRAN
P-180
Yeni (1-((2-(Bis(2-Hidroksipropil)Amino)Etil)(2-Hydroksipropil)Amino)Propan-2-İl)Oksi)
Sübstitüentli Metalli Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
BEYZA CABİR, MEHMET SALİH AĞIRTAŞ
P-181
9-Fenil-9-Floren-9-İl Oksi Grup İhtiva Eden Metalli Ftalosiyanin Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
BEYZA CABİR, MEHMET SALİH AĞIRTAŞ
P-182
2,6-Dimetil-4-(4-Tert-bütil-fenilazo)tia Grupları İçeren Metalli Ftalosiyaninler
ESİN HAMURYUDAN, EBRU ÖZKAN GARİP, MUKADDES ÖZÇEŞMECİ
P-183
Yeni [Cd(bishydeten)2][Au(CN)2]2 Koordinasyon Bileşiğinin In Vitro Olarak HT29, HeLa, C6 ve Vero
Hücre Hatları Üzerinde Anti-kanser Özellikleri
ALİ AYDIN, AHMET KARADAĞ, ŞABAN TEKİN, ASLIHAN ÖZDEMİR
P-184
Yeni Bir Koordinasyon Bileşiğinin, [Ni2(N-bishydeten)2Au4(CN)8].H2O, In Vitro Anti-proliferatif
Aktivitesinin Bazı Kanser Hücre Hatları Üzerinde Araştırılması
ALİ AYDIN, AHMET KARADAĞ, ŞABAN TEKİN, SÜREYYA DEDE
P-185
Karbazol Sübstitüye Ftalosiyaninler
ZEHRA ALTUNTAŞ BAYIR, ÖZLEM İPSİZ, HACER YASEMİN YENİLMEZ
P-186
İki Farklı Grup İçeren Hegzadeka Sübstitüe Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
MAKBULE BURKUT KOÇAK, ÖZGE KURT, AHMET GÜL
P-187
Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit Ligandlarının Rodyum(I) Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
NERMİN MERİC, DUYGU ELMA KARAKAŞ, MURAT AYDEMİR, FEYYAZ DURAP,
AKIN BAYSAL
P-188
N-Heterosiklik Karben Ligandı İçeren Paladasiklik Komplekslerin Sentezi ve Katalitik Özellikleri
RUKİYE FIRINCI, GÜLCAN GENÇAY, MUHAMMET EMİN GÜNAY
P-189
Ferrosenil İmidazolyum Tuzları ve Metal Komplekslerinin Sentezi
RUKİYE FIRINCI, BETÜL YENİSARI, MUHAMMET EMİN GÜNAY
P-190
N,N’-bis(5-klorosalisiliden)-1,3-diaminopentan Ligandı ve Bakır (II) Kompleksinin Karakterizasyonu
AHMET KARAHAN, ALPER YARDAN, CANAN KAZAK, RAİF KURTARAN
P-191
Self-Assembled Phthalocyanine Derivatives On Highly Ordered Pyrolytic Graphite
SÜLEYMAN GÖKHAN ÇOLAK, MİNE İNCE, KASIM OCAKOĞLU
P-192
İyonik Sıvılar ve Tri NN Tipi Katalizörler Varlığında CO2’in Halkalı Karbonarlara Dönüşümü
MAHMUT ULUSOY, EMİNE AYTAR
P-193
Di NN ve Tri NN Tipi Pd-Kompleksleri Katalizörlüğünde Suzuki C-C Eşleşme Reaksiyonları
EMİNE AYTAR, NURDAL ÖNCEL, MAHMUT ULUSOY
P-194
Formil ve Schiff Bazı Grupları Taşıyan Organsiklotrifosfazenlerin Oda Şartlarında Ar veya N2 Atmosferi
Kullanmaksızın Sentezi ve Floresan Özelliklerinin Belirlenmesi
FATİH ASLAN, ALİ İHSAN ÖZTÜRK, BAYRAM SÖYLEMEZ, MUSTAFA ARSLAN
P-195
Yanma Yöntemi ile Sentezlenen Titanyum Dioksitin Atık Sulardan Fe3+ Uzaklaştırmada Kullanabilirliği
BERİL ZAMAN, DEMET BAYKAN, NURŞEN ÖZTAŞ
P-196
Nanotel Yapısında Çinko (II) Ftalosiyanin Malzemelerin Hazırlanması
ÖZGE GÖKTUĞ, PEMBE ÖZER ERDOĞAN, MAHMUT DURMUŞ, BEHİYE YÜKSEL,
İLKE GÜROL, VEFA AHSEN
P-197
Suda Çözünebilir Aksiyel Sübstitüe Silisyum Ftalosiyaninlerin Fotofiziksel ve Fotokimyasal
ESRA NUR KAYA, İPEK ÖMEROĞLU, IVAN ANGELOV, VESELİN KUSSOVSKİ, VANYA MANTAREVA,
MAHMUT DURMUŞ
45
th
P-198
5-Klorosalisilaldehit ve-Bromosalisilaldehitden Formil ve Schiff Bazı Grupları Taşıyan
Organsiklotrifosfazenlerin Oda Şartlarında Ar Veya N2 Atmosferi Kullanmaksızın Sentezi Ve Floresan
Özelliklerinin Belirlenmesi
ALİ İHSAN ÖZTÜRK, FATİH ASLAN, MUSTAFA BİNİCİ, MUSTAFA ARSLAN
P-199
Yeni Bir Proton Transfer Tuzunun ve Bazı Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
YASEMİN SÜZEN, HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, MUSA SARI, METİN BULBUL, MELİKE
ASLAN
P-200
İmidazol Oktasübstitüe Ftalosiyaninlerin Elektriksel ve Gaz Sensör Özellikleri
EBRU YABAŞ, MUSTAFA SÜLÜ, FATİH DUMLUDAĞ, ÖZER BEKAROĞLU
P-201
Oksadiazol Türevi Sübstitüe Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Agregasyon ve Fluoresan Özelliklerinin
İncelenmesi
EBRU YABAŞ
P-202
Lycopodium Clavatum Biyolojik Sporları Esaslı TiO2 Nano Kürelerinde Desteklenmiş Rutenyum(0)
Nanokümelerinin Hazırlanması, Tanımlanması ve Amonyak-Boran Hidrolizindeki Katalitik
Performanslarının Belirlenmesi
KADİR KARAKAŞ, DENİZ ALTINOZ ERDOĞAN, MEHMET TUNÇ, EMRAH ÖZENSOY, MEHMET
ZAHMAKIRAN
P-203
CN Köprülü Hetero Trinükleer Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) Kompleksinin Sentezi, X-Ray Yapısı ve Termal
Özelliği
RAİF KURTARAN, AHMET KARAHAN, HÜLYA KARA
P-204
[Cu2(N-bishydeten)2Au4(CN)8].H2O Kapalı Formüllü Yeni Koordinasyon Bileşiğinin Bazı Kanser Hücre
Hatları Üzerindeki Anti-proliferatif Özelliği ve Apoptotik Etkisi
AHMET KARADAĞ, ALİ AYDIN, ŞABAN TEKİN, SÜREYYA DEDE
P-205
Tıbbi Tanı Kitlerinde Kullanılmak Üzere β-diketonat Esaslı Ligantın Sentezlenmesi ve Yapısının
Aydınlatılması
SEMANUR ŞEN, ALPER TOLGA ÇOLAK
P-206
[M(µ-hip)(2-hepy)2]n [Co(II): (1), Ni(II): (2)] Komplekslerinin Sentezi, Spektroskopik, Termik ve
Yapısal Özelliklerinin Araştırılması
HANDAN GÜNAY, ALPER TOLGA ÇOLAK, ERSİN TEMEL, ORHAN BÜYÜKGÜNGÖR
P-207
Yeni Piridin-Fosfin Ligandlar ve Pd(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Heck
Reaksiyonundaki Katalitik Aktifliklerinin İncelenmesi
ORHAN ALTAN, OSMAN SERİNDAĞ
P-208
Heterosiklik Bileşiklerin Palladyum Karben Katalizli Arilasyonu
BEYHAN YİĞİT, MURAT YİĞİT, YETKİN GÖK, İSMAİL ÖZDEMİR
P-209
Ketonların Rodyum N-Heterosiklik Karben Katalizli Hidrosilasyonu
BEYHAN YİĞİT, MURAT YİĞİT, İSMAİL ÖZDEMİR
P-210
A2B2O7 Tipinde Eu3+ Katkılı Sistemin Fotoluminesans Özelliklerinin İncelenmesi
ESRA ÖZTÜRK, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN, ERKUL KARACAOĞLU
P-211
Zn(II), o-Fenilendiasetik asit ve,4’-Azobis(piridin) ile Yeni Metal Organik Kafes (MOF) Bileşiğinin
Sentezi, Karakterizasyonu ve Hidrojen Adsorpsiyon Özelliğinin Belirlenmesi
GÜNEŞ GÜNAY, OKAN ZAFER YEŞİLEL, SEDA KESKİN AVCI, AHMET TABAK, HAKAN ERER
P-212
Eu3+ katkılı Y2Zr2O7 Sistemin Fotoluminesans Özellikleri
ESRA ÖZTÜRK, ERKUL KARACAOĞLU
P-213
Supramolecular Organization of Liquid Crystalline Phthalocyanine–Fullerene Dyad on Solid Surfaces
ERSAN HARPUTLU, MİNE İNCE, GÜVEN KIYAK, TUNCAY İNCE, KASIM OCAKOĞLU
P-214
Heterojen In(OiPr)3-SBA-15 katalizörü varlığında Sinnamaldehit’in Sinnamil Alkol’e İndirgenmesi
BURCU UYSAL, BETÜL YİTMEZ, AYŞEGÜL GENÇER, BİRSEN ŞENGÜL OKSAL
P-215
Oda Sıcaklığında Dimetilamin-Boran (DMAB) Dehidrojenasyonu için Tek Dağılımlı Platin
Nanoparçacıkların Hazırlanması ve Karakterizasyonu
ESMA ERKEN, HAKAN SERT, FATİH ŞEN
P-216
Sülfa Grubu İçeren Schiff Bazı Temelli Komplekslerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Antimikrobiyal
Etkilerinin Araştırılması
HAKAN ŞAHAL, ERDAL CANPOLAT, MEHMET KAYA
46
th
P-217
Schiff Bazı Temelli Sülfadiazin Ligandının ve Metal Komplekslerinin Biyolojik Aktivite Yönlerinin
İncelenmesi
HAKAN ŞAHAL, ERDAL CANPOLAT, MEHMET KAYA
P-218
Triflor Sübistitüe Salisilaldiminlerin Cu(II) Komplekslerinin Sentezi Karakterizasyonu ve Oksidatif
Özelliklerinin UV/Vis Spektrometresiyle İncelenmesi
VELİ KASIM, FARUK SÜZERGÖZ, CELAL ÇİFTÇİ
P-219
Yeni Bir Schiff Baz Ligandı ve Fe(III) Kompleksinin Sentezi
ve Karakterizasyonu
ALİ ÇAPAN, MEHMET SÖNMEZ
P-220
Flor VE Triflorometil İçeren,5-Di-Tert-Butilsalisilaldiminlerin Cu(II) Ve Pd(II) Komplekslerinin
Sentezi, Karakterizasyonu ve Kimyasal Redoks Davranışlarının İncelenmesi
VELİ KASIM, FARUK SÜZERGÖZ, AYNUR TOPRAK KILIÇ
P-221
Pd-NHC Komplekslerinin Heterojenizasyonu ve Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
CİHANGİR BOZTEPE, ASIM KÜNKÜL, İSMAİL ÖZDEMİR, NEVİN GÜRBÜZ
P-222
Heptafloro Bütirik Asit /’2-Piridin-Cd(II) ve Zn(II) Komplekslerinin Sentezi ve Benzil Alkol
Oksidasyon Aktivitesinin Araştırılması
ASLI PANDURU, İBRAHİM KANİ
P-223
Homo ve Heteronükleer Schiff Baz Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
EMİN KARAPINAR, TUFAN TOPAL
P-224
Non-Periferal Terminal Alkinil Sübstitüe Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Klik
Elektrokimya ile Elektrod Modifikasyonunda Kullanılması
HATİCE DİNÇER, ZELİHA KANAT, ATIF KOCA
P-225
Yeni Azo Bileşikleri İçeren Metal Kompleksleri Katalizörlüğünde Karbon Dioksitin Aktivasyonu
MESUT İKİZ, EMİNE AYTAR, MEHMET ASLANTAŞ, ÖMER ÇELİK, ŞEMİSTAN KARABUĞA,
MAHMUT ULUSOY, ESİN İSPİR
P-226
Yeni Bir Palladyum(II)-Oksim Kompleksinin Oluşum Mekanizmasının Kuramsal İncelenmesi
YUNUS KAYA
P-227
Hidrotermal Sentez Yöntemiyle,4’-Bipiridinyum Naftalin-2,6-Disulfonat Dihidrat
SABRİ ÇEVİK, MURAT SARI
P-228
Basic Amino Acid Substituted Phthalocyanine Conjugates for Photodynamic Therapy of Cancer
MELIHA BAHRI ALIOSMAN, VANYA MANTAREVA, MAHMUT DURMUŞ
P-229
Bir Salen Tipi Schiff Bazı ve Çinko Kompleksinin Uyarılma ve Emisyon Hallerinin Modellenmesi Ve
Karşılaştırılması: Sentez, Karakterizasyon, Floresans Ve TD-DFT İncelemesi
SERKAN DEMİR
P-230
Synthesis, Characterization and Crystal Structure of Palladium Complex of 4-Bromo-N(dibutylcarbamothioyl)benzamide
ÜMMÜHAN SOLMAZ, İLKAY GÜMÜŞ, GÜN BİNZET, ÖMER ÇELİK, HAKAN ARSLAN
P-231
Synthesis, Characterization and Crystal Structure Of Dichloro Bis[4-Flouro-N-(Diethylcarbamothioyl)
Benzamide-Κs]Palladium(II)
ÜMMÜHAN SOLMAZ, İLKAY GÜMÜŞ, GÜN BİNZET, GÜLTEN KAVAK BALCI, HAKAN ARSLAN
P-232
Catalytic Dioxygen Activation by Co(II) Complex of One Redox-active Ligand
İLKAY GÜMÜŞ, ÜMMÜHAN SOLMAZ, HAKAN ARSLAN, ERSAN TURUNÇ, CORA MACBETH
P-233
4-Florobenzoik Asit ile Mn(II) Komplekslerinin Sentezi ve Katalaz Aktivitelerinin Araştırılması
ESRA SU, İBRAHİM KANİ
P-234
Modifiye Glukoz Bağlı Yeni Aminometilfosfin ve Bunların Metal Komplekslerinin Sentezi,
Antibakteriyel Etkinliklerinin İncelenmesi
BELKIZ AKKUŞ, NURTEN TOY, OSMAN SERİNDAĞ
P-235
Periferal ve Periferal Olmayan Pozisyonda Trifenilmetan Grupları İçeren Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi
ve Yapılarının Aydınlatılması
NESUHİ AKDEMİR, HATİCE VURAL, İBRAHİM UÇAR, CANAN KAZAK
47
th
P-236
2,5-Dimetil-4-(morfolinometil)fenol Grupları İçeren Yeni Bakır(II) ve Kobalt(II) Ftalosiyaninlerin
Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması
NESUHİ AKDEMİR, İBRAHİM UÇAR, HİDAYET TERECİ, ORHAN BÜYÜKGÜNGÖR, İSKENDER
ASKEROĞLU
P-237
Yeni Gümüş Karben Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
MERT OLGUN KARATAŞ, BÜLENT ALICI
P-238
Tiyofen/ Pirol Grupları İçeren Yeni Bir Schiff Bazı ve Metal Komplekslerinin Sentezi
GÖZDE TERZİ, ÖMER FARUK ÖZTÜRK, SERMET KOYUNCU
P-239
Sıfır Değerlikli Demir Nanopartikül Sentezi ve Çeşitli Sentez Parametrelerinin Parçacık Boyutu ve Yapısı
Üzerine Etkileri
MERAL TURABİK, UTKU BULUT ŞİMŞEK
P-240
Yeni Kitosan Türevi Sentezi ve Fe (II), Co (II), Cu (II), Ni (II), Cd (II), Ve Pb(II) İyonu
Adsorpsiyonunun İncelenmesi
MAHİR TİMUR, AHMET PAŞA, HÜSEYİN SIKAR
P-241
Crystal structure of Bis(4-floro-N-(di-methylcarbamothiol)benzamido) nickel(II)
GÜN BİNZET, ULRİCH FLÖRKE, HAKAN ARSLAN, NEVZAT KÜLCÜ
P-242
Visnagin Temelli Yeni Tip Asimetrik Schiff Bazı Cu(II) Kompleksinin Katekolaz Benzeri Aktivitesinin
Kinetik Çalışmaları
ŞAHİN BAYRAKTAR, NESLİHAN BEYAZİT, CAHİT DEMETGÜL
P-243
Amit Fonksiyonel Gruplu Kaliks[4]arenlerin Bakır(II) Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
AYDAN YILMAZ, ŞEYDA ÇİĞDEM ÖZKAN, ÜLKÜ SAYIN
P-244
Tek ve İki Çekirdekli Mangan(II)-Benzoik Asit / N-Heterosiklik Ligand Komplekslerinin Sentezi ve
Alken Oksidasyonu Aktivitesi
SERKAN BOLAT, İBRAHİM KANİ
P-245
Tetra- ve Hekza- Siyanidometalat İçeren Koordinasyon Bileşiklerinin HT29, HeLa, C6 ve Vero Hücre
Hatları Üzerinde Sergiledikleri Biyolojik Aktivite Özellikleri
ŞENGÜL ASLAN KORKMAZ, ALİ AYDIN
P-246
Mangan(II) – Benzoik Asit /,10-Fenantrolin /,2’-Bipiridin Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu
ve Stiren Epoksidasyonu
YALÇIN KILIÇ, İBRAHİM KANİ
P-247
Microwave Assısted Synthesis of Dysprosium Ion Doped Lanthanum Orthoborate, Their
Characterizations and Investigations of Luminescence Properties
METEHAN SEVEROĞLU, OKAN ESENTÜRK, AYŞEN YILMAZ
P-248
Synthesis of Lithium Tetraborate Doped With Metals & Thermoluminescence Characterization of
Synthesized Lithium Tetraborate Phosphor
AYŞEN YILMAZ, MUZAFFER GENÇAY ÇELİK
P-249 K[Cd(C6H16N2O2)Co(CN)6].1.5H2O Koordinasyon Bileşiğinin Anti-kanser ve Sitotoksik Özelliklerinin
İn Vitro Olarak İncelenmesi
P-250
Tetra- ve Hekza- Siyanidometalat İçeren Koordinasyon Bileşiklerinin HT29, HeLa, C6 ve Vero Hücre
Hatları Üzerinde Sergiledikleri Biyolojik Aktivite Özellikleri
P-251
Etil türevli bis(fosfino)amin Ligandı ve Kare-Düzlem Metal(II) Komplekslerinin Sentezi
ZEYNEP ÖZGEN, NERMİN BİRİCİK, BAHATTİN GÜMGÜM
P-252
Non-Periferal Pozisyonda Bağlanmış Çinko Ftalosiyanin Kompleksi, Bu Kompleksin Kuaternerize
Türevinin Sentezi, Fotofiziksel ve Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
GÜLSEV DİLBER, MAHMUT DURMUŞ, HALİT KANTEKİN
P-253
Catalytic Activation of Dioxygen by Redox Active Cobalt(II) and Zinc(II) Complex for Oxidation of
Triphenylphosphine
HAKAN ARSLAN, İLKAY GÜMÜŞ, ÜMMÜHAN SOLMAZ, CORA MACBETH, GÜN BİNZET, ERSAN
TURUNÇ
48
th
P-254
Ferrosen Temelli Kiral Bis(fosfinit) Ru(ll), Rh(l), Ir(lll) Komplekslerinin Ketonların Asimetrik Transfer
Hidrojenasyonu
BÜNYAMİN AK, DUYGU ELMA KARAKAŞ, NERMİN MERİÇ, MURAT AYDEMİR,
FEYYAZ DURAP, AKIN BAYSAL
P-255
Catalytic Activation of Dioxygen by Redox Active Cobalt(II) and Copper(II) Complexes for Oxidation of
Triphenylphosphine
HAKAN ARSLAN, ÜMMÜHAN SOLMAZ, İLKAY GÜMÜŞ, CORA MACBETH, GÜN BİNZET, ERSAN
TURUNÇ
P-256
İyonik sıvılar ile krom ekstraksiyonunda arayüzeyde oluşan komplekslerin sitokiyometrilerinin
belirlenmesi
VOLKAN EYÜPOĞLU, EMRAH POLAT, AHMET KUNDURACIOĞLU, HALİL İBRAHİM TURGUT, ZÜBEYDE ŞENER, MUHARREM EKREM KOÇ
P-257
Bazı Aromatik Sülfonilhidrazonların Cu(II) Komplekslerinin Karbonik Anhidraz I İzoenzimine (hCA I)
Karşı İnhibisyon Aktivitesinin Spektrofotometrik Yöntemle Tayini
AYLA BALABAN GÜNDÜZALP, EBRU ERDOĞDU, NESLİHAN ÖZBEK,
ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN
P-258
Furan Süfonilhidrazon-Cu(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Karbonik Anhidraz I
İzoenzimine (hCA I) Karşı İnhibisyon Etkisinin Spektrofotometrik Yöntemle Belirlenmesi
AYLA BALABAN GÜNDÜZALP, GÖKHAN PARLAKGÜMÜŞ, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN1,
NESLİHAN ÖZBEK
P-259
Synthesis, Characterization and Crystal Structure of Bis[4-flouro-N-(diethylcarbamothioyl)benzamideκ2O,S] platinum(II)
İLKAY GÜMÜŞ, ÜMMÜHAN SOLMAZ, GÜN BİNZET, GÜLTEN KAVAK BALCI,
ÖMER ÇELİK, HAKAN ARSLAN
P-260
Ferrosen Temelli C2 Simetrik Kiral Bisfosfinit Ligandlarının Ru(II), Rh(I) ve Ir(III) Komplekslerinin
Sentezi ve Tanımlanmaları
BÜNYAMİN AK, DUYGU ELMA KARAKAŞ, NERMİN MERİC, MURAT AYDEMİR,
FEYYAZ DURAP, AKIN BAYSAL
P-261
Crystal Structure and Cyclic Voltammetric Studies on the Metal Complexes of N-(dimethylcarbamothioyl)-4fluorobenzamide Ligand
GÜN BİNZET, ERSAN TURUNÇ, ULRİCH FLÖRKE, NEVZAT KÜLCÜ, HAKAN ARSLAN
P-262
İyodürlü ortamdan kadmiyumun ekstraksiyonunda arayüzeyde oluşan anorganik komplekslerin
sitokiyometrilerinin belirlenmesi
VOLKAN EYÜPOĞLU, EMRAH POLAT, AHMET KUNDURACIOĞLU, HALİL İBRAHİM TURGUT, ZÜBEYDE ŞENER, MUHARREM EKREM KOÇ,
RECEP ALİ KUMBASAR, AHMET SÜRÜCÜ, BEYTULLAH EREN
P-263
BODIPY Sübstitüe Ftalosiyanin Fotosensitizerler
HÜLYA YANIK, SERKAN YEŞİLOT, MAHMUT DURMUŞ
P-264
3,,, Karbonlu Düz Zincirli Alkil Grupları İçeren Asimetrik İmidazolyum Bromür Tuzlarının
Fizikokimyasal Özellikleri
VOLKAN EYÜPOĞLU, EMRAH POLAT, AHMET KUNDURACIOĞLU,
HALİL İBRAHİM TURGUT, ZÜBEYDE ŞENER, MUHARREM EKREM KOÇ
P-265
Synthesis and Characterization of New Potential Redox Active Compounds Derivated from Acyl
Chlorides
AYŞE AKGÜN, HAKAN ARSLAN, İLKAY GÜMÜŞ, ÜMMÜHAN SOLMAZ
P-266
Sn-SİMPH ve Sn-SAMPH Bileşiklerinin Sentezlenmesi ve Katalitik Etkisinin İncelenmesi
BEGÜM CANAN YILDIZ, ASGAR KAYAN
P-267
Yeni Tip Vic-dioksimlerin ve Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Biyolojik
CAHİT DEMETGÜL, NESLİHAN BEYAZİT, MEHMET BESTAMİ ATİK, EBRU ŞEBNEM YILMAZ
P-268
Novel SubPc Derivatives: The Effect of the Peripheral Substituents on the Performance of Dye Sensitized
Solar Cells
FATMA ASLIHAN ŞENZEYBEK, MİNE İNCE
49
th
P-269
Yeni N-Heterosiklik Tetrakiskarben Öncüllerinin Sentezi ve Suzuki Eşleşme Tepkimesindeki Katalitik
Aktiviteleri
ÖZNUR DOĞAN ULU, İSMAİL ÖZDEMİR, NEVİN GÜRBÜZ
P-270
Yeni Tür Makrohalkalı Yapıların Sentezi ve Kanser Tedavi Potansiyelinin İn Vitro Saptaması
ERSAN HARPUTLU, MİNE İNCE
P-271
1,10-Fenantrolin-Bakır(Iı)-5,5-Dietilbarbitürat Sisteminden Elde Edilen Farklı İki Kompleksin Yapıları
FERUZA SUYUNOVA, VEYSEL TURAN YILMAZ
P-272
PANI-Polifosfazen Kompozitlerinin Hazırlanması ve Karakterizasyonu
NAZMİYE KILIÇ, ELİF BÜŞRA ÇELEBİ, FERDA HACIVELİOĞLU, SERKAN YEŞİLOT,
ADEM KILIÇ
P-273
Karboksimetil Selüloz ile Kararlılaştırılmış Nikel-Rodyum Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve
Amonyak Boranın Hidrolizinde Katalizör Olarak Kullanılması
BAYRAM ABAY, MURAT RAKAP
P-274
Novel Subphthalocyanine Derivatives Consist of Different Numbers of Carboxyl Group For DyeSensitized Solar Cells
ABDULCELİL YÜZER, MİNE İNCE
P-275
Katalitik Islak Hava Oksidasyonunda Katalizör Olarak Kullanılan Nano-Metal Oksitlerinin Süperkritik
CO2 Ortamında Sentezlenmesi Ve Karakterizasyonu
TUĞÇE ŞENSOY, ÖZKAN GÖRMEZ, ERDAL YABALAK, AHMET MURAT GİZİR
P-276
Pvp ile Kararlılaştırılmış Rodyum Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve Hidrazin Boranın
Hidrolizinde Katalizör Olarak Kullanılması
NİHAT TUNÇ, MURAT RAKAP
P-277
2-Hidroksi Aldehit Tiyosemikarbazonların Paladyum (II) Komplekslerinin İncelenmesi
BETÜL ZEHRA SALT, SONGÜL DUMAN, İRFAN KIZILCIKLI
P-278
2-Hidroksi Benzofenon Tiyosemikarbazon’un Salen-tipi Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
SEYHAN ALBAR, YASEMİN KURT
P-279
Bis(N-([1,1’-biphenyl]-2-ylcarbamothioyl)-2-Chlorobenzamide) Cobalt(II) Bileşiğinin; Sentezlenmesi,
Karakterizasyonu, Termal Davranışı, Antioksidan ve Antitümör Aktivitelerinin İncelenmesi
TUNCAY YEŞİLKAYNAK, HARUN MUSLU, FATİH MEHMET EMEN, GÖKTÜRK AVŞAR, NEVZAT
KÜLCÜ
P-280
Kobalt Ekstraksiyonunda Arayüzeyde Oluşan Kompleksin Sitokiyometrilerinin Belirlenmesi
VOLKAN EYÜPOĞLU, EMRAH POLAT, AHMET KUNDURACIOĞLU, HALİL İBRAHİM TURGUT,
ZÜBEYDE ŞENER, MUHARREM EKREM KOÇ, RECEP ALİ KUMBASAR, AHMET SÜRÜCÜ,
BEYTULLAH EREN
P-281
Fe(III) ve Ni(II) Merkezli S-allil Tiyosemikarbazon Komplekleri
SEYHAN ALBAR, YASEMİN KURT
P-282
Karışık Piridin Türevli Platin Komplekslerinin Hazırlanması ve Kolon Kanseri Üzerine Anti kanser
EMİNE KUTLU, FATİH MEHMET EMEN, GÖRKEM KISMALI, GÖKTÜRK AVŞAR, TUNCAY
YEŞİLKAYNAK, NEVZAT KÜLCÜ
P-283
Cu(II) İyonunun Glisin ve Sübstitüe Fenantrolin Ligandları ile Oluşturduğu Karışık Ligant
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Sulu Çözeltideki Kararlılıklarının, DNA Etkileşimlerinin ve
Biyolojik Özelliklerinin Araştırılması
DUYGU İNCİ, RAHMİYE AYDIN, YUNUS ZORLU
P-284
Bazı Amino Asitler ve-nitro-1,10-fenantrolinin Cu(II) İyonu ile Oluşturduğu Karışık Ligant
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Sulu Çözeltideki Kararlılıklarının, DNA Etkileşimlerinin ve
Biyolojik Özelliklerinin Araştırılması
DUYGU İNCİ, RAHMİYE AYDIN, YUNUS ZORLU
P-285
Non-Periferal Konumda Sübstitüe Karbazol Grubu Taşıyan Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi ve
Karakterizasyonu
FATMA AKKUŞ, YAŞAR GÖK
50
th
P-286
Grafit Elektrot Yüzeyine Schiff Bazı Fe(III) Kompleksinin Elektropolimerizasyonu: Dopamin ve Katekol
Üzerine Elektrokatalitik Etkisinin İncelenmesi
SİNEM ÇAKRAN, ÇİĞDEM GÖK, DİDEM ÇAKMAK, SÜLEYMAN YALÇINKAYA,
CAHİT DEMETGÜL
P-287
Yeni Tip Schiff bazlarının Co(II) Kompleksinin Platin Elektrot Yüzeyine Elektropolimerizasyonu ve
H2O2 ile Elektrokatalitik Etkisinin İncelenmesi
ZAFER ERGİN GÜNAY, SİNEM ÇAKRAN, DİDEM ÇAKMAK, SÜLEYMAN YALÇINKAYA, CAHİT
DEMETGÜL
P-288
5-Bromo Salisilaldehit-S-Metil-N-Alkil-Tiyosemikarbazonların Cis-Dioksomolibden(Vı)
Komplekslerinin Sentezi
SONGÜL DUMAN, BAHRİ ÜLKÜSEVEN
P-289
Ir-NHC Katalizörlüğünde Ketonların Hidrojen Transfer Reaksiyonu
SEDAT YAŞAR, EMİNE ÖZGE KARACA, İSMAİL ÖZDEMİR
P-290
Kitosan ve POSS İçeren Yeni Tip Hibrit Materyalleri Sentezi ve Karakterizasyonu
ALİ FIRINCIOĞULLARI, ALİ CABİR, CAHİT DEMETGÜL
P-291 Asimetrik Schiff Bazı Fe(III) Kompleksinin Grafit ve Platin Elektrot Yüzeylerinde
Elektropolimerizasyonu:H2O2 ve Katekol Tayininde Kullanımı
ÇİĞDEM GÖK, SİNEM ÇAKRAN, DİDEM ÇAKMAK, SÜLEYMAN YALÇINKAYA,
CAHİT DEMETGÜL
P-292
L-Triptofan ve,7-dimetil-1,10-fenantrolinin Cu(II) İyonu ile Oluşturduğu Karışık Ligant Kompleksinin
Sentezi, Karakterizasyonu, DNA Etkileşimlerinin ve Biyolojik Özelliklerinin Araştırılması
PELİN ŞENEL, DUYGU İNCİ, RAHMİYE AYDIN, YUNUS ZORLU
P-293
Sülfonik Asit Grubu İçeren Schiff Bazı ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve Değişen pH Ortamlarında
Kararlılıklarının İncelenmesi
SEDA KOZAY, GİZEM GÜMÜŞGÖZ, BİLGEHAN GÜZEL, SELAHATTİN SERİN
P-294
Genişlemiş Halkalı İridyum-N-heterosiklik karben Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
SEDAT YAŞAR, EMİNE ÖZGE KARACA, NEVİN GÜRBÜZ, İSMAİL ÖZDEMİR
P-295
Nanoyapılı Polihedral Oligomerik Silseskioksanların (POSS) Schiff Bazı Türevlerinin ve Metal
Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
MEHMET BESTAMİ ATİK, CAHİT DEMETGÜL
P-296
Antimon(III) Bromür Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Bitkilerdeki Üç Farklı Enzim
İnhibitör Aktivitelerinin İncelenmesi
MEHMET SAYIM KARACAN, KÜBRA BEGÜM VENEDİK, TURGAY TUNÇ, SERHAT MAMAŞ,
NURCAN KARACAN, SERGEİ K. ZHARMUKHAMEDOV, SULEYMAN I. ALLAKHVERDİEV
P-297
Poli(pirol-ko-o-anisidin)/kitosan Kompozit Film Yüzeyine
Co-Salabza’nın İmmobilizasyonu ve Katekol Tayininde Kullanılması
SÜLEYMAN YALÇINKAYA, DİDEM ÇAKMAK, CAHİT DEMETGÜL
P-298
Elektrokimyasal Yolla Bazı Bakır(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Glutatyon Redüktaz
Enzim İnhibitör Etkilerinin Floresans Spektroskopisi ile İncelenmesi
MEHMET SAYIM KARACAN, KÜBRA BEGÜM VENEDİK, TURGAY TUNÇ, SERHAT MAMAŞ,
NURCAN KARACAN
P-299
Optik Özellik Gösteren Mangan ve Evropyum Metalleri ile Aktive Edilmiş Nikel Borat Bileşiklerinin
Sentezi, Termal ve Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi
ESRA GÜL, AYŞE UZTETİK MORKAN
P-300
Self-Assembly Synthesis of Lanthanium Orthaborate Phosphorous Nanomaterial and Their Application in White
LED Manufacture
SAEED VAHED QARAMALEKİ, AYŞEN YILMAZ
P-301
Mangan ve Terbiyum Metalleri Katkılı Nikel Borat Bileşiklerinin Sentezi, Optik, Termal ve Yapısal
ESRA GÜL, AYŞE UZTETİK MORKAN
51
th
P-302
1,2’-fenoksibenzil-bis[(benziliden)aminoetanol] Schiff Bazının Cu(II) ve Ni(II) Komplekslerinin
Sentezi, Karakterizasyonu, Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi
TÜRKAN ERDOĞDU, TURGAY TUNÇ, GİZEM GENÇ, ÇAĞLA AKKOL, SERDAR KARABÖCEK,
NEVİN KARABÖCEK, NURCAN KARACAN
P-303
Mangan Katkılı Garnet Kristallerinin Sentezi, Optik ve Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi
SEVAL KARAKUŞ, ESRA GÜL, AİVARAS KAREİVA, AYŞE UZTETİK MORKAN
P-304
Floresans Özelliği Gösteren Schiff bazlarının Paladyum ve Platin Komplekslerinin Sentezi, Antikanser
ÖMER ŞAHİN, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN, ZUHAL KARAGÖZ GENÇ,
ZEYNEL SEFEROĞLU, BURCU AYDINER
P-305
Biyoçözünür İçin Alternatif Yeni Bileşiklerin Sentezi
NEDİM GÜRLER, SALİH PAŞA, HAMDİ TEMEL
P-306
2,5-Diaminobenzen Sülfonik Asitin Schiff Bazı ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve Değişen pH
Ortamlarında Kararlılıklarının İncelenmesi
GİZEM GÜMÜŞGÖZ, SEDA KOZAY, SELAHATTİN SERİN, BİLGEHAN GÜZEL
P-307 Non Steroidal Antienflamatuar İlaç Olan “İndometazin” Türevlerinin DFT Tabanlı Kuantum Kimyasal
Parametrelerinin Hesaplanması ve QSAR Analizi
TÜRKAN ERDOĞDU, MEHMET YAKAN, NURCAN KARACAN
P-308
Seryum Katkılı Stronsiyum Alüminat Bileşiğinin Farklı Kompleksleştirici Maddeler ile Sentezi ve
Karakterizasyonu
SERDAR CULUNLU, ESRA GÜL, AİVARAS KAREİVA, AYŞE UZTETİK MORKAN
P-309
Katkısız ve Cobalt Katkılı Kadmiyum Sülfür İnce Filmlerin Optik Özelliklerinin İncelenmesi
FATİH MEHMET EMEN, SİNEM ERGİN, FATMA GÖDE, GÖKTÜRK AVŞAR,
TUNCAY YEŞİLKAYNAK, NEVZAT KÜLCÜ
P-310
Molibdat Bazlı Işıldarların Hazırlanması ve Karakterizasyonu
FATİH MEHMET EMEN, FATMA GÖDE, GÖKTÜRK AVŞAR, TUNCAY YEŞİLKAYNAK,
NEVZAT KÜLCÜ
P-311
Ru-İmidazoliden Karben Komplekslerinin Sentezi ve Özellikleri
ZEYNEL ŞAHİN, NEVİN GÜRBÜZ, İSMAİL ÖZDEMİR
P-312
Soğuk İçeceklerin Anyon, Katyon ve Ağır Metal Bileşimi
TUNCAY İNCE, MEHMET ALİ KURT, CİHAN GEÇGEL, SEVDA İLDAN ÖZMEN
P-313
Bromofenoksipolifosfazenlerin Sentezi ve Termal Özelliklerinin İncelenmesi
GÜRKAN SAYAN, SEMRA GÜRCE, FERDA HACIVELİOĞLU, SERKAN YEŞİLOT
P-314
Marketlerde Satışı Yapılan Bazı Bebek Mamaları ve Devam Sütlerinin Ağır Metal Konsantrasyonları
SEVDA İLDAN ÖZMEN, MEHMET ALİ KURT, TUNCAY İNCE, CİHAN GEÇGEL
P-315
4-(tiyofen-3-il)-fenoksi Sübstitüentli Kloroindiyum(III) Ftalosiyanin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Fotofiziksel Özelliklerinin İncelenmesi
BAHADIR KESKİN, OLCAY OKUYUCU, ALİ ERDOĞMUŞ
P-316
S-Allil-N(1),N(4)-5-bromosalisiliden isotiyosemikarbazidato uranil(VI) Kompleksleri [UO2(L)D] (D:
Py, γ-Pic)
MUSA ŞAHİN, TÜLAY BAL DEMİRCİ, BAHRİ ÜLKÜSEVEN
P-317
Pechini Sol Jel Yöntemiyle BaAl4O7:Eu3+ Işıldarının Hazırlanması
HÜMEYRA KARUL, FATİH MEHMET EMEN, NEVZAT KÜLCÜ, GÖKTÜRK AVŞAR,
TUNCAY YEŞİLKAYNAK
P-318
5-(3-hidroksinaftalin-2-il)-4-[3-(morfolin-4-il)propil]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiyon’un Cu(II)
Kompleksinin Sentezi, Teorik Hesaplamaları, Antitümör ve Docking Çalışmaları
ZUHAL KARAGÖZ GENÇ, MURAT GENÇ, SUAT TEKİN, SÜLEYMAN SANDAL, DİLEM GÜNDÜZ
P-319
N-(1-Benzoil-1,4,5,6-tetrahidropirimidin-2-il)benztiyazol-2-amin’in Cu(II) Kompleksinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Teorik Hesaplamaları
MURAT GENÇ, DİLEM GÜNDÜZ, ZUHAL KARAGÖZ GENÇ
P-320
Synthesis and Characterization of the NNN Pincer Compounds
EBRU UVAÇİN, İLKAY GÜMÜŞ, ÜMMÜHAN SOLMAZ, HAKAN ARSLAN
52
th
P-321
1,2,4 Triazol-On Türevi İçeren Yeni Ftalosiyanin Bileşiklerinin Mikrodalga Yardımlı Sentezi ve
Karakterizasyonu
GÜNAY KAYA KANTAR, SÖNMEZ ARSLAN, EMRE MENTEŞE, SELAMİ ŞAŞMAZ
P-322
ONNO Tipi Schiff bazı ile Modifiye Edilmiş Çok Duvarlı Karbon Nanotüpler Üzerine Cu (II)’Nin Adsorpsiyonuna
Triton X-100’ün Etkisi
SELDA DOĞAN ÇALHAN, F. NAZLI DİNÇER KAYA, ORHAN ATAKOL
P-323
4-Metoksibenzaldehit Tiyosemikarbazon Glioksim’in Sentezi ve Bf2+ Köprülü Ni(Iı), Cu(Iı) Ve Co(Iı)
Komplekslerinin Elde Edilmesi
İLKNUR BABAHAN BİRCAN, RUKİYE FIRINCI, MUHAMMET EMİN GÜNAY
P-324
Elektropolimerizasyon Özelliği Gösterebilen Aksiyal Disübstitüe Yeni Silisyum Ftalosiyaninler
ZEKERİYA BIYIKLIOĞLU, HÜSEYİN BAŞ
P-325
Silika Destekli NiCoPt Nanokümelerinin Hazırlanması, Tanımlanması ve Hidrazin Hidratın
Dehidrojenlenme Tepkimesindeki Katalitik Performansının İncelenmesi
SAKİNE SAYÇİÇEK, GÖKHAN YEĞİNER, ŞERİF SAĞLAM, YAŞAR KARATAŞ,
MEHMET GÜLCAN, MEHMET ZAHMAKIRAN
P-326
Tek Katmanlı, Şeffaf, Buğu Oluşumunu Engelleyen Yüzeyler
ESİN AKARSU, EMRE YAVUZ, MURAT AKARSU
P-327
N-izopropil akrilamit Bazlı Polimerik Nano Kürelerin Hazırlanması, Karakterizasyonu ve Gen Taşınımı
Amacıyla Kullanılabilirliklerinin Araştırılması
NALAN ÖZDEMİR, CEVAHİR ALTINKAYNAK
P-328
6-Bromo-N-(Thiazol-2-yl)hexanamide Bileşiğinin Sentezi
GÜHERGÜL ULUÇAM, GÜL PENBE ÖĞRETMEN
P-329
Cdse Nano Tanecikleri: Sentezi, Kinetiği, Antioxidant Aktivitesi ve Mikrop Direnci Amacıyla Kot Kumaş
Üzerine Uygulanması
ÖZLEN ALTUN, NİLGÜN BECENEN
P-330
Çinko Kompleks/Kil Tabanlı Katalizörlerin Hazırlanması ve Karakterizasyonu
GÜLSÜM ECE ANAVATAN, ELİF ANT BURSALI, MÜRÜVVET YURDAKOÇ
P-331
Etil-4-Hidroksibenzoat ile Tamamen Sübstitüe Ferrosenil-Fosfozen Türevlerinin Sentezi ve Yapılarının
Aydınlatılması
YASEMİN TÜMER, EFSUN ŞEHİRLİ
P-332
İyonik Katılarda Örgü Enerjisi, Kohezif Enerji ve Mutlak Elektronegatiflik İlişkisinin İncelenmesi
SAVAŞ KAYA, CEMAL KAYA
P-333
Schiff Bazı Sentezi ve Biyokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
PINAR EKMEKÇİOĞLU, GİZEM GENÇ, UĞUR KAZANCI, NEVİN KARABÖCEK
P-334
Schiff Bazı Sentezi, Yapısı ve Biyokimyasal Aktivitelerinin İncelenmesi
PINAR EKMEKÇİOĞLU, ÇAĞLA AKYOL, UĞUR KAZANCI, NEVİN KARABÖCEK
P-335
Tiyoüre Türevi Ligandların Antimon(III) Halojenürler ile Oluşturdukları Bileşiklerin Sentezi, Kimyasal
Yapılarının Aydınlatılması ve Biyolojik Etkileri
İBRAHİM İSMET ÖZTÜRK, CHRİSTİNA N. BANTİ, NİKALOA KOURKOUMELİS,
ANASTOSİOPLULOS J. TASİOPOULOS, MAJİE KUBİCKİ, SOTİRİS K. HADJİKAKOU
P-336
Tetrakis(μ-4-methylbenzoato-κ2O:O’)bis[(4-acetylpyridine-κN) zinc(II)]
EFDAL ÇİMEN, EBRU UVAÇİN, HAKAN ARSLAN
P-337
Bazı Organokalay(IV) Komplekslerinin Teorik Olarak Modellenmesi ve Kutuplanabilirliklerinin
İrdelenmesi
GÖKHAN ŞİRİKÇİ
P-338
CuVO4 Bileşiğinin Kısa Süreli Sentezi ve Karakterizasyonu
GÜLŞAH ÇELİK GÜL, FİGEN KURTULUŞ
P-339
Biyokimyasal Etkilere Sahip Olan Kalay Vanadat Bileşiğinin Mikrodalga Yöntem ile Sentezi ve
Karakterizasyonu
GÜLŞAH ÇELİK GÜL, FİGEN KURTULUŞ
P-340
LiMnPO4 Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu
BURÇİN ORHAN, GÜLŞAH ÇELİK GÜL, FİGEN KURTULUŞ
53
th
P-341
Mn(Vo3)2 Bileşiğinin Sentezi Ve Karakterizasyonu
BURÇİN ORHAN, GÜLŞAH ÇELİK GÜL, FİGEN KURTULUŞ
P-342
Çeşitli Metal N-Heterosiklik Karben Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
FATMA CANSU, SENEM AKKOÇ, İLHAN ÖZER İLHAN, YETKİN GÖK, VEYSEL KAYSER
P-343
Palladyum PEPPSI N-Heterosiklik Karben Kompleksleri: Sentezi, Karakterizasyonu ve C-C Bağ
Oluşum Tepkimesindeki Katalitik Uygulamarı
MEDİNE CANAKDAĞ, SENEM AKKOÇ, İLHAN ÖZER İLHAN, YETKİN GÖK,
VEYSEL KAYSER
P-344
Investigation of Catalytic Activities of O-Carboxymethyl-Chitosan-Schiff base-(3a)-Pd(II) Complexes
AYFER MENTEŞ, TALAT BARAN, EDA AÇIKSÖZ
P-345
Hegzagonal Bor Nitrürün Isıyla Bozunması
MUHAMMED ÖZ
P-346
Perilen-bisimid bazlı yeni bir reseptör ile Hg+2 iyonunun fluorometrik olarak tespit edilmesi
SERKAN ERDEMİR, SAİT MALKONDU
P-347
Üre ve Tiyoüre içeren Kolorimetri ksensörler ile Flor ve Asetat Anyonlarının Belirlenmesi
ÖZCAN KOÇYİĞİT, SERKAN ERDEMİR, AHMET OKUDAN
P-348
Amonyak Boranın Hidrolizinde Bilinen En Etkin Katalizör: Pvp İle Kararlılaştırılmış PalladyumRodyum Nanokümeleri
MURAT RAKAP
P-349
Pt(II) Koordinasyon Polimerlerinin Hazırlanması, Toksik Bileşiklerin Analizinde Ache’ın Kullanımı
İçin Önemli Parametrelerinin Araştırılması
ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN, NURDAN KURNAZ YETİM, NURŞEN SARI,
HAYRETTİN TÜMTÜRK
P-350
İmmobilize Gox’un Lineweaver-Burk Grafiğinden Yararlanılarak Kinetik Parametlerinin Belirlenmesi
ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN, NURDAN KURNAZ YETİM, ESENGÜL ÇİFTÇİ, NURŞEN SARI
P-351
Piperazindion Birimli Dört Makrosiklik İçeren Metalsiz ve Metalli Ftalosiyaninlerin Çözelti ve
Ekstraktant Özellikleri
İLKER ÜMİT KARAYİĞİT, SEDA KILIÇARSLAN, YAŞAR GÖK, HALİL ZEKİ GÖK
P-352
Çift Ferrosen İçeren Nano Boyuttaki Küreler Üzerine Enzim Çalışması
NURDAN KURNAZ YETİM, ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN, BÜŞRA DANIŞ,
HAYRETTİN TÜMTÜRK, NURŞEN SARI
P-353
Zirkonyum(IV)oksit Temelli Makrosiklik Komplekslerin Sentezi
MELİHA KUTLUCA ALICI, PAUL KÖGERLER
P-354
Al3+ Tespiti için Yeni Fluoresans Schiff Bazı Sentezi
ÖNDER ALICI, SERKAN ERDEMİR
P-355
3-(4-Sulfamoilfenilkarbamoil)akrilik Asitin Proton Transfer Tuzlarının Sentezi, Cu(II) Komplekslerinin
Hazırlanması ve Inhibisyon Özelliklerinin Incelenmesi
CENGİZ YENİKAYA, MEHMET MELİH DEMİREL, BURÇİN CEYHAN, HALİL İLKİMEN, METİN
BULBUL, EKREM TUNCA
P-356
2-Aminobenzotiyazol ve Dipikolinik Asitin Proton Transfer Tuzu ile Metal Komplekslerinin
Sentezlenmesi, Karakterizasyonu ve İnhibisyon Özelliklerinin İncelenmesi
HALİL İLKİMEN, CENGİZ YENİKAYA, MUSA SARI, METİN BULBUL, EKREM TUNCA,
HAKAN DAL
P-357
Asetilkolin Esteraz Enziminin Tekrar Kullanım Sayısında Pt(II) Ve Pt(IV) İyonlarının Etkisi
NURDAN KURNAZ YETİM, ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN, HAYRETTİN TÜMTÜRK,
NURŞEN SARI
P-358
Lantan(III) Koordinasyon Polimerlerinin Hidrotermal Koşullardaki Sentezinde pH’ın Etkisi ve
Lüminesans Özelliklerinin İncelenmesi
BURAK AY, EMEL YILDIZ, VALERIE LOPEZ, JON ZUBIETA
P-359
Pt(II) ve Pt(IV) Takılı Polimerik Nanokürelerin Bazı Patojen Bakterilere Karşı Etkilerinin Araştırılması
ORÇUN EREN, NURDAN KURNAZ YETİM, ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN, GAMZE KAYA, HATİCE
ÖĞÜTÇÜ, NURŞEN SARI
54
th
P-360
Klor Köprülü Cu(I) Koordinasyon Polimerinin Hidrotermal Sentezi, Termal ve Lüminesans
BURAK AY, EMEL YILDIZ, VALERIE LOPEZ, JON ZUBIETA
P-361
N,N-Spiro-köprülü bis siklotrifosfazen bileşiğinin 1,2-etandiol ile nükleofilik substitusyon reaksiyonları
SEMİH DOĞAN, CEYLAN MUTLU, FATMA YÜKSEL, SERAP BEŞLİ
P-362
İki Eşdeğer Kiral Merkez İçeren Spiro Köprülü Siklofosfazen Bileşikleri
CEYLAN MUTLU, DERYA DAVARCI, FATMA YÜKSEL, SERAP BEŞLİ
P-363
[Mn(CO)3(bpy)(L)]+ (bpy:,2-bipiridin, L:3-metilbenzilimidazolin,-metilbenzilimidazolin)
Komplekslerinin Co-Salınım Özellikleri
ELVAN ÜSTÜN, ŞEFİKA KOÇ, SERPİL DEMİR, İSMAİL ÖZDEMİR
P-364
Ligand Olarak Siklotrifosfazen: AgPF6 ile Elde Edilen Koordinasyon Bileşiği
DERYA DAVARCI, YUNUS ZORLU, RÜŞTÜ GÜR, SERAP BEŞLİ
P-365
Ferrosen Grubu İhtiva Eden Yeni Bir vic-Dioksim Ligandı İle Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
PERVİN DEVECİ, BİLGE TANER, EMİNE ÖZCAN, ZEYNEL KILIÇ
P-366
Yeni birD-Koordinasyon Polimeri olan {Co2(µ4-3,4-pydc)2(µ-dpe)(H2O)2]∙H2O}n’ın Solvotermal
Sentezi ve Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi
FATİH SEMERCİ, OKAN ZAFER YEŞİLEL, FATMA YÜKSEL, ONUR ŞAHİN
P-367
Yeni Çözünür Ftalosiyanin Sentezi, Karakterizasyonu, Fotokimyasal ve Fotofiziksel Çalışmaları
GÖKNUR YAŞA ATMACA, ALİ ERDOĞMUŞ
P-368
N,N Spiro Köprülü Bis-siklotrifosfazen Bileşiğinin Fenol İle Reaksiyonu
HAKAN CANTÜRK, CEYLAN MUTLU, SERAP BEŞLİ
P-369
Hekzakispiridiloksi Siklotrifosfazenin Ag(I) Koordinasyon Bileşiği
RÜŞTÜ GÜR, DERYA DAVARCI, SERAP BEŞLİ, YUNUS ZORLU
P-370
Grafene Destekli FePd Alaşım Nanopartikülleri Katalizörlüğünde Birbirini İzleyen Amonyak Boran’nın
Dehidrojenlenmesi ve Nitroarenlerin Hidrojenasyonu
SÜMEYRA DİYARBAKIR, KATİP KORKMAZ, ÖNDER METİN, MEHMET SERDAR GÜLTEKİN
P-371
Kobalt-Paladyum Alaşım Nanopartikllerinin Amonyak Boran’nın Dehidrojenlenmesinde Kompoziyon
Kontrollü Katalizi
NESİBE SEDANUR ÇİFTCİ, KÜBRA GÜNGÖRMEZ, ÖNDER METİN
P-372
Bazi Schiff Bazlarının Galyum (III) Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
MAMURE BAYRAM, ERHAN KARATAŞ, HALİL İSMET UÇAN
P-373
Polimer Bağlı Schıff Bazı ve Metal Kompleksinin Sentez ve Karekterizasyonu
DİLEK NARTOP, ALİYE ALTUNDAŞ, YASEMİN ERDOĞAN, NURŞEN SARI
P-374
2-Amino-6-Metil-4,5,6,7-Tetrahidro-1H-İnden-3-Karbonitril ile-Hidroksi Benzaldehit ve türevlerinden
İmin Bileşiklerinin Sentezi Spektroskopik Olarak Yapılarının İncelenmesi
NAKİ ÇOLAK, SALİHA ALTINER, NURSABAH SARIKAVAKLI
P-375
Periferal Konumlarında Kiral Karbon Atomu İçeren Liyotropik Sıvı Kristal Ftalosiyaninler
SİBEL EKEN KORKUT, DİLEK GÜZELLER, HALE OCAK, MUHAMMET KASIM ŞENER,
BELKIS BİLGİN ERAN
P-376
Kimyasal Depolama Yöntemiyle Elde Edilen CdTe Yarıiletken İnce Filmlerinin İncelenmesi
SONER ALPDOĞAN, HÜLYA METİN GÜBÜR
P-377
Tavlama Sıcaklığının CdS Yarıiletken İnce Film Üzerine Etkisi
SONER ALPDOĞAN, GAMZE CÖMERT ÖZCAN, HÜLYA METİN GÜBÜR
P-378
8-Hidroksikinolin Bulunduran,3,5-triazin Merkezli Schiff Bazının Sentezi ve Fe(III)/Cr(III)-Saloph
Kapamalı Komplekslerinin Karakterizasyonu
ERHAN KARATAŞ, HALİL İSMET UÇAN
P-379
(HSMABT)2[M(DPC)2].nH2O (M= Co(II), Ni(II))Komplekslerinin Sentezlenmesi, Karakterizasyonu
ve İnhibisyon Özelliklerinin Incelenmesi
ZEYNEP ALKAN ALKAYA, CENGİZ YENİKAYA, MUSA SARI, HALİL İLKİMEN,
METİN BULBUL, YASEMİN KAYGISIZ
55
th
P-380
[Cu(SMABT)(Ac)2]2.H2O ve (HSMABT)2[Cu(DPC)2].5H2O Komplekslerinin Sentezlenmesi,
Karakterizasyonu ve İnhibisyon Özelliklerinin Incelenmesi
ZEYNEP ALKAN ALKAYA, CENGİZ YENİKAYA, MUSA SARI, HALİL İLKİMEN,
METİN BULBUL, YASEMİN KAYGISIZ
P-381
Poli(etilen glikol) Konjuge Simetrik ve Asimetrik Çinko Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Fotofizikokimyasal İncelenmesi
HATİCE DİNÇER, HÜMEYRA MERT, EMEL ÇALIŞKAN, GÖKNUR YAŞA ATMACA,
ALİ ERDOĞMUŞ
P-382
2’,10’,16’,24’-[tetrakis {4,4’-(2-metil-1,4-fenilendioksi)}]Bisftalosiyanin Bileşiklerinin Sentezi,
Karakterizasyonu Ve Termal Özelliklerinin Araştırılması
ENGİN YILMAZ, SİNAN SAYDAM
P-383
2’,10’,16’,24’-[tetrakis {4,4’-(2,3,5-trimetil-1,4-fenilendioksi)}]Bisftalosiyanin Bileşiklerinin Sentezi,
Karakterizasyonu Ve Termal Özelliklerinin Araştırılması
ENGİN YILMAZ, SİNAN SAYDAM
P-384
“Click” Reaksiyonla Hazırlanan Bodipy-Ferrosen Kompleksinin Sentezi Ve Spektroskopik Özellikleri
ERSİN GÜLER, AHMED NURİ KURŞUNLU
P-385
N-aminopirimidin ve-hidroksi-5-metoksibenzaldehitten Türeyen Schiff Baz Ligand ile Cu(II), Co(II),
Ni(II) ve Mn(II) Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Biyolojik Aktivitesi
HATİCE GAMZE SOĞUKÖMEROĞULLARI, MEHMET SÖNMEZ, İSMET BERBER
P-386
Bodipy-Saloph Temelli Zn(II) Kompleksinin Sentezi ve Spektroskopik Özellikleri
AHMED NURİ KURŞUNLU, ERSİN GÜLER
56
th
57
SÖZLÜ BİLDİRİLER
th
Sözlü Bildiriler / Oral Abstracts
S-001
ROMP Uygulamaları İçin Aktivitesi Kontrol Edilebilen
Rutenyum Aren Bazlı Katalizör Sistemlerin Geliştirilmesi
BENGİ ÖZGÜN ÖZTÜRK 1, SOLMAZ KARABULUT ŞEHİTOĞLU 1
HACETTEPE ÜNİVERSİTESİ
1
Son yıllardaki gelişmelere paralel olarak polimer bazlı malzemeler dolgu, kaplama, iletken yüzey üretimi,
fonksiyonel materyallerin üretimi gibi ileri teknoloji uygulamalarında kullanılmaktadır [1]. Bu ileri
uygulamalarda polimerler molekül ağırlıklarına göre kullanım alanı bulmaktadır. Bu sebeple polimerlerin
molekül ağırlıklarının önceden belirlenip molekül ağırlık kontrollü sentezlenmesi bu uygulamaların
geliştirilmesi açısından büyük önem taşımaktadır. Bu kapsamda halka açılım metatez polimerizasyonu
(ROMP) gergin halkalı olefinlerin polimerizasyon reaksiyonlarını kontrollü bir şekilde yürütebilmektedir. Bu
polimerler gelişmiş yapısal özelliklere sahip olmakla beraber, fonksiyonel grup sayısı ve çeşitliliği ile teknolojik
uygulamalarda yer bulmaktadırlar[2]. Metatez reaksiyonları için izole edilmiş veya anlık olarak elde edilmiş
rutenyum bazlı katalizörler kullanılmaktadır. Rutenyum aren bazlı katalizörler reaksiyon esnasında anlık olarak
aktive edilmekte ve çeşitli metatez reaksiyonlarında kullanılmaktadır. Literatürde rutenyum aren bileşikleri
termal, kimyasal veya fotokimyasal olarak aktive edilebilmektedir [3]. Bu çalışmada ROMP reaksiyonlarında
kullanılabilecek, aktivitesi kontrol edilebilir rutenyum aren/alkin ikili sistemleri geliştirilmiştir. RuCl2(IPr)
(p-simen) (IPr: 1,3-bis(2,6-diisopropilfenil)-1,3-dihidro-2H-imidazol-2-ylidene) ve uç alkinlerin kullanımı
ile metatez aktif rutenyum viniliden türevlerini anlık olarak oluşturmuş ve alkin yapısının katalizör aktivitesi
üzerindeki etkisini sistematik olarak incelenmiştir. Rutenyum viniliden türevlerinin oluşum hızı, alkin türü ve
konsantrasyonu değiştirilermiş ve katalizörün değişen ROMP başlangıç hızı polimerlerin molekül ağırlıklarının
kontrolüne imkan sağlamıştır. Bu çalışmada fenil halkasının orto ve para pozisyonunda değişik substituentler
içeren (-CH3, -OCH3, F, Cl) fenilasetilen türevleri ve alifatik alkinler (ter-butil asetilen, trimetilsilil asetilen)
kullanılarak alkin yapısının aktivite üzerindeki etkisi incelenmiş ve molekül ağırlıkları 820-120 kDa arasında
değişen ROMP polimerleri kontrollü olarak sentezlenmiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK 114Z669 nolu proje ile desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Rutenyum, ROMP, NHC, Kontrollü polimerizasyon
Kaynaklar
1.
Ivin, K.J., Mol, J.C., Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization, Academic Press, London, 1997
2.
Grubbs R. H., Schrock R. R., Fürstner A., Advance synthesis and catalysis,Olefin metathesis, vol. 349,
1-265, Weinheim: Wiley-VCH, 2007
3.
Kotha S., Dipak M. K., Tetrahedron, 68, 397-421, 2012
59
th
S-002
İyonik Kristallerin Örgü Enerjilerinin Hesaplanması İçin Yeni Bir
Metot
SAVAŞ KAYA 1, CEMAL KAYA 1
CUMHURİYET ÜNİVERSİTESİ
1
Kimyasal sertlik, kimyasal türlerin elektron bulutu polarizasyonuna karşı göstermiş olduğu direnç olarak
tanımlanmaktadır. Başlangıçta, bazı konuların nitel olarak açıklanmasında fayda sağlamakla kalmış olan kimyasal
sertlik kavramı, R. G. Pearson ve R. G. Parr’ın yoğunluk fonksiyon teorisine dayalı çalışmalarının sonucu olarak
kimyasal türlerin iyonlaşma enerjisi ve elektron ilgisi değerleriyle ilişkilendirilmiştir. Son yıllarda ortaya koymuş
olduğumuz yeni moleküler sertlik denklemi hem nötr hem de yüklü moleküllerin kimyasal sertlik değerlerini,
moleküldeki atomların iyonlaşma enerjisi ve elektron ilgisi değerlerine bağlı olarak hesaplama imkanı
sunmaktadır. Örgü enerjisi katı fazdaki elektrostatik enerji olarak tanımlanmaktadır. İyonik kristallerin örgü
enerjilerinin hesaplanması için birçok denklem önerilmesine rağmen bunlar arasında ençok bilinen ve kullanışlı
olan Kapustinskii’nin örgü enerjisi bağıntısıdır. Kristallerin örgü enerjisi değerleri denel olarak Born-Haber
çevriminden belirlenir. Örgü enerjisi hesaplamaları için önerilmiş denklemlerin birden çok parametreye bağlı
oluşu ve denklemlerin karmaşık görünümü, örgü enerjisinin kimyasal sertlik ve elektronegatiflik gibi bilindik
kuantum kimyasal parametreler yardımıyla hesaplanabileceği fikrinin akla gelmesine engel olmuş olacak ki,
literatürde kimyasal sertlik ve elektronegatifliğin dikkate alındığı ve örgü enerjilerinin denel değerlere yakın
olarak hesaplandığı bir çalışma bulunmamaktadır. Bu çalışmada katıların örgü enerjilerinin, onların mutlak
sertlik değerleriyle değişimi incelenmiş, bir katının kimyasal sertliği ve örgü enerjisi arasında basit bir denklemle
sunulabilecek, kayda değer bir ilişkinin bulunduğu tespit edilmiştir. Bu denklemde katıların kimyasal sertlik
değerinin yanında, katıdaki iyonların Shannon yarıçaplarına da yer verilmiştir ve moleküllerin kimyasal sertlik
değerleri tarafımızdan ortaya konulmuş olan denklem aracılığıyla hesaplanmıştır.
Anahtar Kelimeler : Kimyasal sertlik, Shannon yarıçapları, Yeni bir örgü enerjisi bağıntısı
60
th
S-003
Biyolojik Olarak Aktif, Anti-Kanser Özellik Gösteren Bizmut(III)
Halojenürlerin Tiuram Türevi Ligandlar ile Oluşturdukları Yeni
Bileşiklerin Tasarımı ve Geliştirilmesi*
İBRAHİM İSMET ÖZTÜRK 1, SOTIRIS K. HADJIKAKOU 2
1
NAMIK KEMAL ÜNİVERSİTESİ
2
IOANNINA ÜNİVERSİTESİ
Bizmut periyodik tablonun 5-A grubunda yer alan atom numarası 83, atom ağırlığı 208.98038 g olan metalik
bir elementtir. Toksik özellik bakımından bizmut periyodik tablodaki komşuları kurşun, kalay, tellür, polonyum
ve antimondan daha zayıftır. Bizmutun sahip olduğu bu düşük toksisite değeri onu tıbbi uygulamalarda en çok
kullanılan metal durumuna getirmiştir [1]. Bizmutun bir bileşiği olan bizmut subnitrat ilk defa 17. yüzyılda
frengi ve bazı bakteriyel enfeksiyonların tedavisinde kullanılmıştır. 19. yüzyılda bizmut bileşikleri sindirim
kanalı hastalıklarının tedavisinde kullanılmaya başlanmıştır [1-2]. Son yapılan çalışmalarda ise [Bi(S2CNR2)3]
genel formülüne sahip bizmut ditiyokarbamat bileşikleri, in vitro koşullarda toksisiteye dirençli olan çeşitli insan
kanser hücreleri üzerinde uygulanmış ve etkili sonuçlar elde edilmiştir [2-3]. Gerçekleştirilen bu çalışmada
{[BiX3-x(S2CNR2)x]n} genel formülüne sahip 7 adet yeni bizmut(III) halojenür bileşiği sentezlenmiştir.
Sentezlenen bu bileşiklerin kimyasal yapıları; elementel analiz, FT-IR spektroskopisi, FT-Raman spektroskopisi,
TG-DTA analizi, 1H ve 13C-NMR spektroskopisi ve X-ışınları kırınımı yöntemi ile aydınlatılmıştır. Sentezlenen
ve kimyasal yapıları aydınlatılan bileşiklerin HeLa (insan serviks adenokarsinoma) ve MCF-7 (insan göğüs
adenokarsinoma) kanser hücrelerine karşı gösterdikleri elleyici etkiler araştırılmıştır.
*Bu çalışma TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir (Proje No: 113Z534)
Anahtar Kelimeler : Biyoinorganik kimya, Koordinasyon kimyası, Bizmut(III) halojenür, Tiuram türevi
ligandlar, Anti kanser aktivite
61
th
S-004
1,3-Bis(1H-benzimidazol-2-il)-2-oksapropan Bileşiğinin
Kobalt(II) ve Çinko(II) Komplekslerinin Yapısal Özellikleri*
AYDIN TAVMAN 1, ADEM ÇINARLI 1, DEMET GÜRBÜZ 1
İSTANBUL ÜNİVERSİTESİ
1
Bis-benzimidazoller taşıdıkları her iki C=N azotu üzerinden metal iyonlarına koordine olmak suretiyle kuvvetli
çelat yapılar oluşturabilen bileşiklerdir. Bunun yanında, bazı benzimidazol grupları taşıyan moleküllerin
antihelmintik, antiülser, antiviral ve antihistaminik özelliklere sahip oldukları bilinmektedir [1]. Son yıllarda,
bazı benzimidazol türevlerinin thrombopoietin reseptör agonistleri gibi etkilere sahip oldukları, antitümör ve
antimikrobiyal aktivite gösterdikleri bildirilmiştir [2,3].
Bu bildiride, 1,3-bis(1H-benzimidazol-2-il)-2-oksapropan’ın (L) CoCl2, Co(ClO4)2 ve ZnBr2 ile oluşturduğu
kompleks bileşiklerin yapısal özellikleri üzerinde durulmuştur. Bahsedilen komplekslerinin tek kristalleri elde
edilerek yapıları X-ışını Tek Kristal Spektrometresi ile aydınlatılmıştır (Şekil 1). Bunun yanında elementel
analiz, molar iletkenlik, manyetik moment, TGA, FT-IR, ESI-MS, NMR ve floresans spektrometre yardımıyla
komplekslere ait bazı fizikokimyasal veriler ve spektroskopik özellikler ortaya konulmuştur. Şekil 1. [Co(L)Cl2] kompleks bileşiğinin ORTEP yapısı ve koordinasyon merkezi
Komplekslerin kapalı formülleri [Co(L)Cl2], [Co(L)2](ClO4)2 [Zn(L)Br2] şeklinde olup, her 3 kompleks
bileşik de çelat yapıdadır. Co(ClO4)2 ile L 1:2 M:L oranına sahip bir kompleks vermiş olup, diğer iki
komplekslerde bu oran 1:1’dir.
*Bu çalışma İstanbul Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinasyon Birimi tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Benzimidazol, Kompleks, Kristal, Spektroskopi
Kaynaklar
1.
Harrell C.C., Kohli P., Siwy Z., Martin C.R., J. Am. Chem. Soc., 126, 15646-15647, 2004
2.
Sun T., Li K., Lai Y., Chen R., Wu H., Acta Cryst., E66:m1058, 2010
3.
Chang C.M., Kulkarni M.V., Chen C.H., Wang C.H., Sun C.M., J. Comb. Chem., 10, 466-477, 2008
62
th
S-005
Süper Kritik CO2 Ortamında Çeşitli Destek Materyallerine
Tutturulmuş Ni Nanopartiküllerin Eldesi
FATMA ULUSAL 1, BİLGEHAN GÜZEL 1
ÇUKUROVA ÜNİVERSİTESİ
1
Geniş yüzey alanına sahip destek materyallerine tutturulmuş metal naopartiküller büyük ölçüde çeşitli
reaksiyonlar için katalizör olarak kullanılırlar. Bu katalizörler hem homojen katalizörler gibi seçiciliği yüksek,
verimi yüksek, az miktarlarda kullanılabilir ve neredeyse her atomu aktif hem de heterojen kataizörler gibi
kolay ayrılır ve yeniden kullanılabilir özellik göstermektedir. Bu katalizörler, mikroemisyon, impregnasyon,
sonokimyasal ve depozisyon-çöktürme gibi çeşitli yöntemlerle elde edilir [1]. Süperkritik CO2 depozisyon
tekniği, Pt, Pd, Ru ve Rh gibi çeşitli çeşitli metallerin, karbon içerikli desteklerin yanı sıra çeşitli desteklere
tutturulmuş nanopartikülleri hazırlamak için kullanılmaktadır [2]. ScCO2 depozisyon tekniğinde kullanılan
az sayıda öncül olup Ni ve W gibi metaller için homojen dağılım ve küçük tanecik elde etme açısından
yetersiz olduğu bilinmektedir. Bu katalizörlerden nano malzemelere tutturulmuş Ni katalizörleri genellikle
hidrojenasyon ve oksidasyon için kullanılır. Bu çalışmada, ilk defa nikelin oksim kompleksi, Ni depozisyonu için
öncül olarak kullanılmıştır. Dimetil glioksim, ucuz olması, kolay bulunabilir olması, nikel ile çok iyi bir verimle
kompleks oluşturması açısından büyük avantajlara sahiptir.
Bu çalışmada, bis(dimetil glioksimato)nikel(II) öncül olarak kullanılarak, ScCO2 depozisyon yöntemiyle katı
destekli heterojen katalizörler elde edilmiştir. Kompleks FT-IR, UV-Vis, magnetik süsseptibilite ve elementel
analiz cihazları ile analiz edilmiştir. MWCNT, silikajel, alumina ve aktif karbon katı destek olarak kullanılmıştır.
Ni/katı destek nanakatalizörünü hazırlamak için süperkritik karbon dioksit depozisyon tekniği kullanılmıştır.
Hazırlanan katalizörler XRD, SEM-EDX ve TEM ile karakterize edilmiştir. Ni nanopartiküllerinin katı destekler
üzerinde 2-10 nm boyutlarında homojen şekilde dağıldığı belirlenmiştir. Elde edilen nanokatalizörler stirenin
hidrojenasyonu tepkimesinde katalizör olarak kullanılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Kompleks, Depozisyon, Nikel, Süperkritik karbondioksit depozisyonu, Nanokatalizör
Kaynaklar
1.
Erkey, C., J. of Supercritical Fluids, 47, 517–522, 2009.
2.
Zhang, Y., Erkey, C., J. of Supercritical Fluids, 38, 252–267, 2006.
63
th
S-006
[N-(4-aminofenil)aza-15-crown-5]-4-(fenoksi)fenilglioksim
Ligandı ve Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
PERVİN DEVECİ 1, 2, KÜRŞAT ÖZPINAR 1, BURCU DİLYÜZ KARAMAN 1, MERVE KILINÇ 1,
EMİNE ÖZCAN 1, BİLGE TANER 1, ZEYNEL KILIÇ 2
SELÇUK ÜNİVERSİTESİ
ANKARA ÜNİVERSİTESİ
1
2
Koordinasyon bileşiklerinin biyolojik yapılardaki önemi , sanayideki kullanım alanlarının artması “özelliklevicdioksim kompleksleri” üzerindeki araştırmaların yoğunlaşmasına sebep olmuştur. vic-Dioksimler ve
kompleksleri çok yönlü reaktiviteye sahip olan önemli bir bileşik sınıfını oluştururlar [1-3]. Bu çalışmada N-(4aminofenil)aza-15-crown-5 bileşiği ile 4-(fenoksi)klorofenilglioksim bileşiğinin kondenzasyon reaksiyonu
sonucunda literatürde yer almayan makrosiklik vic-dioksim ligandı sentezlenmiştir. Bu ligandın Ni(II), Cu(II),
Co(II), Cd(II) ve Zn(II) metalleri ile kompleksleri elde edilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları elementel
analiz,FT-IR, UV-vis, MS, 1H NMR, 13C NMR, HMBC ve HSQC teknikleriyle aydınlatılarak elektrokimyasal
özellikleri dönüşümlü voltametri tekniği kullanılarak incelenmiştir. Sentezlenen ligandın Hg+2 iyonuna karşı
etkin olduğu UV-Vis. ve H-NMR titrasyon yöntemleri ile belirlenmiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK 111T970 numaralı proje ile desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Azacrown eter, Oksim, Metal kompleks
Kaynaklar
1.
Deveci, P., Taner, B., Kılıc, Z., Solak, A.O., Arslan, U., Ozcan, E. Polyhedron, 30, 1726-1731, 2011.
2.
Kılıç, A., Durgun, M., Tas, E., Yılmaz, İ. Trans. Met. Chem., 33, 29-37, 2008.
3.
Gök, Y., Kantekin, H., Polyhedron, 16, 2413-2420, 1997.
64
th
S-007
Yoğunluk Fonksiyon Teori Metoduyla [MgO2Ti2(OPri)6],
[MgO2Ti2(OPri)2(Acac)4] ve [MgO2Ti2(OPri)2(bzac)4]
Kompleksleri Üzerine Hesapsal Çalışmalar
KORAY SAYIN 1, DURAN KARAKAŞ 1, SULTAN ERKAN KARİPER 1
1
[MgO2Ti2(OPri)6] (1), [MgO2Ti2(OPri)2(acac)4] (2) ve [MgO2Ti2(OPri)2(bzac)4] (3) kompleksleri Rajesh
Kumar tarafından 2014 yılında sentezlenmiştir. Sözü edilen komplekslerin geometrik yapıları ve yapısal
parametreleri rapor edilmemiştir. Hesaplamalı kimya yöntemleriyle kimyasal türlerin yapıları, özellikleri ve
spektroskopik analizleri yapılabilmektedir. Bu çalışmada sözü edilen kompleksler için önce moleküler mekanik
yöntemlerinden biri olan UFF metoduyla tam optimizasyon gerçekleştirilmiştir. İlk optimizasyon sonuçlarından
elde edilen yapılar alınarak tekrarda farklı bir metot ve temel sette optimizasyon gerçekleştirilmiştir. İkinci
optimizasyonda metot olarak hibrit yoğunluk fonksiyon teori metotlarından biri olan B3LYP metodu; temel
set olarak ise etkin çekirdek potansiyelini kullanan LANL2DZ seçilmiştir. B3LYP/LANL2DZ seviyesinde
sözü edilen komplekslerin yapısal parametreleri elde edilmiştir ve IR, UV ve NMR spektrumları aynı seviyede
hesaplanmıştır.
Sonuç olarak, hesaplanmış ve deneysel spektral analizler arasında iyi bir uyum bulunmuştur. Moleküler
elektrostatik potansiyel (MEP) haritaları kullanılarak sözü edilen komplekslerin aktif bölgeleri belirlenmiştir.
Kompleks (1) in optimize yapısı ve MEP haritası Şekil 1 de gösterilmiştir.
Şekil 1. B3LYP/LANL2DZ seviyesinde hesaplanmış kompleks (1) in optimize yapısı ve MEP haritası.
Not: Bu çalışma Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy dergisinde
yayınlanmaya kabul edilmiştir. Yayına ulaşım adresi: “K. Sayin, D. Karakaş, Structural, spectral, NLO and
MEP analysis of the [MgO2Ti2(OPri)6], [MgO2Ti2(OPri)2(acac)4] and [MgO2Ti2(OPri)2(bzac)4] by DFT
method, Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy (2015), doi: http://dx.doi.
org/10.1016/j.saa.2015.02.086”
Anahtar Kelimeler : Hesapsal Çalışma, Spektral Analiz, MEP Haritası
65
th
S-008
Hidrojen Kaynağı Olarak Dimetilamin Boran Kullanılarak
Asetofenonun Rutenyum(III) Asetilaseton Eşliğinde Katalitik
Aktarım Hidrojenlenmesi
SEDA TANYILDIZI 1, İZZET MORKAN 1, SAİM ÖZKÂR 2
ABANT İZZET BAYSAL ÜNİVERSİTESİ
1
2
ORTA DOĞU TEKNİK ÜNİVERSİTESİ
Metal ile katalizlenen transfer hidrojenlenme işlemleri hidrojenlenme tepkimeleri için yaygın olarak kullanılan
alternatif yöntemlerdendir. Hidrojen kaynağı olarak amin boran türevlerinin kullanımına önemli ölçüde ilgi
duyulmaktadır[1]. Bu alandaki araştırmaların çoğu metal ile katalizlenmiş amin boran türevlerinden hidrojenin
serbest bırakılmasına yoğunlaşmıştır. Manners ve çalışma ekibi koloidal Rodyum katalizörü ile siklik yapıdaki
alkenlerin transfer hidrojenlenmesinde dimetilamin boranın hidrojen kaynağı olarak kullanıldığını söylemişlerdir [2]. Bundan yola çıkarak, Rutenyum (III) asetilasetonat varlığında asetofenondaki karbonil grubunun
indirgenmesini araştırdık.
Bu çalışmada, hidrojen kaynağı olarak dimetil amin boran kullanıp, asetofenonun transfer hidrojenlenmesinde
katalizör veya öncü katalizör olan Rutenyum(III) asetilsetonat ile yaptığımız araştırma sonuçlarını açıkladık.
Asetofenonun transfer hidrojenlenmesi katalitik miktarda Ru(acac)3 ile başlanarak toluende çeşitli sıcaklıklarda
çalışıldı ( 30, 35, 40 ve 45 °C). Asetofenonun 1-fenil etanole dönüşümü bütün deneylerde elde edilebildi. Katalitik transfer hidrojenlenme tepkimesinde substrat derişimi 1H-NMR ın yanı sıra GC ile izlendi. Rutenyumdaki
değişlik, asetofenonun transfer hidrojenlenme tepkimesi boyunca çözeltiden alınan UV-Vis. elektronik spectrum ile takip edildi. Sonuçlar, Rutenyum (III) ün tepkime esnasında Rutenyum(II)’ye indirgendiğini ve homojen katalizör olarak davrandığını göstermektedir.
Anahtar Kelimeler : Transfer hidrojenlenme, Dimetilamin boran, Asetofenon, Rutenyum(III) setilasetonat,
Homejen katalizör.
Kaynaklar
1.
Demirci, Ü., Miele, P., Energy Environ. Sci., 2, 627–637, 2009.
2.
(a) Jaska, C. A., Manners, I., J. Am. Chem. Soc., 126, 2698, 2004; (b) Jaska, C. A., Manners, I., J. Am.
Chem. Soc., 126, 9776, 2004.
66
th
S-009
spiro-ansa-spiro-Fosfazenlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Biyolojik Aktivitesi*
SELEN BİLGE KOÇAK 1, NİSAN SEVİN BAŞTERZİ 1, AYTUĞ OKUMUŞ 1, ZEYNEL KILIÇ 1, TUNCER
HÖKELEK 2, ÖMER ÇELİK 3, MUSTAFA TÜRK 4, L. YASEMİN KOÇ 5, LEYLA AÇIK 5, BETÜL AYDIN 5
1
2
DİCLE ÜNİVERSİTESİ BİLİM ve TEKNOLOJİ UYGULAMA ve ARAŞTIRMA MERKEZİ, SUR,
DİYARBAKIR, 21280
3
4
KIRIKKALE ÜNİVERSİTESİ
GAZİ ÜNİVERSİTESİ
5
Halkalı fosfazenler [N=PR2]n (n=3, 4, 5, …), trivalent azot ve pentavalent fosfor atomlarına sahip olan ve her
bir fosfor atomuna bağlı organik, anorganik veya organometalik iki yan grup (R) içeren anorganik bileşiklerdir.
Hekzaklorsiklotrifosfazen (N3P3Cl6), fosfazen kimyasında fosfazen türevlerinin hazırlanmasında kullanılan
önemli bir başlangıç bileşiğidir. Bu çalışmada, N3P3Cl6’nın dibenzo-diamino podandlar [(HOPhCH2NH)2R,
R=(CH2)n, n=3 ve 4] ile tepkimesinden elde edilen kısmen sübstitüe spiro-ansa-spiro (sas) (1 ve 2)
fosfazenlerdeki [1,2] iki Cl-atomunun kuru THF de heterosiklik aminler [pirolidin, 4-(2-aminoetill)morfolin
(AEM) ve 1,4-dioksa-8-azaspiro[4,5]dekan (DASD)] ile nükleofilik sübstitüsyon tepkimelerinden tamamen
sübstitüe sas fosfazen türevleri (3a-3c ve 4a-4c) sentezlendi. Bileşiklerin yapısı; element analizi, FTIR,
MS, 1D 1H, 13C and 31P NMR and 2D HSQC yöntemlerinden yararlanılarak karakterize edildi. Kısmen
sübstitüe sas 2 fosfazenin katı hal yapısı, X-ışınları kırınımetre yöntemi ile aydınlatıldı. Fosfazen türevleri
(1, 2, 3a-3c ve 4a-4c)’ nin yedi adet bakteri ve bir adet mayaya karşı antimikrobiyal aktivitesi, pBR322 plasmid
DNA ile etkileşimi ve L929 fibroblast ve A549 akciğer kanser hücrelerine karşı sitotoksik, apoptotik ve nekrotik
etkisi; alkan diamin parçasının zincir uzunluğu (ansa halkasındaki üye sayısı), fosfor atomuna bağlı olan
sübstitüentin türü (Cl veya heterosiklik amin grubu) ve/veya bileşiğin tamamı dikkate alınarak incelendi.
*Bu çalışma, Ankara Üniversitesi BAP Koordinatörlüğü tarafından 10B4240008 numaralı proje ile
desteklenmiştir. Anahtar Kelimeler : spiro-ansa-spiro-Fosfazen, Spektroskopi, DNA ile Etkileşim, Antimikrobiyal Aktivite,
Sitotoksisite, Apoptotik ve Nekrotik Etki
Kaynaklar
1.
2.
Bilge, S., Natsagdorj, A., Demiriz, Ş., Çaylak, N., Kılıç, Z., Hökelek, T., Helv. Chim. Acta, 87, 2088-2099,
2004.
Bilge, S., Demiriz, Ş., Okumuş, A., Kılıç, Z., Tercan, B., Hökelek, T., Büyükgüngör, O., Inorg. Chem.,
45(21), 8755-8767, 2006. 67
th
S-010
Zn(II)-Azobenzentetrakarboksilat ve bis(imidazol-1-ilmetil)benzen
türevi ligantlar ile Yeni Metal Organik Kafeslerin Hidrotermal
Sentezi, Hidrojen ve İyot Adsorpsiyon Özelliklerinin Belirlenmesi*
OKAN ZAFER YEŞİLEL 1, MÜRSEL ARICI 1, MURAT TAŞ 2, AHMET TABAK 3
ESKİŞEHİR OSMANGAZİ ÜNİVERSİTESİ
ONDOKUZ MAYIS ÜNİVERSİTESİ, EĞİTİM FAKÜLTESİ, FEN BİLGİSİ EĞİTİMİ ANABİLİM DALI, SAMSUN
3
RECEP TAYYİP ERDOĞAN ÜNİVERSİTESİ
1
2
Metal-organik kafes bileşiklerin (MOF) sentezine ilgi, gaz adsorpsiyonu ve ayırımı, kataliz, sensor, lüminesans
ve iyot adsorpsiyonu gibi çeşitli uygulamalarda kullanılabilmesi sebebiyle artmıştır [1]. Özellikle temiz enerji ve
alternatif yakıt olması sebebiyle hidrojen gazının adsorpsiyonunda MOF’ların kullanımına yönelik çalışmalar
yoğun bir şekilde devam etmektedir [2]. Bununla birlikte, iyotun çeşitli izomerlerinin gama ışınları yayıcı
(125I), kanser tedavileri (131I), elektrik iletkenliği, manyetizma ve kataliz gibi uygulama alanlarında sıklıkla
kullanılması sebebiyle iyot adsorpsiyon çalışmaları da ilgi çekmektedir [3].
Bu çalışmada Zn(II)-azobenzentetrakarboksilat (abtc) ve bis(imidazol-1ilmetil)benzen türevleri (obix, mbix,
pbix) ile dört yeni MOF sentezlenmiş ve yapıları elementel analiz, IR spektroskopisi ve tek kristal X-ışınları
yöntemi ile aydınlatılmıştır. Toz X-ışınları çalışması ile de MOF’ların saflıkları belirlenmiş ve kapalı formüllerinin,
[Zn2(μ6-abtc)(μ-obix)2]n (1), [Zn2(μ4-abtc)(μ-obix)2]n (2), [Zn2(μ4-abtc)(μ-mbix)2]n (3), [Zn4(μ4-abtc)
(μ-pbix)2]n·DMF·2H2O(4) şeklinde olduğu bulunmuştur. MOF’ların termal kararlılıkları ve lüminesans
özellikleri de belirlenmiş ve 4 kompleksinin yüzey alanı (BET), deneysel hidrojen ve iyot adsorpsiyon özelliği
de araştırılmıştır.
MOF’lar (1-4) sırasıyla Zn(II)-azobenzentetrakarboksilat ile 1,2-bis(imidazol-1ilmetil)benzen (obix, mbix
ve pbix) ligantları kullanılarak 100 ºC’de hidrotermal yöntemle sentezlenmiştir. Tek kristal sonuçlarına göre,
1, 2 ve 4 kompleksleri iki boyutlu (2D), 3 kompleksi ise üç boyutludur (3D). 4 kompleksinin 77 K’de N2 gazı
ile hesaplan BET yüzey alanı 821 m2/g olarak bulunmuştur. Hidrojen gazı adsorpsiyon çalışmaları 0-1 bar
aralığında 77 K’de yapılmıştır ve 4 kompleksi 1 bar basınçta 112 cc/g (%1,0 w/w) hidrojen gazı depolayabildiği
belirlenmiştir. 4 kompleksinin iyot adsorpsiyon çalışmaları hem çözücü hem buhar fazında yapılmış ve 100 mg
kompleksin sırasıyla 35 ve 62 mg iyot depolayabildiği bulunmuştur.
Şekil 4 .1 kompleksinin hidrojen adsorpsiyon izotermi ve iyot adsorpsiyon resmi
*Bu çalışma 113Z313 numaralı Tübitak projesi kapsamında desteklemiştir.
Anahtar Kelimeler : Azobenzentetrakarboksilat, bis(imidazol-1-ilmetil)benzen, Metal Organik Kafesler, İyot
adsorpsiyonu
Kaynaklar
1.
2.
3.
Na K., Choi K.M., Yaghi O.M., Somorjai G.A., Nano Lett., 14, 5979-5983, 2014.
Barman, S., Khutia, A., Koitz, R., Blacque, O., Furukawa, H., Iannuzzi, M., Yaghi, O.M., Janiak, C., Hutter,
J., Berke, H., J. Mater. Chem. A, 2, 18823-18830, 2014.
Chaudhari A.K., Mukherjee S., Nagarkar S., Joarder B., Ghosh S.K., Crystengcomm, 15, 9465-9471, 2013.
68
th
S-011
Mono-Ferrosenil-Ansa-Spiro-Ansa-Siklotetrafosfazen
Türevlerinin Sentezi, Kristal Yapıları, Spektroskopik ve
Elektrokimyasal Özellikleri, Antitüberküloz, Antimikrobiyal ve
Sitotoksik Aktiviteleri ve DNA ile Etkileşimleri*
GAMZE ELMAS 1, AYTUĞ OKUMUŞ 1, L. YASEMİN KOÇ 2, HOSSİEN SOLTANZADE 3, ZEYNEL
KILIÇ 1, TUNCER HÖKELEK 4, HAKAN DAL 5, LEYLA AÇIK 3, ZAFER ÜSTÜNDAĞ 6,
DEVRİM DÜNDAR 7, MAKBULE YAVUZ 7
1
ANKARA ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, BİYOLOJİ BÖLÜMÜ, 06100 ANKARA
3
GAZİ ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, BİYOLOJİ BÖLÜMÜ, 06500 ANKARA
4
5
ANADOLU ÜNİVERSİTESİ
6
DUMLUPINAR ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, 43270 KÜTAHYA
7
KOCAELİ ÜNİVERSİTESİ, KLİNİK MİKROBİYOLOJİ BÖLÜMÜ, 41380 KOCAELİ
2
Fosfazenler, fosfor ve azot atomlarının birbirine ardışık olarak bağlandığı bileşiklerdir. Halkalı fosfazenlerin en çok
çalışılan üyeleri hekzaklorosiklotrifosfazen (N3P3Cl6) ve oktaklorosiklotetrafosfazen (N4P4Cl8) bileşikleridir.
Halkalı fosfazenlerin, tek dişli ligandlar ile reaksiyonları çok çalışılmasına rağmen iki ve çok dişli ligandlar ile
reaksiyonları daha az çalışılmıştır. İki ve dört dişli ligandlar ile trimer arasındaki reaksiyonlar araştırılmıştır
[1-2]. İki dişli ligandlarla tetramerin de benzer bileşikler verdiği bilinmektedir. Ancak, tetramerin dört-dişli
ligandlarla (dört-dişli poliaminler hariç) ve ferrosenildiaminlerle reaksiyonlarına literatürde rastlanmamıştır.
Tetramer ile N2O2 simetrik ligandların (1 ve 2) stereokimyasal kontrollü tepkimeleri ile tetrakloro spiro-ansaspiro, ansa-spiro-ansa (asa; 1a ve 2a) ve bisiklo-2,6-ansa-spiro siklotetrafosfazen bileşikleri elde edilmiştir [3].
Bu çalışmada, asa-siklotetrafosfazen bileşikleri, N-alkil-N-mono-ferrosenildiaminler, FcCH2NH(CH2)nNHR1
[n=2, R1=Me (3); n=2, R1=Et (4) ve n=3, R1=Me (5)] ile tepkimeye sokularak spirosiklik-mono-ferrosenilasa siklotetrafosfazen bileşikleri (3a-5a ve 3b-5b) sentezlenmiştir. Bileşiklerin yapıları element analizi, kütle
spektrometresi, FTIR, HSQC, HMBC, 1H, 13C ve 31P-NMR tekniklerinden faydalanılarak belirlenmiştir. Uygun
kristali elde edilen bileşiklerin moleküler ve kristal yapıları X-ışını kırınımmetre yöntemi ile aydınlatılmıştır.
Sentezlenen bileşiklerinin elektrokimyasal davranışları dönüşümlü voltametri tekniği ile incelenmiştir. Ayrıca,
bileşiklerin Mycobacterium tuberculosis H37Rv suşuna karşı antitüberküloz aktiviteleri ve çeşitli patojen
bakteri ve mayalara karşı da antimikrobiyal aktiviteleri araştırılmıştır. Tüm bileşiklerin pBR322 plasmit DNA
ile etkileşimleri ve göğüs kanseri hücrelerine (MCF-7) karşı sitotoksik aktiviteleri incelenmiştir. Bu çalışmalar
sonucunda, iki bileşiğin düşük konsantrasyonlarda MCF-7 göğüs kanseri hücresine karşı cis-platinden daha
etkili olduğu bulunmuştur.
*Bu çalışma, 211T019 numaralı TÜBİTAK projesi tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: ansa-spiro-ansa-siklotetrafosfazenler, Kristal yapı, Antitüberküloz aktivite, Sitotoksik
aktivite, Biyolojik aktivite
Kaynaklar
1. Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Hökelek, T., Koç, Y., Açık, L., Süzen, Y., Öner, Y.,. Inorganica Chimica Acta 400,
250-261, 2013.
2. Koçak, S. B., Koçoğlu S., Okumuş, A., Kılıç, Z., Öztürk A., Hökelek, T., Öner Y., Açık, L., Inorganica
Chimica Acta, 406, 160–170, 2013.
3. Elmas, G., Okumuş, A., Kılıç, Z., Hökelek, T., Açık, L., Dal, H., Ramazanoğlu, N., Koç, L.Y., Inorg. Chem.
51, 12841−128562012.
69
th
S-012
Lityum-Hava ve Lityum-İyon Bataryaları İçin Yüksek
Performanslı Elektrot Materyali Geliştirilmesi
MELİKE SEVİM 1, TANSEL ŞENER 2, EMİNE KAYHAN 2, ÖNDER METİN 1
1
ATATÜRK ÜNİVERSİTESİ
2
TÜBİTAK MAM
Geçen yirmi yılda Lityum-iyon bataryaları (LİB) taşınabilir elektronik cihazlar için güç kaynağı olarak
kullanılmaktadır. Ancak LİB’in kapasitesi yüksek enerji yoğunluğuna ihtiyaç duyan elektrikli araçlarda ve yüksek
miktarda enerji depolayan şebeke sistemlerinde kullanılmak için çok düşüktür. Hatta LİBs’in kapasitelerinin
günümüz teknolojisinde mobil elektronik cihazların artan enerji ihtiyaçları göz önüne alındığında bile
yükseltilmesi gerekmektedir. Bu nedenle, mevcut olanlardan çok daha büyük bir enerji kapasitesine ve daha
uzun kullanım ömürlerine sahip LİBs’in geliştirilmesine yönelik aktif elektrot malzemelerinin geliştirilmesi
önemlidir. Öte yandan, Li-hava bataryaları (LHBs) yüksek spesifik enerji yoğunluğu sayesinde elektrikli araçların
ve diğer yüksek enerji yoğunluğuna ihtiyaç duyan güç sistemlerin enerji taleplerini karşılamak üzere son yıllarda
büyük ilgi çekmektedirler. Klasik bir LHB, bir lityum metal anot, bir lityum iletken elektrolit ve bir karbon
bazlı (katalizörlü veya katalizörsüz), hava-katot içerir. Kullanılan katot malzemesi LHB’nın performansları ve
kullanım ömürleri için oldukça önemli bir yere sahiptir. Bu çalışmamızda tekdüze parçacık boyutlu kobaltferrit (CoFe2O4) nanopartiküllerinin (NP) hem LİB için anot aktif malzemesi olarak hem de LHB için katot
aktif malzemesi olarak performansları sunulmaktadır. Tek düze CoFe2O4 NP’leri; kobalt(II) asetilasetonat ve
demir(III) asetilasetonat komplekslerinin, oleyilamin, oleyik asit ve 1,2-tetradekandiyol varlığında benzil eter
içerisinde ısıl parçalanması yolu ile sentezlendi. Kolloidal CoFe2O4 NP’ler basit bir sıvı faz emdirme metoduyla
kütlece farklı oranlarda Vulcan XC-72 üzerine desteklendi. Hazırlanan elektrot malzemeleri TEM, XRD ve
ICP-MS ile karakterize edildi. Kütlece farklı karbon oranlarına sahip Vulcan-CoFe2O4 nanokompozitlerinin
LİB anot elektrot performansları tipik bir düğme-hücre’de 0.1 C tarama hızında incelendi ve %3.7, %8.1, %16.4
CoFe2O4 içeren Vulcan-CoFe2O4 nanokompozitleri ve boş Vulcan XC-72 için sırasıyla 386, 856, 863 ve 305
mA.h.g (Vulcan+CoFe2O4)-1 değerleri elde edildi. Daha sonra aynı oranlardaki malzemeler LHB için aynı
tarama hızında teste konuldu ve 3390, 6650 ve 7510 mA.h.g(Vulcan+CoFe2O4)-1 değerleri elde edildi. VulcanCoFe2O4 nanokompozitlerinin yüksek bir enerji kapasitesi sağladığı ve 25. çevrimden sonra bile başlangıç
kapasitesinin %92’sini koruduğu deneysel olarak belirlendi.
Anahtar Kelimeler: CoFe2O4 nanopartiküller, Vulcan XC-72, Elektrokataliz, Lityum-iyon bataryaları, Lityumhava bataryaları.
70
th
S-013
Fotodinamik Terapi ile Kanser Tedavisi için Yeni Çok
Fonksiyonlu Fotosensitizerlerin Geliştirilmesi*
MAHMUT DURMUŞ 1
1
GEBZE TEKNİK ÜNİVERSİTESİ
Günümüzde en tehlikeli hastalıkların başında gelen kanser hastalığı ile mücadele için birçok farklı tedavi
yöntemleri uygulanmasına rağmen bu hastalığın kesin olarak bir tedavisi henüz bulunamamıştır. Tedavi için
uygulanan yöntemler arasında yan etkilerinin diğer yöntemlere nazaran daha az olması nedeniyle fotodinamik
terapi (PDT) bu hastalığın tedavisinde umut vaat eden yöntemlerin başında gelmektedir. PDT yöntemi
ile kanser tedavisinin temelini kanser hücrelerinin ışık ile yok edilmesi oluşturmaktadır. PDT, fotoalgılayıcı
(fotosensitizer) adı verilen ışığa duyarlı madde, uygun dalga boyunda ışık ve moleküler oksijenin fotokimyasal
etkileşimi sonucu meydana gelen ve kanser tedavisinde hızla gelişen bir yöntemidir. PDT’nin başarılı sonuçlar
vermesi ışığa duyarlı maddenin kimyasal yapısına, fotofiziksel ve fotokimyasal özelliklerine, kanserli dokuyu
hedeflemesine ve hücre içine alımına bağlıdır. PDT ile kanser tedavisinde kullanılabilecek uygun bileşik
gruplarından birisi de bu tedavi için ikinci nesil fotosensitizerler olarak bilinen ftalosiyanin bileşikleridir. Bu
bileşikler uzun dalga boyunda (670-720 nm) şiddetli ışık absorpsiyonu yapmaları ve etkili bir şekilde singlet
oksijen oluşturabilme kapasiteleri nedeniyle PDT ile kanser tedavisinde kullanılabilecek potansiyel bileşik
gruplarındandır [1]. Bu çalışmada, kanser tedavisi için gerekli olan hedefleme, görüntüleme ve tedavi gibi
değişik özellikleri aynı molekül üzerinde taşıyan yeni nesil fotosensitizerlerin geliştirilmesi amaçlanmıştır.
*Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) tarafından (Proje No: 212M053)
desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Kanser, Fotodinamik Terapi, Ftalosiyanin, BODIPY, Kumarin, Biyotin, Fotofiziksel,
Fotokimyasal
Kaynaklar
1.
M. Durmuş, “Photochemical and Photophysical Characterization”, in T. Nyokong, V. Ahsen (Eds.),
Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security, ISBN: 978-90-481-3872-2, Springer, 2012.
71
th
S-014
Karbon Nanotüp Biyosensörler, Kanser Hücrelerinde in-vitro ve
in-vivo Uygulamaları
FATİH ŞEN 1
1
DUMLUPINAR ÜNİVERSİTESİ
TIRF mikroskopisi, DNA bazlı tek duvarlı karbon nanotüplerin (DNA-KNT) biyosensör olarak kullanılmasıyla
tek tek adsorbe ve desorbe olmuş moleküllerin belirlenmesi için büyük önem arz etmektedir. Bu çalışmada
literatürde ilk defa, kanser hücrelerini oluştuğu anda tespit edebilen DNA bazlı KNT biyonsensörleri
geliştirilerek in-vitro ve in-vivo uygulamaları üzerinde durularak kanser hücreleri tek molekül seviyesinde tespit
edilebilmiştir. Sensörümüzün özellikle seçicilik kütüphanesi oluşturularak kalibrasyonu yapıldığında tespit
sınırı çok düşük ve lineer çalışma aralığı son derece geniş bir sensör olduğu belirlendikten sonra in vitro ve daha
sonra in-vivo deri altı implantasyonuyla ve de damar yoluyla farenin vücuduna gönderildi ve yaklaşık 1 sene
boyunca tüm etkileri incelendi.
Anahtar Kelimeler: Kanser, Karbon Nanotüp, Biyosensör, Floresans
72
th
S-015
Değişik Sayıda BODIPY Grubu İçeren Çinko Ftalosiyanin
Fotosensitizerler*
CEM GÖL 1, MUSTAFA MALKOÇ 1, SERKAN YEŞİLOT 2, MAHMUT DURMUŞ 1
2
1
GEBZE YÜKSEK TEKNOLOJİ ENSTİTÜSÜ
Günümüzde üzerinde en çok ilgi uyandıran kanser tedavi yöntemlerinden birisi de fotodinamik terapidir.
Bu yöntem hedef dokuda seçici olarak biriken ışığa duyarlı maddenin (fotosensitizer), uygun dalga boyunda
ışığa maruz bırakılması ilkesine dayanır. Moleküler oksijen varlığında, fotosensitizerlerin ışık ile aktive olması
sonucunda oluşan serbest radikaller ve singlet oksijen; lipit, protein ve nükleik asitler gibi birçok biyolojik
molekülle etkileşerek kanser hücrelerini tahrip eder [1]. Ftalosiyanin bileşikleri, yüksek dalga boyundaki ışığı
absorplayabilmeleri, yüksek triplet kuantum verimi ve ömürlerine sahip olmaları, ışık kullanılmadığı zaman
herhangi bir toksik etkilerinin olmaması gibi özellikleri nedeniyle fotodinamik terapi ile kanser tedavisinde
kullanılabilecek hedef moleküllerdir [2].
Boradiazaindasin olarak da bilinen bor dipirometen (BODIPY) bileşikleri floresan özellik göstermeleri
nedeniyle uzun yıllardır biyomoleküllerin tayin edilmesinde kullanılmaktadırlar [3]. Son yıllarda BODIPY
bileşiklerinin birçok uygulama alanında kullanılabilirliklerinin ortaya çıkması ile bu bileşiklere ilgi gün
geçtikçe artmaktadır. Fotodinamik terapi uygulamalarında BODIPY bileşikleri, sahip oldukları yüksek floresan
kuantum verimleri nedeniyle görüntüleme ajanı olarak kullanılabilirken [4], molekül üzerinde yapılan uygun
modifikasyonlar sayesinde fotosensitizer olarak da kullanılabilmektedirler [5].
Bu çalışmada, çeşitli sayıda BODIPY grupları ile sübstitüe edilmiş çinko (II) ftalosiyanin fotosensitizerlerin
fotodinamik terapide uygulanabilirliklerinin tespit edilmesi amacıyla fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri
incelenmiştir. *Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) (Proje No: 111T066) tarafından
desteklenmiştir. Anahtar Kelimeler : BODIPY, Ftalosiyanin, Fotodinamik terapi, Singlet oksijen
Kaynaklar
1.
I., Okura, Gordon and Breach Science Publishers, Amsterdam, 2000.
2.
Ali, H., Van Lıer, J. E., Chem. Rev., 99, 2379-2450, 1999.
3.
Loudet, A., Burgess, K., Chem. Rev., 107, 4891-4932, 2007.
4.
Yogo, T., Urano, Y., Ishıtsuka, Y., Manıwa, F., Nagano. T., J. Am. Chem. Soc., 127, 12162-12163, 2005.
5.
Kamkaew, A., Lım, S. H., Lee, H. B., Kıew, L. V., Chung, L. Y., Burgess, K., Chem. Soc. Rev., 42, 77-88,
2013.
73
th
S-016
Modifiye-Katı Destekli Sülfonamit Parçacığı İçeren Yeni
Rutenyum Komplekslerinin Sentezi ve Ketonların Hidrojen
Aktarımı Tepkimelerindeki Katalitik Uygulamaları*
SERKAN DAYAN 1, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 1
ERCİYES ÜNİVERSİTESİ
1
Sülfonamit işlevsel gruplu ligantlar ve bunların metal kompleksleri günümüzde başta katalizör kimyası olmak
üzere enzim inhibisyonu, lüminesans özellikli bileşikler, antimikrobiyal özelliklerin incelenmesi gibi birçok
alanda ilgi odağı olmaktadır [1].
Bu çalışmada yeni N-arilsülfonil-fenilendiamin türevi ve bunların Ru(II) kompleksleri başarıyla sentezlendi.
Ayrıca söz konusu kompleksler ile SBA-15 katı desteğinin tepkimesinden yeni materyaller sentezlenerek SEMEDX (taramalı elektron mikroskopu), FT-IR (moleküler titreşim analizi), TG/DTA (termal analiz), XRD
(x-ışını kırınımı analizi), BET (N2 adsorpsiyon-desorpsiyon analizi) teknikleriyle karakterize edildi. Elde edilen
maddeler, aldehit ve ketonların hidrojen aktarımı tepkimelerinde 2-propanol ve baz varlığında katalizör olarak
kullanıldı. Hidrojen aktarımı tepkimelerinde, bütün materyallerin aktif katalizör oldukları belirlendi. Özellikle
en iyi katalizörlerin maksimum çevrim frekans değerlerinin (TOF) 6000 s-1 olduğu gaz kromatografisi (GC)
sonuçlarının yardımı ile belirlendi. *Bu çalışma, 113Z505 numaralı proje olarak TÜBİTAK-1002 Hızlı Destek Programı tarafından desteklendi.
Anahtar Kelimeler : Sülfonamit, Katı destek, Kataliz
Kaynaklar
1.
(a) Gupta, K.C., Sutar, A.K., Coord. Chem. Rev., 252, 1420, 2008. (b) Dayan, S., Arslan, N. B., Kalaycioglu
F., Ozpozan, N., Applied Catalysis B: Environmental, 164, 305–315, 2015. (c) Dayan, S., Cetin, A., Arslan,
N., Kalaycioglu, B., Ozpozan, N., Özdemir, N., Dayan, O., Polyhedron, 85, 748–753, 2015. (d) Stringer T.,
et.al. Polyhedron, 28, 2839–2846, 2009.
74
th
S-017
[Ag(CN)2]− ve [Au(CN)2]− İçeren Koordinasyon Bileşiklerinin
Sentezi, Karakterizasyonu, Biyomoleküllerle Etkileşimleri ve
Biyolojik Aktivitelerinin Belirlenmesi*
AHMET KARADAĞ 1, ALİ AYDIN 1, NESRİN KORKMAZ 1, ŞABAN TEKİN 1, SÜREYYA DEDE 1,
ASLIHAN ÖZDEMİR 1
GAZİOSMANPAŞA ÜNİVERSİTESİ
1
Koordinasyon kompleksleri önemli biyolojik aktivitelere sahip yeni terapötik bileşikler olarak dikkat
çekmektedirler [1, 2]. Bu çalışmada [M(bishydeten)n M¢(CN)2], [M(N-bishydeten)n M¢(CN)2], [M(hydeten)
n M¢(CN)2] ve [M(edbea)n M¢(CN)2] (M= NiII, CdII, ZnII, CuII; M¢ = AgI ve AuI;bishydeten = N,N′bis(2-hidroksietil)etilendiamin, N-bishydeten = N,N-Bis(2-hidroksietil) etilendiamin,hydeten = N-(2hidroksietil)-etilendiamin, ve edbea = 2,2′-(etilendioksi)bis(etilamin), n = 1 ya da 2) genel formüllerine sahip
30 yeni koordinasyon polimeri sentezlenerek (Şekil 1); element, FT-IR ve termal tekniklerle karakterize
edilmiş ve anti-proliferatif özellikleri kültüre edilmiş hücre hatlarında araştırılmıştır. 5-Fluorourasil (5FU)
standart madde olarak kullanılarak [Ag(CN)2]- ve [Au(CN)2]- ile bunlardan oluşan yeni komplekslerin kanser
hücreleri üzerindeki anti-proliferatif aktiviteleri; BrdU hücre proliferasyon, LDH, DNA merdiven oluşum
(laddering), migrasyon, TUNEL ve topoizomeraz I ölçümleri yapılarak belirlenmiştir. Test sonuçları ile siyanido
komplekslerin, [Ag(CN)2]- ve [Au(CN)2]- iyonlarının kanser hücreleri üzerinde yüksek anti-proliferatif etki
sergiledikleri, referans madde 5FU’nun ise aynı dozda kanser hücrelerine karşı düşük etkiye sahip olduğu
görülmüştür (Şekil 2,3). LDH sonuçları, komplekslerin 5FU kadar sitotoksik etkiye sahip olduğunu, oysa
[Ag(CN)2]- ve [Au(CN)2]- iyonlarının kanser hücreleri üzerinde doz-bağımlı olarak 5FU’dan çok daha yüksek
sitotoksik etki gösterdiğini ortaya çıkartmıştır. Bu komplekslerin anti-proliferatif ve sitotoksik aktivitelerinin
serbest [Ag(CN)2]- ve [Au(CN)2]- iyonlarından düşük olması, bu iyonların yüksek sitotoksik etkilerinin
kompleks yapı içinde emniyetli düzeylere düştüğünün açık bir delili olarak sunulabilir. Test sonuçları, bütün
komplekslerin potansiyel ve kayda değer anti-kanser ilaç adayı olabileceklerini, dolayısıyla da ileri farmakolojik
araştırmaların yapılmasının kaçınılmaz olduğunu akla getirmektedir. Ayrıca, bu komplekslerle çeşitli bakteri ve
bitki patojenleri üzerine yapılan antibakteriyel ve antifungal test sonuçları oldukça ümit verici olup, daha ileri in
vivo çalışmalarla bunların ilaç olma potansiyelleri araştırmaya değer olarak görülmektedir. Şekil 1. [Cd(bishydeten)0.5]2[Ag(C
N)2]4.3H2O kompleksinin polimerik
yapısı
Şekil 2. [Ag(CN)2]¯ içeren koordinasyon
polimerlerinin C6, HeLa, HT29 ve Vero hücre
hattı üzerindeki antiproliferatif etkilerinin BrdU
Cell ELISA testiyle değerlendirilmesi. Şekil 3. [Au(CN)2]¯ içeren koordinasyon
polimerlerinin C6, HeLa, HT29 ve Vero hücre
hattı üzerindeki antiproliferatif etkilerinin BrdU
Cell ELISA testiyle değerlendirilmesi. *Bu çalışma, COST CM1105 numaralı ve “Functional Metal Complexes That Bind To Biomolecules” başlıklı
aksiyon kapsamında TÜBİTAK (Proje No: 112T696) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Disiyanidogümüş(I), Disiyanidoaltın(I), Anti-kanser aktivite, N-(2-hidroksietil)etilendiamin, N,N′-bis(2-hidroksietil)etilendiamin, N,N-Bis(2-hidroksietil)etilen diamin, 2,2′-(etilendioksi)
bis(etilamin)
Kaynaklar
1.
2.
Dabrowiak, J.C., Metals in Medicine. John Wiley & Sons, 1st Edition, 321 p, West Sussex, UK. 2009.
Gielen, M. ve Tiekink, E. R. T., Metallotherapeutic Drugs and Metal-Based Diagnostic Agents: The Use of
Metals in Medicine. John Wiley & Sons press, 644 p, West Sussex, UK. 2005.
75
th
S-018
Yeni Tetradent Schiff Bazlarının ve Bakır(II) Komplekslerinin
Spektroskopik Yöntemlerle Aydınlatılması
TUFAN TOPAL 1, NAZAN KARAPINAR 1, EMİN KARAPINAR 1
1
PAMUKKALE ÜNİVERSİTESİ
Çalışmamızda isonitroso-p-Kloroasetofenon’un -4,5Dimethyl-1,2-phenylenediamine ile etilalkol ortamındaki
kondenzasyonundan yeni N4 donör grubuna sahip tetradent Schiff bazı elde edilmiştir. Bu ligandın Cu(II) ile
mononükleer, homodinükleer ve homotrinükleer komplesleri elde edilmiştir. Elde edilen bileşiklerin yapıları
elementelanaliz,Lc-Ms/Ms,NMR,FT-IR,UV-visiblevemagnetikmomentkullanılarakaydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler : Bakır(II) kompleksleri, Spektroskopi, Tetradent schiff bazı
Kaynaklar
1. Dede, B., Karipçin, F., Cengiz, M., J. Chem. Sci., 121, 2009 ,171–163.
2. Karipçin, F., Baskale-Akdoğan, G., J.Incl Phenom Macrocycl.Chem., 64, 183–192, 2009.
3. Chitrapriya, N., Mahalingam, V., Zeller, M., Lee, H., Natarajan, K., Journal of Molecular Structure, 984,
30–38, 2010.
76
th
S-019
Teranostik Amaçlı Tasarlanan Gd-Dota-Ftalosiyanin
Konjugatlarının Sentezi ve Özelliklerinin İncelenmesi
DUYGU AYDIN TEKDAŞ 1, FABIENNE DUMOULIN 1, VEFA AHSEN 1, AYŞE GÜL GÜREK 1
1
Teranostik terimi, çeşitli hastalıklar için tanı ve tedavinin tek bir platformda birleştirilmesini ifade eder. Tanı
ve tedavinin tek bir platformda birleştirilmesi sayesinde önce her bir tümördeki hücresel fenotipler karakterize
edilip ardından hedefe yönelik tedavi uygulanabilir. Bu şekilde, genel tedaviler yerine kişiselleştirilmiş tedaviler
uygulanarak tedavilerin etkinliği artırılabilir.
Magnetik Rezonans Görüntüleme (MRI), yumuşak doku kontrast çözümleme gücünün yüksek olması, zararlı
iyonizan radyasyon içermemesi, multiplanar görüntü alması gibi nedenlerden dolayı giderek artan kullanım
alanı bulmaktadır. Fotodinamik terapi kanser tedavisinde kemoterapi, radyoterapi ve cerrahi müdahaleye
alternatif olarak kullanılan bir tedavi şeklidir. Uygun bir dalga boyundaki ışık ile etkileşimde bulunan molekül
fotosensitizer olarak adlandırılır. Bu etkileşim sonucunda hücre içinde bulunan moleküler oksijen toksik bir
türevi olan singlet oksijene dönüşerek kanserli hücrelere hasar verir ve bunları öldürür. Yüzyıldır bilinen bu
teknik, son otuz yıldır özellikle çok daha etkili olabilecek yeni fotosensitizerlerin geliştirilmesiyle hızla gelişen
bir konu haline gelmiştir. Son araştırmalar tanı ve tedaviyi tek bir platformda birleştiren teranostik ajanların
geliştirilmesine odaklanmıştır. Ftalosiyaninler günümüzün umut verici fotosensitizırları arasında yer alırken,
Gd-DOTA molekülleri ise en çok kullanılan görüntüleme ajanları arasındadır [1,2].
Bu çalışmada tasarlanan ftalosiyanin ve Gd-DOTA moleküllerinin kombinasyonu potansiyel fotodinamik
teranostik ajanlarının elde edilmesini sağlamıştır [3]. Elde edilen ftalosiyanin bileşiklerinin karakterizasyonları
yapılmış, fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri incelenmiş bunlara ek olarak MRI kontrast ajanı olarak
kullanılabilirliklerini test etmek amacı ile de T1 relaksasyon süreleri hesaplanmıştır.
*Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) tarafından desteklenen 113R004
nolu COST (TD1004) projesi kapsamında yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Fotodinamik Terapi (PDT), Ftalosiyanin, Teranostik, Magnetik rezonans görüntüleme
(MRI), Kontrast ajanı, Gd-DOTA
Kaynaklar
1.
Werner E.J., Datta A., Jocher C.J., Raymond K.N., Angew.Chem., Int. Ed., 47, 8568−8580, 2008.
2.
Josefsen L. B., Boyle R.W., Theranostics, 2, 9, 916-966, 2012.
3.
Aydın Tekdaş D., Garifullin R., Şentürk B., Zorlu Y., Gundogdu U., Atalar E., Tekinay A.B., Chernonosov
A.A., Yerli Y., Dumoulin F., Guler M.O., Ahsen V., Gürek A.G., Photochem. Photobiol, 90, 1376-1386,
2014.
77
th
S-020
Salofen Tipi Schiff Bazının Termal ve Spektral Karakterizasyonu
ve Bakır İyonunun Kantitatif Görüntülenmesinde Katı Temas
Elektrot Olarak Uygulanması ve İyonofor Özelliğinin Moleküler
Modellenmesi
SERKAN DEMİR 1, HAKAN YILMAZ 2, MAOWULİDAN DİLİMULATİ 2, MÜBERRA ANDAÇ 2,
M. SONER ENGİN 3
1
GÜMRÜK VE TİCARET BAKANLIĞI
2
ONDOKUZ MAYIS ÜNİVERSİTESİ
3
GİRESUN ÜNİVERSİTESİ
Salofen şablonlu Schiff Bazı olarak 2,3-bis(salisilaldimino)piridin (H2IF) sentezlendi ve bir seri spektroskopik
teknikler ve termogravimetrik analiz (TGA) ile karakterize edildi. Ligantın elektrokimyasal özellikleri de
ayrıca incelendi ve bakır iyonunun kantitatif tayini için seçici sensör olarak polimerik membran formunda
katyon tanılayıcı iyonofor olarak ortaya kondu. Membranın dielektrik özellikleri elektrokimyasal empedans
spektroskopisi (ESI) ile ayrıca incelendi. Potansiyometrik ölçüm sonuçları iyonoforun bakır iyonuna karşı
diğer bir çok iyon içerisinde etkili duyarlılık ve seçicilik gösterdiğini ortaya koydu. İyonoforun bakır iyonuna
karşı seçiciliği ve kompleksleşmesi DFT/B3LYP ve integral equation formalism polarizable continuum model
(IEF-PCM) metotları çerçevesinde 4 farklı modelleme yaklaşımı ile ayrıca incelendi ve elde edilen hesaplama
verileriyle deneysel potansiyometrik sonuçlar başarılı bir şekilde desteklendi. Elektrot bakır iyonuna karşı
4.46×10−8 M tayin limiti ve 29,14 mV/10 yıl bir Nernstian eğimi ile doğrusal cevaba sahiptir ve pH= 3,0-6,0
aralığında, 10 saniyeden daha kısa süreli bir cevap zamanına sahiptir. Elde edilen deneysel spektral bulgular
DFT/TD-DFT yaklaşımı ile daha ileri düzeyde incelendi.
Anahtar Kelimeler : Katı temas elektrot, Salofen, TD-DFT, ESI-MS, Termik analiz, Salofen-Cu(II) kompleksi,
PCM
78
th
S-021
Bazı 2-hidroksialdehit Tiyosemikarbazon’ların Solvate
Dioksomolibden (VI) Komplekslerinin Sentezi ve Antimikrobiyel
Çalışmaları
ŞENOL ÇELEN 1, SONGÜL DUMAN 1, İRFAN KIZILCIKLI 1, HAYATİ ÇELİK 2, İNCİ DENİZ 2
1
ISTANBUL ÜNİVERSİTESİ
YEDİTEPE ÜNİVERSİTESİ
2
Tiyosemikarbazon kompleksleri koordinasyon kimyası çalışmalarında dikkat çekici bir ligand olmuştur
[1]. Son yıllarda tiyosemikarbazon türevlerinin metal komplekslerinin yapısal özellikleri hakkında birçok
çalışma yayınlanmıştır. Tiyosemikarbazon molibden kompleksleri ise diğerlerine göre sayıca daha azdır ve
molibden kelatlarının özel bir sınıfını oluşturan tiyosemikarbazonların solvate molibden (VI) kompleksleri
oldukça sınırlıdır [2]. Molibden komplekslerinde aldehitin O atomu, tiyosemikarbazitlerin N atomu ve
dioksomolibdenin okso oksijenlerinin varlığında ONN tipi oktahedral geometri oluşturduğu gözlenir [3].
Çekirdek kompleks 3 dişli ligandın –OH, -SH ve -NH2 gruplarının deprotonasyonu sonucu oluşur [4].
RESİM 1: Ligand Şeması
Yapmış olduğumuz bu çalışmada öncelikle 3-etoksisalisilaldehit ve 3,5-diklorosalisilaldehit kullanılarak 4 yeni
tiyosemikarbazon ligandı elde edildi. Daha sonra dioksomolibden (VI) varlığında ve solvent ligand olarak çeşitli
çözücüler (MeOH, DMSO, Py vb) kullanılarak 12 adet yeni solvate molibden kompleksleri bilinen yöntemlerle
elde edildi [5]. Elde edilen bileşiklerin yapıları elementel analiz, IR, 1H-NMR ve UV spektroskopisi yöntemleri
ile aydınlatılmaya çalışıldı. Aynı zamanda bu komplekslerin biyolojik aktivite inceleme çalışmaları da yapılmış
olup, elde edilen veriler bu çalışmaya dahil edildi.
RESİM 2: Kompleks oluşum şeması
Anahtar Kelimeler : Tiyosemikarbazon, 2-hidroksialdehit, Metal kompleksi, S-alkil ester, Dioksomolibden
kompleksi, Antimikrobiyel çalışma
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Abram, U., Lang, E. S., Bonfada E., Anorg.Allg.Chem., 628, 1873-1878, 2002.
Kurt, Y.D., Pozan, G.S., Kızılcıklı, İ., Ülküseven, B., Russian Journal of Coordination Chemistry, 33, 844849, 2007.
Xue, L. W., Li, Q. B., Li, S. T., Zhang Y.H., Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and NanoMetal Chemistry, 43, 2013.
Lobana, T.S., Sharma, R., Bawa, G., Khanna, S., Coordination Chemistry Reviews, 253, 977-1055, 2009.
Duman, S., Kızılcıklı, İ., Koca, A., Akkurt, M., Ülküseven B., Polyhedron, 29, 2924-2932, 2010.
79
th
S-022
Gümüş Kaplamanın Li1.3Mn0.666Co0.167Ni0.167O2.4
Katodun Elektrokimyasal Performansına Etkisi
HALİL ŞAHAN 1, ŞABAN PATAT 1, FATMA KILIÇDOKAN 1, BURCU ÖZDEMİR 1, AHMET ÜLGEN 1
1
Teknolojideki gelişmelerle birlikte günlük yaşamımızın vazgeçilmezi olan taşınabilir elektronik cihazlar ve
elektrikli araçlarda enerji depolama aracı olarak yüksek enerji yoğunluğuna sahip lityum bataryalara olan
ilgi her geçen gün artmaktadır [1]. Lityum bataryalarda kullanım potansiyeline sahip katot aktif maddelerin
sırası ile yüksek enerji yoğunluğuna ve döngü ömrüne sahip, ekonomik, çevre dostu ve kararlı olmalıdır [2].
Tabakalı yapıya sahip katotlar arasında özellikle lityumca zengin tabakalı yapılar [x Li2MnO3.1- x LiMO2,M=Ni
a-Co b Mn c (a + b + c = 1)] yüksek spesifik kapasiteleri, ekonomik olmaları ve karalı olmalarından dolayı son
zamanlarda dikkat çekmektedirler [3]. Bu üstün özelliklerine rağmen lityumca zengin tabakalı yapıların düşük
elektronik ve iyonik iletkenliğine sahip olması özellikle elektrikli araç uygulamaları için gerekli olan bataryanın
yüksek döngü ömrü ve maksimum şarj/deşarj oranını kısıtlamaktadır. Bu problemleri aşmak için birçok nano
malzeme üretimine yönelik sentez ve iletken kaplama çalışmaları mevcuttur. Bu çalışmada yeni bir yaklaşımla
Li1.3Mn0.666Co0.167Ni0.167O2.4 bileşiği glisin-nitrat yöntemi ile sentezlenmiş ardından gümüş ile çözelti
ortamında kaplanmıştır.
Saf bileşik glisin-nitrat yöntemi ile sentezlendikten sonra ağırlıkça %5 gümüş ile kaplandı. Bunun için hacimce
1:1 oranda alınan etanol su karışımında gerekli miktarda gümüş nitrat çözüldü. Bu çözeltiye gerekli miktarda
Li1.3Mn0.666Co0.167Ni0.167O2.4 tozu eklenerek karışım 0 80C’da 1 saat karıştırıldı. Son olarak ortamdaki
gümüş iyonlarının metalik gümüşe indirgenmesi için aşırı miktarda amonyak (25%) damla damla ortama
eklendi. Süzülen karışımdaki katı madde ultra saf su ile yıkandı ve 0 80C’da 12 saat vakumda kurutuldu. Saf
tabakalı oksit ve gümüş kaplanmış kompozit madde saflık analizi ve birim hücre parametrelerin belirlenmesi
için Bruker marka D8 Advance model X-ışınları toz difraktometri (XRD) cihazı ile analiz edildi. Zeiss marka
EVO model taramalı elektron mikroskopu (SEM) ile tanecik boyutu, yüzey morfoloji analizi yapıldı. SEM
cihazının EDAX analiz modu ile Ag haritalaması ve % Ag miktarı belirlendi. Elektrokimyasal çalışmalar
MBraun marka oksijen ve su miktarı 0.5 ppm’den düşük sızdırmaz deney kabininde kurulan iki kutuplu veya
2025 tip düğme piller kullanılarak yapıldı. Elektrokimyasal çalışmalarda VersaSTAT marka ve MTI marka çok
kanallı elektrokimya test cihazları kullanılarak yapıldı. Yarı hücre tekniği kullanılarak kurulan piller en az 100
döngü olacak şekilde değişik akım yoğunluklarında şarj-deşarj edildi. Dönüşümlü voltametri tekniği (CV) de
kullanılarak da elektrokimyasal özellikler incelendi. XRD analizleri sonucunda maddenin saf olarak tabakalı yapıda sentezlendiğini göstermektedir.
SEM görüntülerinden tanecik boyutu dağılımını homojen ve genellikle 200 nm’den küçük olduğu
bulunmuştur. EDAX analizinden Ag miktarının yaklaşık ağırlıkça % 5 olduğu ve Ag’ün homojen olarak bütün
yüzeylere kaplandığı bulunmuştur. Elektrokimyasal ölçümler sonucunda Ag kaplı katot aktif maddenin saf katot
aktif maddeye göre özellikle yüksek akım yoğunluğunda yapılan şarj-deşarjlarda spesifik kapasitesinin daha
yüksek olduğu bulunmuştur.
Anahtar Kelimeler : Lityum bataryalar, Li1.3Mn0.666Co0.167Ni0.167O2.4 , Tabakalı oksitler, Kapasite,
Döngü ömrü, XRD, SEM
Kaynaklar
1. Fu, F., Xu, G. L., Wang, Q., Deng, Y. P., Li, X., Li, J. T., Huang, L., Sun, S.G., J. Mater. Chem. A., 1, 3860,
2013.
2. Wei, G. Z., Lu, X., Ke, F. S., Huang, L., Li, J. T., Wang, Z. X., Wang, Z. Y., Zhou, Z. Y., Sun, S. G., Adv. Mater.,
22, 4364, 2010.
3. Liu, J., Manthiram, A., J. Mater. Chem. 20, 3961, 2010.
80
POSTERLER
th
P-001
İmidazol Grubu Bulunduran Dipodal Polipiridin Ligantı ve
Rutenyum(II) Komplekslerinin Sentezi
ASLIHAN YILMAZ OBALI 1, HALİL İSMET UÇAN 1
1
İmidazol grubu bulunduran Rutenyum(II) polipiridin kompleksleri günümüzde ilgi çeken konulardan biridir.
Bu komplekslerde imidazol grubunun ve piridin grubunun kuvvetli π-verici özellikte olması ve elektrokimyasal
özellikleri çok spesifik olması sebebiyle genellikle DNA, katyon, anyon sensörü olarak tercih edilirler.
Rutenyum(II) polipiridin komplekslerinin spesifikliği köprü kompleks oluşuna, kompleks büyüklüğüne ve
elektronik yapısına göre değişmektedir. Bu sebeple dipodal yapılı polipiridin ligantı ve bu ligantın köprülü metal
kompleksi sentezlenmiştir. Dipodal polipiridin ligant, 2-(4-(4-((4-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]fenantrolin-2-il)
fenoksi)metil)benziloksi)fenil)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]fenantrolin ve Rutenyum(II) kompleksleri orijinal
olarak sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir. Ligantın ve komplekslerinin absorbans ve emisyon ölçümleri
yapılmıştır. Elde edilen kompleksin floresans spektrumuna göre 462 nm’de maksimum d-π* geçişi görülmüştür.
Kompleks ve ligantın floresans spektrumları karşılaştırıldığında Rutenyum(II) metalinin ligantın floresansını
söndürdüğü görülmüştür.
Anahtar Kelimeler : Dipodal ligant, Rutenyum(II) Kompleks, Polipiridin.
Kaynaklar
1.
Samy N. A., Alexander V. ‘New star-shaped trinuclear Ru(II) polypyridine complexes of imidazo[4,5-f]
[1,10]phenanthroline derivatives: syntheses, characterization, photophysical and electrochemical
properties’, Dalton Trans, 2011, 40, 8630–8642.
2.
Li F, Chen W, Tang C, Zhang S, ‘Recent development of interaction of transition metal complexes with
DNA based on biosensor and its applications’, Talanta, 2008, 77, 1–8.
3.
Obali A. Y., Ucan H. I., ‘Ruthenium (II) Complexes of Mono-, Di- and Tripodal Polypyridine Ligands:
Synthesis, Characterization, and Spectroscopic Studies, J Fluoresc, 2015, DOI 10.1007/s10895-0151550-0.
82
th
P-002
Türkiye’nin Güneybatısında Kullanılan Bazı İnşaat
Malzemelerinin Radyolojik Risk Açısından Değerlendirilmesi
EZGİ EREN BELGİN 1, ALİ PELİT 1, GÜLASİYE AYÇIK 1
1
MUĞLA SITKI KOÇMAN ÜNİVERSİTESİ
Çeşitli inşaat malzemelerinin üretiminde, doğal veya teknolojik olarak zenginleştirilmiş doğal radyonüklit
seviyesine sahip olan madencilik ve endüstri atıkları-hammaddeleri katkı malzemesi olarak sıklıkla
kullanılmaktadır. Bu sebeple tuğla, mermer, çimento gibi toprak ve kayalardan elde edilen inşaat malzemeleri,
üretimlerinde kullanılan hammadde ve katkı maddelerine bağlı olarak, farklı miktarlarda doğal radyonüklitler
içermekte ve en önemli kapalı alan radyasyon kaynaklarını oluşturmaktadır.
Bu çalışmada da Muğla ve yöresinde kullanılan bazı inşaat malzemelerinin doğal radyonüklit içeriğinden kaynaklanan aktivite derişimleri yüksek saflıkta germanyum (HPGe) dedektörlü gama spektrometresi ile ölçülmüştür. Türkiye’nin güneybatı bölgesinden rastgele toplanan örnekler için, 40K, 226Ra ve 232Th radyonüklitlerinden kaynaklanan radyolojik risk elde edilen sonuçlar kullanılarak hesap edilmiştir. Bu malzemelerin
inşaatlarda kullanımından kaynaklanacak ve bu binalarda yaşayacak insanlar için radyasyon ışınlanma olasılığını
(radyolojik riski) temsil edecek olan radyum eşdeğer aktivitesi, harici ve dahili zarar indisleri, alfa/gama indeksleri ve kapalı alan absorbe doz oranları belirlenmiştir.
Sonuç olarak, incelenen tuğla ve çimento örneklerinden kaynaklanan kapalı alan absorbe doz oranının dünya
popülasyon ağırlıklı ortalama değerinden yüksek olduğu bulunmuştur. Ancak tuğla, çimento ve mermer örneklerinin hepsi için, hesaplanan radyum eşdeğer aktivitesi, harici ve dahili zarar indisleri, alfa/gama indeksleri
ve kapalı alan absorbe doz oranlarının UNSCEAR tarafından belirlenen uluslar arası güvenlik limit değerlerini
aşmadığı ve bu sebeple iç veya dış mekan kullanımlarının güvenli olduğu belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : İnşaat malzemeleri, inşaat malzemesi radyoaktivitesi, doğal radyoaktivite, radyolojik risk,
gama spektrometresi
83
th
P-003
2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik Asitin Co(II), Ni(II) ve
Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN 1, CENGİZ YENİKAYA 1, ARZU BÜYÜKTAŞLI 1, MİNE ÇUKURBAĞ 1,
NAGEHAN TÜRKEN 1
1
Sulfamoil grubu içeren bileşiklerin, antimikrobiyal, antidiyabetik, antienflamatuar, enzim inhibitörü, antagonist
özellikleri, enfeksiyon tedavisi, sıtma tedavisi, ağrı kesici, menisküs ve romatizma tedavisi gibi çalışma alanlarında bol miktarda kullanıldığını literatürde görebilmekteyiz [1-3].
2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik asit Bergmann tarafından 1941 yılında sentezlenmiştir [4]. Bu asitin
literatür taraması yapıldığında herhangi bir geçiş metal kompleksine rastlanmamıştır. Ancak bu asitin karbonik
anhidraz enzimi üzerine iyi derecede inhibisyon etkisini Scozzafava ve arkadaşları tarafından 2001 yılında incelenmiştir [5].
Bu çalışmada, ilk olarak sülfonilamid (SA) ve ftalik anhidritin (FİT) tepkimesinden 2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik asit (HSAFİT) bileşiği sentezlenmiş ve sonra bu bileşiğin geçiş metal kompleksleri (Co(II),
Ni(II) ve Cu(II)) sentezlenmiştir. Bileşiğin yapısı elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, UV-Vis metotları ile aydınlatılmıştır. Amorf halde elde edilen geçiş metal komplekslerinin yapıları ise elementel analiz,
ICP-OES, FT-IR, UV-Vis, manyetik duyarlılık ve molar iletkenlik sonuçları dikkate alınarak önerilmiştir. Ayrıca,
sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek
üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır.
Bu çalışma TÜBITAK 2209-Universite Ögrencileri Yurt Içi/Yurt Dışı Arastırma Projeleri Destekleme Programı-A (1919B011400452) kapsamında 2014-1 dönemde desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Sülfanilamid, 2-(4-Sulfamoilfenilkarbamoil)benzoik Asit, Metal kompleksi
Kaynaklar
1. Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çelik, H., Büyükgüngör, O., Bioorg. Med. Chem., 18(2), 2010.
2. Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çınar, B., Büyükgüngör, O., J Enzyme Inhi. Med. Chem.,
26(1), 104–114, 2011.
3. Supuran, C.T., Briganti, F., Tilli, S., Chegwidden, W.R., Scozzafava, A., Bioorg. Med. Chem., 9, 703-714, 2000.
4. Bergmann, F., Haskelberg, L., J American Chemical Society, 63, 2243-5, 1941.
5. Scozzafava, A., Mincione, F., Menabuoni, L., Supuran CT. Drug Design and Discovery, 17(4), 337-348,
2001.
84
th
P-004
2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik Asit ve
2-Aminobenzotiyazolün Proton Transfer Tuzu ile Co(II), Ni(II)
ve Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN 1, CENGİZ YENİKAYA 1, ARZU BÜYÜKTAŞLI 1
1
2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik asit Bergmann tarafından 1941 yılında sentezlenmiştir [4]. Bu asitin
literatür taraması yapıldığında herhangi tuz yada geçiş metal kompleksine rastlanmamıştır. Ancak bu asitin karbonik anhidraz enzimi üzerine iyi derecede inhibisyon etkisini Scozzafava ve arkadaşları tarafından 2001 yılında
incelenmiştir [5].
Bu çalışmada, ilk olarak sülfonilamid (SA) ve ftalik anhidritin (FİT) tepkimesinden 2-((4-sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik asit (HSAFİT) bileşiği sentezlenmiş ve sonra bu bileşiğin 2-aminobenzotiyazol ile proton
transfer tuzu (HABTSAFİT) ve geçiş metal kompleksleri (Co(II), Ni(II) ve Cu(II)) sentezlenmiştir. HSAFİT
HABTSAFİT’in yapıları elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, UV-Vis metotları ile aydınlatılmıştır.
Amorf halde elde edilen geçiş metal komplekslerinin yapıları ise elementel analiz, ICP-OES, FT-IR, UV-Vis,
manyetik duyarlılık ve molar iletkenlik sonuçları dikkate alınarak önerilmiştir. Ayrıca, sentezlenen maddelerin
insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar
yapılmıştır.
Bu çalışma TÜBITAK 2209-Universite Ögrencileri Yurt Içi/Yurt Dışı Arastırma Projeleri Destekleme Programı-A (1919B011400452) kapsamında 2014-1 dönemde desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Sülfanilamid, 2-((4-Sulfamoilfenil)karbamoil)benzoik Asit, Proton Transfer, Metal
kompleksi,
Kaynaklar
1. Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çelik, H., Büyükgüngör, O., Bioorg. Med. Chem., 18(2), 2010.
2. Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çınar, B., Büyükgüngör, O., J Enzyme Inhi. Med. Chem., 26(1),
104–114, 2011.
3. Supuran, C.T., Briganti, F., Tilli, S., Chegwidden, W.R., Scozzafava, A., Bioorg. Med. Chem., 9, 703-714, 2000.
4. Bergmann, F., Haskelberg, L., J American Chemical Society, 63, 2243-5, 1941.
5. Scozzafava, A., Mincione, F., Menabuoni, L., Supuran CT. Drug Design and Discovery, 17(4), 337-348, 2001.
85
th
P-005
2-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)karbamoil)benzoik Asitin
Co(II), Ni(II) ve Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi ve
Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN 1, CENGİZ YENİKAYA 1, NAGEHAN TÜRKEN 1
1
2-Aminobenzotiyazol türevlerinin antibakteriyel, antitümör, antiviral, antifungal, antiglutamat-antiparkinson,
kalsiyum kanal antagonist aktivite, antelmintik aktivite, anti-inflamatuar aktivite ve enzim inhibitörü (aldoz redüktaz, monoamin oksidaz, lipoksijenaz, siklooksijenaz, asetilkolin esteraz, trombin, proteaz, H+-K+ ATPaz,
HCV helikaz, karbonik anhidraz) gibi biyolojik özellikleri olduğu bilenmektedir [4,5].
Bu asitin literatür taraması yapıldığında herhangi bir yayına rastlanmamıştır.
Bu çalışmada, ilk olarak 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol (SMABT) ve ftalik anhidritin (FİT) tepkimesinden 2-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)karbamoil)benzoik asit (HSMABTFİT) bileşiği sentezlenmiş ve sonra
bu bileşiğin geçiş metal kompleksleri (Co(II), Ni(II) ve Cu(II)) sentezlenmiştir. Bileşiğin yapısı elementel
analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, UV-Vis metotları ile aydınlatılmıştır. Amorf halde elde edilen geçiş metal
komplekslerinin yapıları ise elementel analiz, ICP-OES, FT-IR, UV-Vis, manyetik duyarlılık ve molar iletkenlik
sonuçları dikkate alınarak önerilmiştir. Ayrıca, sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol, 2-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)karbamoil)benzoik
Asit, Metal kompleksi,
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çelik, H., Büyükgüngör, O., Bioorg. Med. Chem., 18(2), 2010.
Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çınar, B., Büyükgüngör, O., J Enzyme Inhi. Med. Chem.,
26(1), 104–114, 2011.
Supuran, C.T., Briganti, F., Tilli, S., Chegwidden, W.R., Scozzafava, A., Bioorg. Med. Chem., 9, 703-714, 2000.
Gupta, A., Rawat, S., J.Current Pharm. Research, 3, 13-23, 2010.
Selim, M. A., Raslan, M. A., Khalil, M. A., Sayed, S. M., Chim, J., Chem. Soc., 47, 527-533, 2000.
86
th
P-006
Copper(I) Complexes Containing Thiophen based
Thiosemicarbazone Ligands and Their Biological Activities
BURCU ÖZÇAKIR 1, PELİN KÖSE YAMAN 1, ELİF SUBAŞI 1
DOKUZ EYLÜL UNIVERSITY
1
Thiosemicarbazones, with the general formula R1R2C2=N3–N2(H)-C1(=S)N1R3R4 usually react as
chelating ligands with transition metal ions by bonding through the sulfur and hydrazinic nitrogen atom [1-2].
Some early work demonstrated interesting compounds with selective activity against tumors and low toxicity
to normal cells by modifying the structure of TSC. As an essential trace element, copper is important for most
living species , involved in various kinds of important biological functions in cells, such as cellular trafficking,
substrate oxidation, and redox regulation [3]. Complexes represent the reaction of Copper (I) halides (bromide or iodide) with thiophen-2-carbaldehyde
thiosemicarbazones. The addition of two mmols of Ph3P to these precipitates in situ formed clear solutions,
which on slow evaporation yielded compounds of empirical formula, [CuX(TSC)(Ph3P)2], [X; Br , I] .The
addition of one mmol of Ph3P to these precipitates in situ formed clear solutions, which yielded compounds
of empirical formula, [CuX(TSC)(Ph3P)]2, [X; Br, I]. However copper (I) halides with TSC in CH3CN in the
absence of Ph3P, formed [CuX(TSC)2], [X; Br, I ]. Structural characterization of Cu (I) complexes have been
done by elementel analysis, FT-IR and 1H NMR spectroscopy.
Keywords : Copper (I), thiosemicarbazone
References 1.
Campbell, M. J. M., Coordination Chemistry Reviews, 15, 279-319, 1975.
2.
Akinchan, N.T., Drozdzewski, P.M., & Akinchan, R. Polish Journal Chemistry.,76,1381, 2002.
3.
Zhong-Ying Ma, Jia Shao, Wei-Guo Bao, Zhao-Yan Qiang & Jing-Yuan Xu., Journal of Coordination
Chemistry, 68, 2, 277-294, 2015. 87
th
P-007
4-okso-4-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)amino)but-2-enoik
Asitin Co(II), Ni(II), Cu(II) ve Zn(II) Komplekslerinin
HALİL İLKİMEN 1, CENGİZ YENİKAYA 1, MİNE ÇUKURBAĞ 1
1
kalsiyum kanal antagonist aktivite, antelmintik aktivite, anti-inflamatuar aktivite ve enzim inhibitörü (aldoz redüktaz, monoamin oksidaz, lipoksijenaz, siklooksijenaz, asetilkolin esteraz, trombin, proteaz, H+-K+ ATPaz,
Bu asitin literatür taraması yapıldığında herhangi bir yayına rastlanmamıştır.
Bu çalışmada, ilk olarak 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol (SMABT) ve maleik anhidritin (MAL) tepkimesinden 4-Okso-4-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)amino)but-2-enoik asit (HSMABTMAL) bileşiği sentezlenmiş
ve sonra bu bileşiğin geçiş metal kompleksleri (Co(II), Ni(II), Cu(II) ve Zn(II)) sentezlenmiştir. Bileşiğin
yapısı elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, UV-Vis metotları ile aydınlatılmıştır. Amorf halde elde
edilen geçiş metal komplekslerinin yapıları ise elementel analiz, ICP-OES, FT-IR, UV-Vis, manyetik duyarlılık
ve molar iletkenlik sonuçları dikkate alınarak önerilmiştir. Ayrıca, sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I
ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol, 4-Okso-4-((6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)amino)
but-2-enoik Asit, Metal kompleksi,
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çelik, H., Büyükgüngör, O., Bioorg. Med. Chem., 18(2),
2010.
Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çınar, B., Büyükgüngör, O., J Enzyme Inhi. Med. Chem.,
26(1), 104–114, 2011.
Supuran, C.T., Briganti, F., Tilli, S., Chegwidden, W.R., Scozzafava, A., Bioorg. Med. Chem., 9, 703-714,
2000.
Gupta, A., Rawat, S., J.Current Pharm. Research, 3, 13-23, 2010.
Selim, M. A., Raslan, M. A., Khalil, M. A., Sayed, S. M., Chim, J., Chem. Soc., 47, 527-533, 2000.
88
th
P-008
Ruthenium (II)/(III) Complexes Containing Novel Phenyl
Substituted Thiosemicarbazone Ligands
CANSU SONAY KARAGÖZ 1, PELİN KÖSE YAMAN 1, ELİF SUBAŞI 1
1
DOKUZ EYLÜL UNIVERSITY
Thiosemicarbazones usually act as chelating ligands with transition metal ions, bonding through the sulfur and
hydrazine nitrogen atoms [1]. Thiosemicarbazones and the corresponding metal complexes are widely known
as having a large range of biological applications, such as antiviral, antibacterial, antimalarial, antifungal, etc. [2]. Ruthenium compounds are extremely versatile molecules. In particular, half-sandwich ruthenium complexes
are excellent catalysts for a wide variety of organic reactions [3] and have shown promise as anticancer agents
[4].
A series of ruthenium (II) complexes with the general formula [(η6-p-cymene)RuCl(L)]CI
(where L= thiosemicarbazone derivatives) have been synthesized from the reaction of
[{(η6-p-cymene)RuCI}2(µ-CI)2] with a set of phenyl substituted thiosemicarbazone ligands. And also a series
of ruthenium (III) complexes with the general formula [RuCI2(PPh3)2L] (where L= phenyl substituted
thiosemicarbazone derivatives) have been synthesized from the reaction of [RuCI3(PPh3)3] with a set of
thiosemicarbazone derivatives using TEA. All the ruthenium complexes were fully characterized by elemental
analysis, FTIR, 1H and 31P NMR. Keywords: ruthenium (II)/(III), thiosemicarbazone ligands
References
1.
Tang, H.A., Wang, L.F., Yang, R.D., Transition Met. Chem., 28, 395, 2003.
2.
El-Sawaf, A.K., West, D.X., El-Saied, F.A., El-Bahnasawy, R.M., Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem., 27,
1127, 1997.
3.
(a) Delaude L, Demonceau A, Noels AF, Curr. Org. Chem. 2006 (10) 203; (b) K. Severin, Corr. Org.
Chem. 2006 (10) 217; (c) N. Chatani, Sci. Synth. 2002 (1) 931.
4.
Singh, A. K., Pandey, D. S., Xu, Q., & Braunstein, P., Coord. Chem. Rev. 270, 31, 2014.
89
th
P-009
Bazı Çinko(II) Komplekslerinin Biyolojik Aktiflik Sıralamasının
Hesapsal Yöntemlerle Belirlenmesi
KORAY SAYIN 1, SULTAN ERKAN KARİPER 1, TUBA ALAGÖZ SAYIN 2, DURAN KARAKAŞ 1
1
MİLLİ EĞİTİM BAKANLIĞI
2
Çinko, biyolojik sistemler için önemli bir elementtir ve vücutta bulunan en bol metallerden birisidir. 2003
yılında Keypour ve arkadaşları tarafından [ZnL1]2+, [ZnL2]2+, [ZnL3]2+, [ZnL4]2+, [ZnL5]2+, [ZnL6]2+ ve [ZnL7]2+
kompleksleri sentezlenmiş olup, sözü edilen komplekslerin bazılarına ait spektroskopik araştırmalar yapılmıştır.
Komplekslerde gösterilen makrosiklik Shiff baz ligantlarının şematik gösterimi Şekil 1 de verilmiştir. Bu komplekslerin biyolojik aktiflikleri deneysel olarak hiç araştırılmamıştır. Bu çalışmada sözü edilen kompleksler hibrit
yoğunluk fonksiyon teori metotlarından biri olan B3LYP kullanılarak optimize edilmiştir. Optimizasyon sırasında LANL2DZ ve 6-31G(d,p)(LANL2DZ) temel setleri kullanılmıştır. Hesapsal sonuçlara göre en iyi seviye
B3LYP/LANL2DZ olarak belirlenmiştir ve bundan sonraki hesaplamalarda bu seviye göz önüne alınmıştır.
Komplekslerin biyolojik aktiflik sıralaması, bazı kuantum kimyasal tanımlayıcılar kullanılarak belirlenmiştir.
Kullanılan kuantum kimyasal tanımlayıcılar en yüksek dolu moleküler orbitalin enerjisi (EHOMO), LUMO ve
HOMO arasındaki enerji boşluğu (EGAP), sertlik (η), yumuşaklık (σ), elektronegatiflik (χ) ve dipole moment
(μ) tir. Ekvatoryal pozisyonda merkez atomun çevresi [ZnL4]2+ kompleksi hariç birbirlerine benzemektedir. Bu
nedenle bu kompleks biyolojik aktiflik sıralaması belirlenirken göz önüne alınmamıştır. Bahsedilen parametrelere göre aktiflik sıralaması aşağıdaki gibi bulunmuştur:
[ZnL7]2+ > [ZnL6]2+ > [ZnL5]2+ > [ZnL3]2+ > [ZnL2]2+ > [ZnL1]2+
Şekil 1. Makrosiklik Shiff bazı ligantlarının şematik gösterimi.
Not: Bu çalışmadaki sonuçlar “K. Sayin, S. Erkan Kariper, T. Alagöz Sayin, D. Karakaş, Spectrochimica Acta Part
A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 133 (2014) 348-356” yayınından alınmıştır.
Anahtar Kelimeler : Çinko kompleksi, DFT çalışması, Biyolojik aktiflik
90
th
P-010
İmin-Pd(II) Kompleksleri, Heck ve Suzuki C-C Eşleşme
Reaksiyonlarında Katalitik Etkinliklerinin İncelenmesi
MUSTAFA KELEŞ 1, HÜLYA KELEŞ 1, DUYGU MELİS EMİR 1
OSMANİYE KORKUT ATA ÜNİVERSİTESİ
1
Paladyum katalizörlüğünde Heck ve Suzuki C-C eşleşme reaksiyonları, prokiral biaril bileşiklerin sentezinde
uygulanmakta olup, özellikle farmakoloji, herbisit ve doğal ürünlerin eldesinde geniş kullanım alanına sahiptir
[1]. C-C eşleşme reaksiyonlarında yaygın olarak fosfin içeren Pd(II) kompleksleri kullanılmakta olup bazı dezavantajları mevcuttur. Bunlar arasında sentezinin zor olması, maliyeti yüksek ve çevresel olmaması sayılabilir [1].
Dezavantajlarından dolayı alternatif ligandlar üzerine çalışmalar artmaktadır. İmin ligandlarının (Schiff Bazları)
kolay elde edilebilir olması, saklama koşullarının fosfin ligandlarına göre daha kolay olması ve toksiditesinin az
olması nedeniyle bu alanda çalışmalar hızla artmaktadır [2-4].
Şekil 1. İmin-Pd(II) kompleksleri ve C-C eşleşme reaksiyonları
Bu çalışmada, 3 farklı imin ligandları ve paladyum(II) kompleksleri sentezlenerek spektroskopik yöntemlerle
karakterize edilmiş ve Pd(II) komplekslerinin dönüşümlü voltametri ile elektrokimyasal davranışları incelenmiştir. Sentezlenen Pd(II) komplekslerinin katalitik aktiviteleri Heck, Suzuki C-C eşleşme reaksiyonlarında
incelenmiştir. Heck reaksiyonunda stiren ve brombenzen, Suzuki reaksiyonunda ise fenilboronik asit ve brombenzen model reaksiyon olarak seçilmiştir. En uygun ortam belirlendikten sonra Heck reaksiyonunda 2-metilstiren, 4-metoksistiren, 4-bromostiren, metilakrilat, etilakrilat, bütilakrilat ile brombenzen, 4-bromobenzaldehit, 2-bromo-6-metoksinaftalen arasındaki reaksiyonlarda, Suzuki reaksiyonunda ise 2-metilbenzenboronik
asit, 2-naftalenboronik asit, benzenboronik asit ile 3-bromoasetofenon, 4-bromoasetofenon, 3-bromobenzaldehit, 2-bromo-6-metoksinaftalen arasındaki reaksiyonlarda komplekslerin katalitik etkinliklerine bakılmıştır. Bu çalışma TÜBİTAK tarafından desteklenmektedir (113Z497). Anahtar Kelimeler : İmin, Paladyum, Mizoroki-Heck , Suzuki-Miyaura, Dönüşümlü voltametri
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Shahnaz, N., Banik, B., Das P., Tetrahed. Lett., 54, 2886, 2013.
Cui, X., Zhou, Y., Wang, N., Liu, L., Guo, Q. X., Tetrahedron Lett., 48, 163, 2007.
Liu, Y., Wang, J., Appl. Organomet. Chem., 23, 476, 2009.
Herrmann, W. A., Cornils, B., Angew. Chem. Int. Ed., 36, 1049, 1997.
91
th
P-011
Grafen Oksit-Kobalt Ferrit Manyetik Nanokompozitlerinin
Hazırlanması ve Atık Sulardan Organik Boya Giderimi
Performanslarının İncelenmesi
GÜLŞAH ÇELİKDAĞ 1, MELİKE SEVİM 1, KADEM MERAL 1 ÖNDER METİN 1
1
Organik boya bileşiklerinin tekstil, plastik, deri, kozmetik sanayinde önemli bir yeri vardır. Bu nedenle önemli
miktarda kullanılan boyaların atık sulara karışması çevre açısından ciddi bir sorun oluşturmaktadır [1]. Ayrıca
kullanılan bu boyaların toksik ve zararlı olması insan sağlığını da ciddi yönde etkilemekte ve temiz su kaynaklarının azalmasına sebep olmaktadır. Bu sorunu gidermek amacıyla kullanılan birçok teknik vardır. Bu tekniklerden bazıları pıhtılaşma, fotokataliz, adsorbsiyon ve nanofiltrasyondur [2]. Bu metotlar arasında adsorpsiyon en
kolay olanıdır ve halen sulu çözeltilerden boyaların uzaklaştırılmasında yaygın olarak kullanılmaktadır. Bugüne
kadar birçok malzeme atık sulardan organik boya gideriminde kullanılmasına rağmen düşük adsorpsiyon kapasitesileri ve geri kazanımlarındaki zorluklar nedeni ile yeni adsorbentlere gereksinim vardır. Bu çalışmamızda
manyetik olarak geri kazanılabilen grafen oksit-kobalt ferrit (GO-CoFe2O4) nanokompozitlerinin hazırlanmasını ve sulu çözeltiden metilen mavisi’nin uzaklaştırılmasında performanslarının incelenmesi sunulmaktadır. Tekdüze parçacık boyutlu CoFe2O4 nanoparçacıkları; sıcaklık kontrolülün yapılabildiği dört boyunlu bir
cam reaktör içerisinde ve argon gazı atmosferinde kobalt(II)asetilasetonat ve demir(III)asetilasetonat’ın oleik asit, 1,2-tetradekandiol ve benzil eter içerisinde yüksek sıcaklıklarda parçalanması ve indirgenmesi yolu ile
sentezlendi. Sentezlenen CoFe2O4 nanoparçacıkları sıvı faz kendi kendine birikme (self-assembly) yöntemi ile
GO’ya tutturuldu. Bu çalışmada GO’nun destek malzemesi olarak seçilmesinin nedeni; (i) geniş yüzey alanına
sahip olması, (ii) suda ki çözünürlüğünün yüksek olması ve (iii) sahip olduğu fonksiyonel gruplar sayesinde - etkileşimleriyle kullandığımız boyar maddeyle etkileşmesidir. Sentezlenen ve yapısal olarak tanımlanan
GO-CoFe2O4 manyetik nanokompozitleri sulu çözeltiden metilen mavisi adsorbsiyon çalışmalarında kullanıldı. Adsorbsiyon izotermi, bağlanma zamanı, pH etkisi çalışıldı. Negatif yüklü grafen oksit ile katyonik bir boya
olan metilen mavisi arasında gerçekleşen - etkileşimleri sayesinde başarılı bir adsorbsiyon gerçekleşti ve
adsorbsiyon kapasitesi 211 mg/g bulundu. Bu değer literatürdeki birçok malzemeden daha yüksektir.
Anahtar Kelimeler : Grafen oksit, CoFe2O4 nanoparçacıkları, manyetik nanokompozit organik boya uzaklaştırılması
Kaynaklar
1.
Kumar, P.S., Ramalingam, S., Senthamarai, C., Niranjanaa, M., Vijayalakshmi, P., Sivanesan, S., Desalination, 261, 52–60, 2010.
2.
Khataee, A.R., Kasiri, M.B., J Mol Catal A, 328, 8–26, 2010.
3.
Lunhong, A.İ., You Zhou, J.Jiang, Desalination 266:72-77, 2011.
4.
Kadem M., Önder M., Turk J Chem, 38, 775-782, 2014
92
th
P-012
Piridino-Ditiyofosfinik Asit Kobalt Komplekslerinin Sentezi
ERTUĞRUL GAZİ SAĞLAM 1
1
BOZOK ÜNİVERSİTESİ
Tiyo-fosfor grubu asitleri, tiyonofosfin sülfürlerin nükleofillerle katılma reaksiyonundan elde edilir [1]. Bu
çalışmada, çeşitli ditiyofosfinik asitler (DTFA, R’(R)-P(S)SH; R= p-metoksifenil; R’= iso-propil-(L1) [2],sekbutil-(L2) [1], iso-amil-(L3) [3]), Lawesson reaktifinin (LR), [2,4–bis(p-metoksifenil)–1,3,2,4–ditiyodifosfetan–2,4–disülfür] Grignard bileşikleriyle katılma reaksiyonundan sentezlendi. Daha sonra asitler, ditiyofosfinat
tuzlarına dönüştürülerek kobalt(II) tuzuyla dörtlü koordinasyondaki dimerik kobalt-DTFA [Co(L)2]n kompleksleri sentezlendi.
[Co(L)2]n komplekslerinin piridinle; beşli (Py)Co(L1)2 ve altı koordinasyonlu (Py)2Co(L)2 yeni kobalt-piridino kompleksleri sentezlendi. Komplekslerin yapıları element analizi, manyetik sussebsibilite, IR, RAMAN ve
MS ölçümleri ile belirlendi ve yapıları X-ışınları kristalografisiyle aydınlatıldı.
Şekil 1: Kobalt-piridino DTFA komplekslerinin sentez reaksiyonu.
Bu çalışma TÜBİTAK tarafından TBAG 114Z091 nolu projeyle desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Kobalt Ditiyofosfinik Asit Kompleksleri, Piridino Metal Kompleksleri
Kaynaklar
1.
Sağlam, E. G., Çelik, Ö., Yılmaz, H., İde, S., Transition Met. Chem., 35, 399-405, 2010.
2.
Hoffmann, H., Schumacher, G., Tetrahedron Lett., 31, 2963-2966, 1967.
3.
Sağlam, E.G., Yılmaz, H., Dal, H., Hökelek, T., Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements,187, 213–224, 2012.
93
th
P-013
Azobenzentetrakarboksilat ve Sübstitüe Gruplar İçeren
1,5-bis(imidazol-1il)pentan ile Zn(II)-koordinasyon
Polimerlerinin Mimarilerinin Ayarlanması ve Yapısal Çeşitlilik
MÜRSEL ARICI 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 1, HAKAN ERER 1, MURAT TAŞ 2
1
ONDOKUZ MAYIS ÜNİVERSİTESİ, EĞITIM FAKÜLTESI, FEN BILGISI EĞITIMI ANABILIM DALI, SAMSUN
2
Gözenekli koordinasyon polimerleri gaz adsorpsiyon/ayırımı, kataliz, sensör, lüminesans gibi çeşitli uygulamalarının yanında ilginç topolojik yapılarıyla da ilgi çekmektedir [1]. İki (2D) veya üç (3D) boyutlu koordinasyon polimerlerinin inşasında, metal iyonu, çözücü, pH ve sıcaklık gibi parametrelerin yanı sıra ligant seçimi de
önemlidir. Ligantlar, esnek olamayan yarı esnek ve esnek olmak üzere üç grup altında incelenebilir. 3D yapıların
sentezinde ilk olarak esnek olmayan ligantlarla 2D yapıların elde edilmekte ve komşu 2D birimler ikincil ligantlarla üç boyuta genişletilmektedir. Gözenekli koordinasyon polimerleri sentezlemek amacıyla, bu çalışmada,
ligant olarak esnek olmayan azobenzentetrakarboksilik asit ve esnek bis(imidazol-1il)pentan türevleri tercih
edilmiştir.
Yapısal çeşitliliği ve sübstitüentlerin yapı üstündeki etkisini incelemek için metil-, etil-, isopropil grupları içeren dört farklı bis(imidazol-1il)pentan ligantı elde edilmiştir. Sentezlenen nötral ligant ve azobenzentetrakarboksilat ile 2D ve 3D dört koordinasyon polimeri, {[Zn2(μ4-abtc)(μ-1,5-bipe)2]·4DMF}n (1),
{[Zn2(μ6-abtc)(μ-1,5-bmeipe)]·2DMA}n (2), {[Zn2(μ8-abtc)(μ-1,5-beipe)]·DMA}n (3) ve {[Zn4(μ8-abtc)
(μ-1,5-bisoipe)2]·2DMF}n (4) sentezlenmiş ve yapıları elementel analiz, IR spektroskopisi, tek ve toz kristal
X-ışınları difraktometresi ile aydınlatılmıştır.
Kompleksler, azobenzentetrakarboksilat (abtc4-), bis(imidazol-1il)pentan ligantları ve Zn(NO3)2·6H2O veya
ZnCl2 ile 100 ºC’de hidrotermal yöntemle sentezlenmiştir. Tek kristal analiz sonuçlarına göre, 1 kompleksi iki
boyutlu (2D), diğer kompleksler ise üç boyutludur (3D). Bis(imidazol-1il)pentan ligantındaki bağlı grupların
siterik etkisi arttıkça, abtc ligantı, 1 kompleksinde dört, 2 komplesinde altı, 3 ve 4 komplekslerinde ise sekiz
metal iyonunu köprü ligantı olarak koordine olmaktadır. İmidazol grupları üzerinde etil- ve isopropil- sübstitüe
gruplarının varlığında yapı ikincil yapı birimleri (SBU) olarak bilinen yapıyı meydana getirmekte ve bu yapı
kompleksin 3D olmasına katkı sağlamaktadır. Komplekslerin termal kararlılıkları incelenmiş ve çözücü moleküller uzaklaştıktan sonra komplekslerin sırasıyla 300, 237, 340 ve 340 ºC sıcaklıklara kadar kararlı oldukları
belirlenmiştir. Ayrıca komplekslerin lüminesans özellikleri de incelenmiştir.
Şekil 1. Komplekslerin sentez şeması ve 2D ve 3D yapıları
Bu çalışma 113Z313 nolu TÜBİTAK projesi ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Koordinasyon polimeri, 1,5-bis(imidazol-1il)pentan ve türevleri, azobenzentetrakarboksilat
Kaynaklar
1. Yan, Z.i-H., Wang, W., Zhang, L., Xiaowei, Z., Wang, L. and Sun, D., Crystal structures, topologies and
luminescent properties of threeZn(II)/Cd(II) coordination networks based on naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and different bis(imidazole) linkers. Rsc Adv., 5, 16190-16198, 2015.
94
th
P-014
Tripodal Polipiridin Ligant ve Rutenyum (II) Kompleksleri
ASLIHAN YILMAZ OBALI 1, HALİL İSMET UÇAN 1
1
Fotoindüklenmiş enerji ve elektron transfer sistemlerinin günümüzde fotokataliz, moleküler tanıma gibi birçok
uygulama alanları bulunmaktadır. Rutenyum (II) polipiridin kompleksleri de kuvvetli redoks ve spektroskopik
özellikleri ile bu tür alanlarda tercih edilir.
Bu çalışmada triazin merkezli ligant ve köprülü Rutenyum (II) kompleksleri sentezlenmiştir. Rutenyum (II)
polipiridin komplekslerinin spesifikliği köprü kompleks oluşuna, kompleks büyüklüğüne bağlı olduğu için üç
yönlü olarak sentezlenmiştir. Triazin merkezli tripodal Rutenyum komplekslerinin absorbans ve emisyon çalışmaları yapılmıştır. Ligant’ ın floresans spektrumunda 278 nm, 315 nm, 328 nm de emisyon pikleri görülmüştür.
Köprülü Rutenyum (II) komplekslerinde ise pikler 265 nm, 288 nm and 328 nm‘ ye kaymıştır. Komplekslerde
ek olarak 462 nm ’de maksimum d-π* geçişlerine ait pik görülmüştür.
Anahtar Kelimeler : Tripodal ligant, Rutenyum (II) Kompleksi, Polipiridin
Kaynaklar
1.
Samy N. A., Alexander V. ‘New star-shaped trinuclear Ru(II) polypyridine complexes of imidazo[4,5-f]
[1,10]phenanthroline derivatives: syntheses, characterization, photophysical and electrochemical properties’, Dalton Trans, 2011, 40, 8630–8642.
2.
Goze C., Sabatini C., Barbieri A., Barigelletti F., Ziessel R., ‘Synthesis, electrochemical and optical properties of RuII–Diphenylphenanthroline–Ethynylpyrenephenanthroline systems’, Eur J Inorg Chem.
2008, 8, 1293.
3.
Obali A. Y., Ucan H. I., ‘Ruthenium (II) Complexes of Mono-, Di- and Tripodal Polypyridine Ligands:
Synthesis, Characterization, and Spectroscopic Studies, J Fluoresc, 2015, DOI 10.1007/s10895-0151550-0.
95
th
P-015
1,1’-Metilendi- 2-Naftoksi Siklotrifosfazen Türevlerinin Yapısal ve
Fotofiziksel Özelliklerinin İncelenmesi
YAKUP EKER 1, GÖNÜL YENİLMEZ ÇİFTÇİ 1, ELİF ŞENKUYTU 1, FATMA YÜKSEL 1
1
Siklofosfazenler, (NPXY)n, inorganik hetero halka sistemlerinin önemli bir sınıfını oluşturmaktadır ve bu
grubun üyelerinden birisi olan altı üyeli siklotrifosfazen (Hekzaklorosiklotrifosfazen, N3P3Cl6), (1) yaygın
olarak çalışılmaktadır. Siklotrifosfazendeki fosfor atomuna bağlı klorların, çeşitli nükleofiller ile yerdeğiştirme
reaksiyonları verebilmeleri sonucu farklı özellikler gösterebilen siklotrifosfazen bileşiklerinin elde edilebilmesi;
araştırmacıların özellikle bu maddeyi ana iskelet olarak seçmelerine imkan sağlamaktadır [1]. Siklotrifosfazen
bileşikleri; substitue grupların özelliğine bağlı olarak floresans sensör [2], biyomedikal materyal, anti-kanser ve
anti-mikrobiyal ajan özelliği gösterebilmeleri nedeniyle araştırmacıların ilgisini çekmektedir [3].
Bu çalışmada, trimer (1) ile 1,1’-Metilendi-2-Naftol’ün (2) reaksiyonları gerçekleştirildi (Şekil 1). Elde edilen
ürünlerin (3, 4 ve 5) yapıları; kütle, 31P ve 1H NMR spektrumları ve X-ışını kırınım yöntemlerinden elde edilen
veriler ile aydınlatıldı. Ayrıca bu bileşiklerin (3, 4 ve 5) floresans özellikleri de incelendi.
Şekil 1,1 .1’-Metilendi-2-Naftol substitüe siklotrifosfazenler.
Anahtar Kelimeler : Trimer, Floresans sensör, 1,1’-Metilendi- -2Naftol
96
th
P-016
Hekzaklorosiklotrifosfazen’in Tiyazol ve Tiyadiazol ile
Reaksiyonları ve Floresans Özelliklerinin İncelenmesi
ELİF ŞENKUYTU 1, GÖNÜL YENİLMEZ ÇİFTÇİ 1, ESRA TANRIVERDİ EÇİK 1, HANİFE İBİŞOĞLU 1
1
Anorganik bileşiklerin önemli bir sınıfını oluşturan siklofosfazenler, mono-, di-, tri-, tetrafonksiyonlu reaktiflerle, reaktiflerin özelliklerine ve reaksiyon şartlarına bağlı olarak farklı özelliklere sahip ürünler vermektedir.
Ürünlerin sahip olduğu spesifik fiziksel ve kimyasal özellikler, siklofosfazen türevlerinin uygulama alanlarında da farklılıklara yol açmaktadır [1]. Siklotrifosfazen bileşikleri, substitüe edilen grubuna bağlı olarak değişik
özellikler (sıvı kristal, anti-tümor, OLED vs.) gösterebilmektedir [2]. Bu özelliklerinden dolayı son yıllarda
fosfazenlerin uygulama alanına yönelik çalışmalar artmıştır.
Şekil 1. Tiyazol ve tiyadiazol substitüe siklotrifosfazenler.
Bu çalışmada, trimer (1) ile 2-Metil-5-benzotiyazol (2) ve 3-(1,2,3-tiyadiazol-4-il)benzenol (3)’in ayrı ayrı
reaksiyonları gerçekleştirildi (Şekil 1). Elde edilen ürünlerin (4 ve 5) yapıları; kütle, 31P ve 1H NMR spektrumları ve X-ışını kırınım yöntemlerinden elde edilen veriler ile aydınlatıldı. Ayrıca bu bileşiklerin (4ve 5) floresans
özellikleri de incelendi.
*** Bu çalışmanın yapılmasında maddi destek sağlayan Gebze Teknik Üniversitesi, Bilimsel Araştırma Projesine
(Proje No: BAP-2014-A02)’a teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler: Siklotrifosfazen, Tiyazol, Tiyadizaol, Floresans.
Kaynaklar
1.
a) Yenilmez Çiftci, G., Şenkuytu, E., Durmus, M., Yuksel, F., Kılıc, A., Dalton Trans., 42, 14916–14926,
2013. b) Ibisoğlu, H., Beşli, S., Yuksel, F., Un, I., Kılıç, A., Inorg. Chim. Acta 409 216–226, 2014.
2.
a) Yıldırım, T., Bilgin, K., Çiftçi Yenilmez, G., Eçik Tanrıverdi, E., Şenkuytu, E., Uludağ, Y., Tomak, L.,
Kılıç, A., Eurp J. of Med. Chem., 52, 213-220, 2012. b) Davarcı, D., Beşli, S., Demirbas, E., Liquid Crystals
40, 624-631, 2013.
97
th
P-017
‘’2-Amino-3-Hidroksi Piridin’’den Türeyen Schiff Bazının Sentezi
ve Fe(II), Sn(II), Pb(II), Zn(II) Komplekslerinin Hazırlanması
AYNUR ERTÜRK 1, ERSİN GÜLER 1, AHMED NURİ KURŞUNLU 1
1
1864’te Alman kimyacı H.Schiff tarafından bir primer amin ve bir aktif karbonil grubunun kondensasyonundan
elde edilen ve azometin grubu içeren bileşiklere “Schiff Bazları” denir. Bu bileşikler ilk defa 1930’larda Pfeiffer
ve arkadaşları tarafından kullanılmışlardır ve kullanım alanları hızla büyümüştür. Schiff bazı ile yapılan uygulamalardan biri de metal komplekslerinin elde edilmesi ve kullanılmasıdır.
Schiff Bazlarının ve metal komplekslerinin kullanım sahası oldukça geniştir. Schiff Bazları, bazı ilaçların hazırlanmasında, boyar maddelerin üretiminde, elektronik endüstrisinde, plastik sanayisinde, kozmetik, polimer
üretiminde, analitik kimyada ve sıvı kristal teknolojisi gibi çeşitli dallarda gittikçe artan öneme sahip maddelerdir. Schiff Bazları biyolojik ve yapısal önemleri yüzünden üzerinde çok çalışılan bileşiklerdir [1].
Bu amaçla çalışmanın birinci aşamasında salisilaldehit ile 2-amino-3-hidroksi piridin uygun şartlarda reaksiyona sokuldu. Elde edilen Schiff bazı ligandının Fe(II), Sn(II), Zn(II) ve Pb(II) kompleksleri sentezlendi. Sentezlenen ligand ve onun kompleksleri 1H NMR, FT-IR, erime noktası, TGA gibi yöntemler kullanılarak karakterize
edildi. Karaterizasyon işlemleri sonucuna istinaden hazırlanan kompleks bileşiklerin yapısının genel olarak dual
yapıda olduğu sonucuna varılmıştır [2].
Anahtar Kelimeler: ‘’2-Amino-3-Hidroksi Piridin’’den Türeyen Schiff Bazının Sentezi ve Fe(II), Sn(II),
Pb(II), Zn(II) Komplekslerinin Hazırlanması
Kaynaklar
1.
Pfeiffer, P., Breith, E., Lübbe, E. and Tsumaki, T., Liebigs Ann., 503, 84, 1933.
2.
Burlov, A. S., Uraev, A. I., “Molecular Design of New Magnetically Active Copper Complexes with Heteroaromatic Schiff Bases and Azo Compounds”, Russian Journal of General Chemistry, Vol. 78, No. 6, pp.
1230–1235, 2008.
98
th
P-018
Hydrogenation of Some Alkenes with New N-Acyl
Benzotriazole-Rh(I) Complex in Ionic Liquid Media
HAKAN ÜNVER 1, FİLİZ YILMAZ 1
1
ANADOLU UNIVERSITY
1. Introduction – Greener chemical reaction systems have numerous advantages like environmental friendly,
less toxic, energy efficiency..etc rather than conventional reaction systems. [1] Ionic liquids (ILs) are greener
alternatives to conventional organic solvents due to their low vapour pressures, high thermal stability, low volatility, non-flammability, excellent solubility with many organic compounds [2]. ILs have been widely used in
organic synthesis, separations and extractions, electrochemical reaction, nanotechnological, biotechnological,
and engineering processes. At the same time, ILs can be used not only solvent but also catalyst in catalytic reaction. Immobilisation of catalyst in ILs allows reuse for several times without any intervention to the reaction
media.
2. Experimental – In this study, we have synthesized a new N-Acyl Benzotriazole type ligand and its Rh(I)
metal complex for using as catalyst in IL media (Scheme 1). Catalytic experiments in ILs were carried out
in 100 mL high pressure reactor (Parr Inc. 4848 micro bench top). Experiments were carried out at different
temperature and 10 bar H2 pressure. Also, we investigated of reusability of catalyst in this study (Scheme 2). 3. Results and Discussion - The catalytic activity of complex was investigated on hydrogenation reactions
of styrene, 1-octene and cyclohexene in 1-Buthyl-3-Methylimidazolium tetrafluoroborate (IL). Some of the
results are given in the Table 1. The best convertion in styrene hydrogenation reaction was obtained at 120
oC (%97.5, 6h). Catalyst reusability tests indicate that the catalyst can be used up to five cycles without lossits
activity.
Keywords : Green Chemistry, Ionic Liquid, Hydrogenation, Catalysis
Referenes
1. Centi, G., Perathoner, S., “Catalysis and sustainable (green) chemistry”, Catalysis Today, 77, 287–297, 2003.
2. T. Welton, Coordination Chemistry Reviews, 248, p.2459, 2004.
99
th
P-019
N-(6-Sulfamoilbenzotiyazol-2-il)asetamitin Co(II), Ni(II) ve
Cu(II) Komplekslerinin Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
HALİL İLKİMEN 1, CENGİZ YENİKAYA 1, ABDULLAH DÜZGÜN 1
1
kalsiyum kanal antagonist aktivite, antelmintik aktivite, anti-inflamatuar aktivite ve enzim inhibitörü (aldoz
redüktaz, monoamin oksidaz, lipoksijenaz, siklooksijenaz, asetilkolin esteraz, trombin, proteaz, H+-K+ ATPaz,
Bu bileşiğin literatür taraması yapıldığında kompleks bileşiklerinde herhangi çalışmaya rastlanmamıştır. Ancak
bu bileşiğin karbonik anhidraz enzimi üzerine iyi derecede inhibisyon etkisini Vullo ve arkadaşları tarafından
2004 yılında incelenmiştir [6].
Bu çalışmada, ilk olarak 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol (smabt) ve asetik anhidritin (Ac) tepkimesinden
N-(6-sulfamoilbenzotiyazol-2-il)asetamit (HsmabtAc) bileşiği sentezlenmiş ve sonra bu bileşiğin geçiş metal
kompleksleri (Co(II), Ni(II) ve Cu(II)) sentezlenmiştir. Bileşiğin yapısı elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR,
FT-IR, UV-Vis metotları ile aydınlatılmıştır. Amorf halde elde edilen geçiş metal komplekslerinin yapıları ise
elementel analiz, ICP-OES, FT-IR, UV-Vis, manyetik duyarlılık ve molar iletkenlik sonuçları dikkate alınarak
önerilmiştir. Ayrıca, sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon
etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler: 2-Amino-6-sulfamoilbenzotiyazol, N-(6-Sulfamoilbenzotiyazol-2-il)asetamit, Metal
Kompleksi
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Gupta, A., Rawat, S., J.Current Pharm. Research, 3,13-23, 2010.
Selim, M. A., Raslan, M. A., Khalil, M. A., Sayed, S.M., J. Chim. Chem. Soc., 47, 527-533, 2000.
Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çelik, H., Büyükgüngör, O., Bioorg. Med. Chem., 18(2), 2010
Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Ilkimen, H., Çınar, B., Büyükgüngör, O., J Enzyme Inhi. Med. Chem.
26(1), 104–114, 2011.
Supuran, C.T., Briganti, F., Tilli, S., Chegwidden, W.R., Scozzafava, A., Bioorg. Med. Chem. 9, 703-714 2000.
Vullo, D., Franchi, M., Gallori, E., Antel, J., Scozzafava, A., Supuran, C.T., J. Med. Chem. 47, 1272-1279, 2004.
100
th
P-020
Elementel Kurşuna Alternatif Hafif ve Toksik Olmayan Yeni Bir
Kompozit Radyasyon Zırhı
EZGİ EREN BELGİN 1, ALİ PELİT 1, GÜLASİYE AYÇIK 1, AYŞE KALEMTAŞ 2
1
BURSA TEKNİK ÜNİVERSİTESİ
2
Günümüzde iyonlaştırıcı elektromanyetik radyasyon (İEMR) zırh malzemesi olarak çoğunlukla agrega içerikli
betonlar ve kurşun kullanılmaktadır. Ancak beton ağır ve sadece sabit uygulamalarda kullanılabilen bir malzemedir. Kurşun ise yüksek ağırlığa ve toksititeye, düşük kimyasal ve mekanik dayanıma, şekillendirme zorluğuna
ve esnek olmayan bir yapıya sahiptir. Tıbbi teşhis ve tedavi, tarım, izotop üretimi, araştırma laboratuvarları, nükleer yakıt üretimi/yeniden işlenmesi, nükleer atık yönetimi, nükleer enerji üretimi gibi alanlarda sabit, hareketli
ve giyilebilir zırhlara duyulan gereksinim son yıllarda araştırmacıları kurşundan daha üstün özelliklerde İEMR
zırh malzemelerinin üretilmesi konusunda önem kazanmıştır.
Bu çalışma kapsamında da düşük (0-500 keV) orta (500-1100 keV) ve yüksek (>1100 keV) enerjili İEMR zırhlaması uygulamalarında kullanılmak üzere geleneksel zırh malzemelerinin dezavantajlarını giderebilecek mineral takviyeli polimer esaslı kompozit bir malzeme üretilmiştir. Kompozit esası olarak izoftalitik poliester, takviye
malzemesi olarak da hematit doğal minerali kullanılmıştır. Üretim aşaması tamamlandıktan sonra kompozit
malzemenin İEMR zayıflatma, yapısal, ısıl ve mekanik karakterizasyon testleri yapılmıştır. Üretilen kompozit
malzeme birçok farklı zırh mazlemesini geride bırakarak, düşük radyasyon enerjileri (0-500 keV) için kurşunun
%43’ü kadar radyasyon zayıflatma performansına, orta (500-1100 keV) ve yüksek (>1100 keV) enerjiler için ise
kurşunun %29’u kadar zayıflatma performansına ulaşmıştır (Bakınız Tablo 1). Ayrıca üretilen kompozit kurşundan yaklaşık 6 kat daha hafiftir. Gerçekleştirilen bu çalışma ile radyoaktif malzemelerle çalışılan tıbbi uygulama
çalışanları, nükleer santral çalışanları gibi konu ile ilgili tüm çalışanlar için daha hafif ve rahat giyilebilir zırhlar
üretme kapısının aralandığı düşünülmektedir.
Table 1. The comparison of mass attenuation (µM) values of various shielding materials reported in the literature for 662 keV IEMR energy
Shielding material
Lead
The novel composite
Normal aggregate
Barite
Aluminium
Copper
50% PbO+50%B2O3
85% barite+15% colemanite
Reported µM (cm2g-1, 662 keV)
0.100 (This study)
0.098 (This study)
0.081 [1]
0.076 [1]
0.075 [2]
0.075 [2]
0.088 [3]
0.077 [1]
Bu çalışma TUBİTAK tarafından 213M323 nolu proje kapsamında ve Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi tarafından 2014/003 nolu bilimsel araştırma projesi kapsamında desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Elektromanyetik radyasyon, Radyasyon zırhı, Kompozit malzeme, Gama spektrometresi
101
th
P-021
Çeşitli Geçiş Metallerinin Schiff Bazı Kompleksleri-Sentez
Karakterizasyon ve Katalitik Aktivite
HALİME GÜZİN ASLAN 1
1
Çalışmamız kapsamında yeni bir Schiff bazı sentezlendi. Bazın spektroskopik yöntemler ile tanısı ve x ışınları
tek kristal çalışmaları yapıldı. Ligant olarak kullanacağımız madde 1-(2- Hydroxybenzylideneamino)-5-(4-Methylbenzoyl)-4-(4-Methylphenylpyrimidin)-2(1H)-One olarak adlandırıldı. Ligant Nikel(II), Bakır(II)
ve Cobalt(II) tuzları ile 1:2 oranında etil alkol ortamında reaksiyona tabi tutuldu. Oluşan kompleksler etanol ile kristalendirildi. 1H NMR, 13C NMR, elementel analiz FT-IR çalışmaları yapıldı. Saf oldukları anlaşılan ligant ve komplekslerin katalitik aktivite çalışmaları tamamlandı. Şekil 1. ligant olarak sentezlenen 1-(2Hydroxybenzylideneamino)-5-(4-Methylbenzoyl)-4-(4-Methylphenylpyrimidin)-2(1H)-On ve sentezlenen
Ni(II), Cu(II) ve Co(II) komplekslerinin yapısını içermektedir.
HO
O
C
N
H3C
H
C
N
CH3
N
O
Ni
O
C
H
H3C
N
N
C
O
OH
HO
O
O
C
N
C
N
N
N
H
C
N
CH3
H
C
+
H3C
CH3
N
O
MCl2
H3C
N
O
Cu
O
N
CH3
HO
C
H
H3C
N
N
C
H3C
O
OH
HO
O
C
N
H3C
H
C
N
CH3
N
O
Co
C
H
H3C
OH
O
N
N
CH3
N
C
O
Şekil 1. 1-(2- Hydroxybenzylideneamino)-5-(4-Methylbenzoyl)-4-(4-Methylphenylpyrimidin)-2(1H)-on ve
kompleksleri
Anahtar Kelimeler : Kompleks, Schiff Bazı, Katalitik aktivite
102
th
P-022
Kitosan Schiff Bazı Türevleri ve Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Antimikrobiyal Aktivite Çalışmaları
NURHAN BİLEN 1, FATMA KARİPCİN 1, BAHTİYAR SARIBOĞA 2
1
NEVŞEHİR HACI BEKTAŞ VELİ ÜNİVERSİTESİ
SİNOP ÜNİVERSİTESİ
2
Kitosan, kitinin kısmi deasetilasyonu ile elde edilen, 2-amino-2-deoksi-D-glukoz (glukozamin) tekrarlanan
gruplarının birbirine β-1,4 bağlarıyla bağlandığı bir biyopolimerdir. Kitosan biyobozunur, nontoksik ve biyouyumlu olması ve doğal olarak elde edilebilmesi sebebi ile endüstriyel ve akademik alanlardaki birçok çalışmada
yaygın olarak kullanılmaktadır [1]. Kitosanın çeşitli mantar türlerine karşı geniş spektrumlu bir antifungal etkinliğe sahip olduğu da kanıtlanmıştır. Kitosanın amin gruplarının çeşitli gruplar ile modifikasyonu ve bu bileşiklerin metal tuzları ile reaksiyonu sonucu kitosan türevi ligand ve kompleksler elde edilebilmektedir. Zincirdeki substituente ve metal iyonlarına bağlı olarak kitosan türevlerinin manyetik, çözünürlük, katalitik ve biyolojik
aktivite özelliklerinde değişiklikler meydana gelmektedir.
Bu çalışmada kitosan ile 4-(2-hidrokso-5-klorofenilaminoisonitrosoasetil)bifenil’in [2] kondenzasyon reaksiyonu sonucu polimerik bir Schiff bazı ligandı ve bu ligand kullanılarak polimerik metal şelatları [Me(II) = Cu,
Mn, Co, Zn] sentezlenmiştir. Bileşiklerin yapılarının aydınlatılması için elementel analiz, FT-IR, SEM, manyetik
susseptibilite ve termal analiz yöntemleri kullanılmıştır. Ayrıca sentezlenen yeni polimerik ligand ve komplekslerinin antimikrobiyal aktivitelerini belirleme çalışmaları CLSI [3]’a göre yapılmıştır. Ciproflaxacin ve Vancomycine gibi standart antibiyotikler kullanılarak, elde edilen sonuçlarda doğrulama ve karşılaştırma çalışmaları da
yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Kitosan, Schiff bazı, Kompleks, Antimikrobiyal aktivite
Kaynaklar
1.
2.
3.
Anan, N. A., Hassan, S. M., Saad, E. M., Butler, I. S., Mostafa, S. I., Carbohydr. Res., 346, 775–793, 2011.
Karipcin, F., Dede, B., Cengiz, M., Russ. J. Inorg. Chem., 55, 530-540, 2010.
Clinical and Laboratory Standards Institute (CLSI) (2006) Methods of dilution antimicrobial susceptibility tests for bacteria that grow aerobically. Approved standard, 7th edn. CLSI, Wayne, p M7-A7. 103
th
P-023
Yeni Tip Kiral Paladyum-Bisfosfinitler Katalizörlüğünde
Asimetrik Allilik Alkilasyon
SEDA KILIÇARSLAN 1, LEVENT KEKEÇ 1, HALİL ZEKİ GÖK 1, YAŞAR GÖK 1
1
Asimetrik sentez veya enantiyoseçimli sentez, kiraliteye sahip moleküllerden bir veya birçoğunun üretilmesinde
kullanılan organik sentezdir. Organik reaksiyonlarda, enantiyo-zenginleştirilmiş ürünlerin elde edilmesinde ve
ilaç kimyasında oldukça önemlidir [1]. Enantiyoseçimli sentezdeki gelişmeler, özellikle ilaç sektöründe rasemik
bileşiklerden tek bir enantiyomere doğru pozitif yönde artan bir değişim olduğunu göstermektedir. 1992’den
itibaren FDA (Gıda ve İlaç Kurulu) yeni sentezlenen stereojenik merkez içeren her bir ilacın her iki enantiyomerininde incelenmesi gerektiğini açıklamıştır. Bu eğilim zirai ilaçlarda da uygulanır hale gelmiştir.
Günümüzde, optikçe aktif bileşiklerin sentezinde enantiyoseçimli sentezin altında geçiş metal katalizi, etkili ve
dikkate değer bir yaklaşım olarak ortaya çıkmaktadır [2]. Yüksek aktivite ve enantiyoseçicilik elde etmek için
geliştirilen kiral ligand ile geçiş metalinin uyumu önemlidir. Geliştirilen kiral ligandlar arasında fosfor içerikli
olanların metal komplekslerinin katalitik olarak aktif olması sebebiyle hızla artan bir ilgi odağı olduğu dikkate
alınarak [3] yapılan bu çalışmada, yeni tip kiral bisfosfinit ligandlarının sentezleri hedeflenmiştir. Arka kiral
iskeletin sabit tutulmasıyla fosfor üzerinde farklı substituent gruplar içeren yeni kiral bisfosfinit ligandları sentezlenmiştir. Sentezi gerçekleştirilen ligandların, endüstriyel ve akademik alanlarda en çok başvurulan yöntemlerden biri olan ve biyolojik yapı taşlarının sentezinde oldukça önemli bir yere sahip olan allilik alkilasyon reaksiyonunda enantiyoseçicilik üzerindeki etkinlikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Kiral bisfosfinit, Allilik alkilasyon
Kaynaklar
1.
2.
3.
Noyori, R., Asymmetric catalysis in organic synthesis. New York: Wiley-Interscience, 1994.
Pfaltz, A., Lautens, M., Comprehensive Asymmetric Catalysis I-III. Editör: Jacobsen, E. N., Pfaltz, A.,
Yamamoto, H. Springer-Verlag, Berlin, 833-887, 1999.
(a) Börner, A., Phosphorus Ligands in Asymmetric Catalysis, Wiley-VCH: Weinheim, 2008; (b) Gök, Y.,
Noel, T., Van Der Eycken, J., Tetrahedron Asymmetry, 21, 2275-2280, 2010.
104
th
P-024
Metal İyon Yönlendirmeli Koordinasyon Modu: Sterik Engelli
Bis(benzimidazol)-2,2’-Bipiridin Ligandı
ABDURRAHMAN ŞENGÜL 1, FATİH PEKDEMİR 1, KÜBRA FERTELLİ 1
BÜLENT ECEVİT ÜNİVERSİTESİ
1
Benzimidazol ve poli(benzimidazol) geçiş metal kompleksleri histidine ait imidazol birimleri içerdiklerinden
proteinlerin biyolojik aktifliklerini taklit etmek için geniş ölçüde kullanılırlar. Bu ligand sistemi içinde, 3,3’-bis(2benzimidazol-2il)-2,2’-bipiridin ligandı özel bir yer işgal eder.
Bu ligandın Co(II) ve Zn(II) ile verdiği komplekslerin tek kristal yapıları rapor edilmiş ve bu ligandın metal
iyonuna 2,2’-bipiridin halkaları üzerinden koordine olmadığı sadece benzimidazol N atomları üzerinden
bağlanarak 2-dişli bir ligand gibi davrandığı gözlenmiştir. Koordinasyon sonucu benzimidazol ve piridin
halkalarının oldukça fazla büküldüğü ama hem molekül içi hem de moleküler arası pi-pi etkileşiminin yapıyı
kararlı hale getirdiği gözlenmiştir.
Bu ligandın, 3,3’-bis (NH-benzimidazol-2-il)-2,2’-bipiridin ve 3,3’-bis(N-metil-benzimidazol-2-il)-2,2’-bipiridin
izomerlerinin hem tetrahedral geometri tercihli Cu(I) ve Ag(I) iyonları hem oktahedral tercihli Ni(II), hem
de kare-düzlem tercihli Pt(II) geçiş metal iyonları ile kompleks bileşikleri sentezlenmiş ve tek kristal yapıları
aydınlatılmıştır.
Ligandın Cu(I) ve Ag(I) ile komplekslerinde metal merkezlerine benzimidazol N atomları üzerinden 2-dişli
bir ligand olarak koordine olduğu, Ni(II) ile koordinasyona girmeden protonlanarak metallo-supramoleküler
yapı oluşturduğu, Pt(II) ile ise bozulmuş kare-düzlem yapıda hem benzimidazol hem de piridin N atomları
üzerinden bağlanarak eşsiz bir koordinasyon modu sergilediği gözlemlenmiştir.
Koordinasyon özellikleri yanında tetrahedral geometri tercihli metal iyonları ile kararlı kompleksler vermeleri
bu ligandları bazı metal iyonları için kimyasal sensör olarak kullanma potansiyelleri mevcuttur.
Anahtar Kelimeler : Benzimidazol, Bipiridin, Koordinasyon, Metal, Heterosiklik
105
th
P-025
Bipridin ve Pridil-Primidin-4-Karboksilik Asit Temelli Ligantları
İçeren Ru(II) Komplekslerinin Yapısal ve Antitümör Özellikleri
Üzerine Teorik Çalışma
DURAN KARAKAŞ 1, KORAY SAYIN 1, SULTAN ERKAN KARİPER 1
1
Son zamanlarda koordinasyonca doymuş ve sübstitüsyonca inert olan rutenyum (II)’nin bipridin ve pridilprimidin-4-karboksilik asit temelli ligantları içeren komplekslerinin bazı kanser hücrelerine karşı cisplatinle
kıyaslanabilir bir etkinliğe sahip olduğu bulunmuştur. Açık yapıları aşağıda verilen [Ru(bipy)2(CppH)]2+
(1) ve [Ru(dppz)2(CppH)]2+ (2) kompleksleri bunlardan ikisidir. Kompleks (2)’nin Hela, A2780 ve A2780CP70 gibi kanser hücrelerine karşı cisplatinle kıyaslanabilir bir etkinliğe sahip olduğu, oysa kompleks (1)’in
aynı etkinliği göstermediği deneysel olarak bulunmuştur [1].
Bu çalışmada kompleksler için çeşitli hesapsal yöntemler ve temel setlerde optimize yapılar elde edildi. Denel
yapılar ile en uyumlu optimize yapı M062X/GEN seviyesinde gaz fazda bulundu. Burada M062X bir hibrit
DFT yöntemini, GEN ise rutenyum için CEP-4G, diğer atomlar için 6-31G(d) fonksiyonlarının kullanıldığını
gösteren bir temel settir. M062X/GEN seviyesinde elde edilen optimize yapılardan HOMO enerjisi (EHOMO),
LUMO enerjisi (ELUMO), enerji boşluğu (ΔE), sertlik (η), yumuşaklık (s), mutlak elektronegativite (χ),
kimyasal potansiyel (µ), elektrofilisite indeksi (ω) ve nükleofilisite indeksi (ε) tanımlayıcıları hesaplandı. Genel
olarak bu tanımlayıcılar kompleks (2)’nin kompleks (1)’den daha yüksek etkinliğe sahip olması gerektiğini
gösterdi.
NOT: Bu çalışma Cumhuriyet Üniversitesi Bilimsel Araştırma Proje Başkanlığı (CÜBAP) tarafından F-426
nolu proje olarak desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Ru(II) Kompleksleri, Hesapsal Çalışma
Kaynaklar
1.
Pierroz, V., Joshi, T., Lonidova, A., Mari, C., Schur, J., Ott, I., J. Am. Chem. Soc., 134, 20376-20378, 2012.
106
th
P-026
Yeni Polimer-İnorganik Nanokompozit Filmlerin Hazırlanması ve
Karakterizasyonu
DAMLA SÖNMEZ 1, TANER ÖZKER 1, SEVİL ÇETİNKAYA 1
1
Nanokompozit polimer elektrolitler, organik polimer matriksin esnekliği ve işlenebilirliği ile inorganik nanopartiküllerin özelliklerini birleştiren yeni sınıf bir malzemedir. Bu malzemeler polimer-tuz elektrolit sistemi
içine TiO2, Al2O3, SiO2, ZrO2, SnO2, V2O5 ve NiO gibi inorganik oksitlerin dağılımı ile elde edilmektedir. Nanokompozit polimerik malzemeler, iyon iletkenliği ve mekanik kararlılık nedeniyle saf polimer elektrolitlere göre
daha üstün özelliklere sahiptir [1-3]. Nanokompozitlerin hazırlanmasında elektrokimyasal kararlılığı yüksek
olan poli(etilenoksit) (PEO) başta olmak üzere, poliakrilonitril (PAN), poli(metilmetakrilat) (PMMA) ve poli(etilenglikol) (PEG) gibi polimerler kullanılmaktadır [4]. PEO ve lityum tuzlarından oluşan kompozitler oda
sıcaklığında pratik olarak lityum pillerinde uygulanabilecek değerlerden düşük iletkenlik göstermesine rağmen,
geleceğin lityum pillerinde kullanılma potansiyelleri nedeniyle iletkenlik değerlerinin artırılması amacına yönelik araştırmalar devam etmektedir.
Bu çalışmada ilk kez poli(N-fenil-7-oksanorbornen dikarboksimid) (PPhONDI) bazlı yeni nanokompozit polimer elektrolit filmler hazırlandı (Şekil 1). Lityum tuzu olarak LiClO4 ve inorganik dolgu malzemesi olarak
NiO nanopartiküller kullanıldı. NiO nanopartiküller nikel (II) klorür başlangıç malzemesi kullanılarak iki aşamalı kimyasal sentez metodu ile elde edildi. Hazırlanan filmlerin iletkenliği ölçülerek, termal ve yapısal karakterizasyonları gerçekleştirildi. Nanopartikül ilavesi ile, nanokompozit polimer filmlere ait iletkenlik değerlerinin
10-5 S cm-1’e ulaştığı belirlendi.

Şekil 1. Hazırlanan nanokompozit polimer filmi
Teşekkür
Kırıkkale Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimine, 2013/27 numaralı projemize maddi desteklerinden dolayı teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : Nanokompozit, Polimer film, Nano-NiO
Kaynaklar
1. Reddy, M.J., Chu, P.P., Kumar, J.S., Rao, U.V.S., J Power Sources, 161, 535-540, 2006.
2. Noor, S.A.M., Ahmad, A., Talib, I.A., Rahman, M.Y.A., Ionics, 17, 451-456, 2011.
3. Srivastava, N., Tiwari, T., e-Polymers, 9, 1738-1754, 2009.
4. Stephan, A.M., Nahm, K.S., Polymer, 47, 5952-5964, 2006.
107
th
P-027
Karışık Ligand Eu(III) ve Tb(III) Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
AHMET ORAL SARIOĞLU 1, MEHMET SÖNMEZ 1, ESVET AKBAŞ 2, MEHMET GÜLCAN 2
1
2
GAZİANTEP ÜNİVERSİTESİ
YÜZÜNCÜ YIL ÜNİVERSİTESİ
Beta-diketonlar genellikle keto ve enol formlarında bulunurlar. En ilginç özelliklerinden biri, iki form arasındaki
izomerizasyon tautomerizm olarak adlandırılır. β-diketonların çoğu, çözücü içerisinde enol formu şeklindedir.
β-diketonların keto-enol tautomerisi çeşitli faktörler ile etkilenmektedir [1]. β-diketon ligandları ile nadir bulunan toprak elementlerinin kompleksleri, yüksek ve hızlı floresans emisyon etkisi, uzun dayanma ömrü olduğundan dolayı oldukça ilgi çekmektedir [2].
Bu çalışmada, butilmetoksdibenzoilmetan ile 1,10-fenantrolin bileşiklerinin reaksiyonundan yeni Eu(III) ve
Tb(III) karışık ligand lantanit kompleksleri sentezlenmiştir. Bu karışık ligand komplekslerinin yapıları elementel analiz, FT IR, UV-Vis., gibi spektroskopik tekniklerin yanında LC-MS/MS kullanılarak yapıları aydınlatılmıştır. Şekil 1. Sentezlenen lantanit komplekslerinin muhtemel yapısı
Anahtar Kelimeler : Metal kompeks, Lantanit, β-diketon
Kaynaklar
1.
Zhang, X., Li, Z-C., Lao, C-F., Zou, D-C., Lu F-Z., Chen G-Q., Du, F-S., Li, F-M., New β-diketone-containing styrenic monomers and their polymers: Synthesis, keto–enol tautomerism and related fluorescence
behavior, Polymer., 47, 3390–3400, 2006.
2.
Luo, Y-M., Li, Jun., Xiao, L-X., Tang, R-R., Tang, X-C., Synthesis characterization and fuorescence properties of Eu(III) and Tb(III) complexes with mono-substituted β-diketone ligands and 1,10-phenantroline,
Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 72, 703-708, 2009.
108
th
P-028
Organik Tabanlı Güneş Hücrelerinde Kullanılabilecek
Nonperiferal Hekziltiyo-Sübstitüe Ftalosiyaninlerin Hesapsal
Olarak Araştırılması, Tasarımı ve Sentezi
MERAL UĞUZ ARI 1, ZELİHA KANAT 1, HATİCE DİNÇER 1
İSTANBUL TEKNİK ÜNİVERSİTESİ
1
Organik yarı iletkenlerden üretilen güneş hücreleri özellikle son 2-3 yılda iyi birer seçenek olduklarını kanıtlamıştır. Diğer organik yarı iletken aygıtlar gibi ince filmlerden oluşan güneş hücrelerinde farklı film biriktirme
yöntemleri, pek çok polimer ve bunların karışımı denenmiştir. Şu ana kadar en yüksek güç çevrim veriminin
P3HT yarı-iletken polimeri ve bir karbon-60 türevi olan PCBM’nin homojen karışım halinde yüzeye kaplandığı
bütünleşik güneş hücrelerinde elde edildiği görülmüştür [1].
Ftalosiyaninler (Pc) iyi p-tipi yarı iletkendirler ve zengin redox kimyası gösterirler. Bu nedenle, ışıl olarak uyarıldıklarında, fulleren türevleri gibi uygun elektron-alıcı boşluklara bağlandıklarında [2] elektron-verici; politiyofenler gibi verici sistemlere bağlandıklarında [3] ise elektron-alıcı olarak davranabilirler. Ayrıca yakın zamanda
ftalosiyaninlerdeki elektron hareketliliğinin boşluk hareketliliği kadar yüksek olabileceği gösterilmiştir [4]. Bu
özelliklerinden dolayı ftalosiyaninler kıymetli fotoaktif malzemelerdir. P3HT bileşiğinin çok az soğurma yaptığı
600–800 nm aralığında şiddetli soğurma yapan ftalosiyaninler hücre yapısına katılırsa verimi arttırabilir.
Bu çalışmada nonperiferal hekziltiyo-sübstitüe yeni metalli ftalosiyaninler (M: Pb, Cu, Ni, Mg, In, Mn) tasarlanmış ve bileşiklerin moleküler orbital ve elektronik soğurma spektrumları PBE seviyesinde TZVP baz seti
ile yoğunluk fonksiyonel kuramı (YFK) ve zamana bağlı yoğunluk fonksiyonel kuramı (ZB-YFK) hesapları
kullanılarak çalışılmıştır. Hesapsal değerler gereken parametrelerle uyumludur. Yeni 3-hekziltiyo ftalonitril bileşiği 3-nitroftalonitril ve 1-hekzantiyolün nükleofilik aromatik sübstitüsyonu ile elde edilmiş ve metal tuzları
ile DBU varlığındaki siklotetramerizasyonuyla nonperiferal tetrahekziltiyo sübstitüe metalli ftalosiyaninler sentezlenmiştir.
Şekil 1. PbPc için LUMO eşyoğunluk moleküler orbital grafikleri (eşyoğunluk değeri 0.03 au).
Anahtar Kelimeler : Organik tabanlı güneş hücreleri, Simetrik Ftalosiyanin, Yoğunluk fonksiyonel kuramı
(YFK), Zamana bağlı yoğunluk fonksiyonel kuramı (ZB-YFK), UV spektra, Moleküler orbital
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Green, M.A., Emery, K., Hishikawa, Y., Warta, W., Solar cell efficiency tables, Progress in Photovoltaics
(Vers. 32), Wiley Interscience, 2008.
Sánchez-Díaz, A., Pacios, R., Muñecas, U., Torres, T., Palomares, E., Organic Electronics, 12, 329–335,
2011.
Abdullah, S.M., Ahmad, Z., Aziz, F., Sulaiman, K., Organic Electronics, 13, 2532–2537, 2012.
Kraus, M., Haug, S., Brütting, W., Opitz, A., Organic Electronics, 12, 731–735, 2011.
109
th
P-029
Investigation of Physical Properties of Sol-gel Synthsized
Ce/Ti/Zr (25/35/40 %; n/n/n %) Oxide Nano-Thin Films
G. ESRA KUZDERE 1, DUYGU GÜLER 2, NEVZAT KÜLCÜ 1
1
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, FACULTY OF ARTS AND SCIENCE,MERSIN UNIVERSITY,
ÇIFTLIKKÖY CAMPUS,MERSIN, 33343, TURKEY
2
ETİ MADEN İŞLETMELERİ GENEL MÜDÜRLÜĞÜ
In recent years, electrochromic devices (ECD), and energy batteries developments increased the demand for
smart windows. They are used for sun panels, automotive industry, beside that they could be useful to make
energy saving by controlling level of temperature and light in indoors. They show reversible coloring-decoloring
properties by applying potential energy [1]. When a small potential is applied to ECD (fig1), the ions stored in
electrolyte (E) and counter electrode (CE), diffuse to the electrochromic layer (EC) and change its transmittance over a wide spectral range [2]. Ion storage (IS) film, has a function to transfer charge to electrochromic film
(EC) and provide charge balance in the system. IS layer should has a high optical transmittance in visible range,
must be transparent and holds the charge density constant.
In this study, CeO2-TiO2-ZrO2 (Ce/Ti/Zr; 25/35/40 %; n/n/n %) films were prepared to be used on smart
window technologies and optical transmittance, porosity, homogenity, thermal stability, thickness, conductivity, reversibility and charge density of these films were characterized. The CV measurements of the films
showed that (fig2) reduction-oxidation processes are reversible and stable. Average anodic and cathodic charge
densities were found as 7,87 mC/cm2 and 3.85 mC/cm2 and optical transmittance measured as 90,3 %. The
values of the anodic and cathodic charge density and optical transmittance of the films are big enough to use
in smart windows. Also the surface morphology of film were investigated by using AFM and SEM methods.
Figure 1. Schematic drawing of an device [1]
Figure 2. Cyclic voltammetry measurement of
electrochromic Ce/Ti/Zr films
Acknowledgements: This work supported by Technical and Research Council of Turkey (Pr. Nr. 111T132)
and Mersin University Bap department (BAP FBE KB GEK 2012-5 YL).
References
1.
Kuzdere G. E. “Alkali tuzlarıyla katkılı katı karşı elektrot filmlerinin sol-jel tekniği ile hazırlanması ve
incelenmesi”, Yüksek Lisans Tezi, Mersin Üniversitesi (2013).
2.
Granqvist, C. G., ‘’Handbook of inorganic electrochromic devices. Elsevier: Amsterdam’’ (1995).
3.
Avellaneda C.O., Pawlicka A., ‘’Lithium Intercalation in CeO2-TiO2 Thin Film’’ (2010).
110
th
P-030
Üç Dişli Asimetrik Schiff Bazının ve Metal Komplekslerinin
Sentezi ve Karakterizasyonu
HATİCE KORKMAZ 1, MUSTAFA ŞAHİN 1, NURİYE KOÇAK 2, ÖZLEM ŞAHİN 1, AHMET KOÇAK1
1
NECMETTİN ERBAKAN ÜNİVERSİTESİ
2
Simetrik Schiff bazı ligandları ile karşılaştırıldığında asimetrik Schiff bazı ligandları ve metal kompleksleri bileşimleri, geometrik yapısı ve çeşitli özellikleri açısından pek çok avantaja sahiptir. Asimetrik Schiff bazlarının
büyük bir kısmı uygun bir amin ile iki faklı karbonil bileşiğinin kondensasyonu ile sentezlenir. Asimetrik Schiff
bazları ve metal kompleksleri çok yönlü sterik ve elektronik özelliklerinden dolayı pek çok reaksiyonun katalizinde, optoelektronikte, biyolojik ve endüstriyel uygulamalarda ve biyosensörlerin yapımında uygulama alanına
sahiptir.
Bu çalışmada ilk adımda 1,2-fenilendiamin, ve 2-hidroksi-1-naftaldehitin reaksiyonu sonucu sentezlenen Schiff
bazına ikinci adımda bifenil 4-karbaldehit ilave edilerek asimetrik bir Schiff bazı ligandı ve bu ligandın Ni(II),
Cu(II), Pb(II) ve Zn(II) kompleksleri sentezlendi. Sentezlene asimetrik Schiff bazı ligandı ve bu ligandın metal
kompleksleri, FT-IR, 1H-NMR, UV-Vis, XRD, ESR, elementel analiz, termal analiz ve floresans çalışmaları kullanılarak yapısı aydınlatıldı ve karakterize edildi.
Anahtar kelimeler : Asimetrik Schiff baz, Metal komples, XRD, ESR
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Khalaji, A.D., Rad, S.M., Grivani, G., Das, D., J. Therm. Anal. Calorim., 103, 747–751, 2011.
Meghdadi, S., Amirnasr, M., Mereiter, K., Molaee, H., Amiri, A., Polyhedron, 30, 1651–1656, 2011.
Lashanizadegan, M., Seraj, S., Turk J Chem., 34, 263–268, 2010.
Şahin, M., Koçak, N., Erdenay, D., Arslan, U., Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular
Spectroscopy, 103, 400–408, 2013.
Teoh, S., Yeap, G., Loh, C., Foong, L., Teo, S., and Fun, H., Polyhedron, 16, 2213, 1997.
Sondhi, S. M., Singh, N., Kumar, A., Lozachc, O., and Meijer, L., Bioorgan. Med. Chem., 14, 3758, 2006.
111
th
P-031
Okta-Benzotiyazol Sübstitüe Grup İçeren Metalsiz ve Metalli
Ftalosiyaninlerin Elektrokimyasal Davranışlarının İncelenmesi
ASİYE NAS 1, ZEKERİYA BIYIKLIOĞLU 1, HALİT KANTEKİN 1
KARADENİZ TEKNİK ÜNİVERSİTESİ
1
Koordinasyon bileşiklerinin önemli bir sınıfı olan tetrapirol türevi ftalosiyaninler elektriksel iletkenlik, katalitik
aktivite, elektrokromik özellik gibi benzersiz özellikleri nedeniyle ileri teknoloji malzemelerinin yapımında günümüzde geniş bir şekilde kullanılmaktadırlar. Son yıllarda malzeme biliminde de kendine uygulama alanı bulan ftalosiyaninlerin, nonlineer optik malzeme
olarak, sıvı kristal olarak, moleküler yarı iletken olarak, elektrofotografide, yakıt hücrelerinde, fotoelektrokimyasal hücrelerde, gaz sensörlerinde algılayıcı olarak, elektrokromik madde olarak ve özellikle de kanser için alternatif bir tedavi ve tanı tekniği olan fotodinamik terapide (PDT) ışığa duyarlı madde olarak kullanımları dünya
çapında ilgi çekmekte ve birçok araştırmacı tarafından araştırılmaktadır [1-3].
Bu çalışma kapsamında, yaygın organik çözücülerde çözünebilen okta-benzotiyazol substitüe grubuna sahip
metalsiz (H2Pc) ve metalli (Zn+2, Co+2) ftalosiyanin bileşiklerinin sentezlenmiş, bu yeni tür ftalosiyanin bileşiklerinin yapıları FT-IR, 1H NMR, 13C NMR, kütle spektrumu, UV-Vis ve elemental analiz yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Bu çalışma kapsamında ayrıca bu bileşiklerin elektrokimyasal ve spektroelektrokimyasal
davranışları incelenmiş, bu sonuçlar ışığında bu bileşikler için elektrokatalizör, fotokatalizör ve sensör gibi farklı
elektrokimyasal teknolojilerde olası kullanım alanları belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Elektrokimya, Metalli ftalosiyanin, Metalsiz ftalosiyanin, Okta-substitüe, Benzotiyazol
Kaynaklar
1.
2.
3.
Hajri , A., Touaiti, S., Jamoussi, B., Advances in Opto. Electron, 321563, 2013.
Basova, T., Esenpinar, A.A., Tuncel, S., Durmuş, M., Gürek, A.G., Ahsen, V., Key Engineering Materials,
531-532, 337-341, 2013.
Alpugan, S., Garcia, G., Poyer, F., Durmuş, M., Maillard, P., Ahsen, V., Dumoulin, F., J. Porphyr. Phthalocya, 1-8, 2013.
112
th
P-032
Nanometal Kaplı Silika Mikroparçacıkların Ftalosiyaninler ile
Modifikasyonu
YUSUF YILMAZ 1, AYSUN KORKMAZ 1, MEHMET KAHRAMAN 1
1
Çalışmamızda genel olarak, nanometal kaplı silika mikroparçacıkların ftalosiyaninler (Pcs) ile modifiye edilmesi
ile fotokatalitik uygulamalar için daha verimli fotokatalizörlerin hazırlanması amaçlanmaktadır. Metalik
nanoparçacıkların (MNP) ftalosiyaninler ile modifiye edilmesi, singlet oksijen üretim miktarını dolayısı
ile fotokatalitik verimliliği artırdığından bu alanda çalışmalar son zamanlarda giderek yaygınlaşmaktadır
[1]. Ftalosiyanin halkasının periferal konumlarında kükürt atomları bulunduğunda ftalosiyaninler metalik
nanoparçacık üzerine kovalent olarak bağlanmaktadır. Ftalosiyaninler metalik nanoparçacıklara bağlandığında
ftalosiyaninlerin fotokatalitik özelliklerinde pozitif yönde bir etki görülmüştür [2].
Yapacağımız bu çalışmada –SH fonksinol grubu taşıyan yeni bir ftalosiyanin türevi sentezlenecek ve silika yüzeyi uygun indirgenler kullanılarak Au ve Ag ile nanoboyutta kaplanacaktır [3]. Daha sonra sentezlenen yeni
ftalosiyanin –SH ucundan nanometal kaplı silika mikroparçacık yüzeyine bağlanacaktır. Hazırlanan tüm malzemelerin karakterizasyonunda UV-vis., FTIR, NMR, MS ve SEM gibi teknikler kullanılacaktır. Böylece nanoboyutta metal ile kaplı silika yüzeyi sentezlenen yeni ftalosiyaninler ile modifiye edilmiş olacaktır.
Teşekkür: Bu çalışma TÜBİTAK (Proje No: 114Z673) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Nanometal, Silika mikroparçacık, Ftalosiyanin, Fotokatalizör.
Kaynaklar
1. Nyokong, T., Antunes, E., Coordination Chemistry Reviews, 257, 2401– 2418, 2013.
2. Hone, D.C., Walker, P.I., Langmuir, 18, 2985-2987, 2002.
3. Oldenburg, S. J., Averitt, R. D., Westcott, S. L., Halas, N. J., Chemical Physics Letters, 288, 243-247, 1998. 113
th
P-033
1-(2-hidroksi-5-metoksibenzilidenamino)-5-(4-metoksibenzoil)4-(4-metoksifenil) pirimidin-2(1H)-on Schiff Bazı ve Co(II),
Ni(II), Cu(II), Pd(II) Komplekslerin Sentezi ve Karakterizasyonu
MEHMET EMİN HACIYUSUFOĞLU 1, MEHMET SÖNMEZ 2, ZÜLBİYE ÖNAL 3
1
2
DÜZCE ÜNİVERSİTESİ
3
Sitozin, guanin, adenin, timin, urasil DNA ve RNA’nın azot içerikli temel bazlarıdır ve yapılarında pirimidin
halkası mevcuttur. Bunlar DNA ve RNA’nın yapı taşları olduğundan biyolojik sistemlerde ve biyokimyasal
olaylarda önemli rol almaktadır. Pirimidin halkasına bağlı π elektron yoğunluğunun ve hetero atom sayısının
fazla olması durum kompleksleşmeyi kolaylaştıracaktır. Bu doğrultuda sentezlenen primidin halkalı komplekslerin biyolojik sistemlerde model olabileceği belirtilmiştir [1]. Pirimidin içerikli Schiff bazları π elektron yoğunluğu fazladır ve koordine edici azometin gurubu mevcuttur. Koordine edici gurupların çok sayıda olması
ve elektron yoğunluğunun çok fazla olması kompleks kararlılığını artıran en büyük etkenlerden birisidir [2].
Aynı şekilde azometin gurupların yanında fonksiyonel bir gurubun (OH, SH, NH) orto konumda bulunmasıyla
komplekslerin kararlı bir yapı oluşturmasına artı bir nedendir [3]. Son yıllarda yüksek biyolojik aktivite göstermeleri nedeniyle N, O, S gibi farklı donör atom grupları taşıyan pirimidin içerikli Schiff bazı kompleksleri
üzerinde çalışıldığı görülmektedir.
Bu çalışmada, ONO yapılı Pirimidin Schiff bazı ve Pd(II), Cu(II), Ni(II) ve Co(II) metal tuzlarıyla oktahedral ve kare düzlem kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen bu yeni bileşiklerin yapıları; elementel analiz, 1H
NMR ve 13C NMR, FT-IR, UV-Vis. LC-MS, Elektrolitik iletkenlik ve manyetik duyarlılık yöntemleriyle aydınlatılmıştır.
OCH3
OCH3
O
N
O
N
N
O
OCH3
M
H3CO
N
O
N
O
N
O
H3CO
OCH3
Şekil 1. Önerilen kompleks yapısı [M: Co(II), Ni(II), Cu(II) ve Pd(II)]
Anahtar Kelimeler : ONO donör, Pirimidin Schiff baz, Metal kompleks
Kaynaklar
1.
2.
3.
Ray S., Jana S., Jana A., Konar S., Das K., Chatterje S., Butcher R. J., Kar S. K. Polyhedron 46, 74–80, 2012
Martell, A.E. and Calvin, M. Die Chemie der Metallchelat Verbindungen. Verlag Chemie, GMBH, 576 s.,
Weinheim, Germany, 1958.
Gülcan, M., Sönmez, M., Berber, İ. Turk J. Chem., 36, 189-200, 2012.
114
th
P-034
Silika Destekli Yeni Heterojen Fotokatalizörlerin Hazırlanması
YUSUF YILMAZ 1, AYSUN KORKMAZ 1, MEHMET KAHRAMAN 1
1
Bu çalışmada fotokatalitik işlemler için daha verimli ve daha ucuz yöntemler ile silika (SiO2) destekli heterojen
fotokatalizörlerin hazırlanması amaçlanmaktadır. Literatürde yapılan çalışmalara bakıldığında ftalosiyaninlerin
(Pcs) hem homojen katalizde ve hem de katı bir yüzeye tutturularak heterojen katalizde kullanıldıkları görülmektedir [1]. Ftalosiyaninlerin katı bir destek üzerine bağlanarak heterojen katalizde kullanılmalarının, katalizörün ortamdan kolayca ayrılması, nispeten az madde miktarı ile çalışmaları ve daha düşük maliyetli olmaları
nedeni ile homojen faz ile karşılaştırıldığında daha avantajlı olduğu rapor edilmiştir [2]. Silikanın katı destek olarak seçildiği bu çalışmada öncelikle silika yüzeyi literatürdeki [3] bilgiler ışığında aminopropiltrietoksilan (APTES) ile amin fonksiyonel hale getirilmiş ve yeni sentezlenen esterik uçlu Pc ile literatüre göre [4] reaksiyona sokulmuştur. Hazırlanan tüm malzemelerin karakterizasyonunda UV-vis., FTIR,
NMR ve MS gibi teknikler kullanılmıştır. Böylece fotokatalitik işlemler için daha etkili ve yeni bir hererojen
fotokatalizör hazırlanmıştır.
Teşekkür: Bu çalışma TÜBİTAK (Proje No: 114Z673) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Silika mikroparçacık, Ftalosiyanin, Fotokatalizör, Heterojen kataliz.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Marais, E., Klein, R., Antunes, E., Nyokong. T., J. Mol. Catal. A: Chem., 261, 36–42, 2007.
Tang, S., Shao, C., Liu, Y., Li, S., Mu, R., J. Phys. Chem. Solids, 68, 2337–2340, 2007.
Cheang, T., Tang, B., International Journal of Nanomedicine, 7, 1061–1067, 2012.
Muñoz, J. M., Alcázar, J., Hoz, A., Díaz-Ortizb, Á., Green Chem., 14, 1335–1341, 2012.
115
th
P-035
Zn(II)-Azobenzentetrakarboksilat ve Esnek olmayan
Bis(İmidazol) türevi Ligantlar ile 3D→3D İç İçe Geçmiş MetalOrganik Kafesler
MURAT TAŞ 1, MÜRSEL ARICI 2, OKAN ZAFER YEŞİLEL 2
ONDOKUZ MAYIS ÜNİVERSİTESİ, EĞİTİM FAKÜLTESİ, FEN BİLGİSİ EĞİTİMİ ANABİLİM DALI, SAMSUN
1
2
Bugüne kadar çok sayıda metal-organik kafesler (MOF) sentezlenmesine rağmen, henüz elde edilecek ürünün son yapısını tahmin etmek oldukça güçtür [1]. Çünkü reaksiyon şartları, ligant ve metal iyonu seçimi yapı
üstünde önemli etkiye sahiptir. MOF’ların başarılı bir şekilde sentezlenebilmesi için kullanılacak ligantların
düzlemsel olması, esnek olmaması ve özellikle tetrahedral geometriyi tercih eden metal atomlarının seçilmesi
oldukça önemlidir. Seçilen liganta bağlı olarak MOF’larda, komşu birimler iç içe geçmekte (interpenetration)
ve mevcut gözenekler küçülmektedir [1]. Bu durum çoğu zaman istenmese de, iç içe geçmiş yapılar fonksiyonel
materyal olarak uygulama alanları sebebiyle ilgi çekmektedir.
Bu çalışmada esnek olmayan 3,3’,5,5’-azobenzetetrakarboksilik asit (H4abtc) ve yine esnek olmayan 1,4-bis(imidazol-1-il)benzen (dib) ve 1,4-bis(imidazol-1-il)-2,5-dimetilbenzen (dmib) ligantları kullanarak Zn(II) iyonu
ile 3D®3D iç içe geçmiş ve kapalı formülleri, {[Zn2(abtc)(dib)2]}n (1) ve {[Zn2(abtc)(dmib)2]·2H2O}n (2)
olan yeni iki MOF sentezlenmiştir. MOF’ların yapıları, elementel analiz, IR spektroskopisi, tek ve toz kristal
X-ışınları difraktometresi ile aydınlatılmıştır. Ayrıca, termik analiz çalışmaları ile MOF’ların kararlılıkları ve fotolüminesans spektroscopisi ile de lüminesans özellikleri belirlenmiştir.
MOF’lar, H4abtc, dib veya dimb ve Zn(NO3)2·6H2O’ın DMF:su (1:1) karışımında, 120 °C’de solvatermal
yöntemle sentezlenmiştir. Tek kristal X-ışınları analiz sonuçlarına göre 1 kompleksinin asimetrik biriminde bir
Zn(II), yarım abtc ve bir dib ligantı ve 2 kompleksinin asimetrik biriminde ise bir Zn(II), yarım abtc, bir dmib ligantları ve bir kristal su molekülü bulunmaktadır. Komplekslerin bir boyutlu yapısı, abtc ligantının 3,3¢ ve 3,5¢
karboksil oksijenlerinden, dib veya dmib ligantınlarının ise azot atomlarında koordine olmasıyla meydana gelmiştir. Komplekslerin iki boyutlu (2D) yapısı ise abtc ligantının 5¢- ve 3- konumundaki karboksil oksijenlerinden Zn(II) iyonlarına koordine olmasıyla oluşmuştur. Kompleksler üç boyutludur (3D) ve komşu üç boyutlu
birimlerin iç içe geçmesiyle 2-kat iç içe geçmiş yapı gözlenmiştir. Topolojik analiz sonuçlarına göre, 1 kompleksi
3D 2-kat iç içe geçmiş 62·84 topolojiye ve 2 kompleksinin ise bbf topolojiye sahip olduğu belirlenmiştir. Termal
analiz eğrilerine göre MOF’ların sırasıyla 354 ve 337 °C’ye kadar kararlı olduğu, fotolüminesans sonuçlarına
göre ise ligant içi geçişlere karşılık gelen emisyon yaptığı belirlenmiştir.
Şekil 1. Komplekslerin 3D ve iç içe geçmiş 3D-3D yapıları
Bu çalışma 113Z313 nolu TÜBİTAK projesi ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Metal-Organik Kafesler, Azobenzentetrakarboksilat , MOF’s
Kaynaklar
1.
Fan L., Fan W., Li B., Liu X., Zhao X., and Zhang X., Dalton Trans. Structural Diversities and Related
Properties of Four Coordination Polymers Synthesized From Original Ligand of 3,3’,5,5’-Azobenzenetetracarboxylic Acid, 44, 2380, 2015.
116
th
P-036
Epr Studies of Stable Free Radical Tempo Substituted Zinc
Phthalocyanine
SİBEL EKEN KORKUT 1, KEMAL ÖZDOĞAN 1, YUSUF YERLİ 1, ATIF KOCA 2,
MUHAMMET KASIM ŞENER 1
YILDIZ TEKNİK ÜNİVERSİTESİ
1
2
MARMARA ÜNİVERSİTESİ
The cyclic 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) is a stable free radical and may be covalently attached to other organic compounds and biomolecules (lipids, proteins, steroids, metalloenzymes, and others)
to yield nitroxyl bearing molecules (spin-labeled compounds) making them particularly suitable to targeting
studies [1]. Cyclic nitroxide free radicals have different applications such as electron paramagnetic resonance
or magnetic resonance imaging, protection from oxidative stress and irradiative damage, controlled “living”
free radical polymerization, spin trapping and spin labeling in various fields of chemistry, biology and material
sciences. In this study, we have studied the magnetic resonance behavior of peripherally TEMPO substituted
zinc phthalocyanine in solution and in the solid state [2,3].
Acknowledgments: This work was supported by TÜBİTAK (Project Number: 113M991).
Keywords : TEMPO, Phthalocyanine, EPR
References
1.
Kasumov, V. T., Yerli, Y., Topkaya, R., Solid State Sciences, 15, 95-101, 2013.
2.
Ishii, K., Kobayashi, N., Coordination Chemistry Reviews, 198, 231-250, 2000.
33.
Önal, E., Yerli, Y., Coşut, B., Pilet, G., Ahsen, V., Luneau, D., Hirel, C., New Journal of Chemistry, ,38
2014 ,4447-4440.
117
th
P-037
N’-(Dipiridin -2-ylmetilen)-4-Metilbenzensülfonilhidrazon
Ligandının Sentezi ve Yapısının Aydınlatılması
MURAT ÇİNARLI 1, HÜMEYRA BATI 2, ERBİL MURAT AYDIN 3, NEZİHE ÇALIŞKAN 3
1
2
AHİ EVRAN ÜNİVERSİTESİ
3
Dipiridinler koordinasyon kimyasında yoğun çalışılan gruplardan biridir [1,2]. Dipiridinler içerdikleri
azot atomları nedeni ile çok dişli davranırlar. Bu da dipiridinlerin ve geçiş metal komplekslerine olan ilgiyi
artırmaktadır [3-5].
Bu
çalışmada,
di-2-piridilketon
ve
p-toluensülfonilhidrazid’den
N’-(dipiridin-2-ylmetilen)-4methilbenzensulfonhidrazon ligandı sentezlendi. Ligandın kimyasal yapısı elementel analiz, UV-VIS, IR
spektral verileri, ve X-ışınları tek kristal yöntemleriyle aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler : Sülfonilhidrazon, Hidrazon, Dipiridilketon
Kaynaklar
1.
Tangoulis, V., Raptopoulou, C.P., Terzis, A., Paschalidou, S., Perlepes, S.P., Bakalbassis, E.G., Inorg. Chem.,
36, 3996, 1997.
2.
Deveson, A.C., Hearth, S.L., Harding, C.J., Powell, A.K., J. Chem. Soc. Dalton Trans., 3173, 1996.
3.
Pfeiffer, M., Murso, A., Mahalakshmi, L., Moigno, D., Kiefer, W., Stalke, D., Eur. J. Inorg. Chem., 3222, 2002.
4.
Bock, H., Dienelt, R., Schödel, H., Van, T.T.H., Struct. Chem., 9, 279, 1998.
5.
Giumanini, A.G., Poiana, M., Verardo, G., Strazzolini, P., Tolazzi, M., Cerioni, G., Bull. Chem. Soc. Jpn., 67,
1641, 1994.
118
th
P-038
Bis-[N’-(Dipiridin-2-ylmetilen)-4-Metilbenzensülfonhidrazon]
Ni(II) Kompleksinin Sentezi ve Yapısının Aydınlatılması
HÜMEYRA BATI 1, MURAT ÇİNARLI 2, FEYİZAN GÜNTEPE 3
19 MAYIS ÜNİVERSİTESİ
1
2
3
Hidrazidlerin ve sülfonamidlerin metal kompleksleri kemoterapide iyi bilinen hidrazon türevleridir [1]. Piridin
ve dipiridinlerden türetilen bir dizi metal kompleksi kimya ve malzeme biliminde yeni malzemelerin sentezi ve
karakterizasyonu açısından önemli bulunmuştur [2-8]. Bu çalışmada, N’-(dipiridin-2-ylmetilen)-4-methilbenzensulfonhidrazon ve Ni(OCOCH3)2·4H2O’den N’-(dipiridin-2-ylmetilen)-4-methilbenzensulfonhidrazon
Nİ(II) kompleksi [(L2Ni)] sentezlendi. Kompleksin kimyasal yapısı elementel analiz, UV-VIS, IR spektral verileri ve X-ışınları tek kristal yöntemleriyle aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler : Hidrazon, Sülfonilhidrazon nikel kompleksi, Dipiridilketon nikel kompleksi
Kaynaklar
1.
Tsintsadze, G.V., Kurtanidze, R.S., Mdivani, M.A., Narimanidze, A.P., in: L.N. Mazalov (Ed.), Problemy
Sovremennoy Bioneorganicheskoy, Khimii, Nauka, Novasibirskiy, p. 211, 1986.
2.
Li, X., Cao, R., Sun, Y., Bi, W., Li, X., Wang, Y., Eur. J. Inorg. Chem., 321, 2005.
3.
Zhao, Y., Ling, Z., He, C., Wu, H., Duan, C., Inorg. Chem., 45, 10013, 2006.
4.
Huang, D., Wang, W., Zhang, X., Chen, C., Chen, F., Liu, Q., Liao, D., Li, L., Sun, L., Eur. J. Inorg. Chem.,
1454, 2004.
5.
Dickie, D.A., Schatte, G., Jennings, M.C., Jenkins, H.A., Khoo, S.Y.L., Clyburne, J.A.C., Inorg. Chem., 45
1646, 2006.
6.
Cowley, R., Dilworth, J.R., Donnelly, P.S., White, J.M., Inorg. Chem., 45, 496, 2006.
7.
Milani, B., Mestroni, G., Zangrando, E., Croat. Chem. Acta, 74, 851, 2001.
8.
Wagaw, S., Buchwald, S.L., J. Org. Chem., 61, 7240, 1996.
119
th
P-039
Azo ve İmin Grupları İçeren Yeni Tür Ftalosiyaninlerin Sentezi ve
CİHAN KANTAR 1, VİLDAN MAVİ 1, SELAMİ ŞAŞMAZ 1
1
Ftalosiyaninler geçtiğimiz yüzyılın başlarında sentezlenmelerinden beri mavi ve yeşil renkli boya olarak bilinmektedir. Ftalosiyaninler daha çok boya ve pigment olarak kullanılmalarına rağmen son zamanlarda farklı kullanımlar için bu maddelere olan ilgi gittikçe artmaktadır [1-2]. Bu çalışmada azo ve imin grubu içeren yeni tür ftalosiyaninler sentezlenmiş ve 1H-NMR, 13C-NMR, UV-Vis,
MS ve FT-IR spektrumları kullanılarak karakterizasyonu gerçekleştirilmiştir. Sentezlenen tüm bileşiklerin
solvatokromik, halokromik, floresans, özellikleri incelenmiştir. Çalışmanın ilk aşamasında 4-[4-aminofenoksi]ftalonitril ve salisilaldehitin azo kenetleme tepkimesi sonucu bileşik 1 ve bu bileşiğin anilin ile Schiff bazı
tepkimesi sonucunda bileşik 2 elde edilmiştir. Ftalosiyanin bileşiği 2a, başlangıç maddesi ve çinko asetatla
birlikte mikrodalga yardımlı sentez metodu kullanılarak sentezlenmiştir. Çalışmanın son kısmında, bileşiklerin solvatokromik, halokromik, özellikleri UV/Vis spektroskopisi ile, floresans emisyon özellikleri ise floresans
spektroskopisi kullanılarak incelenmiştir. Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, Azo, İmin
Kaynaklar
1.
Leznoff, C.C., Lever, A.B.P., Properties and Applications, vol-1, 21-67, 1996.
2.
Kantar, C., Akdemir, N., Ağar, E., Ocak, N., Sasmaz S., Dyes and Pigments, 76, 1-7, 2008.
120
th
P-040
İminodiasetat ve İsonikotinamit ile Nikel(II) Kompleksinin
Sentezi, Spektroskopik, Termik ve Yapısal Özellikleri
ENİS DEMİRTAŞ 1, HAVVA KÜSKEN 1, AHMET AKBULUT 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 1,
MÜRSEL ARICI 1
1
Karışık ligantlı koordinasyon bileşikleri ligant değişim kromatografisinde, manyetik ve biyolojide ve sensör uygulamalarında yoğun olarak kullanılmaktadır [1,2]. Karışık ligantlı komplekslerde metal iyonun koordinasyon
ihtiyacı karşılanmasıyla maddeler kolaylıkla kristallenmekte ve ilginç yapılar ortaya çıkabilmektedir. Ayrıca,
koordinasyon bileşiklerinde, hidrojen bağları, p···p etkileşimleri de ilginç mimarilerin oluşumunda önemli katkı sağlamaktadırlar. Bu çalışmada karışık ligantlı koordinasyon bileşiği sentezinde, 2,2’-iminodiasetik asit (imdaH2) ve izonikotinamid (ina) ligantları kullanılmıştır. İmda üç dişli liganttır ve iskeletinde bulunan azot ve
karboksilat oksijenleri ile metal iyonlarına koordine olabilmektedir. Sentezlenen kompleksin yapısı elementel
analiz, IR spektroskopisi ve tek kristal X-ışınları yöntemi ile aydınlatılmıştır.
X-ışınları tek kristal sonucuna göre, kompleksin asimetrik biriminde bir Ni(II) iyonu, bir nikotinamit, bir iminodiasetat, iki akua ligantları ve iki kristal su molekülü bulunmaktadır. Kompleksin iki boyutlu (2D) supramoleküler yapısı, kristal su moleküllerinin, izonikotinamitin amid grubu ve iminodiasetat ligantının koordine
olmayan karboksilat oksijenleri arasında hidrojen bağlarıyla oluşmuştur. Kompleksin üç boyutlu supramoleküler yapısı ise koordine su molekülü ile iminodiasetat molekülünün koordine karboksilat oksijeni arasındaki hidrojen bağlarıyla meydana gelmiştir. Kompleksin termal analiz eğrisi incelendiğinde üç basamakta bozunduğu
görülmektedir. İlk basamak su moleküllerinin uzaklaşmasına, ikinci basamak izonikotinamit ligantının yapıdan
ayrılmasına ve son basamak ise iminodiasetatın bozunmasına karşılık gelmektedir. En son bozunma ürünü ise
NiO’tir.
Bu çalışma TÜBİTAK 2209-üniversite öğrencileri yurt içi araştırma projeleri destek programı kapsamında desteklenmiştir.
Şekil 1. [Ni(ida)(H2O)2(ina)] (1) kompleksin yapısı
Anahtar Kelimeler : Nikel, İminodiasetat, İsonikotinamit
Kaynaklar
1.
Selvakumar, B., Rajendiran, V., Maheswari, P. U., Stoeckli-Evans, H., Palaniandavar, M., Structures, spectra, and DNA-binding properties of mixed ligand copper(II) complexes of iminodiacetic acid: The novel
role of diimine co-ligands on DNA conformation and hydrolytic and oxidative double strand DNA cleavage., J. Inorg. Biochem., 100, 3316–330, 2006.
2.
Ruiz-Pérez, C., Sanchiz, J., Molina, M., Lloret, F., Julve, M., Ferromagnetism in Malonato-Bridged
Copper(II) Complexes. Synthesis, Crystal Structures, and Magnetic Properties of {[Cu(H2O)3]
[Cu(mal)2(H2O)]}n and {[Cu(H2O)4]2 [Cu(mal)2(H2O)]} [Cu(mal)2(H2O)2] {[Cu(H2O)4][Cu(mal)2(H2O)2]}., Inorg. Chem., 39(7), 1363–1370, 2000.
121
th
P-041
Karışık Ligantlı Cu(II)-İminodiasetat Kompleksinin Sentezi,
Spektroskopik, Termal ve Yapısal Özellikleri
HAVVA KÜSKEN 1, ENİS DEMİRTAŞ 1, AHMET AKBULUT 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 1,
MÜRSEL ARICI 1
1
Metal-Organik yapıların sentezi ilgi çekicidir ve moleküler mıknatıslar, opto-elektrik cihazlar, sensorler, katalizörler ve bunun gibi yeni materyellerin oluşumuna olanak sağlamaktadır. Koordinasyon polimerlerin sentezinde farklı boyutlu bileşiklerin eldesinde daha çok N- ve O- verici atom içeren ligantlar tercih edilmektedir. Bu
verici atomlara sahip iminodiasetik asit, biyolojik sıvılarda ve enzimler sisteminde eser metal tayini ve ayrıştırması için kullanılmaktadır. Ayrıca Cu-iminodiasetat kompleksleri bazı bakır proteinlerinde yapısal model olarak da kullanılmıştır [1-3]. Bu çalışmada nikotinamid ligantı ile Cu(II)-iminodiasetat koordinasyon polimeri,
{[Cu(µ-imda)(na)]·H2O}n sentezlenmiş ve yapıları elementel analiz, IR spektroskopisi ve tek kristal X-ışınları
ile aydınlatılmıştır.
Kompleks, Cu(CH3COO)2·H2O, iminodiasetik asit ve isonikotinamidin sulu ortamda reaksiyonundan elde
edilmiştir. Kompleksin asimetrik biriminde,bir Cu(II) iyonu, bir imda, bir na ligantı ve bir kristal su molekülü
bulunmaktadır. Kompleksin bir boyutlu (1D) yapısı, Cu(II) merkezlerine iminodiasetat ligantlarının karboksilat oksijenlerinden koordine olmasıyla oluşmuştur. Kompleksin iki boyutlu yapısı katemerik amid-amid bağlarıyla oluşmuştur. Termal analiz eğrilerine göre kompleksin üç basamakta bozunduğu ve son bozunma ürünün
CuO olduğu belirlenmiştir.
Şekil 1. Kompleksin 1D ve katemerik amid-amid bağlarıyla oluşan 2D supramoleküler yapısı
Anahtar Kelimeler : Bakır, İminodiasetat
Kaynaklar
1.
Yılmaz, V. T., Hamamci, S., Harrison, W.T.A., Thone, C., Di- and tetranuclear silver (I)-saccharinate complexes with 2-pyridineethanol and 2-pyridinepropanol: Syntheses, crystal structures, spectroscopic and
thermal analyses of [Ag2(sac)2(pyet)2] and [Ag4(sac)4(pypr)2], Polyhedron, 24, 693-699, 2005.
2.
Siegel, H., Opercshall, B.P., Massoud, S.S., Song, B., Griesser, R., Evidence for intramolecular aromatic-ring stacking in the physiological pH range of the monodeprotonated xanthine residue in mixed-ligand
complexes containing xanthosinate 5′-monophosphate (XMP), Dalton Trans, 46, 5521, 2006.
3.
Guevara-Garcia, J.A., Barba-Behrens, N., Tapia-Benavides, A.R., Roseles-Hoz, M.J., Contreras, R., Coordination chemistry of iminodiacetic esters. Structural and spectroscopic characterization of copper (II)
and zinc (II) monoethyliminodiacetato complexes, Inorg. Chim. Acta., 239, 93-97, 1995.
122
th
P-042
Stereojenik Fosfor Atomları İçeren Kiral Ferrosenilfosfazenlerin
Sentezi ve Kiral Çözücü (CSA) Varlığında 31P-NMR
Spektrumlarının İncelenmesi
NURAN ASMAFİLİZ 1
1
Hekzaklorosiklotrifosfazenin (N3P3Cl6, trimer) sekonder aminlerle etkileştirilmesinden non-geminal (trans)
ürünler geminal bileşiklere göre genellikle daha yüksek verimle elde edilmektedir [1]. Kripta ve ferrosenil siklotrifosfazenlerin ise sekonder aminler olan pirolidin, morfolin ve 1-aza-12-crown-4 ile reaksiyonlarından sadece geminal izomerlerin oluştuğu belirlenmiştir [2-4].
Bu çalışmada, ilk olarak trimerin mono ve bisferrosenildiaminler ile reaksiyonlarından tetrakloro mono ve bisferrosenil spirofosfazenler [1-5] elde edilmiştir. Daha sonra, bu bileşiklerin morfolin ile stokiyometrik oranları 1:1, 1:2 ve 1:3 olacak şekilde etkileştirilmelerinden mono- [1a-4a], di- [1b-5b] ve tri-morfolino-sübstitüe
ferrosenilfosfazen türevleri [1c-4c] sentezlenmiştir [5]. Elde edilen bileşiklerin birçoğu bir veya iki adet stereojenik fosfor atomu içermektedir. Bir adet mono- ve bie adet tri-morfolino sübstitüe monoferrosenilfosfazen
bileşiklerinin stereojenik özellikleri kiral çözücü (CSA) varlığında 31P-NMR spektrumlarının kaydedilmesi ile
incelenmiştir. Bulgular, her iki bileşiğin de rasemik karışım halinde olduğunu göstermektedir. Elde edilen bileşiklerin yapıları element analizi, MS, FTIR, tek boyutlu 13C, 1H, 31P NMR, iki boyutlu HETCOR teknikleri
kullanılarak aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Ferrosenilfosfazen, Spektroskopi, Stereojenik fosfor atomları, CSA
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Chandrasekhar, V., Krishnan, V., Adv Inorg Chem, 53, 159–211, 2002.
Asmafiliz, N., İlter, E.E., Işıklan, M., Kılıç, Z., Tercan, B., Çylak, N., Hökelek, T., Büyükgüngör, O., J Mol
Struct, 30, 172–183, 2007.
İlter, E.E., Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Açık, L., Yavuz, M., Bali, E.B., Solak, A.O., Büyükkaya, F., Dal, H., Hökelek, T., Polyhedron, 29, 2933–2944, 2010.
Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Öztürk, A., Hökelek, T., Koç, L.Y., Açık, L., Kısa, Ö., Albay, A., Üstündağ, Z., Solak,
A.O., Inorg Chem, 48, 10102–10116, 2009.
Asmafiliz, N., Heteroatom Chem, 25, 83–94, 2014.
123
th
P-043
Salisilaldehit N-Metil P-Toluensülfonil Hidrazon Bileşiği ve
Pd(II), Co(II) Komplekslerinin Sentezi, Karekterizasyonu,
Antimikrobiyal Aktivitesi ve Karbonik Anhidraz Enzim İnhibitör
Etkileri
SALİHA ALYAR 1, ŞEVKİ ADEM ADEM 1, HAMİT ALYAR 1, NESLİHAN ÖZBEK ÖZBEK 2
ÇANKIRI KARATEKİN ÜNİVERSİTESİ
1
2
Bu çalışmada ilk defa tarafımızdan sentezlenen Salisilaldehit N-metil p-toluensülfonil hidrazon bileşiğinin
(salptmh) yapısı element analizi, FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, LC-MS ve X ışını kristalografisi metodu (Şekil
1) ile aydınlatılmıştır. 1H ve 13C NMR kimyasal kaymaları Gaussian 03 paket programı ile GIAO/DFT/B3LYP/6-311++G(d,p) metodu kullanılarak hesaplanmış ve deneysel değerlerle karşılaştırılmıştur. Ayrıca, salptsmh
bileşiğnin ML2 kapalı formülündeki Pd(II) ve Co(II) kompleksleri elde edilmiş ve yapıları LC-MS, FT-IR,
iletkenlik ve manyetik duyarlılık ölçümleri ile aydınlatılmıştır[1].
Bu bileşiklerin gram negatif: (Eschericha coli, Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneumonia.) ve gram pozitif
(Bacillussubtilis, Bacillus cereus, Staphylococcus aureus, Enterococcus faecalis) bakterilerine karşı aktiviteleri hem
mikrodilüsyon hem de disk difüzyon yöntemi ile incelenmiştir. Bunun sonucunda komplekslerin aktivitesinin
salptsmha oranla daha yüksek olduğu görülmüştür.
Tüm bileşiklerin karbonik anhidraz II (CA II) ve karbonik anhidraz I (CA I) enzimlerine karşı inhibisyon aktiviteleri çalışılmıştır. Pd(II) kompleksinin enzim aktivitesinin salptsmh ve Co(II) kompleksinden daha fazla
olduğu görülmüştür.
Anahtar Kelimeler : Sülfonamitler, Pd(II), Co(II) kompleksleri, Antimikrobiyal aktivite, CA I ve CA II enzimleri
Kaynaklar
11.
Ozdemir, U.O., Olgun, G., Spectrochim. Acta A Mol. Biomol. Spectrosc., 645–641 ,3/70, 2008.
124
th
P-044
Yeni Bor Komplekslerinin Sentezi, Floresans Özellikleri ve
Aromatik Ketonların Transfer Hidrojenasyonununda Katalizör
Olarak Kullanımı
AHMET KILIÇ 1, MURAT AYDEMİR 2, MUSTAFA DURGUN 1, ORÇUN ÖZBAHÇECİ 1
HARRAN ÜNİVERSİTESİ
1
DİCLE ÜNİVERSİTESİ
2
Genellikle N,O çift dişli bor kompleksleri koordine B←N ve kovalent B-O bağlarından dolayı yüksek kararlılık gösterir ve açık havada elde edilebilir. Organik bor bileşikleri lüminesans, elektron transfer özellikleri ve
düşük maliyetleri bakımından önem kazanmış ve çoğu bilim ve teknoloji uygulamalarında kullanılmaktadır
[1-3]. Bu çalışmada, benzaldehit türevleri (3,5-di-tert-butil-2-hidroksibenzaldehit, 3,5-Dibromo-2-hidroksibenzaldehit, 2-hidroksi-1-nafthaldehit) ile daiminlerin (1,6-diaminohekzan, 2,4,8,10-Tetraoksaspiro(5.5)undekan-3,9-dipropanamin) kondensleşme reaksiyonu sonucu dört dişli salisilaldimin ligantları ve bu ligantların
BF2 ile kompleksleri sentezlenmiştir. Bu ligant ve komplekslerin yapısı NMR, elemental analiz, FT-IR, UV-Vis
spektroskopisi, LC-MS, erime noktası ile karakterize edilmiş ve Lüminesans özellikleri incelenmiştir. Ayrıca bor
kompleksleri ([L(1,2,3,4,5,6) BF2] hidrojen kaynağı olarak kullanılan izo-PrOH varlığında aromatik ketonların
karşılık gelen alkollere dönüştürülmesinde katalizör olarak kullanılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Bor kompleksleri, Sentez, Floresans, Hidrojen transferi, Keton
Kaynaklar
1.
Kılıc, A., Aydemır, M., Durgun, M., Merıc, N., Ocak, Y.s., Keles, A., Temel, H., Journal Of Fluorine
Chemistry, 162, 9–16, 2014.
2.
Lıu, Q.d., Mudadu, M.s., Thumel, R., Tao, Y., Wang, S., Adv. Funct. Mater., 15(1), 143-154, 2005.
3.
Hou, Q., Zhao, L., Zhang, H., Wang, Y., Jıang, S., Journal Of Luminescence, 126, 447–451, 2007.
125
th
P-045
Synthesis, Characterization, Antibacterial Activity and
Computational Studies of N’-Acetyl Propane Sulfonic Acide
Hydrazide
SALİHA ALYAR 1, HAMİT ALYAR 1, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN 2, ÖMER ŞAHİN 3,
KEREM KAYA 3, NESLİHAN ÖZBEK ÖZBEK 4, AYLA BALABAN GÜNDÜZALP 2
1
2
3
4
Bu çalışmada N’-Asetil propan sülfonik asit hidrazid, C3H7-SO2-NH-NH-COCH3 (Apsh) bileşiği
sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşiğin yapısı elementel analiz, LC-MS, FT-IR, 1H ve 13C NMR, X ışını kristalografisi gibi metodlarla aydınlatılmıştır. Kristal yapı için 1H ve 13C kayma değerleri CDCl3 çözeltisinde GIAO/
DFT/B3LYP/6-311++G(d,p) metoduyla GAUSSIAN 03 paket programı kullanılarak hesaplanmıştır. Titreşim
frekanslarının PED analizi B3LYP/6-311++G(d,p) metoduyla ve SQM paket programı kullanılarak gerçekleştirildi. Yapılan teorik hesaplamalar deneysel değerlerle karşılaştırılmıştır.
Bu bileşiklerin gram negatif: (E coli ATCC 25922, P.aeruginosaATCC 27853, K.pneumoniaeATCC 70063 ve
gram pozitif (S. aureus ATCC 25923, E.faecalis ATCC 23212, S. epidermidis ATCC 34384) bakterilerine karşı
aktiviteleri hem mikrodilüsyon hem de disk difüzyon yöntemi ile incelenmiştir. Bunun sonucunda Apsh bileşiği
en yüksek aktiviteyi Gram-pozif E. faecalis bakterisine karşı göstermiştir.
Ayrıca Apshın Nonlinear optical (NLO) özellikleri, dipol moment (μ), polarizabilite (α0) and hiperpolarizebilite (βtot) yine teorik olarak hesaplanmış ve antimikrobiyal aktivite ile karşılaştırılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Propan sülfonikasit hidarazit, Antimikrobiyal aktivite, DFT, NLO
126
th
P-046
Klik Kimyası Kullanılarak Sentezlenen Kobaloksimlerin Sentezi,
Yapı Aydınlatılması ve Halkalı Karbonat Sentezlenmesinde
Katalizör Etkinliğinin İncelenmesi
AHMET KILIÇ 1, SEYİTHAN AKDAĞ 1, MUSTAFA DURGUN 1, EMİNE AYTAR 1,
MAHMUT ULUSOY 1
1
Modern kimya uzun zamandan beri iki konu üzerinde odaklanmıştır. Bunlardan biri çevre bir diğeri ise enerjidir. Öte yandan fosil kaynakları hızla tükenmekte ve atmosferdeki sera gazı etkisi yapan CO2 miktarı 2013 verilerine göre 280 ppm den 400 ppm çıkmıştır. Bunu sonucu olarak ortalama sıcaklıklarda da ciddi artışlar olmuştur [1,2]. CO2’nin epoksitlerle halkalı karbonatlara dönüştürülmesi için uygun bir katalizör sistemi gereklidir.
Bu amaç için birçok katalizör sistemi gerçekleştirilmiştir [3]. Bu çalışmada klik kimyası yoluyla sentezlenen yeni
kobaloksim kompleksler katalizör olarak kullanıldı. Burada sentezlenen bileşiklerin yapılarının aydınlatılmasında NMR Spektroskopisi, FT-IR, UV-Vis, Elementel Analiz, Erime Noktası Ölçümü, LC-MS Spektroskopisi, ve
Manyetik Duyarlılık teknikleri kullanıldı.
* Bu çalışma HÜBAK (14155) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Kobaloksim, Klik kimyası, Kataliz, Karbondioksit, Epoksit
Kaynaklar
1.
2.
3.
Li, L., Zhao, N., Wei, W., Sun, Y., Fuel, 108, 112-130, 2013.
Stewart, C., Hessami, M., Energy Convers Manage, 46, 403-420, 2005.
Kilic, A., Kilic, M.V., Ulusoy, M., Durgun, M., Aytar, E., Dagdevren, M., Yilmaz, I., J. Organomet. Chem.,
767, 150-159, 2014.
127
th
P-047
Amin Sübstitüe Mono(4-Nitrobenzil)Siklotrifosfazenlerin
Sentezi, Karakterizasyonları, In Vitro Sitotoksik ve
Antimikrobiyal Aktiviteleri ve DNA ile Etkileşimleri
AYTUĞ OKUMUŞ 1, HÜSEYİN AKBAŞ 2, L. YASEMİN KOÇ 3, BETÜL AYDIN 3, ZEYNEL KILIÇ 1,
LEYLA AÇIK 3, MUSTAFA TÜRK 4, TUNCER HÖKELEK 5, HAKAN DAL 6
1
3
4
5
6
2
Fosfazenler, fosfor ve azot atomlarının (P=N)n bağları ile bağlanması ve tekrarlanmasıyla oluşmuş halkalı veya
düz zincirli inorganik bileşiklerdir. Fosfazenlerin en önemli özelliği, değişik gruplar ile sübstitüsyon reaksiyonları verebilmeleri ve bağlanan gruplara göre bileşiklerin çok farklı özellikler kazanabilmesidir. Bu özellikleri fosfazenlerin kullanım alanlarının genişlemesine yol açmıştır. Son yıllarda aminofosfazen türevlerinin anti-bakteriyel
[1] ve kanser hücrelerine karşı sitotoksik aktiviteye sahip maddeler oldukları belirlenmiştir [2]. Özellikle pirolidin sübstitüentleri içeren bazı siklofosfazen türevlerinin tümör önleyici etkiye sahip oldukları gözlenmiştir [3].
Bu çalışmada, mono(4-nitrobenzil)alkildiaminlerin (1-3) hekzaklorosiklotrifosfazen, N3P3Cl6, ile reaksiyonları
sonucunda kısmen substitue mono(4-nitrobenzil)spiro-fosfazen türevleri (4-6) sentezlenmiştir. Kısmen sübstitüe spiro-fosfazen bileşiklerinin pirolidin, piperidin, 1,4-dioksa-8-azaspiro[4,5]dekan (DASD) ve morfolinin
aşırısı ile reaksiyonundan kısmen ve tamamen amin sübstitüe mono(4-nitrobenzil)spiro-siklotrifosfazen türevleri (4a-6d) elde edilmiştir. Elde edilen fosfazen türevlerinin yapıları element analizi, ESI-MS, FTIR, 1H, 13C,
31
P NMR, HSQC ve HMBC verilerinden yararlanılarak aydınlatılmıştır. Bileşiklerden 4, 6, 4a ve 5a’nın katı
hal yapısı X-ışını kırınımmetre yöntemi ile tayin edilmiştir. Tamamen amin sübstitüe fosfazen bileşiklerinin in
vitro sitotoksik aktiviteleri HeLa rahim ağzı kanseri hücrelerine (ATCC CCL-2) karşı incelenmiştir. Ayrıca, bileşik 4a ve 4c’nin sitotoksik aktiviteleri ve apoptotik etkileri göğüs kanseri (MDA-MB-231) ve L929 fibroblast
hücrelerine karşı incelenmiş ve bu bileşiklerin HeLa rahim ağzı, göğüs kanseri ve L929 fibroblast hücrelerine
karşı sitotoksik etki gösterdiği bulunmuştur. Tamamen amin sübstitüe fosfazen bileşiklerinin antibakteriyel etkileri ve DNA ile etkileşimleri de incelenmiştir. Ayrıca, tetraklorofosfazenlerin (4-6) pBR322 plasmid DNA
üzerinde oldukça etkili olduğu ve enzim kesme deneyleri ile tamamen amin sübstitüe fosfazen bileşiklerinin
Guanin/Guanin ve Adenin/Adenin nükleotitlerinin olduğu bölgeden DNA’ya bağlandığı belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Spirosiklotrifosfazenler, Spektroskopi, Sitotoksik aktivite, Plasmid DNA
Kaynaklar
1. Elmas, G., Okumuş, A., Koç, L.Y., Soltanzade, H., Kılıç, Z., Hökelek, T., Dal, H., Açık, L., Üstündağ, Z.,
Dündar, D., Yavuz, M., European Journal of Medicinal Chemistry, 87, 662-676, 2014.
2. Akbaş, H., Okumuş, A., Kılıç, Z., Hökelek, T., Süzen, Y., Koç, L.Y., Açık, L., Çelik, Z.B., European Journal
of Medicinal Chemistry, 70, 294-307, 2013.
3. Beak, H., Cho, Y., Lee, C., Shon, Y., Anti Cancer Drugs, 11, 715-725, 2000.
128
th
P-048
Eugenol İçeren Çinko Azaftalosiyanin Sentezi ve
Karakterizasyonu
GÜNAY KAYA KANTAR 1, SELAMİ ŞAŞMAZ 1
1
Azaftalosiyaninler (tetrapirazinoporfirazin,AzaPc), ftalosiyaninlerin aza analoglarıdır [1] ve pirazin-2,3-dikarbonitril veya onun sübstitüye türevlerinin sikloteramerizasyonu sonucu oluşur. Ftalosiyaninler gibi, tetrapirazinoporfirazinler de periferal 2,3 pozisyonundan sübstitüe olurlar. Bu durum, sübstitüe tetrapirazinoporfirazinlerin ve metal komplekslerinin organik çözücülerdeki çözünürlüğünü zenginleştirir ve aynı zamanda bu
bileşiklerin elektronik uyarılma enerjilerini etkiler Azaftalosiyaninler, ftalosiyaninlere (Pc) çok benzedikleri
için, Pc’lerin kullanıldığı benzer alanlara uygulanabilir. Pc’ler için tüm mümkün uygulama alanları arasından
(örneğin; likit kristaller, kimyasal sensörler, lineer olmayan optikler) PDT tıpta kullanımı en önemli olanıdır.
Çok iyi fotoalgılayıcı (PS) oldukları ve bazılarının fotodinamik terapi (PDT) için uygun malzeme olduğu bilinmektedir [2]. Son zamanlarda azaftalosiyaninlerin sentezi gerçekleştirilmekte ve bu konu hakkında yapılan
çalışmaların sayısı da artmaktadır. Bu çalışmada eugenol içeren çinko azaftalosiyaninin sentezi ve karakterizasyonu gerçekleştirilmektedir.
Anahtar Kelimeler : Azaftalosiyanin
Kaynaklar
1.
2.
Kudrevich, S.V., vanLier, J.E., Azaanalogs of phthalocyanine: Syntheses and properties, Coordin Chem
Rev, 156, 163-182, 1996.
Kobak, R.Z.U., tez: Kimya, İstanbul Teknik Üniversitesi, 2009.
129
th
P-049
The Structure of Tetrakis(µ-4-methylbenzoato-)-bis[(N,NdiethylnicotinamideN1)zinc(II)] complex
HAKAN DAL 1, HACALİ NECEFOĞLU 2, EFTAL ÇİMEN 2, BARIŞ TERCAN 3, TUNCER HÖKELEK4
1
2
3
KAFKAS ÜNİVERSİTESİ
KARABÜK ÜNİVERSİTESİ
4
As a part of our ongoing investigation on transition metal complexes of nicotinamide (NA), one form of niacin
and/or the nicotinic acid derivative N,N-diethylnicotinamide (DENA), an important respiratory stimulant,
the title compound which consisting of two DENA and four 4-methylbenzoate (PMB) ligands was synthesized
and its crystal structure is reported herein. [Zn2(PMB)4(DENA)2], has a centre of symmetry and two ZnII ions
are surrounded by four PMB groups and two DENA ligands (Fig. 1). The DENA ligands are coordinated to
ZnII ions through pyridine N atoms only. In the crystal structure, weak intermolecular C—H•••O hydrogen
bonds link the molecules into a three-dimensional network, in which they may be effective in the stabilization of the structure. The π–π contacts between the benzene rings and between the pyridine rings, Cg2—Cg2i
and Cg3—Cg3ii, [symmetry codes: (i) 1 - x, -y, 1 - z; (ii) 1 - x, 1 - y, 2- z, where Cg2 and Cg3 are centroids of
the rings B (C10—C15) and C (N1/C17—C21)] may further stabilize the structure,with centroid-centroid
distances of 3.8388 (8) and 3.4855 (7) Å, respectively. The crystal structures of similar complexes of Cu2+ and
Zn2+ ions, [Cu(C6H5COO)2(C5H5N)]2 [1] ; [Cu(C6H5COO)2(Py)]2 [2]; [Cu2(C6H5COO)4(C10H14N2O)2]
[3] and [Zn2(C9H10NO2)4(C10H14N2O)2] [4] have also been reported. In these structures, the benzoate ion
acts as a bidentate ligand.
Figure 1
Keywords : Single-crystal X-ray, Nicotinamide, N,N-diethylnicotinamide, Zinc(II) complex
References
1.
Usubaliev, B. T., Movsumov, E. M., Musaev, F. N., Nadzhafov, G. N., Amiraslanov, I. R. & Mamedov, Kh.
S., Koord. Khim. 6, 1091–1096, 1980.
2.
Speier, G. & Fulop, V., J. Chem. Soc. Dalton Trans., pp. 2331–2333, 1989.
3.
Hökelek, T., Necefoğlu, H. & Balcı, M., Acta Cryst. C51, 2020–2023, 1995.
4.
Hökelek, T., Dal, H., Tercan, B., Aybirdi, Ö. & Necefoğlu, H., Acta Cryst. E65, m1582–m1583, 2009.
130
th
P-050
Zn(II) Geçiş Metal Katyonunun Kumarilik Asit ve Kumarilik
asit / 1,10-fenantrolin İçeren Karışık Ligandlı Komplekslerinin
ÖZGE DAĞLI 1, DURSUN ALİ KÖSE 1, ONUR ŞAHİN 2
HİTİT ÜNİVERSİTESİ
1
2
Kumarin ve kumarin türevleri (kumarik asit, kumarilik asit vb.) koordinasyon kimyası için önemli ligandlardandır. Bu bileşiklerin farklı metal iyonları ile kompleksleri araştırmalarda yaygın olarak çalışılmıştır [1]. Son
yıllardaki çalışmalar kumarinlerin sitotoksik özellikleriyle ilgili ve kumarinin koordinasyon komplekslerinin
araştırmalarında artış olduğunu göstermektedir [2,3]. Çeşitli koordinasyon bileşikleri ve sitotoksik etki mekanizması yeni antitümör ajanların gelişmesi için incelenmektedir. Kumarinin metal komplekslerinin çok çeşitli
tıbbi uygulamaları yoğun ilgi çekmektedir. Hatta bazı durumlarda elde edilen bu metal komplekslerinin biyolojik aktiviteleri ligandlarının biyolojik aktivitelerinden daha fazladır [4,5]. Bu ligandların metal komplekslerinin
sentezi ve yapısal karakterizasyonları pek çok araştırmanın konusu olmuştur [6]. Fakat yapılan çalışmalarda tek
kristal yapı çözümlemesine uygun metal komplekslerinin izolasyonu gerçekleştirilememişitr [7]. (a) (b)
Şekil 1. C18H14O8Zn (a) ve C30H20N2O7Zn (b)
Çalışmamızda Zn(II) geçiş metali katyonunun sulu ortamda kumarilik asit ve kumarilik asit/1,10-fenantrolin içeren karışık ligand kompleksleri sentezlenmiş ve yapısal karakterizasyonları yapılmıştır. Yapı aydınlatmada elementel analiz, magnetik duyarlılık, FT-IR, UV-Vis, kütle spektroskopisi, TGA/DTA analizi ve tek
kristal X-ray kırınımı yöntemleri kullanılmıştır. Komplekslerin tek kristal molekül yapıları Şekil 1’de gösterilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Kumarilik asit, 1,10-fenantrolin, Metal kompleksler
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Rehman, S.U., Choan, Z.H., Gulnaz, F., Supuran, C.T., J. Enzyme Inh. Med. Chem., 20(4), 333-340, 2005.
Köse, D.A., Öztürk, B., Şahin, O., Büyükgüngör, O., J Therm Anal Calorim, 115, 1515–1524, 2014.
Alghool, S., J. Coord. Chem., 63(18), 3322-3333, 2010.
Kostova, I., Curr. Med. Chem. Anticancer Agents., 5, 29-46, 2005.
Refat, M.S., El-Deen, I.M., Anwer, Z.M., El-Ghol, S., J. Mol. Struct., 920, 149-162, 2009.
Maucher, A., Kager, M., von Angerer, E., J. Cancer Res. Clin. Oncol., 3(119), 150-154, 1993.
Creaven, B.S., Egan, D.A., Kavanagh, K., McCann, M., Noble, A., Thati, B., Walsh, M,. Inorg. Chim.
Acta. 359(12), 3976-3984, 2006.
131
th
P-051
Cu(II) Geçiş Metal Katyonunun Kumarilik Asit ve Kumarilik Asit
/ N,N-Dietilnikotinamid İçeren Karışık Ligandlı Komplekslerinin
ÖZGE DAĞLI 1, DURSUN ALİ KÖSE 1, ONUR ŞAHİN 2
1
2
Kumarinler bir oksijen atomu ve beş sp2 hibrit karbonları içeren altı üyeli heterosiklik halkaya bağlı benzen halkasından oluşur. Oksijen atomunun pozisyonuna göre α- ve γ- pironlar mevcuttur. Kumarinler benzo-α-pironlardır [1]. Kumarinlerin hem doğal olarak oluşan hem de sentetik türevleri antikoagülan, spazmolitik ve bakteriyostatik ajanlar olarak yaygın bir uygulama alanı bulmaktadır. Aynı zamanda bu bileşikler antibiyotik, mantar
öldürücüler, antienflamatuar, antikoagülan ve antitümör maddeler olarak kullanılan organik bileşiklerin önemli
bir kısmını temsil etmektedirler [2-5]. Ayrıca yapılan çalışmalarla, kumarin ve metal kompleksleri Bacillus cereus, Pseudomonas aeruginos ve Eschericha coli gibi bakterilerde de üremeyi inhibe ettiği tespit edilmiştir [6].
Literatürde kristal yapısı bilinen metal kompleksi olarak Co(II) ve Zn(II) metal katyonlarının kumarilik asit /
nikotinamid içeren karışık ligandlı kompleksleri dikkat çekmektedir [7].
(a) (b)
Şekil 1. C18H18CuO10 (a) ve C38H42CuN4O10 (b)
Çalışmamızda Cu(II) geçiş metali katyonunun sulu ortamda kumarilik asit ve kumarilik asit / N,N-dietilnikotinamid içeren karışık ligand kompleksleri sentezlenmiş ve yapısal karakterizasyonları yapılmıştır. Yapı aydınlatmada elementel analiz, magnetik duyarlılık, FT-IR, UV-Vis, kütle spektroskopisi, TGA/DTA analizi ve tek kristal X-ray kırınımı yöntemleri kullanılmıştır. Komplekslerde kullanılan ligandların yapısı Şekil 1’de gösterilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Kumarilik asit, N,N-dietilnikotinamid, Metal kompleksler
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Çamur, M., Yüksek Lisans Tezi, Marmara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, İstanbul, 2005.
Refat, M.S., El-Deen, I.M., Anwer, Z.M., El-Ghol, S., J. Mol. Struct., 920, 149-162, 2009.
Alghool, S., J. Coord. Chem., 63(18), 3322-3333, 2010.
Mihaylov, Tz., Trendafilova, N., Kostova, I., Georgieva, I., Bauer, G., Chemical Physics, 327, 209-219,
2006.
Kulkarni, A., Patil, S.A., Badami, P.S., Eur. J. Med. Chem., 44, 2904-2912, 2009.
Rehman, S.U., Choan, Z.H., Gulnaz, F., Supuran, C.T., J. Enzyme Inh. Med. Chem., 20(4), 333-340, 2005.
Köse, D.A., Öztürk, B., Şahin, O., Büyükgüngör, O., J Therm Anal Calorim, 115, 1515–1524, 2014.
132
th
P-052
A Novel Silica Nanotube Supported Fluorescent Probe for
Sensing of Heavy & Transition Metal Ions
MECİT ÖZDEMİR 1, SERHAN URUŞ 2, MAHMUT ÇAYLAR 2, İBRAHİM KARTERİ 2, SEDA KÖŞKER 2,
HAMZA ADIGÜZEL 2
KİLİS 7 ARALIK ÜNİVERSİTESİ
1
KAHRAMANMARAŞ SÜTÇÜ İMAM ÜNİVERSİTESİ
2
In order to develop the detection of some heavy and transition metal (HTM) ions using highly selective and
sensitive new fluorescent sensor materials have been an attractive research area nowadays (1). Mesoporous
silica core/shell nanocomposites have many potential applications including healthcare, optics, catalysis, and
environmental remediation due to the their high surface areas, improved suspendibility, faster mass transport,
and large amount of accessible pore volume (2). In this work, we have synthesized a novel silica nanotube
supported chemosensor derived from rhodamine B and characterized by using FT-IR, SEM, XRD, TG/DTA
techniques. Furthermore, this nanocomposite has been used for the sensing of heavy and transition metal
ions (Mn2+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Cu2+ etc) via spectroscopic techniques such as UV-Visible and fluorescence
spectroscopy techniques. Finally, it was found that the silica nanotube supported fluorescent sensor showed
colorimetric and selective recognition properties towards the metal ions.
Scheme 1. Synthesis of the nano- solid phase supported chemosensor based on rhodamine derivatives.
Keywords : Nano, Silica, Carbon Nanotube, Fluorescence, Chemosensor, Spectroscopy, UV-Visible
References
1.
Liu, M. X., Wei, T. B., Lin, Q., Zhang, Y. M., Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 79, 1837-1842, 2011.
2.
Mueller, P. S., Parker, C. P., Larsen, S. C., Microporous and Mesoporous Materials, 204: 173-179, 2015.
133
th
P-053
Temiz Enerji Uygulamaları için Yeni Nanokompozit Fe3O4-rGO/
n-Si/Al Tipinde Fotodiyot Üretimi ve Fotovoltaik Performansı
MAHMUT ÇAYLAR 1, SERHAN URUŞ 1, İBRAHİM KARTERİ 1, ŞÜKRÜ KARATAŞ 1
1
Bu çalışmada, nanokompozit Fe3O4-rGO/n-Si/Al tipinde bir fotodiyot elde edildi. Fotodiyot yapısında kullanılan Fe3O4-indirgenmiş grafen oksit (rGO) nanokompoziti kimyasal yöntemle sentezlendi. Grafen oksit (GO)
geliştirilmiş Hummers metoduyla elde edildi. rGO ise grafen oksittin hidrazin hidrat ile kimyasal olarak indirgenmesi yoluyla hazırlandı. rGO ve Fe3O4-rGO nanokompozit yapısı, fourier dönüşümlü kızıl ötesi spektroskopisi (FTIR), X-ışını kırınım (XRD), termogravimetrik (TG) ve taramalı elektron mikroskobu (SEM) gibi
cihazlarla analiz edilerek karakterize edildi. rGO nanomalzemesi kullanılarak hazırlanan Fe3O4-rGO/n-Si/Al
yapılı fotodiyotun fotovoltaik performansı analiz edildi. Bu üretilen fotodiyotun elektriksel özellikleri yeni temiz enerji uygulamaları için önemli bir potansiyele sahip olduğunu göstermektedir. Bununla birlikte r-GO kullanılarak üretilen fotodiyot cihazı mikrovoltaj jeneratör olarak da kullanılabilmektedir.
Anahtar Kelimeler : Grafen oksit, Fotovoltaik cihaz, Diyot, Nanokompozit, Silika
134
th
P-054
4-Kloroanilin ile Dibenzoilasetikasit-N-Karboksimetilamid
Reaksiyonundan Türeyen Yeni N-Karboksamit Yapılı Ligand ve
Metal Komplekslerinin Sentezi
SEMİH GÜLER 1, AHMET ORAL SARIOĞLU 1, MEHMET SÖNMEZ 1
1
Amidler, yaşamsal organizmaların ana bileşiklerinden biri olup geçiş metal iyonları ile güçlü bağlar yapabilme
yeteneğine sahiptirler [1]. Son yirmi yılda karboksamid gruplarına metal iyonlarının bağlanmasına yönelik çalışmalar gitgide artmaktadır. Bu reaksiyonlar enzimler ve metal-peptit kompleksler için de çok önemli örnekler
sağlamaktadır [2]. Bu çalışmalarla ilgili elde edilen kompleks bileşiklerin; genellikle endüstriyel, farmakolojik
ve biyolojik öneme sahip oldukları tespit edilmiştir [1,3].
Bu çalışmada, dibenzoilasetikasit-N-karboksialkilamid [4] ile 4-kloroanilin’in reaksiyonundan yeni N-karboksamit türevi sentezlenmiştir. Bu bileşiğin Cu(II) ve Ni(II) metal tuzları ile kompleksleri sentezlenerek yapıları
elementel analiz, FT IR, UV-Vis., gibi spektroskopik tekniklerin yanında elektrolitik iletkenlik, manyetik duyarlılık ölçümleriyle aydınlatılmıştır. Şekil 1. Sentezlenen Ligand ve Komplekslerin Yapısı (M= Cu(II), Ni(II))
Anahtar Kelimeler : Karboksamid, Metal kompleks
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Ravinder, V., Swamy, S. J., SriHari, S., and Lingaiah, P., Synthesis and spectral studies of copper (II)
complexes with amide group ligands, Polyhedron., 4, 1511, 1985.
Scheller, V., Krattiger., Scheller, K.H., Sinn, E., and Martin, R.B., Zinc complexes of dipyridyl-triazoles.
Inorg. Chem. Acta., 60, 45, 1982.
Drago, R., Wentz, S.A., and Carlson, R.L., Thermodynamic Data for Iodine Adducts with a Series of Substituted N,N-Dimethylamides, J. Am. Chem. Soc., 84, 1106, 1962.
Tezcan, M., 4-Benzoil-5-Fenil-2,3-Furandion’un Üretan ve Türevleriyle Verdiği Reaksiyonlar. Doktora
Tezi Erciyes Üniversitesi Kayseri, 1990.
135
th
P-055
N, O Donör Atomlu Ligand Kullanılarak Boronik Türevleri ile
Bor Kompleksleri Sentezi
HAMDİ TEMEL 1, SALİH PAŞA 1, MURAT AYDEMİR 1
1
BL1, BL2, BL3, BL4, BL5 kodlu bileşikler farklı türden boronik asit türevleri kullanılarak Schiff bazı ligandı ile
etkileştirilerek sentezlenmiştir. Bor atomunun oktet boşluğuna sahip olup, donör atomlarla B-O kovalent ve B
N koordine kovalent bağ yapma eğilimi ile bor kompleksleri iyi bir verimle elde edilmiştir [1, 2].
Ilımlı reaksiyon koşulları altında reflaks sistemi ile uygun bir çözücü ortamında reaksiyonlar gerçekleştirilmiştir.
Elde edilen ürünler genellikle açık sarı renkte ve havada kararlı bir yapıya sahiplerdir. Bu kompleksler 1H, 13C
NMR, LC-MS/MS, TGA/DTA, UV-Vis., Elementel Analiz, XRD, SEM-EDX, FTIR gibi spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir [1-4].
Anahtar Kelimeler : Kiral ligand, Kiral bor kompleksleri, Boronik asit türevi
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Barba, V., Vázquez, J., López, F., Santillan, R., Farfán, N., Journal of Organometallic Chemistry, 690, 23512357, 2005.
Özçelik, Ş., Gül, A., Journal of Organometallic Chemistry, 699, 87-91, 2012.
Liu, Z.Q., Fang, Q., Wang, D., Xue, G., Yu, W.T., Shao, Z.S., Jıang, M.H., Chemical Communications, 29002901, 2002.
Liu, Q.D., Mudadu, M.S., Thummel, R., Tao, Y., Wang, S., Advanced Functional Materials, 15, 143-154,
2005.
136
th
P-056
Akıllı Camlarda Kullanıma Uygun CeO2-TiO2-ZrO2 Nano İnce
Filmlerin Sol-Jel Yöntemiyle Sentezlenmesi ve Karakterizasyonu
ESRA KUZDERE 1, DUYGU GÜLER 2, NEVZAT KÜLCÜ 1
1
MERSİN ÜNİVERSİTESİ, FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, ÇİFTLİKKÖY KAMPÜSÜ,
MERSİN, 33343, TÜRKİYE
2
Uygulanan potansiyel sayesinde optik geçirgenliklerini değiştiren, potansiyelin işareti değiştirildiğinde önceki geçirgenlik değerine dönen cihazlara elektrokromik cihazlar denilmektedir. Akıllı cam teknolojileri; güneş
panelleri, otomotiv sanayi, mimari ve kapalı mekanlarda ısı-ışık düzenlemesi açısından yüksek oranda enerji
tasarrufu sağlayabilen enerji-koruyucu sistemlerdir.
İyon depolama filmi (IS), elektrokromik film (EC) ve elektrolitten oluşan akıllı camlarda (şekil 1), IS filmi EC
filmine yük transfer eder ve sistemin yük dengesini sağlar. IS filminin, görünür bölgedeki optik geçirgenliği
yüksek olmalı, ve elektrokromik cihazın renklenme-solma sürecinde renksizliğini korumalı ve yük kapasitesi
sabit kalmalıdır.
Bu çalışmada, sol-jel yöntemiyle CeO2-TiO2-ZrO2 çözeltileri hazırlanmış ve iletken cam üzerine daldırma
metoduyla kaplama yapılmıştır. Tek yüzü sol çözeltisiyle kaplanmış filmin iyon depolama filmi olarak
kullanılması için elektrokromik, yüzey ve optik özellikleri incelenmiştir. Filmin 550 nm’deki optik geçirgenliği
89% olarak belirlenmiştir. “0,2-0,3-0,5” mol kesirlerinde CeO2-TiO2-ZrO2 içeren filmin, döngülü voltametri
(CV) ölçümünden, indirgenme-yükseltgenme süreçlerinin tersinir ve kararlı olduğu (şekil 2), AFM tekniğiyle
incelenen yüzey morfolojisinden de molekül yapılarının belli bir düzende dizildiği ve oldukça homojen
sıralandıkları görülmektedir (şekil 3). Bu şekilde dizilmiş moleküller, EC tabakasına iyon transferi için uygun
bir ortam hazırlamaktadır. Empedans ölçümleri ile filmin iletkenliği incelenmiştir [1,2]. Şekil 1. Elektrokromik düzeneğin
şematik olarak gösterimi [1]
Şekil 2. CeO2-TiO2-ZrO2 filminin CV ölçümü
Şekil 3. CeO2-TiO2-ZrO2 filminin AFM görüntüsü
Teşekkür
Bu çalışma, TÜBİTAK (Pr. No. 111T132) ve Mersin Üniversitesi BAP Birimi (BAP FBE KB GEK 2012-5 YL)
tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : İnce film, İyon depolama filmi, İyon depolama tabakası, Akıllı cam, Elektrokromik cam
Kaynaklar
1.
2.
Kuzdere, G.E., “Alkali tuzlarıyla katkılı katı karşı elektrot filmlerinin sol-jel tekniği ile hazırlanması ve incelenmesi”, Yüksek Lisans Tezi, Mersin Üniversitesi, 2013. Verma, A., Samanta, S.B., Mehra, N.C., Bakhshi, A.K., Agnihotry, S.A., Solar Energy Materials & Solar
Cells, 86, 85-103, 2005.
137
th
P-057
Bor Türevi Komplekslerin Transfer Hidrojenasyon Aktivitede
Kullanılması
HAMDİ TEMEL 1, SALİH PAŞA 1, MURAT AYDEMİR 1
1
Metalloid olarak tanımlanan bor elementinin birçok reaksiyonda nasıl rol alacağı merak edile gelen bir konu
başlığı haline gelmektedir. Bor ve bor türevini içeren bileşikler katalitik çalışmalarda, bor elementinin katalitik
etkinliğinin olması sayesinde reaksiyon proseslerindeki maliyeti yüksek olan katalizörlere ihtiyaç bırakmadan
planlanan hedefleri sağlayacağı düşünülmektedir [1,2]. Bugün boronik asitlerin susuz veya bazik sulu ortamda
diollerle hızlı ve geri dönüşümlü olarak reaksiyona girerek halkalı boronat esterlerini oluşturduğu bilinmektedir.
Ayrıca boronik asitlerin dikarboksilik asitler gibi ve α-hidroksi karboksilik asitler gibi nükleofillere karşı iyi bir
bağlanma ilgisinin olduğu da rapor edilmiştir [3,4].
Bor komplekslerinin transfer hidrojenasyon reaksiyonunda katalitik etkinlikleri ayrı ayrı incelenmiştir [5,6].
Schiff-bor kompleksleri, transfer hidrojenasyon reaksiyonunda katalizör olarak kullanılmış ve dönüşümler 24
ve 72 saat gibi zaman diliminde % 92, % 84, % 80, % 88’lik sonuçlar göstermiştir. Bazsız ve oda koşulları reaksiyonunda ise kayda değer bir sonuç gözlenmemiştir.
Anahtar Kelimeler : Bor Kompleksleri, Transfer Hidrojenasyon
Kaynaklar
1. Leitao, E.M., Stubbs, N.E., Robertson, A.P.M., Helten, H., Cox, R.J., Lloyd-Jones, G.C., Manners, I., J. Am.
Chem. Soc., 134,16805-16816, 2012.
2. Pasto, D.J., Chow, J., Arora, S.K., Tetrahedron, 25,1557-1569, 1969.
3. Hall, D.G., Structure and Properties of Boronic Acid Derivatives, in: D.G. Hall (Ed.), WILEY-VCH Verlag
GmbH, Weinheim, 2005.
4. Peter Atkins, T.O., Rourke, J., Weller, M., Armstrong, F., Hagerman, M., Group 13 Elements, Boron Compounds, in: T.O. Peter Atkins, Jonathan Rourke, Mark Weller, Fraser Armstrong, Micheal Hagerman (Ed.)
Inorganic Chemistry, W. H. Freeman and Company, New York, 2009.
5. Kilic, A., Aydemir, M., Durgun, M., Meriç, N., Ocak, Y.S., Keles, A., Temel, H., Journal of Fluorine Chemistry, 162, 9-16, 2014.
6. Kilic, A., Kayan, C., Aydemir, M., Durap, F., Durgun, M., Baysal, A., Tas, E., Gümgüm, B., Applied Organometallic Chemistry, 25, 390-394, 2011.
138
th
P-058
Kiral Temelli Ligand ile Bor Komplekslerinin Sentez ve
Karakterizasyonu
SALİH PAŞA 1, HAMDİ TEMEL 1, MURAT AYDEMİR 1
1
Ulusal Bor Araştırma Enstitüsünün verilerine göre % 72’lik bir bor rezervine sahip olan ülkemizde bor ve bor
türevi bileşiklerin uygulamaları ivme kazanmaktadır. Bor türevi bileşiklerden biri olan boronik asitler bilindiği
gibi en çok katalitik reaksiyonlardan Suzuki-Miyaura reaksiyonlarında kullanılmaktadır [1,2]. Boronik asitlerin
Lewis asitliği ve hidroksil gruplarının hidrojen bağı yapabilme özellikleri bu bileşiklere polar karakter kazandırmaktadır [2].
Bu çalışmada ise boronik asit türevleri kiral yapılı ligandlara katılarak bor kompleks yapıları (BLa, BLb, BLc,BLd)
elde edilmiştir. Elde edilen yapılar 1H, 13C NMR, LC-MS/MS, TGA/DTA, UV-Vis., Elementel Analiz, XRD,
SEM-EDX, FTIR gibi spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir. Elde edilen bulgular bu bileşiklerin,
hedeflendiği gibi fiziksel ve kimyasal karakterde oldukları görülmüştür [3,4].
Anahtar Kelimeler : Kiral bor kompleksleri, Boronik asit türevi
Kaynaklar
1.
Kelly, A.M., University of Bath, Bath / UK, pp. 220, 2008.
2.
Hall, D.G., Structure and Properties of Boronic Acid Derivatives, in: D.G. Hall (Ed.) Boronic Acids, WILEY-VCH Verlag GmbH, Weinheim, 2005.
3.
Barba, V., Vázquez, J., López, F., Santillan, R., Farfán, N., Journal of Organometallic Chemistry, 690, 23512357, 2005.
4.
Özçelik, Ş., Gül, A., Journal of Organometallic Chemistry, 699, 87-91, 2012.
139
th
P-059
Synthesis, Characterization of New Type Salen Pd(II)
Compounds and Investigation of Catalytic Activity in
Heck Cross-Coupling Reactions
SİMAY ÖZDEMİR 1, GÖKTÜRK AVŞAR 1, MUSTAFA KEMAL YILMAZ 2
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, FACULTY OF ARTS AND SCIENCE, MERSIN UNIVERSITY, CIFTLIKKOY
CAMPUS, MERSIN, 33343, TURKEY
1
OSMANIYE KORKUT ATA UNIVERSITY, SCIENCE AND LETTERS FACULTY, CHEMISTRY DEPARTMENT,
OSMANIYE, TURKEY
2
Salicylethylenediamine derivatives (salen) and their complexes with transition metals have significant catalytic
activity in several transformation reactions of organic molecules [1,2]. In this study, two new salen type ligands N,N’-Bis(4-(diethylamine)salicylaldehyde)-1,2-phenylendiamine (L1) and N,N’-Bis(3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde)-1,2-phenylenediamine (L2) and their Pd(II) complexes were synthesized. Structures
of ligands and the complexes have been characterized by FT-IR, 1H-NMR and 13C-NMR techniques. The resulting catalytic activity of the compounds L1Pd and L2Pd was investigated on Heck C-C coupling reactions
between bromobenzene and styrene by using different solvents (dimethylformamide, 1,4-dioxane, toluene,
dimethylacetamide) and different bases (treated with K3PO4, K2CO3, Na2CO3, Et3N) at various temperatures (30, 60, 90, 120, 140°C). (Substrate/Catalyst ratio: 500) [3]. Optimal reaction conditions according
to the test results; Na2CO3 was selected as the base and dimethylacetamide (DMA) as the solvent at a temperature of 140°C. In the next step, the catalytic activity of the complexes was determined by using different
aryl bromides (bromobenzene, 2-bromo-6-methoxynaphthalene, 2-bromoacetophenone, 1-bromonaphthalene, 4-bromoacetophenone, 4-bromotoluene, 2-bromobenzaldehyde, 4-bromobenzaldehyde, m-bromonitrobenzene, 1-bromo-3-chlorobenzene, 2-bromoanisole, 4-bromoanisole) and styrene derivatives (Table.1).
Keywords: Pd(II)-Salen, Heck C-C coupling reactions, Catalyst, Arylbromide, Styrene
References
1.
Avşar, G., Altınel, H., Yılmaz, M.K., Güzel, B., J.of Therm. Anal. and Cal., 101:199-203, 2010.
2.
Williams, D.B.G., Lombard, H., and Holzapfel, C. W., Synth. Commun., 31: 2077-2081, 2001.
3.
Yılmaz M. K. and Güzel B., Applied Organometalic Chemistry, 28, 529–536, 2014.
140
th
P-060
Kiral Bor Bileşiklerinin Asimetrik Transfer Hidrojenasyon
Etkinliklerinin İncelenmesi
SALİH PAŞA 1, HAMDİ TEMEL 1, MURAT AYDEMİR 1
1
Boronik ve türevi bileşiklerinin; tarımdan sanayiye, tekstilden malzeme bilimine, elektronikten sağlık sektörüne
artan bir uygulama alanları vardır [1]. Bu doğrultuda kiral temelli bor komplekslerinin asimetrik transfer hidrojenasyondaki uygulamaları incelenerek, bor bileşiklerinin bu alandaki uygulamaları araştırılmıştır. Aşağıdaki
tablodan da görüleceği gibi yüksek ee ile (S) enantiyomer yapısında indirgemenin daha baskın olduğu görülmektedir. 24, 48 ve 72 saat gibi uzun bir sürede maksimum dönüşüm sağlamasının yanında Rh, Ru, Ir gibi pahalı
metallerin yerine kullanılabilir olması yönüyle tercih edilebilirler [2-4].
Elde edilen kiral yapılı bor kompleksleri 24-48 saat arasında % 90, % 84, % 82, % 90 gibi dönüşüm gerçekleştirmişlerdir. Oda koşullarında yapılan denemede ise yaklaşık olarak % 3 gibi bir dönüşüm sağlamışlardır. Enantiyomerik fazlalık (% ee) ise yaklaşık olarak % 26 ile % 36 arasında değişmektedir.
Anahtar Kelimeler : Kiral Bor Kompleksleri, Asimetrik Transfer Hidrojenasyon
Kaynaklar
1.
Peter Atkins, T.O., Rourke, J., Weller, M., Armstrong, F., Hagerman, M., Group 13 Elements, Boron Compounds, in: T.O. Peter Atkins, Jonathan Rourke, Mark Weller, Fraser Armstrong, Micheal Hagerman (Ed.)
Inorganic Chemistry, W. H. Freeman and Company, New York, 2009
2.
Durap, F., Aydemir, M., Baysal, A., Elma, D., Ak, B., Turgut, Y., Inorganica Chimica Acta, 411, 77-82, 2014.
3.
Kilic, A., Aydemir, M., Durgun, M., Meriç, N., Ocak, Y.S., Keles, A., Temel, H., Journal of Fluorine Chemistry, 162, 9-16, 2014.
4.
Kilic, A., Kayan, C., Aydemir, M., Durap, F., Durgun, M., Baysal, A., Tas, E., Gümgüm, B., Applied Organometallic Chemistry, 25, 390-394, 2011.
141
th
P-061
1,5-Pentanditiyol Köprülü Yeni Bir Polimerik Ftalosiyanin
Sentezi ve Metal İyon Bağlama Özelliklerinin İncelenmesi
MERYEM ARZU ÇETİN 1, HASAN DEMİR 1, HALİL ZEKİ GÖK 1
1
Ftalosiyaninler yaklaşık 100 yıl önce şans eseri sentezlenmiştir [1]. Ftalosiyaninler ve bunların metal kompleksleri, kimyasal ve termal kararlılıklarından dolayı başlangıçta sadece boyar madde olarak kullanılmıştır. Görünür
bölgede şiddetli şekilde absorpsiyon yapan bu bileşik sınıfına, aksiyal ligandların koordine olabilmesi ve farklı
metallerin bağlanabilmesi kristal ve çözeltilerinde renklerinin çeşitlenmesine sebep olmaktadır. Bu durumun da
spektroskopi ve sentez ile ilgili kimyagerlerin dikkatini çekmesi kaçınılmazdı. Ftalosiyanin türevlerinin optik ve
elektrokimyasal aktiviteleri ticari uygulamalar sahasında büyük umutlar vaat etmektedir. Son yıllarda substitue
ve substitue olmayan ftalosiyanin türleri sanayinin birçok dalında ve özellikle tıpta çok değişik kullanım alanları
bulmuştur [2]. Ftalosiyanin bileşiklerinin bir polimer ile kombinasyonu veya ftalosiyanin yapısının bir polimere
eklenmesi, ilginç özelliklere sahip materyallerin yapımı için oldukça etkili bir yöntemdir [3,4]. Polimerik ftalosiyaniler çoğunlukla polisiklotetramerizasyon reaksiyonları ile iki fonksiyonelli nitril, veya tetrakarboksilik asit
türevleri gibi monomerlerden bir metal tuzu veya metal varlığında sentezlenmektedir.
Bu çalışmada, yeni bir bisftalonitril ligandı ve polimerik ftalosiyanin türevleri sentezlenmiştir. Elde edilen
yeni bileşiklerin yapıları spektroskopik teknikler ile aydınlatılmıştır. Yeni bisftalonitril ligandının seçilen metal
katyonlarına karşı ekstraksiyon etkinliğini incelemek için çözücü ekstraksiyon deneyleri gerçekleştirilmiştir.
Ekstraksiyon etkinliklerini belirleyebilmek için diklorometan ve kloroform organik çözücüleri kullanılmıştır.
Yapılan deney çalışmalarından, bisftalonitril bileşiğinin Ag+ ve Hg2+ katyonlarını düşük etkinlikle ekstrakte edebildiği gözlenmiştir. Çalışılan ligandlar arasında her iki organik çözücü içerisine en yüksek ekstraksiyon değerleri Ag+ iyonu için gözlenmiştir. Polimerik ftalosiyanin türevlerinin metal adsorpsiyon çalışmaları devam
etmektedir.
Anahtar Kelimeler : 1,5-pentanditiyol, Polimerik ftalosiyanin, Solvent ekstraksiyonu
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Braun, A., Tcherniac, J., Ber.Deut. Chem. Ges., 40, 2709, 1907.
Leznoff, C.C., Lever, A.B.P., (Eds.), Phthalocyanines-Properties and Applications, Vol.1-4, VCH, New
York, 1989, 1992, 1993 and 1996.
Bilgin, A., Yağcı, Ç., Mendi, A., Yıldız, U., Polyhedron, 26, 617-625, 2007.
Hanack, M., Heckmann, H., Polley, R., in: Schaumann, E., Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry,
4th ed., Vol E9d, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, p. 739, 1998.
142
th
P-062
316L Tipi Paslanmaz Çeliğinde Crevice(Aralık) Korozyonunun
[SO4]-2 ve [NO 3]- İnhibitörleri İle Önlenmesi
KAMİL DOĞAN AKTÜRK 1
YALOVA ÜNİVERSİTESİ
1
Nükleer, petrokimya, gaz ve boyama endüstrilerinde sıklıkla kullanılan 316L paslanmaz çelik diğer östenitik
alaşımlar gibi yüzeyindeki ince krom oksit (Cr2O3) film sayesinde birçok farklı ortamda genel korozyona karşı dirençlidir. Sıcaklık, pH, tuzluluk ve aşırı yüzey potansiyellerinden fazla etkilenmemektedir. Ancak malesef,
316L paslanmaz çeliği localize (lokal/bölgesel) korozyon çeşitleri olan crevice (aralık) ve pitting (çukurcuk)
korozyonlarına yatkındır.
Atmosferde ve özellikle sulu ortamlarda metallerin bir bölümünün örtülerek hava ile temasının kesildiği bölgelerde; yani aralık, çatlak ve yarık oluşmuş/oluşturulmuş kısımlarda (pul, somun başı, bölgesel kaplama altında)
crevice korozyonu görülür. Metalin çözülmesi, içinde görünmeyen ve tespit edilemeyen bölgelerde devam ettiği
için crevice korozyonu çok düşük bir yük veya kesme kuvveti etkisinde dahi yıkıcı sonuçlara; malzeme, zaman
ve iş gücü kayıplarına sebep olabilir.
316L paslanmaz çeliğini lokal korozyondan korumak için çeşitli metotlar mevcuttur. Katodik, anodik, galvanik
koruma ve kaplama gibi yöntemlerin kullanılamadığı durumlarda çok az miktarlarda inhibitörler kullanılarak
çözelti fonksiyonlarını fazlaca etkilemeden genel ve lokal korozyon önlenebilir.
Bu çalışmada, Na2SO4 ve NaNO3 (inorganik tuzlar) inhibitörleriyle ile NaCl yer değiştirilerek farklı derişimlerde hazırlanan test çözeltileri içindeki 316L paslanmaz çeliğinin açık devre potansiyeli, lineer polarizasyon ve
potansiyodinamik cyclic polarizasyon testlerinin yapılması ve optimum koruma sağlayan inhibitörlü çözeltinin
belirlenmesi amaçlanmıştır. Bütün testler ASTM G5 korozyon hücresi içinde, 75 °C sıcaklıkta, N2 gazıyla havası
alınmış ortamda ve ASTM G5 standart test prosedürlerine göre yürütülmüştür. Crevice korozyonu ölçümlerinin yapılmasına imkân verecek şekilde imal edilen parçalar (Titanyum ve Teflon) ile ASTM G5 standartlarına uygun hazırlanan 316L paslanmaz çelik numune belirlenen tork altında birleştirildi ve hazırlanan çözeltilerin içlerine yerleştirildi. Elektrokimyasal cyclic polarizasyon testleri sonucu elde edilen çiğ E × logI eğrileri
ve buradan çıkarılan Korozyon Potansiyeli (Ecorr), Crevice Başlangıç Potansiyeli (Epp), Yeniden Pasiflenme
Potansiyelleri (Erp) ve Histeri Eğri Alanları üzerinden test edilen iki inhibitörün crevice inhibisyon etkinliliği
karşılaştırılmış ve 316L paslanmaz çeliğini Crevice Korozyonuna karşı maksimum koruma sağlayan inhibitör
türü ve çözelti derişimi önerilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Lokalize Korozyon, Crevis (Aralık) Korozyonu, 316L Paslanmaz Çelik, Tuzlu Sulu
Ortamlar, Elektrokimyasal Cyclik Polarizasyon Testi, İnorganik İnhibitörler.
143
th
P-063
Krom(III)’ün 2-aminobenzotiazol, 6-aminobenzotiazol ve
2-hidrazinobenzotiazol ile Oluşturduğu Kompleksler
M. SUAT AKSOY 1, TUĞÇE EROL 1
ULUDAĞ ÜNİVERSİTESİ
1
Sulu çözeltide Cr(III)’ün en önemli özelliği, kinetik olarak asal olmasıdır. Kinetik olarak asal özellikleri nedeniyle Cr(III) iyonu çözeltide uzun süre bulunabilir. Birkaç istisna dışında Cr(III)’ün sulu çözeltide koordinasyon
sayısı altıdır ve bu yapıdaki Cr(III)’ün çok sayıdaki koordinasyon bileşiğinin özellikleri belirlenmiştir [1].
Benzotiazol türevlerinin biyolojik uygulamaları çok fazladır. (antitumor, schictosomicidal, anti-inflammatory,
anticonvulsant, antidiabetic, antipsychotic, diuretic ve antimicrobial aktiviteler gibi) [2-5].
2-ABT
6-ABT
2-HBT
Krom(III)’ün 2-aminobenzotiazol (2-ABT), 6-aminobenzotiazol (6-ABT) ve 2-hidrazinobenzotiazol (2HBT) ile (1:1) ve (1:2) mol oranında, 25 °C ve I=0.1 M KNO3 ortamında potansiyometrik titrasyonları gerçekleştirildi. Krom(III)’ün oluşan kompleks bileşiklerinin spektroskopik yöntem ile stokiyometrileri belirlendi.
Potansiyometrik titrasyon verilerinden yararlanarak oluşan farklı stokiyometrilerdeki kompleks bileşiklerinin
kararlılık sabitleri hesaplandı.
Krom(III)’ün 2-ABT, 6-ABT ve 2-HBT ile CrL2+ ve CrL(OH)+ türü kompleks iyonlar oluşturduğu saptandı.
Cr(III)-2-ABT (logKf = 7.21), Cr(III)-6-ABT (logKf = 8.38) ve Cr(III)-2-HBT (logKf= 7.46) olarak bulundu.
Oluşan komplekslerin kararlılıkları Cr-6-ABT > Cr-2-HBT > Cr-2-ABT sırasında azaldığı görüldü. Anahtar Kelimeler : Krom(III), Benzotiazol türevleri
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Cotton, F.A, Wilkinson, G, Musillo, C.A, Bochmann, M, Advanced Inorganic Chemistry, 6th Ed., John Wiley
and Sons, New York, 1999.
Patel R.V.; Patel P.K.; Kumari D.P.; Chikhalia K.H.; Eur. J. Med. Chem.; 2012, 53, 41-51
Alang G.; Kaur R.; Kaur G.; Singh A.; Singla P.; Acta Pharm. Sci.; 2010, 52, 213-218.
Chunying W.; Jingjun W.; Kuanqiang G.; Yanming W.; Bioorg. Med. Chem.; 2007, 15, 2789-2796.
Vicini P.; Geronikaki A.; Incerti M.; Busonera B.; Poni G.; Cabras C.A.; La Colla P.; Bioorg. Med.
Chem.; 2003, 11, 4785-4789.
144
th
P-064
Schiff Bazı Esaslı Yeni Porfirin Ligandları ve Geçiş Metal
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Elektrokimyasal ve
Antikanser Etkilerinin İncelenmesi
SİNAN VARDI 1, HÜSEYİN KÖKSAL 1
1
Porfirinler; dört pirol halkasının meten gruplarıyla birbirine bağlanması sonucu oluşan makrosiklik ligandlardır.
Bilinen tüm makrosiklik sistem çalışmalarında genişçe yer alırlar [1]. Metaloporfirinler ve türevleri, hemoglobin, vitamin B12 , sitokrom ve klorofil gibi yapılarda ve yaşayan organizmaların hayati süreçlerinde önemli rol
oynar. Bu nedenle, bu alanda çok geniş çalışmalar yapılmaktadır [2,3,4]. Porfirinlerin çeşitli türevleri klinik
uygulamalarda fotodinamik terapi (PDT) amaçlı sentezlenmiştir [5]. Bu çalışmada sentezlenen 5-(4-aminofenil)-10,15,20-trifenilporfirin’in farklı benzaldehit türevleri ile reaksiyonu sonucu yeni Schiff bazı içeren Porfirin
ligandları ve onların metal kompleksleri sentezlenmiştir. Bu bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir. Elde edilen bileşiklerin elekrokimyasal özellikleri farklı çözücü ve konsantrasyonlarda incelenerek redoks potansiyelleri bulunmuştur. Bileşiklerin antikanser aktiviteri incelenmiştir. Sentezlenen Schiff
bazı porfirin ligandları ve bunların metal komplekslerinin önerilen yapısı Şekil’1de gösterilmiştir.
Şekil.1. Schiff bazı porfirin ligandlarının ve metal komplekslerinin önerilen yapısı (M: Mn(II), Co(II), Fe(III),
Zn(II) ve Pt(II) iyonları R1, R2, R4, R5=H; R3 farklı sübsitüe gruplar veya R1, R5=H ; R2, R3, R4 aynı grup)
Anahtar Kelimeler : Porfirin Schiff bazı, asimetrik porfirin, porfirin metal kompleksi, elektrokimyasal aktivite,
antikanser aktivite.
Kaynaklar
1.
Kadish, K.M., Smith, K.M., Guilard, R., (Eds.) The Porphyrin Handbook, vols. 1–10, Elsevier Science,
Oxford, 2000.
2.
Mezo, G., Herenyi, L., Habdas, J., Syntheses and DNA binding of new cationic porphyrin-tetrapeptide
conjugates, Biophys. Chem., 155, 36-44, 2011.
3.
Gandhi, V., Thompson, M.L., Lash, T.D., Porphyrins with exocyclic rings. Part 24. Synthesis and spectroscopic properties of pyrenoporphyrins, potential building blocks for porphyrin molecular wires, Tetrahedron, 66, 1787-1799, 2010.
4.
Suslick, K.S., Shape Selective Oxidation by Metalloporphyrins, in: K.Kadsih, K.Smith, K. Guilard (Eds.)
The Porphyrin Handbook, vol. 4, Academic Press, New York, pp. 41-63, (ch. 28), 2000.
5.
Josefsen, L.B., Boyle, R.W., Uniqe diagnostic and therapeutic roles of porphyrins and phthalocyanines in
photodynamic therapy, imaging and theranostics, Theranostics, 2, 914-66, 2012.
145
th
P-065
Azot-oksit Radikalleri İçeren Fosfazenler
SERKAN YEŞİLOT 1, SEMRA GÜRCE 2, GÜRKAN SAYAN 2, FERDA HACIVELİOĞLU 2,
BÜNYEMİN ÇOŞUT 2
1
2
Redoks-aktif özelliği gösteren malzemelerin; antioksidan ve plastikler için foto kararlaştırıcı, organik sentezlerde yükseltgen ve polimer başlatıcı, redoks reaksiyonlarında iyonik kütle transferine eşlik eden elektron transferi
nedeniyle, sensör ve süper kapasitör, Li-iyon bataryalarda da katot aktif ve şarj depolama maddesi olarak yaygın
kullanım alanına sahip olduğu bilinmektedir [1-2]. Fosfazenler inorganik moleküllerin önemli bir sınıfını oluşturmakta olup, ana zincirlerinde birbirini takip eden P ve N atomları bulunduran halkalı ve polimerik yapıya
sahip olabilen bileşiklerdir. Fosfazenler basit nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonları ile değişik fiziksel ve kimyasal özelliklere sahip yüksek termal kararlılık, oksidatif koşullara ve radikallere karşı dayanıklılık, organik çözücülerde çözünürlük ve kolay film oluşturabilme özelliğine sahip yeni malzemelerin hazırlanmasında başlangıç
maddesi olarak kullanılmaktadır [3]. Bu çalışmada termal, oksidatif ve kimyasal olarak kararlı azot oksit radikalleri türevleri içeren fosfazen bileşikleri
sentezlendi. Sentezlenen polimerlerin yapılarının standart spektroskopik teknikler (1H, 31P, 13C NMR, element
analiz ve GPC/SEC) ile aydınlatıldı.*
* Bu çalışma TÜBİTAK tarafından 114Z454 nolu araştırma projesi kapsamında desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Fosfazen, Azot-oksit Radikaller, Sentez
Kaynaklar
1.
Scrosati, B., “ Applications of Electroactive Polymers”, Chapman& Hall: London, Ed.1993
2.
Novak, P., Muller, K., Santhanam, K.S.V., Haas, O., “ Electrochemically Active Polymers for Rechargeable
Batteries”, Chem. Rev., 97, 207-282, 1997.
3.
Allcock, H.R., “ Chemistry and Applications of Polyphosphazenes, Wiley-Interscience: Hoboken, N.J, Chapter 5,145-149, 2003.
146
th
P-066
Metansülfonilhidrazon Temelli Krompentakarbonil Kompleksleri
Üzerine Yapısal, Spektroskopik ve Aktivite Hesaplamaları
SULTAN ERKAN KARİPER 1, KORAY SAYIN 1, DURAN KARAKAŞ 1
1
Farmakoloji ve kimya alanında sülfonil hidrazin içeren bileşiklere ilgi her geçen gün artmaktadır. Metan sülfonik
asit hidrazin, CH3S(O)2NHNH2 (msh), hem sülfonamit hem de hidrazin içeren bileşiklerin en basit organik
temsilcisidir. Metansülfonilhidrazon türevleri olan tiyofen-2-karboksialdehitmetansülfonil hidrazon (msh1),
2-asetiltiyofenmetansülfonilhidrazon (msh2) ve 2-asetil-5-metiltiyofen metansülfonilhidrazon (msh3) ligandları ve onların krompentakarbonil komplekslerinin şematik yapıları aşağıda verilmiştir [1].
Bu çalışmada, çeşitli hesaplama metotları ve temel setlerle sözü edilen ligandlar ve kompleksler optimize edildi.
Ligandlar ve komplekslerin hesaplanan harmonik frekansları deneysel frekanslarıyla ilişkilendirildi. Bu ilişkilendirme ile en uygun seviye DFT(B3LYP)/GEN olarak belirlendi. Burada GEN krom için LANL2DZ ve diğer
atomlar için 6-31G(d,p) fonksiyonun kullanıldığını gösterir. En uygun seviyede komplekslerin yapısal parametreleri, titreşim frekansları ve çeşitli kuantum kimyasal tanımlayıcıları olan en yüksek dolu moleküler orbital
enerjisi (EHOMO), en düşük boş moleküler orbital enerjisi (ELUMO), enerji boşluğu (ΔE), mutlak sertlik
(η), mutlak yumuşaklık (σ), mutlak elektronegatiflik (χ), kimyasal potansiyel (μ) , elektrofilisite indeksi (ω) ve
nükleofilisite indeksi (ε) hesaplandı.
Ligandlar ve komplekslerin hesaplanan ve gözlenen frekanslarının uyumlu olduğu bulundu. Bu durum yapının
doğru tahmin edildiğini gösterir. Kompleksler için optimize yapıdan yapısal parametreler hesaplandı. Kuantum
kimyasal tanımlayıcılardan etkinlik sırası tahmin edildi. Anahtar Kelimeler: Metansülfonilhidrazon, Krompentakarbonil, Hesaplamalı kimya
Kaynaklar
1. Orhan, G., Senturk, O. S., Ozdemir Ozmen,U., Sert, S., Subasi, E., Journal of Coordination Chemistry, 67,
3216-3225, 2014.
147
th
P-067
Bazı β-Lactam İnhibitörleri Üzerine Kuantum Kimyasal
Çalışmalar
SULTAN ERKAN KARİPER 1, KORAY SAYIN 1, DURAN KARAKAŞ 1
1
β-laktamlar aromatik yapıda azot ve kükürt atomlarının yanı sıra amino ve karbonil grupları içermeleri nedeniyle
anti bakteriyel etkinliğe sahiptirler [1]. Etkinliği deneysel olarak çalışılan bazı β-laktamların [amoksilin (Amox),
ampisilin (Amp), kloksasilin* (Clox*), flukloksasilin* (Fluclox*), kloksasilin (Clox), dikloksasilin (Diclox)
floksasilin (Flox), sefaleksin (Cepha) ve sefadroksildir (Cefad)] şematik yapıları aşağıda verilmiştir.
Bu çalışmada, şekilleri yukarıda verilen bileşiklerin bazı moleküler tanımlayıcıları yoğunluk fonksiyon teori
(DFT/B3LYP) ve Hartree-Fock (HF) yöntemi ile 3-21G, 6-31G(d) ve 6-31G++(d,p) temel setleri kullanılarak
gaz faz ve suda hesaplandı. Deneysel inhibisyon etkinliklerinden yararlanılarak en uygun seviye HF/6-31G++(d,p) olarak belirlendi. Bu seviyede hesaplanan moleküler elektrostatik potansiyel (MEP) haritalarına göre inhibitörler protonlandı. Nötral ve protonlanmış inhibitörlerin hesaplanan moleküler tanımlayıcıları ile deneysel
inhibisyon etkinlik sıralamaları ilişkilendirildi. İnhibitör etkinliği üzerine çözücü etkisi araştırıldı.
β-laktamlar için hesaplanan moleküler tanımlayıcılar ile deneysel inhibisyon etkinlikleri arasında iyi bir uyum
bulundu. MEP haritaları inhibitörlerde protonlama bölgelerini belirlemek için kullanıldı. Proton afiniteleri ve
inhibisyon etkinlikleri arasında iyi bir korelasyon elde edildi. Anahtar Kelimeler: β-Lactam, Kuantum Kimyasal Çalışma
Kaynaklar
1.
Gece, G., Corrosion Science, 53, 3873–3898, 2011.
148
th
P-068
İndirgenmiş Grafen Oksite Desteklenmiş FePd Alaşım
Nanopartiküllerinin Amonyak Boranın Dehidrojenlenmesinde
Katalitik Etkinlikleri
HÜLYA GÜNEŞ 1, MELİKE SEVİM 1, ÖNDER METİN 1
1
Hidrojenin enerji taşıyıcı olarak bazı günlük hayat uygulamalarında kullanımına başlanmış olmasına rağmen,
hidrojen ekonomisindeki devam eden en büyük sorun; hidrojenin güvenli bir şekilde depolanması ve istenildiğinde de etkin biçimde salıverilmesidir. Kimyasal hidrojen depolama, hidrojenin yüksek oranda depolanabilmesinin en etkin yollarından birisidir. Amonyak boran (AB, H3NBH3), hidrojenin taşınabilir sistemlerde
kullanılabilmesi için düşünülen diğer uygulanabilir hidrojen depolama malzemeleri arasında en ümit verici
olanıdır. AB’nin ihtiva ettiği hidrojenin salıverilmesinde farklı yollar olmasına rağmen, taşınabilir sitemeler düşünüldüğünde hidrolitik dehidrojenasyon en avantajlı olanıdır. Uygun katalizör varlığında, bir mol AB’nin oda
sıcaklığındaki hidrolizinden 3 mol hidrojen gazı salınır. AB’nin hidrolizinde bugüne kadar test edilen katalizörlerin en etkin olanları soy metal nanoparçacıklarıdır. Ancak bu metallerin doğada sınırlı oranda bulunmaları ve
pahalı olmaları nedeniyle pratik uygulanmaları güçtür. Bu nedenle AB’nin gerçek hayatta taşınabilir sistemlerde
uygulanabilir hidrojen kaynağı olması için, daha az soy metalin kullanıldığı etkin katalizörlerin geliştirilmesi
gerekmektedir. Son zamanlarda yapılan araştırmalar; bir soy metal ile bir birinci sıra geçiş metalinin alaşımını içeren bimetalik NP’lerin, monometalik olanlarına göre bileşimlerine bağımlı olarak farklı optik, manyetik
ve katalitik özellikler gösterdiğini ortaya koymaktadır. Bu çalışmada 3.5 nm ortalama parçacık boyutuna sahip
FePd alaşım NP’lerinin sentezi ve oda sıcaklığında AB’nin hidrolizinde katalizör olarak kullanılması ile ilgili
deneysel sonuçlar verilmektedir. FePd alaşım NP’leri; demir(III) asetilasetonat’ın ve paladyum(II) asetilasetonat’ın oleyilamin ve 1-oktadesin içerisinde ılıman bir indirgen olan morfolin boran ile 100 °C’de eş-zamanlı
indirgenmesi yolu ile hazırlandı. Herhangi bir saflaştırma işlemi uygulanmadan indirgenmiş grafen oksit (İGO)
üzerine desteklenen FePd NP’lerinin (İGO-FePd), AB’nin hidrolizinden hidrojen salıverilmesinde çok etkin
katalizör oldukları tespit edildi. Gerçekleştirilen kinetik çalışmalardan elde edilen verilere göre, İGO-FePd katalizörü ile AB’nin katalitik hidrolizinde, 25 dk-1 gibi yüksek bir çevrim sayısı (TOF) elde edildi. Anahtar Kelimeler: Demir, Paladyum, Alaşım nanopartikülleri, İndirgenmiş grafen oksit, Amonyak Boran,
Hidrojen depolama
149
th
P-069
Metal 4-Formilbenzoatlarının İzonikotinamid ile
Komplekslerinin Sentezi; Spektroskopik, Termik ve Yapısal
MUSTAFA SERTÇELİK 1, F.ELİF ÖZBEK 2, FERDİ GÜRGEN 2, HACALİ NECEFOĞLU 2
KAFKAS ÜNİVERSİTESİ MÜHENDİSLİK MİMARLIK FAKÜLTESİ
1
2
B3 vitamini olarak bilinen nikotinamid’in izomerlerinden biri, γ pozisyonunda -CONH2 grubu içeren bir piridin türevi [1,2] olan izonikotinamid, kuvvetli antitüberküloz, ateş düşürücü, fibrinolitik ve antibakteriyel özellikler göstemektedir. İzonikotinamidin metal komplekslerinin serbest izonikotinamidden biyolojik olarak daha
etkili olması nedeniyle tıbbi proseslerde ilaç olarak kullanıldığı bilinmektedir.
Metal komplekslerinin floresans özellik gösterdiği bilinen 4-forrmilbenzoik asit, polyester lif, iplik üretimi, pet
şişe, film ve reçine imalatında kullanılan kısaltılmış teknik adı pta olan teraftalik asidin üretiminde yan ürün
olarak elde edilmektedir [3].
Bu çalışmada Ni(II), Cd(II) ve Cu(II) metallerinin 4-formilbenzoat ile izonikotinamidin üç adet kompleksi sentezlenmiştir. [Ni(C6H6N2O)2(H2O)4](C8H5O3)2·2H2O (I), [Cd(C8H5O3)2(C6H6N2O)2(H2O)]·H2O
(II), [Cu2(C8H5O3)4(C6H6N2O)4] (III) Genel formüllerine sahip komplekslerin yapıları elemental analiz, Infrared Spektroskopisi (IR) ve tek kristal x ışını difraksiyonu ile belirlenmiştir. Komplekslerin termal kararlılıkları TG/DTA analizi ile incelenmiştir.
Kompleks I’in kristal yapısı, metal atomu simetri merkezinde bulunan [Ni(C6H6N2O)2(H2O)4]2+ kompleks
katyonu, iki 4-formilbenzoat anyonu ve iki molekül sudan oluşmaktadır. Ni(II) etrafındaki ekvatorial düzlemde
dört oksijen atomu kare-düzlemsel çevre oluşturmaktadır.
Kompleks II’de metal atomu simetri merkezine yerleşmiştir. Cd(II) atomunun koordinasyon sayısı yedi’dir.
Kompleks iki İNA molekülü, iki 4-FBA anyonu, bir koordine olmamış su molekülü ve biri koordine olmuş
su moleküllerini içerir. 4-FBA atomunun iki oksijen atomu bidentant olarak koordinasyona girerken, iki İNA
molekülü iki NPy atomu vasıtasıyla koordinasyona girmiştir.
Kompleks III ise çift çekirdeklidir. Cu (II) atomları arasında iki 4-formilbenzoat anyonunun karboksilat
grupları köprü oluşturmaktadır. İki köprü 4-formilbenzoat anyonunun yanı sıra, bir şelat oluşturmuş 4-formilbenzoat antonu ve iki izonikotinamid ligandı her bir Cu2+ katyonu çevresinde tahrif olmuş oktahedral geometri
(CuN2O4) oluşturur. Anahtar Kelimeler: 4-Formilbenzoik asit, İzonikotinamid, Spektroskopi ve X-ray
Kaynaklar
1.
Yurdakul S., Ataç A., Sahin E., Ide S., Vibr. Spectrosc., 31, p41, 2003, 2.
Ahuja I., Prasat I., ., Inorg. Nucl. Chem. Lett., 12, p777, 1976.
3.
Daniels J., Et al, Polymer Degradation and Stability, 65(3), p347-p353, 1999.
150
th
P-070
Bis-Mono(4-Florobenzil)Siklotetrafosfazenlerin Sentezi, Kristal
Yapıları, Spektroskopik Özellikleri ve Antimikrobiyal Aktiviteleri
PELİN TEKDEMİR 1, AYTUĞ OKUMUŞ 1, ZEYNEL KILIÇ 1, TUNCER HÖKELEK 2, LEYLA AÇIK 3
1
2
3
Fosfazenler, fosfor-azot bağları içeren düz zincirli, halkalı ve polimerik yapıda olan bileşiklerdir. Literatürde
hekzaklorosiklotrifosfazenin (N3P3Cl6, trimer) nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonları ile ilgili birçok çalışma
bulunmaktadır [1]. Ancak, oktaklorosiklotetrafosfazenin (N4P4Cl8, tetramer) Cl atomları sayısının fazla olması,
sübstitüentlerle klor atomlarının yer değiştirme reaksiyonları sonucunda pek çok izomerlerin (cis/trans-, spiro-,
ansa-, bino- ve optik izomerler) oluşabilmesi ve bu izomerlerin ayrılmasının zor olması nedeni ile tetramerin
reaksiyonları trimere göre çok daha az çalışılmıştır [2]. Son yıllarda tek dişli ve çok dişli ligandlar ile tetramerik
fosfazenlerin reaksiyonları incelenmeye başlanmış ve bu fosfazen türevlerinin DNA ile etkileşimleri, antibakteriyel ve sitotoksik aktiviteleri de araştırılmıştır [3].
Bu çalışmada, mono(4-florobenzil)alkildiaminlerin oktaklorosiklotetrafosfazen ile reaksiyonları sonucunda
tetraklorobis-mono(4-florobenzil)spiro-siklotetrafosfazen türevleri sentezlenmiştir. Elde edilen tetramerik fosfazen bileşiklerinin yapıları element analizi, ESI-MS, FTIR, 1H, 13C, 31P NMR verilerinden yararlanılarak aydınlatılmıştır. Bir adet bileşiğin katı hal yapısı X-ışını kırınımmetre yöntemi ile belirlenmiştir. Ayrıca, sentezlenen
bileşiklerin antibakteriyel etkileri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Siklotetrafosfazen
Kaynaklar
1.
Okumuş, A., Kılıç Z., Hökelek T., Dal H., Açık L., Öner Y., Koç L.Y., Polyhedron, 30, 2896-2907, 2011.
2.
Elmas G., Okumuş A., Kılıç Z., Hökelek T., Açık L., Dal H., Ramazanoğlu N., Koç L.Y., Inorg. Chem., 51,
12841−12856, 2012.
3.
Elmas G., Okumuş A., Koç L.Y., Soltanzade H., Kılıç Z., Hökelek T., Dal H., Açık L., Üstündağ Z., Dündar D., Yavuz M., European Journal of Medicinal Chemistry, 87, 662-676, 2014.
151
th
P-071
Poli[(μ5-2,2’-Bipiridin-5,5’-Dikarboksilato)Kurşun(II)]
Kompleksinin Hidrotermal Sentezi ve Kristal Yapısı
MUSTAFA SERTÇELİK 1, NAGEHAN SANCAK DELİBAŞ 2, SABRİ ÇEVİK 3, TUNCER HÖKELEK4,
HACALİ NECEFOĞLU 5
1
KAFKAS ÜNİVERSİTESİ MÜHENDİSLİK MİMARLIK FAKÜLTESİ
2
3
SAKARYA ÜNİVERSİTESİ
AFYON KOCATEPE ÜNİVERSİTESİ
4
5
Hidrotermal terimi genellikle normal şartlar altında nispeten çözünmeyen maddeleri çözmek ve kristallendirmek için yüksek basınç ve sıcaklık altında sulu çözücüler ile yapılan heterojen bir reaksiyon olarak tanımlanır.
Hidrotermal sentez kapalı bir sistemde yüksek sıcaklık-yüksek basınç (>100 °C, >1atm) şartları altında sulu
bir çözelti içerisinde meydana gelen reaksiyonlar olarak tanımlanmaktadır [1]. 2,2’-bipiridin-5,5’-dikarboksilik
asidin hidrotermal sentez yöntemi ile CoII, CuII, CuII- EuII, FeII ve MnII, ZnII metalleriyle kompleksleri bilinmektedir. Klasik sentez yöntemi ile ise ZnII kompleksi mevcuttur [2-7].
Bu çalışmada, [Pb(C12H6N2O4)]n genel formüllü, poli[(μ2,2-5’-bipiridin-5,5’-bikarboksilato)kurşun(II)]
kompleksi hidrotermal sentez yöntemiyle elde edilmiştir. Kompleksin sentezinde Pb(NO3)2, nikotinik asit,
dietilnikotinamid ve 5 mL saf su 23 mL hacimli teflon hatlı çelik asit reaktöre eklenerek 433 K sıcaklıkta 41
saat bekletildikten sonra oda sıcaklığında soğumaya bırakılmıştır. 5 saat sonra teflon hatlı çelik asit reaktör içerisinden kristaller süzülerek alınmıştır. Kompleksin kristal ve moleküler yapısı tek kristal X- ray analizi yöntemiyle aydınlatılmıştır. Kompleks polimerik bir yapıya sahiptir. Literatürde 2,2’-bipiridin-5,5’-dikarboksilik asid
doğrudan reaksiyon ortamına eklenirken uyguladığımız yöntemde reaktöre konulan nikotinik asidin yüksek
sıcaklıkta 2,2’-bipiridin-5,5’-dikarboksilata dönüştüğü düşünülmektedir. N, N’- dietilnikotinamid ligandının ise
yüksek sıcaklıkta parçalanarak koordinasyona girmediği tahmin edilmektedir.
Anahtar Kelimeler: Hidrotermal, Nikotinik asit, 2,2’-Bipiridin-5,5’-Dikarboksilat ve X-ray
Kaynaklar
1.
Yoshimura, M., Hydroxyapatite and Related Materials, 45-72, Isbn: 0-8493-4750-5, 1994.
2.
Tang Y.-Z. et al., Inorganic Chemistry Communications, 14, 613–617, 2011.
3.
FangM. et al., Journal of Coordination Chemistry, 67, 2280-2286, 2014.
4.
GaoE.-J. et al., European Journal of Medicinal Chemistry, 45, 4531-4538, 2010.
5.
Min D. et al., Inorganic Chemistry Communications, 5, 143–146, 2002. 6.
J. Zhao et al., Inorganic Chemistry Communications, 13, 822–827, 2010.
7.
Shi D. et al., Inorganic Chemistry Communications, 20, 277–281, 2012.
152
th
P-072
1,3 Dimetil Barbiturik Asit İçeren Azo Bileşiklerinin
Cu(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve DNA
Etkileşimlerinin İncelenmesi
BÜLENT KIRKAN 1, RAMAZAN GÜP 2
1
SÜLEYMAN DEMİREL ÜNİVERSİTESİ
2
Pirazol halkası içeren heterosiklik bileşikler antimikrobiyal, antiviral ve antikanser aktivitesi gibi biyolojik ve
farmakolojik özellikleri nedeniyle büyük ilgi görmektedir [1]. Öte yandan, barbitüratlar anestezik olarak birçok
hastalıkta klinik olarak kullanılmaktadır. Çeşitli bakır kompleksleri DNA kesme ajanı olarak bilinmektedir ve
bu kompleklere en iyi örnek 1, 10 fenantrolin ile Cu(II)’nin oluşturduğu [Cu(phen)2]2+ kompleks bileşiğidir
[2,3]. Biyolojik aktiviteler liganda, metale, ligand üzerindeki substituentlere bağlıdır. Küçük moleküllerin
DNA’ya bağlanma çalışmaları ilaç-DNA etkileşimlerini anlamak, klinik uygulamalar için yeni ve etkili ilaçların
geliştirilmesi ve nükleik asit yapılarının duyarlı kimyasal problarının geliştirilmesi alanlarında çok kullanışlıdır.
Son yıllarda DNA ile araya girme moduyla etkileşebilen küçük moleküllere yönelik çalışmalar çok büyük ilgi
çekmektedir [6-4].
Bu çalışmada, 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol’ün ve 1,3-dimetilbarbiturik asit ile diazolama reaksiyonuyla
sentezlenen diazo bileşiği yanında bu bileşiğin ester ve asit türevleri olmak üzere 3 yeni ligand sentezlenmiştir.
Elde edilen azo bileşiklerinin Cu(II) asetat ile reaksiyonlarından azo-metal kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen ligand ve Cu(II) komplekslerinin yapıları spektroskopik yöntemler ile karakterize edilmiştir. Ayrıca
bu çalışmada sentezlenen ligand ve Cu(II) komplekslerinin DNA bağlanma ve kesme aktiviteleri incelenmiştir. Teşekkür: Bu çalışma TÜBİTAK (110T517) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: 1,3-barbitürik asit, Azo bileşik, Cu(II) kompleksi, DNA bağlanma-kesme
KAYNAKLAR
1.
2.
3.
4.
5.
6.
David, S., Perkins, R.S., Fronczek, F.R., Kasiri, S., Mandal, S.S., Srivastava, R.S., J. Inorg. Biochem.,111,
33–39, 2012.
Mahmudov, K.T., da Silva, M.F.C.G., Glucini, M., Renzi, M., Gabriel, K.C.P., Kopylovich, M.N., Sutradhar, M., Marchetti, F., Pettinari, Zamponi, C.S., Pombeiro, A.J.L., Inorg. Chem. Commun., 22, 187–189,
2012.
Tabassum, S., Zaki, M., Afzal, M., Arjmand., F., European Journal of Medicinal Chemistry, 74(3), 509–
523, 2014.
Corral, E., Hotze, A.C.G., et. al, J. Biol. Inorg. Chem., 14, 439-448, 2009.
Jiang, Q., Xiao, N., Shi, P., Zhua, Y., Guoa, Z., Coord. Chem. Rev., 251, 1951–1972, 2007.
Wang, J., Yang, Z., Yi, Xu-Y., Dui-Wang, B., J. Photochem. and Photobiol. A, 201, 183-192, 2009. 153
th
P-073
Aluminyum(III) İyonunun Seçimli Tayini için Perilen Temelli
Yeni Bir Florimetrik Reseptör Tasarımı
AHMET KOÇAK 1, SAİT MALKONDU 2, NURİYE KOÇAK 3
1
SELÇUK ÜNİVERSİTESİ FEN FAKÜLTESİ
2
3
NECMETTİN ERBAKAN ÜNİVERSİTESİ AHMET KELEŞOĞLU EĞİTİM FAK.
Geçiş ve ağır metal iyonları fizyolojik ve çevresel süreçlerde önemli roller üstlenmelerinden dolayı, belirlenmeleri için seçici kemosensörlerin tasarımı oldukça önemli bir konu haline gelmiştir [1]. Kemosensörler birçok
analitik aygıtın ölçme sisteminin elzem bileşenini oluşturmaktadır. Bu tür bileşikler optik ve elektrokimyasal
sensörlerde, hassas ve seçici tayin yapılacak çeşitli kromatoğrafik metotlarda kullanılırlar [2]. Metal iyon seviyeleri ölçmek için indüktif çiftleşmiş plazma-atomik emisyon spektrometresi, indüktif çiftleşmiş plazma-kütle
spektroskopisi, atomik absorbsiyon/emisyon spektroskopisi ve voltametri gibi bazı metotlar uygulanmaktadır.
Bu metotların çoğu etkinlik açısından farklıdır, düşük seçicilik, düşük hassasiyet geç cevap alma ve anlık gözlem
yapamama gibi eksiklikleri bulunmaktadır. Ancak floresans metodu tıp, biyoloji ve çevresel kimya alanında daha
pratik ve tercih edilen bir metot haline gelmiştir.
Metal iyon sensörlerinin çoğu metal ile sensör birbirine bağlandığında enerji/elektron transferi veya spin-orbital etkileşmesi aracılığıyla floresans söndürücü olarak görev yapmaktadır [3,4]. Son zamanlarda, metal iyonu ile
etkileştiğinde floresans artışına neden olan sensörlerin sayısı oldukça sınırlıdır. Dolayısıyla, bu çalışmada metal
iyonlarının seçici ve hassas olarak tayininde floresans sensör olarak kullanılabilecek sentezi ekonomik, kolay ve
kısa sentez basamaklarından elde edilen yeni bir perilen türevi (PETSA) sentezlenmiştir. Sentezlenen reseptör
molekül PET sistemine dayalı olarak tasarlanmıştır. Bu moleküllerin çözelti ortamında bir metal iyonunu kolorimetrik ve/veya fluorimetrik olarak tayin edebilme yeteneği incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Perilen, Aluminyum, PET, Floresans, Kemosensör
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Bissell, R.A., De Silva, A.P., Gunaratne, H. Q. N., Lynch, P. L. M., Maguire, G. E.M., Sandanayake, K. R.
A. S., Chem. Soc. Rev., 21, 187-195, 1992.
U. Spichiger-Keller, “Chemical Sesors and Biosensors for Medical and Biological Applications”, Wiley-VCH, Weinheim, 1998.
Turel, M., Duerkop, A., Yegorova, A., Scripinets, Y., Lobnik, A., Samec, N., Anal. Chim. Acta, 644, 53-60,
2009.
Khatua, S., Choi, S. H., Lee, J., Huh, J. O., Do, Y., Churchill, D. G., Inorg. Chem., 48, 1799-1801, 2009.
154
th
P-074
2-Hidroksiasetofenon Türevi Açilhidrazonların ve Cu(II)
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve DNA Etkileşimleri
BÜLENT KIRKAN 1, CANSU GÖKÇE 2
1
2
DNA ile küçük moleküllerin etkileşimi ile ilgili çalışmalar kanser tedavisi ve moleküler biyoloji alanlarındaki
önemleri nedeniyle ilgi çekmeye devam etmektedir [1]. Bu bakımdan yapay kimyasal nükleazların geliştirilmesi
ilaç sanayi ve biyoteknoloji alanlarında çok önemlidir. Fe, Cu, Ni, Pt, Ru, Rh, U, Cr, Co, Mn, Os ve Pd geçiş
metal komplekslerinin yükseltgeyicilerin veya indirgeyicilerin varlığında ya da yokluğunda DNA’yı kestikleri
veya DNA’ya bağlandıkları bilinmektedir [2-3]. Anti kanser ilaçların birçoğu bir şekilde DNA’ya bağlanarak
antitümör etkisi gösterirler [4].
Bakır iyonu insan vücudunda bulunan çoğu enzimin aktif bölgelerinde ve çeşitli fizyolojik proseslerde aktif rol
alan temel geçiş metallerindendir [5]. Heterosiklik yapılar içeren Cu(II) komplekslerinin DNA ile güçlü etkileşimi ve sitotoksik aktiviteleri araştırılmaktadır [6-7]. Bu çalışmada ilk olarak 4-hidroksibezoilhidrazinin 2-hidroksiasetofenon ile reaksiyonundan elde edilen açilhidrazon ligandı ve bu ligandın ester türevi sentezlenmiştir. Daha sonra elde edilen iki ligandın bakır(II) iyonuyla
kompleksleri sentezlenerek, tüm bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır. Yapıları aydınlatılan bileşiklerin DNA bağlanma ve kesme aktiviteleri belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Açilhidrazon, Cu(II) kompleksi, DNA bağlanma ve kesme
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Chen,Y., Liu, Y.J., Li, Q., Wang, K.Z., J. Inorg. Biochem., 103, 1395-1402, 2009.
Burrows, C.J., Muller, J. G., Chemical Review, 98, 1109-1151, 1998.
Jiang, Q., Xiao, N., Shi, P., Zhua, Y., Guoa,Z., Coordination Chemistry Reviews, 251, 1951 1972, 2007.
Chaviara, A. T., Christidis, P.C., Papageorgiou, A., Chrysogelou, E., Hadjipavlou-Litina, D.J., Bolos,
C.A., Journal of Inorganic Biochemistry, 99, 2102–2109, 2005.
Zhang, S., Tu, C., Wang, X., Yang, Z., Zhang, J., Lin, L., Ding, J., Guo, Z., Eur. J. Inorg. Chem.,20, 40284035, 2004.
Iwasaki, Y., Kimura, M., Yamada, A., Mutoh, Y., Tateishi, M., Arii, H., Kitamura, Y., Chikira, M.,Inorg.
Chem. Commun. 14, 1461-1469, 2011.
Pal, A., Biswas, B., Mondal, S. K., Lin, C. H., Ghosh, R., Polyhedron, 31, 671-680, 2012.
155
th
P-075
Optimization Studies of Li Doped A Smart Windows System
DUYGU GÜLER 1, G. ESRA KUZDERE 2, NEVZAT KÜLCÜ 2
1
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, FACULTY OF ARTS AND SCIENCE,MERSIN UNIVERSITY,
2
ÇIFTLIKKÖY CAMPUS,MERSIN, 33343, TURKEY
Smart windows system (SWS) having a multilayer structure. System consists of multilayer structure that is
electrochromic film (EC film), ion stored film (IS film) and between of these electrolyte film. [1-4]
In this work, in order to smart windows system, IS film which consist of Ce/Ti/Zr composition solution , EC
film which consist of acetoperoxotungstic solution that is prepared with acid and electrolyte film which consist
of PVB : %30 PEG400 : LiCF3SO3 composition solution were used. Prepared in this Smart windows system (Figure 1) was characterized by techniques such as electrical conductivity, anodic and cathodic charge capacity,
color homogeneity, optical transmittance, the decay time (figure 2b) and coloration time (Figure 2A), physical
properties such as the number of cycles, CV, UV-Vis ., EIS, chronocoulometry.
Consequently, lifetime of smart windows system is calculated 2400 days ( about 6,5 years) base on 10 on-off per
a day. These values indicate this system can be used as smart windows.
Figure 1. Smart windows system
Figure 2. Smart windows colourful- colourless status
Acknowledgements
This work was supported financially by Mersin University research found (Project number: BAP-FBE K (DG)
2011-7 YL) and Turkish Research and Technical Council (Project number: 111T132).
Referance
1.
S. Heusing. M.A. Aegerter, in: Sakka Sumio (Ed.), Applications of Sol–Gel Technology, Kluwer, Boston,
p. 719. 2005.
2.
P.M.S. Monk, R.J. Mortimer, D.R. Rosseinsky, Electrochromism: Fundamentals and Applications, VCH,
Weinheim, 1995.
3.
G. Granqvist, E. Avendano, A. Azens, Thin Solid Films 442, 201, 2003.
4.
N. Külcü, The development of a new ion storage film and electrolyte system to increase the performance
of smart windows, TUBITAK 4001 project, 111T132.
156
th
P-076
2-{(E)-[(3,4-dimetilfenil)imino]metil}-5-[(E)-fenildiazenil]
fenol, Sentezi, Cu(II), Zn(II) Kompleksleri
FATİH PURTAS 1, KORAY SAYIN 2, MÜKERREM KURTOOGLU 1
1
2
Yapısında –C=N–(Azometin) grubu içeren bileşikler Schiff bazı olarak bilinirler [1].
Schiff bazlarının antiviral, anti-HİV, anti proliferatif (hücre çoğalım önleyici), herbisit ve antiinfluenza A virisü etki faaliyetleri özellikleride vardır. Schiff bazlarının bu biyolojik aktivitelerinden C=N, azometin grubunun
sorumlu olduğu kabul edilmektedir. Schiff bazlarının hazırlanmasında belkide en yaygın yöntem bazı aldehitlerin primer amin ya da ketonlarla reaksiyonudur. Bu reaksiyonlar organik çözücülerde karbonil gruplarının ve
aminlerin reflux edilmesi ve susuz Na2SO4 veya MgSO4 ile suyun ayrılmasından oluşur. Son yıllarda organik
verimliliğin artırdığı ve atık madde miktarının azaldığı görülmektedir [2].
Yapılan çalışmada, -2{(E)-[(3,4-dimetilfenil)imino]metil}-5-[(E)-fenildiazenil]fenol ligandının Cu(II) ve
Zn(II) iyonları ile metal ligand oranı 1:2 olan kompleksleri sentezlenmiştir. Ligand ve metal komplekslerinin
yapısı ,elementel analiz, 1H ve 13C-NMR, IR ile karakterize edilmiştir. Cu(II) kompleksinin yapısı elementel
analiz, 1H ve 13C-NMR, IR ile karakterize edilmiş, teorik özellikleri incelenmiştir. Anahtar Kelimeler : azo, azometin, schiff bazı,
Kaynaklar
1.
Sinha D., Tiwari K. A., Singh S., Shukla G., Mishra P., Chandra H., Mishra K. A., “Synthesis,
Characterization and Biological Activity of Schiff Base Analogues of Indole-3 carboxaldehyde”, European
Journal of Medicinal Chemistry, 43, 160-165, 2008.
2.
Zarei M., Jarrahpour A., “Green and efficient synthesis of azo Schiff bases”, İranian Journal of Science and
Technology, A3: 235-242, 2011.
157
th
P-077
2-{(E)-[(3,4-dimetilfenil)imino]metil}-5-[(E)-(4-tilfenil)
diazenil]fenol Sentezi, Kristal Yapısı ve Cu(II), Zn(II)
Kompleksleri Eldesi
FATİH PURTAS 1, MUHAMMET KÖSE 1, MÜKERREM KURTOOGLU 1
1
Azo bileşikleri (azo boyar maddeleri), -N=N- grubu bulunduran organik bileşiklerdir. Azo bileşiklerinin ilk sentezlenen üyesi azobenzendir ve Mitscherlich tarafından nitrobenzenin metil alkollü ortamda sodyum hidroksit
ile etkileştirilmesi sonucu elde edilmiştir. İndirgen olarak sodyum amalgamı, alüminyum sodyum hidrür, sodyum sülfit veya D-glukoz kullanılmıştır. Bogoslowski 0 oC civarında soğutulmuş diazonyum tuzu ile etkileştirerek yüksek verimle simetrik azobenzen türevlerini elde etmiştir [1].
Schiff bazları O, N ve diğer donör atomları içerir. Schiff bazları karbonil bileşiklerinin aminlerle verdiği kondensasyon ürünleridir ve ilk defa 1869 yılında alman kimyacı H. Schiff tarafından sentezlenmiştir. Pfeiffer ise
Schiff bazlarını ilk kez ligand olarak kullanmıştır [2].
Elde edilen azo-aldehit Schiff bazı ligandının X-ray kristal yapısı.
Elde edilen schiff bazının yapısı X-ray, elementel analiz, 1H ve 13C-NMR, IR ile karakterize edilmiştir. Cu(II)
kompleksinin yapısı elementel analiz, 1H ve 13C-NMR, IR ile karakterize edilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Azo, Azometin, Schiff bazı
Kaynaklar
11.
Çanakçı D., “Oligofenol Diazo Bileşikleri ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu”,
Yüksek lisans tezi, Kimya anabilim dalı, Çukurova Üniversitesi, Adana, 2006.
2.
Atıkoğlu , M., Başaran, Y., Arıöz, C., Kuzu, H., “Termal Stabilization of Horseradish Peroxidase by Covalent Conjugation with Dextran”, Journal of Engineering and Natural Sciences, Yıldız Teknik Üniversitesi
Yayınları, 27, 216-225, 2009.
158
th
P-078
1,2,3-Triazol Sübstitüe Grup İçeren Periferal ve Non Periferal
Çinko Ftalosiyaninlerin Fotofiziksel ve Fotokimyasal
ASİYE NAS 1, GÜLSEV DİLBER 1, MAHMUT DURMUŞ 2, HALİT KANTEKİN 1
1
2
Aromatik heterosiklik bileşiklerin bir üyesi olan beş üyeli bir halkada üç azot atomu içeren triazol bileşikleri son
yıllarda kimyasal, biyolojik, tıp ve material bilimlerdeki uygulanabilirliklerinden dolayı oldukça önem kazanmışlardır. Son derece önemli antifungal, antitumor, antioksidan, antidepresan, antitüberküloz, antiinflamatuvar,
antihipertansive gibi biyolojik özelliklere sahip oldukları bilinen triazol türevlerinin özellikle günümüzde kullanılan ilaçların yapısında yer aldığı yapılan çalışmalar sonucu kanıtlanmıştır [1, 2].
Son yıllarda üzerine çok çalışılan uygulama alanlarından birisi de ikinci kuşak fotosensitizerler olarak bilinen
ftalosiyanin bileşiklerinin fotodinamik terapide fotosensitizer olarak kullanılmalarıdır. Bu bileşiklerin yaklaşık
700 nm civarında yani yüksek dalga boyundaki ışığı absorplayabilmeleri, yüksek triplet hal kuantum verimleri
ve triplet halde uzun ömürlere sahip olmaları, ışık kullanılmadığı zaman herhangi bir toksik etkilerinin olmaması bu maddelerin fotodinamik terapide etkin olarak kullanabilirliğini arttırmaktadır [3].
Bu amaçla bu çalışma kapsamında, yaygın organik çözücülerde çözünebilen triazol substitüe grubuna sahip
periferal ve periferal olmayan ftalosiyanin bileşikleri sentezlenmiş, yapıları aydınlatılmış, fotofiziksel (fluoresans
kuantum verimleri ve ömürleri) ve fotokimyasal (singlet oksijen kuantum verimleri, fotobozunma kuantum
verimleri) özellikleri incelenmiş, 1,2,3-triazol substitüe grup taşıyan çinko ftalosiyanin bileşiklerinin PDT uygulmaları için fotoduyarlaştırıcı olarak uygun olduğu gözlemlenmiştir. Anahtar Kelimeler: Çinko ftalosiyanin, Fotofiziksel, Fotokimyasal, PDT, Triazol.
Kaynaklar
1.
Upanhayaya, R. S., Sinha, N., Jain, S., Kishore, N., Chandra, R., ve Arora, S. K., Bioorganic &Medicinal
Chemistry, 12, 2225-2238, 2004.
22.
Ünver, Y., Meydanal, S., Sancak, K., Ünlüer, D., Ustabaş, R. ve Düğdü,E., Turk J Chem., 35, 265-277,
2011.
3.
Staicu A., Pascu A., Nuta, A.,Sorescu A.,Raditoiu V., Pascu M.L., Romanian Reports in Physics,
65, 1032–1051, 2013.
159
th
P-079
Tetradentat Schiff bazı ve Cu(II), Co(II), Ni(II) İyonları ile Metal
FATMA ŞAHAN 1, MÜKERREM KURTOĞLU 2, MUHAMMET KÖSE 1
1
KSU
2
Schiff bazları, aldehit ve ketonların primer aminlerle susuz ortamda reaksiyonları sonucu oluşan, zayıf bazik
özellik gösteren kondenzasyon ürünleridir. Bu bileşiklerin önemi, metal iyonları ile seçici ve özel reaksiyonlar
vermelerinden ileri gelir. Schiff bazları ve metal komplekslerinin çeşitli kalitatif ve kantitatif tayinlerde, radyoaktif maddelerin zenginleştirilmesinde, parfüm ve ilaç endüstrisinde, boya endüstrisinde ve plastik sanayiinde
kullanımının yaygınlaşması, özellikle son yıllarda sıvı kristal teknolojisinde kullanılabilecek pek çok Schiff bazının sentezlenmesi, bu maddelerle ilgili çalışmaların önemini artırmıştır [1]. Ayrıca Schiff bazlarının metal
komplekslerinin de kullanım sahası oldukça geniştir. Son zamanlarda yapılan çalışmalarda bazı bakterilere karsı
antimikrobiyal aktivitelerinin olduğu bilinmekte ve Schiff bazı şelatlarının özel koşullar altında suyun fotolizini
katalizlediği, katalizör olarak katodik oksijen indirgenmesinde başarı ile kullanılabileceği tespit edilmiştir [2] .
[M: Ni(II), Cu(II), Co(II)]
Şekil. Sentezlenen Schiff Bazının Metal Kompleksleri
Bu çalışmada, anilinin genel diazolama yöntemiyle hazırlanan diazonyum çözeltisinin 2-hidroksi-3-metoksibenzaldehit’e kenetlenmesi ile oluşan azo-aldehit bileşiğinin, etilendiamin ile kondenzasyonu ile ONNO tipi
tetradentat LH2 ligandı sentezlenmiştir. Sentezlenen Schiff bazı ligandı ve bu ligandın Ni(II), Cu(II) ve Co(II)
metal tuzları ile metal kompleksleri izole edilmiştir (Şekil). Elde edilen bu ürünlerin IR, UV-Vis., 1H, 13C NMR
gibi spektroskopik yöntemleri ve XRD analizi (X-ışınları kırınımı) ve elementel Analiz yöntemleri ile yapısı
aydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler: schiff bazı, Cu(II), Co(II), Ni(II) kompleksleri, Şelat, Diazolama.
Kaynaklar
1.
Vigato, P. A., Tamburini, S., The challenge of cyclic and acyclic Schiff bases and related derivatives. Coord.
Chem. Rev., 248, 1717-212. 2004.
2.
Birbiçer, N., Ç. Ü. Fen Bilimleri Enstitüsü, Şubat, Adana, Doktora Tezi, s.13.5., 1998.
160
th
P-080
Aktivitesi Kontrol Edilebilir Rutenyum Alkiliden/Alkin İkili
Katalitik Sistemlerinin Geliştirilmesi ve ROMP Uygulamaları
BEGÜM SARIASLAN 1, BENGİ ÖZGÜN ÖZTÜRK 1, SOLMAZ KARABULUT ŞEHİTOĞLU 1
1
Olefin metatez organik ve polimerik yapıların sentezinde karbon-karbon bağı oluşumunu sağlayan oldukça
kullanışlı bir yöntemdir [1]. Olefin metatez reaksiyon metotlarından en önemlileri Halka Kapanma Metatez
(RCM), Halka Açılım Metatez Polimerizasyonu (ROMP), Çapraz Metatez (CM) ve Enin Metatez reaksiyonlarıdır [2]. Halka açılım metatez polimerizasyonu (ROMP) gergin halkalı olefinlerin polimerizasyon reaksiyonlarını kontrollü bir şekilde yürütebilmektedir. ROMP reaksiyonları sonucunda elde edilen polimerler gelişmiş
yapısal özelliklere sahip olmakla beraber, fonksiyonel grup sayısı ve çeşitliliği ile teknolojik uygulamalarda yer
bulmaktadırlar. ROMP reaksiyonları, organometalik katalizörler varlığında gerçekleşmektedir. Metatez reaksiyonları için izole edilmiş veya anlık olarak elde edilmiş rutenyum bazlı katalizörler kullanılmaktadır. Rutenyum
viniliden bazlı katalizörler reaksiyon ortamında anlık olarak oluşturulan ve pek çok metatez reaksiyonlarını aktive edebilen yapılardır [3-5].
Bu çalışmada, farklı yapılardaki uç alkinler ile geliştirilen Ru alkiliden/alkin sistemleri kullanılarak aktivitesi
kontrol edilebilen rutenyum viniliden bileşikleri anlık olarak elde edilmiş ve bu sistem ROMP reaksiyonları
üzerine uygulanmıştır. Geliştirilen bu sistemde farklı sübstitüentlere sahip ve birbiri ile izomer olan aromatik
alkinler ile alifatik alkinler tercih edilmiş ve norbornen türevlerinin polimerizasyonu gerçekleştirilmiştir (Şekil
1). Kullanılan Ru alkiliden/alkin sistemlerinde alkin türü ve miktarı değiştirilerek rutenyum viniliden bileşiklerinin oluşum hızları değiştirilmiştir. Böylece ROMP reaksiyonları sonucunda elde edilen polimerlerin molekül
ağırlıklarının değiştiği görülmüştür. Bu çalışma sonucunda aktivitesi kontrol edilebilen katalitik bir sistem geliştirilmiş ve bu sistem ile molekül ağırlığı kontrol edilebilir polimerler elde edilmiştir.
Şekil 1: Norbornen türevlerinin ROMP reaksiyonu
Bu proje TÜBİTAK tarafından KBAG grubu 114Z669 nolu proje ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Olefin Metatez, Halka Açılım Metatez Polimerizasyonu, Anlık Katalizörler, Rutenyum
Viniliden Bileşikleri
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Grubbs, R. H., Ed., Handbook of Metathesis, Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2003.
Schrock, R. R., Hoveyda, A., Angew H., Chem. Int. Ed., 42, 4592, 2003.
Katayama, H., Ozawa, F., Chem. Lett., 67-68, 1998.
Nguyen, S. T., Grubbs, R. H., Ziller, J. W., J. Am. Chem. Soc., 115, 9858-9859, 1993.
Bartz, M., Kiither, J., Seshadri, R., Tremel, W., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 2466-2468, 1998.
161
th
P-081
2-Fenilpiridin Ligantı İçeren Palladyum(II) ve Platin(II)
5,5-Dietilbarbitürat Komplekslerinin Sentezi, Kristal Yapıları,
DNA/Protein Bağlanma ve Antikanser Özellikleri
CEYDA İÇSEL 1, VEYSEL TURAN YILMAZ 1
1
Sakinleştici ve uyku verici ilaç olarak kullanılan 5,5-dietilbarbitüratın (barb) farklı metal iyonlarıyla koordinasyona girme yeteneğine sahip olması, ilaç-metal etkileşimleri konusundaki çalışmaların önemini arttırmıştır [1].
Platin(II) komplekslerinin antikanser ilaç olarak kullanımının yaygın olması, yeni komplekslerin sentezlenmesine ve günümüzde özellikle palladyum(II) komplekslerinin de antikanser aktivite göstermeleri bu grup bileşiklerin sitotoksik özelliklerinin araştırılması üzerine yapılan çalışmaların hızlanmasına neden olmuştur.
Bu amaç doğrultusunda sunulan çalışmada 2-fenilpiridin (Hppy) içeren yeni palladyum(II) ve platin(II)-barb
kompleksleri sentezlendi. Komplekslerin yapıları elementel analiz, IR, 1H- ve 13C-NMR, ESI-MS ve X-ışını tek
kristal kırınım yöntemi ile aydınlatıldı ve yapılarının [Pd2(µ-barb-κN,O)2(ppy-κN,C)2], [Pt(barb-κN)(Hppy-κN)(ppy-κN,C)]·3H2O şeklinde olduğu belirlendi. Bu komplekslerin DNA/BSA bağlanma özellikleri UVvis, floresans, viskozite, ısıl denatürasyon, moleküler doking ve jel elektroforez teknikleriyle araştırıldı. Her iki
kompleksin kovalent olmayan etkileşimlerle DNA ve proteine güçlü bir şekilde bağlandıkları belirlendi. Ayrıca
bu komplekslerin meme (MCF-7), kolon (HT-29), prostat (DU-145) ve normal hücre olarak PNT-1A (prostat
epitel hücresi) kanser hücre soyları üzerinde etkili oldukları gözlendi.
Şekil 1. (a) [Pd2(µ-barb-κN,O)2(ppy-κN,C)2] kompleksinin molekül yapısı (b) DNA-kompleks çözeltilerinin elektroforez görüntüsü: band 0: saf DNA çözeltisi, band 1, 2, 3, 4 = DNA + r = 0,05, 0,075, 0,1 ve 0,2
oranlarında kompleks ilave edilmiş çözeltiler (r = [kompleks]/[DNA] (c) Kompleksin DNA ile etkileşiminin moleküler doking modeli.
Bu çalışma 111T099 nolu proje olarak TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: 2-Fenilpiridin, 5,5-Dietilbarbitürat, Palladyum(II), Platin(II), DNA/protein bağlanma,
Sitotoksisite.
Kaynaklar
1.
Mahmudova, K. T., Kopylovicha, M.N., Maharramov, A. M., Kurbanova, M.M., Gurbanov, A.V., Pombeiro, A.J.L., Coord. Chem. Rev., 265, 1, 2014.
162
th
P-082
C2 -simetrisine Sahip Piridin Temelli Yeni Kiral Bis(fosfinit)
Ligandların Modüler Dizaynı
DUYGU ELMA KARAKAŞ 1, FEYYAZ DURAP 2, MURAT AYDEMİR 2, NERMİN MERİC 2,
BÜNYAMİN AK 2, CEZMİ KAYAN 2, AKIN BAYSAL 2, YILMAZ TURGUT 2
1
SİİRT ÜNİVERSİTESİ
2
Yeni kiral moleküllerin dizaynı ve asimetrik reaksiyonlarda uygulanabilirliklerinin araştırılması modern organik
kimyada en önemli amaçtır. Bu ligandların, kolay bulunur başlangıç maddelerinden basit sentetik yollarla kolayca hazırlanabilir olması önemlidir. C2 -simetrik moleküllerin enantiyoseçici reaksiyonlarda olası geçiş durumları
sayısını azalttığı ve enantioseçiliği arttırdığı düşünüldüğünde, bu tür yapıların sentezi ayrı bir önem taşımaktadır. Bu tür ligandlar genellikle yüksek etkinlik gösterecek kadar esnek ve yeterli derecede enantiyoseçicilik
sağlayacak kadar rijid yapısal özelliklere sahiptir [1,2]. Etkili kiral fosfor ligandlar asimetrik hidrojenasyonun
gelişmesinde önemli rol oynamaktadırlar ve özellikle fosfinitler katalitik asimetrik dönüşüm reaksiyonlarında
oldukça etkili ligandlardan biridir [3].
Bu çalışmada, C2 -simetrisine sahip piridin temelli kiral amino alkoller ve bunların ile dört farklı bis(fosfinit) ligandı sentezlendi. Bileşiklerin tanımlanmaları , element analiz ile yapıldı.
ile etkileştirilmesi
ve NMR, IR ve
Anahtar Kelimeler: Fosfinit, C2 –simetrik, Amino alkol, Kiralite.
Kaynaklar
1.
Blaser, H. U., Malan, C., Pugin, B., Spindler, F., Steiner, H., Studer, M. Adv. Synth. Catal., 345:103-151,
2003.
2.
Turgut, Y., Aral, T., Karakaplan, M., Deniz, P., Hoşgören, H., Synthetic Communications, 40(22):33653377, 2010.
3.
Perez, F.H., Etayo, P., Panossian, A., Vidal-Ferran, A.,Chem. Rev., 111: 2119-2176, 2011.
163
th
P-083
AMPS--MA-NIPA Terpolimerinin Sentezi, Modifikasyonu ve Su
Arıtımında Kullanılması
EMRE ÖZVİRAN 1, HARUN ÇİFTCİ 1, AHMET OKUDAN 2, GÜLŞİN ARSLAN 2
1
2
Bu çalışmada; sentezlenecek olan AMPS-MA-NIPA ter- polimerlerlerin su arıtımında kullanılması amaçlanmıştır [1,2].Günümüzün en önemli öncelikli konularından olan temiz su ihtiyacının sağlanması için su temininde
ileri teknolojilerin kullanılması önem arz etmektedir. Adsorpsiyon yöntemi su arıtımında kullanılan yöntemlerden birisidir. Su arıtımında çevreye ve insanlara zarar vermeyen polimerler son zamanlarda oldukça yaygın
olarak kullanılmaktadır. Bu amaçla ağır metalleri adsorplayabilecek fonksiyonel gruplara sahip olan çeşitli polimerler elde edilmektedir. Sentezlenen ter-polimerin sudaki ağır metalleri adsorplaması ile suyun arıtılması
incelenmiştir. Polimerlerin su arıtımında kullanılma performansını ve verimliliğini artırmak amacı ile farklı
fonksiyonel grup içeren bileşiklerin kullanılması ve mekanik olarak güçlendirilmesi gereklidir [3,4].
Sentezlenen polimerin metal adsorpsiyonunun ölçülebilmesi için elde edilen ter-polimer (AMPS-MA-NIPA),
3-(2-Aminoethylamino)propyldimethoxymethylsilane ile modifiye edilerek çapraz bağlı polimer elde edilmesi
sağlanmış ve böylece ter-polimerin suda çözünmesi engellenmiştir. Su arıtımı için model olacak Cu+2 iyonu ile
adsorpsiyon denemesi yapılacak olup hazırlanan terpolimerlerin Cu2+ iyonunu adsorpladığı tespit edilecektir
[3,4]. Cu(II), için adsorpsiyon çalışmaları öncelikle batch metodu ile çalışılmış ve adsorban miktarı, temas süresi, konsantrasyon, optimum pH ve sıcaklık için optimum şartlar belirlenecektir.
Anahtar Kelimeler: 2-Akrilamido-2-metilpropan Sülfonik asit, Ter- Polimer, Adsorpsiyon
164
th
P-084
THFM-IA-NIPA Terpolimerinin Sentezi, Modifikasyonu ve
Kontrollü Salımının İncelenmesi
AHMET OKUDAN 1, FATMA ZEHRA DİKİCİ 1
1
İlaç alanındaki çalışmaların başlıca amacı, çeşitli hastalıkları tedavi edici yeni bir molekül geliştirmek olmuştur.
Bu arayışlardaki amaç, hastanın tedavisi yanı sıra yaşam kalitesini arttırmaktır. İlaç dozunu azaltma, dozlama
aralığını uzatma, yan ve zararlı etkilerden arındırma hatta ilacı hedef bölgeye gönderme çalışmaları bu amaca
yöneliktir ve bu beklentilere en iyi yanıt veren kontrollü salım sistemleridir. Kontrollü salım, etkin maddenin
bir sistem içerisinden istenilen sürede, belirlenmiş bir hızla ve gereken miktarda çıkacak şekilde tasarımının
yapıldığı bir yöntemdir. Kontrollü salım sistemlerinden birçoğunun yapı taşı polimerlerdir ve ilaç salım hız ve
süreleri polimerlerle ayarlanır. Kullanılış yoluna, amacına ve ilacın özelliklerine göre bir veya birkaç polimer
kullanarak sistem hazırlanır [1-3].
Bu çalışmada; anhidrit grup içeren THFM-IA-NIPA ter-polimeri, kimyasal başlatıcı kullanılarak inert atmosferde, uygun çözücü ortamında radikalik kopolimerizasyon yöntemiyle sentezlenmiştir [4,5]. Sentezlenen ter-polimerin anhidrit grup üzerinden PEG ile, devamında da Asetilsalisilik Asit ilaç etken maddesi ile modifikasyonu
sağlanacaktır. Elde edilen ürünlerin, 1H NMR, FT-IR, UV ve elemental analiz teknikleri ile karakterize edildikten sonra, belirli etken maddelerle modifiye edilen polimerlerin belli sıcaklık ve pH’ daki (fizyolojik ortamdaki)
kontrollü salımları incelenecektir [1-5].
Anahtar Kelimeler: İtakonik anhidrit, N-izopropil akrilamit, Kontrollü salım.
165
th
P-085
Ni(II) Geçiş Metali Tuzlarından Ni Nanopartikül Eldesinde Cl-,
NO3-, SO42- ve CH3COO- Anyonlarının Etkisi
MUSTAFA KÜYÜKOĞLU 1, KADİR EROL 2, KAZIM KÖSE 2, DURSUN ALİ KÖSE 2
ÖĞRETMEN MUKADDER AKAYDIN ANADOLU LİSESİ
1
2
Nano boyuttaki manyetik metaller, bu materyallerin kendilerine özgü fiziksel ve kimyasal özellikleri ve kimyasal kataliz reaksiyonları nedeniyle manyetik kayıt sistemleri, tıbbi teşhis, iletken boya üretimi vb. çeşitli teknolojik uygulamalarda son yıllarda oldukça fazla ilgi çekmekte ve araştırılmaktadır [1-5]. Manyetik metaller
içerisinde nikel nanopartiküller, kolaylıkla okside olabilmeleri nedeniyle oldukça zor sentezlenmektedir. Bilyalı
değirmende öğütme, elektrodepozisyon, termal plazma, kimyasal buhar depozisyonu, organometalik öncülerin
dekompozisyonu, sıvı fazda kimyasal indirgenme vb. gibi metotlar günümüzde saf metalik nikel nanopartiküllerin sentezi için etkin bir şekilde kullanılmaktadır [6-10]. Nanopartiküllerin arzu edilen özellikte olabilmesi için
reaksiyon koşulları çok önemlidir.
Bu çalışma kapsamında Ni(II) geçiş metalinin Cl-, NO3-, SO42-, CH3COO- tuzlarından nikel nanopartikül sentezi gerçekleştirilmiş olup elde edilen nikel nanopartiküllerin boyut ve şekilleri incelenmiş ve Cl-, NO3-, SO42-,
CH3COO- anyonlarının etkisi rapor edilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Metal, Nanopartikül, Ni, Anyon.
166
th
P-086
Cu(II) Geçiş Metali Tuzlarından Cu Nanopartikül Eldesinde Cl-,
NO3-, SO42- ve CH3COO- Anyonlarının Etkisi
KAZIM KÖSE 1, MUSTAFA KÜYÜKOĞLU 2, KADİR EROL 1, DURSUN ALİ KÖSE 1
1
2
ÖĞRETMEN MUKADDER AKAYDIN ANADOLU LİSESİ
Metal nanopartiküllerin ve mikromateryallerin sentezine olan ilgi, özel fiziksel ve kimyasal özellikleri ve sahip
oldukları çeşitli uygulama alanlarından dolayı son yıllarda oldukça önem kazanmıştır [1-3]. Altın ve gümüş gibi
önemli metaller ait nanopartiküllerin sentezine yönelik çalışmalar, yüksek maliyetli olmasına rağmen günümüzde sıklıkla tercih edilmektedir. Ancak bakır, yüksek iletkenlik özelliği ve düşük maliyeti sebebiyle kolay temin
edilmesinden dolayı diğer metallere karşı önemli bir alternatif teşkil etmektedir. Örneğin, çok katmanlı seramik
kapasitörlerin metalizasyonunda, altın ve gümüş gibi değerli metallere ait nano tozların yerini bakır nano tozlarının aldığı ürünler elektronik endüstrisinde oldukça fazla ilgi görmektedir [3]. Ayrıca bakır nanoteller yeni
nesil nanocihazların üretiminde önemli bir rol oynamaktadır [4]. Özellikle bakır nanopartiküller, nanomateryallerde, termal iletkenlik uygulamalarında, yağlamada, nanoakışkanlarda ve kataliz reaksiyonlarında kullanım
potansiyeli sebebiyle çok fazla rağbet görmekte ve çalışılmaktadır [5,6]. Bu uygulamalarda bakır nanopartiküllerin yapıları, şekilleri ve boyutları reaksiyon koşullarına göre değişmektedir [7,8].
Bu çalışma kapsamında Cu(II) geçiş metalinin Cl-, NO3-, SO42-, CH3COO- tuzlarından bakır nanopartikül
sentezi gerçekleştirilmiş olup elde edilen bakır nanopartiküllerin boyut ve şekilleri incelenmiş ve Cl-, NO3-,
SO42-, CH3COO- anyonlarının etkisi rapor edilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Metal, Nanopartikül, Cu, Anyon.
167
th
P-087
Poli-[2-({FeSALEN}-4-Hidroksibenzimino)-4,6-Tereftalimino1,3,5-Triazin] Schiff Baz Yapılı Polimer Kompleksinin Sentezi
ZİYA ERDEM KOÇ 1, NİHAL YILDIRIM 2
1
2
s-Triazin türevleri günümüzde ilaç sanayinden plastik sanayisine kadar birçok alanda kullanılmaktadır. Sentetik
ilaçların ve boya kompleksleri gibi çoğu maddenin yapısında bulunması sebebiyle endüstriyel açıdan öneme
sahiptir. Ayrıca optik, elektrik ve optoelektronik özellikleri ile malzeme biliminde farklı uygulamalarda kullanılmaktadır [1,2]. Son yıllarda s-triazin türevlerinin anti-tümör, anti-kanser, anti-viral, anti-mikrobiyal etkilerinin
ortaya çıkması ile farmokolojik alanda da önemli bir yere sahip oldukları belirlenmiştir [3]. Ayrıca s-triazin
türevleri geçiş metalleri ile kompleks vermesinden dolayı koordinasyon kimyasında ve biyoinorganik kimya
açısından da ayrı bir konuma sahip olmasından dolayı bu konular üzerinde çalışmaların artmasına neden olmuştur [4].
Melamin bazlı cross bağlayıcılar dayanıklılığı sağlamak için alkidler, poliesterler, akrilikler ve epoksi bazlı destek
polimerleriyle kullanılır. Tipik uygulamalar otomobiller, metal kutular, mutfak eşyası, çiftçi aletleri ve ahşap ev
eşyalarında bulunan kaplayıcılardan oluşur. Tüm destek polimerlerinin kimyasal yapısı morfolojisi ve dinamiği
son madde özelliklerine önemli etkileri vardır. İyileştirilmiş melamin kaplayıcı reçinelerin ağ yapısını analizi
yeni analitik teknoloji uygulamalarla geliştirilebilir [5].
Bu çalışmada, s-triazin türevlerinden olan melamin, 4-hidroksibenzaldehit ile verdiği kondensasyon reaksiyonları sonucu elde edilen tekyönlü (monopodal) Schiff bazlı ligandın, [Fe(salen)]Cl ligand kompleks özelliğine
sahip tek oksijen köprülü metal kompleksleri elde edilmiştir. Elde edilen tek oksijen köprülü monomer kompleksi tereftaldehit ile çözücü ortamında polimerleştirilmiştir [6-7].
Elde edilen maddelerin yapıları FT-IR, 1H NMR, elementel analiz, manyetik süssebtibilite analiz yöntemleriyle
Anahtar Kelimeler: Melamin, Triazin, Metal kompleks, Schiff baz.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Srinivas, K., Srinivas, U. and Et al., Bio. & Med.Chem. Let., 15, 1121, 2005.
Koç, Z. E., J. Heterocyclic Chem., 48, 769, 2011.
Koç, Z. E., Bingol, H., Saf, A. O., Torlak, E., Coskun, A., J. Hazard. Mater.,183, 251, 2010.
Koç, Z. E., Uçan, H. İ., J. Macromol. Sci. A, 45, 1072, 2008.
Uysal, S., Uçan, H. I., J Inorg Organomet Polym., 20, 720–726, 2010.
Pavel, K., Sindelar, Z. and Klicka, R., Trans. Met. Chem., 23, 139, 1998.
Koç, Z. E. and Uçan H. I., Trans. Met. Chem., 32, 597, 2007.
168
th
P-088
ONO Tipi Tridentat Azo-Schiff Bazı Bakır(II) Komplekslerinin
Sentezi, Elektrokimyasal ve Biyolojik Özellikleri
MÜNİRE SARIGÜL 1, PERVİN DEVECİ 2, MUHAMMET KÖSE 1, UĞUR ARSLAN 2,
HATİCE TÜRK DAĞI 2, MÜKERREM KURTOĞLU 3
1
2
KSU
3
Schiff bazları, primer aminlerin aldehit ve ketonlarla meydana getirdiği kondenzasyon ürünleridir [1] ve ilk
defa 1869 yılında Alman kimyager H. Schiff tarafından sentezlenmiştir. Çok esnek ve değişken yapısal özelliklerinden dolayı çok sayıda Schiff bazı ve kompleksi sentezlenmiş ve incelenmiştir[2]. Schiff bazı kompleksleri
sentetik ve doğal oksijen taşıyıcılara bağlanan metal kompleksleri tasarlamada önemlidir [3]. Elektron çekici
grup içeren ligandların metal komplekslerinin biyolojik aktivitelerinin fazla olduğu, bütün bakır komplekslerinin antibakteriyel aktivite gösterdiği, özellikle hidroksi substitue Schiff bazı ve komplekslerinin daha fazla etkin
olduğu bulunmuştur. Bazı ilaçlarda Schiff bazlarının serbest ligandlardan daha çok metal kompleksleri olarak
yüksek etkinliğe sahip olduğu bilinmektedir [4].
Bu çalışmada yapısında azo kromofor grubu içeren yeni O,N,O yapılı Schiff bazı türü ligantlar sentezlenmiştir.
Spektral ve analitik metotlar yardımıyla karakterize edilen bu ligantların 1:1 oranında Cu(II) kompleksleri
sentezlenmiştir. Sentezlenen ligandların ve metal komplekslerinin elektrokimyasal ve biyolojik özellikleri de
araştırılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Azo-azometin, Tautomer, Bakır(II) kompleks, Çözücü etkisi, Siklik voltametri, Anntibakteriyal aktivite.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Ermiş, E., Berber, H. ve Dal, H., XIX. Ulusal Kimya Kongresi, Kuşadası, 2005.
Raman, N., Kulandaisamy, A. and Jeyasubramanian, K., Polish J. Chem., 76, 1085-1094, 2002.
Thangadurai T.D., Gowr, M., Natarajan, K., Synth. React. Inorg. Met-Org.,Nano Met. Chem., 32, 329-343,
2002.
Ramesh, R., Sivagamasundari, M., Synth. React. Inorg. Met-Org.Nano Met. Chem., 33 899-910, 2003.
169
th
P-089
İki Boyutlu Cd(II)-3,3-Dimetilglutarat Kompleksinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
SAMET KARAÇAM 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 1
1
Metal organik kafes yapılar (MOF), gözenek içeren koordinasyon bileşikleridir ve gaz depolama, sensör ve kataliz gibi çok sayıda uygulama alanında kullanılmaktadır [1]. Bu nedenle MOF’ların sentezine ilgi her geçen
gün artmaktadır. Bu yapıların inşasında çözücü, pH ve sıcaklık gibi parametrelerin yanı sıra metal iyonu, anyonik ve nötral köprü ligantlarının seçimi de oldukça önemli rol oynamaktadır. MOF sentezinde, anyonik ligant
olarak daha çok aromatik dikarboksilik asitler tercih edilmekte, alifatik dikarboksilik asit içeren MOF’lar daha
az bulunaktadır [2]. Bu çalışmada ligant olarak metil grupları içeren alifatik 3,3-dimetilglutarik asit (H2dmg),
metal olarak ise faklı koordinasyon sayılı (4, 5, 6 ve 7) kompleksler oluşturma yeteneğine sahip Cd(II) tercih
edilmiştir. [Cd(µ5-dmg)]n kapalı formülüne sahip kompleks, Cd(CH3COO)2·2H2O ile 3,3-dimetilglutarik asit’in sulu
çözeltisinin 120 ºC’de, 3 gün bekletilmesiyle hidrotermal yöntemle sentezlenmiştir. Kompleksin yapısı, IR
spektroskopisi, elementel analiz ve tek X-ışınları tek kristal yöntemiyle aydınlatılmıştır. Ayrıca, kompleksin termal ve fotolüminesans özellikleri de incelenmiştir.
Tek kristal analiz sonucuna göre kompleksin asimetrik biriminde bir Cd(II) iyonu ve bir dmg ligantı bulunmaktadır. 3,3-dimetilglutarat ligantının, komşu beş Cd(II) iyonuna dört oksijen atomu ile yedi dişli koordine olmasıyla iki boyutlu koordinasyon polimeri oluşmuştur. Cd(II) yedi koordinasyonludur ve pentagonal-bipiramit
geometriye sahiptir. Termal analiz eğrilerine göre kompleksin tek basamakta bozunduğu ve bozunma ürününün
ise CdO olduğu belirlenmiştir.
Şekil 1. [Cd(µ5-dmg)]n kompleksinin yapısı
Anahtar Kelimeler: Kadmiyum, 3,3-dimetilglutarat, Hidrotermal sentez.
Kaynaklar 1.
Rowsell, J. L. C., Yaghi, O. M., “Metal–Organic Frameworks: A New Class Of Porous Materials”, Microporous And Mesoporous Materials, 73, 3-14, 2014.
2.
Rowsell, J. L. C., Millward, A. R., Park, K. S., Yaghi, O. M., “Hydrogen Sorption İn Functionalized Metal-Organic Frameworks”, J. Am. Chem. Soc., 126, 5666-5667, 2004. 170
th
P-090
Farklı Zincir Uzunluklarına Sahip Ferrosen İçeren Schiff Bazı
Metal Komplekslerinin Semtezi, Karakterizasyonu ve Sıvı Kristal
GÖKHAN CEYHAN 1, MEHMET TÜMER 1
1
Dünya üzerinde yaşam başladığı andan itibaren, moleküller kendi kendilerini organize etmeye başlamıştır. Molekülerin kendiliğinden bir araya gelerek birbirlerini düzenlemeleri doğanın bir güzelliğidir ve yaşamın doğal
dinamik materyalleri için etkili araçlar ve yöntemleri etkilemektedir. Moleküler etkileşimler kullanılarak küçük
moleküllerin belirli hiyerarşik bir düzende bloklar halinde inşasıyla yaşamın gücü olarak tanımlanan kompleks
moleküller oluşur. Geniş anlamda, sıvı kristaller (LCs) günümüzde kendi kendilerini organize molekül prototipi olarak kabul edilir [1]. Sıvı kristaller izotropik sıvı ve daha güçlü organize olmuş katı hal arasında bir yerdir.
Sıvı kristal moleküller eşsiz özelliklere sahip yumuşak materyallerdir ve makroskopik seviyede, belirli bir sırada
hareket ederek sıralanır [2]. Hiyerarşik düzende kendi kendilerini organize eden sıvı kristaller, nano yapıdaki
mezofazların üretiminde çok önemli stratejiler sunmaktadır. Spesifik moleküler etkileşimlerde uyumsuz parçaların mikro seviyede ayrılmasında çeşitli sıvı kristal fazların özellikleri (kendi kendilerini organize etmeleri gibi)
etkin rol oynar. Bu çalışmada ferrosen karbaldehit ile 2-hidroksi-4-nitro âminin etanol’lü ortamda reaksiyonu
gerçekleştirilmiştir. Nitro grubu indirgendikten sonra 2,4-dihidroksi benzaldehit ile reaksiyona sokularak Schiff
bazı elde edildi. Çeşitli geçiş metalleriyle kompleksleri hazırlandıktan sonra üç farklı uzunlukta alkil halojenür
zincirlerle etkinleştirilerek sıvı kristal özellikte malzemeler hazırlandı. Yapıları çeşitli spektroskopik yöntemlerle
karakterize edilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin POM, XRD ve DSC ile sıvı kristal özellikleri incelenmiştir (Şekil). Şekil 1. Metal komplekslere ait DSC, POM ve XRD grafikleri
Anahtar Kelimeler : Schiff Baz, Ferrosen, Sıvı Kristaller
171
th
P-091
Azo-azometin Ligandı ve Cu(II) Kompleksinin Sentezi, Kararlılık
ve Elektrokimyasal Özellikleri
MÜNİRE SARIGÜL 1, SULTAN ERKAN KARİPER 2, HASAN ATABEY 3, PERVİN DEVECİ 4,
MÜKERREM KURTOĞLU 5
1
2
3
4
5
KSU
Günümüzde koordinasyon bileşiklerinin endüstride ve biyolojik sistemlerdeki önemi giderek artmaktadır. Schiff bazlarının yapılarında bulunan gruplardan dolayı elde edilen metal kompleksleri renkli maddeler olduklarından boya endüstrisinde, özellikle tekstil boyacılığında, pigment boyar maddesi olarak kullanılmaktadır [1].
Ayrıca boyar madde ve polimer teknolojisinde, ilaç sanayinde, tıpta, tarım alanında, roket yakıtı hazırlanmasında, biyolojik olayların açıklanmasında ve daha birçok alanda bu bileşiklerden büyük ölçüde yararlanılmaktadır
[2]. Son yıllarda ise Schiff bazı komplekslerinin antikanser aktivite göstermesi özelliğinden dolayı tıp dünyasındaki önemi giderek artmaktadır ve kanserle mücadelede reaktif olarak kullanılması araştırılmaktadır [3].
Bu çalışmada, 2-{(E)-[(3-hidroksi-4-metoksifenil)imino]metil}-4-[(E)-fenildiazenil] fenol ligandının ve
Cu(II) iyonu ile metal ligand oranı 1:1 olan dinükleer metal kompleksi sentezlenmiştir. İzole edilen ligand ve
bakır kompleksinin spektral özellikleri deneysel ve teorik olarak incelenmiştir. Ayrıca bu azo-azometin ligantının ve bakır kompleksinin elektrokimyasal ve kararlılık özellikleri de araştırılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Azo-azometin, Bakır(II) kompleks, Kararlılık ve siklik voltametri.
Kaynaklar
1.
Zeishen, W., Huixia, W., Zhenhuan, Y. and Changhai, H., XXV. International Conference on Coordination
Chemistry, Book of Abstracts, pp. 663, 1987.
2.
Zeishen, W., Zigi, G. And Zhenhuan, Y., Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem, 20(3), 335–344, 1990.
3.
Taşkın, O. K., Öztürk, Ö. F.,Canpolat, E., BEÜ Fen Bilimleri Dergisi 1(1) 34-39, 2012.
172
th
P-092
Nanohidroksiapatit Yüzeyinde Desteklendirilmiş ve Dihidrojen
Fosfat İyonu ile Kararlılaştırılmış Rodyum(0) Nanoparçacıkları
Katalizörlüğünde Amonyak Boranın Metanolizinden Hidrojen
Üretimi
DERYA OZHAVA 1, SAİM ÖZKÂR 1
1
Hidrojenin kullanımı ile ilgili çalışmalar son yıllarda hızla artmaktadır. Çevre dostu olması, yüksek enerji kapasitesi ve yakıt pillerinde temiz yakıt olarak kullanılabilmesi nedeniyle hidrojen alternatif enerji taşıyıcı olarak
“hidrojen ekonomisi” başlığı altında ilgi odağı olmuştur. Ancak, hidrojenin etkin bir şekilde depolanamaması
enerji taşıyıcı olarak hidrojenin yaygın kullanımının önünde önemli bir engeldir[1]. Son zamanlarda, bor bazlı
bileşikler örneğin amonyak boran[2] düşük ağırlıkları ve yüksek hidrojen kapasiteleri nedeniyle hidrojenin depolama sorununu çözmek için büyük ölçüde araştırılmaktadır.
Uygun katalizör varlığında, 3 eşdeğer hidrojen oda sıcaklığında amonyak boranın metanolizinden etkin bir şekilde salınabilmektedir. Burada, nanohidroksiapatit yüzeyinde desteklendirilmiş rodyum(0) nanoparçacıkları
ile katalizlenmiş amonyak boranın metanolizinden hidrojen üretimi hakkındaki çalışmanın sonuçları sunulmaktadır. Amonyak boranın metanolizi sırasında oluşan ve nanohidroksiapatit yüzeyine tutunan rodyum(0)
nanoparçacıkları çözeltiden izole edilerek X-ışını kırınımı (XRD), taramalı elektron mikroskopu (TEM), X-ışını fotoelektron spektroskopisi (XPS) ve N2-yüzey tutunma-salınma teknikleri ile tanımlandı. Nanohidroksiapatit yüzeyinde tutunan ve ortalama parçacık boyutu 4.7 ± 0.8 nm olan rodyum(0) nanoparçacıkları, amonyok
boranın metanolizinden hidrojen üretiminde oldukça etkin katalizördür. Amonyak boranın katalitik metanolizinin kinetiği katalizör derişimine ve sıcaklığa bağlı olarak incelendi. Ayrıca ek olarak amonyak boranın katalitik
metanolizi için aktivasyon parametreleri (Ea, ΔH#, and ΔS#) belirlendi. Karbon disülfür zehirlenme deney
sonuçları, nanohidroksiapatit yüzeyinde desteklendirilmiş rodyum(0) nanoparçacıklarının kinetik olarak etkin
katalizör olduğunu ve amonyak boranın katalitik metanolizinin heterojen olduğunu göstermektedir. Anahtar kelimeler: Nanohidroksiapatit, Rodyum(0) nanoparçacıkları, Metanoliz, Amonyak boran.
Kaynaklar 1.
Schlapbach, L., Züttel, A., Nature, 414, 353−358, 2001.
2.
Peng, B., Chen, J., Energy Environ. Sci.,1, 479–483, 2008.
173
th
P-093
MgAl2Si2O8:M0.01 (M= Ni2+, Cu2+, Pd2+, Pt2+ ve Ru3+)
Materyallerinin Sentezi ve Sulu Ortamda Nitroanilin Türevlerinin
İndirgenmesindeki Katalitik Özellikleri
SERKAN DAYAN 1, SEVGİ ÖZTÜRK 1, NİLGÜN KAYACI 1, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN1,
ESRA ÖZTÜRK 2
1
KARAMANOĞLU MEHMETBEY ÜNİVERSİTESİ
2
Nitroarenlerin indirgenmesi için katalizör olarak beş yeni MgAl2Si2O8: M0.01 tipinde materyal 1300 oC’ de
katıhal tepkimesi ile sentezlendi. Hazırlanan materyaller termal analiz (TG/DTA), infrared spektroskopisi (FTIR), X-ışını toz kırınımı analizi (XRD), taramalı elektron mikroskopi (SEM), enerji dağılımlı X-ışını analizi
(EDX) ve N2 adsorpsiyon-desorpsiyon analizi (BET) cihazları tarafından karakterize edildi. Hazırlanan katalizörlerin katalitik aktivitesi oda sıcaklığında, NaBH4 varlığında sulu ortamdaki 2-nitroanilin ve 4-nitroanilinin indirgenmesinde test edildi. Ayrıca, MgAl2Si2O8: M0.01 katalizörleri süzülerek geri kazanıldı ve aynı katalizörün
2-nitroanilin sübstratı için beş kez tekrar tekrar kullanılabileceği gözlemlendi. Bu sonuçlar, MgAl2Si2O8: M0.01
katalizörlerinin nitroanilin türevlerinin indirgenmesi uygulamalarında pratik olarak kullanılabilir olduğunu göstermektedir. Anahtar Kelimeler: Kataliz, Katı-Hal Kimyası.
Kaynaklar
1.
Song-Song, Z., Song, J. M., Niu, H.L., Mao, C. J., Zhang, S. Y., Shen, Y.-H., J. Alloy Compd., 585, 40–47,
2014.
2.
Zenga, T., Zhanga, X.L., Niua, H.Y., Maa,Y.R.., Li, W. H., Caia,Y., Appl. Catal . B Environ., 134– 135, 26–
33, 2013.
3.
Aksenov, S. M., Rastsvetaeva, R. K., Rassylov, V. A., Bolotina, N. B., Taroev,V. K., Tauson V. L.,Microp. Mesop. Mater., 182, 95–101, 2013.
174
th
P-094
Türevlendirilmiş Silika Katı Destekli Kompleks Materyallerin
Sentezi ve Katalitik Etkinliklerinin İncelenmesi
NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 1, SERKAN DAYAN 1, H. MERVE SARIOĞLU 1,
NİLGÜN KAYACI 1
1
Günümüzde, birçok amaca yönelik bileşiklerin basit yöntemler ile sentezi, toksik kimyasal kullanımından kaçınılması, az işlem basamaklı ve düşük maliyetli katalitik tepkimelerin kullanımını gerekli kılmıştır. Bilim insanları
için en önemli zorluklardan biri de yeterince etkin olabilecek katalitik metotların uygulanabilmesidir.
İmin içeren katalizörler, homojen ve heterojen kataliz kimyasında son zamanlarda gittikçe artan bir ivme ile
ilgi görmelerine rağmen -1,2diamin grubu içeren aromatik iminler ve metal kompleksleri çok az çalışılmış, ve bunların heterojen katalizör olarak uygulamaları da literatürde oldukça sınırlı kalmıştır [1,2]. Halbuki
-1,2diamin grubu içeren aromatik imin ligantları kolay sentezlenebilme ve geçiş metalleri ile ılıman şartlarda
yüksek verimle rahatlıkla kompleks oluşturabilme özelliğine sahiptirler.
Bu çalışmada, yeni modifiye-katı destekli 1,2-diamin grubu içeren aromatik imin ligantları ve onların rutenyum
kompleksleri sentezlendi ve nitroarenlerin indirgenme tepkimelerinde başarılı birer katalizör oldukları belirlendi. Teşekkürler
Bu çalışma, Erciyes Üniversitesi BAP birimi tarafından FYL-2014-5510 nolu proje tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Katalizör Kimyası, Heterojen Kataliz, Sülfonamit.
Kaynaklar
1.
Toshiyuki, Y., Yoshihiro, K., Takashi, T., “Amino-functionalized mesoporous silica as base catalyst and
adsorbent”, Applied Catalysis A: General 14– 37, 421– 422, 2012.
2.
Ravinderpal K., Sodhi, S., Paul, J. H. C., “A comparative study of different metal acetylacetonates covalently anchoredonto amine functionalized silica: a study of the oxidation of aldehydes and alcohols to
corresponding acids in water”, Green Chemistry, 14, 1649, 2012.
175
th
P-095
Yeni Bir Asimetrik Porfirin Schiff Baz Ligandları ve Metal
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Elektrokimyasal
SEVİM ÇAY 1, SEYİT ALİ GÜNGÖR 1, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN 1, SAVAŞ PURTAŞ 1,
MEHMET TÜMER 1, SONGÜL ŞAHİN 2, FERHAN TÜMER 1
1
2
KAHRAMANMARAŞ SÜTÇÜ İMAM ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
Uzun yıllardır Schiff bazları ve onların metal kompleksleri koordinasyon kimyasında şelat yapıcı ligantlar olarak
kullanılmış ve hâlâ kullanılmaktadır [1]. Schiff bazları biyolojik olarak önemli model bileşikler olarak kabul
edilir ve onların metal kompleksleri birçok biomimetik katalitik tepkimede kullanılmaktadır. Sayılan tüm bu
avantajlar; Schiff bazlarını biyoinorganik kimyada, katalizde, kapsüllemede, taşıma ve ayırma işlemlerinde ve
magnetokimyada [2] ilginç kompleksler sentezlemede önemli yapmaktadır. Doğal olarak bulunan porfirinler
oksijen taşıma (hemoglobin), fotosentez (klorofil) veya enzimatik kataliz (sitokromlar) gibi birçok biyolojik
proseste rol oynamaktadırlar [3]. Tetrafenil porfirin bileşikleri merkez p-sistemi üzerine sübstitüent etkisinin
araştırılması için model bileşiklerdir. Bu çalışmada p-NH2-TPP ile 2-hidroksi-5-metoksi-izoftalaldehit’in reaksiyonu gerçekleştirilmiştir. Geçiş metalleriyle kompleksleri hazırlamıştır. Oluşan bileşiğin analitik ve spektroskopik karakterizasyonları yapılarak elektrokimyasal çalışmaları DMF ortamında iki farklı konsantrasyonda
incelenmiştir (Şekil).
Şekil 1. Liganda ait siklik voltammogramlar (1x1 ,4-10x10-5 M, DMF)
Not: Bu çalışma Tubitak (Cost aksiyonu CM1003 proje numarası: 113Z907) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Schiff bazı, Porfirin, Elektrokimya.
Kaynaklar
1.
Tümer, M., J. Of Coord. Chem., 60(19), 2051-2065, 2007.
2.
Atkins, A.J., Black, D., Blake, A.J., Marin-Bocerra, A., Parsons, S., Ramirez, L., Schroder, M.., Chem. Commun., 457-458, 1996.
3.
Aronoff, S., J. Phys. Chem., 62, 428–431, 1958.
176
th
P-096
Siyano Köprülü Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) Kompleksinin Sentezi ve
Termal Özelliğinin İncelenmesi
AHMET KARAHAN 1, RAİF KURTARAN 2, HÜLYA KARA 3
1
2
3
AKDENİZ ÜNİVERSİTESİ
BALIKESİR ÜNİVERSİTESİ
Şekil 1. Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) Kompleksinin şekli
Geçiş metallerinin siyano kompleksleri çeşitli bağlanma ve yapısal özelliklerinin yanında birçok kullanım alanına sahip olmasından dolayı materyal kimyasında geniş yer bulmaktadır. Siyano köprülü kompleksler sentezlenerek yapıları aydınlatılan ve kullanım alanları bulunan ilk koordinasyon bileşikleri arasında yer almaktadır
[1,2]. Bu çalışmada N,N’-bis(5-klorosalisiliden)-2-metil-1,2-diaminopropan Schiff bazı ligandı sentezlenerek
bu liganddan hetero üç çekirdekli siyano köprülü Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) kompleksi elde edildi. Tek kristal
X-ışını tekniğiyle yapısı aydınlatıldı. Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) kompleksinde, Mn(III) iyonlarının altılı, Ni(II)
iyonu ise dörtlü koordinasyon yaptığı gözlenmiştir.Ayrıca ligandın ve kompleksin termal davranışı incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Siyano köprü, Hetero-nükleer kompleks, Schiff bazı, Termal analiz.
177
th
P-097
N-(3-Aminofenil)-arilsülfonamit Hidroklorür Türevleri ile
Peroksidaz Enziminin Aktivitesinin İnhibisyonu
NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 1, SERKAN DAYAN 1, BURCU SOMTÜRK 1, NİLGÜN KAYACI 1,
NALAN ÖZDEMİR 1, HASAN ÖZDEMİR 2
1
2
Son zamanlarda, sülfonamit fonksiyonel grubu içeren bileşiklere olan ilgi, onların potansiyel uygulama alanlarının çeşitliliğinden dolayı giderek artmaktadır. Sülfonamit içerikli bileşikler farmakolojik özellikleri ile de dikkat
çekmektedir. Bunlar antimikrobiyal, anti-inflamatuar, antiviral, ve enzim inhibisyonu olarak dikkat çekmektedir. Bilhassa enzim inhibisyon çalışmalarındaki aktiflikleri oldukça dikkat çekicidir [1-4].
Bu çalışmada, bir seri yeni N-(3-aminofenil)-arilsülfonamit] hidroklorür (Aril= 4-metoksibenzen, 4-tert-bütilbenzen, 4-nitrobenzen, 4-klorobenzen) bileşikleri (1-4) başarıyla sentezlendi. Bileşiklerin yapıları temel
elementel ve spektral analiz yöntemleriyle (NMR, FT-IR, EA) aydınlatıldı ve bu bileşiklerin saf peroksidaz enziminin (POD) aktivitesinin inhibisyon etkileri UV-vis spektrofotometresi aracılığı ile değerlendirildi. POD
enzimi affinite kromotografisi kullanılarak kırmızılahanadan (Brassica oleracea var. capitata f. rubra)saflaştırıldı. IC50 değerleri 1, 2, 3 ve 4 bileşikleri için sırasıyla 0.144 mM, 0.2 mM, 0.117 mM ve 0.185 mM olarak bulundu. İnhibisyon sonuçları, bütün bileşiklerin POD enziminin aktivitesini inhibe ettiğini göstermektedir. N-(3-aminofenil)-4-nitrobenzensülfonamit hidroklorit bileşiğinin (3) diğer bileşiklere göre en yüksek aktiviteye sahip
olduğu belirlendi. Anahtar Kelimeler: Sülfonamit, İnhibisyon, Sentez Kimyası.
Kaynaklar
1.
Andersen, K.K., Jones, D.N., Pergamon Press., Oxford, 3, 345, 1979.
2.
Turkmen, H., Zengin, G., Buyukkircali, B., Bioorg Chem., 3, 114-119, 2011.
3.
Gangapuram, M., Mazzio, E., Eyunni, S., Soliman, K.F., Redda, K. K., Arch. Pharm., 5, 360-9, 2014.
178
th
P-098
Kumarin ve Benzoksazin İşlevsel Gruplu Benzimidazolyum
ve Bis(benzimidazolyum) Tuzlarının Sentezi ve Katalitik
Uygulamaları
MERT OLGUN KARATAŞ 1, SERKAN DAYAN 2, NİLGÜN KAYACI 2, BÜLENT ALICI 1, NİLGÜN
KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 2
İNÖNÜ ÜNİVERSİTESİ
1
2
Benzimidazolyum tuzları sıklıkla N-heterosiklik karben öncüsü olarak çeşitli katalitik tepkimelerde kullanılmaktadır. Bunlar; hidrojen aktarımı, C-H bağ aktivasyonu, C-C bağ oluşumu vb. olarak sıralanabilir. Popüler
bilimde hâlihazırda sentezleri oldukça dikkat çeken bu bileşikler, sadece katalitik tepkimelerde değil, medikal
kimyada, ilaç üretimi-geliştirilmesi tepkimelerinde, analitik kimyada, iletken bileşiklerin üretiminde, optik sensörlerde olduğu gibi birçok alanda kullanıldıkları bilinmektedir [1-3].
Bu çalışmada, kumarin veya benzoksazin işlevsel gruplu benzimidazolyum ve bis(benzimidazolyum) türevi bileşikler başarıyla sentezlendi (1a-2b). NHC öncüsü bileşikler FT-IR, NMR, 2D-NMR, EA teknikleriyle detaylı
karakterize edildi. Söz konusu bileşikler in situ katalitik sistemi ile hidrojen aktarımı tepkimesinde kullanıldı.
Tepkimede asetofenon, p-metil-asetofenon, p-kloro-asetofenon reaktifleri feniletanollere başarıyla indirgendi.
Elde edilen sonuçlar incelendiği zaman, sentezlenen bütün bileşiklerin hidrojen aktarımı tepkimesinde LHX/
[RuCl2(p-simen)] katalizör sistemiyle aktif katalizörler olarak belirlendi. Anahtar Kelimeler: Benzimidazolyum, Benzoksazin, Kumarin, Kataliz.
Kaynaklar
1.
Barker, H. A., Smyth, R. D., Weissbach, H., Toohey, J. I., Volcani, B. E., J Biol Chem, 235, 480, 1960.
2.
Dayan, S., Arslan, F., Ozpozan, N. K., Applied Catalysis B:Environmental, 164, 305, 2015.
3.
Yu, D., Suzuki, M., Xie, L., Morris-Natschke, S. L., Lee, K. H., Medicinal Research Reviews, 23, 322, 2003.
179
th
P-099
Ca2MgWO6:Dy3+ Işıldar Fazının Sentezi, Karakterizasyonu ve
Lüminesans Özelliklerinin İncelenmesi
RAMAZAN ALTINKAYA 1, FATİH MEHMET EMEN 2, NEVZAT KÜLCÜ 1
1
MEHMET AKİF ERSOY ÜNİVERSİTESİ
2
Ortotungustat bazlı toprak alkali bileşikleri kararlı olmaları ve çeşitli kristal yapılara sahip bulunmaları nedeniyle geniş şekilde incelenmişlerdir [1-2]. Ca2MgWO6:Dy3+ ışıldar fazı yüksek sıcaklık katı hal sentez yöntemi
kullanılarak hazırlandı [3]. CaCO3, 4MgCO3.Mg(OH)2.5H2O, WO3 ve Dy2O3 bileşikleri başlangıç maddeleri
olarak kullanıldı. Bu bileşiklerin stokiyometrik oranlardaki karışımları öğütüldü ve 1200 oC’de 5 saat süreyle
fırınlanarak ışıldar fazın sentezi gerçekleştirildi. Hazırlanan bileşiğin yapısal karakterizasyonu X-Ray toz kırınımı
(XRD) tekniği ile karakterize edildi ve verilerin literatürle uyumlu olup olmadığı denetlendi. XRD sonuçlarının
değerledirilmesi sonucunda, Ca2MgWO6 konut fazının kristal sistemi ortorombik; uzay grubu, Pmm2 (25) ve
hücre parametreleri de a=7.71 b=5.41 c=5.54 Å ve α=β=γ=90o olarak belirlendi ( JCPDS no: 48-0108).
Ca2MgWO6:Dy3+ fazının uyarma ve ışıma özellikleri luminesans spektrometresiyle incelendi. Uyarma spektrumunda (Şekil), 287 nm’de konut faza ait yük transfer geçişine karşılık gelen geniş bir uyarma bandı ile 355
nm’de Dy3+ iyonunun 6H15/2→4M15/2 ve 6H15/2→6P7/2 geçişlerine ait uyarma bandları gözlendi. Işıma
spektrumunda ise 482 ve 575 nm’de Dy3+ iyonunun 4F9/2→6H15/2 ve 4F9/2→6H13/2 geçişlerine ait şiddetli
ışıma bandları yanında 650-800 nm arasında Dy3+ iyonunun 4F9/2→6Hj (j=11/2, 9/2) geçişlerine ait düşük
şiddetli ışıma bandlarının varlığı gözlendi [4].
Şekil. Ca2MgWO6:Dy3+ ışıldarının uyarma ve ışıma spektrumu
Teşekkür: Bu çalışma Mersin Üniversitesi Bilimsel Araştırma Fonu (BAP-FBE KB (RA) 2013-2 YL)
tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Ca2MgWO6:Dy3+, Işıldar malzeme, Fosfor.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Blistanov, A. A., et al., Crystallography Reports, 50, 284-290, 2005.
Özpozan, N., Erciyes Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Doktora Tezi, 86-88 s., 1992.
Patwe, S.J., et al., Journal of Alloys and Compounds, 390, 100–105, 2005.
Sun, X., et al., Journal of Non-Crystalline Solids, 368, 51–54, 2013.
180
th
P-100
In-vivo da Biriken Demir Metal Yükünün Azaltılması Amacıyla
Kullanılabilme Potansiyeli Olan Anti-Monokloroglioksim
Ligantının Ön Değerlendirmesi
GÜLÜZAR ÖZBOLAT 1, ABDULLAH TULİ 1
1
Metallerin biyolojik olaylarda oynadıkları önemli roller bilinmekte ve bazıları gerekli elementler olarak sınıflandırılmaktadır. Bunlardan birisi olan demir, tüm organizmalar için hayatsal öneme sahip bir elementtir. Demir
yaşamımız için gerekli olmakla birlikte yüksek derişimleri oldukça letaldir. Organlarda birikmesi, vücut için
“güvenli olan depo seviyesini’’ aştığında, özellikle karaciğer, pankreas ve kalp gibi hedef organlarda ölümcül
doku hasarı meydana getirir [1].Yüksek demirin olası hasarının engellenmesinde kullanılan yöntemlerinden biri
şelasyon tedavisidir. Demir şelasyonunun amacı, invivoda demir yükünün azaltılması ve aşırı demir birikimine
bağlı organ hasarının önlenmesidir. Şelat oluşturucu sistemler, demir fazlalığının tedavisinde olduğu kadar, çok
sayıda hastalığın tedavisinde de (talasemi,kanser, sıtma) kullanılması sözkonusudur. Günümüzde bu amaçla
kullanımda olan ilaç sayısı sınırlı ve yüksek maliyetdir. Bu nedenle, düşük maliyetli yeni ligand çeşitlerine ihtiyaç
kaçınılmazdır [2]. Bu çalışmada, Fe(III) iyonlarını ortamdan ayırabilecek nitelikte olan anti-monokloroglioksim ligandı sentezi
gerçekleştirilmiştir. Daha sonra anti-monokloroglioksim ligandı yüksek konsantrasyonlardaki demir iyonlarıyla oda sıcaklığında fizyolojik ph’da 1 / 3 oranında sarı renkli kompleks oluşturduğu belirlenmiştir. 200-800
nm arasında yapılan Uv-Vis absorpsiyon ölçümleri zamana bağlı olarak kompleksleşme miktarının arttığını
göstermiştir. Uv-Vis sonuçları Anti-monokloroglioksim için 229,242,248,260 nm; Fe(NO3)3 için 205, 207 nm
ve kompleks için 267,272 nm olarak bulunmuştur. FT-IR sonuçlarına göre Anti-monokloroglioksim ait olan
3500-3200 cm-1’ de O-H, 1696-1604 cm-1’ de C=N, 1401 ve 950 cm-1’ de N-O, 744 cm-1’de C-Cl gerilme titreşimlerine ait piklerin görülmesi bu bileşiğin başarıyla sentezlendiğini göstermektedir. 3500-3200 cm-1’ de O-H
pikinin kaybolması (pik şiddetinin zayıflaması) ve 457 cm-1’de yeni Fe-N pikinin oluşması kompleksleşmenin
gerçekleştiğini göstermiştir. FT-IR, UV-Vis ve manyetik süsseptibilite sonuçlarından yola çıkarak saf su içerisinde belirli derişimde hazırlanan Fe iyonlarının Anti-monokloroglioksim ile oktahedral geometriye sahip kompleks oluşturduğu ve ileriki çalışmalarda anti-monokloroglioksimin bu amaçla kullanımının uygun olabileceği
düşünülmektedir.
Şekil 1: Anti-monoklorglioksim- Fe(III) Kompleksi Sentezi
Anahtar Kelimeler: Anti-monokloroglioksim, Şelasyon, Demir, Metal.
Kaynaklar
1.
2.
Crichton, R.R. and Ward R.J., Biochemistry 31, 11255, 1992.
Porter J., “Pathophysiology of iron overload”, Hematol Oncol Clinic, 19, 7-12, 2005.
181
th
P-101
Heteroleptik Bakır Fosfin Metal Kompleksinin Sentezi ve
Elektrokimyasal Özelliğinin İncelenmesi
GURBET YERLİKAYA 1, FATİH TEZCAN 1, OSMAN SERİNDAĞ 2, HURİYE AKDAS-KILIG 3,
GÜLFEZA KARDAŞ 1
1
KANUNİ ÜNİVERSİTESİ
2
3
UNİVERSİTY OF RENNES
Metal kompleksleri geniş uygulama alanları nedeniyle son yıllarda yaygın olarak çalışılmaktadır. Metal komplekslerinden Cu(I) komplekslerinin d10 konfigürasyonlarından dolayı daha uzun uyarma gösterdiği bilinmektedir [1]. Bakır Komplekslerinin elektrokimyasal ve fotofiziksel özellikleri dikkate alındığında birçok teknolojik
cihazda kullanılabilme potansiyeline sahip olduğu belirlenmiştir [2].
İki dişli aminometilfosfin ligandının metal ile oluşturacağı şelat yapısı ve bulundurduğu azot üzerindeki
elektron çifti nedeniyle literatürde kullanılan fosfinlerden daha etkili olması beklenmektedir. Bu nedenle bu
çalışma kapsamında, Mannich reaksiyonuyla aminometildifosfin (Ph2PCH2)2NR (R= -(CH2)3CH3) ligandı ve
ligandın Cu(I) metal iyonları ile kompleksi Schlenk tekniği kullanılarak sentezlenmiş, Ligand ve kompleksin
karakterizasyonu 1H, 31P NMR, FT-IR, TG ile yapılmıştır. Bileşiğin elektrokimyasal özelliği dönüşümlü voltametri tekniği ile belirlenmiştir.
Bu çalışma 114R023 nolu Tübitak projesi tarafından desteklenmektedir. Tübitak’a teşekkür ederiz. Anahtar Kelimeler: Aminometildifosfin, Heteroleptik metal kompleks, Elektrokimyasal özellik.
Kaynaklar
1.
Linfoot, C.L., Richardson P., Hewat T.E., Moudam O., Forde, M.M., Collins, A., White, F., and Robertson,
N., ‘’Substituted [Cu(I)(POP)(bipyridyl)] and related complexes: Synthesis, structure, properties and
applications to dye-sensitised solar cells’’, Dalton Trans., 39, 8945–8956, 2010.
2.
Pawlicki, M., Collins, H.A., Denning, R.G., Anderson, H.L., ‘’ Two-Photon Absorption and the Design of
Two-Photon Dyes’’, Angew. Chem. Int. Ed., 48, 3244-3266, 2009.
3.
Abdellah, I., Canac, Y., Mboyi, C.D., Duhayon, C., Chauvin, R., ‘’Copper(I) complexes of chelating imidazolo- and imidazolio-diphosphines’’, Journal of Organometallic Chemstry, 776, 149-152, 2015.
182
th
P-102
Pirimidin Halkalı Azo Schiff Bazı ve Metal Kompleksleri: Sentezi,
Karakterizasyonu, Termal ve Fotokimyasal Özelliklerinin
İncelenmesi
ŞERİF SAĞLAM 1, GÖKHAN YEĞİNER 1, MEHMET GÜLCAN 2, GÜLSİYE ÖZTÜRK 3,
BARIŞ AVAR 4, MÜKERREM KURTOĞLU 5
1
YÜZÜNCÜ YIL ÜNİVERSİTESİ FEN FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
2
DOKUZ EYLÜL ÜNİVERSİTESİ
3
4
KSU
5
Azo grubu içeren bileşikler ve kompleksleri, çok farklı amaçlarla kimyanın çeşitli alanlarında kullanım alanına
sahiptirler. Boyarmadde olarak da kullanılan azo bileşiklerinin metal içeren bazı biyolojik reaksiyonlarda ligand
olarak görev yaptığı bilinmektedir. Metal(II) azo kompleksleri, siyanin boyalarına göre son zamanlarda daha
fazla ilgi çekmektedirler. Bunun nedeni; ışığa karşı daha kararlı olmaları, sübstitüent gruba bağlı olarak dalga
boyu kontrollerinin daha kolay yapılabilmesi, çok iyi termal kararlılığa sahip olmaları ve birçok organik çözücüdeki çözünürlüklerinin iyi olmasıdır [1-3]. Birçok çalışmada azo bileşiklerinin metal komplekslerinin hetero
halkalı yapılar içerdiği bulunmuştur. Molekülün bu özelliği bazı avantajlar sağlamaktadır. Bunlardan bazıları; (i) azo grupları fotokromik özellik gösterir, (ii) yükseltgenme indirgenme özellikleri vardır, (iii) pH’a karşı
hassastırlar, (iv) azo merkezinde düşük enerji seviyeli π* molekül orbitallerinin bulunması sebebiyle düşük yükseltgenme basamağındaki metaller ile kararlı kompleksler oluşturabilirler, (v) kompleksometrik titrasyonlarda
metal-iyon indikatörü olarak kullanılırlar,(vi) tekstil endüstrisinde boya ve pigment olarak kullanılırlar [3-5].
Bu çalışmada, farmakolojik ve endüstriyel açıdan önemli bir heterosiklik halka sistemi olan pirimidin halkası
içeren azo Schiff bazı (1) ve bazı geçiş metal kompleksleri sentezlenmiş ve spektroskopik özellikleri araştırılmıştır.
Sentezlenen ligand ve metal komplekslerinin termal (TGA/DTA) özelliklerinin de incelendiği çalışmada; ligand ve metal komplekslerinin yüksek termal kararlılığa sahip olduğu görülmüştür. Diğer taraftan sentezlenen
tüm bileşiklerin farklı çözücülerdeki floresans (Şekil 1) özellikleri ile fotokararlılıkları (Şekil 2) araştırılmıştır. Anahtar Kelimeler : Pirimidin halkası, Azo Schiff bazı, kompleks, floresans, termal kararlılık, spektroskopi
183
th
P-103
Metanolün Elektro-Oksidasyonu için Son Derece Aktif ve
Kararlı Katalizör Olarak Polivinilpirolidon Destekli PtRh
Nanopartiküllerin Sentezi
HANDAN PAMUK 1, FATİH ŞEN 1, KUBİLAY ŞAHİN 1
1
Bu çalışmada, yüksek kalitede Pt ve Rh metalleri polivinilpirolidon (PVP) ile desteklenerek in-situ olarak hazırlandı. Hazırlanan PtRh bimetalik nanokatalizörlerin metanol oksidasyon reaksiyonu (MOR) ile ilgili olarak
katalitik etkinliği ve uzun dönem kararlılıkları Dönüşümlü voltametri (CV) ve Kronoamperometri (CA) ile
belirlendi.
Bu sonuçları daha iyi açıklayabilmek için, hazırlanan PtRh@PVP nanokatalizörün yapısı, partikül boyutu ve
yüzey morfolojisi X-ışını kırınım (XRD), atomik kuvvet mikroskobu (AFM), X-ışını fotoelektron spektrumu
(XPS) ve transmisyon elektron mikroskobu (TEM) gibi karakterizasyonlara gönderilerek incelenecektir.
Anahtar Kelimeler: Metanol Yakıt Pilleri, Nanopartiküller, X-Işını Fotoelektron Spektroskopisi, Atomik Kuvvet Mikroskobu.
184
th
P-104
Oda Sıcaklığında Dimetilamin-boran Dehidrojenasyonu
İçin Oldukça Aktif Polivinilpirolidon (PVP) Destekli Pd-Ru
Nanoparçacıkların Hazırlanması
ESMA ERKEN 1, BETÜL ÇELİK 1, ÜMRAN ASLAN 1, FATİH ŞEN 1
2
Bu çalışmada dimetilamin-boran (DMAB)’ nın dehidrojenasyonunda yüksek katalitik aktivite sağlamak için
PVP destekli Pd-Ru nanoparçacıkları in-situ olarak hazırlandı. Hazırlanan nanokatalizörün yardımıyla hidrojen
çıkışının ilk dönüşüm frekansı 768.34 h-1 ve DMAB dehidrojenasyonu için aktivasyon enerjisi 70.05 kJ mol-1
olarak bulundu. Ayrıca, bu üstün nanokatalizörün DMAB dehidrojenasyonu için oldukça aktif, uzun ömürlü,
izole edilebilir, şişelenebilir ve yeniden kullanılabilir olduğu belirlendi. Çalışma kapsamında sentezi gerçekleştirilen nanokatalizörün yapısı ise X-ışını Fotoelektron Spektroskopisi
(XPS), X-ışını Kırınımı (XRD), Atomik Kuvvet Mikroskobu (AFM) ve Geçirmeli Elektron Mikroskobu
(TEM) gibi tekniklerin yardımıyla karakterize edilme aşamasındadır.
Anahtar Kelimeler: DMAB, Dehidrojenasyon, Nanoparçacık, Aktivasyon enerjisi, X-ışını Kırınımı.
185
th
P-105
Nükleobaz İçeren Heteroleptik Metal Fosfin Kompleksinin
Elektrokimyasal Özelliğinin Belirlenmesi
GURBET YERLİKAYA 1, BELKIZ AKKUŞ 1, OSMAN SERİNDAĞ 2, GÜLFEZA KARDAŞ 1
1
2
Kanser hastalığı günümüzde her ülkede, her yaşta görülebilen evrensel bir sorun niteliğindedir. Kanser hücresi
normal hücrelerden farklı olarak, kontrolsüz ve sınırsız çoğalma, kan ve lenf yolu ile uzak organlara giderek
üreme, orada yerleşerek koloni yapma yeteneğine sahiptir. Dahası canlının doğal bağışıklık sisteminden kaçabilmekte ve ölüme sebep olabilmektedir. Bu denli ölümcül bir hastalığın tedavi edilebilmesi oldukça önemlidir ve
günümüzde bu amaçla çeşitli yöntemler kullanılmaktadır. Bu yöntemler arasında kimyasal tedavinin (kemoterapi) yeri oldukça önemlidir. Bu amaçla birçok organik molekülün yanı sıra geçiş metali komplekslerinin de kullanıldığı bilinmektedir [1]. Fosfin ligandlarının ve komplekslerinin antitümör ve antibakteriyel etki gösterdiğinin
deneysel olarak saptanması bu tür bileşiklerin sentezine olan ilgiyi daha da artırmıştır [2].
Bu kapsamda aminometildifosfin ve nükleobaz ligandlarıyla daha önce sentezlenmiş olan heteroleptik Pt(II)
metal fosfin kompleksinin elektrokimyasal özelliği dönüşümlü voltametri tekniği ile 0,1M TBAP+Diklorometan çözeltisinde ( ν= 0,1V/s) belirlenmiştir. Şekil.1. a) Pt(dppatb)(timin)2] Kompleksinin molekül yapısı b) 1x10-3M Pt(dppatb)(timin)2 Kompleksinin
0,1M TBAP+Diklorometan Çözeltisindeki Dönüşümlü Voltamogramı ( ν= 0,1V/s)
Anahtar Kelimeler : Difenilfosfin, Aminometilfosfin, Heteroleptik kompleks, Nükleobaz, Metal kompleksleri
Kaynaklar
1.
Yang, P., Guo, M., “İnteractions of organometallic anticancer agents with nucleotides and DNA”, Coord.
Chem. Rev., 189-22, 1999.
2.
McKeage. M.J., Maharaj, L., Berners-Price, S.J., ‘’Mechanisms of cytotoxicity and antitumor activity of gold(I) phosphine complexes: the possible role of mitochondria’’. Coordination Chemistry Reviews., 232(12): 127–135, 2002.
186
th
P-106
2-piridinkarboksaldehitten Elde Edilen Schiff Bazı Ligandlarının
ve Metal Komplekslerinin Karakterizasyonu, Termal ve Katalitik
Aktivite Sonuçları
BETÜL ORHAN 1
1
Kimya sentezinde değişik ligand’lardan sentezlenen geçiş metal kompleksleri geniş bir alan kaplar[1-4], ve termal analizler yeni sentezlenen bileşiklerin değişik reaksiyonlarda katalizör olarak kullanılmasında önemli bir
parametredir[5]. Bu çalışma da 2-piridin karboksaldehit ve 1,4-diaminosiklohekzan’ın etanol’de reaksiyonu sonucu (N1E,N4E)-N1,N4-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,4-diamine ligandı sentezlenmiştir. (N1E,N4E)-N1,N4-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,4-diamine ligandının yapısı analitik ve spektroskopik
yöntemlerle aydınlatılmıştır. Bu ligandın Cu(II), Ni(II), Co(II) geçiş metal kompleksleri de sentezlenmiş elementel analiz, FT-IR, UV-Vis gibi spektroskopik yöntemler ile karakterizasyonu yapılmıştır. Sentezlenen tüm
bileşiklerin termal özellikleri incelenmiş ve koordinasyon bileşiklerinin oksidasyon gibi yüksek sıcaklıklarda
gerçekleşen organik reaksiyonlarda katalizör olarak kullanılabilirliği kanıtlanmıştır. Ayrıca kompleks bileşiklerin
stiren’in oksidasyonu üzerindeki katalitik özellikleri incelenmiştir.
(N1E,N4E)-N1,N4-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,4-diamine
Anahtar Kelimeler: Schiff bazı kompleksleri, Katalizör, Termal.
Kaynaklar 1. Ispir, E., Dyes Pigments, 82, 13-19, 2009.
2. Tümer, M., Deligönül, N., Gölcü, A., Akgün, E., Dolaz, M., Demirelli, H., Dığrak, M., Transit Metal
Chem., 31, 1–12, 2006.
3. Heshmatpour, F., Rayati, S., Hajiabbas, M. A., Abdolalian, P., Neumüller, B., Polyhedron 31, 443–450,
2012.
4. Islam, SkM, Roy, A. S., Dalapati, S., Saha, R., Mondal, P., Ghosh, K., Chatterjee, S., Sarkar, K., Guchhait,
N., Mitra, P., J Mol Catal A-Chem, 380, 94–103, 2013.
5. Carlescu, I., Lisa, G., Scutaru, D., J Therm Anal Calorim, 91, 535-540, 2008.
187
th
P-107
Çimentodaki Suda Çözünen Krom(VI)’nın Farklı İndrgenler
Yardımıyla İndirgenmesi
EMİN ERDEM 1, HAKAN GÜNGÖRMÜŞ 2, RAFET KILINÇARSLAN 3
1
IĞDIR ÜNİVERSİTESİ, FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ
2
DENİZLİ ÇİMENTO SANAYİİ
3
Krom, çimentoda ağırlıklı olarak Cr3+ formunda bulunmakla birlikte Cr6+, Cr4+ ve Cr5+ gibi farklı şekillerde de
bulunabilmektedir. Cr6+, diğer formlara kıyasla yüksek çözünürlüğü, yüksek oksitleme etkisi ve kimyasal kararsızlığı sebebiyle daha reaktiftir ve bu nedenle insan ve çevre sağlığı açısından bazı riskler oluşturmaktadır.
Bu risklerden en önemli olanı çimentonun deriyle teması sonucu çimentodaki Cr6+’nın deriden içeriye nüfuz
ederek kontak dermatit oluşumlarına neden olmasıdır. Bu riskleri azaltmak amacıyla Avrupa Parlamentosu tarafından Cr6+ içeren çimento ve çimento içerikli malzemelerin piyasaya sunulması ve kullanımı ile ilgili bazı
yasal düzenlemeler yapılmıştır. Avrupa Parlamentosunun bu yasal düzenlemeleri içeren EU 53/2003/EC
sayılı direktifinin Ocak 2005 tarihinde yürürlüğe girmesiyle, Avrupa Birliği üyesi ülkelerde, hidrate olduğunda
ağırlıkça 2 ppm’in (0,0002%) üzerinde çözünebilen Cr6+ içeren çimento ve çimento içerikli malzemelerin
piyasaya sunulması ve kullanılması yasaklanmıştır. Bu çalışmada; ekonomik açıdan uygun olabilecek kağıt
endüstrisi atığı olan lignin liköründen elde edilen ürünler ve Sb2O3, MnSO4.H2O, K2(SbO)2C8H4O10.3H2O
ve FeSO4.H2O bileşiklerinin suda çözünen Cr6+’yı indirgeme ve çimentonun diğer özellikleri üzerine etkileri incelenmiştir. Test sonuçlarına göre Sb2O3 ve MnSO4.H2O bileşikleri düşük miktarlarda kullanıldıklarında
bile Cr6+’yı indirgemede oldukça etkili olmuşlar ve ilave edilen maddelerin az miktarda olması nedeniyle beton
özelliklerinde herhangi olumsuz etkiye neden olmamışlardır. Ayrıca yüksek sıcaklık ve raf ömrü testlerinde de
bu maddelerin etkinliklerini aynı oranda sürdürebildikleri görülmüş ve Cr6+ indirgenmesinde çimento endüstrisinde başarıyla kullanılabilecekleri belirlenmiştir. Diğer indirgen ajanların ise gerek indirgeme etkinliklerinin
daha zayıf olması ve gerekse betonun özelliklerine kısmi olumsuz etkileri nedeniyle endüstriyel kullanımlarında
bir takım tedbirler alınarak veya yardımcı kimyasallarla desteklenerek kullanılabilecekleri belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Cr(VI), İndirgeme, Dermatit, Sb2O3, MnSO4.H2O, Lignin, FeSO4.H2O
188
th
P-108
Süper Kritik CO2 Ortamında Silikajel Üzerinde Pd
Depozisyonunda Yeni Florlu Vic-Dioksim Ligandlarının Öncül
Olarak Kullanılması
FATMA ULUSAL 1, EYLÜL BÜŞRA HEREYTANİ 1, SİNAN SEVEN 1, FİGEN KOÇAK 1, GİZEM ÖGE 1,
BİLGEHAN GÜZEL 1
1
Katı desteğe tutturulmuş metal nanopartiküller çeşitli reaksiyonlarda homojen katalizör özelliği gösterebilmesi
sayesinde son zamanlarda üzerinde durulan konulardan biri haline gelmiştir. Bu katalizörler hem homojen katalizörler gibi seçiciliği ve verimi yüksek, az miktarlarda kullanılabilir ve neredeyse her atomu aktif hem de heterojen katalizörler gibi kolay ayrılır ve yeniden kullanılabilir özellik göstermektedir. Depozisyon tekniği özellikle
de Pt, Pd, Ru, W ve Rh gibi katalitik etkinliği yüksek ancak maliyeti yüksek olan metallerin kullanımında önem
arz etmektedir. Katı destek üzerine metal depozisyonunda mikroemisyon, impregnasyon, sonokimyasal ve depozisyon-çöktürme, süperkritik CO2 depozisyon tekniği gibi çeşitli yöntemler kullanılmaktadır. Katı destekli Pd
katalizörleri başlıca hidrojenasyon, oksidasyon, Heck ve Suzuki tepkimelerinde kataliz özelliği göstermektedir.
Bu çalışmada, çözünürlüğü artırdığı bilinen florlu vic-dioksim ligandları, scCO2 ortamında silikajel üzerine Pd
depozisyonunda öncül olarak kullanılmıştır.
Şekil 1: Kullanılan öncül ve depozisyon sonrası XRD spektrumu
Bu çalışmada, (triflorometil anilin) vic-dioksim ligandı ve paladyum kompleksi sentezlenmiştir. Sentezlenen
bis((triflorometil anilin) vic-dioksimato) paladyum(II) kompleksi öncül olarak kullanılarak, scCO2 çözücü
ortamında silikajel üzerine heterojen katalizörler elde edilmiştir. Elde edilen ligand ve paladyum kompleksi,
FT-IR, UV-Vis, 1H ve 19F NMR, magnetik süsseptibilite ve elementel analiz cihazları ile analiz edilmiştir. Hazırlanan silikajel destekli paladyum nanokatalizörleri, XRD, SEM-EDX, ICP-MS ve TEM ile karakterize edilmiştir.
Paladyum nanopartiküllerinin silikajel üzerinde 2-15 nm boyutlarında homojen şekilde dağıldığı belirlenmiştir.
Elde edilen nanokatalizörler stirenin hidrojenasyonu tepkimesinde katalizör olarak kullanılmıştır.
Anahtar kelimeler: Kompleks, Depozisyon, Paladyum, Süperkritik karbondioksit depozisyonu, Vic-dioksim
Kaynaklar
1.
Erkey, C., J. of Supercritical Fluids, 47, 517–522, 2009.
2.
Zhang, Y., Erkey, C., J. of Supercritical Fluids, 38, 252–267, 2006.
189
th
P-109
Mono(9-etil-3-karbazolil)-Spiro-Fosfazenlerin Sentezi, Kristal
Yapıları, Spektroskopik ve Termal Özellikleri
HÜSEYİN AKBAŞ 1, AHMET KARADAĞ 1, ZEYNEL KILIÇ 2, TUNCER HÖKELEK 3
1
2
3
Fosfor-azot arasında çift bağ bulunduran bileşikler fosfazenler olarak adlandırılırlar. Hekzaklorosiklotrifosfazen,
N3P3Cl6, değişik yapılardaki bileşikler ile nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonları verir. Siklotrifosfazenlerin iki
dişli ligandlarla nükleofilik substitusyon reaksiyonları sonucunda açık zincirli (dangling), bino, spiro, ansa, spiro-ansa, oligomer ve/veya polimerik yapılar oluşabilir. Son yıllarda aminofosfazen türevlerinin anti-bakteriyel
ve kanser hücrelerine karşı sitotoksik aktiviteye sahip maddeler oldukları belirlenmiştir [1,2].
Bu çalışmada, mono(9-etil-3-karbazolil)alkildiaminlerin, N3P3Cl6 ile kuru THF ortamındaki kondenzasyon
reaksiyonu sonucunda kısmen substitue mono(9-etil-3-karbazolil)-spiro-fosfazen türevleri (1-3) sentezlendi.
Elde edilen bu bileşiklerin yapıları FTIR; 1H, 13C ve 31P-NMR ve element analiz yöntemleri ile belirlendi. Fosfazen türevlerinin moleküler ve kristal yapıları, X-ışını kırınımmetre yöntemi ile belirlendi. Bileşiklerin kimyasal
kayma değerleri (δP(spiro) 22.71-24.05, δPX2 14.60-19.21) 31P-NMR spektrumlarından belirlendi ve bileşiklerin sadece spiro yapıda oldukları bulundu. Bileşiklerin termal özellikleri TG/DTA yöntemleri ile belirlendi.
Anahtar Kelimeler : spirosiklotrifosfazenler, kristalografi, spektroskopi, termal analiz
Kaynaklar
1.
Akbaş, H., Okumuş, A., Kılıç, Z., Hökelek, T., Süzen, Y., Koç, L.Y., Açık, L., Çelik, Z. B., European Journal
of Medicinal Chemistry, 70, 294-307, 2013.
2.
Elmas, G., Okumuş, A., Koç, L.Y., Soltanzade, H., Kılıç, Z., Hökelek, T., Dal, H., Açık, L., Üstündağ, Z.,
Dündar, D., Yavuz, M., European Journal of Medicinal Chemistry, 87, 662-676, 2014.
190
th
P-110
D-π-A Schiff Bazı Ligandı ve Ru(II) Kompleksi Sentezi,
Karakterizasyonu ve Fotofiziksel Özelliklerinin İncelenmesi
İBRAHİM ERDEN 1, FATMA AYTAN KILIÇARSLAN 1
1
Boya duyarlı güneş hücreleri (DSSCs) yüksek verimlilik, düşük maliyet ve kolay imalat nedeniyle son yıllarda büyük ilgi çekmektedir. Boya duyarlı organik maddelerin geniş yüzeylere kaplanabilmesi, özellikle yüksek
molar absorbsiyon katsayıları ve çeşitli fonksiyonel grupların ilavesi ile spektrumlarında değişiklikler yapılması
önemli avantajları olarak görülmektedir. Ayrıca donör ve akseptör grupların arasında bir π-konjuge grupları
ilavesi ile etkili moleküller arası yük transferleri ile yük hareketinin arttırılması sağlanmaktadır [1-4].
Çalışmamızda, -4,5Diazafluoren grubu içeren D-π-A tipi Schiff bazı ve rutenyum kompleksinin sentezi
gerçekleştirildi. Bu maddelerde yük hareketini π-konjugasyonu ile sağlayan imine ve benzen grupları
bulunmaktadır. Sentezlenen madde ve Ru(ll) kompleksinin yapısı elementel analiz, FTIR, UV-vis, H-NMR,
Fluoresans ve MS ile aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler : D-π-A, Schiff bazı, 4,5-Diazafluoren, Ru(II)
191
th
P-111
Yeni İzobütirohidrazon Türevlerinin ve Metal Komplekslerinin
Sentezi, Karakterizasyonu, Teorik Hesaplamaları ve Biyolojik
Aktivite Özelliklerinin İncelenmesi
AYŞİN ZÜLFİKAROĞLU 1, ÖNDER İDİL 1
1
AMASYA ÜNİVERSİTESİ
Hidrazonlar fizyolojik ve biyolojik etkilere sahip olan çok yönlü ligantlar olup böcek öldürücüler, antikoagülanlar, antitümör maddeler, anti-oksitleyiciler ve bitki büyümesini düzenleyici maddeler olarak da kullanılmaktadır. Hidrazon metal kompleksleri, katalizör, doğrusal olmayan optik malzeme, kimyasal sensör ve ilaç gibi geniş
uygulama alanına sahiptirler. Ayrıca hidrazon türevleri ve bunların metal komplekslerinin antifungal, antibakteriyel ve antiviral etki göstermeleri bu bileşiklerin oluşturulması, karakterizasyonu ve uygulanabilirliği çalışmalarına olan ilgiyi daha da artırmaktadır [1].
Bu çalışmada 3-metoksi salisilaldehit ve 3-etoksi salisilaldehitin isobütirohidrazid ile reaksiyonundan iki yeni
hidrazon ligantı ve bu ligantların metal kompleksleri sentezlenmiş, yapıları elementel analiz, manyetik moment,
molar iletkenlik ölçümleri yapılarak ve NMR, IR, UV-Vis. spektral teknikler kullanılarak karakterize edilmiştir.
Oluşturulan ligantların Gaussian09W paket programı ile teorik hesaplamaları yapılmıştır. Hesaplamalarda, elde
edilen ligantların gaz fazındaki yalıtılmış durumda kararlı yapıları Yoğunluk Fonksiyonel Teorisi temel alınarak incelenmiştir. IR titreşim frekansı, 13C- ve 1H-NMR kimyasal kaymaları ve öncü moleküler orbital analiz
hesaplamaları yapılmış ve deneysel veriler, bulunan teorik değerler ile karşılaştırılarak desteklenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin antimikrobiyal aktiviteleriE.coli, P.aeruginosa, B.cereus, S.aureus, C.albicans gibi yabanil tip
mikroorganizmalara karşı araştırılmış ve Cu(II) komplekslerinin oldukça etkin oldukları belirlenmiştir.
Ligantların GaussView gösterimleri
Bu çalışma Amasya Üniversitesi BAB birimi tarafından FMB-BAP-030 no’lu proje ile desteklenmiştir. Anahtar Kelimeler: Hidrazon, Hidrazon kompleksleri, Yoğunluk fonksiyonel teorisi (YFT), Antimikrobiyal
aktivite
Kaynaklar
1. LİU, F., ZHANG, W. P., HE, S. Y., Russian Journal of Coordination Chemistry, 36, 105–112, 2010.
192
th
P-112
Oksim Grubu İçeren Yeni Bir Hidrazon Ligandının ve Geçiş Metal
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivite
AYŞİN ZÜLFİKAROĞLU 1, ÖNDER İDİL 1
1
Hidrazon ve oksim grubu içeren ligantlar ve metal kompleksleri analitik, medikal tıp, endüstri gibi alanlarda çok
yönlü uygulamaları nedeniyle yaygın olarak çalışılmaktadır. Bu bileşikler kolayca keto-enol tautomerizasyon
özelliği göstermeleri ve çeşitli verici gruplara sahip olmaları nedeniyle metallere iki, üç ya da dört dişli olarak
koordine olabilirler. Bu nedenle hidrazonlar ve oksimler koordinasyon kimyasının gelişiminde ligant olarak
önemli bir rol oynar ve bu bileşikler yaygın olarak araştırılmaktadır [1,2].
Bu çalışmada asetilhidrazinin, 2-(2-hidroksimino-1-oksoetil)tiyofen ile reaksiyonundan oksim ve hidrazon
grubu içeren yeni bir ligant ve metal kompleksleri sentezlenmiştir. Ligantın kimyasal yapısı elementel analiz, IR,
UV-Vis., 1H-, 13C-NMR spektral verileri ile karakterize edilmiştir. Komplekslerin kimyasal yapıları; elementel
analiz, IR ve UV-Vis. spektral verileri, manyetik moment ölçümü ile aydınlatılmış, termik davranışları termik
analiz teknikleri ile incelenmiştir. Ayrıca ligantın ve komplekslerin, bazı bakterilere ve mantarlara karşı antimikrobiyal aktiviteleri Minimal Inhibitory Concentration (MIC) Metoduyla test edilmiş ve komplekslerin liganta
göre daha etkin oldukları belirlenmiştir. Ligantın Yapısı
Bu çalışma Amasya Üniversitesi BAB birimi tarafından FMB-BAP-018 no’lu proje ile desteklenmiştir. Anahtar Kelimeler: Hidrazon, Oksim, Metal Kompleksi, Antimikrobiyal Aktivite
Kaynaklar
1.
Rakha, T. H., Transition Metal Chemistry, 24, 659-665, 1999.
2.
Chitrapriya, N., Mahalingam, V., Channels, L. C., Zeller, M., Fronczek, F. R. and Natarajan, K.,
Inorganica Chimica Acta, 361, 2841-2850, 2008.
193
th
P-113
Bis[N-(2-aminofenil)arilsülfonamit]-paladyum(II) klorür
Komplekslerinin Sentezi ve Katalitik Davranışlarının İncelenmesi
SERKAN DAYAN 1, NİLGÜN KAYACI 1, OSMAN DAYAN 2, NAMIK ÖZDEMİR 3,
NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 1
1
2
ÇANAKKALE ONSEKİZ MART ÜNİVERSİTESİ
3
N-koordine paladyum kompleksleri son yıllarda pek çok araştırmacı tarafından artan bir ilgi ile koordinasyon
kimyasında, medikal kimyada, homojen ve heterojen katalizör kimyasında araştırılmaktadır. Bununla beraber
sülfonamit grubu içeren ligant ve komplekslerin moleküler yapıları da modelleme metotları ile teorik ve deneysel
verileri karşılaştırılarak, homojen ve heterojen kataliz tepkimelerinde önemli çalışmalar gerçekleştirilmiştir [1].
Yeni bir seri N-(2-aminofenil)arilsülfonamit türevi ligantlar, o-fenilendiamin ve çeşitli benzensülfonilklorür
türevlerinin tepkimeleri sonucunda, başarı ile sentezlendi ve bu yeni ligantlardan PdCl2 ile Pd(II) kompleksleri
oluşturuldu. Sentezlenen yeni maddelerin infrared spektroskopisi (FT-IR), hidrojen-1 ve karbon-13 NMR
analizleri (1H-NMR, 13C-NMR), termal analiz (TG-DTA) ve mor ötesi/görünür bölge (UV-vis) spektroskopisi
yöntemleri ile karakterizasyonları yapıldı. Elde edilen kompleksler asetonitril içerisinde H5IO6 varlığında benzil
alkolün benzaldehite oksidasyonu reaksiyonunda farklı sıcaklık değerlerinde (70 oC ve 90 oC) katalizör olarak
kullanıldı. Anahtar Kelimeler: Tek kristal X-ray, Paladyum(II) kompleksleri, Sülfonamit
Kaynaklar
1.
(a) Gupta, K. C., Sutar, A. K., Coord. Chem. Rev., 252, 1420, 2008. (b) Cano, R., Ramon, D. J., Yus, M.,
J. Org. Chem., 76, 5547, 2011. (c) Özdemir, N., Dayan, S., Dayan, O., Dinçer, M., Ozpozan, N. Kalaycioglu, Mol. Phys., DOI: 10.1080/00268976.2012.742209, 2013. (d) Yamada, S., Chem. Rev. 537, 190, 1999.
194
th
P-114
C2 -simetrisine Sahip Piridin Temelli Yeni Kiral bis(fosfinit)
Ligandların Ru(ll) Komplekslerinin Sentezi ve Tanımlanması
DUYGU ELMA KARAKAŞ 1, FEYYAZ DURAP 2, MURAT AYDEMİR 2, AKIN BAYSAL 2
1
2
Yüksek aktivite, seçicilik, kararlılık, kolaylıkla faydalanabilirlik ve stereo kontrollü asimetrik sentez ideal bir katalizörün karakteristik özellikleri arasındadır [1]. Asimetrik katalizde, günümüz itibariyle fosfor içermeyen çok
sayıda katalizör bulunmasına rağmen, geçiş metallerine fosfor atomunun koordine olduğu metal komplekslerinin sayısı ve bunların aktif olarak kullanımı hala başı çekmektedir [2]. Metal fosfinit kompleksler, katalitik
potansiyeli, daha kolay sentetik metotlar ve çok yönlü koordinasyon davranışlarından dolayı birçok organik
dönüşümlerde en popüler katalizörler arasında yer almaktadır [3].
Bu çalışmada, -simetrisine sahip piridin temelli kiral bis(fosfinit) ligandların [Ru( -p-simen)
reaksiyonu sonucu bis(fosfinit)-Ru(II) kompleksleri sentezlendi. Bileşiklerin tanımlanmaları , NMR, IR, element analiz ve LC-MS/MS ile çevirme açıları ise polarimetre ile ölçüldü.
Anahtar Kelimeler : Rutenyum, Fosfinit, C2 –simetrik, Kiralite.
Kaynaklar
1.
Bastin, S., Agbossou-Niedercorn, F., Biocard, J., Pelinski, l., Tetrahedron: Asymmetry, 12, 2399-2408,
2001.
2.
Aydemir, M., Meric, N., Durap, F., Baysa,l A., Toğrul, M., Journal of Organometallic Chemistry, 695,
1392-1398, 2010.
3.
Govindaraju, S., Ananthnag, G., Naik, S., Mobin, S., Balakrishna, M., J. Chem. Sci., 124(4), 773-779,
2012.
195
ile
ve V. ULUSAL ANORGANİK KİMYAKONGRESİ
th
P-115
Farklı Zincir Uzunluklarına Sahip Ferrosen İçeren Schiff Bazı
Metal Komplekslerinin Semtezi, Karakterizasyonu ve Sıvı Kristal
1
Dünya üzerinde yaşam başladığı andan itibaren, moleküller kendi kendilerini organize etmeye başlamıştır. Molekülerin kendiliğinden bir araya gelerek birbirlerini düzenlemeleri doğanın bir güzelliğidir ve yaşamın doğal
dinamik materyalleri için etkili araçlar ve yöntemleri etkilemektedir. Moleküler etkileşimler kullanılarak küçük
moleküllerin belirli hiyerarşik bir düzende bloklar halinde inşasıyla yaşamın gücü olarak tanımlanan kompleks
moleküller oluşur. Geniş anlamda, sıvı kristaller (LCs) günümüzde kendi kendilerini organize molekül prototipi olarak kabul edilir [1]. Sıvı kristaller izotropik sıvı ve daha güçlü organize olmuş katı hal arasında bir yerdir.
Sıvı kristal moleküller eşsiz özelliklere sahip yumuşak materyallerdir ve makroskopik seviyede, belirli bir sırada
hareket ederek sıralanır [2]. Hiyerarşik düzende kendi kendilerini organize eden sıvı kristaller, nano yapıdaki
mezofazların üretiminde çok önemli stratejiler sunmaktadır. Spesifik moleküler etkileşimlerde uyumsuz parçaların mikro seviyede ayrılmasında çeşitli sıvı kristal fazların özellikleri (kendi kendilerini organize etmeleri gibi)
etkin rol oynar. Bu çalışmada ferrosen karbaldehit ile 2-hidroksi-4-nitro âminin etanol’lü ortamda reaksiyonu
gerçekleştirilmiştir. Nitro grubu indirgendikten sonra 2,4-dihidroksi benzaldehit ile reaksiyona sokularak Schiff
bazı elde edildi. Çeşitli geçiş metalleriyle kompleksleri hazırlandıktan sonra üç farklı uzunlukta alkil halojenür
zincirlerle etkinleştirilerek sıvı kristal özellikte malzemeler hazırlandı. Yapıları çeşitli spektroskopik yöntemlerle
karakterize edilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin POM, XRD ve DSC ile sıvı kristal özellikleri incelenmiştir (Şekil). Şekil 1. Metal komplekslere ait DSC, POM ve XRD grafikleri
Anahtar Kelimeler : Schiff Baz, Ferrosen, Sıvı Kristaller
Kaynaklar:
1.
Helmchen, G. and Pfaltz, A. Acc. Chem. Res., 33, 336–345, 2000.
2.
Johnson, J.C. and Evans, D.A., Acc. Chem. Res., 33, 325–335, 2000.
196
th
P-116
Geçiş Metalleri İçeren Ferrosen Esaslı Schiff Bazı Metal
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Farklı
Substratlardaki Alkan Oksidasyonu Özelliklerinin İncelenmesi
1
Endüstriyel oksidasyon reaksiyonlarının çoğu homojen katalizör varlığında gerçekleştirilir. Oksidasyon doğal
ve endüstri alanında oldukça önemli bir süreçtir ve farklı tipte katalizörlerle kontrol edilir. Oksidasyon sırasında
madde de yanma, korozyon, biyolojik yükseltgenme ve indirgenme gibi prosesler gözlemlenir. Hem biyolojik
hemde endüstriyel alanda yükseltgenme işlemlerinde geçiş metal kompleksleri etkin bir rol oynamaktadır [1].
Biyolojik olaylarda depolama ve enerji dönüşümü için metalloenzim katalizörlü reaksiyonlar çok önemlidir.
Genel olarak epoksidasyon, doymamış olefinlerin aktif olan oksijen ile üç üyeli halkalı etere dönüştürüldükleri
reaksiyonlar olarak bilinmektedir. Ticari anlamda etilen oksit ve propilen oksit oldukça önemli epoksitlerdir.
Epoksitler genelde eterler gibi kokan ve oksit halkası nedeniyle kaynama noktası yüksek moleküllerdir. Epoksitler polar bir çözücü olduklarından suda daha iyi çözünürler. Swern ve arkadaşları 1944yılından yaptıkları çalışmalar ile bütün dikkatleri epoksidasyon reaksiyonun ticari seçenekleri üzerine yoğunlaşmamasını sağlamıştır.
1950’lerde epoksidasyon reaksiyonları ticari olarak oldukça önem kazanmıştır [2]. Bu çalışmada sentezlenen
ferrosen esaslı Schiff baz metal kompleksleri çeşitli yöntemlerle karakterize edilmiştir. Farklı substratlar üzerinde alkan oksidiyonları ve alken epoksidasyonları gerçekleştirilmiştir. Anahtar Kelimeler: Alkan Oksidasyonu, Ferrosen, Schiff bazı.
Kaynaklar
1.
Strukul, G., Catalytic Oxidations with Hydrogen Peroxide as Oxidant, Kluwer, Dordrecht, 1992.
2.
Othmer, K., Encyclopedia of Chemical Technology. 8, 238-289, 1965.
197
th
P-117
Yeni Hidroksi Sübstitüe Metalli Ve Metalsiz Sentetik Porfirinlerin
Sentezi, Karakterizasyonu ve Spektroskopik Özelliklerinin
İncelenmesi
SAVAŞ PURTAŞ 1, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN 1, GÖKHAN CEYHAN 1, MUHAMMET KÖSE 1,
MEHMET TÜMER 1, FERHAN TÜMER 1
1
Porfirin halka sistemindeki pirollerin azot atomları demir, magnezyum, bakır, çinko gibi bazı metal iyonlarıyla
koordinasyon bileşikleri oluşturabilmektedir [1]. Porfirinler metalsiz ya da metal-porfirin olarak kullanılabilirler. Porfirinlerin fotofiziksel özellikleri uygun bir metal seçerek, pirol birimlerinin sayısı arttırılarak (genişletilmiş porfirin) ya da bazan sübstitüe gruplar ekleyerek ayarlanabilir. Çinko ve magnezyum içeren porfirinler daha
fazla azot atomu içeren ligandlar tarafından koordine edilirler ve koordinasyon bağı dinamik olarak değişebilir
[2]. Fe(III), Co(III), ve Ru(II) gibi metal iyonu içeren porfirinlerde ise değişim hızları çok yavaş olduğundan
bu moleküller dinamik sistemler için uygun değildirler. Bu çalışmada p-NH2-TPP ile 3,5 Di-tertbütil-2-hidroksi
benzaldehit’in reaksiyonu gerçekleştirilmiştir. Çeşitli geçiş metalleriyle kompleksleri hazırlamıştır. Oluşan bileşiğin analitik ve spektroskopik karakterizasyonları yapılmıştır (Şekil1).
Şekil 1. Liganda ait H-NMR ve Maldi-Toff spektrumları.
Anahtar Kelimeler: Hidroksi, Porfirin, Schiff bazı.
Kaynaklar
1.
Zinic, M., “Porphyrin Derivatives”, Functional. Encyclopedia of Supramolecular Chemistry
Taylor&Francis, FL., 5632-5639, 2004.
2.
Scott, A. I., Roessner, C. A., Pure Appl. Chem., 79, 2179-2188, 2007.
198
th
P-118
Sübstitüye Benzimidazol Ligantları İçeren Pd(II)-Aren
Kompleksleri ve Katalitik Özellikleri
KENAN BULDURUN 1, NEVİN GÜRBÜZ 2, İSMAİL ÖZDEMİR 2
1
MUŞ ALPARSLAN ÜNİVERSİTESİ
2
Azol bileşikleri değişik alanlarda yaygın bir şekilde kullanılmaktadır. Bu bileşikler organik boyalar, indikatörler,
radikal başlama reaksiyonları, terepatik ve ilaç dağıtım ajanları olarak kullanılırlar. Aynı zamanda lineer olmayan
optik, optik koruyucu, kemosensör, fotokimyasal araçlar ve elektronik aygıtlarda da kullanılan önemli bileşiklerdir. Bu yüzden aromatik azol bileşiklerinin sentezine yoğun bir ilgi olmuştur [1]. İmidazol, imidazolin, benzimidazol bilinen en yaygın azol bileşikleridir.
Pd katalizli çapraz eşleşme reaksiyonları karbon-karbon bağ oluşum reaksiyonları için çok yönlü ve etkili metotlardır. Özellikle Suzuki-Miyaura ve Heck-Mizoroki eşleşme reaksiyonları modern sentetik kimyada önemli rol
oynamaktadır. Bu reaksiyonların popülaritesi kullanılan Pd katalizörlerinin aktivitelerine dayanmaktadır [2,3].
Azol bileşikleri ve bunların metal(II) kompleksleri hem uygulamalı hem de akademik araştırmalarda oldukça
dikkat çeken önemli yapılardır [4].
Bu çalışmada N-kordinebenzimidazol kompleksleri, N-sübstitüye benzimidazol ligantları ve [PdCl2(CH3CN)2]
ile etkiliştirelerek hazırlanmıştır. Hazırlanan ve yapıları aydınlatılan bu kompleksler suzuki çapraz eşleşme tepkimesinde katalizör olarak kullanılmıştır. Anahtar Kelimeler: Katalizör, Azol bileşikleri, C-C eşleşmereaksiyonları.
199
th
P-119
Geçiş Metali İçeren Sentetik Porfirinlerin Sentezi,
Karakterizasyonu, Elektrokimyasal ve Fotoluminesans
SAVAŞ PURTAŞ 1, SEYİT ALİ GÜNGÖR 1, GÖKHAN CEYHAN 1, MUHAMMET KÖSE 1,
MEHMET TÜMER 1, FERHAN TÜMER 1
1
Metalli porfirinler kanda hem grubu, klorofil ve B12 vitamini gibi canlı organizmalarda önemli fonksiyonlar görmektedirler [1]. Porfirin ve porfirine benzer sistemlerin elektrik, optik ve katalitik özellikleri materyal
kimyası açısından da son derece önemlidir [2]. Metal-perokso kompleksleri kullanılarak yapılan oksidasyon
tepkimeleri biyoinorganik kimyada oldukça fazla ilgi çekmektedir. Çünkü, metalloenzim esaslı perokso komplekslerinin organik substratların oksidatif yükseltgenmesinde çok önemli rol oynadığı bilinmektedir Bu çalışmada para-amino tetra fenil porfirin ile 5-5’metilenebis(2-hidroksi benzaldehit)’in reaksiyonu gerçekleştirilmiştir.
Bazı geçiş metalleriyle kompleksleri hazırlamıştır. Oluşan metal komplekslerinin analitik ve spektroskopik karakterizasyonu elektrokimyasal çalışmaları ve fotolüminesasn özellikleri incelenmiştir (Şekil1).
Şekil 1. Metal Kompleksine ait fotolüminesans spektrumu
Anahtar Kelimeler: Elektrokimya, Sentetik Porfirin,Fotoluminesans.
Kaynaklar
1.
Smith, K.M., “Porphyrins and Metalloporphyrins”, Academic, New York, 6, p23, 1978.
2.
Dolphin, D., “The Porphyrins, Physical Chemistry”, Parts A and B, Academic, New York, 308-347, 1979.
200
th
P-120
Asimetrik Porfirin Ligantlarının Geçiş Metal Komplekslerinin
Sentezi, Karakterizasyonu, Fotoluminesans Özelliklerinin
İncelenmesi
SEYİT ALİ GÜNGÖR 1, SEVİM ÇAY 1, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN 1, SAVAŞ PURTAŞ 1,
MEHMET TÜMER 1
1
Porfirinler, yapılarında içerdikleri çift bağlardan dolayı, 422 nm’de, Soret bandı diye tanımlanan absorpsiyon
bandına sahiptirler. Yapılarında bulunan tek ve çift bağlar, porfirinlerin görünür ışığı absorplamalarına neden
olur; ultraviyole etkisi altında pembe kırmızımsı renk verirler ki bu, porfirinlerin vücut sıvılarında ölçülmesini sağlayan en önemli özellikleridir [1]. Doğada bulunan porfirinler, porfin çekirdeğindeki hidrojenlerin yerine çeşitli yan grupların (asetil, propil, metil, vinil) bağlanmasıyla oluşurlar. Porfirinler; sübstitüe porfinlerdir.
Porfin halkasında her pirol halkasının dört karbon atomundan sadece ikisinde hidrojen vardır ve toplam sekiz
olan hidrojen atomları yerine organik sübstitüentlerin geçmesiyle porfirin halka sistemi oluşur. Bu çalışmada
p-NH2-TPP ile 3,5 Di-kloro-2-hidroksi benzaldehit’in reaksiyonu gerçekleştirilmiştir. Çeşitli geçiş metalleriyle
kompleksleri hazırlamıştır. Oluşan bileşiğin analitik ve spektroskopik karakterizasyonları yapılmıştır. Sentezlenen bileşiklerin fotoluminesans özellikleri 4,7x10-5M, DMF ortamında incelenmiştir [2] (Şekil 1).
Şekil 1. Liganda ait Fotoluminesans spektrumu.
Anahtar Kelimeler: Asimetrik Porfirin , Fotoluminesans ,Karakterizasyon.
Kaynaklar
1.
Zinic, M., “Porphyrin Derivatives, Functional”, Encyclopedia of Supramolecular Chemistry, Taylor&Francis, FL. 5632-5639, 2004.
2.
Ceyhan, G., Tümer, M., Köse, M., McKee, V., Akar, S., J. Luminesc., 22, 295-300, 2012.
201
th
P-121
Yeni Sentetik Asimetrik Porfirin Ligantı ve Geçiş Metal
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Elektrokimyasal ve
SEYİT ALİ GÜNGÖR 1, SAVAŞ PURTAŞ 1, AHMET RAŞİT ÇİFTASLAN 1, SEVİM ÇAY 1,
MEHMET TÜMER 1, SONGÜL ŞAHİN 2, FERHAN TÜMER 1
1
2
KAHRAMANMARAŞ SÜTÇÜ İMAM ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
Porfirin moleküllerinin temel yapısını dört metin köprüsü ile bağlı dört pirol yan birimi oluşturur. Porfirin
makrohalkasının aromatik yapısı, onun kimyasal reaktivitesini, nükleofilik ve elektrofilik davranışlarını belirlemektedir. Elektrofilik ve nükleofilik yan grup reaksiyonları porfirin ve türevleri olarak bilinir [1]. Porfirinler
önemli derecede kimyasal ve ısıl kararlılığa sahiptirler. Tetrapirollerin makrohalka yapısı ve kimyasal reaktivitesi
yapıya esneklik verir ve kimyasal, fiziksel ve optielektronik parametrelerin kullanılabilir hale gelmesini sağlamaktadır. Sentetik metotlarla birleştirilmiş tetrapirol halkanın kendine has optik özellikleri teorik ve spektroskopik alanda uygulanmakta ve bu alanda porfirinler hedef malzeme olmaktadır. Yapılan birçok uygulamada ilgi
odağı olan metaloporfirinler oldukça kararlı makrohalka π-sistemlerinden dolayı optielektronik alanda, manyetik malzemelerde, fotoiletken malzemelerde ve fotodinamik terapide yaygın olarak kullanılmaktadır. Bu uygulamalar genellikle, porfirinlerin optik spektrumunun görünür ve yakın infrared bölgesindeki kararlı ve verimli ışık
soğurabilmesiyle ilgilidir [2]. Bu çalışmada p-NH2-TPP ile 3,5 Di-kloro-2-hidroksibenzaldehit’in reaksiyonu
gerçekleştirilmiştir. Çeşitli geçiş metalleriyle kompleksleri hazırlamıştır. Oluşan bileşiğin analitik ve spektroskopik karakterizasyonları yapılmıştır. Sentezlenen bileşiklerin elektrokimyasal özellikleri 1x10-3-1x10-4 M, DMF
ortamında ve fotoluminesans özellikleri 4,7x10-5M, DMF ortamında incelenmiştir (Şekil 1).
Şekil 1. Liganda ait Siklik voltamogram ve Fotoluminesans spektrumu.
Not: Bu çalışma Tubitak (Cost aksiyonu CM1003 proje numarası: 113Z907) tarafından desteklenmiştir
Anahtar Kelimeler: Geçiş metal kompleksleri, Elektrokimya, Fotoluminesans
Kaynaklar
1.
Fuhrhop, J. H., In The Porphyrins. Academic, New York, USA, 1978.
2.
Goppert-Meyer, M., Elementarakte Mit Zwei Quentensprungen. Ann. Phys. 9, 273-294, 1931.
202
th
P-122
Asimetrik Transfer Hidrojenasyon Reaksiyonlarında Kullanılmak
Üzere Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit Ligandlarının İridyum (Ill)
Komplekslerinin Modüler Dizaynı
MURAT AYDEMİR 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, NERMİN MERİC 1, FEYYAZ DURAP 1,
AKIN BAYSAL 1
1
2
Ferrosen ve türevleri, ferrosenin keşfinden itibaren homojen kataliz, moleküler sensör, düzlemsel olmayan optik malzemelerin yapımı [1,2] v.b. birçok alanda yaygınca kullanılmaktadır. Uygulama alanları arasında özellikle
kiral ligandlar kullanılarak gerçekleştirilen asimetrik sentez çalışmaları dikkat çekicidir. Son zamanlarda gittikçe
artan uygulama alanlarından (biyolojik olarak aktif bileşikler, malzeme bilimi ve asimetrik katalizi de içine alan
birçok kimya alanı) dolayı ferrosen ve türevlerine olan ilgi yeniden artmıştır [3]. Ayrıca, ferrosenil fosfin ligandları metal katalizli asimetrik reaksiyonlarda etkin bir şekilde kullanılmış ise de daha etkin katalizörler geliştirme
amacı ile yeni ligandların dizaynı ve sentezi sürekli ilgi çekmektedir [4].
Bu çalışmada ferrosen temelli kiral fosfinit ligandlarının [Ir(
metal tuzu ile reaksiyonu sonucu
yeni İridium(III) kompleksleri hazırlanmıştır. Bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemler kullanılarak tamamen aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler: İridyum, Fosfinit, Ferrosen, Homojen, Kataliz
Kaynaklar
1.
Beer, P. D., Advanced Inorganic Chemistry, 39, 79-157, 1992.
2.
Wang, J., Jıang, M., Fortes, A., Mukherjee, B., Analytica Chimica Acta, 402, 1-2, 7-12. 1999.
3.
Long, B., Yang, Y., He, W., Xıang, J., Synth. Commun., 40, 1202-1208, 2010.
4.
Fukuzawa, S., Okı, H., Hosaka, M., Sugasawa, J., Kıjuchı, S., Org. Lett., 9, 5557-5560, 2007.
.
203
th
P-123
Tridentat Schiff Baz Ligandı Sentezi, Karakterizasyon ve X-ray
Yapısının İncelenmesi
FEVZİ BUCAN 1, NECMETTİN DEMİR 2, GÖKHAN CEYHAN 3, MUHAMMET KÖSE 3,
MEHMET TÜMER 3
KAHRAMANKENT KOLEJİ
1
2
ŞEVKET BULUT İLKOKULU
3
Schiff bazları; koordinasyon kimyasında ligand olarak kullanılmaktadır [1]. Bu ligandlar kolayca elde edilebilirler, çok yönlüdürler ve özellikleri başlangıç maddelerinin (primer aminler ve karbonil bileşikleri) yapısına
bağlı olarak, çeşitli diş ve fonksiyonalite gösterirler. Schiff bazları ilk defa 1969 yılında Alman kimyager H. Schiff
tarafından sentezlenmiş [2] ve 1937 yılında Pfeiffer tarafından koordinasyon kimyasında ligand olarak kulanılmıştır. Schiff baz ligandının donör atomlarının sayısı, yapısı ve rölatif pozisyonu homo ve hetero polinükleer
kompleksler içinde metal iyonlarının yapısı kadar metal merkezlerinin stereokimyası üzerinde de iyi bir kontrol
sağlamaya izin verir [3]. Son yıllarda teknolojik alanlarda kullanılabilecek birçok Schiff bazı bulunmuştur. Bazı
Schiff bazı kompleksleri değişik uygulama alanları bulmaktadır. Örneğin, platin komplekslerinin anti timör aktivite göstermesi, kobalt komplekslerinin oksijen ayrılması, taşıması reaksiyonları için, oksijen taşıyıcı model
olarak kullanılması, Mn ve Ru komplekslerinin suyun fotolizini katalizlediği, demir komplekslerinin katodik
oksijen indirgenmesinde katalizör olarak kullanıldığı belirlenmiştir [4]
Şekil. HL Ligandının X-ray yapısı
Bu çalışmada, 2,4-dimetoksibenzaldehit ile 2-aminofenol’ün alkollü ortamda reaksiyonundan Schiff bazı (HL)
sentezlenerek analitik ve spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir. Ligandın alkollü ortamdan tekrar
kristallendirilmesi sonucunda tek kristalleri elde edilerek yapı analizi yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler: X-ray, Schiff baz.
Kaynaklar
1. Dolaz, M.; McKee, V.; Gölcü, A.; Tumer, M. Spectrochimica Acta Part A, 71, 1648-1654,2009.
2. Schiff, H., Liebigs, Annalen der Chemie, 150, 197.
3. Tümer, M., Akgün, E., Toroğlu, S., Kayraldız, A., Dönbak, L., Journal Of Coordination Chemistry, 61, 18,
2935-2949, 2008.
4. Gaber, M., And Issa, R. M., Thermochimica Acta, 155, 309-316, 1989.
204
th
P-124
Polimer Katı Destekli Makrosiklik Ligandların Atık Su ve İçme
Sularındaki İyonları Tutma Kapasitelerinin Araştırılması
NECMETTİN DEMİR 1, GÖKHAN CEYHAN 2, MEHMET TÜMER 2
1
2
ŞEVKET BULUT İLKOKULU
Ağır metal tanımı fiziksel özellik açısından yoğunluğu 5 g/cm3’den daha büyük olan metaller için kullanılır. Bu
grupta yer alan kurşun, kadmiyum, krom, demir, kobalt, bakır, nikel, cıva ve çinko başta olmak üzere altmıştan
fazla metal doğaları gereği, yerkürede genellikle karbonat, oksit, silikat ve sülfür halinde kararlı bileşik olarak
veya silikatlar içinde hapis olarak bulunurlar [1]. Ağır metallerin çevreye yayınımında etken olan en önemli endüstriyel etkinlikler çimento üretimi, demir çelik sanayi, termik santraller, cam üretimi, çöp ve atık çamur yakma
tesisleridir [2]. Ağır metaller endüstriyel atık suların içme sularına karışması yoluyla veya ağır metallerle kirlenmiş partiküllerin tozlaşması yoluyla da hayvan ve insanlar üzerinde etkili olurlar. İyon değişimi metodu hem
endüstriyel tekniklerde hem de laboratuarlarda büyük önem taşır. İyon değiştirici veya iyon tutucu reçinelerin
uygulama alanlarından biri metallerin geri kazanımı ve giderimidir Bu metaller hem çevre hem de insan sağlığını
olumsuz etkileyen toksik özelliklere sahiptir ve bu sebeple atık sular, yeraltı suları ve içme sularından giderilmelidirler. Bu çalışmada, polidentat asiklik ligandlardan makrosiklik ligandlar sentezlenerek inorganik polimer katı
destek maddelerine tutturulmuştur. Makrosiklik yapıdaki ligandlar iyon tutucu reçine gibi kullanılarak kirliliğe
sebep olan Hg+2, Pb+2, Ag+, Cu+2 ve Ni+2 gibi geçiş metal iyonları sulu fazdan temizleme çalışmaları yapılmıştır.
Elde edilecek polimerik katı destekli ligandların yüzey morfolojileri SEM metodu ile aydınlatılmıştır (Şekil).
Şekil. Ligandının SEM görüntüsü
Not: Bu çalışma K.S.Ü. BAP-2013/2-26D tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Selektif iyon tutucular, Makrosiklik Schiff bazı
Kaynaklar
1.
Harkıns, D. A., Schweıtzer G. K., Separation Science and Technology, 26-3,345-354, 1991.
2.
Kiefer, R., Höll W. H., Ind. Eng. Chem. Res., 40, 4570-4576. 2001.
205
th
P-125
Tamamen Pirolidin Sübstitüe Siklotrifosfazen Esaslı Protik İyonik
Sıvıların Spektroskopik, Termal ve Antiproliferatif Özellikleri
ALİ DESTEGÜL 1, HÜSEYİN AKBAŞ 1, AHMET KARADAĞ 1, ZEYNEL KILIÇ 2, ALİ AYDIN 1
1
2
İyonik sıvılar tuzların önemli bir sınıfı olup, çok kullanışlı özelliklere sahiptirler. Genellikle amonyum,
fosfonyum, piridinyum, imidazolyum gibi bir katyon ve florlanmış anyon çiftlerinden oluşur [1,2]. Fosfazen
esaslı iyonik sıvılar hakkında yapılmış çok az sayıda çalışma vardır [3].
Bu çalışmada öncelikle, tamamen pirolidin sübstitüe siklotrifosfazen bileşiği sentezlendi [4]. Elde edilen bu
bileşik dekanoik asit, gentisik asit ve borik asit ile ayrı ayrı reaksiyona sokularak üç farklı protik iyonik sıvı elde
edildi. Bu bileşiklerin yapıları FTIR; 1H, 13C ve 31P-NMR ve element analiz yöntemleri ile termal özellikleri
ise TG/DTA yöntemi ile belirlendi. Antikanser etkilerini test etmek amacı ile HeLa, C6, HT29 ve Vero hücre
hatları kullanıldı.
Anahtar Kelimeler: Siklotrifosfazen, Protik iyonik sıvı, Spektroskopi, Termal analiz
Kaynaklar
1.
Karadağ, A., Destegül A., Journal of Molecular Liquids., 177, 369–375, 2013.
2.
Zhao, H., Chem. Eng. Comm., 193, 1660–1677, 2006.
3.
Omotowa, B.A., Phillips B.S., Zabinski J.S., Shreeve J.M., Inorg. Chem., 43-17, 5466–5471, 2004.
4.
Allcock, H.R., Fuller, T.J., Matsumura, K., Inorg. Chem., 21, 515-521, 1982.
206
th
P-126
Synthesis, Characterization and Experimental, Theoretical,
Electrochemical, Antioxidant and Antibacterial Study of a New
Schiff Base and its Complexes
SALİH İLHAN 1, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU 1, HACI BAYKARA 1, SADİN ÖZDEMİR 1,
VEYSİ OKUMUŞ 1, ABDÜLKADİR LEVENT 2, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK 1, MAURİCİO CORNEJO 3
1
BATMAN ÜNİVERSİTESİ
2
3
DESCUELA SUPERİOR POLİTÉCNİCA DEL LİTORAL, ESPOL, CIDNA, KM 30.5 VİA
PERİMETRAL
A new Schiff base ligand was synthesized by reaction of salicylaldehyde with 1,6-bis(4-chloro-2-aminophenoxy)hexane. Then the Schiff base complexes were synthesized by metal salts and the Schiff base. The metal to
ligand ratio of metal complexes was found to be 1:1. The Cu(II) complex is proposed to be square planar and
the Co(II), Ni(II), Mn(II) and Zn(II) complexes are proposed to be tetrahedral geometry. The Ti(III) and
V(III) complexes are proposed to be a capped octahedron in which a seventh ligand has been added to triangular face. The complexes are nonelectrolytes as shown by their molar conductivities (ΛM). The structure of metal
complexes is proposed from elemental analysis, FT-IR, UV-VIS, magnetic susceptibility measurements, molar
conductivity measurements, mass spectra and thermal gravimetric analysis. In addition antimicrobial studies,
cyclic voltammetry of the complexes, theoretical 1H-NMR and HOMO-LUMO energy calculations of the new
di-functional ligand were done.
Anahtar Kelimeler: 1,6-bis(4-chloro-2-aminophenoxy)hexane, Cyclic voltammetry, salicyaldehyde, antimicrobial studies, Mass Spectra, Gaussian 09 and HOMO-LUMO.
207
th
P-127
Synthesis and Characterization of 1,2-bis(2-(5-bromo-2hydroxybenzilidenamino)-4-chlorophenoxy)ethane and its metal
complexes:
SALİH İLHAN 1, HACI BAYKARA 1, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU 1, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK1,
VEYSİ OKUMUŞ 1, SADİN ÖZDEMİR 1, ABDÜLKADİR LEVENT 2
1
2
A new Schiff base ligand was synthesized by reaction of 5-bromosalicylaldehyde with 1,2-bis(4-chloro-2-aminophenoxy)ethane. Then the Schiff base complexes were synthesized by the reaction of metal salts and the
Schiff base. The metal-ligand ratios of the complexes were found to be 1:1. The Cu(II) complexes are proposed
to be square planar and the Ni(II), Co(II) and Zn(II) complexes are proposed to be tetrahedral geometry. The
Fe(III) and V(III) complexes probability show a capped octahedron in which a seventh ligand has been added
to triangular face around the central metal ions. The complexes are nonelectrolytes as shown by their molar
conductivities (ΛM) in DMF (dimethylformamide) of 10-3 M solution. The structure of metal complexes is
proposed from elemental analysis, FT-IR, UV-VIS, magnetic susceptibility measurements, molar conductivity
measurements, and thermal gravimetric analysis. In addition antioxidant, theoretical NMR studies and cyclic
voltammetry of the complexes were done. Two methods namely metal chelating activity and diphenylpicrylhydrazyl radical scavenging method were used to determine the antioxidant activity of the compounds and
compounds were analyzed for their antibacterial activity.
Anahtar Kelimeler: Schiff base complexes, Cyclic voltammetry, 1,2-bis(2-(5-bromo-2-hydroxybenzilidenamino)-4-chlorophenoxy)ethane, Antioxidant, Antibacterial, Gaussian, DFT, NMR and HF.
208
th
P-128
Cu(II) ve Cd(II)-fenilmalonat Komplekslerinin Sentezi ve
Yapısal Özellikleri
AHMET AKBULUT 1, ENİS DEMİRTAŞ 1, HAVVA KÜSKEN 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 1, MÜRSEL ARICI 1
1
Koordinasyon bileşiklerinin kataliz, sensör, lüminesans ve gaz adsorpsiyon gibi çok sayıda uygulama alanında kullanılması nedeniyle bu tür bileşiklerin sentezine ilgi her geçen gün artmaktadır [1]. Özellikle gözenekli
komplekslerin sentezinde daha çok aromatik ve alifatik dikarboksilik asitler kullanılmış ve yapıları aydınlatılmıştır. Son yıllarda ise mevcut uygulama alanlarında daha işlevsel komplekslerin sentezi için hem aromatik hem
de alifatik grup içeren dikarboksilik asitler ile yapılan çalışmaların sayında artış gözlenmiştir [2-3]. Bu nedenle
çalışmamızda komplekslerin sentezi için bu iki grubu da içeren fenilmalonik asit (H2fma) ligant olarak tercih
edilmiştir.
Şekil 1: (a) Fenilmalonik asit (H2fma), (b) [Cu(H2O)(dmpen)2](fma)·H2O (1) ve [Cd(fma)(im)4] (2)
komplekslerinin yapısı
Bu çalışmada kapalı formülleri, [Cu(H2O)(dmpen)2](fem)·H2O (1) ve [Cd(fem)(im)4] (2) olan iki yeni fenilmalonat kompleksi sentezlenmiştir. 1 Kompleksi, Cu(CH3COO)2·H2O ile fenilmalonik asitin 1:1 mol oranındaki sulu çözeltisine, 1:2 oranında dmpen ligantının sulu çözeltisinin ilave edilmesiyle elde edilmiştir.2 kompleksi
ise Cd(CH3COO)2·2H2O ile fenilmalonik asitin 1:2 mol oranındaki sulu çözeltisine, 1:4 oranında imidazol
ligantı ve 3 mL amonyak ilave edilmesiyle hazırlanmıştır. Komplekslerin yapısı, IR spektroskospisi, elementel
analiz, termik analiz (TG, DTA ve DTG) ve X-ışınları tek kristal çalışmaları ile aydınlatılmıştır.
Şekil 1’den de görüldüğü gibi Cu(II) iyonu beş koordinasyonludur ve dmpen ligantları iki dişli olarak Cu(II)
iyonuna koordine olmuştur. Kompleksin kare piramit geometrisi, akua ligantının eksenden Cu(II) iyonuna
bağlanmasıyla tamamlanmıştır. Fenilmalonat ise Cu(II) iyonuna koordine olmayıp tamamlayıcı iyon olarak
davranmıştır. 2 kompleksinde ise fenilmalonat ligantı çiftdişli ligant olarak Cd(II) iyonuna koordine olmuş ve
imidazol ligantlarının Cd(II) iyonuna bağlanmasıyla bozulmuş oktahedral geometrili yapı oluşmuştur. Termal
analiz eğrileri incelendiğinde, 1 kompleksinin üç, 2 kompleksinin ise iki basamakta bozunduğu ve kalan son
bozunma ürünlerinin ise sırasıyla CuO ve CdO olduğu belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Fenilmalonat kompleksleri, Fenilmalonik asit, Cu(II) kompleks, Cd(II) kompleks
Kaynaklar
1.
2.
3.
Masui, H., Metalloaromaticity Coord. Chem. Rev., 219, 957-992, 2001.
Braga, D., Grepioni, F., Desiraju, G.R., Crystal Engineering and Organometallic Architecture. Chem.
Rev., 98, 1375-1406, 1998.
Zaworotko, M.J., Superstructural diversity in two dimensions: crystal engineering of laminated solids.
Chem. Commun. 1, 2001.
209
th
P-129
Synthesis and Characterization of a New di-functional Ligand
and its Metal Complexes: An Experimental, Theoretical, Cyclic
Voltammetric and Antimicrobial Study
HACI BAYKARA 1, SALİH İLHAN 1, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU 1, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK1,
ABDÜLKADİR LEVENT 2, VEYSİ OKUMUŞ 1, ABDURRAHMAN DÜNDAR 3
1
2
MARDİN ARTUKLU ÜNİVERSİTESİ
3
A new di-functional Schiff base ligand and its some metal complexes were synthesized. The compounds were
characterized by elemental analysis, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, UV-VIS, magnetic susceptibility measurements, molar conductivity measurements, thermal gravimetric analysis techniques. Additionally, DPPH scavenging, metal chelating and antibacterial activity of compounds were examined via in vitro methods. The
lowest DPPH scavenging activity observed by Co(II) as 36.28% and highest was Ligand as 52.00%. A cyclic voltammetric study was also carried out to determine redox potentials of the compounds. Some theoretical studies
such as 1H-NMR, HOMO-LUMO and mapped electron density of the ligand were also carried out successfully.
Keywords: Schiff base complexes, Cyclic voltammetry, antimicrobial, antioxidant, Gaussian 09, electron
density.
210
th
P-130
Platin (0) Nanokatalizörlerin Hazırlanması, Karakterizasyonu ve
Dimetilamin-Boranın (DMAB) dehidrojenasyonunda Katalitik
Uygulamaları
BİRGÜTAY ŞAHİN 1, BETÜL ÇELİK 1, FATİH ŞEN 1
1
Pt(0) nanokatalizörü etanol-süperhidrit indirgeme yöntemi ile sentezlendi ve hazırlanan nanokatalizörün
karakterizasyonu X-ışını fotoelektron spektroskopisi (XPS), X-ışını difraksiyonu (XRD), atomik kuvvet
mikroskopisi (AFM), geçirmeli elektron mikroskobu (TEM) ile gerçekleştirildi. Karakterizasyon sonuçları
incelendiğinde oldukça kararlı ve kolloidal platin nanopartiküllerin oluştuğu gözlendi. Yeniden kullanım
açısından bu yeni platin nanopartiküllerin dimetilamin-boran dehidrojenasyonunda oldukça yüksek ve
aktif olduğu bulundu. Ayrıca hazırlanan nanokatalizörün DMAB dehidrojenasyonu için aktivasyon enerjisi,
aktivasyon entalpi ve aktivasyon entropi değerleri hesaplandı.
Anahtar Kelimeler: Dehidrojenasyon, Platin, Nanoparçacık, Atomik kuvvet mikroskobu (AFM)
211
th
P-131
Preparation, Spectral Studies, Theoretical, Electrochemical and
Antibacterial Investigation of a New Schiff Base and Its Some
Metal Complexes
SALİH İLHAN 1, HACI BAYKARA 1, MEHMET SALİH SEYİTOĞLU 1, ABDÜLKADİR LEVENT 2,
SADİN ÖZDEMİR 1, ABDUSSAMET ÖZTOMSUK 1, MAURİCİO CORNEJO 3
1
2
DESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DEL LITORAL, ESPOL, CIDNA, KM 30.5 VIA PERIMETRAL
3
A new Schiff base ligand, 1,6-Bis(2-(5-bromo-2-hydroxybenzylideneamino)-4-chlorophenoxy)hexane was
synthesized. Some Schiff metal complexes of the new Schiff base were prepared by the reaction of some metal
salts and the Schiff base. The complexes are non-electrolytes as shown by their molar conductivities (ΛM). The
structures of metal complexes are proposed from elemental analysis, FT-IR, UV-VIS, magnetic susceptibility
measurements, molar conductivity measurements, mass spectra and thermal gravimetric analysis. In addition
theoretical 1H NMR, HOMO-LUMO studies of the ligand; antimicrobial and cyclic voltammetric studies of
the compounds were also carried out. In this study antioxidant and antibacterial activities of the compounds
were examined via in vitro methods.
Keywords: Di-functional ligand, cyclic voltammetry, antioxidant, HOMO-LUMO, Mass Spectra and
Gaussian
212
th
P-132
Yeni Hibrit Bileşiklerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Katalitik
AYLİN DEMİR 1, SEVİM ÇAY 1, GÖKHAN CEYHAN 1, MUHAMMET KÖSE 1, MEHMET TÜMER 1
1
Polioksometalatlar (POM) 19. yüzyılın başlarından beri bilinmektedir ve bu sınıfın bilinen ilk bileşiği (NH4)3PMo12O40’dır. Yapısal açıdan polioksometalatlar, genellikle, bir veya daha fazla sayıda oksijen atomu ile köprü
konumuna sahip anyonik formdaki geçiş metallerinin okso bileşikleridir. Lindqvist, Anderson, Keggin ve Dawson tipindeki polioksometalat bileşikleri en bilinen okso bileşikleri arasındadırlar. Polioksometalatlar (POM)
poliatomik bir iyondur (genellikle anyon) ve birbirlerine oksijen köprüsüyle bağlı üç veya daha fazla sayıda geçiş
metal iyonundan oluşmaktadırlar [1]. POM bileşikleri çok güçlü elektron alma-verme özelliğine sahip olduğundan organik moleküllerle etkileşerek farklı özellikte türevler oluşturma özelliğine sahiptirler. 1974 yılında Jasmin ve grubu [2] ilk defa (NH4)17Na[NaSb9W21O86] (HPA-23) bileşiğinin virüslerin sebep olduğu tümörleri
durdurduğunu belirlemişlerdir. Polioksometalat bileşiklerinin aktivitesini arttırmak için organik moleküllerle
modifiye edilmektedirler. Bu çalışmada polimerik yapıdaki organik-inorganik kovalent bağlı hibrit bileşiklerinin sentezi için Anderson [Na4[CrMo6H5O24] tipi polioksometalat bileşiği kullanılmıştır. Polioksometalatlara
kovalent olarak bağlanacak donör organik ligandlar ise salisilaldehit türevleri ile amino benzoik asit ve bis etanol
esaslı {4-(p-aminofenilazo)benzoik asit, 4-(4-aminofenil)sülfonil benzoik asit, ve 2,2’-((4-((4-aminofenil)azo)
fenil) imino)bis etanol} bileşiklerden elde edilecek olan Schiff baz ligandlarından oluşturulacaktır. Bu basamakta sentezlenecek bileşikler analitik ve spektroskopik metotlarla yapısal olarak karakterize edilmiştir.
Şekil a) Anderson tipi polioksometalat anyonunun moleküler yapısı {[AlMo6O24]-3} ve b) Anderson tipi
polioksometalat bileşiğinin {Na3[AlMo6O24].6H2O} 3D yapısı.
Anahtar Kelimeler: POM, X-ray
Kaynaklar
1.
Pope, M. T., Department of Chemistry, Georgetown University, Washington DC 20057, USA.
2.
Jasmin, C., Chermann, J. , Herve, G., Teze, A., Souchay, P., Boy Loustau, C., Rayaud, N., Sinoussi, F.M.,
Journal of the National Cancer Institute, 53-2, 469. 1974
213
th
P-133
1-Naftil Grupları İçeren Siklotrifosfazenlerin Sentezi ve
Karakterizasyonu
HANİFE İBİŞOĞLU 1, ALİ METİN GÜZEL 1
1
Literatür araştırmalarına göre; hekzaklorosiklotrifosfazatrien (trimer) ile 1-naftilaminin nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonları daha önce incelenmiş ve sadece geminal bis-1-naftilamino sübstitüe siklotrifosfazen bileşiği
(4) izole edilebilmiş olmasına rağmen [1], trimerin 1-naftiltiyol ile reaksiyonları ise incelenmemiştir.
Bu çalışmada, hekzaklorosiklotrifosfazatrien ile 1-naftilamin ve 1-naftiltiyol bileşiklerinin nükleofilik sübstitüsyon reksiyonları gerçekleştirilerek, 1-naftil grupları sübstitüe siklotrifosfazen türevleri (1-6) sentezlendi
(Şekil 1).
Şekil 1.
Sentezlenen ve izole edilen bileşiklerin (1-6) yapıları; spektroskopik teknikler (kütle, 31P NMR) ve tek kristal
X-ışınları kırınımı ölçümlerinden (1,2,3, 4 ve 6) elde edilen bilgilerle aydınlatıldı. Siklotrifosfazen türevleri
(1,3,4,5 ve 6) ilk defa bu çalışmada sentezlenen orijinal bileşiklerdir. Ayrıca, bileşik (2)’nin kristal yapısı, tek
kristal X-ışınları kırınımı ölçümlerinden elde edilen bilgilerle ilk defa bu çalışmada aydınlatıldı.
Teşekkür: Bu çalışmanın yürütülmesinde maddi destek sağlayan TÜBİTAK-KBAG 113Z392 Nolu Proje’ye
teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler: Siklofosfazen, 1-naftilamin, 1-naftiltiyol
Kaynaklar
1.
Aslan, F., Halcı, O., Arslan, M., 19-2, 158-162, 2008.
214
th
P-134
Ferrosen Temelli Kiral Ir(Ill) Komplekslerinin Asimetrik Transfer
Hidrojenasyon Reaksiyonlarındaki Katalitik Etkinliklerinin
Araştırılması
MURAT AYDEMİR 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, NERMİN MERİC 1, FEYYAZ DURAP 1,
AKIN BAYSAL 1
1
2
Günümüzde asimetrik transfer hidrojenasyon (ATH), pro-ketonlardan optikçe aktif sekonder alkolleri sentezlemek için kullanılan en etkileyici yöntemlerden biridir[1]. Seçiciliği yüksek ve sentezlerde faydalı reaksiyonlar
oluşturmak için etkili katalizörlerin hazırlanması sentetik kimya açısından oldukça önemlidir [2]. Hem endüstriyel hem de laboratuvar ortamında optikçe aktif maddelerin sentezinde, kiral metal komplekslerin kullanıldığı
yöntemler oldukça ekonomik ve etkilidir [3]. Asimetrik transfer hidrojenasyon yöntemi ayrıca yöntemin basitliği, çevreye zarar vermemesi ve reaksiyon koşullarının oldukça ılımlı ve kolay uygulanabilir olmasından dolayı
da oldukça önemlidir [4].
Bu çalışmada Ir(III) komplekslerinin asetofenon ve türevlerinin asimetrik transfer hidrojenasyon reaksiyonlarında katalizör olarak kullanılabilirlikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Fosfinit, Ferrosen, İridyum, Homojen kataliz
Kaynaklar
1.
Ghent, B. L., Martinak, S. L., Sites, L. A., Golen, J. A., Rheingold, A., Nataro L. C., J. Organomet. Chem.,
692, 2365-2374, 2007.
2.
Gladiali, S., Alberico, E., Chem. Soc. Rev., 35:226-236. 2006.
3.
Guo, R., Elpelt, C., Chen, X., Song, D., Morris, R.H., Chem. Commun., M24, 3050-3052, 2005.
4.
Özdemir, İ., Yaşar, S., Çetinkaya, B., Trans. Metal Chem., 30, 831-835, 2005.
215
th
P-135
Enzimatik Olmayan Elektrokimyasal Glikoz Sensörü İçin
Elektrobiriktirme (ECD) Yöntemiyle Hazırlanmış NikelBakır Oksit Nanoyapıların Sentezi ve Uygulanabilirliklerinin
Araştırılması
GAYE BAŞKAYA 1, ELİF BÜŞRA BAŞ 1, FATİH ŞEN 1
1
Çok duvarlı karbon nanotüpler (MWCNT) ile modifiye edilmiş camsı karbon elektrot üzerine NikelBakır nanoyapılar elektobiriktirme (ECD) yöntemiyle hazırlanıp yüksek hassasiyetli glikozun tespiti için
kullanımıştır. Glikozun oksidasyonunda sensörün elektrokatalitik performansı ve elektrokimyasal davranışları
dönüşümlü voltametri, kronoamperometri ve amperometrik metodlar ile yapılmıştır. Elektrobiriktirme
yöntemi dönüşümlü voltametri kullanılarak elektrot yüzeyine 0,6/0,9- V aralığında uygulanmıştır. Ni2+-Cu2+
1:1 molar oranında 10 tarama sayısı ile iyi bir katalitik aktive göstermiştir. Elde edilen nanoyapıların karaterizasyon işlemi dönüşümlü voltametri (CV), kronoamperometri (CA), taramalı elektron miksroskobu (SEM) ve
atomik kuvvet mikroskobu (AFM) ile incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Nanoyapılar, Elektrobiriktirme (ECD), Glikoz sensörü, Dönüşümlü voltametri (CV)
216
th
P-136
2-hidroksiasetofenon-N-metil-para toluensülfonilhidrazon
ve Bazı Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi Yapılarının
Aydınlatılması ve Antibakteriyel Özelliklerinin ve Enzim
İnhibisyonun İncelenmesi
NESLİHAN ÖZBEK 1, SALİHA ALYAR 2, HAMİT ALYAR 2, AYLA BALABAN GÜNDÜZALP 3
1
2
3
Bu çalışmada ilk defa tarafımızdan p-toluensülfonikasit-1-metilhidrazit bileşiği ve bu bileşiğin 2-hidroksiasetofenon ile tepkimesi sonucunda 2-hidroksiasetofenon-n-metil-para toluensülfonilhidrazon bileşikleri sentezlenmiş ve yapıları, element analizi, FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR ve LC-MS ile aydınlatılmıştır. Ayrıca, sülfonilhidrazonların Ni(II), Cu(II)ve Co(II) metal katyonları ile reaksiyonu sonucunda aşağıda ismi verilen ML2 kapalı
formülündeki kompleksler elde edilmiş ve yapıları LC-MS, FT-IR, iletkenlik ve manyetik duyarlılık ölçümleri
ile aydınlatılmıştır[12].
Bis(2-hidroksiasetofenon-p-toluensülfonil-1-metilhidrazonato)palladyum(II)
Bis(2-hidroksiasetofenon-p-toluensülfonil-1-metilhidrazonato)platin(II)
Bis(2-hidroksiasetofenon-p-toluensülfonil-1-metilhidrazonato)kobalt (II)
Bu bileşiklerin gram negatif: (Eschericha coli ATCC 11230, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442, Klebsiella
pneumonia ATCC 70063) ve gram pozitif (Bacillus subtilis ATCC 6633, Bacillus cereus NRRL-B-3711, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Enterococcus faecalis ATCC 29212, Strepococcus agalactiaeATCC 13813) bakterilerine karşı aktiviteleri hem mikrodilüsyon hem de disk difüzyon yöntemi ile incelenmiştir. Ligant ve komplekslerin insan karbonik anhidraz (II) enzimine karşı esteraz aktivitesi incelenmiş, IC50 değerleri hesaplanmıştır.
Sentezlenen bileşiklerin Drosophila melanogaster sineği kullanılarak genel esteraz aktivitesi bulunmuştur. Tüm
bileşiklerin frontiyel orbital enerjileri hesaplandı.
Şekil 1.Drosophila melanogaster sineğine karşı bileşiklerin beş farklı derişimde genel esteraz aktiviteleri
Sekil 2. Kompleks ve bileşiklerin homo-lumo enerjileri
Anahtar Kelimeler: sülfonilhidrazon, h-CA(II), Antibakteriyel aktivite, HOMO
217
th
P-137
Piren-Fluoren Sübstitüe Hekzamerik Halkalı Fosfazen Bileşiğinin
Sentezi ve Spektral Özelliklerinin İncelenmesi
HÜSNÜYE ARDIÇ ALİDAĞI 1, BÜNYEMİN ÇOŞUT 2, SERKAN YEŞİLOT 1, ADEM KILIÇ 1
1
2
Halkalı fosfazenler inorganik hetereosiklik sistemlerin önemli bir sınıfını oluşturmaktadırlar. Fosfazen bileşiklerinin spesifik fiziksel ve kimyasal özellikleri sübstitüe olan grubun özelliğine göre ayarlanabilmekte ve ariloksit, alkoksit veya aminlerin nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonlarıyla kolaylıkla sentezlenebilmektedirler [1].
Halkalı fosfazenler optik özellikleri bakımından inert olmasına rağmen, organik ışık yayan cihazların geliştirilmesinde termal, oksidatif ve kimyasal kararlılıkları, sübstitüe edilen gruplara göre fiziksel ve kimyasal özelliklerinin ayarlanabilmesi gibi birçok özelliğinden dolayı ilgi çekici olmuştur. Elektrolüminesans malzemelerin
hazırlanmasında aromatik polisiklik halka sistemlerinin önemli bir sınıfını oluşturan piren türevleri oldukça
kullanışlıdır [2]. Ancak substitüe olmamış piren molekülünün karakteristik absorpsiyon ve emisyon bandları
elektrolüminesans malzemelerin hazırlanması için önemli olan renk yelpazesindeki üç ana renkten mavi renk
için uygun bir aralık değildir. Bu yüzden son yıllarda piren molekülüne konjugasyonu artırıcı substitüsyonlar
yapılarak elektrolüminesans malzemeler elde etme çalışmaları hız kazanmıştır. Bu çalışmada, metoksibenzen-piren-fluoren sübstitüe hekzamerik halkalı fosfazen bileşiği (Şekil 1) sentezlendi
ve standart spektroskopik teknikler ile yapısı aydınlatıldı. Termal ve floresans özellikleri incelendi. Sonuçlar
sübstitüe edilen grup ile kıyaslandığında hekzamerik bileşiğin iyi termal özellik ve üstün mavi ışık yayma özelliğine sahip olduğunu gösterdi. Bu özellikleri ile elde edilen hekzamerik bileşiğin elektrolüminesans cihazlar için
umut vaat eden bir aday olduğu söylenebilir [3].
Anahtar Kelimeler: Halkalı fosfazen, Piren, Fluoren
Kaynaklar
1.
2.
3.
Dilworth J. R., Parrott S. J., Chemical Society Reviews. 27, 43–55,1998.
Hwang, D.H., Lee, S., Kim J.H., Lee, J., Current Applied Physics. 12, 33-37,2012.
Alidağı, H.A., Çoşut, B., Kılıç, A., Yeşilot, S., Polyhedron, 81, 436-441, 2014. 218
th
P-138
1,4,5,8-naphthalenediimid Moleküllerinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Foto-fiziksel Özelliklerinin İncelenmesi
NIHAL DELİGÖNÜL 1
1
İletken aromatik gruplar içerisinde özellikle -1,4,5,8naftalindiimidler (NDI) son yıllarda büyük ilgi çekmektedir.
Bunun en öneli nedenlerinden biri de (NDI)’lerin n-tipi ya da p-tip yarı iletken materyal oluşturabilmeleridir.
Naftalin diimidlerin kendilerine has elektronik, spektroskopik ve geometrik yapısı bu aromatik bileşiklerin
moleküler kimya, biyomedikal ve materyal biliminde kullanımını uygun kılmıştır. Bunun yanı sıra uygulamalı
olarak imid sübstitüe edilmiş -1,4,5,8naphthalenediimidler süper moleküler kimya, DNA etkileşimleri, yapay
fotosentez, sensörler ve organik güneş pillerinde de etkin olarak kullanıldığı görülmektedir [1-5].
İmid sübstitüe edilmiş boran ihtiva eden floresan ışıma yapabilen -1,4,5,8naftalindiimid molekülleri sentezlendi. Elde edilen bileşikler daha sonra farklı aminlere sübstitüe edilereke elde edilen maddelerin fotofiziksel
özellikleri incelendi.
Anahtar Kelimeler: 1,4,5,8-naftalindiimid, Transmetalasyon, Bor
Kaynaklar
1.
Polander, L. E. et al. “Stannyl derivatives of naphthalene diimides and their use in oligomer synthesis”,
Org. Lett., 14, 918–21 2012.
2.
Suseela, Y. V., Sasikumar, M. & Govindaraju, T. “An effective and regioselective bromination of
1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride using tribromoisocyanuric acid”,Tetrahedron Lett.,
54, 6314–6318, 2013.
3.
Ma, L. et al. “Green light-excitable naphthalenediimide acetylide-containing cyclometalated Ir(III)
complex with long-lived triplet excited states as triplet photosensitizers for triplet-triplet annihilation
upconversion”, Dalton Trans. 42, 6478–88 (2013).
4.
Suzuki, S. et al. “Highly efficient photoproduction of charge-separated states in donor-acceptor-linked
bis(acetylide) platinum complexes”, J. Am. Chem. Soc., 131, 10374–5, 2009.
5.
Chaignon, F. et al. “Very large acceleration of the photoinduced electron transfer in a Ru(bpy)3naphthalene bisimide dyad bridged on the naphthyl core”, Chem. Commun. (Camb).64–6 doi:10.1039/
b615085c, 2007.
219
th
P-139
1,10-Fenantrolin, Nikotinamid ve N,N-Dietilnikotinamid
Ligantlı Nikel(II) Pentaborate Komplekslerinin Sentezi, Termal
Özellikleri ve Yapısal Karakterizasyonu
OKAN İÇTEN 1, ÖMER YURDAKUL 2, DURSUN ALİ KÖSE 2
HACETTEPEÜNIVERSITESIFENBILIMLERIENSTITÜSÜNANOTEKNOLOJIVENANOTIPANABILIMDALI
1
2
İnorganik borat minerallerinin alev geciktirici, lüminesans, piezoelektrik, ikinci harmonik üretimi, lineer olmayan optik materyaller gibi uygulamalar nedeniyle büyük bir endüstriyel önemi vardır. Borat malzemeler ilginç yapısal farklılıkları ve mineraloji, lineer olmayan optik, lüminesans alanları gibi uygulamalarla anorganik
kimyanın gelecek vadeden aktif konusu olmuştur. İnorganik boratlar, geleneksel yüksek sıcaklık / basınçla katı
hal yöntemi ya da borik asit akı koşullarında çeşitli alkali metal, toprak alkali metal, nadir toprak ya da geçiş
metali katyonlarının varlığında hazırlanmaktadır [1-5].
Şekil 1. [Ni(phen)2(H2O)2] kompleks katyonu içeren pentaborate tuzunun muhtemel yapısı
Bu çalışmada, 1,10-Fenantrolin, Nikotinamid ve N,N-Dietilnikotinamid ligantlı nikel(II) pentaborate tuzları
sentezlenmiş, yapısal ve termal özellikleri, FT-IR spektroskopisi, elementel analiz, TGA/DTA/DTG ve toz
XRD kırınımı yöntemleri ile belirlenmiştir. Anahtar Kelimeler: 1,10 fenantrolin, Nikotinamid, N,N-dietilnikotinamid, Pentaborate
Kaynaklar
1.
Grice, J. D., Burns, P. C., and Hawthorne, F. C., Can. Mineral., 37, 731. 1999.
2.
Burns, P. C., Can. Miner. 33, 1167, 1995.
3.
Chen, C., Wang, Y., Wu, B., Wu, K., Zeng, W., and Yu, L., Nature, 373, 322, 1995.
4.
Becker, P., Adv. Mater., 10, 979, 1998.
5.
Xue, D. F., Betzler, K., and Hesse, H., Appl. Phys. A., 74, 7792, 2002.
220
th
P-140
[Pt(bpy)(dicnq)]+2 Kompleksinin Sentezi ve DNA
Etkileşimlerinin Belirlenmesi
UFUK YILDIZ 1, BURAK ÇOBAN 1, ABDURRAHMAN ŞENGÜL 1
1
Bu çalışmada, [Pt(bpy)(dicnq)]+2 (Şekil 1) (bpy=-′2,2bipiridin; dicnq=dicyanodipyrido quinoxaline)
kompleksinin sentezlenmesi ve DNA ile etkileşim türünün ve derecesinin belirlenmesi amaçlanmıştır.
Son yıllarda küçük moleküllerin DNA’ya bağlanmalarının incelenmesi çok ilgi çeken bir çalışma alanı olmuştur.
Spesifik DNA hedefli ilaçların sentezi için bu moleküllerin DNA’ya bağlanma türünü belirlenmesi son derece
önemlidir. Moleküller DNA’ya interkalasyon, kovalent bağ, boşluk bağlayıcı ve elektrostatik olarak bağlanabilirler. DNA’ya interkalasyon yoluyla bağlanan moleküller genelde katyonik bir merkeze ihtiyaç duyarlar. Bu katyonik merkez geçiş metal atomlarıyla sağlanabilir. Dicnq ligandının kobalt ve rutenyum kompleksleri yoğun bir
şekilde çalışılmış ancak platin kompleksleri çalışılmamıştır [1,2]
Şekil 1: [Pt(bpy)(dicnq)]+2
Bu çalışmada dicnq ligandının platin kompleksi sentezlenmiş ve DNA affinitesi UV titrasyon, floresans spektroskopisi, elektroforez ve vizkozimetri yöntemleriyle belirlenmiştir.
Anahtar kelimeler: Pt(II) kompleksi, Polipiridil ligand, DNA-ilaç etkileşimi, İnterkalasyon.
Kaynaklar
1.
Sastri C. V., Eswaramoorthy D., Giribabu L. and Maiya B. G., Journal of Inorganic Biochemistry, 94
(1–2), 138-145, 2003. 2.
Xu Z-D., Liu H., Wang M., Xiao S-L., Yang M. and Bu X-H., Journal of Inorganic Biochemistry, 92 (3–4),
149-155, 2002. 221
th
P-141
1,10-Fenantrolin, Nikotinamid ve N,N-Dietilnikotinamid Ligantlı
Kobalt(II) Pentaborate Tuzlarının Sentezi, Termal Özellikleri ve
Yapısal Karakterizasyonu
ÖMER YURDAKUL 1, DURSUN ALİ KÖSE 1
1
Borat bileşikleri mineraloji ve endüstrideki potansiyel uygulamaları ve zengin yapısal kimyası nedeniyle son
yıllarda büyük ilgi çekmiştir. Boratların diğer önemli uygulamaları ise lineer olmayan optik ve fotolüminesans
gibi optik özelliklerine dayanmaktadır. Ayrıca lityum pil elektrotlarında ve gözenekli yapılar oluşturduğundan
kataliz ve ayırma işlemlerinde kullanılmaktadır. Yapısal kimya açısından bakıldığında, bor atomları oksijen atomuna ile hem üç koordinasyonlu üçgen düzlem BO3, hem de dört koordinasyonlu tetrahedral BO4 oluşturmak
üzere koordine olabilmektedir. BO3 ve BO4 grupları oksijen atomu üzerinden bağlanarak polinükleer anyonları,
kafes sistemleri, sonsuz zincir yapıları oluşturabilmektedirler [1-8].
Şekil 1. [Co(phen)2(H2O)2] kompleks katyonu içeren pentaborate tuzunun muhtemel yapısı
Bu çalışmada, 1,10-Fenantrolin, nikotinamid ve N,N-Dietilnikotinamid ligantlı kobalt(II) pentaborate tuzları sentezlenmiş, yapısal ve termal özellikleri, FT-IR spektroskopisi, elementel analiz, TGA/DTA/DTG ve toz
XRD kırınımı yöntemleri ile belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : 1,10 fenantrolin, Nikotinamid, N,N-dietilnikotinamid, Pentaborate
Kaynaklar
1.
Christ, C.L., Clark, J.R., Phys. Chem. Miner., 2,59, 1997.
2.
Burns, P.C., Grice, J.D., Hawthorne, F.C., Can. Miner., 33, 1131. 1995.
3.
Burns, P.C., Can. Miner., 33, 1167. 1995.
4.
Becker, P., Adv. Mater., 10, 979. 1998.
5.
Sasaki, T., Mori,Y., Yoshimura, M., Yap, Y.K., Kamimura, T., Mater. Sci. Eng., 30, 1 2000.
6.
Yamada, A., Lwane, N., Harada, Y., Nishimura, S.I., Koyama,Y. Tanaka, I., Adv. Mater., 22, 3583–3587.
2010.
7.
Dong, Y.Z., Zhao, Y.M., Shi, Z.D., An, X.N., Fu P., L. Chen, Electrochim. Acta, 53, 2339–2345,2008.
8.
Kim, J.C., Moore, C.J., Kang, B., Hautier, G., Jain, A., Ceder, G., J. Electrochem. Soc., 158, A309–A315,
2011.
222
th
P-142
BODIPY Substitüe Halkalı Fosfazen Bileşiğinin Sentezi ve Fe(II)
Seçici Floresans Sensör Özelliklerinin İncelenmesi
SÜREYYA OĞUZ TÜMAY 1, SEDA ÇETİNDERE 1, BÜNYEMİN ÇOŞUT 1, MAHMUT DURMUŞ 1,
ADEM KILIÇ 2, SERKAN YEŞİLOT 2
1
2
Son yıllarda sensör alanındaki araştırmalar ve teknolojik yatırımlar gün geçtikçe artmaktadır. Kimyasal analizlerde optik tekniklerin kullanımı sensörler içinde oldukça önemli bir yere sahiptir ve diğer enstrümental metotlarla
karşılaştırıldığında seçiciliklerinin ve hassasiyetlerinin fazla olması, yanıt zamanları, anlık görüntüleme, düşük
maliyet, mükemmel esneklik gibi avantajlarıyla çok daha üstündür [1]. Sağladığı bu üstün özelliklerinden dolayı
optik sensörler günümüzde biyomedikal araştırmalar, endüstriyel prosesler ve çevresel analizlerde sıkça kullanılmaktadır. Boradiazaindasenler (BODIPY), görünür bölgede soğurma yapması, yüksek kuantum verimleri ve
geniş ekstinksiyon katsayıları gibi çok önemli karakteristik özelliklerinden dolayı floresans sensör alanlarında
geniş ölçüde kullanılmaktadır [2]. Fonksiyonlandırılmış halkalı fosfazen çekirdeklerinin optik özelliklerinin
bağlı olan sübstitüente göre ayarlanabilmesinden dolayı istenilen özelliğe göre floresans sensör olarak kullanılabilecek moleküller hazırlanabilmektedir.
Bu çalışmada, Fe(II) seçici floresans sensör geliştirilmesi amacıyla BODIPY sübstitüe halkalı fosfazen bileşiği (Şekil 1) sentezlendi. Elde edilen bileşiklerin yapıları kütle spektroskopisi, 1H ve 31P NMR spektroskopisi
teknikleri kullanılarak aydınlatıldı. Yapılan optimizasyon çalışmaları sonucunda elde edilen BODIPY sübstitüe
halkalı fosfazen bileşiğinin Fe(II) iyonunun belirlemesinde düşük maliyetli bir şekilde tayin edilmesi için kullanılabilecek uygun bir floresans sensör olabileceği söylenebilir (Şekil 2).
Anahtar Kelimeler: Halkalı fosfazen, BODIPY, Floresans sensör
Kaynaklar
1.
Kagit R., Yildirim M., Ozay O., Yeşilot S., and Ozay H., “Phosphazene Based Multicentered Naked-Eye
Fluorescent Sensor with High Selectivity for Fe3+ Ions” Inorganic Chemistry, 17;53(4), 2144-51, 2013.
2.
Yin S., Leen V., Snick S.V., Boens N., and Dehaen W.,. “A highly sensitive, selective, colorimetric and
near-infrared fluorescent turn-on chemosensor for Cu2+ based on BODIPY” Chem. Commun., , 46,
6329–6331, 2010
223
th
P-143
Lösin, İzolösin, Treonin Aminoasitleri ile Metal Katyonsuz
Pentaborat Halkalı Yapıların Sentezi ve Yapısal Karakterizasyonu
DEMET BAYKAN 1, ÜMİT SIZIR 2, DURSUN ALİ KÖSE 2
1
2
Bor, periyodik cetvelin 3A grubunun ilk ve en hafif üyesidir. Atom numarası 5’tir. Temel hal elektron konfigürasyonu 1s22s22p1 ‘dir. İlk üç iyonlaşma enerjisi 800.6, 2427.1 ve 3659.7 kJmol-1 ‘dir ve grup IIIA’ nın diğer
elementlerinin iyonlaşma enerjilerinden büyüktürler [1]. Periyodik cetvelde, yukarıdan aşağıya doğru inildikçe, yük / yarıçap oranından doğan elementlerin yük yoğunluğu azalırken, sağdan sola doğru gidildikçe artmaktadır. Çapraz olarak sıralı olan elementlerde ise bu özellik yok sayılacak kadar azalmakta ve kimyasal özellikleri
birbirine benzemektedir [2]. Aynı şekilde silisyum ve bor arasındaki çapraz ilişki, onların kimyalarında büyük
benzerliklere yol açmaktadır. Örneğin; silisyum ve bor elementlerinin oksijenle reaksiyona girmeye büyük ilgisi
vardır. Bu ilgi, doğal olarak meydana gelen geniş bir dizi silikat ve borat mineralleri vermektedir [3-4].
Borat kimyasında bor atomları oksijen atomlarıyla sadece üçlü koordinasyona sahip trigonal BO3- yapısı oluşturmayıp, aynı zamanda tetrahedral koordinasyonda BO4- yapıları da oluşturmaktadırlar. Organik bir ligand ile
kalıplanmış borat yapılarının özelikleri düşünüldüğünde, kuşkusuz klasik boratlara göre daha farklı ve gözenekli
yapılar akla gelmektedir [5]. Bu öneriler ile birlikte boratların anyonik özelliklerini ve birbirleriyle olan ilişkilerini kullanarak, gözenekli malzeme özelliğine sahip bileşiklere metal katyonsuz borat bileşikleri denir [6]. Metal
katyonsuz bileşiklerin, borat anyonlarıyla etkileşim potansiyelleri, metal katyonlarınınkinden farklıdır. Çünkü
küresel yapıda bulunan metal katyonlarına nazaran küresel olmayan yapıda bulunan metal katyonsuz bileşikler
oksijen atomundan elektron kabul etmeleri ve H- bağları oluşturmaları bakımından farklılık gösterebilmektedir.
Bu elektronik ve sterik faktör metal katyonsuz borat bileşiklerin yapısını ciddi olarak etkilemektedir [7]. Pentaborat (-1) tuzları oldukça kararlıdır. Metal katyonsuz bileşikler ile borik asiti kullanarak yeni metal katyonsuz
pentaborat ürünleri elde edilebilmektedir [8].
Bu bilgilerden yola çıkılarak bu çalışma kapsamında lösin, izolösin, treonin aminoasit bileşikleri ile borik asit bileşiği kimyasal reaksiyona sokularak, metal katyonu içermeyen yeni pentaborat yapıları sentezlenmiş ve TGA/
DTA, elementel, XRD, 11B-NMR, GS-MS analizleri ile karakterize edilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Metal katyonsuz, Pentaborat, Anorganik borat, Susuz borik asit.
Kaynaklar
1.
Greenwood, N.N. Boron, Pergamon Press, Oxford, (1975), p.327 ; also as Chap. 11 in Comphrehensive
Inorganic Chemistry, Vol.1 Pergamon Press, Oxford, 1973.
2.
Ölmez, H., Yılmaz T.V., Anorganik Kimya TEMEL KAVRAMLAR sayfa: 71, 2008.
3.
Wells, A.F., ‘Structural Inorganic Chemistry’, 4th ed, Chapter 23, ‘Silicon’, 784-832, OUP, 1975.
4.
Heller, G., Topics in Current Chemistry, 131, 39-98, 1986.
5.
Veziroğlu, T. N., , Hidrojen Ekonomisi Miami Enerji Konferansı,1974
6.
Soler-Illia, G.J. de A.A., Sanchez, C., Lebeau, B., and Patarin, J., Chem. Rev., 102, 4093, 2002.
7.
Schubert, D.M., Visi, M.Z., and Knobler, C.B., Inorg. Chem., 39, 2250-2251, 2000.
8.
Dursun A.K., Beckett, M. A., , Çolak, N., Hacettepe J. Biol. & Chem., 40 (3), 219–225, 2012,
224
th
P-144
Fenilalanin, Triptofan ve Metiyonin Aminoasitleri ile Metal
Katyonsuz Pentaborat Halkalı Yapıların Sentezi ve Yapısal
Karakterizasyonu
DURSUN ALİ KÖSE 1, ÜMİT SIZIR 1
1
Anorganik boratlar, kimyasal yapıları bakımından zengin olmaları, endüstriyel ve minerolojideki geniş potansiyel uygulama alanlarıyla önem arz etmektedirler. Borat kimyasında bor atomları oksijen atomlarıyla sadece üçlü
koordinasyona sahip trigonal BO3- yapısı oluşturmayıp, aynı zamanda tetrahedral koordinasyonda BO4- yapıları
da oluştururlar. Yapısında hidrat içeren veya içermeyen metal borat bileşikleri genellikle, yüksek sıcaklıklarda
katı-hal yöntemleri ya da borik asit flux yöntemi (istenen maddenin bileşenleri bir çözücü içinde çözülür ve
termal işlem ile kristal büyümesi sağlanır) kullanılarak sentezlenmektedirler [1].Metal katyonsuz bileşiklerin,
borat anyonlarıyla etkileşim potansiyelleri, metal katyonlarınınkinden farklıdır. Çünkü küresel yapıda bulunan
metal katyonlarına nazaran küresel olmayan yapıda bulunan metal katyonsuz bileşikler oksijen atomundan
elektron kabul etmeleri ve H- bağları oluşturmaları bakımından farklılık gösterebilmektedir. Bu elektronik ve
sterik faktör metal katyonsuz borat bileşiklerin yapısını ciddi olarak etkilemektedir [2]. Pentaborat (-1) tuzları oldukça kararlıdır. Metal katyonsuz bileşikleri ile borik asiti kullanarak yeni metal katyonsuz pentaborat
ürünleri elde edilebilmektedir [3]. Metal katyonu ile dengelenmiş pentaborat anyonları dengeleyici iyon olarak
metal katyonsuz bileşikleri içerdiği zaman gözenekli yapıda ve kanallar içeren bileşikler elde edilmektedir. Metal
katyonsuz pentaborat tuzlarının sentezinde 1:5 oranında metal olmayan katyon ve sulu ya da susuz borik asit
bulunmaktadır. Bu sayede yüksek verimli pentaborat tuzu elde edilebilmektedir [4].
Bu bilgilerden yola çıkılarak bu çalışma kapsamında fenilalanin, triptofan ve metiyonin aminoasit bileşikleri ile
borik asit bileşiği kimyasal reaksiyona sokularak, metal katyonu içermeyen yeni pentaborat yapıları sentezlenmiş ve TGA/DTA, elementel, XRD, 11B-NMR, GC-MS analizleri ile karakterize edilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Metal katyonu, Metal katyonsuz, Pentaborat, Anorganik borat, Susuz borik asit.
Kaynaklar
1.
Veziroğlu, T. N., , Hidrojen Ekonomisi Miami Enerji Konferansı, 1974.
2.
Schubert, D.M., Visi, M.Z. and Knobler, C.B., Inorg. Chem., 39, 2250-2251,2000.
3.
Köse, D.A., Beckett, M. A., Çolak, N., Hacettepe J. Biol. & Chem., 40 (3), 219–225, 2012.
4.
Visi, M.Z., Knobler, C.B., Owen, J.J., Khan, M.I. and D.M. Schubert, Cryst. Growth and Design, 6, 538545, 2006.
225
th
P-145
Kumarin-Biotin-Silisyum Ftalosiyanin İçeren Hedefli
Fotosensitizer Bileşiğinin Sentezi, Fotofiziksel ve Fotokimyasal
ASUMAN DAKOĞLU GÜLMEZ 1, MAHMUT DURMUŞ 1
1
Günümüzde klinik uygulamalarda kullanılan geleneksel tedavi yöntemlerinin dezavantajlarından dolayı, yeni
kanser tedavi yöntemlerinin gelişmesine ihtiyaç duyulmaktadır. Fotodinamik terapi (PDT) bu yöntemler arasında yan etkilerinin az olması nedeniyle gelecek vaat eden tedavilerin başında gelmektedir. PDT ile kanser
tedavisinin temelinde ışık bulunmaktadır [1]. Bu tedavi için gerekli olan diğer gereksinimler ise ışık ile aktive
olabilen fotosensitizer adı verilen maddeler ve oksijendir. Fotodinamik terapinin bileşenlerinden olan ışık ve
oksijenin değiştirilmesi mümkün olmadığı için bu tedavinin daha aktif hale getirilmesi için kullanılan fotosensitizer bileşiklerinin geliştirilmesi gerekmektedir. Bu nedenle son yıllarda çok fonksiyonlu yeni fotosensitizerlerin
geliştirilmesi üzerine yoğun çalışmalar yapılmaya başlanmıştır.
Bu çalışmada; kanserin PDT ile tedavisi için gerekli olan fotosensitizer özellik göstermesi için ftalosiyanin grubuna, vücuda verildikten sonra takibini mümkün kılmak için floresans özellik gösteren kumarin grubuna ve
hedeflenen fotosensitizerin tümör hücrelerinde seçici olarak birikmeleri için biotin grubuna sahip olan yeni bir
fotosensitizer bileşiği dizayn edilmiştir. Aksiyel pozisyonda sübstitüent bulundurması, moleküller arası etkileşimi azaltması nedeniyle agregasyonu engellemesi, çözünürlüğü arttırması ve cazip fotofiziksel özelliklere sahip
olması nedeniyle silisyum ftalosiyanin bileşiği fotosensitizer olarak seçilmiştir[2-4]. Anahtar Kelimeler : Kumarin, PDT, Ftalosiyanin, Kanser
Kaynaklar
1.
Sharman, W. M., Allen, C. M., Van Lier, J. E.,. “Photodynamic Therapeutics: Basic Principles and Clinical
Applications”, Drug Discovery Today. 4, 507–517, 3, 1999.
2.
Bıyıklıoğlu, Z.,. “Synthesis and spectroscopic characterisation of non-aggregated novel axially
4-{2-[3-(diethylamino) phenoxy] ethoxy} and crown ether substituted silicon phthalocyanines”, Coloration Technolog. 128, 459-63, 2012.
3.
Bıyıklıoğlu, Z., Çakır, D., “Novel axially disubstituted non-aggregated silicon phthalocyanines”, Spectrochima Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 98,178-82, 2012.
4.
Coşut, B, Yeşilot, S, Durmuş¸ M, Kılıç, A, Ahsen, V.,. “Synthesis and properties of axially- phenoxycyclotriphosphazenyl substituted silicon phthalocyanine”, Polyhderon. 29,675-82, 2010.
226
th
P-146
Karbon Nanotüp Destekli Aminometildifosfin Ligandı ve Metal
Komplekslerinin Sentezi; Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
HAMZA ADIGÜZEL 1, SEDA KÖŞKER 1, SERHAN URUŞ 1, MUSTAFA KELEŞ 2
1
2
Karbon nanotüplerin kullanım alanlarının başında askeri teknoloji, medikal teknoloji ve elektronik devre elemanları üretimi gelmektedir. Karbon nanotüpler gücü ve esnekliği diğer nano ölçekli yapıların oluşturulmasında bu malzemenin kullanılmasını, yani nanoteknoloji mühendisliğinde kullanılmasını önemli kılmaktadır. Karbon nanotüplerin üstün mekanik özellikleri nedeniyle, bu malzeme günlük yaşamdan uzay teknolojisinde
kullanım alanları bulmuştur [1]. Fosfin ligandlarının geçiş metal kompleksleri birçok organik tepkimede çok
yüksek seçicilik ve verimle iyi katalitik etki gösterdiği bilinmektedir. Bir geçiş metaline bir fosfin ligandının
bağlanabilme yeteneği genellikle onun sterik ve elektronik özelliklerine bağlıdır. Sterik ve elektronik özellikleri
değiştirilerek bir fosfin ligandının geçiş metalleri ile oluşturacağı komplekslerinin, katalitik reaksiyonlardaki aktivitesi ve seçiciliği arttırılabilir. Bu kompleksler birçok tek dişli başka tip ligandlara göre daha kararlı kompleksler olup belirli bir ürünün katalizlenmesi açısından stereojenik ve stereospesifik katalizörlerdir.
Nanopartikül sentezi bu yapıların sergiledikleri olağandışı özellikler sebebiyle yüksek aktiviteli katalizörler, optik uygulamalar için özel teknolojik malzemeler ile birlikte süper iletkenler, aşınmaya karşı katkılar, yüzey aktif
maddeler, ilaç taşıyıcılar ve özel teşhis aletleri gibi birçok teknolojik ve farmakolojik ürünlerin hazırlanmasının
yolunu açmıştır. Bunların yanı sıra, malzemelerin nanoboyut seviyesinde kontrollü nanotaşıyıcılar, sensörler,
nanomakinalar ve yüksek yoğunluklu veri depolama hücreleri gibi kendine özgü işlevselliğe sahip minyatürleştirilmiş aygıtların gerçekleştirilmesine izin vermektedir [2]. Bu çalışmamızda çok duvarlı karbon nanotüplerin
fosfin (Ru(II) ve Pd(II)) kompleksleri hazırlanmıştır. Bu komplekslerin karakterizasyonları için FT-IR, SEM,
EDX ve TEM teknikleri kullanılmıştır. Daha sonra bu sentezlenen kompleksler stiren, siklohekzan, siklohekzen
ve siklooktan oksidasyonu üzerine, mikrodalga gücü kullanılarak incelenmiştir. Anahtar Kelimeler : Karbon nanotüp, Fosfin, Oksidasyon
Kaynaklar
1.
Arı O., Görgün A. R., Kaya A., Coşkun Ö., Kaya İ., “Karbon Nanotüp Malzeme İle Tasarlanan Heliks
Antenlerin Performans Parametrelerinin İncelenmesi”, SDU Journal Of Technical Sciences, 2, 1-7, 2012.
2.
Gürmen, S., Ebin, B. İ.T.Ü., Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Bölümü, Nanopartiküller ve Üretim
Yöntemleri –1, TMMOB Metalurji Mühendisleri Odası
227
th
P-147
Be+2 İyonuna Seçici Ferrosenil Naftakinon Tabanlı Kimyasal
Sensör
YUSUF ALÇAY 1, ÖZGÜR YAVUZ 1, SEÇİL KIRLANGIÇ 1, METİN DAĞDEVREN 1, BARIŞ YÜCEL 1,
İSMAİL YILMAZ 1
1
Supramoleküler kimyada yer alan moleküller içerisinde taç eterler, alkali ve toprak alkali metal iyonlarıyla yaptığı güçlü ve seçici kompleksleşme özelliğinden ötürü, en çok çalışılan ev sahibi bileşiklerinden biridir. Taç eter
ve metal iyonları arasındaki kompleksleşme nükleer manyetik rezonans spektrometri, kütle spektrometri, kapiler elektroforez, kalorimetri, iletkenlik, polarografi, iyon seçici elektrot, potansiyometri ve floresans gibi birçok
yöntemle çalışılmıştır [1]. Kompleksleşme esnasında fotofiziksel özelliklerin değişmesinden kaynaklı gözlemler yapılabilir ve bu sayede iyon bağlama özellikleri spektral olarak da incelenebilir [2].
Taç eter grupları içeren ligandlarla berilyumun spektral olarak tayini mümkündür[3]. Metal katyonlarıyla iyon
dipol etkileşimi yapan heteroatomlar sayesinde, molekülün absorpsiyon spektrumunda değişiklikler gözlenir ve
kompleksleşme katsayısı bulunabilir [2,4].Metaller içinde en toksik etkiye sahip olan berilyuma belirli dozlarda
maruz kalmış kişiler, uzun vadede akciğer kanserine yakalanmaktadır. Bu nedenlerle atmosferde ve deniz suyunda ultra eser miktarda bile berilyumun dikkatle takip edilmesi elzemdir[5].
Bu çalışmada, DMF çözücü ortamında 3,0x 10-4 M ferrosenilnaftakinon (Şekil 1) üzerine artan miktarlarda
Be2+ iyonu (2.6 eq.e kadar) ilave edilerek her bir adımda meydana gelen spektral değişimler izlenmiştir (Şekil 2
). Kompleksleşmeye bağlı olarak molekülün 668 nm de görülen karakteristik molekül içi yük transfer bandı şiddetinde tedrici olarak azalma olmuştur. Sensörün seçiciliğini belirlemek için benzer titrasyon çalışmaları çeşitli
metal iyonları varlığında (Li+, Na+, K+, Cs+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Fe2+, Zn2+, Ni2+, Pb2+) gerçekleştirildi. Be 2+ iyonu
dışında kalan diğer metal iyonları varlığında yük transfer band şiddetinde önemli değişimler gözlenmemiştir.
Şekil 3 de çeşitli metal iyonları varlığında yük transfer band şiddetindeki değişimler gösterilmektedir. Buradan
sensörün Be2+ iyonuna karşı seçici bağlama kabiliyeti ortaya konulmuştur.
.
Bu çalışma TÜBİTAK tarafından 113Z309 nolu araştırma projesi kapsamında desteklenmektedir .
Anahtar Kelimeler : Taç eter ferrosen, Naftakinon, Sensör, Berilyum, Spektrofotometrik titrasyon
228
th
P-148
Pentaarildipirin BF2 Komplekslerinin Sentezi, Spektroskopik ve
Fotofiziksel Özelliklerinin Belirlenmesi
GÖKHAN SEVİNÇ 1, HALİL YILMAZ 1, MUSTAFA HAYVALI 1
1
Dipirin ligandlarının BF2 kompleksleri (BODIPY) absorpsiyon ve emisyon özellikleri yüksek olan bileşiklerdir. Bu bileşiklerin fotofiziksel özellikleri sübstitüentlere, konjugasyona ve gruplar arası sterik etkilere bağlı olarak değişebilmektedir. Kompleks bileşiğin ana iskelet yapısını oluşturan düzlemsel indasen halka ile buna bağlı
gruplar arası çeşitli enerji transfer mekanizmaları gerçekleşmektedir. Bu durum BODIPY bileşiklerinin moleküler algılayıcılar olarak in vivo ve in vitro çalışmalarda kullanılmasına olanak tanımaktadır. BODIPY bileşiklerinin iyon sensörleri, singlet oksijen üretilmesi, fotodinamik terapi, boya duyarlı güneş pilleri ve enerji transfer
kasetleri gibi uygulama alanları da bulunmaktadır [1,2]. Söz konusu uygulamaların geliştirilmesi açısından yeni
moleküllerin sentezlenmesi ve bunların spektroskopik/fotofiziksel özelliklerinin belirlenmesi önemlidir.
Şekil 1
Bu çalışmada BODIPY çekirdek yapısına (indasen düzlemi) bağlı beş adet fenil grubu içeren, konjugasyonu
artırılmış, yeni kompleksler sentezlenmiştir (Şekil 1). Konjugasyonun artması sonucu, ana çekirdek yapıyla
kıyaslandığında, komplekslerin absorpsiyon ve emisyonlarında önemli ölçüde değişimler görülmüştür. Elde
edilen yeni bileşiklerin yapıları ESI-MS, 1H-NMR, 13C-NMR ve FT-IR verilerinden yararlanılarak aydınlatılmıştır. Komplekslerin absorpsiyon/emisyon özellikleri farklı çözücülerde incelenerek, floresans kuantum verimi,
stokes kayması, molar absorpsiyon katsayısı gibi çeşitli fotofiziksel parametreler belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Bordipirometen, BODIPY
Kaynaklar
1.
Loudet A. and Burgess K., Chem. Rev., Vol; 107, pp. 4891-4932, 2007.
2.
Yong, N. and Jishan, W., Org. Biomol. Chem., Vol; 12, pp. 3774-3791, 2014.
229
th
P-149
2,2’-[(1e,2e)-hydrazin-1,2-diylidenedi(1e)eth-1-yl-1-yliden]
dıfenol ve Ni(II), Pt(II), Pd(II) Komplekslerinin Sentezi,
Hesaplama ve Antibakteriyel Çalışması
NESLİHAN ÖZBEK 1, SALİHA ALYAR 2, HAMİT ALYAR 2
1
2
Bu çalışmada ilk defa tarafımızdan ,2’-[(1e,2e)-hydrazin-1,2-diylidenedi(1e)eth-1-yl-1-yliden]difenol (L)
ve bu ligantın Ni(II), Pt(II), Pd(II) kompleksleri sentezlenmiş ve yapıları, element analizi, FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR ve LC-MS ile aydınlatılmıştır. Antibakteriyel aktiviteleri gram negatif: (Escherichia coli ATCC
11230, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442, Klebsiella pneumoniae ATCC 70063) ve gram pozitif (Bacillus
subtilis ATCC 6633, Bacillus cereus NRRL-B-3711, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Enterococcus faecalis ATCC 29212, Streptococcus agalactiae ATCC 13813) bakterilerine karşı aktiviteleri hem mikrodilüsyon hem
de disk difüzyon yöntemi ile incelenmiştir. Sentezlenen ligant ve komplekslerin frontiyel orbital enerjileri hesaplandı. Ayrıca L bileşiğinin 1H and 13C NMR kimyasal kayma değerleri GIAO/DFT/ B3LYP methods with
6-311++G(d,p) basit seti kullanılarak hesaplanmıştır.
Anahtar Kelimeler : Kompleks, Homo-Lumo, Antibakteriyel aktivite
230
th
P-150
Theoretıcal Studıes on The Structures and Spectroscopıc
Propertıes of Some
Pd(II) complexes [M(etim)2Pd(µ-CN)4]n (M = Zn, OR ,Cd)
GÜNEŞ SÜHEYLA KÜRKÇÜOĞLU 1, İLKAN KAVLAK 1
1
In this study, the comparison of experimental and theoretical parameters related to structural and spectral properties of two palladium(II) complexes containing 1-ethylimidazole and cyanide were examined. Theoretical
molecular structures of complexes [Zn(etim)2Pd(µ-CN)4]n (1) and [Cd(etim)2Pd(µ-CN)4]n (2) (etim = 1-ethylimidazole) were investigated using B3LYP/DFT method with LANL2DZ basis set. The geometry of Pd(II)
complexes and of the organic ligand in the gas phase were optimized using the hybrid DFT method B3LYP with
LANL2DZ basis set. DFT calculations were compared with bond lengths and angles obtained from the X-ray
data. When the results were compared, it was observed that it is in agreement with the experimental data of the
data obtained from the DFT method. The calculated molecular parameters, bond distances and angles revealed
that both complexes have a square planar geometry around the metallic central atom. FT-IR and Raman spectra
of the complexes were determined using both experimental and theoretical methods and the results were found
to be compatible with each other. A good correlation was found via comparison of the experimental and theoretical vibrational frequencies of the complexes.
Anahtar Kelimeler : 1-Ethylimidazole, Heteronuclear polymeric complexes, Structural and vibrational analyses, DFT, B3LYP, LANL2DZ.
231
th
P-151
Aminometildifosfin ve Azometin Grupları İçeren
Multifonksiyonel Ligandın ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve
Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
SEDA KÖŞKER 1, SERHAN URUŞ 1, MUSTAFA KELEŞ 2, MUHAMMET KÖSE 1
1
2
Fosfinlerin genel formülleri PR3 olup R = alkil, aril ve hidrojendir.(PH3, (fosfin), PMe3 (trimetilfosfin), PPh3
(trifenilfosfin)) şeklindedir. Bu fosfin yapıları, fosfor üzerindeki bir çift ortaklanmamış elektron (dönor elektronlar) ile metale koordine olmaktadır. [1].Multidantete ligandların geçiş metali kompleksleri, yaygın olarak
katalizör geliştirme, supramoleküler olarak, anyon tanıma ve moleküler elektronik dahil olmak üzere, modern
kimyasal uygulamalarda kullanılmaktadır[2]. Schiff bazları aldehit ve ketonlar ile primer yapıdaki aminler arasındaki kondenzasyon reaksiyonu sonucu oluşan bileşiklerdir [3]. Fosfin grubu içeren metal kompleksleri Heck
ve Suziki Couplig reaksiyonlarında katalizör olarak yaygın olarak kullanılmaktadır.
Bu çalışmada 2,4-dihidroksibenzaldehite Mannich reaksiyonu ile N-metil piperazin bağlandı. Sonra bu yapıya
4 4’-diaminodifenilmetan bağlanarak schiff bazı ligantı elde edildi. Yapıda serbest kalan amin grubuna ise [PPh2(CH2OH)2]Cl ile aminometildifosfinlere dönüştürüldü. Bu azometin ve aminometildifosfin grubu içeren
ligand Pd(II) ile metal kompleksleri sentezlendi. Elde edilen metal kompleksi 31P, 1H, 13C-NMR, FT-IR ve elemental analiz metotları kullanılarak karakterize edildi. Metal komplekslerinin fotolüminesans özelliği, Heck ve
Suzuki Coupling reaksiyonlarında katalitik özellikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Aminometilfosfin, Fotolüminesans, Heck ve Suziki Coupling reaksiyonu
Kaynaklar
1.
Uruş, S., Keleş, M., Serindağ, O., Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem.,185(7) 1416-1424, 2010.
2.
Burrous, Bailar R.C., J.C.J Am. Chem, 153, 1989.
3.
Bharathi, K. Shanmuga, Rahiman, A.K., Rajesh, K., Sreedaran S, Aravindan P.G, Velmurugan D, Narayanan, V., “Synthesis of new ‘end-off ’ μ-phenoxo and bis-μ-acetato tri-bridged copper(II), nickel(II)”, 2006.
232
th
P-152
NaCa4(BO3)3:Tb3+,4+ Işıldarının Sentezi, Karakterizasyonu ve
Luminesans Özelliklerinin İncelenmesi
ELİF SARIOĞLAN 1, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 1, ESRA ÖZTÜRK 2,
ERKUL KARACAOĞLU 2, ERDEM UZUN 2
1
2
Günümüzde plazma gösteri panelleri, büyük televizyon ekranları için kullanılan en iyi cihazlardan biridir bununla birlikte bu gösteri panellerinin ışıldama etkinliği, zaman kararlılığı, yaşam süresi ve renk saflık performansı gibi özelliklerinin iyileştirilmesi gerekmektedir [1].Metal borat bileşikleri bu amaç için kullanılacak oldukça uygun bileşiklerdir UV ışın yayan medikal lambalardaki bileşiği, yüksek etkili floresans
lambalarda yeşil ışık yayan bileşiği ve yüksek çözünürlüklü televizyonların plazma
gösteri panellerindeki kırmızı ışık yayan bileşiği nadir toprak metali içeren boratlı
bileşiklere birer örnektir [2].Birçok metal borat bileşiği non lineer optik materyal ve lazer materyali olarak bilinir
bu bileşikler üzerinde yapılan araştırmalar daha önceden elde edilemeyen dalga boyu ve güç özelliklerindeki
lazer ışınlarının üretimini mümkün kılmıştır [3]. Bu çalışmada borat bazlı yeni ışıldar maddeler sentezlendi. konut kristaline lantanit serisi
iyonlarından iyonu 5% ,1% ve 10% oranlarında katkılanarak katı karışımlar elde edildi. Bu karışımlara ’de 48 saat süre ile kül fırınında ısıl işlem uygulanarak katı hal tepkimeleri gerçekleştirildi. Tepkimelerden elde edilen ürünlerin kristal sistemleri X-ışını toz difraksiyonu (XRD) yöntemiyle araştırıldı oluşan ürünlerin ışıma özellikleri fotolüminesans spektrofotometresi(PL) ile incelendi ışıma renginin sarı olduğu gözlemlendi ve ürünlerin termolüminesans (TL) özellikleri de incelendi.
Bu çalışma Erciyes Üniversitesi BAP tarafından FDK-2013-4432 numara ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Borat, Fosfor, Luminesans, Katıhal yöntemi
Kaynaklar
1.
Alpar, S.R., Gülensoy, H.,’’Uber Eininge Bor Mineralleri’’, Rev.Fac.Sci. İstanbul, 26, 3-4, pp 153-65;
Chem.Abs., 57, 6902c, 1961.
2.
Yerli, M., “Bazı Metal İçerikli Borat, Fosfat ve Vanadat Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu”, Yüksek
Lisans Tezi, Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Balıkesir, 2009.
3.
Boyer, D., Bertrand-Chadeyron, G.,Mahiou R., Brioude, A.,Mugnier, J., Optical Materials,24, 35, 2003.
233
th
P-153
Metanol Elektro-oksidasyonu için Son Derece Aktif Polipirol
Destekli NixPt100-x İkili Alaşımlı Katalizörler
ÖZLEM KARATEPE 1, SU SELDA POLAT 1, MAİDE AYDAN YILDIZ 1, ÖZLEM AÇILAN 1,
FATİH ŞEN 2
1
DUMLUPINAR ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, BİYOKİMYA BÖLÜMÜ, 43270 KÜTAHYA
2
Polipirol destekli NixPt100-X ikili alaşımlı katalizörler Nikel ve Platinin metal yükseltgenme değişimi basit bir
kimyasal indirgeme yöntemi ile hazırlanmıştır ve metanol oksidasyon reaksiyonu için anot katalizörü olarak
kullanılmıştır. Katalizörlerin elektrokimyasal özellikleri 0,5 M KOH içinde dönüşümlü voltametri (CV) ve Kronoamperometri (CA) kullanılarak değerlendirilmiştir. Katalizörlerin karakterizasyon işlemleri X-ışını kırınımı
(XRD),geçirmeli elektron mikroskobu (TEM), X-fotoelektro spektroskopisi (XPS) ile incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : İkili alaşımlı katalizör, Metanol oksidasyon reaksiyonu, Elektrokatalizör, Doğrudan alkol
yakıt pili
234
th
P-154
Terpiridin Türevli Yeni Ligandın Sentezi ve Kobalt Kompleksinin
X-Ray Yapısının İncelenmesi
İBRAHİM KİTMÜR 1, RAİF KURTARAN 2, AHMET KARAHAN 3, HAKAN DAL 4
MİLLİ EĞİTİM BAKANLIĞI
1
2
3
4
Terpiridin türevi ligandlar ve bunların metal kompleksleri bazı karmaşık biyolojik sistemlerde ve fotokimyasal indirgenme yükseltgenme tepkimelerinde katalizör olarak kullanılabilmektedir [1]. Ayrıca bu kompleksler
DNA bağlama ve kesme aktivitesi gösterdiği bilinmektedir [2]. Bu çalışmada NNN tipinde üç dişli bir ligand
olan 2,6- bis(3-metil-5,6-dihidrosiklopentanal [c] pirazol) piridin (bmcpp) ile Co(II) ve yalancı halojenür
OCN- (siyanat) iyonu yardımı ile tek çekirdekli kompleks sentezlenmiştir. Hazırlanan kompleksin yapısı X ışınları kırınım yöntemi ile aydınlatılmıştır. Komplekste Co(II) iyonu bozulmuş kare piramit yapıdadır. Anahtar Kelimeler: Kobalt kompleksi, Siyanat, Terpiridin türevi
235
th
P-155
İndirgenmiş Grafen Oksit (rGO) ile Modifiye Edilmiş Pt-Co
Nanokompozit Materyali Kullanılarak Dopamin, Askorbik Asit ve
Ürik Asitin Eş Zamanlı Olarak Tespit Edilmesi
SAİT BOZKURT 1, KUBİLAY ŞAHİN 1, FATİH ŞEN 1
1
Günümüze kadar camsı karbon elektrotların modifiyesi ile hazırlanan elektrokimyasal sensörler birçok biyomolekülün tespitinde kullanılmıştır. Bu çalışmada hazırlanan sensör; dopamin, askorbik asit ve ürik asit biyomolekülünün tespitinde kullanılmıştır. İnsan vücudunda bulunan Dopamin (DA), askorbik asit (AA) ve ürik
asitin (ÜA) tayini, çeşitli hastalıkların belirlenmesi sürecinde büyük bir önem teşkil etmektedir. Bu maddelerin
vücuttaki miktarlarının anormal seviyelere ulaşması durumunda zamanla; Şeker hastalığı, Parkinson, dikkat eksikliği, hiperaktivite bozukluğu, obezite gibi hastalıklar ortaya çıkmaktadır. Bu yüzden DA, AA ve ÜA’nın hassas
olarak algılanmasını sağlayacak yeni nesil sensörlere ihtiyaç vardır. İhtiyaç doğrultusunda bu çalışmada rGO/
Pt-Co/GCE modifiye elektrot hazırlanmıştır. Hazırlanan sensörün karakterizasyonu, Fourier Transform Infrared Spektroskopisi (F-TIR), Taramalı Elektron Mikroskobu (SEM), X Işını Kırınımı (XRD) ile belirlenmiş,
duyarlılığı ve seçiciliği ise Dönüşümlü Voltametri (CV), Kronoamperometri (CA) ve Diferansiyel Puls Voltametrisi (DPV) gibi teknikler ile incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Elektrokimyasal sensörler, Dopamin, Askorbik Asit, Ürik Asit, Dönüşümlü Voltametri,
236
th
P-156
Dimetilamin-Boran Dehidrojenasyonunda Uygulanacak Yeni
Metal Nanokatalizörün Sentezi ve Karakterizasyonu
SİNAN ERİŞ 1, FATİH ŞEN 2
1
DUMLUPINAR ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, BİYOKİMYA BÖLÜMÜ, 43270 KÜTAHYA
2
Bu çalışmada in-situ olarak platin nanokatalizörü hazırlandı ve dimetilamin-boran dehidrojenasyonu için katalitik aktivitesi incelendi. Hazırlanan bu katalizörün karakterizasyonu için X-Işını Fotoelektron Spektroskopisi (XPS), X-Işını Kırınımı (XRD), Atomik Kuvvet Mikroskopu (AFM) ve Geçirmeli Elektron Mikroskobu
(TEM) gibi teknikler kullanıldı. Karakterize edilen nanoparçacıkların homojen bir şekilde dağıldığı ve aglomera olmadığı gözlendi. Hazırlanan bu metal nanokatalizörün DMAB dehidrojenasyonu için tekrar kullanılabilir,
izole edilebilir, oldukça aktif ve uzun ömürlü olduğu bulundu. Ayrıca hazırlanan katalizörün aktivasyon enerjisi,
aktivasyon entalpisi ve aktivasyon entropi değerleri tek tek hesaplandı. Anahtar Kelimeler : Hidrojen enerjisi, Nanokatalizör, DMAB, Atomik kuvvet mikroskobu ve X-ışını elektron
spektrofotometresi
237
th
P-157
Zn(II), Cd(II) ve Hg(II)’nin Karışık Ligantlı 3,3’-Azobispiridin ve
Sakkarinat Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
FİGEN ARSLAN BİÇER 1, SEMİHA YILDIRIM 2, WOLFGANG KAIM 3, MARTINA BUBRIN 3
1
2
UNİVERSİTÄT STUTTGART
3
Sakkarinin çeşitli bağlanma modlarına sahip olması ve biyolojik uygulamalardaki önemi bilinmektedir [1]. Azo
bileşiklerinde azo merkezli Π*-MO uzun dalga boylu ve şiddetli absorbsiyon bandlarına ve doğrusal olmayan
optik özelliklere neden olmaktadır [2]. Bunun yanısıra 3,3’-Azobispyridine (3,3’-abpy) köprü ligant olarak da
davranarak supramoleküler kompleslerin sentezinde tercih edilmektedir [3].
Çalışmada 3,3›-abpy ile d10 metal iyonlarının sakkarinat kompleksleri sentezlenmiş, bileşimleri elemental analiz
ile, manyetik özellikleri manyetik duyarlık çalışmaları ile, spektroskopik özellikleri IR, UV-Vis ve Luminesans
teknikleriyle belirlenerek, yapıları X-ışını tek kristal kırınım tekniği ile aydınlatıldı. Komplekslerin termik davranışları ise eş zamanlı TG, DTG ve DTA teknikleri ile incelendi. Kompleslerde hem sakkarinat hem de 3,3’-abpy
çok farklı bağlanma modlarına sahip olurken, Zn(II) ve Cd(II) komplekslerinin oktahedral (sırasıyla I ve II),
Hg(II) kompleksinin (III) ise üçgen çiftpiramit geometriye sahip oldukları belirlendi (Şekil 1.).
Şekil 3,3 .1›-Abpy ve sakkarinatın I,II ve III ‹deki bağlanma modları
Anahtar Kelimeler : 3,3’-Azobispyridine, Sakkarinat kompleksleri, Köprü ligantlar, Koordinasyon polimerleri
Kaynaklar
1.
Baran, E.J. and Yılmaz, V.T., Coordination Chemistry Reviews, 250: 1980-1999, 2006.
2.
Kaim, W., Coordination Chemistry Reviews, 219-221: 463-488 , 2001.
3.
Verma, S., Vajpayee, V., Lee, S. M., Jung, H.J., Kim, H. and Chi, K.W , Inorganica Chimica Acta, 387: 435440 , 2012.
238
th
P-158
Karbon Destekli Bakır - Bakır(I) Oksit - Bakır(II) Oksit
Nanokümeleri: Hazırlanması, Tanımlanması ve Amonyak-Boranın
Metanoliz Tepkimesindeki Katalitik Performansının İncelenmesi*
MEHMET YURDERİ 1, AHMET BULUT 1, İLKNUR EFECAN ERTAŞ 1, MEHMET ZAHMAKIRAN 2,
MURAT KAYA 3
1
2
3
ATILIM ÜNİVERSİTESİ
Bu çalışmada, amonyak-borandan (NH3BH3) tersinir hidrojen üretimini metanoliz tepkimesi yoluyla sağlayabilecek katalitikçe etkin, seçici ve uzun ömürlü katalitik malzemelerin geliştirilmesi amacıyla; fiziksel karışım bakır, bakır(I) oksit ve bakır(II) oksit nanokümeleri emdirme-indirgeme yöntemiyle aktif karbon (Cu-Cu2O-CuO/C) üzerinde hazırlanmıştır [1]. Hazırlanan Cu-Cu2O-CuO/C katalizörü ICP-OES, P-XRD, XPS, DR-UV/
vis, BFTEM ve HRTEM yöntemleri kullanılarak tanımlanmıştır. Bu ileri analitiksel yöntemlerle gerçekleştirilen
tanımlama sonuçları aktif karbon yüzeyinde eş dağılımlı 3.8 ± 1.7 nm olan yüksek kristallikte Cu-Cu2O-CuO
nanokümelerinin oluştuğunu göstermiştir. Amonyak-boranın metanoliz tepkimesinde gerçekleştirilen katalitik
performans testleri bize Cu-Cu2O-CuO/C katalizörünün bu tepkime için kaynakçada verilen düşük maliyetli birinci sıra geçiş metallerinden [2] oluşturulan katalitik sistemler arasında en etkini olduğunu göstermiştir
(TOF = 24 dk-1, dönüşüm > 99 %).
*Bu çalışma 2015-FEN-B083 nolu proje kapsamında Yüzüncü Yıl Üniversitesi BAP birimi tarafından desteklenmektedir. Kurumumuza sağladıkları destekten dolayı teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : Amonyak-Boran, Metanoliz, Hidrojen depolama, Bakır(I) oksit
Kaynaklar:
1.
Yurderi, M., Bulut, A., Ertaş, İ. E., Zahmakıran, M., Kaya, M., Applied Catalysis B: Environmental, 165,
169-175, 2015.
2.
Zahmakıran, M., Özkar, S., Topics in Catalysis, 56, 1171-1183, 2013.
239
th
P-159
Ferrosen Temelli Kiral Rh (I) Komplekslerinin Asimetrik
Transfer Hidrojenasyon Reaksiyonlarındaki Etkinliklerinin
İncelenmesi
NERMİN MERİC 1, MURAT AYDEMİR 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, FEYYAZ DURAP 1,
AKIN BAYSAL 1
1
2
Asimetrik transfer hidrojenasyon yöntemi ile ketonların indirgenmesiyle elde edilen kiral sekonder alkoller, ticari açıdan önemli birçok farmasötik, zirai ilaç, parfüm, tatlandırıcı ve özel materyaller için anahtar konumundaki madde görevini üstlenir [1]. Prokiral ketonların asimetrik indirgenmesi kimyasal ve farmasotik ara ürünlerin
hazırlanmasında önemli bir reaksiyon sınıfıdır. Noyori 1980’li yıllarda yaptığı çalışmalarla bu araştırma alanına
öncülük etmiş ve 1990’ların ortalarında kiral bisfosfin / kiral diamin / rutenyum katalizör sistemi ile ketonların
asimetrik hidrojenasyonu için devrim niteliğinde çalışmalar yapmıştır [2,3,4]. Takip eden yıllarda reaksiyon
ortamındaki kiral iridium ve rodyum geçiş metal komplekslerinin de indirgenmeyi katalizlediği ve hidrojen
transfer reaksiyonlarında geniş bir aralıktaki substrat yelpazesi için etkili oldukları görülmüştür [5].
Bu çalışmada ferrosen temelli kiral fosfinit Rh(I) komplekslerinin asetofenon ve türevlerinin asimetrik transfer
hidrojenasyon reaksiyonlarında katalizör olarak etkinlikleri araştırıldı.
Anahtar Kelimeler : Fosfinit, Homojen kataliz, Rodyum, Keton, Transfer hidrojenasyon
Kaynaklar
1.
Leautey, M., Jubault, P., Pannexoucke, X., Quirion, J.-C., Eur. J. Org. Chem., ,19, 3761-3768, 2003.
2.
Hems, W. P., Groarke, M., Gerosa, A. Z., Grasa, G. A., Acc. Chem. Res., , 40, 1340-1347, 2007.
3.
Kitamura, M., Ohkuma, T., Inoue, S., Sayo, N., Kumobayshi, H., Akutagawa, S., Ohta, T., Takaya,
H., Noyori, R., J., Am. Chem. Soc., 110, 629-631, 1988.
4.
Noyori, R., Ohkuma, T., Angewanthe Chemical, Int. Ed. Engl., , 40(1), 40-73, 2001.
5.
Abdur-Rashid, K., Faatz, M. A., Lough, J., Morris, R. H., J. Am. Chem. Soc., 123: 7473-7474, 2001.
240
th
P-160
APTS Fonksiyonelli SiO2 Destekli PdAuCr Alaşım
Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve Formik Asitin Katalitik
Bozunma Tepkimesindeki Katalitik Performanslarının İncelenmesi*
AHMET BULUT 1, MEHMET YURDERİ 1, İLKNUR EFECAN ERTAŞ 1, MEHMET ZAHMAKIRAN 2
1
2
Bu çalışmada, formik asitin (HCOOH) katalitik bozunma tepkimesini seçici olarak dehidrojenlenme (dekarbiksilasyon) üzerinden sağlayabilecek katalitikçe seçici, etkin ve tekrar kullanılabilir katalitik malzemelerin geliştirilmesi amacıyla; Pd-Au-Cr nanokümeleri yüzeyi APTS ile fonksiyonellendirilmiş SiO2 yüzeyinde
ligant-serbest indirgeme yöntemiyle hazırlanmıştır [1]. Hazırlanan katalitik malzeme ICP-OES, P-XRD, XPS,
DR-UV/vis, BFTEM, HRTEM, STEM-EDX, HAADF-STEM gibi ileri analitiksel yöntemler kullanılarak
tanımlanmıştır. Tanımlamalar sonucu elde edilen veriler bize katı destekli malzeme üzerinde oluşan üç metalli
Pd-Au-Cr nanokümelerinin alaşım yapısında oluştuğunu ve destekleyici üzerinde eş dağılımlı olarak yüksek
kristallikte bulunduklarını göstermiştir. Formik asitin ılımlı koşullar altında gerçekleştirilen katalitik bozunma
deneyleri ise hazırlanan PdAuCr/SiO2-APTS katalizörünün bu tepkime için dehidrojenlenme-seçici, etkin ve
tekrar kullanılabilir bir katalitik malzeme olduğunu göstermektedir.
* Bu çalışma 2013-FEN-B015 nolu proje kapsamında Yüzüncü Yıl Üniversitesi BAP birimi tarafından desteklenmiştir. Kurumumuza sağladıkları destekten dolayı teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler: Paladyum, Altın, Krom, Alaşım, Nanokümeler, Formik Asit, Dehidrojenlenme
Kaynak
1.
Bulut, A., Ertaş, İ. E., Yurderi, M., Zahmakıran, M., “APTS Functionalized Silica Supported Trimetallic
PdAuCr Catalytic Architecture for the Additive-Free Dehydrogenation of Formic Acid”,ChemSusChem,
2015, Yayına Gönderildi.
241
th
P-161
Bazı Heteroaromatik Sülfonilhidrazonların Sentezi
Karakterizasyonu ve Elektrokimyasal Davranışlarının
İncelenmesi
FATMA HAMURCU1, SERHAT MAMAŞ2, ÜMMÜHAN Ö. ÖZMEN2, AYLA B. GÜNDÜZALP2,
OZAN S. ŞENTÜRK3
1
BARTIN ÜNIVERSITESI FEN FAKÜLTESI MOLEKÜLER BIYOLOJI VE GENETIK BÖLÜMÜ
2
GAZI ÜNIVERSITESI FEN FAKÜLTESI KIMYA BÖLÜMÜ
3
İSTANBUL TEKNIK ÜNIVERSITESI FEN FAKÜLTESI KIMYA BÖLÜMÜ
Hidrazonlar, organik kataliz için ve heterosiklik bileşiklerin sentezine yönelik ligandlar olarak ilaç tasarımı açısından önemli bileşiklerdir. Fizyolojik olarak aktif hidrazonların çoğu tüberküloz, cüzzam ve zihinsel hasar gibi
hastalıkların tedavisinde kullanılırlar. Bu nedenle, hidrazonların elektrokimyasal davranışlarının anlaşılması, bu
bileşiklerin verimli kullanım için oldukça yararlı olabilir. Hidrazonların aktiviteleri vücuttaki indirgenme sürecine bağlıdır. Dolayısıyla elektroindirgenme mekanizmasının aydınlatılması, hidrazonların biyolojik süreçleri
için model olabilir [1]. İlaç endüstrisinde hidrazonlar çok yaygın bir biçimde kullanılır. Hidrazon içeren ilacın
metabolik akıbetinin anlaşılması veya farmakolojik özelliklerinin araştırılması redoks özelliklerinin bilinmesine bağlıdır [2]. Elektrokimyasal indirgenme mekanizmasının aydınlatılması, hidrazonun biyokimyasal davranışının açıklanmasına katkıda bulunur [3].
H3C
N
H
N
O
S
C4H9
O
R
X
X=O R=H
X=S R=H
X = S R = Cl
(1)
(2)
(3)
Bu çalışmada, üç adet bütan sülfonil hidrazon türevi; 2-asetilfuran karboksaldehit bütansülfonilhidrazon (1),
2-asetiltiyofen karboksaldehit bütansülfonilhidrazon (2) ve 2- asetil -5- klortiyofen karboksaldehit bütansülfonilhidrazon (3) türevi sentezlendi. Yapıları 1H-13C NMR, IR spektrofotometrik yöntemlerle aydınlatıldı. Gaussian
09 yazılımı ile bileşiklerin en kararkı yapı enerjileri DFT/B3LYP/6-311G (d,p) yöntemine göre hesaplandı.
Bütan Sülfonilhidrazonların elektrokimyasal davranışları şekilde gösterilen dönüşümlü voltametri (CV) ile
değerlendirildi.
KAYNAKLAR
1.
S. Zbaida, Drug Metab. Rev. 27/3 ( 1995) 497–516.
2.
M.S. Baymak, H.Celik, H. Lund, P Zuman, Electrochem Soc. 12 (2003) 94-96.
3.
A.Balaban Gündüzalp, U.O. Ozmen, B.S. Çevrimli, S. Mamaş, S. Çete, Med. Chem. Res. 23 (2014) 32553268.
242
th
P-162
Yeni Nesil Post-Metalosen Katalizörler Olarak 5-Metil Salisilaldehit Bütansülfonil Hidrazonun Zr(Iv) , Hf(Iv) Komplekslerinin
Sentezi, Karakterizasyonu ve Etilen Polimerizasyonunda Katalitik
FATMA HAMURCU1 ÜMMÜHAN ÖZDEMIR ÖZMEN2, OZAN SANLI ŞENTÜRK3
1
BARTIN ÜNIVERSITESI FEN FAKÜLTESI MOLEKÜLER BIYOLOJI VE GENETIK BÖLÜMÜ
BARTIN
2
3
GAZI ÜNIVERSITESI FEN FAKÜLTESI KIMYA BÖLÜMÜ ANKARA
İSTANBUL TEKNIK ÜNIVERSITESI FEN-EDEBIYAT FAKÜLTESI KIMYA BÖLÜMÜ İSTANBUL
Son yıllarda Schiff bazlarının Ti, Zr, Hf kompleksleri, ticari açıdan önem taşıyan polimerlerin elde edilmesinde hem homojen hem de heterojen tepkimelerde yüksek katalitik aktivite gösterdi. Bu komplekslerin katalitik
aktiviteleri, içerdikleri ligandların cinsine, elektronik ve sterik özelliklerine, koordinasyon mevkilerine ve metal
iyonuna göre bir takım farklılıklar sergiledi [1]. 1990’lardan bu yana Mitsui Grubu, olefin polimerizasyonu için
fenoksi-imin (FI) veya pirolid-imin (PI) tabanlı ligandlardan oluşan iyi tanımlanmış geçiş metal komplekslerini
inceledi ve bu kompleksler metilaluminaoksan (MAO) gibi kokatalizörlerle aktive edilerek etilenin polimerizasyonunda son derece yüksek katalitik aktivite gösterdiler [2].
Bu çalışmada öncelikle başlangıç ürünü olan bütan sülfonik asit hidrazit ve bu bileşikten yeni bir Schiff Bazı olan
5-metil salisilaldehitbütansülfonilhidrazon (H2L) sentezlendi H2L ligandının iki aşamalı deprotonasyonu sonucunda sodyum tuzları NaHL ve Na2L sentezlendi ve bunların IVB grubu geçiş metal tuzları MCl4 ( M = Zr, Hf)
ile tepkimelerinden ZrHLCl3, ZrLCl2 ve Hf HLCl3, Hf LCl2 tarzında yeni bileşikler elde edildi. Bu bileşiklerin
moleküler yapıları 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, MALDI-TOFMS gibi spektroskopik yöntemlerle aydınlatıldı
ve iletkenlik ölçüm yöntemleri ile desteklendi.
Tablo 1. FI katalizörlerinin etilen polimerizasyonundaki katalitik aktiviteleri
Kompleks (mol)
MAO (mol)
Aktivitea
Tm(oC)
ZrHLCl3
1x10-6
5x10-3
13,2
148
-6
-3
ZrLCl2
1x10
5x10
17,89
126
ZrCp2Cl2b
1x10-6
5x10-3
31,25
TiCp2Cl2b
1x10-6
5x10-3
eser miktarda
Polimerizasyon koşulları: 80oC, 8 bar etilen basıncı altında, komonomer: n-hekzen, çözücü: toluen (500 mL)
polimerizasyon süresi: 2 saat, a kg-polimer/mol-M.h.bar,b Aktivasyon için referans olarak alınan ticari metalosenler
Anahtar kelimeler: sülfonilhidrazon, post-metalosen katalizör, fenoksi-imin katalizörleri, etilen polimerizasyonu.
Kaynaklar
1. Breslow, D.S., Newberg, N.R., J. Am. Chem. Soc., 79: 5072-5073 (1957).
2. Makio, H., Fujita, T., Acc. Chem. Res., 42:1532 (2009).
243
th
P-163
Azo-Schiff Bazları ve Ni(II) ,Cu(II) Metal Kompleksleri
GÖZDE ÖZKAN 1, MÜKERREM KURTOĞLU 2
1
2
KSU
Boyarmaddelere olan ilgi, bunların materyalleri boyama özellikleri yanında, özellikle yüksek teknolojide kullanım alanı bulmaları ile daha da artmıştır [1]. Aldehit ve ketonların, uygun reaksiyon şartlarında primeraminlerle
tepkimesi sonucu oluşan karbon-azot çift bağı bulunan bileşikler Schiff bazları olarak bilinir [2]. Schiff bazları
ve bunların metal kompleksleri ile ilgili çalışmalar günümüzde çok ilgi çekmekte ve sayıları hızla artmaktadır.
Özellikle koordinasyon kimyasında, Schiff bazını içeren komplekslerin sentezi ile ilgili çalışmaların önemli bir
yer tuttuğu görülmektedir [3]. Çünkü bu tip komplekslerin çevre kimyasında, biyokimyada, ilaç ve boya sanayisinde, çok geniş bir kullanımı vardır [3].
4-etil anilini diazolama yöntemi ile azo bileşiğinin sentezi yapıldı. Elde edilen azo bileşiği etilen diaminle etkileştirilerek ligand elde edildi. Elde edilen bu yeni ligandın Ni(II), Cu(II) ve Zn(II) kompleksleri sentezlendi.
Bileşiklerin yapısının aydınlatılmasında spektral ve analitik yöntemler kullanıldı. Elde edilen Cu(II) kompleksinin tek kristali oluşturuldu ve kristal yapısı incelendi. Ayrıca bileşiklerin fotolüminans özellikleri incelendi.
Not: Bu çalışmanın bir kısmı 4th National Crystallographic Meeting with International Participation de sunulmuştur (17-19 May 2014, Dicle University, Diyarbakır P.098)
Anahtar Kelimeler : Azo-schiff bazları, Metal kompleksler
Kaynaklar
1.
Matsuoka, M., “Infrared absorbing dyes”, Plenum Press, New York and London, 1: 89-90. 1990.
2.
Schiff, H., Annalen der Chemie, , 150-197, 1869.
3.
Brooker S.,Davitson T.C., Hay S.J., Kelly R.J., Kennepohl D.K., Plieger P.G., Moubaraki B.M., Murray
K.S., Bill E., Bothe E., Coord. Chem. Rev., 3, 216-217. 2001.
244
th
P-164
Bazı N-Sübstitüe-aminoalkol Türevlerinin,
Hekzaklorosiklotrifosfazen ile Tepkimelerinin İncelenmesi
MUHAMMET IŞIKLAN 1, ÖMER SONKAYA 2
1
2
AKSARAY ÜNİVERSİTESİ
Siklofosfazenler, -(PX2=N)- genel formülünde halkalı yapıdaki bileşiklerdir. Fosfazenlerin termal kararlılık,
katalitik aktivite, elektriksel iletkenlik, sıvı kristal ve biyokimyasal aktiviteler gibi özelliklerinden dolayı anorganik kimya ve materyal bilimi alanlarında artan bir şekilde ilgi görmektedir. Siklofosfazenlerin bifonksiyonel
ligandlarla vermiş oldukları bileşik türlerinden birisi spiro-fosfazenlerdir. Bu bileşikler, spiro halka içerisine çeşitli organik grupları hapsederek konuk-konukçu türü yapılar oluşturabilmektedir. N/O donör atomlu aminoalkollerin N3P3Cl6 (trimer) ile reaksiyonları 1970’li yıllarda çalışılmıştır. Ancak fosfazen bileşiklerindeki fosfor
atomlarının kiral özelliklerinin keşfinden sonra yeniden ilgi çeker hale gelmiştir[1]. N/O donör atomlu N-alkil/
aril aminofenollerin reaksiyonları ve elde edilen bileşiklerin kiral özellikleri incelenmiştir[2]. N-sübstitüe aminoalkollerin tepkimeleri ve fosfazen bileşiklerinin fiziksel, kimyasal ve spektroskopik özellikleri ile ilgili literatürde çok az sayıda çalışma mevcuttur.
Bu çalışmada, N-sünstitüe aminoalkol ligandları ile hekzaklorosiklotrifosfazenin (N3P3Cl6) THF ortamındaki
tepkimeleri incelendi. Tepkimelerden, monospirofosfazen bileşikleri elde edildi. Sentezlenen bileşiklerin yapıları element analizi, MS, FTIR, RAMAN, 1H-, 13C-, ve 31P-NMR yöntemleri kullanılarak aydınlatıldı. Anahtar Kelimeler : Fosfor-azot bilesikleri, Spiro-siklofosfazen, Aminofosfazen
Kaynaklar
1.
Uslu, A., Yeşilot, S., “Chiral configurations in cyclophosphazene chemistry”, Coordination Chemistry
Reviews., 291, 28–67, DOI:10.1016/j.ccr.2015.01.012, 2015.
2.
Işıklan, M., Asmafiliz, N., Özalp, E.E., İlter, E.E., Kılıç, Z., Çoşut, B., Yeşilot, S., Kılıç, A., Öztürk A.,
Hökelek, T., Koç, Y., Açık, L., Akyüz, E., “Phosphorus-Nitrogen Compounds. 21. Syntheses, Structural
Investigations, Biological Activities, and DNA Interactions of New N/O Spirocyclic Phosphazene Derivatives. The NMR Behaviors of Chiral Phosphazenes with Stereogenic Centers upon the Addition of
Chiral Solvating Agents”. Inorg. Chem., 49, 7057-7071, DOI: 10.1021/ic100781v.,2010.
245
th
P-165
Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit Ligandlarının Rodyum(I)
Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
NERMİN MERİÇ 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, MURAT AYDEMİR 1, AKIN BAYSAL 1,
FEYYAZ DURAP 1
1
2
Organometalik komplekslerin homojen stereoseçici katalizör olarak kullanımı oldukça ilgi çekici bir çalıma
alanıdır. Çünkü optikçe aktif katalizörün az bir miktarının kullanımı miktarca fazla optikçe aktif bileşiklerin
oluşumuna neden olur [1]. Genellikle geçiş metal kompleksleri organik reaksiyonların düzenlenmesinde koordinasyon küresinde gerekli kalıp rolü oynar [2,3]. Bu yüzden, son zamanlarda enantiyoseçici katalizörler çok
sayıda seçici organik dönüşümleri kapsar [4,5].
Bu çalışmada ferrosen temelli kiral fosfinitler [Rh(cod)Cl]2 ile etkileştirilerek Rh(I) kompleksleri hazırlanarak, yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Fosfinit, Ferrosen, Rodyum
Kaynaklar
1.
Guo, R., Elpelt, C., Chen, X., Song, D., Morris, R. H.. Chem. Commun, 3050-3052, 2005.
2.
Tanaka, M., Ogata, I., J. Chem. Soc.; Chem. Commun., , 735, 1975.
3.
Agbossou, F., Carpentier, J-F., Habiot, F., et al., Coor. Chem. Rev., ,178-180, 1615-1645, 1998.
4.
Kagan, H.B., Wilkinson, G., Stone, F.A.G.. Asymmetric synthesis using organometallic catalysts.Comprehensive Organometallic Chemistry, vol. 8, Pergamon, Oxford, p. 463, 1982.
5.
Brown, J. M., Davies, S.G.. Nature, 342: 631, 1989.
246
th
P-166
Sülfonik Asit Fonksiyonelli MIL-101 Metal-Organik Kafes
Yapısında Kararlaştırılmış Rodyum(0) Nanokümelerinin
Sentezi, Tanımlanması ve Fenolün Seçici Olarak Siklohekzanona
İndirgenmesindeki Katalitik Uygulamaları*
İLKNUR EFECAN ERTAŞ 1, AHMET BULUT 1, MEHMET YURDERİ 1, MEHMET GÜLCAN 2,
MEHMET ZAHMAKIRAN 2
1
2
Bu çalışmada, fenolün seçici olarak siklohekzanona indirgenmesi amacıyla sülfonik asit fonksiyonelli MIL-101
metal-organik kafes yapısı kararlı rodyum(0) nanokümeleri (Rh@S-MIL-101); MIL-101’in sülfonik asit ile
fonksiyonelleştirilmesi, katyon değiştirme ile rodyum(III) katyonlarının yapıya sokulması ve sodyum borhidrür (NaBH4) gibi kuvvetli bir indirgenle yapı içerisinde indirgenmeleriyle hazırlanmıştır [1]. Bu yeni katalitik malzeme ICP-OES, EA, P-XRD, XPS, BFTEM, HRTEM, STEM/EDX ve N2-adsorpsiyon–desorpsiyon
teknikleri kullanılarak tanımlanmıştır. Bu tanımlamaların sonucunda S-MIL-101 yapısı içerisinde eş dağılım
gösteren yüksek kristallikte ortalama büyüklükleri 2.35 ± 0.9 nm olan rodyum(0) nanokümelerinin kristal yapıyı bozmadan oluştukları tespit edilmiştir. Hedef tepkime için gerçekleştirilen katalitik performans deneyleri
hazırlanan Rh@S-MIL-101 katalitik malzemesinin fenolün ılımlı koşullar altıda (50 ˚C ve 5 bar H2 basıncı)
gerçekleştirilen hidrojenlenme tepkimesinde yüksek dönüşümde (> 95 %) siklohekzanon oluşumu seçici (> 92
%) ve etkin bir katalizör olduğu göstermiştir.
* Bu çalışma 113Z307 nolu proje kapsamında TÜBİTAK tarafından desteklenmektedir. Kurumumuza sağladıkları
destekten dolayı teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : Metal organik kafes yapısı (MOFs), MIL-101, Rodyum, Nanoküme, Fenol, Siklohekzanon
Kaynak
1.
Bulut, A., Gülcan, M., Ertaş, İ.E., Yurderi, M., Zahmakıran, M., “Rhodium(0) Nanoparticles Stabilized by
Sulfonic Acid Functionalized Metal-Organic Framework:a High Performance Heterogeneous Catalyst in
the Selective Hydrogenation of Phenol to Cyclohexanone”, Applied Catalysis B: Environmental, (2015).
Yayına Gönderildi.
247
th
P-167
Fotodinamik Terapi Ajanı Olarak Tasarlanmış Aksiyel Sübstitüe
Yeni Silisyum Ftalosiyaninler
MELTEM GÖKSEL 1, MAHMUT DURMUŞ 1
1
Alternatif kanser tedavi yöntemlerinden biri olarak son yıllarda üzerinde oldukça yoğun çalışılan fotodinamik
terapi (PDT); ilkesel olarak ışığa duyarlı bir madde olan ilacın, uygun dalga boyundaki görünür ışık ile muamele
edilmesiyle oluşan serbest radikaller ve singlet oksijenin (1O2) yağ, protein ve nükleik asitler gibi birçok hücresel yapı ile etkileşerek kanser hücrelerini tahrip etmesi prensibine dayanır. Kullanılan ışığa duyarlı maddenin
fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri PDT’ nin etkinliğinde belirleyici rol oynamaktadır. İdeal bir ışığa duyarlı
madde, tek başına hücrede toksik etki göstermezken ışıkla muamele edildiğinde hücrede toksik etki göstermelidir. Bu özelliklerin yanı sıra kimyasal anlamda saf olmalı, seçici olarak neoplastik dokuda lokalize olmalı, yakın
IR’de kuvvetli absorbsiyon yapmalı ve agregasyona uğramamalıdır. İkinci nesil ışığa duyarlı maddelerinden biri
olan ftalosiyanin türevlerinin PDT’ de kullanımları yoğun olarak araştırılmaktadır [1]. Ftalosiyanin halkasının
çeşitli ligandlarla aksiyel veya eksenel olarak sübstitüe edilebilmesi etkin fotoaktiviteyi arttıran ve bu bileşiklerin
PDT’ de tercih edilmesini sağlayan önemli unsurlardandır.
Silisyum ftalosiyaninlerin eksensel olarak sübstitüe edilmeleri ile agregasyon özelliklerinin azaldığı, çözünürlüklerinin arttığı ve PDT için daha uygun fotofiziksel ve fotokimyasal özelliklere sahip olduğundan, eksensel
sübstitüe silisyum ftalosiyaninler PDT için aday moleküller olarak görülmektedirler [2]. Bu sebeple, bu çalışmada PDT’ de ışığa duyarlı madde olarak kullanılabilecek ftalosiyanin halkasına eksenel pozisyonda farklı gruplar sübstitüe edilerek yeni silisyum (IV) ftalosiyanin türevleri sentezlenmiş ve bu yeni ftalosiyanin türevlerinin
kütle spektrometresi, UV-vis, FT-IR spektrofotometresi, 1H-NMR gibi teknikler ile aydınlatılmıştır. Ayrıca son
yıllarda yapılan çalışmalar PDT’ de kullanılmak üzere sentezlenen ışığa duyarlı maddelerin peptid dizileriyle
konjuge edilerek, ilacın kanserli dokuyu hedeflemesini ve hedefte birikmenin artırılmasının mümkün olduğunu göstermiştir. Bu çalışmada peptid ile sübstitüe edilen silisyum ftalosiyanin bileşiği sentezlenmiş ve PDT’
de ışığa duyarlı madde olarak kullanılabilme potansiyellerini belirlemek amacıyla fotofiziksel ve fotokimyasal
özellikleri incelenmiştir.
Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) tarafından (Proje No: 212M053)
desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Fotodinamik Terapi, Silisyum ftalosiyanin, Kanser
Kaynaklar:
1.
Bonnett, R., Chemical Aspects of Photodynamic Therapy, Gordon and Breach Science Publishing, 2000.
2.
Ng Dennis K.P., Dphil, P.L., Stanley C.H.L., Elaine Y.M.C, Wing-Ping Fong, W-H.K., “Photodynamic
effects of a novel series of silicon(IV) phthalocyanines against human colon adenocarcinoma cells” Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 4, 117—123, 2007.
248
th
P-168
N-Heterosiklik Karben Ligandı İçeren Gümüş(I) Kompleksleri ve
Antimikrobiyal Uygulamaları
NAZAN KALOĞLU 1
1
N-Heterosiklik karben ligandları (NHC), peryodik cetveldeki çoğu geçiş metaliyle kararlı kompleksler oluşturabilen, elektronca zengin nötral ligandlardır. NHC’lerin keşfi 1960’lı yıllarda Wanzlick ve Öfele ile başlamıştır.
Günümüzde NHC ligandı içeren metal kompleksleri birçok kimyasal tepkimede etkin katalizörler olarak kullanılmaktadır [1]. Antimikrobiyal ajan olarak iyonik gümüş bileşiklerinin kullanılması 18. yüzyıla uzanmaktadır.
17. ve 18. yüzyılda antimikrobiyal ajan olarak, 19. yüzyılda da kronik deri ve cilt ülserlerinin tedavisinde gümüş
nitrat sıklıkla kullanılmıştır. Gümüş sülfadiazin bileşiği 1968 yılında ilk olarak yanık tedavisinde kullanılmıştır
[2]. Ag(I)-NHC kompleksinin, E.Coli, Staph. Aureus ve P. Aeruginosa bakterilerine karşı antimikrobiyal aktivitesi ilk olarak Youngs tarafından 2004 yılında gerçekleştirilmiştir [3]. Bu gelişmelerin ardından Ag(I)-NHC
komplekslerinin antimikrobiyal özelliklerinin incelenmesine olan ilgi hızla artmıştır [4]. Son zamanlarda yapılan çalışmalarda Ag(I)-NHC komplekslerinin antimikrobiyal özelliklerinin yanı sıra çok sayıda tıbbi uygulamada etkin olarak kullanıldıkları da görülmüştür.
Bu çalışmada I genel formülü ile gösterilen Ag(I)-NHC kompleksleri sentezlenmiş ve sentezlenen bu
komplekslerin antimikrobiyal özellikleri incelenmiştir.Sentezlenen komplekslerin yapısal karakterizasyonu
1
H-NMR, 13C-NMR, FT-IR ve element analizi yöntemleri ile gerçekleştirilmiştir.
Anahtar Kelimeler: N-Heterosiklik karben, Antimikrobiyal aktivite, Gümüş kompleksleri.
Kaynaklar
1.
Matharu, A. S., Cowling S. J., Wright G., Liq. Cryst.; 34, 489-506, 2007.
2.
Richard, B., Devereux M.D., Randi Kramer-Fox, M.S., Shear, M. K., Kligfield M.D. P., Riccardo Pini,
M.D, Daniel M.D., Savage M.D., A. H. Journal., 113, 1265-1280, 1987.
3.
Melaiye, A., Simons, R. S., Milsted, A., Pingitore, F., Wesdemiotis, C., Tessier, CC. Youngs, A., W. J. J.
Med. Chem.,47, 973-977, 2004.
4.
Günal, S., Kaloğlu, N., Özdemir, İ., Demir, S., Özdemir, İ., Inorg. Chem. Comm., 21, 142–146, 2012.
249
th
P-169
Nano Boyutlu Anataz Sentezi ve Uygulamaları
OĞUZHAN AVCIATA 1, ULVİ AVCIATA 1, SEMİH GÖRDÜK 1
1
Nano boyutlu TiO , çevresel arıtmalarda ve atık sulardaki zararlı kimyasalların parçalanmasında kullanılan en
önemli fotokatalistlerden birisidir. TiO ’in anataz, brukit ve rutil olmak üzere üç kristal fazı bulunmaktadır ve
bunların içinden anataz form, pigment, gaz sensörü, katalizör ve çevresel arıtmada fotokatalizör olarak kullanımda ön plana çıkmaktadır.
Kataliz, katıldığı ortamdaki substratın kimyasal dönüşümünü hızlandıran ve bu dönüşüm esnasında kendisi
değişmeyen maddedir. Bu dönüşümün ışık aracılığı ile gerçekleşmesi de fotokatalizlenmedir. Çeşitli katalistler
olup, bunların değişik kullanım alanları vardır. Bunlardan en önemlisi heterojen kirleticilerin mevcut olduğu
bir atık suyun temizlenmesidir. Bu durumda WO , ZnO gibi metal oksitler iyi sonuçlar verir ancak TiO ’in şu
avantajları vardır: Kataliz işlemi çevre şartlarında meydana gelir, fotokatalizlenme esnasında ara ürün yoktur,
substratların oksitlenmesi sonucu CO oluşur,TiO ucuzdur ve verimi yüksektir, Uygun yüzeylere uygulanabilir. Toz halindeki TiO ’in suya katılmasıyla veya bir yüzey üzerine kaplanması ile kirlilik özelliklerinin iyileştirilmesi gerçekleştirilebilir. Fotokatalizlenme ile sadece sudaki kirleticilerin ortadan kaldırılması ispatlanmamış
aynı zamanda renk, koku, tat giderme, etkili bir şekilde bakteri ve virüslerin de ortadan kaldırılması başarılmıştır. Son yıllarda anataz formdaki TiO çevre uygulamalarında fotokatalist olarak geniş ölçüde kullanılmaktadır.
Çevre kirliliğine neden olan birçok organik kirleticiyi gidermede TiO varlığında çeşitli promotör gruplar içeren bileşimler hazırlanmaktadır. Nano TiO değişik metal tuzları ile bir arada çeşitli yöntemlerle nano boyutta
sentezlenerek değişik aktivite özellikler gösteren karışım maddeler elde edilmiştir. Bu bileşiklerin çeşitli yüzeylere kaplanması ile UV ışık altında kirletici parametrelerin parçalanmaları incelenmiştir [1-5].
Bu çalışmada, fotokatalitik özelliğe sahip olan anataz formundaki TiO , hidrotermal yöntemle nano kristal boyut mertebesinde toz halinde sentezlendi. Sentezlenen malzemenin fiziksel ve kimyasal özellikleri XRD, SEM,
BET, UV ile karakterize edildi. Sentezlenen malzemenin fotokatalitik özellikleri, paslanmaz çelik tellerin yüzeyi
daldırma yöntemi ile kaplanarak sirkülasyonlu bir akvaryum ortamında alizarin tuzunun UV ışık altında parçalanabilirliği araştırıldı. Belirli zaman aralıklarında alınan örneklerin analizi sonucunda, alizarin çözeltisinin UV
ışık altında parçalandığı ve konsantrasyonunun azaldığı gözlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Nano, Anataz, TiO2
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Y.Ishibai, T.Nishikawa, S.Miyagishi, Synthesis of Nano-sized TiO2 Colloidal Sol and Its Optical
Properties, Journal of Dispersion Science and Technology, Vol. 27, 1093-1098, 2006.
I.Kartini, P.Meredith, et. al., A Novel Route to the Mesoporous Titania with Full Anatase Nanocrystalline
Domains, Journal of Sol-Gel Science and Technology, Vol. 31, 185-189, 2004
F.Sayılkan, M.Asiltürk, S.Erdemoğlu, M.Akarsu, H.Sayılkan, M.Erdemoğlu, E.Arpaç, Characterization
and Photocatalytic Properties of TiO2-Nanosols Synthesized by Hydrothermal Process at Low
Temperature, Materials Letters, Vol. 60, 230-235, 2006.
H.Sayılkan, Improved Photocatalytic Activity of Sn4+-Doped and Undoped TiO2 Thin Film Coated
Stainless Steel Under Uv- and Vis-Irradiation, Applied Catalysis A: General 319, 230-236, 2007.
E.Arpaç, F.Sayılkan, M.Asiltürk, P.Tatar, N.Kiraz, H.Sayılkan, Photocatalytic Performance of Sn-doped
and Undoped TiO2 Nanostructured Thin Films Under UV and Vis-Lights, Journal of Hazardous
Materials, 140, 69-74, 2007.
250
th
P-170
Metanol Yakıt Pilleri İçin 6,5 Kiralliğe Sahip Karbon
Nanotüp Destekli Platin Nanoparçacıkların Hazırlanması ve
Karakterizasyonu
YUNUS YILDIZ 1, FATİH ŞEN 1
1
Bu çalışmada, 6,5 kiralliğe sahip karbon nanotüp (KNT) destekli Pt nanoparçacıkları elektrokimyasal biriktirme yöntemi ile hazırlandı. Başlangıç maddesi olarak PtCl4 kullanıldı. (6,5) KNT camsı karbon elektrot (GCE)
yüzeyine kaplanmasından sonra Pt nanokatalizörü destek üzerine elektrokimyasal biriktirme yöntemi ile deposit edildi. Dönüşümlü voltametri (CV) ve kronoamperometri (CA) kullanılarak nanokatalizörlerin elektrokimyasal aktiviteleri ve kararlıkları analiz edildi. Elektrokimyasal ölçümlerde metanolün yükseltgenmesi için Pt/
(6,5)KNT nanokatalizörünün, Pt/TDKNT nanokatalizörüne göre çok daha yüksek aktiviteye ve kararlılığa
sahip olduğu görüldü. Nanokatalizörlerin yapısal karakterizasyonu devam etmektedir.
Anahtar Kelimeler : Elektrokimyasal biriktirme, Nanokatalizör, Tek duvarlı karbon nanotüp (TDKNT),
Yenilenebilir enerji
251
th
P-171
Foto duyarlaştırıcı BODIPY- Fosfazen- Fulleren Bileşiğinin
Sentezi ve Fotofiziksel Özelliklerinin İncelenmesi
SERAP GENÇTÜRK 1, ELİF OKUTAN 2, SERKAN YEŞİLOT 1
1
2
Günümüzde triplet foto duyarlaştırıcı maddelerin, fotovoltaik malzemelerin geliştirilmesinde, foto katalitik
organik reaksiyonlarda, ışıkla uyarılmış yük ayrımlı sistemlerde, moleküler probların hazırlanmasında ve foto
dinamik terapi (PDT) gibi birçok uygulama alanları mevcuttur [1]. Bu tür malzemelerin geliştirilmesinde BODIPY boyar maddeler, molar absorbsiyon özellikleri, yüksek floresans kuantum verimleri ve singlet uyarılmış
hallerinin uzun ömürlü olması sebebiyle kullanılmaktadır. Fullerenler, üç boyutlu yapıları ve yeniden düzenlenme enerjilerinin düşük olması sebebiyle, yeni tür ışığa duyarlı malzemelerin geliştirilmesi için yaygın şekilde
çalışılmaktadır. Bu çalışmada üzerinde ışığa duyarlı bileşen olarak BODIPY ve fulleren bulunduran fosfazen
çekirdekli BODIPY- siklotrifosfazatrien- fulleren bileşiği sentezlendi [Şekil 1]. Sentezlenen molekülün yapısı
kütle spektrometresi, 31P, 13C, 1H NMR spektroskopileri ile aydınlatıldı. Bileşiğin fotofiziksel özellikleri UV-Vis
absorbans ve floresans spektroskopisi ile incelendi.
Anahtar Kelimeler : BODIPY, Fosfazen, Fulleren, Foto duyarlaştırıcı
Kaynak
1.
Wang, F. Deng, R. Wang, J. Wang, Q. Han, Y. Zhu, H. Chen, X. Liu, X., “Tuning upconversion through
energy migration in core–shell nanoparticles”, Nat. Mater.,10, 968−973, 2011.
252
th
P-172
Manyetik Nanopartikül Destekli Shiff Bazi Ni(II) Kompleksi
Sentezi Ve Katalitik Etkinliğinin İncelenmesi
BURCU DARENDELİ 1, ASIM EĞİTMEN 1, ÖZGE ATIŞ 1, AYSEN DEMİR 1, BİLGEHAN GÜZEL 1
1
Homojen ve heterojen katalizörlerin üstünlüklerini birarada tutan nanokatalizörlerin sentezinde çeşitli katı destekleri kullanılmaktadır. Manyetik desteklerin çözücü ortamından mıknatıs yardımıyla çok kolay ayrılabilmesi
ve tekrar kullanılabilirliğinin yüksek olması; silika, çok duvarlı karbon nanotüp, zeolit, alumina, aktif karbon gibi
kullanılan diğer katı desteklerine göre büyük üstünlük sağlamaktadır [1,2]. Manyetik nanopartiküller (MNP)
üzerine desteklenmiş Schiff bazı türevi metal kompleksinin sentezinde nano boyutta Fe3O4 kullanılmıştır. Çalışma kapsamında nano boyuttaki Fe3O4 ilk olarak tetraetil ortosilikat (TEOS) ile muamele edilmiş ve silika
ile kaplanmıştır. Ardından 3-aminopropil trietoksisilan (3-APTES) ile manyetik destek amin grubu ile foksiyonelleştirilmiştir. Aldehit gruplarının kondenzasyonu ile manyetik destekli Schiff baz ligandı hazırlanmıştır.
Hazırlanan ligandın Ni(II) kompleksi sentezlenip, oluşturulan nanopartiküllerin yapısı FT-IR, ICP, XRD ve
SEM gibi çeşitli yöntemlerle karakterize edilmiştir.
Şekil 1. a) Serbest halde MNP b) Mıknatıs yaklaştırıldığında MNP c) MNP yapısı
Elde edilen manyetik nanopartiküllerin katalitik etkinlikleri, benzil alkolün oksidayonu tepkimesi üzerinde incelenmiş ve % dönüşümler GC ile tayin edilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Manyetik nanopartikül, Schiff bazı, Katalizör, Oksidasyon
Kaynaklar
1.
Azar A., Mohebbi S., Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 397, 158–165, 2015.
2.
Ghorbani-Choghamarani, A., Norouzi, M., Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 395, 172–179,
2014.
253
th
P-173
Üreaz Enzim Stabilizasyonunda Glioksal Kullanımı
ÜMİT YAŞAR 1, FATMA ULUSAL 1, BİLGEHAN GÜZEL 1, PINAR YİLGÖR HURİ 2,
NURTEN DİKMEN 1
1
2
Enzimler canlı organizmalarda substratların kimyasal değişimini katalizleyen moleküllerdir. Enzimler, özgünlükleri sayesinde pek çok uygulama alanına sahiptir. Sanayide, deterjanlarda, kimyasal sentezlerde, medikalde biyosensör olarak, polimeraz zincir reaksiyonlarında, proteomik analizlerde kullanılmaktadır. Ancak kısa
ömürleri yüzünden kullanımları sınırlı kalmakta ve endüstriyel uygulamalarda kullanılan serbest enzimin aktivitesini kaybetmeden geri kazanılması çok zor olmaktadır [1]. Bunun çarpıcı örneklerinden biri, biyosensör
geliştirme çabalarında engel olarak karşılaşılan enzim stabilizasyon eksikliği gösterilebilir [2]. Bu nedenle enzimlerin inaktivasyona karşı stabilizasyonu endüstriyel uygulamalar için zorunludur. Enzim inaktivasyonları;
sıcaklık, pH, denatüre edici kimyasallar, oksijen, proteazların mevcudiyeti gibi birçok faktörün etkisi ile gerçekleşir. Stabilitenin arttırılması enzim kayıplarını azaltarak, enzim preparatlarının işletmeye olan maliyetini
düşürecektir. Günümüzde katkı maddeleri kullanımı; kimyasal modifikasyon ve protein mühendisliği enzim
stabilizasyonunda sıkça kullanılan yöntemlerdendir. Bu çalışmada, glioksal molekülü kullanarak in vitro koşullarda model olarak vücut sıvılarından ürenin tayini amacıyla kullanılan üreaz enziminin stabilizasyon deneme
çalışması yapılmıştır.
Çalışmamızda glioksal molekülüyle çeşitli teknikler kullanılarak kaplanmış, stabilize edildiği düşünülen, üreaz
enzim çözeltileri; Grup I-II-III (sırasıyla; oda sıcaklığı (25 oC), 4 ve 37 oC) olmak üzere 3 gruba ayrılmış ve
sırasıyla ilk iki örnek 6 gün, üçüncü örnek ise 3 gün oda sıcaklığında, 3 gün +4oC’de bekletilip 1 saat 37 oC’de
inkübasyon yapıldıktan sonra, standart olarak hazırlanan (2,5 mmol/L) örnekte, aktivite tayinleri yapılmıştır.
Her grup 10 farklı seride tekrarlanmıştır. Stabilize edilen üreaz enzim çözeltilerinin her grup için en düşük, en
yüksek ve ortalama değerleri (sırasıyla; Grup I-II-III): 2,48-2,5-2,37 mmol/L; 1,82-2,77-2,45 mmol/L; 2,52,77-2,58 mmol/L olarak belirlenmiştir. Üre değeri 2,5 mmol/L olan örneğin 3 farklı sıcaklık grubunda yapılan
tekrarlı stabilizasyon çalışma sonuçları, glioksal molekülünün organik moleküllerin kararlılığında kaydadeğer
sonuçlar verdiğini göstermiştir.
Anahtar Kelimeler: Glioksal, Enzim aktivitesi, Stabilizasyon
Kaynaklar
1.
Yener, F., Pektinaz Enziminin Farklı İki destek Üzerine İmmobilizasyonu ve Karakterizasyonu. Çukurova
Uni. Fen Bil. Ens. Yüksek lisans tezi.. s: 47, Adana, 2007.
2.
Aykut, U., TEMiZ. H., Biyosensörler ve Gıdalarda Kullanımı. Gıda Teknolojileri Elektronik Dergisi. (3)
51-59, 2006.
254
th
P-174
Sülfonik Asit Fonksiyonelli MIL-101 Metal-Organik Kafes
Yapısında Kararlaştırılmış Rh(0) Nanokümelerinin AmonyakBoran Dehidrojenlenme Tepkimesindeki Katalitik Performansı
İLKNUR EFECAN ERTAŞ 1, MEHMET GÜLCAN 2, MEHMET ZAHMAKIRAN 2
1
2
Hidrojenin kimyasal olarak depolanmasında son yıllarda yürütülen çalışmalar, düşük molekül ağırlığına (~30.7
g/mol) ve kütlece yüksek hidrojen yoğunluğuna (kütlece % 19.6) sahip olması bakımından amonyak-boranı
(NH3BH3) uygun bir hidrojen depolayıcı olarak öne çıkartmaktadır. Bu iki önemli parametreye ek olarak amonyak-boranın hidrojenin depolanmasında ve üretilmesinde kullanımının diğer önemli avantajları;(i) hidrojeni
tersinir olarak bağlayabilme özelliği, (ii) hidrojen eldesi sonucu oluşacak diğer yan ürünlerin verimi yüksek
yöntemlerle tekrar amonyak-borana dönüştürülebilmesi, (iii) saklama koşullarında bozunmaya karşı dayanıklılığı ve (iv) toksik özellik göstermemesinden dolayı çevreyle dost olmasıdır. Amonyak-boran depoladığı hidrojeni uygun katalizör eşliğinde dehidrojenlenme tepkimesi ile salıverebilir [1]. Bu çalışmada, amonyak-boranın
dehidrojenlenme tepkimesi yoluyla hidrojen üretimini sağlayan sülfonik asit fonksiyonelli MIL-101 metal-organik kafes yapısı kararlı rodyum(0) nanokümeleri hazırlanmıştır. Bu yeni katalitik malzeme ICP-OES, EA,
XRD, DR-UV-vis, XPS, FTIR, SEM, SEM-EDX, TEM, HRTEM ve N2-adsorpsiyon–desorpsiyon gibi analitiksel teknikler kullanılarak tanımlanmıştır. Hazırlanıp tanımlanan rodyum (0) nanokümelerinin amonyak-boranın dehidrojenlenmesinden hidrojen üretimi tepkimesinde oda sıcaklığında bile etkin bir katalizör olduğu
görülmüştür. Anahtar Kelimeler : Hidrojen, Metal-organik kafes yapısı, Rodyum, Amonyak-boran, Dehidrojenlenme
Kaynak
1.
Peng, B., Chen, J., “Ammonia-Borane as an Efficient and Lightweight Hydrogen Storage Medium”, Energy and Environmental Science, 1,479-483. 2008.
255
th
P-175
APTS Fonksiyonelli SiO2 Destekli PdAu Alaşım MnOx
Fiziksel Karışım Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve
Formik Asitin Dehidrojenlenme Tepkimesindeki Katalitik
Performanslarının İncelenmesi*
YAŞAR KARATAŞ 1, MEHMET YURDERİ 1, AHMET BULUT 1, İLKNUR EFECAN ERTAŞ 1,
MEHMET GÜLCAN 2, MEHMET ZAHMAKIRAN 2
1
2
APTS fonksiyonelli SiO2 yüzeyinde üç metalli Pd-Au-Mn nanokümeleri oda koşullarında ligant-serbest
indirgeme yöntemiyle hazırlanmıştır [1]. Hazırlanan katalitik malzemenin ICP-OES, EA, P-XRD, XPS, DRUV/vis, BFTEM, HRTEM, STEM-EDX, HAADF-STEM-haritalandırma gibi ileri analitiksel yöntemler
kullanılarak tanımlanmıştır. Bu tekniklerin kullanılması sonucu elde edilen veriler bize APTS fonksiyonelli SiO2
yüzeyinde fiziksel karışım halinde bulunan PdAu alaşım ve MnOx nanokümelerinin oluştuğunu göstermektedir.
Fiziksel karışım halinde bulunan bu PdAu alaşım ve MnOx nanokümelerinin katalitik performansları formik
asitin (HCOOH) ılımlı koşullar altında gerçekleştirilen dehidrojenlenme tepkimesinde etkinlik, seçicilik ve
tekrar kullanılabilirlik performansları göz önüne alınarak incelenmiştir. Elde edilen sonuçlar doğrultusunda
PdAu-MnOx/SiO2-NH2 katalitik malzemesinin bu önemli tepkime için etkin (TOF = 140 min-1), seçici (~ 100
%) ve tekrar kullanılabilir (~ 80 %; 5. Çevrim) olduğunu göstermiştir.
*Bu çalışma 2013-FEN-B015 nolu proje kapsamında Yüzüncü Yıl Üniversitesi BAP birimi tarafından desteklenmiştir. Kurumumuza sağladıkları destekten dolayı teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : Formik asit, alaşım, nanokatalizör, dehidrojenlenme
Kaynak
1.
Karataş, Y., Yurderi, M., Ertaş, İ.E., Bulut, A., Gulcan, M., Zahmakıran M., “Physical Mixture of PdAu
Alloy and MnOx Nanoparticles Supported on APTS Functionalized Silica: Highly Active and Reusable
Catalyst for the Dehydrogenation of Formic Acid”, Applied Catalysis B: Environmental, Yayına
Gönderildi. 2015.
256
th
P-176
Co(II)-tiyofen-2,5-dikarboksilat ile 3D→3D İç İçe Geçmiş
Koordinasyon Polimerinin Hidrotermal Sentezi ve Yapısal
Karakterizasyonu
HAKAN ERER 1
1
Son yıllarda çok boyutlu koordinasyon polimerleri yüksek yüzey alanına sahip oldukları için gaz depolama ve
ayırımı, manyetizma, lüminesans gibi uygulama alanlarında kullanılmaktadır. Koordinasyon polimerlerinin
sentezinde hidrotermal sentez gibi sentez yöntemlerinin yanısıra metal tuzu ve ligant konsantrasyonu, çözücü
polaritesi, çözeltinin pH’ı, sıcaklık ve reaksiyon süresi gibi bazı parametreler de sentezde farklı yapıların oluşumuna sebep olabilmektedir. Koordinasyon polimerlerinin sentezinde simetrik aromatik dikarboksilik asitler
kullanıldığında çok boyutlu olma olasılığı yüksek olan gözenekli yapılar elde edilebilmektedir [1].
Bu çalışmada tiyofen-2,5-dikarboksilik asit (H2tdc) ve piridin türevi 1,2-bis(4-piridil)etan (bpe) köprü ligantı
kullanılarak hidrotermal yöntem (140 °C, 96 saat) ile [Co2(µ-tdc)(µ4-tdc)(µ-bpe)2]n (1) kompleksi sentezlendi. Kompleksin yapısı, elementel analiz, IR spektroskopisi, tek ve toz kristal X-ışınları difraktometresi ile
Tek kristal X-ışınları difraksiyon analizi sonuçlarına göre, [Co2(µ-tdc)(µ4-tdc)(µ-bpe)2]n kompleksi, P 21
21 21 uzay grubuna ve ortorombik sisteme sahiptir. Komplekste tdc ligantı iki farklı μ4-η1:η1:η1:η1 ve μ2η1:η1:η1:η1 koordinasyon modu sergilemiştir. İki Co(II) iyonunun dört farklı tdc karboksilat oksijenleri ile
koordine olmasıyla üç boyutlu yapının eklem yerlerini oluşturan [Co2(COO)4] tipinde paralelkenar SBU’lar
oluşmuştur. Bu metal kümeleri tdc ligantları ile birbirine bağlanarak iki boyutlu tabaka yapısını oluşturmuştur.
İki boyutlu yapının da SBU birimlerinden bpe ligantları ile birbirine bağlanmasıyla üç boyutlu koordinasyon
polimeri elde edilmiştir. Üç boyutlu yapının SBU birimleri bağlantı noktası olarak değerlendirilerek topolojik
analizi yapıldığında iki katlı 3D+3D→3D paralel iç içe geçme olduğu gözlenmiştir. 6-bağlı SBU birimlerinden
oluşan 3D yapı, 412.63 nokta sembolü ile basit kübik benzeri pcu α-Po topolojisi sergilemiştir. (Şekil 1.). TG/
DTA eğrileri kompleksin 330 °C’ye kadar kararlı olduğunu göstermektedir.
Şekil 1. (a) 1’in 2D tabakalı yapısı ve (b) 1’in iki katlı 3D+3D→3D paralel iç içe geçmiş yapısı
Anahtar Kelimeler: Hidrotermal sentez, 3D koordinasyon polimeri, tiyofen-2,5-dikarboksilat kompleksleri,
bis(piridin) türevi ligantlar, Co(II) kompleksleri.
Kaynaklar
1. Aude. D., Guillaume, R., Richard, W., Pierre, R., “Structure And Magnetıc Propertıes Of A New Cobalt(Iı)
Thıophenedicarboxylate Coordınatıon Polymer Showıng Unprecedented Coordınatıon”, Inorg Chem., 46 (9),
3423–3425, 2007.
257
th
P-177
Antrasen Grubu İçeren Kaliks[4]aren Schiff Baz Türevinin
ÖZLEM ŞAHİN 1, MUSTAFA ŞAHİN 1, NURİYE KOÇAK 2, EZGİ AKCEYLAN 1, MUSTAFA YILMAZ 1
1
NECMETTİN ERBAKAN ÜNİVERSİTESİ
2
Moleküler ve iyon tanınma; enzimler, genler gibi biyolojik sistemlerde, çevre ve kimyasal alanlarda önemlidir.
Bir çok ağır metal iyonları toksik özelliklerinden dolayı hem canlı metabolizmasına verdikleri zararlı etkilerden
hem de çevrede oluşturdukları kirlilik sebebiyle bu metallerin belirlenmesi büyük önem teşkil eder. Bu işlem ise
atomik absorpsiyon ve emisyona dayalı analitik metotlar ile gerçekleştirilebilir. [1]. Değişik iyonlar ile kompleks
oluşturabilecek ve floresans sinyali verebilecek gruplar ile kolaylıkla fonksiyonlandırılabilen kaliksarenler bu
alanda en yaygın olarak kullanılan makrosiklik bileşiklerdir.
Bu çalışmada p-ter-bütil fenol bileşiği önce diester daha sonra dialdehit türevine dönüştürüldü. Elde edilen diester dialdehit türevi antrasen türevli amin bileşiği ile etkileştirilerek kaliks[4]aren Schiff base türevi elde edildi.
Schiff baz türevli bu bileşiğin bazı metal iyonlarına (Na+, Li+, Mg+2, Ni+2, Ba+2, Ca+2, Cu+2, Pb+2, Zn+2 ) karşı
kompleksleşme özellikleri floresans, Uv-Vis. ve NMR spektroskopisi teknikleri kullanılarak incelendi.
Anahtar Kelimeler: Kaliks[4]aren, Schiff baz, Antrasen, Floresans.
Kaynaklar
1.
Kim, S. H., Kim, H. J., Yoon, J., Kim, J. S., “Calixarenes in the Nanoworld (Fluorescent Chemosensors,
Chepter 15)”, Springer,311–333, 2007.
2.
Gutsche, C. D., “Monograph in Supramolecular Chemistry: Calixarenes”; The Royal Society of Chemistry, Cambridge, London, 1989.
3.
Sahin, O., Yilmaz, M., Tetrahedron, 67, 3501-3508, 2011.
258
th
P-178
Boya Duyarlı Güneş Hücrelerinde (Dssc) Kullanılabilecek Yeni
Asimetrik Ftalosiyaninlerin Hesapsal Olarak Araştırılması,
Tasarımı ve Sentezi
MERAL UĞUZ ARI 1, ZELİHA KANAT 1, HATİCE DİNÇER 1
1
Boya duyarlı güneş hücreleri (DSSC), alışılagelmiş fotovoltaik cihazların düşük-maliyetli alternatifi olarak çok
ilgi çekmektedir. Porfirinler, ftalosiyaninler, polipiridiller, kumarinler, indolinler, trifenilaminler, konjüge polimerler, perilenler başlıca örnekleridir. Rutenyum polipiridil boyaları bugüne kadar en yüksek verim elde edilen
boyalar olmalarına rağmen; sentezlerinin zor olması, çıkış maddelerinin pahalı olması, molar soğurma katsayılarının düşük olması ve güneş spektrumunun çok dar bir aralığında soğurma yapmaları gibi sebeplerle bu
gibi sistemler için uygun değildirler. Organik boyalar Rutenyum tabanlı kromoforlara göre daha yüksek molar
soğurma katsayısına ve daha çok modifikasyon alternatifine sahiptirler. [1].
Ftalosiyaninlerin LUMO’su ile TiO2 iletkenlik bandı arasındaki elektronik kaplingi muhafaza ederken, metal
oksit yüzeyinde ftalosiyanin agregasyonunu azaltmaya ve boyanın organik çözücülerde çözünürlüğünü arttırmaya yönelik yoğun araştırmalar yapılmaktadır. Son zamanlarda asimetrik “push-pull” ftalosiyaninler boya duyarlı güneş hücrelerinde % 6 enerji çevirim verimliliğine ulaşarak [2, 3] verimli kızıl-soğuran boyalar olarak
ortaya çıkmıştır.
Bu çalışmada yeni asimetrik çinko ftalosiyaninler tasarlanmış ve bileşiklerin moleküler orbital ve elektronik soğurma spektrumları özellikleri PBE seviyesinde TZVP baz seti ile yoğunluk fonksiyonel kuramı (YFK) ve zamana bağlı yoğunluk fonksiyonel kuramı (ZB-YFK) hesapları kullanılarak çalışılmıştır. Hesapsal değerler gereken
parametrelerle uyumludur. Bu amaçla yeni asimetrik çinko ftalosiyaninler dietil 3,4-disiyanofenilmalonat ve
3-hekziltiyoftalonitril veya 4-hekziltyoftalonitrilin çinko asetat varlığındaki istatistiksel kondenzasyonu ile elde
edilerek bu bileşiklerin boya duyarlı güneş hücrelerinde kullanımına uygunluğunu belirleyen parametreler hem
hesapsal hem de deneysel olarak incelenerek karşılaştırılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Boya duyarlı güneş hücreleri (DSSC), Asimatrik Ftalosiyanin, Yoğunluk fonksiyonel kuramı (YFK), Zamana bağlı yoğunluk fonksiyonel kuramı (ZB-YFK), UV spektra, Moleküler orbital.
Kaynaklar
1.
Nazeeruddin, M. K., Angelis, F., Fantacci, S., Selloni, A., Viscardi, G., Liska, P., Ito, S., Takeru, B. Gratzel,
M., J. Am. Chem. Soc., 127, 48, 2005.
2.
Mori, S., Nagata, M., Nakahata, Y., Yasuta, K., Goto, R., Kimura, M., Taya, M., J. Am. Chem. Soc., 132,
4054-4055, 2010.
3.
Ragoussi, M., Cid, J., Yum, J., Torre, G., Censo, D., Gratzel, M., Nazeeruddin, M. K., Torres, T.,. Angew.
Chem. Int. Ed., 51, 4375 –4378, 2012.
259
th
P-179
Karbon Destekli CoCu Alaşım Nanokümelerinin Sentezi,
Tanımlanması ve Amonyak-Borandan Hidrojen Üretimindeki
Katalitik Performanslarının İncelenmesi
NURDAN CANER 1, AHMET BULUT 1, MEHMET YURDERİ 1, İLKNUR EFECAN ERTAŞ 1, MEHMET
ZAHMAKIRAN 2
1
2
Bu çalışmada, amonyak-boranın hidroliz tepkimesini katalizlemek amacıyla düşük maliyetli katalitikçe etkin,
uzun ömürlü ve tekrar kullanılabilir katalitik malzemelerin geliştirilmesi amacıyla; karbon destekli Co-Cu bimetalik nanokümeleri katı destekleyici yüzeyine emdirme ve yüzeyde indirgeme yöntemiyle hazırlanmıştır [1].
Hazırlanan katalitik malzeme ICP-OES, P-XRD, XPS, DR-UV/vis, BFTEM, HRTEM, STEM-EDX, HAADF-STEM gibi ileri analitiksel yöntemler kullanılarak tanımlanmıştır. Elde edilen veriler bize karbon yüzeyinde
eş dağılımlı, yüksek kristallikte ortalama büyüklükleri 4.1 nm olan CoCu alaşım nanokümelerinin oluştuğunu
göstermiştir (CoCu/C). Hazırlanan CoCu/C katalizörünün amonyak-boran hidrolizinde gerçekleştirilen katalitik uygulamaları sonucu, CoCu/C katalizörünün bu önemli tepkimede oldukça etkin (TOF = 300 h-1) ve
tekrar kullanılabilir (> 90 % etkinlik 5. çevrimde) olduğu belirlenmiştir [2].
Anahtar Kelimeler: Hidrojen Depolama, Kobalt, Bakır, Amonyak-Boran.
Kaynaklar
1.
Zahmakiran, M., Özkar, S., Nanoscale, 3, 3462, 2011.
2.
Bulut, A., Yurderi, M., Caner, N., Ertaş, İ. Zahmakıran, E. M., “Carbon Supported Low-Cost CoCu Alloy
Nanoparticles: Active, Long-Lived and Reusable Catalytic Material for the Hydrolysis of Ammonia-Borane”, Applied Catalysis B: Environmental”, 2015.
260
th
P-180
Yeni (1-((2-(Bis(2-Hidroksipropil)Amino)Etil)
(2-Hydroksipropil)Amino)Propan-2-İl)Oksi) Sübstitüentli
Metalli Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
BEYZA CABİR 1, MEHMET SALİH AĞIRTAŞ 1
1
Kararlı π-konjuge sistemine sahip ftalosiyaninler mükemmel fiziksel ve kimyasal özellik gösteren, ilerleyen teknolojiye parallel bir şekilde bir çok alanda kullanma özelliğine sahip mavi yada yeşil renkli bileşiklerdir. Makrosiklik bileşikler sınıfında bulunan ftalosiyanin bileşikleri, sentetik boyar madde olarak ilk sentezinden beri ticari
olarak kullanılmaktadırlar. Potansiyel olarak lazer boyalar, fotodinamik eleman, kimyasal sensörlerde sensor
aktif madde, benzinin oktan sayısını artırmada katalizör, veri depolama sistemleri, ekranlarda sıvı kristal uygulamalar gibi alanlarda kullanılmaktadır [1, 2].
Şekil 1. Yeni (1-((2-(bis(2-hidroksipropil)amino)etil)(2-hydroksipropil)amino)propan-2-il)oksi)
sübstitüentli ftalosiyaninler
Yapılan çalışmada, N,N,N’,N’-Tetrakis(2-hidroksipropil)etilendiamin ile 4-nitroftalonitril uygun şartlarda reaksiyona sokularak yeni ftalonitril türevi elde edildi. Bu başlangıç maddesinden yeni metallic ftalosiyaninler
sentezlendi. Tüm bileşikler kolon kromatoğrafisi ile saflaştırıldı. UV-Vis, IR, 1H-NMR, elemental analiz ve Maldi-MS gibi spektroskopik yöntemlerle bileşikler karakterize edildi.
Anahtar Kelimeler: Ftalosiyanin, Boyar madde, Sentez, Karakterizasyon.
Kaynaklar
1.
Leznoff, C. C., Lever, A.P.B., “Phthalocyanines: properties and Application”, VCH weinheim, 2, 1-54,133289, 1993.
2.
Ağırtaş, M. S., Inorganic Chimica Acta, 360, 2499-2502, 2007.
261
th
P-181
9-Fenil-9-Floren-9-İl Oksi Grup İhtiva Eden Metalli Ftalosiyanin
BEYZA CABİR 1, MEHMET SALİH AĞIRTAŞ 1
1
Önemli makrohalkalı bileşikler sınıfında yer alan ftalosiyanin bileşikleri fiziksel ve kimyasal bazı üstün özellikleri
sebebi ile araştırma alanları her geçen gün artmaktadır. Sahip oldukları yeşil ve mavi renkleri ile ısıya, ışığa,
asit ve bazlara karşı kararlılık göstermektedirler. Bu özellikleri sebebiyle birçok kullanım alanına sahiptirler[1].
Üzerinde hassasiyetle çalışılan yeni ftalosiyanin bileşiklerinin özelliklerini, yapısında bulundurduğu periferal
sübstitüentler ve metal iyonu belirlemektedir. Bu değişkenlerle istenilen özelliklere sahip ftalosiyanin bileşikleri
sentezlemek mümkün olabilmektedir [2].
Şekil 1. 9-Fenil-9-Floren-9-il oksi grup ihtiva eden metalli ftalosiyaninler
Yeni ftalonitril türevinin sentezi için, 9-fenil-9-fuleronol ve 4-nitroftalonitril kullanıldı. Bu yeni ftalonitril türevi
kullanılarak metalli ftalosiyanin bileşikleri elde edildi. Tüm bileşiklerin yapısı spektroskopik yöntemlerle aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler: Boyar madde, Metalli ftalosiyanin, Sentez, Karakterizasyon.
Kaynaklar
1.
Erk, P., Sberg, H. H., The Porphyrin Handbook. Applications of Phthalocyanines, Pages 105–149, 2003.
2.
Ağırtas, M. S., Cabir, B., Özdemir, S., Dyes and Pigments 96, 152-157, 2013.
262
th
P-182
2,6-Dimetil-4-(4-Tert-bütil-fenilazo)tia Grupları İçeren Metalli
Ftalosiyaninler
ESİN HAMURYUDAN 1, EBRU ÖZKAN GARİP 2, MUKADDES ÖZÇEŞMECİ 2
1
İTÜ FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
2
Sentetik tetrapirol türevleri arasında yer alan ve koyu mavi-yeşil renkli olarak bilinen ftalosiyaninler, 1928 yılında keşfedilmesinden bu yana üzerinde en fazla araştırma yapılan boyar maddeler arasındadır. Farklı uygulama
alanları için geniş yapısal çeşitlilik, yüksek termal ve kimyasal kararlılık, özgün elektriksel, optik, manyetik, katalitik, mezojenik ve film-oluşturucu özellikleri nedeniyle ftalosiyaninler uzun yıllar boyunca geniş bir araştırma
konusu olarak ilgi çekmiştir [1,2].
“Sentetik boyar maddelerin bir başka önemli sınıfını da aromatik azo bileşikleri temsil etmektedir [3]. Mürekkep püskürtmeli yazıcılar gibi baskı renklendiricileri, yüksek teknoloji alanlarda ve tekstil ürünleri ve liflerin
boyanması gibi çeşitli alanlardaki uygulamalarından dolayı boyaların en çok kullanılan sınıfını oluşturmaktadır
[4]. Yapısında sübstitüent olarak azo grubu içeren ftalosiyanin türevleri uygulama alanlarındaki çeşitlilik bakımından ilgi çeken yapılar arasında yer almaktadırlar.
Bu çalışmada, öncelikle 4-tert-butilanilin bileşiğinin diazonyum tuzu elde edilmiş ve sonrasında 2,6-dimetiltiyofenol bileşiği ile kenetleme reaksiyonunun yapılması sonucu yeni bir azoboyar madde sentezlenmiş ve ardından
bu bileşiğin 4-nitroftalonitril ile reaksiyonu sonucu 4-[2,6-dimetil-4-(4-tert-bütil-fenilazo)tia]ftalonitril türevi
sentezlenmiştir. Hazırlanan ftalonitril türevinin siklotetramerizasyonu sonucu periferal konumlarında 2,6-dimetil-4-(4-tert-bütil-fenilazo)tia gruplarını taşıyan metalli ftalosiyanin türevleri sentezlenmiştir. Elde edilen
bileşiklerin yapıları elementel analiz, UV-Vis, FT-IR,1H NMR, 13C NMR teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Ftalosiyanin, Azo grubu, Çözünürlük.
Kaynaklar
1. Leznoff, C. C., Lever, A. B. P.,. Phthalocyanines Properties And Applications, vols. 1-4. New York: VCH;
1989-1996.
2. Koca A., Özçeşmeci M., Hamuryudan E., Electroanalysis, 22(14), 1623–1633, 2010.
3. Hunger, K., Industrial Dyes Chemistry, Properties and Applications, WILEY-VCH Verlag GmbH & Co.
KgaA, Weinheim, 2003.
4. Wang J., Ha, C. S., Tetrahedron, 65, 6959–6964, 2009.
263
th
P-183
Yeni [Cd(bishydeten)2][Au(CN)2]2 Koordinasyon Bileşiğinin In
Vitro Olarak HT29, HeLa, C6 ve Vero Hücre Hatları Üzerinde
Anti-kanser Özellikleri
ALİ AYDIN 1, AHMET KARADAĞ 1, ŞABAN TEKİN 1, ASLIHAN ÖZDEMİR 1
1
Anti-kanser ajanlar, klinikte etkin olarak kullanılmakta olup hali hazırda en yaygın olanlar DNA ile doğrudan
etkileşime girenlerdir. Bu tip ajanlardan olan koordinasyon bileşiklerinin çoğu DNA’ya bağlanarak alkillenmesine neden olurlar ve böylece kanserli hücrenin replikasyonunu durdururken hücrenin ölmesine neden olurlar. Günümüz medisinal kimyasında çok ilgi çeken bir alan olan koordinasyon bileşikleri, anti-kanser tedavide
umut vaat eden komplekslerdendir. Biz, K23b ([Cd(bishydeten)2][Au(CN)2]2) olarak kodlanan yeni sentezlenmiş siyano köprülü {AuI(CN)2} koordinasyon bileşiğinin anti-proliferatif ve apoptotik etkisini HeLa, C6,
HT29 ve Vero hücre hatları üzerindeki etkisini araştırdık. AuI(CN)2 içeren yeni koordinasyon bileşiği ‘tuğlaharç’ metodu kullanılarak sentezlendi [1]. Kanser hücreleri üzerindeki K23b’nin in vitro sitotoksisitesi laktat
dehidrogenaz (LDH) testi ile değerlendirildi. Referans standart olarak 5-fluorourasil (5-FU) kullanılarak,
kanser hücre hatlarına karşı K23b’nin anti-proliferatif etkisi BrdU hücre proliferasyon ölçümü yapılarak ortaya
çıkarıldı. Bu bileşiğin hücrelerde apoptozisi uyarıp uyarmadığı DNA bantlaşma deneyi yapılarak belirlendi. Yeni
sentezlenen koordinasyon bileşiğinin hücre proliferasyonuna olan etkilerini ve IC50 değerlerini ölçmek amacıyla yaptığımız BrdU Cell ELISA testinin sonuçlarına göre kontrol maddesi olarak kullanılan 5-FU ile karşılaştırıldığında yeni sentezlenen koordinasyon bileşiğinin oldukça anti-proliferatif olduğu görülmektedir (p<0.05)
(Şekil 1). LDH sitotoksisite test sonuçlarına göre yeni sentezlenmiş test bileşiğinin kontrol anti-kanser ajan
olan 5-FU kadar sitotoksik etki gösterdiği anlaşılmıştır (p<0.05). Anti-kanser adayı ilaçlarda aranan en önemli
özelliklerden biri de, bu ilaçların yüksek anti-kanser aktivite ve düşük sitotoksik aktivite göstermeleri olduğu
için K23b’nin önemli bir anti-kanser ajan olabileceği düşünülmektedir. Ayrıca, K23b bileşiğinin genomik DNA
bantlaşmasına neden olması hücreler üzerinde apoptozisi indükleyerek etkili olabileceğini işaret etmektedir. Bu
sonuçlar K23b’nin kanser hücreleri üzerinde potansiyel terapötik bir ajan olduğunu göstermektedir. Anahtar Kelimeler: Disiyanidoaltın(I), Koordinasyon polimerleri, Anti-kanser aktivite.
264
th
P-184
Yeni Bir Koordinasyon Bileşiğinin, [Ni2(Nbishydeten)2Au4(CN)8].H2O, In Vitro Anti-proliferatif
Aktivitesinin Bazı Kanser Hücre Hatları Üzerinde Araştırılması
ALİ AYDIN 1, AHMET KARADAĞ 1, ŞABAN TEKİN 1, SÜREYYA DEDE 1
1
Kanser günümüzde önemli sağlık problemlerinden biri olup kontrolsüz hücre çoğalması olarak tanımlanan ve
belirsiz etyopatolojisi bulunan progresif bir hastalıktır. Günümüz medisinal kimyasında çok ilgi çeken bir alan
olan koordinasyon bileşikleri, anti-kanser tedavide umut vaat eden komplekslerdir. Sis-platin gibi bazı kanserlerin tedavisinde kullanılabilir olma özellikleri nedeniyle koordinasyon bileşikleri modern kimyacıların ilgisini
çekmiştir ve son zamanlarda bu tip bileşiklerin sentezinde önemli bir ilerleme gözlenmiştir. Biz, yeni siyano
köprülü [Ni2(N-bishydeten)2Au4(CN)8].H2O kapalı formüllü koordinasyon bileşiğinin anti-proliferatif ve apoptotik etkisini HeLa, C6, HT29 ve Vero hücre hatları üzerinde araştırdık. AuI(CN)2 içeren koordinasyon bileşiği
‘tuğla-harç’ metodu kullanılarak sentezlendi [1]. Kanser hücreleri üzerinde K24’ün in vitro sitotoksisitesi laktat
dehidrogenaz (LDH) ölçümü ile ortaya çıkarıldı. Referans standart olarak 5-fluorourasil (5-FU) kullanılarak,
kanser hücre hatlarına karşı K24’ün anti-proliferatif etkisi BrdU hücre proliferasyon ölçümü yapılarak değerlendirildi. Bu bileşiğin hücrelerde apoptozisi uyarıp uyarmadığı DNA bantlaşma testi yapılarak belirlendi. Sitotoksisite ve proliferasyon test sonuçlarına göre, bu koordinasyon bileşiği pozitif kontrol anti-kanser ilaç olan
5-fluorourasil ile karşılaştırıldığında kanser hücrelerinin canlılığını daha fazla inhibe etmiştir (p<0.05). LDH
test sonuçları, bu bileşiğin 5-florourasil anti-kanser ajanı kadar sitotoksik aktivite gösterdiğini ortaya çıkarmıştır. Bu sonuç, K24 bileşiğinin apoptozisi indükleyerek anti-proliferatif aktivite gösterdiğini ve bu esnada hücre
membran bütünlüğünü de bozmadığını bize göstermektedir (Şekil 1). Ayrıca, K24 bileşiğinin genomik DNA
bantlaşmasına neden olması yine hücreler üzerinde apoptozisi indükleyerek etkili olabileceğini işaret etmektedir. Bu bulgularK24’ün umut verici bir anti-proliferatif ajan olarak kullanılabilme potansiyelinin olduğunu akla
getirmektedir. Anahtar Kelimeler: Disiyanidoaltın(I), Koordinasyon polimerleri, Anti-kanser aktivite.
265
th
P-185
Karbazol Sübstitüye Ftalosiyaninler
ZEHRA ALTUNTAŞ BAYIR 1, ÖZLEM İPSİZ 1, HACER YASEMİN YENİLMEZ 1
İTÜ FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
1
Ftalosiyanin, 18-π elektron sistemine sahip düzlemsel, aromatik bir makrohalkadır [1]. Ftalosiyanin molekülü
periyodik tablonun hemen hemen tüm metal iyonları ile koordine edilebilme yeteneğine sahiptir. Aromatik
bileşiklerde kolaylıkla gerçekleşebilen elektrofilik ve nükleofilik sübstitüsyon tepkimelerinin ftalosiyaninlere de
uyarlanabilmesi göz önüne alındığında, oldukça fazla sayıda bileşiğin kolaylıkla hazırlanabileceği görülmektedir.
Bu özellikler ftalosiyanin bileşiklerinin birçok değişik alanda kullanılabilmesini sağlamaktadır.
Önemli bir aromatik heterohalka sınıfı olan karbazol birçok doğal ve sentetik ürünün yapı taşında bulunmaktadır
[2]. Literatürde karbazol sübstitüye ftalosiyanin çalışmalarının az sayıda olduğu görülmektedir [3]. Bu çalışmada
farklı kullanım özellikleri nedeniyle ftalosiyanin halkasına bağlı karbazol gruplarının sentezi ve özelliklerinin
incelenmesi amaçlanmıştır. Bu amaçla 9H-karbazol-9- etoksi grubuyla sübstitüye metalo-ftalosiyaninler (Zn,
Co, Mn) sentezlenerek, yeni bileşiklerin yapıları 1H NMR, 13C NMR, FT-IR, UV-Vis, kütle ve elementel analiz
teknikleri ile aydınlatılmıştır. Elde edilen ftalosiyaninlerin aggregasyon özellikleri araştırılmış, elektrokimyasal
ve spektrokimyasal özellikleri çeşitli tekniklerle çalışılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Ftalosiyanin,Karbazol, Elektrokimya.
Kaynaklar
1.
Leznoff, C. C., Lever, A. B. P., Phthalocyanines properties and applications, VCH Publisher, Vol. 1., 1989.
2.
Adhikari, R., Neckers, D. C., Carbazole-Based Emitting Compounds, VDM Publishing, 2010.
3.
Bikram, C. K. C., Subbaiyan, N. K. , D’Souza, F., The Journal of Physical Chemistry C, 116, 11964, 2012.
266
th
P-186
İki Farklı Grup İçeren Hegzadeka Sübstitüe Ftalosiyaninlerin
MAKBULE BURKUT KOÇAK 1, ÖZGE KURT 1, AHMET GÜL 2
1
2
İSTANBUL TEKNİK
Ftalosiyaninler olağan üstü özellikler sağlayan yaygın bir şekilde delokalize olmuş iki boyutlu 18 π elektron
sistemine sahip makrosiklik bileşiklerdir. Ftalosiyaninler 70 den fazla farklı metalik ve metalik olmayan iyonları
halka boşluğu içinde bağlama kabiliyetine sahip kararlı ve çok yönlü bileşiklerdir. Ayrıca ftalosiyanin çekirdeği
etrafına çeşitli sübstitüentlerin yerleştirilmesinin mümkün olması yanı sıra 4 isoindol birimlerinin bazısının diğer heterosiklik gruplarla yer değiştirmesi farklı ftalosiyanin analoglarını oluşturabilir.
Bu çalışmada her bir benzo grubunun non periferal konumlarında hegziloksi gruplarını, periferal konumlarda 2-naftoksi gruplarını içeren yeni hegzadeka sübstitüe ftalosiyaninlerin sentezi amaçlanmıştır. Bunun için
2,3-dikloro-5,6-disiyano-1,4-hidrokinondan çıkılarak önce 4,5-dikloro-3,6-dihidroksiftalonitril elde edilmiş,
sonra faz transfer katalizörü kullanılarak bis(hegziloksi)ftalonitril bileşiği sentezlenmiş, daha sonra bu maddedeki klor gruplarının her ikisinin de 2-naftol grubu ile yer değiştirmesiyle ftalosiyaninlere dönüştüreceğimiz
yeni dinitril türevi hazırlanmıştır. Bu dinitril türevinin metal ftalosiyaninleri, ilgili metal tuzlarının (çinko asetat,
kobalt klorür ve bakır asetat) n-hekzanol içerisinde reaksiyonları sonucunda klasik sentez yöntemleri ve mikrodalga enerjisi kullanılarak hazırlanmıştır. Sentezlenen bileşiklerin yapıları, FT-IR, UV-Vis, 1H-NMR, Kütle
spektrumu teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır [1-4].
Anahtar Kelimeler: Ftalosiyanin, Hegzadeka Sübtitüe, Non Periferal, Periferal.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
Fox, J., P., Goldberg D. P., Inorganic. Chemistry, 42 (25), 8181–8191, 2003.
Güzel, E., Atsay, A., Nalbantoğlu, S., Şaki, N, Dogan, A. L., Gül, A., Koçak, M. B., Dyes and Pigments, 97,
238-243, 2013.
Atsay A., Gül, A., Koçak, M. B., Dyes and Pigments, 100,77-183, 2014.
Kurt Ö., Özçeşmeci İ., Gül, A., Koçak, M. B., Journal of Organometallic Chemistry, 754, 8-15, 2014
267
th
P-187
Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit Ligandlarının Rodyum(I)
Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
NERMİN MERİC 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, MURAT AYDEMİR 1, FEYYAZ DURAP 1,
AKIN BAYSAL 1
1
2
Organometalik komplekslerin homojen stereoseçici katalizör olarak kullanımı oldukça ilgi çekici bir çalıma
alanıdır. Çünkü optikçe aktif katalizörün az bir miktarının kullanımı miktarca fazla optikçe aktif bileşiklerin
oluşumuna neden olur [1]. Genellikle geçiş metal kompleksleri organik reaksiyonların düzenlenmesinde koordinasyon küresinde gerekli kalıp rolü oynar [2,3]. Bu yüzden, son zamanlarda enantiyoseçici katalizörler çok
sayıda seçici organik dönüşümleri kapsar [4,5].
Bu çalışmada ferrosen temelli kiral fosfinitler [Rh(cod)Cl]2 ile etkileştirilerek Rh(I) kompleksleri hazırlanarak, yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Fosfinit, Ferrosen, Rodyum.
Kaynaklar
1.
Guo, R., Elpelt, C., Chen, X., Song, D., Morris, R. H., Chem. Commun, 3050-3052, 2005.
2.
Tanaka, M., Ogata, I., J. Chem. Soc.; Chem. Commun.,735, 1975.
3.
Agbossou, F., Carpentier, J-F., Habiot, F., Coor. Chem. Rev., 178-180, 1615-1645, 1998.
4.
Kagan, H.B., Wilkinson, G., Stone, F.A.G., “Asymmetric synthesis using organometallic catalysts”, Comprehensive Organometallic Chemistry, vol. 8, Pergamon, Oxford, p. 463, 1982.
5.
Brown, J. M., Davies, S.G., Nature, 342, 631, 1989.
268
th
P-188
N-Heterosiklik Karben Ligandı İçeren Paladasiklik
Komplekslerin Sentezi ve Katalitik Özellikleri
RUKİYE FIRINCI 1, GÜLCAN GENÇAY 2, MUHAMMET EMİN GÜNAY 2
1
ADNAN MENDERES ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ
ADNAN MENDERES ÜNİVERSİTESİ
2
Paladasiklikler, paladyum katalizör öncüllerinin büyük bir sınıfını oluşturmaktadır [1]. Bu tarz kompleksler
Lewis bazları, nükleofiller ve elektrofillerle tepkimeye girmektedir. N-heterosiklik karbenlerinde nükleofilik
özellik taşıması, NHC ligandı ile paladasiklik tür arasındaki tepkimelerin incelenmesinin önünü açmıştır. N-heterosiklik karbenler (NHCs), sahip oldukları eşsiz elektronik ve sterik özelliklerinden dolayı paladyum katalizli
çeşitli eşleşme reaksiyonlarında mükemmel ligandlar olarak bilinirler [2]. Bu özelliklerinden ötürü NHC ligandı içeren paladasiklik komplekslerin sentezi gerçekleştirilmiş ve Suzuki-Miyaura C-C bağ oluşum tepkimesindeki katalitik özellikleri incelenmiştir [3].
Deneylerde önce dimerik paladasiklik, sonra NHC ligandları sentezlenmiş ve takiben bu NHC öncülleri asetat
köprülü dimerik paladyum kompleksi ile etkileştirilerek istenen paladasiklik kompleksler (2a-c) elde edilmiştir.
Sentezlenen tüm bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır. Ayrıca NHC bağlı paladasiklik
komplekslerin C-C bağ oluşumunda aktif katalizörler oldukları belirlenmiştir. Bu çalışma TUBİTAK tarafından (Proje No:110T765) numaralı desteklenmektedir.
Anahtar kelimeler: N-heterosiklik karben (NHC), paladasiklik, C-C bağ oluşumu.
Kaynaklar
1.
Budagumpi, S., Haque, R. A., Salman, A. W., Coord. Chem. Rev., 256, 1787-1830, 2012.
2.
M. N. Hopkinson, C. Richter, M. Schedler, F. Glorius, Nature, 510, 484-496, 2014.
3.
Günay , M. E., Gümüşada, R., Özdemir, N., Dinçer, M., Çetinkaya, B., J. Organomet. Chem., 694, 23432349, 2009.
269
th
P-189
Ferrosenil İmidazolyum Tuzları ve Metal Komplekslerinin Sentezi
RUKİYE FIRINCI 1, BETÜL YENİSARI 2, MUHAMMET EMİN GÜNAY 2
1
2
İmidazolyum tuzlarına olan ilgi, onların farmasötik kimya, kataliz ve malzeme bilimindeki uygulamalarından
dolayı giderek artmaktadır [1]. Dolayısıyla farklı sübstitüyentli çeşitli imidazolyum tuzları, yukarıda belirtilen
alanlarda kullanılmak üzere sentezlenmiştir. Kolay hazırlanabilmelerinden dolayı organik esaslı imidazolyum
tuzları literatürde yaygın olarak bulunsa da, ferrosenil içeren imidazolyum tuzları da araştırılmaktadır [2].
Ferrosen sübstitüyentli imidazolyum tuzları, ferrosen grubunun bu tuzlara vermiş olduğu kimyasal kararlılık,
sterik ve elektronik etkiden dolayı büyük öneme sahiptir [3].
Bu çalışmada farklı N-sübstitüyentli ferrosenil içeren NHC ligandları sentezlenmiş (1a-c), yapısal karakterizasyonları tamamlanmış ve bu öncüllerden yola çıkılarak PEPPSI-tip NHC paladyum kompleksleri (2a, 3b,c)
elde edilmiştir. Anahtar kelimeler: N-heterosiklik karben (NHC), ferrosenil imidazolyum tuzu, PEPPSI-tip paladyum
kompleksleri.
Kaynaklar
1.
Benhamou, L., Chardon, E., Lavigne, G., Bellemin-Laponnaz S., Cesar, V., Chem. Rev., 111, 2705–2733,
2011
2.
He , P., Du,Y., Wang, S., Cao, C., Wang, X., Pang, G., Shi, Y., Z. Anorg. Allg. Chem., 1004-1010, 2013.
3.
Bildstein, B., Maluan, M., Kopacka, H., Wurst, K., Mitterböck, M., Ongania, K. H., Opromolla, G., Zanello, P., Organometallics, 18, 4325-4336, 1999.
270
th
P-190
N,N’-bis(5-klorosalisiliden)-1,3-diaminopentan Ligandı ve Bakır
(II) Kompleksinin Karakterizasyonu
AHMET KARAHAN 1, ALPER YARDAN 2, CANAN KAZAK 3, RAİF KURTARAN 4
1
2
3
4
Schiff Bazları ve kompleksleri, kimyacılar kadar mühendisler, fizikçiler ve diğer bilim adamlarının ilgisini çekmektedir. Literatürde Schiff Bazı komplekslerinin biyolojik aktivite, manyetik özellik gibi davranışlarını inceleyen birçok yayın bulunmaktadır. Son yıllarda salen türü N2O2 tipindeki dört dişli ligandlar ile yapılan çalışmalar
ve bunların kompleksleri yoğun bir ilgi kazanmıştır. Bu ligandlar azot ve oksijen atomları aracılığıyla kompleks
ve µ-köprüsü yaparak başka metal atomlarına bağlanabilme özelliği ile çok sayıda farklı konfigürasyonlarda koordinasyon bileşiği oluşturabilmektedir.
Bu çalışmada N2O2 tipinde dört dişli ligand olan N,N’-bis(5-klorosalisiliden)-1,3-diaminopentan ile bakır (II)
klorürün metil alkol içerisinde kompleksi hazırlanmıştır. Ayrıca ligand ve kompleksin yapısı, IR, NMR, DTATG ve tek kristal XRD çalışmalarıyla aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Schiff Bazı Kompleksi, Tek Kristal X-ışınları, FT-IR, H-NMR, C-NMR, Termal Analiz.
271
th
P-191
Self-Assembled Phthalocyanine Derivatives On Highly Ordered
Pyrolytic Graphite
SÜLEYMAN GÖKHAN ÇOLAK 1, MİNE İNCE 1, KASIM OCAKOĞLU 1
1
MERSİN ÜNİVERSİTESİ
The construction of self-assembled nanostructures by means of supramolecular interactions such as electrostatic, hydrogen bonding, π –π stacking, and coordinative bonding (metal–ligand) has received much attention
in the field of optoelectronics since the spontaneous self-organization of the molecules into highly ordered
supramolecular structures, with controlled dimensions and size is a key point for the development of efficient
devices [1]. Up to date, a wide range of supramolecular interactions have been used in the fabrication of Pc-based nanoscale functional systems to improve their photophysical and (opto)electronic properties on surfaces as
a result of interactions between the dyes and/ or substrate [2].
In this regard, a novel unsymmetrically substituted hydroxy-functionalized Zn(II) phthalocyanine, bearing
long aliphatic chains, namely, dodecyloxy units, has been designed and synthesized to investigate the influence
of the terminal hydroxyl group on the formation of self-assembled nanostructures. The symmetric derivative,
octadodecyloxy-Zn(II)Pc has been also synthesized and used as reference compound for comparison purposes.
The supramolecular organization of the Pcs has been carried out by spin-coating on a highly ordered pyrolytic
graphite (HOPG) surface and investigated by atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (STM) [3]. Keywords: Phthalocyanines, Self-Assembly Nanostructures, Molecular Wires, Supramolecular Electronics.
References
1.
Barth JV, Costantini G and Kern K. Nature, 2005; 437: 671–679.
2.
Bottari G, Trukhina O, Ince M and Torres T. Coord. Chem. Rev. 2012; 256: 2453–2477.
3.
Colak SG, Ince M. J. Porphyrins Phthalocyanines 2014; 18: 771–777.
272
th
P-192
İyonik Sıvılar ve Tri NN Tipi Katalizörler Varlığında CO2’in
Halkalı Karbonarlara Dönüşümü
MAHMUT ULUSOY 1, EMİNE AYTAR 1
1
Bu çalışmada literatüre uygun hazırlanan iyonik sıvılar ((bmim)I ve (bmim)PF6) ve 2-piridilbenzimidazol’den
yola çıkarak tri NN tipi ligantın metal kompleksleri sentezlendi. Bu bileşiklerin yapıları elementel analiz, 1H ve
13
C-NMR spektroskopisi, FT-IR ve erime noktası ölçümleri ile aydınlatıldı. Karbon dioksitin (CO2) halkalı karbonatlara dönüştürülmesinde bu metal kompleksleri ve iyonik sıvılar katalizör olarak kullanıldı, katalizörlerin
etkileri kendi aralarında karşılaştırıldı. En iyi katalizörün tespit edilmesinden sonra optimizasyon çalışmaları
gerçekleştirildi.
Anahtar Kelimeler: İyonik Sıvılar, Katalizörler, Karbon dioksit, Halkalı Karbonatlar.
273
th
P-193
Di NN ve Tri NN Tipi Pd-Kompleksleri Katalizörlüğünde Suzuki
C-C Eşleşme Reaksiyonları
EMİNE AYTAR 1, NURDAL ÖNCEL 1, MAHMUT ULUSOY 1
1
Bu çalışmada 2-(2-piridil)benzimidazolden yola çıkılarak di NN ile tri NN tipi ligantlar ve onların palladyum
kompleksleri sentezlendi. Bu bileşiklerin yapıları elementel analiz, 1H ve 13C-NMR spektroskopisi, FT-IR ve
erime noktası ölçümleri ile aydınlatıldı. Sentezlenen Pd-kompleksleri suzuki eşleşme reaksiyonunda biarillerin
oluşumu için katalizör olarak kullanıldı. En aktif katalizör tespit edildikten sonra sıcaklık, aril halojenür, tepkime
süresi ve baz türü gibi parametreler ile optimizasyon çalışmaları gerçekleştirildi.
Anahtar Kelimeler: Suzuki Reaksiyonu, Aril Halojenür, Pd Katalizörü, Biaril Bileşikleri.
274
th
P-194
Formil ve Schiff Bazı Grupları Taşıyan Organsiklotrifosfazenlerin
Oda Şartlarında Ar veya N2 Atmosferi Kullanmaksızın Sentezi ve
Floresan Özelliklerinin Belirlenmesi
FATİH ASLAN 1, ALİ İHSAN ÖZTÜRK 1, BAYRAM SÖYLEMEZ 2, MUSTAFA ARSLAN 3
1
POLİS
2
3
Organosiklotrifosfazenler hekzaklorosiklotrifosfazen ile alkol, fenol, amin, tiyol, Grignard ve orgaolityum
bileşiklerin tepkimelerinden elde edilmektedir. Literatürde organosiklotrifosfazenin türetilmesi Ar veya N2
atmosferinde gerçekleştirilmektedir. Formil taşıyan organosiklotrifosfazenler 4-hidroksibenzaldehit, 4-metoksi-2-hidroksibenzaldehit, 2-hidroksibenzaldehit, 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehit, 5-kloro-2-hidroksibenzaldehit ve 5-bromo-2-hidroksibenzaldehitten türetilmiştir.
Bu çalışmamızda, daha önce sentezlenmiş olan hekza(4-formil-fenoksi)siklotrifosfazen ve hekza(4-formil-3-metoksi-fenoksi)siklotrifosfazen hekzaklorosikltrifosfazen ile 4-hidroksibenzaldehit ve 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehidin tepkimesinden oda şartlarında Ar veya N2 atmosferi kullanmaksızın yeniden elde edildi.
her iki bileşikte iyi verimde elde edildi. Bu iki bileşik ile anilin, 1-naftilamin, 3,4-dikloroanilin, 2-tiyolanilin,
5-amino-2-mercapto-1H-benzimidazol, 5-amino-1H-benzimidazol, 5-amino-izoquinolin ve 2-aminofluorenin
tepkimelerinden Schiff bazı grupları taşıyan yeni organofosfazenler türetildi. Bileşiklerin yapıları IR, NMR ve
elementel analiz yöntemleri ile belirlendi. Elde edilen bileşiklerin floresan özellikleri THF çözeltisinde incelendi. Bileşiklerden bazıları floresan özellik göstermez iken bazıları ultraviyole veya görünür bölgede floresan
özellik gösterdi.
Organsiklotrifosfazenler hekzaklorosiklotrifosfazen ile nükleofillerin tepkimesinde Ar veya N2 atmosferi kullanılmadan da iyi verimde türetilebileceği bu çalışmamızda görüldü. Eğer alkol ve fenollerin sodyum tuzları
kullanılır ise o zaman tepkimenin Ar veya N2 atmosferinde gerçekleştirilmelidir. Çünkü alkol veya fenolün sodyum tuzları havada bozunmaktadır. Organofosfazenler bazıları floresan özellik gösterir iken bazıları da floresan
özellik göstermemektedir. Fakat yapıya göre önceden bileşiğin floresan özellik gösterip göstermeyeceği veya
ultraviyolede mi yoksa görünür bölgede mi emisyon piki vereceği tahmin etmekte mümkün değildir.
Anahtar Kelimeler: Fosfazen, Organofosfazen, Floresan.
275
th
P-195
Yanma Yöntemi ile Sentezlenen Titanyum Dioksitin Atık Sulardan
Fe3+ Uzaklaştırmada Kullanabilirliği
BERİL ZAMAN 1, DEMET BAYKAN 1, NURŞEN ÖZTAŞ 1
1
Titanyum dioksit sahip olduğu fiziksel ve kimyasal özelliklerinin çeşitliliği nedeniyle elektriksel, optik, kimyasal
ve fotokatalitik özelliklere sahiptir. Sahip olduğu özelliklerin etkisiyle gaz sensörü, katalizör, boyar madde, adsorbent, korozyon önleyici madde olarak kullanılmaktadır [1].
Titanyum dioksitin sentezi için sol-gel, solvotermal ve hidrotermal yöntem, mikrodalga yöntemi kullanılmaktadır [2]. Son yıllarda kullanımı yaygınlaşan çözeltide yanma yöntemiyle yüksek saflıkta ve yüksek yüzey alanına
sahip malzemelerin üretimi gerçekleştirilmektedir. Bu çalışmada titanyum kaynağı olarak titanyum oksisülfat
yakıt olarak glisin kullanılarak titanyum dioksit 63,628 m2/g yüzey alanıyla 600 °C’de 30 dakikada sentezlenmiştir.
Atık suların arıtımı çevre kirliliğini önlemek amacıyla önemli bir konudur. Titanyum dioksitin bakır (Cu) , nikel
(Ni), arsenik (As), kurşun (Pb) ve krom (Cr) gibi ağır metallerin uzaklaştırılmasında kullanımı bilinmektedir
[3]. Bu çalışma kapsamında yanma yöntemiyle sentezlenen titanyum dioksitin atık sulardan Fe(III) uzaklaştırmada kullanılabilirliğinin incelenmesi amaçlanmıştır. En verimli demir uzaklaştırmak için pH, adsorpsiyon süresi, adsorban miktarı gibi adsorpsiyon parametrelerinin optimizasyonu gerçekleştirilmiş ve yanma yöntemiyle
sentezlenen titanyum dioksitin demir uzaklaştırmada etkin bir adsorbent olarak kullanılabilirliği incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Adsorpsiyon, Demir(III) uzaklaştırma, Titanyum dioksit.
276
th
P-196
Nanotel Yapısında Çinko (II) Ftalosiyanin Malzemelerin
Hazırlanması
ÖZGE GÖKTUĞ 1, PEMBE ÖZER ERDOĞAN 2, MAHMUT DURMUŞ 1, BEHİYE YÜKSEL 3,
İLKE GÜROL 2, VEFA AHSEN 1
1
2
TUBİTAK-MARMARA ARAŞTIRMA MERKEZİ
3
İSTANBUL AYDIN ÜNİVERSİTESİ
Organik ya da inorganik nanotel üretimi için genel olarak yüksek yoğunlukta ve homojen dağılıma sahip Anodik
Alüminyum Oksit (AAO) yapılar şablon malzeme olarak kullanılmaktadırlar. Elektrokimyasal yöntem ile elde
edilen şablon malzemedeki gözenekler, farklı yöntemlerin kullanılmasıyla organik ya da inorganik malzeme ile
doldurulabilmektedirler. Değişik uygulama şartları ile oluşturulacak gözeneklerin çap ve boylarındaki değişimler, elde edilen nanotelin sahip olacağı özellikleri de doğrudan etkileyebilmektedir.
Yarı iletken organik malzemeler arasında, sahip oldukları elektrik ve optik özelliklerinden dolayı metalli ftalosiyaninler önemli bir yer tutmaktadırlar. Ayrıca, bu bileşikler ince film olarak üretimi de kolay olan malzemelerdir.
Taban malzeme yüzeyinde ince bir film olarak kaplanması mümkün olan bu bileşiklerin nanotel olarak üretimini gerçekleştirmek için vakum buharlaştırma, vakum altında santrifüj ve elektro kaplama gibi farklı yöntemler
kullanılmaktadır. Bu yöntemler arasında kolay, ucuz ve kontrol edilebilir olmasından dolayı elektro kaplama
yöntemi ön plana çıkmaktadır. [1-3]
Bu çalışmada, 2-merkaptopiridin grupları içeren tetra ve okta- çinko (II) ftalosiyaninler sentezlenmiş ve yapıları
değişik spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir. Ayrıca, farklı gözenek çapına ve boylarına sahip AAO
yapıları iki adımlı anodizasyon işlemiyle üretilmiştir. Bu AAO gözenekleri elde edilen çinko (II) ftalosiyaninler
ile elektro kaplama yöntemiyle doldurulmuştur. Bu sayede farklı çaplara sahip ftalosiyanin nanoteller üretilmiştir. Elde edilen nanoteller alan emisyonu tarama elektron mikroskobu (FESEM), transmisyon elektron mikroskobu (TEM) ve X-Işını difraksiyonu (XRD) yöntemleri ile karakterize edilmiştir.
Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) (Proje No: 111T969) tarafından
desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Nanotel, Ftalosiyanin, Çinko, AAO.
Kaynaklar
1.
Chintakula, G., Rajaputra, S., Singh V. P., Sol. Energ. Mater. Sol. Cells, 94, 34–39, 2010.
2.
Zhu, Y., Qian, L., Xue, M., Sheng, Q., Zhang Q., Liu Y., Appl. Surf. Sci., 257, 2625–2632, 2011.
3.
Ouyang, M., Bai, R., Chen, L., Yang, L., Wang, M., Chen, H. J., Phys. Chem. C, 112, 11250-11256, 2008.
277
th
P-197
Suda Çözünebilir Aksiyel Sübstitüe Silisyum Ftalosiyaninlerin
Fotofiziksel ve Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
ESRA NUR KAYA 1, İPEK ÖMEROĞLU 1, IVAN ANGELOV 2, VESELİN KUSSOVSKİ 2, VANYA
MANTAREVA 2, MAHMUT DURMUŞ 1
1
BULGARIAN ACADEMY OF SCIENCES
2
Fotodinamik terapi (PDT); fotosensitizer, uygun ışık ve moleküler oksijenin fotokimyasal etkileşimi sonucu
meydana gelen ve kanser tedavisinde hızla gelişen bir yöntemdir. Yüksek dalga boyunda absorpsiyon yapmaları,
yüksek triplet kuantum verimleri, triplet halde kalma sürelerinin uzun olması ve etkili bir şekilde singlet oksijen
oluşturabilme kapasiteleri nedeniyle ftalosiyanin bileşikleri fotodinamik terapide kullanılabilecek hedef moleküllerdir [1].
Silisyum ftalosiyaninler, aksiyel olarak sübstitüe edilebilirliklerinden dolayı periferal ve non periferal olarak
sübstitüe edilmiş metalli ftalosiyanin türevleri ile kıyaslandığında, makrosiklik p sisteminden kaynaklanan moleküller arası etkileşiminin düşük olması nedeniyle agregasyonun engellemesi, çözünürlüğü arttırması ve uygun
fotofiziksel özelliklere sahip olması nedeniyle PDT’de kullanılmaktadırlar [2,3].
Bu çalışmanın amacı, α,α-difenil-4-piridilmetanol grupları ile aksiyel olarak sübstitüe edilmiş yeni silisyum ftalosiyaninin ve suda çözünebilir kuaterner türevinin sentezlenmesi ve bu bileşiklerin fotofiziksel ve fotokimyasal
özelliklerinin incelenerek PDT’de uygulanabilirliklerinin araştırılmasıdır.
Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) (Proje No: 212M053) tarafından
desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, Silisyum, PDT.
Kaynaklar
1.
Durmuş, M.; Nyokong T. Photochemical and Photobiological Sciences, 6, 659-668, 2007.
2.
Hofman J., Zeeland F., Turker S., Talsma H., Lambrechts S. A. G., Sakharov D.V., Hennink W.E., van Nostrum C.F. J. Med. Chem., 50, 1485-1494, 2007.
3.
Li H., Jensen T.J., Fronczek F. R., Vicente M. G. H. J. Med. Chem., 51: 502–511, 2008.
278
th
P-198
5-Klorosalisilaldehit ve 5-Bromosalisilaldehitden Formil ve Schiff
Bazı Grupları Taşıyan Organsiklotrifosfazenlerin Oda Şartlarında
Ar Veya N2 Atmosferi Kullanmaksızın Sentezi Ve Floresan
Özelliklerinin Belirlenmesi
ALİ İHSAN ÖZTÜRK 1, FATİH ASLAN 1, MUSTAFA BİNİCİ 1, MUSTAFA ARSLAN 2
1
2
Formil veya imin grupları taşıyan organosiklotrifosfazen türevleri 10000 ile 15000 arasında olduğu tahmin
edilen organosiklotrifosfazen içerinde sayılabilecek kadar çalışılmıştır. Formil taşıyan organosiklotrifosfazenler
4-hidroksibenzaldehit, 4-metoksi-2-hidroksibenzaldehit, 2-hidroksibenzaldehit, 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehit, 5-kloro-2-hidroksibenzaldehit ve 5-bromo-2-hidroksibenzaldehit gibi fenol türevlerinden elde edilmiştir. İmin taşıyan organosiklotrifosfazenlerde 4-hidroksibenzaldehit, 2-hidroksibenzaldehit, 5-kloro-2-hidroksibenzaldehit ve 5-bromo-2-hidroksibenzaldehitten türetilmiştir.
Bu çalışmamızda, daha önce sentezlendiğimiz hekza(4-bromo-2-formil-fenoksi)siklotrifosfazen ve hekza(4-kloro-2-formil-fenoksi)siklotrifosfazen trietilamin baz olarak kullanılarak Ar veya N2 atmosferi kullanmaksızın her
ikisi de %78 verimle yeniden elde edildi. Bu iki bileşik ile anilin, 1-naftilamin, 3,4-dikloroanilin, 2-tiyolanilin,
5-amino-2-mercapto-1H-benzimidazol, 5-amino-1H-benzimidazol, 5-amino-izoquinolin ve 2-aminofluorenin
tepkimelerinden Schiff bazı grupları taşıyan yeni organofosfazenler türetildi. Bileşiklerin yapıları IR, NMR ve
elementel analiz yöntemleri ile belirlendi. Elde edilen bileşiklerin floresan özellikleri THF çözeltisinde incelendi. Her iki bileşikten elde edilen imin taşıyan organosiklotrifosfazenin hepsi ultraviyole veya görünür bölgede
floresan özellik gösterdi. Bu özellik diğer formil taşıyan organosiklotrifosfazenlerde görülmemektedir.
Anahtar Kelimeler: Siklotriofsfazen, Organofosfazen, Floresan.
279
th
P-199
Yeni Bir Proton Transfer Tuzunun ve Bazı Metal Komplekslerinin
YASEMİN SÜZEN 1, HALİL İLKİMEN 2, CENGİZ YENİKAYA 2, MUSA SARI 3, METİN BULBUL 2,
MELİKE ASLAN 2
1
2
3
2,6-piridindikarboksilik asit (H2DPC) genel olarak proton transfer sistemlerinde asit olarak kullanılmaktadır [1]. Suda çözünebilen proton transfer bileşikleri sentezinde H2DPC ve 2-aminobenzotiyazol [2], 2-amino-6-metilbenzotiyazol [3] gibi çeşitli organik bazlar arasında iyon çiftleri oluşturmak üzerine odaklanılmaktadır. H2DPC, HDPC- ve DPC2-‘ nin metal komplekslerine olan ilgi çeşitli koordinasyon modları ile farklı yapısal
özelliklere sahip olmalarından [1], orijinal oksidasyon basamaklarının kararlılığından [4] ve insulinmimetik
etkilerinden [5] kaynaklanmaktadır. Benzotiyazoller ve metal kompleksleri biyolojik aktivitelerinden dolayı
tanınmaktadırlar [2,3,6]. 2-amino-6-metoksibenzotiyazol (MeOABT)’ün stearik asit [7] ve siyanonitrozil [8]
gibi diğer türlerle oluşturdukları karışık ligandlı metal komplekslerinin daha iyi biyolojik aktiviteye sahip oldukları bilinmektedir [2,3].
Bu çalışmada, MeOABT ve H2DPC ile orijinal yapıda bir proton transfer bileşiği olan
(HMeOABT)+(HDPC)- (1) ve (HMeOABT)[Fe(DPC)2].2H2O (2), (HMeOABT)2[Co(DPC)2].4H2O
(3), (HMeOABT)2[Ni(DPC)2].H2O (4) ve (HMeOABT)2[Cu(DPC)2].H2O (5) kompleksleri sentezlenmiş ve yapıları 1H-NMR, IR spektroskopik yöntemleri, termal analiz ile aydınlatılmıştır. Ayrıca kompleks 4’ün
yapısı Tek Kristal X-Işınları difraksiyon tekniği ile belirlenmiştir. Anahtar Kelimeler: 2-Amino-6-Metoksibenzotiyazol, Proton Transfer, 2,6-Piridindikarboksilik Asit, Tek
Kristal X-Işınları Difraksiyon Tekniği.
Kaynaklar
1. Aghabozorg, H., Manteghi, F., Sheshmani, S., J Iran Chem Soc., 5, 184–227, 2008.
2. İlkimen, H., Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Tunca, E,, Dal, H., J Inhib Enzyme Med Chem., 29(3),
353-361, 2014.
3. Ilkimen, H., Yenikaya, C., Sarı, M., Bülbül, M., Tunca, E., Süzen, Y., Polyhedron, 61, 56–64, 2013.
4. Hoof, D. L., Tisley, D. G., Walton, R. A., J Chem Soc Dalton Trans, 2, 200–204, 1973.
5. Buglyo, P., Crans, D. C., Nagy, E. M., Lindo, R. L., Yang, L., Smee, J. J., Jin, W., Chi, L. H., Godzala III ME,
Willsky GR Inorg Chem., 44, 5416–5427, 2005.
6. Genin, M. J., Biles, C., Keiser, B. J., Poppe, S. M., Swaney, S. M., Tarpley, W. G., Yagi, Y., Romero, D. L., J
Med Chem, 43(5) ,1034–1040, 2000.
7. Mathur, N., Ojha, K. G., Imran, A., Pooja, S,. Tenside Surfactants Detergents, 46, 24–30, 2009.
8. Maurya, R. C., Mishra, D. D., Khan, I. B., Awasthi, S., J Inst Chem (India), 64, 7–8, 1992.
280
th
P-200
İmidazol Oktasübstitüe Ftalosiyaninlerin Elektriksel ve Gaz
Sensör Özellikleri
EBRU YABAŞ 1, MUSTAFA SÜLÜ 2, FATİH DUMLUDAĞ 3, ÖZER BEKAROĞLU 4
1
2
3
4
Uçucu organik bileşikler (UOB) ekosisteme pek çok zararlı etkisi olan, hatta ppm seviyelerinde bile uzun vadeli
sağlık ve çevre sorunlarına neden olabilen organik sıvılardır. İnsan sağlığı ve çevre problemlerine yönelik duyarlılığın arttığı son yıllarda UOB’ler üzerine yapılan çalışmalar artarak devam etmektedir. Bu kapsamda UOB
buharlarının tespiti son derece önemlidir [1,2]. Güneş pilleri, katalizörler, bilgi depolama, bazı optik malzemelerin hazırlanması, fotodinamik kanser tedavisi gibi çok farklı alanlarda kullanılabilme potansiyeline sahip
ftalosiyaninler [3,4] yarı iletken organik malzemelerdir ve son yıllarda yaygın olarak gaz sensör uygulamalarında
[5,6] kullanılmaktadırlar.
Bu çalışmada, hazırlanan imidazol oktasübstitüe mono (metalsiz, Zn ve Co) ve double-decker (Lu ve Eu) ftalosiyanin filmlerinin elektriksel (dc iletkenlik) özellikleri incelendi ve yarı iletken davranış gösterdikleri belirlendi.
Diğer yandan, double-decker Eu ftalosiyanin bileşiğinin, farklı UOB buharlarını algılama özelliği incelenerek,
gaz sensörü olarak kullanılabilme potansiyeli araştırıldı.
Anahtar Kelimeler: Ftalosiyanin, İmidazol, Gaz Sensör, Uçucu Organik Bileşikler.
Kaynaklar
1.
http://www.cdc.gov/niosh/idlh/95476.html
2.
https://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_276400.html 3.
Lenzoff , C. C., Lever, A. B. P., “Phthalocyanines Properties and Applications”, Cilt 1-4, VCH publishers,
1989-1996.
4.
Torre, G., Bottari, G., Hahn, U., Torres, T., Struct. Bond., 135, 1-44, 2010.
5.
Çimen, Y., Ermiş, E. ¸ Dumludağ, F., Özkaya, A. R., Salih, B., Bekaroğlu, Ö., Sensor Actuat. B-Chem. 202
() 1137-1147, 2014.
6.
Altın, Ş., Dumludağ, F., Oruç, Ç., Altındal, A., Micro. Engn. 134, 7-13, 2015.
281
th
P-201
Oksadiazol Türevi Sübstitüe Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi,
Agregasyon ve Fluoresan Özelliklerinin İncelenmesi
EBRU YABAŞ 1
CUMHURİYET ÜNİVERSİTESİ 1
Günümüzde hızla gelişmekte olan tıp ve eczacılık teknolojisi, yeni ve daha iyi özelliklere sahip malzemelerin
araştırılmasını ve üretimini zorunlu kılmaktadır. Ftalosiyaninlerin ileri teknoloji malzemelerinin üretiminde çok
önemli bir yeri vardır. Ftalosiyanin ve türevlerinin tümörler için yüksek seçicilik göstermesi ve fotoduyarlılık
özelliklerinden dolayı fotodinamik kanser tedavisinde ve diğer tıbbi uygulamalarda kullanılması yaygınlaşmaktadır [1,2]. Fotodinamik kanser tedavisinde kullanılacak ftalosiyanin bileşiklerinin agregasyon davranışlarıda
kullanılabilirlikleri açısından önemlidir [3]. Heterohalkalı bileşikler sınıfında olan 1,3,4-oksadiazol ve türevi
bileşikler oldukça iyi antikanser, antibakteriyel, antidiyabetik, antifungal ve antimikrobiyal aktiviteye sahiptir
[4-6].
Bu çalışmada, 4-nitroftalonitrilin 1,3,4-oksadiazol türevi ile etkileştirilmesi sonucu ilgili ftalonitril bileşiği hazırlandı. Hazırlanan ftalonitril türevinin tetramerizasyonu sonucu ftalosiyanin bileşikleri elde edildi. Bileşikler
elementel analiz ve 1H-NMR, UV-VIS, IR spektroskopileri ile karakterize edildi. Ayrıca, hazırlanan ftalosiyanin
bileşiklerinin agregasyon ve fluoresan özellikleri incelendi.
Bu çalışma CÜBAP tarafından (F398-) desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler:Ftalosiyanin, Oksadiazol, Agregasyon.
Kaynaklar
1.
Machacek, M., Cidlina, A., Novakova, V., Svec, J., Rudolf, E., Miletin, M., Kučera, R., Simunek, T.,P.,
Zimcik, J., Med. Chem., 58 1736-1749, 2015.
2.
Liu, L., Song, Y., Ma, L., Zang, L., Tao, L., Zhang , Z., Han, J., Lasers in Medical Science, 29, 1715-1722,
2014.
3.
Nyokong , T., Coordination Chemistry Reviews, 251, 1707-1722, 2007.
4.
Chen , C. J., Song, B. A., Yang , S., Xu, G. F., Bhadury, P. S., Jin, L. H., Hu, D.Y., Li, Q. Z., Liu, F., Xue, W.,
Lu, P., Chen, Z., Bioorganic and Medicinal Chemistry, 15, 3981-3989, 2007.
5.
Kumar, H., Javed, S. A., Khan, S. A., Amir, M., European Journal of Medicinal Chemistry 43, 2688-2698,
2008.
6.
Aboraia, A. S., Abdel-Rahman, H. M., Mahfouz, N. M., EL-Gendy, M. A., Bioorganic and Medicinal
Chemistry, 14, 1236-1246, 2006.
282
th
P-202
Lycopodium Clavatum Biyolojik Sporları Esaslı TiO2 Nano
Kürelerinde Desteklenmiş Rutenyum(0) Nanokümelerinin
Hazırlanması, Tanımlanması ve Amonyak-Boran Hidrolizindeki
Katalitik Performanslarının Belirlenmesi
KADİR KARAKAŞ 1, DENİZ ALTINOZ ERDOĞAN 2, MEHMET TUNÇ 1, EMRAH ÖZENSOY 2,
MEHMET ZAHMAKIRAN 3
1
BİLKENT ÜNİVERSİTESİ
2
3
Günümüzde, geçiş metal nanokümeleri zor olarak kabul edilen birçok organik/anorganik tepkimede etkin ve
seçici katalizörler olarak kullanılmaktadır [1]. Bu tür katalizörlerin içerisinde özellikle kolloidal halde kullanılanların en temel problemi uzun tepkime sürelerinde meydana gelen külçeleşmeye gitme eğilimleridir. Bu
bağlamda, metal nanokümelerinin gözenekli katı malzemelerde oluşturulması hem külçeleşme eğilimlerinin
azaltılması hem de katalitik tepkimelerin kinetik kontrolünün sağlanması açısından uygun bir yöntem olarak öne çıkmaktadır [1]. Bu çalışmamızda ilk olarak lycopodium clavatum sporlarının biyolojik kalıp olarak
kullanılmasıyla TiO2 küreleri sol-jel yöntemiyle hazırlanmış daha sonra da hazırlanan bu katı malzemeler
rutenyum(0) nanokümelerinin oluşturulmasında destek malzemesi olarak kullanılmıştır [2]. Hazırlanan Ru@
TiO2 katalitik malzemesi ICP-OES, XPS, SEM, SEM-EDX ve TEM teknikleri kullanılarak tanımlanmış ve
amonyak-boranın (NH3BH3) hidroliz tepkimesinde katalizör olarak kullanılmıştır. Tanımlamalar sonucu ortalama parçacık büyüklüğü 3.2 nm olarak bulunan rutenyum(0) nanokümelerinin amonyak-boran hidrolizinde
etkin (TOF = 307 h-1), uzun ömürlü (TTON = 72000) ve tekrar kullanılabilir (4. Çevrim > 80 % etkinlik) bir
katalizör olduğu tespit edilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Amonyak-boran, Nano küre, Rutenyum.
Kaynaklar
1.
Zahmakiran, M., Özkar, S., Nanoscale 3, 3462, 2011.
2.
Erdogan, D. A., Solouki, T., Ozensoy, E., RSC Advances, 2015.
283
th
P-203
CN Köprülü Hetero Trinükleer Mn(III)-Ni(II)-Mn(III)
Kompleksinin Sentezi, X-Ray Yapısı ve Termal Özelliği
RAİF KURTARAN 1, AHMET KARAHAN 2, HÜLYA KARA 3
1
2
3
CN-köprülü manyetik malzemelerin sentezi ve tasarımı molekül tabanlı manyetizma alanında pek çok araştırmacı için ilgi odağı olmuştur [1,2]. Bu çalışmada N,N’-bis(5-metoksisalisiliden)-2,2-dimetil-1,3-diaminopropan Schiff bazı ligandı sentezlenerek bu liganddan hetero üç çekirdekli siyano köprülü Mn(III)-Ni(II)-Mn(III)
kompleks elde edildi. Tek kristal X-ışını tekniğiyle yapısı aydınlatıldı. Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) kompleksinde,
Mn(III) iyonlarının altılı, Ni(II) iyonu ise dörtlü koordinasyon yaptığı gözlenmiştir. Ayrıca ligandın ve kompleksin termal davranışı incelenmiştir.
Şekil 1. Mn(III)-Ni(II)-Mn(III) kompleksinin şekli.
Anahtar Kelimeler: Siyano köprü, Schiff bazı, Termal analiz, Tek kristal.
284
th
P-204
[Cu2(N-bishydeten)2Au4(CN)8].H2O Kapalı Formüllü Yeni
Koordinasyon Bileşiğinin Bazı Kanser Hücre Hatları Üzerindeki
Anti-proliferatif Özelliği ve Apoptotik Etkisi
AHMET KARADAĞ 1, ALİ AYDIN 1, ŞABAN TEKİN 1, SÜREYYA DEDE 1
1
Kanser Dünya’da kardiyovasküler sistem hastalıklarından sonra ikinci ölüm nedenidir. Koordinasyon bileşikleri
kanser dâhil çeşitli hastalıkların tedavisi için tıpta kullanılmaktadır. Bu çalışma, yeni bir siyanido kompleksinin
{[Cu2(N-bishydeten)2Au4(CN)8].H2O (K25)} HeLa, C6, HT29 ve Vero hücre hatları üzerinde anti-proliferatif
ve apoptotik etkisinin araştırılması esasına dayanmaktadır. Bu maksatla, AuI(CN)2 içeren yeni koordinasyon
bileşiği “tuğla-harç” metodu kullanılarak sentezlendi [1]. K25’in HeLa, C6 ve HT29 kanser hücre hatları ile
tümorojenik Vero hücre hattı üzerindeki anti-proliferatif ve sitotoksik aktivitesi; sırasıyla, BrdU hücre proliferasyon testi ve laktat dehidrogenaz (LDH) testi ile belirlendi. K25’in etki mekanizması, TUNEL (Şekil 1) ve
DNA bantlaşma (Şekil 2) testleri kullanılarak aydınlatıldı. BrdU hücre proliferasyon ve LDH test sonuçlarına
göre, K25 kontrol anti-kanser ilaç olan 5-fluorourasil (5-FU) ile karşılaştırıldığında, HeLa, C6, HT29 ve Vero
hücre hatları üzerinde dikkate değer şekilde daha fazla anti-proliferatif özellik gösterirken, ancak 5FU kadar sitotoksik etki sergilemiştir (p<0,05). Bu sonuç, test bileşiğinin hücre membranında yıkıma yol açmadan anti-proliferatif etki gösterebileceğini akla getirmektedir. Anti-kanser adayı ilaçlarda aranan en önemli özelliklerden biri
de, bu ilaçların yüksek antikanser aktivite ve düşük sitotoksik etki göstermeleridir. Bu bağlamda, K25’in hali
hazırda kullanılan anti-kanser ilaç olan 5FU kadar sitotoksik aktivite sergilemesi, dolayısıyla da ilaç olma gibi bir
avantaja sahip olduğu anlaşılmaktadır. Apoptozda geç evrede görülen DNA fragmentasyonu ayırıcı bir özellik
olarak karşımıza çıkmaktadır. DNA bantlaşma test sonuçlarına göre K25’in HeLa, HT29, C6 ve Vero hücre
hatlarında DNA fragmentasyonuna neden olarak apoptozu indüklediği düşünülmektedir. Ayrıca, bu bileşiğin
TUNEL pozitif olması apoptozu uyararak hücreler üzerinde etkili olmasının bir işareti olabilir. Çalışma sonuçları, K25’in apoptozisi indükleyerek HeLa, C6, HT29 ve Vero kanser hücre hatları üzerinde umut vaat eden
potent anti-proliferatif bir ajan olduğunu göstermiştir.
Şekil 1. K25’in HT29 hücre hattı üzerindeki apoptotik etkilerinin
TUNEL ölçüm yöntemiyle değerlendirilmesi. Testler log fazında eksponansiyel büyüme gösteren HT29 hücre hatları kullanılarak yapılmış
olup inkübasyon süresi 24 saat olarak sınırlandırılmıştır. K25 IC50
değerinde kullanılmıştır. Sol tarafta yer alan çekimler flüoresan mikroskoba, sağ taraftaki çekimler faz-kontrast mikroskoba aittir. Karanlık
sahada görülen flüoresan parlamalar apoptoz sonucu oluşan kırık
DNA’ların varlığını gösterirken faz-kontrast mikroskop ile çekilen
görüntülerde flüoresan parlamalarının olduğu yerlere karşılık gelen
alanlardaki hücreleri göstermektedir. NC-Negatif Kontrol, PC-Pozitif
kontrol.
Şekil 2. [Au(CN)2]¯ içeren K25’in DNA bantlaşma testi.
Testler log fazında eksponansiyel büyüme gösteren C6,
HeLa ve HT29 hücre hatları kullanılarak yapılmış olup
inkübasyon süresi 24 saat olarak sınırlandırılmıştır. 1- C6+Kamptotesin; 2- C6+K25; 3- C6 Kontrol; 4-HT29+Kamptotesin; 5- HT29+K25; 6- HT29 Kontrol; 7- HeLa+Kamptotesin; 8- HeLa+K25; 9- HeLa Kontrol
Bu çalışma, COST CM1105 numaralı ve “Functional Metal Complexes That Bind To Biomolecules” başlıklı aksiyon kapsamında TÜBİTAK (Proje No: 112T696) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Disiyanidoaltın(I), Koordinasyon polimerleri, Anti-kanser aktivite.
Kaynak
1. Černák, J., Orendáč, M., Potočňăka, I., Chomič, J., Orendáčová, A., Skoršepa, J., Feher, A., Coordination
Chemistry Reviews, 224, 51–66, 2002.
285
th
P-205
Tıbbi Tanı Kitlerinde Kullanılmak Üzere β-diketonat Esaslı
Ligantın Sentezlenmesi ve Yapısının Aydınlatılması
SEMANUR ŞEN 1, ALPER TOLGA ÇOLAK 1
1
Lüminesans lantanit β-diketonatlar elektrolüminesans cihaz, sensörler, lazerler ve biyoanaliz gibi alanlarda geniş
uygulamalara sahiptir [1]. Europium β-diketonatlar Eu(III)’ün görünür bölgede verdiği fosforesans geçişi olan
5D0à7F2 ultra duyarlı sinyal sayesinde biyoetiket olarak tıbbi tanı kitlerinde kullanılmaktadır [2]. Bu çalışmada
absorpladığı enerjiyi Europium’a aktararak anten vazifesi gören organik molekül olan olarak 1,1-difenilaseton
kullanılmıştır.Tasarlanan deneylerde tıbbi tanı kitlerinde kullanılmak üzere β-diketonat esaslı Europiyum (III)
kompleksinin sentezlenmesi amaçlanmaktadır. Bunun için 3 aşamalı bir yöntem uygulanacaktır. Şimdiye kadar
yapılan deneyler neticesinde ilk aşama olan β-diketonat esaslı ligant sentezlendi. Ligantın yapısı Kütle ve NMR
(1H-NMR, 13C-NMR) spektroskopisi ile aydınlatıldı. Reaksiyon literatürdeki gibi oda şartlarında ve 24 saatte gerçekleştirildi. Elde edilen ürün uygun çözücüde çözüldü ve yeniden kristallendirilerek saflaştırıldı. Diğer
aşamalarda antikorlara molekülün bağlanması için gerekli olan klorsülfonat kısmı bağlanacaktır. Son aşamada
EuCl3 organik çözücüler varlığında ortama ilave edilecektir. ClO 2S
F2
C
O EtOOC(CF2)4 COOEt
CH3ONa/Et2 O
O
25 °C 24 saat
O
O
F2
C
CF2
O
HSO3Cl
O
O
ClO2S
CF2
CF2
O
O
CF2
C
F2
C
F2
1,1-difenilaseton
ClO2 S
F2
C
ClO 2S
O
3
ClO 2S
O
F2
C
CF2
O
O
+ EuCl3
O
CF2
O
Eu3+
3Cl-
CF2
O
C
F2
O
CF2
C
F2
ClO2 S
Anahtar Kelimeler: β-diketonat, Tıbbi tanı kiti.
Kaynaklar
11.
Markus Räsänen, Journal of Luminescence, 217–211)2014(146
22.
I. Hemmilä and V. Laitala, Journal of Flourescence, 542-529)2005(15
286
3
th
P-206
[M(µ-hip)(2-hepy)2]n [Co(II): (1), Ni(II): (2)] Komplekslerinin
Sentezi, Spektroskopik, Termik ve Yapısal Özelliklerinin
Araştırılması
HANDAN GÜNAY 1, ALPER TOLGA ÇOLAK 1, ERSİN TEMEL 2, ORHAN BÜYÜKGÜNGÖR 3
1
GİRESUN ÜNİVERSİTESİ
2
ONDOKUZ MAYIS ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FİZİK
3
Koordinasyon polimerleri kendilerine özgü yapıları ve özellikleri sayesinde sentetik kimya ile malzeme mühendisliğinin arasında köprü görevi görür [1]. Buna bir örnek olarak sübstitüe ftalik asitlerin köprü ligant olarak
metal iyonuna koordine olması ve koordinasyon polimerlerinin sentezinde kullanılması verilebilir [2]. Diğer
taraftan ftalik asitlerin üyeleri olan 5-hidroksiizoftalik asit (H2hip) ile son yıllarda geçiş ve lantanit metalleri ile
çok sayıda kompleks sentezlenmiş ve yapıları çeşitli yöntemlerle aydınlatılmıştır. Bu asit yapısında bulunan beş
verici atomu sayesinde birçok şekilde metal atomlarına koordine olabilmektedir.
Bu çalışmada, [M(m-hip)(2-hepy)2]n (Co(II): (1), Ni(II): (2), 2-hepy: 2-(2-hidroksietilpiridin) kompleksleri oda sıcaklığında tek basamakta sentezlendi. Komplekslerin yapısı X-ışınları tek kristal çalışmaları ile aydınlatıldı. Ayrıca IR spektroskopisi, elementel, manyetik ve termal analiz (TG, DTG ve DTA) yöntemleri ile
komplekslerin yapıları karakterize edildi. X-ışınları tek kristal analizi sonuçlarından, her iki kompleksin de bir
boyutlu polimerik yapıda kristallendiği görüldü. Bu bileşikler sentezlenirken metal iyonunun kompleks oluşumu üzerindeki etkisini incelemek amacıyla ligantlar ve reaksiyon şartları sabit tutuldu. Her iki komplekste
de birim hücrede bir hip, iki 2-hepy ligantı ve bir metal (II) iyonu bulunmaktadır, ligantların yönlendirmesi ve
diğer etkenler aracılığıyla oktahedral geometride kristallenmiştir. İki komplekste metal(II) iyonuna koordine
olan azot ve oksijen atomları dikkate alındığında, Ni-O ve Ni-N bağ uzunluklarının Co-O ve Co-N bağlarına
göre daha kısa olduğu görülmektedir. Komplekslerde hidrojen bağları ve π∙∙∙π etkileşimleri ile üç boyutlu supramoleküler yapı oluşmuştur. Anahtar Kelimeler: 5-Hidroksiizoftalik Asit, Koordinasyon Polimeri.
287
th
P-207
Yeni Piridin-Fosfin Ligandlar ve Pd(II) Komplekslerinin
Sentezi, Karakterizasyonu ve Heck Reaksiyonundaki Katalitik
Aktifliklerinin İncelenmesi
ORHAN ALTAN 1, OSMAN SERİNDAĞ 2
1
2
Aminopiridin türevi bileşiklerin Mannich reaksiyonlarının nispeten yavaş olması sebebiyle uzun reaksiyon
sürelerinin gerekliliği bilinmektedir. Bu çalışmada, potansiyel olarak hemilabil, yeni PN hibrit ligandlar olan
piridilfosfin bileşikleri; N-((difenilfosfino)metil)-3-metilpiridin-2-amin (1), N-((difenilfosfino) metil) pirazin-2-amin, (2) sentezlenmiştir. Literatürde Mannich reaksiyonu ile benzer bileşiklerin sentezlenebildiği ve izole edilebildiği bildirilmesine rağmen çalışma kapsamında hedeflenen ligandlar reaksiyon ortamından saf bir şekilde izole edilememiş, ligandların oksit formları, (H2O2 yükseltgemesi ile) reaksiyon ortamından çöktürülerek
izole edilebilmiştir. Fosfin oksitlerin indirgenmelerinin hemen akabinde Cl2PdCOD ile reaksiyonu sonucu Pd(II) metal kompleksleri elde edilmiştir. Sentezlenen ligand ve komplekslerin yapıları FT-IR, 1H-NMR,
13
C-NMR ve 31P-NMR spektroskopileri kullanılarak aydınlatılmıştır. Komplekslerin katalitik aktiflikleri, aktive
edilmiş ve deaktive edilmiş aril bromürlerin stiren ile reaksiyonu üzerinde incelenmiş ve dikkate değer sonuçlar
elde edilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Piridin-Fosfin Ligandlar, Paladyum kompleksleri, Heck Reaksiyonu
288
th
P-208
Heterosiklik Bileşiklerin Palladyum Karben Katalizli Arilasyonu
BEYHAN YİĞİT 1, MURAT YİĞİT 1, YETKİN GÖK 2, İSMAİL ÖZDEMİR 2
1
ADIYAMAN ÜNİVERSİTESİ
2
Tiyofenler, furanlar, piroller, tiyazoller veya oksazoller gibi heteroaromatiklerin arilasyonu bu bileşiklerin biyolojik ve fiziksel özellikleri nedeniyle organik sentezlerde önemli bir araştırma alanı olmuştur. Palladyum-katalizli Suzuki, Stille ya da Negishi çapraz eşleşmeleri bu tür arilasyon reaksiyonları için en önemli metodlar arasındadır [1]. 1990 yılında Ohta ve arkadaşları katalizör olarak %5 mol Pd(PPh3)4‘ı kullanarak tiyofenlerin, furanların
ve tiyazollerin aril halojenürler ile arilasyonunu iyi verimlerle gerçekleştirmişlerdir [2,3]. Bu yöntem mevcut
bileşiklerin çeşitliliğini artırması, reaksiyonlardaki basamak sayısının ve yan ürün miktarının azalması, düşük
maliyet ve çevresel çekiciliği nedeniyle (hetero)aril sübstitüye heteroarenlerin hazırlanmasını cazip kılmaktadır.
Bu çalışmada, perhidrobenzimidazol çekirdeği içeren palladyum(II) karben kompleksleri hazırlanmıştır. Bu
kompleksler, aril halojenürler ile heteroaromatik bileşikler arasındaki direk C2 veya C5 arilasyon reaksiyonlarında katalizör olarak kullanıldı ve yüksek verimlerle arilasyon ürünleri elde edildi.
Anahtar Kelimeler: Karben, Arilasyon, Palladyum.
Kaynaklar
11.
Li, J. J., Gribble, G. W., Palladium in Heterocyclic Chemistry, Pergamon, Amsterdam, 2000.
2.
Ohta, A., Akita, Y., Ohkuwa, T., Chiba, M., Fukunaga, R., Miyafuji, A., Nakata, T., Tani, N., Aoyagi,
Y., Heterocycles, ,31, 1951, 1990.
3.
Aoyagi, Y., Inoue, A., Koizumi, I., Hashimoto, R., Tokunaga, K., Gohma, K., Komatsu, J., Sekine, K.,
Miyafuji, A., Kuroh, J., Honma, R., Akita, Y., Ohta, A., Heterocycles, ,33, 257, 1992. 289
th
P-209
Ketonların Rodyum N-Heterosiklik Karben Katalizli
Hidrosilasyonu
BEYHAN YİĞİT 1, MURAT YİĞİT 1, İSMAİL ÖZDEMİR 2
1
2
Rodyum N-heterosiklik karben kompleskleri, karbon-karbon ve karbon-heteroatom doymamış bağlarının hidrosilasyonunda aktif katalizörlerdir [1,2]. Hidrosilasyon, organosilisyum bileşiklerinin hazırlanmasında kullanılan önemli bir katalitik yöntemdir. Bu bileşikler doğal ürünlerin sentezi, silikon polimerlerin hazırlanması gibi
birçok sentetik yöntemde kullanılmaktadır [3]. Ketonların hidrosilasyonu H-Si’in karbonil grubuna katılmasıyla gerçekleşir ve silileterler oluşur. Silileterlerin asidik veya bazik hidrolizi ketonların sekonder alkollere indirgenmesi için ılımlı bir yöntemdir. Bu yöntem son yıllarda kiral geçiş metal kompleksleri kullanılarak ketonların
kiral sekonder alkollere dönüştürülmesinde yaygın bir şekilde kullanılmaktadır [4, 5].
Bu çalışmada, dört yeni rodyum karben kompleksi sentezlendi ve yapıları spektroskopik yöntemler ile aydınlatıldı. Bu kompleksler, çözücüsüz ortamda trietilsilan ile asetofenon türevleri arasındaki reaksiyonlarda katalizör
olarak kullanıldı ve iyi verimlerle silil eterler elde edildi. Anahtar Kelimeler: Rodyum, Karben, Hidrosilasyon.
Kaynaklar
1.
Poyatos, M., Mas-Marza, E., Mata, J. A., Sanau, M., Peris, E., Eur. J. Inorg. Chem., 1215, 2003.
2.
Peng , J. J., Bai, Y., Li, J.Y., Lai , G.Q., Curr. Org. Chem., 15, 2802, 2011.
3.
Marciniec, B., Coord. Chem. Rev., ,249, 2374, 2005.
4.
Enders, D., Gielen, H., Breuer, K.,Tetrahedron: Asymmetry, 8, 3571, 1997.
5.
Lappert , M. F., Maskell, R. K., J. Organomet Chem., 264, 217, 1984.
290
th
P-210
A2B2O7 Tipinde Eu3+ Katkılı Sistemin Fotoluminesans
ESRA ÖZTÜRK 1, NİLGÜN KALAYCIOĞLU ÖZPOZAN 2, ERKUL KARACAOĞLU 1
1
2
Yüksek saflıktaki , ve başlangıç maddeleri stökiyometrik oranlarda tartılıp öğütülerek tipinde nominal gösterimine sahip toz karışım hazırlanmıştır. Hazırlanan karışımın termal analizi TG/DTA sistemiyle 25 -1300 sıcaklıkları arasında kaydedilmiştir. Karışıma, öğütüldükten sonra 800 ’ de 3 saat ön ısıl işlem uygulanmış olup, tekrar öğütülmesinin ardından 1050 ve 1400 sinterleme sıcaklıklarında ısıl işlem uygulanmıştır. Son ısıl işlemden sonra x-ışınları toz kırınım difraktometresiyle (XRD) kristal sistemi araştırılmıştır. Sentezlenen katkılı sistemin fotoluminesans özelliklerini araştırmak amacıyla fotoluminesans spektrometre ile uyarma ve ışıma spektrumu kaydedilmiştir. Şekil 1.’de sisteminin uyarma ve ışıma spektrumu görülmektedir. Uyarma spektrumunda görülen
296 nm maksimumlu geniş uyarma bandı iyonlarının yük transferinden (CT) kaynaklanan uyarılma
bandıdır. Diğer dalga boylarındaki maksimumlara bakılır ise 362 nm’deki bant iyonlarının →
,
395 nm’deki → , 465 nm’deki →
geçişinden kaynaklanmaktadır. sisteminin ışıma spektrumu incelendiğinde 3 adet maksimumu bulunan ışıma bantları görülmektedir. 587 nm, 623
nm ve 707 nm’deki bu bantlar sırasıyla iyonlarının → , → , → , geçişinden kaynaklanmaktadır [1,2]. Bu sistem içerisinde iyonlarının muhtemel uyarılmalarının neredeyse tümü gerçekleşmiştir. Uyarılma enerjisinin aktif bir şekilde yakalandığını söylemek mümkündür. Yakalanan bu enerjinin
ağırlıklı olarak iyonlarının turuncu bölge ışımasına (587 nm) transfer edildiği görülmektedir.
Bu çalışma “114Z438” proje numarası ile “Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Projelerini Destekleme Programı
(1001)” kapsamında TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir. Şekil 1. ışıldarının uyarma ve ışıma spektrumu.
Anahtar Kelimeler: Fotoluminesans, İnorganik Malzemeler, Eu3+ katkılı ışıldar.
Kaynaklar
1. Çırçır, E., Ozpozan Kalaycioglu N., “Host-sensitized phosphorescence of , and in ”, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 110, 1179-1183, 2012.
2. You, M., Xu, J., Zhang, Z., Zhou, Y., “
doped phosphor for red-light emission: Hydrothermal preparation and blue light excitation”, Ceramics International, 40, 16189-16194, 2014.
291
th
P-211
Zn(II), o-Fenilendiasetik asit ve 4,4’-Azobis(piridin) ile
Yeni Metal Organik Kafes (MOF) Bileşiğinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Hidrojen Adsorpsiyon Özelliğinin
Belirlenmesi
GÜNEŞ GÜNAY 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 2, SEDA KESKİN AVCI 3, AHMET TABAK 4, HAKAN ERER 2
2
1
BARTIN ÜNİVERSİTESİ
3
KOÇ ÜNİVERSİTESİ
4
Son yıllarda, enerji ve çevre sorunlarının çözümünde kullanılmak üzere metal organik kafes (MOF) olarak bilinen yeni üç boyutlu malzemeler sentezlenmekte ve gaz depolama, saflaştırma, ayırma, kataliz, ilaç salınımı
gibi birçok farklı teknoloji için kullanılmaktadır. Bu malzemelerin sentezi ve dizaynında en önemli parametre
anyonik ve nötral ligantların seçimidir. Şimdiye kadar MOF’ların yapılandırılmasında alifatik ve aromatik di-,
tri- ve tetra karboksilik asitler yoğun bir şekilde kullanılmış ve kullanılmaya devam edilmektedir. Yapısında hem
aromatik hem alifatik grup taşıyan karboksilik asitler MOF kimyasında nadir kullanılmıştır.
Bu çalışmada, yapısında aromatik ve alifatik grup bulunduran o-fenilen diasetik asit (o-H2pda) anyonik ligant
olarak ve 4,4’-azobis(piridin) (abpy) nötral ligant olarak kullanılarak üç boyutlu (3D) [Zn2(µ4-o-pda)2(µ-abpy)]n (1) kompleksi hidrotermal şartlar (120 °C, 72 saat) altında sentezlenmiş ve yapısı IR spektroskopisi,
elementel analiz, tek ve toz X-ışınları difraktometresi ile aydınlatılmıştır. Ayrıca, kompleksin termal özellikleri
incelenmiş ve hidrojen gazı depolama performansı deneysel ve teorik olarak araştırılmıştır Tek kristal X-ışınları
difraksiyon analizi sonuçlarına göre, 1 kompleksi, C2/c uzay grubuna ve monoklinik sisteme sahiptir. Kompleksin asimetrik biriminde iki Zn(II) iyonu, iki o-pda ligantı ve iki farklı yarımşar abpy ligantları bulunmaktadır.
Komplekste o-pda ligantı trans konformasyonda μ4-η1:η1:η1:η1 koordinasyon modu sergilemiştir. Zn2 metal
kümeleri o-pda ligantları ile birbirine bağlanarak iki boyutlu tabaka oluşturmuştur. Komşu iki boyutlu yapının
abpy ligantları ile birbirine bağlanmasıyla üç boyutlu metal-organik kafes yapısı elde edilmiştir. Topolojik analize göre kompleksin (3,7)-bağlı ve (3.52)(32.44.57.67.7) nokta sembolüne sahip olduğu belirlenmiştir (Şekil
1.). TG/DTA eğrileri kompleksin 330 °C’ye kadar kararlı olduğunu göstermektedir. Anahtar Kelimeler : Metal organik kafes, Hidrojen depolama, Fenilendiasetik asit.
292
th
P-212
Eu3+ katkılı Y2Zr2O7 Sistemin Fotoluminesans Özellikleri
ESRA ÖZTÜRK 1, ERKUL KARACAOĞLU 1
1
katkılı kristalin sentezi için yüksek saflıktaki , ve başlangıç maddeleri
olarak kullanılmıştır. Başlangıç maddeleri, :x
(x:0.10) sistemini oluşturacak şekilde tartılıp
öğütüldükten sonra 800 ’ de 3 saat ön ısıl işlem uygulanmıştır. Tekrar öğütülen karışıma 1200 , 1300 ve
1400 ’ de 36 saat 2 /dk ısıtma hızıyla sinterleme işlemi yapılmıştır. Termal davranışları TG/DTA ile araştırılan sistemin sinterleme işleminden sonra kristal sistemi XRD ile kontrol edilmiştir. Fotoluminesans özellikleri
fotoluminesans spektrofotometre ile araştırılan ışıldarın uyarma ve ışıma spektrumu Şekil 1.’de görülmektedir.
Uyarma bölgesinde iyonlarının tipik yük transfer (CT) bandı 275 nm’ dedir. 362 nm, 395 nm ve 467
nm’deki diğer uyarma bantları sırasıyla iyonlarının →
, →
, →
geçişine aittir.
Işıma spektrumunda gözlenen 587 nm’ deki bant →
geçişine, 707 nm’deki bant ise →
aittir. 602 ve 623 nm’deki iki maksimuma ayrılmış bant ise iyonlarının baskın kırmızı bölge ışımasından sorumlu olan →
geçişine aittir [1,2]. Spektrumdan görüldüğü gibi iyonları kristaline
katkılandığında göreceli olarak yüksek şiddette uyarılmıştır ve bununla doğru orantılı olarak özellikle kırmızı bölgedeki ışımasının şiddeti yüksektir. Katkı oranı x:0.10 olduğunda, konut kristalinin iyonlarının kırmızı bölge ışıması elde etmek için iyi bir aday olduğu öngörülmektedir. Bu çalışma “114Z438” proje numarası ile “Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Projelerini Destekleme Programı
(1001)” kapsamında TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir. Şekil 1. : ışıldarının uyarma ve ışıma spektrumu.
Anahtar Kelimeler : İnorganik Luminesans Malzemeler.
Kaynaklar
1.
Çırçır, E.,Ozpozan Kalaycioglu N., “Host-sensitized phosphorescence of , and ”, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 110, 1179-1183, 2012.
2.
You, M., Xu, J., , Zhang Z., , Zhou, Y., “
-doped phosphor for red-light emission: Hydrothermal preparation and blue light excitation”, Ceramics International, 40, 16189-16194, 2014.
293
in V. ULUSAL ANORGANİK KİMYAKONGRESİ
th
P-213
Supramolecular Organization of Liquid Crystalline
Phthalocyanine–Fullerene Dyad on Solid Surfaces
ERSAN HARPUTLU 1, MİNE İNCE 1, GÜVEN KIYAK 1, TUNCAY İNCE 1, KASIM OCAKOĞLU 1
MERSİN UNIVERSITY
1
Phthalocyanines (Pcs) are planar, two-dimensional aromatic molecules with the ability of forming self-assembly via π–π stacking supramolecular interactions. The preparation and study of D-A hybrids involving phthalocyanines (Pcs) and carbon nanostructures such as fullerene represents nowadays an important field of research
with the aim of integrating these systems in a variety of electronic applications. In recent years, few molecular
and supramolecular architectures incorporating a Pc macrocycle and a C60 fullerene moiety have been examined and their photophysical properties studied both in solution and in the solid state, leading to the formation
of long-lived charge-separated species [1].
In this context, the supramolecular organization of mesogenic Pc–C60 dye (1) [2] which could be on their own
discotic mesophases form, have been investigated on a highly oriented pyrolytic graphite (HOPG) surface by
using atomic force microscopy (AFM). AFM studies revealed the formation of self-assembled films and fibers
through simple solution-processing steps on graphite and graphite-like substrates.
Keywords : Phthalocyanines ,Supramolecular.
References
1.
Bottari G., Olea D., Gomez-Navarro C., Zamora F., Gomez-Herrero J., Torres T., Angew. Chem. Int. Ed.,
47, 2026 –2031, 2008.
2.
Mine Ince, M., Martınez-Dıaz, V., Barbera, A, J,, Torres,T., J. Mater. Chem., 21, 1531-1536, 2011.
294
th
P-214
Heterojen In(OiPr)3-SBA-15 katalizörü varlığında
Sinnamaldehit’in Sinnamil Alkol’e İndirgenmesi
BURCU UYSAL 1, BETÜL YİTMEZ 2, AYŞEGÜL GENÇER 3, BİRSEN ŞENGÜL OKSAL 4
1
2
AKDENİZ ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, 07058, ANTALYA, TÜRKİYE
3
GİRESUN ÜNİVERSİTESİ, FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, GİRESUN, TÜRKİYE
4
Al(OiPr)3, B(OiPr)3, B(OEt)3 gibi homojen katalizörlerin uygun inorganik destekler üzerine aşılanması ile
yeni heterojen katalizörlerin hazırlanması bilim dünyasında ilgi uyandıran çalışma alanlarından olmuştur [15]. Yapılan çalışmalarda seçilen inorganik destekler genel olarak M41S ailesinin en çok çalışılan ve ümit verici
üyelerinden olan SBA-15, MCM-41 ve MCM-48 olmuştur [5]. SBA-15’in gözenek boyutu 50-90 Å aralığında
değişir. SBA-15 hazırlanırken, M41S ailesi üyelerinden farklı olarak non-iyonik blok kopolimerler (oldukça asidik ortamda) yapı yönlendirici ajan olarak kullanılırlar. Bu da materyale faklı özellikler kazandırır.
Bu çalışma ile ilk kez, indiyum tri-izopropoksit In(OiPr)3, SBA-15 mezogözenekli destek yüzeyi üzerine grafting metodu ile aşılanmış ve yeni In(OiPr)3-SBA-15 heterojen katalizörü hazırlanmıştır. Materyal detaylı olarak XRD, 29 Si NMR, N2 adsorpsiyon-desorpsiyon, TEM, ve ICP-OES analizi ile karakterize edilmiştir. Bu
hibrit malzemelerin hazırlanması ve karakterize edilmesi üzerine daha önce çalışma yapılmamış olup özgün
bir çalışmadır. Hazırlanan yeni In(OiPr)3-SBA-15 heterojen katalizörünün katalitik aktivitesi literatürde ilk
kez sinnamaldehit’in sinnamil alkol’e kimyasal olarak seçimli indirgenme reaksiyonu ile test edilmiştir. In(OiPr)3-SBA-15 katalizörü varlığında, sinnemaldehit’in 8 saat süren indirgenme reaksiyonu sonucu ortalama %
83,9 verimle sinnamilalkol’e indirgendiği, reaksiyon sonucunda arzu edilen “ürün alkol” dışında yan ürünlerin
oluşmadığı gözlenmiştir. In(OiPr)3-SBA-15 katalizörünün yeniden kullanılabilirliği de çalışılmış ve 6 kez yeniden kullanılabileceği bulunmuştur. SBA-15 yüzeyine aşılanan indiyum alkoksit katalizörünün 6 çevrimden
sonra aktivitesini kaybetmeden koruması, katalizörün yeniden kolaylıkla kullanılabilirliğini göstermiştir. Ayrıca
aşılanan indiyum tri-izopropoksit’in reaksiyon karışımına geçmediği, katalitik aktivitenin tamamen yüzey üzerine yüklenen indiyum tri-izopropoksit [In(OiPr)3]’den kaynaklandığı bulunmuştur.
Anahtar Kelimeler: İndiyum tri-izopropoksit, SBA-15, Sinnamaldehit, Sinnamil alkol.
Kaynaklar
1.
Uysal, B., Buyuktas, B.S., Arkıvoc, xiv, 134-140, 2007.
2.
Uysal, B., Oksal, B. S., Applied Catalysis A: General, 435– 436, 204– 216, 2012.
3.
Uysal, B., Oksal, B.S., Research on Chemical Intermediates (DOI 10.1007/s11164-013-1498-0), 2013
4.
Uysal, B., Journal of Chemical Sciences, 125, 1385-1393, 2013.
5.
Anwander, R., Palm, C., Gerstberger, G., Groeger, O., Engelhardt, G., Chem. Commun., 1811-1812,
1998.
295
th
P-215
Oda Sıcaklığında Dimetilamin-Boran (DMAB) Dehidrojenasyonu
için Tek Dağılımlı Platin Nanoparçacıkların Hazırlanması ve
Karakterizasyonu
ESMA ERKEN 1, HAKAN SERT 2, FATİH ŞEN 1
1
UŞAK ÜNİVERSİTESİ MÜHENDİSLİK FAKÜLTESİ KİMYA MÜHENDİSLİĞİ BÖLÜMÜ
2
Bu çalışmada, in-situ olarak tripropilamin (TPA) bazlı platin nanoparçacıkları hazırlanarak DMAB’ın dehidrojenasyonunda yüksek katalitik aktivite sağlamak için kullanıldı. Hazırlanan nanokatalizörlerin karakterizasyonları, X-ışını Fotoelektron Spektroskopisi (XPS), X-ışını Kırınımı (XRD), Atomik Kuvvet Mikroskobu (AFM)
ve Geçirmeli Elektron Mikroskobu (TEM) gibi tekniklerin yardımıyla yapıldı. Yapılan karakterizasyonlar doğrultusunda katalizörün yüzey merkezli kübik yapıda ve homojen şekilde dar bir boyut dağılımına sahip olduğu
bulundu. Ayrıca, hazırladığımız katalizör ile hidrojen çıkışı, 31.24 h-1 olan ilk dönüşüm frekansı ile hemen başladı. DMAB dehidrojenasyonu için Pt(0)/TPA nanokatalizörünün aktivasyon enerjisi, aktivasyon entalpisi ve
aktivasyon entropisi DMAB dehidrojenasyonu için sırasıyla 46.79 kJ mol-1, 43.56 kJ mol-1, -107.46 J mol-1 K-1
olarak bulundu. Daha da önemlisi, DMAB dehidrojenasyonu için Pt(0)/TPA nanokatalizörünün izole edilebilir, şişelenebilir ve yeniden kullanılabilir olduğu belirlendi.
Anahtar Kelimeler : Hidrojen, Dehidrojenasyon, Nanokatalizör, Aktivasyon Enerjisi, Elektron Mikroskobu.
296
th
P-216
Sülfa Grubu İçeren Schiff Bazı Temelli Komplekslerin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Antimikrobiyal Etkilerinin Araştırılması
HAKAN ŞAHAL 1, ERDAL CANPOLAT 1, MEHMET KAYA 1
1
FIRAT ÜNİVERSİTESİ
Biyoanorganik Kimya alanının gelişimi, pek çok kompleksin biyolojik olarak önemli türlere model teşkil edebileceği düşüncesi ile birlikte Schiff bazlarına olan ilgiyi arttırmıştır [1]. Schiff bazları sadece farmakolojik olarak
antibakteriyel etki, antikanser [2], antiviral, antifungal özellikleriyle değil, ayrıca biyokimyasal öneme sahip
olan anyon ve metalleri içermesi bakımından çok büyük öneme sahiptirler. Sülfonamidler, Gram pozitif ve
Gram negatif bakterilere, Chlamydialara ve çoğu protozon türüne (Eimeria türleri, Toxoplazma türleri) karşı
etkili, geniş spektrumlu antibiyotiklerdir. Bu özelliklerinden dolayı da Schif bazı temelli sülfonamid türevlerinin
farmakoloji alanında çalışmaları yapılmaktadır [3]. Günümüzde cis-platin gibi anorganik ilaçlar pekçok kanser
türünün tedavisinde kullanılmaktadır [4]. Schiff bazları kolaylıkla pek çok geçiş metali ile kararlı kompleksler
oluşturmalarından ötürü anorganik kimyada önemli bir rol oynarlar [5].
Çalışmanın birinci aşamasında Salisilaldehit türevleri (-3CH3; 3-Cl; 3-OC2H5) ile Sülfapiridin etkileştirilmiş ve
3 yeni Schiff bazı ligandı elde edilmiştir. Daha sonra elde edilen ligandların Cu(II) kompleksleri sentezlenmiştir.
Sentezlenen ligandların ve kompekslerin yapıları elementel analiz, IR, 1H-NMR, 13C-NMR, UV-Vis, manyetik
süsseptibilite ve termogravimetrik analiz yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Ayrıca bu bileşiklerin biyolojik aktivite özellikleri incelenmiştir.
“TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir”
Anahtar Kelimeler : Sülfonamid, Schiff Bazı, Kompleks.
Kaynaklar
1.
Chohan, Z. H., Sherazi, S. K. A, Synth. React. Inorg. Met-Org. Chem., 25, 105, 1999.
2.
Wang, M., Wang, L.F., Li, Y.Z., Li, Q.X., Xu, Z.D., Qu, D.M., Trans. Met. Chem., 26, 307, 2001.
3.
Nasr, G., Cristian, A., Barboiu, M., Vullo, D., Winum, J.Y., Supuran, C. T., Bioorganic and Medicinal
Chemistry, 22, 2867-2874, 2014.
4.
Rosenberg, B., Van Camp, L., Krigas, T., Nature., 205, 698, 1965.
5.
Jeewoth, T., Wah, H.L.K., Bhowon, M.G., Ghoorhoo, D., Babooram, K., Synth. React. Inorg. Met-Org.
Chem., 30, 1023-1038, 2000.
297
th
P-217
Schiff Bazı Temelli Sülfadiazin Ligandının ve Metal
Komplekslerinin Biyolojik Aktivite Yönlerinin İncelenmesi
HAKAN ŞAHAL 1, ERDAL CANPOLAT 1, MEHMET KAYA 1
1
FIRAT ÜNİVERSİTESİ
Schiff Bazı kompleksleri farmakoloji ve fizyoloji alanlarında önemli bir yere sahiptir. Schiff bazı komplekslerinin
antikanser aktivitesi göstermesi özelliğinden dolayı tıp dünyasındaki önemi giderek artmaktadır ve kanser tedavilerinde reaktif olarak kullanılması hususunda araştırmalar devam etmektedir [1]. Son yıllarda Sülfo grubu
içeren Schif bazları ile ilgili yapılan çalışmalar bu bileşik türlerinin CA enzimini inhibe eden antikanser ilaçların
genel yapılarıyla uyumlu olduğunu göstermektedir [2]. Yapılan çalışmalar bu bileşik sınıfının farmakolojik uygulamalarının olabileceğini teyit etmektedir [3].
Bu çalışmada 3-metil salisilaldehit’in Sülfadiazin bileşiği ile reaksiyonu sonucu elde edilen 4-[(E)-(2-hydroxy-3-methylbenzylidene)amino]-N-(pyrimidin-2-yl)benzenesulfonamide ligandının Co(II), Ni(II) veCu(II) kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen ligand ve kompekslerin yapıları elementel analiz, IR,
1
H-NMR, 13C-NMR, UV-Vis, manyetik süsseptibilite ve termogravimetrik analiz yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Ayrıca bu bileşiklerin biyolojik aktivite özellikleri incelenmiştir.
“TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir”
Anahtar Kelimeler : Sülfonamid, Schiff Bazı, Kompleks.
Kaynaklar
1.
Kang,. S. G., Jung, S. K., Kweon, J. K., Kim, M.S., Polyhedron, 12,353,1993.
2.
Ghorab, M. M., Shaaban, M, A., Refaat, H. M., Heiba, H. I., Ibrahim S. S., European Journal of Medicinal
Chemistry, 53, 43-407, 2012.
3.
Nasr, G., Cristian, A., Barboiu, M., Vullo, D., Winum, J. Y., Supuran, C. T., Bioorganic & Medicinal Chemistry, 22, 2867-2874, 2014.
298
th
P-218
Triflor Sübistitüe Salisilaldiminlerin Cu(II) Komplekslerinin
Sentezi Karakterizasyonu ve Oksidatif Özelliklerinin UV/Vis
Spektrometresiyle İncelenmesi
VELİ KASIM 1, FARUK SÜZERGÖZ 1, CELAL ÇİFTÇİ 1
1
Flor sübistitüe organik bileşiklerin etkin antikanser özelliklerini gösterdikleri literatürden iyi bilinmektedir
[1-3]. Triflor sübistitüe anilinler ve alkil sübstitüe salisilaldehit türevleri temelinde florlu salisilaldimin-lerin
Cu(II) komplekslerinin (Şekil 1) yapıları elementel analiz, FTIR, UV/vis, ESR ve manyetik süsseptometre
teknikleriyle aydınlatılmıştır. HLx ligantlarındaki F ve C(CH3)3 sübistitüentlerinin pozisyonlarının kompleks bileşiklerin oksidatif davranışlarına etkileri DMF çözeltisinde Ce(IV) ile yükseltgen-erek UV/Vis incelenmiştir.
Cu(Lx)2 komplekslerinin ESR, UV/Vis spektrumlarından bulunan gıı/Aıı =123-140 , λd-d = 650-680 nm değerleri ve manyetik momentum μeff = 1.69-1.85 μMB şelat halkasının bozuk karedüzlem geometride olduğunu
gösterir. Cu(Lx)2 kompleksleri DMF de Ce(IV) yükseltgeni ile reaksiyona sokulduğunda Cu(II) nin d-d geçişlerinden kaynaklana omuz şekilli λd-d = 650-680 nm bantlarının hemen kayıp olmasıyla beraber, λmax = 750800 nm yeni çok geniş ve şiddetli absorpsiyon piklerinin meydana geldiği gözlenmiştir. Reaksiyon ortamının
spektrumları 50 sn periyotla sürekli olarak tarandığında spektrumlarda oluşan yeni piklerinin şiddetlerinin her
taramadan sonra azaldığı gözlenmiştir. Bazı komplekslerin spektrumlarında 4-5 taramadan sonra düşük dalga
boylarında yeni λmax piklerin meydana geldiği ve 3-5 dak periyotla ardışık olarak tarandığında şiddetlerinin
arttığı ortaya çıkmıştır. Yükseltgenme sırasında meydana gelen bu gözlemlerin fenoksil radikal içeren Cu(III)
komplekslerinden kaynaklandığı varsayılmıştır.
Bu çalışma TÜBİTAK No: 113Z134 ve HÜBAK No: 13036 projelerle desteklenmiştr.
Anahtar Kelimeler: Schiff bazı, Flor, Kompleks, Redoks Tepkimeleri.
Kaynaklar
1.
Harper, D.B., O’Hagan, D., Nat. Prod. Rep. 11, 123–133, 1994.
2.
Bohm, H.J., Banner, D., Kansy, M., Müller, K., Stahl, M., ChemBioChem. 5, 637-643, 2004.
3.
Kasumov, V. T., Süzergöz, F., Şahin, E., Çelik, Ö., Aslanoglu, M., J. Fluorine Chem., 162, 78-89, 2014.
299
th
P-219
Yeni Bir Schiff Baz Ligandı ve Fe(III) Kompleksinin Sentezi
ve Karakterizasyonu
ALİ ÇAPAN 1, MEHMET SÖNMEZ 1
GAZIANTEP ÜNIVERSITESI, KIMYA BÖLÜMÜ, 27310 ŞEHITKAMIL, GAZIANTEP
1
Schiff bazları, koordinasyon kimyasında uygulama alanı çok olan ligandların önemli bir sınıfını oluşturmaktadır. Bu ligandlar, kompleks hazırlama da oldukça önemli gruplardır. Bu ligandların esas önemi, metal iyonları
ile seçici ve spesifik reaksiyon vermesinden kaynaklanmaktadır[1]. Schiff bazları ve komplekslerinin oksijen
taşıyıcılığı, enzimatik reaksiyonlarda ara ürün oluşturma özelliği, fotokromik özellikleri gibi çeşitli özellikleri
bilinmektedir[2]. Schiff bazları biyokimya, bilimsel materyal, kataliz, kaplama, geçiş ve ayırma olayı, aktivasyon,
hidrometalurji gibi alanlarda moleküler proses olaylarının anlaşılmasında geniş bir şekilde kullanılmaktadır[3].
Bu çalışmada, salisilsaldehit ile o-ksilendibromür reaksiyonundan elde edilen ara üzerinden, 4-kloroanilin ile
Schiff baz ligandı sentezlendi. Bu bileşiğin Fe(III) metal tuzu ile kompleksi hazırlanarak, yapıları elementel analiz, FT-IR, UV-Vis., gibi spektroskopik tekniklerin yanında elektrolitik iletkenlik, manyetik duyarlılık ölçümleriyle aydınlatılmıştır.
O
O
N
N
Cl
Cl
Şekil. Schiff baz ligandı
Kaynaklar
1.
Mederos, A., Dominguez, S., Hernandez-Moliina, R., Sanchiz, J. and Brito, F., Coordination Chemistry Reviews, 193-195, 1999.
2.
Chen, D., Martell, A.E. and Sun, Y.Z., Inorganic Chemistry, 28, 2647-2652,1989.
3.
Alexander, V., Chem. Rev. 95, 273. 1995.
300
th
P-220
Flor ve Triflorometil İçeren 3,5-Di-Tert-Butilsalisilaldiminlerin
Cu(II) Ve Pd(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Kimyasal Redoks Davranışlarının İncelenmesi
VELİ KASIM 1, FARUK SÜZERGÖZ 1, AYNUR TOPRAK KILIÇ 1
1
Flor sübistitüe organik bileşiklerin ve onların metal komplekslerinin polimerleşme reaksiyonlarında etkin katalizör olarak, tıpta ilaç dizaynı ve geliştirmesi, zirai ilaçlar kimyasında, malzeme kimyasının değişik dallarında
uygulandıkları literatürden iyi bilinmektedir [1]. Önceki çalışmalarımızda florlu bis(3,5-di-tert-butilfenoksiimin)Cu komplekslerin Ce(IV) ile yükseltgendiğinde, F içermeyen benzer bileşiklerden farklı olarak, normal koşullarda kararlı radikal ligand kompleksleri meydana geldiği gözlenmiştir. Önerdiğimiz çalış-mada F ve
CF3 sübistitüentleri içeren anilinler ve benzilamin temelinde redoks aktif salisilaldimin ligantlarının Cu(II)
ve Pd(II) komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve redoks davranışlarının araştırma sonuçları sunulacaktır. Bu çalışmada sentezlenen bileşiklerin yapıları, elementel analiz, IR, UV/Vis , 1HNMR, 19F NMR, ESR ve
manyetik süsseptometre teknikleriyle aydınlatılmış ve ayrıca oksidatif reaktiviteleri Ce(IV) ile in situ olarak
incelenmiştir. Cu(II) kompleksinin UV/Vis spektrumlarında d-d geçişlerinden kaynaklanan pikleri ˜ 650 nm
de omuz şekelinde gözlenmiştir. Bu kompleksler DMF çözeltisinde iki equiv Ce(IV) ile etkileştiğinde d-d geçişlerinden kaynaklanan piklerin hemen kayıp olmasıyla beraber λmax = 725-750 nm de yeni absorpsiyon bantları
gözlenmştir. Bazı komplekslerin spektrumlarının ardışık olarak taranması sırasında absorbansın 2.5 ten 0.3 e
kadar düştüğü ve sonra tekrar artmaya (0.3 ten 1.6 ya kadar) başladığı gözlenmiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK No: 113Z134 ve HÜBAK No: 13108 projelerle desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, Flor, Kompleks, UV/Vis, ESR.
Kaynaklar
1.
Yoshida, Y., Matsui, S., Fujita, T. J., Organomet. Chem. 690, 4382-4397, 2005.
2.
Kirk, K.L., “Fluorine in Biomedicinal Chemistry”, J. Fluorine Chem.129, 725-887, 2008.
3.
Kasumov, V.T., Süzergöz, F., Şahin, E., Çelik, Ö., Aslanoglu,M., J. Fluorine Chem. 162, 78-89, 2014.
301
th
P-221
Pd-NHC Komplekslerinin Heterojenizasyonu ve Katalitik
CİHANGİR BOZTEPE 1, ASIM KÜNKÜL 1, İSMAİL ÖZDEMİR 1, NEVİN GÜRBÜZ 1
1
N-heterosiklik karbenler (NHC) son yıllarda organometalik kimyada geniş bir araştırma konusu olarak çalışılmaktadır. NHC-Metal kompleksleri güçlü σ-dönör, düşük π-akseptör özellikleri sayesinde yüksek sıcaklığa, havaya ve neme karşı kararlıdır ve birçok reaksiyonda katalizör olarak başarıyla kullanılmaktadır. Bu kompleksler
genellikle homojen katalizörlerdir ve tepkime ortamından ayrılmaları zordur [1]. Bu katalizörlerin heterojen
hale getirilerek tekrar kullanılmaları ekonomik ve ekolojik açıdan çok önemlidir. Yeni nesil katalizörlerin üretiminde, geleneksel taşıyıcı olarak kullanılan metal oksitler ve silika destek malzemelerinden farklı olarak son
yıllarda polimerik taşıyıcı sistemlerin kullanımı yaygın hale gelmiştir. Homojen NHC-metal komplekslerinin
polimere bağlanarak heterojen hale getirilmesiyle, homojen katalizördeki kimyasal aktivite, seçicilik ve heterojen katalizöre özgü kararlılık ve ayırma kolaylığı bir araya toplanmakta, dolayısıyla çevre dostu ve ekonomik olmasıyla büyük avantajlar sunmaktadır [2]. Polimerik hidrojeller, sulu ortamda kendi kuru ağırlıklarının yüzlerce
katı kadar şişebilme yeteneklerinden dolayı, üç boyutlu ağ yapılarıyla metalik komplekslere geniş yüzey alanı ve
reaktanlar ile üç boyutta temas imkânı sunmaktadır [3].
Bu çalışmada, yeni sentezlenen NHC-Pd kompleksleri, hidrojel destek maddesi ile heterojen hale getirilerek
yeni nesil, tekrar kullanılan polimerik heterojen katalizörler hazırlanmıştır. Hazırlanan katalizörlerin Suzuki-Miyaura eşleşme reaksiyonlarındaki aktiviteleri incelenmiştir. Anahtar Kelimeler : Heterojen katalizörler, Polimer-Metal kompozit malzemeler, Hidrojeller.
302
th
P-222
Heptafloro Bütirik Asit / 2’2-Piridin-Cd(II) ve Zn(II)
Komplekslerinin Sentezi ve Benzil Alkol Oksidasyon
Aktivitesinin Araştırılması
ASLI PANDURU 1, İBRAHİM KANİ 1
1
Alkollerin karbonillere seçici katalitik oksidasyonu, kimya endüstrisinde önemli araştırma alanlarındandır [1]
Benzil alkolün benzaldehitlere seçici oksidasyonu hem laboratuvar ölçekli deneyler için hem de üretim işlemlerinde en temel reaksiyonlardan biridir. Benzaldehit, parfümeri, ilaç, boya ve zirai ilaç endüstrisinde kullanım
alanı olan ve piyasa talebi giderek artan değerli endüstriyel bir hammadde ve ara üründür [2-3].
Bu çalışmada, azot donor atomlu kelat bağlanma özelliğe sahip nötral yapıdaki 2,2’-bipiridin (bipy) ile heptaflorobütirik asit (hfba) ligantlarını içeren [Zn(hfb)2(H2O)(2,2’-bipy)] (1)ve [Cd2(µ-hfb)4(2,2’-bipy)2] (2)
kompleksleri sentezlendi ve yapıları tek kristal X-ışınları kırınımı, FTIR ve UV-vis spekroskopi yöntemleri ile
aydınlatıldı. Komplekslerin benzil alkol üzerinde katalitik aktiviteleri, çözücü (aseton, asetonitril ve metanol),
sıcaklık (60ºC, 70ºC, 80ºC) ve oksidant (t-BuOOH, H2O2 ve O2) parametreleri değiştirilerek araştırıldı.
Şekil 1. Cd(II) kompleksinin sentez.
Anahtar Kelimeler : Katalizörler , Benzil alkol, Oksidasyon.
Kaynaklar
1.
R.A. Sheldon, J.K. Kochi, Metal-catalyzed Oxidation of Organic Compounds, Academic Press, New
York, 1981.
2.
D. V. McGrath, R. H. Grubbs, J. W. Ziller, J. Am. Chem. Soc.1991, 113, 3611–3613.
3.
D. A. Knight, T. L. Schull, Synth. Commun. 2003, 33, 827–831.
303
th
P-223
Homo ve Heteronükleer Schiff Baz Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
EMİN KARAPINAR 1, TUFAN TOPAL 1
1
Günümüzde yapısında imin ve oksim grubu bulunduran bileşiklerin sentezine olan ilgi artarak devam etmektedir. Özellikle Schiff bazlarının biyolojik öneminden dolayı bu alandaki çalışmalar giderek artmaktadır. Oksimler
ve kompleksleri metallerin ayrımı ve tayininde, böcek ve tarım ilacı yapımında, yarı iletken madde üretiminde
ve potansiyometrik titrasyonlarda kullanıldıkları gibi, B12 vitamini gibi biyolojik mekanizmaların aydınlatılmasında model bileşik olarak ve anti-tümör etkisinden dolayı kanser araştırmalarında kullanılabilmektedirler.
Çalışmamızda isonitroso-p-Kloroasetofenon’un -3,4Diaminotoluene ile etilalkol ortamındaki
kondenzasyonundan yeni tetradent Schiff bazı elde edilmiştir. Bu ligandın Cu(II) ve Ni(II) ile homodinükleer,
homotrinükleer ve heterodinükleer komplesleri elde edilmiştir. Elde edilen ligandın ve komplekslerin yapısı LcMs/Ms, FT-IR, NMR, elementel analiz, UV-visible ve magnetik moment kullanılarak aydınlatılmıştır [1-4].
Anahtar Kelimeler : Bakır-Nikel Kompleksleri, Schiff Bazı, Oksimler.
Kaynaklar
1.
Dede, B., Karipçin, F., Cengiz, M., J. Chem. Sci., 121, 163–171, 2009.
2.
Karaböcek, S., Karaböcek, N., Armutcu, A., Transition Met. Chem, 31, 459–464, 2006.
3.
Yohannes, P.G., Brescıanı-Pahor, N., Randaccıo, L., Zangrando, E., Marzıllı, L.G., Inorganic Chemistry,27, 4738-4744, 1988.
4.
Eskandarı, H., Ghazıaskar, H. S., Ensafı, A. A., Analytical Sciences, 17, 327-331, 2001.
304
th
P-224
Non-Periferal Terminal Alkinil Sübstitüe Ftalosiyaninlerin
Sentezi, Karakterizasyonu ve Klik Elektrokimya ile Elektrod
Modifikasyonunda Kullanılması
HATİCE DİNÇER 1, ZELİHA KANAT 1, ATIF KOCA 2
1
2
Ftalosiyanin halkasındaki sübstitüentlerin pozisyonu, yapısı, sayısı ve merkezdeki metal iyonunun değiştirilmesiyle çok çeşitli özelliklere sahip ftalosiyaniler elde edilebilmektedir. Özellikle non-periferal pozisyonlardaki
sübstitüsyon ftalosiyaninlerin çözünürlüğünü arttırmakta ve UV-vis spektrumunda Q bandında daha yüksek
bir kaymaya sebep olmaktadır. Literatürde non-periferal pozisyonlarda okta ve tetra alkil, alkiloksi ve alkiltiyo
grupları taşıyan ftalosiyanin örnekleri yer almaktayken terminal alkinil sübstitüe non-periferal ftalosiyaninler
oldukça sınırlıdır [1]. Bu çalışmada non-periferal pozisyonlarda tetra terminal alkinil sübstitüe metalli (Zn, Co) ftalosiyaninlerin sentezi, 3-pent-4-iniloksi-ftalonitril bileşiği ve DBU ile metal tuzları varlığında yüksek kaynama noktalı bir çözücü
içerisindeki siklotetramerizasyon reaksiyonuyla gerçekleştirilmiştir. Elde edilen çinko ve kobalt ftalosiyaninler
hidrojen üretim reaksiyonlarında elektrokatalitik malzeme olarak kullanılmak amacıyla yeni bir elektrot modifikasyon tekniği olan klik elektrokimya yöntemiyle elektrod modifikasyonunda kullanılmıştır [2].
Teşekkür
Bu çalışma 113Z030 no’lu Tübitak projesi tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Terminal alkinil, ftalosiyanin, non-periferal pozisyon, klik elektrokimya, elektrod modifikasyonu.
Kaynaklar
1.
Hu, M., Brasseur, N., Yildiz, S. Z., Lier, J. E., Leznoff, C. C. Journal of Medicinal Chemistry, 41, 17891802, 1998.
2.
Ipek, Y., Dincer, H., Koca, A. Sensors and Actuators B-Chemical, 193, 830-7, 2014.
305
th
P-225
Yeni Azo Bileşikleri İçeren Metal Kompleksleri Katalizörlüğünde
Karbon Dioksitin Aktivasyonu
MESUT İKİZ 1, EMİNE AYTAR 2, MEHMET ASLANTAŞ 1, ÖMER ÇELİK 3, ŞEMİSTAN KARABUĞA 1,
MAHMUT ULUSOY 2, ESİN İSPİR 1
1
2
3
SCIENCE AND TECNOLOGY APPLIED AND RESEARCH CENTER, DICLE UNIVERSITY, SUR,
DİYARBAKIR, 21280, TURKEY
Bu çalışmada azo grupları içeren imin bileşikleri ve onların metal (Zn(II), Cu(II), Ni(II), Co(II) ve Fe(II))
kompleksleri sentezlendi. Bu bileşiklerin yapıları elementel analiz, 1H ve 13C-NMR spektroskopisi, FT-IR, UVVis, kütle spektroskopisi, erime noktası ve tek kristal X-Ray kırınımı teknikleri (Zn(L1)2 veZn(L2)2) ile aydınlatıldı. Sentezlenen tüm metal kompleksleri karbon dioksitin epoksitlerle eşleşme reaksiyonunda halkalı karbonatlara dönüşümünde katalizör olarak test edildi. Aktif katalizörlerde optimizasyon çalışmaları gerçekleştirildi.
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, İyonik Sıvılar, Katalizörler, Karbon dioksit, Halkalı Karbonatlar.
306
th
P-226
Yeni Bir Palladyum(II)-Oksim Kompleksinin Oluşum
Mekanizmasının Kuramsal İncelenmesi
YUNUS KAYA 1
1
İminooksimler ve metal kompleksleri, tıp alanında ve biyoorganik sistemlerde, katalizlerde, elektrokimyasal ve
elektrooptik sensörlerde, geniş fizikokimyasal ve reaktivite özellikleri açısından büyük ilgi görmektedir [1,2].
Bu nedenle, yüz yılı aşkın süredir literatüre birçok çalışma kazandırılmıştır. Ancak iminooksimlerin hidrolizi ile
ilgili literatürde çalışmaya rastlanmamaktadır. Ayrıca son yıllarda bilgisayar bilimin hızla ilerlemesi ile birlikte
laboratuar ortamında karşılaşılan problemlerin çözümüne yönelik kuramsal çalışmalar hızla artmaktadır.
Yapılan bu çalışmada, yeni bir iminooksim molekülü olan (E,E)-4-nitrofenil-[(1-feniletil)imino]-etanal oksim
(nffeieoH) ligandı ile paladyum(II) iyonu arasında oluşan [Pd(nffeieo)(ninaf)] (ninaf H = 4-nitroizonitrozoasetofenon) kompleksinin yapısı X-ışını kristal analizi ile aydınlatılmıştır. Monoklinik sistemde kristallenmiş
olan kompleksin oluşumu esnasında, ligandın hidrolize uğradığı ve hidroliz ürününün kompleks oluşumuna
katıldığı belirlenmiştir (Şekil 1). Kompleks oluşumu için iki mekanizma önerilerek kuramsal olarak incelenmiştir. Kuramsal çalışmalar sonucunda ligandın metal iyonuna bağlanmadan önce hidrolize uğradığı belirlenmiştir.
Şekil 1. [Pd(nffeieo)(ninaf)] kompleksinin sentez şeması
Anahtar Kelimeler: İminooksim; Mekanizma; DFT; Palladyum(II).
Kaynaklar
1.
Chakravorty, A., Coordination Chemistry Reviews, 13, 1-46, 1974.
2.
Kurtoğlu, S.; Serin S., Journal of Science on Engineering, 9, 25-32, 2006.
307
th
P-227
Hidrotermal Sentez Yöntemiyle 4,4’-Bipiridinyum
Naftalin-2,6-Disulfonat Dihidrat
SABRİ ÇEVİK 1, MURAT SARI 1
1
AFYON KOCATEPE ÜNİVERSİTESİ
Bir organik tuz bileşiği olan 4,4’-Bipridinium naftalin-2,6-disülfonat dihidrat, hidrotermal sentez yöntemiyle iki
farklı reaksiyondan farklı vanadyum bileşiklerinin varlığında sentezlenmiştir [1]. Bu bileşiğin sentezlenmesinde
vanadyum bileşiklerinin rol oynadığı düşünülmektedir. Ortamda bulunan vanadyumun naftalin-2,6-sülfonat
ve/veya 4,4’-bipridin ligandlarıyla koordine olmak yerine tuz oluşumuna neden olduğu olgusu bu çalışmada
tartışılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Organik tuz, Vanadyum, Bipiridin, Naftalin Sülfonat, Bipridinium.
Kaynak
1.
Cevik, S., Sarı. M., Sarı, M., Tunç, T., “Crystal Structure Of 4,4’-Bipyridine-1,1’-Dium Naphthalene-2,6-Disulfonate Dihydrate”, Acta Cryst.. E70, o989–o990, 2014.
308
th
P-228
Basic Amino Acid Substituted Phthalocyanine Conjugates for
Photodynamic Therapy of Cancer
MELIHA BAHRI ALIOSMAN 1, VANYA MANTAREVA 2, MAHMUT DURMUŞ 1
1
2
BULGARIAN ACADEMY OF SCIENCES
Photodynamic therapy (PDT) is clinically applied for treatment of several cancer types. PDT involves a photosensitizer (PS), atmospheric molecular oxygen and a light source of far red visible spectrum[1]. The photosensitizing action leads to singlet oxygen, which can oxidize the varieties of biomolecules, resulting in cytotoxicity.
The advantages of the new generation photosensitizers such as phthalocyanines (Pcs) are owned on the far red
absorption (>675 nm), long life-time of the triplet state and an optimal quantum yield of singlet oxygen generation. The specific functionalization of Pc macrocycle aims to improve the solubility as well as the enhancement
of the cellular uptake and the selectivity of the photocytotoxicity[2-3].
The study presents synthesis and characterization of basic amino acid conjugated zinc(II) phthalocyanines. The
photophysical parameters of absorption and fluorescence were studied in different experimental conditions.
The singlet oxygen generation by the reaction of photooxidation and photodegradation, which characterize the
new photosensitizers were studied. The synthesized novel zinc(II) phthalocyanines will be further studied in
vitro for photobiological effectiveness on malignant cells.
Acknowledgements: This work is supported by TUBITAK 2216-Reseach Fellowship Program for International Researchers and partly by the project B02/9/2014 of Bulgarian Science Fund.
Keywords: Photodynamic Thrapy (PDT), Photosensitizer, Amino acid.
References
1.
Dai,T., Huang, Y. Y., Hamblin, M. R., Photodiagn. Photodyn. Ther., 6, 170, 2009.
2.
Chen, Z., Zhou, S., Chen, J., Deng, Y., Lou, Z., Chen, H., Hamblin, M.R., Huang, M., ChemMedChem.,5, 890, 2010.
3.
Meng, S., Xu, Z., Hong, G., Zhao, L., Zhao, Z., Guo, J., Ji, H., Liu, T., European Journal of Medicinal
Chemistry, 72, 34, 2014.
309
th
P-229
Bir Salen Tipi Schiff Bazı ve Çinko Kompleksinin Uyarılma ve
Emisyon Hallerinin Modellenmesi ve Karşılaştırılması: Sentez,
Karakterizasyon, Floresans ve TD-DFT İncelemesi
SERKAN DEMİR 1
GÜMRÜK VE TİCARET BAKANLIĞI
1
2-hidroksinaftaldehit ve 1,3-daminopropanın 2:1 kondenzasyonu sonucu 4 dişli simetrik N2O2 Schiff bazı ligantı
N,N’-bis(2-hidroksi-naftaldimin)-2,3-diaminopropan (napdap) sentezlendi ve bu ligantın Zn(ClO4)2·6H2O ile
THF’ de 1:1 tepkimesi sonucu (N,N’-bis(2-hidroksi-naftaldimin)-2,3-diaminopropanato)çinko(II) (Zn-napdap) sentezlendi. Bileşikler elementel analiz, IR spektroskopisi, Elektro-spray iyonlaşmalı kütle spektroskopisi, (ESI-MS) Termik analiz ve iletkenlik ölçümleriyle karakterize edildi. Bileşiklerin elektronik absorpsiyon ve
emisyon özellikleri UV-Vis sbsorpsiyon spektroskopisi ve sürekli-hal floresans spektroskopisi ile incelendi. Bileşiklerin uyarılmış halleri zamanda bağlı yoğunluk fonksiyonel teorisi (TD-DFT) ile incelendi.
Anahtar Kelimeler: Floresans spektroskopisi, Dört-dişli Schiff base, TD-DFT, ESI-Kütle spektroskopisi,
Salen-Zn(II) kompleks.
310
th
P-230
Synthesis, Characterization and Crystal Structure of Palladium
Complex of 4-Bromo-N-(dibutylcarbamothioyl)benzamide
ÜMMÜHAN SOLMAZ 1, İLKAY GÜMÜŞ 1, GÜN BİNZET 2, ÖMER ÇELİK 3, HAKAN ARSLAN 1
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, FACULTY OF ARTS AND SCIENCE, MERSIN UNIVERSITY,
CIFTLIKKOY CAMPUS, MERSIN, 33343, TURKEY
1
2
DEPARTMENT OF ELEMENTARY SCIENCE EDUCATION, FACULTY OF EDUCATION, MERSIN
UNIVERSITY, YENISEHIR CAMPUS, 33160, MERSIN, TURKEY
3
Trans-dichloro-bis[4-bromo-N-(dibutylcarbamothioyl)benzamide-κS]palladium(II), (trans-[PdCl2(HL-S)2]),
was formed from the reaction between PdCl2 and 4-chloro-N-(dibutylcarbamothioyl)benzamide in acetonitrile.
4-Bromo-N-(dibutylcarbamothioyl)benzamide and its palladium complex have been characterized by elemental
analyses, FT-IR and NMR techniques [1]. The molecular structure of the complex has been also confirmed by
X-ray single crystal diffraction study (Figure 1). Crystal data of the title compound, C32H46Br2Cl2N4O2PdS2
(M = 920.00 g/mol); Monoclinic, Space group C2/c (no. 15), a = 12.3112(6) Å, b = 18.7616(8) Å, c = 16.8732(12) Å, β = 97.911(2)°, V = 3860.2(4) Å3, Z = 8, Dcalc = 1.5829 g/cm3, 29762 reflections measured
(3.98° ≤ 2Θ ≤ 52.74°), 3948 unique (Rint = 0.0578, Rsigma = 0.0496) which were used in all calculations. The
final R1 was 0.0403 (I ≥ 2σ(I)) and wR2 was 0.1111 (All data). 4-Bromo-N-(dibutylcarbamothioyl)benzamide
ligand binds to palladium metal as bidendate from two sulphur atoms. Coordination geometry around the
palladium atom is described as a distorted square planar. The dihedral angle between the S1-Pd-Cl1 and S11Pd-Cl11 planes of 7.81° confirms distortion from square planar towards tetrahedral.
Figure 1. Molecular structure of title compound.
Acknowledgement: This study was supported by the Research Fund of Mersin University in Turkey with Project
Number: BAP-FBE KB (ÜK) 2013-1 YL.
Keywords : Palladium complex, Benzoyl thiourea, X-ray single crystal diffraction, Synthesis.
Reference
1. Solmaz, U. “Synthesis and characterization of palladium complexes of thiourea derivatives”,
MSc. Thesis, Mersin University, Mersin, Turkey, 2014.
311
th
P-231
Synthesis, Characterization and Crystal Structure of Dichloro bis[4flouro-N-(diethylcarbamothioyl)benzamide-κS] palladium(II)
ÜMMÜHAN SOLMAZ 1, İLKAY GÜMÜŞ 1, GÜN BİNZET 2, GÜLTEN KAVAK BALCI 3,
HAKAN ARSLAN 1
1
2
3
DEPARTMENT OF PHYSICS, EDUCATION FACULTY, DICLE UNIVERSITY, SUR, DİYARBAKIR,
21280, TURKEY
Cis-dichloro bis[4-flouro-N-(diethylcarbamothioyl)benzamide-κS]
palladium(II), cis-[PdCl2(HL-S)2],
has been synthesized and characterized by elemental analyses, FT-IR and NMR methods [1]. The obtained
metal complex was also characterized by a single crystal X-ray diffraction study (Figure 1). Molecule formula
of the title compound, C96H112Cl8F8N16O8Pd8S8; Monoclinic, Space group C2/c (no. 15), a = 10.8397(3) Å, b = 21.5837(5) Å, c = 13.3820(3) Å, β = 107.6313(12)°, V = 2983.79(13) Å3, Z = 1, Dcalc = 1.7593 g/cm3, 24642
reflections measured (3.78° ≤ 2Θ ≤ 69.68°), 6471 unique (Rint = 0.0248, Rsigma = 0.0237) which were used in
all calculations. The final R1 was 0.1573 (I ≥ 2σ(I)) and wR2 was 0.4447 (All data). Title compound shows the
palladium ion is four-coordinated by two S and two Cl atoms. The palladium atom in cis-[PdCl2(HL-S)2] is
located on a center of inversion so that the cis-Cl2S2 donor set is planar. The observed molecular conformation
is stabilized by an intramolecular N-H···Cl interaction.
Number: BAP-FBE KB (ÜK) 2013-1 YL.
Keywords: Palladium complex, Thiourea, Benzoyl thiourea, X-ray single crystal diffraction, Synthesis.
Reference
1.
Solmaz, U., “Synthesis and characterization of palladium complexes of thiourea derivatives”, MSc. Thesis,
Mersin University, Mersin, Turkey, 2014.
312
th
P-232
Catalytic Dioxygen Activation by Co(II) Complex of One
Redox-active Ligand
İLKAY GÜMÜŞ 1, ÜMMÜHAN SOLMAZ 1, HAKAN ARSLAN 1, ERSAN TURUNÇ 2,
CORA MACBETH 3
1
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, FACULTY OF ARTS AND SCIENCE, MERSIN
UNIVERSITY, CIFTLIKKOY CAMPUS, MERSIN, 33343, TURKEY
2
ADVANCED TECHNOLOGY RESEARCH AND APPLICATION CENTER, MERSIN
UNIVERSITY, CIFTLIKKOY CAMPUS, MERSIN, 33343, TURKEY
3
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, EMORY UNIVERSITY, 1515 DICKEY DRIVE,
ATLANTA, GA 30322, USA
The open-chain tris(amidate) ligand, N,N’-(3,6-dichloro-9H-carbazole-1,8-diyl)-bis(2,2dimethylpropanamide), has been prepared and characterized by spectroscopic 1H NMR, 13C NMR,
COSY, HMQC and FT-IR techniques. Monomeric cobalt complex, K[Et4N][Co(HLtBu)2], of the
ligand has been synthesized in drybox under a nitrogen atmosphere and characterized by single
crystal X-ray diffraction (Figure 1) as well as 1H NMR and FT-IR techniques. It crystallizes in
the tetragonal space group P42/nmc with a = 14.486(3) Å, b = 14.486(3) Å, c = 18.246(5) Å and Dcalc = 0.947 mg/m3. In addition, the prepared complex was investigated by using cyclic voltammetry
technique that allows to get more information about electrochemical mechanism of redox behavior
of Co(II) complex. K[Et4N][Co(HLtBu)2] catalytically oxidize 52% of triphenylphosphine in the
presence of molecular oxygen which confirmed by Gas chromatography.
Figure 1. Molecular structure of K[Et4N][Co(HLtBu)2].
Acknowledgement: This study was supported by the Research Fund of Mersin University in Turkey
with Project Number: BAP-FBE KB (İG) 2014-2 DR.
Keywords: Carbazole, Metal complexes, Homogeneous catalyst, Dioxygen, X-ray single crystal
diffraction.
313
th
P-233
4-Florobenzoik Asit ile Mn(II) Komplekslerinin Sentezi ve
Katalaz Aktivitelerinin Araştırılması
ESRA SU 1, İBRAHİM KANİ 2
1
İSTANBUL TEKNİK ÜNİVERSİTESİ (İTÜ)
2
Metabolizmada oksijenli solunum sonucu oluşan reaktif oksijen türlerinin (hidroksi radikalleri, hidrojen
peroksit ve süperoksit iyonu) kronik hastalıklar ve yaşlanmayla ilişkili olduğu bilinmektedir. Bu reaktif
oksijen bileşiklerinden hidrojen peroksitin, su ve oksijene bozunumunu sağlayan enzim katalaz enzimidir ve
yapısı çift çekirdekli ve oksijen köprülü mangan kompleksidir. Bu nedenle katalaz enzimi benzeri bileşiklerin
sentezlenmesine karşı ilgi son yıllarda giderek artmaktadır[1]. Bu çalışmada 4-Florobenzoik asit, phen/bipy
ligantları ile sentezlenen katalaz enzimi benzeri karboksilat köprülü tek ve çift çekirdekli Mn(II) kompleksleri,
[Mn2(µ-4-FC6H4COO)4(H2O)(bipy)2] (1) ve [Mn(4-FC6H4COO)(phen)2(H2O)]•(ClO4)(CH3OH)
(2), X-ışınları kristalografi, elementel analiz, IR ve UV-vis spektroskopisi ile karakterize edildi. Sentezlenen
komplekslerin hidrojen peroksit bozunmasına karşı aktiviteleri değişen çözücü ve sıcaklık ortamlarında
incelendi. Ayrıca komplekslerin katalaz aktivitesine karşı baz etkisi ve katalaz aktivite döngüsü çalışıldı.
a)
b)
Şekil 1. a) Kompleks 1 b) kompleks 2’in molekül yapısı
Anahtar Kelimeler: Katalaz, Kompleks, Mangan, Kristalografi
Kaynak
1.
Signorella, S., Hureau, C., Coord. Chem. Rev., 256, 1229-1245, 2012. 314
th
P-234
Modifiye Glukoz Bağlı Yeni Aminometilfosfin ve Bunların
Metal Komplekslerinin Sentezi, Antibakteriyel Etkinliklerinin
İncelenmesi
BELKIZ AKKUŞ 1, NURTEN TOY 1, OSMAN SERİNDAĞ 2
1
2
Fosfin ligandlarının ve geçiş metali komplekslerinin antitümör ve antibakteriyel etki gösterdiğinin deneysel olarak saptanması bu tür bileşiklerin sentezine ve farmakolojik özelliklerinin incelenmesine olan ilgiyi son yıllarda
daha da arttırmıştır. Yapılan çalışmalarda karbonhindrat içeren metal komplekslerin de antitümor etki gösterdiği veya var olan etkiyi artırdığı görülmüştür. (I) Bu çalışmada glikoz içeren aminometilfosfin ligandları ve metal
komplekslerini sentezleyerek karbonhidratların yüksek çözünürlüğü düşük toksisitesi, canlıya olan uyumunun
avantajı kullanılarak glikoz içeren aminometilfosfin ligandları oluşturularak onların metal kompleksleri sentezlenmiştir ve biyolojik aktivitelerine bakılmıştır.
Bu çalışmada modifiye glikoza bağlı aminometilfosfin ligandları (N,N-bis(Asetato- α –D-Glikozfenilfosfinometil)aminometil, [(AcO- α-DglukozPhPCH2)2NCH3))] (dglupam) ve (N,N-bis(Asetato- α –D-Glikozfenilfosfinobütil)aminometil, [(AcO- α-DglukozPhPCH2)2NBu))] (dglupab) ve bu ligandların Pt(II), Pd(II),
Au(I), Co(II) metal kompleksleri sentezlenmiş, elementel analiz tekniği ve FT-IR, NMR spektroskopisi (1H,13 31
C, P ) kullanılarak karakterize edilmiştir. Metal komplekslerinin bazı bakteri türleri üzerinde antibakteriyel
özellikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Modifiye glikoz, Aminometilfosfin
315
th
P-235
Periferal ve Periferal Olmayan Pozisyonda Trifenilmetan Grupları
İçeren Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması
NESUHİ AKDEMİR 1, HATİCE VURAL 1, İBRAHİM UÇAR 2, CANAN KAZAK 2
1
2
Ftalosiyanin çekirdeğinin fevkalade olan yüksek ısı ve kimyasal dayanıklılığı, çok yönlü bir kimyasal sistem sonucunu ortaya çıkarır. Ftalosiyaninler; elektriksel özellikleri, sıvı-kristal özellikleri, gaz sensör, fotokondüktif
reaktif olarak kanser tedavisinde ve pigment-boyar madde kullanım özelliklerinden dolayı bugün birçok bilim
adamı ve bilim dalı için eşsiz bir moleküldür. Ftalosiyaninler, bu uygulamalarından dolayıda 70 yılın üzerinde
yaygın olarak çalışılmaktadır. Günümüzde ftalosiyaninler boya ve pigmentlerin hazırlanmasında kullanımları
için, dünya çapında yıllık 80.000 ton civarında üretilmektedir.
Bu çalışmada, trifenilmetiltiyol bileşiği 3-nitroftalonitril ve 4-nitroftalonitril bileşiği ile etkileştirilerek 3-(tritiltiyo)ftalonitril ve 4-(tritiltiyo)ftalonitril türevleri sentezlenmiştir. Ftalonitril türevleri uygun çözücüler (Etilen
glikol ve DMAE) içerisinde susuz CuCl2 veya CoCl2 ile etkileştirilerek, periferal ve ya nonperiferal sübstitüent
olarak trifenilmetan grupları içeren yeni bakır(II) ve kobalt(II) ftalosiyaninler sentezlenmiştir. 4-(tritiltiyo)
ftalonitril bileşiğinin tek kristali elde edilerek Gaussian09W paket programı yardımıyla kuantum mekaniksel
hesaplamaları yapılmıştır.
Elde edilen bileşiklerin organik çözücülerde çözündüğü görülmüştür. Bileşiklerin yapıları UV, IR, NMR ve elementel analiz ile aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Ftalosiyaninler, Trifenilmetan
316
th
P-236
2,5-Dimetil-4-(morfolinometil)fenol Grupları İçeren Yeni
Bakır(II) ve Kobalt(II) Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Yapılarının
Aydınlatılması
NESUHİ AKDEMİR 1, İBRAHİM UÇAR 2, HİDAYET TERECİ 3, ORHAN BÜYÜKGÜNGÖR 4,
İSKENDER ASKEROĞLU 3
1
2
3
ONDOKUZ MAYIS ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FİZİK
4
Ftalosiyaninler ilk kez 1907 yılında, o-siyanobenzamidin sentezi sırasında yan ürün olarak rastlantı sonucu Braun ve Tcherniac tarafından bulunmuştur. Ftalosiyanin sözcüğü naphtha (mineral yağı) ve cyanine (koyu mavi)
sözcüklerinin Yunanca karşılıklarından türetilmiştir. Ftalosiyanin ismi ilk kez 1933 yılında Imperial Bilim ve
Teknoloji koleji’nde çalışan Reginald P. Linstead tarafından bu yeni organik bileşikler sınıfını tanımlamak için
kullanılmıştır.
Ftalosiyaninler olağanüstü optiksel ve elektriksel davranışlar gösteren kimyasal ve termal olarak dayanıklı bileşiklerdir ve malzeme bilimi alanında çok geniş uygulama alanı bulurlar. Ftalosiyaninler boya ve pigment olarak
kullanımlarının yanında kimyasal sensör, likid kristal, optik veri depolama, lazer yazıcıları ve fotodinamik kanser
tedavisi (PDT) gibi birçok kullanım alanı için potansiyel bileşiklerdir.
Bu çalışmada, 2,5-Dimetil-4-(morfolinometil)fenol bileşiği 3-nitroftalonitril, 4-nitroftalonitril ve 4,5-dikloroftalonitril bileşiği ile etkileştirilerek, sırasıyla 3-(2,5-dimetil-4-(morfolinometil)fenoksi)ftalonitril, 4-(2,5-dimetil-4-(morfolinometil)fenoksi)ftalonitril ve 4,5-Bis(2,5-dimetil-4-(morfolinometil)fenoksi)ftalonitril türevleri sentezlenmiştir. Ftalonitril türevleri, uygun çözücüler (Etilen glikol ve DMAE) içerisinde susuz CuCl2 ve ya
CoCl2 ile etkileştirilerek, periferal ve ya nonperiferal sübstitüent olarak 2,5-Dimetil-4-(morfolinometil)fenol
grupları içeren yeni bakır(II) ve kobalt(II) ftalosiyaninler sentezlenmiştir. 4,5-Bis(2,5-dimetil-4-(morfolinometil)fenoksi)ftalonitril bileşiğinin tek kristali elde edilerek Gaussian09W paket programı yardımıyla kuantum
mekaniksel hesaplamaları yapılmıştır.
Elde edilen bileşiklerin organik çözücülerde çözündüğü görülmüştür. Bileşiklerin yapıları UV, IR, NMR ve elementel analiz ile aydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler: Ftalosiyaninler, 2,5-Dimetil-4-(morfolinometil)fenol
317
th
P-237
Yeni Gümüş Karben Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
MERT OLGUN KARATAŞ 1, BÜLENT ALICI 1
1
Gümüş bileşiklerinin antibakteriyal olarak kullanılması antik çağlara kadar uzanmaktadır. Gümüş nitrat 19. yüzyıla kadar antibakteriyel ve antiseptik olarak kullanılmıştır. İlk gümüş NHC kompleksi serbest NHC kullanılarak gerçekleştirilmiştir. Bugün en çok kullanılan yöntem ise azolyum tuzlarının Ag2O gibi gümüş bazları ile
deprotonasyonu sonucu elde edilmesidir. Gümüş karben komplekslerinin en önemli kullanım alanlarından biri
transmetalasyon ile daha geniş hacimli metallerin karben komplekslerinin sentezlenmesidir. Bunun yanında
gümüş karben komplekslerinin anti-bakteriyel ve anti-kanser özellik gösterdikleri bilinmektedir [1-3].
Bu çalışmada ligand olarak sikloheptil grubu içeren benzimidazolidin bileşikleri kullanılmıştır. Sikloheptil grubu başta anti-kanser özellik gösterenler olmak üzere birçok biyoaktif bileşiğin yapısında bulunmaktadır. Bu çalışmada özellikle sikloheptil grubu içeren karben ligandlarının gümüş komplekslerinin sentezi hedeflenmiştir
ve gerçekleştirlmiştir. Bu amaçla ilk olarak 1-(2-sikloheptiletil)benzimidazol bileşiği sentezlenmiş ve bu bileşik
metoksietil klorür, 2,4,6-trimetilbenzil klorür, 2,3,4,5,6-pentametilbenzil klorür, 3,4,5-trimetoksibenzil klorür
ve 9-klorometilantrasen olmak üzere 5 farklı alkil halojenür ile etkileştirilerek 5 farklı benzimidazolyum tuzu
sentezlenmiştir. Sentezlenen bu tuzlar Ag2O ile DCM içerisinde etkileştirilerek sikloheptil grubu içeren benzimidazol gümüş karben kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşikler 1H-NMR, 13C-NMR, LC-MS ve
elementel analiz teknikleri ile karakterize edilmiştir. İleri ki aşamada sentezlenen komplekslerin biyolojik özelliklerinin incelenmesi planlanmaktadır.
Anahtar Kelimeler: Gümüş, Karben
Kaynaklar
1.
Kascatan-Nebioglu, A., Panzner, J.M., Tessier, C.A., Cannon, C.L., Youngs, W.J.,Coordination Chemistry
Reviews, 884-895, 2007.
2.
Siciliano, T.J., Deblock, M.C., Hindi, K.M., Durmus, S., Panzner, M.J., Tessier, C.A., Youngs, W.J., Journal
Of Organometallic Chemistry, 1066-1071, 2011.
3.
Haque, R.A., Choo, S.Y., Budagumpi, S., Iqbal, M.A., Abdullah, A.A., European Journal Of Medicinal Chemistry, 82-92, 2015.
318
th
P-238
Tiyofen/ Pirol Grupları İçeren Yeni Bir Schiff Bazı ve Metal
GÖZDE TERZİ 1, ÖMER FARUK ÖZTÜRK 1, SERMET KOYUNCU 1
ÇANAKKALE ONSEKİZ MART ÜNİVERSİTESİ
1
Schiff bazları, primer aminlerin uygun reaksiyon şartlarında aldehit veya ketonlarla kondenzasyonu sonucu oluşan, yapısında karakteristik özelliği olan (-C=N-) bulunduran bileşiklere denir. İlk olarak 1864 yılında Alman
Kimyager H. J. Schiff tarafından sentezlenmiştir(1). Schiff bazları, yapılarında bulunan elektron verici atomlar
olan N ve O üzerinden geçiş metalleriyle güçlü metal kompleksleri oluşturdukları için son yıllarda yapılan çalışmalarda iyonofor olarak iyon seçiçi elektrot yapımında kullanılmışlardır(2).
Tiyofen-pirol-tiyofen (SNS) konjuge ana zinciri içeren, literatürden yararlanılarak elde edilen 4-(2,5-di-2thienyl-1H-pyrrol-1-yl)anilin bileşiğinin 2-hidroksi-1-naftaldehit ile reaksiyonundan yeni bir schiff bazı ligandı
olan 1-((E)-{[4-(2,5-di-2-thienyl-1H-pyrrol-1-yl)phenyl]imino}methyl)-2-naphthol sentezlendi. Sentezlenen
bu yeni ligandın bazı geçiş metal kompleksleri elde edildi. Elde edilen tüm ürünlerin yapısal özellikleri spektroskopik yöntemlerle aydınlatıldı. SNS ana zinciri sayesinde elektrokimyasal yolla elektrot yüzeyine polimerizasyonla kaplama yapıldı ve ligandın farklı iyonlara karşı seçicilik özelliği incelendi.
Elde edilen Schiff bazı ligandının metal kompleksi
Anahtar Kelimeler: Schiff bazı, İyon Seçici Elektrot, Metal Kompleksleri
Kaynaklar
1.
Schiff, H., Über die Aldehyd und Amin Reaktionen. Liebigs Annalen der Chemie, 150- 197, 1869.,
2.
Gholivand, M.B., Rahimi-Nasrabadi, M., Ganjali, M.R., Salavati-Niasari, M.,.Highly selective and sensitive copper membrane electrode based on a new synthesized Schiff base, Talanta, 73, 553-560, 2007.
319
th
P-239
Sıfır Değerlikli Demir Nanopartikül Sentezi ve Çeşitli Sentez
Parametrelerinin Parçacık Boyutu ve Yapısı Üzerine Etkileri
MERAL TURABİK 1, UTKU BULUT ŞİMŞEK 1
1
NANOTEKNOLOJİ VE İLERİ MALZEMELER BÖLÜMÜ İLERİ TEKNOLOJİ EĞİTİM, ARAŞTIRMA
VE UYGULAMA MERKEZİ, ÇİFTLİKKÖY KAMPÜSÜ, MERSİN, TR 33343
Sıfır değerlikli demir nanopartikül (zero valent iron nanoparticle, nZVI), kimyasal indirgeme yöntemi temeline dayanan bir yöntemle sentezlendi. Sentezde demir kaynağı olarak FeCl3.6H2O, indirgeyici olarak güçlü
bir indirgen olan NaBH4 ve oluşan nZVI taneciklerinin agregasyonunu önlemek ve tanecikleri stabilize etmek için yüzey aktif madde olarak HTAB (1-hegzadesil setiltrimetil amonyum bromid) kullanıldı. Sentez 1:1
FeCl3.6H2O:NaBH4 hacim oranında farklı derişimlerde gerçekleştirildi. Bazı sentez koşullarının tane boyutu ve
yapısı üzerine etkisini gözlemlemek için farklı derişimlerde FeCl3.6H2O (0.05 - 0.2M), NaBH4 (0.01- 1.0 M)
ve HTAB (0.0 - 0.01 M) kullanılarak 12 adet nZVI örneği sentezlendi.
Sentezlenen örneklerin boyut analizleri ZetaSizer Nano ZS cihazı ve hem boyut hem de yapı analizleri SEM
cihazı ile gerçekleştirildi. Farklı derişimlerde FeCl3.6H2O kullanılarak nZVI sentezinde, 0.05 M FeCl3.6H2O
derişimin diğer demir derişimlerine göre tanecik boyutunun ve yapısının daha monodispers olduğu belirlendi
ve derişim arttıkça tanecik yapısının bozulduğu ve agregasyonun arttığı görüldü. Farklı NaBH4 derişiminde, 0.2
M NaBH4 derişiminin tanecik boyutu ve kristal yapısının diğer NaBH4 derişimlere kıyasla taneciklerin monodispersliğinin yüksek olduğu ve FeCl3.6H2O derişiminin NaBH4 derişimine eşit olduğu durumda ise tanecik
oluşumunun çok az olduğu NaBH4 derişiminin 0.5 M ve üzerine çıkarıldığında tanecik yapısında bozulmalar
olduğu ve agregasyon meydana geldiği, bunun sonucu olarak da tanecik boyutunun nano boyuttan daha büyük
olduğu ve polidispers bir özellik gösterdiği belirlendi. HTAB’ ın 0.0001M’ lik derişiminin malzemenin tanecik
boyutunu oldukça düşürdüğü ve yapısını olumlu yönde etkileyerek düzgün küresel taneciklerin oluştuğu ancak
bu derişim değerinin altında ve üstündeki derişimlerde taneciklerin boyutunun arttığı ve parçaçıkların agregasyon eğiliminin yüksek olduğu belirlendi.
Anahtar Kelimeler: Demir Nanopartikül, Sıfır Değerlikli Demir, Boyut Analizi
320
th
P-240
Yeni Kitosan Türevi Sentezi ve Fe (II), Co (II), Cu (II), Ni (II), Cd
(II), Ve Pb(II) İyonu Adsorpsiyonunun İncelenmesi
MAHİR TİMUR 1, AHMET PAŞA 2, HÜSEYİN SIKAR 2
MUSTAFA KEMAL ÜNİVERSİTESİ
1
2
MUSTAFA KEMAL ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
Biyosorpsiyon çalışmaları, biyosorpsiyon uygulamalarında kullanılan malzemelerin maliyetinin düşük olması
ve çevre dostu malzemeler olmasından dolayı son zamanlarda ilgi çekmiştir. Değerli metallerin geri kazanımı
için fungal biyokütle, alg biyokütlesi ve biyolojik kökenli polimerler olmak üzere çeşitli biyokütlelerle çalışmalar
yapılmıştır [1,2].
Kitosan (CS) yüksek azot içeriğinden dolayı yüksek sorpsiyon özelliğine sahip olan iyi bilinen bir
biyopolimerdir. Bu biyopolimer ve türevleri hidrofillik, biyouyumluluk, biyobozunurluk, anti-bakteriyel
özellik ve birçok biyomakromoleküle benzerliğinden dolayı biyoteknoloji biyotıp, gıda katkımaddeleri ve
kozmetikte geniş uygulama alanlarına sahiptir [3,4].
Kitosanın, içerdiği amino gruplarından dolayı başta Schiff bazı oluşumu olmak üzere birçok kimyasal
modifikasyon olasılığı vardır [5].
Kitosan türevleri bir analitik reaktif olarak, çeşitli organik ve inorganik maddelerin basit ve ucuz bir şekilde
teşhis edilmesinde kullanılıyor olmasından dolayı ilgi çekmektedir [6].
Bu çalışmada yeni kitosan biyopolimer türevi(CSL), kitosan (CS) ile çapraz bağlayıcı olarak diklor glioksimin(L)
homojen ortamdaki kondenzayonu ile sentezlenmiştir. bileşiklerin yapıları elementel analiz, FT-IR, UV-Vis,
AAS, ve DSC ile aydınlatılmış, SEM fotoğrafları ile yüzeyin morfolojik yapısı belirlenmiştir
CSL›nin Fe (II), Co (II), Cu (II), Ni (II), Cd (II), ve Pb (II) adsorspsiyonu çalışılmıştır.
Metal iyonu adsorspiyon çalışmasında CSL›nin Cu(II) > Ni(II) > Cd( II)>Co> Fe(II) > Pb(II) şeklinde iyi bir
adsorpsiyon kapasitesine sahip olduğu belirlenmiştir.
Bu çalışma Mustafa Kemal Üniversitesi tarafından 13220 proje numarası ile desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Kitosan, İyon Adsorpsiyonu, Çapraz bağlanma
Kaynaklar
1.
Kavitha, S., Selvakumar, R.; Swaminathan, K. Sep. Sci. Technol., 43, 3902– 3919, 2008.
2.
Sheng, P. X., Ting, Y. P., Chen, J. P., Hong, L. J., Collioid Interface, 275, 131– 141, 2004.
3.
El-Sherbiny, I. M., Eur. Polym. J., 45, 199–210, 2009.
4.
Cai, Z. S., Song, Z. Q., Yang, C. S., Shang, S. B., Yin, Y. B., J. Appl. Polym. Sci., 11, 3010–3015, 2009.
5.
Sun, T., Xu, P., Liu, Q., Xue, J., Xie, W. Eur. Polym. J., 39, 189–192, 2003.
6.
Cimerman, Z.,Galic, N., Bosner, B., Anal. Chim. Acta, 343, 145–153, 1997.
321
th
P-241
Crystal structure of Bis(4-floro-N-(di-methylcarbamothiol)
benzamido) nickel(II)
GÜN BİNZET 1, ULRİCH FLÖRKE 2, HAKAN ARSLAN 3, NEVZAT KÜLCÜ 3
1
2
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, UNIVERSITY OF PADEBORN, PADEBORN, 33098, GERMANY
3
Bis(4-floro-N-(di-methylcarbamothiol)benzamido) nickel(II) complexes has been synthesized in high yield
according to the methods in the literature [1,2]. The title complex was characterized by 1H NMR, FT-IR and
elemental analysis. The crystal and molecular structure of bis(4-floro-N-(di-methylcarbamothiol)benzamido)
nickel(II), Ni(L1)2, has been determined from single crystal X-ray diffraction data. (Ni(L1)2), C24H28F2N4NiO2S2,
crystallizes in the tetragonal, space group I4(1)/a, with Z = 8 and unit cell parameters, a = 19.3256(13) Å, b = 19.3256(13) Å, c = 13.6910(19) Å. The molecular structure of Ni(L1)2, is depicted in Figure 1. The crystal
structure of the title compound confirms ligand is a bidentate chelating ligand, coordinating to the nickel atom
through the thiocarbonyl and carbonyl groups. The central nickel atom shows slightly distorted square-planar
coordination and the sulfur atoms are in a cis-configuration. The bond lengths of the carbonyl and thiocarbonyl
groups lie between those for double and single bonds [2,3]. The other bond lengths in title compound show
normal values.
Figure 1. The molecular structure of the title compound.
Keywords: Thiourea, Benzoylthiourea, Metal complex, Molecular structure, X-ray single crystal diffraction.
References
1.
2.
3.
Binzet, G., “Synthesis and properties of benzoylthiourea derivatives and metal complexes”, Ph.D Thesis,
Mersin University Mersin, 2009.
Binzet, G., Kavak, G., Külcü, N., Ozbey, S., Florke, U., Arslan, H., “Synthesis and characterization of novel
thiourea derivatives and their nickel and copper complexes”, J. Chem. 1-9, ID:536562, 2013.
Binzet, G., Arslan, H., Flörke, U., Külcü, N., Duran, N., “Synthesis, characterization and antimicrobial
activities of transition metal complexes of N,N-dialkyl-N′-(2-chlorobenzoyl)thiourea derivatives”,
J. Coord. Chem. 59(12), 1395-1406, 2006.
322
th
P-242
Visnagin Temelli Yeni Tip Asimetrik Schiff Bazı Cu(II)
Kompleksinin Katekolaz Benzeri Aktivitesinin Kinetik
Çalışmaları
ŞAHİN BAYRAKTAR 1, NESLİHAN BEYAZİT 1, CAHİT DEMETGÜL 1
1
Schiff bazı ve geçiş metal komplekslerinin metalloenzimlerin yapısal ve fonksiyonel modelleri olması sebebiyle
biyomimetik katalizör olarak kullanımı son zamanlarda ilgi çeken bir konu olmuştur [1]. Aktif bakır ve demir
merkezler biyolojik oksijen kimyasında önemli bir yere sahiptir ve katalizde önemli bir rolü vardır [2]. Katakol
oksidaz enzimi, katekolaz aktivitesi olarak bilinen o-difenollerin ilgili o-kinonlara oksidasyonunda görevli bakır
içeren bir proteindir [3].
Bu çalışmada, yeni tip N2O2 donör asimetrik Schiff-bazı ve onun Cu(II) kompleksi 4-metil-o-fenilendiamin
ve 6-formil-7-hidroksi-5-metoksi-2-metilbenzopiran-4-on’un kondenzasyonuyla ve uygun bir Cu(II) tuzuyla
sentezlenmiştir. Hazırlanan bileşikler FT-IR, AAS, elemental analiz ve NMR ile karakterize edilmiştir. Schiff
bazı Cu(II) kompleksinin katekolaz benzeri aktivitesinin kinetik parametrelerini belirlemek için 3,5-di-tersiyerbütilkateşol’ün (3,5-DTBC) oksidasyonu, 25oC de 3,5-ditersiyerbütilkinon’un (3,5-DTBQ) 390-400 nm’deki
absorpsiyon bandındaki artışın izlenmesiyle ölçülmüştür. Katalitik rekasiyonun Micahaelis-Menten kinetiğine
uygunluğu 3,5-DTBQ’un 390-400 nm deki bandının gelişiminin zaman fonksiyonuna oranının izlenmesi metoduyla araştırılmıştır.
NOT: Bu çalışma, 113Z604 proje numarasıyla TÜBİTAK tarafından desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Visnagin, Schiff Bazı, Katekolaz, Michaelis-Menten,
Kaynaklar
1.
Singh, R., Banerjee, A., Rajak, K.K., Inorganica Chimica Acta, 363, 3131-3138, 2010.
2.
Qu, Z., Sun, Y., Chen, D., Wang, Y., “Possible sites of copper located on hydroxyapatite structure and the
identification of active sites for formaldehyde oxidation”, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical,
393, 182-190, 2014.
3.
Mitra, M., Maji, A.K, Ghosh, B.K., Polyhedron, 61, 15-19, 2013.
323
th
P-243
Amit Fonksiyonel Gruplu Kaliks[4]arenlerin Bakır(II)
AYDAN YILMAZ 1, ŞEYDA ÇİĞDEM ÖZKAN 2, ÜLKÜ SAYIN 1
1
2
Kaliksarenler supramoleküler ve koordinasyon kimyasında önemli makrosiklik moleküllerdir. Kaliksarenler ve
metal komplekslerinin birçok uygulama alanları mevcuttur. Bunlar arasında sensör, katalizör, antimikrobiyal
ajan, antikanser ajan, enzim ve protein inhibitörleri v.b. sayılabilir. Geçiş metallerinden bakır, kobalt ve mangan bio esansiyel elementlerdir [1]. Bu özelliklerinden dolayı son zamanlarda kaliksarenlerin amit ve Schiff baz
türevleri ve bio esansiyel metallerle kompleksleri biyolojik alanda sıkça kullanılmakta ve başarılı sonuçlar elde
edilmektedir [2].
Bu çalışmada p-tert-bütilkaliks [4] aren [3] sentezlendikten sonra, etil bromoasetat ile diester türevine dönüştürülmüştür. Elde edilen bileşiğin farklı heterosiklik yapıdaki primer aminlerle diamit türevlerine [4] dönüştürüldükten sonra, bakır kompleksleri sentezlenmiştir. Bileşiklerin karakterizasyonları elementel analiz, FT-IR,
UV-Vis, AAS ve EPR teknikleri kullanılarak yapılmıştır. Elde edilen sonuçlara göre sentezlenen kompleks yapıların bozulmuş kare düzlem geometriye sahip oldukları belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Kaliksaren, Kompleks, Cu(II), EPR
Kaynaklar
1.
Qiao, X., Ma, Z.-Y., Xie, C.-Z., Xue, F., Zhang, Y.-W., Xu,J.-Y., Qiang, Z.-Y., Lou, J.-S., Chen, G.-J., Yan, S.-P.
J. Inorg. Biochem., 105, 728–737, 2011.
22.
Özkan, Ş.Ç., Yilmaz, A., Özmen, İ., Supramolecular Chemistry, 26,25-31, 2014.
3.
Gutsche, C. D., Calixarenes Revisited; Stoddart, Ed. J. F., The Royal Society of Chemistry: Cambridge
1998.
4.
Bozkurt, S., Karaküçük, A., Sırıt, A., Yılmaz, M., Tetrahedron, 61, 10443-10448, 2005.
324
th
P-244
Tek ve İki Çekirdekli Mangan(II)-Benzoik Asit / N-Heterosiklik
Ligand Komplekslerinin Sentezi ve Alken Oksidasyonu Aktivitesi
SERKAN BOLAT 1, İBRAHİM KANİ 1
1
Alkenlerin oksidasyon tepkimesiyle karbonil bileşiklerine dönüştürülmesi hassas kimyasalların sentezlenmesi alanında önemli temel tepkimelerden birisidir [1]. Özellikle tek ve iki çekirdekli Mn(II) komplekslerinin
oksidasyon tepkimelerine karşı aktivitesi literatürde nadir olarak çalışılan konulardır. Bu çalışmada [Mn(C6HCOO)(H2O)(phen)2]·(ClO4)(CH3OH) (1) ve [Mn2(µ-C6H5COO)2(2,2’-bipy)4]•2(ClO4) (2) kompleksleri
5
sentezlenerek karakterize edildi. Komplekslerin çeşitli alkenlerin oksidasyonuna karşı katalitik aktiviteleri incelendi. Oksidasyon tepkimelerinde t-BuOOH oksijen kaynağı olarak kullanıldı. .
Anahtar Kelimeler: Mangan(II), Katalizör, Oksidasyon
Kaynak
1.
Saisaha, P., Buettner, L., Meer, M., Hage, R., Feringa, B.L., Browne, W.R., Boer, ‘’J.W., Selectıve Catalytıc
Oxıdatıon Of Alcohols, Aldehydes, Alkanes And Alkenes Employıng Manganese Catalysts And Hyrdogen Peroxıde’’. Adv. Synth. Catal., 355, 2591-2603. 2013.
325
th
P-245
Tetra- ve Hekza- Siyanidometalat İçeren Koordinasyon
Bileşiklerinin HT29, HeLa, C6 ve Vero Hücre Hatları Üzerinde
Sergiledikleri Biyolojik Aktivite Özellikleri
ŞENGÜL ASLAN KORKMAZ 1, ALİ AYDIN 2
1
2
TUNCELİ ÜNİVERSİTESİ
Koordinasyon bileşikleri önemli biyolojik aktivitelere sahip yeni terapötik bileşikler olarak dikkat çekmektedirler. Günümüzde cis-platin (anti-kanser ajan), meglumin antimonat (anti-paraziter ajan) ve auranofin (anti-romatizmal ajan) gibi koordinasyon bileşikleri, tıp alanında bazı hastalıkların tedavisinde kullanılmaktadır. Bu
çalışmada; tetra- ve hekza- siyanidometalat içeren koordinasyon bileşiklerinin biyolojik aktivitelerinin araştırılması amaçlanmıştır. Bu bileşikler “tuğla-harç” metodu ile sentezlenmiş, spektroskopik teknikler ve termik
analiz yöntemleriyle karakterize edilmişlerdir [1-3]. [MII(CN)4]2- (MII= Ni, Pd ve Pt) ve [Co(CN)6]3- anyonlarıyla oluşturulan sekiz adet yeni koordinasyon bileşiklerinin HeLa, C6, HT29 ve Vero hücre hatları üzerindeki
anti-proliferatif ve sitotoksik aktivitesi sırasıyla, BrdU hücre proliferasyon testi ve laktat dehidrogenaz (LDH)
ölçümü ile belirlendi. BrdU hücre proliferasyon ve LDH test sonuçlarına göre, sentezlenen bu bileşikler kontrol
anti-kanser ajan olan cis-platin kadar hücreler üzerinde öldürücü olmadığı anlaşıldı (Şekil 1; ŞAK1: [Ni(N-bishydeten)Ni(CN)4]). LDH test sonuçları, bu bileşiklerin cis-platin’den önemli şekilde daha sitotoksik olduğunu
ortaya çıkarmıştır. Bu sebeple bu bileşiklerin hücre membranında yıkıma yol açmış olabileceği düşünülmektedir. Şekil 1’de görüldüğü gibi, ŞAK1 kodlu koordinasyon bileşiğinin hücre morfolojisi üzerinde, hücrenin astroit
şekilden globüler şekle kayması, zemine çok zayıf bağlanma ve yer yer tamamen parçalanmış hücre oluşumları
gibi apoptotik olduğu düşünülen değişikliklere neden olmuştur. Bu bileşiklerin IC50 değerleri 0,2 ile 0,7 mg/
mL arasında değişmekte olup cis-platin’den daha yüksektir. Çalışma sonuçları, bu bileşiklerin biyolojik aktiviteye sahip olduğunu buna karşılık sitotoksik etkilerinin daha yüksek olduğunu göstermiştir. Anahtar Kelimeler: Koordinasyon bileşikleri, Siyanidometalat, Biyolojik aktivite, Sitotoksik etki
326
th
P-246
Mangan(II) – Benzoik Asit / 1,10-Fenantrolin / 2,2’-Bipiridin
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Stiren
Epoksidasyonu
YALÇIN KILIÇ 1, İBRAHİM KANİ 1
1
Koordinasyon bileşiklerinin sentezine olan ilgi, kataliz, gaz depolama, lüminesans gibi uygulama alanlarından
dolayı son yıllarda büyük artış göstermiştir [1]. Günümüzde, yeniden üretilebilirlik, homojenite, seçicilik ve
yüksek aktivite gösteren birçok geçiş metal kompleksi, ılımlı reaksiyon koşulları altında, çeşitli reaksiyonlar için
homojen katalizör olarak kullanılmaktadır [2]. Stirenin epoksidasyon tepkimesiyle elde edilen benzaldehit,
asetofenon gibi ürünler, parfümeri, boya sektörü ve farmasötik gibi alanlarda yaygın biçimde uygulama bulmaktadır [3].
Bu çalışmada, benzoik asit türevi ligantlar ile phen ve bipy ligantlarını içeren iki çekirdekli [Mn2(µ-4-Cl-2-NHC H COO)2(phen)4]·2(ClO4) (1) ve [Mn2(µ-4-ClC6H4COO)2(bipy)4]·2(ClO4) (2) katalizörleri sentezlendi
2 6 3
ve yapıları, IR, UV-Vis spekroskopisi ve tek kristal X-ışınları kırınım tekniği ile aydınlatıldı. Komplekslerin stiren
üzerine katalitik aktiviteleri, çözücü (aseton, asetonitril, metanol ve THF) ve oksidant (t-BuOOH, H2O2 ve O2)
parametreleri değiştirilerek araştırıldı.
Anahtar Kelimeler: Organometalik kimya, Kataliz, Epoksidasyon
Kaynaklar
1.
Kitagawa S, Kitaura R, Noro S, FUNCTIONAL POROUS COORDINATION POLYMERS. Angewandte Chemie. 2004 Apr; 26: 2334–2375.
2.
Gupta KC, Sutar AK, Lin C, POLYMER-SUPPORTED SCHIFF BASE COMPLEXES IN OXIDATION REACTIONS. Coordination Chemistry Reviews. 2009 Apr;2: 1926-1946.
3.
Patel K, Brahmkhatri V, Patel A, MANGANESE (III) SALEN SUPPORTED ONTO HYDROUS ZIRCONIA: SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, AND SOLVENT FREE AEROBIC OXIDATION
OF STYRENE. Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal-Organic, and Nano-Metal Chemistry. 2013
Sep; 1, 539–545.
327
th
P-247
Microwave Assısted Synthesis of Dysprosium Ion Doped
Lanthanum Orthoborate, Their Characterizations and
Investigations of Luminescence Properties
METEHAN SEVEROĞLU 1, OKAN ESENTÜRK 1, AYŞEN YILMAZ 1
ODTÜ
1
Lanthanum orthoborate (LaBO3) has aroused interest of scientists for many decades because of their remarkable properties and potential applications. Additionally, they possess high VUV transparency [1] and exceptional optical damage when they compose with rare earth elements. This study comprises the synthesis of pure
lanthanum orthoborate, dysprosium doped lanthanum orthoborate by microwave-assisted synthesis method
with urea. LaBO3 has already been synthesized by various methods, however; in this study, the microwave
-assisted synthesis method is used. The second task of the work is to find out the best luminescent product by
type of the doping material and the doping amount of the rare earth element. For the microwave assisted solid
state synthesis method, urea was used as a fuel. After synthesis in the microwave oven, further heating up to 950°
C for 2 hours was performed. Powder X-ray diffraction method was employed for the characterization of the
material [2]. The morphological properties of doped and un-doped materials were studied by SEM (Scanning
Electron Microscope). Besides, FT-IR (Fourier Transform Infra red) spectrometry analyses were performed to
detect the differences in the bond structure and also to identify the corresponding bands. Luminescence studies
were performed to detect the best emission intensities by using Fluorescence spectroscopy. Figure.1 shows
that the XRD patterns confirmed that lanthanum orthoborate production was successfully achieved. The space
group is Pnma, and the crystal system is orthorhombic with the unit cell dimensions; a= 5.8761 Ǻ, b= 8.252 Ǻ
c= 5.1053Ǻ [3,4]. SEM images showed that lanthanum orthoborate powders have a fine size and regular morphology.As a result;doped Dy+3 ion do not affect the formation of particles with good crystallinity [5]. FT-IR
studies show the typical LaBO3 bands which also corroborate the successful production. Luminescence studies
showed that because of quenching, luminescence values do not necessarily increase with increasing amount of
doping and dysprosium was added to LaBO3 regarding the mole ratio. Therefore;Figure.2 shows that 5.30%
doped sample gives highest luminescence values than 6.36% doped sample. Keywords : Microwave Assisted Synthesis,Lanthanum Orthoborate, Luminescence Properties
References
1. T. Jüstel, J.-C. Krupa, D.U. Wiecher, J. Lumin. Efficient emission-tunable VUV phosphors
Na2GdF2PO4:Tb+3. , 93, 179-189, 2001.
2. Wei Zhang ,Shixin Liu, Zhengfa Hu, Yunling Liang, Zuyong Feng, Xia Sheng. Preparation of YBO3:Dy+3,Bi+3 phosphors and enhanced photoluminescence.Metarials Science and Engineering B, 187. 108112, 2014.
3. M. Tukia, J. Holsa, M. Lastusaari, J. Niittykoski, Opt. Mater. Uniform and well-dispersed LaBO3 hierarchical architectures: synthesis,formation, and luminescence properties.27. 1516-1522, 2005.
4. S. Seyyidoglu, Synthesis and characterization of novel rare earth phosphates and Rietveld structural
analysis of rare earth orthoborates, Thesis (PhD),Middle East Technical University, 2009.
5. Badan, C., Esenturk, O., & Yılmaz, A. Microwave-assisted synthesis of Eu+3 doped lanthanum orthoborates, their characterizations and luminescent properties. Solid State Sciences,14. 1710-1716, 2012.
328
th
P-248
Synthesis of Lithium Tetraborate Doped With Metals &
Thermoluminescence Characterization of Synthesized Lithium
Tetraborate Phosphor
AYŞEN YILMAZ 1, MUZAFFER GENÇAY ÇELİK 1
1
Thermoluminescence (TL) is simply defined as emission of light caused by heating of previously irradiated an insulator or
semiconductor indicating TL character [1]. The concept of thermoluminescence is used in three major areas geological
dating, archeological dating and radiation dosimetry.Radiation dosimetry more interesting among the others for radiation
protection is used to determine amount of ionizing radiation a person is exposed to from environment or medical treatment.
In personal dosimetry, TL materials used to determine amount of radiation are supposed to have particular properties.
Desired properties are that effective atomic number of compounds used in the dosimeters is required to close human tissue
[2], low fading for keeping information for reasonable length of time, high sensitivity when dose in wide range applied,
resistant for environmental conditions such as humidity, sun light and organic solvents. Moreover glow curve of desired
dosimeters needed to have single distinct glow peak around 200 ˚C [3, 4]. Nonetheless, no one of them satisfies all of above
listed properties in the proper sense.
Research of lithium tetraborate for TLDs started in 1965 by Schulman [5]. Superiorities of this material are effective atomic
number Zeff=7.25 nearly equal to human tissue value, TL emission and low energy dependency, minimal storage fading
and low light sensitivity, which make it promising for personal dosimetry[6,7].The objective of this study is to investigate
to effects of amount of dopant (Cu) and co-dopant (Ag) on TL characters of developed Li2B4O7: Cu, Ag are examined.
Furthermore, we sought in this work the effects of two different methods applied to produce lithium tetraborate and low
amount of dopants (Cu and co-dopant Ag) on TL response. Also, TL characters of produced samples were determined by
investigating TL properties including glow curve structure, TL sensitivity, linear range, optical and thermal fading.
XRD patterns of synthesized materials (undoped Li2B407, Li2B407:Cu, Li2B407:Cu,Ag) are indicated in fig. 1. X-ray diffraction
pattern shown in fig. 1 with Miller indices ( h k l) of synthesized materials matched with corresponding reference data [8].
Crystal structure of LTB is tetragonal with I41cd space group having unit cell parameters are a =b = 9.477 Ǻ, and c = 10.286
Ǻ and α=β=γ=90˚.
As can be seen in fig.2. the characteristic vibration modes in lithium tetraborate can be given as follow: the asymmetric
stretching vibration band of B-O in BO3 unit at 1432 and 1344 cm-1. Asymmetric stretching bands of B-O in BO4 unit is
assigned at 1130 cm-1. The broad bands at 944 and 826 cm-1 can be assigned symmetric stretching of B-O in BO4 and BO3
rings respectively. The weak band served at 710 cm-1 assigned out of plane bending of B-O in BO3 unit [9].
TL glow curves of un-doped Li2B4O7, Cu doped and Cu, Ag doped Li2B407 are shown in figure 3. Glow curve of un-doped
Li2B407 shows one predominant peak at around 230 ˚C and one small peak at around 130 ˚C. TL intensity of peak at higher
temperature is low with respect to Li2B407:Cu and Li2B407:Cu.Ag. However the predominant peak in the glow curve of Cu
doped Li2B4O shifted to 290 ˚C, one small hump around 210 ˚C. Small peak can be seen at around 90 ˚C. Desired glow curve
shape which is described by Furetta [10] was achieved by co-doping of Li2B407 which was produced by solution assisted
method. TL glow curve of Li2B407:Cu, Ag exhibits single peak at around 210 ˚C. Hence TL sensitivity of un-doped lithium
tetraborate was increased by order of at least 40 times.
Fig.1.
Fig.2.
Fig.3.
Keywords : Lityum tetraborat, metal katkılaması, termolüminesan malzemeler
References
1. E. Pekpak, A.Yılmaz, G.Özbayoglu, “An Overview on Preparation and TL Characterization of Lithium Borates for Dosimetry” Use
Open Miner.Process.J. 3, 14, 2010.
2. A. S. Pradhan, “Thermoluminescence dosimetry and its applications”, Radiat. Prot. Dosim., vol. 1, pp. 153-167, 1981.
3. Kortov, “Materials for thermoluminescence dosimetry: current status and future trends”, Radiat. Meass., vol. 42, pp. 576-581,2007.
44. C. Furetta. Handbook of Thermoluminescence. World Scientific: New Jersey, London, Singapore, Hong Kong, 2003.
5. S. McKeever, M. Moscovitch, Radiat. Prot. Dosim. 104, 263, 2003.
6. J.H.Schulman,Kirk,R.D.,West,E.J.,Use of lithium borate for thermoluminescence dosimetry, in: Proceeding of the USAEC Symposium Series 650637, Luminescence Dosimetery, pp.113–118, 1965.
7. D. Wang, B. A. Doull, L. C. Oliveira and E. G. Yukihara, “Controlled Synthesis of Li2B4O7:Cu for Temperature Sensing” , RSC
Advances. 3, 26127, 2013.
8. International Centre for Diffraction Data (ICDD) card 18-0717.
9. N. Goel , N. Sinha, B. Kumar, Mater. Res. Bull. 04/2013; 48(4):1632–1636
10. C. Furetta. Handbook of Thermoluminescence. World Scientific: New Jersey, London, Singapore, Hong Kong, 2003.
329
th
P-249
K[Cd(C6H16N2O2)Co(CN)6].1.5H2O Koordinasyon Bileşiğinin
Anti-kanser ve Sitotoksik Özelliklerinin İn Vitro Olarak
İncelenmesi
1
2
Yeni ve etkin ilaçların geliştirilmesi, anorganik kimya ve moleküler biyoloji gibi çok sayıda disiplinden araştırmacıların ortak çalışmalarını ve paylaşımlarını gerektirmektedir. Özellikle cis-platin’in tesadüfi keşfinden bu
yana kimya ve biyoloji bilimi ilaç geliştirme ve dizaynında ihtiyaç duyulan tüm fazlarda yoğun bir şekilde kullanılmaktadır. Bununla birlikte, yapılan çalışmalarla, cis-platin’den esinlenerek NAMI-A, NKP-1339 ve KP-46
gibi yeni potansiyel metal içeren ilaçlar geliştirilmiş ve halen bunlarla ilgili ileri aşama klinik çalışmalar devam etmektedir [1]. Bu çalışmada, K[Cd(C6H16N2O2)Co(CN)6].1.5H2O (ŞAK13) koordinasyon bileşiğinin biyolojik
aktiviteleri incelenmiştir. Bu bileşiğin HeLa, C6, HT29 ve Vero hücre hatları üzerindeki anti-proliferatif ve
sitotoksik aktivitesi, sırasıyla BrdU hücre proliferasyon testi ve laktat dehidrogenaz (LDH) ölçümü ile belirlendi.
BrdU hücre proliferasyon test sonuçlarına göre, bu bileşik kontrol anti-kanser ajan olan cis-platin’den daha etkili
bir anti-kanser ajan olduğu anlaşıldı (Şekil 1). LDH test sonuçları, bu bileşiğin cis-platin’den önemli şekilde
daha sitotoksik olduğunu ortaya çıkarmıştır. Bu sebeple bu bileşiğin hücre membranında yıkıma yol açmış olabileceği düşünülmektedir (Şekil 2). Şekil 1.’de görülen faz-kontrast mikroskobik görüntülere göre, ŞAK13 hücre
morfolojisi üzerinde, kabarcık, sivri uç ve baloncuk oluşumu, hücre küçülmesi veya sitoplazmik küçülme ya da
apoptotik hücreler üzerinde gelişen cepçikler gibi apoptotik olduğu düşünülen değişikliklere neden olmuştur.
ŞAK13’ün HT29, HeLa, C6 ve Vero hücreleri üzerindeki IC50 değerleri sırasıyla; 0,05; 0,13; 0,09 ve 0,7 mg/
mL’dir. Çalışma sonuçları, ŞAK13’ün yüksek anti-proliferatif aktiviteye sahip olduğunu göstermekle beraber,
sitotoksik değerinin normalden yüksek olduğunu ortaya çıkarmıştır.
Şekil 2. K[Cd(C6H16N2O2)Co(CN)6].1.5H2O (ŞAK13) bileşiğinin HeLa,
HT29, C6 ve Vero hücre hatları üzerindeki
sitotoksik etkilerinin LDH sitotoksisite
ölçüm yöntemiyle değerlendirilmesi. Şekil 1. K[Cd(C6H16N2O2)Co(CN)6].1.5H2O
(ŞAK13) bileşiğinin IC50 ve IC90
konsantrasyonlarında hücre morfolojisine
(A, C ve E) ve hücre proliferasyonuna (B, D ve F)
olan etkilerinin C6, HeLa ve HT29 hücre hatları
üzerinde değerlendirilmesi
Anahtar Kelimeler: Koordinasyon bileşikleri, Biyolojik aktivite, K[Cd(C6H16N2O2)Co(CN)6].1.5H2O
Kaynak
1.
Aydın, A., [Ag(CN)2]- ve [Au(CN)2]- İçeren Yeni Koordinasyon Polimerlerinin Anti-kanser Aktivitelerinin ve Etki Mekanizmalarının Belirlenmesi, Gaziosmanpaşa Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü,
Doktora Tezi, 2014.
330
th
P-250
Tetra- ve Hekza- Siyanidometalat İçeren Koordinasyon
Bileşiklerinin HT29, HeLa, C6 ve Vero Hücre Hatları Üzerinde
Sergiledikleri Biyolojik Aktivite Özellikleri
1
2
Koordinasyon bileşikleri önemli biyolojik aktivitelere sahip yeni terapötik bileşikler olarak dikkat çekmektedirler. Günümüzde cis-platin (anti-kanser ajan), meglumin antimonat (anti-paraziter ajan) ve auranofin (anti-romatizmal ajan) gibi koordinasyon bileşikleri, tıp alanında bazı hastalıkların tedavisinde kullanılmaktadır. Bu
çalışmada; tetra- ve hekza- siyanidometalat içeren koordinasyon bileşiklerinin biyolojik aktivitelerinin araştırılması amaçlanmıştır. Bu bileşikler “tuğla-harç” metodu ile sentezlenmiş, spektroskopik teknikler ve termik
analiz yöntemleriyle karakterize edilmişlerdir [1-3]. [MII(CN)4]2- (MII= Ni, Pd ve Pt) ve [Co(CN)6]3- anyonlarıyla oluşturulan sekiz adet yeni koordinasyon bileşiklerinin HeLa, C6, HT29 ve Vero hücre hatları üzerindeki
anti-proliferatif ve sitotoksik aktivitesi sırasıyla, BrdU hücre proliferasyon testi ve laktat dehidrogenaz (LDH)
ölçümü ile belirlendi. BrdU hücre proliferasyon ve LDH test sonuçlarına göre, sentezlenen bu bileşikler kontrol
anti-kanser ajan olan cis-platin kadar hücreler üzerinde öldürücü olmadığı anlaşıldı (Şekil 1; ŞAK1: [Ni(N-bishydeten)Ni(CN)4]). LDH test sonuçları, bu bileşiklerin cis-platin’den önemli şekilde daha sitotoksik olduğunu
ortaya çıkarmıştır. Bu sebeple bu bileşiklerin hücre membranında yıkıma yol açmış olabileceği düşünülmektedir. Şekil 1’de görüldüğü gibi, ŞAK1 kodlu koordinasyon bileşiğinin hücre morfolojisi üzerinde, hücrenin astroit
şekilden globüler şekle kayması, zemine çok zayıf bağlanma ve yer yer tamamen parçalanmış hücre oluşumları
gibi apoptotik olduğu düşünülen değişikliklere neden olmuştur. Bu bileşiklerin IC50 değerleri 0,2 ile 0,7 mg/
mL arasında değişmekte olup cis-platin’den daha yüksektir. Çalışma sonuçları, bu bileşiklerin biyolojik aktiviteye sahip olduğunu buna karşılık sitotoksik etkilerinin daha yüksek olduğunu göstermiştir. Şekil 1. [Ni(N-bishydeten)Ni(CN)4] (ŞAK1) bileşiğinin IC50 ve IC90 konsantrasyonlarında hücre morfolojisine (A,
C, E ve G) ve hücre proliferasyonuna (B, D, F ve H) olan etkilerinin C6, HeLa, HT29 ve Vero hücre hatları üzerinde
değerlendirilmesi
Anahtar Kelimeler : Koordinasyon bileşikleri, Siyanidometalat, Biyolojik aktivite, Sitotoksik etki
Kaynaklar
1. Karadağ, A., Aslan Korkmaz, Ş., Andaç, Ö., Yerli, Y. & Topçu, Y., Journal of Coordination Chemistry,
65(10),1685-1699, 2012.
2. Aslan Korkmaz, Ş., Karadağ, A., Korkmaz, N., Andaç, Ö., Gürbüz, N., Özdemir, İ., Topkaya, R., Journal of
Coordination Chemistry, 66(17), 3072–3091,2013.
3. Aslan Korkmaz, Ş., Karadağ, A., Yerli, Y., Soylu, M., New Journal of Chemistry, 38(11), DOI: 10.1039/
C4NJ00737A 2014.
331
th
P-251
Etil türevli bis(fosfino)amin Ligandı ve Kare-Düzlem Metal(II)
ZEYNEP ÖZGEN 1, NERMİN BİRİCİK 1, BAHATTİN GÜMGÜM 1
1
Fosfinler ile karşılaştırıldığında aminofosfinlerin koordinasyon kimyası hem daha genç hem de geliştirilmeye
ihtiyacı vardır. Buna rağmen bu alandaki gelişmeler devam etmekte olup, organik dönüşümlerde katalitik aktivite gösteren aminofosfin ligandları ve metal kompleksleri sentezlenmiştir [1-3]. Bu bileşiklerin allilik alkilasyon,
aminasyon, Heck, Sonogashira, Suzuki, hidroformilasyon, transfer hidrojenasyon ve polimerizasyon reaksiyonları gibi bazı katalitik reaksiyonlarda kullanılmaktadır [4].
Çalışmamızda bidentat aminofosfin ligandı (L = (N, N-Bis(difenilfosfino)2,6-dietilanilin) ) 2,6- dietilanilin tek
basamakta, klorodifenilfosfin ve trietil aminin stokiyometrik olarak tepkimesinden oldukça yüksek bir verimle
elde edildi. Diklorometal (II) kompleksleri cis-PdCl2L ve cis-PtCl2L, L’nin MCl2(cod) (M=Pd, Pt) ile diklorometan çözücü ortamında 1:1 mol oranındaki tepkimesiyle sentezlendi. Sentezlenen bileşiklerin yapıları 1H,
31
P{1H}, 13C NMR ve IR spektroskopisiyle aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler: Aminofosfin, Palladyum, Platin
Kaynaklar
1.
Appleby, T., Woollins, J. D., Coord. Chem. Rev., 235, 121-140, 2002.
2.
Biricik, N., Durap, F., Kayan, C., Gümgüm, B., Gürbüz, N., Özdemir, İ., Ang, W. H., Fei, Z.,. Scopelliti, R.,
J. Organometallic Chem., 693, 2693-2699, 2008.
3.
Fei, Z., Dyson, P.J, Coord. Chem. Rev., 249, 2056-2074, 2005.
4.
Ghisolfi, A., Fliedel, C., Rosa, V., Monakhov, K.Y., Braunstein, P., Organometallics. 338, 2523-2534,
2014. 332
th
P-252
Non-Periferal Pozisyonda Bağlanmış Çinko Ftalosiyanin
Kompleksi, Bu Kompleksin Kuaternerize Türevinin Sentezi,
Fotofiziksel ve Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
GÜLSEV DİLBER 1, MAHMUT DURMUŞ 2, HALİT KANTEKİN 1
1
2
Başlangıçta sadece boyar madde olarak bilinen ftalosiyaninlerin, son yıllarda sanayinin birçok dalında ve özellikle tıpta çok değişik kullanım alanları bulmuştur. Günümüzde bilinen kanser tedavi yöntemine ek olarak bazı
kanser tiplerinde fotodinamik terapi de yer almaya başlamıştır ve ftalosiyaninlerin PDT de kullanım potansiyellerinin incelenmesi son derece ilgi çeken araştırma konusu olmuştur. PDT, ışıga duyarlı ilacın (photosensitizer)
hastaya damar yoluyla verilmesini takiben bu ilacın tümörlü dokuda birikmesinin ardından, belli dalga boyundaki ışık ile uyarılarak kanserli hücrelerin tahrip edilmesi esasına dayanır [1, 2].
Vücut sıvısına doğrudan olarak verilebildiği için suda çözünebilen fotosensitizerler fotodinamik terapide önemli avantajlar sağlamaktadır [3, 4]. Ancak, ideal bir fotosensitizer için suda çözünürlük yeterli değildir. Fotosenzitizer moleküllerinin lipid içeren hücre membranından geçebilmeleri için organik çözücüler içerisinde de çözünmesi gerekmektedir. Sonuç olarak ideal bir fotosensitizer hem suda hem de organik çözücüler içerisinde
çözünebilme özelliğine sahip olmalıdır.
Bu çalışmada non-periferal pozisyonlarda substitue olmuş yeni çinko ftalosiyanin bileşiği ve bu bileşiğin suda
çözünebilen komplekslerinin sentezi gerçekleştirilerek fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Fotodinamik Terapi, Ftalosiyanin, Fotosensitizer
Kaynaklar
1.
Prasad P. N., John Wiley and Sons, Inc., NJ, Canada, 2003.
2.
Kessel D., Photodiagnosis and Photodynamic Therapy, 1, 3-7, 2004.
3.
Palewska K., Sworakowski J., Lipinski J., Optical Materials, 34, 1717–1724, 2012.
4.
F. Dumoulin, M. Durmus¸, V. Ahsen, T. Nyokong, Coordination Chemistry Reviews, 254, 2792–2847,
2010.
333
th
P-253
Catalytic Activation of Dioxygen by Redox Active Cobalt(II) and
Zinc(II) Complex for Oxidation of Triphenylphosphine
HAKAN ARSLAN 1, İLKAY GÜMÜŞ 1, ÜMMÜHAN SOLMAZ 1, CORA MACBETH 2, GÜN BİNZET3,
ERSAN TURUNÇ 4
1
2
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, EMORY UNIVERSITY, 1515 DICKEY DRIVE, ATLANTA, GA
30322, USA
3
4
ADVANCED TECHNOLOGY RESEARCH AND APPLICATION CENTER, MERSIN UNIVERSITY,
The NNN pincer ligands are of the form NH(o-PhNHC(O)CH3)2 has been synthesized and characterized
by 1H NMR, 13C NMR, COSY, HMQC, LC-MS and FT-IR techniques. Monomeric Co(II) and Zn(II)
complexes of the prepared ligand have been obtained with a ligand:metal ration (2:1). While Co(II) complex
has been characterized by spectroscopic 1H NMR and FT-IR, suitable crystalline structure of Zn(II) complex
has been clarified by single crystal X-ray diffraction technique (Figure 1a). Molecule formula of the Zn(II)
complex, C43H57N8O5Zn; Triclinic, Space group P-1 (No. 2), a = 11.6020(18) Å, b = 12.7900(19) Å, c = 19.934(3) Å, α = 95.479(2)°, β = 98.439(2)°, γ = 107.911(2)°, V = 2752.9(7) Å3, Z = 2, 15514 reflections
measured, 12335 unique (Rint = 0.0795) which were used in all calculations. In addition, the redox behavior
of the complexes was investigated by using cyclic voltammetry (Figure 1b). Furthermore, the ability oxidize
of complexes to triphenylphosphine to triphenylphosphine oxide in the presence of dioxygen were monitored
by the aid of gas chromatography. After six hours, we found that only Co(II) complex converted to 93% of the
triphenylphosphine to triphenylphosphine oxide.
Figure 1. Molecular structure of [Et4N][Zn(HLacetyl)2] (a) and cyclic voltammogram of [Et4N][Co(HLacetyl)2] (b).
Acknowledgement: This study was supported by TÜBİTAK (Turkish National Scientific and Technical
Research Council) in Turkey with Project number: [TBAG (112T322)].
Keywords: Redox-active ligand, Metal complexes, Homogeneous catalyst, Dioxygen, X-ray single crystal
diffraction.
334
th
P-254
Ferrosen Temelli Kiral Bis(fosfinit) Ru(ll), Rh(l), Ir(lll)
Komplekslerinin Ketonların Asimetrik Transfer Hidrojenasyonu
BÜNYAMİN AK 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, NERMİN MERİÇ 1, MURAT AYDEMİR 1,
FEYYAZ DURAP 1, AKIN BAYSAL 1
1
2
Ketonlar doymamış substratların en yaygın sınıflarından biridir. Bu nedenle prokiral ketonların optikçe saf alkollere enantiyoseçici olarak indirgenmesi akademik ve endüstriyel alanda oldukça önemli bir yer tutar [1].
Geçiş metal komplekslerini kullanarak prokiral ketonların kiral alkollere indirgenmesi son yıllarda büyük önem
kazanmıştır [2]. Asimetrik Transfer hidrojenasyon ayrıca yöntemin basit olması, çevreye zarar vermemesi, reaksiyon koşullarının uygun olması ve kolay uygulanabilir olmasından dolayı da oldukça önemlidir. Özellikle
2-propanol kullanılarak yapılan katalitik asimetrik hidrojenasyonun ucuz hidrojen kaynağı kullanılması ve yüksek basınç ekipmanlarının gerekli olmamasından dolayı oldukça kullanışlı bir metottur [3,4].
Bu çalışmada ferrosen temelli kiral bisfosfinit Ru(Il)(1), Rh(I)(2) ve Ir(III)(3) komplekslerinin aromatik ketonların transfer hidrojenasyon reaksiyonlarındaki katalitik aktiviteleri incelendi.Bu çalışma Tübitak111T419 nolu proje ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Katalizör, Asimetrik Transfer Hidrojenasyon
Kaynaklar
1.
Malacea, R., Poli, R., Manoury, E., Coordination Chemistry Reviews, 254, 729–752, 2010.
2.
Quirmbach, M., Holz, J., Tararov, V.T., Börner, A. Tetrahedron, 56, 775-780, 2000.
33.
Özdemir, İ., Yaşar, S. ; Çetinkaya, B. Transition Metal Chemistry, 30, 831-835, 2005.
4.
ELMA, D., ‘Kiral fosfinit bileşikleri ve geçiş metal komplekslerinin sentezi, tanımlanması ve katalitik etkinliklerinin araştırılması’, Yüksek Lisans Tezi, Dicle Üni. Fen Bilimleri Enstitüsü, D.Bakır, 2010
335
th
P-255
Catalytic Activation of Dioxygen by Redox Active Cobalt(II) and
Copper(II) Complexes for Oxidation of Triphenylphosphine
HAKAN ARSLAN 1, ÜMMÜHAN SOLMAZ 1, İLKAY GÜMÜŞ 1, CORA MACBETH 2, GÜN BİNZET3,
ERSAN TURUNÇ 4
1
2
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, EMORY UNIVERSITY, 1515 DICKEY DRIVE, ATLANTA, GA
30322, USA
3
4
The open-chain tris(amidate) ligand, N,N’-(2,2’-azanediyl-bis(2,1-phenylene))-bis(4-methoxybenzamide) has
been prepared and characterized by 1H NMR, 13C NMR, COSY, HMQC and FT-IR techniques. Co(II) and
Cu(II) complexes of the fully characterized a redox active ligand have been synthesized. The characterization
of Co(II) and Cu(II) complex was accomplished by spectroscopic 1H NMR and FT-IR techniques. The
Cu(II) complex has been also characterized by single crystal X-ray diffraction (Figure 1a), 1H NMR and FT-IR
techniques. Molecule formula of Cu(II) complex, C68H72Cu2K2N10O12; Monoclinic, Space group P21/c (No.
14), a = 20.929(5) Å, b = 14.029(3) Å, c = 22.454(5) Å, β = 100.716(4)°, V = 6477(3) Å3, 52740 reflections
measured, 17372 unique (Rint = 0.0298) which were used in all calculations. The electron transfer mechanism
of the prepared complexes are investigated by the aid of cyclic voltammetry (Figure 1b) and the conversion rate
of triphenylphosphine to triphenylphosphine oxide in the presence of excess dioxygen was monitored using gas
chromatography. As a result, only Co(II) complex, after six hours, 27% of the PPh3 was converted to OPPh3,
and after thirty hours, 86% of the PPh3 had been converted to OPPh3.
Figure 1. Molecular structure of K[Cu(HLOCH3)2] (a) and Cyclic voltammogram of [Et4N][Co(HLOCH3)2] (b).
Acknowledgement: This study was supported by TÜBİTAK (Turkish National Scientific and Technical
Research Council) in Turkey with Project number: [TBAG (112T322)].
Keywords: Redox-active ligand, Metal complexes, Homogeneous catalyst, Dioxygen, X-ray single crystal
diffraction.
336
th
P-256
İyonik sıvılar ile krom ekstraksiyonunda arayüzeyde oluşan
komplekslerin sitokiyometrilerinin belirlenmesi
VOLKAN EYÜPOĞLU 1, EMRAH POLAT 1, AHMET KUNDURACIOĞLU 2, HALİL İBRAHİM TURGUT 3, ZÜBEYDE ŞENER 1, MUHARREM EKREM KOÇ 1
1
2
3
Deri tabaklama, metalurji, elektrokaplama ve diğer sanayilerde kromun yaygın kullanımı, atıksu, yeraltı ve toprakta bulunduğu zaman büyük bir çevresel problem olan sulu kromun salınımına yol açmıştır. Krom, sulu çözeltilerde en sık Cr(VI) ve Cr(III) olarak ortaya çıkar. Zehirli metallerin endüstriyel atık sulardan uzaklaştırılması
büyük ilgi görmektedir. Cr(VI) yüksek zehirlilik ve çeşitli endüstriyel uygulamalarından dolayı bu açıdan özel
bir öneme sahiptir.
Sulu fazdaki krom iyon türleri genellikle asidik şartlar altında HCr2O7-, HCrO4-, CrO42- ve Cr2O72- gibi anyonik
iyonlar olarak bilinir. Fakat diğer metal iyonları (Co(II), Fe(III), Cu(II) ve Ni(II)), çözelti ortamı pH’ı, asit tipi,
kompleks anyon konsantrasyonu gibi parametrelere dayalı olarak katyonik anyonik veya nötral olarak değişebilir.
Krom iyonu 2×2−10 mol/L ‘den daha düşük toplam Cr(VI) konsantrasyonlarında asidik sulu çözeltilerde
HCrO4- anyonları olarak bulunur. Cr(VI)’nın bir iyonik sıvı olan imidazolyum tuzları ile oluşturduğu kompleksin potansiyel ekstraksiyon ve sıyırma mekanizması aşağıdaki gibi yazılabilir;
nIM+Br- (org) + HCrO4n- (aq) ←→ IMHCrO4 (org) + nBr-(aq) (ekstraksiyon)
IMHCrO4 (org) + OH- ←→ IM+ + CrO42- + H2O (sıyırma)
Bu çalışmada ekstraksiyon mekanizması üzerinden türetilen denklemler paralelinde Cr(VI) ekstraksiyonu için
en iyi ayırma kapasitesine sahip iyonik sıvıların (imidazol tuzları) HCrO4- ile komplekslerinin log[IM+Br-] karşı
logD grafiğinden elde edilen eğimler varlığında stokiyometrik oranı belirlendi. Bulunan eğim değerleri 1.0’e
yakın olarak bulundu ve stokiyometrik katsayı (n) bu doğrultuda değerlendirildi. Hesaplanan değerler doğrultusunda oluşabilecek kompleks oluşumları belirlendi.
Bu çalışma 112T806 numaralı proje ile TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Cr(VI) ekstraksiyonu, arayüzey, imidazolyum bromür
337
th
P-257
Bazı Aromatik Sülfonilhidrazonların Cu(II) Komplekslerinin
Karbonik Anhidraz I İzoenzimine (hCA I) Karşı İnhibisyon
Aktivitesinin Spektrofotometrik Yöntemle Tayini
AYLA BALABAN GÜNDÜZALP 1, EBRU ERDOĞDU 1, NESLİHAN ÖZBEK 2,
ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN 1
1
2
Karbonik anhidraz (CA) izoenzimleri gastrik mukoza, pankreas, göz, eritrosit, mide, beyin, sinir sistemi vb.
de yaygın olarak bulunan ve yapısında Zn+2 merkez iyonu bulunduran bir metaloenzimdir. Bu enzim canlılarda CO2 molekülünün hidratasyonunu ve HCO3- iyonunun dehidratasyonunu katalizlemektedir. Sülfonamidler
CA izoenzimlerine karşı en güçlü inhibitörlerdir. Sülfonamidlerin metal komplekslerinin sülfonamidat ve metal
iyonlarına ayrışması CA inhibitör özelliğini artırdığı belirtilmiştir. Çeşitli sülfonamidlerin Cu(II) komplekslerinin CA inhibisyon aktivitesinin yanı sıra antibakteriyel, diüretik, hipoglisemik ve antikanser aktivite gösterdiği
belirtilmiştir [1-4].
Bu çalışmada, sodyum bis(3,5-ditersiyerbutilsalisilaldehitmetansülfonilhidrazon)bakır(II) monohidrat(3,5-tbsalmshCu), sodyum bis(3-ditersiyerbutilsalisilaldehitmetansülfonil hidrazon)bakır(II) (3-tbsalmshCu) ve
sodyum bis(5-bromosalisilaldehitmetansülfonil hidrazon)bakır(II) trihidrat (5-BrsalmshCu) kompleksleri
sentezlenmiş, yapıları spektroskopik metotlar (FT-IR, LC-MS ve UV-vis), termal çalışmalar, iletkenlik, manyetik duyarlık ölçümleri ile aydınlatılmıştır. Cu(II) komplekslerinin karbonik anhidraz I izoenzimine (hCA I) karşı inhibisyon aktivitesi spektrofotometrik yöntemle (UV-vis) incelenmiş, inhibisyon parametreleri (Km, IC50
ve Ki ) Lineweaver Burk grafiği, %aktivite grafiği ve Cheng-Prusoff eşitliği ile hesaplanmıştır. Enzim inhibisyon
sonuçları, 5-BrsalmshCu kompleksinin hCA I izoenzimine karşı daha yüksek aktiviteye sahip olduğunu göstermiştir. Standart inhibitör olarak bir sülfonamid bileşiği olan asetozalamid (AAZ) kullanılmıştır.
Bileşikler
3,5-salmsh Cu
3-tbsalmshCu
5-BrsalmshCu
AAZ
IC50 (M)
3,56.10-5
2,64.10-6
1,156.10-6
7-10×2,85
Ki (M)
8,9.10-6
6,6.10-6
2,89. 10-7
1,42×10-7
Anahtar Kelimeler: Sülfonil hidrazon, Karbonik anhidraz inhibisyonu
Kaynaklar
1.
Briganti, F., et al., J Enzyme Inhibition, 15, 185, 2000.
2.
Scozzafava, A., et al, Curr. Med. Chem., 10, 925, 2003.
3.
Supuran, C.T., et al., Exp. Opin. Ther.Patents, 12, 217, 2002.
4.
Mahmood-Ul-Hassan, et al., J of Enzyme Inhib.and Med.Chem., 19, 263, 2004. 338
th
P-258
Furan Süfonilhidrazon-Cu(II) Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu, Karbonik Anhidraz I İzoenzimine (hCA
I) Karşı İnhibisyon Etkisinin Spektrofotometrik Yöntemle
Belirlenmesi
AYLA BALABAN GÜNDÜZALP 1, GÖKHAN PARLAKGÜMÜŞ 1, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN1,
NESLİHAN ÖZBEK 2
1
2
Karbonik anhidraz (CA) enzimi genel olarak metabolik CO2 taşınımının yanı sıra birçok dokularda H+ ve
HCO3- birikimini sağlayarak akışkan dengelerinin kurulmasında önemli rol oynamaktadır. Vücudun bazı bölgelerinde gerçekleşen bu olay göz içinde retinada, göz hücrelerinde ve iristeki epitel dokularda da gerçekleşmektedir. İnsan vücudunda bulunan 14 tane CA izoenziminden Tip I, II, IV türlerinin gözde bulunduğu belirlenmiştir. Yüksek göz içi basıncı ile ortaya çıkan glokom en ciddi göz hastalıklarından biridir ve göz içi basıncını
düşürücü etkisinden dolayı CA inhibitörleri kullanılmaktadır. Sülfonamidler, CA enzimine karşı inhibisyon
etkisi yüksek olan en güçlü ilaçlardır ve metal ile şelatasyonu inhibisyon etkisini daha da artırmaktadır [1-3].
Bu çalışmada, bis-(2-asetilfuranmetansülfonilhidrazon)bakır(II) klorür ve bis-(5-nitro-2-furaldehitmetansülfonilhidrazon)bakır(II) klorür kompleksleri sentezlenmiş, yapıları spektroskopik metotlar (FT-IR, LC-MS ve
UV-vis), iletkenlik, manyetik duyarlık ölçümleri ile karakterize edilmiştir. Cu(II) komplekslerinin karbonik
anhidraz I izoenzimine (hCA I) karşı inhibisyon etkisi spektrofotometrik yöntemle (400 nm’de) incelenmiş
ve aktivite parametreleri (Km, IC50 ve Ki) belirlenmiştir. Aktivite sonuçları, Cu(II) komplekslerinin hCAI izoenzimine karşı yüksek inhibisyon etkisinin bulunduğunu, özellikle elektron çekici NO2 grubu içeren Cu(II)
kompleksinin inhibisyon gücünün daha fazla olduğunu göstermiştir. Bis-(5-nitro-2-furaldehitmetansülfonilhidrazon)bakır(II) klorür kompleksine ait Km grafiği aşağıda verilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Furan sülfonilhidrazon, Cu(II) kompleksi, hCA I izoenzimi
Kaynaklar
1. Goodsell, D. S., and Dutta, S.,“PDP Molecule of the Month: Carbonic Anhydrase”, www.rcsb.org/pdp/
molecules/pdp49_1.html, 2004.
2. Chegwidden, W.R., Carter, N.D., Edwards, Y.H., (Eds.), The Carbonic Anhydrases, Birkhauser Verlag:
Basel, New Horizons, pp. 425–436, 2000.
3. Drance, J.E., Neufeld, A.H.,“Glaucoma: Applied Pharmacology in Medical Treatment”, Grune&Stratton,
Orlando, 17: 395–428, 1984.
339
th
P-259
Synthesis, Characterization and Crystal Structure of
Bis[4-flouro-N-(diethylcarbamothioyl)benzamide-κ2O,S]
platinum(II)
İLKAY GÜMÜŞ 1, ÜMMÜHAN SOLMAZ 1, GÜN BİNZET 2, GÜLTEN KAVAK BALCI 3, ÖMER ÇELİK 4,
HAKAN ARSLAN 1
1
2
3
DEPARTMENT OF PHYSICS, EDUCATION FACULTY, DICLE UNIVERSITY, SUR, DİYARBAKIR,
21280, TURKEY
4
Bis[4-flouro-N-(diethylcarbamothioyl)benzamide-κ2O,S]platinum(II) complex was synthesized and
characterized by elemental analyses, FT-IR and NMR techniques. The obtained metal complex was also
characterized by a single crystal X-ray diffraction study. Crystal data of platinum complex, C24H26F2N4OPtS2
(M = 699.7 g/mol); Tetragonal, Space group I41/a (no. 88), a = 19.7530(4) Å, c = 13.7137(3) Å, V =
5350.83(19) Å3, Z = 1, Dcalc = 1.737 g/cm3, 22509 reflections measured (3.62° ≤ 2Θ ≤ 68.16°), 5473 unique
(Rint = 0.0290, Rsigma = 0.0272) which were used in all calculations. The final R1 was 0.0426 (I ≥ 2σ(I))
and wR2 was 0.1793 (All data). A tetrahedron coordination geometry is formed around the Pt atom by two S
atoms and two O atoms of the 4-flouro-N-(diethylcarbamothioyl)benzamide ligand. The bond distance Pt1-O1
and Pt1-S1 are 2.037(3) Å and 2.2197(13) Å, and bond angles O1-Pt1-S11 and O1-Pt1-O11 are 178.08(10)°
and 84.77(16) °, respectively.
Number: BAP-ECZ F TEB (HA) 2010-5A.
Keywords: Platinum complex, Thiourea, Benzoyl thiourea, X-ray single crystal diffraction, Synthesis.
340
th
P-260
Ferrosen Temelli C2 Simetrik Kiral Bisfosfinit Ligandlarının
Ru(II), Rh(I) ve Ir(III) Komplekslerinin Sentezi ve
Tanımlanmaları
BÜNYAMİN AK 1, DUYGU ELMA KARAKAŞ 2, NERMİN MERİC 1, MURAT AYDEMİR 1,
FEYYAZ DURAP 1, AKIN BAYSAL 1
1
2
Kiral metalosen ligandları içeren bileşikler, özellikle kiral ferrosenil ligandları, çok yönlü uygulamalarından
dolayı son yıllarda büyük önem kazanmış bir asimetrik katalizör sınıfıdır [1]. Seçici sentez protokolü kullanılarak çok sayıdaki kiral ferrosen türevleri hazırlanabilir ve bu katalizörler bilinen uygun fonksiyonel gruplar
tarafından kolaylıkla modifiye edilebilir. Bazı durumlarda merkezi ve düzlemsel kiralitenin ortaklaşa etkisiyle
daha etkin katalizörler hazırlanabilmektedir [2]. Kiral ferrosenil ligandlar, hidrojenasyon, hidrosilasyon, allilik
alkilasyon, Grignard kapling, siklopropanasyon, çapraz eşleşme ve aldol reaksiyonları gibi tepkimelerde oldukça
etkindirler [3].
Ferosenil grup polimerden biyoorganometalik kimyaya kadar birçok farklı alanda geniş bir şekilde incelenmiştir
[4]. Ferrosenil temelli bazı aminoalkol ve aminofosfin ligantların Ru(II) kompleksleri ketonların transfer hidrojenasyonunda başarılı bir şekilde kullanılmışlarsa da, ferrosenil temelli fosfinitlerin bu tip reaksiyonlardaki
katalitik aktivitelerinin incelenmesi henüz literatürlerde yer almamıştır [5].
Bu çalışmada C2 simetrik ferrosen temelli aminoalkollerden yola çıkarak kiral bisfosfinit ligandları ve Ru(II),
Rh(I), Ir(III) kompleksleri sentezlendi ve spektroskopik yöntemlerle karekterize edildi.
Bu çalışma TÜBİTAK 111T419 nolu proje ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Ferrosen, Fosfinit, Geçiş Metalleri
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
GHENT, B. L., MARTİNAT, S. L., SİTES, L. A., GOLEN, J. A., RHEİNGOLD, A. L., NATARO, C., J.
Organomet. Chem., 692, 2365-2374, 2007.
PATTİ, A., NİCALAUSİ, G., Tetrahedron: Asymmetry, 11, 3687-3692, 2000.
H. DAİ, X. HU, H. CHEN, C. BAİ, Z. ZHENG, J. Mol. Catal. A: Chem., 209, 9-22, 2004.
AK, B., Ferrosen Temelli Kiral Fosfinit Bileşikleri ve Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi; Tanımlanması ve Katalitik Etkinliklerinin İncelenmesi. Yüksek Lisans Tezi, Dicle Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü,
Diyarbakır, 2010.
PATTİ, A., PEDOTTİ, S., Tetrahedron: Asymmetry , 14, 597–602, 2003.
341
th
P-261
Crystal Structure and Cyclic Voltammetric Studies on the Metal
Complexes of N-(dimethylcarbamothioyl)-4-fluorobenzamide Ligand
GÜN BİNZET 1, ERSAN TURUNÇ 2, ULRİCH FLÖRKE 3, NEVZAT KÜLCÜ 4, HAKAN ARSLAN 4
1
2
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, UNIVERSITY OF PADEBORN, PADEBORN, 33098, GERMANY
3
4
Copper(II) and nickel(II) complexes of N-(dimethylcarbamothioyl)-4-fluorobenzamide ligand have been
synthesized according to given method in the literature [1,2]. Their structures were determined by FT-IR and
1
H NMR spectroscopy and electrochemical behavior of Ni(II) and Cu(II) complexes were studied using cyclic
voltammetry technique. According to the obtained results, nickel (II) complex hasn’t showed electroactive
property while copper (II) complex has shown electroactive properties. Cyclic voltammogram of Cu(L1)2 in
dichlormethane is shown in Figure 1. Crystal and molecular structure of copper(II) and nickel(II) complex
have been determined from single crystal X-ray diffraction data. Two S and two O atoms form the coordination
environment of the nickel or copper atoms, resulting in a slightly distorted square-planar coordination. The
sulfur atoms are in a cis configuration. The bond length of the thiocarbonyl and carbonyl bonds are longer than
the average for C=S and C=O, while the C‐N bonds in the complex ring are all shorter than the average for C‐N
single bonds. These results indicate C–O, C–S and C–N bond lengths of the complexes suggest considerable
electronic delocalization in the chelate ring. All the other bond lengths and angles are within experimental error
limits. The structure of the comlexes were found to be consistent with similar compounds.
Figure 1. Cyclic voltammogram of Cu(L1)2 in dichlormethane.
Keywords: Thioureas, Benzoylthioureas, Metal complexes, X-ray single crystal diffraction, Electrochemical
behavior.
References
1.
Binzet, G., “Synthesis and properties of benzoylthiourea derivatives and metal complexes”, Ph.D Thesis,
Mersin University Mersin, 2009.
2.
Binzet, G., Kavak, G., Külcü, N., Ozbey, S., Florke, U., Arslan, H., “Synthesis and characterization of novel
thiourea derivatives and their nickel and copper complexes”, J. Chem., 1-9, ID:536562, 2013.
342
th
P-262
İyodürlü ortamdan kadmiyumun ekstraksiyonunda
arayüzeyde oluşan anorganik komplekslerin
sitokiyometrilerinin belirlenmesi
VOLKAN EYÜPOĞLU 1, EMRAH POLAT 1, AHMET KUNDURACIOĞLU 2, HALİL İBRAHİM TURGUT 3, ZÜBEYDE ŞENER 1, MUHARREM EKREM KOÇ 1,
RECEP ALİ KUMBASAR 3, AHMET SÜRÜCÜ 2, BEYTULLAH EREN 3
1
2
3
Atık sulardaki kadmiyum iyonları önemli bir kirliliktir. Çevrede kadmiyum bileşiklerinin varlığı insan sağlığı
için büyük bir tehlike gösterir. Cd (II) bileşiklerinin yüksek toksisitesinin bir sonucu olarak, atık sulardan bu
iyonların giderilmesi büyük bir önem arz ettiğinden dolayı aktif araştırmaların bir konusu olmaktadır. Asidik
şartlarda, kadminyum türleri genel olarak katyonik olarak bulunur. I-, SCN-, Cl-, CN- gibi kompleksleşme
ajanı varlığında kadminyum türleri, CdI42-, CdI3-, CdCl42-, Cd(SCN)42- gibi anyonik türlere dönüştürülebilir.
İmidazolyum tuzları yoluyla kompleksleşme ajanı olan I- varlığında asidik çözeltilerden Cd(II)’nin genel ekstraksiyon mekanizması aşağıdaki eşitlikte ifade edilebilir. Asidik iyodürlü çözeltiden kadminyum ekstraksiyonunun ilk adımı, Cd2+ ve I- arasındaki kompleksleşme reaksiyonuna göre sulu fazda başlar. Bu ifadeye bağlı olarak aşağıdaki eşitlik yazılabilir.
2H+(aq) + Cd2+(aq) +4I-(aq) ←→ H2CdI4(aq) ←→ 2H+(aq) + CdI42-(aq)
İkinci adım olarak ekstraksiyon adımı sulu-organik fazların ara yüzeyinde gerçekleşir. CdI42- ve imidazolyum
tuzları arasındaki ekstraksiyon ve sıyırma reaksiyonu aşağıdaki eşitlikte ifade edilmiştir.
2IM+Br-(org) + CdI42-(aq) ←→ IM2CdI4(org) + 2Br-(aq) (ekstraksiyon)
IM2CdI4(org) + OH- ←→ 2IM+ + CdI42-(aq) + H2O (sıyırma) Yapılan çalışmada ekstraksiyon mekanizması üzerinden türetilen denklemler paralelinde asidik iyodürlü çözeltilerden Cd(II) ekstraksiyonu için en iyi ayırma kapasitesine sahip iyonik sıvıların (imidazol tuzları) CdI42(aq) ile komplekslerinin log[IM+Br-] karşı logD grafiğinden elde edilen eğimler varlığında stokiyometrik oranı
belirlendi. Bulunan eğim değerleri 2.0’e yakın olarak bulundu ve stokiyometrik katsayı bu değer kapsamında
doğrulandı. Hesaplanan değerler doğrultusunda oluşabilecek kompleks oluşumları belirlendi.
Bu çalışma 112T806 numaralı proje ile TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Cd(II) ekstraksiyonu, arayüzey, imidazolyum bromür
343
th
P-263
BODIPY Sübstitüe Ftalosiyanin Fotosensitizerler
HÜLYA YANIK 1, SERKAN YEŞİLOT 1, MAHMUT DURMUŞ 2
1
2
Ftalosiyaninler ve bor dipirometen (BODIPY) bileşikleri, fotodinamik terapide ışığa duyarlı malzemeler olarak kullanılan bileşik gruplarındandır. Ftalosiyaninler yüksek dalga boyundaki (yaklaşık 700nm) ışığı absorplayabilmeleri, yüksek triplet hal kuantum verimleri, ışık kullanılmadığında toksik etki göstermemeleri ve etkin
olarak singlet oksijen üretebilmeleri nedeniyle fotodinamik terapide (PDT) kullanılabilecek hedef bileşiklerdir
[1]. Genel olarak, ışık toplayıcı sistemler, mantık kapıları, kimyasal algılayıcılar ve enerji transferi gibi değişik
uygulamalarda kullanılabilen BODIPY bileşikleri, son yıllarda yapılan modifikasyonlar sayesinde PDT’de fotosensitizer olarak kulanılabilir hale gelmiştir. Ayrıca bu bileşikler, sahip oldukları yüksek floresans özellikler
sayesinde vücut içerisinde takip olanağı da sağladığı için tedavi özelliklerinin yanısıra kanser hücrelerinin teşhisi
için de kullanılabilmektedirler [2,3].
Önerilen bu çalışmada, birçok farklı amaç için kullanılan bu iki grup bileşiğin (ftalosiyanin ve BODIPY) kendi
başlarına göstermiş oldukları bu özellikleri aynı molekül üzerinde birleştirilerek kanser hastalığının hem teşhisinde hem de tedavisinde (THERANOSTIC) kullanılabilecek üstün özellikli fotosensitizerlerin geliştirilmesi
hedeflenmiştir. Sentezlenen yeni fotosensitizer bileşiklerinin saflaştırma ve yapı aydınlatma çalışmaları tamamlandıktan sonra bu bileşiklerin PDT’de kullanılabilirliklerini araştırmak için fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri incelenmiştir.
Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu (TÜBİTAK) 111T066 no’lu proje ve TÜBİTAK
2211-C Öncelikli Alanlara Yönelik Yurtiçi Doktora Burs Programı ile desteklenmektedir. Anahtar Kelimeler : bodipy, ftalosiyanin, fotodinamik terapi
Kaynaklar
1.
Bonnett R., Chem. Soc. Rev., 24, 19–33 1995 .
2.
Yogo, T., Urano, Y., Ishitsuka, Y., Maniwa, F., Nagano, T., J. Am. Chem. Soc., 127, 12162–1216, 2005.
3.
Atilgan, S.; Ekmekci, Z.; Dogan, A. L.; Guc, D.; Akkaya, E. U., Chem. Commun., 4398-4400, 2006.
344
th
P-264
3, 4, 5, 6 Karbonlu Düz Zincirli Alkil Grupları İçeren Asimetrik
İmidazolyum Bromür Tuzlarının Fizikokimyasal Özellikleri
VOLKAN EYÜPOĞLU 1, EMRAH POLAT 1, AHMET KUNDURACIOĞLU 2,
HALİL İBRAHİM TURGUT 3, ZÜBEYDE ŞENER 1, MUHARREM EKREM KOÇ 1
1
2
3
İyonik sıvılar (İS) hakkındaki, erime noktası suyun kaynama noktasının altındaki tuzlar olarak karakterizasyonu
günümüze kadar kabul edilmiş bir tanımıdır. Günümüzde, organik bileşiklerin bu sınıfı bilim ve mühendisliğin
birçok alanında yoğun ilgi görmektedir. Bu bileşikler ihmal edilebilir buhar basıncı ve yüksek sıcaklıklardaki
kararlılıkları gibi benzersiz özellikleri ile oldukça geniş bir sınıftırlar. Bu özelliklerinden dolayı günümüzde
yanıcı ve zehirleyici özelliklere sahip geleneksel uçucu organik çözücülerin yerine geçeceğe benzemektedirler.
Özellikle hidrofobik oda sıcaklığında sıvı olan tuzların ağır metallerin sulu çözeltilerden uzaklaştırılması ve
ayrılmasında ekstraktif ajan olarak değerlendirilmesi hızla gelişmekte olan bir alandır. Açıkça katyon ve anyonlar
ile sınırsız birleşme olasılıklarına sahip olduğundan dolayı bu tuzların metal ekstrakte etmede laboratuvar
ölçekli çalışmalardan endüstriyel ölçekli çalışmalara kadar geniş çaplı kullanımı sürpriz değildir.
İyonik sıvıların fizikokimyasal özellikleri elektrokimyasal ve mühendislik uygulamaları için çok büyük bir önem
arz etmektedir. Örneğin iyonik sıvıların viskozitesi temel bir öneme sahiptir. Bir taşıyıcı özellik olarak viskozite
kütle taşınım hızı üzerinde önemli bir etkiye sahiptir ve bu yüzden önemli bir faktördür.
Bu çalışmada sentezlemiş olduğumuz yeni tip iyonik sıvı olan 3, 4, 5, 6 karbonlu düz zincirli alkil grupları içeren
asimetrik imidazolyum bromür tuzlarının kırılma indisi, iletkenlik, viskozite, yoğunluk ve spesifik hacim gibi
fizikokimyasal özelliklerini aydınlatmaya yönelik çalıştık. İmidazolyum tuzlarının kırılma indisi değerleri Selectra marka dijital abbe refraktometre cihazı ile ölçülmüştür. İletkenlik değerleri Mettler Toledo Seven Go Easy
marka model cihaz ile ölçülmüştür. Yoğunluk ve buna bağlı olarak spesfik hacim değerleri ayarlı piknometre
kullanılarak ölçülmüştür. Viskozite değerleri ise AND SV-10 marka model dijital viskozimetre cihazı kullanılarak ölçülmüştür. Bu kapsamda sentezlenen bu tuzların alkil zincir uzunluklarının oluşturmuş olduğu farklı
fizikokimyasal özelliklerin metal seçici ekstraksiyonuna etkilerinin farklılıkları değerlendirilmiştir. Bu çalışma 112T806 numaralı proje ile TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: İyonik sıvılar, Fizikokimyasal özellikler, İmidazolyum bromür.
345
th
P-265
Synthesis and Characterization of New Potential Redox Active
Compounds Derivated from Acyl Chlorides
AYŞE AKGÜN 1, HAKAN ARSLAN 2, İLKAY GÜMÜŞ 2, ÜMMÜHAN SOLMAZ 2
1
2
There tris(amidate) compounds, N,N’-(2,2’-azanediyl-bis(2,1-phenylene)-bis(2-chloroacetamide)), H3L1,
N,N’-(2,2’-azanediyl-bis(2,1-phenylene)-bis(2,2-dichloroacetamide)), H3L2, N,N’-(2,2’-azanediyl-bis(2,1-phenylene)bis(2-chloropropanamide)), H3L3, have been synthesized in high yield by acylating bis(2-aminophenyl)amine
with acyl chlorides (R: Chloroacetyl chloride, dichloroacetyl chloride and 2-chloropropionyl chloride) in 1:2
molar ratio were carried out in acetonitrile solution (Scheme 1). Characterization of the prepared compounds
were accomplished by spectroscopic 1H NMR, 13C NMR, COSY, HMQC, LCMS and FT-IR techniques. The
goal of developing the compound system that would incorporate two N-amidate donors and one amido donor.
Scheme 1
Acknowledgement: This study is a part of Ayşe AKGÜN’s MSc. thesis.
Keywords: Ligand, Acyl chloride, Tris(amidate) compound, Synthesis.
346
th
P-266
Sn-SİMPH ve Sn-SAMPH Bileşiklerinin Sentezlenmesi ve
Katalitik Etkisinin İncelenmesi
BEGÜM CANAN YILDIZ 1, ASGAR KAYAN 2
KOCAELİ ÜNİVERSİTESİ
1
2
KOCAELİ ÜNİVERSİTESİ FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
Bu çalışmada önce SİMPH ligandı salisil aldehit ile 3-aminopropildietoksimetilsilan’ın tepkimesinden elde
edildi ve sonra NaBH4 ile indirgenerek SAMPH’a dönüştürüldü. Bu iki ligand ılımlı reaksiyon koşullarında
BuSnCl3 ile 2:1 oranında tepkimeye sokularak (SİMPH)2SnBuCl ve (SAMPH)2SnBuCl bileşiklerine dönüştürüldü. Bu sentezlenen ligand ve bileşikler spektroskopik yöntemlerle (FTIR, H/C-NMR) ve elemental analiz
ile karakterize edildi. Daha sonra bu iki bileşiğin katalitik aktivitesinin olup olmadığı e-kaprolakton, isopropiletilen oksit ve 3-glisidiloksipropiltrimetoksi silan kullanılarak test edildi ve yüksek moleküllü düzgün polimerler
oluşturuldu. Polimerlerin yapısı ise GPC ve NMR ile aydınlatıldı [1,2].
Anahtar Kelimeler: Katalizör
Kaynaklar
1.
Mert, Olcay ve Asgar Kayan, “Synthesis of silyliminophenolate zirconium compounds and their catalytic
activity over lactide/epoxide.” Applied Catalysis A: General, 464, 322-331, 2013:
2.
Yalçın, Gamze ve Asgar Kayan, “Ring-opening polymerization of isopropylglycidyl ether (IPGE) with
new catalysts of Ti, Sn, Al-alkoxides and comparison of its reactivity.” Designed Monomers and Polymers,
15.4, 405-416, 2012.
347
th
P-267
Yeni Tip Vic-dioksimlerin ve Metal Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi
CAHİT DEMETGÜL 1, NESLİHAN BEYAZİT 1, MEHMET BESTAMİ ATİK 2, EBRU ŞEBNEM YILMAZ 3
1
2
MUSTAFA KEMAL ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ BİYOLOJİ BÖLÜMÜ
3
Sentezlenen yeni tip koordinasyon bileşiklerinin biyolojik alandaki kullanım potansiyeli, koordinasyon kimyasının gelişmesinde önemli rol oynamıştır. Vic-dioksimler ve türevlerinin sentezi yıllardır gerçekleştirilen önemli
sentez çalışmalarındandır. Vic-dioksim içeren koordinasyon bileşiklerinin biyolojik aktivite, elektrokimya, optik, fluorescent, termal ve katalitik gibi çok çeşitli ve önemli özellikleri bilinmektedir. Özellikle kükürt içeren
bileşiklerin biyolojik aktif maddeler olduğu literatürden iyi bilinmektedir [1-2]. Bu çalışmada anti-klorglioksim ile 4-bromotiyofenol bileşiklerin tepkimesi sonucu kükürt içeren vic-dioksim
bileşikleri sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları elementel (C,H,N) analiz, UV-Vis ve FT-IR spektroskopisi, 1H ve 13C NMR, AAS, TG-DTA, yöntemleri ile gerçekleştirilmiştir. Ayrıca bu çalışma kapsamında
vic-dioksimlerin bazı geçiş metal (Ni2+ ve Cu2+) komplekslerinin sentezi de gerçekleştirilmiştir. izole edilen
metal komplekslerin yapıları UV-Vis ve FT-IR spekt., AAS, magnetik moment ve molar iletkenlik teknikleri
Antibakteriyel çalışmalarda ise vic-dioksimlerin ve metal komplekslerinin bazı bakteri türlerine karşı (Escherichia coli ATCC 25922, Bacillus cereus ATCC 14579, Salmonella enteritidis ATCC 13076 andStaphylococcus aureus ATCC 2592) biyolojik aktiflikleri araştırılmıştır NOT: Bu çalışma Mustafa Kemal Üniversitesi BAP-375 Nolu proje tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Vic-Dioxime, Metal Kompleksi, Anti-Bakteriyel
Kaynaklar
1.
Çelik, C., Ulukanlı, Z., Tümer, M., Serin, S., Spectroscopic Characterization of Oxime Ligands and Their
Complexes. Spectroscopy Letters, 36(1), 51-70, 2003.
2.
Demetgül, C., Serin, S., Carbohydrate polymers, 72(3), 506, 2008.
348
th
P-268
Novel SubPc Derivatives: The Effect of the Peripheral
Substituents on the Performance of Dye Sensitized Solar Cells*
FATMA ASLIHAN ŞENZEYBEK 1, MİNE İNCE 2
1
2
Subphthalocyanines (SubPcs) are aromatic macrocycles formed by three isoindole units having a delocalized
14 pi-electron system around a central boron atom.In the UV-Vis spectrum of SubPcs two intense characteristics bands called Q and Soret bands are observerd.The absorption range of SubPcs ,500-700 nm (Q band) and
300 nm (Soret-B band) ,can be shifted to longer wavelength for the desired application areas with bearing donor and acceptor groups located inthe peripheral position. As well as being chemical and thermal stability,due
to cone-shaped structure SubPcs don’t show aggregation, unlike many aromatic molecules [1]. Consequently,
SubPcs have been notable molecules for various applications in many research fields such as organic solar cells,
photodyanic therapy, light-emitting diodes, nonlinear optics and liquid crystal especially in recent years [2].
In this study, two different SubPc derivatives which can be used as a photosensor in dye-sensitized solar cells(DSSC) ,bearing carboxylic acid in the peripheral position were synthesized. Synthesized SubPc moleculesinvolve tertiary butyl phenol in the axial position, aromatic and aliphatic two donor groups with different
properties and an acceptor ( carboxylic acid) group inthe peripheral position. Binding molecule to the TiO2
semiconducter surface with carboxylic acid group and modification of the molecule properties such as the
solubility, HOMO-LUMO energy levels and absorption with strong electron donor groups are intended.These
synthesized SubPca will be used as the photosensor in dye-sensitized solar cells(DSSC) and the solar cell performance will be determined.
Keywords: DSSC, Subphthalocyanine (SubPc)
References
1.
Claessens, C. G., González-Rodríguez, D., Rodríguez-Morgade, M. S., Medina, A., Torres, T., Chem.
Rev., 114, 4, 2192–2277, 2014.
2.
Ince, M., Medina, A.,Yum, J.H., Yella, A., Claessens, C. G., Martínez-Díaz, M. V., Grätzel, M.,. Nazeeruddin, M. K, Torres, T.,Chem. Eur. J, 20, 2016-2021, 2014.
349
th
P-269
Yeni N-Heterosiklik Tetrakiskarben Öncüllerinin Sentezi ve
Suzuki Eşleşme Tepkimesindeki Katalitik Aktiviteleri
ÖZNUR DOĞAN ULU 1, İSMAİL ÖZDEMİR 1, NEVİN GÜRBÜZ 1
1
1950’lerde Doering tarafından organik kimyada tanıtılması ve ardından 1964’te Fischer tarafından organometalik kimyada kullanılmasıyla, karbenler kimyanın bütün alanlarına yayılmıştır. Moleküler ve elektronik yapıları, çok yönlü sentezleri, nükleofilik, elektrofilik ve ampifilik karakterleri karbenlere olan ilgiyi arttırmıştır
[1]. N-heterosiklik karbenler ligant olarak çoğunlukla monodentat ve bidentat olarak kullanılırken tris, tetra ve
polikarben ligandlar son zamanlarda dikkate değer bir ilgi alanı oluşturmaktadır.
Sentezlenen polikarben ligandlarının ve geçiş metal komplekslerinin hidrojen transfer, alken oksidasyonu, hidrosilasyon, C-C eşleşmeleri ve hidroformilasyon gibi birçok katalitik reaksiyonda aktivitelerinin yüksek olduğu
görülmüştür [2,3]. Özellikle son yıllarda organik çözgenler yerine suyun kullanımı, çevre dostu olması ve toksik
olmaması dolayısıyla da büyük önem taşımaktadır.
Bu çalışmada yeni tetrakisbenzimidazolyum tuzları sentezlenmiş ve sulu ortamda Suzuki tepkimesindeki katalitik aktiviteleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler: N-heterosiklik karben, Suzuki, tetrakiskarben
Kaynaklar
1.
Vogel C. S., HİGH- AND LOW-VALENT TRİS-N-HETEROCYCLİC CARBENE IRON COMPLEXES, SPRİNGER, Germany, 1-3. 2011.
2.
Gürbüz N., Demir S. , Özdemir I., Cetinkaya B., Bruneau C., NEW 1,2,4,5-TETRAKIS-(N-IMIDAZOLINIUMMETHYL)BENZENE AND 1,2,4,5-TETRAKIS-(N BENZIMIDAZOLIUMMETHYL)
BENZENE SALTS AS N-HETEROCYCLIC TETRACARBENE PRECURSORS: SYNTHESIS AND
INVOLVEMENT IN RUTHENIUM-CATALYZED ALLYLATION REACTİONS Tetrahedron., Feb
(66): 1346–1351. 2015.
3.
Rit A., Pape T., Hahn F. E., SELF-ASSEMBLY OF MOLECULAR CYLINDERS FROM POLYCARBENE LIGANDS AND AgI OR AuI J. Am. Chem. Soc., (132):4572–4573. 2010.
350
th
P-270
Yeni Tür Makrohalkalı Yapıların Sentezi ve Kanser Tedavi
Potansiyelinin İn Vitro Saptaması*
ERSAN HARPUTLU 1, MİNE İNCE 1
1
Subftalosiyaninler, ftalosiyanin bileşiklerinin alt sınıfı aromatik moleküller olup, 14 pi ekektronu içeren koni
biçimindeki yapılardır. Moleküler geometrisi sayesinde ftalosiyaninler gibi agregasyon özellik göstermezler
ve daha iyi çözünürlüğe sahiptirler. Ayrıca yüksek triplet ve singlet oksijen kuantum verimlerinden dolayı subftalosyaninler, birçok foto-uygulama alanının aranılan fotosensörleridir. Subftlalosiyaninler floresans özellik
gösterirler, genel olarak floresans kuantum verimleri φF ~0.25 arlığında olup, singlet oksijen kuantum verimleri ΦΔ ~0.2-0.7 aralığındadır [1]. Bu açıdan bir çok subftalosiyanin türevi fotodinamik terapi uygulamalarında
fotosensör olarak kullanılmaktadır.
Bu çalışmada farklı SubPc türevleri sentezlenmiş ve bu moleküllerin EMT6 sıçan meme tümörü üzerinde in
vitro sitotoksik etkilerini incelemiştir. Ayrıca sentezlenen bu subftalosiyanin türevlerinin fotodinamik terapi ile
kanser tedavisinde fotosenör olarak kullanılabilme potansiyellerinin tespit edilmesi için singlet oksijen oluşturabilme kapasiteleri de incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Subftalosiyanin, Fotodinamik terapi
Kaynaklar
1.
Claessens, C. G., Gonzalez-Rodriguez, D., Torres, T., ‘‘Subphthalocyanines: Singular nonplanar aromatic
compunds-synthesis, reactivity, and physical properties’’, Chem. Rev., 102, 835, 2002. 351
th
P-271
1,10-Fenantrolin-Bakır(Iı)-5,5-Dietilbarbitürat Sisteminden Elde
Edilen Farklı İki Kompleksin Yapıları
FERUZA SUYUNOVA 1, VEYSEL TURAN YILMAZ 1
ULUDAĞ ÜNIVERSITESI, FEN-EDEBIYAT FAKÜLTESI, KIMYA BÖLÜMÜ, 16059, GÖRÜKLE, BURSA
1
5,5-Dietilbarbitürat sakinleştirici ve uyku verici etki gösteren organik bir bileşiktir [1]. Tıpta büyük ilgi gören 5,5-dietilbarbitürat (barb) ligant olarak kullanılarak günümüze kadar çok sayıda farklı metal iyonlarıyla
kompleksleri sentezlenmiş ve literatüre kazandırılmıştır [2]. 5,5-Dietilbarbitürat yapısındaki birden fazla verici ucuyla (N-H veya C=O) çok yönlü ve ilginç bir liganttır. Literatürde yer alan bakır(II)-5,5-dietilbarbitürat
kompleksleri çok sayıda olmasına rağmen sunulan çalışmada ikinci ligant olarak 1,10-fenantrolin (phen) içeren
bakır(II)-barb komplekslerinin sentezlendi. Sentez sonucu aynı ortamda kristallenen mavi ve mor renkli tek
kristaller elde edildi. Sentezlenen komplekslerin X-ışını difraksiyonu ile molekül yapıları [Cu(barb-κN)2(phen-κN,N’)] (1) ve [Cu(barb-κN,O)(barb-κN)(phen-κN,N’)]∙H2O (2) şeklinde belirlendi. Bakır(II) iyonu 1 nolu komplekste karedüzlem, 2 nolu komplekste ise kare piramit geometriye sahiptir. Bu fark 2 nolu
komplekste barb ligantlarından birinin iki dişli davranmasından kaynaklanmaktadır ve görünür bölgede farklı
dalga boylarında soğurma yapmalarına yol açmaktadır (1 için, l=693 nm, e=34,21 Lmol-1cm-1 2 için, l=695 nm,
e=32,34 Lmol-1cm-1). Anahtar Kelimeler: Bakır(II), 5,5Dietilbarbitürat, 1,10-Fenantrolin
Kaynaklar
1.
Ficher, E., Mering, V., Joseph (Therapie der Gegenwart), 44: 97, 1903.
2.
Mahmudov, K. T., Kopylovich, M. N., Maharramov, A. M., Kurbanova, M. M., Gurbanov, A.V.,
Pombeiro, A. J. L., Coord. Chem. Rev., 265, 1, 2014.
352
th
P-272
PANI-Polifosfazen Kompozitlerinin Hazırlanması ve
Karakterizasyonu
NAZMİYE KILIÇ 1, ELİF BÜŞRA ÇELEBİ 2, FERDA HACIVELİOĞLU 1, SERKAN YEŞİLOT 1,
ADEM KILIÇ 1
1
2
Elektriksel iletken polimerlerin keşfedilmesiyle birlikte gelişen teknoloji bu polimerlerin metallik veya yarı
iletkenler yerine kullanılabilme, korozyona dayanıklı olmaları, metallerde olmayan optik özellikleri gibi birçok
avantajları birlikte getirmiş ve elektronik uygulamalarında iletken polimerler üzerinde yapılan çalışmalar son
yıllarda oldukça büyük hız kazanmıştır. Bu anlamda iletken polimerler arasında PANI’in (polianilin) ucuz, hava
ortamında kararlı, yüksek elektriksel iletkenliğe sahip olması ve kolay sentezlenebilmesi gibi özellikleri nedeniyle önemli olduğu bilinmektedir. Yüksek elektriksel iletkenlik sağlayabilen bu polimerin ileri teknoloji uygulamalarında karşılaşılan temel sorun ise düşük mekanik özelliği ve çözünürlüğünün düşük olmasından dolayı
işlenebilme güçlüğüdür [1].
İletken polimerlerin kolay uygulanabilir olması bakımından, mekanik ve çözünebilirlik özelliklerini geliştirirken
iletkenlik özelliklerini de koruyabilmek için bu polimerlerin başka polimerler ile kopolimerleştirilmesi veya
yeterli mekanik özelliklere sahip olduğu bilinen polimerler ile kompozitlerinin hazırlanması çözüme yönelik
bir yaklaşım olarak düşünülebilir [2].
Bu çalışmada iletkenlik özelliği gösterebilen PANI polimerlerinin çözünürlük ve mekanik özelliklerini iyileştirirken, konjuge polimer üzerinde polaron oluşturabilecek, termal ve kimyasal olarak kararlı, çözeltiden kolay
film oluşturabilen asit sübstitüe polifosfazenler içerisinde kompozitleri hazırlandı. Elde edilen kompozitlerin
yapıları, spektroskopik yöntemler ile aydınlatılarak, mekanik, çözünürlük ve iletkenlik özellikleri incelendi.
NOT: Bu çalışma TÜBİTAK tarafından 113Z314 nolu araştırma projesi kapsamında desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler: PANI, Kompozit, Polifosfazen
Kaynaklar
11.
Wallace, G. G., Spinks, G.M., Kane-Maguire, L.A.P., Teasdale, P. R., Conductive Electroactive Polymers,
CRC Press,Washington, D.C., Chapter 26-10 ,1, Chapter 7, 212-228 2003.
2.
Kim, E.M., Jung, C.K., Choi, E.Y., Gao, C., Kim, S. W., Les, S.H., Kwon, O.P., Polymer, 52,44514455, 2011.
353
th
P-273
Karboksimetil Selüloz ile Kararlılaştırılmış Nikel-Rodyum
Nanokümelerinin Sentezi, Tanımlanması ve Amonyak Boranın
Hidrolizinde Katalizör Olarak Kullanılması
BAYRAM ABAY 1, MURAT RAKAP 1
1
Son yıllarda katı hidrojen depolama malzemesi olarak yoğun bir şekilde kullanılan amonyak boran (NH3BH3,
AB), yüksek hidrojen içeriğinin (% 19.6) yanında suda iyi çözünmekte ve sulu çözeltileri de oldukça yüksek kararlılık göstermektedir [1]. Sulu çözeltisinin kararlılığı dolayısıyla herhangi bir baz ilavesine gereksinim duyulmaması da bir başka önemli avantajdır [2]. AB, uygun bir katalizör eşliğinde suda hidroliz olarak 3 mol hidrojen
gazı açığa çıkarmaktadır.
Bugüne kadar amonyak boranın hidrolizi için çok sayıda katalizör sistemleri kullanılmış ve son dönemde bimetalik/trimetalik türden katalizörler üzerine yoğunlaşılmıştır. Katalizör yapısına ikinci bir metalin ilave edilmesi
sonucu katalitik etkinlik büyük oranda artmaktadir [3]. Bu çalışmada, karboksimetil selüloz (CMC) ile kararlılaştırılmış nikel-rodyum nanokümeleri (Ni-Rh@CMC
NPs), nikel ve rodyum tuzlarının sulu çözeltide CMC varlığında sodyum borhidrür ile indirgenmesi sonucu
sentezlenmiştir. Hazırlanan Ni-Rh@CMC nanokümeleri, UV-VIS spektroskopisi ve TEM-EDX teknikleri ile
tanımlanarak amonyak boranın hidrolizindeki katalitik etkinlikleri incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Nikel, Rodyum, Nanoküme, Hidrojen, Amonyak Boran, Katalizör
Kaynaklar
1.
Xu, Q., Chandra, M., J. Power Sources, 163, 364-370, 2006.
2.
Umegaki, T., Yan, J.M., Zhang, X.B., Shioyama, H., Kuriyama, N., Xu, Q., Int. J. Hydrogen Energy, 34,
3816-3822, 2009.
3.
Chen, G., Desinan, S., Nechache, R., Rosei, R., Rosei, F., Ma, D. Chem. Commun., 47, 6308-6310, 2011.
354
th
P-274
Novel Subphthalocyanine Derivatives Consist of Different
Numbers of Carboxyl Group For Dye-Sensitized Solar Cells*
ABDULCELİL YÜZER 1, MİNE İNCE 2
1
2
Subphthalocyanines (SubPcs) are non-planar aromatic compound having a 14-p electron system. Unlike the
planar phthalocyanines, SubPcs exhibit lower tendency to aggregate in solution due to their cone-shaped structure. Their strong lightabsorptionproperties in the visible region (500-700 nm)and lower oxidation potential
make them perfect light harvester for the production of small molecule organic photovoltaics (OPVs)[1]. In
this regard, remarkable progress has been made in the use of SubPcs as either a donor or an acceptor component in the active layer of OPVs. On the other hand, there isonly one report on the immobilization of SubPc on
nanocrystalline TiO2 up to now [2].
In this context, two novel Subphthalocyanines (SubPc 1 and 2) which bear mono carboxylic acidand two carboxylic acid group, respectively, at the peripheral position have been designed and synthesized in order to investigate the effect of number of COOH groups on the dye sensitized solar cell (DSSC) performance. This
structural modification could provide strong binding to the TiO2 surfacewhich results in important changes in
the overall conversion efficiency.
Keywords: Subphthalocyanine,Dye Sensitized Solar Cell (DSSC) ,Numbers of Carboxyl Group
References
1.
Claessens, C. G., González-Rodríguez, D., Rodríguez-Morgade, M. S., Medina, A., Torres, T., Chem. Rev., 114, 4, 2192–2277, 2014.
2.
Ince, M., Medina, A.,Yum, J. H., Yella, A., Claessens, C. G., Martínez-Díaz, M. V., Grätzel, M.,. Nazeeruddin, M. K, Torres, T., Chem. Eur. J, 20, 2016-2021, 2014.
355
th
P-275
Katalitik Islak Hava Oksidasyonunda Katalizör Olarak
Kullanılan Nano-Metal Oksitlerinin Süperkritik CO2 Ortamında
Sentezlenmesi Ve Karakterizasyonu
TUĞÇE ŞENSOY 1, ÖZKAN GÖRMEZ 1, ERDAL YABALAK 1, AHMET MURAT GİZİR 1
MERSİN ÜNİVERSİTESİ FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ 33343-MERSİN
1
Nanoteknolojinin hayatımıza girmesiyle, çevre kirliliğinin giderilmesi konusunda daha etkili ve alternatif yöntemlerin geliştirilmesinin önü açılmıştır. Özellikle de nano katalizörlerin sentezi ile birlikte ileri oksidayon tekniklerinin etkinliklerinin artırılabileceği fikri oldukça önem kazanmıştır. Bu kapsamda ileri oksidasyon tekniklerinden biri olan Katalitik Islak Hava Oksidasyonu tekniğinde kullanılabilecek yeni metal oksit katalizörlerinin
sentez çalışmaları hız kazanmıştır. Nano boyutta sentezlenen katalizörler daha düzgün gözenek dağılımlarına ve
daha büyük yüzey alanına sahiptir. Ayrıca Nano katalizörler uzun süre kullanıldığından maliyeti düşürür. Yüksek aktiviteleri nedeniyle daha az katalizör kullanılarak daha çok degradasyon işlemi gerçekleştirilebilir.
Literatürde organik bileşiklerin Katalitik Islak Hava Oksidasyonu ile degradasyonuyla ilgili birçok çalışma mevcut olup parçalanan büyük moleküllerin birçoğu refrakter ürün olan daha küçük asitlere parçalanmaktadır. Bu
asitler arasında olan Asetik asit ile ilgili yapılan Katalitik Islak Hava Oksidasyonu çalışmalarında birçok metal
ve metal oksit katalizör olarak kullanılmıştır. Bu çalışmada model kirletici olarak asetik asit seçilmiştir. Katalitik Islak Hava Oksidasyonu ile asetik asitin degradasyonu incelenecek ve sentezlenen farklı nano katalizörlerin
oksidasyon üzerine etkileri belirlenecektir. Nano katalizör sentezleme işlemi ScCO2 ortamında gerçekleştirilmiştir. Karbondioksit kritik şartları Tc=31 ºC ve Pc=7,4 MPa olan, yanıcı olmayan, inert ve zehirli olmayan
bir çözücüdür. Süperkritik karbondioksit bu özellikleri ile organik çözücülere alternatif olan iyi bir reaksiyon
ortamı sağlar [1-5].Yapacağımız çalışmada geçiş elementlerinden Fe, Cu, Co, Ni, Zn metallerinin oksitleri sentezlenmiştir. Elde edilen nanokatalizörlerin karakterizasyonu Taramalı Elektron Mikroskopu (SEM) ve X-Işını
Kırınımı (XRD) yöntemleriyle yapılmıştır. Son olarak elde edilen bu katalizörlerin etkinliği asetik asitin degradasyon analizlerinde kullanılarak incelenecektir.
Anahtar Kelimeler: Nanokatlizörler, Süperkritik Karbondioksit, Degradasyon
Kaynaklar
1.
Anastas, P.T, Kirchoff, M.M., Accounts of Chemical Research, 35, 686, 2002.
2.
Eckert, C.A., Knutson, B.L., Debenedetti, P.G., Nature Materials, 383, 313, 1996.
3.
Jessop, P.G., Ikariya, T., Noyori, R., Chemical Reviews, 95, 259, 1995.
4.
Ikushima, Y., Advances in Colloid and Interface Science, 71–72, 259-280, 1997.
5.
Beckman, E.J., The Journal of Supercritical Fluids, 28, 121, 2004.
356
th
P-276
Pvp ile Kararlılaştırılmış Rodyum Nanokümelerinin Sentezi,
Tanımlanması ve Hidrazin Boranın Hidrolizinde Katalizör Olarak
Kullanılması
NİHAT TUNÇ 1, MURAT RAKAP 1
1
Bor bazlı hidrür bileşikleri; kararlılık, yüksek hidrojen içeriği, güvenli bir şekilde depolanabilme, oda sıcaklığında katalitik olarak kolayca hidrojen salıverme ve çevreye zararsız yan ürünleriyle dikkat çeken kimyasal hidrojen
depolama malzemeleridir [1]. Bunlar arasında yakın dönemde yaygın olarak kullanılmaya başlanılan hidrazin
boran (N2H4BH3, HB), % 15.4 hidrojen içermekte olup oda sıcaklığında hidrazin hemisülfatın dioksan içerisinde sodyum borhidrür ile reaksiyonundan tek basamakta elde edilebilmektedir [2]. Hidrazin boranın sulu
çözeltisi uygun katalizörler eşliğinde hidrolize uğradığında 3 mol hidrojen gazı açığa çıkarmaktadır.
Bu çalışmada, PVP ile kararlılaştırılmış rodyum nanokümeleri, PVP’nin hem kararlaştırıcı hem de indirgeyici
olarak kullanıldığı alkolle indirgeme yöntemiyle hazırlanarak UV-VIS spektroskopisi, TEM-EDX ve XPS teknikleri kullanılarak tanımlandı. Rh@PVP nanokümelerinin hidrazin boranın hidrolizindeki katalitik etkinliği
incelenerek ilgili reaksiyonun kinetik verileri elde edildi.
Anahtar Kelimeler: Rodyum, PVP, Nanoküme, Hidrazin Boran, Hidroliz, Hidrojen
Kaynaklar
1.
Eberle, U., Felderhoff, M., Schueth, F. Angew. Chem. Int. Ed. 48, 6608-6630, 2009.
2.
Hannauer, J., Akdim, O., Demirci, U.B., Geantet, C., Herrmann, J.M., Mielec, P., Xu, Q. Energ. Env. Sci. 4,
3355–3358, 2011.
357
th
P-277
2-Hidroksi Aldehit Tiyosemikarbazonların Paladyum (II)
Komplekslerinin İncelenmesi
BETÜL ZEHRA SALT 1, SONGÜL DUMAN 1, İRFAN KIZILCIKLI 1
1
Tiyosemikarbazonların geçiş metalleri ve diğer metaller ile verdiği bileşiklerde son derece değişken davranışlar
sergilemesi ve metal kompleks bileşiklerinin serbest ligandlara göre daha etkili biyolojik aktivite göstermesi bu
sınıf bileşiklerin önemini daha da arttırmıştır [1].
Bunlara ek olarak, tiyosemikarbazon ve DNA etkileşimi üzerine yapılan incelemeler son yıllarda dikkat çekici oranda ilgi çekmektedir [2]. Özellikle tiyosemikarbazonların paladyum kompleksleri anti viral ve anti
mikrobiyal aktivitelere sahiptirler. Ayrıca bazı Pd(II) kompleksleri antioksidan ve sitotoksik kimyasallardır. Bu
yüzden de paladyum komplekslerinin sitotoksik ve DNA ya bağlanma özellikleriyle ilgili çalışmaları son yıllarda
kayda değer ölçüde artmıştır [3].
Çalışma kapsamında paladyum (II) metali ile -2hidroksi-5/4-metoksi salisiladehit- S-H/metil-4-siklohekziltiyosemikarbazon ligandlarının kullanılması ile elde edilen 4 adet yeni kompleksin yapıları IR, elementel analiz,
1H-NMR ölçümleri ile aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler: Tiyosemikarbazon, paladyum(II), salisilaldehit
Kaynaklar:
1.
Challenger, F., Greenwood D., Biochemical Journal, 44, 87-91, 1949.
22.
Kızılcıklı İ., Eğlence S., Gelir, A., Ülküseven, Transition Met. Chem, 33, 775-779, 2008.
3.
Genel, A. Y., Ülküseven, B., Kızılcıklı, İ., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 53, 1747-1753, 2008.
358
th
P-278
2-Hidroksi Benzofenon Tiyosemikarbazon’un Salen-tipi Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
SEYHAN ALBAR 1, YASEMİN KURT 1
1
Tiyosemikarbazonlar ve metal komplekslerinin sentez ve yapısal incelemeleri, bu bileşiklerin potansiyel faydalı
farmakolojik özellikleri ile çok çeşitli bağlanma şekilleri ve stereokimyaları nedeniyle önemli bir ilgi merkezi
olmuştur. Tüberküloz, cüzzam, kanser, bakteriyel ve viral enfeksiyonlar, psoriasis,trypanosomiasis, coccidiosi, romatizma, diyabet, sıtma ve epilepsiye karşı aktivite göstermektedirler [1, 2]. Tiyosemikarbazonların kükürt atomunun alkilasyonu ile elde edilen S-alkil tiyosemikarbazonlara ilgi biyolojik aktivitelerinin tespit edilmesiyle
oldukça artmıştır [3, 4].
Tiyosemikarbazonlar metal iyonları ile çelat komplekleri oluştururken ilginç özellikler gösterirler. Oluşan
komplekslerin yapısal ve biyolojik özellikleri 1) tiyosemikarbazonlarda yer alan karbonil bileşiğinin doğası ve
yapısı 2) kükürt merkezinin alkilasyonu veya N(4) poziyonundaki sübstitüentin değişmesi 3) merkezi metal
iyonunun doğası, gibi etmenler tarafından belirlenir. Bu nedenle, bu sınıftan bileşiklerin moleküler yapıları ile
aktiviteleri arasındaki ilişkisinin anlaşılması, hem aromatik halka sistemindeki hem de kükürt atomdaki farklı
sübstitüsyonun incelenmesi ile gerçekleşir.
N2O2 kompleksleri, M: Ni(II) X: (-) R: H (1), Fe(III) X: (Cl) R: H (2). M: Ni(II) X: (-) R: OCH3 (3),
Fe(III) X: (Cl) R: OCH3 (4).
Çalışma kapsamında; -2hidroksi-benzofenon S-allil tiyosemikarbazonun, Fe(III) ve Ni(II) iyonları varlığında
salisilaldehit ile template kondensasyonundan N2O2-tipinde dört koordinasyonlu kompleksler (1-4) sentez
edilmiştir [5]. Yeni bileşiklerin yapıları elementel analiz, FT-IR, 1H-NMR, UV-visible spektroskopisi, magnetik
süsseptibilite ölçümleri ile aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler: Tiyosemikarbazon, Benzofenon, N2O2 template kompleks, Demir(III) ve Nikel(II)
Kaynaklar
1.
Beraldo H., Gambino D., Mini-Rev. Med. Chem., 4, 31-39, 2004.
2.
Garoufis A., Hadjikakou S.K., Hadjiliadis N., Coord. Chem. Rev., 253, 1384-1397, 2009.
3.
Amlacher, R., Pharmazie, 40 (2), 132-133, 1985.
4.
Waisser, K., Heinisch, L., Slosarek, M., Janota, J., Folia Microbiologica, 50 (6), 479-481, 2005.
55.
Kurt, Y., İlhan-Ceylan, B., Açıkgöz, M., Tüzün, E., Atun, G., Ülküseven, B., Polyhedron, 65, 67–72, 2013.
359
th
P-279
Bis(N-([1,1’-biphenyl]-2-ylcarbamothioyl)-2-Chlorobenzamide)
Cobalt(II) Bileşiğinin; Sentezlenmesi, Karakterizasyonu, Termal
Davranışı, Antioksidan ve Antitümör Aktivitelerinin İncelenmesi
TUNCAY YEŞİLKAYNAK 1, HARUN MUSLU 1, FATİH MEHMET EMEN 2, GÖKTÜRK AVŞAR 3,
NEVZAT KÜLCÜ 3
1
2
3
Geçiş metallerinin büyük bir kısmı (Fe,Cu, Ni ve Co) doğadaki rezervleri açısından oldukça zengindir. Bu metaller doğada genellikle oksitleri ve sülfürleri halinde bulunurlar. Bu metallerin özütlenmesi için farklı yöntemler
kullanılabilmektedir. Yapılan bazı çalışmalarda, geçiş metali katyonlarının tiyoüre ve onun türevi olan bileşikler
ile suda çözünmeyen kararlı kompleksler oluşturduğu belirlenmiştir. Bu ligandlar ucuz başlangıç maddelerinden yüksek bir verimle kolayca hazırlanabilmektedir [1,2]. Bu çalışmada,N-([1,1’-biphenyl]-2-ylcarbamothioyl)-2-chlorobenzamide bileşiği ve onun Co(II) kompleksi hazırlanmıştır. Elde edilen ligand ve onun kompleks
bileşiğinin karakterizasyonu FT-IR, elementel analiz ve 1H-NMR ile yapılmıştır. Ligand bileşiğinin karakterizasyonun da ayrıca X-ray tek kristal yöntemide kullanılmıştır. Elde edilen kompleks bileşiğinin termal davranışı
DTA-TG yöntemi ile incelenmiştir. Yine bu bileşiğin antioksidan ve antitümör aktiviteleri de ayrıca incelenmiştir. Liganda ait ORTEP diagramı Şekil1 de verilmiştir. Şekil1. Ligand bileşiğinin ORTEP diyagramı
NOT: Bu çalışma; Sütçü İmam Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinasyon Birimi tarafından
2013/4-28M nolu proje kapsamında desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Carbamothioyl, X-Ray Tek Kristal, Antioksidan, Antitümör
Kaynaklar
1. Schuster, M., “N,N-dialkyl-N’-Benzoylthıoharnstoffe und Strukturanaloge (Se,O)-, (O,O) und (S,S)-1,3
Dichalkogenliganden für die exraktion und chromatographıe von Metallen” , İnaugural-Dıssertation zur
Erlangung des doktorgrades der Naturwissenschaften vorgelegt beim Fachbereich Chemie der Johann
Wolfgang Gothe-Universiteat zu Franfurt am Main, Frankfurt, 207 p., 1986.
2. Emen, M.F., Arslan, H., Kulcu, N., Florke, U., Duran, N., ‘’Synthesis, characterization and antimicrobial
activities of some metal complexes with N ‘-(2-chloro-benzoyl)thiourea ligands: The crystal structure of
fac-[CoL3] and cis-[PdL2]’’, Pol. J. Chem., 1615-1626, 79, 2005.
360
th
P-280
Kobalt Ekstraksiyonunda Arayüzeyde Oluşan Kompleksin
Sitokiyometrilerinin Belirlenmesi
VOLKAN EYÜPOĞLU 1, EMRAH POLAT 1, AHMET KUNDURACIOĞLU 2, HALİL İBRAHİM
TURGUT 3, ZÜBEYDE ŞENER 1, MUHARREM EKREM KOÇ 1, RECEP ALİ KUMBASAR 3, AHMET
SÜRÜCÜ 2, BEYTULLAH EREN 3
1
2
3
Kobalt, dünyada yerkabuğundaki 25 mg/ton’luk ortalama miktarı ile elementler arasındaki bolluk bakımından
son sıralarda yer almaktadır. Kobalt, sahip olduğu üstün nitelikler nedeniyle endüstride en çok kullanılan metallerden biridir. Gerek metal ve alaşımları, gerekse paslanmaz çelik olarak geniş kullanım alanlarına sahiptir. Asidik şartlarda Co(II) genellikle katyonik form olarak bulunur. Anyonik veya nükleofilik kompleksleşme ajanının
(SCN-, Cl-, CN-, NH3 vs) varlığında Co(II), anyonik türlere Co(SCN)42-, Co(SCN)3-, CoCl42-, Co( CN)42-,
dönüştürülebilir. Asidik SCN- çözeltisinden Co(II) ekstraksiyonu, Co2+ ve SCN- arasında kompleksleşme reaksiyonuna göre sulu fazda başlar. Bu ifadeye bağlı olarak aşağıdaki eşitlik yazılabilir.
(n-2)H+(aq) + Co2+(aq) + nSCN-(aq) ←→ Hn-2Co(SCN)n(aq) ←→ (n-2)H+(aq) + Co(SCN)n2-n(aq)
Co(SCN)n2-n(aq) ve bir iyonik sıvı olan imidazolyum tuzlarının sulu-organik fazlardaki ara yüzeyde oluşturduğu kompleksin potansiyel ekstraksiyon ve sıyırma mekanizması aşağıdaki gibi yazılabilir.
(n-2)IM+Br-(org) + Co(SCN)n2-n(aq) ←→ IM(n-2)Co(SCN)n(org) + (n-2)Br-(aq) (ekstraksiyon)
[IM(n-2)Co(SCN)n] (org) + mOH- ←→ (n-2)IM+ + [Co(SCN)n2-n] (aq) + mH2O (sıyırma)
Yapılan çalışmada ekstraksiyon mekanizması üzerinden türetilen denklemler paralelinde Co(II) ekstraksiyonu
için en iyi ayırma kapasitesine sahip iyonik sıvıların (imidazol tuzları) Co(SCN)n2-n (aq) ile komplekslerinin
log[IM+Br-] karşı logD grafiğinden elde edilen eğimler varlığında stokiyometrik oranı belirlendi. Bulunan eğim
değerleri 1.0’e yakın olarak bulundu ve stokiyometrik katsayı(n) bu doğrultuda değerlendirildi. Hesaplanan
değerler doğrultusunda oluşabilecek kompleks oluşumları belirlendi.
NOT: Bu çalışma 112T806 numaralı proje ile TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Co(II) ekstraksiyonu, arayüzey, imidazolyum bromür.
361
th
P-281
Fe(III) ve Ni(II) Merkezli S-allil Tiyosemikarbazon Komplekleri
SEYHAN ALBAR 1, YASEMİN KURT 1
1
Tiyosemikarbazonlar ve geçiş metalleri ile verdiği kompleks bileşikler farmakolojik özellikleri nedeniyle çok
sayıda araştırmaya konu teşkil etmektedir. Biyolojik aktivitenin metal kompleksleri halinde seçicilik kazanması
nedeniyle, tiyosemikarbazonların canlı organizmalardaki oligo element iyonları ile verecekleri koordinasyon
bileşikleri biyolojik aktif madde özelliği gösterebilme potansiyelindedir [1, 2, 3]. Ayrıca metal kompleksleri
halinde serbest tiyosemikarbazonların var olan biyolojik aktivitesi olumlu yönde gelişmektedir [4, 5]. Tiyosemikarbazonlar biyolojik aktiviteleri yanında polidentat ligand özellikleri nedeniyle koordinasyon kimyasının
gelişmeye başladığı yıllardan itibaren ilgi çekmiştir. Tiyosemikarbazon türevlerinde aromatik halkalarda yer
alan sübstitüentlerin çeşitliliği farklı özelliklerin ortaya çıkmasında önemli bir etkendir. Bunun yanında kükürt
atomuna bağlı bulunan gruplar da son yıllarda önem kazanmaya başlamıştır. Bu yüzden, bu sınıftan bileşiklerin
fiziksel, kimyasal ve biyolojik özelliklerinin anlaşılması için, hem aromatik halkada hem de kükürt atomu üzerinde bulunan sübstitüentlerin sistematik kombinasyonlarını göz önüne almak gerekmektedir.
N2O2 kompleksleri, M: Ni(II) X: (-) (1), Fe(III) X: (Cl) (2).
Çalışma kapsamında; -2hidroksi-5-kloro-benzofenon S-allil tiyosemikarbazonun, Fe(III) ve Ni(II) iyonları
varlığında salisilaldehit ile template kondensasyonundan N2O2-tipinde dört koordinasyonlu kompleksler (12) sentez edilmiştir [6]. Yeni bileşiklerin yapıları elementel analiz, FT-IR, 1H-NMR, UV-visible spektroskopisi, magnetik süsseptibilite ölçümleri ile aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler: Tiyosemikarbazon, Benzofenon, N2O2 template kompleks, Demir(III) ve Nikel(II)
Kaynaklar
1.
Basuli, F., Peng, S.M., Bhattachaeya, S., Inorg. Chem., 36, 5645-5647, 1997.
2.
Beraldo, H., Gambino, D., Mini-Rev. in Med. Chem., 4 (1), 31-39, 2004.
33.
Seena, E.B., Bessy-Raj, B.N., Prathapachandra-Kurup, M.R., Suresh, E., Journal of Chemical Crystallography, 36 (3), 189-193, 2006.
4.
West , D.X., Liberta, A.E., Padhye, S.B., Chikate, R.C., Sonawane, P.B.V., Kumbhar, A.S., Yerande, R.G.,
Coord. Chem. Rewievs, 123, 49-71, 1993.
55.
Padhye, S., Kauffman, G.B., Coord. Chem. Rew., 63, 127-160, 1985.
66.
Kurt, Y., Koca, A., Akkurt, M., Ülküseven, B., Inorganica Chimica Acta, 388, 148-156, 2012.
362
th
P-282
Karışık Piridin Türevli Platin Komplekslerinin Hazırlanması ve
Kolon Kanseri Üzerine Anti kanser Özelliklerinin İncelenmesi
EMİNE KUTLU 1, FATİH MEHMET EMEN 1, GÖRKEM KISMALI 2, GÖKTÜRK AVŞAR 3, TUNCAY
YEŞİLKAYNAK 4, NEVZAT KÜLCÜ 3
1
2
3
4
Son yıllarda anti-kanser üzerine yapılan çalışmalarda birçok Cis-diamin-dikloroplatin(II) (cis-platin) analoğu
incelenmiş fakat bunlardan yalnızca iki tanesi (karboplatin ve okzaliplatin) klinik uygulama alanı bulmuştur.
Cis-platin kompleksi sitotoksik etkiden dolayı apoptozisi başlatabilme özelliğine sahip olup, bilinen en iyi DNA
hasar ajanıdır ve birçok kanser türünde kullanılan en etkili kemoterapötik ilaçtır. Cis-platinin sitotoksik aktivitesini göstermesinde DNA-platin etkileşimi ilk adımı oluşturur. Aktif cis-platinin sitotoksik formu DNA zincirinde çapraz bağlar oluşturarak DNA sentezini baskılayıp bazı sinyal yolaklarının aktivasyonunu sağlayarak
apoptozu uyarır. Cis-platinin kanser hücrelerine karşı aktivitesinin anlaşılmasının ardından inorganik kompleks bileşiklerinin apoptozis ile kanser hücrelerine karşı kullanıldığı yeni bir alan doğmuştur. Platin ve diğer
geçiş metallerinin kanser hücrelerine karşı kullanıldığı çok sayıda çalışma yapılmış ve bulunan sonuçlar genelde
cis-platin kompleksinin aktivitesiyle kıyaslanmıştır. Bu bileşik sınıfından biri de piridin türevi komplekslerdir
[1].
Bu çalışmada, PtL2Cl2 (L: 3,5-dimetil piridin, 3,4-dimetil piridin, 2-amino-3-metil piridin, 2,6-diamino piridin,
2-amino-5-bromo piridin, 2-floro piridin, 4-(4-nitrobenzil) piridin, 2-amino-5-nitro piridin) genel formüllü
kompleksler literatürde verilen yöntemlerle sentezlenmiştir [2]. Hazırlanan komplekslerin karakterizasyonları, FT-IR, UV-Vis, 1H-NMR, 13C-NMR teknikleri kullanılarak gerçekleştirilmiştir. Karakterizasyonu yapılan
komplekslerin DLD1 (kolon kanseri hücre hattı ) üzerinde sitotoksik etkisi incelenmektedir.
Anahtar Kelimeler: Metal halojenür komleksleri; Apoptosiz; Kolon kanseri; Hücre ölümü; DLD1;Sitotoksik
etki
Kaynaklar:
1.
Haiduc, I., “Metal compounds in cancer chemotherapy”, Coordination Chemistry Reviews, 99, 253-296,
1990.
2.
Cleare, M.J., Hydes, H.C., in H. Sigel (Ed.), Metal Ions in Biological Systems, Marcel Dekker, New York,
Vol. 11, p. 1, 1980.
363
th
P-283
Cu(II) İyonunun Glisin ve Sübstitüe Fenantrolin Ligandları
ile Oluşturduğu Karışık Ligant Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu, Sulu Çözeltideki Kararlılıklarının, DNA
Etkileşimlerinin ve Biyolojik Özelliklerinin Araştırılması
DUYGU İNCİ 1, RAHMİYE AYDIN 1, YUNUS ZORLU 2
1
2
Koordinasyon bileşikleri canlı yapılarda hayati öneme sahiptirler. Koordinasyon bileşiğinin merkezinde bulunan metal iyonları, komplekslerin DNA etkileşimleri, antioksidan aktiviteleri, sitotoksik ve apoptotik etkilerinde çok önemli bir role sahiptir [1]. Günümüzde kanser hücrelerininin ölümünü sağlayan yeni ilaçların arayışı
içinde olan birçok araştırıcı toksik etkisi düşük alternatif tedavi edici ilaçlar veya yöntemler geliştirme çabası
içindedirler. Yeni tedavisel ve tanısal gelişmelerin ilerleyebilmesi için metal komplekslerinin DNA ile yaptıkları
bağlanma türleri üzerine birçok araştırma yapılmaktadır [2, 3].
Bu çalışmada, sübstitüe fenantrolinler (4,7-dimetil-1,10-fenantrolin ve 5-nitro-1,10-fenatrolin) ve glisin ligandını içeren iki adet yeni Cu(II) karışık ligant kompleksi sentezlendi. Komplekslerin yapıları elementel analiz,
IR ve X-ışını tek kristal kırınım yöntemi ile aydınlatıldı. I=0.1 M KCl iyonik ortamında ve 25oC sıcaklıkta potansiyometrik yöntem kullanılarak, karışık ligant komplekslerinin kararlılık sabitleri, BEST bilgisayar programı
kullanılarak hesaplandı. Karışık ligant komplekslerine ait dağılım diyagramları, SPE bilgisayar programı ile çizildi. Ayrıca, komplekslerin Buzağı Timüsü DNA’sı (CT-DNA) ile etkileşimleri elektronik absorpsiyon, floresans,
DNA denatürasyon ve agaroz jel elektroforez teknikleri kullanılarak incelendi. Komplekslerin, DPPH metodu
kullanılarak antioksidan aktiviteleri araştırıldı.
Anahtar Kelimeler: Cu(II), Glisin, 4,7-Dimetil-1,10-Fenantrolin, 5-Nitro-1,10-Fenatrolin, Kararlılık sabiti,
Potansiyometrik yöntem, DNA etkileşimleri, Antioksidan aktivite
Kaynaklar
1.
Lerman, L. S., Journal of Molecular Biology, 3(1), 18-30, 1961.
2.
İnci, D., Aydin, R., Yılmaz, D., Gençkal, H. M., Vatan, O., Çinkılıç, N., Zorlu Y., Spectrochimica Acta Part
A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 136(Part B), 761-770, 2015.
3.
İnci, D., Aydin, R., Journal of Solution Chemistry, 43(4): 711-726, 2014.
4.
Yodoshi M., Odoko M., OKabe N., Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 55(6), 853-860, 2007. 364
th
P-284
Bazı Amino Asitler ve 5-nitro-1,10-fenantrolinin Cu(II) İyonu
ile Oluşturduğu Karışık Ligant Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu, Sulu Çözeltideki Kararlılıklarının, DNA
Etkileşimlerinin ve Biyolojik Özelliklerinin Araştırılması
DUYGU İNCİ 1, RAHMİYE AYDIN 1, YUNUS ZORLU 2
1
2
Geçiş metal kompleksleri biyoteknolojide, nanoteknolojide, tedaviye yönelik uygulamalarda ve nükleik asit
konformasyonlarının çalışmasında değerli ajanlar olabilmektedir [1]. Özellikle cis-platinin kemoterapi ajanı
olarak kullanılması ve 1,10-fenatrolin’in Cu(II) kompleksinin DNA ile yüksek etkileşiminin belirlenmesi ve
benzer bileşiklerinde aynı etkiyi göstermesi bu tip çalışmaları daha da teşvik etmiştir [2, 3].
Bu çalışmada, Cu(II) iyonunun, 5-nitro-1,10-fenatrolin ve amino asitlerden L-glutamin ve L-asparagin ligandları ile oluşturduğu iki adet yeni karışık ligant kompleksi sentezlendi. Komplekslerin yapıları elementel analiz,
IR ve X-ışını tek kristal kırınım yöntemi ile aydınlatıldı. I=0.1 M KCl iyonik ortamında ve 25oC sıcaklıkta potansiyometrik yöntem kullanılarak, karışık ligant komplekslerinin kararlılık sabitleri, BEST bilgisayar programı
kullanılarak hesaplandı. Karışık ligant komplekslerine ait dağılım diyagramları, SPE bilgisayar programı ile
çizildi. Ayrıca, komplekslerin Buzağı Timüsü DNA’sı (CT-DNA) ile etkileşimleri elektronik absorpsiyon,
floresans, DNA denatürasyon ve agaroz jel elektroforez teknikleri kullanılarak incelendi. Komplekslerin, DPPH
metodu kullanılarak antioksidan aktiviteleri araştırıldı.
Anahtar Kelimeler: Cu(II), L-glutamin, L-asparagin, 5-nitro-1,10-fenatrolin, Kararlılık sabiti, Potansiyometrik yöntem, DNA etkileşimleri, Antioksidan aktivite. Kaynaklar
1.
İnci, D., Aydin, R., Journal of Solution Chemistry, 43(4): 711-726, 2014. 2.
İnci, D., Aydin, R., Yılmaz, D., Gençkal, H. M., Vatan, O., Çinkılıç, N., Zorlu Y., Spectrochimica Acta Part
A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 136(Part B), 761-770, 2015.
3.
Lerman, L. S., Journal of Molecular Biology, 3(1), 18-30, 1961.
365
th
P-285
Non-Periferal Konumda Sübstitüe Karbazol Grubu Taşıyan Yeni
Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
FATMA AKKUŞ 1, YAŞAR GÖK 2
1
2
En az dokuz üye ve en az üç hetero atomdan oluşan halkalı yapılar makrosiklik bileşikler olarak tanımlanır. Bu
tür ligandlar çeşitli metallerle kompleks oluşturabilir. Tetrapirrolik yapıdaki bileşikler pigment olarak sentezlenen ve yapısı aydınlatılan makrosiklik bileşiklerdir [1]. Makrosiklik bileşikler yapısal olarak incelendiğinde
merkezde elektropozitif ya da elektronegatif atomları bağlayabilen hidrofilik bir kavite ve dışta da hidrofobik
karakter gösteren esnek bir yapının olduğu görülür [2].
Ftalosiyaninler, yüksek konjugasyonlu 18-π elektronuna sahip 16 üyeli(8 karbon, 8 azot) makrosiklik bileşiklerdir. Genel olarak ftalosiyaninler tetrabenzotetraazaporfirinler veya dört izoindolin biriminin kondenzasyon
ürünleri olarak kabul edilmektedir. Ftalosyaninler, hemoglobin, klorofil a ve B12 vitamini gibi porfirinlere yapısal olarak benzemelerine rağmen, doğada mevcut değildirler.
Karbazol türevleri etkin floresans emisyon, elektronik absorpsiyon ve floresans geçiş dipol momenti ile ayırt
edici özelliğe sahip boyalar olarak bilinir. Bunun sonucu olarak uzun molekül şekline sahip karbazol türevleri;
termotropik ve liyotropik sıvı kristallerde, sıvı-kristalin polimerlerde ve sıvı membranlarda prob olarak deneysel
çalışmalarda uygulanabilmektedir [3]. Elektronca zengin bir birime konjuge olan karbazol fotoiletken malzeme
uygulamalarında kullanılmaktadır. Karbazol türevleri iyi bir foto sabitleyici olmalarından dolayı; fotoiletken, fotoluminesans, elektroluminesans ve ışık kırıcı malzemeler dahil çeşitli fotoelektronik malzemelere umut verici
birer aday olduğundan araştırmacıların ilgisini çekmektedir [4]. Karbazol, yüksek emisyon etkinliği gösterir ve
OLED uygulamaları için de geniş araştırma konusudur [5].
Bu çalışmada substitüe karbazolden elde edilen 2,3-disiyanohidrokinon ile kondenzasyonu sonucunda oluşan
bileşiğin tetramerizasyonu ile yeni bir ftalosiyanin sentezlenmiştir. Bu yeni bileşiğin yapısı; elementel analiz, IR,
1
H, 13C-NMR, UV-vis ve kütle spektrumları alınarak aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Karbazol, Ftalosiyanin, Non-periferal
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Constable, E. C., Metals and Ligand Reactivity, Horwood Limited, England, 308s., 1990.
Pedersen C., J. Am. Chem Soc., 89, 7017-7036, 1967.
Asiri, A. M., Khan, S. A., Al-Amoudi, M. S., Alarmy, K. A., Bull. Korean Chem. Soc., 33, 1900-1906, 2012,
Zhang, L., Zhou, J., Zhang, L., Macromol. Chem. Phys., 213, 57-63, 2012,
Shao, H., Chen, X., Wang, Z., Lu, P., Journal of Luminescence., 127, 349-354, 2007.
366
th
P-286
Grafit Elektrot Yüzeyine Schiff Bazı Fe(III) Kompleksinin
Elektropolimerizasyonu: Dopamin ve Katekol Üzerine
Elektrokatalitik Etkisinin İncelenmesi
SİNEM ÇAKRAN 1, ÇİĞDEM GÖK 2, DİDEM ÇAKMAK 1, SÜLEYMAN YALÇINKAYA 1,
CAHİT DEMETGÜL 3
1
2
3
Yapısında geçiş metallerinin komplekslerini içeren iletken polimerlerle ilgili çalışmalar giderek artmaktadır.
Schiff bazı metal komplekslerinin, sentezlerinin kolay olması, yaygın ve çeşitlendirilebilir olmaları ve özellikle
de polimer iskeleti üzerinden merkez metale elektriksel bağlanmaya olanak sağlamaları gibi sebeplerle elektrot
modifikasyon çalışmalarında kullanımı önem kazanmıştır. Çünkü çok katmanlı elektroaktif filmler çoğunlukla
elektrokimyasal dönüşüme sahip olabilmektedir [1-2].
Bu çalışmada 2-hidroksi-1-naftaldehit ve 2-aminobenzilamin Schiff bazınınFe(III) iyonu ile metal kompleksi
sentezlenmiş ve grafit elektrot yüzeyine Schiff bazı metal kompleksinin elektropolimerizasyonu gerçekleştirilmiştir. Elektropolimerizasyon işlemi, dönüşümlü voltametri tekniği ile grafit çalışma elektrodu yüzeyinde,
monomerin 5mmoldm-3 çözeltisini içeren LiClO4/asetonitril destek elektrolit ortamında -0.2, -2V potansiyel
aralığındaki ardışık taramalarla gerçekleştirilmiştir. Elde edilen polimer filminin; elektrokimyasal analizi dönüşümlü voltametri(CV) tekniği ile, spektroskopik-mikroskopik analizleri ise Yansıtmalı Absorpsiyon İnfrared
Spektroskopisi (RAIRS) ve Taramalı Elektron Mikroskobu(SEM) teknikleri ile elektrot yüzeyinde yapılmıştır.
Bu polimer kaplı grafit elektrodun pH:7 fosfat tampon ortamında, oda sıcaklığında, dopamine ve katekol biyokimyasal türlerinin elektrokimyasal yükseltgenme pikleri üzerindeki elektrokatalitik etkileri incelenmiş, kare
dalga voltametrisi yöntemi kullanılarak elektroanalitik tayin yöntemi geliştirilmiş, LOD değerleri hesaplanmış,
doğrusal çalışma aralıkları belirlenmiştir.
Şekil 1.Schiff bazı Fe(III) kompleksinin yapısı
NOT: Bu çalışma TÜBİTAK ( 112T305 proje nolu) tarafından desteklenmiştir
Anahtar Kelimeler: Schiff bazları, Metal kompleksleri, Elektropolimerizasyon, Elektrokatalitik etki
Kaynaklar
1.
Abdirisak, A. I., Armando, G., Elio, V. Electrochimica Acta, 42: 2065, 1997.
2.
Ates, M., Materials Science and Engineering C, 33, 1853–1859, 2013. 367
th
P-287
Yeni Tip Schiff bazlarının Co(II) Kompleksinin Platin Elektrot
Yüzeyine Elektropolimerizasyonu ve H2O2 ile Elektrokatalitik
Etkisinin İncelenmesi
ZAFER ERGİN GÜNAY 1, SİNEM ÇAKRAN 1, DİDEM ÇAKMAK 1, SÜLEYMAN YALÇINKAYA 1,
CAHİT DEMETGÜL 2
1
2
Schiff Bazları bazı durumlarda elektrokromik davranış ya da iyon tanıma yeteneği gösterebilmekte, bazı durumlarda ise kimyasal etkilere sahip olabilmektedir [1].
Elektrokimyasal çalışmalarda kullanılan elektrot materyallerinin klasik türlerle sınırlı olması, bu alanda yapılan
çalışmaları önemli ölçüde kısıtlamaktadır. Elektrot yüzeylerinin, katalitik aktiviteye sahip olabilmelerinden dolayı, özellikle, metal merkeze sahip türlerle modifiye edilmesi yoluyla, seçicilik, duyarlılık, katalitik özelliklerinin geliştirilmesi ve elektrokimyasal çalışma alanlarının genişletilmesi mümkün olabilmektedir. Bu şekilde ucuz
ve kolay elde edilebilir, kararlı biyosensörler geliştirilebilmektedir [2].
Bu çalışmada, yeni elektrot kaplama materyallerinin elektrokimyasal sentez, karakterizasyon ve elektrokatalitik çalışmaları yapılmıştır. N-2-[(1’-hidroksi-2’-asetonaftonimino)benzil]3-metoksisalisilideniminin (H2L1)
ve N-2-[(1’-hidroksi-2’-asetonaftonimino)benzil]5-bromosalisilideniminin (H2L2), Co(II) iyonu ile metal
kompleksleri sentezlenmiş, platin elektrot yüzeyine elektropolimerizasyonu yapılmıştır. Elektropolimerizasyon işlemi dönüşümlü voltametri tekniği (CV) ile ardışık taramalarla gerçekleştirilmiş, modifiye yüzeyler, CV,
FT-IR, SEM, ve UV teknikleri ile karakterize edilmiştir. Hazırlanan polimer kaplı elektrotların H2O2 üzerinde
elektrokatalitik aktivitesi oda sıcaklığında incelenmiş, Kare dalga voltametrisi tekniğiyle elektroanalitik tayin
yöntemi geliştirilip LOD değerleri hesaplanmış ve bu yeni türler için doğrusal çalışma aralıkları belirlenmiştir.
NOT: Bu çalışma TÜBİTAK ( 112T305 proje nolu) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler: Schiff bazı-Metal Kompleksi, Elektropolimerizasyon, Elektrokatalizörler
Kaynaklar
1.
Khoshro, H., Zare, H.R., Vafazadeh, R. Chinese Journal of Catalysis, 35, 247–254, 2014.
2.
Demetgül C., Deletioğlu D., Karaca F., Yalçınkaya S., Timur M., Serin S. Journal of Coordination
Chemistry, 63, 12, 2181–2191, 2010.
368
th
P-288
5-Bromo Salisilaldehit-S-Metil-N-Alkil-Tiyosemikarbazonların
Cis-Dioksomolibden(Vı) Komplekslerinin Sentezi
SONGÜL DUMAN 1, BAHRİ ÜLKÜSEVEN 1
1
Karbonil bileşikleri için türevlendirme amacıyla kullanılan tiyosemikarbazit, hidrazin ve amid gruplarını içeren
önemli bir başlangıç reaktifidir. Tiyosemikarbazit alifatik, aromatik ve heterosiklik karbonil bileşikleri ile kondenzasyon sonucu tiyosemikarbazonları vermektedir [1, 2].
Molibden biyolojik sistemlerde çeşitli katalitik aktivite gösteren bir geçiş elementidir [3]. Redoks reaksiyonlarını katalizleyen birçok enzim için önemli bir kofaktördür ve bazı molibden bileşikleri enzim model sistemleri
içine dahil edilmiştir [4]. Molibden kimyasına gösterilen büyük ilginin nedenlerinden bir diğeri ise, molibdenin
çok sayıda oksidasyon basamağına sahip olması sonucunda farklı koordinasyon sayılarına ve sterokimyaya sahip
kompleksler oluşturabilme potansiyelidir [3].
Çalışmamızda -5bromo salisilaldehit-S-metil-N-alkil-tiyosemikarbazon ligandlarının (LI-V) bis-asetilasetonato
dioksomolibden(VI) ile metanol içinde gerçekleştirilen reaksiyonlarından, [MoO2(L)CH3OH] genel formülü
ile gösterilen 5 adet yeni cis-dioksomolibden(VI) kompleksi izole edildi. Ligand ve komplekslerin yapıları
elementel analiz ve spektroskopik yöntemlerle (IR, UV, 1H NMR, 13C-NMR, EI-MS) karakterize edildi.
Anahtar Kelimeler: Tiyosemikarbazon, Dioksomolibden(VI), Spektroskopi.
Kaynaklar
1.
Padhye, S., Kauffman, G.B. Transition Metal Complexes of Semicarbazones and Thiosemicarbazones, Coord. Chem. Rew., 63, 127-160, 1985.
2.
Weinert, M., Prostenik, M., Stanecev, N.Z. Identification of Normal, Higher Aliphatic Aldehydeby Means
ofthe Melting Point Data of TheinfraredThiosemicarbazone, Croat Chem. Acta., 34, 1-6, 1962.
3.
Vrdoljak, V., Milic, D., Cindric, M., Matkovic-Calogovic, D., Cincic, D. Synthesis of novel molybdenum
(V) complexes: Structural characterization of twothiosemicarbazonato complexes [MoOCl2{C6H4(O)
CH:NNHC:SNHC6H5}] and [MoOCl2{C10H6(O)CH:NNHC:SNHC6H5}].CH3CN and two
oxohalomolybdates NH4[MoOCl4(CH3CN)] and [C5H5NH]2[MoOCl5].CH2Cl2, Polyhedron, 26,
3363–3372, 2007.
4.
Duman, S., Kızılcıklı, İ., Koca, A., Akkurt, M., Ülküseven, B. ONN-complexes of dioxomolybdenum(VI)
with 2-hydroxy-1-naphthaldehyde S-ethyl-4-H/phenyl-thiosemicarbazones: Crystal structure, electrochemistry and in situ spectroelectrochemistry, Polyhedron, 29, 2924–2932. 2010. 369
th
P-289
Ir-NHC Katalizörlüğünde Ketonların Hidrojen Transfer
Reaksiyonu
SEDAT YAŞAR 1, EMİNE ÖZGE KARACA 1, İSMAİL ÖZDEMİR 1
1
Keton ya da aldehitlerin indirgenmesi organik sentezlerde önemli reaksiyonlar arasında yer almaktadır. Doymamış bileşiklerin transfer hidrojenasyonu sadece akademik anlamda değil aynı zamanda işletimsel kolaylığı, çevre
dostu ve ekonomik oluşu nedeniyle endüstrideki kullanımı açısından en önemli sentetik reaksiyonlar arasındadır [1]. Moleküler hidrojen, alkol, formik asit gibi hidrojen sunucuları uygun metaller ya da metal kompleksleri
tarafından katalitik olarak aktive edilirler, iki hidrojen atomu doymamış bağa verilir ve indirgeme ürünü oluşur.
Günümüzde birçok Ru, Rh ve Ir bileşiğinin hem homojen hem heterojen fazlarda farklı substratları indirgediği
bilinmektedir [2-4].
Bu çalışmada, sentezlenen ve yapıları 1H-NMR 13C-NMR ve element analiz ile aydınlatılan iridyum kompleksleri kullanılarak keton türevleri karşılık gelen alkollere dönüştürülmüş ve bu bileşiklerin hidrojen transferinde
aktif katalizörler olduğu belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : İridyum, N-Heterosiklik Karben, Transfer Hidrojenasyon.
Kaynaklar
1.
Murahashi, S.I. (Ed.), Ruthenium in Organic Synthesis, Wiley-VCH Weinheim, 2004.
2.
Yaşar, S., Cavell, K. J., Ward, B. D., Kariuki, B. Appl. Organometal. Chem., 25, 374–382, 2011. 3.
Gierz, V., Urbanaite, A., Seyboldt, A., Kunz, D. Organometallics, 31, 7532−7538, 2012.
4.
Diez, C., Nagel, U. Appl. Organometal. Chem., 24, 509–516, 2010.
370
th
P-290
Kitosan ve POSS İçeren Yeni Tip Hibrit Materyalleri Sentezi ve
Karakterizasyonu
ALİ FIRINCIOĞULLARI 1, ALİ CABİR 1, CAHİT DEMETGÜL 2
1
2
Organofonksiyonel silseskioksanların kimyası modern nanoteknolojide etkileyici yeni bir alanı ortaya çıkarmıştır [1]. Nano yapılı polihedral oligomerik silseskioksan (POSS) bileşikleri, değişik yeni nanokompozitlerde
ve değişik uygulamalarda kullanılmaktatır [2,3]. Polihedral oligomerik siloksanlar iyi tanımlanmış 3 boyutlu
yapılardır [4]. Merdiven yapılı polimerlerin termal dayanıklılığı ve 500 oC den daha yüksek sıcaklıklarda bile
oksidatif dayanıklılığı vardır.
Anorganik-organik yapı içeren hibrit malzemeler; hem organik polimerin; esneklik, darbe direnci gibi avantajlarını, hem de anorganik malzemelerin; yüksek mekanik dayanıklılık, termal kararlılık, optik özellikleri gibi
avantajları birleştirilmiş malzemelerdir.
Biyoparçalanabilir bir polimer olan kitosan; toksik, iritan ve alerjik değildir. Kitoasn farmasötik, biyoteknoloji
gibi alanlarda kullanılmaktadır. Kitosan membranların aynı zamanda yüksek gerilim kuvveti ve uygun geçirgenlik özellikleri sayesinde yapay böbrek membranı olarak kullanımına uygun olacağı bulunmuştur.
Bu çalışmada, hedeflenen hibrit bileşikler, POSS türevleri ve kitosanda bulunan primer amin grupları ile çapraz
bağlayıcılardaki dialdehit grupları arasındaki imin oluşum tepkimeleri sonucunda sentezlenmiştir. POSS türevleri, 3-aminopropiltrietoksisilan (APTES, POSS-1) ve N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoksisilan (AEPTMS, POSS-2) kullanılarak hidrolitik kondenzasyon tepkimesi sonucu sentezlenmiştir. Hazırlanan yeni tip hibrit
bileşiklerinin yapı tayin işlemleri elementel analizi (C,H,N), ICP-MS (Si), FT-IR, CP-MAS, 13C NMR ve TGDTA teknikleri ile yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler: POSS, Hibrit Malzemeler, Kitosan.
Kaynaklar
1.
Harrison,P.G. J organomet. Chem., 542:141, 1997.
2.
Xu, H., Kuo, SW., Lee, JL., Chang. FC. Macromolecules, 35:8788, 2002.
3.
Constable, GS, Lesser, AJ., Coughlin, EB. Macromolecules 37 (4), pp 1276–1282. DOI: 10.1021/
ma034989w, 2004.
4.
Sanches, C., Soller-Ilia, GJ., Ribot, F., Lalot, T., Mayer, CR., Cabuil, V. Chem Mater. 13: 3061. , Mayer CR,
Cabuil V., Chem Mater. 13: 3061, 2001.
371
th
P-291
Asimetrik Schiff Bazı Fe(III) Kompleksinin Grafit ve Platin
Elektrot Yüzeylerinde Elektropolimerizasyonu:H2O2 ve Katekol
Tayininde Kullanımı
ÇİĞDEM GÖK 1, SİNEM ÇAKRAN 2, DİDEM ÇAKMAK 2, SÜLEYMAN YALÇINKAYA 2,
CAHİT DEMETGÜL 3
1
2
3
Asimetrik Schiff bazları, biyolojik aktivite göstermeleri, antibakteriyel özelliğe sahip olmaları, ve endüstride
çeşitli amaçlar ile kullanım olanağı bulabilmeleri sebebi ile büyük öneme sahiptirler. Sentezlerinde, en önemli
nokta, alifatik veya aromatik diamin yapısındaki yalnızca bir amin grubunun aldehit veya ketonla bire bir reaksiyona girerek kondenzasyon tepkimesi vermesidir. Asimetrik Schiffbazları, ligandları ve metal kompleksleri,
sentez ve uygulama alanlarından dolayı son yıllarda birçok çalışmaya konu olmuştur. Geleneksel kullanım alanlarına ek olarak, özel redoks potansiyeline sahip olabilen bu bileşiklerin elektropolimerizasyonu ile hazırlanan
modifiye elektrotlar, çoğunlukla, elektrokatalitik aktivite göstermekte ve elektroanalitik uygulamalarda kullanım olanağı bulmaktadır [1-2].
Çalışmada Fe(III) iyonu ile N-2-[(1’-hidroksi-2’-asetonaftoimino)benzil] pirol-2-karboksilideniminin Schiff
bazı metal kompleksi sentezlenmiş ve farklı elektrot yüzeylerine elektropolimerizasyonu gerçekleştirilmiştir.
Elektropolimerizasyon işlemi, dönüşümlü voltametri tekniği ile 0.15 M LiClO4/asetonitril destek elektrolit
ortamında yapılmıştır. Polimer kaplı elektrotların karakterizasyonu, dönüşümlü voltametri(CV), FT-IR, SEM,
UV teknikleri ile yapılmıştır. Schiff bazı metal kompleksi ile modifiye edilmiş platin elektrodun H2O2 üzerinde,
Schiff bazı metal kompleksi ile modifiye edilmiş grafit elektrodun ise katekol üzerinde elektrokatalitik aktiviteleri pH:7 fosfat tampon ortamında incelenmiş, kare dalga voltametrisi yöntemiyle elektroanalitik tayin yöntemi
geliştirilerek LOD değerleri hesaplanmış ve bu türler için doğrusal çalışma aralıkları belirlenmiştir.
Şekil 1. Asimetrik Schiff bazı Fe(III) kompleksinin yapısı
NOT: Bu çalışma TÜBİTAK ( 112T305 proje nolu) tarafından desteklenmiştir
Anahtar Kelimeler : Asimetrik Schiff bazı, Grafit elektrot, Elektropolimerizasyonu
Kaynaklar
1. Cheung, K.C., Wong, W.L., Ma, D.L., Lai, T.S., Wong, K.Y. “Transition metal complexes as electrocatalysts—Development and applications in electro-oxidation reactions” Coordination Chemistry Reviews, 251, 2367–2385, 2007.
2. Friebe, C., Hager, M. D., Winter, A. “Metal containing polymers via electropolymerization” Advanced
Materials, 24, 3, 332-345, 2012.
372
th
P-292
L-Triptofan ve 4,7-dimetil-1,10-fenantrolinin Cu(II) İyonu
ile Oluşturduğu Karışık Ligant Kompleksinin Sentezi,
Karakterizasyonu, DNA Etkileşimlerinin ve Biyolojik
Özelliklerinin Araştırılması
PELİN ŞENEL 1, DUYGU İNCİ 1, RAHMİYE AYDIN 1, YUNUS ZORLU 2
1
2
Bakır, biyolojik temelli bir elementtir. Bakırın kompleksleri koordinasyon geometrisinde esneklik gösterir ki
bu da onu diğer ağır geçiş metal elementleri ile karşılaştırıldığında nükleik asit kimyasına daha uygun kılar [1].
Bunun yanı sıra, bir indirgeyici madde ve hidrojen peroksit varlığında bis(1,10-fenantrolin)bakır(I) kompleksinin kimyasal nükleaz aktivitesinin keşfini izleyen çeşitli uygulamaları, nükleik asit kimyasında 1,10-fenantrolin
içeren bakır komplekslerine ilgiyi arttırmıştır [2, 3].
Bu çalışmada, 4,7-dimetil-1,10-fenantrolin ve L-triptofan ligandını içeren bir adet yeni Cu(II) karışık ligant
kompleksi sentezlendi. Kompleksin yapısı elementel analiz, IR ve X-ışını tek kristal kırınım yöntemi ile aydınlatıldı. Ayrıca, kompleksin Buzağı Timüsü DNA’sı (CT-DNA) ile etkileşimleri elektronik absorpsiyon ve floresans teknikleri kullanılarak incelendi. Kompleksin, DPPH metodu kullanılarak antioksidan aktivitesi araştırıldı.
Anahtar Kelimeler: Cu(II), L-triptofan, 4,7-dimetil-1,10-fenantrolin, DNA Etkileşimleri, Antioksidan Aktivite.
Kaynaklar: 1.
İnci, D., Aydin, R., Yılmaz, D., Gençkal, H. M., Vatan, O., Çinkılıç, N., Zorlu Y. Spectrochimica Acta Part A:
Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 136(Part B), 761-770, 2015. 2.
Yodoshi M., Odoko M., OKabe N. Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 55(6), 853-860. 2007. 3.
Lerman, L. S. Journal of Molecular Biology, 3(1), 18-30, 1961. 373
th
P-293
Sülfonik Asit Grubu İçeren Schiff Bazı ve Metal Komplekslerinin
Sentezi ve Değişen pH Ortamlarında Kararlılıklarının İncelenmesi
SEDA KOZAY 1, GİZEM GÜMÜŞGÖZ 1, BİLGEHAN GÜZEL 1, SELAHATTİN SERİN 1
1
Çok dişli ligandlar ve bu ligandların metal komplekslerinin çözünürlükleri bu maddelere yeni uygulama alanları
kazandırdığı için önem arz etmektedir. Bu ligandlara bağlı çeşitli fonksiyonel grupların bulunması ligandın
çözünürlüğüne etki eden faktörlerdendir. Özellikle sülfonik asit grubu içeren ligandlar ve metal kompleksleri
suda ve bazik ortamlarda çözünür formda olmasının yanısıra yüksek kararlılığa ve farklı UV/Vis özelliklere
sahip olan maddeler olarak bilinmektedirler. Bu çalışmada ONO tipi tridentat Schiff bazı sentezlenmiştir.
Bu çalışma kapsamında sülfo grubu içeren, yüksek çözünürlüğe ve kararlılığa sahip üç dişli ligandlar; 3-amino-4-hidroksi-5-nitrobenzen sülfonik asitin, salisilaldehit (Şekil.1) 5-klorosalisilaldehit (Şekil.2) ve 2-hidroksi-3-metoksibenzaldehit (Şekil.3) kondenzasyon reaksiyonu sonucunda sentezlenmiş ve bu ligandların Zn(II),
Cu(II) ve Ni(II) kompleksleri elde edilmiştir. Sentezlenen yapılar, IR, 1H NMR, Elementel Analiz ve X-Ray
gibi çeşitli enstrümental analiz metodları kullanılarak karakterize edilmiştir ve termal kararlılıkları TGA/DSC
kullanılarak belirlenmiştir. Ayrıca elde edilen bu yapıların değişik pH’lardaki kararlılıkları spektrofotometrik
yöntemle incelenmiştir.
Teşekkür; Bu çalışma TÜBİTAK tarafından desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, Metal Kompleksi.
Kaynaklar
1.
Skorokhod, L.S., Seifullina, I.I., Minin, V.V., Vlasenko, V.G., Pirog And I.V., Synthesis and structure of
co(ii), ni(ii), and cu(ii) complexes with schiff bases, condensation products of 2-amino-4,8-naphtalenedisulfonic acid and aromatic carbinols. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2007, vol. 52,
no.7,pp.1006-1012. 2006,
2.
Serin, S., Tunçel, M. 2007, Synthesis and characterization of Copper (II), Nickel (II), and Cobalt (II)
Chelates with tridentate bschiff base ligand derived from 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2-,7-disulfonic
acid, Synthesis and reactivity inorganic and metal-organic chemistry, Vol.33, No.6, pp., 985-998,2003.
374
th
P-294
Genişlemiş Halkalı İridyum-N-heterosiklik karben
SEDAT YAŞAR 1, EMİNE ÖZGE KARACA 1, NEVİN GÜRBÜZ 1, İSMAİL ÖZDEMİR 1
1
İlk kararlı N-heterosiklik karbenin (NHC) 1991’de Arduengo tarafından sentezinden sonra bu ligantlar koordinasyon kimyası ve organometalik kimyanın vazgeçilmez bir grubu olmuştur [1]. NHC’ler pek çok organik
reaksiyonda nükleofilik katalizör veya pekçok bileşenli reaksiyonlarda katalizör olarak ya da bir çok katalitik
sistemde kullanılan komplekslerde anahtar ligand olarak kullanılmaktadır [2]. Bu ligantlar bütün metaller ile
kompleks oluşturmakla kalmaz, düşük veya yüksek oksidasyon basamağına sahip geçiş metalleri ve ana grup
metaller ile de kompleks yapmaktadırlar. N-Heterosiklik karben kompleksleri birçok organik tepkimede katalizör olarak kullanılmaktadır.
Sterik olarak büyük NHC’ler hem öncül katalizörü hem de yüksek koordinasyon sayısına sahip doymamış ara
ürünleri kararlı hale getirir. NHC’ler güçlü Lewis bazıdır ve genellikle benzer fosfinlere göre metal ile daha güçlü ve daha kararlı bağ yaparlar [3]. NHC ligandlarının kararlılıklarının artmasından dolayı NHC ligandı taşıyan
metal komplekslerinin termal ve oksidatif kararlılıklarında artış meydana gelmektedir. Bundan dolayı tepkime
ortamında uzun ömürlü ve oldukça aktif katalizörler oluşmaktadır. Bu özellikler kataliz reaksiyonları için hayati
önem taşımaktadır. Bunlara ilave olarak karben ligantlarının sterik ve elektronik özellikleri katalitik reaksiyonları önemli ölçüde etkilemektedir. Bu amaçla değişik elektronik ve sterik özelliklere sahip iridyum N-heterosiklik
karben kompleksleri sentezlenip katalitik aktiviteleri incelenmiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK 113Z285 nolu proje tarafından desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : İridyum, Organometalik, N-Heterosiklik Karben Kompleksleri
Kaynaklar
1.
Bourıssou, D., Guerret O., Gabbai, F.P., Bertrand, G., Stable, Carbenes. Chem. Rew., 100 39-92, 2000.
2.
Sanford, M.S., Love, J.A., Grubbs, R.H. A Versatile Precursor for the Synthesis of New Ruthenium Olefin
Metathesis Catalysts, Organometallics, 20, 5314–5318, 2001.
3.
Baratta W., Schutz J., Herdtweck E., Herrmann A., Rigo P. Fast transfer hydrogenation using a highly active orthometalated heterocyclic carbene ruthenium catalyst, Journal of Organometallic Chemistry, 690,
5570–5, 2005.
375
th
P-295
Nanoyapılı Polihedral Oligomerik Silseskioksanların (POSS)
Schiff Bazı Türevlerinin ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
MEHMET BESTAMİ ATİK 1, CAHİT DEMETGÜL 2
1
2
Organofonksiyonel silseskioksanların kimyası modern nanoteknolojide etkileyici yeni bir alanı ortaya çıkarmıştır [1]. Nano yapılı polihedral oligomerik silseskioksan (POSS) bileşikleri, değişik yeni nanokompozitlerde
ve değişik uygulamalarda kullanılmaktadır [2, 3]. Polihedral oligo-silseskioksan ya da basitçe silseskioksanlar
olarak da bilinen polihedral oligomerik silseskioksanlar (POSS) silisyum ve oksijen içeren polisiklik bileşikler ailesinin genel IUPAC adıdır. POSS materyalleri sert çerçeveleri ve iyi bir şekilde ayrılan nanokompozitler
hazırlamaya olanak sağladığı için büyük bir ilgi görmüştür [4]. POSS molekülleri boyut olarak rasgele polimer
yumaklarına eşittir. Polimer zincirlerine bağlandıklarında moleküler hareketliliği kısıtlayabilir, camsı geçiş sıcaklığını ve mekanik özellikleri arttırabilir [5].
Bu çalışmada bir POSS türevi olan (OAPS) 3-aminopropiltrietoksisilan (APTES) alkali ortamda hidrolitik
kondenzasyon ile hazırlanmıştır. OAPS in Schiff bazı türevleri OPAS nin salisilaldehit ve 5-bromosailisilaldehitin kondenzasyonuyla hazırlanmıştır. Bu nanoyapılı POSS türevlerinin Schiff bazlarının geçiş metal kompleksleri metal tuzu çözeltilerinin reflux edilmesiyle elde edilmiştir. Elde edilen bileşikler UV-vis, FT-IR, Elementel
(C,H,N), ICP (Si), CP-MAS 13C NMR, 29Si-NMR ve TG-DTA ile karakterize edilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, POSS Türevi, Metal Kompleksi.
Kaynaklar
1.
Harrison, P.G. J Organomet. Chem., 542:141, 1997.
2.
Xu, H., Kuo, SW., Lee, JL., Chang, FC. Macromolecules, 35:8788, 2002.
3.
Constable, GS., Lesser AJ., Coughlin, EB. Macromolecules 37,2004.
4.
Bertino, M. F., Hund, J. F Sosa, J., Zhang G., Sotiriou-Leventis, C. J. Non-Cryst Solids, 333 (1), 108-110,
2004.
5.
Meador, M.A.B., Weber, A.S., Hindi, A., Naumenko, M. Acs Appl Mater Inter, 1 (4), 894-906, 2009.
376
th
P-296
Antimon(III) Bromür Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu, Bitkilerdeki Üç Farklı Enzim İnhibitör
MEHMET SAYIM KARACAN 1, KÜBRA BEGÜM VENEDİK 1, TURGAY TUNÇ 2, SERHAT MAMAŞ 1,
NURCAN KARACAN 1, SERGEİ K. ZHARMUKHAMEDOV 3, SULEYMAN I. ALLAKHVERDİEV 3
1
2
INSTITUTE OF BASIC BIOLOGICAL PROBLEMS
3
Yabani otların, bitkilerin sadece tek bir metabolik mekanizmasını bloklayan geleneksel herbisitlere karşı direnç
göstermesi, birden çok metabolik tepkimeye etki eden, böylece sinerjik etki gösterebilecek yeni bileşiklerin
kullanılmasını zorunlu kılmaktadır [1, 2]. Bitkilerdeki farklı enzimlere etki edebilme potansiyelini incelemek
amacıyla bu çalışmada yeni antimon (III) bromür kompleksleri sentezlenmiş, yapıları aydınlatılmış ve bitkilerin
üç farklı enzimi - fotosistem II (PS II), karbonik anhidraz ve glütatyon redüktaz- üzerindeki etkileri incelenmiştir. Bu amaçla bis(2-aminopirimidin)tribromoantimon(III), bis(2-benzil–2-tiyopseudoüre)tribromoantimon(III) ve (2-guanidobenzimidazol)tribromoantimon(III) kompleksleri sentezlenmiştir.Aşağıda 3D yapısı
verilen (2-guanidobenzimidazol)tribromoantimon(III) kompleksi ıspanaktan izole edilmiş hem karbonik anhidraz hem de glutatyon redüktaz enzimlerine karşı en iyi aktivasyonu göstermiştir. Komplekslerin PS II inhibitör aktiviteleri ise düşük çıkmıştır.
Bu çalışma TÜBİTAK (212T089) tarafından desteklenmiştir. Anahtar Kelimeler : Antimon Kompleksleri, İnhibisyon, Glutatyon Redüktaz, Karbonik Anhidraz
Kaynaklar
1.
Cobb, A. H., Reade J.P.H. Herbicides and Plant Physiology, 2.ed., 2010.
2.
Kramer, W., Schirmer, U., Jeschke, P., Witschel, M. Modern Crop Protection Compounds., 2012.
377
th
P-297
Poli(pirol-ko-o-anisidin)/kitosan Kompozit Film Yüzeyine
Co-Salabza’nın İmmobilizasyonu ve Katekol Tayininde
Kullanılması
SÜLEYMAN YALÇINKAYA 1, DİDEM ÇAKMAK 1, CAHİT DEMETGÜL 2
1
2
Son yıllarda enzim immobilizasyonu gerçekleştirilmiş iletken polimer filmlerin biyosensor uygulamaları ile ilgili çok sayıda çalışmalar yapılmaktadır [1]. Ancak, uygulamada enzimlerin bazı dezavantajları mevcuttur. Bilindiği gibi enzimler kolay bozulabilen, pahalı ve zor saflaştırılabilen bileşiklerdir. Bu nedenlerden dolayı enzimler
yerine daha dayanıklı kolay sentezlenebilen maddeler kullanmak uygulamada yaşanan sorunları çözmede büyük avantaj sağlar. Yapılan çalışmalarda schiff bazı metal kompleksleri metal yüzeyinde elektrokimyasal olarak
polimerleştirilerek elde edilen modifiye elektrotların katalitik uygulamalarda yüksek performans sağladığı belirlenmiştir [2]. Bu bağlamda yüksek termal kararlılık ve katalitik özelliklere sahip Schiff bazı metal kompleksleri
enzimler yerine, iletken polimer film yüzeyine immobilizasyon işlemi gerçekleştirilerek alternatif malzemeler
olarak kullanılabilmektedir.
Şekil.1 pH=10 ortamında SWV ile 1/1 Cz-CoL modifiye elektrot için katekol konsantrasyon artışı/akım
değişimi ilişkisi ve akım-konsantrasyon duyarlılık grafikleri.
Bu çalışmada poli(pirol-ko-o-anisidin)kitosan kompozit filmi 1:1 pirol: o-anisidin monomer mol oranındaki
içinde 0.1 g kitosan eklenerek çözünmüş 0.15 M asetonitril-LiClO4 çözeltilerinde, platin elektrot yüzeyinde,
dönüşümlü voltametri tekniği ile sentezlendi. Sentezlenen kompozit filmi CV, FT-IR ve SEM görüntüleri ile
karakterize edildi. İmmobilizasyon işlemi 0.05 g CoII-(N,N’-bis(salisiliden)-2-aminobenzilamin (Co-salabza)
çözünmüş 0.15 M asetonitril-LiClO4 çözeltisinde 0.2-2.0 V potansiyel aralığında gerçekleştirildi. Daha sonra
immobilizasyon işlemi gerçekleştirilmiş kompozit filmi, farklı elektrolit ve pH (5, 7 ve 10) ortamlarında katekol
için biyosensor olarak denendi. Yapılan denemelerde en iyi sonuçlar pH=10 amonyak/amonyum klorür tamponunda elde edildi. Şekil.1’ de verilen voltamogramdan 5/5 Cz-CoL modifiye elektrot ile pH=10 tampon çözelti
ortamında katekol konsantrasyon artışı akım değişimi ilişkisi incelendi, LOD değeri 1,4x10-6 doğrusal çalışma
aralığı ise 2x10-6 – 1x10-4 M olarak belirlendi.
Not: Bu çalışma Türkiye Bilimsel ve Teknoloji Araştırma Kurumu(TÜBİTAK) tarafından desteklenmiştir
(Proje No: 112T523). rasyon duyarlılık grafikleri.
Anahtar Kelimeler : Schiff Bazı-Metal Kompleksi, Kompozit, İletken Polimer, Sensör.
Kaynaklar
1.
Deletioğlu, D., Yalçınkaya, S., Demetgül, C., Timur, M., Serin, S. Materials Chemistry and Physics, 128,
500–506, 2011.
2.
Ramya, R., Sangaranarayanan, M. V., Sensors and Actuators b: Chemical, 173 40-51, 2012.
378
th
P-298
Elektrokimyasal Yolla Bazı Bakır(II) Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Glutatyon Redüktaz Enzim İnhibitör
Etkilerinin Floresans Spektroskopisi ile İncelenmesi
MEHMET SAYIM KARACAN 1, KÜBRA BEGÜM VENEDİK 1, TURGAY TUNÇ 2, SERHAT MAMAŞ 1,
NURCAN KARACAN 1
1
2
Bakır, bitkilerin metabolik tepkimelerinde önemli rol oynamaktadır [1]. Literatürde, metalik bakırın glutatyonun SH grubu ile etkileşime girdiği [4GSH + 2Cu2+→ 2Cu-SG + GSSG + 4H+] ve toksisite gösterdiği ifade
edilmiştir [2]. Bu çalışmada, bitkilerde herbisit olarak kullanılabilecek, tetrakis(2-aminopirimidin)bakır(II)
bromür, bis{(4-(4-imidazol)-3,4-dihidro[1,3,5]triazino[1,2-a]benzimidazol-2-amin)}bakır(II) bromür, tetrakis(2-aminopiridin)bakır(II) bromür kompleksleri elektrokimyasal olarak sentezlenmiştir. Bakır(II) bromür
kompleksleri elektrokimyasal yolla, 5V potansiyel altında, 10 saat elektroliz edilerek elde edilmiştir. Elektrolizde katot olarak Pt levha elektrot (1cmx1cm), kurban anot olarak saf bakır levha (2cmx2cm), elektrolit olarak
tetrabütilamonyum bromür kullanılmıştır.
LC-MS ve IR spektroskopisi ile yapılar aydınlatıldığında komplekslerin [CuLn] Br2 (n: 2 ve 4) kapalı formülüne sahip olduğu belirlenmiştir. Bu üç kompleksin hem satın alınan “Bakers Yeast” hem de ıspanaktan izole ettiğimiz glutatyon redüktaz enzim inhibisyon etkileri floresans spektroskopisi ile incelenmiştir. Bu komplekslerin
IC50 değerleri tayin edilmiştir. Buna göre en iyi enzim inhibisyon etkisini en düşük IC50 değerine sahip tetrakis(2-aminopiridin)bakır(II) bromür kompleksi göstermiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK (212T089) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Bakır Kompleksleri, Glutatyon Redüktaz, İnhibisyon, Floresans.
Kaynaklar:
1.
Yruela, I. Braz. J. Plant Physiol. 17, 145–156, 2005. 2.
Chen, H., et al. Aquat. Toxicol. 19:2, 120– 121, 2012.
379
th
P-299
Optik Özellik Gösteren Mangan ve Evropyum Metalleri ile Aktive
Edilmiş Nikel Borat Bileşiklerinin Sentezi, Termal ve Yapısal
ESRA GÜL 1, AYŞE UZTETİK MORKAN 1
1
Günden güne teknolojinin ilerlemesiyle bilimsel alanda sentezlenen inorganik malzemelere çeşitli metaller ilave
edilerek optik özellikler kazandırılıp yeni kullanım alanlarının bulunmasının önemi artmıştır. Genellikle ilave
edilen metal olarak, manyetik ve optik özelliklerinden dolayı geçiş ve nadir toprak metalleri tercih edilmektedir.
Optik özellikler bakımından yüksek potansiyele sahip bu metaller boratlara katkılanarak elde edilen malzemeler elektrikli cihazlarda, bataryalarda, monitörlerde ve LED cihazlarda yaygın kullanım alanları bulmaktadır.
Bundan dolayı, bu malzemelere gelecekteki ihtiyacın giderek artacağı düşünülerek bilimsel çalışmaların odak
noktası haline gelmiştir.
Bu çalışmada yüksek sıcaklık katı hal yöntemiyle, mangan ile birlikte çeşitli oranlarda evropyum metali katkılı
nikel borat bileşikleri 900ºC de sentezlenmiştir. Elde edilen bileşiklerin karakterizasyon çalışmaları X-ışını toz
kırınımı ve FT-IR spektrofotometresi kullanılarak yapılmış ve katkılanan evropyum metal miktarının bileşiğin
yapısal özellikleri üzerindeki etkisi incelenmiştir. Bunun yanı sıra bu parametrelere bağlı olarak bileşiğin optik
özellikleri üzerinde meydana gelen değişiklikler araştırılmış, evropyum miktarının değiştirilmesi ile yansıyan
ışık miktarının değiştiği ve bileşiğin optik özelliği üzerinde bazen pozitif bazen de negatif etkisi olduğu difuse
reflektans spektroskopik yöntemi kullanılarak incelenmiş ve TG-DTA termal analiz yöntemleri ile bileşiğin termal özellikleri belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : XRD, FTIR, Difuse Reflektans, Optik, Nikel Borat, Mangan, Evropyum.
Kaynaklar
1.
Thulasiramudu, A., Buddhudu, S. Journal of Quantitative Spectroscopy & Radiative Transfer, 102, 212–
227, 2006.
2.
Lin, H., Liang, H., Zhang, G., Su, Q., Applied Physics A 105, 143–147, 2011.
3.
Pang, H., Ning, G., Gong, W.,Ye, J., Lin, Y., Pan, X., New Journal of Chemistry 35, 1449-1452, 2011.
4.
Menaka, S., Sharma, K.V., Ramanujachary, S.E., Lofland, A.K. Ganguli, Journal of Colloid and Interface
Science 360, 393–397, 2011.
380
th
P-300
Self-Assembly Synthesis of Lanthanium Orthaborate Phosphorous
Nanomaterial and Their Application in White LED Manufacture
SAEED VAHED QARAMALEKİ 1, AYŞEN YILMAZ 1
ODTÜ
1
Solid-state lighting in the form of the white light emitting diodes has received worldwide attention owing to their long lifetime
and economic significant [1]. The first commercially available white LED produced by Nichia Corporation was prepared by
combining the blue InGaN diode chip with the yellow fluorescent inorganic Y3Al5O12:Ce3+ (YAG:Ce3+) phosphor in
1996[2].Since then, much effort has been devoted to improve the efficiency of white LEDs by developing novel color converters, which were used to convert the source light into the desired emission. White LEDs based on fluorescent materials as color converters deposited on blue or UV diode chips can easily acquire high color quality. Among the vast variety of fluorescent
materials, rare earth ions doped on lanthanum borates have attracted substantial awareness due to their high stability, strong
luminescence, excellent vacuum ultraviolet (VUV) transparency, and exceptional optical damage thresholds [3]. It is well
established that phosphor luminescence depends on the type of host material and the dopant species (activator). A suitable
host should exhibit a sufficiently large band gap so that emission from the activator will not be absorbed, but not so large as to
waste the major fraction of the energy by excitations, that require much greater energy than needed for relaxation. Under this
perspective, borates such as InBO3, GdBO3, and LaBO3 with high band gaps of 5.6, 7.0, and 7.0 eV, respectively, have been
proposed as promising host materials for optically active materials such as the rare earth ions [4]. The method of synthesis of
the phosphors has played a significant role in determining their luminescence properties. The self-assembly of nanocrystals
during their growth or mature stage can provide new solution to developing complicated nano/ microarchitectures. The tiny
nanocrystals can, in principle, combine to form various kinds of geometries if the attachment of nanocrystals could be freely
directed [5]. Our research is focused on hydrothermal self-assembly synthesis of LaBO3 doped with different concentration
of the Terbium. Morphology and crystal structure of the prepared materials were investigated by X-ray diffraction and SEM
analysis. Moreover in order to verify Terbium Lanthanum replacement, FAR-IR analysis has been conducted for the first
time in the literature. Finally to test their applicability in white LEDs, photoluminescence properties of the samples were
investigated.
All the samples were prepared by hydrothermal method under the 2000C temperature for 24 hours. After washing and calcination, XRD analysis has been carried out for each sample. According to XRD pattern, synthesis of the LaBO3 with different
concentration of the Terbium has been successfully accomplished,Figure1.
SEM images have verified formation of tiny spindle-like elf-assembled architectures which can be ascribed to polymeric surfactant used during the synthesis procedure Figure2. IR spectrum has corroborated symmetric, asymmetric, in-plane and outplane stretch of the B-O bond in the BO3 group, Figure3. Furthermore, FAR-IR analysis has provided strong evidences for
Lanthanum Terbium replacement. Photoluminescence measurement of LaBO3 doped with certain amount of Terbium as
an activator, excited at 315nm wavelength, exhibits three emission band in different color regions. The most strong emission
peak centers at 345nm which corresponds to a green light. Considering the high transparency of rare earth orthoborates
toward near UV light, combination of the obtained green light from Terbium emission with a proper red light, which can be
acquired by co-doping of another rare earth element such as Europium, may open a new window to produce whit LEDs, Figure 4.
Figure 1, XRD pattern of Tb doped LaBO3
Figure 2, SEM image of Tb doped LaBO3
Figure 3. FT-IR spectrum of Tb doped
LaBO3
Keywords : Beyaz LED, Lantaniyum Ortoborat, Terbiyum, Hidrotermal Sentez
References
1. Jia, G.,Zhang, C., Wang, C., Liu, L., Huang, C., Ding, S. CrystEngComm, 14, 579, 2012.
2. Kim, K.., Woo, J.Y., Jeong, S., Han , C.S. Adv. Mater, 23, 911–914, 2011.
3. Kamtekar, K.T., Monkman, A.P., Bryce, M R. Adv. Mater., 22, 572–582, 2010.
4. Chen, L., Lin, C.C., Yeh, C. W., Liu R. S. Materials, 3, 2172–2195, 2010.
5. Farinola, G. M., Ragni, R. Chem. Soc. Rev., 40,3467–3482, 2011.
381
Figure 4. Photoluminescence of doped and
pure LaBO3
th
P-301
Mangan ve Terbiyum Metalleri Katkılı Nikel Borat Bileşiklerinin
Sentezi, Optik, Termal ve Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi
ESRA GÜL 1, AYŞE UZTETİK MORKAN 1
1
Yapılan çalışmalarda nadir toprak metallerinin yapılarından ve güçlü kristal alan enerjilerinden dolayı metal
boratlara katkılandığı ve bu bileşiklerin güçlü absorpsiyon bantlarına sahip oldukları Morötesi-görünür bölge
spektrometresi kullanılarak belirlendiği görülmektedir. Bu tip metallerin boratlara katkılanmasıyla sentezlenen,
optik özelliklere sahip bileşikler, yüksek çözünürlüklü televizyonların plazma panellerinde, elektrolüminesans
aletlerde, floresan lambalarında, yüksek basınçlı cıva lambalarında, UV lambalarında, floroskopik ekranlarda,
yoğunlaştırılmış ekranlarda, depolama panellerinde, katot-ışını tüplerinde, monitör tüplerinde ve lazer malzemelerin üretimi gibi alanlarda kullanılmaktadır.
Bu çalışmada, yüksek sıcaklık katı hal yöntemi kullanılarak mangan metali ile çeşitli oranlarda terbiyum metali katkılı nikel borat bileşikleri 900ºC de sentezlenmiş ve X-ışını toz difraksiyon yöntemi kullanılarak yapısal
özellikleri incelenmiştir. Daha sonra difuse reflektans spektroskopik yöntemi kullanılarak optik özellikleri incelendiğinde yansıma bantlarının 350-500 ve 650-800 nm aralıklarında yer aldığı, ayrıca katkı miktarı ile bant
şiddetlerinin değiştiği gözlenmiştir. Diğer taraftan infrared (kızılötesi) spektroskopik yöntemi kullanılarak borat iyonlarının titreşim frekanslarının, 1100-1400 cm-1, 600-800 cm−1 ve 500 cm−1 olmak üzere üç bölge de görüldüğü saptanmış ve TG-DTA termal analiz yöntemleri ile bileşiğin termal özellikleri belirlenmiştir.
Şekil 1. Nikel borat bileşiğinin yapısı.
Anahtar Kelimeler : XRD, FTIR, Difuse Reflektans, Optik , Nikel Borat, Mangan, Terbiyum
Kaynaklar
1.
Menaka, S., Sharma, K.V., Ramanujachary, S.E., Lofland, A.K., Ganguli, Journal of Colloid and Interface
Science 360, 393–397, 2011.
2.
Bezmaternykh, L.N., Sofronova, S.N., Volkov, N.V., Eremin, E.V., Bayukov, O.A. Phys. Status Solidi B 249,
1628–1633, 2012.
3.
Thulasiramudu A., Buddhudu S. Journal of Quantitative Spectroscopy & Radiative Transfer. 102, 212–
227, 2006.
382
th
P-302
1,2’-fenoksibenzil-bis[(benziliden)aminoetanol] Schiff Bazının
Cu(II) ve Ni(II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu,
Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi
TÜRKAN ERDOĞDU 1, TURGAY TUNÇ 2, GİZEM GENÇ 3, ÇAĞLA AKKOL 3,
SERDAR KARABÖCEK 3, NEVİN KARABÖCEK 3, NURCAN KARACAN 1
1
2
3
Yeni 1,2’-fenoksibenzil-bis[(benziliden)aminoetanol] Schiff bazı (H2L) ile bu ligantın bakır (II) ve nikel(II) kompleksleri sentezlenmiştir. Komplekslerin ML kapalı formülüne sahip olduğu spektroskopik metotlar, iletkenlik ölçümleri ve element analizi ile belirlenmiştir.
Komplekslerin DFT/6-31G(d,p) yöntemi kullanılarak geometri optimizasyonları yapılmış ve en kararlı yapıları belirlenmiştir. NiL kompleksinin 2D ve 3D geometrileri yukarıda verilmektedir. Bileşiklerin E. Colive S.aureus bakterileri ile A. niger ve Trichoderma fungilerine karşı aktiviteleri disk difüzyon yöntemi ile belirlenmiştir.
Ayrıca, glutatyon redüktaz inhibisyon aktiviteleri incelenmiştir. Analiz sonuçları, aktiviteler için şu sıralmayı
vermiştir: H2L < NiL < CuL
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, Glutatyon Redüktaz, Geometri Optimizasyonu, Biyolojik Aktivite.
Kaynaklar:
11.
Rodriquez de Barbarin, C.O., Bailey, N.A., Fenton, D.E., He, Q.Y. J. Chem. Soc., Dalton Trans. ,166-161
1997.
22.
Khan, M.M.T., Halligudi S.B., Shukla, S., Shaikh, Z.A. J. Mol. Catal., 1990 ,305-301 ,57.
383
th
P-303
Mangan Katkılı Garnet Kristallerinin Sentezi, Optik ve Yapısal
SEVAL KARAKUŞ 1, ESRA GÜL 1, AİVARAS KAREİVA 2, AYŞE UZTETİK MORKAN 1
1
VİLNİUS ÜNİVERSİTESİ
2
Garnetler çok çeşitli oksit kristaller olup silikat , alüminat , karbonat ve vanadat yapılarında bulunmaktadır.
Bunun yanı sıra bilimsel alanda demir garnetlerin manyetik özellikleri ile ilgili çok sayıda çalışma yer almaktadır. Fakat özellikle lantanit elementleriyle zenginleştirilmiş yapıdaki kristaller hem mekanik kararlılıkları ile
hem de optik özellikleri ile oldukça kullanışlıdır. [1]. Örneğin, Holmium -Yttrium Aluminyum Garnet lazeri ,
üroloji alanında büyük böbrek taşlarının tedavisinde kullanılmaktadır [2]. Bu sebeple optik özellikler bakımından yüksek potansiyele sahip bu malzemeler üzerinde oldukça yoğun çalışmalar yapılmaktadır. Nitekim basit
sol-jel yöntemi ile bu kristaller kolaylıkla ucuz ve temiz bir şekilde üretilebilmekte ve çeşitlendirilebilmektedir.
[1-3]. Daha önceleri lantanit (Ce, Pr, Nd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) alüminyum garnetlerin karakterizasyonu
yapılmış ve optik özellikleri incelenmiştir [1]. Ayrıca, lantanit alüminyum garnetlere yüksek emisyon potansiyeli olan farklı lantanit elementleri katkılanarak bu özelliklerin belirgin ölçüde arttırıldığı gözlemlenmiştir.
Bu çalışmada ilk olarak saf Ho3Al5O12 (HoAG) bileşiğinin, TGA/DTA termal analizi yapılarak ısıtma sıcaklıkları belirlenmiş ve Holmiyum Alüminyum Garnetlere (HoAG) , sol-jel methodu ile geçiş metali olan mangan
katkılanarak optik özellikleri ile dikkat çeken yeni bir garnet kristali üretilmiştir. Daha sonra FT-IR, XRD yöntemleri kullanılarak elde edilen bileşiklerin karakterizasyon çalışmaları yapılmış ve tek fazda kristallerin elde
edildiği görülmüştür. Bunun yanı sıra difuse reflektans spektroskopik kullanılarak optik özellikleri incelenmiş
ve araştırma sonucunda mangan katkısıyla HoAG kristallerinin optik özelliklerinde değişme gözlemlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Lantanit, Garnet, Mangan, Sol-Jel, Difuse Reflektans, FT-IR, XRD.
Kaynaklar
1.
Dubnikova, N., Garskaite, E., Beganskiene, A., Kareiva, A. Optical Materials. 33, 1179–1184, 2011.
2.
Jou, Y., Shen, C., Cheng, M., Lin, C., Chen, P. Urology. 69 (1), 2007.
3.
Kareiva, A. Materials Science (Medžıagotyra). 17, 4, 2011.
384
th
P-304
Floresans Özelliği Gösteren Schiff bazlarının Paladyum ve Platin
Komplekslerinin Sentezi, Antikanser Aktivitelerinin İncelenmesi
ÖMER ŞAHİN 1, ÜMMÜHAN ÖZDEMİR ÖZMEN 1, ZUHAL KARAGÖZ GENÇ 2,
ZEYNEL SEFEROĞLU 1, BURCU AYDINER 1
1
2
Kanser tedavisinde kullanılan ilk metallo-ilaç olan cisplatin’in keşfinden sonra platin kompleksleri üzerinde pek
çok araştırma yapılmaktadır [1]. Bu çalışmada floresans özelliği gösteren 3-(2-((2-hydroxy-5-methylbenzylidene)amino)thiazol-4-yl)-2H-chromen-2-one Schiff bazı sentezlenmiştir. Ayrıca bu Schiff bazının Pt(II) ve
Pd(II) kompleksleri sentezlenmiş, yapıları aydınlatılmış ve kapalı formüllerinin ML2 olduğu belirlenmiştir.
Bileşiklerin in vitro antikanser aktiviteleri MTT [3-(4,5-dimetiltiazol–2-il)difenil tetrazolium bromid] assay
yöntemi ile belirlenmiştir [2]. 3-(2-((2-hydroxy-5-methylbenzylidene)amino)thiazol-4-yl)-2H-chromen-2-one bileşiğinin (IC50:7.08) MCF-7 (Göğüs kanseri) kanser hücrelerine karşı referans olarak kullanılan tamoksifen (IC50:12.27) ve dosetakselin (IC50:7.24) den daha iyi olduğu gözlenmiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK (214Z152) tarafından desteklenmektedir. Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, Biyolojik Aktivite, Floresans, Antikanser
Kaynaklar
1.
Muggia, F.M., Fojo, T.J. Chemother., 16, 77, 2004.
2.
Turkiye Klinikleri, J Med Sci;30(4):1365-73, 2010.
385
th
P-305
Biyoçözünür İçin Alternatif Yeni Bileşiklerin Sentezi
NEDİM GÜRLER 1, SALİH PAŞA 2, HAMDİ TEMEL 2
1
2
Plastik, tüketimin arttığı günümüz koşullarında olmazsa olmaz kullanım materyallerinden biri olmakla birlikte beraberinde çevresel bir problem olarak da karşımıza çıkmaktadır. Bu kullanım gereksinimi ise petrol bazlı
malzemelerden karşılanmaktadır. Ancak artan petrol fiyatları ve dünya üzerindeki petrol azalması gibi durumlar
yenilenebilir kaynakları araştırmayı teşvik etmektedir. Son zamanlarda, petrolden yapılmış çözünmeyen plastik
malzemelerin yerini, çevre dostu tarımsal kaynaklar almaya başlamıştır [1].
Tarımsal kaynaklı doğal polimerler arasında nişasta, selüloz, pektin, jelatin gibi polimerler yer almaktadır. Nişasta, endüstriyel malzemeler arasında en ucuz ve oldukça yaygın kullanıma sahiptir. Nişasta endüstriyel olarak; kağıt boyutlandırmada, tekstilde, kumaş kaplamalarında ve halı üretiminde, ciltlemede, yapıştırıcı ve emici
olarak kullanılmaktadır [2]. Ayrıca selüloz veya proteinler gibi doğal polimerler de biyo-bozunur ambalaj malzemeleri için oldukça ilgi çekici malzemelerdir. Özellikle nişasta oldukça ucuz, yenilenebilir, kolayca ekstrakte
edilmesi ve bol bulunduğundan endüstriyel uygulamalarda biyo-kaynaklardan en tercih edilen ve alternatif bir
polimer olma özelliğine sahiptir [3]. Diğer bir ilgi çekici yönü modifikasyonla hidrofobik-termoplastik özelliğe
sahip olabilmesidir. Modifiye nişasta uygulamalarına yönelik ilk çalışmalar asetik asit ve propiyonik anhidrat
kullanarak karbonhidrat polimerlerin esterleşmesi ile yapılmıştır [3-4].
Bu çalışmada nişasta, modifiye edilip daha sonra biyo-çözünür polimer öncü bileşikler için bir alternatif olarak
değerlendirilmesi incelenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Nişasta, Biyoçözünür.
386
th
P-306
2,5-Diaminobenzen Sülfonik Asitin Schiff Bazı ve Metal
Komplekslerinin Sentezi ve Değişen pH Ortamlarında
Kararlılıklarının İncelenmesi
GİZEM GÜMÜŞGÖZ 1, SEDA KOZAY 1, SELAHATTİN SERİN 1, BİLGEHAN GÜZEL 1
1
Schiff bazları ve metal kompleksleri geniş kullanım alanına sahip olup, her geçen gün önemi artmaktadır. Özellikle suda çözünebilen Schiff bazı ve metal kompleksleri, tarım sektörü için ayrı bir öneme sahiptir. Ülkemiz
toprakları bazik karakterli topraklardır ve bitkilere yarayışlı metaller bu ortamlarda oksit ve hidroksitlerine dönüştüğünden Cu, Ni ve Fe gibi temel yapı elementlerinden faydalanamamaktadır. Bu durumu önlemek için
piyasada o-o EDDHA ve EDTA gibi şelat ajanları kullanılmaktadır. Amacımız bu yapılara eşdeğer yeni yapılar
sentezleyerek kullanılabilirliğini denetlemek.
Bu çalışmada 2,5-diaminobenzen sülfonik asit ile sırasıyla; salisilaldehit, 5-kloro- 2-hidroksi benzaldehit, 5-bromo-2-hidroksi benzaldehit yapılarının uygun şartlar altında reaksiyona girmesiyle 3 adet yeni Schiff bazı ve
bu Schiff bazlarının Ni(II), Cu(II), Zn(II) ve Fe(II) kompleksleri sentezlenmiş, karakterizasyonu yapılmış ve
metal komplekserinin değişen pH ortamlarındaki kararlılıkları spektrofotometrik yöntemler kullanarak araştırılmıştır.
Şekil 1. Sentezlenen Schiff bazları
Sentezlenen Schiff bazı ligandlarının ve metal komplekslerinin yapıları; FT-IR, UV-Vis, ‘H-NMR, 13C-NMR
gibi spektroskopik yöntem ve elementel analiz, manyetik sussebtibilite teknikleri kullanılarak aydınlatılmaya
çalışılmıştır. Elde edilen bu analiz sonuçları ve literatür bilgileri göz önüne alınarak, Schiff bazı ve metal kompleksleri için yapısal formüller önerilmiştir. Sentezlenen metal komplekslerinin bitkiye yarayışının belirlenmesi
için sentezlenen yapılar Ç.Ü Ziraat Mühendisliği bölümüyle yürütülen ortak çalışma dahilinde incelenmeye
devam etmektedir.
Teşekkür: Bu çalışma, Tübitak tarafından desteklenmektedir. ( No: 113Z280)
Anahtar Kelimeler : Schiff Bazı, Kararlılık, Metal Kompleksi.
Kaynaklar:
1.
2.
Skorokhod, L.S., Seıfullına, I.I., Mının, V. V., Vlasenko, V.G., Pırog, I.V. Synthesis and Structure of Co(II), Ni(II),
and Cu(II) Complexes with Schiff Bases, Condensation Products of 2-Amino-4,8-naphthalenedisulfonic Acid
andAromaticCarbinols.RussianJournalofInorganicChemistry, Vol.52,No.7,pp1006-1012,2007. Asadı, M., Asadı, Z., Sadı, B. S., Zareı, L., Baıgı, M. F., Amırghofran, Z.. Synthesis, characterization and the interaction of some new water-soluble metal Schiff base complexes with human serum albumin. Spectrochimica
Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 122, 118-129, 2014.
387
th
P-307
Non Steroidal Antienflamatuar İlaç Olan “İndometazin” Türevlerinin DFT Tabanlı Kuantum Kimyasal Parametrelerinin Hesaplanması ve QSAR Analizi
TÜRKAN ERDOĞDU 1, MEHMET YAKAN 2, NURCAN KARACAN 1
1
BOZOK ÜNİVERSİTESİ
2
İndometazin,(p-klorobenzoil-metoksi-metilindol-asetikasit) non-steroidal antienflamatuar ilaç olarak kullanılan indol türevi bileşiktir. Genel olarak, ağrı kesici, ateş düşürücü ödem giderici olarak kullanılırlar, ayrıca
romatoid artrit, osteoartrit, kalçada dejeneratif eklem hastalığı, ankilozan spondilit, kas iskelet sistemiyle ilgili
hastalıklara karşı etkilidir. İndometazin,düz kas hücrelerinin kasılma ve gevşemesinde rol oynayan lipit olan
“prostaglandin” antagonistidir.
Bu çalışmada Toda ve arkadaşlarının sentezlediği 81 tane indol türevinin farelerin mDP ve insanların hDPreseptörüne bağlanma kinetikleri (ki) kullanılarak CODESSA yazılımı ile 2D-QSAR çalışması yapılmıştır.
Öncelikle DFT/RB3LYP/31-6G (d,p) metodu ve Gaussian 03 programı kullanılarak bileşiklerin geometrileri
optimize edilmiş ve en düşük enerjili yapıları belirlenmiştir. Veriler CODESSA programına aktarılmış ve
yaklaşık 380 tane diskriptör (yapısal, topolojik, geometrik, elektrostatik ve kuantum kimyasal) hesaplanmıştır.
Ayrıca bileşiklerin logP değerleri online AlogP appleti kullanılarak hesaplanmış ve veriler harici diskriptör olarak input dosyasına ilave edilmiştir.
Diskriptör sayısını belirlemek için kırılma noktası (Breaking Point) grafiği - diskriptör sayısına karşı regresyon katsayılarının karesi çizilmiş ve ideal diskiriptör sayısı belirlemiştir.Regresyon analizlerinde Heuristic ve
BMLR (Best Multi Linear Regression) yöntemleri kullanılmıştır. QSAR denkleminde en önemli parametrenin
HOMO-1 olduğu, HOMO-1 değeri azaldıkça pKi değerinin arttığı görülmüştür.
Bu çalışma GAZİ BAP (No: 05/2012-27) tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : İndometazin, QSAR, DFT
Kaynak
1.
K, Martin., Kvetina, Jaroslav., Tlaskalova, Helena. Journal of physiologıcal sciences, 59 :1, 390-390, 2009.
388
th
P-308
Seryum Katkılı Stronsiyum Alüminat Bileşiğinin Farklı
Kompleksleştirici Maddeler ile Sentezi ve Karakterizasyonu
SERDAR CULUNLU 1, ESRA GÜL 1, AİVARAS KAREİVA 2, AYŞE UZTETİK MORKAN 1
1
2
VİLNİUS ÜNİVERSİTESİ
Son yıllarda, nadir toprak metali aktive edilmiş toprak alkali metal bileşiklerinin, kararlı bir yapıya sahip olmaları, yüksek şiddetlerde floresans özellikler göstermeleri, uzun ömürlü olarak kullanılabilmeleri ve yüksek
kuantum verimliliğine, kararlılığına sahip olmalarından dolayı kullanılabilirliği oldukça artmış bulunmaktadır
[1]. Aynı zamanda, çeşitli aletlerin (örneğin; optik hafıza birimleri, televizyonlar, güvenlik tabelaları) yapımında rol oynamaktadırlar [2]. Ayrıca bunlardan, seryum (Ce) aktive edilmiş malzemeler, lazer sanayiinde, yüksek
yoğunluklu optik hafıza sistemlerinde kullanılmaya başlanmıştır [3]. Nadir toprak metali aktive edilmiş toprak
alkali metal aluminatlardan, stronsiyum aluminat, Sr4Al14O25 , bu çok özellikli malzemelerden bir tanesi olup
ortorombik Sr4Al14O25’ın çift tabakalı tetrahedral AlO4− birimleri tarafından ayrılan oktahedral AlO6− birim
katmanlarından oluştuğu bilinmektedir. Ayrıca Sr4Al14O25 bileşiğinin içinde iki farklı stronsiyum bölgesi bulunmaktadır.
Bu çalışmada, Sr4Al14O25 bileşiği, sol-jel yöntemi kullanılarak yardımcı madde (H3BO3) ile ve yardımcı maddesiz farklı sıcaklık değerlerinde sentezlendi ve yardımcı maddenin (borik asit) sıcaklığı düşürücü, kalsinasyon zamanını azaltıcı ve kristallenmeye yardımcı olduğu ve faz stabilizasyonunu da sağladığı sonucuna ulaşıldı.
Yardımcı madde kullanılmadığı zaman tek fazda Sr4Al14O25’ın elde edilemeyeceği kanıtlandı. Daha sonra farklı
bekleme aralıklarında ve konsantrasyonlardaki seryum , Ce, Sr4Al14O25’ ın içine katkılandı. Sol-jel hazırlanması
esnasında kompleksleştirme işlemleri sırasıyla; etilen glikol (EG), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) ve
sitrik asit (SA) yardımı ile gerçekleştirildi ve hangisinin sentezlenme sırasında yapıya daha iyi katkı sağladığı
araştırıldı.
Anahtar Kelimeler : Stronsiyum Alüminat, Seryum , Sol-Jel, XRD, FTIR
Kaynaklar
1.
Smets, B., Rutten, J., Hoeks, G., Verlijsdonk, J., J. Electrochem. Soc., 2123–2119 ,136, 1989.
2.
Matsuzawa, T., Aoki, Y., Takeuchi, N., Murayama, Y. J. Electrochem. Soc., 143, 2670–2673, 1996. 3.
Blasse, G., Grabmailer, B.C. Luminescent Materials, Springer, p. 120, 1994.
389
th
P-309
Katkısız ve Cobalt Katkılı Kadmiyum Sülfür İnce Filmlerin Optik
FATİH MEHMET EMEN 1, SİNEM ERGİN 1, FATMA GÖDE 1, CANSEL DOGAN1,
GÖKTÜRK AVŞAR 2, TUNCAY YEŞİLKAYNAK 3, NEVZAT KÜLCÜ 2
1
2
3
Katkısız ve cobalt katkılı cadmium sülfür (CdS) yarıiletken ince filmleri Kimyasal Biriktirme Yöntemi (KBY)
kullanılarak cam alttabanlar üzerine 50°C elde edilmiştir. Filmler elde edilirken kadmiyum kaynağı olarak kadmium asetat ve sülfür kaynağı olarak tiyoüre kullanılmıştır. Elde edilen filmlere ait optik özellikler UV-Vis spektrometreden alınan soğurma ve geçirgenlik ölçümleri kullanılarak hesaplanmıştır. Optik soğurma yöntemi, yarı
iletkenlerin yasak enerji aralıklarının belirlenmesinin yanı sıra bant yapılarının belirlenmesinde de yaygın olarak
kullanılan bir yöntem olduğu için CdS yarıiletken ince filmlerin yasak enerji aralığının belirlenmesinde optik
soğurma yöntemi kullanılmıştır. Elde edilen sonuçlar, katkısız CdS ince filmlerin yasak enerji aralığnın 2,38 eV
iken cobalt katkısı ile 2,55 değerine arttığını göstermiştir.
Bu çalışma, TUBITAK tarafından “Kimyasal Depolama Yöntemi ile Katkılı CdS İnce Filmlerinin Hazırlanması
ve Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi” konulu 2209-Öğrenci projesi olarak desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Cadmium Sülfür, İnce Filmler, Optiksel Özellikler.
390
th
P-310
Molibdat Bazlı Işıldarların Hazırlanması ve Karakterizasyonu
FATİH MEHMET EMEN 1, FATMA GÖDE 1, GÖKTÜRK AVŞAR 2, TUNCAY YEŞİLKAYNAK 3,
NEVZAT KÜLCÜ 2
1
2
3
Nanomalzemeler, bilimin sınırlarında, yeni gelişmekte olan bir alandır. Elektronik, fotonik, nanoteknoloji,
ekran, optik güçlendirme, biyomedikal mühendislik ve çevre kontrolü gibi çeşitli alanlardaki teknolojileri
geliştirme hamlesi ve temel araştırmaların her ikisini de içine alır. Luminesans çalışmalarının birçoğu yeni,
yüksek performanslı ekranlar ve aygıtlarının temel ve pratik uygulamaları üzerine yoğunlaşmıştır [1-3].
Yüksek çözünürlüklü görüntüleme cihazlarındaki uygulamalar için küresel bir şekle sahip ışıldar madde
parçacıklarına ihtiyaç duyulmaktadır. Yarıiletken kuantum noktaların aksine, nadir toprak katkılı miko/
nano boyutlu inorganik ışıldar maddeler, ışımasız durulma ve mekânsal sınırlamalar nedeniyle kitle halinde
hazırlanmış olanlardan farklı optik özelliklere sahiptir. Işıldar maddelerinin etkinliğini geliştirmek için yapılan
çalışmalar, yüzey morfolojisinin kontrolü, tanecik boyutu ile malzemenin fiziksel özelliklerinin iyileştirilmesi
üzerine yoğunlaşmıştır. Bu özellikler hazırlama teknikleri ve proses sıcaklığı ile kontrol edilebilir [4]. Sol jel,
tutuşturma (combustion) ve birlikte çöktürme gibi sentez teknikleri mikro/nano parçacıklarının hazırlanması
için kullanılmaktadır. Yüzey/hacim oranının artması ve aktivator iyonlarının konut kristalde homojen olarak
dağılmasıyla malzemelerde kuantum verimi ve luminesans etkinliği artmaktadır. Bu avantajlarıyla mikro/nano
ışıldarlar aydınlatma, ve görüntüleme sektörleri için istenen malzemelerdir. En çok çalışılan ışıldar madde
sınıfı oksitler, sülfatlar, aluminatlar, boratlar, oksitler, titanatlar, silikatlar ve vanadatlar ve molibdatlar olduğu
bilinmektedir.
Yukarıda bahsedilen, teknolojik kullanım alanlarında ihtiyaç duyulan mikro/nano boyutta ışıldarların üretilmesi
bu çalışmanın temel amacını oluşturmuştur. Bu amaçla ilk defa lantan iyonları katkılanmış Ca2MoO5 fazı
hazırlanmış ve yapısı XRD ile aydınlatılmıştır. Ca2MoO5 fazının kristal sistemi ortorombik, hücre parametreleri
ise a=14.281, b=9.246, c=9.286 A°; α=β=g=90o olarak belirlenmiştir. Işıldar fazların ışıma özellikleri ise
fotoluminesans ve termoluminesans yöntemleriyle incelenmiştir.
Bu proje Mehmet Akif Ersoy Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koodinatörlüğü tarafından desteklenmiştir
(175-NAP-13).
Anahtar Kelimeler : Moldibdatlar, Luminesans, Termoluminesans
Kaynaklar
1. Pires A.M., Serra O.A., Davolos M.R., Morphological and luminescent studies on nanosized Er, Yb–Yttrium oxide up-converter prepared from different precursorsJ. Lumin., 113, 174-182, 2005.
2. Jung K.Y., Lee H.W., Enhanced luminescent properties of Y3Al5O12:Tb3+,Ce3+ phosphor prepared by
spray pyrolysisJ. Lumin., 126, 469-474, 2007.
3. Laine R.N., Bickmore C.R., Treadwell D.R., Waldner K.F., U.S. Pat. No.5958361.
4. Lu C.H., Hsu W.T., Dhanaraj J., Jagannathan R., J. European. Ceramic Soc., 24, 3723-3729, 2004.
391
th
P-311
Ru-İmidazoliden Karben Komplekslerinin Sentezi ve Özellikleri
ZEYNEL ŞAHİN 1, NEVİN GÜRBÜZ 1, İSMAİL ÖZDEMİR 1
1
Son yıllarda N-heterosiklik karbenler (NHC) ve bunlardan sentezlenen geçis metal kompleksleri, organometalik kimyada oldukça yaygın kullanılmaktadır [1]. Bu bileşikler güçlü s-donör zayıf p-akseptör özelliklerinden
ve N atomu üzerindeki sübstitüentler ile sterik etkileri kontrol edilebilmelerinden dolayı analogları olan fosfin ligantlarından daha iyi katalitik aktivite ve seçicilik göstermektedir. Bu nedenlerden dolayı N-heterosiklik
karbenler palladyum, rodyum, platin, rutenyum gibi geçiş metalleriyle oluşturulan homojen katalizlerde çok
kullanışlı ligantlardır. Son zamanlarda Ru-NHC kompleksleri metatez tepkimelerinde, transfer hidrojenasyon,
aromatik C-H bağ aktivasyonu tepkimelerinde aktif katalizör olarak kullanılmaktadır [2-4]. Bu çalışmada 2,2-dietoksietil sübstitüyenti taşıyan imidazolidinyum halojenürler sentezlenerek [RuCl2(p-simen)2]2 ile etkileştirilip Ru-imidazoliden kompleksleri (I) elde edilmiştir. Hazırlanan komplekslerin yapıları
1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR ve element analizi yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır.
Bu çalışma TÜBİTAK tarafından 112T303 no’lu proje ile desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : N-Heterosiklik Karben Kompleksi, İmidazoliden, Rutenyum.
Kaynaklar
1.
a) Glorius F. (Ed.), Topics İn Organometallic Chemistry, Vol. 21, Springer, Heidelberg, 2007; b) Nolan S.
P. (Eds), N-Heterocyclic Carbenes İn Synthesis, Wiley, Weinheim , 2006.
2.
Nguyen, S.T., Trnka, T.M. “The Discovery And Development Of Well-Defined Ruthenium-Based Olefin
Metathesis Catalysts” İn Handbook Of Metathesis (Ed.: R. H.Grubbs), Wiley, Weinheim , 2003.
3.
Gürbüz, N., Özge Özcan, E., Özdemir, İ., Çetinkaya, B., Şahin, O., Büyükgüngör, O. Dalton Trans. 41,
2330-2339, 2012.
4.
Vander Mierde, H., Ledoux, N., Allaert, B., Van Der Voort, P. R., Drozdzak, D., De Vos, F. Verpoort, New
J. Chem., 31, 1572–1574, 2007.
392
th
P-312
Soğuk İçeceklerin Anyon, Katyon ve Ağır Metal Bileşimi
TUNCAY İNCE 1, MEHMET ALİ KURT 1, CİHAN GEÇGEL 1, SEVDA İLDAN ÖZMEN 1
1
Yıllardır tüketilen soğuk içeceklerin kimyasal bileşimini (anyon, katyon ve ağır metal) biliyor muyuz? Bu çalışma, her gün çok miktarda tükettiğimiz soğuk içeceklerin bileşimini belirlemek amacıyla yapılmış olup bu
kapsamda piyasada satılan 13 farklı soğuk içecek (kola, soğuk kahve, enerji içeceği, soğuk çay, bira, portakal
aromalı gazlı içecek, gazoz ve malt içeceği) numunesi alınmıştır. Numunelerden 10 mililitre alınıp cam balon
içerisinde sıcak tablada asit yöntemiyle çözeltiye alınmış ve bunların ağır metal bileşimleri belirlenmiştir. Majör
katyon ve anyon analizleri iyon kromotografisi (IC) ile ağır metal analizleri ise indüktif olarak eşleştirilmiş plazma-kütle spektrometresi (ICP-MS) ile yapılmıştır. Soğuk içeceklerin ortalama sodyum, amonyum, potasyum,
magnezyum, kalsiyum, florür, klorür, nitrit, nitrat, fosfat ve sülfat konsantrasyonları sırasıyla; 122.3, 9.6, 133.2,
20.6, 24.6, 24.3, 60.6, 6.6, 8.5, 287.1 ve 65.4 ppm’dir. Tüm içeceklerin içinde bira ve soğuk kahvede anyon ve
katyon değerleri diğer içeceklere göre genel olarak çok yüksek derişimlerdedir. Soğuk kahve ve birada özellikle
florür değerleri dikkat çekici düzeyde olup bu içeceklerdeki florür değerleri sırasıyla 102.9 ve 133.7 ppm düzeyindedir. Biradaki klorür ve fosfat konsantrasyonları sırasıyla 457 ve 1319 ppm’dir. Soğuk içeceklerin element
ve ağır metal bileşimlerine bakıldığında özellikle B, Al, Ti, Fe, Mn ve Sn elementlerinin çoğu içecekte yüksek
konsantrasyonlarda olduğu görülmektedir. Analizi yapılan içeceklerin 11’i teneke kutuda, biri cam ve diğeri ise
plastik şişede ambalajlanmıştır. Bu yüksek konsantrasyonlu elementler çoğunlukla teneke ambalajlarda yer alan
ürünlere aittir. Bu durum bu yüksek konsantrasyonların teneke ambalajdan kaynaklanabileceğini akla getirmektedir. Sonuç olarak günlük olarak yüksek miktarlarda tüketilen içeceklerin yüksek oranda anyon, katyon ve ağır
metal içerdikleri unutulmamalıdır. Anahtar Kelimeler : Anyon, Katyon, Ağır Metal, Soğuk İçecekler, İyon Kromotografisi, ICP-MS
393
th
P-313
Bromofenoksipolifosfazenlerin Sentezi ve Termal Özelliklerinin
İncelenmesi
GÜRKAN SAYAN 1, SEMRA GÜRCE 1, FERDA HACIVELİOĞLU 1, SERKAN YEŞİLOT 1
1
Alev geciktiriciler hem yanma engelleyici hem de alev geciktirici katkı maddesi olarak 1960’dan beri polimerlerde kullanılmaktadır. Alev geciktiriciler farklı bileşimlere sahip olabilirler. Temel olarak halojen, fosfor, azot
veya metal içerirler [1].
Fosfor ve halojen içeren türler, alev geciktiriciler içerisinde önemli bir sınıfı oluşturur. Fosfor içeren alev geciktiricilerin temel etkisi, yüzey üzerinde yanmayan bir katman oluşturma şeklindedir. Bu katman polimer yüzeyi
üzerindeki yanma bölgesine oksijen girmesini engeller. Ayrıca yanma ile açığa çıkan ısıyı absorplayarak yanmanın durmasına yardım ederler. Halojenli alev geciktiriciler ise, radikalleri yok ederek polimer içersindeki yanmaya sebep olacak küçük moleküllerin oluşumunu engeller [2].
Ana zincirlerinde birbirini takip eden P ve N atomları bulunduran fosfazenler, üzerindeki fosfor atomları ile
birçok reaktifin basit nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonlarından; termosetlerden elastomerlere, suda çözünen
bileşiklerden hidrofobik bileşiklere kadar değişen, fiziksel ve kimyasal özellikleri sübstitüe edilen gruba göre
ayarlanabilen bir çok türevi kolaylıkla hazırlanabilir [3]
Siklik ve polimerik fosfazenler, alev geciktirici maddeler ve organik polimerlerin alev geciktirici katkı maddeleri
olarak incelenmiştir. Poliariloksifosfazenlerin termal kararlılığı ve alev direnci nedeniyle elektrik, ısı ve ses yalıtımı için ticari köpük olarak geliştirilmiştir [4].
Bu çalışmada 4-bromfenoksi ve 3,5-diboromofenoksipolifosfazenler sentezlendi. Elde edilen polimerlerin yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılarak termal özellikleri incelendi.
* Bu çalışma TÜBİTAK tarafından 114Z454 nolu araştırma projesi kapsamında desteklenmektedir.
Anahtar Kelimeler : Haloariloksipolifosfazen, Alev Geçiktiriciler
Kaynaklar:
1.
Ike van der Veen, Jacob de Boer, Chemosphere 88, 1119–1153, 2012.
2.
Saçak, M. Polimer Teknolojisi, 2012.
3.
Allcock, H. R., Taylor, J. P. Polym. Eng. Sci. 40, 1177-1189, 2000.
4.
Allcock H.R. Soft Matter, 8, 7521–7532. 2012.
394
th
P-314
Marketlerde Satışı Yapılan Bazı Bebek Mamaları ve Devam
Sütlerinin Ağır Metal Konsantrasyonları
SEVDA İLDAN ÖZMEN 1, MEHMET ALİ KURT 1, TUNCAY İNCE 1, CİHAN GEÇGEL 1
1
Son birkaç yıldır bebek mamalarında zararlı ağır metallerin bulunduğuna dair haberleri hepimiz okuyoruz.
Ancak bu gibi haberlerin hemen gündemden düştüğüne veya yalanlandığına da tanık olmuşuzdur. Peki ama
gerçekten bebeklerimize verdiğimiz bu gıdaların bileşiminde neler var? Bu çalışmada bu sorunun yanıtını almak
için marketlerin raflarında bulunan 3 farklı marka bebek maması ve sütte ağır metal analizi yapılmıştır. Numuneler mikrodalga yöntemi ile çözeltiye alınmış ve ICP-MS cihazı kullanılarak ağır metal analizi gerçekleştirilmiştir.
Bu analizler sonucunda mama ve sütte B, Na, Mg, Al, Si, P, K, Ca, Ti, V, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, As ve Sr elementlerinin konsantrasyonları belirlenmiştir. Bulunan bu elementlerden Na, Mg, P, K, Ca ve Zn elementleri gelişme ve
büyüme çağındaki çocuklar için gerekli minerallerdir. Bu elementlerin süt ve mamalardaki ortalama konsantrasyonları sırasıyla, 325, 68, 311, 952, 614 ve 1.30 ppm’dir. Ancak diğer minerallere gelişim çağındaki çocukların
ihtiyacı olmadığı, bunların bazılarının çok düşük konsantrasyonlarda kabul edilebilir olduğu ve yüksek konsantrasyonlarının ise zararlı olduğu bilinmektedir. Bunlardan As, Pb, V, Cr ve Ti gibi sağlığı ciddi anlamda tehdit
eden elementlerin bulunmasının riskli olduğu bilinmektedir. Analiz edilen mamalardan birinde 0,74 ppm As
elementi tespit edilmiştir. Ti, V ve Cr elementlerinin mama ve sütlerdeki derişimleri ise sırasıyla ortalama 1.74,
1.79 ve 6.99 ppm’dir. Zararlı ağır metallerin mama ve sütlerdeki varlığı üretim yapılan hammaddeden kaynaklanabileceği gibi üretim prosesinden de kaynaklanabilmektedir. Sonuç olarak bebeklerin zararlı ağır metallere
maruz kalmamaları için mama ve sütlerin ilgili kurumlar tarafından çok düzenli olarak analizlerinin yapılması ve
ilgili standartlara uygunluğunun takip edilmesi büyük önem taşımaktadır.
Anahtar Kelimeler : Bebek Mamaları, Süt, Ağır Meta Konsantrasyonları, ICP-MS
395
th
P-315
4-(tiyofen-3-il)-fenoksi Sübstitüentli Kloroindiyum(III)
Ftalosiyanin Sentezi, Karakterizasyonu ve Fotofiziksel
BAHADIR KESKİN 1, OLCAY OKUYUCU 1, ALİ ERDOĞMUŞ 1
1
Ftalosiyaninler (Pc), yüksek konjugasyonlu 18-π elektronuna sahip makrosiklik bileşiklerdir. Teknolojik alanda
birçok kullanım alanına sahip olan metalli ve metalsiz ftalosiyaninler günümüzde oldukça önem kazanmıştır.
Son yıllarda ftalosiyaninlerin, özellikle lineer olmayan optik cihazlarda, gaz sensörlerde, sıvı kristallerde, elektrokromik cihazlarda ve önemli bir kanser tedavi yöntemi olan fotodinamik terapide (PDT) fotosensitizer olarak
kullanılmaları gibi birçok alanda uygulamaları bulunmaktadır [1-2]. Halojeno indiyum (III) Pcs, tek-eksenli
klor sübstitüe indiyum (III) ftalosiyanin (ClInPc), özellikle doğrusal olmayan optik cihazlar [3,4] için umut
verici bir madde olarak bilinir.
Bu dikkate alınarak, dört 4-(tiyofen-3-il)-fenoksi grupları taşıyan yeni chloroindium (III) ftalosiyanin türevlerinin sentezi ve karakterizasyonu sentezlendi. InPc yapıları, UV-Vis FT-IR ve TLC, 1H NMR ve MALDI-TOFF
spektroskopisi teknikleri ile karakterizedir. Ayrıca, yeni InPc kopleksinin fotofiziksel ve floresans özellikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, İndiyum, Floresan, Fotofizik
396
th
P-316
S-Allil-N(1),N(4)-5-bromosalisiliden isotiyosemikarbazidato
uranil(VI) Kompleksleri [UO2(L)D] (D: Py, γ-Pic)
MUSA ŞAHİN 1, TÜLAY BAL DEMİRCİ 1, BAHRİ ÜLKÜSEVEN 1
1
Schiff bazları ile uranyumun koordinasyon bileşikleri, kararlı kompleks oluşturmaları, yüksek koordinasyon
sayısına sahip olması ve kimyasal ayırmalardaki selektivitesi nedeniyle son zamanlarda ilgi çekici olmuşlardır
[1]. Bazı tiyosemikarbazon ligandlarının metal ekstraksiyon çalışmalarında kullanılması, aktinit ve lantanit koordinasyon kimyasında ilgi odağı haline gelmelerini sağlamıştır [2]. Literatürde S-alkiltiyosemikarbazondan
türetilen çok az sayıda uranil template bileşiklerine rastlanmıştır [3]. Bu çalışmada, tiyosemikarbazidin kükürt
atomunun alkilasyonu sonucu oluşan S-allil tiyosemikarbazonun, 5-bromosalililaldehit ile kondensasyonu
sonucunda elde edilen tetradentat (ONNO) N1-N4-diariliden-S-alliltiyosemikarbazon ligandı (L) ve ikinci
ligand olarak da azot donör atomuna sahip piridin (py) ve pikolin (γ-pic) bileşiklerinin yer aldığı karışık uranil
çelatları template yöntemi ile elde edildi. Komplekslerin yapısı elementel analiz, IR ve 1H-NMR spektrumları
yardımı ile aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler : Tiyosemikarbazon, Uranil(VI), Template Sentez
Kaynaklar
1.
Gatto, C.C., Lang E.S., Burrow, R.A., Abramb U. J. Braz.Chem.Soc., 17(8), 1612-1616, 2006.
2.
Abramb, U, Lang E. S., Bonfadab, E., Z. Anorg. Allg. Chem., 628, 1873-1878, 2002.
3.
Bal, T., Ülküseven B. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 49(11),1685–1688, 2004.
397
th
P-317
Pechini Sol Jel Yöntemiyle BaAl4O7:Eu3+ Işıldarının Hazırlanması
HÜMEYRA KARUL 1, FATİH MEHMET EMEN 1, NEVZAT KÜLCÜ 2, GÖKTÜRK AVŞAR 2,
TUNCAY YEŞİLKAYNAK 3
1
2
3
Özellikle görüntü teknolojilerinde ışıma yapan luminesans malzemeler araştırmacıların ilgisini çeken
malzemelerdir. Ayrıca nadir toprak iyonlarıyla katkılanmış ışıldar maddeler boyalarda, uyarı işaretlerinde,
güvenlik giysilerinde, aydınlatma ve görüntü panellerinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Eu+3 katkılanmış
silikat, aluminat, tungustat gibi birçok inorganik oksit bileşikleri kırmızı ışıma yapmaktadır.
Bu çalışmada BaAl4O7:Eu3+ ışıldarı hazırlanmış ve yapısal karakterizasyonu XRD ölçümleriyle ve ışıma özellikleri de fotoluminesans spektrometresi ölçümleriyle incelenmiştir. Hazırlanan ışıldarın UV ışınlarıyla uyarılan
ışıma spektrumu şekilde görülmektedir.
Işıma spektrumunda 616 nm’de görülen şiddetli pik Eu3+ iyonunun 5D0→7F2 geçişlerine, 591 nm’de görülen
daha zayıf ışıma bandı 5D0→7F1, geçişine, 650-750 nm aralığındaki zayıf ışıma bandları ise 5D0→7Fj ( J=3,4)
geçişlerine aittir. 616 nm’de gözlenen ışıma bandının şiddetli olması BaAl4O7:Eu3+ bileşiğinin ışıma renginin
uygulamalarda kullanılabileceğini göstermektedir.
Anahtar Kelimeler : Aluminatlar, Luminesans Malzemeler, Fotoluminesans.
398
th
P-318
5-(3-hidroksinaftalin-2-il)-4-[3-(morfolin-4-il)propil]-2,4dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiyon’un Cu(II) Kompleksinin
Sentezi, Teorik Hesaplamaları, Antitümör ve Docking Çalışmaları
ZUHAL KARAGÖZ GENÇ 1, MURAT GENÇ 1, SUAT TEKİN 2, SÜLEYMAN SANDAL 2, DİLEM GÜNDÜZ 3
1
2
3
ADIYAMAN ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
1,2,4-triazoller analitik, endüstriyel ve tıp alanında oldukça geniş bir uygulama alanına sahiptirler. Biyolojik
özellikler açısından; antifungal, antibakteriyel, antikanser , merkezi sinir sistemi uyarıcıları, sakinleştirici ve
sedatiflerdir. Çalışmada 5-(3-hidroksinaftalin-2-il)-4-[3-(morfolin-4-il)propil]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3tiyon Cu(II) asetat tuzu ile reaksiyonu sonucunda elde edilen Cu(II) kompleksi elementel analiz, FT-IR, TGA/
DTA, UV-vis ve magnetik süsseptibilite teknikleri ile yapısı aydınlatılarak, in vitro ortamda MCF-7 (göğüs kanseri) hücrelerine karşı antitümör özellikleri araştırılmıştır. Yapı-aktivite çalışmaları göğüs kanserinde aktif rol
oynayan BRCA2 enzimi ile yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : 1,2,4-triazol, DFT, Docking.
Kaynak
1.
Subashchandrabose S, Krishnan AR, H. Saleem, Kavitha S, Thanikachalam V, Manikandan G. J. Mol. Struct., 996:1-11, 2011.
399
th
P-319
N-(1-Benzoil-1,4,5,6-tetrahidropirimidin-2-il)benztiyazol2-amin’in Cu(II) Kompleksinin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Teorik Hesaplamaları
MURAT GENÇ 1, DİLEM GÜNDÜZ 2, ZUHAL KARAGÖZ GENÇ 1
1
2
ADIYAMAN ÜNİVERSİTESİ FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
Pirimidin ve türevleri nükleik asitler ailesine aittir. Bu bileşikler anti anti-inflamatuvar ajan, analjezik, antibakteriyel, antifungal, antihistaminik etkiye sahiptir [1].
Bu çalışmada; ilk olarak 2-Amino-1,4,5,6-tetrahydropirimidin türevi olan 2 nolu bileşiğin sentezi gerçekleştirildi.
Daha sonra bu bileşiğin Benzoil klorür ile bazik ortamdaki reaksiyonundan N-(1-Benzoil-1,4,5,6-tetrahidropirimidin-2-il)benzthiazol-2-amin bileşiği elde edildi. 3 nolu Bileşiğin Cu (II) asetat tuzu ile kompleksi elde
edildi. Elde edilen bileşiğin elementel analiz, FT-IR, TGA/DTA, UV-vis ve magnetik süsseptibilite ile yapısı
aydınlatıldı. Teorik hesaplamaları yapılmaya devam etmektedir.
Anahtar Kelimeler : 2-Aminotetrahidropirimidin, DFT.
Kaynak
1.
Inbar, L., Lapidot, A. J. Biol. Chem., 263, 16014–16022,1988.
400
th
P-320
Synthesis and Characterization of the NNN Pincer Compounds
EBRU UVAÇİN 1, İLKAY GÜMÜŞ 2, ÜMMÜHAN SOLMAZ 2, HAKAN ARSLAN 2
1
2
In the present work, our research group is interested in developing synthesis and characterization of new amide
derivatives. N,N’-(2,2’-azanediyl-bis(2,1-phenylene))-bis(2-chlorobenzamide), HL1, N,N’-(2,2’-azanediylbis(2,1-phenylene))-bis(3-chlorobenzamide), HL2, and N,N’-(2,2’-azanediyl-bis(2,1-phenylene))-bis(4chlorobenzamide), HL3, pincer compounds were synthesized with excellent yield from bis(2-aminophenyl)
amine compound with addition of different benzoyl chloride substituent groups. The compounds have been
characterized by spectroscopic 1H NMR, 13C NMR, COSY, HMQC and FT-IR techniques. We observed that
R alkyl group which binds to the compound at different positions forms electron distribution on -(C=O)- and
NH- groups. We confirmed that these results agree with the chemical shift of 1H and 13C NMR signals (Figure
1).
R: o-Cl, m-Cl and p-Cl
Figure 1. 1H and 13C NMR chemical shift values for o, m and p-chlorobenzamide pincer compounds.
Acknowledgements: This study was supported by the Research Fund of Mersin University in Turkey with
Project Number: BAP-FBE KB (EU) 2014-YL. This study is a part of Ebru UVACİN’s MSc. thesis.
Keywords: Synthesis, Tris(amidate) Ligand, Benzamide Derivative, Pincer Ligand.
401
th
P-321
1,2,4 Triazol 3-On Türevi İçeren Yeni Ftalosiyanin Bileşiklerinin
Mikrodalga Yardımlı Sentezi ve Karakterizasyonu
GÜNAY KAYA KANTAR 1, SÖNMEZ ARSLAN 2, EMRE MENTEŞE 1, SELAMİ ŞAŞMAZ 1
1
2
Son zamanlarda mikrodalga organik sentez yöntemi, organik sentezlerde çok çeşitli reaksiyonlarda kullanılmaya
başlandığı literatürlerde belirtilmiştir. Bu sistemin kullanılması özellikle üç yönden tercih edilmektedir. Birincisi
reaksiyon süresinin çok kısa olması, ikincisi reaksiyonun çözücüsüz ortamda yapılabilmesi ve üçüncüsü ise
verimin yüksek olmasıdır.
Ftalosiyaninler geçtiğimiz yüzyılın başlarında sentezlenmelerinden beri mavi ve yeşil renkli boya olarak
bilinmektedir. Ftalosiyaninler daha çok boya ve pigment olarak kullanılmalarına rağmen son zamanlarda farklı
kullanımlar için bu maddelere olan ilgi gittikçe artmaktadır.
Triazol bileşikleri ise göstermiş oldukları ciddi biyolojik aktiviteden dolayı farmasötik açıdan çok önemli
bileşklerdir.
Bu çalışmada triazol grubu içeren ftalonitril ve ftalosiyanin bileşiklerinin mikrodalga yardımlı sentezi ve
karakterizasyonu gerçekleştirilmiştir. Elde edilen bileşiklerin yapı aydınlatılması IR, 1H-NMR, 13C-NMR ve
LC-MS ile yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, Triazol, Mikrodalga Sentez
402
th
P-322
ONNO Tipi Schiff bazı ile Modifiye Edilmiş Çok Duvarlı Karbon
Nanotüpler Üzerine Cu (II)’Nin Adsorpsiyonuna Triton X-100’ün Etkisi
SELDA DOĞAN ÇALHAN 1, F. NAZLI DİNÇER KAYA 2, ORHAN ATAKOL 3
MERSİN ÜNİVERSİTESİ ECZACILIK FAKÜLTESİ ANALİTİK KİMYA ANABİLİM DALI, 33169 MERSİN
1
2
3
ANKARA ÜNİVERSİTESİ FEN FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ, 06100 ANKARA
Fulleren ailesinin üyesi olan karbon nanotüpler (CNT), 1991 yılında Iijima [1] tarafından yayımlanmıştır. Sahip oldukları yapısal, fiziksel ve kimyasal özellikleri [2] ile 21. yüzyılın materyali olarak adlandırılmaktadır. Bu
materyallerin özellikle sahip oldukları geniş yüzey alanları ile eser elementlerin önderiştirilmesinde, katı faz
adsorban materyali olarak kullanılması son derece dikkat çekicidir.
Metal iyonlarının karbon nanotüp üzerinde adsorpsiyonunu, yüzey fonksiyonel grupları, yüzey alanı, CNT
boyutu, yabancı iyonlar ve organik bileşenlerin yanısıra, güçlü bir şekilde etkileyen diğer bir faktör de yüzey
aktif maddelerin varlığıdır [2]. Triton X-100 gibi yüzey aktif maddelerin uzun hidrofobik zinciri CNT yüzeyine
bağlanır, hidrofilik kısım ise karbon nanotüp-su ara yüzeyinde birikerek suyla olan etkileşimi dolayısıyla karbon
nanotüplerin disperse olmalarını sağlar. Yapılan sınırlı sayıdaki çalışmada yüzey aktif maddelerin karbon nanotüp yüzeyinde gerçekleşen adsorpsiyonu olumlu yönde etkilediğini göstermektedir. Çalışmamızda çok duvarlı
karbon nanotüplerin, ONNO tipi Schiff bazı (Bis-N,N’-(2-hydroxy-1 – napthaldimine) -1,3- propandiamin) ile
modifiye edilme işleminde Triton X-100 ün etkisi, oluşturulan yeni adsorban materyalinin Cu (II) nin önderiştirilmesinde SPE adsorban materyali olarak kullanılıp kullanılmayacağı araştırıldı.
Batch tekniği kullanılarak gerçekleştirilen çalışmada Cu (II) nin adsorplanma davranışını etkileyen pH, karıştırma zamanı, Triton X-100 miktarı gibi farklı değişkenler incelendi. Ölçümler Agilent 7500ce İndüktif Eşleşmiş
Plazma-Kütle Spektrometresi (ICP-MS) ile gerçekleştirildi. Modifiye adsorban materyalinin yüzey görüntüleri
(Şekil 2 ve 3) Zeiss /Supra 55 Alan Emisyonlu Taramalı Elektron Mikroskobu ile alındı.
Çok duvarlı karbon nanotüplerin, Schiff bazı ile modifiye edilme işleminde Triton X100-’ün Cu (II) nin adsorplanmasında olumlu etkileri olduğu sonucuna varıldı. Cu (II) nin adsorplandığı en uygun pH’da (pH 9)
yapılan çalışmalarda, çok duvarlı karbon nanotüpün modifiye edilme işleminde Triton X 100- ün kullanıldığı
durumda Cu (II) % 90’ın üzerinde adsorplanırken bu oranın Triton X100- kullanılmadığı durumda % 75’in
altında kaldığı görüldü.
Çalışmanın ilerleyen bölümlerinde elde edilen bu adsorban materyalinin, Cu (II) nin biyolojik ve klinik
materyallerden önderiştirilmesinde alternatif bir SPE adsorban materyali olup olamayacağının araştırılması
planlanmaktadır.
Anahtar Kelimeler : Schiff Bazı, Çok Duvarlı Karbon Nanotüpler, Triton X-100
Kaynaklar
1.
Iijima. S. Nature, 7, 354, 1991.
2.
Sitko, R., et al. Trends in Analytical Chemistry, 37, 2012.
403
th
P-323
4-Metoksibenzaldehit Tiyosemikarbazon Glioksim’in Sentezi ve
Bf2+ Köprülü Ni(Iı), Cu(Iı) Ve Co(Iı) Komplekslerinin Elde Edilmesi
İLKNUR BABAHAN BİRCAN 1, RUKİYE FIRINCI 2, MUHAMMET EMİN GÜNAY 1
1
2
Tiyosemikarbazonların Schiff bazlarının türevleri ile metal komplekslerinin antitümör, antifungal ve antibak-teriyel aktivitesi, olduğu belirtilmektedir[1]. BF2+ köprülü oksim bileşikleri koordinasyon kimyası, biyokimya,
boyar maddeler ve ilaç kimyası gibi alanlarda kullanılabilmektedir. Ayrıca, bu tür maddeler ileride analitik
kimyada önemi yeni anlaşılan eser miktardaki bor bileşiklerinin tayininde kullanılabileceği düşünülmektedir.
BF+2 grupları içeren Co(II) kompleksli oksim bileşikleri tesirli bir O2 taşıyıcılarıdır[3].
Bu çalışmada; tiyosemikarbazon ve glioksim alkollu ortamda etkileştirilerek tiyosemikarbazon grupları taşıyan
yeni bir vic-dioksim ligandı sentezlenmiştir. Sentezlenen ligandın Ni(II), Cu(II) ve Co(II) iyonları ile metal
kompleksleri elde edilmiştir. Daha sonra sentezlenen bu yeni metal komlekslerinin BF3.(C2H5)2O ile hekzan varlığında N2 atmosferinde BF2+ köprülü kompleksleri elde edilmiştir (Şekil 1). Çalışmada sentezlenen bileşiklerin yapısı IR, 1H-NMR, 13C-NMR, LC-MS, elementel analiz ve manyetik duyarlılık teknikleri
kullanılarak aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Vic-dioksim, Tiyosemikarbazon, BF2 Köprülü Kompleksler, Metal Kompleksleri.
Kaynaklar
1.
Finch, R.A., Liu, M., Grill, S.P., Rose, W.C., Loomis, R., Vasquez, K.M., Cheng, Y., Sartorel-li, A.C., 2000,
Biochem. Pharmacol., 15-59(8):983-991.
2.
Lance, K. A., Goldsby, K. A. and Bush, D. H., Inorg. Chem., 29, 4537. 1990.
404
th
P-324
Elektropolimerizasyon Özelliği Gösterebilen Aksiyal Disübstitüe
Yeni Silisyum Ftalosiyaninler
ZEKERİYA BIYIKLIOĞLU 1, HÜSEYİN BAŞ 1
1
Ftalosiyaninler (Pc), yüksek kimyasal ve fiziksel kararlılığa sahip mavi-yeşil renkli sentetik bileşiklerdir. İlk kez
1907’de orto-siyanobenzamid’in sentezi sırasında yan ürün olarak keşfedildiğinden beri periferal sübstitüeli
metalsiz ve metalli ftalosiyanin türevleri, periferal sübstitüeli türevleri çok yaygın olarak çalışılmaktadır. Ftalosiyaninlerin en büyük dezavantajı bilinen organik solventlerde çözünürlüklerinin düşük olmasıdır. Bu yüzden
hacimli veya uzun alkil zincirli grupların sübstitüsyonu ile ftalosiyaninlerin apolar çözücülerde çözünmesi sağlanırken, sülfonil, karboksil veya kuaterner amino gruplarının ilave edilmesiyle suda çözünür ftalosiyaninlere
ulaşılır. Ayrıca aksiyal sübstitüsyonla beraber ftalosiyaninlerin organik çözücülerdeki çözünürlüğü artmaktadır.
Ftalosiyaninler ilginç elektrokimyasal özellik gösterdiğinden bu alandaki araştırmalar devam etmektedir. Bu çalışmada aksiyal olarak 2-[4-({(1E)-[4-(dimetilamino)fenil]metilen}amino)fenil]etoksi ve 2-[4-({(1E)-[4-(dietilamino)fenil]metilen}amino)fenil]etoksi grupları içeren silisyum ftalosiyaninler sentezlenerek sentezlenen
aksiyal substitüe silisyum ftalosiyaninlerin elektrokimyasal özellikleri dönüşümlü (CV) ve kare dalga voltametri
(SWV) teknikleri kullanılarak incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, Silisyum, Sentez, Elektropolimerizasyon
405
th
P-325
Silika Destekli NiCoPt Nanokümelerinin Hazırlanması, Tanımlanması ve Hidrazin Hidratın Dehidrojenlenme Tepkimesindeki
Katalitik Performansının İncelenmesi*
SAKİNE SAYÇİÇEK 1, GÖKHAN YEĞİNER 1, ŞERİF SAĞLAM 1, YAŞAR KARATAŞ 1,
MEHMET GÜLCAN 2, MEHMET ZAHMAKIRAN 2
1
2
Hidrojenin depolanmasına yönelik malzemelere bor bazlı metal/kompleks hidritler (NaBH4, Ca(BH4)2, Mg(BH4)2 vb), metal nitrit ve imitler, karbon malzemeler, inorganik nanoyapılar ve metal-organik kafes yapıları örnek verilebilir.[1] Son yıllarda yukarıda bahsedilen malzemelere ilave olarak susuz hidrazin (H2NNH2), dikkat
çekmektedir. Susuz hidrazin, oda sıcaklığında sıvı ve kütlece % 12.5 gibi oldukça yüksek bir hidrojen içeriğine
sahiptir.[2] Hidrazinden hidrojen eldesi, hidrazinin ayrışma tepkimesi sonucu sağlanabilir. Hidrazinin iki türlü
ayrışma tepkimesi vardır. Bunlar tam ayrışma (1) ve tamamlanmamış ayrışma (2) reaksiyonlarıdır.
Hidrazin hidratın ayrışmasındaki tepkime seçiciliği kullanılan katalizöre ve reaksiyon koşullarına bağlıdır.[3,4]
Bununla birlikte susuz hidrazinin katalizör varlığında yüksek patlama riski yakıt hücreleri için H2 eldesinde
kullanımını kısıtlar. Bu bağlamda kütlece % 7.9 gibi yüksek bir hidrojen yoğunluğuna sahip hidrazin hidrat
(H2NNH2•H2O), gerek depolama gerekse transfer açısından susuz hidrazine göre çok daha güvenli bir malzeme olarak öne çıkmaktadır. Hidrazin hidratın hidrojen depolanmasında kullanımının; (i)oda koşullarında sıvı
olması, (ii) uygun katalizör eşliğinde ve ılımlı tepkime koşullarında H2 açığa çıkarabilmesi, (iii) kolay ve güvenli
bir şekilde depolananabilmesi, (iv) tam ayrışma reaksiyonunda (1) yan ürün olarak sadece N2(g) vermesi gibi
avantajları vardır.[5] Bu çalışmada hidrazin hidratın seçici olarak dehidrojenlenmesini yüksek etkinlikte katalizleyebilen üç metalli NiCoPt@SiO2 nanoparçacıkları sunulmaktadır. Bu yeni katalizör, hidrazin hidratın dehidrojenlenmesini düşük sıcaklıklarda, yüksek seçicilikte ve etkinlikte katalizleyebilmektedir. Ayrıca katalitik
çevrimler arasında gösterdiği yüksek kararlılık ve tepkime sonrası kolay izolasyonundan dolayı bu yeni nanokatalizör yüksek bir tekrar kullanılabilirliğe sahiptir.
*Bu çalışma 2209-A TÜBİTAK Üniversite Öğrencileri Yurt İçi Araştırma Destek Projeleri kapsamında desteklenmektedir. Kurumumuza sağladıkları destekten dolayı teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : Nanokümeler, Dehidrojenlenme, Katalizör
Kaynaklar:
1.
2.
3.
4.
5.
Singh SK, Zhang X-B, Xu Q. J. Am. Chem. Soc. , 131, 9894-9895. 2009.
Schmidt, EW. Hydrazine and İts Derivatives: Preparation, properties, Applications, 2nd ed.; John Wiley
& Sons: New York, 1984.
(a) Gu H, Ran R, Zhou W, Shao Z, Jin W, Xu N, Ahn J. J. Power Sources 2008, 177, 323–329. (b) Cho SJ,
Lee J, Lee YS, Kim DP. Catal. Lett. 2006, 109, 181–187. (c) Zheng M, Cheng R, Chen X, Li N, Li L, Wang
X, Zhang T, Int. J. Hydrogen Energy 2005, 30, 1081– 1089. (d) Chen X, Zhang T, Zheng M, Wu Z, Wu W,
Li C. J. Catal. 2004, 224, 473–478. (e) Armstrong WE, Ryland LB, Voge HH. US Patent 1978, 4, 124–538.
(a) Santos JBO, Valencia GP, Rodrigues JAJ. J. Catal. 2002, 210, 1–6. (b) Prasad J, Gland JL. Langmuir, 7,
722–726. 1991.
Singh SK, Xu Q, J. Am. Chem. Soc. 131, 18032–18033. 2009.
406
th
P-326
Tek Katmanlı, Şeffaf, Buğu Oluşumunu Engelleyen Yüzeyler
ESİN AKARSU 1, EMRE YAVUZ 1, MURAT AKARSU 1
AKDENİZ ÜNİVERSİTESİ, FEN FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ 07058 ANTALYA
1
Doygun su buharının bulunduğu ortamda yer alan nesnelerin yüzeyine yoğunlaşması sonucu oluşan su damlacıkları görünür ışığın saçılmasına yol açarak yüzeylerin buğulu gözükmesine neden olmaktadır. Bu istenmeyen
durum günlük yaşantımızda sıkça kullandığımız banyo aynaları, pencere camları, araba camlarının ve farlarının
iç yüzeyleri, kamera lensleri, gözlük camları, yüzücü gözlükleri gibi nesnelerin kullanımlarını zorlaştırırken bazen de estetik açıdan hoş bir görüntü oluşturmaz [1, 2]. Süperhidrofilik yüzeyler suyun yüzeyde damlacık yerine ince bir film halinde yayılmasını sağladığı için buğu oluşumunu göstermez bu nedenle ıslak yüzeylerde şeffaf
bir görünüm sağlar ayrıca bu yüzeyler kolay temizlenebilme gibi avantajlara da sahiptir [3].
Buğu göstermeyen kaplamalar yüksek hidrofillik derecesine sahip olduğu için aynı zamanda suda iyi çözünmektedirler bu da bu tür kaplamaların en büyük dezavantajıdır. Bu dezavantaja çözüm olarak birden fazla katmandan (multilayer) oluşan kaplama sistemleri geliştirilmiştir. Fakat çok katmanlı filmler iş gücü, zaman kaybı
ve enerji kullanımı gibi faktörler göz önüne alındığında endüstriyel uygulamalar için ekonomik bir yöntem değildir. Yapılan çalışma ile bu dezavantajları ortadan kaldıran tek katmanlı, şeffaf ve buğu oluşumunu engelleyen
yüzeylerin oluşturulması hedeflenmiştir.
Yapılan çalışmada hidrofilik özelliğin sağlanması için, fonksiyonel silan bileşiklerinin hidrofilik polimerlerle reaksiyonu gerçekleştirilerek çeşitli hidrofil modifiye silan bileşikleri sentezlendi. Elde edilen modifiye silan bileşikleri organik modifiye metal alkoksit ve homojen dispersiye edilmiş SiO2 nano partikülleri ile uygun katalizör
varlığında reaksiyona sokularak çeşitli anorganik modifiye silan sistemleri oluşturuldu. Elde edilecek yüzeyin
su dayanımını arttırmak amacıyla sentezlenen anorganik modifiye silan sistemlerinin melamin ile çapraz bağlanması sağlandı. Hazırlanan kaplama çözeltisi cam yüzeylere sprey yöntemi ile uygulanarak kaplandı ve termal
olarak sertleştirildi.
Fonksiyonel silan bileşiklerinin sentezi FT-IR ile karakterize edildi. Elde edilen kaplamaların geçirgenlik-pusluluk ölçümleri, yüzey pürüzlülüğü ölçümleri, suya karşı temas açısı ölçümleri yapıldı. Tutunma ve sertlik testleri
yapıldı. Başlangıç pusluluk testi, beher testi, başlangıç buğulanma testi, nefes testi gibi fonksiyonel testler uygulandı.
Anahtar Kelimeler : İnce film, Buğulanmayı Engelleyen Yüzey, Sol-jel, Hibrit Kaplama
Kaynaklar
1. Oguri, K, Iwataka, N., Tonegawa, A., Hirose, Y., Takayama, K., Nishi, Y. Journal of Materials Research 16,
553-557, 2001.
2. Leonard, R.L.,Terekhov, A.Y., Thompson, C., Erck, R.A. Johnson. J.A. Surface Engineering 28, 468-472,
2012.
3. Patel, P., Choi, C.K., Meng, D.D. Jala 15, 114-119, 2010.
407
th
P-327
N-izopropil akrilamit Bazlı Polimerik Nano Kürelerin Hazırlanması, Karakterizasyonu ve Gen Taşınımı Amacıyla Kullanılabilirliklerinin Araştırılması
NALAN ÖZDEMİR 1, CEVAHİR ALTINKAYNAK 2
1
2
MATRİKS BİYOTEKNOLOJİ LTD.ŞTİ., GAZİ ÜNİVERSİTESİ TEKNOPLAZA BİNASI BZ 17 GÖL-
BAŞI/ANKARA
İki binli yılların son çeyreğinde kalıtsal hastalıklar ve kanser gibi karmaşık hastalıkların moleküler temelinin
daha iyi anlaşılması ilaç gibi kullanılabileceği yaklaşımını gündeme getirmiştir [1]. Bu yeni stratejide amaç;
genetik bozuklukların düzeltilmesi amacıyla somatik hücrelere gerekli tedavi edici proteinleri sentezleyecek
nükleotid dizilerinin aktarılmasıdır. Bu tanıma göre gen tedavisi eksik genlerin yerine konması, yanlış veya fazla
çalışan genlerin susturulması ve bazı genlerin işlevlerinin değiştirilmesini kapsar [4-2].
Sunulan çalışmada, gen taşınımı amacı ile sıcaklık duyarlı nanoküreler hazırlanmıştır. Sıcaklık duyarlı polimerik
nanoküreler N-izopropil akrilamit ve katyonik bir komonomerden dispersiyon polimerizasyonu yöntemi ile
hazırlanmıştır. Gen taşınımına uygun olacak şekilde yeteri kadar küçük boyutta nanokürelerin hazırlanabilmesi
için monomer oranları mümkün olduğunca az tutulmuştur. Hazırlanan nanokürelerin karakterizasyonu amacı ile DLS (dynamic light scattering) ve AFM (atomic force microscopy) ölçümleri yapılmıştır. Ayrıca yine
nanokürelerin karakterizasyonu için stotoksisite testleri ve plazmit DNA adsorpsiyon/desorpsiyon çalışmaları
yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Gen Taşınımı, N-İzopropil Akrilamit, Sıcaklık Duyarlı Polimer
Kaynaklar
1.
Anderson, F. Human Gene Therapy, Nature, 392, 25- 50, 1998.
2.
Kurisawa, M., Yokoyama, M., Okano, T., Gene Expression Control By Temperature Wıth Thermo-Responsıve Polymerıc Gene Carrıers. Journal Of Controlled Release, 69: 127-137. 2000.
3.
Luo, D., Woodrow-Mumford , K., Belcheva, N., Saltzman, W. M. Controlled Dna Delivery Systems. Pharmaceutical Research, 16: 1300-1307, 1999.
4.
Murata, M., Kaku, W., Anada, T., Sato, Y. Novel Dna/Polymer Conjugate For Intellıgent Antısense Reagent
Wıth Improved Nuclease Resıstance. Biorganic and Medicinal Chemistry Letters, 13: 3967-3970, 2003.
408
th
P-328
6-Bromo-N-(Thiazol-2-yl)hexanamide Bileşiğinin Sentezi
GÜHERGÜL ULUÇAM 1, GÜL PENBE ÖĞRETMEN 1
TRAKYA ÜNİVERSİTESİ
1
6-bromo-N-(thiazol-2-yl)hexanamide Bileşiğinin Sentezi Gühergül Uluçam a , Gül Penbe Öğretmen b aTrakya Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Edirne b Trakya Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya
Bölümü, Edirne e-mail:[email protected]. Aminotiazollar ve bunların türevleri son zamanlarda tıp kimyasında önemli biyolojik aktivite [1] göstermesi nedeniyle kimyagerlerin dikkatini çekmeyi başarmıştır. Ayrıca
antibiyotik, anti-inflamatuar, anthelmintic veya fungusit özelliklere de sahiptirler[2-4] . Aminotiazollar ve türevleri , iyi bilinen sülfonamid ilaclarında ve bazı boyalarda, antibiyotik sentezinde ara maddeler olarak da cok
iyi bilinmektedirler[5]. Bu çalışmada 2-aminotiazol ile 6-bromohexanoyl chloride reaksiyonu neticesinde yeni
bir bileşik olan 6-bromo-N-(thiazol-2-yl)hexanamide sentezlendi. Elde edilen bileşiğin yapısı spektroskopik
yöntemler kullanılarak aydınlatılmaya çalışıldı. Şekil.1. 6-bromo-N-(thiazol-2-yl)hexanamide
Anahtar Kelimeler: 2-aminotiazol.
Kaynaklar
1.
Barone, R., Chanon, M., Gallo, R., The Chemistry of Heterocyclic Compound , Vol 34 , Interscience Publishers, Wiley , New York, pp 9-366, 1979.
2.
Crews, P., Kakou, Y., Quinoa, E. J Am Chem Soc. 110:4365-4368, 1988.
3.
Shinagawa, H., Yamaga, H, Houchigai, H., Sumita, Y., Sunagawa. M. Bioorg Med Chem 5:601-621, 1997.
4.
Shivarama, Holla B., Malini, KV., Sooryanarayana, Rao B., Sarojini, BK., Suchetha, Kumari, N. Eur J Med
Chem 38:312-318, 2003.
5.
Nam, G., Lee. JC., Chi, DY.,Kim, J-H. Bull Korean Chem Soc 11:383-386, 1990.
409
th
P-329
Cdse Nano Tanecikleri: Sentezi, Kinetiği, Antioxidant Aktivitesi
ve Mikrop Direnci Amacıyla Kot Kumaş Üzerine Uygulanması
ÖZLEN ALTUN 1, NİLGÜN BECENEN 1
TRAKYA ÜNİVERSİTESİ
1
Bu çalışmada, uygun şartlarda ve hesaplanan miktarlarda 1-octadecene içindeki Se çözeltisi üzerine oleic asit
içindeki Kadmiyum asetat katılarak reflux yöntemiyle CdSe nano tanecikleri sentezlendi ve UV/Vis, FT-IR,
TGA and XRD gibi spektroskopik metodlarla yapısı aydınlatılmaya çalışıldı. [1-2]. Yapılan absorbans ölçümlerine göre sentezlenen CdSe nano taneciklerinin Arrhenius eşitliğinden aktivasyon enerjisi (Ea) ve diğer termodinamik parametreleri ΔS, ΔH ve ΔG [3-25] bulunmuştur. Termodinamik sonuçlar, reaksiyonun ekzotermik ve
tersinmez bir reaksiyon olduğunu göstermiştir. Ayrıca CdSe nano taneciklerinin kot kumaş üzerine etkileri ve
antibakteriyal özellikleri SEM mikroskopu kullanılarak incelendi. SEM sonuçlarına göre CdSe nano tanecikleri
ile kaplanmamış kot kumaş üzerinde önemli bir antibakteriyal aktivite gözlenmezken CdSe nano tanecikleri
ile kaplanmış olan 100% koton kot kumaş üzerinde Staphylococcus aureus (Gram positive bacteria), Escherichia coli ve gıdadan izole edilmiş Escherichia coli (Gram negative bacteria) [6-8] üzerinde önemli derecede
antibakteriyal aktivite gözlenmiştir. Çalışmaya ilave olarak CdSe nano taneciklerinin antioksidant özellikleri de
incelenmiştir [9-10].
Anahtar Kelimeler : CdSe Nano tanecikleri, kinetik, antibakterial aktivite, antioxidant aktivite.
410
th
P-330
Çinko Kompleks/Kil Tabanlı Katalizörlerin Hazırlanması ve
Karakterizasyonu
GÜLSÜM ECE ANAVATAN 1, ELİF ANT BURSALI 1, MÜRÜVVET YURDAKOÇ 1
1
DOKUZ EYLÜL ÜNİVERSİTESİ
Son yıllarda, geçiş metallerinin katı ya da polimer taşıyıcı malzeme üzerine aktarımı yoluyla özellikle “Çevre
Dostu Kimya” kapsamında katalizör olarak çeşitli kimyasal tepkimelerde kullanılmaları yaygınlaşmıştır. Çinko
kompleksleri çeşitli tepkimelerde homojen ve heterojen katalizörler olarak kullanılmaktadır. Homojen katalizörlerin bazı avantajları olmasına karşın katalizörü tepkime ortamından ayırma, katalizörün geri dönüşümü,
kimyasal ve termal kararlılıklarının sınırlı olması gibi nedenlerle dezavantajları vardır. Geçiş metalleri komplekslerinin katı destek maddeleri üzerine taşınımı yoluyla katalizör hazırlama yöntemi, hazırlama kolaylığı, şekil
seçiciliği, katalizörlerin geri dönüşümü, ürün saflaştırması gibi nedenlerle ilgi çekici hale gelmiştir. Doğal ya
da işlenmiş killer, ucuz olmaları ve bollukları nedeniyle kimya sanayi, ziraat, yüzey kaplama ve çevre amaçlı
olarak kullanıldıkları gibi katalizör ya da katalizör taşıyıcısı olarak da kullanılırlar. Bu çalışmada kil olarak kullanılan doğal Enez/Edirne bentoniti, asetik asit ile muamele edilerek asit modifikasyonu gerçekleştirilmiştir.
Bu bentonit hekzadesiltrimetilamonyum bromür (CTAB) ile etkileştirilerek organo-kil haline dönüştürülmüştür. Elde edilen her bir modifiye kil üzerine ayrı ayrı [Zn(acac)2H2O] ya da [Zn(p-H2NC6H4COO)2].1,5
H2O komplekslerinin doğrudan taşınımı yapılarak katalizörler hazırlanmıştır. X-Işınları Kırınımı (XRD),
Fourier Dönüşümlü İnfrared spektroskopisi (FT-IR), Termogravimetrik Analiz (TG/DTG) ve Yüzey Taramalı
Elektron Mikroskobu (SEM) yöntemleriyle karakterize edilen katalizörlerin Brunauer–Emmett–Teller (BET)
yöntemiyle özgül yüzey alanları belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Çinko Kompleksi, Bentonit, Katalizör
411
th
P-331
Etil-4-Hidroksibenzoat ile Tamamen Sübstitüe FerrosenilFosfozen Türevlerinin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması
YASEMİN TÜMER 1, EFSUN ŞEHİRLİ 2
1
2
SERBEST ECZACI
Ferrosenil-fosfazen türevlerinin antimikrobiyal aktiviteleri ve Tuberculosis H37Rv suşuna karşı duyarlılığı daha
önceki çalışmalarda incelenmiştir. Sentezlenen birçok bileşiğin antimikrobiyal özellik gösterdiği ve daha da
önemlisi M. tuberculosis’in gelişimini inhibe edebildiği belirlenmiştir (Tumer vd. 2013 and Tumer vd. 2015).
Etil-4-hidroksibenzoat geniş spektrumlu antibakteriyel aktivite göstermektedir ve bu nedenle gıda maddelerinde, kozmetik ve farmasötik ürünlerde koruyucu olarak kullanılmaktadır. Etil-4-hidroksibenzoat sübstitüe
polifosfazenler bazik ortamda hidroliz edilerek polifosfazen adjuvanlar elde edilmiştir (Andrianov vd., 2006).
Bu çalışmada; Ferrosen karboksaldehit ile amin türevlerinin, kondenzasyon reaksiyonu ile Schiff bazları sentezlendi. Sentezlenen Schiff bazları sodyumborhidrür ile indirgenerek ferrosenil amin türevleri elde edildi ve
trimer ile ferrosenilamin türevlerinin nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonu sonucu ferrosenil-fosfazen türevleri
sentezlendi (şekil 1).
Şekil 1. Ferrosenil-fosfazen türevlerinin sentezi (n= 0,1 R= OH, NH2)
Sentezlenen ferrosenil-fosfazen türevleri ile etil-4-hidroksibenzoat reaksiyonu ile tamamen sübstitüe orijinal
bileşikler elde edildi (şekil 2).
Şekil 2. Tamamen sübstitüe ferrosenil-fosfazen türevlerinin sentezi
Sentezlenen sübstitüe ferrosenil-fosfazen türevleri kristallendirme, Kolon Kromatografisi yöntemleri ile saflaştırıldıktan sonra yapıları Elementel Analiz, FT-IR, 1H-, 13C- ve 31P-NMR teknikleri kullanılarak aydınlatıldı.
Anahtar Kelimeler : Ferrosenil-fosfazen, Fosfazen, Etil-4-hidroksibenzoat.
Kaynaklar
1.
2.
3.
Tümer, Y., Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Hökelek, T., Koç, L. Y., Açık, L., Yola, M. L., Solak, A. O., Öner, Y., Dündar, D., Yavuz M. Journal of Molecular Structure,1049, 112-124, 2013.
Tümer, Y., Koc, L. Y., Asmafiliz, N., Kılıc, Z., Hokelek, T., Soltanzade, H., Acık L., Yola, M. L., Solak, A.O.
J Biol Inorg Chem, 20:165–178, 2015.
Andrianov, A.K.., Marin, A., Chen, J, Biomacromolecules, 7 (1): 394–399, 2006.
412
th
P-332
İyonik Katılarda Örgü Enerjisi, Kohezif Enerji ve Mutlak
Elektronegatiflik İlişkisinin İncelenmesi
SAVAŞ KAYA 1, CEMAL KAYA 1
1
Bu çalışmada, örgü enerjisi, kohezif enerji ve mutlak elektronegatiflik arasında önemli bir korelasyon yakalanmıştır. İyonik kristallerin mutlak elektronegatifliklerinin belirlenmesi için son yıllarda yayınlamış olduğumuz
grup elektronegatifliği denklemi kullanılmıştır. Bu denklem moleküldeki atomların temel durum iyonlaşma
enerjisi ve elektron ilgisi değerlerinden moleküllerin elektronegatifliklerinin hesaplanması imkanını sunmaktadır. Belirtilen ilişkilerin incelenmesi adına çizilen grafikler, mutlak elektronegatiflikleri bilinen katıların örgü
enerjisi ve kohezif enerjilerinin deneysel sonuçlara çok yakın bir şekilde hesaplanabileceğini göstermiştir.
Anahtar Kelimeler : Kohezif enerji, Örgü enerjisi, Mutlak elektronegatiflik
413
th
P-333
Schiff Bazı Sentezi ve Biyokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
PINAR EKMEKÇİOĞLU 1, GİZEM GENÇ 1, UĞUR KAZANCI 1, NEVİN KARABÖCEK 1
1
KARADENİZ TEKNİK ÜNİVERSİTESİ, FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, 61080,
TRABZON
Giriş: Schiff bazları, birincil aminlerin karbonil bileşikleriyle reaksiyonu sonucu oluşur [1]. Aynı zamanda diamin ve diketonların reaksiyonundan türetilen Schiff bazı, şelatlaştırıcı serinin önemli bir kısmını temsil eder.
Schiff bazları, mono-, di- ve polinükleer geçiş metal komplekslerinin sentezinde kullanılabilir. Schiff bazları ve
onların metal kompleksleri, geçiş metallerinin koordinasyon kimyasının anlaşılmasında anahtar rol oynar [2].
Oksijen, azot ve kükürt donör atomu içeren ligandların oluşturduğu komplekslerin; antitumor, antiviral, antifungal, antibakteriyel aktivite göstermeleri ve endüstriyel alanda kullanılabilir olmaları bu alana ilgiyi önemli
ölçüde artırmıştır [3,4].
Metot: Bu çalışmada; yeni bir Schiff bazı ve onun metal kompleksleri sentezlenip yapılarının aydınlatılması
amaçlandı. Dialdehit ile o-aminotiyofenol arasındaki tepkimeden Shiff bazı içeren yeni bir ligand ve onun mononükleer bakır(II), nikel(II) ve kobalt(II) kompleksleri sentezlendi.
Sonuç: Elde edilen bileşiklerin spektroskopik verilerinin önerilen yapı ile uyumlu olduğu gözlendi. Schiff bazı ligandı (H2L) ve onun metal kompleksleri; gram-pozitif bakteri (S. aureus), gram-negatif bakteri (E. coli), mantar
(A. niger ve Trichoderma)’a karşı antimikrobiyal aktivite yönünden değerlendirildi. Schiff bazı ve onun Cu(II),
Ni(II) ve Co(II) komplekslerinin, iki bakteri türüne karşı aktiviteye sahip olduğu gözlendi. Yapılan çalşmalarda
ligandın ve Cu(II), Ni(II) ve Co(II) Metal komplekslerinin mantar gelişimini önlediği sonucu elde edildi.
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, Bakır, Nikel, Kobalt
Kaynaklar
1.
Casellato, U., Vigato, P.A.. Vidali, M. Coord. Chem. Rev., 23, 31-117, 1977.
2.
Celik, C., Tumer, M., Serin, S. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem., 32, 1839-1854, 2002.
3.
Ramesh, R., Sivagamasundari, M. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem., 33, 899-910, 2003.
4.
Maurya, R.C., Verma, R., Singh, T. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem., 33, 309-325, 2003. 414
th
P-334
Schiff Bazı Sentezi, Yapısı ve Biyokimyasal Aktivitelerinin
İncelenmesi
PINAR EKMEKÇİOĞLU 1, ÇAĞLA AKYOL 2, UĞUR KAZANCI 2, NEVİN KARABÖCEK 1
1
KARADENİZ TEKNİK ÜNİVERSİTESİ, FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, 61080,
TRABZON
2
Giriş: Koordinasyon kimyasında güçlü kompleksleştirici ligandlar kritik öneme sahiptir ve Schiff bazları bu
sınıfın en önemli liganlarındandır. Aynı zamanda sahip oldukları biyolojik aktiviteleri sayesinde Schiff bazları
Biyokimya alanında oldukça önemli bir yere sahiptir [1]. Son araştırmalar Schiff bazları metal komplekslerinin
antibakteriyel aktiviteyi arttığını göstermektedir [2,3]. Bununla birlikte geçiş metal iyonunun koordinasyon
kimyasının anlaşılmasında, Schiff bazları ve Metal kompleksleri önemli bir rol oynamaktadır [4,5,6].
Metot: Bu çalışmada, dialdehit ile o-aminotiyofenol arasındaki tepkimeden yeni bir Schiff bazı ligandı ve bu
ligandın Cu(II), Ni(II), Co(II) Metal kompleksleri sentezlendi. Sentezlenen bileşiklerin, spektroskopik verilerinin önerilen yapılar ile uyumlu olduğu gözlendi. N2S2O2 donör atomlarına sahip olan ligandın oluşturduğu
komplekslerin oktahedral geometriye sahip olduğu gözlendi.
Sonuç: Schiff bazı ligandı ve metal komplekslerinin; gram-pozitif bir bakteri (S. Aureus), gram-negatif bakteri
(E. coli) ve iki mantar türü olan A. niger ve Trichoderma mantarlarına karşı mikrobiyal aktivitesi değerlendirildi. Yapılan çalışmalarda; Schiff bazı ligandının ve Cu(II), Ni(II) ve Co(II) metal komplekslerinin iki tür için
antibakteriyel özellik gösterdiği belirlendi. Aynı deneysel koşullar altında Cu(II), Ni(II), Co(II) metal komplekslerinin Schiff bazına kıyasla daha yüksek aktivite gösterdiği tespit edildi. Sentezlenen bileşiklerin incelenen
antifungal aktivite sonuçlarına göre; metal komplekslerin liganda kıyasla daha toksik olduğu ve aktivite sırasının
CuL>CoL>NiL şeklinde olduğu gözlendi.
Anahtar Kelimeler : Schiff bazı, Metal kompleksleri, Biyokimyasal Aktivite.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Abd El-Malim, H.F., Omar, M.M., Mohamed, G.G., El-Ela Sayed, M.A. Eur. J. Chem., 2, 178, 2011.
Bagihalli, G.B., Avaji, P.G., Patil, S.A., Patil, S.A., Badami, P.S. Eur. J. Med. Chem.,2649–2639 ,43, 2008.
Sun, Y.X. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Nano-Met. Chem. 36, 621–625, 2006.
Celik, C., Tumer, M., Serin, S. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Nano-Met. Chem. 32, 1839–1854, 2002.
Karabocek, N., Karabocek, S., Kormali, F. Turkish Journal of Chemistry. 31, 271-277, 2007.
Lekha, L., Raja, K.K., Rajagopal, G. Journal of Organometallic Chemistry. 72-80, 2014.
415
th
P-335
Tiyoüre Türevi Ligandların Antimon(III) Halojenürler ile
Oluşturdukları Bileşiklerin Sentezi, Kimyasal Yapılarının
Aydınlatılması ve Biyolojik Etkileri
İBRAHİM İSMET ÖZTÜRK 1, CHRİSTİNA N. BANTİ 2, NİKALOA KOURKOUMELİS 3,
ANASTOSİOPLULOS J. TASİOPOULOS 4, MAJİE KUBİCKİ 5, SOTİRİS K. HADJİKAKOU 2
NAMIK KEMAL ÜNİVERSİTESİ, FEN EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, TEKİRDAĞ
1
2
SECTİON OF İNORGANİC AND ANALYTİCAL CHEMİSTRY, DEPARTMENT OF CHEMİSTRY,
UNİVERSİTY OF İOANNİNA
3
MEDICAL PHYSICS LABORATORY, MEDICAL SCHOOL, UNIVERSITY OF IOANNINA
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, UNIVERSITY OF CYPRUS,
4
DEPARTMENT OF CHEMISTRY, ADAM MICKIEWICZ UNIVERSITY
5
Metal içeren ilaçlar modern tıpta oldukça önemli rol oynar. Özellikle cis-platin ve karboplatin’in klinik çalışmalardaki başarısının yanı sıra bu bileşiklerin yan etkilerinin fazla olması yeni koordinasyon bileşiklerinin sentezine
ve sentezlenen bu bileşiklerin kanser hücrelerine karşı olan etkilerinin araştırılmasına yönelik ilgiyi arttırmıştır
[1]. Antimon bileşikleri uzun yıllardır leishmania tedavisinde kullanılmasına rağmen son yıllarda yapılan çalışmalarda bu bileşiklerin bazı kanser hücrelerini engelleyici etki gösterdikleri belirlenmiştir [2]. Gerçekleştirilen
bu çalışmada tetrametiltiyoüre (TMTU), dietiltiyoüre (DETU) ve 1,3-diizopropil-2-tiyoüre (DIPTU) ligandlarının antimon(III) klorür (SbCl3) ve antimon(III) bromür (SbBr3) ile oluşturdukları {[SbCl3(TMTU)]n}
(1), {[SbBr3(TMTU)]n} (2), {[mer-SbCl3(DIPTU)3] [fac-SbCl3(DIPTU)3] C6H6} (3) ve {[SbBr2(DETU)2]+Br-}n (4) formülüne sahip yeni bileşikler sentezlenmiştir. Sentezlenen bu bileşiklerin kimyasal yapıları
Elementel analiz, FT-IR spektroskopisi, FT-Raman spektroskopisi, TG-DTA analizi, 1H ve 13C-NMR spektroskopisi ve X-Işınları Kırınımı yöntemi ile aydınlatılmıştır. Ayrıca sentezlenen ve kimyasal yapıları aydınlatılan
bileşiklerin HeLa (insan serviks adenokarsinoma) ve MCF7- (insan göğüs adenokarsinoma) kanser hücrelerine
karşı gösterdikleri elleyici etkiler araştırılmıştır [3].
Gerçekleştirilen bu çalışma Namık Kemal Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından desteklenmiştir (Proje No:NKUBAP.00.10.YL.13.05)).
Anahtar Kelimeler : Biyoinorganik Kimya, Koordinasyon Kimyası, Antimon(III) Halojenürler, Tiyoüre Türevi Ligandlar, Antikanser Etki
Kaynaklar
1.
E.R.T. Tiekink, H. Sun (Ed.), Biological Chemistry of Arsenic, Antimony and Bismuth, John Wiley Sons
Ltd, 2011.
2.
I.I. Ozturk, C.N. Banti, M.J. Manos, A.J. Tasiopoulos, N. Kourkoumelis, K.Charalabopoulos, S.K.
Hadjikakou, J. Inorg. Biochem. 109 , 57. 2012.
3.
A.Han, I.I.Ozturk, C.N.Banti, N.Kourkoumelis, M.Manoli, A.J.Tasiopoulos, A.M.Owczarzak, M.Kubicki,
K.Hadjikakou, Polyhedron, 79, 151-160, 2014.
416
th
P-336
Tetrakis(μ-4-methylbenzoato-κ2O:O’)
bis[(4-acetylpyridine-κN) zinc(II)]
EFDAL ÇİMEN 1, EBRU UVAÇİN 2, HAKAN ARSLAN 3
DEPARTMENT OF CHEMISTRY AND CHEMICAL PROCESS TECHNONOLOGY, KARS
VOCATIONAL SCHOOL, KAFKAS UNIVERSITY, KARS, 36100, TURKEY
1
2
3
The centrosymmetric binuclear title complex [Zn2(C8H7O2)4(C7H7O)2] has been synthesized and
characterized by FT-IR and NMR methods. The obtained Zn(II) metal complex has been also characterized
by a single crystal X-ray diffraction study. Crystal data for C23H21NO5Zn: Monoclinic, Space group P21/c
(no. 14), a = 10.4827(3) Å, b = 8.6141(2) Å, c = 24.7582(6) Å, β = 101.066(1) °, V = 2194.07(10) Å3, Z = 4,
Dcalc = 1.3187 g/cm3, 22545 reflections measured (3.96° ≤ 2Θ ≤ 52.74°), 4465 unique (Rint = 0.0427,
Rsigma = 0.0423) which were used in all calculations. The final R1 was 0.0489 (I ≥ 2σ(I)) and wR2 was 0.1533
(All data). The four nearest O atoms around each Zn(II) ion form a distorted square-planar arrangement, and
the distorted square-pyramidal coordination is completed by the pyridine N atom of the 4-acetylpyridine
compound.
Keywords: Synthesis, Crystal Structure, Zinc Complex, Centrosymmetric
417
th
P-337
Bazı Organokalay(IV) Komplekslerinin Teorik Olarak Modellenmesi ve Kutuplanabilirliklerinin İrdelenmesi
GÖKHAN ŞİRİKÇİ 1
1
Gelişen bilgisayar sistemleri ve yazılım algoritmalarındaki iyileştirmeler elektronik yapı modelleme tekniklerinin kullanımını, yalnızca denel verilerin doğrulanmasında değil, denel olarak elde edilemeyen veya edilmemiş özelliklerin de belirlenmesi açısından yaygınlaştırmaktadır. Bu çalışmada azot ve oksijen verici uçlarına
sahip ligantların kalay(IV) tuzları ile oluşturduğu kompleksler yoğunluk fonksiyoneli teorisi ve B3LYP [1-4],
CAM-B3LYP [5], HCTH407 [6], TPSSh [7], wB97XD [8], MN12SX [9] fonksiyonelleri ile 6-311++G(d,p)
(Kalay dışındaki atomlar için), DZVP (Kalay atomları için) temel kümeleri kullanılarak ve çözücü etkileri de
hesaba katılarak modellenmiştir. Komplekslerin bazı özelliklerine ek olarak statik kutuplanabilirlik ve ilk statik hiperkutuplanabilirlik değerleri de hesaplanmıştır. Hiperkutuplanabilirlik değerleri doğrusal olmayan optik
özelliklerin belirlenmesinde önemli bir parametre olarak görülmektedir. Doğrusal olmayan optik materyaller
veri depolama, optik bilgi işleme ve telekomunikasyon gibi alanlarda kullanım imkanı bulmaktadır [10]. Bu
çalışmada elde edilen hiperkutuplanabilirlik değerleri göz önüne alındığında incelenen komplekslerin belirli
ölçüde doğrusal-olmayan optik materyaller olarak uygulama alanı bulabilecekleri söylenebilmektedir.
Anahtar Kelimeler : Organokalay(IV) Kompleksleri, Yoğunluk Fonksiyoneli Teorisi, Doğrusal-Olmayan Optik Özellikler
Kaynaklar
1.
A. D. Becke, J. Chem. Phys. , 98, 5648. 1993.
2.
C. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B, 37, 785. 1988.
3.
S. H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair, Can. J. Phys. , 58, 1200-1211. 1980.
4.
P.J. Stephens, F. J. Devlin, C. F. Chabalowski, M. J. Frisch, J. Phys. Chem. 98, 11623-11627. 1994.
5.
T. Yanai, D. Tew, and N. Handy, Chem. Phys. Lett., 393, 51-57. 2004.
6.
A. D. Boese, N. C. Handy, J. Chem. Phys. , 114, 5497-5503. 2001.
7.
J. M. Tao, J. P. Perdew, V. N. Staroverov, and G. E. Scuseria, Phys. Rev. Lett., 91, 146401. 2003.
8.
J.-D. Chai and M. Head-Gordon, Phys. Chem. Chem. Phys., 10, 6615-20. 2008.
9.
R. Peverati and D. G. Truhlar, Phys. Chem. Chem. Phys. 14, 16187. 2012.
10. F. Safinejad & C. D. Thompson & M. Asghari-Khiavi, J Mol Model, 15:1119–1124. 2009.
418
th
P-338
CuVO4 Bileşiğinin Kısa Süreli Sentezi ve Karakterizasyonu
GÜLŞAH ÇELİK GÜL 1, FİGEN KURTULUŞ 1
1
MVO4 (M: Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn… vb.) genel formülü ile temsil edilen geçiş metal içeren ortovanadatlar, son dönemlerde enerji depolama alanında, lityum-iyon bateriler için negatif elektrot materyali adayı olarak karşımıza çıkmaktadırlar [1]. Geçiş metali içeren ortovanadat bileşiklerinin içerisinden bakır ortovanadat
bileşiği, yüksek geri yükleme kapasitesi ve yüksek hız yeteneğinden dolayı lityum iyonu pillerde katot malzeme
olmaya aday olarak gösterilmektedir [2-4]. Bunların yanı sıra, bakır vanadat, organik kimyada yüksek katalitik
oksidasyon ve optik hafızada iyi faz değişimi sergilemektedir [5-7]. Bu çalışmada, yer değiştirme reaksiyonu
yardımı ile yüksek kristal örgü enerjisine sahip olan NaCl bileşiğin oluşumu yanı sıra CuVO4 bileşiği elde edilmiştir. CuVO4 bileşiği, CuCl2.2H2O ve Na3VO4 bileşiklerinin uygun mol oranlarında tartılması ve homojenize edildikten sonra mikrodalga ışına maruz bırakılması sonucunda elde edilmiştir. Elde Bileşiğin yapısı, X-Işınları Toz Kırınımı (XRD), Fourier Transform İnfrared (FT-IR) spektroskopi yöntemleriyle, termal kararlılığı;
Termal Gravimetri/Diferansiyel Termal Analiz (TG/DTA) tekniğiyle ve Tanecik Boyutu Taramalı Elektron
Mikroskopu (SEM) ile belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Bakır Vanadat, Mikrodalga Yöntem, X-Işınları Toz Kırınımı
Kaynaklar
1.
Y. Liang, P. Liu, H. B. Li and G. W. Yang, Cryst. Eng. Comm. 14, 3291, 2012.
2.
M. Morcrette, P. Rozier, L. Dupont, E. Mugnier, L. Sannier, J. Galy and J. M. Tarascon, Nat. Mater., 2, 755.
2003.
3.
X. J. Sun, J. W. Wang, Y. Xing, Y. Zhao, X. C. Liu, B. Liu and S. Y. Hou, CrystEngComm, 13, 367. 2011.
4.
S. Y. Zhang, L. J. Ci and H. R. Liu, J. Phys. Chem. C, 113, 8624. 2009.
5.
L. A. Palacio, J. M. Silva, F. R. Ribeiro and M. F. Ribeiro, Catal. Today, 133–135, 502. 2008.
6.
L. A. Palacio, E. R. Silva, R. Catalaõ, J. M. Silva, D. A. Hoyos, F. R. Ribeiro and M. F. Ribeiro, J. Hazard.
Mater., 2008, 153, 628. [7] G. Saracco, C. Badini, N. Russo and V. Specchia, Appl. Catal., B, 21, 233. 1999.
419
th
P-339
Biyokimyasal Etkilere Sahip Olan Kalay Vanadat Bileşiğinin
Mikrodalga Yöntem ile Sentezi ve Karakterizasyonu
GÜLŞAH ÇELİK GÜL 1, FİGEN KURTULUŞ 1
1
Vanadat mineralleri, vanadyum (V) ve oksijen (O) ile çeşitli metallerden oluşan doğal bileşiklerin ortak adıdır.
Son derece özgün koşullar altında kristallenen bu minerallerin çoğu ender olarak bulunur [1]. Vanadat’ ın farmakolojik ve biyokimyasal özelliklerine ilişkin araştırmalar, özellikle son yıllarda büyük bir hız kazanmıştır [2].
Bunun yanı sıra, çeşitli organik reaksiyonlarda katalizör görevi üstlendiği de belirlenmiştir [3]. Bu çalışmanın
amacı, hem biyolojik ve farmakolojik öneme sahip, hem de spesifik reaksiyonları hızlandırarak gösterdiği katalitik etkiden dolayı SnVO4 bileşiğinin kısa sürede sentezlenmesidir. SnVO4 bileşiği, SnCl2.2H2O ve Na3VO4
bileşiklerinin uygun mol oranlarında tartılması ve homojenize edildikten sonra mikrodalga ışına maruz bırakılması sonucunda elde edilmiştir. Elde bileşiğin yapısı, X-Işınları Toz Kırınımı (XRD), Fourier Transform İnfrared (FT-IR) spektroskopi yöntemleriyle, termal kararlılığı; termal gravimetri/diferansiyel termal analiz (TG/
DTA) tekniğiyle ve tanecik boyutu taramalı elektron mikroskopu (SEM) ile belirlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Kalay Vanadat, Biyolojik Etki, X-Işınları Toz Kırınımı
Kaynaklar
1.
http://www.ansiklopedi.biz/kimya/vanadat-nedir
2.
M. Altan, N. Altan, Y. Öztürk, N. Yıldızoğlu, Pharmacia, 58(1), 1987, 23-29. [3] R. Huitema, O. W. Brown,
Journal of Physical Chemistry, 40, 531-542. 1936.
420
th
P-340
LiMnPO4 Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu
BURÇİN ORHAN 1, GÜLŞAH ÇELİK GÜL 2, FİGEN KURTULUŞ 2
1
BALIKESİR ÜNİVERSİTESİ, FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, ÇAĞIŞ YERLEŞKESİ,
10145 BALIKESİR
2
Lityum iyon bataryalar, yüksek güç isteyen uygulamalarda güç kaynağı olarak kullanılmaktadırlar [1]. Hibrit
araç ve elektrikli araç uygulamalarında yüksek enerji, yüksek güç yoğunluğu ve uzun ömür sağlarlar [1,2]. Katot
materyali pilin performansını belirlemede önemli rol oynamaktadır [1,3]. LiMnPO4, lityum iyon bataryalarda
kullanılabilecek en güçlü aktif materyalden biridir [4]. Düşük maliyetlidir, çevre dostudur, düşük toksik özelliği
vardır, termal olarak dengededir ve yüksek enerji yoğunluğuna sahiptir [4-8]. Ticari olarak kullanılan ürünlerle
kıyaslandığında şarj durumunda yüksek güvenliği ve yüksek enerji yoğunluğunu birlikte sunmaktadır [4]. Bu
çalışmada, LiNO3, Mn(NO3)2.4H2O ve NaH2PO4.2H2O reaksiyon denklemlerine uygun mol oranlarında
tartılmış ve havanda homojenize edilerek öğütülmüştür. Homojenize edilen karışım, 800 W güç değerinde 10
dakika süre ile mikrodalga ışına maruz bırakılmıştır. Elde edilen LiMnPO4’ ün karakterizasyonu, X-Işınları Kırınımı (XRD) ve Fourier Transform Infrared (FT-IR) spektroskopisi ile yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Lityum Mangan Fosfat, Lityum İyon Piller, X-Işınları Toz Kırınımı
Kaynaklar
1.
S. Wang, Z. Zhang, S. Fang, L. Yang, C. Yang, S-I. Hirano, Electrochimica Acta 111, 685-690, 2013
2.
R. Qing, M.C. Yang, Y-S. Meng, W. Sigmund, Electrochimica Acta 108, 827-832 , 2013.
3.
J. Dang, F. Xiang, N. Gu, R. Zhang, R. Mukherjee, II-K. Oh, N. Koratkar, Z. Yang, Journal of Power Sources 243, 33-39, 2013.
4.
M. Memm, M. Koentje, P. Axmann, M. Wohlfahrt-Mehrens, Journal of Power Sources 276(2015)382-387
5.
Jun Zong, Xingjiang Liu, Electrochimica Acta 116, 9-18, 2014
6.
Pengjian Zuo, Guangyu Cheng, Liguang Wang, Yulin Ma, Chunyu Du, Xinqun Cheng, Zhenbo Wang,
Geping Yin, Journal of Power Sources 243, 872-879, 2013
7.
C.L. Hu, H.H. Yi, F.X. Wang, S.Y. Xiao, Y.P. Wu, D. Wang, D.L. He, Jounal of Poer Sources 255, 3 355-359
, 2014.
8.
G. Meligrana, F.Di Lupo, S. Ferrari, M. Destro, S. Badoardo, N. Garino, C. Gerbaldi, Electrochimica Acta
105, 99-109,2013.
421
th
P-341
Mn(Vo3)2 Bileşiğinin Sentezi Ve Karakterizasyonu
BURÇİN ORHAN 1, GÜLŞAH ÇELİK GÜL 2, FİGEN KURTULUŞ 2
1
BALIKESİR ÜNİVERSİTESİ, FEN-EDEBİYAT FAKÜLTESİ, KİMYA BÖLÜMÜ, ÇAĞIŞ YERLEŞKESİ,
10145 BALIKESİR
2
Lityum iyon ikincil bataryalar, diğer ikincil bataryalar ile kıyaslandığında, yüksek akıma ve güç yoğunluğuna sahiptirler [1]. Gelişmiş lityum bataryalarda katot materyali olarak, pahalı ve nispeten düşük kapasiteli lityum-kobalt-oksit sistemlere göre, mangan ve vanadyum oksitlerin kullanımına olan ilgi artmıştır [2,3]. Son yıllarda, geçiş metal vanadatları teorik kapasiteleri, güvenli olmaları, kolay hazırlanmaları ve düşük maliyetleriyle yeniden
şarj edilebilir bataryalarda önemli uygulama alanı bulmuştur [4]. Branerit yapısındaki mangan vanadatların,
batarya materyali olarak umut vaat ettiği görülmektedir [1,5-7]. Branerit yapılı mangan vanadat’ ın, şarj edilebilir lityum iyon bataryaların anot malzemesi olarak kullanılabileceği önerilmektedir [1,7]. Bu çalışmada, belirli
stokiyometrik oranlarda MnO2 ve V2O5 tartılarak, havanda homojenize edilmiştir. Homojenize edilen karışım,
800 W güç değerinde 10 dakika süre ile mikrodalga ışına maruz bırakılmıştır. Elde edilen bileşiğin karakterizasyonu, X-Işınları Toz Kırınımı (XRD) ve Fourier Transform Infrared (FT-IR) spektroskopisi ile yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Mangan vanadat, katot materyali, X-ışınları toz kırınımı
Kaynaklar
1.
Takahiro Morishita, Kayo Nomura, Tokuo Inamasu, Michio Inagaki, Solid State Ionics 176, 22352241,2005.
2.
Yanluo Lu, Min Wei, Zhiqiang Wang, David G. Evans, Xue Duan, Electrochemistry Communications, 6,
672-677, 2004.
3.
Fan Zhang, Peter Zavalij, M. Stanley Whittingham, Electrochemistry Communications 1, 564-567,1999.
4.
Shaoyan Zhang, Ruisheng Hu, Lei Liu, Dianyong Wang, Materials Letters, 124, 57-60,2014.
5.
Wanqun Zhang, Lei Shi, Kaibin Tang, Zhongping Liu, Materials Research Bulletin 47, 1725-1733,2012.
6.
Hongrui Peng, Jie Ding, Ning Wang, Guicun Li, Materials Letters, 63,1404-1406, 2009.
7.
Takahiro Morishita, Hidetaka Konno, Yasuo Izumi, Michio Inagaki, Solid State Ionics, 177, 1347-1353,
2006.
422
th
P-342
Çeşitli Metal N-Heterosiklik Karben Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
FATMA CANSU 1, SENEM AKKOÇ 1, İLHAN ÖZER İLHAN 1, YETKİN GÖK 2, VEYSEL KAYSER 3
1
2
3
THE UNİVERSİTY OF SYDNEY
Karbonun, yalnız iki bağ oluşturduğu değerlik kabuğunda altı elektron içeren ve üzerinde bir çift eşleşmemiş
elektron bulunan iki değerlikli, nötr karbon türleri karben olarak adlandırılır [1]. N-heterosiklik karbenler
(NHCs) elektronca zengin ve güçlü metal-karben bağı oluşturabilen ligandlar oldukları için metal NHCs birçok
geçiş reaksiyonu için katalizör olarak kullanıla bilmekte ve yüksek reaktivite gösterdiğinden çok geniş kullanım
alanına sahip olmuşlardır [2-5].
Şema. Farklı metal NHC komplekslerinin sentezi
Bu çalışma kapsamında çeşitli metal NHC kompleksleri sentezlenildi ve elde edilen bileşiklerin yapıları 1H
NMR, 13C NMR, FT-IR ve elemental analiz teknikleri kullanılarak aydınlatıldı. Teşekkürler: Bu çalışma Erciyes Üniversitesi Araştırma Fonu (FDK-2014-5091) ve TÜBİTAK
(1059B141400496) tarafından finansal olarak desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : N-Heterosiklik karben, Metal NHC kompleksleri
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Kirmse, W., Carbene Chemistry, 2nd Ed. Academic Press, New York, 1971.
Akkoç, S., Gök, Y., Appl. Organometal. Chem. 28, 854, 2014.
Mangalum, A., McMillen, C. D., Tennyson, A. G., Inorg. Chim. Acta, 426, 429, 2015.
Shen, A., Ni, C., Cao, Y.-C., Zhou, H., Song, G.-H., Ye, X.-F., Tetrahedron Lett., 55, 3278, 2014.
Valente, C., Çalimsiz, S., Hoi, K. H., Mallik, D., Sayah, M., Organ, M. G., Angew. Chem. Int. Ed., 51,
3314, 2012.
423
th
P-343
Palladyum PEPPSI N-Heterosiklik Karben Kompleksleri:
Sentezi, Karakterizasyonu ve C-C Bağ Oluşum Tepkimesindeki
Katalitik Uygulamarı
MEDİNE CANAKDAĞ 1, SENEM AKKOÇ 1, İLHAN ÖZER İLHAN 1, YETKİN GÖK 2,
VEYSEL KAYSER 3
1
2
SİDNEY ÜNİVERSİTESİ
3
N-Heterosiklik karben (NHC) kompleksleri, imidazolyum veya benzimidazolyum gibi tuzların kolay deprotonasyon yolu ile elde edilmeleri ve çoğu durumda hava ve neme karşı oldukça kararlı olmalarından dolayı
özellikle son yıllarda organik dönüşümlerde katalizör olarak kullanımları artmıştır [1]. Ayrıca, bu kompleksler
kullanılarak antimikrobiyal, antikanser gibi farklı biyolojik aktivite çalışmaları da yürütülmektedir [2,3].
Şema. Yeni PEPPSI Palladyum N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi ve uygulamaları.
Bu çalışma kapsamında hazırlanan yeni karben öncüllerinden yararlanılarak Pd PEPPSI NHC kompleksleri
hazırlandı ve elde edilen bileşiklerin yapıları 1H NMR, 13C NMR, FT-IR ve elemental analiz teknikleri kullanılarak aydınlatıldı. Ayrıca, sentezlenen PEPPSI Pd komplekslerinin C-C bağ oluşum tepkimesindeki katalitik
aktiviteleri de test edildi.
Teşekkürler: Bu çalışma Erciyes Üniversitesi Araştırma Fonu (FDK-2014-5091) ve TÜBİTAK
(1059B141400496) tarafından finansal olarak desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : N-Heterosiklik karben, Pd-PEPPSI kompleksleri, C-C bağ oluşumu, aril klorür.
Kaynaklar
1.
Reindl, S. A., Pöthig, A., Hofmann, B.;,Herrmann, W. A. J. Organomet. Chem., 775, 130, 2015.
2.
Gök, Y., Akkoç, S., Albayrak, S., Akkurt, M., Tahir, M., Appl. Organometal. Chem., 28, 244, 2014.
3.
Organ, M. G., Avola, S., Dubovyk, I., Hadei, N., Kantchev, E. A. B., O’Brien, C. J., Valente, C. Chem.
Eur. J., 12, 4749, 2006.
424
th
P-344
Investigation of Catalytic Activities of O-CarboxymethylChitosan-Schiff base-(3a)-Pd(II) Complexes
AYFER MENTEŞ 1, TALAT BARAN 1, EDA AÇIKSÖZ 1
AKSARAY ÜNİVERSİTESİ
1
Suzuki cross coupling reactions is known as the coupling between arylboronic acid and aryl halide in the presence of catalyst [1]. It is reported that palladium complexes are powerful and effective methods for the C-C
bond especially in Suzuki cross coupling reactions [1-4]. Chitosan is almost the only cationic polysaccharides in
nature and it is synthesized by deacetylation of the chitin. Schiff base derivatives of chitosan can be used ligand
for the Suzuki coupling reaction. The interest of usage of chitosan supported palladium catalyst in the coupling
reactions is increasing due to fact that they are easily synthesized, eco-friendly, reused, their structures are tunable and appropriate to work with it [3].
In this study, catalytic properties O-carboxymethyl chitosan Schiff base (3a) Pd(II) complex are investigated
in various Suzuki cross-coupling reactions. Synthesized compounds were investigated using the techniques of
FTIR, NMR, GC-MS.
Acknowledgements
The authors thank The Scientific and Technological Research Council of Turkey (TUBITAK 113Z296) and
Aksaray University Scientific Research Projects Coordination for financial supports (Project Number: 201220)
Keywords : Catalysis, O-CarboxymethylChitosan, Schiff base, Pd(II)
References
1.
R. Rossi, F. Bellina, A. Carpita, Synthesis, 15, 2419– 2440, 2004.
2.
J. Liebscher, LX. Yin, Chem Rev., 107, 133–173, 2007.
3.
E Guibal, Prog Polym Sci., 30, 71-109, 2005.
4.
E. Sin, S.-S. Yi, Y.-S. Lee, J. Mol. Catal. A Chem., 315, 99, 2010.
425
th
P-345
Hegzagonal Bor Nitrürün Isıyla Bozunması
MUHAMMED ÖZ 1
1
Bor nitrür sentetik bir malzeme olup karbon gibi birçok allotropu bulunmaktadır. Hegzagonal yapıdaki bor
nitrür grafite benzemektedir. Fakat bor nitrür sentezlendikten sonra ısıya karşı dayanıklılığı grafitten fazla olan
bir maddedir [1]. Hegzagonal bor nitrür (h-BN) de sentezlenen yönteme bağlı olarak dayanıklılığı farklı olmaktadır. Bu çalışmada O’Connor yöntemi [2, 3] kullanılarak sentezlenen ve parçacık boyutu Debye-Scherrer yöntemi ile belirlenmiş olan h-BN’nin oda sıcaklığından başlayarak 1400 °C’ye kadar ısıtılması sırasında geçekleşen
madde kaybı belirlenmiştir. Aynı zamanda yapıdaki bozulmalar termal gravimetrik analiz ile incelenmiştir. Bu
işlem sırasında süpürme gazı kullanılmamış açık havada deneysel çalışmalar yapılmıştır.
Deney sonuçları göstermiştir ki h-BN yüksek sıcaklıkta bozulmaya başlamaktadır. Bu sıcaklık değeri O’Connor
yöntemi ile sentezlenen h-BN için yaklaşık 1200 °C ve üzeri olarak belirlenmiştir. Aynı zamanda 1100 °C sıcaklığa kadar dayanmış ve kararlı yapısını korumuştur. Şekil 37 .1 nm tanecik büyüklüğüne sahip h-BN’nin termogramı
Anahtar Kelimeler : Hegzagonal Bor Nitrür, Termal gravimetrik Analiz, Isısal Dayanıklılık
Kaynaklar
1.
Haubner, R., Wilhelm, M., Weissenbacher, R., and Lux, B., “Boron Nitrides- Properties, Synthesis and
Applications”. In: Jansen, M. (ed). High Performance Non- Oxide Ceramics II. 15. Springer Verlag, Berlin,
2002.
2.
O’Connor, T. E. “Synthesis of Boron Nitride”. Journal of American Chemical Society 84: 1753–1754,
1962.
33.
Öz M., “Synthesis of Hexagonal Boron Nitride in the Existance of Fluxing Agents”, Doktora Tezi, Kimya
Bölümü, Haziran, 114 s, Bolu, 2013. 426
th
P-346
Perilen-bisimid bazlı yeni bir reseptör ile Hg+2 iyonunun
fluorometrik olarak tespit edilmesi
SERKAN ERDEMİR 1, SAİT MALKONDU 1
1
Endüstriyel ve tarımsal çalışmalarda ortaya çıkan çeşitli toksik kimyasalların dünya çapında çevresel bir problem olduğu bilinmektedir. Bu toksik kimyasallar arasında ağır ve geçiş metallerinin yüksek miktarları insan
sağlığı için büyük tehlike oluşturmaktadır. Özellikle bu metaller arasında civa (Hg2+) protein ve enzimlerdeki
tiyol gruplarına olan yakınlığından dolayı son derece tehlikeli metal iyonlarından biri olarak bilinir [1]. Bundan
dolayı Hg2+ iyonunun seçimli olarak tespit edilmesi son derece önemlidir. Son zamanlarda Hg2+ iyonunun tespit
edilmesinde, diğer metotlara göre birçok avantaja sahip kolorimetrik ve fluorometric sensörler geliştirilmiştir
[2,3].
Bu çalışmada tiyofen grupları bağlı perilen bisimid türevi yüksek verimde sentezlenerek, yapısı 1H, 13C, APT,
COSY, FTIR, HRMS, ve UV-vis teknikleri kullanılarak aydınlatıldı. Sentezlenen perilen bisimid türevinin katon
bağlama özellikleri DMF/H2O ortamında farklı katyonların ilave edilmesiyle, luminesans ve UV-vis teknikleri
ile incelendi. Elde edilen sonuçlar, hazırlanan perilen bisimid türevinin Hg+2 katyonuna karşı fluorometrik
sensör olduğunu gösterdi [4].
Anahtar Kelimeler : Perilen, civa, fluorometric, sensor
Kaynaklar
1.
Kousar S., Javed M., “Evaluation of acute toxicity of copper to four fresh water fish species”, Int J Agric
Biol., 14, 801-804, 2012.
2.
Erdemir S., Malkondu S., Alici O., “A highly selective and sensitive benzothiazole-based ‘turn-on’ fluorescent sensor for Hg2+ ion”, Color. Technol., 131, 1–6, 2015.
3.
Wanichachev N., Praikaew P, Suwanich T., Sukrat K., ‘‘Naked-eye colorimetric and turn-on fluorometric chemosensors for reversible Hg2+ detection”, Spectrochim Acta A., 118,908-914, 2014.
4.
Malkondu S., Erdemir S., “A novel perylene-bisimide dye as “turn on” fluorescent sensor for Hg2+ ion
found in DMF/H2O” ,Dyes Pigm., 113, 763-769, 2015.
427
th
P-347
Üre ve Tiyoüre içeren Kolorimetri ksensörler ile Flor ve Asetat
Anyonlarının Belirlenmesi
ÖZCAN KOÇYİĞİT 1, SERKAN ERDEMİR 1, AHMET OKUDAN 1
1
Anyonların kimyasal, çevresel ve biyolojiksel olarak büyük öneme sahip olmasından dolayı, seçimli olarak tespit
edilebilmesi için uygun grupların bağlı olduğu organik sensörler birçok kimyacının dikkatini çekmiştir. Anyonların tespit edilmesinde birçok metodun yanı sıra, kolorimetriksensörler hem uygulama hem de zaman yönünden büyük avantaja sahiptir [1,2].
Bu çalışmada üre ve tiyoüregrupları içeren yeni reseptörler sentezlenerek, yapıları1H, 13C, APT, COSY, FTIR,
HRMS, ve UV-vis teknikleri kullanılarak karakterize edildi. Sentezlenen reseptörlerinanyon bağlama özellikleri
CHCl3 ortamında farklı anyonların ilave edilmesiyle, hem görsel olarak hem de UV-vis teknikleri ile incelendi.
Elde edilen sonuçlar, hazırlanan reseptörlerinflor ve asetat anyonlarına karşı kolorimetriksensör olduğunu gösterdi [3].
Anahtar Kelimeler : Üre, tiyoüre, flor, asetat, sensör
Kaynaklar
1.
H.D. Paduka Ali, P.E. Kruger, T. Gunnlaugsson, New J. Chem., 32,1153, 2008.
2.
K.L. Kirk, Biochemistry of theHalogensandInorganicHalides, PlenumPress, NY, 1991. p. 58.
3.
Okudan A, Erdemir S, Kocyigit O, ‘Naked-eye’ detection of fluoride and acetate anions by using simple
and efficient urea and thiourea based colorimetric sensors, J. Mol. Struc., 1048, 392-398, 2013.
428
th
P-348
Amonyak Boranın Hidrolizinde Bilinen En Etkin Katalizör: Pvp
İle Kararlılaştırılmış Palladyum-Rodyum Nanokümeleri
MURAT RAKAP 1
1
Geleneksel fosil kökenli yakıt rezervlerinin giderek azalması ve bu yakıtların kullanımı ile oluşan hava ve çevre
kirliliği, yeni ve temiz enerji üretim kaynaklarına yönelmeyi zorunlu kılmaktadır. Bu bağlamda yakıt olarak hidrojeni kullanan yakıt pillerinin önemi her geçen gün artmaktadır [1]. Hidrojen ekonomisi konseptine uygun
olarak son yıllarda düşük molekül ağırlıklı bor bileşikleri ön plana çıkmaktadır. Bu bor bileşiklerinden amonyak
boranın, uygun bir katalizör eşliğinde suda hidrolizi sonucunda 3 mol hidrojen gazı açığa çıkmaktadır [2]. Bu
yolla yakıt pilleri için gerekli olan hidrojen gazı patlama riski olmaksızın kontrollü bir şekilde sağlanabilir.
Amonyak boranın hidrolizi için çok farklı geçiş metal nanokümeleri katalizör kullanılmış ve son dönemde bimetalik nanokümeler üzerine yoğunlaşılmıştır. Yapıya ikinci bir metalin ilave edilmesiyle birlikte katalitik etkinlikte çok büyük artışlar gözlenmektedir [3]. Bu çalışmada, PVP ile kararlılaştırılmış palladyum-rodyum nanokümeleri (Pd-Rh@PVP NPs), PVP’nin hem
kararlaştırıcı hem de indirgeyici olarak kullanıldığı alkolle indirgeme yöntemiyle hazırlandı ve TEM-EDX, UVVIS spektroskopisi ve XPS teknikleri kullanılarak tanımlandı. Pd-Rh@PVP nanokümelerinin amonyak boranın
hidrolizindeki katalitik etkinliği incelendi ve bu hidroliz tepkimesi için bilinen en etkin katalizörler oldukları
tespit edildi.
Anahtar Kelimeler : Amonyak Boran, Hidroliz, Nanoküme, Katalizör Kaynaklar
1.
Rand, D.A.J., Dell, R.M., J. Power Sources, 144, 568-578, 2005.
2.
Xu, Q., Chandra, M. J. Power Sources 163, 364-370, 2006.
3.
Chen, G., Desinan, S., Nechache, R., Rosei, R., Rosei, F., Ma, D. Chem. Commun. 47, 6308-6310, 2011.
429
th
P-349
Pt(II) Koordinasyon Polimerlerinin Hazırlanması, Toksik
Bileşiklerin Analizinde Ache’ın Kullanımı İçin Önemli
Parametrelerinin Araştırılması
ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN 1, NURDAN KURNAZ YETİM 1, NURŞEN SARI 1,
HAYRETTİN TÜMTÜRK 1
1
Glikoprotein olan Asetilkolinesteraz (AchE), asetilkolin (ACh) /asetiltiyokolini (ATCh) hidrolizleyen bir enzimdir. ACh ise sinir impulsu taşıma görevini üstlenen, taşıma görevi bittiği anda yıkılması gereken bir moleküldür. Yıkım, AchE tarafından yapılır. Endüstride yaygın olarak kullanılan böcek öldürücü ilaçların (organikfosforlar, karbamatlar, gibi..) AchE’ın aktif bölgesine bağlanması sonucunda, ACh yıkımı gerçekleşmez. Bu ise,
sinirlerle kasların birleşme bölgelerinde, kasların sinirlere cevabının gecikmesine neden olur. Kas ve sinir arasında gerekli olan denge bozulur. Hatta hücrenin yıkımı ve canlının ölümüne giden sonuçların ortaya çıkmasına
neden olur [1,2]. Böcek öldürücü ilaçların, Dünya Sağlık Örgütü (WHO) tarafından belirlenen dozlar arasında
kullanılıp kullanılmadığının belirlenmesi önemlidir. Bu tür, aşırı toksik bileşiklerin analizinin yapılabilmesi için,
bilim insanlarının sürekli yeni yöntemler geliştirdikleri kaynaklarca görülmektedir. Bu yöntemlerden biride enzim tutulması üzerine olan çalışmalardır.
Sunulan araştırmamızın ilk bölümü, Pt(II) iyonunu içeren polimerik desteğin hazırlanması ve AchE enziminin tutulması (immobilizasyon) üzerinedir. İkinci bölümünü ise, toksik maddelerin belirlenebilmesinde gerekli
olan optimum şartların belirlenmesi üzerinedir. İmmobilize AchE için optimum şartlardan pH, 8 olarak bulunurken; optimum sıcaklık 80 °C olarak bulunmuştur. Kinetik parametrelerden Km ve Vmax değerleri ise, immobilize enzim için; 0,133 (mM) ve1,69 (min/mM) olarak belirlenmiştir. Şekil1. Çalışılan Destek Materyale İmmobilize Enzimin Km/Vmax Grafiği (A),Tekrarlanabilirlik Sayısı (B)
Anahtar Kelimeler: Asetilkolinesteraz, İmmobilizasyon, Koordinasyon polimeri
Kaynaklar
1.
Massoulié J., Pezzementi L., Bon S., Krejci E., Vallette F. M., Molecular and Cellular Biology of Cholinesterases. Progress in Neurobiology, 41, 31, 1993.
2.
Chen Z., Newcomb R., Forbes E., McKenzie J., Batterham P., “The Acetylcholinesterase Gene and Organophosphorus Resistance in the Australian Sheep Blowfly”, Lucilia Cuprina. Insect Biochemistry and
Molecular Biology., 31, 805, 2001.
430
th
P-350
İmmobilize Gox’un Lineweaver-Burk Grafiğinden Yararlanılarak
Kinetik Parametlerinin Belirlenmesi
ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN 1, NURDAN KURNAZ YETİM 1, ESENGÜL ÇİFTÇİ 1, NURŞEN SARI 1
1
Enzimlerin çeşitli alanlarda farklı amaçlar için kullanılmaya başlanması, bilim insanlarını bu biyolojik katalizörleri daha geniş ve daha kullanışlı hale getirebilme çalışmalarına yöneltmiştir. Serbest enzimlerin endüstriyel
uygulamalarda kullanımlarına ilişkin ortaya çıkan pek çok sorunu olumlu yönde çözümleyebilmek ve enzimleri endüstri için daha çekici hale getirmek için enzim immobilizasyonlarına olan ilgi son yarım yüzyıldır çok
artmıştır [1]. “İmmobilizasyon” tutuklanmış enzim moleküllerinin sürekli olarak bir işlemde kullanılabilmesidir [2]. Enzim moleküllerinin tutuklanma işlemi; enzimin ‘suda çözünmeyen’ polimere kovalent olarak bağlanması, suda çözünmeyen organik yada anorganik desteklerde adsorpsionu ve suda çözünmeyen jel matrisler veya
yarı geçirgen mikrokapsüller içinde tutulması suretiyle yapılmaktadır. Her durumda enzimin yerleşmesi için
suda çözünmeyen bir materyal gerekmektedir.
Bu çalışmada; suda çözünmeyen aminoasit içeren destek materyal hazırlanarak enzim immobilizasyonu gerçekleştirildi ve Lineweaver-Burk grafiğinden kinetik parametre hesapları serbest ve immobilize enzim için optimum şartlarda belirlendi.
Şekil 1. Glukoz Tayini için Tepkime Şeması
Anahtar kelimeler: Fc-polimer, GOx , Biyokatalizör
Kaynaklar
1.
Telefoncu, A., “İmmobilize enzimler”, Enzimoloji Lisansüstü Yaz Okulu Kuşadası-AYDIN, 193, 1997.
2.
Zaborsky, O., “Immobilized Enzymes”, CRC Press (Chemical Rubber Co.), Cleveland, Ohio, 176, 1973.
431
th
P-351
Piperazindion Birimli Dört Makrosiklik İçeren Metalsiz ve Metalli
Ftalosiyaninlerin Çözelti ve Ekstraktant Özellikleri
İLKER ÜMİT KARAYİĞİT 1, SEDA KILIÇARSLAN 1, YAŞAR GÖK 1, HALİL ZEKİ GÖK 1
1
Pedersen’in ilk makrosiklik sentezi ve kompleks özelliklerini bildiren çalışmasından sonra [1], bu bileşik sınıfının metal-iyon kimyası, spektral, elektrokimyasal, yapısal, kinetik ve termodinamik kararlılıkları gibi özelliklerini araştırmak için yüzlerce makrosiklik sentezlenmiştir [2]. Makrosikliklerin metal-iyon kimyasını anlamak
oldukça önemlidir. Çünkü makrosiklik ligandlar ve kompleksleri biyolojik sistemlerde katyon taşınımı, memelilerde ve fotosentezde oksijen taşınımı gibi birçok biyolojik olayda önemli roller oynamaktadır [3,4]. Metal
iyonunun seçimli kompleksleşmesi için anahtar basamak makrosiklik ligandın yapısının tasarlanmasıdır. Bu
yüzden makrosiklik ligand için donor atomlarının belirlenmesi öncelikli öneme sahiptir. Sert-yumuşak-asit-baz
kavramı donör atomu seçiminde yardımcı olmaktadır [5]. “Sert” eter oksijeni içeren makrosiklikler alkali ve
toprak alkali metal katyonlarına karşı seçimlilik gösterirken, “Yumuşak” kükürt donör atomu içeren makrosiklik
bileşikleri yumuşak metal katyonlarına karşı seçimlilik göstermektedir [5]. Makrosiklik bileşiklerin koordinasyon özelliklerini daha iyi hale getirebilmek için, halka büyüklüğü, baplı grupların özellikleri ve mevcut donör
atom türleri gibi farklı parametreler değiştirilerek yeni sentezler yapılmaktadır [3, 6]. Makrosiklik bileşik ihtiva
eden ftalosiyanin bileşiklerinin sentezi genellikle çok adımlı reaksiyonları gerektirmektedir. Özellikle, makrosiklizasyon basamağı “high dilution” tekniği veya “template” etki ile gerçekleştirilmektedir.
Bu çalışmada ilk olarak, daha önce sentezi gerçekleştirilen periferal konumlarda piperazindion birimi içeren
makrosikliklerin bağlı olduğu metalsiz ve metalli ftalosiyanin bileşiklerinin detaylı sentezleri verilmektedir. Yine
burada, sentezleri gerçekleştirilen ftalosiyanin bileşiklerinin elektronik absorpsiyon spektrumları çeşitli organik
çözücüler içerisinde incelenmiştir. Ag(I), Hg(II), Cd(II), Zn(II), Cu(II), Ni(II), Pb(II), Co(II), K(I), ve Na(I)
iyonlarının metal pikratlarının sulu fazdan organik faza ekstraksiyonu, makrosiklik ligand 2 ve çinko(II) ftalosiyanin 4 bileşikleri ile sıvı-sıvı ekstraksiyon yöntemi kullanılarak incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Makrosiklikzasyon, Karışık donörlü makrosiklik, Ftalosiyanin, Agregasyon, Metal pikrat,
Çözücü ekstraksiyonu
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
C. J. Pedersen, J. Am. Chem. Soc., 89, 7017-7065, 1967.
R.M. Izatt, J.S. Bradshaw, S.A. Nielsen, J.D. Lamb, J.J. Christensen, Chem. Rev. 85, 271-339, 1985.
H. An, J.S. Bradshaw, R.M. Izatt, Chem. Rev., 92, 543-572, 1992.
L.F. Lindoy, The chemistry of macrocyclic ligand complexes. Cambridge: Cambridge University Press; 1989.
R.D. Hancock, A.E. Martell, Chem. Rev. 89, 1875-1914, 1989.
(a)T. Qiu, X. Xu, J. Liu, X. Qian, Dyes Pigm. 83, 127–133, 2009.; (b) S. Banfi, E. Carous, L. Buccafurni,
J. Organomet. Chem. 692, 1269–1276, 2007.; (c) L. Guo, F.S. Meng, X.D. Gong, H.M. Xiao, K.C.
Chen, H. Tian, Dyes Pigm. 49, 83–91, 2001.
432
th
P-352
Çift Ferrosen İçeren Nano Boyuttaki Küreler Üzerine Enzim
Çalışması
NURDAN KURNAZ YETİM 1, ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN 1, BÜŞRA DANIŞ 1,
HAYRETTİN TÜMTÜRK 1, NURŞEN SARI 1
1
Ferrosen içeren bileşiklerin, tersinir redoks özelliğine sahip olması ve hem kimyasal hemde elektrokimyasal
olarak aktif olmalarından dolayı ilgi çekmektedir [1].Ferrosen içeren bileşikler biyosensör, non-lineer optik
malzeme, likit kristal, moleküler magnet, yakıt materyali ve homojen katalizör olarak kullanım alanı bulmaktadır [2,3].
Bu çalışma, ferrosen ile modifiye edilen nanokürelere Glukozoksidaz (GOx) enziminin immobilizasyonu ve
glukozun indirgenmesinin biyokataliz olarak incelenmesi üzerinedir.
Serbest ve immobilize GOx’in kinetik parametrelerinin belirlemesi için 0,45-45 mM arasında değişen konsantrasyonlarda hazırlanan glukoz çözeltilerinin 504 nm deki absorbans değerlerinin ölçülmesi ile Kmve
Vmax değerleri hesaplanarak kinetik parametreler belirlenmiş, bu değerler sırasıyla 4,65 / 24,5 olarak hesaplanmıştır [4].
Şekil 2( .1AEPS-Fc)’nin Sentez Yöntemi
Teşekkür
Tüm yazarlar sunulan çalışma için, Gazi Üniversitesi Araştırma Projeleri Birimine 05/2012-68 kod ile destekledikleri için teşekkür etmektedir.
Anahtar kelimeler: Biyokataliz, Ferrosen, Nanoküre, Glukoz oksidaz
Kaynaklar
1.
Monte, M. J. S., Santos, L. M. N. B. F., Fulem, M., Fonseca, J. M. S. and Sousa, C. A. D., J. Chem. Eng.
Data.,51,757, 2006.
2.
Maeda, M., Nakayama, M., Ihara, T. and Nakano, K. Talanta, 56, 857, 2002.
3.
La Rottaz, C. E., Gonzales, E. R., J. Chem. Soc., 160, 7, 2013.
4.
Yetim, K. N., Özkan, H. E., Danış,B., Tümtürk, H., Sarı, N. Int. J. Polym. Mater., 10(10) (incelemede).
433
th
P-353
Zirkonyum(IV)oksit Temelli Makrosiklik Komplekslerin Sentezi
MELİHA KUTLUCA ALICI 1, PAUL KÖGERLER 2
1
NİĞDE ÜNİVERSİTESİ
RWTH AACHEN UNİVERSİTY
2
Zr(IV)oksit temelli kompleksler üzerine çalışmalar son zamanlar da büyük ilgi görmektedir. Zr(IV)oksit ve çeşitli organik asitlerle (asetik asit, propiyonik asit, metakrilik asit vs. [1]) ile elde edilen zirkonyum kompleksleri,
geçiş metalleri ile türevlendirilerek yeni organometalik bileşikler elde edilmektedir. Bu bileşikler, gaz absorplamada, kromatografik uygulamalarda, kataliz gibi bir çok alanda kullanılmaktadır [2,3].
Sunulan bu çalışmamızda, Co(II) ya da Ni(II) ve 4,4’-bipiridin aracılığıyla, dimerik yapıdaki [Zr6IVO4(OH)4(RCOO)12]2-kompleksinin (R: C2H5) yeniden düzenlenmesi araştırılmıştır. Sonuç olarak; 2,6 nm çapında boşluğa sahip makrosiklik bir kompleks elde edilmiştir. Elde edilen bu kompleksin yapısı; IR, TGA ve
Single-crystal X-ray diffraction kullanılarak aydınlatılmıştır [4].
Anahtar Kelimeler : Zr(IV), makrosiklik kompleks, X-Ray-Diffraction, Ni/Co.
Kaynaklar
1.
M. Puchberger, F. René Kogler, M. Jupa, S.Gross, H. Fric, G. Kickelbick und U. Schubert, Eur. J. Inorg.
Chem., 3283 ‒ 3293, 2006.
2.
V. Guillerm, F. Ragon, M. Dan-Hardi, T. Devic, M. Vishnuvarthan, B. Campo, A. Vimont, G. Clet, Q.
Yang, G. Maurin, G. Férey, A. Vittadini, S. Gross und C. Serre, Angew. Chem. Int. Ed., 51, 9267 – 9271,
2012.
3.
V. Guillerm, S. Gross, C. Serre, T. Devic, M. Bauer und G. Ferey, Chem. Commun., 46, 767 – 769, 2010.
4.
I.L. Malaestean, M. Kutluca, M. Speldrich, A. Ellern, P. Kögerler, Inorg. Chim. Acta, 380, 72 ‒ 77, 2012.
434
th
P-354
Al3+ Tespiti için Yeni Fluoresans Schiff Bazı Sentezi
ÖNDER ALICI 1, SERKAN ERDEMİR 2
1
2
Alüminyum iyonları dünya kabuğu üzerinde bütün elementler içerisinde en bol olanlardan üçüncü metaldir.
Öyleki dünya ağırlığının yaklaşık %8’ i kadar bir miktarda bulunabilir. Alüminyum metalinin bu derece bol olması su arıtma, gıda katkıları, tıp ve hafif alaşım üretimi gibi birçok alanda kullanılmaktadır [1,2]. Aynı zamanda
alüminyum yüksek konsantrasyonları insan sağlığı için ciddi derecede zararlıdır. İnsan vücudundaki alüminyum
konsantrasyonun yükselmesi sonucu Parkinson ve Alzheimer gibi ciddi rahatsızlıklara sebep olur [3,4].
Biz bu çalışmamızda, Al3+ iyonlarının tespiti için yeni bir fluorimetrik reseptör tasarladık. Bu yeni Schiff bazı
temelli fluorimetrik reseptör diğer metal (Na+, Li+, Ag+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+, Ni2+, Co2+,Hg2+, Cd2+,
Sr2+, Fe2+, Fe3+, Cs2+, Mn2+, Pb2+ ve Zn2+) iyonları yanında sadece Al3+ iyonlarına karşı CH3CN-H2O
(v/v, 1/1) ortamında yüksek derecede seçicilik sağlamıştır [5].
Ayrıca sentezlediğimiz Schiff bazı bileşiğinin kimyasal yapısı NMR, FT-IR ve Elementel analiz teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır.
Anahtar Kelimeler : Fluoresans Sensör, Schiff Bazı, Al3+ iyon
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
J. Burgess, “Man and the elements of groups 3 and 13”, Chem. Soc. Rev., 25, 85–92, 1996.
J. Barceló, C. Poschenrieder, “Fast root growth responses, root exudates, and internal detoxification as
clues to the mechanisms of aluminum toxicity and resistance: a review”, Environ. Exp. Bot., 48, 75–92,
2002.
D.P. Perl, A.R. Brody, “Alzheimer’s disease: X-ray spectrometric evidence of aluminum accumulation in
neurofibrillary tangle-bearing neurons”, Science, 208, 297–299, 1980.
D.P. Perl, D.C. Gajdusek, R.M. Garruto, R.T. Yanagihara, C.J. Gibbs, “Intraneuronal aluminum accumulation in amyotrophic lateral sclerosis and Parkinsonism-dementia of Guam”, Science, 217, 1053–1055,
1982.
[5] O. Alici, S. Erdemir, “A cyanobiphenyl containing fluorescence turn on sensor for Al3+ ion in CH3CN–water”, Sensors and Actuators B, 208,159–163, 2015.
435
th
P-355
3-(4-Sulfamoilfenilkarbamoil)akrilik Asitin Proton Transfer
Tuzlarının Sentezi, Cu(II) Komplekslerinin Hazırlanması ve
Inhibisyon Özelliklerinin Incelenmesi
CENGİZ YENİKAYA 1, MEHMET MELİH DEMİREL 1, BURÇİN CEYHAN 1, HALİL İLKİMEN 1, METİN BULBUL 1, EKREM TUNCA 1
1
özellikleri, enfeksiyon tedavisi, sıtma tedavisi, ağrı kesici, menisküs ve romatizma tedavisi gibi çalışma alanlarında bol miktarda kullanıldığını literatürde görebilmekteyiz [1-3]. Yine bu çalışmada yer alan benzimidazol
türevleri ve metal komplekslerin de antibakteriyel, antifungal, anti-enflamatuvar, insektisit, antiviral, antitümör
aktivitelerinin olduğu bilinmektedir [4].
Proton transfer tepkimelerinde asitin protonu, bazın ortaklaşmamış elektronu tarafından transfer edilir. Böylece
oluşan (+) ve (-) yüklerin bir araya gelerek oluşturdukları tuzlara proton transfer tuzları denir. Proton transfer
tuzlarının, metal iyonları ile reaksiyona girerek oluşturdukları metal kompleksleri genellikle suda çözünebilen
iyonik bileşiklerdir [5].
Bu çalışmada, ilk olarak sülfonilamid (SA) ve maleik anhidritin (MAL) tepkimesinden 3-(4-sulfamoilfenilkarbamoil)akrilik asit (HSAMAL) bileşiği sentezlenmiş ve sonra bu bileşiğin 2-aminopiridin (AP) ve 1H-benzimidazol (Bİ) ile proton transfer tuzları (HAPSAMAL ve HBİSAMAL) hazırlanmıştır. Ayrıca bu tuzların Cu(II)
metal kompleksleri sentezlenmiştir. Proton transfer tuzlarının yapısı elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR,
FT-IR, UV-Vis metotları ile aydınlatılmıştır. Amorf halde elde edilen geçiş metal komplekslerinin yapıları ise
elementel analiz, ICP-OES, FT-IR, UV-Vis, manyetik duyarlılık ve molar iletkenlik sonuçları dikkate alınarak
önerilmiştir.
Ayrıca, sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır. Yeni sentezlenen maddelerin izoenzimlerin esteraz
aktivitesini inhibe ettiği tespit edilmiştir. Bu maddelerin inhibisyon değerlerinin kontrol bileşiği
asetazolamid (AAZ) değerleri ile kıyaslanabilir büyüklükte olduğu tespit edilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Sülfomoil Bileşikleri, 2-Aminopiridin, 1H-Benzimidazol, Proton Transfer Tuzu, Metal
Kompleksleri, Karbonik Anhidraz İnhibisyonu.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
C. Yenikaya, M. Sarı, M. Bülbül, H. Ilkimen, H. Çelik, O. Büyükgüngör, Bioorg. Med. Chem., 18, 2, 2010.
C. Yenikaya, M. Sarı, M. Bülbül, H. Ilkimen, B. Çınar, O. Büyükgüngör, J Enzyme Inhi. Med. Chem. 26, 1,
104–114, 2011.
C.T. Supuran, F. Briganti, S. Tilli, W.R. Chegwidden, A. Scozzafava, Bioorg. Med. Chem., 9, 703-714, 2000.
S.O. Podunavac-Kuzmanović, D. M. Cvetković, J. Serb. Chem. Soc., 72, 5 459–466, 2007.
H. Aghabozorg, F. Manteghi, S. Sheshmani, J Iran Chem. Soc., 5, 2, 184-227 , 2008.
436
th
P-356
2-Aminobenzotiyazol ve Dipikolinik Asitin Proton Transfer Tuzu
ile Metal Komplekslerinin Sentezlenmesi, Karakterizasyonu ve
İnhibisyon Özelliklerinin İncelenmesi
HALİL İLKİMEN 1, CENGİZ YENİKAYA 1, MUSA SARI 2, METİN BULBUL 1, EKREM TUNCA 1,
HAKAN DAL 3
1
2
3
Proton transfer tepkimeleri, asit ve bazın nötralleşme tepkimeleridir. Bu tür tepkimelerde sonuç olarak asitin
protonu, bazın ortaklaşmamış elektronu tarafından transfer edilmiş olur. Böylece oluşan (+) ve (-) yüklerin bir
araya gelerek oluşturdukları tuzlara proton transfer tuzları denir. Bu çalışmanın bazik bileşeni olan 2-aminobenzotiyazolün (ABT), biyoorganik ve tıbbi kimya, ilaç keşfi uygulamaları, diyabet tedavilerinin geliştirilmesi, epilepsi, analjezi, tüberküloz tedavisi ve virüs enfeksiyon tedavisi
alanlarında uygulamaları da vardır [1]. Bu çalışmanın asidik bileşeni olan dipikolinik asit (2,6-piridindikarboksilik asit, H2DPC) suda çözülebilen, ticari olarak kullanışlı, ucuz bir maddedir ve çeşitli işlemlerde enzim inhibitörü, bitki koruyucu, gıda dezenfektanı
olarak kullanılmaktadır. Dipikolinatlar geçiş metallerine ya iki dişli olarak (O, O’), metal merkezleri arasında
karboksilat köprüleri yoluyla polimerik veya dimerik kompleksler oluşturmak üzere ya da üç dişli olarak (O, N,
O’) bir metal iyonuna şelat oluşturmak üzere bağlanırlar [2]. Dipikolinik asit; analitik kimya, inhibisyon çalışmaları, nükleer reaktörlerin arıtılması ve biyolojik aktivite alanlarındaki uygulamaları ile bilinir[3].
Bu çalışmada, H2DPC ve ABT’den yeni bir proton transfer bileşiği (HABTDPC) ve bunun Fe(III), Co(II),
Ni(II) ve Cu (II) kompleksleri sentezlenmiş ve elementel, spektral (1H-NMR, IR ve UV-vis.), termal analiz,
manyetik duyarlılık ve iletkenlik çalışmaları ile yapıları karakterize edilmiştir [4]. Ayrıca Fe(III) ve Cu (II)
komplekslerinin yapılarını aydınlatmak için tek kristal X-ışını yöntemleri de kullanılmıştır. Ayrıca başlangıç
maddeleri, bunların basit metal kompleksleri ve sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : 2-Aminobenzotiyazol, Dipikolinik Asit, Proton Transfer Tuzu, Metal Kompleksler,
İnhibisyon.
Kaynaklar
1. V. Facchinetti, RR. Reis, CRB. Gomes, TRA. Vasconcelos, Mini-Reviews Org. Chem., 9, 44-53, 2012.
2. H. Aghabozorg, F. Manteghi, S. Sheshmani, J Iran Chem. Soc., 5, 184-227, 2008.
3. G. F., Bailey, S., Karp, T. E., Sacks, J. Bacteriol., 89, 984-987, 1965.
4. H., İlkimen, C., Yenikaya, M., Sarı, M., Bülbül, E., Tunca, H., Dal, J Enzyme Inhib. Med. Chem., 29, 3,
353–36, 2014.
437
th
P-357
Asetilkolin Esteraz Enziminin Tekrar Kullanım Sayısında Pt(II)
Ve Pt(IV) İyonlarının Etkisi
NURDAN KURNAZ YETİM 1, ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN 1, HAYRETTİN TÜMTÜRK 1,
NURŞEN SARI 1
1
Günümüzde, daha etkili pestisit analizlerinin yapılabilmesi için çeşitli biyosensörlerin tasarlandığı görülmektedir. Enzim tutuklanması ve optimum şartların belirlenmesi, Biyosensör hazırlanmasına önemli katkı sağlamaktadır.
Pestisit analizlerinde, asetilkolinesterazın yaygın olarak kullanıldığı görülmektedir. Toksik maddelere duyarlı
olan Asetilkolinesteraz; asetilkolini/asetiltiokolini, kolin/tiokolin ve asetat moleküllerine parçalamaktadır (Şekil 1). Toksik maddelerle Asetilkolinesteraz arasında bir etkileşim olursa, impulsların iletiminde önemli rolü
olan asetilkolinin metabolizmada birikimi meydana gelir. Bu durum hücrede çeşitli hasarların meydana gelmesine neden olur.
Şekil 1. Enzim-Subtrat etkileşim modeli
Bu nedenle toksik maddelerin belirlenmesi önemlidir. Belirlenme yöntemlerinden biri asetilkolinesterazın
tutuklanması (immobilizasyonu) dır. Tutuklama işleminden sonra asetilkolinesterazın en etkili cevap verme
şartlarının belirlenmesi, toksik maddelere duyarlı sensörlerin yapılabilmesine alt zemin oluşturmaktadır. Asetilkolinin/asetiltiokolinin enzimatik hidrolizi sonucunda oluşan kolini/tiokolini bir belirleyici ile tayini mümkündür [1,2].
Sunulan çalışmada, asetilkolinesterazın immobilize edildiği Pt(II) ve Pt(IV) iyonu içeren koordinasyon polimerlerinin, tekrar kullanım sayısının araştırlması üzerindedir. Pt(IV) iyonu içeren koordinasyon polimerine
immobilize edilen enzimin, tekrar kullanım sayısında daha başarılı sonuç verdiği belirlenmiştir. Bu sonucun,
çalışma koşullarında, oktahedral Pt(IV) ile koordine olduğu ön görülen enzimin, aktif bölgesini daha rahat çalışmasına katkı sağladığı yorumu yapılmıştır.
Anahtar kelimeler: Asetilkolinesteraz, Koordinasyon polimeri, İmmobilizasyon
Kaynaklar
1.
Ellman G. L., Dıane C. K., Valentino A. J., Robert M., Featherstonebiochemical Pharmacology,
7,88,1961.
2.
Tümtürk H., Şahin F., Turan E. Analyst, 139, 1093, 2014.
438
th
P-358
Lantan(III) Koordinasyon Polimerlerinin Hidrotermal
Koşullardaki Sentezinde pH’ın Etkisi ve Lüminesans
BURAK AY 1, EMEL YILDIZ 1, VALERIE LOPEZ 2, JON ZUBIETA 2
1
2
SYRACUSE UNIVERSITY
MOF (Metal-Organic Frameworks) yapıları potansiyel uygulama alanlarından dolayı son yıllarda çok fazla çalışılan konulardan birisi olmuştur. Hem inorganik hem de organik kısımlar bu ağ örgülü yapıları oluşturduklarında farklı özellikler sergileyebilmektedirler. Bu yapıların sentezlenmesinde kullanılan metodlardan birisi
de hidrotermal yöntemdir. Hidrotermal sentez MOF yapıların eldesinde etkin rol oynayan yüksek basınç ve
sıcaklık şartlarının kolaylıkla sağlanabildiği bir deney ortamıdır. Özellikle sıcaklık, pH ve metal-ligand sitokiyometrisi gibi parametrelerin değişmesiyle oldukça karmaşık ve ilginç yapılar elde etmek mümkündür [1].
Dikarboksilik asit ligandları ortam şartlarına bağlı olarak farklı koordinasyon noktalarına sahip olmalarından
dolayı bu yapıların sentezlenmesinde tercih edilen ligandlardır. Bu ligandlar arasında özellikle 2,3-, 2,4-, 2,5-,
2,6-piridindikarboksilik ve 2,3-, 3,5-pirazindikarboksilik asit (pyzdc) ligandları yaygın olarak kullanılmaktadır
[2]. Bu çalışmada, 2,3-pirazindikarboksilik asit ligandının farklı pH değerlerindeki hidrotermal şartlar altında
lantan (III) kompleksleri sentezlenmiştir. Elde edilen polimerlerin yapıları FT-IR, elementel analiz, TG/DTA,
PXRD ve tekli kristal X-ray ile karakterize edilmiştir. X-ray analizleri sonucunda 2,3-pirazindikarboksilik asitin
pH=7’de iki dişli, pH=6’da ise 3 dişli bir ligand (Şekil 1) olarak metale koordine olduğu gözlenmiştir. Yapıları
karakterize edilen koordinasyon polimerlerinin lüminesans özellikleri incelenmiştir.
Teşekkür: Bu çalışma, Çukurova Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinasyon Birimi
tarafından desteklenmiştir (No. FEF2013D5).
Anahtar Kelimeler : MOF, Hidrotermal Sentez, 2,3-pirazindikarboksilik asit, dekarboksilasyon
Kaynaklar
1.
T. M. Smith, A. Lau, J. Zubieta, Inorganica Chimica Acta, 409, 296-301, 2014.
2.
B. Ay, N. Doğan, E. Yildiz, İ. Kani, Polyhedron, 88, 176-181, 2015.
439
th
P-359
Pt(II) ve Pt(IV) Takılı Polimerik Nanokürelerin Bazı Patojen
Bakterilere Karşı Etkilerinin Araştırılması
ORÇUN EREN 1, NURDAN KURNAZ YETİM 1, ELVAN HASANOĞLU ÖZKAN 1, GAMZE KAYA 1,
HATİCE ÖĞÜTÇÜ 1, NURŞEN SARI 1
1
Metal içeren nanopartiküllerin sentezi ve uygulamaları üzerine çalışmaların artmasının nedeni, yığın halde bulnan maddelere göre daha üstün fiziksel ve kimyasal özelliklerde sahip olmasıdır [1,2]. Hacime göre büyük yüzey
alanına sahip olan nanopartiküllerin kataliz, sensör, fotonik, bilgi toplama, bazı kanser türlerinin tanı ve tedavisi
gibi geniş uygulama alanına sahip olduğu bilinmektedir [3]. Modern ilaç salınımdaki hiyerarşik ilerlemelerin,
polimerin taşıyıcı olarak kullanılması sonucunda başladığı ve geleneksel olarak kullanılan ilaçların, hastalığın
tedavisine büyük ölçüde katkısı olmasına rağmen, güçlü ve spesifik biyolojik tedavilerde etkili olan akıllı ilaç
iletimi üzerine çalışmaların hızlıca ivme kazandığı görülmektedir.
Sunulan bu çalışmada modifiye polistiren kürelerinin, bazı salisilaldehit türevleri ile, reaksiyona sokularak yeni
modifiye olan küreler ve daha sonra bu kürelere Pt(II) ve Pt(IV) iyonların takılması ile antimikrobiyal özellikleri araştırılmıştır (Şekil 1).
Şekil 1. Schiff bazı içerikli kürelerin sentez rotası
Anahtar Kelimeler : Antimikrobiyal Ajan, polistiren, Pt kompleksleri
Kaynaklar
1.
Kralik, M., Biffis. A., “Catalysis by metal nanoparticles supported on functional organic polymers”, Journal
of Molecular Catalysis A: Chemical, 177, 113–138, 2001.
2.
Rao, C. N. R., Kulkarni, G. U., Thomas, P. J. & Edwards, P. P., “Metal nanoparticles and their
assemblies”, Chem. Soc. Rev., 29, 27–35, 2000.
3.
Hirsch, L. R., Jackson, J. B., Lee, A., Halas, N. J. & West, J. L., “A whole blood immunoassay using gold
nanoshells”, Anal. Chem., 75, 2377–2383, 2003.
440
th
P-360
Klor Köprülü Cu(I) Koordinasyon Polimerinin Hidrotermal
Sentezi, Termal ve Lüminesans Özelliklerinin İncelenmesi
BURAK AY 1, EMEL YILDIZ 1, VALERIE LOPEZ 2, JON ZUBIETA 2
1
2
SYRACUSE UNIVERSITY
Son yıllarda lüminesans özelliğe sahip olan Cu(I) komplekslerine olan ilgi artmaktadır. İridyum ve platin bileşikleri ile karşılaştırıldığında, Cu(I) kompleksleri nispeten daha bol bulunabilen, ucuz ve toksik olmayan bileşiklerdir. Bu nedenle bu bileşiklerin geliştirilmesi ve bu konuda yapılan çalışmaların artması gerekmektedir
[1]. Cu(I) merkezinin düşük oksidasyon potansiyeline sahip olması luminesans özelliğe sahip komplekslerin
eldesinde bir avantaj olarak düşünülmektedir. Benzer şekilde, seçilecek uygun organik ligandlar ile farklı polariteye sahip değişik özellikte luminesans kompleksler elde etmek mümkündür. Çok dişli N ve O içeren ligandlar
bu amaçla yaygın bir şekilde kullanılmaktadır [2]. Bu çalışmada, 2,3-pirazindikarboksilik asit ligandının hidrotermal şartlar altında dekarboksilasyonu sonucunda elde edilen pirazin ligandının bakır(I) kompleksi sentezlenmiştir. Elde edilen 2D polimerinin yapısı FT-IR, elementel analiz, TG/DTA, PXRD ve tekli kristal X-ray ile
karakterize edilmiştir. Kompleksin lüminesans özelliğinin yanısıra termal kararlılığı da incelenmiştir. Teşekkür: Bu çalışma, Çukurova Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinasyon Birimi
tarafındandesteklenmiştir (No. FEF2013D5).
Anahtar Kelimeler : Hidrotermal Sentez, MOF, Cu(I) Koordinasyon Polimeri, Lüminesans
Kaynaklar:
1.
L. N. Bochkarev, Y. P. Bariniva, A. I. Ilicheva, S. Y. Ketkov, E. V. Baranov, V. A. Ilichev, D. G.Yakhvarov, Inorganica Chimica Acta, 425, 189-197, 2015.
2.
J. Zhao, Y. Guo, K. Peng, J. Zhang, C. Zhang, L. Hu, S. Chen, J. Hu, Polyhedron, 85, 593-597, 2015.
3.
B. Ay, G. Yağ, E. Yildiz, A. L. Rheingold, Polyhedron, 88, 164-169, 2015.
441
th
P-361
N,N-Spiro-köprülü Bis Siklotrifosfazen Bileşiğinin 1,2-etandiol
ile Nükleofilik Substitusyon Reaksiyonları
SEMİH DOĞAN 1, CEYLAN MUTLU 1, FATMA YÜKSEL 1, SERAP BEŞLİ 1
1
Çalışmamızda yeni bir siklofosfazen bileşik grubu olarak literatüre kazandırılan N,N-spiro-köprülü bis
siklotrifosfazen bileşiğinin (1) difonksiyonlu bir bileşik olan 1,2-etandiol ile farklı mol oranlarında reaksiyonları
incelendi; mono (2), bis (3-5) ve tetrakis (6) spiro ürünler elde edildi (Şekil 1).
Şekil 1.
Elde edilen bileşiklerin yapıları element ve kütle analizi, 1H, 31P NMR spektroskopisi ve X-ışını kırınımı
yöntemlerinden elde edilen veriler ile aydınlatıldı. Mono-spiro ve bis-spiro türevler ileri reaksiyonlar için öncü
olarak kullanılabilme potansiyeline sahip kararlı ve rijid bileşiklerdir.
Teşekkür: Çalışmanın yürütülmesinde maddi destek sağladığı için TÜBİTAK-KBAG (113Z304 Nolu Proje)
Grubuna teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : siklofosfazen , 1,2-etandiol , kristal yapı
Kaynaklar
1.
S. Beşli, S. J. Coles, D. B. Davies, A. Kılıç, R. A. Shaw, Dalton Trans., 40, 5307-5315, 2011.
2.
S. Beşli, S. J. Coles, D. B. Davies, A.O. Erkovan, M. B. Hursthouse A. Kılıç, Inorganic Chemistry, 47,
5042-5044, 2008.
442
th
P-362
İki Eşdeğer Kiral Merkez İçeren Spiro Köprülü Siklofosfazen
Bileşikleri
CEYLAN MUTLU 1, DERYA DAVARCI 1, FATMA YÜKSEL 1, SERAP BEŞLİ 1
1
İçerdikleri aktif fosfor-halojen bağları aracılığıyla, çeşitli nükleofiller ile yer değiştirme reaksiyonları vererek
değişik fosfazen bileşikleri oluşturan ve bağlanan gruba göre de farklı özellikler taşıyabilen siklofosfazenler,
içerdikleri fosfor atomlarının beş değerlikli ve dört koordinasyonlu olması sebebiyle aynı zamanda potansiyel
kiral bileşiklerdir [1]. Çalışmamızda öncelikle başlangıç maddesi olarak kullanılacak N,N-spiro köprülü bis siklotrifosfazen bileşiği
(1) hazırlandı [2]. Ardından spiro köprülü siklofosfazen bileşiği çift fonksiyonlu bir aminalkol olan 3-amino-1-propanol ile uygun mol oranında etkileştirilerek, iki eşdeğer kiral merkez içeren N,N-spiro köprülü bis
siklotrifosfazen bileşikleri sentezlendi (Şekil 1). Şekil 1.
Elde edilen bileşiklerin yapıları; kütle analizi, 1H ve 31P NMR spektroskopisinden elde edilen veriler ile
aydınlatıldı. Bileşiklerin stereojenik özelliklerinin incelenmesinde, kiral çözünme ajanı (CSA) kullanılarak
alınan 31P NMR ölçümlerinden ve kiral HPLC tekniklerinden yararlanıldı.
Anahtar Kelimeler : Siklofosfazen, Spiro köprü, Kiral bileşikler
Kaynaklar
1.
S. Beşli, S.J. Coles, D.B. Davies, R.J. Eaton, M.B. Hursthouse, A. Kılıç, R.A. Shaw, G.Yenilmez Çiftçi, S.Yeşilot, J. Amer. Chem. Soc., 125, 4943-4950, 2003.
2.
S. Beşli, S. J. Coles, D. B. Davies, A.O. Erkovan, M. B. Hursthouse and A. Kılıç, Inorganic Chemistry, 47,
5042-5044, 2008.
443
th
P-363
[Mn(CO)3(bpy)(L)]+ (bpy: 2,2-bipiridin, L:3-metilbenzilimidazolin, 4-metilbenzilimidazolin) Komplekslerinin Co-Salınım
Özellikleri
ELVAN ÜSTÜN 1, ŞEFİKA KOÇ 1, SERPİL DEMİR 2, İSMAİL ÖZDEMİR 2
1
2
ORDU ÜNİVERSİTESİ
Renksiz ve kokusuz bir gaz olan karbonmonoksit (CO) genel olarak toksik olarak bilinmektedir. Oysa CO yüksek derişimlerde öldürücü olabildiği gibi düşük derişimlerde sitoprotektif etkisi olan bir gazdır. Öyle ki yapılan
çalışmalar hem molekülünün billurubine dönüşümü sırasında karbonmonoksit molekülünün endojen olarak
ortaya çıktığını göstermektedir [1]. Karbonmonoksitin NO, H2S gibi bir sinyal molekülü olduğunun anlaşılmasından sonra biyomedikal uygulamalarda karbonmonoksitin kullanımı ile ilgili çalışmalar hızlanmıştır [2].
Yüksek derişimin toksisitesi düşünüldüğünde biyomedikal uygulamalarda öncelikli sorun, ihtiyaç duyulan bölgeye güvenli bir şekilde karbonmonoksit molekülünün ulaştırılmasıdır. Bu sorunun çözümü için akla hem CO
deposu hem de salıcısı olması dolayısıyla metal karbonil kompleksleri gelmektedir. Bu şekilde normal durumda
kararlı olmasına rağmen ihtiyaç duyulan zamanda ve bölgede CO-salınımı yapan moleküllere CORMs (CO-releasing molecules) denir [3].
Çalışma TÜBİTAK tarafından 112T320 no’lu proje kapsamında desteklenmiştir. Bu çalışma kapsamında
[Mn(CO)3(bpy)(L)]+ (bpy: -2,2bipiridin, L:-3metilbenzilimidazolin, -4metilbenzilimidazolin)
komplekslerinin (Şekil 1) sentezi, karakterizasyonu yapılmış ve deoksimiyoglobinin metal karbonil ile
etkileştiğinde kompleks tarafından salınan karbon monoksit ile karbomonoksimiyoglobine dönüşümünün UVGörünür Bölge Spektroskopisinde takip edilmesi temeline dayanan “myoglobin assay” yöntemi [4] ile COsalınım özellikleri incelenmiştir.
Anahtar Kelimeler : CORMs, mangan kompleksleri, imidazolin
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
H. Chen, Y. Moreau, E. Derat, S. Shaik, J. Am. Chem. Soc., 130, 1953-1965 (2008).
T. Matsui, M. Unno, M. Ikeda-Saito, Acc. Chem. Res., 43, 240-247 (2010).
R. Motterlini, L.E. Otterbein, Nature Rev. Drug. Discovery, 9, 728-743 (2010).
B.E. Mann, R. Motterlini, Chem. Commun., 4197-4208, (2007)
444
th
P-364
Ligand Olarak Siklotrifosfazen: AgPF6 ile Elde Edilen
Koordinasyon Bileşiği
DERYA DAVARCI 1, YUNUS ZORLU 1, RÜŞTÜ GÜR 1, SERAP BEŞLİ 1
1
Donör atom içeren reaktifler ile substitüe olmuş halkalı fosfazen türevleri, ligand olarak davranmaları nedeni ile
son zamanlarda ilgi odağı olmaya başlamış ve piridiloksi grupları içeren siklofosfazenlerin ligand olarak kullanıldığı pek çok çalışma yapılmıştır [1-4]. Çalışmamızda -3hidroksipiridin ile tamamen substitüe olmuş siklotrifosfazatrien bileşiği hazırlanarak
asetonitril içinde AgPF6 ile etkileştirildi ve Ag(I) koordinasyon bileşiği sentezlendi (Şekil 1). Elde edilen
bileşiğin yapısı X-ışınları kırınımı tekniği ile aydınlatıldı.
Şekil 1. Ag(I) koordinasyon bileşiğinin kristal yapısı
Teşekkür: Bu çalışmaya maddi destek sağlayan TUBİTAK- KBAG grubuna (114Z566 numaralı proje)
teşekkür ederiz.
Anahtar Kelimeler : Siklofosfazen, Koordinasyon Bileşikleri
Kaynaklar:
1.
V. Chandrasekhar, R. S. Narayanan, Dalton Trans., 42, 6619-6632, 2013.
2.
E. W. Ainscough, A. M. Brodie, R. J. Davidson, C. A. Otter, Inorg. Chem. Commun., 11, 171–174, 2008.
3.
E. W. Ainscough, A. M. Brodie, P.J.B. Edwards, G.B. Jameson, C. A. Otter, S. Kirk, Inorg. Chem., 51,
10884-10892, 2012.
4.
E. W. Ainscough, A. M. Brodie, C. V. Depree, A. Derwahl, B. Moubaraki, K. S. Murry, C. A. Otter,Dalton
Trans., 3337-3343, 2005.
445
th
P-365
Ferrosen Grubu İhtiva Eden Yeni Bir vic-Dioksim Ligandı İle
Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Elektrokimyasal
PERVİN DEVECİ 1, BİLGE TANER 1, EMİNE ÖZCAN 1, ZEYNEL KILIÇ 2
1
2
Günümüzde doğal olarak sentezlenen ve biyolojik bakımdan büyük öneme sahip pek çok koordinasyon bileşikleri mevcuttur Birer koordinasyon bileşiği olan vic-dioksim kompleksleri; koordinasyon bileşikleri içinde ayrı
bir öneme sahiptir [1-3].Bu çalışmada β-ferroseniletilamin bileşiği ile 4-(fenoksi)klorofenilglioksim bileşiğinin kondenzasyon reaksiyonu sonucunda literatürde yer almayan vic-dioksim ligandı sentezlenmiştir. Bu ligandın
Ni(II), Cu(II), Co(II), Cd(II) ve Zn(II) metalleri ile kompleksleri elde edilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları elementel analiz, FT-IR, UV-vis, MS, 1H NMR, 13C NMR, HMBC ve HSQC teknikleriyle aydınlatılarak elektrokimyasal özellikleri dönüşümlü voltametri tekniği kullanılarak incelenmiştir.
Bu çalışma TÜBİTAK 111T970 numaralı proje ile desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : ferrosen, vic-dioksim, dönüşümlü voltametri
Kaynaklar
1.
Deveci, P., Taner, B., Inorg. Chim. Acta, 405, 326-330, 2013.
2.
Coşkun, A., Yılmaz, F., Akgemci, E.G.J., Incl. Phenom. Macrocycl. Chem., 60, 393-400 ,2008.
3.
Gök, Y., Kantekin, H., Polyhedron, 16, 2413-2420, 1997.
446
th
P-366
Yeni bir 3D-Koordinasyon Polimeri olan
{Co2(µ4-3,4-pydc)2(µ-dpe)(H2O)2]∙H2O}n’ın Solvotermal
Sentezi ve Yapısal Özelliklerinin İncelenmesi
FATİH SEMERCİ 1, OKAN ZAFER YEŞİLEL 2, FATMA YÜKSEL 3, ONUR ŞAHİN 4
1
KIRKLARELİ ÜNİVERSİTESİ
2
3
4
Koordinasyon polimerlerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması uygulama alanları nedeniyle ilgi çekmektedir
[1]. Koordinasyon polimerlerinin sentezinde, köprü ligant olarak metal iyonlarına koordine olabilen ve karboksilat grubu bulunduran heterohalkalı bileşikler ligant olarak kullanılmaktadır. Piridin-3,4-dikarboksilat (3,4pydc) ve 1,2-bis(4-piridil)etilen ligantları metal iyonları arasında köprü kurabilen ve yüksek boyutlara sahip
çeşitli yapıların eldesi için ilgi çekici ve çok yönlü ligantlar olduğu ispatlanmıştır [2,3].
Bu çalışmada piridin-3,4-dikarboksilik asit (3,4-pydcH2) ve bispiridin türevi 1,2-bis(4-piridil)etilen (dpe) ligantları kullanılarak karışık ligantlı {Co2(µ4-3,4-pydc)2(µ-dpe)(H2O)2]∙H2O}n (1) koordinasyon polimeri
sentezlendi ve yapısı, elementel analiz, FT-IR spektroskopisi, termal analiz (TG/DTA) ve X-ışınları tek kristal
çalışmaları ile aydınlatıldı.
X-ışını tek kristal analizi çalışmaları sentezlenen kompleksin üç boyutlu bir koordinasyon polimeri olduğunu
göstermektedir. Kompleksin molekül yapısı atom etiketleriyle birlikte Şekil 1.’de gösterilmiştir. 3,4-Pydc ligantı
dört dişli ligant özelliği sergileyerek sekizyüzlü kobalt iyonlarını birbirine bağlanmaktadır. İki 3,4-Pydc birimi
iki farklı Co(II) iyonu arasında köprü kurarak [Co2(3,4-pydc)2] birimini oluşturmaktadır. Bu birimler bpe
ile birbirine bağlanarak 1D’lu polinükleer zinciri meydana getirir. Aynı zamanda 3,4-pydc ile Co(II) iyonları
Co2C2O4 halkasını meydana getirir. Bu bağlanmalar sonucu kompleksin 2D’lu tabaka yapısı meydana gelir.
Bpe her iki tabakayı birbirine bağlayarak kompleksin 3D yapısını meydana getirir (bkz Şekil 2.). Kompleksin 3D yapısı ayrıca π×××π and C-H···π etkileşimleriyle de desteklenmektedir. Topoloji analizi, kafes yapısının
{44.62.104}{44.62} ve 4,5-bağlı “4,5T6” topolojiye sahip olduğunu göstermektedir [4,5].
Anahtar Kelimeler : Koordinasyon polimerleri, X-ışını tek kristal analizi, piridin-3,4-dikarboksilat, termal
analiz
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
Janiak, C., Dalton Trans., 2781–2804, 2003.
Wang, X., Qin, C., Wang, E., Li, Y., Hao, N., Hu, C., Xu, L,. Inorg. Chem., 43(6): 1850−1856, 2004.
Rajakannu, P., Howlader, R., Kalita, A., Butcherb, R.J., Murugavela, R.,Inorg. Chem. Front., 2, 55-66,
2015.
Blatov, V.A., Shevchenko A.P., Serezhkin V.K.,. J. Appl. Cryst., 33, 1193, 2000.
Fu, Z-Y., Hu, S-M., Dai, J-C.,Zhang J-J., Wu, X-T., Eur. J. Inorg. Chem., 2670-2677, 2003.
447
th
P-367
Yeni Çözünür Ftalosiyanin Sentezi, Karakterizasyonu,
Fotokimyasal ve Fotofiziksel Çalışmaları
GÖKNUR YAŞA ATMACA 1, ALİ ERDOĞMUŞ 1
1
Ftalosiyaninler genellikle ftalonitril ve bunların çeşitli türevlerinden (örneğin; ftalimid, ftalik asit vb.) veya bunların substitüsyon ürünlerinden metalsiz olarak ve metal tuzları ile de genellikle yüksek sıcaklıklarda metalli
olarak sentezlenmişlerdir. Merkezde bulunan metal iyonu ve periferal substitüentler değiştirilerek yeni ftalosiyaninler elde edilebilmektedir [1,2].
Ftalosiyaninler; pigmentler, lazerler, kaplamalar, baskı mürekkepleri, boyalar, yağlayıcılar, sensörler, optik bilgi
depolama sistemleri, sıvı kristaller gibi geniş kullanım alanları ve özellikle fotodinamik terapi (PDT) gibi uygulama alanından dolayı ilgi çekici bir hale gelmiştir [3,4]. PDT ışığa duyarlı molekülün (photosensitizer), aşırı
reaktif ve toksik singlet oksijen oluşturması için belli dalga boylarında ışık ile uyarılması prensibine dayalı bir
kanser terapisidir [5].
Bu çalışmada non-periferal konumlu ve 4 uzun flor zinciri içeren yeni tip ftalosiyaninlerin sentezi ve yapısının
aydınlatılması amaçlanmıştır. Ftalosiyanin sentezi için; 3-nitroftalonitril ve 4 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1
0- heptadekafloro-desiltiyo) fenol ‘den DMSO, DMF gibi organik çözücülerde çözünebilen bir ftalonitril türevi
olan 4-[(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadekaflorodesiltiyo)fenoksi]-ftalonitril sentezlenmiştir. İlgili
metal tuzlarıyla Zn, Mg, Co ve In ftalosiyanin kompleksleri elde edilmiştir. Bu komplekslerin floresans, singlet
oksijen ve fotodegradasyon verimleri ölçülmüştür.
Anahtar Kelimeler : ftalosiyanin, fotodinamik terapi, floresans, singlet oksijen
Kaynaklar
1.
Leznoff .C.C., Lever .A.B.P. Phthalocyanines -Properties and Applications, 1, (1989)1-54.
2.
G.Yaşa, A.Erdoğmuş, A.L.Uğur, M.K.Şener, U.Avcıata, T.Nyokong. Journal of Porphyrins and Phthalocyanines , 16, (2012)845-854.
3.
Stuzhin, P. A.; Khelevina, O. G.; Angeoni, S.; Berezin, B. D. in: Leznoff, C. C
4.
Stuzhin, P. A. J. Porphyrins Phthalocyanines. 3 (1999) 500-513.
5.
Atmaca, G.Y.; Dizman, C.; Eren, T.; Erdoğmuş, A. Spectrochimica Acta Part
448
th
P-368
N,N Spiro Köprülü Bis-siklotrifosfazen Bileşiğinin Fenol İle Reaksiyonu
HAKAN CANTÜRK 1, CEYLAN MUTLU 1, SERAP BEŞLİ 1
1
Halkalı fosfazen bileşikleri içerdikleri aktif P-halojen bağlarından dolayı çeşitli grup ve moleküllerle yer değiştirme reaksiyonları verirler. Böylece farklı uygulama alanlarında kullanılabilme potansiyeline sahip yeni tip halkalı
fosfazen bileşikleri elde edilir [1]. Literatüre yeni kazandırılmış N,N-spiro köprülü bis siklotrifosfazen bileşiğinin [2,3] nükleofilik yer değiştirme reaksiyonlarının incelenmesi, hem oluşacak ürün çeşitliliği hem de elde
edilen bileşiklerin yapılarının aydınlatılması açısından oldukça önemlidir.
Çalışmada, N,N-spiro köprülü bis siklotrifosfazen bileşiğinin fenol ile 1:2 mol oranındaki reaksiyonu incelendi.
Başlangıç bileşiğine 2 mol fenolün bağlanmış oldugu ipsilateral,trans ve cis izomerleri elde edildi. (Şekil 1)
Elde edilen bileşiklerin yapı aydınlatma çalışmalarında; element ve kütle analizi, FT-IR, 1H ve 31P NMR
spektroskopisi kullanıldı.
Anahtar Kelimeler : Siklofosfazen, Fenol, Substitusyon reaksiyonu
Kaynaklar
11.
H. R. Allcock, Chemistry and Application of Polyphosphazenes, Wiley-Interscience, Hoboken, NJ, 2003.
22.
S. Beşli, S. J. Coles, D. B. Davies, A.O. Erkovan, M. B. Hursthouse and A. Kılıç, Inorganic Chemistry, 47,
5042-5044, 2008.
33.
S. Beşli, S. J. Coles, D. B. Davies, A. Kılıç, R. A. Shaw, Dalton Trans., 40, 5307-5315, 2011.
449
th
P-369
Hekzakispiridiloksi Siklotrifosfazenin Ag(I) Koordinasyon
Bileşiği
RÜŞTÜ GÜR 1, DERYA DAVARCI 1, SERAP BEŞLİ 1, YUNUS ZORLU 1
1
Heterosiklik anorganik bileşiklerin önemli bir sınıfını oluşturan siklofosfazenler, (NPCl2)n, çeşitli sübstitüentler ile yer değiştirme reaksiyonları vererek çok çeşitli siklofosfazen türevleri oluşturmaları ve bağlanan gruba
göre, oluşan bu bileşiklerin farklı özellikler (biyomedikal ilaç, sıvı kristal, faz transfer katalizörü, v.b) taşımaları
nedeniyle oldukça ilginçtirler [1,2]. Ayrıca, sübstitüe siklofosfazen bileşikleri geçiş metalleri ile kompleks bileşikler oluşturabilmeleri nedeni ile son yıllarda koordinasyon kimyası alanında da önemli bir yere sahiptirler [3].
Çalışmamızda öncelikle hekzaklorosiklotrifosfazatrienin (trimer), 3-hidroksipiridin ile reaksiyonu sonucu
tamamen sübstitue olmuş siklotrifosfazen bileşiği hazırlandı. Daha sonra elde edilen bu ligant AgNO3 tuzu ile
etkileştirilerek Ag (I) metal kompleks bileşiği sentezlendi (Şekil 1) ve uygun kristallendirme tekniği kullanılarak kristallendirildi. Elde edilen bileşiğin yapısı tek kristal x-ışını kırınımı tekniği ile aydınlatıldı.
Şekil 1. Ag (I) metal kompleks bileşiği
Anahtar Kelimeler : Siklofosfazen, Koordinasyon bileşiği, Kristal yapı
Kaynaklar
1.
Chandrasekhar V., Krishnan V., Adv. Inorg. Chem. 53, 159, 2002.
2.
M. Gleria, R. De Jaeger (Eds.), Applicative Aspects of Cyclic Phosphazenes, Nova Science Publishers
Inc., New York, 2004.
3.
L. R. Macgillivray, Metal-Organic Frameworks, Design and Application, 2nd ed., 2010.
450
th
P-370
Grafene Destekli FePd Alaşım Nanopartikülleri Katalizörlüğünde
Birbirini İzleyen Amonyak Boran’nın Dehidrojenlenmesi ve
Nitroarenlerin Hidrojenasyonu
SÜMEYRA DİYARBAKIR 1, KATİP KORKMAZ 1, ÖNDER METİN 1, MEHMET SERDAR GÜLTEKİN 1
1
Primer aminler (R-NH2) birçok endüstriyel alanda yaygın olarak kullanılmalarından dolayı etkili ve ekonomik
olarak üretilmelerine büyük gereksinim vardır.Bugüne kadar R-NH2 üretimi için birçok yöntem geliştirilmesine
rağmen aromatik nitro (R-NO2) veya nitril (R-CN) bileşiklerinin moleküler hidrojen ile indirgenmesi (hidrojenasyon) yöntemi halen en yaygın olanıdır.Klasik hidrojenasyon reaksiyonları moleküler hidrojen varlığında
organik çözücüler içerisinde soy metal katalizörlüğünde yüksek sıcaklık ve basınçta gerçekleşmektedir.Ancak
son yıllarda bu reaksiyonlar yeşil kimya kapsamında hidrazin, formik asit, izopropanol ve gliserol gibi moleküllerin hidrojen kaynağı olarak kullanıldığı transfer hidrojenasyon yöntemleri ile gerçekleştirilmektedir.Ancak bu
tür transfer hidrojenasyon tepkimeleri, hidrojen kaynağı olarak kullanılan moleküllerin düşük hidrojen içeriklerinden ve/veya yavaş hidrojen salınımlarından dolayı yavaş ve düşük seçicilikte gerçekleşmektedir. Bu bağlamda
transfer hidrojenasyon tepkimelerinde kullanılacak hidrojen içeriği ve salınım kinetiği yüksek yeni bir hidrojen
kaynağı moleküle ihtiyaç vardır.
Bu çalışmada, tekdüze parçacık boyutuna sahip FePd alaşım nanopartiküllerinin sentezi için geliştirdiğimiz
yeni bir yöntem ve sentezlenen FePd alaşım nanopartiküllerinin grafene desteklenmesiyle (G-FePd) elde ettiğimiz katalizörün birbirini izleyen (tandem) AB’nin dehidrojenlenmesi ve hidrojenasyon tepkimeleri ile R-NO2
ve R-CN gruplarının primer aminlere R-NH2 dönüştürülmesinde katalitik etkinliği sunulmaktadır. Tekdüze
parçacık boyutuna sahip FePd alaşım nanopartikülleri; Fe(acac)3 ve Pd(acac)2 metal komplekslerinin oleyilamin ve 1-oktadesin içerisinde, 100 °C’de morfolin boran kompleksi ile indirgenmesi yöntemiyle sentezlendi.
TEM görüntülerinden FePd alaşım nanopartiküllerinin tekdüze parçacık dağılımına sahip olduğu ve ortalama
3.5 ± 0.4 nm parçacık boyutunda oldukları belirlendi.Tandem tepkimeleri bir termoliz tüpü içerisinde nitroaren
bileşikleri, G-FePd katalizörü ve AB su/metanol karışımının oda sıcaklığında karıştırılması ile gerçekleştirildi.
Katalitik tandem tepkimeleri ile çok sayıda nitroaren bileşiği ilgili primer aminlere 2-15 dk arasında % 100 verimlerle dönüştürüldü.Dönüşüm ve izole verimler 1H-NMR ve 13C-NMR ile belirlendi. Bu çalışma TÜBİTAK
113Z276 nolu proje kapsamında gerçekleştirilmiştir.
Anahtar Kelimeler : demir, paladyum, alaşım nanopartikülleri, tandem kataliz, amonyak boran, dehidrojenlenme, hidrojenasyon
451
th
P-371
Kobalt-Paladyum Alaşım Nanopartikllerinin Amonyak Boran’nın
Dehidrojenlenmesinde Kompoziyon Kontrollü Katalizi
NESİBE SEDANUR ÇİFTCİ 1, KÜBRA GÜNGÖRMEZ 1, ÖNDER METİN 1
1
Yaklaşık yirmi yıldır alternatif enerji taşıyıcısı olarak düşünülen hidrojen; nanobilim, kataliz, modelleme ve biyo
ilhamlılık yaklaşımlarında son yıllarda gözlenen gelişmelerden dolayı artık günlük yaşamımızda yer almaktadır.
Örneğin ünlü otomobil firması Toyota, 2015 yılı ortalarında doğrudan hidrojen ile çalışan bir arabasını piyasaya süreceğini duyurmuştur. Ancak hidrojen ekonomisinde süregelen en önemli problem hidrojenin güvenli
ve etkin bir şekilde depolanmasıdır.Bugüne kadar denenen hidrojen depolama materyalleri arasında amonyak
boran (AB) havada ve suda kararlılığının yanı sıra kütlece yüksek hidrojen içeriği (%19,6), hidrojen depolama
yoğunluğunun yaklaşık 2,74kwh/l olması ve toksik olmaması gibi özelliklerinden dolayı ön plana çıkmaktadır.
AB’ de depolanan hidrojen farklı yollar ile salıverilebilmesine rağmen AB’nin hidrolizi hızlı hidrojen salıvermesi ve düşük sıcaklıkta gerçekleştirilebilmesinden dolayı taşınılabilir sistem uygulamalarda en avantajlı olanıdır.
AB’nin hidrolizinden hidrojen salıverilmesi için etkin bir katalizöre gereksinim vardır.AB’nin hidrolizinde bugüne kadar test edilen katalizörler arasından en etkin olanları soy metal (Pt, Ru, Rh, Pd vb.) nanopartikülleridir.
Ancak soy metaller pahalıdır ve bu katalizörlerin AB’nin hidroliznde kullanılması pratikte pek mümkün görünmemektedir. Bu nedenle daha ekonomik katalizörlere gereksinim vardır.Bu çalışmada AB hidrozinde indirgenmiş grafen okside desteklenmiş kobalt-paladyum (İGO-CoPd) alaşım nanopartiküllerinin kompozisyon kontrollü katalizi incelendi. CoPd alaşım nanopartikülleri; Co(acac)2 ve Pd(acac)2’nun oleylamin içerisinde boran
tersiyerbütilamin ile 100 °C’de indirgenmesi sonucu sentezlendi.Geliştirilen yöntem CoPd alaşım nanopartiküllerinin kompozisyon-kontrollü sentezi ve bu farklı kompozisyonların indirgenmiş grafen okside desteklendikten sonra AB’nin hidrolizinde test edilmesine olanak verdi.Test edilen üç kompozisyon arasında Co55Pd45
19,5 dk-1 başlangıç çevrim frekansı (TOF) ile en aktif olarak bulunmuştur. İGO-Co55Pd45 katalizörlerinin
AB’nin hidrolizinde 7 saat içerisinde toplam 2600 çevrim sayısı sağladığı ve aktivasyonunu kaybetmeden altı
defa üst üste kullanılabilen uzun ömürlü bir katalizör olduğu belirlendi.AB’nin hidrolitik dehidrojenlenmesinde
yürütülen kinetik çalışmalar reaksiyonun katalizör derişimine bağlı olarak birinci dereceden ilerlediği ve AB’nin
derişimine bağlı olarak ise sıfırıncı dereceden ilerlediğini gösterdi.AB’nin katalitik dehidrojenlenmesinde gözlenen aktivasyon enerjisi (Eaapp)= 48 ± 2 kJmol-1 olarak hesaplandı.
Anahtar Kelimeler : Kobalt, Paladyum, Amonyak Boran,Dehidrojenlenme
452
th
P-372
Bazi Schiff Bazlarının Galyum (III) Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
MAMURE BAYRAM 1, ERHAN KARATAŞ 1, HALİL İSMET UÇAN 1
1
Bu çalışmada üç ayrı Schiff baz ligandı [ (E)-2-(2-hidroksibenzilidenamino)fenol, ((E)-2-((fenilimino)methil)
fenol, 2,P2’-(1E,1’E)-(1,4-fenilenbis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(metan-1-yl-1-ylidene)difenol ] sentezlenerek
spektroskopik metodlarla yapı tayini gerçekleştirilmiştir. Elde edilen bu ligandlar, THF ortamında, NaH yardımıyla Ga(III)Cl3 tuzu kullanılarak mono ve di nükleer kompleksler izole edilmiştir.
Bu komplekslerin yapıları, Elementel Analiz, FT-IR Spektroskopisi, FAR-MIR-FTIR, 1H-NMR, TGA ve Manyetik Süsseptibilite analiz yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır.
Bu araştırmada Ga(III) komplekslerinin çalışılma amacı; bu tür bileşiklerin antitümör etkisi olduğu için araştırmamızın devamında biyokimyasal çalışmalara uygunluğu ve floresans özellik göstermeleri sebebiyle DNA
çalışmalarında kullanılması düşünülmektedir, bu nedenle araştırmamızda galyum metali seçilmiştir.
Anahtar Kelimeler : Schiff Bazi, Galyum Kompleksleri, Beşli Koordinasyon, Antitümör
Kaynaklar
1.
2.
3.
Tuncay Tunç et al., J. Chem. Crystallogr (2009) 39:672-676
Kenneth S. Chong et al., Can. J. Chem. 59,94 (1981)
Erhan Karataş et al., Journal of Selçuk University Natural and Applied Science -4(1):153-163, (2015)
453
th
P-373
Polimer Bağlı Schıff Bazı ve Metal Kompleksinin Sentez ve
Karekterizasyonu
DİLEK NARTOP 1, ALİYE ALTUNDAŞ 2, YASEMİN ERDOĞAN 2, NURŞEN SARI 2
NEVŞEHİR ÜNİVERSİTESİ
1
2
Schiff bazı içeren polimerler ile ilgili çalışmaların son yıllarda önem kazanmasının nedeni olarak (-CH=N-)
gibi hetero karbon grubu içeren polimerlerin, mekanik ve termal olarak dayanıklılık gösterdiği görülmesi söylenebilir [1]. Polimer-metal kompleksleri ise iyon seçiciliği ve katalitik aktivite özelliğine sahip olma, elektriksel
iletkenliği ve termal kararlılığı artırabilme, reçine olarak kullanılabilme, biyolojik uygulamalarda antioksidan
olarak kullanılabilme gibi pekçok uygulama alanlarına sahiptirler [2,3].
Bu çalışmada, 4-benziloksibenzaldehit-polimer bağlı ile 2-amino-6-metil-4,5,6,7-tetrahidrotiyeno[2,3-c]piridin-karbonitril’in kondenzasyon reaksiyonu sonucu polimerik Schiff bazı ve polimer takılı bu Schiff bazının
Mn(II) kompleksi sentezlenmiştir. Bileşiklerin yapıları IR, 1H-NMR, TGA… gibi spektroskopik yöntemlerle
karakterize edilmiştir.
Şekil 1. 2-amino-6-metil-4,5,6,7-tetrahidrotiyeno[2,3-c]piridin-karbonitril
Şekil 2. Polimer bağlı Schiff bazı.
(Gazi Üniversitesi BAP, Proje Kodu:05/2010-79 kapsamında sentezlenmiştir, teşekkür ederiz)
Anahtar Kelimeler : Polmmer bağlı Sciff bazı, 4-benziloksibenzaldehit (polimer bağlı)
Kaynaklar
1.
Rudzinski W. E., Guthrie S. R. and Cassidy P. E., J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 26, 1677, 1988.
2.
Thamizharasi, S., Reddy, A. V. R., Balasubramanian, S., React . Funct . Polym, 40, 143-153, 1999.
3.
El-Sonbati, A. Z., Al-Shıhrı, A. S. and El-Bindary, A. A., J Inorg. and Organometallic Polymers, 13, 99108, 2003.
454
th
P-374
2-Amino-6-Metil-4,5,6,7-Tetrahidro-1H-İnden-3-Karbonitril
ile 4-Hidroksi Benzaldehit ve türevlerinden İmin Bileşiklerinin
Sentezi Spektroskopik Olarak Yapılarının İncelenmesi
NAKİ ÇOLAK 1, SALİHA ALTINER 1, NURSABAH SARIKAVAKLI 2
1
2
Schiff bazları, primer aminlerin aldehit ve ketonlarla meydana getirdiği kondenzasyon ürünleridir ve ilk defa
1869 yılında Alman kimyager H. Schiff tarafından sentezlenmiştir [1]. Schiff bazları çeşitli alanlarda oldukça
yaygın olarak kullanılan organik bileşiklerdir. Boyarmadde ve pigment olarak, korozyon inhibitörü, katalizör,
polimer stabilizatörü olarak kullanımlarının yanı sıra oldukça geniş bir biyolojik aktiviteye de sahiptirler.
Schiff bazları ilaç ve medikal alnında kullanılan bileşiklerin önemli bir sınıfını oluşturmaktadır. Antibakteriyel,
antifungal ve antitümör aktivite içeren biyolojik uygulamalara sahiptirler. Shahabadi ve arkadaşları tarafından
yapılan çalışmada Schiff bazının suda çözünen kobalt(II) kompleksinin DNA ile bağlanma etkileşimleri incelenmişlerdir [2]. Bunların yanı sıra Schiff bazı komplekslerinin antikanser aktivitesine sahip olmasından dolayı da tıp dünyasındaki önemi giderek artmakta ve kanserle mücadelede reaktif olarak kullanılması araştırılmaktadır [3].
Çalışmamızda, 4-metilsikloheksanon bileşiğinden yola çıkılarak öncelikle Gewald yöntemiyle 2-amino-6metil-4,5,6,7-tetrahidro-1H-inden-3-karbonitril bileşiği sentezlendi. Bu amin bileşiği ile 4-hidroksi benzaldehit
türevi bileşikler ile etkileştirilerek İmin bileşikleri elde edildi. Elde edilen bu bileşiklerin yapıları spektroskopik
olarak incelendi. Anahtar kelimeler : Schiff bazı, İmin bileşikleri, aminotiyofen
Kaynaklar
1.
Schiff, H., Liebigs Annalen der Chem., 150-197, 1869.
2.
Shahabadi, N., Kashanian, S., Darabi, F., Eur. J. Med. Chem., 45, 9, 4239-4345, 2010.
3.
Mutterties, E.L., Rhodin, T.N., Band, E., Brucker, G.F. and Pretzar, W.R., Chem Rev., 79-91, 1979.
455
th
P-375
Periferal Konumlarında Kiral Karbon Atomu İçeren Liyotropik
Sıvı Kristal Ftalosiyaninler
SİBEL EKEN KORKUT 1, DİLEK GÜZELLER 1, HALE OCAK 1, MUHAMMET KASIM ŞENER 1,
BELKIS BİLGİN ERAN 1
1
Sıvı kristaller, anisotropi ve akışkanlığın kombinasyonu sonucu ortaya çıkan eşsiz yapı ve özellikteki materyallerdir. Sıvı kristal ftalosiyaninler, sahip oldukları sert aromatik çekirdek ve onu çevreleyen esnek, uzun zincirli
gruplar nedeniyle diskotik mesofazlar gösterirler [1]. Mesogenik ftalosiyanin bileşiklerinde ligandların yapısı,
bileşiğin mesomorfik özelliklerini önemli ölçüde etkiler [2]. Bu çalışmada, periferal konumlarında kiral karbon
atomu içeren diskotik molekül geometrisine sahip yeni metalsiz ve bakır ftalosiyanin bileşiklerinin sıvı kristal
özelliklerinin incelenmesi gerçekleştirilmiştir. Yeni ftalosiyanin türevlerinde, termotropik mesomorfizm gözlenmezken, çözücü (dodekan, kloroform) etkisi ile geniş sıcaklık aralıklarında enansiyotropik liyotropik mesofazlar ortaya çıkmıştır. Polarizasyon mikroskobunda yapılan incelemeler sonucu, kolumnar fazın karakteristik
tekstürleri gözlenmiştir.

Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, Sıvı Kristal, Bakır
Kaynaklar
1.
Komatsu, T., Ohta, K., Watanabe, T., Ikemoto, H., Fujimoto, T., Yamamoto, I., Journal of Materials
Chemistry, 4, 537-540, 1994.
2.
Sergeyev, S., Pouzet, E., Debever, O., Levin, J., Gierschner, J., Cornil, J., Aspe, R. G., Geerts, Y. H., Journal
of Materials Chemistry, 17, 1777-1784, 2007.
456
th
P-376
Kimyasal Depolama Yöntemiyle Elde Edilen CdTe Yarıiletken
İnce Filmlerinin İncelenmesi
SONER ALPDOĞAN 1, HÜLYA METİN GÜBÜR 1
1
CdTe yarıiletken ince film, kimyasal depolama yöntemi ile 60 oC’de cam alttaban üzerine büyütüldü. Elde edilen ince filmin, optiksel özellikleri UV-görünür spektrometre cihazı kullanılarak yasak enerji aralığı 1.52 eV
civarında hesaplandı. Dört-nokta iletken ölçüm tekniği kullanılarak CdTe filmin iletkenliğinin sıcaklıkla değişimine bakıldı ve sıcaklığın artmasıyla, CdTe yarıiletken ince filmlerinin iletkenliği artış göstermiştir. X-ışını
kırınım cihazı ile CdTe filmin kristal yapısı tayin edildi. CdTe filmin kristal yapısı, ortorombik ve tetragonal
kristal yapısı olarak elde edildi. Ayrıca, bu filmin taramalı elektron mikroskobu ile yüzey morfolojisi ve atomik
oranları belirlendi. Cd ve Te iyonlarının homojen bir dağılım gösterdiği saptandı.
Anahtar Kelimeler : Kimyasal Depolama Yöntemi, Yarıiletken İnce Film, CdTe
457
th
P-377
Tavlama Sıcaklığının CdS Yarıiletken İnce Film Üzerine Etkisi
SONER ALPDOĞAN 1, GAMZE CÖMERT ÖZCAN 1, HÜLYA METİN GÜBÜR 1
1
CdS yarıiletken ince film, kimyasal depolama yöntemi ile 70 oC’de cam alttaban üzerine büyütüldü. CdS yarıiletken ince film, 373, 473, 573, 673 VE 773 K’de hava ortamında 1 saat tavlandı. Tavlama ile CdS ince filmlerinin kalınlıkları ve yasak enerji aralıklarının azaldığı gözlendi. Ayrıca bu filmlerin tavlama sıcaklığına bağlı olarak
X-ışını kırınımı (XRD) ve taramalı elektron mikroskobuyla (SEM) yapısal özellikleri incelendi. X-ışını kırınımıyla filmlerin hem kübik hem de hekzagonal yapıya sahip oldukları ve tavlama sıcaklığı ile yapının değişmediği gözlendi. XRD verileri yardımıyla CdS filmin kristal yapısındaki değişimi, kristal büyüklüğü, dislokasyon
yoğunluğu, yüzey alanı başına düşen kristal sayısı ve gerilme hesaplandı. SEM görüntüleri incelendiğinde cam
alt tabakaya iyi yapışmış, yüzey düzgün ve küçük lifsi yapılardan oluştuğu gözlenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Kimyasal Depolama Yöntemi, Yarıiletken İnce Film, CdS
458
th
P-378
8-Hidroksikinolin Bulunduran 1,3,5-triazin Merkezli
Schiff Bazının Sentezi ve Fe(III)/Cr(III)-Saloph Kapamalı
Komplekslerinin Karakterizasyonu
ERHAN KARATAŞ 1, HALİL İSMET UÇAN 1
1
Kinolin halkası birçok doğal bileşiğin yapı taşı oluşu nedeniyle farmasötik kimyada çok sıklıkla rastlanan bir
yapıdır. Kinolin türevlerinin antitümör, antialerjenik, antienflamatuar, antifungal, antibakteriyel, antiamoebik,
antileismanial ve antimalariyal gibi birçok biyolojik aktiviteye sahiptir.
1,3,5-Triazin diğer adı ile s-Triazin türevleri günümüzde ilaç sanayisinden plastik sanayisine kadar bir çok alanda
kullanılmaktadır. s-Triazinlerin bir çok kullanım alanlarının olmasından dolayı bu konuda araştırmalar çok hızlı
bir şekilde devam etmektedir. s-Triazin türevleri sıcaklık kontrolünde klor atomlarının yer değiştirebilmesinden
dolayı genellikle 2,4,6-trikloro-s-triazinden yola çıkılarak elde edilir. 2,4,6-trikloro-s-triazin aromatik, primer ve
sekonder aminlerle de sübstitütasyon reaksiyonları vererek çeşitli s-triazin türevlerinin oluşmasını sağlar. Bu çalışmada çalışma da çıkış maddesi olarak 1,3,5-Triazin türevlerinden siyanür klorür kullanıldı. Siyanür klor,
sodyum karbonat bulunduran benzenli ortamda 4-hidroksi benzaldehit ile reaksiyona girerek 2,4,6-tris(pformilfenoksi-1,3,5-triazin (Tripod) elde edildi. Bu bileşik literatürde verilen medotlardan faydalanarak,
8-hidroksikinolinin HCl’lü ortamda formaldehit ile reaksiyonu sonucu elde edilen 5-aminometil-8-hidroksi
kinolin kenetlenme reaksiyonu yapılarak Tripodal Schiff bazı sentezlendi. Elde edilen ligantın [{Fe(Saloph)}2O]
ve [{Cr(Saloph)}2O] ile ayrı reaksiyonları sonucunda kompleksleri sentezlenmiştir.
Sentezlenen Schiff Bazı ve kompleksler, 1H-NMR Spektroskopisi, FT-IR Spektroskopisi, TG/DTA, Manyetik
Süsseptibilite ve Elementel Analiz ile aydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler : 1,3,5-Triazin, Schiff Bazı, 8-Hidroksikinolin, Fe(III)/Cr(III)
Kaynaklar
1.
2.
3.
E. Karatas and H.I. Ucan, Journal of Selçuk niversity Natural and Applied Science, 3(2):59-70, 2014
Adlard P.A. et al., Neuron, 59, 43-55, 2008
E. Karatas and H.I. Ucan, J. Inorg. Organomet. Polym. 21,688 (2011).
459
th
P-379
(HSMABT)2[M(DPC)2].nH2O (M= Co(II), Ni(II))
Komplekslerinin Sentezlenmesi, Karakterizasyonu ve İnhibisyon
Özelliklerinin Incelenmesi
ZEYNEP ALKAN ALKAYA 1, CENGİZ YENİKAYA 2, MUSA SARI 3, HALİL İLKİMEN 2,
METİN BULBUL 2, YASEMİN KAYGISIZ 2
UŞAK ÜNİVERSİTESİ
1
2
3
Benzotiyazollerden 2-aminobenzotiyazol türevleri, genel olarak ilaç keşfi uygulamaları ve diyabet tedavilerinin
geliştirilmesinde, epilepsi, iltihaplanma, amyotrofik lateral skleroz, analjez ve tüberküloz tedavilerinde kullanılır. Ayrıca virüs enfeksiyon alanında da uygulamaları bulunmaktadır.[1-3] Sülfamoil bileşikleri (sülfonamidler)
antibakteriyal, antiglokom, diüretik, hipoglisemik, antitiroid, antitümör gibi özellikleri ile ilaçların önemli bir
sınıfını oluştururlar.[4]
2,6-Piridin dikarboksilik asit bileşiği suda çözünebilen, ticari olarak kullanışlı, ucuz bir maddedir. Çeşitli işlemlerde enzim inhibitörü, bitki koruyucu, gıda dezenfektanı olarak kullanılmaktadır.[5,6] Dipikolinatlar geçiş
metallerine ya iki dişli olarak (O, O’), metal merkezleri arasında karboksilat köprüleri yoluyla polimerik veya
dimerik kompleksler oluşturmak üzere ya da üç dişli olarak (O, N, O’) bir metal iyonuna şelat oluşturmak üzere
bağlanırlar. [6]
Bu çalışmada 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol (SMABT) ile 2,6-piridindikarboksilik asitin proton transfer tuzundan (SMABTDPC) Co(II) ve Ni(II) kompleksleri sentezlenmiş ve spektral (IR ve UV-vis.), termal analiz,
manyetik duyarlılık ve iletkenlik çalışmaları ile yapıları karakterize edilmiştir. Ayrıca komplekslerinin yapılarını aydınlatmak için tek kristal X-ışını yöntemleri de kullanılmıştır. Ayrıca başlangıç maddeleri ve sentezlenen
maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in
vitro çalışmalar yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : 2,6-piridindikarboksilik asit, 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol, proton transfer tuzu,
metal kompleks, inhibisyon.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
A. Gupta, S. Rawat, J.Current Pharm. Research, 3, 13-23, 2010.
M.A. Selim, M.A. Raslan, M.A. Khalil, S.M. Sayed, J. Chim. Chem. Soc., 47, 527-533, 2000.
S.J. Hays, M.J. Rice, D.F. Ortwıne, G. Johnson, R.D. Schwartz, D.K. Boyd, L.F. Copeland, M.G. Vartanian,
And P.A. Boxer, J. Pharm. Sci., 83, 1425-1432, 1994.
N. Siddiqui, S.N. Pandeya, S.A. Khan, J. Stables, A. Rana, M. Alam, F. Arshad, M.A. Bhat,Bioorg.Med.
Chem. 17, 255-259, 2007.
C. Yenikaya, M. Sari, M. Bülbül, H. Ilkimen, H. Celik, O. Buyukgungor, Bioorg. Med. Chem., 18, 930-938,
2010.
H. Aghabozorg, F. Manteghi, S. Sheshmani, J Iran Chem. Soc., 5, 184-227, 2008.
460
th
P-380
[Cu(SMABT)(Ac)2]2.H2O ve (HSMABT)2[Cu(DPC)2].5H2O
Komplekslerinin Sentezlenmesi, Karakterizasyonu ve İnhibisyon
Özelliklerinin Incelenmesi
ZEYNEP ALKAN ALKAYA 1, CENGİZ YENİKAYA 2, MUSA SARI 3, HALİL İLKİMEN 2,
METİN BULBUL 2, YASEMİN KAYGISIZ 2
2
1
UŞAK ÜNİVERSİTESİ
3
Benzotiyazollerden 2-aminobenzotiyazol türevleri, genel olarak ilaç keşfi uygulamaları ve diyabet tedavilerinin
geliştirilmesinde, epilepsi, iltihaplanma, amyotrofik lateral skleroz, analjez ve tüberküloz tedavilerinde kullanılır. Ayrıca virüs enfeksiyon alanında da uygulamaları bulunmaktadır.[1-3] Sülfamoil bileşikleri (sülfonamidler)
antibakteriyal, antiglokom, diüretik, hipoglisemik, antitiroid, antitümör gibi özellikleri ile ilaçların önemli bir
sınıfını oluştururlar.[4]
2,6-Piridin dikarboksilik asit bileşiği suda çözünebilen, ticari olarak kullanışlı, ucuz bir maddedir. Çeşitli işlemlerde enzim inhibitörü, bitki koruyucu, gıda dezenfektanı olarak kullanılmaktadır.[5,6] Dipikolinatlar geçiş
metallerine ya iki dişli olarak (O, O’), metal merkezleri arasında karboksilat köprüleri yoluyla polimerik veya
dimerik kompleksler oluşturmak üzere ya da üç dişli olarak (O, N, O’) bir metal iyonuna şelat oluşturmak üzere
bağlanırlar. [6]
Bu çalışmada 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol (SMABT) ve 2,6-piridindikarboksilik asit ile oluşturulan proton transfer tuzunun Cu (II) kompleksleri (CuSMABT ve CuSMABTDPC) sentezlenmiş ve spektral (IR ve
UV-vis.), termal analiz, manyetik duyarlılık ve iletkenlik çalışmaları ile yapıları karakterize edilmiştir. Ayrıca
komplekslerinin yapılarını aydınlatmak için tek kristal X-ışını yöntemleri de kullanılmıştır. Ayrıca başlangıç
maddeleri ve sentezlenen maddelerin insan eritrosit hCA I ve hCA II izoenzimleri üzerindeki inhibisyon etkilerini belirlemek üzere in vitro çalışmalar yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler : 2-amino-6-sulfamoilbenzotiyazol, 2,6-piridindikarboksilik asit, proton transfer tuzu,
metal kompleks, inhibisyon.
Kaynaklar
1.
2.
3.
4.
5.
6.
A. Gupta, S. Rawat, J.Current Pharm. Research, 3, 13-23, 2010.
M.A. Selim, M.A. Raslan, M.A. Khalil, S.M. Sayed, J. Chim. Chem. Soc., 47, 527-533, 2000.
S.J. Hays, M.J. Rice, D.F. Ortwıne, G. Johnson, R.D. Schwartz, D.K. Boyd, L.F. Copeland, M.G. Vartanian,
And P.A. Boxer, J. Pharm. Sci., 83, 1425-1432, 1994.
N. Siddiqui, S.N. Pandeya, S.A. Khan, J. Stables, A. Rana, M. Alam, F. Arshad, M.A. Bhat,Bioorg.Med.
Chem. 17, 255-259, 2007.
C. Yenikaya, M. Sari, M. Bülbül, H. Ilkimen, H. Celik, O. Buyukgungor, Bioorg. Med. Chem., 18, 930-938, 2010.
H. Aghabozorg, F. Manteghi, S. Sheshmani, J Iran Chem. Soc., 5, 184-227, 2008.
461
th
P-381
Poli(etilen glikol) Konjuge Simetrik ve Asimetrik
Çinko Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve
Fotofizikokimyasal İncelenmesi
HATİCE DİNÇER 1, HÜMEYRA MERT 2, EMEL ÇALIŞKAN 2, GÖKNUR YAŞA ATMACA 3,
ALİ ERDOĞMUŞ 3
1
2
3
Ftalosiyaninler son zamanlarda, yüksek molar absorpsiyon ve yüksek kuantum verimleri sayesinde fotodinamik
terapide (PDT) fotosensitizer olarak kullanılmaktadırlar [1]. Fakat düşük çözünürlük ve agregasyon ftalosiyaninlerin PDT’deki kullanımını sınırlamaktadır [2]. Özellikle PDT’de verilen ilaç hastanın kan dolaşımına katılacağından suda çözünürlük önemlidir. Suda çözünür ftalosiyaninler genellikle karboksilat, sulfonat, fosfonat,
piridinyum iyonu, hidroksil grubu, peptid, oligonükleotid ve kuaternize amin gibi hidrofilik veya amfifilik sübstitüentler ile elde edilebilmektedir [3]. Bu sebeple ftalosiyaninlerin poli(etilen glikol) (PEG) ile fonksiyonlandırılması önem kazanmaktadır.
Bu bilgiler ışığında bu çalışmada, ftalosiyaninlerin çeşitli gruplarla fonksiyonlandırılmasında yeni bir yaklaşım
olan bakır (I) katalize azid-alkin siklo katılma (CuAAC) klik reaksiyonu kullanılarak PEG fonksiyonel simetrik
ve asimetrik çinko ftalosiyaninlerin sentezi gerçekleştirilmektedir. Ayrıca bu yeni ftalosiyaninlerin spektral, fotofiziksel (floresans kuantum verimi), fotokimyasal (singlet oksijen ) ve fotobozunma kuantum verimi (
d) özellikleri incelenerek PDT’de fotosensitizer olarak kullanılabilme potansiyelleri araştırılmaktadır. Teşekkür
Bu çalışma 111T063 no’lu Tübitak projesi tarafından desteklenmiştir.
Anahtar Kelimeler : Simetrik çinko ftalosiyanin, asimetrik çinko ftalosiyanin, klik, yıldız polimer, fotodinamik terapi
Kaynaklar
1.
2.
3.
C.M. Allen, W.M. Sharman, J.E. van Lier, “Current status of phthalocyanines in the photodynamic therapy of cancer”, J. Porphyr. Phthalocya., 5, 161-169, 2001.
D. Din, M. Hanack, K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard, In The Porphyrin Handbook. Boston: Academic, p. 1–36, 2003.
A. Erdoğmuş, T. Nyokong, “Synthesis of zinc phthalocyanine derivatives with improved photophysicochemical properties in aqueous media”, J. Mol. Struct, . 977, 26-38, 2010.
462
th
P-382
2’,10’,16’,24’-[tetrakis {4,4’-(2-metil-1,4-fenilendioksi)}]
Bisftalosiyanin Bileşik