Anorganik Kimya Bildiriler Kitabı /Abstract Book for Inorganic

Transkript

Anorganik Kimya Özet Kitabı
Abstract Book for Inorganic Chemistry
İÇİNDEKİLER
Yeni Heterosiklik Bileşiklerin Tasarımı ve Sentezi: Açil Azidler ve Aminoalkinlerin Metal Katalizörlerle Siklizasyonu...........................................................................................................2
Metin Balcı ...........................................................................................................................................................................................................................2
Design and Synthesis of New Heterocyclic Compounds: Acyl Azides and Metal-Catalyzed Cyclization of Aminoalkynes .......................................................................................................3
Metin Balcı ...........................................................................................................................................................................................................................3
Amin Boranlardan Hidrojen Üretimini Katalizleyen Geçiş Metal Nanokümeleri ..................................................................................................................................................4
Saim Özkâr
...........................................................................................................................................................................................................................4
Transition Metal Nanoparticles as Catalyst in Hydrogen Generation from Amine Boranes ......................................................................................................................................5
Saim Özkar ...........................................................................................................................................................................................................................5
Türk Kimya Sanayi ....................................................................................................................................................................................................................6
Timur Erk .............................................................................................................................................................................................................................6
Turkish Chemical Industry ...........................................................................................................................................................................................................7
Timur Erk .............................................................................................................................................................................................................................7
Bileşik Yarı İletkenlerin Atomik Boyut Kontrollü Elektrokimyasal Sentezi ve Karakterizasyonu..................................................................................................................................8
Ümit Demir ...........................................................................................................................................................................................................................8
Atomic Size-Controlled Electrochemical Synthesis and Characterization of Compound Semiconductors ........................................................................................................................9
Ümit Demir ...........................................................................................................................................................................................................................9
Higher Education, Science and Technology: Imperatives for Socio-Economic Development ................................................................................................................................... 10
Atta-ur-Rahman* and Iqbal Choudhary........................................................................................................................................................................................... 10
Farklı Bor Kaynaklarının Termal Koşullarda (800°C) Üretilen Magnezyum Boratların Oluşumuna Etkisi ....................................................................................................................... 12
A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin ........................................................................................................................................................................ 12
Effect of the Different Boron Sources on the Production of Magnesium Borates by Thermal Method at 800 oC............................................................................................................... 13
A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin ........................................................................................................................................................................ 13
Gliserolden Sulu-Faz Reformasyonu ile Yenilenebilir Hidrojen Üretimi İçin Yüksek Seçicilikte Bimetalik Katalizörler......................................................................................................... 14
Dilek A. Boğa1, Young-Min Chung2, Pieter C. A. Bruijnincx1 , Bert M. Weckhuysen1 ............................................................................................................................................. 14
Highly Selective Bimetallic Catalysts for Renewable Hydrogen Production via Aqueous-Phase Reforming of Glycerol ....................................................................................................... 15
Dilek A. Boğa1, Young-Min Chung2, Pieter C. A. Bruijnincx1 and Bert M. Weckhuysen 1 ......................................................................................................................................... 15
NiFe2 O4 –Pd Manyetik Geri Dönüştürülebilir Katalizörlerin Hidrojenleme Tepkimesinde Kullanımı ............................................................................................................................ 16
E. Karaoğlua, U. Özel a, C. Canera, A. Baykala , M.M. Summaka, H. Sözerib ........................................................................................................................................................ 16
Synthesis and Characterization of NiFe 2 O4 –Pd Magnetically Recyclable Catalyst for Hydrogenation Reaction................................................................................................................ 17
E. Karaoğlua, U. Özel a, C. Canera, A. Baykala , M.M. Summaka, H. Sözerib ........................................................................................................................................................ 17
Floreniliden Köprülü Siklofosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Floresans...................................................................................................................................... 18
Özelliklerinin İncelenmesi ......................................................................................................................................................................................................... 18
Elif Şenkuytu1, Gönül Yenilmez Çiftçi1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Saadet Elif İncir1 , Mahmut Durmuş1 Fatma Yüksel1 , Adem Kılıç1 ............................................................................................... 18
Structural and Fluorescence Properties of Fluorenylidene-Bridged Cyclophosphazenes ....................................................................................................................................... 19
Elif Şenkuytu1, Gönül Yenilmez Çiftçi1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Saadet Elif İncir1 , Mahmut Durmuş1 Fatma Yüksel1 , Adem Kılıç1 ............................................................................................... 19
[1] Siwy M., Sek D., Kaczmarczyk B., Jaroszewicz I., Nasulewicz A., Pelczynska M., Nevozhay D., Opolski A. A., J.Med. Chem., 49, 806-810, 2006.......................................................................... 19
Anisotropik Şekilli Altın Nanoparçacıklarının Sentezi, Karakterizasyonu ve Fonksiyonlandırılması ............................................................................................................................ 20
Emren Nalbant Esentürk1 , Angela Hight Walker2 ................................................................................................................................................................................. 20
Synthesis, Characterization and Functionalization of Gold Nanaoparticles with Anisotropic Morphologies
.................................................................................................................. 21
Emren Nalbant Esentürk1 , Angela Hight Walker2 ................................................................................................................................................................................. 21
Lityum Tuzlarının İyonik Olmayan Yüzey Aktiflerle Oluşturdukları Sıvı Kristal Mezoyapılar .................................................................................................................................... 22
Gözde Barım1 , Cemal Albayrak1 , Ömer Dağ1 ...................................................................................................................................................................................... 22
Lyotropic Liquid Crystalline Mesophases of Lithium Salt-Nonionic Surfactants ................................................................................................................................................. 23
Gözde Barım1 , Cemal Albayrak1 , Ömer Dağ1 ...................................................................................................................................................................................... 23
5-Florourasil Taşıyan Demir Oksit Tabakalı Çift Hidroksit Nanokompozitlerinin Hazırlanması, Yapısal Özellikleri ve İlaç Salınım Davranışlarının İncelenmesi ............................................................. 24
Gülsevde Tuncelli1 , Ahmet Nedim Ay1 , Birgül Karan1 ............................................................................................................................................................................. 24
Synthesis, Structural Properties and Drug Release Behaviour of 5-Fluorouracil-Carrying Iron Oxide Layered Double Hydroxide Nanocomposites ......................................................................... 25
Gülsevde Tuncelli1 , Ahmet Nedim Ay1 , Birgül Karan1 ............................................................................................................................................................................. 25
PDT Uygulamaları İçin Amfifilik Dengesi Ayarlanabilen Çinko Ftalosiyaninlerin Tasarımı ve Sentezi........................................................................................................................... 26
Muzaffer Köç, Ümit İşçi, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen........................................................................................................................................................................ 26
Design And Synthesis of Zinc Phthalocyanines With Tailored Amphiphilicity For PDT Applications
........................................................................................................................... 27
Muzaffer Köç, Ümit İşçi, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen........................................................................................................................................................................ 27
Siyano Köprülü Homo- ve Heteronükleer Polimerik Komplekslerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Hidrojen Depolama Kapasitelerinin Belirlenmesi ....................................................................... 28
Ramazan Şahin 1, Ömer Andaç1 .................................................................................................................................................................................................... 28
Polymeric Homo-and Heteronuclear Bridged Cyano Complexes Synthesis, Characterization and Determination of Hydrogen Storage Capacities ......................................................................... 29
Ramazan Şahin and Ömer Andaç.................................................................................................................................................................................................. 29
Homojen Katalizör Olarak Ruthenium (III) Asetilasetonat Varlığındaki Amonyak-Boranın Dehidrojenlenmesinden Hidrojen Üretimi ...................................................................................... 30
Sibel Duman1 , Saim Özkar2 ........................................................................................................................................................................................................ 30
Hydrogen Generation from the Dehydrogenation of Ammonia-Borane in the Presence of Ruthenium (III) Acetylacetonate as Homogeneous Catalyst ................................................................... 31
Sibel Duman1 , Saim Özkar2 ........................................................................................................................................................................................................ 31
Klor İçerikli Magnezyum Borat Minerallerinin Katı Hal Yöntemi İle 600°C Sıcaklıkta Üretimi ve Konsantrasyon Farkının Üretim Üzerine Etkisi............................................................................. 32
Tugba İbroşka, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin ....................................................................................................................................................... 32
Synthesis of Chlorine Contaning Magnesium Borate by Thermal Method at 600 °C and the Effect of Concentration Difference............................................................................................. 33
Tugba İbroşka, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin ....................................................................................................................................................... 33
Yakın Kızılötesi Bölgede Absorbsiyon Yapan Non-Periferal Oktasübstitüe Ftalosiyaninler: Sentezi, Spektral Özellikleri ve Tek Kristal X-ışınları Kırınım Yöntemi ile Yapılarının İncelenmesi ............................ 34
Yunus Zorlu1 , Ufuk Kumru1, Ümit İşçi 1, Erwann Jeanneau2 , Fabienne Dumoulin1 ,Vefa Ahsen1.................................................................................................................................. 34
Non-Peripheral Octasubstituted Phthalocyanines Absorbing Near-IR Light: Synthesis, Spectral Properties And Investigating Structures With Single Crystal X-Ray Diffraction Method ................................ 35
Yunus Zorlu1 , Ufuk Kumru1, Ümit İşçi 1, Erwann Jeanneau2 , Fabienne Dumoulin1 ,Vefa Ahsen1.................................................................................................................................. 35
Magnezyum Borat Minerallerinin Düşük Sıcaklıkta (60°C) Hidrotermal Yöntem ile Sentezlenmesi ve Sentez Ürünlerinin Karakterizasyon Çalışmaları .................................................................... 36
Ayçin Kaplan, Maral Hacikoğlu, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin..................................................................................................................................... 36
Nadir Toprak Elementi İyonları Katkılanmış Lantan Ortoborat Bileşiklerinin Mikrodalga Yardımıyla Sentezlenmesi, Karakterizasyonu ve Luminesan Özelliklerinin İncelenmesi ........................................ 37
Cansın Badan 1, Okan Esentürk1, Ayşen Yılmaz1 ................................................................................................................................................................................... 37
Emülsiyon Yöntemi ile Değişik Şekilli Hidroksiapatit Partiküllerin Sentezlenmesi .............................................................................................................................................. 38
Emre Yavuz1, Murat Akarsu1 , Esin Burunkaya1 , Ömer Kesmez1 , Zerin Yeşil 1, Ertuğrul Arpaç1 ................................................................................................................................... 38
80°C’de Hidrotermal Koşullarda Magnezyum Oksit ve Bor Oksitten Magnezyum Borat Üretimi ve Reaksiyon Süresinin Üretime Etkisi ..................................................................................... 39
F.Tuğçe Şenberber, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin .................................................................................................................................................. 39
Fotodinamik Terapi İçin Hedefli Moleküller....................................................................................................................................................................................... 40
Meltem Göksel, Mahmut Durmuş, Devrim Atilla ................................................................................................................................................................................. 40
Mono ve Bis Ferrosenilmetildiaminospirofosfazenlerin Sentezleri, Kristal Yapıları, Spektroskopik Özellikleri, Biyolojik Aktiviteleri, DNA ile Etkileşimleri................................................................. 41
Nuran Asmafiliza, Zeynel Kılıç a, Tuncer Hökelekb, Leyla Açıkc, Yasemin Süzend, Yağmur Önerc, L. Yasemin Koç e ............................................................................................................... 41
Klor İçerikli Magnezyum Borat Üretiminde 1000°C’deki Kalsinasyon Süresinin Üretime Etkisi................................................................................................................................. 41
Ş. Ercüment Gürel, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin ................................................................................................................................................... 41
Synthesis, Crystal Structure, Spectral, Thermal and Electrochemical Properties of An Azo-Azomethine Dye and Its Cu (II) Complex........................................................................................ 43
Tuğba Eren1 , Muhammet Köse2, Nurcan Kurtoglu3 , Vickie McKee2 .............................................................................................................................................................. 43
Synthesis, Spectroscopic Characterization and Biological Activity of 2- (p-toluidino )-N'- (2-hydroxbenzylidene) Acetohydrazide Complexes.............................................................................. 44
Ahmed N. Al-Hakimi1 , Fathy A. EL-Saied2 , Mohamad M. E. Shakdofa3,4......................................................................................................................................................... 44
Photo-Physical Properties and PL Measurements of ZnO Nanoparticles Synthesized by Sonochemical Method.............................................................................................................. 45
Alireza Aslani 1 *, Ertan Şahin2 , Seyid Javad Musevi 3 and Mohammad Khanzadeh 4 ............................................................................................................................................. 45
Molten Salt Synthesis and Luminescent Properties of Europium-Doped NiNb2 O6 Columbites.................................................................................................................................. 46
Mete Kaan Ekmekçi 1, Ayhan Mergen2............................................................................................................................................................................................. 46
H2 Sensing Characterization of Pd-Doped CuO Nanoparticles; Synthesized by Solvothermal Method ......................................................................................................................... 47
Seyid Javad Musevi1 , Ertan Şahin 2 , Alireza Aslani*3, 4............................................................................................................................................................................ 47
Rhenium Coordination Chemistry: New Life in Old Ligands...................................................................................................................................................................... 48
Thomas Gerber1*, Kim Potgieter1, Peter Mayer2 .................................................................................................................................................................................. 48
Periferalde Antrakinona Bağlı Tetraoksadiaza ve Hekzaokza İçeren Makrosiklik Grup Taşıyan Yeni Kobalt Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................ 50
A. Kübra Altunbaş, Gülnihal Davulga, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök............................................................................................................................................... 50
The Synthesis and Characterization of Novel Cobalt Phthalocyanine Containing Tetraoksadiaza and Hekzaoksa with Connected Anthraquinone at Peripheral Position................................................. 51
A. Kübra Altunbaş, Gülnihal Davulga, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök............................................................................................................................................... 51
2,2’-Thiodiethanol’ün Fosfin Ligandı ve Pt Grubu Metal Kompleksleri .......................................................................................................................................................... 52
Abdullah Titiz¹,Sevil İrişli¹ .......................................................................................................................................................................................................... 52
Phosphine Ligand Derived from 2,2’-Thiodiethanol and Platinium Group Metal Complexes................................................................................................................................... 53
Abdullah Titiz¹, Sevil İrişli¹.......................................................................................................................................................................................................... 53
Benzimidazol Sübstitüe 1,10-Fenantrolin Türevlerinin Sentezi ve Metal Kompleksleri ......................................................................................................................................... 54
Çağlar Ağaç, Abdurrahman Şengül................................................................................................................................................................................................ 54
Synthesis of 1,10-phenanthroline Substituted Benzimidazole and Metal Complexes. .......................................................................................................................................... 55
Çağlar Ağaç, Abdurrahman Şengül................................................................................................................................................................................................ 55
2-Piridon Gövdeli Benzimidazollerin Sentezi...................................................................................................................................................................................... 56
Abdurrahman ŞengülÖzgür Kurt1 , 1 , İsmail Yılmaz1 , Safinaz Kurt1 ............................................................................................................................................................... 56
The Synthesis of 2-Pyridone Based Benzimidazoles .............................................................................................................................................................................. 57
Abdurrahman Şengül1 , Özgür Kurt1 , İsmail Yılmaz1 , Safinaz Kurt1 ............................................................................................................................................................... 57
Bodipy Temelli Cu (II) Kompleksinin Sentezi ve Spektroskopik Uygulamaları ................................................................................................................................................... 58
Ahmed Nuri Kurşunlu*, Ersin Güler** ............................................................................................................................................................................................. 58
The Synthesis and Spectroscopic Application of Cu (II) Complex Based on Bodipy ............................................................................................................................................. 59
Ahmed Nuri Kurşunlu*, Ersin Güler** ............................................................................................................................................................................................. 59
Metal Oksit Esaslı Bir Nano Seramik Pigmentin Sentezi ve Karakterizasyonu................................................................................................................................................... 60
Ali Erdem Şabik1 , Neslihan Şakalar2 ,Gökhan Ceyhan2 Mehmet Tümer2 .......................................................................................................................................................... 60
Synthesization and Charecterization of a New Metal Oxide Based Nano Ceramic Pigment .................................................................................................................................... 61
Ali Erdem Şabik1 , Neslihan Şakalar2 ,Gökhan Ceyhan2 Mehmet Tümer2 .......................................................................................................................................................... 61
Yeni Tip 1,4 - Diazabütadien Palladyum Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu......................................................................................................................................... 62
Ali Sadi Başak1 , Hakan Karabulut2 , Halim Ayrancı1 , Ahmet Yılmaz3 .............................................................................................................................................................. 62
Synthesis And Characterization of New Types of 1,4-Diazabutadiene Complexes of Palladium................................................................................................................................ 63
Ali Sadi Başak1 , Hakan Karabulut2 , Halim Ayrancı 1 , Ahmet Yılmaz3 ............................................................................................................................................................. 63
4,4'- (1,1'- ((4-metoksifenil )metilen )bis (naftalen-2,1-diil) )bis (oksi) Köprülü Yeni Top Tipi Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................................ 64
Ali Sadi Başak1 , Özer Bekaroğlu2 .................................................................................................................................................................................................. 64
Synthesis, Characterization and Electrochemical Measurements of Novel Ball-Type 4,4-(1,1-((4-methoxyphenyl)methylene)bis(naphthalene-2,1-diyl))bis(oxy) Bridged Co(II), Zn(II), Cu(II) Phthalocyanines ........ 65
Ali Sadi Başak1 , Özer Bekaroğlu2 .................................................................................................................................................................................................. 65
Cu (II ), Ni (II ), Co (II) ve Zn (II) Metal İyonlarının Triptofan, Arjinin ve Fenilalanin Aminoasitleriyle Yaptığı Komplekslerin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktiviteleri .................................. 66
Aliye Kaşarcı 1 , Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 2, M. Tolgahan Hakan 2 .............................................................................................................................................................. 66
Synthesis, Structural Characterization of Cu (II ), Ni (II ), Co (II) and Zn (II) Metal Ions with Tryptophan, Phenylalanine and Arginine ve Leucine and Biological Activities of them....................................... 67
Aliye Kaşarcı 1 , Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 2, M. Tolgahan Hakan 2 .............................................................................................................................................................. 67
AlN Esaslı Seramik−Metal Karma Yapıların Tepkin Emdirme Yöntemiyle Üretimi............................................................................................................................................... 68
Ayşe Kalemtaş1 , Gürsoy Arslan2 , Ferhat Kara2 .................................................................................................................................................................................... 68
Production of AlN Based Ceramic−Metal Composites via Reactive Infiltration Method........................................................................................................................................ 69
Ayşe Kalemtaş1 , Gürsoy Arslan2 , Ferhat Kara2 .................................................................................................................................................................................... 69
4-Hidroksi-N'- ((E )-2- (Hidroksimino )-1-Fenilethiliden )Benzohidrazid Ligantının ve Komplekslerinin Sentezi Karakterizasyonu ve Teorik Hesaplamaları................................................................. 70
Ayşin Zülfikaroğlu .................................................................................................................................................................................................................. 70
The Synthesis, Charactrerization and Theoretical Calculations of 4-Hydroxy-N'- ((E )-2- (hydroxyimino )-1-phenylethylidene )benzohydrazide Ligand and Its Metal Complexes ........................................ 71
Ayşin Zülfikaroğlu .................................................................................................................................................................................................................. 71
Bazı Geçiş Metallerinin Fumarik Asit ve 4-iyodo Anilin Karışık Ligant Komplekslerinin Sentezlenmesi, Karakterizasyonları ve Hidrojen Depolama Performanslarının Belirle nmesi ..................................... 72
Banu Öztürk1 , Dursun Ali Köse1 , Zeynel Öztürk2................................................................................................................................................................................... 72
Synthesis, Characterization and Investigation of Hydrogen Storage Performance of Fumaric Acid and 4 -Iodo Aniline Mixed Ligand Complexes with Some Transition Metals .......................................... 73
Banu Öztürk1 , Dursun Ali Köse1 , Zeynel Öztürk2................................................................................................................................................................................... 73
Alkinlerin Dimerizasyon ve Siklotrimerizasyon Reaksiyonları Arasında Seçici Geçiş Yapabilen Yeni Rutenyum Katalizör Sistemleri ......................................................................................... 74
Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut ........................................................................................................................................................................................... 74
Novel Ruthenium Based Catalytic System Bearing A Switchable Selectivity Between Alkyne Dimerization and Cyclotrimerization Re actions.............................................................................. 75
Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut ........................................................................................................................................................................................... 75
“Klik Kimyası” Kullanılarak Asimetrik Sübstitüe Ftalosiyaninler ile Fonksiyonlandırılmış Polimerler .......................................................................................................................... 76
Betül Nur Şen1, Sinem Bayraktar2 , Hatice Dinçer1 , Hümeyra Mert Balaban2 .................................................................................................................................................... 76
Polymers Functionalized with Asymmetric Substituted Phthalocyanines by Using Click Chemistry............................................................................................................................ 77
Betül Nur Şen1, Sinem Bayraktar2 , Hatice Dinçer1 , Hümeyra Mert Balaban2 .................................................................................................................................................... 77
Çözeltide Yanma Yöntemiyle Sentezlenen Silika Destekli Demir Ortofosfatın Katalitik Özellikleri ............................................................................................................................. 78
Bilsen Aytekin, Demet Baykan, Nurşen Altuntaş Öztaş........................................................................................................................................................................... 78
Catalytic Properties of Silica Supported Iron Orthophosphate Prepared by Solution Combustion Method ................................................................................................................... 79
Bilsen Aytekin, Demet Baykan, Nurşen Altuntaş Öztaş........................................................................................................................................................................... 79
Yeni İnorganik-Organik Hibrit Bileşiği {[La2 (H2 pdc )2 (Hpdc) (H2 O )3 ]·OH·H2 O}n Hidrotermal Sentezi ve Katalitik Aktivitesinin İncelenmesi ................................................................................. 80
Burak Ay, Emel Yıldız............................................................................................................................................................................................................... 80
Hydrothermal Synthesis of a Novel Inorganic-Organic Hybrid Compound {[La2 (H2pdc )2 (Hpdc) (H2 O)3 ]·OH·H2 O}n and Investigation of its Catalytic Activity .............................................................. 81
Burak Ay, Emel Yıldız............................................................................................................................................................................................................... 81
S2 O2 Donör Atomları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Bir Mağnezyum Porfirazinin Sentezi ve Karakterizasyonu .................................................................................................... 82
Burak Yıldız, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök .......................................................................................................................................................................... 82
The Synthesis and Characterization of Novel Magnesium Porphirazine Carrying Macrocyclic Moiety Containing S 2 O2 Donor Groups....................................................................................... 83
Burak Yıldız, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök .......................................................................................................................................................................... 83
Salisilaldehit 4-aminobenzoilhidrazon ile Modifiye Edilen Silikajel Katı Sorbenti Kullanılarak Yeraltı Sularında Toryum (IV) Deriştirilmesi
................................................................................. 84
Bülent Kırkan, Gül Asiye Ayçık..................................................................................................................................................................................................... 84
Thorium Concentration from Underground Water by Using Silica gel Solid Sorbent Modified by Salisilaldehit 4 -aminobenzoilhidrazon ................................................................................... 85
Bülent Kırkan, Gül Asiye Ayçık..................................................................................................................................................................................................... 85
Furfurilamin Temelli Amifosfin Ligandı ve Geçiş Metal Komplakslerinin [Ru (II ), Rh (I ), Ir (III )] Sentezi ve Karakterizasyonu ............................................................................................... 86
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal ............................................................................................................................................................ 86
Synthesis and Characterization of A Furfurylamine based Aminophosphine Ligand and Its Transition Metal Complexes [Ru (II ), Rh (I ), Ir (III )] ........................................................................... 87
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal ............................................................................................................................................................ 87
Furfurilamin Temelli Aminofosfin Geçiş Metal Komplekslerinin Aromatik Ketonların Transfer Hidrojenasyonunda Katalizör Olarak Kullanımları ......................................................................... 88
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal ...................................................................................................................................................................... 88
Use of Transition Metal Complexes of A Furfurylamine based Aminophosphine as Catalyst in Transfer Hydrogenation of Aromatic K etones.............................................................................. 89
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal ...................................................................................................................................................................... 89
Furfural Halkası İçeren Schiff Bazlarının Ni (II ), Zn (II) ve Cu (II) Kompleksleri: Sentez, Karakterizasyon, DNA Etkileşim ve Antioksidan Aktiviteleri........................................................................ 90
Cansu Gökçe1, Tolga Tekin1 , Bülent Kırkan1, Ramazan Güp1 ..................................................................................................................................................................... 90
Synthesis, Characterization, DNA Interaction and Antioxidant Activity of Transition Metal Complexes with Furfural -Derived Aroylhydrazones ........................................................................... 91
Cansu Gökçe, Tolga Tekin, Bülent Kırkan, Ramazan Güp ......................................................................................................................................................................... 91
Demir Ortofosfat ile Sulu Çözeltilerden Cr (VI) Uzaklaştırılması ................................................................................................................................................................. 92
Demet Baykan, Bilsen Aytekin, Nurşen Altuntaş Öztaş........................................................................................................................................................................... 92
Removal of Cr (VI) from Aqueous Solution with Iron Orthophosphate .......................................................................................................................................................... 93
Demet Baykan, Bilsen Aytekin, Nurşen Altuntaş Öztaş........................................................................................................................................................................... 93
Azit-Alkin Klik Kimyasında N-Heterosiklik Karben (NHC) Bakır (I) Kompleksinin Kullanımı ..................................................................................................................................... 94
Deniz Demir1 , Şebnem E. Sözerli1 , Bekir Çetinkaya2 .............................................................................................................................................................................. 94
The Use of N-Heterocyclic Carbene (NHC) Copper (I) Complex in Azide-Alkyne Click Chemistry ............................................................................................................................... 95
Deniz Demir1 , Şebnem E. Sözerli1 , Bekir Çetinkaya2............................................................................................................................................................................... 95
Tetra ve Okta-Sübstitüe Okso-Titanyum (IV) Ftalosiyaninlerin Sentezi, Kimyasal Sensör ve Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi ....................................................................................... 96
Deniz Kutlu Tarakçı 1,2 , İlke Gürol 2, Mika Harbeck2 , Zafer Şen2, Mahmut Durmuş1, Vefa Ahsen 1,2 ............................................................................................................................. 96
Synthesis of Substituted Tetra and Octa oxo-Titanium (IV) Phthalocyanine and Investigation of Sensor and Photochemical Properities ................................................................................... 97
Deniz Kutlu Tarakçı 1,2 , İlke Gürol 2, Mika Harbeck2 , Zafer Şen2, Mahmut Durmuş1, Vefa Ahsen 1,2 ............................................................................................................................. 97
Yeni Tip Triflorometilkinolin Sübstitüe Suda Çözünür Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu ......................................................................................................................... 98
Didem Evren1 , Ayfer Kalkan Burat1 ................................................................................................................................................................................................ 98
Synthesis and Characterization of Novel Water Soluble Phthalocyanines Bearing Trifluoromethylquinoline Groups
........................................................................................................ 99
Didem Evren1 , Ayfer Kalkan Burat1 ................................................................................................................................................................................................ 99
Bis (fosfino )amin Türü Ligand İçeren Katyonik Rodyum Komplekslerinin Ketonların Transfer Hidrojenasyonundaki Katalitik Aktiviteleri................................................................................ 100
Duygu Elma, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal ........................................................................................................................................................... 100
Catalytic Activity of Cationic Rhodium Complexes of bis (phosphinoamine) Type Ligand in Transfer Hydrogenation of Ketones .......................................................................................... 101
Duygu Elma, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal ........................................................................................................................................................... 101
Bis (fosfino )amin Ligandı İçeren Katyonik Rodyum Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu .......................................................................................................................... 102
Duygu Elma, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal ...................................................................................................................................... 102
Synthesis and Characterization of Cationic Rhodium Complexes of bis (phosphinoamine) Ligand........................................................................................................................... 103
Duygu Elma, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal ...................................................................................................................................... 103
Katyonik Nişasta ile Uranyum (VI) İyonunun Katı Faz Ekstraksiyonuyla Zenginleştirilmesi ................................................................................................................................... 104
Elif Ant Bursalı1 , Selin Özde Gürsaç1 , Şerife Yıldız1 , Gün Binzet2 , Serap Seyhan Bozkurt1 ...................................................................................................................................... 104
Enrichment of Uranium (VI) Ion with Starch by Solid Phase Extraction........................................................................................................................................................ 105
Elif Ant Bursalı1 , Selin Özde Gürsaç1 , Şerife Yıldız1 , Gün Binzet2 , Serap Seyhan Bozkurt1 ...................................................................................................................................... 105
Toryum (IV) İyonunun Katyonik Nişasta ile Adsorpsiyonunda İyonik Sıvıların Kullanılabilirliği............................................................................................................................... 106
Elif Ant Bursalı1 , Serap Seyhan Bozkurt1 , Mürüvvet Yurdakoç 1................................................................................................................................................................. 106
The Usage Availability of Ionic Liquids in the Adsorption of Torium (IV) Ion with Cationic Starch ........................................................................................................................... 107
Elif Ant Bursalı1 , Serap Seyhan Bozkurt1 , Mürüvvet Yurdakoç 1................................................................................................................................................................. 107
Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Antimikrobiyal Aktivitelerinin İncelenmesi ............................................................................................................................ 108
Elif Çelenk Kaya1, Hülya Karadeniz2 , Nuran Kahriman3 , Afşin Ahmet Kaya1, Atalay Sökmen 4 ................................................................................................................................ 108
Synthesis, Characterization and Antimicrobial Activities Study of New Phthalocyanines .................................................................................................................................... 109
Elif Çelenk Kaya1, Hülya Karadeniz2 , Nuran Kahriman3 , Afşin Ahmet Kaya1, Atalay Sökmen 4 ................................................................................................................................ 109
Tridentat Schiff Baz Ligandları ve Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Termal ve Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi ............................................................................. 110
Elif Güler, Gökhan Ceyhan, Serhan Uruş, Mehmet Tümer ...................................................................................................................................................................... 110
İnvestigation Of Synthesis, Caracterization, Termal and Electrochemical Properties Of The Tridentate Schiff Base Ligands and Their Metal Complexes ................................................................ 111
Elif Güler, Gökhan Ceyhan, Mehmet Tümer..................................................................................................................................................................................... 111
Katı Destekli N2 O4 Tipindeki Schiff Baz Ligandları ve Metal Komplekslerinin Sentezi Karakterizasyonu, Alkan Oksidasyonu ve Epoksidasyon Tepkimelerinin İncelenmesi ............................................. 112
Elif Güler1, Tuğçe Erkenez1 , Gökhan Ceyhan1 ,Serhan Uruş1 ,Mehmet Tümer1 .................................................................................................................................................. 112
Solid Support Synthesis Characterization Of N2 O4 -Type Schiff Base Ligands and Metal Complexes, Oxidation and Epoxidation Reactions Alkan Investigation.......................................................... 113
Elif Güler, Tuğçe Erkenez, Gökhan Ceyhan, Serhan Uruş, Mehmet Tümer ..................................................................................................................................................... 113
Floreniliden Köprülü Aminosiklotrifosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivite Özelliklerinin İncelenmesi..................................................................................... 114
Elif Şenkuytu1, Gönül Yenilmez Çiftçi1 , Saadet Elif İncir1 , Tuba Yıldırım2, Adem Kılıç 1 ......................................................................................................................................... 114
The Synthesis of Fluorenylidene- Bridged Aminocyclotriphosphazenes, Characterization and The Investigation of Biological Activity.................................................................................... 115
Elif Şenkuytu1, Gönül Yenilmez Çiftçi1 , Saadet Elif İncir1 , Tuba Yıldırım2, Mahmut Durmuş1 Ve Adem Kılıç 1.................................................................................................................. 115
Nitro Grubu İçeren Yeni Üç Dişli (O-N-O) Schiff Baz- Rutenyum Alkiliden Komplekslerinin Sentezi ve Halka Kapanma Metatez Reaksiyonu Uygulamaları .............................................................. 116
Emel Bucak, Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut ........................................................................................................................................................................... 116
Synthesis of Novel Ruthenium Alkylidene Complexes Bearing Nitro Substitued Tridentate (O-N-O) Schiff Base Ligands and Their Catalytic Activity on Ring Closing Metathesis Reactions .......................... 117
Emel Bucak, Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut ........................................................................................................................................................................... 117
Muğla Yöresi Mermerlerinin Doğal Radyonüklit İçeriğinin Belirlenmesi ve Radyolojik Risk Açısından Değerlendirilmesi
.................................................................................................. 118
Ezgi Eren Belgin, Gül Asiye Ayçık ................................................................................................................................................................................................ 118
Determination of Natural Radionuclite Content and Evaluation for Radiological Risk of Muğla Reigion Marbles........................................................................................................... 119
Ezgi Eren Belgin, Gül Asiye Ayçık ................................................................................................................................................................................................ 119
İmidazol Türevi Ligantlar İçeren Cu (II )-Piridin-2,3-dikarboksilat Komplekslerinin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması................................................................................................... 120
Fatih Semerci1,2 , Okan Zafer Yeşilel1 , Orhan Büyükgüngör3 .................................................................................................................................................................... 120
Synthesis and Characterization of Cu (II )-Pyridine-2,3-dicarboxylate Complexes Containing Imidazole Derivative ligands ................................................................................................ 121
Fatih Semerci1,2 ,Okan Zafer Yeşilel 1 , Orhan Büyükgüngör3 ..................................................................................................................................................................... 121
Rotaksan Grup içeren Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Kompleks Oluşumlarının İncelenmesi.......................................................................................................... 122
Fatma Akkuş1 , Yaşar Gök2........................................................................................................................................................................................................ 122
The Synthesis, Characterization and Complex Formation of Novel Phthalocyanines Containing Rotaxane Moiety ......................................................................................................... 123
Fatma Akkuş1 , Yaşar Gök2 ....................................................................................................................................................................................................... 123
Periferal Konumlarda Bromoalkiltiyo Bulunduran Porfirazin Türevlerinin Fotofiziksel Özelliklerinin İncelenmesi .......................................................................................................... 124
Fatma Aytan Kılıçarslan 1, Ali Erdoğmuş1, Sabiha Manav Yalçın 1, Ahmet Gül2 ................................................................................................................................................. 124
Photophysical Properties of Porphyrazines Derivatives Containing Peripheral Positions Bromoalkylthio ................................................................................................................... 125
Fatma Aytan Kılıçarslan 1, Ali Erdoğmuş1, Sabiha Manav Yalçın 1, Ahmet Gül2 ................................................................................................................................................. 125
Osteoporoz Tedavisinde Kullanılan β-Sr2V 2 O7 bileşiğinin Mikrodalga Sentezi ve Karakterizasyonu Çalışmaları ............................................................................................................. 126
Figen Kurtuluş1 Gülşah Çelik1 , .................................................................................................................................................................................................... 126
Used in the Treatment of Osteoporosis Compound of β-Sr2 V2 O7 Microwave Synthesis and Characterization Studies...................................................................................................... 127
Figen Kurtuluş1 , Gülşah Çelik1.................................................................................................................................................................................................... 127
Aktive Edilmiş Çam Kozalağının Sulu Ortamlardan Uranyum (VI) İyonunun Uzaklaştırılmasında Biosorbent Olarak Kullanılması.......................................................................................... 128
Gamze Karayel İncili, Gül Asiye Ayçık ........................................................................................................................................................................................... 128
Usage Of Activated Pinecone As Biosorbent For Removal Of Uranium (VI) Ion From Aqueous Phase ....................................................................................................................... 129
Silikajelin Diizonitrosoasetil -1-4 benzen bis (4-aminobenzoilhidrazon) ile Modifiye Edilerek U (VI) iyonunun Sulu Ortamlardan Adsorpsiyonunda Kullanılması: Kinetik ve Termodinamik çalışmalar .............. 130
Using Diisonitrosoacetil -1-4 benzene bis (4-aminobenzoilhydrazone) Modified Silica Gel For The Adsorption Of U (Vi) Ion From Aqueous Phase: Kinetic and Thermodynamic Investigations ...................... 131
4-Dekiloksi-3-metoksi Benzaldehit Bileşiğinin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu Termal ve Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi .................................................................................. 132
Gökhan Ceyhan1 , Mehmet Tümer1 , Muhammet Köse2 , Vickie McKee2 ........................................................................................................................................................ 132
Syntesis, Structural Characterization of the 4-Deciloxy-3-Methoxy Benzaldehyde Compound and Investigation of the Its Thermal and Electrochemical Properties ................................................... 133
Homojen Katalizör Olarak Yeni Fosforamidit Türevi Ligandların Sentezi ve Süperkritik Karbondioksit Ortamında Bazı Organik Tep kimelerde Katalitik Aktifliklerinin İncelenmesi .................................... 134
Göktürk Avşar1, Orhan Altan2 , Mustafa Tekin1 , Seda Topallar1 , Simay Özdemir1 ............................................................................................................................................. 134
Synthesis of Novel Derivatives of Phosphoramidite Ligands as Homogenous Catalyst and Investigation of Catalytic Activity in Some Organic Reactio ns in Supercritical Carbondioxide.............................. 135
Göktürk Avşar1, Orhan Altan2 , Mustafa Tekin1 , Seda Topallar1 , Simay Özdemir1 ............................................................................................................................................. 135
Floreniliden Köprülü Siklofosfazen Bileşiklerinin Naftol ile Reaksiyonları: Floresans Özelliklerinin ve Biyolojik Aktivitelerinin İncelenme si .............................................................................. 136
Gönül Yenilmez Çiftçi1 , Elif Şenkuytu1 , Saadet Elif İncir1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Mahmut Durmuş1 , Tuba Yıldırım2 , Emel Ergene3, Adem Kılıç 1 ............................................................................. 136
The Reaction of Fluorenylidene Derivatives of Cyclophosphazenes with naphthol: Investigation of Fluorescence Properties and Biological Activities .................................................................. 137
Gönül Yenilmez Çiftçi1 , Elif Şenkuytu1 , Saadet Elif İncir1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Mahmut Durmuş1 , Tuba Yıldırım2 , Emel Ergene3, Adem Kılıç 1 ............................................................................. 137
Periferal ve non-Periferal Pozisyaonlarda Bağlanmış Çinko Ftalosiyanin Kompleksleri, Bu Kompleklerin Kuaternerize Türevlerinin Sentezi, Fotofi ziksel ve Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi ................ 138
Gülsev Dilbera, Mahmut Durmuşb, Halit Kantekina,............................................................................................................................................................................. 138
Synthesis, Photopyhysical and Photochemical Properties of Peripheral and non-Peripheral Sunstituted Zinc Phthalocyanines and Their Quaternized Derivatives..................................................... 139
Gülsev Dilbera, Mahmut Durmuşb, Halit Kantekina,............................................................................................................................................................................. 139
Oksidasyon Bağlı Si 3 N4 Yönetimi ile Gözenekli Si 3 N4 Üretimi ................................................................................................................................................................... 140
Gülsüm Topateş1, Ferhat Kara1 , Hasan Mandal 2................................................................................................................................................................................ 140
Production of Porous Si3 N4 by Oxidation Bonding.............................................................................................................................................................................. 141
Gülsüm Topateş1, Ferhat Kara1 , Hasan Mandal 2................................................................................................................................................................................ 141
Lityum İçeren Borlu ve Demirli Bileşiklerin Mikrodalga Sentezi ve X-ışınları Kırınımı ile Karakterizasyonu .................................................................................................................. 142
Gülşah Çelik1 , Figen Kurtuluş1.................................................................................................................................................................................................... 142
Microwave Synthesis and Characterization by X-Ray Diffraction of Lithium Compounds Containing of B and Fe ........................................................................................................... 143
Mikrodalga Yöntem ile Çok Yönlü Kullanıma Sahip Olan Ca5 Zn4 (VO4 )2 ’ ın Sentezi ve X-Işınları Kırınımı ile Karakterizasyonu ............................................................................................. 144
Microwave Synthesis and Characterization by X-Ray Diffraction of Ca5 Zn4 (VO4 )2 Having Multi Functional Usage Areas .................................................................................................. 145
Gülşah Çelik1 , Figen Kurtuluş1 ,................................................................................................................................................................................................... 145
Nükleer Bir Atık Olan Sezyum Elementini Uzaklaştırmada Kullanılan Mo-P Elementlerini İçeren............................................................................................................................ 146
Bileşiklerin Hidrotermal Yöntemle Sentezi Ve Karakterizasyonu Çalışmaları.................................................................................................................................................. 146
Hydrothermal Synthesis and Characterization of Mo-P Containing Materials Using to Remove Nuclear Waste Cesium.................................................................................................... 147
Yeni Biyoyenilenebilir Poliester Termoplastikler ............................................................................................................................................................................... 148
1
Gülşah Kurt, 2 Stephen Albert Miller ............................................................................................................................................................................................ 148
New Biorenewable Polyester Thermoplastics .................................................................................................................................................................................. 149
1
Gülşah Kurt, 2 Stephen Albert Miller ............................................................................................................................................................................................ 149
İki ve Üç Boyutlu Zn (II ), Cd (II )-İmidazol-4,5-dikarboksilat Koordinasyon Polimerlerinin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması........................................................................................... 150
Hakan Erer1, Okan Zafer Yeşilel 1, Orhan Büyükgüngör 2 ........................................................................................................................................................................ 150
Synthesis and Structural Characterization of Two-and Three-Dimensional Coordination Polymers With Zn (II ), Cd (II )-imidazole-4 ,5-dicarboxylate ................................................................... 151
Hakan Erer1, Okan Zafer Yeşilel 1, Orhan Büyükgüngör 2 ........................................................................................................................................................................ 151
Yeni Tip Bir Aromatik α-Diimin Ligandı (L ), [NiL]Cl 2 ve [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Spektrometrik Özelliklerinin Tayini .................................................. 152
Hakan Karabulut 1, Ali Sadi Başak2 , Ahmet Yılmaz3 , Halim Ayrancı 2 ........................................................................................................................................................... 152
Synthesis, Characterization and Determination of Some of The Spectrometric Properties of a New Type Aromatic α -Diimine Ligand (L ), [NiL]Cl2 and [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH Complexes ............................. 153
Hakan Karabulut1, Ali Sadi Başak2 , Ahmet Yılmaz3 , Halim Ayrancı2 ............................................................................................................................................................ 153
Pb2+ Katkılı Yeni Tip Bir Borat; La2 SrB10 O19 : Pb2+................................................................................................................................................................................. 154
Hakan Karabulut 1, İlhan Pekgözlü2, Ali Sadi Başak3 , Ahmet Yılmaz4 ........................................................................................................................................................... 154
A Novel Pb2+ Doped Borate; La2 SrB10 O19 : Pb2+................................................................................................................................................................................... 155
Hakan Karabulut 1, İlhan Pekgözlü2, Ali Sadi Başak3 , Ahmet Yılmaz4 ........................................................................................................................................................... 155
İki Dişli Arilhidrazon İçeren Bakır (II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve DNA Bağlanma Etkileşimlerinin İncelenme si ........................................................................................ 156
Harika Özkan 1 , Cansu Gökçe1 , Tolga Tekin1, Oktay Erer1 , Ramazan Güp1 ...................................................................................................................................................... 156
Synthesis, Characterization and Analysis of the DNA Binding Interactions of Copper (II) Complexes Containing Bidentate Aryl H ydrazones ............................................................................. 157
Harika Özkan 1 , Cansu Gökçe1 , Tolga Tekin1, Oktay Erer1 , Ramazan Güp1 ...................................................................................................................................................... 157
Tekdüze Parçacık Boyutuna Sahip Rutenyum Nanoparçacıkları: Hazırlanması, Tanımlanması ve Amonyak Boranın Dehidrojenlenmesinde Olağanüstü Katalitik Etkinliği ............................................. 158
Hasan Can, Önder Metin......................................................................................................................................................................................................... 158
A Facile Synthesis of Nearly Monodisperse Ruthenium Nanoparticles and Their Catalysis in the Hydrolytic Dehydrogenation of Am monia Borane for Chemical Hydrogen Storage .................................. 159
Hasan Can, Önder Metin......................................................................................................................................................................................................... 159
Katı Hal Reaksiyonları ile Oda Sıcaklığında Fe-Mn-B Alaşım Nanopartiküllerinin Hazırlanması .............................................................................................................................. 160
1
Hatice Kalın, 1 Gülşah Kurt....................................................................................................................................................................................................... 160
Preparation of Fe-Mn-B Alloy Nanoparticles with Solid State Reactions at Room Temperature ............................................................................................................................. 161
1
Hatice Kalın, 1 Gülşah Kurt....................................................................................................................................................................................................... 161
Ferrosen Grubu İçeren İmidazolinyum Tuzunun Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................................................................................................ 162
Hülya Avcı Özbek1, Funda Demirhan1 , Bekir Çetinkaya2 ........................................................................................................................................................................ 162
Synthesis and Characterization of the Ferrocene Containing Imidazolidinium Salt ........................................................................................................................................... 163
Hülya Avcı Özbek1, Funda Demirhan1 , Bekir Çetinkaya2 ........................................................................................................................................................................ 163
Suda Çözünebilen Çinko Ftalosiyanin BileşiklerininFotofiziksel ve Fotokimyasal Özellikleri.................................................................................................................................. 164
Hülya Yanık, Mahmut Durmuş,Bünyemin Coşut, Serkan Yeşilot ............................................................................................................................................................... 164
Photophysical and Photochemical Properties of Water-Soluble Zinc Phthalocyanines ....................................................................................................................................... 165
Hülya Yanık, Mahmut Durmuş, Bünyemin Coşut, Serkan Yeşilot............................................................................................................................................................... 165
[Mn (2-2’-bipyr )3 ].2ClO4 , [Mn (phen )3 ]ClO4 , Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Fotolüminesans Özelliklerinin İncelenmesi ................................................................................. 166
Mehmet Kurtça, Özlem Atlıer, İbrahim Kani .................................................................................................................................................................................... 166
Synthesis, Characterization and Investigation of photoluminescence properties of [Mn (2 -2’-bipy )3 ].2ClO4, [Mn (phen )3]ClO4, Complexes ............................................................................. 167
Mehmet Kurtça, Özlem Atlıer, İbrahim Kani .................................................................................................................................................................................... 167
Flor Grupları İçeren Yeni A 3 B Tipi Asimetrik Ftalosiyanin Sentezi ve PDT Uygulamaları ...................................................................................................................................... 168
Melike Büşra Bayramoğlu 1, Yasin Arslanoğlu1 , Esin Hamuryudan1 ........................................................................................................................................................... 168
A 3 B Type Fluorinated Unsymmetrical Phthalocyanines for PDT applications ................................................................................................................................................. 169
Melike Büşra Bayramoğlu, Yasin Arslanoğlu, Esin Hamuryudan a.............................................................................................................................................................. 169
Phthalocyanines are versatile molecules used as industrial pigments, and they have been applied in a number of applications: for example, photodynamic therapy, photovoltaic devices, catalysts, gas sensors,
electrochromic displays and photovoltaic devices. Phthalocyanines have strong absorption at short and long wavelength ends of the visible spect rum and are thus well suited for optical applications. The optical
and electrical properties of phthalocyanines can be tuned by changing the center metal and the peripheral substituents. For instance, the fluorescence and phosphorescence quantum yields and the
corresponding lifetimes of singlet and triplet states of phthalocyanines depend on their structure. Unsymmetrically substitut ed phthalocyanines are usually prepared by three principal synthetic strategies: the
polymer support route, the subphthalocyanine route, and the statistical condensation route. The most common method is the statistical condensation of two differently substituted dinitriles or
diiminoisoindolines (using different ratios 3:1, 6:1, 9:1 etc..) followed by chromatographic separation of the resulting mixt ure.......................................................................................... 169
REFERENCES ...................................................................................................................................................................................................................... 169
2- (2- (4-Metoksifenil )hidrazon )siklohekzan-1,3-dion’dan Türeyen Bis (tiyosemikarbazon) Ligandı ile Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu............................................................ 170
Melike Dönmez1 , Naki Çolak2 , Zuhal Karagöz1 , Memet Şekerci1............................................................................................................................................................... 170
Synthesis and Characterization of Bis(thiosemicarbazone) Ligand Derived from ............................................................................................................................................. 171
2-(2-(4-Methoxyphenyl)hydrazono)cyclohexane-1,3-dione and its Metal Complexes........................................................................................................................................ 171
Melike Dönmez1 , Naki Çolak2 , Zuhal Karagöz1 , Memet Şekerci1 ............................................................................................................................................................... 171
2- (2- (3-Bromofenil )hidrazon )-5,5-dimetilsiklohekzan-1,3-dion’dan Türeyen Bis (tiyosemikarbazon) Ligandı ile Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................ 172
Melike Dönmez1 , Naki Çolak2 , Zuhal Karagöz1 , Memet Şekerci 1............................................................................................................................................................... 172
Synthesis and Characterization of Bis(thiosemicarbazone) Ligand Derived from ............................................................................................................................................. 173
2-(2-(3-bromophenyl)hydrazono)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione and its Metal Complexes............................................................................................................................ 173
Melike Dönmez1 , Naki Çolak2 , Zuhal Karagöz1 , Memet Şekerci1 ............................................................................................................................................................... 173
Amin Grubu ileFonksiyonlandırılmışIşığa Duyarlı Ftalosiyaninler .............................................................................................................................................................. 174
Meltem Göksel,Mahmut Durmuş,Fabienne Dumoulin,Devrim Atilla,Vefa Ahsen ............................................................................................................................................. 174
A Light-Sensitive Phthalocyanines Functionalized with Amine Groups........................................................................................................................................................ 175
Meltem Göksel, Mahmut Durmuş, Fabienne Dumoulin, Devrim Atilla, Vefa Ahsen........................................................................................................................................... 175
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, P.O.Box: 141, Gebze-KOCAELİ [email protected] ........................................................................................................... 175
P-N ve P-O Bağı İçeren Kıskaç Ligandlar ve Metal Kompleksleri................................................................................................................................................................ 176
Merve Karaman¹,Sevil İrişli¹...................................................................................................................................................................................................... 176
Pincer Ligands Containing P-N and P-O Bond and Their Metal Complexes .................................................................................................................................................... 177
Merve Karaman¹,Sevil İrişli¹...................................................................................................................................................................................................... 177
Tetrakis Fenoksi Azo Benzoik Asit Sübstitüentli Metalli Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu ..................................................................................................................... 178
Metin Çelebi, Mehmet Salih Ağırtaş............................................................................................................................................................................................. 178
Synthesis and Characterization of Tetrakis Phenoxy Azo Benzoic Acid Substituent Metallophthalocyanines ............................................................................................................... 179
Oktakis Fenoksi Azo Benzoik Asit Sübstitüentli Suda Çözünür Metalli Ftalosiyaninle rin Sentezi ve Karakterizasyonu...................................................................................................... 180
Synthesis and Characterization of Octakis Phenoxy Azo Benzoic Acid Substituent Water Soluble Metallophthalocyanines ............................................................................................... 181
Potensiyel Antioksidan Olarak Mangan Kompleksleri; Yapı-Aktivite İlişkileri ................................................................................................................................................. 182
Muhammet Kösea , Vickie McKeea, İlyas Gönülb................................................................................................................................................................................. 182
Manganese Complexes as Potential Therapeutic Antioxidants; Structure-Activity Relationships............................................................................................................................ 183
Üçdişli N-bütilbenzimidazol Ligandının Cu (II) ve Mn (II) Komplekslerinin X-Ray Yapıları ve Katalitik Etkinlikleri ........................................................................................................... 184
Cu (II) and Mn (II) Complexes of a Tridentate N-butylbenzimidazol Ligand; X-ray Structures and Catalase Activity ........................................................................................................ 185
Klinoptilolit Yapısından Si Atomlarının Uzaklaştırılmasının Adsorpsiyon Kapasitesi Üzerindeki Etkisi ....................................................................................................................... 186
Murat Akgül, Abdülkerim Karabakan ........................................................................................................................................................................................... 186
Effect Of Desilication On The Adsorption Capacity of Clinoptilolite ........................................................................................................................................................... 187
Murat Akgül, Abdülkerim Karabakan ........................................................................................................................................................................................... 187
Benzimidazol-Bordipirometen (BODIPY) Bileşiğinin Sentezi ve pH’a Duyarlılığı............................................................................................................................................... 188
Mustafa Hayvalı, Gökhan Sevinç, F. Mehmet Dumanoğulları.................................................................................................................................................................. 188
The Synthesis of a Benzimidazole-Borondipyrromethene (BODIPY) Compound and Its Sensitivity of pH ................................................................................................................... 189
Mustafa Hayvalı, Gökhan Sevinç, F. Mehmet Dumanoğulları.................................................................................................................................................................. 189
TetraarilazadipirometenLigandlarınınBor (BF2 +) ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması .......................................................................................................... 190
Mustafa Hayvalı, Halil Yılmaz, Onur Türkmen .................................................................................................................................................................................. 190
Synthesis and Characterisation of Boron (BF2 + ) and Metal Complexes of Tetraarylazadipyrromethene Ligands............................................................................................................ 191
Mustafa Hayvalı, Halil YılmazHata! Yer işareti tanımlanmamış., Onur Türkmen ............................................................................................................................................. 191
Karboksil ve Amin Grubu İçeren Simetrik Olmayan Ligandlar ile Açık Çerçeveli Metal Organik (AÇMO) Yapıların Tasarım ve Sentezi ..................................................................................... 192
Mürüvvet Düz, Sabri Çevik....................................................................................................................................................................................................... 192
Design and Synthesis of Non-Symmetric Ligands Containing Carboxyl and Amine Group and Metal Organic Framework (AÇMO) Structures ............................................................................ 193
Mürüvvet Düz, Sabri Çevik....................................................................................................................................................................................................... 193
3,3’-bis (difenilfosfinoamin )-2,2’-bipiridin Ligandı İçeren Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu ...................................................................................................... 194
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal .................................................................................................................................................................................... 194
Synthesis and Characterization of Transition Metal Complexes of 3,3’-bis (diphenylphosphinoamine )-2,2’-bipyridine Ligand............................................................................................ 195
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal .................................................................................................................................................................................... 195
3,3’-bis (difenilfosfinoamin )-2,2’-bipiridin Ligandı İçeren Geçiş Metal Komplekslerinin Ketonların Transfer Hidrojenasyonunda Katalizör Olarak Kullanımları ......................................................... 196
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Fatih Ok, Cezmi Kayan, Akın Baysal .......................................................................................................................................... 196
Transition Metal Complexes Containing 3,3’-bis (diphenylphosphinoamine )-2,2’-bipyridine Ligand:Application of Complexes as pre-Catalyst in the Transfer Hydrogenation of Ketones ........................... 197
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Fatih Ok, Cezmi Kayan, Akın Baysal .......................................................................................................................................... 197
Polimer ve Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Elektriksel İletkenlik Özellikleri Üzerine Sıcaklık ve Gerilim Etkisinin İncelenmesi ............................................................................. 198
Nevin Turan1 , Esin Kaya2 , Bayram Gündüz2 , Naki Çolak3 , Kenan Buldurun1 , Zuhal Karagöz4 and Memet Şekerci4........................................................................................................... 198
Synthesis, Characterization of Polimer and Its Complexes and Investigation of the Effect of the Temperature and Voltage on the Electrical Conductivity Properties.................................................. 199
Nevin Turan1 , Esin Kaya2 , Bayram Gündüz2 , Naki Çolak3 , Kenan Buldurun1 , Zuhal Karagöz4 and Memet Şekerci4........................................................................................................... 199
S4 O Donör Atomları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Bir Nikel Oksim Kompleksinin Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................................................. 199
Nilgün Kabay, Yasemin Bayğu, Yaşar Gök ...................................................................................................................................................................................... 200
The Synthesis and Characterization of Novel Nickel Oxime Complex Carrying Macrocyclic Groups with S 4 O Donor Atoms ................................................................................................ 201
Krown Eter Grupları Taşıyan Yeni Bir Oksim-Nikel Kompleksinin Sentezi ve Karakterizasyonu .............................................................................................................................. 202
The Synthesis and Characterization of Novel Oxime-Nickel Complex Containing Crown Ether Moiety...................................................................................................................... 203
Non-periferal Konumundan “Klik”lenmiş Yeni Bir Metalsiz Ftalosiyaninin Sentezi ve Karakterizasyonu .................................................................................................................... 204
Nilgün Kabay, Yasemin Bayğu, Ahmet Erdem, Şeyda Sezgin, Yaşar Gök ...................................................................................................................................................... 204
The Synthesis and Characterization of Novel Metal-Free Phthalocyanines by the“Click” Functionalization at Non-peripheral Position................................................................................... 205
Nilgün Kabay, Yasemin Bayğu, Ahmet Erdem, Şeyda Sezgin, Yaşar Gök ...................................................................................................................................................... 205
Periferalinde Piridil Grupları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Bir Metalsiz Ftalosiyaninin Sentezi ve Karakterizasyon u ........................................................................................... 206
Nilgün Kabay, Yaşar Gök......................................................................................................................................................................................................... 206
The Synthesis and Characterization of Novel Metal-free Phthalocyanine Containing Peripherally Macrocyclic Moiety with Pyridyl Group............................................................................... 207
Periferalinde Aza-Tetratiya Donör Atomları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Metalsiz ve Çinko Ftalosiyaninin Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Metaller İle Ekstraksiyonunun İncelenmesi ............... 208
The Synthesis and Characterization of Novel Metal-free and Zinc-Phthalocyanines Carrying Macrocyclic Groups Containing Aza-Tetrathia Donor Atoms at Their Peripheral Position and Investigation of Extraction
Behaviour with Some Metals.................................................................................................................................................................................................... 209
Makrobisiklik Grup Taşiyan Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Kompleks Oluşumlarinin İncelenmesi ................................................................................................... 210
Nuray Demirayak1, Fatma Akkuş2 , Yaşar Gök1 .................................................................................................................................................................................. 210
The Synthesis, Characterization and Complex Formation of Novel Phthalocyanines Containing Macrobicyclic Moiety .................................................................................................... 211
Nuray Demirayak1, Fatma Akkuş2 , Yaşar Gök1 .................................................................................................................................................................................. 211
Yeni Tiyosemikarbazon Ruthenyum (II) Kompleksleri : Sentez ve Spektral Karakterizasyon ................................................................................................................................. 212
1
Nurdan Öztürk, 1 Pelin Köse, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün ..................................................................................................................................................................... 212
New Thiosemicarbazone Ruthenium (II) Complexes: Synthesis and Spectral Characterization .............................................................................................................................. 213
1
Nurdan Öztürk, 1 Pelin Köse, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün ..................................................................................................................................................................... 213
Termal Kararlı Piren Türevi Dendrimerik Fosfazen Bileşiğinin Sentezi Ve Oled Uygulamalarında Kullanılabilirliğinin Araştırılm ası ........................................................................................ 214
Ömer Faruk Çiftbudak1 , Serkan Yeşilot1, Bünyemin Coşut 1, Ferda Hacıvelioğlu1 , Adem Kılıç1................................................................................................................................. 214
Synthesis Of Thermal Stability Dendrimerıc Phosphazene Substituted With Pyrene Derivative And Investigation Of Usabiliy For Ole d Application ..................................................................... 215
Ömer Faruk Çiftbudak1 , Serkan Yeşilot1, Bünyemin Coşut 1, Ferda Hacıvelioğlu1 , Adem Kılıç1................................................................................................................................. 215
Spiro-siklotrifosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Spektroskopik, Termal ve Fotolümünesans Özelliklerinin İncelenmesi........................................................................................................ 216
Ömer Sonkaya1 , Muhammet Işıklan2 , Bünyemin Coşut3 ,Serkan Yeşilot3 ...................................................................................................................................................... 216
The Synthesis, Spectroscopic, Thermal and Photoluminescence Properties of Spiro-cyclotriphosphazenes Compounds................................................................................................... 217
Ömer Sonkaya1 , Muhammet Işıklan2 , Bünyemin Coşut3 ,Serkan Yeşilot3 ...................................................................................................................................................... 217
Ba (II) ve Sr (II) İyonlarının Acesulfamato Ligandı ile Yaptığı Komplekslerin Sentezi, Yapısal ve Termal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivitesinin Belirlenmesi
....................................................... 218
Ömer Yurdakul1 , Hasan İçbudak2, Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 3 ............................................................................................................................................................... 218
Synthesis, Structural and Thermal Characterization and Biological Activity Determination of the Complexes of Ba (II) and Sr (II) ions with Acesulfamato Ligand ...................................................... 219
Ömer Yurdakul1 , Hasan İçbudak2, Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 3 ............................................................................................................................................................... 219
(N-disikloheksilfosfino )-2-Tiyofenmetilamin Ligandı ve Geçiş Komplekslerinin Sentezi ...................................................................................................................................... 220
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal .......................................................................................................................................................................... 220
Synthesis of (N-Dicyclohexylphosphino )-2-thiophenemethylamine Ligand and Its Transition Metal Complexes........................................................................................................... 221
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal .......................................................................................................................................................................... 221
Ketonların Transfer Hidrojenasyonu İçin Etkin Kompleksler: (N-disikloheksilfosfino )-2-..................................................................................................................................... 222
Tiyofenmetilamin-Ru (II ), Rh (I) ve Ir (III) ....................................................................................................................................................................................... 222
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal .......................................................................................................................................... 222
Efficient Complexes for Transfer Hydrogenation of Ketones: (N-dicyclohexylphosphino )-2- ................................................................................................................................ 223
Thiophenemethylamine-Ru (II ), Rh (I) ve Ir (III) ................................................................................................................................................................................ 223
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal .......................................................................................................................................... 223
[Propan-1,3-diyilbis[difenil (fosfinotiyoat )]-Platin Grubu Metal Kompleksleri; Sentezi, Karakterizasyonu ve Özellikleri................................................................................................... 224
Özlem Sökmen1 ; Sevil İrişli1 ...................................................................................................................................................................................................... 224
[Propan-1,3-diyilbis[difenil (fosfinotiyoat )]-Platinium Group Metal Complexes: Synthesise, Their Properties and Characterization...................................................................................... 225
Özlem Sökmen1 ; Sevil İrişli1 ...................................................................................................................................................................................................... 225
Yeni Rutenyum (II)-Makrosiklik Schiff Baz Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu ..................................................................................................................................... 226
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 1 Elif Subaşı, 2 Hamdi Temel ....................................................................................................................................................................... 226
Synthesis and Characterization of New Ruthenium (II )-Macrocyclic Schiff Base Complexes................................................................................................................................. 227
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 1 Elif Subaşı, 2 Hamdi Temel ....................................................................................................................................................................... 227
Tiyosemikarbazon ligandı içeren (p-cymene)Rutenyum(II) Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu ................................................................................................................... 228
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün ..................................................................................................................................................................... 228
Synthesis and Characterization of (p-cymene ) Ruthenium (II) Complexes Containing Thiosemicarbazone Ligand ......................................................................................................... 229
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün ..................................................................................................................................................................... 229
1-Vinilimidazol Ligantı İçeren Koordinasyon Polimerlerinin Solvotermal Yöntemle Sentezi ve Karakterisazyonu........................................................................................................... 230
Ramazan Şahin 1, Ömer Andaç1 , Hakan Yılmaz1 , Murat Taş2 ................................................................................................................................................................... 230
1-vinylimidazole Ligand Coordination Polymers Containing Synthesis with Solvotermal Method and Characterization.................................................................................................... 231
Ramazan Şahin 1, Ömer Andaç1 , Hakan Yılmaz1 and Murat Taş2 ............................................................................................................................................................... 231
Fenol Sübstitüe Siklotrifosfazen Bileşiğinin 4,4′- (9- floreniliden )difenol ve 4,4′- (9- floreniliden )dianilin ile Reaksiyonlarının İncelenmesi .............................................................................. 232
Saadet Elif İncir1 , Elif Şenkuytu1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1, Fatma Yüksel1 , Adem Kılıç1.......................................................................................................................................... 232
The Reactions of Phenol Substituted Cyclotriphosphazene with 4,4′- (9-fluorenylidene )diphenol and 4,4′- (9-fluorenylidene )dianiline ................................................................................. 233
Saadet Elif İncir1 , Elif Şenkuytu1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1, Fatma Yüksel1 , Adem Kılıç1.......................................................................................................................................... 233
Hidrazin Boranın Katalitik Metanolizi ile Hidrojen Eldesi....................................................................................................................................................................... 234
Senem Karahan1 , Mehmet Zahmakıran2 , Saim Özkar3 ......................................................................................................................................................................... 234
Hydrogen Generation From Catalytic Methanolysis of Hydrazine Borane..................................................................................................................................................... 235
Senem Karahan1 , Mehmet Zahmakıran2 , Saim Özkar3 ......................................................................................................................................................................... 235
Hidrazin Boranın Hidroklorik Asit ile Hidrolizi ve Hidrojen Eldesi .............................................................................................................................................................. 236
Senem Karahan1 , Saim Özkar2 ................................................................................................................................................................................................... 236
Hydrolysis of Hydrazine Borane with Hydrochloric Acid and Generation of Hydrogen ....................................................................................................................................... 237
Senem Karahan1 , Saim Özkar2 ................................................................................................................................................................................................... 237
P-O-P Köprülü Bis-siklotrifosfazen Bileşikleri ................................................................................................................................................................................... 238
Serap Beşli 1, Simon J. Coles2 , David B. Davies3 , Adem Kılıç1 , Robert A. Shaw3 ................................................................................................................................................. 238
P-O-P Bridged Cyclophosphazenes .............................................................................................................................................................................................. 239
Serap Beşli 1, Simon J. Coles2 , David B. Davies3 , Adem Kılıç1 , Robert A. Shaw3 ................................................................................................................................................. 239
Silika Destekli Bis-Diazo Schiff Bazlarının Metal Komplekslerinin Sentezi, Mikrodalga Gücü Altında Oksidatif Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi ....................................................................... 240
Serhan Uruş1 , Tuğçe Erkenez1 , Elif Güler1, Savaş Purtaş1, Mehmet Tümer1 .................................................................................................................................................... 240
Synthesis of Silica-Supported Bis-Diazo Schiff Bases and Metal Complexes, Investigation of Their Oxidative Catalytic Properties under Microwave Power ............................................................ 241
Serhan Uruş1 , Tuğçe Erkenez1 , Elif Güler1, Savaş Purtaş1, Mehmet Tümer1 .................................................................................................................................................... 241
Polimerleştirilebilecek Mono ve Dihidroksilli Ftalosiyanin Sentezi ............................................................................................................................................................ 242
Serkan Alpugan, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen, ............................................................................................................................................................................. 242
Synthesis of Polymerizable Mono and Dihydroxy Substituted Phthalocyanines .............................................................................................................................................. 243
Serkan Alpugan, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen, ............................................................................................................................................................................. 243
Liken Metabolitinden İzole Edilen Üsnik Asitin Schiff Bazı ve Metal Komplekslerinin Sentezi: Antimikrobiyal Aktivitelerinin İncelenmesi................................................................................ 244
Sibel Koçer1, Serhan Uruş2 ,Elif Güler2,Ahmet Çakır1 ,Mehmet Tümer2 ,Metin Dığrak ,Hakan Dal .............................................................................................................................. 244
Synthesis Of Schiff Bases And Metal Complexes Of Usnic Acid Isolated From Lichen Metabolite: Investigation Of Their Antimicrobial Activities ........................................................................ 245
Sibel Koçer1, Serhan Uruş2 ,Elif Güler2,Ahmet Çakır1 ,Mehmet Tümer2 ,Metin Dığrak3,Hakan Dal4 ............................................................................................................................. 245
4,4,6-trichloro-4’-2-pyridyloxy-3- (4,6-dimethylpyridine-2yl )spiro[1,3,2-benzoxazaphosphinine-2-2’- (2λ5 ,4λ5 ,6λ5 -cyclotriphosphazene )]’nin Sentezi ve Stereogenik Özelliklerinin Karakterizasyonu.............. 246
Simge Metinoğlu, Hakan Dal .................................................................................................................................................................................................... 246
The Synthesis of 4,4,6-trichloro-4’-2-pyridyloxy-3- (4,6-dimethylpyridine-2yl )spiro[1,3,2-benzoxazaphosphinine-2-2’- (2λ5 ,4λ5 ,6λ5 -cyclotriphosphazene )] and Characterization of Stereogenic Properties........ 247
Simge Metinoğlu, Hakan Dal .................................................................................................................................................................................................... 247
Aromatik Amin İçeren Yeni Bir Schiff Bazı Ligandının Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Geçiş Metal Komplekslerinin İncelenmesi....................................................................................... 248
Sümeyra Tuna Yıldırım ........................................................................................................................................................................................................... 248
Synthesis, Characterization of a New Schiff Base Ligand Containing Aromatic Amine and Investigation of Their Transition Metal Complexes ........................................................................... 249
Sümeyra Tuna Yıldırım ........................................................................................................................................................................................................... 249
Yeni Bir Schiff Bazı Ligandı Olan 3,5-Dibrom-4-Metoksisalisiliden-o-aminofenolün Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Metal Komplekslerinin İncelenmesi ............................................................. 250
Sümeyra Tuna Yıldırım1 , Mehmet Kaya2 ........................................................................................................................................................................................ 250
Synthesis, Characterization of a New Schiff Ligand ............................................................................................................................................................................. 251
3,5-dibromo-4-methoxysalicyliden-o-aminophenol and Investigation of Their Metal Complexes ........................................................................................................................... 251
Sümeyra Tuna Yıldırım1 , Mehmet Kaya2 ........................................................................................................................................................................................ 251
Doğrusal Olmayan Optik Özellik Gösteren NdBO3 Bileşiğinin Mikrodalga Yardımlı Kül Fırını Yöntemiyle Sentezi ve Karakterizasyonu Çalışmaları ....................................................................... 252
Şeyma Somunkıranoğlu1 , Gülşah Çelik1, Figen Kurtuluş1 ....................................................................................................................................................................... 252
Microwave-Assisted Muffle Furnace Synthesis and Characterization Studies of Nonlinear Optic NdBO3.................................................................................................................... 253
Şeyma Somunkıranoğlu1 , Gülşah Çelik1, Figen Kurtuluş1 ....................................................................................................................................................................... 253
2-hidroksiasetofenon-S-alkil-N-metil-tiyosemikarbazon’ un Trifenilfosfin Ni (II) Kompleksleri .............................................................................................................................. 254
Şükriye Güveli1 , Tülay Bal Demirci 1 , Bahri Ülküseven1 .......................................................................................................................................................................... 254
Triphenylphosphine Ni (II) Complexes of 2-hydroxyacetophenone-S-R-N-methyl Thiosemicarbazone ...................................................................................................................... 255
Şükriye Güveli1 , Tülay Bal Demirci1 , Bahri Ülküseven1 .......................................................................................................................................................................... 255
2-hidroksiasetofenon-N-metil tiyosemikarbazon ve 2-hidroksiasetofenon-S-metil tiyosemikarbazon’ un Trifenilfosfin Ni (II) Komplekslerinde Koordinasyon Davranışlarının İncelenmesi .......................... 256
Investigation of Coordination Behaviours at Triphenylphosphine Ni (II) Complexes of 2 -hydroxyacetophenone-N-methyl thiosemicarbazone and 2-hydroxyacetophenone-S-methyl thiosemicarbazone ......... 257
2,4-Pentadion ile p-Amino Benzoik Asidin Tepkimesi: Keto-amin Tautomerinin Sentezi ve Karakterizasyonu .............................................................................................................. 258
Talat Baran1 , Ayfer Menteş1 ..................................................................................................................................................................................................... 258
p-Amino Benzoic Acid with 2,4-Pentadion Reaction: Synthesis and Characterization of Tautomeric Keto-Amine .......................................................................................................... 259
Talat Baran1 , Ayfer Menteş1 ..................................................................................................................................................................................................... 259
Naftil Grubu İçeren Arilhidrazonların Sentezi, Karakterizasyonu ve DNA-Kesme Etkileşimlerinin İncelenmesi.............................................................................................................. 260
Tolga Tekin1 , Cansu Gökçe1 , Harika Özkan1 , Murat Biltekin1 , Ramazan Güp1 ................................................................................................................................................. 260
Synthesis, Characterization, DNA Interaction and Antioxidant Activity of Transition Metal Complexes with Naphthyl-Derived Aroylhydrazones........................................................................ 261
Tolga Tekin1 , Cansu Gökçe1 , Harika Özkan1 , Murat Biltekin1 , Ramazan Güp1 ................................................................................................................................................. 261
Bis-Diazo Aril Aldehitlerinin Sentezi, Silikajele İmmobilizasyonu ve Katı Faz Ekstraksiyon Özelliklerinin İncele nmesi ...................................................................................................... 262
Tuğçe Erkenez1 ,Serhan Uruş 1 ,Gökhan Ceyhan1 , Savaş Purtaş1 ,Mehmet Tümer1,Mecit Özdemir2............................................................................................................................ 262
Synthesis of Bis-Diazo Aryl Aldehydes, Immobilization on Silica-gel and Investigation of Solid Phase Extraction Properties............................................................................................... 263
Tuğçe Erkenez1 ,Serhan Uruş 1 ,Gökhan Ceyhan1 , Savaş Purtaş1 ,Mehmet Tümer1,Mecit Özdemir2............................................................................................................................ 263
2-hidrokso-asetofenon-N-fenil/hekzil-tiyosemikarbazidato Trifenilfosfin Nikel (II) Komplekslerinin Sentezi ............................................................................................................... 264
Tülay Bal Demirci 1, Şükriye Güveli 1 , Bahri Ülküseven1 .......................................................................................................................................................................... 264
The Synthesis of 2-hydroxy-acetophenone-N-phenyl/hexyl-thiosemicarbazidato Triphenylphosphine Ni (II) Complexes.................................................................................................. 265
Tülay Bal Demirci 1, Şükriye Güveli 1 , Bahri Ülküseven1 .......................................................................................................................................................................... 265
Mo-Bazlı Aktif Parçacıklar Varlığında Si-İçeren Norbornen Türevlerinin (ROMP) Halka Açılım Metatez Polimerizasyonunun İncelenmesi ................................................................................ 266
Volkan Şahin, Solmaz Karabulut, Yavuz İmamoğlu............................................................................................................................................................................. 266
Investigation of Ring-opening Methathesis Polymerization of Si Containing Norbornens in the Presence of Mo-basis Active Particules ................................................................................. 267
Volkan Şahin, Solmaz Karabulut, Yavuz İmamoğlu ............................................................................................................................................................................. 267
Bir Boyutlu (1D) Co (II )-Glutarat Kompleksinin Sentezi ve Yapısının Aydınlatılması, ......................................................................................................................................... 268
Yalçın Kılıç1 *,Okan Zafer Yeşilel1 ,Orhan Büyükgüngör2 , Onur Şahin2 .......................................................................................................................................................... 268
The Synthesis and Characterization of One Dimesional Co(II)-Glutarate Complex............................................................................................................................................ 269
Yalçın Kılıç1 *,Okan Zafer Yeşilel1 ,Orhan Büyükgüngör2 , Onur Şahin2 .......................................................................................................................................................... 269
“Klik”lenmiş Kaliks[4]aren Grupları Taşıyan Yeni Bir Metalsiz Ftalosiyaninin ................................................................................................................................................. 270
Sentezi ve Karakterizasyonu..................................................................................................................................................................................................... 270
Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök ...................................................................................................................................................................................... 270
The Synthesis and Characterization of Novel Phthalocyanine Containing Calix[4]arene by the “Click” Functionalization.................................................................................................. 271
Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök ...................................................................................................................................................................................... 271
Triazol Grupları İçeren Siklotrifosfazenden Ag (I) Koordinasyon Polimerlerinin Sentezi ve Yapılarının Tek Kristal X-ışınları Kırınım Yöntemi ile Aydınlatılması.......................................................... 272
Yunus Zorlu1 , Ferda Hacıvelioğlu 1, Hüsniye Ardıç 1, Serkan Yeşilot1 , Adem Kılıç1 ............................................................................................................................................... 272
The Synthesis of Ag (I) Coordination Polymers From Cyclotriphosphazatriene Containing Triazole Groups and Investigation of Its Structures with Single Crystal X-Ray Diffraction Method......................... 273
Yunus Zorlu1 , Ferda Hacıvelioğlu1, Hüsniye Ardıç 1, Serkan Yeşilot1 , Adem Kılıç1 ............................................................................................................................................... 273
Bazı Schiff Bazı Polimer Türevleri İle Metal Komplekslerinin Sentezi Ve Karakterizasyonu................................................................................................................................... 274
Zeynep Ercan1 , Zuhal Karagöz1 , Naki Çolak2 , Memet Şekerci1 .................................................................................................................................................................. 274
Synthesis and Characterization of Some Schiff Base Polymer with Their Metal Complexes .................................................................................................................................. 275
Zeynep Ercan1 , Zuhal Karagöz1 , Naki Çolak2 , Memet Şekerci1 .................................................................................................................................................................. 275
Heterojen Katalizör Varlığında Karbon Dioksitin Organik Ürünlere Dönüşümü ............................................................................................................................................... 276
Zeynep Taşcı 1 , Gamze Karayel İncili1 , Bekir Çetinkaya2 ......................................................................................................................................................................... 276
Transformation of Carbon Dioxide into Organic Products in the Presence of Heterogeneous Catalysts ..................................................................................................................... 277
Zeynep Taşcı 1 , Gamze Karayel İncili1 , Bekir Çetinkaya2 ......................................................................................................................................................................... 277
Ftalik Asit ve Vinilimidazol Ligantlı Cd () Metal Organik Kafes Yapılarının Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................................................................... 278
Zeynep Yıldız, Ömer Andaç ...................................................................................................................................................................................................... 278
Synthesis and Characterizations of Cd () Metal Organic Frameworks United with Phthalate Anions and 1-vinylimidazole Ligands ...................................................................................... 279
Zeynep Yıldız, Ömer Andaç ...................................................................................................................................................................................................... 279
3-(Piridin-4-il )-4-(naftil-1-il)-1H-1,2,4-triazol-5 (4H )-tiyon Ligandının ve Metal Komplekslerinin Sentezi Ve Karakterizasyonu ............................................................................................ 280
Zuhal Karagöz1 , Murat Genç 2 , Engin Yılmaz3.................................................................................................................................................................................... 280
Synthesis and Characterization of 3-(Pyridine-4-yl)-4-(napthyl-1-yl) -1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione Ligand and Metal Complexes ....................................................................................... 281
Zuhal Karagöz1 , Murat Genç 2 , Engin Yılmaz3.................................................................................................................................................................................... 281
N-Heterohalkalı Benzimidazol Türevlerinin Sentezi ve Metal Kompleksleri ................................................................................................................................................... 282
Abdurrahman Şengül, Burcu Tutkun, H. Zekeriya Doğan....................................................................................................................................................................... 282
Cu (II ), Ni (II ), Co (II) ve Zn (II) Metal İyonlarının Glisin ve Lösin Aminoasitleriyle Yaptığı Komplekslerin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktiviteleri.................................................... 283
Aliye Kaşarcı 1 , Dursun Ali Köse1 , Gülçin Alp Avcı, M. Tolgahan Hakan2 ........................................................................................................................................................ 283
Malonik Asit ve 4-İyododoanilin’in Bazı Geçiş Metalleriyle Oluşturdukları Komplekslerin Sentezlenip Karakterizasyonunun Yapılması ve Hidrojen Depolama Performansının Ölçülmesi ............................ 284
Banu Öztürk1 , Dursun Ali Köse1 , Zeynel Öztürk2................................................................................................................................................................................. 284
Hidroaminasyon Reaksiyonu ile Sekonder Aminlerin Sentezi .................................................................................................................................................................. 285
Beyhan Yiğit1 , Yetkin Gök2 , Murat Yiğit1, İsmail Özdemir2 , Engin Çetinkaya3.................................................................................................................................................. 285
Palladyum (II )-Karben Katalizli Arilasyon Reaksiyonları ....................................................................................................................................................................... 286
Beyhan Yiğit1 , Yetkin Gök2 , Murat Yiğit1, İsmail Özdemir2 , Engin Çetinkaya3.................................................................................................................................................. 286
Pb-Ni-Sb Üçkat Sisteminde Pb0,8 ni0,2 -Sb ve Ni5 sb2 -Pb Kesitleri Üzre Faz Dengesinin Karakteri ................................................................................................................................ 287
Cengiz Abilov1, Marziye Agayeva2 , Nigar Hüseynova1 .......................................................................................................................................................................... 287
Amorf Yapılı Nikel Vanadat Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu .......................................................................................................................................................... 288
Duygu Polat1, Berna Tekin1 Ve Nuray Cimbil 1 ................................................................................................................................................................................... 288
Naftoksi Dipiren Sübstitüe Dendrimerik Fosfazen Bileşiğinin Sentezi, Termal Ve Fotofiziksel Özelliklerin İncelenmesi ..................................................................................................... 289
Elif Büşra Çelebi1 , Serkan Yeşilot1 , Bünyemin Coşut1 , Ferda Hacıvelioğlu1, Adem Kılıç 1 ....................................................................................................................................... 289
2,2-Bis (4-formil-2-metoksifenoksi )-4,4,6,6-bis[spiro (2’,2’’-dioksi-1’,1’’-bifenilil )siklotrifosfazen’in Oksim Türevlerinin Sentezi ve Karakterizasyonu .................................................................. 290
Esra Yıldırım1, Sibel Çelik1 , Semra Şındağ1 , Furkan Özen1 , Kenan Koran1 ,...................................................................................................................................................... 290
Erol Çil 2 , Mustafa Arslan 3 ........................................................................................................................................................................................................ 290
Polimer Destekli Schiff Bazı Pd (II) komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu............................................................................................................................................. 291
Fatma Sığa, Hamdi Temel, Murat Aydemir, Yusuf Selim Ocak, Salih Pasa, Akın Baysal ...................................................................................................................................... 291
Polimer Destekli Schiff Bazı Pd (II) komplekslerinin Suzuki Kross-Kapling Reaksiyonlarındaki Katalitik Etkinliği ............................................................................................................ 292
Fatma Sığa, Hamdi Temel, Murat Aydemir, Yusuf Selim Ocak, Salih Pasa, Akın Baysal ...................................................................................................................................... 292
Dekiloksi p-Nitrofenolat Bileşiğinin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu ve Sıvı Kristal Özelliklerinin İncelenmesi............................................................................................................ 293
Bazı kripta-fosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Spektroskopik ve Termal Özelliklerinin İncelenmesi ............................................................................................................................. 294
Gülberk Ulkar1, Ömer Sonkaya2 , Muhammet Işıklan1 .......................................................................................................................................................................... 294
Zn (II) İyonunun Skuarik Asit ve 1-Vinilimidazol ile Oluşturduğu Polimerik Koordinasyon Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu ........................................................................................ 295
Hakan Yılmaz1 , Ramazan Şahin 1, Ömer Andaç1 ................................................................................................................................................................................. 295
LiBaB9 O15 :Pb2+ Sentezi, Karakterizasyonu ve Fotolüminesans Özelliği ......................................................................................................................................................... 296
İlhan Pekgözlü1 , Ertuğrul Erdoğmuş1 , Bilal Demirel2 ............................................................................................................................................................................ 296
Kalkon Grubu Taşıyan Yeni Fosfazen Türevlerinin Sentezi ve Karakterizasyonu .............................................................................................................................................. 297
Kenan Koran1 , Furkan Özen1 , A. Orhan Görgülü1 , Erol Çil2 , Mustafa Arslan3 .................................................................................................................................................. 297
Inte-Cugate2 Sistemi Alışımlarının Fiziko-Kimyasal Özellikleri.................................................................................................................................................................. 298
Mehriban Hasanova, Cengiz Abilov, Mirhesen Seyidov,........................................................................................................................................................................ 298
P-N Bağ Kırılması Yoluyla (N-DifenilFosfino )-1,10-fenantrolin-5 Amin Bileşiğinin Sentezi ve Koordinasyon Davranışının İncelenmesi .................................................................................... 299
Nermin Biricik1, Zeynep Özgen1 .................................................................................................................................................................................................. 299
Polimerik Precursour Metoduyla Renkli Nano Pigmentlerin Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................................................................................... 300
Neslihan Şakalar1, Hüseyin Köksal 1 , Ali Erdem Şabik2 , Gökhan Ceyhan1 , Mehmet Tümer1.................................................................................................................................... 300
Mikrodalga Destekli, O2 N2 - Donör Atomlu Makrohalkaların Sentezi ve Yapılarının İncelenmesi ............................................................................................................................. 301
Nezihe Başaran1 , Ömer Sonkaya2, Muhammet Işıklan1......................................................................................................................................................................... 301
Morfolino-Sübstitüe Mono ve Bisferrosenilspirotrifosfazenlerin Sentezleri, Kristal Yapıları, Spektroskopik Özellikleri, Biyolojik Aktiviteleri ve DNA ile Etkileşimleri .................................................. 302
Nuran Asmafiliza, Zeynel Kılıç a, Aslı Öztürkb, Hakan Dal c, Tuncer Hökelekd, Leyla Açıke ....................................................................................................................................... 302
Amorf Yapılı Kobalt Vanadat Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu ......................................................................................................................................................... 303
Nuray Cimbil1 , Berna Tekin1 ve Duygu Polat1 ................................................................................................................................................................................... 303
Kil-Kitosan Nanokompoziti Sentezi ve Karakterizasyonu ....................................................................................................................................................................... 304
Nuray Çelebi 1, Nuray Yıldız2 , Ayla Çalımlı2 ...................................................................................................................................................................................... 304
Ca (II) ve Mg (II) Metal Katyonlarının Acesulfamato Ligandı ile Yaptığı Komplekslerin Sentezi, Yapısal ve Termal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi........................................... 305
Ömer Yurdakul1 , Hasan İçbudak2, Dursun Ali Köse1 , Gülçin Alp Avcı 3 .......................................................................................................................................................... 305
Merkapto Alkin Sübstitüe Simetrik ve Asimetrik Ftalosiyaninler .............................................................................................................................................................. 306
Saida Kaipova, Hatice Dinçer .................................................................................................................................................................................................... 306
Bifenil Sübstitüe Fosfazen ile Piridin Türevlerinin Etkileştirilmesi ............................................................................................................................................................. 307
Saliha Begeç1 , Sümeyya Alataş1, Adem Kılıç 2 ................................................................................................................................................................................... 307
Bifenil Türevi Fosfazenler ile 2-Hidroksibenzotiyazol`ün Etkileştirilmesi ...................................................................................................................................................... 308
Saliha Begeç1 , Sümeyya Alataş1, Sunay Uytun1 , Gülfidan Tunç1 , Adem Kılıç2 .................................................................................................................................................. 308
Cu (II ), Co (II) ve Ni (II) Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi, Elektrokimyasal, Termal ve Kataliz Özelliklerinin İncelenme si.............................................................................................. 309
Tuğçe Erkenez1 , Elif Güler1 , Gökhan Ceyhan1 , Serhan Uruş1, Mehmet Tümer1................................................................................................................................................. 309
Amin Fonksiyonlu bis (fosfino) amin Ligandı ve Kare-Düzlem Metal (II) Komplekslerinin Sentezi............................................................................................................................ 310
Zeynep Özgen1 , Nermin Biricik1 .................................................................................................................................................................................................. 310
Bazı N-Sübstitüe-aminopropanol Türevlerinin, Hekzaklorosiklotrifosfazen ile Tepkimelerinin İncelenmesi................................................................................................................. 311
Züleyha Ince1 , Ömer Sonkaya2 , Muhammet Işıklan1 , ........................................................................................................................................................................... 311
Synthesis and Characterization of Diphenylaminophenyl-Methoxy Substituted Phthalocyanine ............................................................................................................................ 312
Bahadır Keskin1................................................................................................................................................................................................................... 312
Synthesis and Characterizations of Novel Peripherally 2- (2-Bromoethyl )-1,3-Dioxolane Deriative of Porphyrazine ....................................................................................................... 313
Bahadır Keskina, Ali Erdoğmuşa.................................................................................................................................................................................................. 313
Synthesis and Characterization Of Piperidine-4-Carboxylic Acid Functionalized Fe3 O4 Nanoparticles As A Magnetic Catalyst For Knovanagel Reaction ................................................................. 314
E. Karaoğlua, A. Baykal a, M.Şenela H. Sözeri b, M.S. Toprakc .................................................................................................................................................................... 314
Synthesis and Characterization of a Schiff Base of 1,2,4-Tris (salicylimine )benzene and its Complexes With Copper (II ), Cobalt (II) and Nickel (II) Acetate Salts....................................................... 315
Hossein Haghgooie1 , Behrouz Shaabani 2 , Azad Darvishzadeh 3 ................................................................................................................................................................ 315
Synthesis and Characterization of a New Ionic Liquid TMAFDOZ with New Method ......................................................................................................................................... 316
Maryam Hajighahramani 1 , Shahriar Ghammamy*2 ............................................................................................................................................................................ 316
Crystal Structures, Spectral and Antimicrobial Properties Nickel (II) Complexes of Alkyl-N-carbamimidoyl Carbamimidates .............................................................................................. 317
Muhammet Köse1 , S. Eylul Duman2 , Vickie McKee1,, Ismail Akyol 2 , Mükerrem Kurtoglu 3..................................................................................................................................... 317
Natural Bond Analysis (NBO) and Quantum Theory Atoms in Molecules ..................................................................................................................................................... 318
Analysis of Platinabenzene (C5 H5Pt )Cp ......................................................................................................................................................................................... 318
Reza Ghiasi1 , Asma Darvishzadeh2 .............................................................................................................................................................................................. 318
Cytotoxicity Studies of the Gold (III) Complexes with 1,2-Diaminocyclohexane Complexes.................................................................................................................................. 319
Said S. Al-Jaroudi, M. I. M. Wazeer , Anvarhusein A. Isab*..................................................................................................................................................................... 319
Molten Salts Synthesis of Olivine-Structured Phosphates for Lithium Secondary Batteries Application..................................................................................................................... 320
S. M. Malovanyy, E. V. Panov.................................................................................................................................................................................................... 320
Çağrılı Konuşmacılar
Invited Lectures
1
Yeni Heterosiklik Bileşiklerin Tasarımı ve Sentezi: Açil Azidler ve Aminoalkinlerin Metal Katalizörlerle
Siklizasyonu
Metin Balcı
Kimya Bölümü, Orta Doğu Teknik Üniversitesi, 06531 Ankara, Türkiye
Pirol, indol ve benzoazepinler doğal ürünlerin önemli bir kısmını içermekle birlikte geniş bir yelpazede
biyolojik aktivite göstermektedirler. Hedefimiz bu iskelet yapısına sahip bileşikleri, aromatik (benzen, pirol,
piridin, pirol, tiyofen, furan) bisaçil azidlerin Curtius düzenlenmesi sonucu oluşan bisizosiyanatların
intramoleküler siklizasyonu ile sentezlemektir. Diizosiyanatların sentezlenemediği durumlarda, aşağıdaki
şemada gösterildiği gibi, ilgili monoizosiyanatlar başlangıç bileşikleri olarak kullan ıldı.
Bu yöntemin benzen ve diğer heterosiklik aromatik bileşiklere bağlı diasitlere uygulanması sonucunda yeni
bir dizi heterosiklik bileşiğin sentezi geliştirildi [1 -7].
Katalizli sikloizomerizasyon reaksiyonları çok çeşitli heterosiklik ve karbosiklik bileşiklerin sentezine
uygulanan ve ılımlı koşullarda gerçekleşen en önemli yöntemlerden biridir. Çalışmanın bu bölümünde, bu
yöntemin uygulanması ile elde edilen pirol -kondenze yeni heterosiklik bileşiklerin sentezi üzerinde
durulacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 2151 -2154.
[2] Özcan, S., Balci, M. Tetrahedron, 2008, 64, 5531 -5540.
[3] Koza, G., Özcan, S., Şahin, E., Balci, M. Tetrahedron, 2009, 65, 5973-5976.
[4] Dengiz, Ç., Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Synthesis, 2010, 1365 -1370.
[5] Deliömeroglu, M. K., Özcan, S.; Balci, M. Arkivoc, 2010, 148 -160.
[6] Koza, G., Karahan, E., Balci, M. Helv. Chim. Acta, 2010, 93, 1698-1704.
[7] Özcan S, Çağatay D, Deliömeroğlu K. M, Şahin E, Balci M. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 1495 -1497.
2
Design and Synthesis of New Heterocyclic Compounds: Acyl Azides and Metal -Catalyzed Cyclization of
Aminoalkynes
Metin Balcı
Department of Chemistry, Middle East Technical University, 06531 Ankara, Turkey
Pyrroles, indoles, benzoazepines represent an important class of naturally occurring compounds that display
a wide range of biological activities. Our plan for the construction of the desired heterocyclic ring systems
involved an intramolecular cyclization reaction of the aromatic (benzene, furan, pyrrole, pyridine, thiophene
furan etc.) diisocyanates, which can be generated by Curtius reaction of the corresponding diazides. In cases,
where the synthesis of diisocyanates was filed, the corresoonding monoisocyanates were used as shown
below.
Application of this methodology to various diacids attached to benzene or heteroaromatic systems opened
up an entry to the synthesis of various new heterocycles with new skeletone [1 -7].
Catalyzed cycloisomerization reactions have also emerged as a powerful methods to construct a diverse
array of hetero- and carbocyclic motifs under generally mild conditions using straightforward procedures. In
this part we describe the synthesis of varios pyrrole -condenzed new heterocyclic compounds.
REFERENCES
[1] Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 2151 -2154.
[2] Özcan, S., Balci, M. Tetrahedron, 2008, 64, 5531 -5540.
[3] Koza, G., Özcan, S., Şahin, E., Balci, M. Tetrahedron, 2009, 65, 5973 -5976.
[4] Dengiz, Ç., Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Synthesis, 2010, 1365 -1370.
[5] Deliömeroglu, M. K., Özcan, S.; Balci, M. Arkivoc, 2010, 148-160.
[6] Koza, G., Karahan, E., Balci, M. Helv. Chim. Acta, 2010, 93, 1698 -1704.
[7] Özcan S, Çağatay D, Deliömeroğlu K. M, Şahin E, Balci M. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 1495 -1497.
3
Amin Boranlardan Hidrojen Üretimini Katalizleyen Geçiş Metal Nanokümeleri
Saim Özkâr
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06800 Ankara
Geleceğin hidrojen depolama malzemesi olarak değerlendirilen bor bileşikleri ile ilgili en önemli uygulama
sorunu, yakıt hücreleri için gerekli olan hidrojenin hızlı ve kontrollü üretimidir. Bor bileşiklerinden hidrojen
üretimi, katalitik solvoliz veya dehidrojenlenme ile gerçekleştirilebilir. Uygulamadaki kolaylığı nedeniyle, bu
tepkimelerde heterojen katalizörler yeğlenmektedir. Ancak heterojen katalizörün etkinliği, yüzey alanı ile
sınırlıdır. Çünkü metal atomlarının çok küçük bir kısmı yüzeydedir ve tep ken molekülleri ancak bunlara
ulaşılabilir. Yüzey alanını artırmanın etkin bir yolu, belirli boyutta metal nanokümelerinin katalizör olarak
kullanılmasıdır. Bu konuşmada, etkinliği yüksek ve uzun ömürlü geçiş metal (0) nanokümelerinin bor
bileşiklerinden hidrojen üretiminde katalizör olarak kullanımı anlatılacaktır.
Uygun bir metal bileşiğinin anyonik veya polimerik kararlılaştırıcı eşliğinde indirgenmesi ile oluşturulan bir
kaç nanometre boyutundaki geçiş metal (0) nanokümeleri, amin boranların hidrolizin de yüksek katalitik
etkinlik göstermektedir. PVP ile kararlılaştırılmış, sırasıyla 2.4 ± 1.2 ve 3.2 ± 0.5 nm büyüklüğündeki Ru (0) ve
Pd (0) nanokümeleri, amonyak boranın metanolizinde etkinliği yüksek katalizörlerdir. Amonyak boranın 25 ºC
deki metanolizinden hidrojen üretiminde Ru (0) nanokümeleri 25 saatte 71500 çevrim sağlarken, Pd (0)
nanokümeleri 27 saatte 23000 çevrim vermektedir. Oktanoat anyonu ile kararlılaştırılmış 1.9 ± 0.6 nm
büyüklüğündeki Rh (0) nanokümeleri amonyak boranın dehidrojenlenmesinde yüksek etkinlik gösterirken,
hekzanoat anyonu ile kararlılaştırılmış 2.1 ± 0.6 nm büyüklüğündeki Rh (0) nanokümeleri dimetilamin boranın
dehidrojenlenmesini katalizlemektedir. Hidrojenfosfat anyonu ile kararlılaştırılmış 2.9 ± 0.9 nm
büyüklüğündeki Ru (0) nanokümeleri dimetilamin boranın hidrolizinde oldukça yüksek etkinlik
göstermektedir: Oda sıcaklığında sağladığı başlangıç çevrim frekansı 500 h -1 ve toplam çevrim sayısı ise 11600
dür. [Rh (cod )Cl]2 bileşiğinin hidrazin boran ile indirgenmesinden elde edilen poliamino boranla
kararlılaştırılmış yeni tür Rh (0) nanokümeleri amonyak boranın 25 ºC deki hidrolizinde bilinen en etkin
katalizördür.
Bor bileşiklerinden hidrojen üretimindeki katalitik etkinlik, nanokümeler zeolitin düzenli ve küçük gözenekleri
içerisinde oluşturularak daha da artırılabilir. Zeolit Y’nin 1.3 nm çapındaki gözeneklerinde geçiş metal
iyonlarının indirgenmesi ile oluşturulan kobalt (0 ), nikel (0 ), rutenyum (0) ve rodyum (0) nanokümeleri, oda
sıcaklığında amonyak boranın hidrolizinde çok etkin katalizörlerdir. Etkinliği yüksek, uzun ömürlü katalizör
olarak geçiş metal (0) nanokümelerinin bor bileşiklerinin dehidrojenlenmesinde kullanılması, yakıt hücresi
uygulamalarında güvenli, hızlı ve kontrollü hidrojen sağlanması için değerlendi rilmesi gereken bir seçenek
olarak görülmektedir.
4
Transition Metal Nanoparticles as Catalyst in Hydrogen Generation from Amine Boranes
Saim Özkar
Department of Chemistry, Middle East Technical University, 06800 Ankara, Turkey
Boron based compounds have been considered as potential hydrogen storage materials, whereby the key
issue is the controllable and fast generation of clean hydrogen for fuel cell applications. The hydrogen
generation from such materials can be achieved by catalytic solvolysis or dehydrogenation. Heterogeneous
catalysts are preferentially used in these reactions for practical applications. However, the catalytic activity
in heterogeneous catalysis is restricted by surface area or, more specifically, by the fraction of catalytically
active sites on the catalyst surface which are available for the substrate molecules. An efficient way of
increasing the surface area is the use of nanoparticles with controllable size and size distribution. Here, it will
be presented that the transition metal (0) nanoparticles can be employed as highly active and long-lived
catalyst in hydrogen generation from the boron based hydrogen storage materials.
Transition metal (0) nanoparticles were prepared from reduction of the respective prec ursor metal salt in
the presence of anionic or polymeric stabilizer. All of the transition metal (0) nanoparticles prepared in
narrow size range of a few nanometers show very high catalytic activity in hydrogen generation from the
solvolysis of amine boranes at 25 ˚C. PVP-stabilized Ru (0) and Pd (0) nanoclusters with an average particle
size of 2.4 ± 1.2 and 3.2 ± 0.5 nm, respectively, are also highly active and long -lived catalyst in the
methanolysis of ammonia borane. Ru (0) nanoclusters provide 71 500 t urnovers over 25 h while Pd (0)
nanoclusters provide 23 000 turnovers over 27 h in hydrogen generation from the methanolysis of ammonia
borane at 25 ˚C. Rh (0) nanoclusters of 1.9 ± 0.6 or 2.1 ± 0.6 nm size stabilized by tert -butylammonium
octanoate or dimethylammonium hexanoate are superb catalyst in dehydrogenation of ammonia-borane or
dimethylamine borane at 25 ˚C, respectively. Ru (0) nanoparticles of 2.9 ± 0.9 nm size stabilized by hydrogen
phosphate anion are highly active catalyst in the generation of 3.0 equivalent hydrogen per dimethylamine
borane through its hydrolysis providing an initial TOF value of 500 h -1 and exceptional catalytic lifetime (TTO
= 11 600) at 25 ˚C. A new type of supported Rh (0) nanoparticles were prepared from the hydrazine bo rane
reduction of [Rh (cod )Cl]2 within the framework of a polyaminoborane support and found to be the most
active supported catalyst in the hydrolysis of ammonia borane at 25 ˚C.
Further enhancement in catalytic activity of transition metal (0) nanoclusters in hydrogen generation from
boron based compounds could be achieved by preparing them within the highly ordered void spaces of
zeolite. Intrazeolite cobalt (0 ), nickel (0 ), ruthenium (0 ), and rhodium (0) nanoclusters, prepared from the
reduction of transition metal ions within the 1.3 nm size supercages of zeolite -Y, are very active catalyst in
hydrogen generation from the hydrolysis of ammonia-borane at room temperature. The use of transition
metal (0) nanoclusters as highly active and long-lived catalyst in hydrogen generation provides a safe way of
controllable and fast generation of clean hydrogen for fuel cell applications.
5
Türk Kimya Sanayi
Timur Erk
[email protected]
Türk kimya endüstrisi, ağırlıklı olarak petrokimya, sabun, deterjan, gübre, ilaç, boya -vernik, sentetik elyaf,
soda gibi çeşitli kimyasal hammadde ve tüketim ürünlerinin üretiminin gerçekleştirildiği tesislerden
oluşmaktadır. Sektörde faaliyet gösteren firmalar ölçek ve sermaye kaynakları açısından farklılı k
göstermektedir. Sektörde faaliyet gösteren firmaların önemli bir kısmı küçük ve orta ölçekli işletmelerden
oluşmakla birlikte, büyük ölçekli firmalar ile çok uluslu şirketler de faaliyet göstermektedir.
Türk kimya sanayinin 2011 yılı TÜİK verilerine göre ithalatı 37,7 milyar ABD doları iken ihracatı 13 milyar ABD
doları olarak gerçekleşmiştir. Bu da Türk Kimya Sanayinin hammadde ve teknoloji bakımından dışa bağımlı
bir sektör olduğunu ve bu itibarla kimya sanayinde ithal ikamesi mahiyetinde yatırımlar yap ılmasının
önümüzdeki yıllarda büyük önem taşıdığını göstermektedir.
Kimya sanayi, lojistik önemi açısından çoğunlukla ülkenin kıyı bölgelerinde lokalize olmuştur. Petrol ve petrol
ürünleri, deterjan, sabun, ilaç kimyasalları, boya gibi ürünleri üreten kimya firmalarının çoğu Marmara
Bölgesinin üç büyük sanayi ili olan İstanbul, Kocaeli ve Sakarya’da, Ege Bölgesinde İzmir’de yerleşim
gösterirken; gübre ve petrol ürünleri firmalarının çoğu Akdeniz Bölgesinde toplanmıştır. Ayrıca Akdeniz
Bölgesinde ana ham maddelerden olan soda, bikromat gibi önemli üretim merkezleri de bulunmaktadır.
Karadeniz Bölgesinde ise yine gübre fabrikaları göze çarpmaktadır.
Yapılacak sunumda, 61.Hükümetin 2023 hedefleri olan dünya ekonomisinde 10.cu sıraya yükselmek, 500
milyar dolar ihracat yapılabilmesi için kimya sanayinin hangi büyüklüklere ulaşması konusu irdelenecektir.
6
Turkish Chemical Industry
Timur Erk
[email protected]
Turkish chemical industry, mainly in the petrochemical, soaps, detergents, fertilizers, pesticides, paint,
varnish, synthetic fiber, such as soda ash is composed of a variety of chemical raw materials and consumer
goods production plants was carried out. Companies operating in the sector in terms of scale and capital
resources vary. An important part of the companies operating in the sector is composed of small and
medium-sized enterprises, the large-scale companies and multinationals operating.
According to data from TSI, the Turkish chemical industry imports 37.7 billion U.S. dollars in 2011, while
exports amounted to U.S. $ 13 billion. This is dependent on the Turkish chemical industry, a sector in terms
of raw materials and technology, and hence the nature of the chemical industry investment in import
substitution conduct shows of great importance in the coming years.
Chemical industry, in terms of the importance of logistics has been localized mainly in coastal areas of the
country. Petroleum and petroleum products, detergents, soaps, pharmaceutical chemicals, chemical
companies producing products such as paint most of the three major industrial city of Marmara, Istanbul,
Kocaeli and Sakarya, Izmir, in the Aegean region showing settlements, fertilizer and petroleum products,
many companies in the Mediterranean Region were collected. In addition, the main raw materials in the
Mediterranean Region soda, bichromate such as the production centers. Fertilizer factories in the Black Sea
region still outstanding.
During presentation, which performance must show the chemical industry in order to catch
61.Govennement target’s which are being 10th economy in the world and having an export $ 500 billion in
2023, will be discussed.
7
Bileşik Yarı İletkenlerin Atomik Boyut Kontrollü Elektrokimyasal Sentezi ve Karakterizasyonu
Ümit Demir
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Bileşik yarı iletkenlerde optik, elektronik ve termoelektrik özellikler yarı iletken malzemenin boyutunun bir
fonksiyonu olup nanoboyutdaki özellikleri kuantum sınırlamadan dolayı yığın özelliklerinden oldukça farklıdır
[1]. Bu nedenle bileşik yarı iletken temelli malzemelerin boyut kontrollü sentez metotlarının geliştirilmesi için
yapılan araştırma sayısı son yıllarda oldukça artmıştır. Bu metotlar arasında, ucuzluk, uygulanabilirlik ve
kontrol edilebilirlik bakımından elektrokimyasal metotlar umut vadetmektedir. Ancak geleneksel
elektrokimyasal metotlar ile sentezlenen malzemeler, günümüz teknolojisinin gereksinimlerini karşılayacak
nitelikte görünmemektedir. Son zamanlarda grubumuz, çoğu bileşik yarı iletkenin yüksek kalitede ve istenilen
boyutta sentezlenmesine olanak sağlayan yeni bir elektrokimyasal metot geliştirmiştir[2,3].
Geliştirilen elektrokimyasal metot bileşik yarı iletkeni oluşturan türlerin aynı çözeltiden eş zamanlı ola rak
potansiyel altı depozisyon (UPD) esasına dayanmaktadır. Bu metotta, bileşik yarı iletkeni oluşturan türlerden
birisi kompleksleştirilerek diğer türler ile reaksiyona girip çökelek oluşturmaması sağlanır. Bileşiği oluşturan
iki türün ortak UPD potansiyeli kullanılarak, çözelti ve potansiyel değiştirilmeden elektrot yüzeyinde atomlar
halinde elektrokimyasal depozisyon yapılır. Oldukça basit ve etkili olan bu yöntem ile yüksek derecede kristal
formda ve tercihli yönlenmiş, istenilen boyutlarda bileşik yarı iletkenler sentezlemek mümkün olmaktadır. Bu
metot, PbS, PbTe, ZnS, CdS, CdTe, Bi3 Te2 , Sb2 Te3 ve (Bi xSb1-x )2 Te3 gibi ikili ve üçlü kalkojenit türü birçok bileşik
yarı iletken sentezinde tarafımızdan başarılı bir şekilde uygulanmıştır [4 -6]. Sentezlenen malzemeler, X-ışını
kırınımı (XRD ), taramalı tünelleme mikroskop (STM ), atomik kuvvet mikroskop (AFM ), enerji dağılımlı
spektroskopi (EDS ), X-ışını fotoelektron spektroskopi (XPS ), UV-Görünür-NIR absorpsiyon spektroskopi ve
Fourier transform infrared (FTIR) spektroskopi teknikleri ile karakterize edilmişlerdir.
Atomik boyut kontrollü bileşik yarı iletkenlerin sentezlenmesine imkân veren bu yeni elektrokimyasal teknik,
birkaç nanometre kalınlıkta ince filmlerin sentezlenmesinde, bazı çok kompleks sistemlerin bileşik yarı iletken
malzeme ile nanometre kalınlıkta kaplanmasında [7,8], ve lithografik olarak oluşturulan kalıpların içerisine,
istenilen boyutlarda ve bant enerji aralığına sahip malzemelerin elektrokimyasal olarak depozit edilmesinde
kullanılmaya başlanmıştır [9].
KAYNAKLAR
[1] Ronsencher, E., Fiore, A., Vinter, B., Berger, V. Bois, P., Nagle, J., Science 271, 168, 1996.
[2] Öznülüer, T., Erdoğan, İ., Şişman, İ., Demir, Ü. Chem. Mater., 17, 935, 2005.
[3] Alanyalıoğlu, M., Bayrakçeken, F., Demir, Ü. Electrochim. Acta 54 (26 ), 6554, 2009.
[4] Öznülüer, T., Erdoğan, I., Demir, Ü. Langmuir 22 (9 ), 4415, 2006.
[5] Şişman, İ., Alanyalıoğlu, M., Demir, Ü. J. Phys. Chem. C, 111 (6 ), 2670, 2007.
[6] Erdoğan. İY., Demir Ü. Electrochim. Acta 56, 2385, (2011 )
[7] Zhu, W., Liu, X., Liu, H., Tong, D., Yang, J.,Peng, J. J. Am. Chem. Soc., 132 (36 ), 12619, 2010.
[8] Gu, C., Xu, H., Park, M., Shannon, C. Langmuir 25, 410, 2009.
[9] Nişancı, FB., Demir,Ü. Langmuir 28 (22 ), 8571, 2012
8
Atomic Size-Controlled Electrochemical Synthesis and Characterization of Compound Semiconductors
Ümit Demir
Atatürk University Faculty of Sciences Department of Chemistry
Optical, electronic, and thermoelectric properties of compound semiconductors are a function of the size of
the nanostructured semiconductor and the bulk properties are quite different from the nano -scale
properties due to quantum confinement effect [1]. Therefore, the number of research for the development
of size-controlled synthesis methods of compound semiconductor -based materials has increased
considerably in recent years. Among these methods, electrochemical techniques are promising in terms of
feasibility, controllability and cheapness. Materials synthesized by conventional electrochemical methods,
however, do not seem to meet the requirements of today's technology. Our group has recently developed a
new electrochemical method which allows the synthesis of high quality compound semiconductor materials
with desired dimensions [2,3].
The developed electrochemical method is based on simultaneous underpotential deposition (UPD) of
precursors that make up the compound semiconductors from the same solution. In this method, one of the
species is converted to its complex form; therefore it does not react with the other species to form
precipitate in the same solution. Electrochemical deposition is carried out at the electrode surface by atom by-atom using the common UPD potential of both species without changing the solution and switching the
deposition potentials. The practical and size-controlled synthesis method allows the synthesis of compound
semiconducting materials with a preferentially oriented and highly crystalline form. This method has been
successfully applied for the fabrication of many binary and ternary chalcogenides such as PbS, PbTe, ZnS,
CdS, CdTe, Bi 3 Te2 , Sb2 Te3 and (Bi xSb1-x )2 Te 3 by our research group [4-6]. The synthesized materials were
characterized by X-ray diffraction (XRD ), scanning tunneling microscopy (STM ), atomic force microscopy
(AFM ), energy dispersive spectroscopy (EDS ), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS ), and UV-Visible-NIR
absorption spectroscopy, and Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy techniques.
This new technique, that allows the atomic-size-controlled synthesis of compound semiconductor, has been
used to synthesize thin films in a few nanome ters thick, for coating of some very complex systems with
compound semiconductor material in nanometer scale [7,8], and for the electrochemical deposition of
materials with desired band gap and sizes into lithographically generated patterns [9] from the sa me
solution.
REFERENCES
[1] Ronsencher, E., Fiore, A., Vinter, B., Berger, V. Bois, P., Nagle, J., Science 271, 168, 1996.
[2] Öznülüer, T., Erdoğan, İ., Şişman, İ. Demir, Ü. Chem. Mater., 17, 935, 2005.
[3] Alanyalıoğlu, M., Bayrakçeken, F., Demir, Ü. Electrochim. Acta 54 (26 ), 6554, 2009.
[4] Öznülüer, T., Erdoğan, I., Demir, Ü. Langmuir 22 (9 ), 4415, 2006.
[5] Şişman, İ., Alanyalıoğlu, M., Demir, Ü. J. Phys. Chem. C, 111 (6 ), 2670, 2007.
[6] Erdoğan. İY., Demir Ü. Electrochim. Acta 56, 2385, (2011 )
[7] Zhu, W., Liu, X., Liu, H., Tong, D., Yang, J., Peng, J. J. Am. Chem. Soc., 132 (36 ), 12619, 2010.
[8] Gu, C., Xu, H., Park, M., Shannon, C. Langmuir 25, 410, 2009.
[9] Nişancı, FB., Demir,Ü. Langmuir 28 (22 ), 8571, 2012
9
Higher Education, Science and Technology: Imperatives for Socio-Economic Development
Atta-ur-Rahman* and Iqbal Choudhary
*
H. E. J. Research Institute of Chemistry, International Center for Chemical and Biological Sciences, University
of Karachi, Karachi 75270, Pakistan
After my appointment as Minister of Science & Technology in 2000 and later Federal Minister/Chairman
Higher Education Commission in 2002, I persuaded the government to give a 6000% increase in the budget
of science & technology and 2400% increase in the budget of higher education. This allowed us to launch
major self-funded programmes to uplift our universities, develop high level S&T manpower and focus on the
triple challenges of access, quality and relevance in higher e ducation. Pakistan has made remarkable
progress during the period 2003-2010 in higher education which has directly impacted scientific research.
The increase in scientific research output is nothing short of spectacular—600 per cent increase in scientific
publications in international journals and a similar increase in citations in the same period, after decades of
stagnation. About 5,000 Ph.D. level scholarships were awarded for study in technologically advanced
countries (largest programme ever in the developing world) with about 10 million rupees being spent on
each student. Some 3,000 indigenous Ph.D. scholarships were also awarded. A Digital Library was
established in Pakistan which is regarded as one of the best digital libraries anywhere in the world: Every
student in every public sector university today has access to 45,000 textbooks and research monographs
from 220 international publishers as well as to 25,000 international research journals completely free of
charge. University enrolment has tripled—it had reached to only 270,000 during the 56-year period from
1947 to 2003 but in the subsequent seven-year period from 2004 to 2010, it increased to about 810,000.
There were only 59 universities and degree awarding institutes in the year 2001 in Pakista n. These grew to
137 such institutions by 2010. Pakistan has won four prestigious international awards in recognition of the
rapid transformation in the higher education sector [1].
We have investigated several hundred terrestrial and marine plants for the ir chemical and biological
significance and isolated and identified over 2000 compounds of which some 600 turned out to be new and
novel constituents with interesting biological activity profiles. In order to optimize the chances of finding
novel leads, extensive primary biological screenings and activity-guided fractionation and purification were
carried out. State-of-the-art spectroscopic techniques, especially modern multi -dimensional NMR
techniques, were utilized to elucidate the structures of bioactive natural molecules, rapidly and accurately. A
selection of these results illustrated by their potential application to treat diseases such as epilepsy will be
presented.
REFERENCES
[1]. http://en.wikipedia.org/wiki/Higher_Education_Commission_of_Pakistan
10
Sözlü Sunumlar
Oral Presentation
11
IS-TR-01
Farklı Bor Kaynaklarının Termal Koşullarda (800°C) Üretilen Magnezyum Boratların Oluşumuna Etkisi
A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
Yıldız Teknik Üniversitesi, Kimya-Metalurji Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü
Bor elementi, doğada karbon ve benzeri başka elementler ile bileşik oluşturduğundan dolayı, bor mineralleri
ve bileşikleri olarak bulunmaktadır. Endüstride yüksek saflıkta bor üretimi pahalı ve zorlu bir süreçtir.
Yaşadığımız coğrafyada, dünyanın en zengin bor mineral yatakları bulunmaktadır. Balıkesir'de Sultançayırı ve
Bigadiç, Eskişehir'de Seyitgazi (Kırka) ve Kütahya çevresinde önemli bor mineral yatakları bulunmaktadır. Bor
minerallerinin alt gruplarından biri olan magnezyum boratlar sahip oldukları özellikler açısından kuvvetli ısıl,
kimyasal ve mekanik direnç gösterirler. Başlıca özellikleri arasında; yüksek elastik katsayısı, paslanmaya karşı
dirençleri ve yüksek ısı direnci gösterilebilir. Başta seramik endüstrisi olmak üzere magnezyum boratların
başlıca kullanım alanları; süper-iletken malzeme üretimleri, deterjan bileşimleri, sürtünmeyi azaltıcı katkı ve
yağları, hidrokarbon katalizörleri şeklindedir. Bunlara ek olarak yüksek bor içeriklerinden dolayı Nötron ve
Gama radyasyonuna karşı malzeme üretimlerinde de kullanılabilmektedir [1]-[2].
Bu çalışmada termal koşullarda farklı mol oranlarında deneyler gerçekleştirilmiştir. Yük sek sıcaklık fırını
yardımı ile 800 oC’ de hava ortamında bor ve magnezyum kaynaklarının reaksiyonları incelenmiştir.
Literatürde bu yöntem ile yapılan çalışmalarda genellikle 900 oC civarında çalışılmış, Kotoit ve Suanit
mineralleri sentezlenmiştir. 800oC de yapılan çalışmalarda dönüşüm kristal yapıları tam oluşmamış, 1000 o C
civarında da minerallerde kristal yapılarının amorfa döndüğü gözlemlenmiştir [3]-[9].
Başlangıç maddeleri olarak magnezyum oksit, borik asit ve bor oksit kullanılmıştır. Kullanılan hammaddelerin
ve sentez ürünlerinin analizleri X-Işını Difraktometresi (XRD) ve Fourier Dönüşümlü Kızıl Ötesi Spektrometresi
(FT-IR) kullanılarak yapılmıştır.
Sonuç olarak, elde edilen ürünlerin kristalin özellikler göstermelerinin yanı sıra bor oksit kullanı larak
sentezlenen numunelerinin kristal özelliklerinin daha yüksek olduğu XRD analizlerinden belirlenmiştir. Elde
edilen FT-IR spektrumlarından tüm konsantrasyon oranlarında magnezyum boratlara özgü bantların oluştuğu
görülmüştür.
KAYNAKLAR
[1] Kipcak, A.S., Bazı Bor Bileşiklerinin Nötron Zırhlamasında Kullanılabilirliğinin Araştırılması, Yıldız Teknik
Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı, Istanbul, 2009.
[2] Kipcak A.S., Senberber F.T., Moroydor Derun E. and Piskin S., Hydrothermal Synthesis of Magnesium
Borate Hydrates from MgO and H 3 BO3 at 80oC, 2011, Research Bulletin of the Australian Institute of
High Energetic Materials, ISBN: 978-0-9806811-9-2, Vol. 1, pp. 47-55, 2011.
[3] Ay, E., Magnezyum Boratlı Bileşiklerin Katı-Hal Kimyasal Yöntemlerle Sentezlenmesi ve Karakterizasyon
Çalışmaları, Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Balıkesir, 2006.
[4] Ellsfah, E.M., Enousi, A., Zhang, J., Song, H.S. and Tang, C., Synthesis of Magnesium Bor ate Nanorods,
Materials Letters, 61, 4358-4361, 2007.
[5] Erdogan, H., Çözeltide Yanma Yöntemiyle Magnezyum Boratların Sentezi ve Karakterizasyonu, Yüksek
Lisans Tezi, Hacettepe Üniversitesi, Ankara, 2008.
[6] Guler, H., Kurtuluş, F., Ay, E., Celik, G. and Dogan, I., Mg2 B2 O5 ve Mg3 (BO3 )2 Bileşiklerinin Katı-Hal ve
Mikrodalga Yöntemle Sentezleri ve Karakterizasyon Çalışmaları, IV. Uluslararası Bor Sempozyumu,
Ekim, 2009.
[7] Li, S., Fang, X., Leng, J., Shen, H., Fan, Y. and Xu, D, A New Route For The Synthesis of Mg2 B2 O5 nanorods
by Mechano-Chemical and Sintering Process, Material Letters, 64, 151 -153, 2010.
[8] Qasrawi, A.F., Kayed, T.S., Mergen, A., Guru, M., Synthesis and Characterization of Mg 2 B2 O5 ”, Material
Research Bulletin, 40, 583-589, 2005.
[9] Zhang, j., li, Z. and Zhang, B., Formation and Structure of Single Crystalline Magnesium Borate (Mg 3 B2 0 6 )
Nanobelts, Material Chemistry and Physics, 98, 195 -197, 2006.
12
IS-EN-01
Effect of the Different Boron Sources on the Production of Magnesium Borates by Thermal Method at
800 oC
A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
Yildiz Technical University, Faculty of Chemical and Metallurgical Engineering, Department of Chemical
Engineering
Boron element is found in nature as boron compounds and boron minerals because it is combined with
carbon and different other elements. In industry pure boron production is a hard and expensive process. In
our living geography we have the largest boron mineral reserves worldwide. In Turkey in the regions of
Balikesir-Sultancayiri, Bigadic, Eskisehir-Seyitgazi (Kirka) and Kutahya there are very large and importa nt
boron reserves. Magnesium borates which are the sub groups of boron minerals have good properties such
as; chemical and mechanical resistance, resistance to dust, high temperature, high elastic coefficient, etc…
Magnesium borates usage areas consist of ceramic industry, super-conducting materials, detergents, friction
reducer age additives and oils, and catalysis of hydrocarbons. Addition to these areas magnesium borates
can be used for the purpose of neutron and gamma radiation shielding because of their high boron content
[1]-[2].
In this study thermal (solid state) method is studied with different mole ratios of starting materials. High
temperature furnace is used for the synthesis experiments at 800 oC with air atmosphere. In literature
generally with this method 900oC is studied and Kotoite ve Suanite minerals are synthesized. At 800oC crystal
formation was not occurred completely and at around 1000o C crystal structures were turned to amorphous
[3]-[9].
Magnesium oxide used as a magnesium source and boric acid, boron oxide used as a boron source in the
experiments. For the identification of starting materials and synthesized minerals are subjected to X -Ray
Diffraction (XRD) and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR) techniques.
In conclusion, from the XRD results obtained it is seen that all synthesized minerals had the crystal
properties, also the magnesium borates synthesized from boron oxide source had better crystal properties
than the boric acid source. From the FT-IR spectrums the characteristic bands of magnesium borates are
seen.
REFERENCES
[1] Kipcak, A.S., Bazı Bor Bileşiklerinin Nötron Zırhlamasında Kullanılabilirliğinin Araştırılması, Yıldız Teknik
Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüs ü, Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı, Istanbul, 2009.
[2] Kipcak A.S., Senberber F.T., Moroydor Derun E. and Piskin S., Hydrothermal Synthesis of Magnesium
Borate Hydrates from MgO and H 3 BO3 at 80oC, 2011, Research Bulletin of the Australian Institute of
High Energetic Materials, ISBN: 978-0-9806811-9-2, Vol. 1, pp. 47-55, 2011.
[3] Ay, E., Magnezyum Boratlı Bileşiklerin Katı-Hal Kimyasal Yöntemlerle Sentezlenmesi ve Karakterizasyon
Çalışmaları, Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, Balıkesir, 2006.
[4] Ellsfah, E.M., Enousi, A., Zhang, J., Song, H.S. and Tang, C., Synthesis of Magnesium Borate Nanorods,
Materials Letters, 61, 4358-4361, 2007.
[5] Erdogan, H., Çözeltide Yanma Yöntemiyle Magnezyum Boratların Sentezi ve Karakteri zasyonu, Yüksek
Lisans Tezi, Hacettepe Üniversitesi, Ankara, 2008.
[6] Guler, H., Kurtuluş, F., Ay, E., Celik, G. and Dogan, I., Mg 2 B2 O5 ve Mg3 (BO3 )2 Bileşiklerinin Katı-Hal ve
Mikrodalga Yöntemle Sentezleri ve Karakterizasyon Çalışmaları, IV. Uluslarara sı Bor Sempozyumu,
Ekim, 2009.
[7] Li, S., Fang, X., Leng, J., Shen, H., Fan, Y. and Xu, D, A New Route For The Synthesis of Mg 2 B2 O5 nanorods
by Mechano-Chemical and Sintering Process, Material Letters, 64, 151 -153, 2010.
[8] Qasrawi, A.F., Kayed, T.S., Mergen, A., Guru, M., Synthesis and Characterization of Mg 2 B2 O5 ”, Material
Research Bulletin, 40, 583-589, 2005.
[9] Zhang, j., li, Z. and Zhang, B., Formation and Structure of Single Crystalline Magnesium Borate (Mg 3 B2 0 6 )
Nanobelts, Material Chemistry and Physics, 98, 195-197, 2006.
13
IS-TR-02
Gliserolden Sulu-Faz Reformasyonu ile Yenilenebilir Hidrojen Üretimi İçin Yüksek Seçicilikte Bimetalik
Katalizörler
Dilek A. Boğa 1 , Young-Min Chung 2 , Pieter C. A. Bruijnincx 1 , Bert M. Weckhuysen 1
1
Inorganic Chemistry and Catalysis, Debye Institute for Nanomaterials Science, Utrecht University, Utrecht
(Hollanda)
2
SK Energy Co, Seul (Kore Cumhuriyeti)
Gliserol, biyokütle türevi oksijenat olup, kolay bulunabilmesi ve gelecekteki biyorafineri planlarında başlıca
yapıtaşı haline gelme olasılığının yüksek olması nedeniyle oldukça caziptir. Gliserol, biyodizel üretimi
sırasında yan ürün olarak önemli miktarlarda üretilmektedir. Gliserolü katma değerli ürünlere çeviren etkili
katalitik yöntemlere oldukça rağbet edilmektedir. Gliserol, Sulu -faz Reformlama (APR) ile hidrojene
dönüştürülebilir (1 ).
C3 H8 O3 → 7H2 + 3CO2 (1)
Bu tepkime, tipik sulu-faz reformlama koşullarında, reformlama (2) ve su-gaz dönüşüm reaksiyonlarının (3)
sonucunda meydana gelir.
C3 H8 O3 → 4H2 + 3CO (2)
CO + H2 O → CO2 + H2 (3)
Sulu-faz reformlama ile destekli metal katalizörler üzerinden hidrojen üretimi, hidrojen seçiciliği bakımından
önemli zorlukları beraberinde getirir. Gerçekte, üretilen CO2 ve H2, düşük sıcaklıkta kararsızdır ve
metanasyon ve Fischer-Tropsch tepkimeleri ile kolayca alkanlara ve suya dönüşür. Bu nedenle hidrojen
seçiciliği, oksijenli hidrokarbonlardan sulu-faz reformlama ile hidrojen üretiminde son derece önemli bir rol
oynamaktadır.
Sulu-faz Reformlama (APR) tekniği Dumesic ve çalışma arkadaşları tarafından geliştirilmiş olup[1], çeşitli
destekli metal katalizörler kullanmışlardır. Bunlar arasindan Pt/Al2O3 karşılaştı rma amacı ile seçilmiştir. Bu
çalışmada, yeni ve etkin bir PtCu bimetalik katalizör sistemi sunulmaktadır[2]. Sözü edilen PtCu bimetalik
katalizör sistemi, hidrotalsitlerin kalsinasyonu ile elde edilen karışık oksitlerlerle desteklidir. Bu yeni bimetalik
katalizör sistemi, hidrojen seçiciliğini arttırmış, bununla birlikte, metan gibi istenmeyen alkanların oluşumunu
azaltmıştır. Bu proje SK Energy Co. desteğiyle gerçekleştirilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Cortright, R.D., Davda, R.R., Dumesic J.A., Nature 2002, 418, 964-967.
[2] Chung, Y., Kim, T., Oh, S.H., Boga, D.A., Bruijnincx, P.C.A., Weckhuysen, B.M., SK Energy tarafından PCT
patent başvurusu.
14
IS-EN-02
Highly Selective Bimetallic Catalysts for Renewable Hydrogen Production via Aqueous-Phase Reforming of
Glycerol
Dilek A. Boğa 1 , Young-Min Chung 2 , Pieter C. A. Bruijnincx 1 and Bert M. Weckhuysen 1
1
Inorganic Chemistry and Catalysis, Debye Institute for Nanomaterials Science, Utrecht University, Utrecht
(The Netherlands)
2
SK Energy Co, Seoul (Republic of Korea)
Glycerol is a particularly attractive biomass -derived oxygenate, given its ready availability and strong
potential to become a primary building block in future biorefinery schemes. It is formed in significant
amounts as a by-product during biodiesel production and efficient catalytic processes that convert glycerol
into value-added products are highly desired. Glycerol can be converted into hydroge n by aqueous phase
reforming (APR) according to the following reaction:
C3 H8 O3 → 7H2 + 3CO2 (1)
as a result of both reforming (2) and water-gas shift (3) reactions which take place under typical APR
conditions:
C3 H8 O3 → 4H2 + 3CO (2)
CO + H2 O → CO2 + H2 (3)
The production of hydrogen by aqueous phase reforming over supported metal catalysts comes with
significant challenges with regards to selectivity. Indeed, the products CO 2 and H2 are unstable at low
temperatures and readily give alkanes and water by Fischer-Tropsch and methanation reactions. Therefore,
hydrogen selectivity plays a role of utmost importance in catalyst development for APR of oxygenated
hydrocarbons.
The APR process has been pioneered by the group of Dumesic, using various supported metal catalysts with
Pt/Al 2 O3 now serving as the benchmark system [1]. Here, we report a new, efficient PtCu bimetallic catalyst
system supported on mixed oxides derived from calcination of hydrotalcites [2]. This new bimetallic catalyst
system showed an improved hydrogen selectivity, as the formation of undesired alkanes such as methane, is
significantly suppressed. The authors gratefully acknowledge the support of SK Energy Co. for funding this
research.
REFERENCES
[1] Cortright, R.D., Davda, R.R., Dumesic J.A., Nature 418, 964-967, 2002.
[2] Chung, Y., Kim, T., Oh, S.H., Boga, D.A., Bruijnincx, P.C.A., Weckhuysen, B.M., PCT patent application filed
by SK Energy
15
IS-TR-03
NiFe 2 O4 –Pd Manyetik Geri Dönüştürülebilir Katalizörlerin Hidrojenleme Tepkimesinde Kullanımı
E. Karaoğlu a , U. Özel a , C. Caner a , A. Baykal a , M.M. Summaka , H. Sözeri b
a
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Fatih University, 34500
B.Cekmece- Istanbul, Turkey
b
TUBITAK-UME, National Metrology Institute, PO Box 54, 41470 Gebze-Kocaeli, Turkey
Manyetik geri dönüştürülebilir katalizörlerin bir mıknatıs ile bir sıvı faz reaksiyon ortamından etkin bir şekilde
geri alınımı faydalı olduğu ispatlanmıştır. Burada sıvı faz indirgenme reaksiyonunda hayli etkin NiFe 2 O4 –Pd
nanokompozit manyetik geri dönüştürülebilir katalizör sentez ve karakterizasyonunu rapor ettik. Pd 2+ nin
indirgenmesi polyethylene glycol 400 (PEG-400) ortamında ve NiFe 2 O4 ise FeCI 3 .6H2 O ve NiCl2 tuzlarının
Sonokimyasal ayrışma yöntemi ile Pd (0) ortamında sentezlenmiştir.Ürünün kimyasal özellikleri with X -ray
diffractometry, Infrared spectroscopy, transmission electron microscopy, UV-Vis pectroscopy, thermal
gravimetry and ınductively coupled plasma analizleri ile tayini edildi. NiFe 2 O4 –Pd MDK (Manyetik geri
dönüştürülebilir katalizörlerin) nin -nitro aniline ve 1,3-Dinitrobenzene nin sıvı fazlarının indirgenme
reaksiyonlarında yüksek aktivite göstermiştir. Manyetik karakter katalizörün kayba uğramadan geri
dönüşümünü mümkün kılmış ve defalarca kullanma imkanı sağlamıştır.
16
IS-EN-03
Synthesis and Characterization of NiFe 2 O4 –Pd Magnetically Recyclable Catalyst for Hydrogenation
Reaction
E. Karaoğlu a , U. Özel a , C. Caner a , A. Baykal a , M.M. Summaka , H. Sözeri b
a
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Fatih University, 34500
B.Cekmece- Istanbul, Turkey
b
TUBITAK-UME, National Metrology Institute, PO Box 54, 41470 Gebze-Kocaeli, Turkey
Herein we report the fabrication and characterization magnetically recyclable catalysts of NiFe 2 O4 –Pd
nanocomposite as highly effective catalysts for reduction reactions in liquid phase. The reduction Pd 2+ was
accomplished with polyethylene glycol 400 (PEG-400) instead of sodium borohydride (NaBH 4 ) and NiFe 2 O4
nanoparticles was prepared by sonochemically using FeCI 3.6H2O and NiCl2 . The chemical characterization of
the product was done with X-ray diffractometry, Infrared spectroscopy, transmission electron microscopy,
UV-Vis spectroscopy, thermal gravimetry and inductively coupled plasma. Thus formed NiFe 2 O4 –Pd MRCs
showed a very high activity in reduction reactions of 4-nitro aniline and 1,3-Dinitrobenzene in liquid phase.It
was found out that the catalytric activity of NiFe 2 O4 –Pd MRCs on the reduction of 4-nitro aniline and 1,3Dinitrobenzene in liquid phase are between 99-93 and 98-93 % respectively. Magnetic character of this
system allowed recovery and multiple use without significant loss of its catalytic activity. It is found that
NiFe 2 O4 –Pd MRCs showed very efficient catalytic activity and multiple useability.
Keywords: nanostructures;chemical synthesis; infrared spectroscopy;X-ray diffraction;catalytic properties.
17
IS-TR-04
Floreniliden Köprülü Siklofosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Floresans
Özelliklerinin İncelenmesi
1
Elif Şenkuytu , Gönül Yenilmez Çiftçi , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Saadet Elif İncir 1 , Mahmut Durmuş1 Fatma
Yüksel 1 , Adem Kılıç 1
1
1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Gebze/Kocaeli
Siklofosfazenler, (NPXY )n, inorganik hetero halkalı sistemlerin önemli bir sınıfını oluşturmaktadır.
Siklofosfazenlerdeki fosfor atomuna bağlı klorların, çeşitli nükleofiller ile yer değiştirme reaksiyonları sonucu;
anti-tümör, antimikrobiyal, antibakteriyel, sıvı kristal gibi farklı özellikler gösteren siklofosfazen türevleri
sentezlenebilmektedir [1]. Ayrıca, siklofosfazenlerin aromatik reaktifler ile etkileşimi sonucu oluşantamamen
sübstitüe ürünlerin floresans özellik göstermeleri ve bu özelliklerinde n dolayı da OLED (organik ışık yayan
diyot) adayı bileşikler olmaları, siklofosfazenlerin aromatik reaktifler ile olan etkileşiminin önemini artırmıştır
[2]. Bu çalışmada, hekzaklorosiklotrifosfazen (trimer) (1) ve oktaklorosiklotetrafosfazen (tetramer) (1 6) ile
difonksiyonlu poliaromatik reaktif olan 4,4′- (9-floreniliden )difenol’ün (2) reaksiyonları gerçekleştirildi.
Sentezlenen floreniliden köprülü siklofosfazen bileşiklerinin (3, 17 ), aromatik mono fonksiyonlu reaktifler (4 9) ile reaksiyonları incelenerek, oluşan ürünlerin (10-15, 18-23) yapıları kütle, 31P ve 1 H NMR spektrumları ve
X-ışını kırınım yöntemlerinden elde edilen veriler ile aydınlatıldı.
(3)
(1)
(10-15)
THF
R
NaH
(4-9)
(2)
- mono fonksiyonlu
reaktifler
(16)
(17)
(18-23)
Şekil 1. Floreniliden Köprülü Siklofosfazen Bileşikleri
Elde edilen bu yeni tür floreniliden köprülü siklofosfazen bileşiklerinin (3, 17,10-15, 18-23) floresans
özellikleri incelenerek pH veya metal sensörü olarak kullanılabilirlikleri araştırılacaktır. Bu çalışmanın
yapılmasında maddi destek sağlayan TÜBİTAK’a (TBAG 111T085) teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Siwy M., Sek D., Kaczmarczyk B., Jaroszewicz I., Nasulewicz A., Pelczynska M., Nevozhay D., Opolski A. A.,
J.Med. Chem., 49, 806-810, 2006.
[2] Çiftçi Yenilmez G., Durmuş M., Şenkuytu E., Kılıc A., Spectrochimica Acta Part A, 74, 881–886, 2009
18
IS-EN-04
Structural and Fluorescence Properties of Fluorenylidene-Bridged Cyclophosphazenes
Elif Şenkuytu 1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Saadet Elif İncir 1 , Mahmut Durmuş1 Fatma
Yüksel 1 , Adem Kılıç 1
1
Department of Chemistry, Gebze Institute of Technology, Gebze 41400, Kocaeli, Turkey
Cyclophosphazenes, (NPXY )n, are an important class of inorganic hetero-ring systems. Cyclophosphazene
derivatives show variety features such as anticancer agents, antibacterial, antimicrobial, liquid crystals [1] as
a result of substitution reaction of the P-Cl bonds on the cyclophosphazenes with different nucleophilic
reagents. In addition, cyclophosphazenes which completely substituted with aromatic products show
fluorescence properties and they can be used as OLED (organic light emitting diode) material s [2]. In this
work, the reaction of hexachlorocyclotriphosphazene (trimer) (1) and octachlorocyclotetraphosphazene
(tetramer) (16) with 4,4′- (9-fluorenylidene )diphenol (2) in which difunctional reagent was studied in the
different conditions and mono-bridged products (3 and 17) were obtained. Then, the reaction of these
compounds (3 and 17) with aromatic reagents (4 -8) and all obtained products were purified and
characterized by mass spectrometry, 1 H and 31 P NMR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction
measurements.
(3)
(1)
(10-15)
THF
R
NaH
(4-9)
- mono-functional
reagents
(2)
(16)
(17)
(18-23)
Figure 1. Fluorenylidene-Bridged Cyclophosphazenes
The fluorescence, pH or metal sensor properties of all studied compounds (3, 17, 10 -15, 18-23) will be
investigated. We would like to thank the Scientific and Technical Research Council of Turkey (TUBITAK) for
financial support (Grant 111T085 ).
REFERENCES
[1] Siwy M., Sek D., Kaczmarczyk B., Jaroszewicz I., Nasulewicz A., Pelczynska M., Nevozhay D., Opolski A. A.,
J.Med. Chem., 49, 806-810, 2006.
[2] Çiftçi Yenilmez G., Durmuş M., Şenkuytu E., Kılıc A., Spectrochimica Acta Part A, 74, 881 –886, 2009
19
IS-TR-05
Anisotropik Şekilli Altın Nanoparçacıklarının Sentezi, Karakterizasyonu ve Fonksiyonlandırılması
Emren Nalbant Esentürk1 , Angela Hight Walker 2
1
2
Orta Doğu Teknik Üniversitesi FEF Kimya Bölümü
RadiationandBiomolecularPhysicsDivision, NIST, USA
Soymetal nanoparçacıkları boyut ve şekillerine bağlı olarak optoelektronik özellik gösterirler. Özellikle
şekilleri alışılagelmişin dışında olanlar (üçgen, kare, çubuk) algılama ve görüntüleme uygulama alanlarında
(örn. Yüzey geliştirilmiş Raman saçılma (SERS) spektroskopisi) sıklıkla kullanım olanağı bulmuşlardır.[1] Son
yıllarda değişik şekil ve boyutlarda metal nanoparçacıklar üretebilmek için sentez metotları geliştirilmiş ve
yenileri halen geliştirilmektedir. Bunların yanı sıra, soymetalnanoparçacıklarınınyüzeylerinin biyolojik
moleküller, polimerler veya altın, gümüş, platin gibi farklı bir metal ile kaplanarak fonksiyonel özelliklerinin
arttırılması her geçen gün artarak önem kazanmaktadır.
Bu çalışmanın amacı yıldız şekilli nanoparçacıkları sentezlemek, bu parçacıklara manyetik karakter aşılayarak
fonksiyonel özelliklerini güçlendirmek ve bu parçacıkların SERS substratı olarak uygulamalarını incelemektir.
Bu amaç çerçevesinde, yıldız şekilli altın nanoparçacıkları su bazlı ortamda, “seed -mediatedgrowth”
metoduile hazırlanmış ve UV-vis spektroskopisi, geçirmeli elektron mikroskobu (FETEM) teknikleriyle
karakterize edilmiştir.[2] Bu parçacıklara manyetik özellik aşılanması ise nano-yıldızların yüzeylerinde demir
(II) ve demir (III) tuzlarının indirgenmesiyle gerçekleştirilmiştir. Demir oksit kaplanmış yıldız
nanoparçacıklarınınşekilleri ve kimyasal yapıları FETEM / EDS çalışmaları ile incelenmiştir. Bu analizler nanoyıldızların yüzeyinde kalınlığı 1 nm ve 5 nm arasında değişen demir oksit tabakasının olduğunu göstermiştir.
Bu tabakadaki demirin oksidasyon sayısı X-ray fotoelektron spektroskopi (XPS) analizi sonucunda ortaya
çıkmış ve tabakanın demir (III) oksit olduğu anlaşılmıştır. Süper -iletken kuantum girişim cihazı (SQUID)
analizleri ile gerçekleştirilen manyetik özellik çalışmaları, bu tabakanın antiferromagnetik özelliğini ortaya
çıkarmıştır. Bunlara ek olarak nano-yıldızların SERS substratları olarak kullanılması incelenmiş ve demir oksit
ile kaplanmalarından sonra bile SERS aktivitelerini korudukları gözlemlenmiştir.
Sonuç olarak, hem manyetik hem de optik özelliklere sahip olma sı bu yeni nanoparçacık sisteminin biyomolekül ayrıştırılması, algılama ve görüntüleme gibi birçok biyo-analitik uygulamalarda kullanılmasına
imkânsağlamaktadır. Bu çalışma ile hızla gelişmekte olan çok amaçlı nano-malzemeler ailesine bir katkıda
bulunulduğuna inanılmaktadır.
KAYNAKLAR
[1]Eustis, S.; El-Sayed, M. ChemicalSocietyReviews35, 209-217, 2006.
[2] Esenturk, E. N.;Walker, A. R. H. Journal of Raman Spectroscopy40, (1 ), 86 -9, 2009.
20
IS-EN-05
Synthesis, Characterization and Functionalization of Gold Nanaoparticles with Anisotropic Morphologies
Emren Nalbant Esentürk1 , Angela Hight Walker 2
1
Middle East Technical University, Departmant of Chemistry, Ankara, Turkey
2
Radiation and Biomolecular Physics Division, NIST, USA
Noble metal nanoparticles show size and shape dependent optoelectronic properties. In particular, the
particles with anisotropic morphologies are great candidates to be used in bio-analytical sensing and imaging
applications such as surface enhanced Raman scattering (SERS) spectroscopy [1]. Various methods have
been developed to synthesize metal nanoparticles with different size and shapes. Also, surface modification
of these particles with different materials such as bio-molecules, polymers, or different metals (i.e. gold,
silver, platinum) to enhance the functional properties has become increasingly important.
The aim of this study is to synthesize star-shaped gold nanoparticles with magnetic coating and investigate
their potential applications. Star-shaped gold nanoparticles were prepared in aqueous solutions by the seedmediated growth method and characterization of the nanostars was performed via UV-vis spectroscopy and
transmission electron microscopy (TEM) [2]. The magnetic coating was achieved by reducing iron (II) and
iron (III) salts on the nanoparticle surface. Morphological and chemical composition characterizations of
these composite nanomaterials were performed via field-emission transmission electron microscopy /
energy dispersive spectroscopy (FE-TEM /EDS) studies. The analysis reveals the nanoparticles have a coating
with thickness of approximately 1 nm - 5 nm. The layer on the nanoparticles was determined to be Fe 2 O3
with X-ray photoelectron spectroscopy (XPS ). The magnetic property studies via superconducting quantum
interference device magnetometer (SQUID) revealed an antiferromagnetic behavior of the magnetic coating.
SERS spectroscopy performed with crystal violet as the probe molecule confirms con tinued strong SERS
activity for gold nanostars after the iron oxide coating.
As a result, having both magnetic and plasmonic properties in one nanoparticle system makes these particles
suitable for various bio-analytical applications such as biomolecule s eparation, sensing and magnetic
imaging. We believe, this new material is an exciting addition to the growing class of bi -functional
nanostructures.
KAYNAKLAR
[1] Eustis, S.; El-Sayed, M. Chemical Society Reviews 35, 209-217, 2006.
[2] Esenturk, E. N.; Walker, A. R. H. Journal of Raman Spectroscopy 40, (1 ), 86-9, 2009.
21
IS-TR-06
Lityum Tuzlarının İyonik Olmayan Yüzey Aktiflerle Oluşturdukları Sıvı Kristal Mezoyapılar
Gözde Barım 1 , Cemal Albayrak1 , Ömer Dağ 1
1
Bilkent Üniversitesi, Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Bilkent 06800, Ankara
Geçiş metallerinin nitrat tuzlarının ([M (H 2 O )n] (NO3 )2 ) iyonik olmayan yüzey aktiflerle (oligo (ethylene
oksitler ), pluronikler, ya da üç-bloklu polietilen-polipropilen-polietilen) sıvı kristal (SK) fazlar oluşturdukarı,
grubumuz tarafından 2001 yılında kanıtlanmıştır[1,2]. Geçiş metallerinin nitrat tuzlarıyla koordine olan su
molekülleri ve hapsedilme etkisi (suyu seven nüfus sahalarındaki tuzların erime noktal arındaki düşüş ), yüzey
aktiflerin etoksi grupları ile tuzlar arasındaki hidrojen bağı (M-OH2 --- (OCH2 CH2 )x-R) yardımıyla SK
mezoyapıların oluşmasını sağlamaktadır[3]. Bu yapılarda tuz iyi bir solvent özelliği göstermektedir[4]. Karşı
iyonların miktarına ve türüne bağlı olarak tuz-iyonik olmayan yüzey aktif SK mezoyapıların özellikleri kontrol
edilebilir[5]. Öte yandan, LiI/I 2 benzeri indirgenme-yükseltgenme çiftleri ile, mezoyapılara bağlı iletkenlik
gösteren polimer jel elektrotlar dizayn edilebilir[6].
Bu çalışmada pluronikler, üç-bloklu polietilen-polipropilen-polietilen (P65, P85, P103, P123) ve oligo
(ethylene oksit) (C n H2n+1 (CH2 CH2 O )m OH, CnEOm ) yüzey aktifleri ile LiCl tuzu SK fazlar oluşturmak için
kullanılmış olup iki boyutlu hegzagonal mezoyapılar oluşturlukları tespit edilmiştir. Bu SK mezoyapılar, 3.0 ila
20.0 tuz/pluronik, 2.0 ila 10.0 tuz/C 12EO10 mol oranlarında düzenliliklerini korumaktadırlar. LiI/I2 elekroliti iki
boyutlu hegzagonal mezoyapılara katılmış ve oluşan yeni yapı kırını m, mikroskopi, spektroskopi ve iletkenlik
bakımından karakterize edilmiştir. Mezoyapıların düşük açılarda kırınım yaptığı ve faz ayrımı olmadığı
gözlemlenmiştir. LiI/I 2 indirgenme-yükseltgenme çifti, ortamda I 3 - iyonlarının oluşumunu sağlamıştır. SK
mezoyapıların oda sıcaklığındaki iletkenlikleri 3.0 mol oranındaki (tuz/yüzey aktif) LiCl/C12 EO10 LiCl-C12 EO10 H2 0 için 3.34x10 -3 S/cm, 10.0 mol oranındaki LiCl-P85-H2 0 için 2.74x10 -3 S/cm ve 10.0 mol oranındaki LiClP65-H2 0 için 0.011 S/cm olarak ölçülmüştür.
Fig. 1: A) SK mezoyapıların 10.0 tuz/yüzey aktif mol oranındaki XRD motifleri (a) LiCl-P65 (a=84.2 Å ), (b )LiClP85 (a=93.2 Å ), and (c) LiCl-P103 (a=103.6 Å ). B) 0.167 mg LiI and 0.032mg I 2 ile katkılandırılmış SK
mezoyapılarının UV-Görünür bölge tayfları (a) LiCl-C12 EO10 (3.0 tuz/yüzey aktif mol oranı için) (b) LiCl-P65, c)
LiCl-P85, d) LiCl-P103, e) LiCl-P123 (10.0 tuz/yüzey aktif mol oranı için) (b-e ).
KAYNAKLAR
[1] Ö. Celik and Ö. Dag, Angew. Chem. Int. Ed. 40, 3800 (2001 ).
[2] A. F. Demirörs, B. E. Eser, and Ö. Dag, Langmuir 21, 4156 (2005 ).
[3] Ö. Dag, S. Alayoglu, C. Tura, and O. Celik, Chem. Mater. 15, 2711 (2003 ).
[4] C. Albayrak, N. Özkan, and Ö. Dag, Langmuir 27, 870 (2011 ).
[5] Ö. Dag, S. Alayoğlu, and İ. Uysal, J. Phys. Chem. B 108, 8439 (2004 ).
[6] S. S. Soni, K.B. Fadadu, and A. Gibaud, Langmuir 28, 751 (2012 ).
22
IS-EN-06
Lyotropic Liquid Crystalline Mesophases of Lithium Salt-Nonionic Surfactants
Gözde Barım 1 , Cemal Albayrak1 , Ömer Dağ 1
1
Department of Chemistry, Bilkent University, Ankara 06800, Turkey
The transition metal nitrate salt (TMS, [M (H2 O )n] (NO3 )2 ) and non-ionic surfactant (oligo (ethylene oxides)
or pluronics, triblock-copolymers) lyotropic liquid crystalline phases have been discovered in 2001 by our
group [1,2]. The coordinated water molecules of the TMS and confinement effects (drop in the melting point
of the salts in the hydrophilic domains) enforce the formation of the LLC mes ophase through hydrogen
bonding (M-OH2 --- (OCH2 CH2 )x-R) with ethylene oxide units of the surfactant molecules [3], and salt being a
good solvent in the media [4]. Controlling the quantity and the type of counter ion allows one to control the
structure of salt-surfactant LLC mesophases [5]. Additionally, one can incorporate electrolytes such as LiI/I2
(one of the best redox couple in dye sensitized solar cells, to water-surfactant LLC phases) to obtain polymer
gel electrolyte which exhibits microphase -dependent conductivity [6].
In this work, pluronics, poly (ethylene oxide) – poly (propylene oxide) – poly (ethylene oxide) triblock
copolymers (P65, P85, P103, P123) or oligo (ethylene oxide) (CnH2n+1 (CH2CH2O )m OH, denoted as CnEOm ) and
LiCl have been used to form the LLC phases with a 2D hexagonal mesostructure. The LLC mesophases are
well ordered between 3.0 and 20.0 salt/Pluronic mole ratios and 2.0 and 10.0 salt/C12 EO10 mole ratios. The
LiI/I2 electrolyte has been incorporated into the 2D hexagonal mesophases. The LLC phases, with and without
LiI/I2 couples, have been characterized by means of diffraction, microscopy, spectroscopy and conductivity.
The mesophases diffract at small angles and do not show any phase segregation upon introducing LiI/I 2
couple that undergoes reaction to produce I 3 - ion in the media, Figure 1. The conductivities of LLC
mesophases of the LiCl-C12EO10-H20 with a LiCl/C12EO10 mole ratio of 3, LiCl-P85-H2 0 with LiCl/P85 mole ratio
of 10, and LiCl-P65-H20 with LiCl/P65 mole ratio of 10 with the electrolyte (LiI/I 2 ) are measured at RT as
3.34x10 -3 S/cm, 2.74x10 -3 S/cm and 0.011 S/cm, respectively. Further characterization of the new gel electrolyte will be presented.
Fig. 1: A) The XRD patterns of the LLC mesophases with salt to surfactant mole ratios of 10.0 of (a) LiCl-P65
(a=84.2 Å ), (b) LiCl-P85 (a=93.2 Å ), (c) LiCl-P103 (a=103.6 Å ). B) The UV-Vis absorption spectra of LLC
mesophases; (a) LiCl-C12 EO10 with salt to surfactant mole ratio of 3, (b) LiCl-P65, c) LiCl-P85, d) LiCl-P103, e)
LiCl-P123 with salt to surfactant mole ratio of 10.0 (b-e) including 0.167 mg LiI and 0.032mg I 2 (a-e ).
REFERENCES
[1] Ö. Celik and Ö. Dag, Angew. Chem. Int. Ed. 40, 3800 (2001 ).
[2] A. F. Demirörs, B. E. Eser, and Ö. Dag, Langmuir 21, 4156 (2005 ).
[3] Ö. Dag, S. Alayoglu, C. Tura, and O. Celik, Chem. Mater. 15, 2711 (2003 ).
[4] C. Albayrak, N. Özkan, and Ö. Dag, Langmuir 27, 870 (2011 ).
[5] Ö. Dag, S. Alayoğlu, and İ. Uysal, J. Phys. Chem. B 108, 8439 (2004 ).
[6] S. S. Soni, K.B. Fadadu, and A. Gibaud, Langmuir 28, 751 (2012 ).
23
IS-TR-07
5-Florourasil Taşıyan Demir Oksit Tabakalı Çift Hidroksit Nanokompozitlerinin Hazırlanması, Yapısal
Özellikleri ve İlaç Salınım Davranışlarının İncelenmesi
Gülsevde Tuncelli 1 , Ahmet Nedim Ay1 , Birgül Karan 1
1
Hacettepe Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Anorganik Kimya Anabilim Dalı
Doğada bol miktarda bulunan kil mineralleri eski uygarlıklardan beri şifa amaçlı olarak birçok alanda
kullanılmıştır. Yapıları, doğal bir mineral olan hidrotalsite benzeyen Tabakalı Çift Hidroksitler (TÇH) sentetik
olarak hazırlanabilen anyonik killerdir. Genel formülleri [MII1-xMIIIx (OH )2 ]x+ (An- )x/n .yH2O şeklinde olan TÇH’ler
pozitif yüke sahip hidroksit tabakaları ve bu pozitif yükü dengeleyen tabakalar arasındaki anyonlar ve su
moleküllerinden oluşmuştur [1]. Tabakalar arasında bulunan anyonlar, uygun deney koşullarında diğer
anyonlar ve moleküllerle yer değiştirebilir. Tabakalar arasına çeşitli ilaçlar yerleştirilerek, kontrollü ilaç
taşınımı ve salınımı gerçekleştirilebilir.
Bu çalışmada, manyetik yönlendirme ile hedef tümöre 5-florourasil (5-FU) taşıyacak olan ve bir manyetik
çekirdek ile TÇH kabuğundan oluşan biyoanorganik nanokompozitlerin hazırlanması, bu malzemelerin
kimyasal ve fiziksel yöntemler ile karakterizasyonu ve hazırlanan nanokompozitlerden tanecik şekline bağlı
ilaç salınım davranışlarının incelenmesi amaçlanmıştır. 5-FU, kanser tedavisinde yaygın olarak kullanılan etkin
bir ilaçtır. Bu ilacı taşıyan biyouyumlu Mg-Al-NO3 -TÇH ‘nin manyetit (M; Fe 3 O4 ) ve hematit (H; α-Fe 2 O3 )
üzerine kaplanmasıyla, çekirdek-kabuk modeline uygun küresel (M@TÇH) ve küresel olmayan (H@TÇH)
nanokompozitler hazırlanmıştır. Bu nanokompozit malzemelerin yapıları çeşitli analitik yöntemlerle
incelenmiştir. Geçirgenlik Elektron Mikroskopu (TEM) çalışmaları, 20-30 nm boyutundaki demir oksit
çekirdeklerinin 5-15 nm kalınlığındaki 5FU-TÇH kabukları ile kaplandığını göstermiştir.
Ağırlıkça %30 5-FU taşıyan nanokompozitlerden ilacın salınımı UV-spektroskopisi ile incelenmiştir. Gözlenen
salınım davranışlarının bilinen ilaç taşıyıcılarına göre farklılılar gösterdiği ve bu farklılığın i. taneciklerin nano
boyutta olmasından ve ii. ilaç moleküllerinin tabakalar arasından salınımında birden fazla mekanizmanın
etkin olmasından kaynaklandığı anlaşılmıştır. Sonuçl arın, nanoparçacıklarla ilaç taşınımı ve salınımı
konusunda literatüre yeni bir katkı sağlayacağı beklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Rives V., editor Layered Double Hydroxides: Present and Future; Nova Science Publishers: New York,
2001.
24
IS-EN-07
Synthesis, Structural Properties and Drug Release Behaviour of 5 -Fluorouracil-Carrying Iron Oxide Layered
Double Hydroxide Nanocomposites
Gülsevde Tuncelli 1 , Ahmet Nedim Ay1 , Birgül Karan 1
1
Hacettepe University, Faculty of Science, Department of Inorganic Chemistry
Clay minerals are abundant in nature and are used for healing purposes in many areas since the earliest
civilizations. Layered Double Hydroxides (LDH ), which structurally resemble the natural mineral
“hydrotalcite”, are synthetically prepared anionic clays. The general formula of LDHs is [MII1-xMIIIx (OH )2 ]x+
(An- )x/n .yH2 O, where the positively charged hydroxide layers are balanced with the anions and water
molecules located between the layers [1]. The interlayer anions can be replaced by other anions and
molecules at appropriate experimental conditions. By intercalation of various drugs between the layers,
these materials can be used in controlled drug delivery and release applications.
This study reports the synthesis, characterization and investigation of the shape -dependent release behavior
of bioinorganic iron oxide core@LDH shell nanocomposites, aiming at the magnetic delivery of 5 -fluorouracil
(5-FU) to the target tumor cells. 5-FU is an effective agent widely used in the treatment of cancer. By coating
5-FU-carrying biocompatible Mg-Al-NO3 -LDHs on magnetite (M; Fe 3 O4) and hematite (H; α-Fe 2 O3 ) particles,
core-shell structured spherical (M@LDH) and non spherical (H@LDH) nanocomposites have been prepared.
The structures of these nanocomposite materials have been investigated by various analytical methods.
Tunnelling Electron Microscopy (TEM) has demonstrated that iron oxide core particles of 20 -30 nm size have
been coated with 5FU-LDH shell of 5-15 nm thickness .
The release of 5-FU from nanocomposites containing 30% drug by weight was followed by UV-spectroscopy.
The materials displayed a different release profile compared to the known drug carriers, possible causes are:
i. the particles at nanoscale size behave differently and ii. more than one type of mechanism operates during
the release of drug molecules from the LDH sheets. The results are expected to provide a new contribution
to the existing literature on drug delivery and release with nanoparticles .
REFERENCES
[1] Rives V., editor Layered Double Hydroxides: Present and Future; Nova Science Publishers: New York,
2001.
25
IS-TR-08
PDT Uygulamaları İçin Amfifilik Dengesi Ayarlanabilen Çinko Ftalosiyaninlerin Tasarımı ve Sentezi
Muzaffer Köç, Ümit İşçi, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü Fen Fakültesi Kimya Bölümü P.K.141 4140 0 Gebze-Kocaeli
Fotodinamik Terapi (PDT) son yıllarda kanser tedavisinde artarak kullanılmaktadır. Ftalosiyaninler
fotosensitizer olarak bu alanda potansiyel bileşiklerdir [1]. Bu çerçevede, PDT için gerekli hem suda
çözünebilen [2] hem de amfifilik karaktere sahip, uygun dalga boyunda absorbsiyon yapacak, singlet oksijen
verimini yükseltecek ve hedef dokularda toksik etki meydana getirecek fotosensitizerlerin sentezleri
gerçekleştirilmektedir.
Hidrofilik ve hidrofobik grupların sübstitüe edilmesiyle ftalosiyaninlerin daha etkili sonuçlar verdiği
görülmüştür [3,4]. Daha önceki çalışmalara baktığımızda hidrofilik grup olarak poliokso sübstitüe
ftalosiyaninlerin fotodinamik terapideki kullanımı incelenmiş ve fotodinamik terapi açısından umut verici
sonuçlar verdiği saptanmıştır [5-7]. Bu çalışmalar dikkate alınarak hedeflenen ftalosiyaninler için sübstitüent
olarak poliokso ve alkil gruplar düşünüldü. PDT uygulamaları için amfifilik özelliği açısın dan ideal olacağını
düşünülen çinko ftalosiyaninlerin model ve tasarımı gerçekleştirildi. Bu tasarımlardan yola çıkarak sentez
çalışmaları yapıldı.
KAYNAKLAR
[1] Dumoulin F., Design and Conception of Photosensitisers, in Photosensitizers in Medicine, Environment,
and Security; Nyokong T. and Ahsen V. Eds; Springer, New York 2012.
[2] Dumoulin F., Durmuş M., Ahsen V., Nyokong T., Coord. Chem. Rev. 254, 23 -24, 2792-2847, 2010.
[3] Cauchon N., Tian H., Langlois R., La Madeleine C., Martin S., Ali H., Hunting D., van Lier J. E., Bioconjug.
Chem. 16, 80-89, 2005.
[4] van Lier J. E., Tian H., Ali H., Cauchon N., Hassessian H. M., J. Med. Chem. 52, 4107 -4110, 2009.
[5] Atilla D., Nil Saydan N., Durmuş M., Gürek A.G., Khan T., Rück A., Walt H., Nyokong T., Ahsen V., J.
Photochem. Photobiol. A: Chem. 186, 298 -307, 2007.
[6] Saydan N., Durmuş M., Dizge M. G., Yaman H., Gürek A.G., Antunes E., Nyokong T. Ahsen V., J. Porphyrins
Phthalocyanines 13, 681-690, 2009.
[7] Tuncel S., Dumoulin F., Gailer G., Sooriyaarachchi M., Atilla D., Durmuş M., Bouchu D., Savoie H., Boyle
R.W., Ahsen V., Dalton Trans. 40, 4067-4079, 2011.
26
IS-EN-08
Design And Synthesis of Zinc Phthalocyanines With Tailored Amphiphilicity For PDT Applications
Muzaffer Köç, Ümit İşçi, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen
Gebze Institute of Technology Department of Chemistry P.K.141 41400 Gebze-Kocaeli
Photodynamic therapy (PDT ), is increasingly used in cancer treatment in recent years. Phthalocyanines are
potential photosensitizers for this application [1]. For this purpose, water -soluble phthalocyanines [2]
exhibiting amphiphilicity, appropriate maximum absorption and suitable singl et oxygen generation were
synthesized.
It has been shown previously [3,4] that phthalocyanines give better results when substituted with
hydrophilic and hydrophobic substituents. On another hand, our team already investigated the
photodynamic effcicency of polyoxo substituted phthalocyanines and obtained promising results [5 -7].
Based on these considreations, we selected polyoxo and alkyloxy groups as substituents of potentially
photosensitising Zn phthalocyanines. The design and related syntheses of these molecules will be presented
here..
REFERENCES
[1] Dumoulin F., Design and Conception of Photosensitisers, in Photosensitizers in Medicine, Environment,
and Security; Nyokong T. and Ahsen V. Eds; Springer, New York 2012.
[2] Dumoulin F., Durmuş M., Ahsen V., Nyokong T., Coord. Chem. Rev. 254, 23 -24, 2792-2847, 2010.
[3] Cauchon N., Tian H., Langlois R., La Madeleine C., Martin S., Ali H., Hunting D., van Lier J. E., Bioconjug.
Chem. 16, 80-89, 2005.
[4] van Lier J. E., Tian H., Ali H., Cauchon N., Hassessian H. M., J. Med. Chem. 52, 4107 -4110, 2009.
[5] Atilla D., Nil Saydan N., Durmuş M., Gürek A.G., Khan T., Rück A., Walt H., Nyokong T., Ahsen V., J.
Photochem. Photobiol. A: Chem. 186, 298 -307, 2007.
[6] Saydan N., Durmuş M., Dizge M. G., Yaman H., Gürek A.G., Antunes E., Nyokong T. Ahsen V., J. Porphyrins
Phthalocyanines 13, 681-690, 2009.
[7] Tuncel S., Dumoulin F., Gailer G., Sooriyaarachchi M., Atilla D., Durmuş M., Bouchu D., Savoie H., Boyle
R.W., Ahsen V., Dalton Trans. 40, 4067-4079, 2011.
27
IS-TR-09
Siyano Köprülü Homo- ve Heteronükleer Polimerik Komplekslerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Hidrojen
Depolama Kapasitelerinin Belirlenmesi
Ramazan Şahin 1 , Ömer Andaç 1
1
Ondokuzmayıs Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Koordinasyon polimerleri,manyetizma, kataliz, fotoelektrik cihazlar, iyon değişimi ve gaz depolama gibi
önemli uygulama alanlarında kullanılabilmektedirler.[1-4]
Siyano (CN- )grubu, metal atomuna karbon atomuyla bir uç ligant olarak bağlanabilirken, hem karbon hem de
azot atomlarını kullanarak μ2-köprü ligantı olarak da davranabilmekte ve bu özelliği sebebiyle iki boyutlu
koordinasyon polimerlerinin sentezinde kullanılabilmektedir [5]. Nadiren CN-grubununorganometalik
bileşiklerde μ3-köprü ligantı olarak da davrandığı bildirilmiştir[6]. CN-grubunun karbon ucu kuvvetli alan
etkisi oluştururken, azot ucu amonyaktan daha düşük ligant alan kuvvetiyle orta kuvvette bir ligant olarak
davranır [7]. Siyanoligantının bu çalışmada kullanılmasının nedeni; köprü ligant davranarak gözenekli 2D
koordinasyon polimerlerinin sentezlenmesidir.
1-vinilimidazol vetetrasiyonanikelat (II) anyonu içeren [M (1-vim )2 Ni (CN )4 ]n geçiş metalleri (M=Co 2+, Ni 2+,
Cu2+, Zn2+ ve Cd2+) içeren koordinasyon polimerleri sentez edilmiştir.
Sentezlenen koordinasyon polimerlerielementel analiz, infared spektrometresi (IR ), termal analiz teknikleri,
manyetik ölçümler ve x-ışını tek kristal yöntemleri kullanıldı.
Sonuç olarak; sentez edilen koordinasyon polimerlerinin 2D polimerik yapıda, H 2adsorpsiyonu yapabilecek
gözeneklere sahipolduğu belirlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] M. Eddaoudi, J. Kim, N.L. Rosi, D.T. Vodak, J. Wachter, M. O’Keeffe, O.M. Yaghi, Science295, 469 (2002 )
[2] J.L.C. Rowsell, O.M. Yaghi, Angew. Chem. Int. Ed. 44, 4670 (2005 )
[3] A. Kuc, A. Enyashin, G. Seifert, J. Phys. Chem. B. 111, 8179 (2007 )
[4] G. Agustı´, M.C. Munõz, A.B. Gaspar, J.A. Real, Inorg. Chem. 47, 2552 (2008 )
[5] Černak, J.,Orendáč, M., Potočňák, I., Chomıč, J., Orendáčová, A., Skoršepa, J., Feher, A.,
Cyanocomplexeswithone-dimensionalstructures: preparations,
crystalstructuresandmagneticproperties. CoordinationChemistryReviews, 224, 51-66, (2002 ).
[6] Cotton, F.A.,Wilkinson, G., Murillo, C., Bochmann, M., 1999. Advanced InorganicChemistry, 6th ed. Wiley,
New York, USA, (2002 ).
[7] Sharpe A.G.,TheChemistry of CyanoComplexes of theTransitionMetals, AcademicPress, London, (1976 ).
28
IS-EN-09
Polymeric Homo-and Heteronuclear Bridged Cyano Complexes Synthesis, Characterization and
Determination of Hydrogen Storage Capacities
Ramazan Şahin and Ömer Andaç
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayis University, 55139 Samsun, Turkey
Coordination polymers, can be used in a lot of important application fields such as magnetism, catalysis,
photoelectric devices, ion exchange, and gas storage [1 -4].
Cyano (CN-) group, can link metal atom with carbon atom of the in a terminal ligand linker, using the carbon
and nitrogen atoms of the ligand as a bridge μ2 and this feature can be used for the synthesis of two dimensional coordination polymers [5]. Rarely CN-group organometallic compounds have been reported
acting as μ3-bridging ligand [6]. The carbon edge CN-group, creates a strong field forces, nitrogen edge of
the group acts as a medium ligand creates medium field force less than ammonia [7]. In this study, the
reason for using cyano ligand, bridging ligand acting synthesis of porous 2D coor dination polymers.
1-vinylimidazole and tetrasiyonanikelat (II) with the anion [M (1-vim )2 Ni (CN )4 ] the transition metal (M = Co2
+
, Ni 2 +, Cu2 +, Zn2 + and Cd2 +) containing coordination polymers were synthesized.
Coordination polymers synthesized by elemental analysis, infrared spectroscopy (IR ), thermal analysis
techniques, magnetic measurements and single crystal x -ray methods were used.
In conclusion, it was detected that the coordination polymers synthesized were 2D polymeric structure, and
pores capable of adsorption of H 2 , respectively.
REFERENCES
[1] M. Eddaoudi, J. Kim, N.L. Rosi, D.T. Vodak, J. Wachter, M. O’Keeffe, O.M. Yaghi, Science 295, 469 (2002 )
[2] J.L.C. Rowsell, O.M. Yaghi, Angew. Chem. Int. Ed. 44, 4670 (2005 )
[3] A. Kuc, A. Enyashin, G. Seifert, J. Phys. Chem. B. 111, 8179 (2007 )
[4] G. Agustı´, M.C. Munõz, A.B. Gaspar, J.A. Real, Inorg. Chem. 47, 2552 (2008 )
[5] Černak, J., Orendáč, M., Potočňák, I., Chomıč, J., Orendáčová, A., Skoršepa, J., Feher, A., Cyanocomplexes
with one-dimensional structures: preparations, crystal structures and magnetic properties.
Coordination Chemistry Reviews, 224, 51 -66, (2002 ).
[6] Cotton, F.A., Wilkinson, G., Murillo, C., Bochmann, M., 1999. Advanced Inorganic Chemistry, 6th ed.
Wiley, New York, USA, (2002 ).
[7] Sharpe A.G., The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals, Academic Press, London, (1976
).
29
IS-TR-10
Homojen Katalizör Olarak Ruthenium (III) Asetilasetonat Varlığındaki Amonyak-Boranın
Dehidrojenlenmesinden Hidrojen Üretimi
Sibel Duman 1 , Saim Özkar 2
1
2
Bingöl Üniversitesi, Kimya Bölümü, Bingöl, 12000, Türkiye
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, Ankara, 06800, Türkiye
Bor-azot bileşikleri, yüksek miktardaki hidrojen içeriklerinden dolayı, katı hidrojen depolama malzemesi
olarak son zamanlarda giderek artan bir ilgiye sahiptir[1]. Katı hidrojen depolama malzemeleri olarak
sınanmış bor-azot bileşikleri arasından, amonyak-boran (H3 N BH3, AB) yüksek hidrojen kapasitesi (19,6 wt.%
), katı halde veya çözücü içerisindeki yüksek kararlılığı ve zehirsiz olması nedeniyle lider olmaya aday
görünmektedir [2]. Termal bozunma [3], asit katalizörlü dehidrojenlenme [4], geçiş metali katalizli
dehidrojenlenme [5] ve katalitik solvoliz [6] yoluyla AB’den hidrojen oluşturulabilir.
Bu çalışmada, düşük sıcaklıkta inert gaz atmosferi altında rutenyum (III) asetilasetonat ile başlanarak
homojen olarak katalizlenebilen toluen çözeltisi içindeki AB’nın dehidrojenlenmesi rapor edilmiştir.
Rutenyum (III) asetilasetonat ile başlanarak oluşmuş katalizör, 50 °C gibi düşük bir sıcaklıkta AB’nın toluen
çözeltisi ile hidrojen üretiminde yüksek oranda aktif ve uzun ömürlü homojen bir katalizör olarak tespit
edilmiştir. Rutenyum (III) asetilasetonat ile başlanarak AB’nın katalitik dehidrojenlenmesinin homojenliği civa
zehirlenmesi deneyleri ile tespit edilmiştir. Bir eşdeğerlik hidrojen gazı salınımı 60 °C’de 5.0 mM rutenyum
(III) asetilasetonat ile başlanarak toluen içindeki 400 mM AB çözeltisinin dehidrojenlenmesinden 60 dakika
içinde tamamlanmıştır.
Sonuç olarak, bizim raporumuz, rutenyum katalizör derişimine, amonyak -boran tepken derişimine ve
sıcaklığa bağlı olarak rutenyum (III) asetilasetonat ile başlanan amonyak-boranın katalitik dehidrojenlenme
kinetik çalışmasının sonuçlarını da içermektedir. Bu tepkimenin aktivasyon parametreleri: Aktivasyon
enerjisi; Ea = 48 ± 2 kJ.mol -1, aktivasyon entalpisi; ΔH # = 45 ± 2 kJ.mol-1 ve aktivasyon entropisi; ΔS# = -152 ± 5
J.mol -1 K-1 kinetik verilerin değerlendirilmesi ile elde edilmiştir. Rutenyum (III) asetilasetonatın indirgenmesi
ile oluşan homojen katalizör, deaktivasyon öncesi 60 °C'de amonyak-boran dehidrojenlenmesinden hidrojen
üretimi ile 58 saat boyunca toplam 950 çevrim sağlar. Amonyak-boranın katalitik dehidrojenlenmesinden
sonra elde edilen nihai ürün 11 B NMR, FT-IR ve UV spektroskopisi ile karakterize edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Keaton, R.J., Blacquiere, J.M., Baker, R.T. Journal of the American Chemical Society, 129, 1844-1845,
2007.
[2] Ramachandran, P.V., Gagare, P.D. Inorganic Chemistry, 46,7810 -7817, 2007.
[3] Wang, J.S., Geanangel, R.A. Inorganica Chimica Acta,148,185-190, 1988.
[4] Stephens, F.H., Baker, R.T., Matus, M.H., Grant, D.J., Dixon, D.A. Angewandte Chemie International
Edition - Wiley Online Library, 46, 746-749, 2007.
[5] Metin, O., Duman, S., Dinc, M., Ozkar, S. Journal of Physical Chemistry C, 115, 10736 -10743, 2011.
[6] Erdogan, H., Metin, O., Ozkar, S. Physical Chemistry Chemical Physics , 11, 10519-10525, 2009.
30
IS-EN-10
Hydrogen Generation from the Dehydrogenation of Ammonia-Borane in the Presence of Ruthenium (III)
Acetylacetonate as Homogeneous Catalyst
Sibel Duman 1 , Saim Özkar 2
1
2
Department of Chemistry, Bingol University, Bingol, 12000, Turkey
Department of Chemistry, Middle East Technical University, Ankara, 06800, Turkey
Boron-nitrogen compounds have recently attracted growing interest as solid hydrogen storage materials
because of their high hydrogen content [1]. Among the boron-nitrogen compounds tested as solid hydrogen
storage materials, ammonia -borane (H3 N∙BH3 , AB) appears to be the leading candidate due to its high
hydrogen capacity (19.6 wt. % ), high stability in solid state or in solution, and non-toxicity [2]. Hydrogen can
be generated from AB through thermal decomposition [3], acid-catalyzed dehydrogenation [4], transitionmetal catalyzed dehydrogenation [5] and catalytic solvolysis[6].
In this study, we report that the dehydrogenation of AB in toluene solution can also homogeneously be
catalyzed by starting with ruthenium (III) acetylacetonate under inert gas atmosphere at low temperature.
The catalyst formed starting with ruthenium (III) acetylacetonate is found to be the highl y active and longlived homogeneous catalyst in the hydrogen generation from the toluene solution of AB at temperature
down to 50 °C. The homogeneity of the catalytic dehydrogenation of AB starting with ruthenium (III)
acetylacetonate was identified by mercury poisoning experiments.
As a result, our report also includes the results of kinetic study on the catalytic dehydrogenation of
ammonia-borane starting with ruthenium (III) acetylacetonate depending on the ruthenium catalyst
concentration, ammonia-borane substrate concentration and temperature. The activation parameters of
this reaction were also determined from the evaluation of the kinetic data: activation energy; Ea = 48 ±2
kJ.mol −1 , the enthalpy of activation; ΔH# = 45±2 kJ.mol −1 and the entropy of activation ΔS# = -152 ±5
J.mol −1 K−1 . The homogeneous catalyst formed from the reduction of ruthenium (III) acetylacetonate provides
950 turnovers over 58 h in hydrogen generation from the dehydrogenation of ammonia -borane at 60 °C
before deactivation. The final product obtained after the catalytic dehydrogenation of ammonia-borane was
thoroughly characterized using 11 B NMR, FT-IR and UV spectroscopies.
REFERENCES
[1] Keaton, R.J., Blacquiere, J.M., Baker, R.T. Journal of the American Chemical Society, 129, 1844-1845,
2007.
[2] Ramachandran, P.V., Gagare, P.D. Inorganic Chemistry, 46,7810 -7817, 2007.
[3] Wang, J.S., Geanangel, R.A. Inorganica Chimica Acta,148,185-190, 1988.
[4] Stephens, F.H., Baker, R.T., Matus, M.H., Grant, D.J., Dixon, D.A. Angewandte Chemie International
Edition - Wiley Online Library, 46, 746-749, 2007.
[5].Metin, O., Duman, S., Dinc, M., Ozkar, S. Journal of Physical Chemistry C, 115, 10736 -10743, 2011.
[6].Erdogan, H., Metin, O., Ozkar, S. Physical Chemistry Chemical Physics , 11, 10519-10525, 2009.
31
IS-TR-11
Klor İçerikli Magnezyum Borat Minerallerinin Katı Hal Yöntemi İle 600°C Sıcaklıkta Üretimi ve
Konsantrasyon Farkının Üretim Üzerine Etkisi
Tugba İbroşka, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
Bor ve türevleri uzun yıllardan beri kullanılmaktadır. Türkiye’de bilinen başlıca borat yatakları Batı
Anadolu’da yer almakta ve bu yataklar dünya rezervinin %60-70’ine sahip bulunmaktadır. Türkiye rezervinin
%37’si Bigadiç, %34’ü Emet, %28’i Kırka ve %1’i Kestelek bölgesinde bulunmaktadır. Birçok farklı borat
bileşiği yalnızca doğal kaynaklardan değil, laboratuvar koşullarında sentezlenerek de elde edilmektedir. Doğal
magnezyum boratlar, bazı tuzlu göl sularından fiziksel zenginleştirme yöntemiyle kolaylıkla elde edilmektedir.
Sürtünmeyi azaltıcı katkı maddesi olarak yağlarda , metal yüzeyleri için yalıtkan kaplama bileşimlerinde, ısıya
duyarlı renk veren mürekkep bileşimlerinde, boyalarda korozyonu önleyici katkı olarak, deterjan
bileşimlerinde topaklanmayı önlemek için, kontakt lens yıkama sularında ve ahşap korumada yanmayı
önleyici olarak kullanılan magnezyum boratlar magnezyum ve bor içeren bazı bileşiklerin uygun şartlarda
birbirleriyle reaksiyona girmeleri sonucu oluşabilmektedirler. Klor içerikli magnezyum boratlar da aynı
magnezyum boratlar gibi laboratuvar koşullarında elde edilebilmektedirler[1 -4].
Bu çalışmada, termal koşullarda klor içeren magnezyum borat eldesi üzerine çalışılmıştır.600 ºC sıcaklıkta
magnezyum, klor ve bor içeren bileşiklerinin farklı mol oranları reaksiyona sokularak analizleri yapılmıştır.
Hammadde olarak magnezyum oksit, magnezyum klorür ve borik asit kullanılmıştır. Hammadde karışımları
reaksiyona sokulduktan sonra X-Ray Difraksiyon (XRD) ve Fourier Dönüşümlü Kızıl Ötesi Spektrometresinde
(FT-IR )analizleri gerçekleştirilmiştir. XRD sonucuna göre borasit (Mg 3 B7 O13 Cl ), Suanit (Mg2 B2 O5 ) ve
magnezyum borat (MgB4 O7 ) elde edilmiştir.
Sonuç olarak; yapılan analizler ile farklı konsantrasyonlarda reaksiyona sokulan hammaddel erden farklı
oranlarda borasit elde edilmiştir. Elde edilen borasit azalışına göre yan ürün olan magnezyum boratın artışı
görülmüştür. Yapılan incelemeler sonucu, numune pikleri ve magnezyum borat piklerinin uyum içinde olduğu
FT-IR spektrumları ile belirlenmiştir.Literatür çalışmalarıyla da yapılan analizler desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Yılmaz, A., ‘‘MagnezyumveBakırBoratlarınSenteziveÜretimTeknolojilerininGeliştirilmesi’’, 2005, İstanbul
[2] Körük, M., ‘‘Magnezyum Borat SentezlenmesiveKarakterizasyonu’’, 2006, Ankara
[3] http://www.boren.gov.tr27.05.2012 tarihinde ulaşılmıştır.
[4] http://bor.balikesir.edu.tr (27.05.2012 tarihinde ulaşılmıştır.
32
IS-EN-11
Synthesis of Chlorine Contaning Magnesium Borate by Thermal Method at 600 °C and the Effect of
Concentration Difference
Tugba İbroşka, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
YildizTechnical University, Faculty of ChemicalandMetallurgicalEngineering, Deparment
ofChemicalEngineering
Different types of boron elements have been used for many years. The main boron reserves are in western
Anatolian part of Turkey. These reserves are60-70 %of World reserves.37 %reserves of Turkeyis in Bigadic,
34 % inEmet, 28 % inKirka and 1 % in Kestelek. Also several different borate compounds are obtained not
only from natural sources but also bysynthesizing in the laboratory conditions. Naturel magnesium borates
can be obtained by physical enrichment method from lake water. Magnesium borates are used as friction reducing additive,insulating coating composition for metal surfaces, heat-sensitive color ink compositions, as
a contribution to anti-corrosion coatings, to prevent agglomeration of detergent compositions , contact
lenses’ washing solutionsand as flame-retardant wood preservation. Magnesium borates occur by
magnesium and borate-containing compoundsreaction in appropriateconditions. Chlorine containing
magnesium borates can be obtained under laboratory conditions [1-4].
In this study, production of chlorine-containing magnesium borates thermal conditions is studied.Various
mole fractions of magnesium, chlorine and boron containing compounds were reacted and analyzed. As raw
materials, magnesia, magnesium chloride and boric acid were used. After reaction of mixtures of raw
materials, X-Ray Diffraction (XRD) and Fourier Transform Infrared spectrometer (FT-IR) analysis is performed.
According to the results of XRD,boracide (H 3 BO3 ), magnesium borate (MgB4 O7) and suanite (Mg2 [B2 O5]) were
obtained.
As a result of the analysis, different ratios of boracites were obtained from raw materials which reacted in
different concentrations. With the decrease of synthesized boracide, occurrence of magnesium borates
increases. Result of the examinations, the sample peaks is consistent with the peaks of magnesium borates
determined by FT-IR spectra. The analysis also supported by the work of literature.
REFERENCES
[1] Yılmaz, A., ‘‘MagnezyumveBakırBoratlarınSenteziveÜretimTeknolojilerininGeliştirilmesi’’, 2005, İstanbul
[2] Körük, M., ‘‘Magnezyum Borat SentezlenmesiveKarakterizasyonu’’, 2006, Ankara
[3] http://www.boren.gov.tr27.05.2012 tarihinde ulaşılmıştır.
[4] http://bor.balikesir.edu.tr (27.05.2012 tarihinde ulaşılmıştır.
33
IS-TR-12
Yakın Kızılötesi Bölgede Absorbsiyon Yapan Non-Periferal Oktasübstitüe Ftalosiyaninler: Sentezi, Spektral
Özellikleri ve Tek Kristal X-ışınları Kırınım Yöntemi ile Yapılarının İncelenmesi
Yunus Zorlu 1 , Ufuk Kumru 1 , Ümit İşçi 1 , Erwann Jeanneau 2 , Fabienne Dumoulin 1 ,Vefa Ahsen 1
1
2
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü Fen Fakültesi Kimya Bölümü P.K.141 41400 Gebze-Kocaeli TÜRKİYE
Centre de Diffractométrie Henri Longchambon, Université Lyon I, 43 boulevard du 11 Novembre 1918,
69622 Villeurbanne Cedex FRANSA
70 den fazla metal ve ametal ile kompleks oluşturabilme özelliğine sahip olan ftalosiyanin bileşikleri, uygun
grupların ve metallerin sübstitüe edilmesiyle yakın kızılötesi bölgede ışığı absorplama kapasitesine
sahiptirler. Bu özelliği ile başta fotodinamik tedavi, termal görüntüleme, optik veri depolama, LCD araçları
gibi birçok uygulamada kullanılmaktadır [1]. Non-periferal oktasübstitüe ftalosiyaninlerin elektronik
absorpsiyon spektrumlarında, yakın kızılötesi bölgede absorbsiyon gösterdikleri bilinmekte dir [2].
Bu çalışmada farklı dinitril türevlerinden yakın kızılötesi bölgede absorplanan non -periferal okta sübstitüe
metalsiz ftalosiyanin türevlerinin sentezi yapılmıştır. Elde edilen bileşiklerin elektronik absorpsiyon özellikleri
ve tek kristal x-ışını kırınım verilerinden elde edilen sıradışı geometrileri karşılaştırmalı bir şekilde
incelenmiştir.
CH3
H3C
N
NH
H3C
N
CH3
N
N
H3C
CH3
HN
N
N
CH3
H3C
Şekil 1. Non-periferal okta sübstitüe ftalosiyaninin şematik gösterimi (solda) ve ftalosiyanin moleküllerinin
istiflenerek oluşturduğu kanalların gösterimi (sağda ).
Bu çalışma TÜBİTAK 109M356 nolu proje tarafından desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security; Nyokong, T.; Ahsen, V. Eds; Springer (2012 ).
[2] Nyokong T. in: Structure and Bonding: Functional Phthalocyanine Molecular Materials, Vol Ed. J. Jiang,
series Ed. D.M.P. Mingos, 135, Springer (2010 ), 45 –88.
34
IS-EN-12
Non-Peripheral Octasubstituted Phthalocyanines Absorbing Near-IR Light: Synthesis, Spectral Properties
And Investigating Structures With Single Crystal X-Ray Diffraction Method
Yunus Zorlu 1 , Ufuk Kumru 1 , Ümit İşçi 1 , Erwann Jeanneau 2 , Fabienne Dumoulin 1 ,Vefa Ahsen 1
1
2
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, PO Box. 141 41400 Gebze-Kocaeli TURKEY
Centre de Diffractométrie Henri Longchambon, Université Lyon I, 43 boulevard du 11 Novembre 1918,
69622 Villeurbanne Cedex FRANCE
Phthalocyanine compounds, which can make complexes with more than 70 metal and ametals, are able to
absorb light at near-IR region when substituted with proper groups and metals. This feature allows them to
be used in many applications like photodynamic therapy, thermal imaging, optical data storage and LCD
devices [1]. It is known that the electronic absorption spectrum of non -peripheral octasubstituted
phthalocyanines show absorption at near-IR region [2].
In this work, synthesis of non-peripheral, octasubstituted, metal-free phthalocyanines which absorbs light in
near-IR region from different dinitril derivatives. Extraordinary geometries of the compounds obtained from
the datas from electronic absorption properties and single crystal x -ray diffraction are investigated
comperatively.
CH3
H3C
N
NH
H3C
N
CH3
N
N
H3C
CH3
HN
N
N
CH3
H3C
Figure 1. Schematic representation of a non-peripheral octasubstituted phthalocyanine (left) and
representation of the channels made by phthalocyanines stacking (right ).
This work is supported by TUBITAK project number 109M356.
REFERENCES
[1] Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security; Nyokong, T.; Ahsen, V. Eds; Springer (2012 ).
[2] Nyokong T. in: Structure and Bonding: Functional Phthalocyanine Molecular Materials, Vol Ed. J. Jiang,
series Ed. D.M.P. Mingos, 135, Springer (2010 ), 45 –88.
35
IS-TR-13
Magnezyum Borat Minerallerinin Düşük Sıcaklıkta (60°C) Hidrotermal Yöntem ile Sentezlenmesi ve Sentez
Ürünlerinin Karakterizasyon Çalışmaları
Ayçin Kaplan, Maral Hacikoğlu, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
Dünyadaki diğer ülkelerle kıyaslandığında %72’lik payla Türkiye, bor madenleri açısından en zengin ülkedir.
Ancak zengin bor yataklarına sahip ülkemizde yeterli magnezyum borat rezervi bulunmamaktadır. Dünya
genelinde en çok Rusya ve Kazakistan’da bulunan magnezyum boratların ülkemizdeki bu boşluğu doldurmak
için çalışmalar yapılması gerekmektedir. Magnezyum borat minerallerinin kuvvetli direnç özellikleri
düşünüldüğünde, endüstriyel açıdan önemli uygulama alanlarına sahiptir. Başlıca özellikleri arasında; yüksek
elastik katsayısı, paslanmaya karşı direnç ve yüksek ısı direnci olan magnezyum boratlar; başta seramik
endüstrisi olmak üzere süper-iletken malzeme üretimleri, deterjan bileşimleri, sürtünmeyi azaltıcı katkılar ve
hidrokarbon katalizörleri gibi alanlarda kullanılmaktadır. Bunlara ek olarak yüksek bor içeriklerinden dolayı
Nötron ve Gama radyasyonuna karşı malzeme üretimlerinde de kullanılabilmektedir [1].
Literatürde bu yöntem ile yapılan çalışmalarda, genelliklereaksiyonlar yüksek sıcaklıklarda ve uzun reaksiyon
sürede gerçekleştirilebilmiştir. Ayrıca yapılan çalışmalar uzun süreli çöktürme ve yıkama işlemleri
gerektirmektedir. Uygulanan bu yöntemlerin ortak özelliği enerji gereksinimlerinin yüksek ve üretim
süreçlerinin uzun olmasıdır [2-5].
Bu çalışmada hidrotermal koşullar altında ve 60°C’de hammadde olarak borik asit (H 3 BO3 ) ve magnezyum
oksit (MgO) kullanılarak deneyler gerçekleştirilmiştir. Hidrotermal çalışmalarda hammaddelerin sıvı ortam
içinde çözülmüş vesisteme aktarılan ısının etkisiyle reaksiyonun başlaması sağlanmıştır. Ardından farklı
reaksiyon sürelerinde gerçekleştirilen deneyler ile reaksiyon süresinin oluşuma etkisi incelenmiştir. Üretilen
ürünlerin karakterizasyon çalışmaları, X-Işını Difraktometresi (XRD) ve Fourier Dönüşümlü Kızıl Ötesi
Spektrometresi (FT-IR) tekniklerin kullanılarak gerçekleştirilmiştir.
Karakterizasyon çalışmaları sonuçları olarak, XRD tekniğiyle analiz edilen ürünlerin kristalin özelliklerinin
reaksiyon süresine bağlı olarak iyileştiği belirlenmiştir. FT-IR spektrumları incelendiğinde ise farklı sürelerde
elde edilen oluşumların benzer yapıda gözlemlendiği ve oluşan bantların magnezyum borat karakteristik
yapılarıyla uyum sağladığı görülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Kipcak A.S.,Senberber F.T., Moroydor Derun E. andPiskin S., Hydrothermal Synthesis of Magnesium
Borate Hydrates from MgO and H3 BO3 at 80oC, 2011, Research Bulletin of the Australian Institute of High
Energetic Materials, ISBN: 978-0-9806811-9-2, Vol. 1, pp. 47-55, 2011.
[2] Zhu, W.,Li, G., Zhang, Q., Xiang, L., Zhu, S. Powder Technology, 203, 265-271, 2010.
[3] Körük M., (2006 ), Magnezyum Borat Sentezlenmesi ve Karakte rizasyonu,965-969,2006.
[4] Yongzhong J.,Shiyang G., Shuping X., Jun L., “FT-IR Spectroscopy of Supersaturated Aqueous Solutions of
Magnesium Borate”, 1295, 1291-1297, 2000.
[5] Zhihong, L.,Mancheng, H. Thermochimica Acta, 411, 27-29, 2004.
36
IS-TR-14
Nadir Toprak Elementi İyonları Katkılanmış Lantan Ortoborat Bileşiklerinin Mikrodalga Yardımıyla
Sentezlenmesi, Karakterizasyonu ve Luminesan Özelliklerinin İncelenmesi
Cansın Badan 1 , Okan Esentürk1 , Ayşen Yılmaz1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi Kimya Bölümü, Ankara
Lantan ortoborat (LaBO3 ) geniş potansiyel uygulama alanları ve kayda değer optik özelliklerinden ötürü son
yıllarda araştırmacıların dikkatini çekmektedir. Bu bileşikler, birçok uygulama alanları için etkileyici magnetik
özelliklere sahiptir. Bunun yanında, yüksek Vakum Ultra Viyole (VUV) şeffaflığı ve nadir toprak elementleriyle
birleştiklerinde ortaya çıkan sıra dışı optik hasar eşiği bu malzemelerin özelliklerindendir.Bu çalışm anın birinci
kısmı, saf lantan ortoborat’ın; evropiyum, disprosyum ve terbiyum katkılı lantan ortoborat’ın mikrodalga
destekli sentezi ve mikrodalga destekli sol-jel metoduyla üç ayrı yakıt (sitrik asit, glisin ve üre) kullanarak
sentezlenmesini ve katkıla nmasını içermektedir. Lantan ortoborat günümüzde farklı yöntemlerle
sentezlenmektedir, ancak, bu çalışmada iki alternatif kısa süreli sentez metodu denenmiştir. Çalışmanın ikinci
kısmı, sentez yöntemindeki değişiklikler, nadir toprak elementinin cinsi ve katkılanan nadir toprak elementi
miktarındaki değişikler temel alınarak en iyi lüminesan değerlerini veren ürünü bulmayı kapsamaktadır.
Mikrodalga sentezi metodu için üre kullanılmıştır. Mikrodalgada sentez tamamlandıktan sonra, malzeme
950° C’ de iki saat ısıtılmıştır. Mikrodalga destekli sol-jel metodu içinse, sitrik asit ve glisin kullanılmıştır. Jel
karışımı elde edildikten sonra, ürün 1200 W’luk mikrodalga fırında 10 dakikada başarılı bir şekilde
sentezlenmiştir. Bu yöntem için de 950° C’ de 2 saat ısıtma uygulanmıştır. X Işınları toz kırınımı (XRD) metodu
malzemenin karakterizasyonu için kullanılmıştır. Katkılı ve saf ürünün morfolojik çalışması Taramalı Elektron
Mikroskobu (SEM) ve Geçirimli Elektron Mikroskobu (TEM) kullanılarak tamamlanmıştır. Sentezlenen
maddelerin uzay grubu Pnma, kristal sistemi ortorombik ve birim hücre parametreleri ise a= 5.876 (1) Ǻ, b=
5.105 (9) Ǻ c= 8.252 (1) Ǻ olarak bulunmuştur. Ayrıca, bağ yapısı ve bantları tanımlayabilmek adına FT-IR
spektrometresi analizleri gerçekleştirilmiştir. Lüminesan çalışmaları da Floresans spektrometrisi kullanılarak
en iyi emisyon geçiş yoğunluklarını bulabilmek adına gerçekleştirilmiştir.
XRD analizleri lantan ortoborat’ların başarılı bir şekilde sentezlendiğini ispatlamaktadır. SEM görüntüler i
lantan ortoborat partiküllerinin gruplaştığını ve düzensiz bir yapısı olduğunu göstermiştir. Üç farklı yakıt
kullanaraktan sentezlenen ürünlerin farklı tanecik boyutlarının olduğu gözlenmiştir. FT-IR spektrometresinde
tipik LaBO3 bantları gözlenmiştir bu da ürünlerin başarılı olarak sentezlendiğini destekler. Lüminesan
çalışmalarında da en yoğun geçişlerin üre yakıtıyla sentezlenen örnekten geldiği görülmüştür.
37
IS-TR-15
Emülsiyon Yöntemi ile Değişik Şekilli Hidroksiapatit Partiküllerin Sentezlenmesi
Emre Yavuz1 , Murat Akarsu 1 , Esin Burunkaya 1 , Ömer Kesmez1 , Zerin Yeşil 1 , Ertuğrul Arpaç 1
1
Akdeniz Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Anorganik Kimya Anabilim Dalı
Yeryüzünde yaşayan insan sayısının artması ve bu artışa paralel olarak toplumdaki yaşlı nüfus oranın da
yükselmesi implantlara ve kırılan kemiklerin tamirinde kullanılan aşı malzemelerine olan talebi her geçen gün
arttırmaktadır. Biyolojik tepkimeyi çabuk başlatması, implant ile kemik arasındaki tutunmayı iyileştirmesi ve
kemik oluşumu için ortam sağlaması amacıyla implant yüzeylerinde ve aşı malzemelerinde kalsiyum
fosfatlardan yapısı doğal kemiğinkine benzeyen (Ca/P=1 ,67) HAP (Ca 10 (PO4 )6 (OH )2 ) kullanımı tercih
edilmektedir [2, 3]. Bu çalışmanın amacı değişik morfolojik şekillere sahip HAP partiküllerinin
sentezlenmesidir.
HAP partikülleri kalsiyum nitrat ve diamonyum hidrojen fosfattan çıkılarak sulu ortamda sente zlenmiştir.
Emülsiyon tekniği kullanılarak çeşitli yüzey aktif maddeler ile kararlı kalsiyum fosfat çözeltileri hazırlanmıştır.
Hazırlanan emülsiyon çözeltileri kapalı teflon kaplara konularak 120 oC’de 22 saat bekletilmiştir. Bu süre
sonunda çözeltideki çökelti santrifüj edildikten sonra etanol ile yıkanarak vakum altında kurutulmuştur. Elde
edilen tozlar çeşitli yöntemler ile incelenmiştir.
Bu çalışmada Brij 97, sodyum lauril eter sülfat (SLES ), setil metiletilamonyum bromür (SMEAB) ve
benzalkanyum klorür (BAK) yüzey aktif madde ve polietilen glikol (PEG) yönlendirici ajan olarak kullanılarak
çeşitli şekillere sahip HAP partikülleri sentezlenmiştir. Yapılan FT-IR spektrometre ve XRD analizleri
sonucunda elde edilen tozların kristal yapıdaki HAP partikül leri olduğu saptanmıştır. Sadece BAK içeren
çözeltilerde çok az miktarda da olsa çubuk şeklinde HAP partikülleri oluşurken bu çubuk şekilli partiküllerin
sayısı ve uzunluğu çözeltideki PEG miktarındaki artışla birlikte artmıştır. Brij 97, SLES ve SMEAB içe ren
çözeltilerden elde edilen HAP tozları yuvarlak şekle sahip iken bunların çözeltilerine PEG ilave edilmesiyle
çubuk şekline dönüşmeye başlamıştır. Fakat buradaki çubuk şeklindeki HAP partiküllerinin sayısı ve uzunluğu
BAK-PEG’ten elde edilenler ile karşılaştırıldığında daha az ve boyutları daha kısadır.
Sonuç olarak, çeşitli yüzey aktif ve yönlendirici ajan kullanılarak ince çubuk şeklinde HAP partikülleri
sentezlenmiştir. Sentezlenen bu partiküllerin değişik özelliklere sahip biomalzemeler sentezlenmes inde
yararlı olacağına inanılmaktadır.
KAYNAKLAR
[1] Leon B. and Jansen J.A., Thin Calcium Phosphate Coatings for Medical Implants, Springer, New York, 2009.
[2] Sun, L., Berndt, C.C., et al., Journal of Biomedical Materials Research, 58 (5 ), 570 -592, 2001.
[3] Narayanan R., Seshadri S.K., et al., Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials,
85b (1 ), 279-299, 2008.
38
IS-TR-16
80°C’de Hidrotermal Koşullarda Magnezyum Oksit ve Bor Oksitten Magnezyum Borat Üretimi ve
Reaksiyon Süresinin Üretime Etkisi
F.Tuğçe Şenberber, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
Sahip oldukları özellikler açısından stratejik öneme sahip minerallerden birisi olan bor elementi, farklı
elementlerle birleşerek doğada bor mineralleri halinde yer almaktadır. Yeryüzündeki bor dağılımı
incelendiğinde, dünyanın en zengin bor mineral yatakları Türkiye’debulunmaktadır. Balıkesir'de Sultançayırı
ve Bigadiç, Eskişehir'de Seyitgazi (Kırka) ve Kütahya çevresinde önemli bor mineral yatakları bulunmaktadır.
AncakTürkiye’deki magnezyum borat yüzdesi düşük seviyede kalmaktad ır. Bu açıdan magnezyum borat
sentezi,uygulama alanlarının gelişmesine olanak sağladığı için önem taşımaktadır.Bor minerallerinin bir alt
grubu olan magnezyum borat mineralleri yüksek korozyon direnci, yüksek elastik katsayısı ve yüksek ısı
direnci gibi kuvvetli mekanik ve termal özelliklere sahiptir. Bu sayede başta seramik endüstrisi olmak
üzerehidrokarbon katalizörleri, süper-iletken malzeme üretimleri, deterjan bileşimleri, sürtünmeyi azaltıcı
katkı ve yağları gibi pek sanayi alanında kullanımları mümkündür. Endüstride yüksek saflıkta bor üretimi
pahalı ve enerji gereksinimi yüksek zorlu bir süreçtir. Üretim sürecihidrotermal ve termal olmak üzere başlıca
iki ana başlıkta incelenmektedir [1]-[3].
Literatürde yapılan çalışmalar incelendiğinde genel olarak hidrotermal olarak suyun tercih edildiği, 100 o C
üzerinde sıcaklıklarda ve uzun reaksiyon sürelerinde çalışıldığı görülmektedir. Oluşan ürünler yaklaşık bir
hafta süreyle çöktürme işleminin ardından artan maddelerden arındırılması için yıkama işlemine tab i
tutulmaktadır. Uygulanan metotların ortak özelliği, enerji gereksinimlerinin yüksek ve üretim sürecinin uzun
sürmesidir [4]-[7].
Yapılan bu çalışmada hidrotermal koşullar altında magnezyum oksit ve bor oksit kaynakları kullanılarak 80 o C
gibi nispeten düşük bir sıcaklıkta magnezyum borat sentezleri gerçekleştirilmiştir.Bunun için belirlenen
kaynakların sıvı ortam içinde çözülmesinin ardından ısı etkisiyle reaksiyonun gerçekleşmesi sağlanmıştır.
Farklı reaksiyon sürelerinde deneyler tekrarlanarak reaksiyon süresinin oluşuma etkisi incelenmiştir.Üretilen
ürünlerin karakterizasyonu, X-Işını Difraktometresi (XRD) ve Fourier Dönüşümlü Kızıl Ötesi Spektrometresi
(FT-IR) metotları kullanılarak yapılmıştır.
Sonuç olarakXRD sonuçlarına göre, artan reaksiyon süresiyl e beraber oluşan ürünün kristal özelliklerinin
iyileştiği belirlenmiştir. FT-IR spektrumlarına bakıldığında bütün denemelerde benzer karakteristik
özelliklerdeürünler oluştuğu ve oluşan bantların magnezyum borat karakteristik yapılarıyla uyum sağladığı
belirlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Kipcak A.S.,Senberber F.T., Moroydor Derun E. andPiskin S. 2011 ResearchBulletin of
theAustralianInstitute of High EnergeticMaterials, ISBN: 978 -0-9806811-9-2, 1, 47-55, 2011.
[2] Li, S.,Fang, X., Leng, J., Shen, H., Fan, Y. andXu, D.MaterialLetters, 64, 151-153, 2010.
[3] Qasrawi, A.F.,Kayed, T.S., Mergen, A., Guru, M.MaterialResearchBulletin, 40, 583 -589, 2005.
[4] Zhihong, L.,Mancheng, H. ThermochimicaActa, 403, 181 -184, 2003.
[5] Zhihong, L.,Mancheng, H. ThermochimicaActa, 411, 27-29, 2004.
[6] Zhu, W.,Li, G., Zhang, Q., Xiang, L., Zhu, S. PowderTechnology, 203, 265 -271, 2010.
[7] Zhihong, L.,Mancheng, H. ThermochimicaActa, 414, 215 -218, 2004.
39
IS-TR-17
Fotodinamik Terapi İçin Hedefli Moleküller
Meltem Göksel, Mahmut Durmuş, Devrim Atilla
GebzeYüksekTeknolojiEnstitüsü, Fen Fakültesi, KimyaBölümü, Gebze-Kocaeli
[email protected]
Fotodinamik tedavi (PDT ), yaşa bağlı makulardejenerasyonu, sedef hastalığı, bazı kanserlerdedahilolmak
üzere bir takımhastalıklarıntedavisindekullanılan alternatif birtedavi yöntemidir.PDT, hastalıklı bölgeye seçici
olarak yerleşebilen ışığa duyarlı birajan veuygundalga boyunda birışığın kombinasyonu ile uygulanır.
Alternatif bir kanser tedavi yöntemi olarak kullanılan PDT’ de ilke; ışığa duyarlı maddenin uygun dalga
boyundaki görünür ışığa maruz bırakılmasıyla oluşan serbest radikaller ve singlet oksijenin (1 O2) yağ, protein
ve nükleik asitler gibi birçok biyolojik molekülle etkileşip kanser hücrelerini tahrip etmesi esasına dayanır.
PDT’ de kullanılan ışığa duyarlı maddenin özellikleri, PDT’ nin etkinliğinde belirleyici rol oynamaktadır. İdeal
bir ışığa duyarlı madde, tek başına hücrede toksik etki göstermezken ışıklandırıldığında hücreye toksik etki
yapmalıdır. Bu özelliklerin yanı sıra kimyasal anlamda saf olmalı, seçici olarak kanserli dokuda birikmeli, yakın
IR’ de kuvvetli absorbsiyon yapmalı ve agregasyona uğramamalıdır. İkinci nesil ışığa duyarlı maddelerinden
biri olan ftalosiyanin türevlerinin PDT’ de kullanımları yoğun olarak araştırılmaktadır. Son yıllarda, ışığa
duyarlı ilaç olarak ftalosiyaninlerin biyolojik etkinliklerini artırmak, ilacın tümör dokusunu hedeflemesi ve
hedefte birikmenin artırılması için çeşitli proteinler, peptidler, oligonükleotidler ve
monklonalantibadilerlekonjuge edilmektedirler.
Bu çalışmada, kanser hücrelerine seçiciliği sağlamak ve biyolojik etkiyi artırmak hedeflenmiştir. Bunun için,
yeni olarak sentezlenmiş olan ve fonksiyonel amino grubu içeren asimetrik Zn (II) ftalosiyanin, kanser
hücrelerinde aşırı salgılandığı bilinen hücre dışı (extracellular) matriksmetalloproteaz (MMP) enzimlerine
substrat olacak belirli peptid dizisi ile konjuge edilmiştir.Böylece peptid dizileriyle konjuge edilen ftalosiyanin
türevleri istenen adrese yönlendirilmiştir. Ayrıca sentezlenen ftalosiyanin türevlerinin peptid dizisiyle
konjuge edilmeden önce ve edildikten sonraki fotofiziksel ve fotokimyasal ölçümleri de yapılarak PDT için
uygunlukları peptidkonjugasyonu ile ne derece değiştiği değerlendirilmiştir.
Bu çalışma,Tübitak tarafından111T689 Numaralı Hızlı destek projesi tarafından desteklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Chen, J.;Liu, T. W. B.; Lo, P.; Wilson, B. C.; Zheng, G. BioconjugateChem. 2009, 20, 1836.
[2] Zheng, G.;Chen, J.; Stefflova, K.; Jarvi, M.; Li, H.; Wilson, B. C. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2007, 104,
8989.
[3] Lo, P.;Chen, J.; Stefflova, K.; Warren, M. S.; Navab, R.; Bandarchi, B.; Mullins, S.; Tsao, M.; Cheng, J. D.;
Zheng, G. J. Med. Chem. 2009, 52, 358.
[4] Saydan N., Durmuş M., Göksel M., Yaman H., Gürek A.G., Antunes E., Nyokong T., and Ahsen V., J.
Porphyrins and Phthalocyanines, 13, 681–690 (2009 ).
40
IS-TR-18
Mono ve Bis Ferrosenilmetildiaminospirofosfazenlerin Sentezleri, Kristal Yapıları, Spektroskopik
Özellikleri, Biyolojik Aktiviteleri, DNA ile Etkileşimleri
Nuran Asmafiliza , Zeynel Kılıç a, Tuncer Hökelekb , Leyla Açıkc, Yasemin Süzen d , Yağmur Öner c, L. Yasemin Koç e
a
b
c
d
Ankara Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 06100, Ankara
Hacettepe Üniversitesi, Mühendislik, Fakültesi,Fizik Bölümü, 06532, Ankara
Gazi Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Biyoloji Bölümü, 06500, Ankara
Anadolu Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Yunusemre Kampüsü, 26470, Eskişehir
Üniversitesi, Fen Fakültesi, Biyoloji Bölümü, 06100, Ankara
e
Ankara
Halkalı fosfazen bileşiklerinin en önemli reaksiyonları, halojen atomlarının, (X 2PN )n (X=F,Cl,Br ), farklı gruplar
ile verdikleri sübstitüsyon reaksiyonlarıdır. Bu bileşiklerden özellikle hekzaklorosiklotrifosfazenin (N 3 P3 Cl 6 ,
trimer) tek dişli ligandlar ile reaksiyonları çok çalışılmasına rağmen, çok dişli ligandlar ile daha az çalışılmıştır
[1]. Bu çalışmada, öncelikle trimerin mono ve bisferrosenildiaminler ile reaksiyonlarından tetrakloro monove
bisferrosenil spiro-fosfazenler [1-5] sentezlenmiştir [2]. Daha sonra, tetrakloro mono ve
bisferrosenilspirofosfazenlerin [1-5] 1,4-dioksa-8-azaspiro[4,5]dekan (DASD) ile etkileştirilmesinden kısmen
veya tamamen DASD-sübstitüe ferrosenilfosfazen türevleri [6-10] elde edilmiştir. Bu bileşiklerin yapıları
element analizi, MS, FTIR, tek boyutlu 13C-, 1 H-, 31 P-NMR, iki boyutlu HETCOR, HMBC teknikleri kullanılarak
aydınlatılmıştır. Bazı fosfazen bileşiklerinin katı hal yapısı X-ışınları kırınımı yöntemi ile belirlenmiştir. Ayrıca,
tamamen sübstitüe bileşiklerin antimikrobiyel aktiviteleri ve DNA’ya etkileri de belirlenmiştir. Yapılan
incelemeler sonucunda bileşik 6-10’un pBR322 plazmit DNA’sının hareketliliği üzerine etki ettiği
bulunmuştur.
( )
( )
n
CH2
N
Fe
Fe
n
O
NR1
N
Cl
P
Cl
R1
H
H
FcCH2
FcCH2
FcCH2
N
n
1
2
0
1
2
N
X
P
N
NR1
N
P
NH
N
Cl
Fc CH2
O
P
P
Cl
Bilesik
1
2
3
4
5
P
Y
R1
H
H
FcCH2
FcCH2
FcCH2
Z
N
n
1
2
0
1
2
K
N veya Cl
X, Y, Z, K =
O
O
Bilesik
6
7
8
9
10
Bu çalışma Ankara Üniversitesi, Bilimsel Araştırma Projesi, 12B4240004 ile desteklenmişti r.
KAYNAKLAR
[1] Shaw R.A., The Reactions of Phosphazenes with Difunctional and Polyfunctional Nucleophilic Reagents,
Phosphorus, Sulfur 45 (1-2) ) 103–136, 1989.
[2] Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Öztürk, A., Hökelek, T., Koç, L. Y., Açık, L., Kısa, Ö. Albay, A., Üstündağ, Z., Solak, A.
O. Syntheses, Stereogenic Properties, Structural and Electrochemical Investigations, Biological
Activities and DNA Interactions of New Mono- and Bis-Ferrocenyl Spirocyclic Phosphazene
IS-TR-19
Derivatives. Inorg. Chem. 48 (21 ), 10102–10116, 2009.
Klor İçerikli Magnezyum Borat Üretiminde 1000°C’deki Kalsinasyon Süresinin Üretime Etkisi
Ş. Ercüment Gürel, A. Seyhun Kıpçak, Emek Möröydor Derun, Sabriye Pişkin
41
Dünya rezervinin %63’ü Türkiye’de bulunan bor elementi özellikleriyle sanayi ve araştırmacılar tarafından
büyük ilgi görmüştür. Deterjan sektöründen başlayarak cam sektörüne kadar uzanması bunun yanında bazı
bor minerallerinin katalizör olarak kullanıma uygun olması bor elementinin stratejik önemini iyice
arttırmıştır.
Bor elementi doğada saf halde bulunmadığından hammadde ihtiyacı doğada bulunabilen veya kolayca
üretilebilen bor minerallerinden karşılanır. Ayrıca bor minerallerinin düşük molekül ağırlıkları, korozif
olmamaları, yüksek ısı ve mukavemet dirençleri ve yalıtım malzemesi olarak kullanılabilmesi bakımından da
araştırmacılar ve endüstri tarafından büyük ilgi görmüştür.Son on yılda bor minerallerinin içinde ke ndine yer
bulan magnezyum boratlar ise koruyucu madde olarak kullanılmaları, yüksek elastik katsayısına sahip
olmaları, süper mekanik mukavemetleri, yarı iletken malzeme üretiminde hammadde olarak kullanılmaları ve
aynı zamanda hem doğal hem de sentetik ol arak elde edilebilmeleri gibi avantajlarından dolayı önem
kazanmıştır.Dünya rezervlerinin büyük kısmı Almanya, Rusya ve Çin’de bulunan klor içerikli magnezyum
boratlar da içerdikleri klor atomları ve magnezyum borat özelliklerinin yanında deterjan sanayiin de temizlik
ajanı olarakta kullanılabilmektedir.Öte yandan magnezyum boratlar natural ve laboratuvar ortamında
sentetik olarak kolayca elde edilebilmektedir. Sentetik olarak magnezyum borat sentezinde termal (katı hal)
sentez ve hidrotermal (sıvı hal) sentez olmak üzere 2 farklı yöntem mevcuttur. Termal sentez yönteminde
katı halde hammaddelerden oluşturulan karışımın yüksek sıcaklıkta reaksiyona girmesi hedeflenmektedir[2 4].
Yapılan bu çalışmada 1000 oC’de Magnezyum Klorür (MgCl 2 ), Magnezyum Oksit (MgO) ve Borik Asit (H3 BO3 )
hammaddeleri kullanılarak oluşturulan 3 farklı molar konsantrasyondasırası ile 4 saat, 1 saat ve 0.5 saat
olmak üzere 3 farklı kalsinasyon süresinde klor içerikli magnezyum borat üretimi ve karakterizasyonu
irdelenmiştir. Yapılan deneyler sonucunda 1000 oC’de klor içerikli magnezyum boratlar ile beraber ayrıca
magnezyum borat bileşikleri de elde edilmiştir. Hammadde ve numunelerin karakterizasyon analizleri X -Ray
Difraksiyonu (XRD) ve Fourier Dönüşümlü Kızıl Ötesi Spektrofotometresi (FT-IR) teknikleri kullanılarak
yapılmıştır.
Çalışmanın sonucunda elde edilen klor içerikli magnezyum boratların X -Ray Difraksiyonusonucunda elde
edilen verilerdenkalsinasyon süresi arttıkçaklor içerikli magnezyum borat skorunda dayükselme olduğu, FT-IR
spektrumları sonuçlarıyla ise sentezlenen numunelerin karakteristik bantlarının magnezyum borat
karakteristik pikleriyle uyum içerisinde olduğu saptanmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Devlet Planlama Teşkilatı, Endüstriyel Hammaddeler Alt Komisyonu, Kimya Sanayii Hammaddeleri
Çalışma Grubu, “Bor Mineralleri, Trona, Sodyum Sülfat, Stronsiyum Mineralleri, Tuz”, (1995 -2005 ),
DPT:214 – ÖİK:474.
[2] Zhang, j., li, Z., Zhang, B., (2006 ), “Formation and Structure of Single Crystalline Magnesium Borate
(Mg3 B2 0 6 ) Nanobelts”, Material Chemistry and Physics 98, 195-197.
[3] Ellsfah, E.M.,Enousi, A., Zhang, J., Song, H.S., Tang, C., (2007 ), “Synthesis of Magnesium Borate
Nanorods”, Materials Letters, 61:4358-4361.
[4].http://www.galleries.com/Boracite 23.05.2012 tarihinde ulaşılmıştır.
42
IS-EN-20
Synthesis, Crystal Structure, Spectral, Thermal and Electrochemical Properties of An Azo-Azomethine Dye
and Its Cu (II) Complex
Tuğba Eren 1 , Muhammet Köse2 , Nurcan Kurtoglu 3 , Vickie McKee2
and Mukerrem Kurtoglu 1
1
Kahramanmaras Sutcu Imam University, Kahramanmaras, 46050, Turkey
2
3
Department of Chemistry, Loughborough University, Leics. LE11 3TU, UK
Department of Textile, Kahramanmaras Sutcu Imam University, K.Maras, 46050, Turkey
E-mail: [email protected] (M.Kurtoglu )
The growing interest on the coordination compounds of copper with various N-donor ligands, comes mainly
from their capability of combining characteristic structural flexibil ity, mimicking of protein active sites, easy
of preparation and stabilization of both oxidation states of the metal usual in biological systems.
Considerable interest in various N and O donor ligands especially Schiff bases and their transition metal
complexes have also grown in the areas of chemistry and biology due to biological activities, such as
antiviral, antitumor, antibactericial and antifungicidal properties[1 -2].
In this study, a new azo-azomethine dye, (nx-ipaH) and its Cu (II) complex, [Cu (nx-ipa )2 ] were synthesized
and characterized by the analytical and spectroscopic methods such as elemental analayses, infrared, 1 H-, 13C
NMR and mass spectra. Single crystals suitable for X-ray diffraction studies were obtained for both the ligand
and metal complex. In the structure of the ligand, there is an intramolecular phenol -imine hydrogen bond
(O1...N1) with a distance of 2.580 (3 )Å. There are also weaker intermolecular hydrogen bond type
interactions CH...O and CH...N=N stabilising the structure. In the structure of the complex, the central metal
atom is coordinated to two phenolate oxygen atoms and two imine nitrogen atoms of two azo -Schiff base
molecules in a distorted square-planar geometry.
Figure 1. The structure of Cu (II) complex
Thermal properties of the prepared compounds were investigated by TGA. Electrochemical properties of the
ligand and its copper (II) complexes were investigated in the 1x10 -3 -1x10 -4 M DMF and CH3 CN solvents at
different scan rates. The ligand and its copper (II) complex showed both reversible and irreversible
processes.
REFERENCES
[1] Tamburini, V. P.A., Coord. Chem. Rev., 2004, 248, 1717 –2128
[2] Akine, S.; Nabeshima, T., Dalton Trans., 2009, 47, 10395 -10408
43
IS-EN-21
Synthesis, Spectroscopic Characterization and Biological Activity of 2- (p-toluidino )-N'- (2hydroxbenzylidene) Acetohydrazide Complexes
Ahmed N. Al-Hakimi 1 , Fathy A. EL-Saied 2 , Mohamad M. E. Shakdofa 3,4
1
2
3
4
Department of Chemistry, Faculty of Science, Ibb University, Ibb, P.O. 70270 Ibb, Yemen
Department of Chemistry, Faculty of Science, El-Menoufia University, Shebin El-Kom, Egypt
Inorganic Chemistry Department, National Research Centre, P.O. 12622 Dokki, Cairo, Egypt
Department of Chemistry, Faculty of Science and Arts, Khulais, King Abdulaziz University, Saudi Arabia
Ti (IV ), VO (II ), Ni (II ), Co (II ), Mn (II ), Cu (II ), Zn (II ), Cd (II ), Sn (II ), ZrO (II ), UO 2 (II) Fe (III ), Ru (III ), Ho (III)
and Yb (III) complexes of 2- (p-toluidino )-N'- (2-hydroxbenzylidene) acetohydrazide have been prepared and
characterized on the basis of various spectroscopic techniques like electronic, EPR, FT-IR and 1 H NMR
studies, elemental analysis, magnetic properties and thermo-gravimetric analysis, and also by the aid of
molar conductivity measurements . It is found that the Schiff base behaves as a monobasic tridentate
monobasic bidentate or dibasic tridentate ligand bonding to the metal ions via the oxygen atom of carbonyl
group in the enolic or ketonic form, azomethine nitrogen atom and/or oxygen atom of deprotonated
phenolic hydroxyl group with 1:1or 1: 2 metal to ligand stoichiometry. Octahedral geometries h ave been
assigned Ni (II ), Co (II ), Mn (II ), Fe (III) and Ru (III) complexes, tetragonally octahedral geometry has been
suggested for Cu (II) complexes, while square pyramidal geometry has been proposed for VO (II) complexes.
The compounds were subjected to antimicrobial activity screening using Well diffusion method. Complexes
and exhibit inhibitory effect towards fungus (Aspergillus niger) more than the parent ligand. However
complexes are noticeable for antibacterial activity at the same concentration .
Keywords: Acetohydrazide, syntheses, spectroscopic Studies, magnetism, biological activity
44
IS-EN-22
Photo-Physical Properties and PL Measurements of ZnO Nanoparticles Synthesized by Sonochemical
Method
Alireza Aslani 1 *, Ertan Şahin 2 , Seyid Javad Musevi 3 and Mohammad Khanzadeh 4
1
Department of Chemistry, Faculty of Basic Science, Jundi Shapur University of Technology, Dizful, Islamic
Republic of Iran, P.O. BOX: 64615-3345, Tel: +98-641-6268000, +98-914-1261366, Fax +98-641-6260993
Email: [email protected], [email protected], [email protected]
2
Department of Chemistry, Faculty of Fen, Ataturk University, P. O. BOX. 25240, Erzurum, Turkey
(Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü 25240 -ERZURUM )
3
Department of Chemistry, Shahid Beheshti Technical Faculty, Technical and Vocational University, Urmia,
Islamic Republic of Iran
4
Department of Physics, Faculty of Sciences, Vali-e-Asr University of Rafsanjan, IRI, P.O. BOX: 77176
Nanoparticles of ZnO at different sizes were prepared by a novel sonochemical route from zinc aceta te and
sodium hydroxide without any requirement of calcinations steps at high temperature and without
surfactants. Variations in several parameters and their effects on the structural (crystal size and morphology)
properties of nanoparticles were investigated. Characterizations were carried out by X-Ray diffraction (XRD ),
Scanning Electron Microscopy (SEM ), Raman spectroscopy, solid state UV and solid state Florescent (PL ).
Keywords: Sonochemistry, Zinc oxide, UV, PL
REFERENCES:
[1] P.Duran, F. Capel, J. Tartaj, C. Moure, A strategic two-stage low-temprature thermal processing leading to
fully dense and fine-grained doped-ZnO varistors,Adv. Mater. 14 (2002) 137-141.
[2] C. Bauer, G Boschloo, E. Mukhtar, A. hagfeldt, Electron injection and recombination i n Ru (dcbpy )2 (NCS
)2 sensitized nanostructured ZnO J.Phy. Chem. B 105 (2001) 5585 -5588. .
[3] X.T. Zhang, L.G. Liu, L.G. Zhang, Y.M. Zhang, M. Lu, Z. Shen, et al., Structure and optically pumped lasing
from crystalline ZnO thin films prepared by thermal oxidation of ZnS thin films, J.Appl. Phys. 92
(2002) 3293-3298.
[4] J.C. Johnson, H. Yan, R.D. Schaller, L.H. Haber, R.J. Saykally, P. Yang, Single nanowire laser, J. Phys. Chem.
B 105 (2001) 11387-11390.
[5] K. Vanheusden, W.L. Warren, C.H. Sesger, D.R. Tallant, J.A. Voigt, B.E. Gnage, J. APPL. Phys. 79 (1998)
5447.
[6] H. Zhou, H. Alves, D. M. Hofman, W. Kriegseis, B.K. Meyer, G Kaczmarczyk and A.Hofman, APPL. Phys.
Lett. 80, 210 (2002 ).
45
IS-EN-23
Molten Salt Synthesis and Luminescent Properties of Europium-Doped NiNb2 O6 Columbites
Mete Kaan Ekmekçi 1 , Ayhan Mergen 2
1
2
Marmara University, Arts& Sciences Faculty, Dept. of Chemistry, İstanbul, Turkey
Marmara University, Engineering Faculty,Dept. of Materials Engineering,İstanbul, Turkey
Pure and rare earth doped columbite-type transition metal niobates have attracted great interest in terms of
their electro-optical properties during the past decade [1]. Two types of emission has been investigated as a
pureand rare earth activated emission for the columbiteniobates.Columbite NiNb 2 O6 ceramics has a
potential application as photocatalyst for water splitting and prospective use for efficient H 2 production from
photocatalytically under visible light irritation [2]. Pure and rare earth doped NiNb 2 O6 powders have been
synthesized by the molten salt synthesis (MSS) method which is one of the simplest, most versatile, and
cheap methods available for obtaining crystalline single phase powders at lower calcination temperat ures
and often shorter dwell times with little impurities as compared with conventional mixed oxides, co precipitation and sol-gel methods.
İn MSS method, stoichiometric amounts of metal oxides or salts are mixed with salt or salt mixture as a
reaction media which are appropriate for a given material. The synthesis of the columbite phase can be
conducted above the melting point of the selected salt or salt mixture within a very short time. After cooling,
salt (s) is easily eliminated by washing with deionized water [3].
Therefore, the main purpose of our study was to synthesize pure columbite NiNb2 O6 oxides via molten salt
method by optimizing the proper calcination temperature. Second stage of our study was related to
synthesize the Eu 3+-doped NiNb2 O6 powders via molten salt route by using the optimizedheat treatment
temperature as determined before. Structural characterization of pure and doped samples performed by
using XRD, DTA-TG and SEM analysis. In the last stage of our study, we aimed to determine luminescent
properties of doped and undoped NiNb 2 O6 powders by using fluorometric method.
To the best of our knowledge, we achieved to synthesize pure and Eu 3+dopedNiNb2O6 columbiteoxides which
have two principal bands in the 4f emission spectrum, namely, the yellow band near 590 nm due to the
5Do7F1 transition and the red emission band around 615 nm due to the 5D o 7F2 transition by using
molten salt method for the first time. The structural andthe luminescent properties of pure and Eu 3+- doped
NiNb2 O6 columbiteoxides has been investigated and discussed in detail.
REFERENCES
[1] Voort, D.; Rijk, J.M.E de ;Blasse, G.: “Possibilities to Design a Cheap Red Lamp Phosphor. A Study of
CaNb2 O6 :Eu3+”, Physica Status Solidi (a ), 135, 621-626, 1993.
[2] Zhou, Y.; Lü, M.; Qiu, Z.; Zhang, A.; Ma, Q.; Zhang, H.; Yang, Z.: “Photoluminescence of NiNb 2 O6
Nanoparticles Prepared by Combustion Method ”, Materials Science and Engineering B, 140, 128 131, 2007.
[3] Yoon, K. H.; Cho, Y. S.; Kang D. H.: “Review-Molten Salt Synthesis of Lead-Based Relaxors”, Journal of
Materials Science, 33, 2977-2984, 1998.
46
IS-EN-24
H2 Sensing Characterization of Pd-Doped CuO Nanoparticles; Synthesized by Solvothermal Method
Seyid Javad Musevi 1 , Ertan Şahin 2 , Alireza Aslani*3, 4
1
Department of Chemistry, Shahid Beheshti Technical Faculty, Technical and Vocational University, Urmia,
Islamic Republic of Iran, Email: [email protected]
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Ataturk University, 25240 -Erzurum, Turkey. Email:
[email protected]
3
Department of Nanobiotechnology Research Center, Baqiyatallah University Medical of Science, Tehr an,
Islamic Republic of Iran, P. O. BOX: 19945-546, Tel: +98-9161161165, Email: [email protected],
[email protected] .
4
Department of Basic Science, Jundi Shapur University of Technology, Dizful, Islamic Republic of Iran, P. O.
BOX: 64615-334, Email: [email protected], [email protected], Phone: +98-641-6268000. Fax +98-6416260993
Semiconductor oxides are important materials in gas -detection systems and can be improved by enhancing
the sensitivity and selectivity of oxide sensors to specific gases. This research investigates the effect of
palladium dopant (Pd) on the hydrogen gas-sensing ability of CuO nanoparticles. Photolithography was used
to pattern electrodes on various concentrations of Pd-doped CuO thin films deposited on silicon oxide
substrate, and these devices were subsequently used to measure the electrical resistance in response to
hydrogen gas flow. Both nanoparticles and gas-sensing characterization were conducted on the CuO thinfilm samples. For the nanoparticles characterization of the thin films, scanning electron microscopy (SEM)
was used to determine the effect of various concentrations of dopant on the grain structure. X -Ray
Photoelectron Spectroscopy (XPS) was used to verify the composition of the Pd -doped CuO thin films; X-Ray
Diffraction (XRD) was used to determine the crystal structure of the doped thin films. For the gas-sensing
characterization, the three key assessments used to characterize the sensitivity of CuO thin films were
comparisons between CuO thin-film sensors and a commercial sensor, comparisons between CuO thin-film
sensors and the exposure of the CuO thin films to UV light.
Keywords: gas sensing, CuO, nanoparticles, H 2 , solvothermal.
47
IS-EN-25
Rhenium Coordination Chemistry: New Life in Old Ligands
Thomas Gerber 1*, Kim Potgieter 1 , Peter Mayer 2
1
Chemistry Department, Nelson Mandela Metropolitan University, 6000 Port Elizabeth, South Africa
2
Chemistry Department, Ludwig-Maximilians University, D-18377 Munich, Germany
*Author for correspondence e-mail: [email protected]
The development of the coordination chemistry of Re and Tc has mainly focused on the +V and +I oxidation
states, since they are easily accessible from the permetallates. There is currently a general notion amongst
researchers in this field that there is very little scope in the the further exploration of the coordination
chemistry of these oxidation states, since all routes and possibilities have been exhausted, and the new
focus has shifted to the states +II, +III, +IV and +VI.
We have used relatively simple and common organic molecules, like 2 -aminobenzenethiol, 1,2diaminobenzene, 2-aminophenol, imidazoles, thiazoles, and their derivatives, as possible ligands for rhenium
(I) and CV ). In many instances, surprisingly unexpected complexes were found, depe nding on the starting
complexes used and the reaction conditions. For example, with the simple ligand 2 -aminobenzenethiol, the
unusual disulfide-bridged rhenium (I) complex 1 and rhenium (VI) complex 2 have been obtained.
Many other examples of unusual complexes with simple ligands will be presented and discussed in terms of
their spectroscopic and crystallographic data.
48
Poster Sunumları
Poster Presentation
49
IP-TR-001
Periferalde Antrakinona Bağlı Tetraoksadiaza ve Hekzaokza İçeren Makrosiklik Grup Taşıyan Yeni Kobalt
Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
A. Kübra Altunbaş, Gülnihal Davulga, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Kromoforik özellik gösteren antrakinon sistemleri kemosensör olarak kullanılabilen önemli bileşiklerdir. Bu
bileşiklerin optik özellikleri kimyasal stimülasyonlar ile gösterilmiştir. Ayrıca 9,10-antrakinonun karbonil
grubunun çeşitli metal iyonları ile belirgin renk değişimleri vermesi önemlidir[1]. Ftalosiyaninler, yüksek
konjugasyonlu 18- elektronuna sahip 16 üyeli (8 karbon, 8 azot) makrosiklik bileşiklerdir. Genel olarak
ftalosiyaninler tetrabenzotetraazaporfirinler veya dört izoindolin biriminin kondenzasyon ürünleri olarak
kabul edilmektedir. Ftalosiyaninler, hemoglobin, klorofil a ve B12 vitamini gibi porfirinlere yapısal olarak
benzemelerine rağmen, doğada mevcut değildirler[2].
O
O
X
O
X
O
X
O
O
O
X
O
O
O
O
X
O
N
CN
CoCl2, n-pentanol, Ar
O
O
N
N
N
CN
O
N
Co
N
O
X
O
N
O
N
O
O
O
O
O
O
X
X
O
O
O
O
X
X
O
O
(X: NH, O)
Bu çalışmada, periferalde antrakinon grupları taşıyan yeni iki kobalt ftalosiyanin bileşikleri sentezlendi.
Sentezlenen yeni dinitril ve kobalt ftalosiyanin bileşiklerinin yapıları; elementel analiz, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR,
UV-vis ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Kim, H. J., Kim, S.H., Kim, J. H., Tetrahedron Letters, 50, 2782 -2786, 2009.
[2] Leznoff, C. C., Lever, A. B. P., Phthalocyanines Properties and Applications, VCH, New York, 1996.
50
IP-EN-001
The Synthesis and Characterization of Novel Cobalt Phthalocyanine Containing Tetraoksadiaza and
Hekzaoksa with Connected Anthraquinone at Peripheral Position
A. Kübra Altunbaş, Gülnihal Davulga, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök
Pamukkale University, Faculty of Science and Arts, Department of Chemistry, Denizli
Anthraquinone systems that have chromophoric features are important compounds as using chemosensors.
Optical properties of these compounds are shown by chemical stimulations. In addition, it is important to
give significant colour changes with various metal ions of the carbonyl group of 9,10 -anthraquinone[1].
Phthalocyanines are macrocyclic compounds which consist of 16 member (8 carbon, 8 nitrogen) having 18-
high conjugation electrons. Phthalocyanines generally are considered as condensation production of
tetrabenzotetraaza-porphyrines or four isoindoline units. Although they resemble structurally to porphyrins
such as hemoglobin, chlorophyll A and vitamin B12, they are not exits in nature[2].
In this study, two new cobalt phthalocyanine compounds contaning anthraquinone groups at peripheral
position were synthesized. Structures of the new synthesized dinitrile and cobalt phthalocyanine compounds
were clarified based on elemental analysis spectral data; 1 H-NMR, 13C-NMR, IR ve Mass Spectrum.
REFERENCES
[1] Kim, H. J., Kim, S.H., Kim, J. H., Tetrahedron Letters, 50, 2782-2786, 2009.
[2] Leznoff, C. C., Lever, A. B. P., Phthalocyanines Properties and Applications, VCH, New York, 1996.
51
IP-TR-002
2,2’-Thiodiethanol’ün Fosfin Ligandı ve Pt Grubu Metal Kompleksleri
Abdullah Titiz¹,Sevil İrişli¹
¹Ege Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Anorganik Kimya Anabilim Dalı
Fosfin ligandları ve metal kompleksleri koordinasyon kimyasında önemlibiryer tutmaktadır. Her yıl bu alanda
yapılmış çoksayıdamakale yayınlanmaktadır[1, 2, 3,4]. Son yıllarda N, O, S gibi farklı donor atomlarını da
içeren fosfin ligantları sentezlenmişvebunların metal komplekslerinin çeşitliorganik tepkimelerdeki
katalitiketkileşimleri incelenmiştir[5, 6].
Bu çalışmanın amacı literatürde olmayantürde hibrit ligandların ve bu ligandların metal komplekslerini
sentezlemektir. Bu amaç ile deneysel calismalarda satin alinan 2,2'-Thiodiethanol literatür verilerine[7] gore
PPh2 Cl ile tepkimeye sokulmuş, yeni POSOP tipi kıskaç yapılı yenibir ligant[A] sentezlenmistir. Bu ligandın
farkli ortam şartlari altinda platingrubu metal tuzlari ile tepkimeye sokulmuştur. Sen tezlenen Ligand
veTepkimeürünlerinin yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Luh, T.Y., Leung, M.K. and Wong, K.T., 2000,Chem. Rev.,100, 3187-3204pp.
[2] Farina, V.,2004, A Critical Overview,Adv. Synth. Catal., 346, 1553 –1582 pp.
[3] Mann, G., Shelby, Q., Roy, A.H. and Hartwig, J.F.,2003, Organometallics, 22,2775-2789 pp.
[4] Barrios - Landeros, F. and Hartwig, J.F., 2005,J. A. Chem. Soc., 127, 6944 -6945 pp.
[5] Neo, K. E., Huynh, H. V., Koh, L. L., Henderson, W. and Hor, T. S. A., 2007, Dalton Trans, 5701 -5709 pp.
[6] Stampfl, T.,Gutmann R.,Czermak, G.,Langes, C., Dumfort, A., Kopacka, H., Ongania, K.and Brüggeller, P.,
2003, Dalton Trans, 3425-3435 pp.
[7] Bolano, S., Bravo, J., Castro, J., Garcıa-Fontan, S., Marın, M. and Rodrıguez-Seoane, P., ,J. Organomet.
Chem., 690, 4945–4958 pp, 2005
52
IP-EN-002
Phosphine Ligand Derived from 2,2’-Thiodiethanol and Platinium Group Metal Complexes
Abdullah Titiz¹, Sevil İrişli¹
¹Ege Unıversty Science faculty, Department of Inorganic Chemistry
Phosphine ligands and metal complexes are very important for coordination chemistry. A lot of articles are
published on this subject in every year[1, 2, 3,4].The phosphine ligands which contain different donor atoms
like N,S,O and their metal complexes were synthesized and their catalytic activity were investigated on some
organic rections[5, 6].
The aim of this work is to synthesis new hybrid phosphine ligand and its m etal complexes. The organic
materials, 2,2’-thiodietnanol and chloro diphenylphosphine, which were used in the reaction, were
purchased and then they were reacted by literature[7], new POSOP type pincer ligand [A] was synthesized..
This Ligand has been reacted with platinium group metals at various condition. The structure of ligand and
complexes have been elucidate with spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Luh, T.Y., Leung, M.K. and Wong, K.T., 2000,Chem. Rev.,100, 3187-3204pp.
[2] Farina, V.,2004, A Critical Overview,Adv. Synth. Catal., 346, 1553 –1582 pp.
[3] Mann, G., Shelby, Q., Roy, A.H. and Hartwig, J.F.,2003, Organometallics, 22,2775-2789 pp.
[4] Barrios - Landeros, F. and Hartwig, J.F., 2005,J. A. Chem. Soc., 127, 6944-6945 pp.
[5] Neo, K. E., Huynh, H. V., Koh, L. L., Henderson, W. and Hor, T. S. A., 2007, Dalton Trans, 5701 -5709 pp.
[6] Stampfl, T.,Gutmann R.,Czermak, G.,Langes, C., Dumfort, A., Kopacka, H., Ongania, K.and Brüggeller, P.,
2003, Dalton Trans, 3425-3435 pp.
[7] Bolano, S., Bravo, J., Castro, J., Garcıa -Fontan, S., Marın, M. and Rodrıguez-Seoane, P., ,J. Organomet.
Chem., 690, 4945–4958 pp, 2005
53
IP-TR-003
Benzimidazol Sübstitüe 1,10-Fenantrolin Türevlerinin Sentezi ve Metal Kompleksleri
Çağlar Ağaç, Abdurrahman Şengül
Zonguldak Bülent Ecevit Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
[email protected]
Benzimidazol ve bis-benzimidazol türevleri biyolojik sistemdeki fonksiyonları nedeniyle önem kazanan bileşik
sınıfını oluşturmaktadır. Elde edilen bileşiklerin biyolojik aktiviteleri araştırıldığında, bu maddelerin ilaç
sentezleri için başlangıç maddeleri ya da ürün olarak kullanılabileceği görülmüştür. Benzer yapılar; anti kanser, anti-HIV çalışmalarında kullanılmaktadır. Bu tip organik yapıların hemen hemen tüm metallerle
koordinasyon bileşikleri vermelerinden dolayı bu bileşiklerin yeni türevleri biyoloj ik aktiflikleri, kristal
mühendisliği, kataliz ve yeni supramoleküler mimarilerin inşası çalışmaları için hedef bileşikler olarak
seçilmişlerdir.
Bu çalışmada, biyolojik öneme sahip benzimidazol yapıları içeren 1,10 -Fenantrolin türevi ligandlarının
sentezi, metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonlarının spektroskopik olarak yapılması
amaçlanmıştır (Şema 1 ).
Şemada öncelikle 1,10-Fenantrolin-2,9-dikarboksaldehid ligandı başlangıç maddesi olarak sentezlenmiş,
ardından fenilendiamin türevi bileşiklerle reaksiyona sokularak benzimidazol türevi fenantrolin ligandları
sentezlenmiştir. Elde edilen benzimidazol türevi ligandlar değişik metallerle reaksiyona sokularak,
benzimidazol tipi kompleksler sentezlenmiş ve bileşikler IR, 1 H NMR, kütle spektroskopisi yöntemleriyle
aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1].Agh-Atabay N.M., Dulger B., Gucin F., European Journal of Medicinal Chemistry, 38, 875 -881,2003.
[2].Bernhardt P V and Comba P, J. Chem. Soc., Chem. Commun. No. 10, pp 113 -114, 2002.
[3] Christopher J. Chandler, Leslie W. Deady, James A. Reiss, Journal of Heterocyclic Chemistry, 18, 599 -601,
1981.
54
IP-EN-003
Synthesis of 1,10-phenanthroline Substituted Benzimidazole and Metal Complexes.
Çağlar Ağaç, Abdurrahman Şengül
Department of Chemistry, Faculty of Science and Arts, Bülent Ecevit University, Zonguldak.
[email protected]
Benzimidazole class of compounds is increasing importance due to the biological functions of the system.
According to the investigation of the biological activities of the compounds obtained from these substances,
these compounds can be used as starting materials for the synthesis of drug was observed. Similar structures
are used on the anti-cancer, anti-HIV activities. Due to this type of organic structures, metal coordination
componds had submitted new derivatives of biological activity of these compounds , crystal engineering,
catalysis and new compounds were selected as the target for the construction of supramolecular structures.
In this study, benzimidazole structures of biologically important compounds and metal complexes containing
1,10-phenanthroline was synthesized and characterization (Scheme1 ).
1,10-phenanthroline-2,9-dikarboksaldehyde agent primarily as a starting material synthesized by reacting
benzimidazole derivative, then phenanthroline ligands phenylenediamine derivative compounds were
synthesized. Benzimidazole derivative obtained by reacting ligands of different metals, benzimidazole- type
complex compounds were synthesized and characterization by IR, 1 H NMR, mass spectroscopy.
REFERENCES
[1] Agh-Atabay N.M., Dulger B., Gucin F., European Journal of Medicinal Chemistry, 38, 875 -881,2003.
[2] Bernhardt P V and Comba P, J. Chem. Soc., Chem. Commun. No. 10, pp 113 -114, 2002.
[3] Christopher J. Chandler, Leslie W. Deady, James A. Reiss, Journal of Heterocyclic Chemistry, 18, 599 -601,
1981.
55
IP-TR-004
2-Piridon Gövdeli Benzimidazollerin Sentezi
Abdurrahman ŞengülÖzgür Kurt 1 , 1 , İsmail Yılmaz1 , Safinaz Kurt 1
1
Bülent Ecevit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Bu çalışmanın amacı piridon gövdeli benzimidazol türevlerinin sentezi ve karakterizasyonlarıdır. Benzimidazol
halkası piridine göre daha bazik olduğundan koordinasyon bileşiklerinde metale genellikle benzimidazol
halkası üzerinden bağlanma olur. Fakat reaksiyon koşullarına, kullanıla n metal tuzuna ve benzimidazol
halkasının bağlandığı konuma (sterik engel) göre benzimidazoller farklı bağlanma özellikleri de
sergileyebilirler. Bu yüzden bu ligandların farklı metal iyonlarına nasıl koordine olacağı incelenecektir. 2 piridon türevleri ise hem hidrojen donör hem de hidrojen akseptör özelliklerinden dolayı elektrostatik
etkileşim yanında hidrojen bağına katılması yeni supramoleküler yapıların oluşmasına neden olacaktır [1].
2-piridon gövdeli benzimidazol türevleri aynı zamanda keto-enol tautomerizmi gösterdiklerinden dolayı
uyarılmış hal intra-moleküler proton transfer (ESIPT) proseslerinin farklı polaritedeki çözücüler içinde teorik
olarak çalışılmasında da en yaygın olarak kullanılan model bileşiklerdir. Bu bileşiklerin deneysel olarak UV-Vis,
IR, Raman ve NMR spektrumlarının yorumlanması ve teorik DFT hesaplamalarıyla elde edilen sonuçlarla
karşılaştırma olanakları da mevcuttur.
Sonuç olarak, şemada gösterilen 2-piridon gövdeli benzimidazollerin sentezi, karakterizasyonu ve metal
iyonlarıyla verdikleri kompleks bileşiklerin sentezi ve spektroskopik olarak özelliklerinin incelenmesi
çalışılmıştır. Bu çalışmada, benzimidazollere bağlanan farklı substitüentlerin (N-substitüe grupların) de yapıda
ve metale bağlanma modlarında ne gibi farklılıklar getirecekleri aydınlatılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] A. Sengul, I. Yilmaz, N. Karadayi, S.J. Coles, Inorganica Chimica Acta, 370 (2011) 369 -373.
56
IP-EN-004
The Synthesis of 2-Pyridone Based Benzimidazoles
Abdurrahman Şengül 1 , Özgür Kurt 1 , İsmail Yılmaz1 , Safinaz Kurt 1
1
Bülent Ecevit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
The aim of this study is synthesis and characterization of pyridone based benzimidazole derivatives. At
coordination compounds is generally binding over benzimidazole ring to metal due to tha fact that the
benzimidazole ring is more basic than pyridine. However, Benzimidazoles may exhibit different binding
properties according to reaction conditions, used metal salt and binding position of benzimidazole ring. So it
will be examined that how ligands coordinate to different metal ions. Also 2 - prydone derivatives will form
new supramolecular structures by participating in hydrogen bonding due to the properties of hydrogen
donor and also hydrogen acceptor beside electrostatic interaction [1].
2-pyridone based benzimidazole derivatives is the most common used model compounds as the teorical
study in the different polarities solvents of an intra-molecular excited state proton transfer process (ESIPT ),
due to show up keto-enol tautomerism. Of these compounds as experimental UV-Vis, IR, Raman and NMR
spectra and theoretical interpretation of the results obtained from DFT calculations, comparison facilities are
also available
As a result, synthesis, characterization and synthesis of complex comp ounds with metal ions and
spectroscopic analysis of benzimidazoles with 2-pyridone based benzimidazoles shown in the scheme, are
studied. In this work, the differences and changes in the structure and binding to metal of different
ssubstituents that are bonded to benzimidazoles will be clarified.
REFERENCES
[1] A. Sengul, I. Yilmaz, N. Karadayi, S.J. Coles, Inorganica Chimica Acta, 370 (2011) 369 -373.
57
IP-TR-005
Bodipy Temelli Cu (II) Kompleksinin Sentezi ve Spektroskopik Uygulamaları
Ahmed Nuri Kurşunlu*, Ersin Güler**
Selçuk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
*[email protected], **[email protected]
Floresans boyaların bir türü olarak 4,4-Difloro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indasen türevlerinin (literatürlerdeki
adıyla Bodipy) önemi son on yılda gittikçe artmıştır. Son yıllarda Bodipy’e olan ilginin artma sebebi olarak
bağlanan sübstitüentlerin özelliğine bağlı olarak keskin bir floresans profiline ve yüksek fotokararlılık
derecesine sahip olmaları gösterilebilir. Birçok Bodipy ve dipirin konulu review makalelerinde floresans
kemosensör olarak onların sentez, reaksiyon ve uygulamaları vurgulanmıştır. Bu sebeple araştırmacılar
absorpsiyon ve emisyon dalga boylarında bir kayma elde edebilmek amacıyl a çeşitli reaksiyon yöntemleri ile
yeni Bodipy floroforları sentezlemişlerdir. Tıpkı porfirin ve ftalosiyaninlerde olduğu gibi dalga boyu ve
floresans yoğunluğundaki değişimlerden yararlanılarak metal katyonlarının tespitinde de kullanılabilen
Bodipy türevlerinin fotodinamik terapi (PDT) uygulamaları için önemi gittikçe artmaktadır [1 -3].
Bodipy temelli bu çalışmada ilk olarak bir ucu bodipy ve diğer ucu kompleks oluşturabilecek yeni komplike bir
molekül sentezlenmiştir. Gerekli karakterizsyon işlemlerinden sonra sentezlenen yapının uygun şartlarda
bakır (II) kompleksi elde edildi. Elde edilen bu hedef molekülün değişik konsantrasyonlarda Uv -vis
absorpsiyon ve floresans değerlerindeki değişimler incelendi.
Sonuçlar sentezlenen bodipy temelli bileşiğin Cu (II ) metali için seçici bir floresans sensörü olarak
kullanılabileceğini göstermiştir. Zira bakır iyonları ile kompleks eldesinden sonra bodipy’nin floresans
şiddetinde önemli derecede sönümleme (quenching) olduğu yapılan denemelerden anlaşılmıştır.
O
H2 N
MeOH
NH 2
N
B
N
H
N
N
F
F
F
F
N
N
H
B
N
N
N
N
H
N
O
Na2CO3 MeCN
O
I
N
N
N
KAYNAKLAR
[1] Yamada, K.; Toyota, T.; Takakura, K.; Ishimaru, M.; Sugawara, T., New J. Chem. 25, 667 -669 2001.
[2] Tram, K.; Yan, H.; Jenkins, H. A.; Vassiliev, S.; Bruce, D., Dyes and Pigments, 82, 392 -395 2009.
[3] Schmitt, A.; Hinkeldey, B.; Wild, M.; Jung, G., J. Fluor., 19, 755-758, 2009.
58
IP-EN-005
The Synthesis and Spectroscopic Application of Cu (II) Complex Based on Bodipy
Ahmed Nuri Kurşunlu*, Ersin Güler**
Selçuk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
*[email protected], **[email protected]
In the last decade, the importance of 4,4-Difloro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (shortly Bodipy) derivatives
have increasingly enhanced as a type of fluorescent dyes. Recently, the increased interest on Bodipy can be
explained by depending on the property of substituent possessed to a sharp fluorescent profile and a high
photostability degree. A lot of review literatures of Bodipys and dipyrrins emphasized their syn thesis,
reactions and applications as a fluorescent chemosensor. Therefore, the researchers had synthesized the
new Bodipy fluorophores with various reaction methods for obtaining a shift in absorption and emission
wavelengths. Such as porphyrins and phthalocyanines, the importance of Bodipys increasingly enhance that
they can used as sensor of metal cation by changes on wavelength and density of fluorescent in
photodynamic therapy (PDT) [1-3].
In this study based on bodipy, a novel molecule complicated (bodipy in one terminal and complex-able unit
in other terminal) was synthesized. After characterization processes, the Cu (II) complex of the synthesized
structure was obtained. The changes in Uv-vis absorption and fluorescence spectra of target molecule were
investigated in several concentrations.
The results shown that the bodipy may use as a selective fluorescence sensor for Cu (II) metal. So, it
detected that the fluorescence intensity of bodipy is significantly quenched after the complexation with
copper ions.
O
H2 N
MeOH
NH 2
N
B
N
H
N
N
F
F
F
F
N
N
H
B
N
N
N
N
H
N
O
Na2CO3 MeCN
O
I
N
N
N
REFERENCES
[1] Yamada, K.; Toyota, T.; Takakura, K.; Ishimaru, M.; Sugawara, T., New J. Chem. 25, 667 -669 2001.
[2] Tram, K.; Yan, H.; Jenkins, H. A.; Vassiliev, S.; Bruce, D., Dyes and Pigments, 82, 392 -395 2009.
[3] Schmitt, A.; Hinkeldey, B.; Wild, M.; Jung, G., J. Fluor., 19, 755-758, 2009.
59
IP-TR-006
Metal Oksit Esaslı Bir Nano Seramik Pigmentin Sentezi ve Karakterizasyonu
Ali Erdem Şabik1 , Neslihan Şakalar 2 ,Gökhan Ceyhan 2 Mehmet Tümer 2
1
Osmaniye Korkut Ata Üniversitesi Bahçe Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi
Bölümü,80500,Bahçe,Osmaniye 2 Kahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya
Bölümü,46100,K.Maraş
Organik ve inorganik materyaller olan nano pigmentler 100 nm’den daha düşük partikül boyutlarıyla;
substratlara ve bağlayıcılara karşı fiziksel ve kimyasal olarak oldukça inerttirler ve çözünmeme özelliğine
sahiptirler. [1,2]. Bu çalışmada, literatürde combustion route olarak geçen yakma metoduyla yeni bir nano
seramik pigmentl sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir. Çalışmada Ca, Zn ve Cr elementlerinin klorür tuzları
kullanılarak nano pigment sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir. Çalışma aşağıdaki gibi özetlenebilir :
Metal klorür çözeltisinin hazırlanması
(Sodyum karbonatla çöktürme, iyi bir yıkama, kurutma ve ayarlanmış Nitrik asit ilavesi )
↓
Yakıt olarak kullanılacak maddenin ve metal tuzlarının sulu çözeltilerinin karıştırılması
↓
Temiz jel solüsyonun eldesi
↓
Kurutma, dehidrasyon
↓
Kül formunda toz eldesi
↓
Sıcak destile su ile son derece iyi bir yıkama
↓
Farklı sıcaklıklarda kalsinasyon
↓
Ürünün (TGA-DTG / DTA ), (FTIR ), (UV-Vis ), ICP-OES ve SEM metodlarıyla karakterize edilmesi
ŞEKİL: Çinko oksit esaslı nano seramik pigmentin SEM görüntüsü
KAYNAKLAR
1. M. Cain, R. Morrell, Appl. Organomet. Chem. 15 (2001) 321. 2. Z. Hu, M. Xue, Q. Zhang, Q. Sheng, Y. Liu,
Dyes Pigm. 76 (2008) 173.
60
IP-EN-006
Synthesization and Charecterization of a New Metal Oxide Based Nano Ceramic Pigment
Ali Erdem Şabik1 , Neslihan Şakalar 2 ,Gökhan Ceyhan 2 Mehmet Tümer2
1
Osmaniye Korkut Ata University Bahçe Vocational High School Chemical Technology
Department80500,Bahçe,Osmaniye2 Kahramanmaraş Sütçü İmam University Science and Letters Faculty
Chemistry Department,46100,K.Maraş
Nano materials, organic and inorganic pigments with particle sizes less than 100 nm, against the physical and
chemical substrates and connectors have the features of a fairly inert and insoluble. In this study, with the
help of a method called combustion route in literature, new coloured nano pigments were synthesized and
charecterized. In this study with using Ca, Zn and Cr elements chlorides nano pigment were synthesized and
charecterized.
Preparation of metal chloride solution
↓
Mixed of the material which has been used as a combustible and aqueus solution of metal salts
↓
Obtaining of clear jel solution
↓
Drying and dehidration
↓
Obtaining of the powder as ash
↓
A strong washing with hot destile water
↓
Calsination in different degrees
↓
Charecterization of the product with TGA-DTG/DTA, XRD, FTIR, TEM, UV-Vis, and DRS methods
REFERENCES:
1. M. Cain, R. Morrell, Appl. Organomet. Chem. 15 (2001) 321. 2. Z. Hu, M. Xue, Q. Zhang, Q. Sheng, Y. Liu,
Dyes Pigm. 76 (2008) 173.
61
IP-TR-007
Yeni Tip 1,4 - Diazabütadien Palladyum Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Ali Sadi Başak1 , Hakan Karabulut 2 , Halim Ayrancı 1 , Ahmet Yılmaz3
1
3
Marmara Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, İstanbul, 34722, Türkiye
2
T.C. Milli Eğitim Bakanlığı Edirne - Keşan Feride ve Mehmet Çuhacı Lisesi
T.C. Milli Eğitim Bakanlığı Edirne - İpsala Yenikarpuzlu Mustafa Gergin İlköğretim Okulu
Primer aminler bir dialdehit ile belirli şartlarda reaksiyon vererek “diazabütadien bileşiklerini” oluştururlar.
Aromatik ve/veya alifatik primer aminlerin glioksal ile kondenzasyonu sonucu veya aldimin, iminoeterler,
imidoliyodürler veya nitriller gibi iminoaçil bileşiklerin dimerizasyonu sonucu oluşan diazabütadienler ise
“1,4-diazabütadien” veya “α-diimin” olarak adlandırılır [1]. 1,4-diazabütadienler yapılarındaki N=C-C=N temel
bağının esnekliği ve güçlü σ-donör, π-akseptör özelliklerinden dolayı geçiş metalleriyle farklı
koordinasyonlarda kararlı şelat kompleksleri oluştururlar. Oluşturdukları bu tür komplekslerde koordinasyon
sayısı genellikle 2,4 ve 6 olmaktadır. Aynı zamanda bu bileşikler birer Schiff Bazıdır ve ilk kez Alman kimyager
Hugo Schiff tarafından sentezlenmiştir [2,3].
1,4-diazabütadien (DAB) metal kompleksleri homojen polimerizasyon reaksiyonlarını katalizleme
özelliklerinden dolayı dikkat çekmeye başlamıştır. 1,4-diazabütadien gibi iki dişli sp 2 azot donör ligandların
özellikle Pd (II) kompleksleri olefinlerin enantiyoselektif karbonilizasyonu, hidrojenasyon, alkan ve alkenlerin
polimerizasyonu, nitrobenzenin aniline indirgenmesi gibi reaksiyon larda katalizör sistemi olarak
kullanılmaktadır. Özellikle son 10 yıldır katyonik Pd (II )- 1,4-diazabütadien kompleksleri Ziegler-Natta
katalizörleri olarak ilgi çekmeye başlamıştır [4,5].
Bu çalışmada PdCl 2 ve glioksal kullanılarak N,N'- (ethane-1,2-diylidene )di- (3,4-dicarboxyaniline) (L I) ve N,N'(ethane-1,2-diylidene )di-4,4’- (4-amino-1,2-fenilen )bis (oksi )diftalikasit (L II) ligandlarının [PdL I]Cl 2 ve
[PdL II]Cl 2 kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen her iki kompleks, Fourier Transformasyon Kızılötesi (FTIR)
ve Matriks Destekli Lazer Desorpsiyon İyonizasyon-Uçuş Zamanlı Kütle Spektrometresi (MALDI-TOF-MS)
kullanılarak karakterize edilmiştir. Bu çalışmaların ya nı sıra UV-Vis Spektrofotometresi ile [PdL I]Cl 2 ve
[PdL II]Cl 2 komplekslerinin λmax değerleri tespit edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Coventry D.N., Batsanov A.S., Goeta A.E., Howard J.A.K., Marder T.B., Polyhedron, 23, 2004, 2789-2795.
[2] Morishita M., Amii H., Journal of Organometallic Chemistry, 692, 2006, 620-624.
[3] Buffin P.B.; Kundu A., Inorganic Chemistry Communications, 6, 2003, 680 -684.
[4] Maldanis R.J., Wood J.S., Chandrasekaran A., Rausch M.D., Chien J.C.W., Journal of Organome tallic
Chemistry, 645, 2001, 158–167.
[5] Bella A.F., Ruiz A., Claver C., Manzano B.R., Sepulveda, F., Journal of Organometallic Chemistry, 693,
2008, 1269-1275.
62
IP-EN-007
Synthesis And Characterization of New Types of 1,4-Diazabutadiene Complexes of Palladium
Ali Sadi Başak1 , Hakan Karabulut 2 , Halim Ayrancı 1 , Ahmet Yılmaz3
1
Marmara University Department of Chemistry, Istanbul, 34722, Turkey
Republic of Turkey Ministry of National Education Feride and Mehmet Çuhacı High School, Edirne
– Keşan,T urkey
3
Republic of Turkey Ministry of National Education Yenikarpuzlu Mustafa Gergin Primary School,
Edirne – İpsala, Turkey
2
Diazabutadiene compounds are resulting products of the reaction between primary amines and a
dialdehyde. The preparation method for 1,4- diazabutadienes (α-diimines) have involved condensation of
α-diketones with primary amines, homologation of bis(imidoyl) chlorides and dimerization of iminoacyl
compounds such as aldimines, iminoethers, imidol iodides, nitriles. 1,4 - diazabutadienes form stable chelat
complexes with transition metals because of having N=C-C=N core functional group and σ-donor, π-acceptor
properties. Diazabutadiene ligands possess different possible models of coordination as 2-, 4-, 6-, and even
8-electron donors in terminal, chelating and bridging arrangements. These compounds are also called as
Schiff bases and firstly synthesized by German chemist Hugo Schiff.
Transition metal complexes of 1,4- diazabutadiene ligands have received attention, primarly due to their
utility as homogeneous polymerization catalysts. Bidentate sp 2 nitrogen donor ligand’s like 1,4diazabutadiene’s especially complexes of Pd(II) have been used in many ca talytic studies including the
enantioselective carbonylation of olefins, hydrogenation and hydrosilylation, the borylation of alkanes and
alkenes, diboration and reduction of nitrobenzene to aniline.
In this study, [PdL I]Cl 2 and [PdLII]Cl 2 complexes were synthesized by using PdCl 2 , glyoxal, N,N'-(ethane-1,2diylidene)di-(3,4-dicarboxyaniline)
(L I)
and
N,N'-(ethane-1,2-diylidene)di-4,4’-(4-amino-1,2fenilen)bis(oksi)diphthalicacid (L II) ligands. In each steps of synthesis, the purity of the compounds were
tested by Thin Layer Chromatography (TLC). Synthesized complexes were both characterized by Fourier
Transform Infrared (FTIR) and Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization Time -of-Flight Mass Spectrometry
(MALDI-TOF-MS). In addition to above mentioned studies, the λmax values of [PdL I]Cl 2 and [PdL II]Cl 2
complexes were determined by UV-Vis Spectrophotometer.
REFERENCES
[1] Coventry D.N., Batsanov A.S., Goeta A.E., Howard J.A.K., Marder T.B., Polyhedron, 23, 2004, 2789-2795.
[2] Morishita M., Amii H., Journal of Organometallic Chemistry, 692, 2006, 620-624.
[3] Buffin P.B.; Kundu A., Inorganic Chemistry Communications, 6, 2003, 680 -684.
[4] Maldanis R.J., Wood J.S., Chandrasekaran A., Rausch M.D., Chien J.C.W., Journal of Organome tallic
Chemistry, 645, 2001, 158–167.
[5] Bella A.F., Ruiz A., Claver C., Manzano B.R., Sepulveda, F., Journal of Organometallic Chemistry, 693,
2008, 1269-1275.
63
IP-TR-008
4,4'- (1,1'- ((4-metoksifenil )metilen )bis (naftalen-2,1-diil) )bis (oksi) Köprülü Yeni Top Tipi
Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
Ali Sadi Başak1 , Özer Bekaroğlu 2
1
Marmara Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, İstanbul, 34722, Türkiye
2
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, İstanbul, Türkiye
Ftalosiyaninler genel olarak tetrabenzotetraazaporfirinler veya dört izoindolin biriminin kondenzasyonu
ürünleri olarak kabul edilmektedir. Metalsiz ftalosiyaninler kısaca (H 2 Pc ), metaloftalosiyaninler ise (MPc)
formülleriyle gösterilir. Ftalosiyaninler, hemoglobin, klorofil a ve B12 vitamini gibi porfirinlere yapısal olarak
benzemesine rağmen, doğada mevcut değildirler [1,2].
Ftalosiyaninler son zamanlarda fotokopi makinalarında fotoiletken ajan olarak, kimyasal sensörlerde sensing
elementler olarak, elektrokromik display cihazları alanında, kanserin fotodinamik terapisinde ve diğer
medikal uygulamalarda kullanılmaktadır. Diğer kullanım alanları; optik bilgisayar okuma -yazma diskleri ve
ilgili bilgi depolama sistemleri, sıvı-kristal, display teknolojisinde, yakıt pili, güneş pili, düşük sıcaklıkta doymuş
hidrokarbonları oksitleme, benzinin oktan sayısını artırma, elektrokatalizö rler şeklindedir [3,4].
Bu çalışmada, başlangıç maddesi olarak 4,4'- (1,1'- ((4-metoksifenil )metilen )bis (naftalen-2,1-diil) )bis (oksi
)diftalonitril bileşiği kullanılmak suretiyle, sırasıyla Co (II ), Cu (II) ve Zn (II) ftalosiyanin bileşikleri sentezlenmiş
ve elementel analiz, 1 H-NMR, IR, UV ve MALDI-TOF kütle spektroskopisi ile karakterizasyonları yapılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Odabas Z., Altındal A.,. Özkaya AR, Salih B., Bulut M. ve Bekaroglu O, Tetrahedron Letters, 2007, 6326 6329.
[2] Bekaroglu O., Structure and Bonding, 2010, 135, 105 -136..[3] Zafer Odabas¸ Ahmet Altındal, Mustafa
Bulut, Synthetıc Metals, 2011, 161, 1742-1752
[4] Odabas Z., Altındal A., Özkaya AR., Salih B. ve Bekaroglu O, Sensors and Actuators B- Chemical, 2010, 355366.
64
IP-EN-008
Synthesis, Characterization and Electrochemical Measurements of Novel Ball -Type 4,4-(1,1-((4methoxyphenyl)methylene)bis(naphthalene-2,1-diyl))bis(oxy) Bridged Co(II), Zn(II), Cu(II) Phthalocyanines
Ali Sadi Başak1 , Özer Bekaroğlu 2
1
Marmara University, Faculty of Arts&Sciences, Department of Chemistry, Istanbul, 34722, Turkey
2
Istanbul Technical University, Faculty of Science, Department of Chemistry, Istanbul, Turkey
Phthalocyanines are usually accepted as tetrabenzotetraazaporphyrines or condensation product of four
isoindoline units [1,2]. The formulas of metal free phthalocyanines are shown as H 2 Pc and metallo
phthalocyanines are MPc. However the phthalocyanines have structural similarities with chlorofil a,
porphyrins and B12 vitamine, they do not exist naturally.
In recent years, phthalocyanines have been the subject of interest in areas such a s photocopiers,
photoconducting agents, chemical sensors, photodynamic cancer therapy, electrchromic display devices and
other medical applications. Additionally, optical computer discs, data storage devices, liquid crystal displays,
fuel and solar cells, oxidizing hydrocarbons at low temperatures and electro catalysis [3,4].
In this study, we have reported the synthesis, characterization and electrochemical properties of novel
mono-nuclear Co IIPc, Cu IIPc ZnIIPc and ball-type homo-binuclear Co II-CoII, CuII-CuII, ZnII-ZnII Pcs
phthalocyanines peripherally bridged with 4,4'-(1,1'-((4-methoxyphenyl)methylene)bis(naphthalene -2,1diyl))bis(oxy) group.
REFERENCES
[1] Odabas Z., Altındal A.,. Özkaya AR, Salih B., Bulut M. ve Bekaroglu O, Tetrahedron Letters , 2007, 63266329.
[2] Bekaroglu O., Structure and Bonding, 2010, 135, 105-136..
[3] Zafer Odabas¸ Ahmet Altındal, Mustafa Bulut, Synthetıc Metals, 2011, 161, 1742-1752
[4] Odabas Z., Altındal A., Özkaya AR., Salih B. ve Bekaroglu O, Sensors and Actuators B- Chemical, 2010, 355366.
65
IP-TR-009
Cu (II ), Ni (II ), Co (II) ve Zn (II) Metal İyonlarının Triptofan, Arjinin ve Fenilalanin Aminoasitleriyle Yaptığı
Komplekslerin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktiviteleri
Aliye Kaşarcı 1 , Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 2 , M. Tolgahan Hakan 2
1
1
Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Çorum
Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Biyoloji Bölümü, Çorum
Aminoasitler; proteinler, peptitler ve moleküler haberciler gibi birçok önemli biyomolekülerin temel
yapıtaşıdır [1]. Geçiş metalleri anti-inflamatuar ve anti-artritik ajan olarak kullanılmaktadır [2]. Aminoasitli
metal kompleksleri metal katyonuyla proteinlerin etkileşimlerinin çalışmalarında model bileşik olarak
kullanılmaktadır [3]. Yaşayan organizmalar için temel bir element olan Co II, B12 vitaminin merkez metali
olması nedeniyle insan beslenmesinde önemli bir yere sahiptir. Aminoasitli Cu II kompleksleri stereokimyasal
özellikleri nedeniyle ilgi görmekte ve antiinflamatuar, antikanser, antiülser, radyasyondan koruma ajanı
olarak kullanılmaktadırlar [4].
Çalışmamızda Cu II, CoII, Ni II ve ZnII geçiş metal katyonlarının sulu ortamda Triptofan (trp, C 11 H12 N2 O2 , (2S )-2amino-3- (1H-indol-3-yl )propanoic acid ), Lösin (leu, C 6 H13 NO2 , 2-amino-4-methylpentanoic acid) ve
Fenilalanin (phe, C 9 H11 NO2 , (2S )-2-amino-3-phenylpropanoic acid) aminoasitleriyle kompleksleri
sentezlenerek yapı aydınlatılması gerçekleştirilmiştir. Yapı aydınlatmada elementel analiz, FTIR, UV-vis, tek
kristal X-Ray, TGA/DTA analizleri yapılmıştır. Ayrıca sentezlenen moleküllerin çeşitli biyolojik aktivasyonları
incelenmiştir.
Şekil 1. CuII metal katyonunu arginine kompleksinin molekül yapısı
KAYNAKLAR
[1] Vargová Z., Gyepes R., Arabuli L., Györyová K., Hermann P., Lukeš I., Inorganica Chimica Acta, 362, 3860 –
3866, 2009.
[2] Rafique S, Idrees M, Nasim A, Akbar H and Athar A, Biotechnology and Molecular Biology Reviews 5 (2 ),
38-45, 2010.
[3] Vicente Rodríguez-González, Eric Marceau, Michel Che, Claude Pepe, Journal of Solid State Chemistry
180, 3469–3478, 2007.
[4] Versiane O., Rodrigues B.L., Ramos J.M., Téllez C.A., Felcman J., Spectrochimica Acta
66
IP-EN-009
Synthesis, Structural Characterization of Cu (II ), Ni (II ), Co (II) and Zn (II) Metal Ions with Tryptophan,
Phenylalanine and Arginine ve Leucine and Biological Activities of them.
Aliye Kaşarcı 1 , Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 2 , M. Tolgahan Hakan 2
1
Hitit University, Department of Chemistry, Çorum, Turkey
2
Hitit University Department of Biology, Çorum, Turkey
Aminoacids are the basic building blocks of a number of important biomolecules like peptides, proteins and
molecular messengers [1]. The transition metals are used as anti-inflamatuary and anti-arthritic agent [2].
Metal complexes with amino acids are used as model compounds in the study of the interactions of proteins
with metal cations [3]. Which is the basic element for living organisms Co II has an important place in human
nutrition because of B12 vitamin’s central metal. Cu II complexes with amino acid are interested because of
their stereochemical properties and are used as anti-inflamatuary, anti-cancer, anti-ulcer, and radiation
protection agents [4].
Figure 1. The molecular structure of a rginine-metal complex with Cu II cation.
In our study, CuII, CoII, Ni II and ZnII metal cations with Tryptophan (trp, C 11 H12N2O2 , (2S )-2-amino-3- (1H-indol3-yl )propanoic acid ), Leucine (leu, C 6 H13NO2, 2-amino-4-methylpentanoic acid) and phenylalanine (phe,
C9 H11 NO2 , (2S )-2-amino-3-phenylpropanoic acid) complexes in aqueous solution were synthesized and
illuminated the structure. For the illuminate structure; elemental analysis, FTIR, UV-vis, single-crystal X-ray,
TGA / DTA analyzes were conducted.
REFERENCES
[1] Vargová Z., Gyepes R., Arabuli L., Györyová K., Hermann P., Lukeš I., Inorganica Chimica Acta, 362, 3860 –
3866, 2009.
38-45, 2010.
180, 3469–3478, 2007.
[4] Versiane O., Rodrigues B.L., Ramos J.M., Tellez C.A., Felcman J., Spectrochimica Acta Part A, 65, 1112 –
1119.
67
IP-TR-010
AlN Esaslı Seramik−Metal Karma Yapıların Tepkin Emdirme Yöntemiyle Üretimi
Ayşe Kalemtaş1 , Gürsoy Arslan 2 , Ferhat Kara 2
1
Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Bölümü, Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi
2
Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü, Anadolu Üniversitesi
AlN−Al karma yapıları oldukça iyi elektronik, ısıl ve mekanik özelliklere sahip olduğu için havacılık
uygulamalarında yarı iletken paketleme malzemesi, darbe ve refrakter uygulamaları gibi çok sayıda yapısal ve
elektronik uygulama alanları için ümit vaat eden malzemelerdir. Bu karma yapılar çeşitli metotlar kullanılarak
üretilebilmektedir. Basınçsız metal emdirme yöntemi tüm bu metotlar arasında düşük maliyeti, yüksek
seramik hacim kesrine ve istenen şekle sahip AlN−Al karma yapıların üretimine olanak tanıması sebepleriyle
en çok ilgi çeken yöntemdir. Ayrıca bu yöntem seramik fazın yapıda eş dağılımlı olması ve yüksek boyutsal
kararlılık sağlama avantajlarına da sahiptir.
Bu çalışmanın amacı ince tane boyutuna sahip ( 1 m ), hafif ve yoğun AlN esaslı seramik−metal karma
yapıların −Si 3 N4 başlangıç tozu kullanılarak tepkin emdirme yöntemiyle üretilmesidir.
Bu çalışmada, yüksek yoğunluklu sahip (98% x−ışını yoğunluğu) ve hafif (2.85 g/cm 3 ) AlN esaslı
seramik−metal karma yapılar tepkin emdirme tekniği kullanılarak üretilmiştir. Çalışmada pahalı mikron altı
AlN tozu kullanmak yerine ekonomik bir −Si 3 N4 başlangıç tozu kullanılmıştır. Emdirme deneyleri argon gaz
atmosferi altında, göreceli olarak düşük sıcaklıklarda ( 1300C) gerçekleştirilmiştir. X−ışını kırınım yöntemi
ile gerçekleştirilen analizlerde Si3 N4 fazının Al veya Al alaşımıyla tepkimeye girerek tamamen tüketildiği ve bu
tepkimeler sonucunda AlN ve Si fazlarının kendiliğinden oluştuğu (Şekil 1) belirlenmiştir. Si 3 N4 fazının
tamamen tüketilmesi ile AlN ve Si tepkime ürünlerinin oluşmasını sağlayan te pkime (1) aşağıda
verilmektedir. Üretilen seramik−metal karma yapıların içyapı analizleri oluşan AlN fazının tane boyutunun  1
m (Şekil 2) olduğunu göstermiştir.
4 Al + Si 3 N4  4AlN + 3Si
 G1200C = (− )354.9 kJ/mol
Şekil 1. (a) Ticari Al, (b) Al−Mg, (c)
7075 ve (d) 2024 Al alaşımı
kullanılarak üretilen AlN–Al–Si
karma yapılarına ait X−ışını
(1 )
Şekil 2. 1200C’de 1 saatte
üretilen AlN–Al–Si karma
yapısına ait kırık yüzey SEM
görüntüsü.
kırınım örgüleri.
68
IP-EN-010
Production of AlN Based Ceramic−Metal Composites via Reactive Infiltration Method
Ayşe Kalemtaş1 , Gürsoy Arslan 2 , Ferhat Kara 2
1
Department of Metallurgical and Materials Engineering, Mugla Sitki Kocman University
2
Department of Materials Science and Engineering, Anadolu University
AlN−Al composites have many attractive electronic, thermal and mechanical properties and due to these
properties it is a promising candidate for various structural and electronic applications such as
semiconductor packaging in aerospace structures, impact and refractory applications. These composites can
be fabricated via various methods however pressureless metal infiltration technique is the most attractive
processing technique among all the others since it can potentially combine low−cost, production of high
ceramic volume fraction AlN−Al composites with near− or net−shape. Additionally this technique provides
uniform distribution of the ceramic phase and high dimensional stability.
The aim of this study was to produce fine grained ( 1 m) light and dense AlN based ceramic−metal
composites via reactive melt infiltration process by using −Si 3 N4 starting powder
In this study, highly dense (98% of the x−ray density) and light (2.85 g/cm3 ) AlN based ceramic−metal
composites were produced by the reactive infiltration technique. An economical −Si 3 N4 powder was used
instead of using expensive sub−micron AlN powders. Infiltration was performed under an argon gas
atmosphere at relatively low temperatures ( 1300C ). X−ray diffraction analysis of the fabricated
composites revealed that Si 3N4 phase was consumed completely during the reactive melt infiltration process
(Fig. 1) via reacting with the Al or Al alloys whereas AlN and Si phases were formed in situ via this reaction.
Suggested reaction that may explain the consumption of Si 3N4 , as well as formation of AlN and Si phases is
given below. Microstructure investigations of the fabricated ceramic−metal composites revealed that grain
size of the in−situ formed AlN particles were  1 m (Fig. 2 ).
4 Al + Si 3 N4  4AlN + 3Si
 G1200C = (− )354.9 kJ/mol
Fig. 1. X−ray diffraction patterns of
ceramic−metal
composites
produced by using (a) commercial
Al, (b) Al−Mg, (c) 7075 and (d) 2024
Al alloy.
(1 )
Fig. 2. SEM micrographs of the
fracture surface of AlN–Al–Si
composite produced at 1200C
for 1 h.
69
IP-TR-011
4-Hidroksi-N'- ((E )-2- (Hidroksimino )-1-Fenilethiliden )Benzohidrazid Ligantının ve Komplekslerinin
Sentezi Karakterizasyonu ve Teorik Hesaplamaları
Ayşin Zülfikaroğlu
Amasya Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 05000, İpekköy, Amasya
Endüstri, tıp ve çeşitli metal iyonlarının tayini gibi alanlarda yaygın olarak kullanılan oksimler ve hidrazonlar
iki önemli bileşik sınıfını oluşturmaktadır. Hidrazinlerin karbonil -oksimler ile reaksiyonundan oluşturulan
hidrazonoksimler, hidrazon grubu taşıyan imin oksim bileşikleridir. Reaksiyon koşullarına bağlı olarak amit
oksijeni, imin ve oksim azotlarıyla koordine olan, üç dişli nötral, mono - ya da diprotik ligantlar olarak
davranmaktadır. Potansiyel bağlanma alanlarına sahip olan hidrazonoksimlerin metal iyonları ile kararlı
kompleksler oluşturması bu bileşiklerin koordinasyon bileşiklerinin sentezinde ligant olarak kullanımını
yaygınlaştırmıştır [1,2].
Bu çalışmada 4-hidroksibenzoilhidrazin ve isonitrosoasetofenondan yeni bir hidrazonoksim ligantı (Şekil 1) ve
bu ligantın metal komplekslerinin sentezi, yapılarının karakterizasyonu ve bazı teorik hesaplamalarının
yapılarak deneysel verilerle ilişkilendirilmesi amaçlanmıştır. Oluşturulan ligantın kimyasal yapısı 13 C- ve 1 HNMR, IR, UV-VIS ve elementel analiz teknikleriyle, komplekslerin kimyasal yapıları ise elementel analiz, IR,
UV-VIS, termik analiz teknikleri, manyetik moment ve iletkenlik ölçümü ile aydınlatılmıştır. Ligantın metal
iyonlarına amit oksijeni, imin ve oksim azotları üzerinden koordine olduğu belirlenmiştir. Oluşturulan ligantın
geometrik optimizasyonu, yoğunluk fonksiyonel teorisi (DFT ), B3LYP metodu ve çeşitli baz setleri kullanılarak
gerçekleştirilmiştir. IR titreşim frekansı, 13 C- ve 1 H-NMR kimyasal kaymaları ve öncü moleküler orbital (FMO)
analiz hesaplamaları yapılmıştır. Bulunan değerlerin deneysel sonuçlar ile uyumlu olduğu belirlenmiştir.
Bu çalışmayla, sentezlenen hidrazonoksim bileşiğinin ligant olarak kullanılabileceği, teorik hesaplamalar ile
denel olarak bulunan sonuçlar arasında bir ilişki kurulabileceği gösterilmiştir.
Şekil 1. Ligantın yapısı
KAYNAKLAR
[1] Gup, R., Giziroğlu, E., Spectrochimica Acta Part, A65, 719-726, 2006.
[2] Iskander, M., F., Sayed, L., E., J. Coord. Chem., 56 (12 ), 1075 -1084, 2003.
70
IP-EN-011
The Synthesis, Charactrerization and Theoretical Calculations of 4-Hydroxy-N'- ((E )-2- (hydroxyimino )-1phenylethylidene )benzohydrazide Ligand and Its Metal Complexes
Ayşin Zülfikaroğlu
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Amasya University, 05000 Amasya, Turkey
Oximes and hydrazones are two important classes of compounds owing to their wide applications in
industry, medicine, detection and determination of various metal ions. Hydrazonoximes for med by
condensation of hydrazides and carbonyl-oximes are imin-oxime compounds containing hydrazone group.
These compounds, depending on the reaction conditions, typically act as tridentate neutral, mono or
biprotic ligands coordinating through the amide oxygen, imine and oxime nitrogens [1,2]. Forming stable
complexes with metal ions and having a number of potential bonding sites, hydrazonoximes have been
extensively used as ligands in the synthesis of coordination compounds.
In this work, a new hydrazone oxime ligand (Figure 1) was synthesized by the reactions of
isonitrosoacetophenon with 4-hydroxybenzoylhydrazine and metal complexes of this ligand was prepared.
While the ligand was characterized by elemental analysis, IR, UV-Vis. and 13 C- and 1 H-NMR spectral data,
metal complexes were clarified by means of elemental analysis, IR and UV-Vis. spectral data, thermal
analysis techniques, magnetic and conductivity measurements. It was observed that the ligand coordinated
to metal ions through amide oxygen, imi ne and oxime nitrogens. The geometric optimization of the
synthesized ligand has been made by using the density functional method (B3LYP) with several basis sets.
The vibrational frequencies, 1 H- and 13 C-NMR chemical shift values of the title compound have been
calculated and frontier molecular orbitals (FMO) analysis of this ligand was performed. It was determined
that the calculated results were in accord with the experimental results.
This study demonstrates that the synthesized hydrazoneoxime compound can be used as a ligand and it can
be correlated between the calculated and experimental results.
Figure 1. Ligand structure
REFERENCES
[1] Gup, R., Giziroğlu, E., Spectrochimica Acta Part, A65, 719-726, 2006.
[2] Iskander, M., F., Sayed, L., E., J. Coord. Chem., 56 (12 ), 1075-1084, 2003.
71
IP-TR-012
Bazı Geçiş Metallerinin Fumarik Asit ve 4-iyodo Anilin Karışık Ligant Komplekslerinin Sentezlenmesi,
Karakterizasyonları ve Hidrojen Depolama Performanslarının Belirlenmesi
Banu Öztürk1 , Dursun Ali Köse1 , Zeynel Öztürk2
1
2
Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü,
Hitit Üniversitesi Mühendislik Fakültesi Kimya Mühendisliği Bölümü
Geçiş metallerinden Co, Ni, Cu ve Zn +2 iyonlarıyla Fumarik asit ve 4 -iyodo Anilin kullanılarak hazırlanan
karışık ligand organometalik kompleksler sentezlenmiştir. Çalışmanın amacı karışık ligand organometalik
komplekslerin sentezlenmesi, spesifik özelliklerine uygun uygulama alanlarının tespit edilmesi ve bu
uygulamaların gerçekleştirilmesidir. Maddeler reaktantların sulu çözeltileriyle komplekslerin hazırlanmasına
dayanan solvotermal yönteme göre hazırlanmışlardır [1 -2].
Metal/Fumarik Asit/4-İyodo Anilin maddelerinin 1/2/2 stokiyometrik oranındada reaktantlar metal nitrat,
sülfat veya asetatlarıyla solvetermal şartlarda reaksiyona sokularak kompleksler elde edilmiştir. Maddeler
kristalledirildikten sonra süzülüp kurutulmuştur. Hazırlanan kristaller X-Ray, Elementel Analiz, Erime Noktası,
FT-IR, UV-vis ve BET yüzey alanı teknikleriyle karakteriz edilmiş, ısısal kararlılıklarını belirlemek üzere TG/DTA
analizleri gerçekleştirilmiş ve manyetik özelliklerinin belirlenmesi için Gouy terazisiyle manyetik moment leri
belirlenmiştir.
Analizler sonucu maddelerin gözenekli özellikleri ve organometalik yapılarından dolayı gas
ayırma/saflaştırma ve ya gaz sorpsiyon amaçlı kullanılabileceği öngörülmüştür. Bundan dolayı maddelerin
hidrojen depolama performansları volume trik olarak 90 bar basınca kadar 77K’de adsorpsiyon ve
desorpsiyon verilerinden faydalanarak HPVA (High Pressure Volumetric Analyser) ölçüm sisteminde
belirlenmiştir.
Sonuç olarak maddelerin kütlece %2-6 aralığında hidrojen depolayabildiği belirlenmiştir. Gaz depolamak
amacıyla hazırlanan organometalik yapılı MOF-5 maddesinin benzer koşullarda kütlece % 5 civarı hidrojen
depolayabildiği düşünüldüğünde Fumarik Asit/4-iyodo Anilin komplekslerinin iyi bir performans gösterdiği
düşünülebilir [3-4].
KAYNAKLAR
[1] Wang L., Zhang L, Song T., Li, C., Xu, J., Wang, L., Microporous and Mesoporous Materials, Basım
Aşamasında, 2012.
[2] Clausen, H.F., Paulsen, R.D., Bond, A.D., Chevallier M.A.S., Iversen, B.B., Journal of Solid State Chemistry,
178 (11 ), 3342-3351, 2005.
[3] Li, J., Cheng, S., Zhao, Q., Long, P., Dong, J., International Journal of Hydrogen Energy, 34 (3 ), 1377-1382,
2009.
[4] Yaghi, O.M., Li, Q., Journal of American Chemical Society, 117, 10401 -10402, 1995.
72
IP-EN-012
Synthesis, Characterization and Investigation of Hydrogen Storage Performance of Fumaric Acid and 4Iodo Aniline Mixed Ligand Complexes with Some Transition Metals
1
2
Hitit University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry,
Hitit University, Faculty of Engineering, Department of Chemical Engineering
Mix-ligand organometalic complexes which comprises Co, Ni, Cu and Zn 2+ transition metal ions, Fumaric Acid
and 4-iodo Aniline was synthesized. The aim of the research is synthesizing mix ligand complexes,
determination of applications convenient to their specific properties, and applying these applications.
Compounds are prepared with solvothermal synthesis method which depends on strring aqueous solvents of
reactants [1-2].
Complexes are synthesized with 1/2/2 stoichiometry of metal nitrate,sulphate or acetate/ Fumaric Acid/4 Iodo Aniline under solvothermal conditions. After crystallization, compounds are filtered and dried. After
that, crystals are characterized with using X-Ray Diffraction, Elemental Analysis, Molting Pooint, FT-IR, UV-vis
and BET surface area techniques. Then, TG/DTG analysis and Gouy magnetic momentum measurements are
actualized to determine thermal stability and magnetic properties respectively.
At the end of analysis it is forecasted to apply gas separation/purification or gas storage because of high
porosity and organometallic structures of compounds. As a result of that forecast, hydrogen storage
performances of compounds are measured at 90 bars and 77K volumetrically by using High Pressure
Volumetric Analyser (HPVA ).
At the end, it is observed that compounds could uptake wt.% 2-6 hydrogen. It is clear to say Fumaric Acid/4Iodo Aniline complex which serve a good performance if hydrogen storage capacity of MOF -5 which is
convenient to uptake hydrogen with wt.% 5 uptake capacity compared to [3 -4].
REFERENCES
[1] Wang L., Zhang L, Song T., Li, C., Xu, J., Wang, L., Microporous and Mesoporous Materials, Basım
Aşamasında, 2012.
[2] Clausen, H.F., Paulsen, R.D., Bond, A.D., Chevallier M.A.S., Iversen, B.B., Journal of Solid State Chemistry,
178 (11 ), 3342-3351, 2005.
[3] Li, J., Cheng, S., Zhao, Q., Long, P., Dong, J., International Journal of Hydrogen Energy, 34 (3 ), 1377-1382,
2009.
[4] Yaghi, O.M., Li, Q., Journal of American Chemical Society, 117, 10401 -10402, 1995.
73
IP-TR-013
Alkinlerin Dimerizasyon ve Siklotrimerizasyon Reaksiyonları Arasında Seçici Geçiş Yapabilen Yeni
Rutenyum Katalizör Sistemleri
Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut
Hacettepe Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06800, Beytepe, ANKARA
Alkinlerin katalitik dimerleşme reaksiyonları, organik sentez için önemli bir ara ürün olan enin türevlerinin
eldesinde kullanılan ekonomik ve pratik bir metottur [1]. Ayrıca alkinlerden yola çıkılarak enol-ester, enin ve
aren türevleri gibi değerli ara ürünler, geçiş metalleri varlığında yükse k seçicilik ve verimle
sentezlenebilmektedir [2,3].
Bu çalışmada alkinlerin dimerizasyon ve siklotrimerizasyon reaksiyonları arasında geçiş yapabilme özelliğine
sahip rutenyum bazlı yeni bir katalizör sistemi geliştirilmiştir. [RuCl 2 (p-cymene )]2 / PR3 (R: Cy yada i-Pr)
varlığında rutenyum viniliden türevleri anlık olarak reaksiyon ortamında üretilmiş ve aromatik uç alkinlerin
dimerizasyon reaksiyonları yüksek seçicilik ve verimle gerçekleştirilmiştir. Ayrıca reaksiyon ortamına kalabalık
ve bazik fosfin ligantlarının fazlasının eklenmesiyle, katalizör sisteminin alkinlerin siklotrimerizasyon
reaksiyonlarından, dimerleşme reaksiyonlarına anlık olarak geçiş yapabildiği gösterilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Ritleng V.,, Sirlin C.,, Pfeffer M., Chem. Rev., 102, 1731-1769, 2002.
[2] Bruneau C., Dixneuf P.H., Angew. Chem. Int. Ed., 45, 2176 -2203, 2006.
[3] Domínguez G., Pérez-Castells J.,Chem. Soc. Rev., 40, 3430-3444, 2011.
74
IP-EN-013
Novel Ruthenium Based Catalytic System Bearing A Switchable Selectivity Between Alkyne Dimerization
and Cyclotrimerization Reactions
Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut
Hacettepe University, Chemistry Department, 06800, Beytepe, ANKARA
Catalytic dimerization of alkynes is an important, economic and practical method for obtaining enyne
derivatives which are useful intermediates in organic synthesis [1]. Starting from alkynes,important
intermediates such as enol-esters, enyne and arene derivatives can be synthesized with high yields and
selectivities in the presence of transition metals [2,3].
In this study, a novel ruthenium based catalytic system bearing switchable selectivity between alkyne
dimerization and cyclotrimerization reactions have been reported. In the presence of [RuCl 2 (p-cymene )]2 /
PR3 (R: Cy or i-Pr ), ruthenium vinylidene derivatives were obtained in situ in reaction medium and
dimerization of terminal aromatic alkynes were carried out with high yields and selectivities. Besides it was
shown that, by the addition of bulky and basic phosphine ligands to the reaction media, the catalytic system
can be switch to alkyne dimerization reactions from alkyne cyclotrimerization reactions.
REFERENCES
[1] Ritleng V.,, Sirlin C.,, Pfeffer M., Chem. Rev., 102, 1731-1769, 2002.
[2] Bruneau C., Dixneuf P.H., Angew. Chem. Int. Ed., 45, 2176 -2203, 2006.
[3] Domínguez G., Pérez-Castells J.,Chem. Soc. Rev., 40, 3430-3444, 2011.
75
IP-TR-014
“Klik Kimyası” Kullanılarak Asimetrik Sübstitüe Ftalosiyaninler ile Fonksiyonlandırılmış Polimerler
Betül Nur Şen 1 , Sinem Bayraktar 2 , Hatice Dinçer 1 , Hümeyra Mert Balaban 2
1
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen Ed. Fak. Kimya Bölümü
2
Hitit Universitesi Müh.Fak.Kimya Müh. Bölümü
Asimetrik sübstitüe ftalosiyaninler ile ilgili çalışmalar, istenen ürünün izole edilmesinin güçlüğü nedeniyle
oldukça azdır [1]. Klik reaksiyonları; yüksek verimlilik, değişik fonksiyonel gruplara tolerans, ılımlı reaksiyon
koşulları altında asgari sentetik işlemle gerçekleştirilebilme gibi üstünlüklere sahiptir [2]. Bu çalışmada yeni
alkin sübstitüe asimetrik ftalosiyaninler sentezlenecek ve “klik kimyası” kullanılarak ftalosiyanin grupla rı
taşıyan polimerler hazırlanacaktır
Bu amaçla, yeni 4-pent-4-iniloksi-ftalonitril (A) sentezlenecek ve 4-tert-butil-ftalonitril (B) ile, istatistiksel
kondenzasyon yöntemi kullanılarak AB 3 tipi yeni tetrasübstitüe asimetrik ftalosiyaninler elde edilecektir. Azid
uç grubu taşıyan polimer, alkin uç grubu taşıyan asimetrik Pc’ler ile “klik kimyası” kullanılarak
fonksiyonlandırılacaktır. Elde edilecek yeni Pc fonksiyonel polimerlerin yapıları çeşitli spektroskopik
yöntemlerle (IR, 1 H NMR, 13 C NMR, mass, UV-vis, elementel analiz) aydınlatılacaktır.
Asimetrik sübstitüe ftalosiyaninlerin “klik kimyası” kullanılarak polimere bağlanması ile elde edilecek Pc
fonksiyonel polimerlerin hem ftalosiyaninler hem de polimerlere yeni uygulama alanları kazandırarak
malzeme bilimine katkı sağlanacağı düşünülmektedir.
R CH2
CH3
CH3
C CH2
n
C
OCH3
OCH3
N
N
N
N
O
N
N
N
N
M
N
N
N
KAYNAKLAR
[1] Roncucci, G.; De Filippis, M. P.; Dei, D.; Fantetti, L.; Jori, G. PCT/E.P. 01/0675, 2001.
[2] Kolb, H. C., Finn, M. G., Sharpless, K. B., Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few
Good Reactions, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 11, 2004 –21, (2001 )
76
Polymers Functionalized with Asymmetric Substituted Phthalocyanines by Using Click Chemistry
Betül Nur Şen 1 , Sinem Bayraktar 2 , Hatice Dinçer 1 , Hümeyra Mert Balaban 2
1
2
Istanbul Technical University Faculty Of Science Department of Chemistry
Hitit University Faculty of Engineering Department of Chemical Engineering
Studies on asymmetric substituted phthalocyanines, the desired product is very low due to the difficulties
are isolated from[1]. Click reactions with high efficiency, tolerance of different functional groups, at least
under mild reaction conditions, such as synthetic process, implementation has advantages[2].In this study, a
new asymmetric phthalocyanines substituted alkyne groups are synthesized, and polymers with
phthalocyanine prepared using “click chemistry”.
To this end, the new 4-pent-4-ynyloxy-phthalonitrile (A) synthesized and 4-tert-butyl-phthalonitrile (B) and,
on the basis of statistical condensation AB 3 tetra-substituted new type asymmetric phthalocyanines can be
obtained. Polymer with azide end group will be functionalized with asymmetrical Pcs with alkyne end group
by using “click chemistry” .New functional polymers to be obtained from a variety of structures illuminated
by spectroscopic methods (IR, 1 H NMR, 13 C NMR, mass, UV-vis,elemental analysis ).
Asymmetrically substituted phthalocyanines using “click chemistry” to be obtained by connecting the PC
polymer phthalocyanines as well as functional polymers and polymer additives are thought to bring material
science by providing new areas of application.
CH3
R CH2
CH3
N
N
C CH2
n
C
N
OCH3
OCH3
N
O
N
N
N
N
M
N
N
N
REFERENCES
[1] Roncucci, G.; De Filippis, M. P.; Dei, D.; Fantetti, L.; Jori, G. PCT/E.P. 01/0675, 2001.
[2] Kolb, H. C., Finn, M. G., Sharpless, K. B., Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions,
Angew. Chem., Int. Ed., 40, 11, 2004–21, (2001 ).
77
IP-TR-015
Çözeltide Yanma Yöntemiyle Sentezlenen Silika Destekli Demir Ortofosfatın Katalitik Özellikleri
Bilsen Aytekin, Demet Baykan, Nurşen Altuntaş Öztaş
Hacettepe Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü Beytepe/ANKARA
Demir fosfat farklı katalitik reaksiyonlarda etkin katalitik özellikler göstermektedir. Yapısında bulunan
Bronsted ve Lewis asit merkezleri oksidasyon, oksidatif dehidrojenasyon ve amoksidasyon gibi katalitik
reaksiyonlardan sorumludur. Fosfat grupları ile çevrili tetrahedral kordineli demirin aktif merkezleri metanın
seçici oksidasyonuna katkıda bulunur[1].
Katalizörlerin yüzey etkinliğini arttırmak için genellikle destek malzemeleri kulanılmaktadır. Demir fosfat ve
silika destekli demir fosfat laktik asitten pirüvik asit oluşumu gibi oksidatif dehidrojenasyon reaksiyonları için
etkin bir seçicilik göstermiştir [2]. Bu malzemelerin sentezi için katı hal yöntemi, hidrotermal yöntemi ve
mikrodalga yöntemi gibi pek çok sentez yöntemi geliştirilmiştir. Buna ilaveten, çözeltide yanma yöntemi
yüksek saflıkta, homojen ve kristal toz malzemelerin düşük sıcaklıkta kısa bir süre içinde sentezlenmesi için
etkin bir yöntem olarak ortaya çıkmıştır. Bu yöntemin temeli yakıt ile oksitleyici arasındaki ekzotermik redoks
reaksiyonuna dayanmaktadır. Düşük enerji gereksinimi, zaman tasarrufu ve basit ekipman kullanımı bu
yöntemin avantajlarındandır[3].
Bu çalışmada, silika destekli demir ortofosfat çözeltide yanma yöntemiyle sentezlendi ve benzenin fenole
hidroksilasyonun reaksiyonunda katalizör olarak kullanılmıştır (Şekil 1 ). Katalizörler FT-IR, XRD, SEM ve yüzey
analizörü (BET) ile karakterize edilmiştir. Benzen/H 2 O2 mol oranı, reaksiyon sıcaklığı, reaksiyon süresi,
katalizör miktarı ve çözücü tipinin benzenin dönüşümüne ve fenolün seçiciliğine etkisi optimize edilmiştir.
Sonuçlar, katalizör yüzey özelliklerinin değişen silika mol oranı ile değiştiğini göstermektedir. Katalitik
özellikler de farklı yüzey özellikleri ile değişmektedir.
Şekil 1. Benzenin fenole hidroksilasyon reaksiyonu
Kaynaklar
[1] P. Nagaraju, Ch. Srilakshmi, N. Pasha, N. Lingaiah, I.Suryanarayana, P.S. Sai Prasad, Effect of P/Fe ratio on
the structure and ammoxidation functionality of Fe-P-O catalysts, Applied Catalysis A:General, 334,
10-19, 2008.
[2] R.L. McCormick, G.O. Alptekin, Comparison of alumina-, silica-, titania-, and zirconia-supported FePO4
catalysts for selective methane oxidation, Catalysis Today, 55, 269 -280, 2000.
[3] N. A. Öztaş, H. Erdoğan, Synthesis and characterization of magnesium pyroborate by solution combustion
and conventional ceramic methods: A comparative study, Z. Anorg. Allg. Chem. 635, 1626-1632,
2009.
78
IP-EN-015
Catalytic Properties of Silica Supported Iron Orthophosphate Prepared by Solution Combustion Method
Bilsen Aytekin, Demet Baykan, Nurşen Altuntaş Öztaş
Hacettepe University, Faculty of Science, Department of Chemistry Beytepe/ANKARA
Iron phosphate has shown good catalytic properties for different catalytic reactions. Both Bronsted and
Lewis acid sites are present and responsible for catalytic reactions such as oxidation, oxidative
dehydrogenation and ammoxidation reactions. The tetrahedral coordinated iron active site surrounded by
phosphate groups contribute to the selective oxidation of methane[1].
To increase surface activity of catalysis, supported materials are used. Both iron phosphate and silica
supported iron phosphate exhibited a unique selectivity for oxidative dehydrogenation reaction such as the
formation of pyruvic acid from lactic acid [2]. In order to synthesize of this material, many synthesis routes
were developed such as solid state reaction, hydrothermal synthesis and microwave method. In addition,
solution combustion method has emerged as an attractive technique for the production of high purity,
homogeneous, pure and crystalline powder materials at low temperatures in a short time. The base of this
technique depends on exothermic redox reaction between a fuel and an oxidizer. Among the advantages of
this method are also low energy requirement, time saving and simple equipment[3].
In this work, silica supported iron orthophosphate was prepared by solution combustion method and utilized
for hydroxylation reaction of benzene to phenol as represented in figure 1. The catalysts were characterized
by FT-IR, XRD, SEM and surface analyzer (BET ). The effect of benzene/H 2 O2 mole ratio, reaction
temperature, reaction time, amount of catalyst and type of solvent on benzene conversion and phenol
selectivity was also optimized. The results show that catalyst surface properties change with changing silica
mole ratio. The catalytic properties are also change with various surfa ce properties.
Figure 1. The hydroxylation of benzene to phenol.
REFERENCES
[1] P. Nagaraju, Ch. Srilakshmi, N. Pasha, N. Lingaiah, I.Suryanarayana, P.S. Sai Prasad, Effect of P/Fe ratio on
the structure and ammoxidation functionality of Fe-P-O catalysts, Applied Catalysis A:General, 334,
10-19, 2008.
[2] R.L. McCormick, G.O. Alptekin, Comparison of alumina-, silica-, titania-, and zirconia-supported FePO4
catalysts for selective methane oxidation, Catalysis Today, 55, 269-280, 2000.
[3] N. A. Öztaş, H. Erdoğan, Synthesis and characterization of magnesium pyroborate by solution combustion
and conventional ceramic methods: A comparative study, Z. Anorg. Allg. Chem. 635, 1626-1632,
2009.
79
IP-TR-016
Yeni İnorganik-Organik Hibrit Bileşiği {[La2 (H2 pdc )2 (Hpdc) (H2 O )3 ]·OH·H2 O}n Hidrotermal Sentezi ve
Katalitik Aktivitesinin İncelenmesi
Burak Ay, Emel Yıldız
Çukurova Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Balcalı 01330, Adana, Türkiye
100-200 °C sıcaklıklarında organik-inorganik hibrit bileşiklerin hidrotermal şartlar altında sentezlenmesi
büyük ilgi görmektedir. Bu sentetik strateji yalnızca yeni yapıda ve özellikte komplekslerin eldesine fırsat
tanımıyor aynı zamanda kristal mühendisliği aracılığıyla koordinasyon bileşiklerinin eldesi için çevre dostu bir
yaklaşım sağlamaktadır. Son on yılda lantanit bileşikleri çok yönlü özellikleri ve uygulamaları ile geniş alanda
ilgi çekmektedirler. Özellikle karboksilat köprülü lantanit ağ yapılarının farklı noktalarından metal merkezlere
bağlanmalarından dolayı yaygın şekilde çalışılmaktadır [1].
Bu çalışmada {[La 2 (H2 pdc )2 (Hpdc) (H2 O )3 ].OH.H2 O}n (H3pdc = 3,5-pirazoldikarboksilik asit) kapalı formülüne
sahip yeni lantan koordinasyon polimeri hidrotermal şartlar altında sentezlenmiş ve yapısı elementel analiz,
FT-IR, TG ve tek kristal X-ışını kırınım metodları ile karakterize edilmiştir. Ayrıca bu bileşik için termal kararlılık
ve katalitik özellikleri de incelenmiştir.
Timokinon bileşiği başlangıç maddesi olan timolden ticari değeri daha yüksek olan bir bileşiktir. Timokinon bu
başlangıç maddesinin katalitik oksidasyonu ile çevresel olarak ucuz bir oksitleyici ajan olan hidrojen peroksit
ve heterojen katalizör olarak bileşiğin kullanılması ile kolay bir şekilde elde edilebilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] B. Ay, E. Yildiz, S. Jones, J. Zubieta, Inorg. Chim. Acta 387, 15-19, 2012.
80
IP-EN-016
Hydrothermal Synthesis of a Novel Inorganic-Organic Hybrid Compound {[La2 (H2 pdc )2 (Hpdc)
(H2 O)3 ]·OH·H2 O}n and Investigation of its Catalytic Activity
Burak Ay, Emel Yıldız
Cukurova University, Department of Chemistry, Arts and Science Faculty, Balcali 01330, Adana, Turkey
The synthesis of organic-inorganic hybrid compounds synthesized under hydrothermal conditions at
temperatures of 100-200 ºC is of great interest. This synthetic strategy not only affords the opportunity to
prepare complexes with novel structures and properties but also provides an environmentally friendly
approach for the construction of coordination compounds through crystal engineering. In the last decade
lanthanide compounds attract a large share of interest with their versatile properties and applications.
Especially, the carboxylate bridged lanthanide frameworks have been studied extensively due to their
different linking modes to the metal centers [1].
In this study, a novel lanthanum coordination polymer formulated as {[La 2 (H2 pdc )2 (Hpdc) (H2O )3 ].OH.H2O}n
(H3 pdc = 3,5-pyrazoledicarboxylic acid) has been synthesized under hydrothermal condition and
characterized by elemental analysis, FT-IR, TG and single-crystal X-ray diffraction. The thermal stability and
catalytic properties of the complex have also been studied for this compound.
Thymoquinone is a compound with a commercial value considerably higher than its precursor thymol.
Thymoquinone can be easily obtained by catalytic oxidation of this precursor using environmentally cheap
oxidizing agent, hydrogen peroxide and the title compound as a heterogeneous catalyst.
REFERENCES:
[1] B. Ay, E. Yildiz, S. Jones, J. Zubieta, Inorg. Chim. Acta 387, 15-19, 2012.
81
IP-TR-017
S2 O2 Donör Atomları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Bir Mağnezyum Porfirazinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
Burak Yıldız, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök
Periferal konumda değişik sübstitüentlerin bağlanması ile farklı özellikler kazanan porfirazinler, bir tetrapirrol
sınıfı makrosiklik olarak, son zamanlarda fazlaca ilgi duyulan bileşikler olmuştur. Özellikle meso konumunda
bulunan donör gruplar üzerinden gerçekleşen koordinasyon porfirazinlere ilginç fotokimyasal özellikler
kazandırmaktadır. Bazı metallo türevlerinin spesifik spektrokimyasal ve fotofiziksel özelliklere sahip olmaları
ilgi uyandırmalarının diğer önemli sebepleri arasındadır[1]. Metallo-porfirazinlerin elektrografik kayıt,
manyetik toner mürekkebi, moleküler fotovoltaiklerde, optik ışık düğmelerinde kullanımları söz
konusudur[2].
O2N
NO2
O
O
O
O
O2N
O
S
S
CN
kuru n-bütanol
Mg,I2
N
N
N
S
O
S
N
N
Mg
N
CN
N
S
N
S
O
O
S
S
S
O
S
O
NO2
O2N
Bu çalışmada, periferalde S2 O2 donör atomları içeren makrosiklik grup taşıyan yeni mağnezyum porfirazin
bileşiği sentezlendi. 1,2-dinitro-4,5-bis (2-iyodoetoksi )benzen bileşiği literatüre göre sentezlendi [3]. Elde
edilen bileşiğin maleonitril disodyum tuzu ile dinitril türevi hazırlandı ve bu dinitril bileşiğinin mağnezyum
bütoksit varlığında siklotetramerizasyonu ile Mg-porfirazin elde edildi. Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları;
elementel analiz, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR, UV-vis ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Kadish, K. M., Smith, K. M., Guilard (Eds. ), The Porphyrins Handbook, Academic Pres, New York, 15 -20,
2003.
[2] Kabay, N., Söyleyici, S., Gök, Y. Inorganic Chemistry Communications, 12, 304-307, 2009.
[3] Kantekin, H., Ocak, Ü., Gök, Y., Alp H. Polyhe dron, 21, 1865, 2002.
82
IP-EN-017
The Synthesis and Characterization of Novel Magnesium Porphirazine Carrying Macrocyclic Moiety
Containing S2 O2 Donor Groups
Burak Yıldız, Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök
Porphyrazines that gain different properties by binding alternative substituents at peripheral poisitions, have
recently been interesting excessively as a macrocyclic tetrapyrrole molecule. Coordination especially occured
over donor groups at meso position, brings interesting photochemical properties to porphyrazines. Specific
photophysical and stereochemical properties of some of the metallo derivatives are other important points
that cause interests on them[1]. Metalloporphyrazines can be used in electrographic recording, magnetic
toner ink, molecular photovoltaics, optical light buttons [2].
In this study, the new magnesium porphyrazine compound that carries macrocyclic group which has S 2 O2
donor atoms at peripheral position was synthesized. Synthesis of 1,2-dinitro-4,5-bis(2-iodoethoxy) benzene
compound was performed according to the literature [3].Dinitrile derivative was prepared with maleonitrile
disodium salt of the obtained compound and with the cyclotetramerization of this dinitrile compound in
presence of magnesium buthoxide Mg-buthoxide is synthesized. All new synthesized compounds were
characterized with elemental analysis and spectral data; 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR, UV-vis and Mass spectrum.
REFERENCES
[1] Kadish, K.M., Smith, K.M., Guilard (Eds.), The Porphyrins Handbook, 15-20, Academic Pres, New York,
2003.
[2] Kabay, N., Söyleyici, S., Gök, Y., Inorganic Chemistry Communications, 12, 304-307, 2009.
[3] Kantekin, H., Ocak, Ü., Gök, Y., Alp H., Polyhedron, 21, 1865, 2002.
83
IP-TR-018
Salisilaldehit 4-aminobenzoilhidrazon ile Modifiye Edilen Silikajel Katı Sorbenti Kullanılarak Yeraltı
Sularında Toryum (IV) Deriştirilmesi
Bülent Kırkan, Gül Asiye Ayçık
Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Toryum doğada en çok bulunan radyoaktif element olup, optik, radyo, havacılık, uzay, metalurji ve kimya
sanayi gibi birçok alanda yaygın uygulamaya sahiptir [1]. Toryum sadece diğer ağır metaller gibi kimyasal
toksisiteye sahip olmayıp, kemik, böbrek ve karaciğerde kalıcı zararlara sebep olabilen radyoaktif özellikte bir
elementtir [2,3]. Bu özellikleri nedeniyle de çevresel ve jeolojik örneklerde toryumun izl enmesi, ayrılması ve
geri kazanımı için güvenilir yöntemlerin geliştirilmesi önemlidir [4].
Bu çalışmada SiCPMS-L katı faz sorbentinin sentezlenmesi için ilk olarak katı destek olarak seçilen ham
silikajel aktive edilerek aktive silikajel elde edildi. Daha sonra aktive silikajel fonksiyol guruba sahip liganda
bağlanması için ara madde olarak kullanılan 3-kloropropiltrimetoksisilan (CPMS) ile bağlanması sağlandı. Son
olarak SiCMPS ve schiff bazı gurubu içeren Salisilaldehit 4-aminobenzoilhidrazon (HL) ligandı tepkimeye
sokularak katı faz sorbenti elde edilmiştir. Elde edilen katı faz sorbentinin yapısı FTIR, BET yüzey alanı, SEM ve
elementel analiz yöntemleriyle aydınlatıldı. Toryum adsorplama kapasiteleri belirlendi.
Toryum (IV) deriştirilmesinde katı destek olarak kullanılan ham silikajel, aktive silikajel ve SiCPMS-L katı faz
sorbentleri kullanılmıştır. Katı faz sorbentleri ile Th (IV) iyonlarının deriştirilmesine etki eden pH, toryum
derişimi, çalkalama süresi, m/V oranı, sıcaklık ve çalkalama hızı parametreleri batch yöntemi ile incelenerek
optimum koşullar belirlenmiştir. Katı faz ektraksiyonu sonucu belirlenen optimum koşullarda SiCPMS -L katı
faz sorbentin adsorplanmış olan toryumun geri alınması için uygun reaktif belirmendi. Elde edilen yönteme
yabancı iyon etkisi çalışıldı ve yöntem Yatağan Termik Santrali kül dağı bölgesinden alınan yer altı suyu
örneklerine uygulanmıştır.
SiCPMS-L katı faz sorbenti için optimum koşullarda Q (mg Th 4+/g sorbent) değeri 10,19±0,31 olarak elde
edilmiştir. En uygun geri alma reaktifinin 10 ml 1M HCl reaktifi olduğu belirlenmiştir. SiCPMS -L katı
sorbentinin gerçek örneklere uygulanabileceği belirlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Zhang, S., Liu, P., Zhang, B., World Nucl. Geosci., 22, 98, 2005.
[2] Shtangeeva, I., Ayrault, S., Jain, J., J. Environ. Radioactiv., 81, 283, 2005.
[3] Rao, T.P., Metilda, P., Gladis, J.M., Talanta, 68, 1047, 2006.
[4] Tamada, M., Seko, N., Yoshii, F., Radiat. Phys. Chem., 71, 223 -227, 2004.
84
IP-EN-018
Thorium Concentration from Underground Water by Using Silica gel Solid Sorbent Modified by
Salisilaldehit 4-aminobenzoilhidrazon
Bülent Kırkan, Gül Asiye Ayçık
Mugla Sitki Kocman Universty, Faculty of Science, Chemistry Department
Thorium is the most abundant radioactive element in nature and has widespread application in variable
areas, such as optics, radio, aeronautics and aerospace, metallurgy and chemical industry, and material fields
extensively [1]. Thorium not only has chemical toxicity like other heavy metals do, but also has radioactivity
which can cause a large scale permanent damage of bone, kidney and liver [2, 3]. For the sake of health,
safety and extensive usage, precise determination of thorium in environmental and geological materials is of
utmost importance [4].
In this study, firstly raw silicagel selected as solid phase is activated and activated silica gel is eliminated for
synthesis of SiCPMS-L solid phase sorbent. After that, activated silicagel and 3-kloropropiltrimetoksisilan
(CPMS) is tied to tie up activated silica gel and functional ligand. Finally, Salisilaldehit 4 aminobenzoilhidrazon (HL) ligant that contains SiCMPS and schiff base is reacted and solid phase sorbent is
eliminated. Structure of the eliminated solid phase sorbent is characterized by FTIR, BET surface area, SEM
and elemental analysis methods. Thorium adsorption capacities are determined.
Raw silicagel, activated silicagel and SiCPMS-L solid phase sorbent are used as solid phase for concentration
of Toryum (IV ). Optimum conditions parameters as pH, thorium concentration, shaking time, m/V ratio,
temperature, shaking speed for Th (IV) ion concentration are determined by batch method. The most
suitable reactive is determined for recovery of thorium at the optimum conditions determined by the results
of solid phase extraction. Different metal ion effect on the method is studied and method is applied to the
Yatağan Power Plant underground water samples.
For SiCPMS-L solid phase sorbent Q (mg Th 4+/g sorbent) value is determined as 10,19±0,31 at optimum
conditions. The most suitable recovery reactive is found as 10 ml 1M HCl reactive. Thus, SiCPMS -L solid
phase sorbent is used for concentration of thorium in real samples.
REFERENCES
[1] Zhang, S., Liu, P., Zhang, B., World Nucl. Geosci., 22, 98, 2005.
[2] Shtangeeva, I., Ayrault, S., Jain, J., J. Environ. Radioactiv., 81, 283, 2005.
[3] Rao, T.P., Metilda, P., Gladis, J.M., Talanta, 68, 1047, 2006.
[4] Tamada, M., Seko, N., Yoshii, F., Radiat. Phys. Chem., 71, 223-227, 2004.
85
IP-TR-019
Furfurilamin Temelli Amifosfin Ligandı ve Geçiş Metal Komplakslerinin [Ru (II ), Rh (I ), Ir (III )] Sentezi ve
Karakterizasyonu
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal
Dicle Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü 21280, Diyarbakır
Çok sayıdaki geçiş metalini düşük yükseltgenme basamağında kararlı kılarak organik dönüşümlerde önemli
rol oynayan yeni aminofosfin ligandlarının sentezi ve kullanımı önemi giderek artan bir çalışma alanıdır [1].
Farklı iskelet yapılarına sahip bu tür ligandların çok sayıda geçiş metal kompleksleri sentezlenmiştir [2].
Özellikle, uzun zamandan beri tersiyer fosfinler üzerine yapılan çalışmalar giderek artmış ve çok sayıda geçiş
metal kompleksleri hazırlanarak katalitik özellikleri incelenmiştir [3].
Ru
O
HN
P
Cy2
Cl
Cl
3
Ru
O
HN
P
Cy2
Rh
Cl
O
Cl
2
O
HN
O
PCy2
HN
PCy2
Cl
4
1
NH2
Ir
O
HN
P
Cy2
Cl
Cl
5
Bu çalışmada furfurilaminin organik baz varlığında PCy 2 Cl ile etkileştirilmesi ile 1 ligandı elde edildi.
Sonrasında Ligandın geçiş metalleri kompleksleri (2-5) sentezlenerek yapıları spektroskopik yöntemlerle
aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Van Leeuwen P. W. N. M., Organometallics, 16, 3027-3037, 1997.
[2] Balakrishna M. S., George P. P., Mobin S. M., Polyhedron, 24, 475-480, 2005.
[3] Noyori R., Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, Wiley, New York, 1994.
86
IP-EN-019
Synthesis and Characterization of A Furfurylamine based Aminophosphine Ligand and Its Transition Metal
Complexes [Ru (II ), Rh (I ), Ir (III )]
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal
Dicle University, Faculty of Science, Department of Chemistry 21280, Diyarbakır
Synthesis of new aminophosphines to stabilize transition metals in low valent states is considered to be the
most challenging task in view of their potential utility in a variety of metal-mediated organic transformations
[1]. To date, a number of such systems with a variety of backbone frameworks have been synthesized and
their transition metal chemistry has been explored [2]. Especially, tertiary phosphines have long been used
in the design and synthesis of transition metal complexes with catalytic propert ies [3].
Ru
O
HN
P
Cy2
Cl
Cl
3
Ru
O
HN
P
Cy2
Rh
Cl
O
Cl
2
O
HN
O
PCy2
HN
PCy2
Cl
4
1
NH2
Ir
O
HN
P
Cy2
Cl
Cl
5
In present study, firstly, ligand 1 was obtained by the reaction of furfurylamine with PCy 2 Cl in the presence
of an organic base. Then, its transition metal complexes (2 -5) were synthesized and characterized by
spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Van Leeuwen P. W. N. M., Organometallics, 16, 3027 -3037, 1997.
[2] Balakrishna M. S., George P. P., Mobin S. M., Polyhedron, 24, 475 -480, 2005.
[3] Noyori R., Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, Wiley, New York, 1994.
87
IP-TR-020
Furfurilamin Temelli Aminofosfin Geçiş Metal Komplekslerinin Aromatik Ketonların Transfer
Hidrojenasyonunda Katalizör Olarak Kullanımları
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal
Asimetrik kataliz optikçe aktif bileşiklerin sentezi için ideal bir yöntem olarak kabul edilmektedir [1,2].
Asimetrik katalizde, günümüzde fosfor içermeyen azımsanmayacak sayıda kat alizör bulunmasına rağmen,
geçiş metallerine fosfor atomunun koordine olduğu metal komplekslerinin (katalizör) sayısı ve bunların aktif
olarak kullanımı hala başı çekmektedir [3,4].
Ru
O
HN
Ru
Cl
O
PCy2 Cl
HN
1
P
Cy 2
Cl
Cl
2
O
OH
Kat. / baz
R
R
iso-PrOH
Rh
O
HN
PCy2
Ir
Cl
O
3
HN
Cl
PCy2 Cl
4
Bu çalışmada furfurilamin temelli Ru (II )-p-simen (1 ), Ru (II )-benzen (2 ), Rh (I )-cod (3) ve Ir (III )-Cp* (4 ),
komplekslerinin aromatik ketonların transfer hidrojenasyon reaksiyonlarında kullanılmasıyla yüksek TOF
değerleri elde edildi.
KAYNAKLAR
[1] Ojima (ED.) I., Catalytic Asymmetric Synthesis, VCH, New York, 1993.
[2] Morrıson (ED.) J.D., Asymmetric Synthesis, vol. 5, Academic Press, New York, 1985
[3] Noyori, R., Kitamura, M., In Modern Methods, R. Scheffold, Ed.; Springer: Berlin, 5, 115-198,
1989.
[4] Halterman, R. L., In Comprehensive Asymmetric Catalysis , E. N. Jacobsen, A. Pfaltz, H. Yamamoto,
Eds.; Springer: Berlin, 1, 183-195, 1999.
88
IP-EN-020
Use of Transition Metal Complexes of A Furfurylamine based Aminophosphine as Catalyst in Transfer
Hydrogenation of Aromatic Ketones
Bünyamin Ak, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal
Asymmetric catalysis is considered to be an ideal method for synthesis of optically active compounds [1,2].
Although there is numerous catalysts which do not contain phosphorus atom in asymmetric catalysis, there
are a lot of complexes in which phosphorus atom is coordinated to a transition metal complexe s and they
are mainly used in catalysis [3,4].
Ru
O
HN
Ru
Cl
O
PCy2 Cl
HN
1
P
Cy 2
Cl
Cl
2
O
OH
Cat. / base
R
R
iso-PrOH
Rh
O
HN
PCy2
Ir
Cl
O
3
HN
Cl
PCy2 Cl
4
In the present study, high TOF values are obtained by using furfurylamine based Ru (II )-p-cymene (1 ), Ru (II
)-benzene (2 ), Rh (I )-cod (3) and Ir (III )-Cp* (4) complexes in transfer hydrogenation reacti on of aromatic
ketones.
REFERENCES
[1] Ojima (ED.) I., Catalytic Asymmetric Synthesis, VCH, New York, 1993.
[2] Morrıson (ED.) J.D., Asymmetric Synthesis, vol. 5, Academic Press, New York, 1985
[3] Noyori, R., Kitamura, M., In Modern Methods, R. Scheffold, Ed.; Springer: Berlin, 5, 115-198, 1989.
[4] Halterman, R. L., In Comprehensive Asymmetric Catalysis, E. N. Jacobsen, A. Pfaltz, H. Yamamoto, Eds.;
Springer: Berlin, 1, 183-195, 1999.
89
IP-TR-021
Furfural Halkası İçeren Schiff Bazlarının Ni (II ), Zn (II) ve Cu (II) Kompleksleri: Sentez, Karakterizasyon, DNA
Etkileşim ve Antioksidan Aktiviteleri
Cansu Gökçe1 , Tolga Tekin 1 , Bülent Kırkan 1 , Ramazan Güp 1
1
Muğla Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Yapay metallonükleazların, gen düzenlenmelerinde, DNA etkileşimlerinde, protein eşleştirmelerde ve kanser
tedavilerinde kullanılması üzerine yapılan çalışmalar son zamanlarda oldukça ilgi çekmektedir [1]. An ti kanser
ilaçların birçoğu bir şekilde DNA’ya bağlanak antitümör etkisi gösterirler. Böylece kanserli hücrede DNA
çoğalmasını bloke ederek, tümör hücrelerinin büyümesini inhibe eder. DNA bağlanmasının ve kesmesinin
mekanizmasını anlamak, etkili antitümör ilaçlarının dizayn edilmesinin en önemli temelidir. Bu tür ilaçların
başarısı, DNA’ya ilgilerine ve bağlanma modlarına bağlıdır [2]. Dolayısıyla DNA’ya fizyolojik şartlar altında
bağlanabilen metal kompleksleri antitümör etki mekanizmasındaki özellikle yapı aktivite ilişkisini anlamak
için önemlidir[3].
Serbest radikaller kanser gibi bir çok hastalığa yol açmaktadır [4]. Antioksidanlar bu radikallere karşı
koruyucu özelliğe sahip maddelerdir. Bu özelliğinden dolayı antioksidan aktiviteli bileşikler son zam anlarda
bilim insanlarının ilgisini çekmiş ve doğal, kimyasal çok çeşitli antioksidanlarla radikallerin toksik etkilerini en
azından minimize etmek için birçok çalışma yapılmıştır.
Bu çalışmada yapısında, OH ve OCH 2 COOC2 H5 grupları ile furfural halkası içeren iki yeni arilhidrazon
sentezlenmiş ve bu ligandların Cu (II ), Ni (II) ve Zn (II) metalleri ile kompleksleri elde edilmiştir. Elde edilen
ligand ve komplekslerin yapıları çeşitli karakterizasyon teknikleri ( 13 C-NMR, 1 H-NMR, IR, UV-vis., elementel
analiz, TGA ve powder-XRD) ile aydınlatılmıştır. Yapıları aydınlatılan ligand ve komplekslerin DNA kesme,DNA
bağlanma ve antioksidan aktiviteleri incelenmiştir.
Bu çalışma sonucunda, komplekslerin önemli derecede aktivite gösterdikleri buna karşılık ligandlar ın aktivite
göstermedikleri bulunmuştur. Özellikle yapısında ester grubu içeren komplekslerinin daha iyi aktivite
gösterdikleri gözlemlenmiştir. Ayrıca Cu (II) metali içeren komplekslerin, nikel ve çinko içeren komplekslere
göre daha iyi metallonükleaz oldukları belirlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Klausner, R. D., Donaldson, J. G., Lippincott-Schwartz, J., Brefeldin A: Insights into the control of
membrane traffic and organelle structure, J. Cell Biol., 116, 1071–1080, 1992.
[2] Tullius, T.D., Greenbaum, J.A., Mapping nucleic acid structure by hydroxyl radical cleavage, Curr. Opin.
Chem. Biol., 9, 127-134, 2005.
[3] Connors, T. A., Cleare, M. J., Harrap, K. R., Structure –activity relationships of the anti-tumour platinum
coordination complexes, Cancer Treatment Rep., 63 (9–10 ),1499–1502, 1979.
[4] Anggard, E., Nitric oxide: mediator, murderer, and medicine, Lancet, 343, 1199–1206, 1994.
90
IP-EN-021
Synthesis, Characterization, DNA Interaction and Antioxidant Activity of Transition Metal Complexes with
Furfural-Derived Aroylhydrazones
Cansu Gökçe, Tolga Tekin, Bülent Kırkan , Ramazan Güp
Mugla University, Faculty of Science, Departmant of Chemistry
Studies about artificial metallonucleases attract more attention because of their potential usage in gene
regulation, mapping of protein and DNA interactions, probing of DNA specific structures, and in cancer
therapy [1]. Many anticancer drugs exert their antitumor effects through binding to DNA in one way or
another, thereby blocking the replication of DNA and inhibiting the growth of tumor cells. The understanding
of DNA binding and cleavage is the basis for the design of new, efficient antitumor drugs, t heir effectiveness
depending on the binding mode and affinity towards DNA [2]. Thereby, metal complexes capable of binding
to DNA under physiological conditions are especially important in understanding the structure -activity
relationship based mechanisms of antitumor action [3].
Free radicals cause many diseases such as cancer [4]. Antioxidant compounds show free radical scavenging
activity. Due to such properties compounds having antioxidant activity have been intersted by scientists. In
the last decade, a great deal of research has been devoted to the study of different types of antioxidants
(natural and synthetic) which may at least minimize the deleterious effects induced by radicals.
In this work four new types of aroylhydrazone li gands bearing OH and OCH2 COOC2 H5 substituents and
furfural ring were synthesized and the complexes of these ligands with the transition metals [Cu (II ), Ni (II)
ve Zn (II )] were obtained. Structure of these obtained ligands and complexes were characterized by using
some tecniques such as 13 C-NMR, 1 H-NMR, IR, UV-vis., elementel analysis and TGA.
DNA cleavage, DNA binding and antioxidant activities of both ligands and complexes will be determined. As a
result of the study, it is concluded that the synthesized ligands showed low activity in all situations whereas
the complexes showed significant activity in all cases. Especially the complexes containing ester groups
showed higher activity than the other complexes. Finally, all copper (II) complexes showed be tter nuclease
activity than nickel (II) and zinc (II) complexes.
REFERENCES
[1] Klausner, R. D., Donaldson, J. G., Lippincott -Schwartz, J., Brefeldin A: Insights into the control of
Chem. Biol., 9, 127-134, 2005.
[3] Connors, T. A., Cleare, M. J., Harrap, K. R., Structure–activity relationships of the anti-tumour platinum
[4] Anggard, E., Nitric oxide: mediator, murderer, and medicine, Lancet, 343, 1199–1206, 1994.
91
IP-TR-022
Demir Ortofosfat ile Sulu Çözeltilerden Cr (VI) Uzaklaştırılması
Demet Baykan, Bilsen Aytekin, Nurşen Altuntaş Öztaş
Hacettepe Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü Beytepe/ANKARA
Sudan metallerin uzaklaştırılması, yeni sorbentlerin geliştirilmesini gerektirmektedir. Çeşitli endüstriyel
faaliyetler sonucunda ekosisteme yayılan krom yaygın ve çok reaktif bir kirleticidir. Krom kirliliğine neden
olan başlıca sanayi kaynakları deri tabaklama, elektrokaplama, tekstil boyama, metal işleme, ahşap
koruyucular, boya ve pigmentler, boya ve çelik imalatıdır. Krom, farklı kimyasal özellikler gösteren Cr (III) ve
Cr (VI) olmak üzere iki oksidasyon basamağına sahiptir ve bu formlardan Cr (VI) anyonik formu insan sağlığı
için daha zararlıdır[1].
Demir fosfat başlıca kataliz, adsorpsiyon ve ayırma işlemlerinde kullanılmaktadır ve katalitik, elektrokimyasal,
manyetik özellikleri nedeniyle ilgi çeken malzeme haline gelmiştir. Son zamanlarda lityum pil lerinde katot ya
da anot olarak kullanılmaktadır. Demir fosfatın oksidasyon, oksidatif dehidrojenasyon ve amoksidasyon
reaksiyonlarında etkin katalitik özellikler gösterdiği bilinmektedir[2]. Demir fosfat sentezinde hidrotermal
yöntem, mikrodalga yöntemi, katı hal sentezi veya uzun süreli ısıtma gibi çeşitli yöntemler kullanılmaktadır.
Yanıcı ve patlayıcı alanlarında kullanılan çözeltide yanma yöntemi, metal tuzları ve uygun organik yakıt
arasında ekzotermik ve kendiliğinden gerçekleşen kimyasal reaksiyona dayanmaktadır. Kimyasal reaksiyonun
başlaması için gereken ısının dış kaynak tarafından değil reaksiyon tarafından sağlanması bu yöntemin temel
özelliklerindendir[3].
Bu çalışmanın amacı çözeltide yanma yöntemiyle sentezlenen demir ortofosfatın adsorpsiyon kapasitesini
anlamak ve sulu çözeltilerden krom uzaklaştırılmasında demir fosfatın sorbent olarak kullanılabilirliğini
incelemektir. Demir ortofosfatın Cr (VI) iyonları ile adsorpsiyonuna Cr (VI) konsantrasyonu, adsorbent
miktarı, pH ve adsorpsiyon süresi gibi parametrelerin etkileri incelenerek optimum koşullar saptanmıştır.
Elde edilen sonuçlar, çözeltide yanma yöntemiyle sentezlenen demir ortofosfatın Cr (VI) adsorpsiyonu için
yeni bir sorbent olarak kullanılabileceğini göstermektedir.
KAYNAKLAR
[1] Xiao-Xing Zhang, Shi-Song Tang, Ming-Li Chen and Jian-Hua Wang, Iron phosphate as a novel sorbent for
selective adsorption of chromium (III ) and chromium speciation with detection by ETAAS, J. Anal.
At. Spectrom., 27, 466-472, 2012.
[2] Scaccia S., Carewska M., Prosini P.P., ‘Thermoanalytical study of iron (III) phosphate obtained by
homogeneous precipitation from different media’, Thermochimica Acta, 413, 81 -86, 2004
[3] Öztaş N.A., Erdoğan H., ‘’Synthesis and Characterization of Magnesium Pyroborate by Solu tion
Combustion and Conventional Ceramic Methods: A Comparative Study’’, Z. Anorg. Allg. Chem., 635,
1626-1632, 2009.
92
IP-EN-022
Removal of Cr (VI) from Aqueous Solution with Iron Orthophosphate
Demet Baykan, Bilsen Aytekin, Nurşen Altuntaş Öztaş
Hacettepe University, Faculty of Science, Department of Chemistry Beytepe/ANKARA
Removing metals from water requires development of new sorbents. Chromium is a prevalent and highly
reactive pollutant which dissipates into the ecosystems from a variety of industrial activities. The main
industrial sources of chromium pollution are leather tanning, electroplating, textile dyeing, metal processing,
wood preservatives, paint and pigments, dyeing and steel fabrication. Chromium is found in two oxidation
state Cr (III) and Cr (IV ), showing different chemical properties. Chromium (VI ), which is more toxic than Cr
(III ), is found in anionic form. It cause different damage in humans[1].
Iron phosphate is mainly applied in areas of catalysis, adsorption and separation. Iron phosphate is gaining
more interest as a useful material with interesting catalytic, electrochemical and magnetic properties. It has
recently been proposed as either cathode or anode in lithium batteries. Iron phosphate has shown good
catalytic properties for oxidation, oxidative dehydrogenation and ammoxidation reactions[2]. The
preparation of iron phosphates includes several methods: hydrothermal method, microwave method, sol id
state synthesis or simply prolonged heating. Solution combustion synthesis, which is employed in the field of
propellants and explosives, involves an exothermic and self-sustaining chemical reaction between the metal
salts and suitable organic fuel. A key feature of the process is that the heat required to trigger the chemical
reaction is provided by the reaction itself and not by the external source[3].
This study is aimed to examination of the sorption capacity of solution combustion synthesized iron
orthophosphate with respect to the chromium ion, and the use of iron orthophosphate as sorbents for
removal of chromium from aqueous solutions. The effects of Cr (IV) concentration, adsorbent dosage, pH,
and contact time on the adsorption capacity of iron orthophosphate for Cr (IV) ions in aqueous solutions are
optimized and evaluated. The result show that solution combustion synthesized iron orthophosphate is used
as a novel sorbent for Cr (IV) adsorption.
REFERENCES
[1] Xiao-Xing Zhang, Shi-Song Tang, Ming-Li Chen and Jian-Hua Wang, Iron phosphate as a novel sorbent for
selective adsorption of chromium (III ) and chromium speciation with detection by ETAAS, J. Anal.
At. Spectrom., 27, 466-472, 2012.
[2] Scaccia S., Carewska M., Prosini P.P., ‘Thermoanalytical study of iron (III) phosphate obtained by
homogeneous precipitation from different media’, Thermochimica Acta, 413, 81 -86, 2004
[3] Öztaş N.A., Erdoğan H., ‘’Synthesis and Characterization of Magnesium Pyroborate by S olution
Combustion and Conventional Ceramic Methods: A Comparative Study’’, Z. Anorg. Allg. Chem., 635,
1626-1632, 2009
93
IP-TR-023
Azit-Alkin Klik Kimyasında N-Heterosiklik Karben (NHC) Bakır (I) Kompleksinin Kullanımı
Deniz Demir 1 , Şebnem E. Sözerli 1 , Bekir Çetinkaya 2
1
Celal Bayar Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 45050, Manisa
2
Ege Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 36100, İzmir
[email protected]
Klik Kimyası kavramı ve klik olarak düşünülen dönüşümün ölçütleri ilk kez 2001 yılında tanımlanmıştır [1].
Bakır (I )’in, azit ve alkinlerin 1,2,3-triazolleri [2,3] verdiği tepkime için etkin ve yer seçici bir katalizör
olduğunun bulunmasından sonra, bu dönüşüm günümüze kadar en iyi klik tepkimesi olmuştur. NHC-bakır (I)
komplekslerinin bu dönüşümlerde yüksek katalitik aktivite gösterdikleri bildirilmiştir [4 -9].
Bu çalışmada, yeni bir benzimidazolyum tuzu ve [(NHC ) 2 Cu]BF4 genel formülüne sahip, katyonik Cu (I)
kompleksi sentezlenmiştir. Bileşiklerin yapıları 1 H NMR, 13 C NMR, 19 F NMR, FT-IR ve elementel analiz
yöntemleri ile aydınlatılmıştır. Bakır (I) kompleksinin, değişik organik azitler ile 1 -alkinlerin [3+2] siklokatılma
tepkimelerinde yüksek katalitik aktivite gösterdiği bulunmuştur.
R1
1
R -N3
+
R
2
[(NHC)2Cu]BF4
N
N
R1, R2 : alkil ya da aril
N
R2
KAYNAKLAR
[1] Kolb, H.,C., Finn, M.,G., Sharpless, K.,B. Angew. Chem. Int. Ed., 40 (11 ), 2004 -2021, 2001.
[2] Tornoe, C.,W., Christensen, C., Meldal, M. J. Org. Chem., 67 (9 ), 3057 -3064, 2002.
[3] Rostovtsev, V.,V., Gren, L.,G., Fokin, V.,V., Sharpless, K.B. Angew. Chem. Int. Ed., 41 (14 ), 2596-2599,
2002.
[4] Diez-Gonzalez, S., Correa, A., Cavallo, L., Nolan, S.,P. Chem. Eur. J., 12 (29 ), 7558 -7564, 2006.
[5] Diez-Gonzalez, S., Escudero-Adan, E.,C., Benet-Buchholz, J., Stevens, E.,D., Slawin, A.,M.,Z., Nolan, S.,P.
Dalton Transactions, 39 (32 ), 7595-7606, 2010.
[6] Diez-Gonzalez, Nolan, S.,P. Angew. Chem. Int. Ed., 47 (46 ), 8881 -8884, 2008.
[7] Teyssot, M., Chevry, A., Traikia, M., El-Ghozzi, M., Avignant, D., Gautier, A. Chem. Eur. J., 15 (26 ), 63226326, 2009.
[8] Teyssot, M., Nauton, L., Canet, J., Cisnetti, F., Chevry, A., Gautier, A. Eur. J. Org. Chem., 18, 3507-3515,
2010.
[9] Nakamura, T., Terashima, T., Ogata, K., Fukuzawa, S. Organic Letter s, 13 (4 ), 620-623, 2011.
94
IP-EN-023
The Use of N-Heterocyclic Carbene (NHC) Copper (I) Complex in Azide -Alkyne Click Chemistry
Deniz Demir 1 , Şebnem E. Sözerli 1 , Bekir Çetinkaya 2
1
Celal Bayar University, Faculty of Arts and Sciences, Chemistry Department, 45050, Manisa
2
Ege University, Science Faculty, Chemistry Department, 36100, İzmir
[email protected]
The concept of click chemistry and the criteria for the transformation to be considered as click were first
defined in 2001 [1]. After the discovery that copper (I) is an efficient and regiospecific catalyst for the
reaction of azides and alkynes to give 1,2,3-triazoles [2,3], this transformation has become the best click
reaction so far. It was reported that NHC-copper (I) complexes exhibited high catalytic activities in this
transformations [4-9].In this study, a new benzimidazolium salt and cationic Cu (I) complex of the formula
[(NHC )2 Cu]BF4 were synthesized. The compounds were characterized by 1 H NMR, 13 C NMR, 19 F NMR, FT-IR
and elemental analysis methods. It was found that copper (I) complex exhibited high catalytic activity in
[3+2] cycloaddition reactions of various organic azides and 1-alkynes.
R1
1
R -N3
+
R
2
[(NHC)2Cu]BF4
N
N
R1, R2 : alkyl or aryl
N
R2
REFERENCES
[1] Kolb, H.,C., Finn, M.,G., Sharpless, K.,B. Angew. Chem. Int. Ed., 40 (11 ), 2004 -2021, 2001.
[2] Tornoe, C.,W., Christensen, C., Meldal, M. J. Org. Chem., 67 (9 ), 3057 -3064, 2002.
[3] Rostovtsev, V.,V., Gren, L.,G., Fokin, V.,V., Sharpless, K.B. Angew. Chem. Int. Ed., 41 (14 ), 2596 -2599,
2002.
[4] Diez-Gonzalez, S., Correa, A., Cavallo, L., Nolan, S.,P. Chem. Eur. J., 12 (29 ), 7558 -7564, 2006.
[5] Diez-Gonzalez, S., Escudero-Adan, E.,C., Benet-Buchholz, J., Stevens, E.,D., Slawin, A.,M.,Z.,Nolan, S.,P.
Dalton Transactions, 39 (32 ), 7595-7606, 2010.
[6] Diez-Gonzalez, Nolan, S.,P. Angew. Chem. Int. Ed., 47 (46 ), 8881 -8884, 2008.
[7] Teyssot, M., Chevry, A., Traikia, M., El-Ghozzi, M., Avignant, D., Gautier, A. Chem. Eur. J.,15 (26 ), 63226326, 2009.
[8] Teyssot, M., Nauton, L., Canet, J., Cisnetti, F., Chevry, A., Gautier, A. Eur. J. Org. Chem., 18, 3507-3515,
2010.
[9] Nakamura, T., Terashima, T., Ogata, K., Fukuzawa, S. Organic Letters, 13 (4 ), 620 -623, 2011.
95
IP-TR-024
Tetra ve Okta-Sübstitüe Okso-Titanyum (IV) Ftalosiyaninlerin Sentezi, Kimyasal Sensör ve Fotokimyasal
Deniz Kutlu Tarakçı 1,2 , İlke Gürol 2 , Mika Harbeck2 , Zafer Şen 2 , Mahmut Durmuş1 , Vefa Ahsen 1,2
1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü Fen Fakültesi Anorganik Kimya Anabilim Dalı
2
TÜBİTAK-Marmara Araştırma Merkezi, Malzeme Enstitüsü
Ftalosiyaninler 1930’ lardan bu yana, boya, pigment ve katalizör olarak, son yıllarda da fotodinamik terapide
fotosensitizer olarak ve kimyasal sensörlerde algılayıcı film olarak kullanılmaktadır[1 -6].
Metalli ftalosiyaninlerin bazılarının merkez metal iyonuna eksenel ligandlar bağlanabilir. Bu şekilde yapılan
eksenel sübstitüsyon çözünürlüğü arttırır ve moleküller arası etkileşimi azaltır. Böylece, ilginç optik ve
optoelektronik özellikli malzemeler ortaya çıkar. Merkez metal iyonları +3 ya da +4 değerlikl i olduğu
durumlarda eksenel ligandlar metale kovalent bağlarla bağlanır. Titanyum ftalosiyanin türevleri bu bileşiklere
örnektir. Bundan başka, uygun ligandlar birçok merkez metal iyonuyla koordinasyon bağları oluşturur[7].
Bu çalışmada, sübstitüe grup olarak flor içeren tetra ve okta TiOPc bileşikleri sentezlenerek, yapıları
elemental analiz, FT-IR, UV-Vis, NMR, Kütle spektroskopisi yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Elde edilen
bu bileşiklerin fotofiziksel, fotokimyasal özellikleri ve kimyasal sen sör davranışları incelenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Nyokong T., Ahsen V., Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security; Eds; Springer, New York,
2012
[2] C. C.Leznoff and A.B.P.Lever, The Phthalocyanines, Vols 1-4, Wiley 1986-1993.
[3] Harbeck M., Taşaltın C., Gürol İ., Musluoğlu E., Ahsen V., Öztürk Z. Z., ", Sensors and Actuators B:
Chemical, 510, 2, 616-624, (2010 ).
[4] Tasaltın C., Gürol I., Harbeck M., Musluoglu E., Ahsen V., Öztürk Z. Z., Sensors and Actuators B: Chemical,
510, 2, 781-787 (2010 ).
[5] Harbeck M., Erbahar D., Gürol I., Musluoglu E., Ahsen V., Öztürk Z. Z., Sensors and Actuators, B: Chemical,
510, 1, 346-354, (2010 ).
[6] Atilla D., Durmuş M., Yılmaz Ö., Gürek A., Ahsen V., Nyokong T., European Journal of Inorganic Chemistry,
3573–3581, 2007.
[7] Gariati F., Galizzioli F. ve Busetto C., J.Chem.Soc, Dalton Trans, 556-561,1975.
96
IP-EN-024
Synthesis of Substituted Tetra and Octa oxo-Titanium (IV) Phthalocyanine and Investigation of Sensor and
Photochemical Properities
Deniz Kutlu Tarakçı 1,2 , İlke Gürol 2 , Mika Harbeck2 , Zafer Şen 2 , Mahmut Durmuş1 , Vefa Ahsen 1,2
1
Gebze Institute of Technology, Faculty of Science, Inorganic Chemistry
2
TUBITAK Marmara Research Center, Material Institute
Since 1930s, Phthalocyanines are used as a dye, pigment and catalyst, in recent years, as a photosensitizerof
photodynamic therapy and detect film in the chemica l sensors [1-6].
Axial ligands can be connected to the central metal ion some of the metallophthalocyanines. In this way, the
resolution increases with axial substituted and reduces the intermolecular interaction. Thus, featured
interesting optical and optoelectronic materials occurs. Axial ligands which the center metal ions +3 or +4
valents are connect with covalent bonds to metal. Titanium phthalocyanines are examples o f these
compounds. Furthermore, suitable ligands with many central metal ions form coordination bonds [7].
In this study, synthesized of tetra and octa TiOPc compounds which contain flourine as a substituted group,
compounds structures illuminated by using the methods of elemental analysis, FT-IR, UV-Vis, NMR, Mass
Spectroscopy. The obtained compounds of photophysical and photochemical properties and chemical
behavior of the sensor are analyzed.
REFERENCES
[1] Nyokong T., Ahsen V., Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security; Eds; Springer, New York,
2012
[2] C. C.Leznoff and A.B.P.Lever, The Phthalocyanines, Vols 1-4, Wiley 1986-1993.
[3] Harbeck M., Taşaltın C., Gürol İ., Musluoğlu E., Ahsen V., Öztürk Z. Z., ", Sensors and Actuators B:
Chemical, 510, 2, 616-624, (2010 ).
[4] Tasaltın C., Gürol I., Harbeck M., Musluoglu E., Ahsen V., Öztürk Z. Z., Sensors and Actuators B: Chemical,
510, 2, 781-787 (2010 ).
[5] Harbeck M., Erbahar D., Gürol I., Musluoglu E., Ahsen V., Öztürk Z. Z., Sensors and Actuators, B: Chemical,
510, 1, 346-354, (2010 ).
[6] Atilla D., Durmuş M., Yılmaz Ö., Gürek A., Ahsen V., Nyokong T., European Journal of Inorganic Chemistry,
3573–3581, 2007.
[7] Cariati F., Galizzioli F. ve Busetto C., J.Chem.Soc, Dalton Trans, 556-561,1975.
97
IP-TR-025
Yeni Tip Triflorometilkinolin Sübstitüe Suda Çözünür Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
Didem Evren 1 , Ayfer Kalkan Burat 1
1
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 34469 İstanbul
[email protected]
Koordinasyon kimyasının önemli bir kısmını oluşturan tetrapirol türevleri arasında yer alan ftalosiyaninler,
gösterdikleri yüksek simetri, düzlemsellik ve elektron delokalizasyonu nedeniyle son yıllarda hem temel bilim
hem de uygulamalı çalışmalar için üzerinde önemle durulan konulardan birini oluşturmaktadırlar [1]. Bu
bileşiklerin özellikleri, amaca göre değiştirilebilmekte ve böylece farklı kullanım alanları sağlanabilmektedir.
Boya ve pigment olarak kullanılmanın yanı sıra lazerlerde, fotodinamik kanser tedavisinde, optik veri
depolama sistemlerinde, fotokopi makinelerinde, sıvı kristal malzemelerde, non lineer optik malzemelerde
ve elektrokromik gösterge cihazlarında da kullanılabilmektedirler [2]. Son yıllarda flor grupları taşıyan metalli
ftalosiyaninler ilginç elektron transfer ve foto algılayıcı özelliklerinden ötürü oldukça ilgi çekmektedirler [3].
Bu çalışmada, periferal pozisyonlarında triflorometilkinolin grupları bulunan metalsiz, çinko ve indiyum
ftalosiyaninlerin sentezi gerçekleştirilmiş ve elde edilen bu yeni bileşikler FT-IR, 1 H-NMR, UV-Vis ve Mass
spektroskopik yöntemleri kullanılarak karakterize edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] C. C. Leznoff, A.B.P. Lever, Phthalocyanines Properties and Applications, VCH, Weinheim, 1989-1996, Vol.
1-4.
[2] Z.A. Bayır, Dyes and Pigments,2005, 65, 235-242.
[3] A. K. Burat, Z.P. Öz, Z. A. Bayır, Monatshefte für Chemie, 2012, 143, 437-442.
98
IP-EN-025
Synthesis and Characterization of Novel Water Soluble Phthalocyanines Bearing Trifluoromethylquinoline
Groups
Didem Evren 1 , Ayfer Kalkan Burat 1
1
Istanbul Technical University ,Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, 34469 İstanbul
Phthalocyanines (Pcs) are an important class of the tetrapyrrolic macrocycles in coordination chemistry ,with
their high symmetry, planar square structure and highly delocalized π-electron system, Pcs are of interest in
both application and basic science in recent years [1]. Properties of these compounds can be changed
according to the purpose and thus they can be used in different areas. In addition to their applications as
dyes and pigments, they are used in photodynamic theraphy, optical date storage, liquid crystals, nonlinear
optics and electrochromic devices [2]. Recently, fluorinated metallophthalocyanines are currently receiving a
great deal attention due to their interesting electron -transfer and photosensitizing properties[3].
In this work, metal free, zinc and indium phthalocyanines including trifluoromethylquinoline groups on
peripheral positions have been synthesized and these new compounds were characterized by FT-IR,, 1 H
NMR, UV-Vis and mass spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] C. C. Leznoff, A.B.P. Lever, Phthalocyanines Properties and Applications, VCH, Weinheim, 1989 -1996, Vol.
1-4.
[2] Z.A. Bayır, Dyes and Pigments,2005, 65, 235-242.
[3] A. K. Burat, Z.P. Öz, Z. A. Bayır, Monatshefte für Chemie, 2012, 143, 437-442.
99
IP-TR-026
Bis (fosfino )amin Türü Ligand İçeren Katyonik Rodyum Komplekslerinin Ketonların Transfer
Hidrojenasyonundaki Katalitik Aktiviteleri
Duygu Elma, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal
Katalitik transfer hidrojenasyon metodu, yalnızca kararlı hidrojen dönoru gerektirmesi nedeniyle moleküler
hidrojenlemeye alternatif olarak oldukça hızlı bir gelişim göstermiştir [1]. Hidrojen kaynağı olarak iso-PrOH’
un kullanıldığı transfer hidrojenasyon, çevre açısından zararlı madde kullanımı ve yüksek basınç koşulları
gerektirmemesi, toksik olmaması, ve oluşan yan ürünün reaksiyon ortamından kolayca uzaklaştırılması v.b.
nedenlerden dolayı oldukça avantajlıdır [2]. Özellikle günümüzde, ilaç endüstrisinde ve ticari açıdan önemli
çok sayıdaki maddenin sentezinde kullanılan optikçe aktif sekonder alkollerin sentezlenmesinde en dikkat
çeken yöntemlerin başında gelmektedir [3,4].
O
R
+ iso-PrOH, / baz
N
X
Ph2
P
Rh
P
Ph2
Ph2
P
N
P
Ph2
X
R
PPh2
BF4
N
Rh
BF4
PPh2
X:S (1)
X:O (2)
OH
R:2-izopropil (3)
R:4-izopropil (4)
*
R
+ aseton
R: H, 4-F, 4-Cl, 4-Br, 2-CH3 O, 4-CH3O
Bu çalışmada 1, 2, 3, 4 komplekslerinin izopropil alkol ve NaOH varlığında asetofenon türevlerinin transfer
hidrojenasyon reaksiyonlarını yüksek dönüşümle katalizlediği görülmüştür.
KAYNAKLAR
[1] Johnstone, R. A. W., Wilby, A. H., Entwistle I. D., Chem. Rev., 85, 129-170, 1985.
[2] Gladiali S., Mestroni G., Transition Metal for Organic Synthesis (Eds.: M. Beller. C. Bolm), Wiley VCH,
Weinheim ), 2, 97-102, 1998.
[3] Siegel, H., Himmele, V., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 92, 182-187, 1980.
[4] Botteghi C., Paganelli S., Schionato A., Marchetti M., Chirality, 3, 355-369, 1991.
100
IP-EN-026
Catalytic Activity of Cationic Rhodium Complexes of bis (phosphinoamine) Type Ligand in Transfer
Hydrogenation of Ketones
Duygu Elma, Nermin Meriç, Fatih Ok, Murat Aydemir, Akın Baysal
Catalytic transfer hydrogenation with the aid of a stable hydrogen donor is a useful alternative method for
catalytic hydrogenation by molecular hydrogen [1]. Iso-PrOH is a popular reactive solvent for transfer
hydrogenation reactions since it is easy to handle and is relatively non-toxic, environmentally benign and a
there is no need to employ high hydrogen pressure [2]. Today, the catalytic transfer hydrogenation of
prochiral ketones is one of the most attractive methods for synthesizing optically active secondary alcohols,
which form an important class of intermediates for fine chemicals and pharmaceuticals [3,4].
O
R
+ iso-PrOH, / base
N
X
Ph2
P
Rh
P
Ph2
Ph2
P
N
P
Ph2
X
R
PPh2
BF4
N
Rh
BF4
PPh2
X:S (1)
X:O (2)
OH
R:2-isopropyl (3)
R:4-isopropyl (4)
*
R
+ acetone
R: H, 4-F, 4-Cl, 4-Br, 2-CH3O, 4-CH3O
In the present study, 1-4 complexes were found to be efficient catalyst in the transfer hydogenation reaction
acetophenone derivatives in the presence of iso-PrOH/NaOH in excellent conversions.
REFERENCES
[1] Johnstone, R. A. W., Wilby, A. H., Entwistle I. D., Chem. Rev., 85, 129-170, 1985.
[2] Gladiali S., Mestroni G., Transition Metal for Organic Synthesis (Eds.: M. Beller. C. Bolm), Wiley VCH,
Weinheim ), 2, 97-102, 1998.
[3] Siegel, H., Himmele, V., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 92, 182-187, 1980.
[4] Botteghi C., Paganelli S., Schionato A., Marchetti M., Chirality, 3, 355-369, 1991.
101
IP-TR-027
Bis (fosfino )amin Ligandı İçeren Katyonik Rodyum Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Duygu Elma, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal
P-N-P iskeletine sahip olan bis (fosfino )aminlerin çeşitlilik yönünden zengin ligandlar olduğu görülmektedir
[1]. Basit bir P-N bağı oluşması yoluyla faklı yapısal modifikasyonlara ulaşmak mümkün olduğundan bu ligand
ailesi organik sentezde önemli bir yer tutar [2]. Şelat yapıdaki bis (fosfino )amin ligandları katalizörlerin
seçicilik ve aktiviteleri üzerine olan olumlu etkilerinden dolayı, organometalik kimyada ve homojen katalizde
son derece önemli bir yere sahiptirler [3].
Ph2
P
X
N
PPh2
N
Ph2P
Ph 2
P
Rh
P
Ph2
X
N
BF4
P
Ph2
X
X:S; O
X:S (1)
X:O (2)
R
PPh2
R
PPh2
N
N
PPh2
R:2-izopropil; 4-izopropil
Rh
BF4
PPh2
R: 2-izopropil (3)
R: 4-izopropil (4)
Bu çalışmada bis (fosfino )aminleri [Rh (COD )2 ]BF4 ile etkileştirilerek 1, 2, 3, 4 kompleksleri sentezlendi. Bu
komplekslerin yapıları 31P-{1 H} NMR spektrumunun yanında multi nükleer NMR teknikleri ve spektroskopik
tekniklerle de aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Aydemir, M., Baysal, A., Durap,F., Gümgüm, B., Yıldırım, L.T., Özkar, S., Appl. Organomet. Chem. 23,
467-475, 2009
[2] Biricik, N., Fei, Z., Scopelliti, R., Dyson, P.J., Helv. Chim. Acta, 83, 3281-3287, 2003.
[3] Balakrishna, M.S., Panda, R., Smith D. C., Kalamn, Jr. A., and Nolan, S. P., J. Organomet. Chem., 599, 159165, 2000.
102
IP-EN-027
Synthesis and Characterization of Cationic Rhodium Complexes of bis (phosphinoamine) Ligand
Duygu Elma, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal
Bis (phosphinoamines) having P-N-P frame are very diverse ligands [1]. This ligand family is important in
organic synthesis since it is possible to achieve various structural modifications through simple P -N bond
formation [2]. Chelated bis (phosphinoamine) ligands have an extremely important place in organometallic
chemistry and homogeneous catalysis due to their positive effects on selectivity and activity of the catalysts
[3].
Ph 2
P
X
N
PPh2
N
Ph2P
Ph2
P
Rh
P
Ph 2
X
N
BF4
P
Ph2
X
X:S; O
X:S (1)
X:O (2)
R
PPh2
R
PPh2
N
N
PPh2
R:2-isopropyl; 4-isopropyl
Rh
BF4
PPh2
R: 2-isopropyl (3)
R: 4-isopropyl (4)
In the present study, 1-4 complexes were synthesized by treating bis (phosphino )amines with [Rh (COD
)2 ]BF4 . The complexes were characterized by 31 P-{1 H} NMR and multinuclear NMR techniques and other
spectroscopic techniques as well as elemental analysis .
REFERENCES
[1] Aydemir, M., Baysal, A., Durap,F., Gümgüm, B., Yıldırım, L.T., Özkar, S., Appl. Organomet. Chem. 23,
467-475, 2009
[2] Biricik, N., Fei, Z., Scopelliti, R., Dyson, P.J., Helv. Chim. Acta, 83, 3281-3287, 2003.
[3] Balakrishna, M.S., Panda, R., Smith D. C., Kalamn, Jr. A., and Nolan, S. P., J. Organomet. Chem., 599,
159-165, 2000.
103
IP-TR-028
Katyonik Nişasta ile Uranyum (VI) İyonunun Katı Faz Ekstraksiyonuyla Zenginleştirilmesi
Elif Ant Bursalı 1 , Selin Özde Gürsaç 1 , Şerife Yıldız1 , Gün Binzet 2 , Serap Seyhan Bozkurt 1
1
2
Dokuz Eylül Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Mersin Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Son zamanlarda admisele dayanan katı faz ekstraksiyon yöntemi, sulu çözeltilerden metal iyonlarının
ayrılması ve zenginleştirilmesinde kullanılmaktadır [1]. Katı faz ekstraskiyonunda misel kullanımı, yüksek
ekstraksiyon verimi, yüksek breakthrough hacmi, analitlerin kolay eluasyonu gibi avantajlara sahiptir [2,3].
Bu amaçla çalışmada öncelikle nişasta epiklorhidrin ve 3 -kloro-2-hidropropiltrimetilamonyum klorür
kullanılarak katyonik hale getirilmiştir [4]. Elde edilen katyonik nişasta misel olarak kullanı lan sodyum dodesil
sülfatlı ortamda benzoiltiyoüre ligandı (Şekil 1) ile etkileştirilmiştir. Hazırlanan admisel katı faz ekstraksiyon
sorbenti, uranyum (VI) iyonunun sulu çözeltilerden ayrılması ve zenginleştirilmesinde kullanılmıştır. Bunun
için gerekli olan; pH, ligand miktarı, katyonik nişasta miktarı, geri sıyırma çözeltisi gibi optimum parametreler
belirlenmiştir.
S
O
N
O2N
N
H
Şekil 1. N,N-difenil-N’- (4-nitro )benzoiltiyoüre
Uranyum (VI) iyonlarının sorbente tutunma pH’larının pH 5 -7 olduğu, sorbente tutunan uranyum iyonlarının
1 mL 1 M HCl çözeltisi ile geri alındığı, tutunma kapasitesinin 0,185 mmol/g olduğu ve zenginleştirme
faktörünün 107 olduğu gözlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Ghaedi, M., Niknam K., Shokrollahi, A., Niknam, E., Rajabi, H.R. and Soylak, M. Jou rnal of Hazardous
Materials, 155, 121-127, 2008.
[2] Li, L., Huang Y., Wang, Y. and Wang, W. Analytica Chimica Acta, 631, 182 -188, 2009.
[3] Absalan, G. and Mehrdjardi, M. A. Separation and Purification Technology, 33, 95 -101, 2003.
[4] Baek, K., Yang, J.S., Kwon, T.S. and Yang, J.W. Desalination, 206, 245 -250, 2007.
104
IP-EN-028
Enrichment of Uranium (VI) Ion with Starch by Solid Phase Extraction
Elif Ant Bursalı 1 , Selin Özde Gürsaç 1 , Şerife Yıldız1 , Gün Binzet 2 , Serap Seyhan Bozkurt 1
1
2
Dokuz Eylul University Faculty of Science Chemistry Department
Mersin University Faculty of Arts and Science Chemistry Department
In recent years solid phase extraction method based on admicelle was used for enrichment and separation
of metal ions from aqueous solutions [1]. Micelle usage in solid phase extraction has some advantages such
as high extraction yield, high breakthrough volume and also e asy eluation of analytes [2,3].
In this study starch was primarily modified to cationic starch with 3 -chloro-2hydroxypropyltrimethylammonium chloride and epichlorohydrin [4]. The obtained cationic starch was
reacted with benzoylthiourea ligand (Figure 1) in a medium of sodium dodecyl sulphate which was used as
micelle. The prepared admicelle solid phase extraction sorbent was used in enrichment and separation of
uranium (VI) from aqueous solutions. The optimum parameters required for this purpose; such as pH, ligand
concentration, amount of cationic starch and stripping solution were determined.
S
O
N
O2N
N
H
Figure 1. N,N-diphenyl-N’- (4-nitro )benzoylthiourea
The sorption pHs of uranium (VI) ions onto sorbent were observed as pH 5 -7, the adsorbed uranium ions
were stripped with 1 mL 1 M HCl solution, the sorption capacity was observed as 0,185mmol/g and
enrichment factor was observed as 107.
REFERENCES
[1] Ghaedi, M., Niknam K., Shokrollahi, A., Niknam, E., Rajabi, H.R. and Soylak, M. Journal of Hazardous
Materials, 155, 121-127, 2008.
[2] Li, L., Huang Y., Wang, Y. and Wang, W. Analytica Chimica Acta, 631, 182 -188, 2009.
[3] Absalan, G. and Mehrdjardi, M. A. Separation and Purification Technology, 33, 95 -101, 2003.
[4] Baek, K., Yang, J.S., Kwon, T.S. and Yang, J.W. Desalination, 206, 245-250, 2007.
105
IP-TR-029
Toryum (IV) İyonunun Katyonik Nişasta ile Adsorpsiyonunda İyonik Sıvıların Kullanılabilirliği
Elif Ant Bursalı 1 , Serap Seyhan Bozkurt 1 , Mürüvvet Yurdakoç 1
1
Katyonik nişasta yapısal özelliğinden dolayı metal iyonlarının adsorpsiyon çalışmalarında sıklıkla
kullanılmaktadır [1]. Katyonik bir gruba sahip olmasından dolayı mineral bağlayıcı özelliği önem
kazanmaktadır.
İyonik sıvılar, uçucu olmayan (çevre dostu ), mükemmel solvasyon özelliği olan, alev-almaz ve yüksek termal
kararlılığa sahip olduklarından sıvı-sıvı ekstraksiyonu, sentez, ayırma ve elektrokimyada geniş kulla nım alanı
bulmaktadırlar [2]. Son zamanlarda da iyonik sıvılar silikajel gibi destek maddelerine emdirilerek katı faz
ekstraksiyon çalışmalarında kullanılmaktadır [3].
Bu çalışmada nişasta; epiklorhidrin ve 3 -kloro-2-hidroksipropilamonyum klorür kullanılarak katyonik
nişastaya dönüştürülmüştür (Şekil 1) [1]. Elde edilen ürün toryum (IV) iyonunun adsorpsiyon çalışmalarında
kullanılmıştır. Adsorpsiyona anyon grubu farklı olan iyonik sıvıların etkisi incelenmiştir.
Şekil 1 Nişastanın sulu bazik ortamda epiklorhidrin ve 3-kloro-2-hidroksipropilamonyum klorür ile tepkimesi
KAYNAKLAR
[1] Baek, K., Yang, J.S., Kwon, T.S. and Yang, J.W. Desalination, 206, 245 -250, 2007.
[2] Yao, C. and Anderson, J.L. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 395, 1491 –1502, 2009.
[3] Ayata, S., Bozkurt, S.S. and Ocakoğlu, K. Talanta, 84, 212 -215, 2011.
106
IP-EN-029
The Usage Availability of Ionic Liquids in the Adsorption of Torium (IV) Ion with Cationic Starch
Elif Ant Bursalı 1 , Serap Seyhan Bozkurt 1 , Mürüvvet Yurdakoç 1
1
Dokuz Eylul University Faculty of Science Chemistry Department
Cationic starch was frequently used in adsorption studies of metal ions due to its structural properties [1].
Due to having a cationic group its mineral binding property was gaining in importance.
Because ionic liquids are nonvolatile (environmentally friendly ), have an excellent feature of solvation, nonflammable and have high termal stability, they find wide range of uses in liquid-liquid extraction, synthesis,
separation and electrochemistry [2]. Also in recent days ionic liquids have been used in solid phase
extraction studies by being impregnated onto support materials such as silicagel [3].
In this study starch wa s converted to cationic starch by using epichlorohydrin and 3 -chloro-2hydroxypropyltrimethylammonium chloride (Figure 1) [1]. The obtained product was used for the adsorption
studies of torium (IV) ion. Effect of ionic liquids with having different anioni c groups onto adsorption was
investigated.
Figure 1 The reaction of starch with epichlorohydrin and 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium
chloride in aqueous alkali medium
REFERENCES
[1] Baek, K., Yang, J.S., Kwon, T.S. and Yang, J.W. Desalination, 206, 245-250, 2007.
[2] Yao, C. and Anderson, J.L. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 395, 1491 –1502, 2009.
[3] Ayata, S., Bozkurt, S.S. and Ocakoğlu, K. Talanta, 84, 212 -215, 2011.
107
IP-TR-030
Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Antimikrobiyal Aktivitelerinin İncelenmesi
Elif Çelenk Kaya 1 , Hülya Karadeniz2 , Nuran Kahriman 3 , Afşin Ahmet Kaya 1 , Atalay Sökmen 4
1
Gümüşhane Üniversitesi, Gümüşhane Meslek Yüksekokulu, Kimya ve Kimyasal İşleme Teknolojileri Bölümü,
Gümüşhane, 29100, Türkiye
2
3
4
Adli Tıp Kurumu, Trabzon Grup Başkanlığı, Trabzon, 61030, Türkiye
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Trabzon, 61080, Türkiye
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Biyoloji Bölümü, Trabzon, 61080, Türkiye
[email protected]
Ftalosiyaninler tetrabenzoporfirazin içeren koyu renkli bileşiklerdir. Ticari önemlerinden dolayı 1928 yılından
sonra en çok araştırma yapılan sentetik boyar madde sınıfını oluştururlar. En önemli özellikleri, kuvvetli
oksitleyici reaktifler dışında kimyasal maddelere, ısıya ve ışığa karşı dayanıklı olmalarıdır. Özellikleri ve
fonksiyon kazanabilirlikleri sayesinde akıllı ilaçların ve ileri teknoloji malzemelerinin üretiminde çok önemli
yerleri vardır [1,2].
O
O
O
N
O
N
N
M
N
N
O
N
N
N
O
O
O
M: 2H, Ni (II ), Zn (II ), Co (II ), Cu (II )
Bu çalışmada yeni metalsiz ve metalli ftalosiyaninler mikrodalga yöntemiyle elde edilerek yapıları IR, 1 HNMR, 13 C-NMR, UV-Vis ve kütle spektral verileri ile aydınlatılmıştır. Sentezlenen bileşiklerin antimikrobiyal
özellikleri incelenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Özer, M., Yılmaz, F., Erer, H., Kani, İ., Bekaroğlu, Ö. Appl.Organometal. Chem., 23, 55 -61, 2009.
[2] Paddock, R., Hiyama, Y., McKay, J., Nguyen, S.,Tetrahedron Letters, 45, 2023 –2026, 2004.
108
IP-EN-030
Synthesis, Characterization and Antimicrobial Activities Study of New Phthalocyanines
Elif Çelenk Kaya 1 , Hülya Karadeniz2 , Nuran Kahriman 3 , Afşin Ahmet Kaya 1 , Atalay Sökmen 4
1
Gümüşhane Üniversitesi, Gümüşhane Meslek Yüksekokulu, Kimya ve Kimyasal İşleme Teknolojileri Bölümü,
Gümüşhane, 29100, Türkiye
2
3
4
Adli Tıp Kurumu, Trabzon Grup Başkanlığı, Trabzon, 61030, Türkiye
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Trabzon, 61080, Türkiye
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Biyoloji Bölümü, Trabzon, 61080, Türkiye
[email protected]
Phthalocyanines, dark-colored compounds containing tetrabenzoporfirazin. Trademarks of their importance
after 1928, the most frequently studied form a class of synthetic dyestuffs. The most important properties of
chemical substances except strong oxidising agents, that they are resistant to heat and light. Thanks to the
features and gain functions, they have an important place at the production of smart drugs and high -tech
materials [1,2].
O
O
O
N
O
N
N
M
N
N
O
N
N
N
O
O
O
M: 2H, Ni (II ), Zn (II ), Co (II ), Cu (II )
In this study a new metal-free and metal phthalocyanines obtained by the microwave method, structures
1
13
were determined by IR, H-NMR, C-NMR, UV-Vis and mass spectral data. Antimicrobial properties of the
synthesized compounds were investigated.
REFERENCES
[1] Özer, M., Yılmaz, F., Erer, H., Kani, İ., Bekaroğlu, Ö. Appl.Organometal. Chem., 23, 55 -61, 2009.
[2] Paddock, R., Hiyama, Y., McKay, J., Nguyen, S.,Tetrahedron Letters, 45, 2023 –2026, 2004.
109
IP-TR-031
Tridentat Schiff Baz Ligandları ve Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu, Termal ve
Elektrokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
Elif Güler, Gökhan Ceyhan, Serhan Uruş, Mehmet Tümer
K.Maraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Anabilim Dalı
Uzun yıllardır Schiff bazları ve onların metal kompleksleri koordinasyon kimyasında şelat yapıcı ligantlar
olarak kullanılmış ve hâlâ kullanılmaktadır. Schiff bazı ligandları ve metal kompleksleri endüstriyel, antifungal,
antibakteriyel, antikanser ve böcek öldürücü alanlarında etkin bir şekilde kullanılmaktadır. Schiff bazları
biyolojik olarak önemli model bileşikler olarak kabul edilir ve birçok biomimetik katalitik tepkimelerde
bulunur. Şelat yapıcı ligantlar N, S ve O donör atomları içerirler. Bu atomlar metal iyonuyla bazın birbirine
bağlanmasını sağlarlar. Metal iyonları şelat yapan Schiff bazlarının biyolojik olarak etkili bölgelerine
bağlanarak onların aktivitelerini artırabilir. Schiff bazı metal komplekslerinde çok fazla ligand seçeneği
olduğundan birçok alanda araştırma yapılmıştır [1].
Şekil. HL 2 Ligandının 1 H-NMR Spektrumu.
Bu çalışmada; çeşitli salisilaldehit türevleri ile 4-amino-2,3 dimetil-1-fenil-3-pirazolon alkollü ortamda
tepkimeye sokularak Schiff baz ligandları elde edilmiş, spektroskopik ve analitik metotlarla karakterize
edilmiştir. Şekil’de HL 2 ligandının 1 H-NMR spektrumu verilmiştir. Ligandların Cu (II) ve Co (II) kompleksleri
elde edilmiştir. Ligand ve metal komplekslerinin elektrokimyasal çalışmaları farklı çözücü ve farklı tarama
hızlarında yapılmıştır. Ligandların ve metal komplekslerinin bazı potansiyellerde dönüşümlü olduğu
belirlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Çelik C., McKee V., Kose M., Aslantaş M., Tümer M., Journal of Molecular Structure, 985, 167-172, 2011.
110
IP-EN-031
İnvestigation Of Synthesis, Caracterization, Termal and Electrochemical Properties Of The Tridentate Schiff
Base Ligands and Their Metal Complexes
Elif Güler, Gökhan Ceyhan, Mehmet Tümer
K.Maras Sutcu İmam University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry
For many years, Schiff bases and their metal complexes have been used as a chelat maker in coordination
chemistry and are still using. Schiff base ligands and their metal complexes have been used in the industrial,
antifungal, antibacterial, anticancer, insecticides areas. Schiff bases are acceptable as the model compounds
and they are found in the many catalytic reactions. Chelate maker ligands contain the N, S and O donor
atoms. There atoms provite the bonding each other of the metal ion and base. As the metal ions connect the
biological effective sites of the chelate maker Schiff bases, they increase their activity. As there are a lot of
Schiff bases, it has been done in the many areas [1].
Figure. 1 H-NMR Spectrum of the ligand HL 2
İn this study, several salcyaldehide derivatives and 4-amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrasolon have been
reacted in the ethanolic media and the Schiff base ligands have been synthesized and characterized by the
analitical and spectroscopic methods. 1 H-NMR spectrum of the ligand HL2 has been given in Figure. The
Cu(İİ) and Co(İİ) complexes of the ligands have been obtained. The e lectrochemical studies of the ligands and
their metal complexes have been donein the different solvents and scan rates. The redox properties of the
ligands and their metal complexes have been determined reversible in the some potentials.
REFERENCES
[1] Çelik C., McKee V., Kose M., Aslantaş M., Tümer M., Journal of Molecular Structure, 985, 167-172, 2011.
111
IP-TR-032
Katı Destekli N2 O4 Tipindeki Schiff Baz Ligandları ve Metal Komplekslerinin Sentezi Karakterizasyonu, Alkan
Oksidasyonu ve Epoksidasyon Tepkimelerinin İncelenmesi
Elif Güler 1 , Tuğçe Erkenez1 , Gökhan Ceyhan 1 ,Serhan Uruş1 ,Mehmet Tümer 1
1
K.Maraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Anabilim Dalı
Schiff baz ligandları; imin azotu ve genellikle aldehite bağlı diğer bir grup üzerinden metallere koordine
olmaktadırlar [1]. Schiff baz ligandının donör atomlarının sayısı, yapısı ve nisbi pozisyonu homo ve
heteropolinükleer kompleksler içerisinde metal iyonlarının sayısı kadar metalik merkezlerin stereokimyası
üzerinde de iyi bir kontrol sağlamaya imkan tanımaktadırlar [2].
Şekil. Katı destekli A )Co (II ), B )Ni (II ), C )Cu (II) komplekslerinin sem görüntüsü
Bu çalışmada; 2,4-dihidroksibenzaldehitin çeşitli diaminlerle reaksiyonundan Schiff baz ligandları elde edilmiş
ve bunların metal kompleksleri sentezlenmiştir. Elde edilen Schiff baz ligand ve metal kompleksleri çeşitli
analitik ve spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir. Daha sonra Schiff baz ligandlarının
klorometilpolistiren (merrifield resin) ile tepkimeleri yapılarak katı destekli polimer Schiff baz liganları ve
bunların çeşitli metal kompleksleri sentezlenmiş, kataliz özellikleri incelenmiştir. Sentezlenen katı destekli Co
(II ), Cu (II) ve Ni (II) komplekslerinin sem görüntüsü Şekil’de görülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] M. Andruh, F. Tuna, M.A. Cato. Focus on Organometallic Chemistry Research, Nova Publishers,
Hauppauge. (2005) 144.
[2] A.J. Atkins, D. Black, A.J. Blake, A. Marin-Bocerra, S. Parsons, L. Ramirez,, M. Schroder. Chem. Commun.
(1996) 457.
112
IP-EN-032
Solid Support Synthesis Characterization Of N 2 O4 -Type Schiff Base Ligands and Metal Complexes,
Oxidation and Epoxidation Reactions Alkan Investigation
Elif Güler, Tuğçe Erkenez, Gökhan Ceyhan, Serhan Uruş, Mehmet Tümer
K.Maras Sutcu Imam University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry
Schiff bases ligands coordinating imine nitrogen and metal which generally depends on other aldehyde
groups [1]. The number of the donor atoms of the Schiff base ligands also its structure and the relative
positions make it possible both home and the number of metal ions in complexes heteropolynuclear and
metallic centers for ensuring a good control on the stereochemistry [2].
Figure. SEM images of solid suooprted A) Co (II ), B )Ni (II) and C )Cu (II) complexes.
In this study, the reaction of 2,4-dihidroxibenzaldehyde various diamines derived from Schiff base ligands
and their metal complexes have been synthesized. The obtained Schiff base ligands and their metal
complexes were characterized by various analytical and spectroscopic methods. Then, Schiff base ligands
klorometilpolistiren (Merrifield resin) made to react with a variety of solid-supported polymer Schiff base
metal complexes and their liganları synthesized catalyst were investigated. Synthesized in the solidsupported Co (II ), Cu (II) and Ni (II) complexes are in Figure SEM image.
REFERENCES
[1] M. Andruh, F. Tuna, M.A. Cato. Focus on Organometallic Chemistry Research, Nova Publishers,
Hauppauge. (2005) 144.
[2] A.J. Atkins, D. Black, A.J. Blake, A. Marin-Bocerra, S. Parsons, L. Ramirez,, M. Schroder. Chem. Commun.
(1996) 457.
113
IP-TR-033
Floreniliden Köprülü Aminosiklotrifosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivite
Elif Şenkuytu 1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Saadet Elif İncir 1 , Tuba Yıldırım 2 , Adem Kılıç 1
1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Kimya Bölümü, Gebze/Kocaeli
2
Amasya Üniversitesi Fen Fakültesi Biyoloji Bölümü, Amasya
Fosfazen kimyasının en önemli özelliği çok farklı gruplar ile sübstitüsyon reaksiyonları verebilmesi ve
bağlanan gruplara göre bileşiklerin çok farklı özelliklerinin değişmesidir. Bu da sentezlenen yeni fosfazen
türevlerinin birçok uygulama alanında (sıvı kristal, gaz sensör, yanmaya dayanıklı malzeme, vb.)
kullanılmasını sağlar. Fosfazen bileşiklerinin çeşitli farmakolojik (anti -tümör, anti-viral, sitotoksik) etkilere
sahip olduğu 1985’den beri bilinmektedir [1-2]. Bazı aminofosfazenlerin biyolojik aktivite çalışmalarında antikarsinojenik, anti-bakteriyel ve HIV virüsüne karşı aktiviteye sahip oldukları belirlenmiştir. Yapılan son
çalışmalarda bu bileşiklerin düşük toksiditeye sahip olmalarından dolayı kemoterapi uygulamal arında önemli
avantajlar sağladığı belirtilmiştir [3].
Bu çalışmada hekzaklorosiklotrifosfazen (1) ile aromatik reaktiflerin (2, 3) reaksiyonları gerçekleştirilerek
(Şekil 1 ), sübstitüe olmuş siklotrifosfazenler (4, 5) ile difonksiyonlu poliaromatik reakt if olan 4,4′- (9floreniliden )dianilin’in (6) reaksiyonları incelendi. Reaksiyonlar sonucu oluşan ürünlerin (4, 5, 7, 8) yapıları
kütle, 31 P ve 1 H NMR spektrumlarından elde edilen veriler ile aydınlatıldı.
X
R
(2)
(3)
(1)
THF
THF
Et3N
Et3N
(4,5)
R
(6)
X
(7)
(8)
Şekil 1. Floreniliden Köprülü Aminosiklotrifosfazenler
Elde edilen bu yeni tür floreniliden köprülü siklotrifosfazen bileşiklerinin biyolojik aktivite çalışmaları devam
etmektedir. Bu çalışmanın yapılmasında maddi destek sağlayan TÜBİTAK (TBAG 111T085 )’a teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Sassus, J.L.; Graffeuil, M.; Castera, P.; Labarre, J.F.; Inorg.Chim. Acta, 108, 23 -27, 1985
[2] Yıldırım, T., Bilgin, K.; Yenilmez Çiftçi, G.; Tanrıverdi Eçik, E.; Şenkuytu, E.; Uludağ, Y.; Tomak, L.; Kılıç, A.;
Eur. J. Med. Chem., 2, 213-220, 2012
[3] Beak, H.; Cho, Y.; Lee, C.O.; And Shon, Y.S.; Anti Cancer Drugs., 11, 715 -725, 2000
114
IP-EN-033
The Synthesis of Fluorenylidene- Bridged Aminocyclotriphosphazenes, Characterization and The
Investigation of Biological Activity
Elif Şenkuytu 1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Saadet Elif İncir 1 , Tuba Yıldırım 2 , Mahmut Durmuş1 Ve Adem Kılıç 1
1
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, Gebze 41400, Kocaeli, Turkey
2
Department of Biology, Amasya University Faculty of Science, 5100, Amasya, Turkey
The most important feature of the chemistry of phosphazene, their give substitution reactions of very
different groups and according to the groups connected with the compounds shows very different
properties. The new phosphazene derivatives find a variety of applications in science and technology
including liquid crystal, gas sensor and a fire resistant ma terial. Phosphazane compounds are known to
possess various pharmacological properties (antitumor, antiviral and cytotoxic) since 1985 [1 -2]. Some
aminocylophosphazenes were found to activity against anti -carcinogenic, anti-bacteria and HIV of the
biological activity studies. Recent studies, these compounds have indicated some important advantages of
chemotherapeutic applications due to their have low toxicity [3].
In this study, firstly substituted derivatives of cyclotriphosphazene (4, 5) were synthesized from the reaction
of 1 with aniline and 2- naphthylamine, respectively and then, the reaction of 4 and 5 with 4,4 ′- (9fluorenylidene )dianiline (2) results in fluorenylidene bridged compounds (7, 8 ).
X
R
(2)
(3)
(1)
THF
THF
Et3N
Et3N
(4,5)
R
(6)
X
(7)
(8)
Figure 1. Fluorenylidene- Bridged Aminocyclotriphosphazenes
All products resulting from the reaction was purified and structure of them investigated by mass
spectrometry, 1 H and 31 P NMR spectroscopy measurements. Biological activity studies are continuing for
compounds (4, 5, 7 and 8 ). The authors would like to thank the Scientific and Technical Research Council of
Turkey for financial support (Grant 111T085 ).
REFERENCES
[1] Sassus, J.L.; Graffeuil, M.; Castera, P.; Labarre, J.F.; Inorg.Chim. Acta, 108, 23 -27, 1985
[2] Yıldırım, T., Bilgin, K.; Yenilmez Çiftçi, G.; Tanrıverdi Eçik, E.; Şenkuytu, E.; Uludağ, Y.; Tomak, L.; Kılıç, A.;
Eur. J. Med. Chem., 2, 213-220, 2012
[3] Rajeswara R. M., Bolligarla R., Butcher R.J., Ravikanth M., Inorg. Chem. 49,10606 -10616, 2010.
115
IP-TR-034
Nitro Grubu İçeren Yeni Üç Dişli (O-N-O) Schiff Baz- Rutenyum Alkiliden Komplekslerinin Sentezi ve Halka
Kapanma Metatez Reaksiyonu Uygulamaları
Emel Bucak, Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut
Hacettepe Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06800, Beytepe, ANKARA
Metatez reaksiyonları başka yollarla elde edilemeyen organik ve polimerik malzemelerin eldesinde, özellikle
organik ve sentetik kimya alanlarında kullanılan etkin bir sentetik metottur [1]. Özellikle Halka Kapanma
Metatez (RCM) reaksiyonları ile steroid, laktam ve indol gibi biyoaktif malzelemeler kolaylıkla
sentezlenebilmektedir [2]. Şimdiye kadar yapılan çalışmalarda rutenyum bazlı metatez katalizörlerinin bu
reaksiyonları yüksek seçicilik ve verimler ile katalizlendiği bulunmuştur.
Bu çalışmada nitro grubu takılı üç dişli Schiff bazı içeren yeni rutenyum alkiliden kompleksleri sentezlenmiş
ve bu komplekslerin RCM aktiviteleri çeşitli dien türevleri üzerinde test edilmiştir. Bu kompleks ler ile
katalizlenen RCM reaksiyonlarının ortama eklenen asit miktarı ile doğru orantılı olarak ilerlediği ve doğrudan
asit miktarı ile reaksiyon hızının ve oranlarının kontrol edilebildiği gözlemlenmiştir.
Şekil 1. Rutenyum Katalizörleri varlığında RCM reaksiyonu
KAYNAKLAR
[1] Monsaert S., Ledoux N., Drozdzak R., Verpoort F., J. Poly. Sci., 48, 302, 2010.
[2] Samec J.S.M, Keitz B.K., Grubbs R.H., J. Organomet. Chem., 695, 1831, 2010.
116
IP-EN-034
Synthesis of Novel Ruthenium Alkylidene Complexes Bearing Nitro Substitued Tridentate (O-N-O) Schiff
Base Ligands and Their Catalytic Activity on Ring Closing Metathesis Reactions
Emel Bucak, Bengi Özgün Öztürk, Solmaz Karabulut
Hacettepe University, Chemistry Department, 06800, Beytepe, ANKARA
Metathesis is an efficient synthetic method for obtaining organic and polymeric materials, especially used in
organic and synthetic chemistry [1]. Bioacti ve molecules such as stereoid, lactam and indols can be
synthesized by Ring Closing Metathesis (RCM) reactions [2]. Recent works showed that ruthenium based
metathesis complexes catalyze this reactions with high yields and selectivities.
In this study novel ruthenium alkylidene complexes bearing nitro substitued tridentate schiff base ligands
have synthesized and RCM activity of these complexes were tested on several dienes. It was found that the
rate of RCM reactions catalyzed by these complexes proceeds in a correlation with the amount of acid
added. Additionally, reaction rate and yield can be controlled by amount of acid added.
Figure 1. RCM reactions in the presence of ruthenium catalyst
REFERENCES
[1] Monsaert S., Ledoux N., Drozdzak R., Verpoort F., J. Poly. Sci., 48, 302, 2010.
[2] Samec J.S.M, Keitz B.K., Grubbs R.H., J. Organomet. Chem., 695, 1831, 2010.
117
IP-TR-035
Muğla Yöresi Mermerlerinin Doğal Radyonüklit İçeriğinin Belirlenmesi ve Radyolojik Risk Açısından
Değerlendirilmesi
Ezgi Eren Belgin, Gül Asiye Ayçık
Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Muğla ve yöresinde mermercilik özellikle 1980’li yıllardan sonra hızla gelişerek bölge önemli bir mermer
üretim ve işleme merkezi haline gelmiştir. Bölgede mermer ocakları özellikle Yatağan, Kavaklıdere, Fethiye
ilçeleri ve çevresinde yoğunlaşmıştır. Muğla yöresi mermerlerinin, bulundukları stratigrafik seviyeye bağlı
olarak, doku, renk ve desenleri farklılıklar göstermekte ve mermer sektöründe farklı isimlerle
tanımlanmaktadır [1].
Bu çalışmada Muğla ve yöresinde yaygın olarak üretilerek kullanıma sunulan beş farklı doğal mermer türü
(Muğla Sedef-Kavaklıdere, Muğla Beyaz-Yatağan, Muğla Leylak-Kavaklıdere, Patara Beige-Fethiye, Noce
Traverten-Fethiye) radyolojik açıdan incelenerek doğal radyonüklit aktivite derişimleri gama spektrometrik
olarak belirlenmiştir. İncelenen doğal mermer örneklerinin radyonüklit aktivite derişimleri, bina yapım ve
dekorasyonunda kullanılması durumunda, radyolojik risk açısından değerlendirilmiştir. UNSCEAR’ın 1993
raporuna göre bina içi ortamda karasal kaynaklardan alınan etkin doz eşdeğerinin yılda 1 mSv’i aşmaması
gerektiği göz önüne alınarak incelenen doğal mermerlerin radyolojik açıdan risk taşımadığı belirlenmiştir [2].
KAYNAKLAR
[1] A. B. Yavuz, N. Türk, M. Y. Koca, Geological Engineering 26 (1 ),1-18, 2002
[2] UNSCEAR 1993 Report, Sources and Effects of Ionizing Radiation, 1993
118
IP-EN-035
Determination of Natural Radionuclite Content and Evaluation for Radiological Risk of Muğla Reigion
Marbles
Ezgi Eren Belgin, Gül Asiye Ayçık
Muğla Sıtkı Koçman University Science Faculity Chemistry Department
Marble sector is rapidly developed especially after 1980’s in Muğla and the region became an important
marble production and penetrating center. Marble quarries are especially found in Yatağan, Kavaklıdere and
Fethiye districts. Muğla locality marbles are different in color, structure and pattern depended on their
stratigrafic level [1].
In this study, five different natural marble samples (Muğla Sedef-Kavaklıdere, Muğla Beyaz-Yatağan, Muğla
Leylak-Kavaklıdere, Patara Beige-Fethiye, Noce Traverten-Fethiye) that are most commonly produced in
Muğla region are investigated radiologicaly and radionuclite activity concentrations are determined gamma
spectrometricaly. Marble samples’ radionuclite activity concentrations are approached by radiological risk in
the case of their usage in buildings and decoration. As a result it is reported that investigated marble
samples do not have any radiological risk according to the UNSCEAR’s 1993 report that reports maximum 1
mSv committed effective dose equivalent in a year [2].
REFERENCES
[1] A. B. Yavuz, N. Türk, M. Y. Koca, Geological Engineering 26 (1 ),1-18, 2002
[2] UNSCEAR 1993 Report, Sources and Effects of Ionizing Radiation, 1993
119
IP-TR-036
İmidazol Türevi Ligantlar İçeren Cu (II )-Piridin-2,3-dikarboksilat Komplekslerinin Sentezi ve Yapılarının
Aydınlatılması
Fatih Semerci 1,2 , Okan Zafer Yeşilel 1 , Orhan Büyükgüngör 3
1
Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Eskişehir
2
Kırklareli Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Kırklareli
3
Ondokuzmayıs Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Fizik Bölümü, Samsun
Koordinasyon polimerlerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması uygulama alanları nedeniyle ilgi
çekmektedir [1]. Koordinasyon polimerlerinin sentezinde, köprü ligant olarak metal iyonlarına koordine
olabilen ve karboksilat grubu bulunduran heterohalkalı bileşikler ligant olarak kullanılmaktadır. Özellikle
piridin-2,3-dikarboksilat ligantı piridin azot atomu ve komşu karboksilat gruplarından metal iyonları arasında
köprü kurabilen fonksiyonel bir liganttır[2].
Bu çalışmada piridin-2,3-dikarboksilik asit (prdkH2 ) ve imidazol türevi 4-metilimidazol ve 1,2-dimetilimidazol
ligantları kullanılarak karışık ligantlı { (4-meimH )2 [Cu (µ-prdka )2 ]∙2H2O}n (1 ), [Cu2 (µ-prdka )2 (dmim )4 ]∙6H2 O
(2) kompleksleri sentezlendi. Komplekslerin yapısı, elementel analiz, spektroskopik (IR, UV–vis) ve ısıl analiz
yöntemleri (TG/DTA) ve X-ışınları tek kristal çalışmaları ile aydınlatıldı.
{ (4-meimH )2 [Cu (µ-prdka )2 ]∙2H2 O}n kompleksinin asimetrik birimde [Cu (µ-prdka )2 ]2- anyonu, iki 4-meimH+
katyonu ve iki kristal su molekülü içermektedir. Piridin-2,3-dikarboksilat ligantının (prdka) Cu (II) iyonuna üç
dişli köprü ligantı olarak koordine olmasıyla sarmal zincir yapılı bir boyutlu (1D) çokçekirdekli kompleks
oluşmaktadır. [Cu2 (µ-prdka )2 (dmim )4 ]∙6H2 O kompleksi iki çekirdeklidir. Piridin-2,3-dikarboksilat ligantı üç
dişli köprü ligantı olarak Cu (II) iyonlarına koordine olmaktadır. 1,2 -dimetilimidazol (dmim) ligantı cis
konumunda Cu (II) iyonlarına koordine olmasıyla bozulmuş karepiramit geom etri oluşmaktadır.
Şekil 1. (a) { (4-meimH )2 [Cu (µ-prdka )2 ]∙2H2 O}n (b) [Cu2 (µ-prdka )2 (dmim )4 ]∙6H2O komplekslerinin molekül
yapıları
KAYNAKLAR
[1] Noro S., Miyasaka H., Kitagawa S., Wada T., Okubo T., Yamashita M. And Mitani T. Inorganic Chemistry,
44, 133–146, 2005.
[2] Patrick B.O., Stevens C.L., Storr A. and Thompson R.C. Polyhedron, 22, 3025–3035 2003.
120
IP-EN-036
Synthesis and Characterization of Cu (II )-Pyridine-2,3-dicarboxylate Complexes Containing Imidazole
Derivative ligands
Fatih Semerci 1,2 ,Okan Zafer Yeşilel 1 , Orhan Büyükgüngör 3
1
Department of Chemistry, Science and Arts Faculty, Eskişehir Osmangazi University, Eskişehir
2
Department of Chemistry, Science and Arts Faculty, Kırklareli University, Kırklareli
3
Department of Physics, Science and Arts Faculty, Ondokuzmayıs University, Samsun
The synthesis and characterization of coordination polymers have been of great current research interest,
not only because of their intriguing variety of architectures but also because of their potential applications
[1]. Pyridinedicarboxylic acids have proved to be interesting and versatile ligands and exhibit various
coordination modes to furnish various structures with higher dimensionality. They can act as hydrogen bond
acceptors and provide the pyridyl ring which may cause the aromatic interactions [2].
In this study, we synthesized and characterizated { (4-meimH )2 [Cu (µ-prdka )2 ]∙2H2 O}n (1) and [Cu 2 (µ-prdka
)2 (dmim )4 ]∙6H2 O (2) complexes by using pyridine-2,3-dicarboxylic acid (prdkaH 2) and imidazole derivatives
4-methylimidazole and 1,2-dimethylimidazole ligands. All the compounds were characterized by elemental
analysis, IR, thermal analysis and single -crystal X-ray diffraction methods.
The asymmetric unit of { (4-meimH )2 [Cu (µ-prdka )2 ]∙2H2O}n contains [Cu (µ-prdka )2 ]2- anions, two 4-meimH+
cations and two crystal water molecules (Figure 1 ). Pyridine -2,3-dicarboxylate coordinates to Cu (II) center
as a tridentate ligand, resulting in a double bridge linking the copper centres into a polynuclear structure.
[Cu2 (µ-prdka )2 (dmim )4 ]∙6H2 O has a dinuclear structure. Pyridine-2,3-dicarboxylate coordinate to Cu (II)
center as a tridentate ligand. Distorted square pyramidal geometry of [Cu 2 (µ-prdka )2 (dmim )4 ]∙6H2 O was
occurred by 1,2-dimethylimidazole ligands coordinate to Cu (II) center in cis positions. Finally, we note that
the two coordination compounds and structure of compounds were characterized by elemental analysis, IR,
thermal analysis and single-crystal X-ray diffraction methods.
Figure 1. Molecular structure of (a) { (4-meimH )2 [Cu (µ-prdka )2 ]∙2H2 O}n and (b) [Cu 2 (µ-prdka )2 (dmim
)4 ]∙6H2 O complexes
REFERENCES
[1] Noro S., Miyasaka H., Kitagawa S., Wada T., Okubo T., Yamashita M. And Mitani T. Inorganic Chemistry,
44, 133–146, 2005.
[2] Patrick B.O., Stevens C.L., Storr A. and Thompson R.C. Polyhedron, 22, 3025–3035 2003.
121
IP-TR-037
Rotaksan Grup içeren Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Kompleks Oluşumlarının
İncelenmesi
Fatma Akkuş1 , Yaşar Gök2
1
2
M.A.E. Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Burdur
Pamukkale Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Denizli
Supramoleküler kimyanın temeli, konuk-konak kimya ve moleküllerin kendiliğinden bağ oluşturma sistemine
dayanmaktadır. Rotaksanlar ve polirotaksanlar gibi mekanik olarak iç içe geçmiş moleküllerin sentezi, konukkonak kimyanın en önemli gelişmelerinden biridir[1]. Rotaksanlar, katenanlara benzemekle birlikte, farklı
olarak bir halkanın ortasından geçen bir eksene sahip olan sistemlerdir[2]. İlk [2]rotaksan, 1967 yılında
Harrison, I. T. ve Harrison, S. J. tarafından sentezlen miştir[1]. Rotaksan bileşiklerinde; hidrojen bağı,
hidrofobik etki, iyon-dipol etkileşimi, metalkonusudur. Bileşik; biyomedikal uygulamalarda, ilaç salınım sistemlerinde, polimer uygulama larında,
nanoteknolojide ve termal, foto ve pH algılayıcı olarak çeşitli sistemlerde kullanılmaktadır[3].
Bu çalışmada ilk olarak tetraetilenglikol bileşiğine tosilleme işlemi yapılmıştır. Tetraetilen glikolditosilat, 2,3 disiyanohidrokinon ile reaksiyona sokularak 1,4-Bis{2-[2- (2- (2-toluen-p-sülfoniletoksi )etoksi )etoksi]}-2,3disiyanobenzen bileşiği elde edilmiştir. Bu elde edilen yeni ürün 1,3-dihidroksibenzen ile makrosiklizasyona
uğratılmış
ve
son
olarak
da
33
üyeli
olan
1,4,7,10,13,20,23,26,29,32 Dekaoksa[13]para[13]disiyanometasiklofan bileşiği, dibenzil amonyum hekzaflorofosfat ile rotaksan yapı
içeren, metalli ve metalsiz ftalosiyaninler sentezlenmiştir[4]. Non-periferal konumda polieter grubu taşıyan
yeni metalli ve metalsiz ftalosiyaninlerin karakterizasyonları; elementel analiz, IR, 1 H, 13 C-NMR, UV-vis. ve
kütle spektroskopik verileri kullanarak aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Lehn, J. M., Atwood, J. L., Davies, J. E. D., Macnicol, D. D. Comprehensive Supramolecular Chemistry,
1996.
[2] Anelli, P. L., Ashton, P. R., Ballardini, R., Stoddart, J. F., et. Al. J. Am. Chem. Soc., 114 (1 ), 193 –218, 1992.
[3] Fujita, H., Ooya, T., Yui, N., Macromol. Chem. Phys. 200, 706, 1999.
[4] Akkuş, F., “Nonperiferal Grup Taşıyan Benzopirrolik Bileşiklerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Kompleks
Oluşumlarının İncelenmesi”, Pamukkale Üniversitesi, Denizli, 2011.
122
IP-EN-037
The Synthesis, Characterization and Complex Formation of Novel Phthalocyanines Containing Rotaxane
Moiety
Fatma Akkuş1 , Yaşar Gök2
1
2
M.A.E. University, Faculty of Science and Arts, Department of Chemistry, Burdur
Fundamental of supramoleculer chemistry consists of self-assembly system and host-guest chemistry. The
synthesis of rotaxanes and polyrotaxanes-mechanically-interlocked molecular architecture is one of the best
improvement in host-guest chemistry[1]. Rotaxanes which are similar to catenanes differs with consisting of
a "dumbbell shaped molecule" which is threaded through a "macrocycle" [2]. First [2]rotaxane was
synthesized by Harrison, I. T. and Harrison, S. J., in 1967[1]. Rotaxane compounds have differen t interactions
such as hydrogen bond, hydrophobic effect, ionused in various systems as biomedical applications, drug delivery systems, polymer applications,
nanotechnology, termal, photo and pH applications[3].
In this study, firstly tetraetyhlene glycol was tosylated. 1,4 -Bis{2-[2- (2- (2-toluene-p-sulphonyl )ethoxy
)ethoxy )ethoxy]}-2,3-dicyanobenzene compound was synthesized reaction of tetraethylene glycol and 2,3 dicyanohydroquinone. This new compound was macrocyclizated with 1,3-dihydroxybenzene. Finally, metalfree phthalocyanines and metallophthalocyanines which contain rotaxane moiety were synthesized by
4,7,10,13,20,23,26,29,32-Dekaoxa[13]para[13] dicyanometacyclophane which consists of 33 member with
using dibenzylammonium hexafluorophosphate. All new products were characterized by spectral data ( 1 HNMR, 13 C-NMR, IR, Mass Spectroscopy) and elemental analysis.
REFERENCES
[1] Lehn, J. M., Atwood, J. L., Davies, J. E. D., Macnicol, D. D. Comprehensive Supramolecular Chemistry,
1996.
[2] Anelli, P. L., Ashton, P. R., Ballardini, R., Stoddart, J. F., et. Al. J. Am. Chem. Soc., 114 (1 ), 193 –218, 1992.
[3] Fujita, H., Ooya, T., Yui, N., Macromol. Chem. Phys. 200, 706, 1999.
[4] Akkuş, F., “Nonperiferal Grup Taşıyan Benzopirrolik Bileşiklerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Kompleks
Oluşumlarının İncelenmesi”, Pamukkale Üniversitesi, Denizli, 2011.
123
IP-TR-038
Periferal Konumlarda Bromoalkiltiyo Bulunduran Porfirazin Türevlerinin Fotofiziksel Özelliklerinin
İncelenmesi
Fatma Aytan Kılıçarslan 1 , Ali Erdoğmuş1 , Sabiha Manav Yalçın 1 , Ahmet Gül 2
1
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen-Ed. Fak., Kimya Bölümü, 34210, Esenler, İstanbul.
2
İTÜ, Fen-Ed. Fak., Kimya Bölümü, 80626, Maslak, İstanbul.
Porfirazinler ve türevleri tetrapirol çekirdeğine sahip makroheterosiklik yapılardır [1]. Porfirazinlerin zengin
koordinasyon kimyaları, mükemmel kimyasal, termal ve fotokimyasal stabilitelerinin yanında teknolojik
uygulama alanlarıyla da dikkatleri çekmektedir [2]. Porfirazinler, ve geçiş metal kompleksleri boyar madde ve
pigment, enerji dönüşümü, optik veri toplama, gaz sensörü, sıvı kristal, lazer teknolojisi için kızılötesi boyar
madde gibi pek çok uygulama alanına sahiptirler[3,4].
Bu çalışmada magnezyum propanolat ile siklotetramerizasyon yöntemiyle, periferal konumlarda sekiz adet
bromoalkiltiyo içeren magnezyum porfirazin sentezlenmiş, trifluoroasetik asit ile muamele edilerek metalsiz
türevine dönüştürülmüştür [5,6]. Bu ürünün Cu (II ), Ni (II) ve Zn (II) tuzları ile reaksiyona sokulmasıyla
metallo porfirazinler elde edilmiştir. Elde edilen ürünlerin UV, FT-IR, 1 H NMR spektrumları ile
karakterizasyonu gerçekleştirilerek fluoresans spektrofotometresi ile fotofiziksel özellikleri incelenmiştir.
Amacımız sentezlediğimiz porfirazin bileşiklerinin fotofiziksel özelliklerinin incelenmesi ile bu bileşiklerin
fotodinamik terapi aktivitelerinin belirlenmesidir.
KAYNAKLAR
[1] Kopranenkov, V. N., Luk’yanets, E. A., Izv. Akad. Nauk. Ser. Khim., 12, 2320 -2336, 1995.
[2] Belviso, S., Amati, M., Bonis, M. D. ve Lelj, F., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 481: 56 -72, 2008.
[3] Anderson, M.E, Barrett, A.G, Hofman, B.M., Inorg.Chem. 38, 6143 -6151, 1999.
[4]Polat, M., Gül, A., Dyes and Pigments, 45, 195-1999.
[5] Öztürk, R., Gül, A., Tetrahedron Letters 45 947 -949, 2004.
[6] Bahr, G., Schleitzer, G., Chem. Ber., 10 ,:8-26, 1967
124
IP-EN-038
Photophysical Properties of Porphyrazines Derivatives Containing Peripheral Positions Bromoalkylthio
Fatma Aytan Kılıçarslan 1 , Ali Erdoğmuş1 , Sabiha Manav Yalçın 1 , Ahmet Gül 2
1a
2
Department of Chemistry, Yildiz Technical University, Esenler, 34210, Istanbul -Turkey
Department of Chemistry, Technical University of Istanbul, 80626 Maslak, Istanbul -Turkey
Porphyrazines and derivatives having tetrapyrrole core structures macrocycles [1]. Many recent
investigations showed their rich coordination chemistry, excellent chemical, thermal and photochemical
stability as well as the technological applications of these macrocycles [2]. Porphyrazines, and transition
metal complexes of dye and pigment, energy conversion, optical data acquisition, gas sensors, liquid crystal,
the laser technology field such as an IR dye have many applications [3,4].
In this study, with magnesium propanolat cyclotetramerization method, the synthesis of a new
porphyrazine with eight bromoalkylthio group on the peripherial location, was treated with trifluoroacetic
acid and converted into a derivative of a metal-free [5,6]. This product is Cu (II ), Ni (II) and Zn (II) salts are
obtained by reacting a metallo porphyrazines. The new compounds have been characterized by elemental
analysis, FT-IR, 1 H-NMR spectroscopy and mass spectra. Photophysical properties were examined by
performing fluorescence spectrophotometer.
Our goal is photophysical properties of compounds synthesized porphyrazines and to determine the activity
of these compounds in photodynamic therapy.
REFERENCES
[1] Kopranenkov, V. N., Luk’yanets, E. A., Izv. Akad. Nauk. Ser. Khim., 12, 2320 -2336, 1995.
[2] Belviso, S., Amati, M., Bonis, M. D. ve Lelj, F., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 481: 56 -72, 2008.
[3] Anderson, M.E, Barrett, A.G, Hofman, B.M., Inorg.Chem. 38, 6143 -6151, 1999.
[4]Polat, M., Gül, A., Dyes and Pigments, 45, 195-1999.
[5] Öztürk, R., Gül, A., Tetrahedron Letters 45 947-949, 2004.
[6] Bahr, G., Schleitzer, G., Chem. Ber., 10 ,:8-26, 1967
125
IP-TR-039
Osteoporoz Tedavisinde Kullanılan β-Sr2 V 2 O7 bileşiğinin Mikrodalga Sentezi ve Karakterizasyonu
Çalışmaları
Figen Kurtuluş1 Gülşah Çelik1 ,
1
Balıkesir Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Bu çalışmadaki amacımız, sahip oldukları psikolojik ve biyokimyasal etkilerinden dolayı osteoporoz
tedavisinde yaygın olarak kullanılan stronsiyum-vanadyum içerikli bileşikleri, kısa sürede, düşük maliyetli ve
çevre dostu bir yöntem olan mikrodalga metot ile sentezlemektir[1 -3]. Bu tür bileşiklerin sentezlenmesine
yönelik çalışmalara literatürde sıkça rastlanmaktadır[4-9]. Daha önce gerçekleştirilmiş sentezlerin, uzunsüreli
ve zahmetli ön işlemler içermesi, yüksek maliyetleri ve yan ürün oluşumu nedeniyle endüstriyel olarak
uygulanabilirliği mümkün değildir. Bu yüzden daha düşük maliyete sahip araştırmalara yönelim artmıştır.
Deneysel çalışmada, analitik saflıktaki Sr (NO3 )2 ve NH4VO3 bileşikleri başlangıç maddeleri olarak kullanılmış
ve stronsiyum vanadat bileşiklerinin elde edilmesi amaçlanmıştır. Bu maddeler 1:1 mol oranında tartılmış ve
agat havanda homojenize edildikten sonra 2.0000 gram tam tartım alınarak porselen krozeye konu lmuştur.
Homojen karışım, 800 watt güç değerindeki mikrodalga ışına 10 dakika süreyle maruz bırakılmış ve elde
edilen ürünler homojenize edilerek yapısı X-ışınları toz kırınımı (XRD ), fourier transform infrared
spektroskopisi ve termal kararlılığı termal gravimetri/diferansiyel termal analiz (TG/DTA) tekniği ile
belirlenmiştir. X-ışınları kırınım desenlerinin literatür verileri ile karşılaştırılması sonucunda β -Sr2 V2 O7
(ICDD:71-1593) bileşiğinin elde edildiği belirlenmiştir. Bu bileşik, tetragonal sistemde kristallenmiş olup hücre
parametreleri a=7.055 Å, b=25.64 Å ve uzay grubu P4 1 (76 )’dır.
KAYNAKLAR
[1] Nielsen, S.P., Bone, 35, 583–588, 2004.
[2] Tandon, V.R. Sharma, S., Mahajan, A., Parihar, A. and Singh, K., J. K. Sci., 8, 114-115, 2006.
[3] Plass, W., Angewandte Chemie, 38, 909-912, 1999.
[4] Mossanek, R.J.O., Abbate M., Fujimori, A., Eisaki, H., Kohno, S. and Vicentin, F.C., Physics Review B, 78,
55–61, 2008.
[5] Garcıá, J.J., Mesa, J.L., Insausti, M., Larramendi, J.I.R., Arriortua, M.I. and Rojo, T., Materials Research
Bulletin, 34, 289–301, 1999.
[6] Wha, S.L., Tetsuhiko, I. and Mamoru, S., Solid State Ionics, 123, 293 –300, 1999.
[7] Ardila, D.R., Andreeta, J.P. and Basso, H.C., Journal of Crystal Growth, 211, 313 –317, 2000.
[8] Hui, S. and Petric, A., Solid State Ionics, 143, 275–283, 2001.
[9] Zhou, Q., Shao, M., Chen T. and Xu, H., Materials Research Bulletin, 45, 1051 –1055, 2010.
126
IP-EN-039
Used in the Treatment of Osteoporosis Compound of β-Sr2 V 2O7 Microwave Synthesis and Characterization
Studies
Figen Kurtuluş1 , Gülşah Çelik1
1
Balikesir University, Sci&Art Faculty, Chemistry Department Balikesir, Turkey
The aim of this study, strontium-vanadium containing compounds are widely used in the treatment of
osteoporosis due to their physiological and biochemical effects. So we tried to microwave synthesis, cost effective and environmentally friendly[1-3]. The studies of synthesis of this compounds are found commonly
in the literature[4-9]. Earlier synthesis methods are not possible for applications in the industry because of
consuming long-term, having preliminary study, high costs and by-product formation. Therefore, low-cost
researches have increased.
Experimental study, analytically grade Sr (NO3 )2 and NH4 VO3 compounds used as starting materials, and is
aimed to obtain the compounds of strontium vanadate. The materials were weighed 1:1 molar ratio and
homogenized in an agate mortar, and then put on the porcelain crucible. Homogenized mixture is exposed
to microwave beam (800 W) for 10 minutes. Homogenized was characterized by X -ray powder diffraction
(XRD ), Fourier transform infrared spectroscopy, and thermal stability, thermal gravimetry / differential
thermal analysis (TG / DTA) techniques. When we compare the X-ray diffraction patterns with literature
data, they corresponds to β-Sr2 V2O7 (ICDD:71-1593 ). This compound is crystallized in tetragonal system with
cell parameters a = 7,055 Å, b= 25.64 Å and space group P4 1 (76 ).
REFERENCES
[1] Nielsen, S.P., Bone, 35, 583–588, 2004.
[2] Tandon, V.R. Sharma, S., Mahajan, A., Parihar, A. and Singh, K., J. K. Sci., 8, 114-115, 2006.
[3] Plass, W., Angewandte Chemie, 38, 909-912, 1999.
[4] Mossanek, R.J.O., Abbate M., Fujimori, A., Eisaki, H., Kohno, S. and Vicentin, F.C., Physics Review B, 78,
55–61, 2008.
[5] Garcıá, J.J., Mesa, J.L., Insausti, M., Larramendi, J.I.R., Arriortua, M.I. and Rojo, T., Materials Research
Bulletin, 34, 289–301, 1999.
[6] Wha, S.L., Tetsuhiko, I. and Mamoru, S., Solid State Ionics, 123, 2 93–300, 1999.
[7] Ardila, D.R., Andreeta, J.P. and Basso, H.C., Journal of Crystal Growth, 211, 313 –317, 2000.
[8] Hui, S. and Petric, A., Solid State Ionics, 143, 275 –283, 2001.
[9] Zhou, Q., Shao, M., Chen T. and Xu, H., Materials Research Bulletin, 45, 1051–1055, 2010.
127
IP-TR-040
Aktive Edilmiş Çam Kozalağının Sulu Ortamlardan Uranyum (VI) İyonunun Uzaklaştırılmasında Biosorbent
Olarak Kullanılması
Gamze Karayel İncili, Gül Asiye Ayçık
Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi Kimya Bölümü, Kötekli Yerleşkesi
Uranyum günümüzde yaygın olarak nükleer santrallerde enerji üretiminde temel nükleer yakıt hammaddesi
olarak kullanılmasından dolayı stratejik bir elementtir. Yüksek radyoaktivitesi nedeniyle çevre ve insan sağlığı
için zararlı olan [1]. Uranyum, doğada U (IV) ve U (VI) yükseltgenme basamaklarında bulunur. Sulu
ortamlarda ise daha çok UO2 +2 formunda çözünmüş olarak bulunur.
Uranyumun sulu ortamlardan alınmasında ekstraksiyon, çöktürme, iyon değişimi ve adsorpsiyon yöntemleri
kullanılır. Adsorpsiyon, düşük derişimlerdeki uranyumun ortamdan alınmasında kullanılan en yaygın yöntem
olup, bazı mineraller, fosfatlar, polireçineler, mikroorganizmalar ve biosorbentler adsorban olarak
kullanılmaktadır [2].
Bu çalışmada biosorbent olarak kullanılan çam kozalağı; selüloz, hemiselüloz, lignin, reçine ve tanin
içermektedir [3]. Biosorbent kapasitesinin arttırılması ve organik bileşenlerin liçinginin azaltılması amacıyla
çam kozalağı toplanarak gerekli ön-işlemlerden sonra NaOH ile aktive edilerek, fonksiyonel grup miktarı,
gözenek yapısı ve diğer yüzey özellikleri değiştirilmiştir. Aktive edilmiş çam kozalağı sulu ortamlardan U (VI)
iyonunun adsorpsiyon yöntemiyle giderilmesi amacıyla kullanılmıştır. Batch yöntemiyle yapılan adsorpsiyon
çalışmalarında pH, sıcaklık, etkileşim zamanı gibi parametrelerin U (VI) iyonunun adsorpsiyonuna etkisi
incelenmiştir. Bunların yanı sıra, ΔG, ΔS ve ΔH gibi termodinamik parametrelerde incelenerek adsorpsiyon
prosesinin türü incelenmiştir. Baz ile aktive edilen çam kozalağının yüzey karakterizasyonu FTIR, BET ve zeta
potansiyeli gibi tekniklerle değerlendirilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Xia Sun, Xin Huang, Adsorptive recovery of UO2 +2 from aqueous solutions using collagen-tannin resin,
Journal of Hazardous Materials, 179, 295 -302, 2010.
[2] A.E. Ofomaja, E.B. Naidoo, S.J. Modise, Removal of copper (II) from aqueous solution by pine and base
modified pine cone powder as biosorbent, Journal of Hazardous Materials ,168, 909 -917, 2009.
[3] A.E. Ofomaja, E.B. Naidoo, Biosorption of copper from aqueous solution bybchemically activated pine
cone: A kinetic study, Chemical Engineering Journal, 175, 260 -270,2011.
128
IP-EN-040
Usage Of Activated Pinecone As Biosorbent For Removal Of Uranium (VI) Ion From Aqueous Phase
Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi Kimya Bölümü, Kötekli Yerleşkesi
Nowadays, uranium is strategic elements because it is widely used as nuclear fuel for production of energy in
nuclear power plants. Uranium which is harmfull for human health and enviroment because of its high
radioactivity, has +4 and +6 [U (IV) and U (VI )] oxidation state in nature [1]. And also it is found as UO 2 +2
form in aqueus medium.
Uranium is seperated from aqueous phase by using extraction, precipitation, ion exchange and adsorption
methods. Adsorption is the most common method for removal of Ura nium in low concentration and some
minerals, phosphates, polyresins, microorganism and biosorbents are used as adsorbents [2].
In this study pinecone used as biosorbent includes cellulose, hemicellulose, lignine, resin and tannin. For
increasing of biosorbent capacity and to reduce organic component leaching, collected pinecone was
activated with NaOH after pretreatment procedures. By this way the amount of functional groups, pore
structure and the other surface properties were changed. Activated pinecone was used for removal of U (VI)
ion from aqueous phase by adsorption. The effects of pH, temperature and shaking time on adsorption of U
(VI) ion were investigated by batch method. In addition to these, termodynamic parameters such as ΔG, ΔS
and ΔH were investigated and the type of adsorption process was determined. The surface of pinecone
activated by NaOH was characterized by FTIR, BET and Zeta Potential techniques.
REFERENCES
[1] Xia Sun, Xin Huang, Adsorptive recovery of UO2 +2 from aqueous solutions using collagen-tannin resin,
Journal of Hazardous Materials, 179, 295 -302, 2010.
[2] A.E. Ofomaja, E.B. Naidoo, S.J. Modise, Removal of copper (II) from aqueous solution by pine and base
modified pine cone powder as biosorbent, Journal of Hazardous Materials ,168, 909-917, 2009.
[3] A.E. Ofomaja, E.B. Naidoo, Biosorption of copper from aqueous solution bybchemically activated pine
cone: A kinetic study, Chemical Engineering Journal, 175, 260 -270,2011.
129
IP-TR-041
Silikajelin Diizonitrosoasetil -1-4 benzen bis (4-aminobenzoilhidrazon) ile Modifiye Edilerek U (VI)
iyonunun Sulu Ortamlardan Adsorpsiyonunda Kullanılması: Kinetik ve Termodinamik çalışmalar
Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Kötekli Kampüsü
Uranyum, atom numarası 82, kütle numarası 238,02 olan radyoaktif bir element olup doğada serbest olarak
bulunmaz. Çeşitli elementlerle birleşerek mineralleri halinde b ulunan uranyum doğada +6 ve +4
değerliklerinde bulunur. +4 değerlikli olan uranyum mineralleri birincil uranyum mineralleri olup suda
erimezler. +6 değerlikli olan uranyum mineralleri ise ikincil uranyum mineralleri olup suda kolayca eriyebilir
ve uranil iyonları (UO2 +2 ) halinde çözeltiye geçerek yeraltı suları vasıtasıyla uzun mesafelere taşınırlar [1].
Uranyum radyoaktif bir element olduğundan, zenginleştirilmesi, saflaştırılması ve ortamdan alınması çevre
ve insan sağlığı açısından oldukça önemlidir. Uranyumun yeraltı sularından ve radyoaktif atıklardan
uzaklaştırılmasında kimyasal çöktürme, iyon değişimi, solvent ekstraksiyonu ve adsorpsiyon en yaygın
kullanılan yöntemlerdir. Bu yöntemler içerisinde adsorpsiyon en çok kullanılan yöntem olup silikajel, a ktif
karbon, çeşitli reçineler, biosorbentler adsorban olarak kullanılır [2].
Silikajel, yüzeyinde siloksan (Si-O-Si) ve silanol (Si-OH) gruplarını bulunduran amorf inorganik yapılı bir katı
destektir. Kararlı yapısı nedeniyle yaygın kullanılan bir adsorba ndır. Silanol (Si-OH) gruplarındaki aktif
hidrojen atomu silikajelin bazı inorganik ve organik fonksiyonel gruplarla tepkimeye girmesine olanak sağlar.
Böylece, silikajel bu yapılarla modifiye edilerek gelişmiş adsorpsiyon özelliği kazanabilir. [3].
Bu çalışmada, silikajel schiff bazı türevi olan Diizonitrosoasetil -1-4 benzen bis (4-aminobenzoilhidrazon) ile
modifiye edilerek Si-HL1 katı desteği sentezlenmiş ve U (VI) iyonunun sulu ortamlardan adsorpsiyon
çalışmaları yapılmıştır. Bunun için önce sentez çal ışmaları yapılmış sentezlenen ligandın ve bu ligandla
modifiye edilen silikajelin IR, elementel analiz, SEM, BET teknikleriyle karakterizasyon çalışmaları yapılmıştır.
Batch tekniği ile yapılan adsorpsiyon çalışmalarında Kd (mL/g) değeri 216,84±1,49 olarak; qe (mg/g) değeri
0,84±0,006 ve % adsorpsiyon verimi %86,66±0,57 olarak bulunmuştur. Termodinamik parametrelerin
incelenmesinden prosesin endotermik karakterde olduğu (ΔH>0) ve adsorpsiyon olayının kendiğilinden
gerçekleştiği (ΔG<0, ΔS>0) bulunmuştur.
KAYNAKLAR
[1] Sema Zararsız, TAEK Teknoloji Dairesi, 2005
[2] A.Mellah, S. Chegrouche, M.Barkat, The Removal of Uranium (VI) from Aqueous Solutions onto Activated
Carbon: Kinetic and Thermodynamic İnvestigations, Journal of Colloid and Interface Science, 296,
434-441, 2006
[3] I.
Hatay, R.Gup, M.Ersöz, Silica Gel Functionalized with 4 -phenylacetophynone 4aminobenzoylhydrazone: Synthesis of a New Chelating Matrix and İts Application as Metal İon
Collector, Journal of Hazardous Materials,, 150, 546 -553, 2008
130
IP-EN-041
Using Diisonitrosoacetil -1-4 benzene bis (4-aminobenzoilhydrazone) Modified Silica Gel For The
Adsorption Of U (Vi) Ion From Aqueous Phase: Kinetic and Thermodynamic Investigations
Mugla Sıtkı Koçman University, Faculty of Science, Department of Chemistry, Kötekli Campus
Uranium, atomic number 82, a radioactive element with mass number 238.02 g/mol is not free in nature.
Combined with a variety of elements in minerals of uranium in the +6 and +4 oxidation state in nature are
available. The primary uranium minerals are minerals +4 oxidation state uranium, which is water -insoluble.
the secondary uranium minerals in the +6 oxidation state uranium minerals can dissolve easily in water.
Uranyl ion (UO2 +2 ) are passing through the into solution and it can transported long distances through the
ground water [1].
Uranium is a radioactive element. Therefore, the recovery, concentration and purification of ura nium very
important for the environment and human health. Chemical precipation, ion exchange, solvent extraction
and adsorption are most commonly used methods for uranium (VI) removal from industrial waste waters
and radioactive wastes. Silica gel adsorpti on in these methods are the most commonly used method,
activated carbon, various resins and biosorbants are used as adsorbent in this method [2].
Silica gel is an amorphous inorganic supportcomposed of internal siloxane groups (Si -O-Si) with silanol
groups (Si-OH) distributed on surface. The active hydrogen atom of the silanol groups of silica gel has the
ability to react with agents containing organosily functions, to give some organic nature to the precursor
inorganic support. Thus, these structures were modified and enhanced adsorption properties of silica gel win
[3].
In this study, Si-HL1 was synthesized by the modification of silica gel with “Diisonitrosoacetil -1-4 benzene bis
(4-aminobenzoilhydrazone )” which is a kind of shiff-base and adsorption of U (VI) ion from aqueous phase
onto the Si-Hl1 was investigated. Synthesized ligand and modified silica gel were characterized by the IR,
elemental analysis, SEM and BET technique. As a result of batch type adsorption studies, Kd (mL/g ); qe
(mg/g) and % adsorption efficiency were found as 216,84±1,49; 0,84±0,006; %86,66±0,57 respectively. By
the examination of thermodynamic parameters it is found that the characteristics of the process is
endothermic (ΔH> 0) and adsorption phenomenon takes place spontaneou sly (ΔG <0, ΔS> 0 ).
KAYNAKLAR
[1] Sema Zararsız, TAEK Teknoloji Dairesi, 2005
[2] A.Mellah, S. Chegrouche, M.Barkat, The Removal of Uranium (VI) from Aqueous Solutions onto Activated
Carbon: Kinetic and Thermodynamic İnvestigations, Journal of Colloid and Interface Science, 296,
434-441, 2006
[3] I.
Hatay, R.Gup, M.Ersöz, Silica Gel Functionalized with 4 -phenylacetophynone 4aminobenzoylhydrazone: Synthesis of a New Chelating Matrix and İts Application as Metal İon
Collector, Journal of Hazardous Materials ,, 150, 546-553, 2008
131
IP-TR-042
4-Dekiloksi-3-metoksi Benzaldehit Bileşiğinin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu Termal ve Elektrokimyasal
Gökhan Ceyhan 1 , Mehmet Tümer 1 , Muhammet Köse2 , Vickie McKee2
1
K.Maraş Sütçü İmam Üni. Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 46100, K.Maraş
2
Chemistry Department, Loughborough University, Loughborough LE11 3TU, UK .
Metalomesojen olarak adlandırılan sıvı kristal özellikteki ligandların geçiş metal kompleksleri; ligand ile metal
iyonunun fizikokimyasal özelliklerinin (renk, manyetizma, polarizasyon ve redoks özellik gibi) karışımı
olduğundan oldukça fazla öneme sahiptirler [1]. Düşük molekül ağırlıklı termo tropik sıvı kristaller,
mezomorfik ve optik özellikleri üzerine nitro gruplarının etkisi çeşitli gruplar tarafından incelenmiştir [2]. Sıvı
kristal özelliğe sahip maddelerde bulunan sübstitüe grupların maddeye kattığı özellikler oldukça fazladır. Bu
özellikler endüstriyel alanda kullanılmaya başlanmıştır. Örneğin; OLED, sensörler ve bilgi depolama
alanlarında etkin kullanılmaktadır [3].
Şekil. B1 maddesine ait DSC eğrisi ve dönüşümlü voltammogramı
Bu çalışmada vanilin ile 1-bromodekanın DMF’li ortamda reaksiyonu gerçekleştirilmiştir. Alkollü ortamda
kristallendirilmesi sonucunda tek kristalleri elde edilerek yapı analizi yapılmıştır. Çeşitli spektroskopik
yöntemlerle karakterize edilmiştir. Vanilin esaslı sıvı kristallerin mezomorfik özellikleri DSC yöntemiyle
araştırıldı. DSC eğrilerinden elde edilen sonuçlarla ısıtma sırasında sadece izotropik erime gözlendi. Gözlenen
izotropik erime zincir sayısına bağlı olarak yükseldi. Sentezlenen maddenin elekt rokimyasal özellikleri farklı
konsantrasyon ve tarama hızlarında incelenmiştir. Aynı zamanda ligandın DSC eğrisi ve 1x10 -3 M, DMF
ortamında alınan dönüşümlü voltammogramı Şekil’de gösterilmiştir.
Teşekkür: Bu çalışmaya 109T071 nolu proje ile TÜBİTAK’a teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] M.H. Chisholm, Acc. Chem. Res. 33-53, 2000.
[2] P. Kirsch, M. Bremer, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 39 -4216, 2000.
132
IP-EN-042
Syntesis, Structural Characterization of the 4-Deciloxy-3-Methoxy Benzaldehyde Compound and
Investigation of the Its Thermal and Electrochemical Properties
1
K.Maras Sutcu Imam University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, 46100, K.Maraş.
2
Transition metal complexes (called as metalomesogen) of the ligands having the liquid crystal have very
important as they are been mixing of the physicochemical properties of the ligand and metal ion (col or,
magnetism, polarisation and redox properties etc. )[1]. Several resarch groups have been investigated the
thermothropic liquid crystals having low molecular weights, mesomorphic and optic properties [2]. The
substitue groups of the liquid crystals are effect the properties of the compounds. The compounds having
important properties are used in the industry such as, OLED, sensors and information switching [3].
Figure. DSC thermogram and CV curves of the compound B 1 .
In this study, the reaction of the vanilin and 1-bromodecane has been done in the EtOH media. Single crystal
of the compound have been obtained and its structural characterization has been made. The liquid crystal
properties of the compaund have been investigated by DSC method. During the he ating, only isothropic
melting was shown. Observed isothropic melting rised the depending upon ring numbers. The
electrochemical properties of the synthesized material and scanning speeds of different concentrations were
investigated. At the same time, and 1x10-3 M ligand DSC curve, shown in Figure cyclic voltammogram taken
in DMF.
Acknowledgements: We are grateful to The Scientific & Technological Research Council of Turkey (TUBITAK )
(Project number: 109T071) for the support of this research.
REFERENCES
[1] M.H. Chisholm, Acc. Chem. Res. 33-53, 2000.
[2] P. Kirsch, M. Bremer, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 39 -4216, 2000.
133
IP-TR-043
Homojen Katalizör Olarak Yeni Fosforamidit Türevi Ligandların Sentezi ve Süperkritik Karbondioksit
Ortamında Bazı Organik Tepkimelerde Katalitik Aktifliklerinin İncelenmesi
Göktürk Avşar 1 , Orhan Altan 2 , Mustafa Tekin 1 , Seda Topallar 1 , Simay Özdemir 1
Mersin Üniversitesi 1 FEF Kimya Bölümü, 2 TBYO Kimya Programı
Prokiral olefinlerin enantiyoseçici hidrojenlenme çalışmaları, Homojen katalizör uygulamalarında önemli bir
yere sahiptir. Organofosfor ligandlarının, özellikle üç değerlikli fosfinlerin ve fosfitlerin asimetrik kataliz
çalışmalarında önemli rol oynamasına rağmen, katalitik dönüşüm uygulamalarında fosforamidit ligandları
fazla bilinmemektedir [1].
Organik kimyada Diels-Alder, 1,4-katılma, enamidlerin hidrojenlenmesi ve hidroformüllenmesi gibi önemli
tepkimelerde, Fosforamidit ligandları kendi sınıfında yer alan diğer fosfin ve fosfit türevi ligandlara kıyasla
daha yüksek aktiflik gösterdiği tespit edilmiştir. Sekonder aminlerin fosforamidit ligandlarına P -N bağı ile
bağlanmasıyla elde edilen yeni katalizör bileşiklerinin enantiyoseçiciliğinde kayda değer artışlar gözlenmiştir
[1]. Fosforamidit ligandlarının sentezi (Şekil 1 ), fosforil klorür bileşiği ile sekonder aminlerin (Şekil 2)
nükleofilik tepkimeleri sonucu elde edilmektedir [2].
Şekil 1. Fosforamidit türevi ligandların sentez basamaklar
CH3
F
HNR2
:
H
N
(1 )
H
N
H
N
F
(2 )
N
H
CH3
CH3
(3 )
(4 )
Şekil 2. Sekonder aminlerin açık yapıları
Bu çalışmada, fosforamidit türevi ligandlar sentezlenmiş, bazı olefinlerin (stiren, 1-okten vb.) hidrojenlenme
tepkimelerinde katalitik aktiflik çalışmaları gerçekleştirilmiştir. Diğer yandan, bazı enamidlerin hidrojenlenme
tepkimelerinde ve Diels-Alder tepkimelerinde katalitik aktifliklerinin belirlenmesi için ön deneme çalışmaları
gerçekleştirilmektedir.
Yapılan katalitik aktiflik çalışmaları ve ön denemeler sonucunda, katalizörl erin beklendiği üzere dikkate değer
aktiflikler gösterdikleri tespit edilmiştir. Katalitik aktiflik çalışmaları, oda sıcaklığında, toplam 40-80 bar basınç
aralığında ve ayrıca süperkritik karbondioksit ortamında, 40 -90 oC sıcaklıklarda, toplam 70-80 bar basınç
aralığında, H 2 basıncı 10 bar, substrat/katalizör oranı 500 ve 1000 olacak şekilde, 3 -6 saat süreyle
gerçekleştirilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Arnold, L.A., Imbos, R., Mandoli, A., de Vries, A.H.M., Naasz, R., Feringa, B.L., Tetrahedron, 56, 2865-2878,
2000.
[2] Teichert, J.F., Feringa, B.L., Angew. Chem. Int. Ed., 49, 2486 -2528, 2010.
134
IP-EN-043
Synthesis of Novel Derivatives of Phosphoramidite Ligands as Homogenous Catalyst and Investigation of
Catalytic Activity in Some Organic Reactions in Supercritical Carbondioxide
Göktürk Avşar 1 , Orhan Altan 2 , Mustafa Tekin 1 , Seda Topallar 1 , Simay Özdemir 1
Mersin University 1 Sci.&Lett. Faculty-Chemistry Dep., 2 Technical Sci. High School-Chem.Prog.
Enantioselective hidrogenation reactions of pro-chiral olefins have an important role in applications as
homogeneous catalysts. Phosphoramidites represent a class of trivalent phosphorus compounds hardly
recognised as ligands for catalytic transformation despite the prominent role that organophosphorus
ligands, especially trivalent phosphines and phosphites, have played in asymmetric catalysis [1].
In most organic reactions such as Diels -Alder, 1,4-addition and hydrogenation and hydroformilation of
enamides, phosphoramidite ligands showed higher catalytic activity than the other phosphine and phosphite
ligands. And interestingly, remarkably higher efficiency results were observed in enanti oselectivity of the
new catalyst compounds sythesised by P-N cleavage of secondary amines with phosphoramidite ligands [1].
As seen in Sheme 1, starting from phosphoryl chloride, phosphoramidites were synthesised by nucleophilic
substitution with seconda ry amines (Sheme 2) [2].
Scheme 1. Synthesis of phosphoramidite ligand derivatives
HNR2 :
CH3
F
H
N
(1)
H
N
H
N
F
CH3
N
H
CH3
(2)
(3)
(4)
Scheme 2. Structures of secondary amines
In this study, we synthesised derivatives of phosphoramidite ligands as catalysts in hydrogenation reactions
of some olefins such as styrene, etc. On the other hand, a few experiments with these ligands are being
carried out to investigate the catalytic activity in hydrogenation reactions of some enamides and in some
Diels-Alder reactions.
As a result, the synthesized catalysts showed effective results in hydrogenation reactions of olefins.
Hydrogenations were performed in (100 mL) stainless steel reactor with catalyts (C) and substrate (S)
followed by pressurization with hydrogen (P total : 40-80 bar) at room temperature. And also experiments were
repeated in supercritical carbondioxide at a total pressure of 70 -80 bar and at a temperature of 40-90 oC and
a molar S/C ratio of 500, 1000 for 3-6 hours.
REFERENCES
[1] Arnold, L.A., Imbos, R., Mandoli, A., de Vries, A.H.M., Naasz, R., Feringa, B.L., Tetrahedron, 56, 2865-2878,
2000.
[2] Teichert, J.F., Feringa, B.L., Angew. Chem. Int. Ed., 49, 2486-2528, 2010.
135
IP-TR-044
Floreniliden Köprülü Siklofosfazen Bileşiklerinin Naftol ile Reaksiyonları: Floresans Özelliklerinin ve
Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi
Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Elif Şenkuytu 1 , Saadet Elif İncir 1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Mahmut Durmuş1 , Tuba
Yıldırım 2 , Emel Ergene3 , Adem Kılıç 1
1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Kimya Bölümü, 41400, Gebze/Kocaeli
2
3
Amasya Üniversitesi Fen Fakültesi, Biyoloji Bölümü, Amasya
Anadolu Üniversitesi Fen Fakültesi, Biyoloji Bölümü, Eskişehir
Fosfazenler, içerdikleri çoklu aktif P-halojen bağları nedeniyle, birçok yeni bileşiğin sentezinde kullanılabilen
en önemli inorganik bileşik gruplarından biridir. Siklofosfazenlerin bağlanan grupların özelliğine bağlı olarak
değişik fiziksel ve kimyasal özellikler kazanabilmeleri bu grubu oldukça önemli kılmaktadır. Siklofosfazenlerde
yan gruplar değiştikçe, sıvı kristal, yanmaya dayanıklı malzeme, OLED (organik ışık yayan diyodlar) [1] ya da
biyolojik aktif moleküller [2] tasarlayabilmek mümkün olabilmekt edir.
Bu çalışmada, öncelikle, siklofosfazenlerin difonksiyolu aromatik alkol ve amin olan 4,4 ′- (9-floreniliden
)difenol ve 4,4′- (9- floreniliden )dianilin ile reaksiyonları sonucunda köprülü siklofosfazenler (1 -4)
sentezlendi. Bu bileşiklerin (1-4 ), naftol ile reaksiyonları gerçekleştirilerek, tamamen substitue olmuş
floreniliden köprülü ürünler (6-9) elde edildi.
Cl
P
N
N
Cl
Cl
P
P
N Cl
Cl
Cl
Cl
N
P
Cl
Cl
X
X
P
N
Cl
P
N Cl
,
N
N
N
N
P
Cl
X
X
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
P
N
N
N
N
P
P
P
Cl
Cl
Cl
P
P
Cl
Cl
X
X
(1) -O
(2) -NH
(3) -O
(4) -NH
Cl
OH
+
(6), (7), (8), (9)
(5)
Cl
Şekil 1. Floreniliden Köprülü Siklofosfazen Bileşikleri
Sentezlenen bileşiklerin (1-4, 6-9) yapıları, kütle, UV-Vis, FT-IR, 1 H ve 31P NMR spektroskopisi ölçümlerinden
elde edilen bilgiler ile aydınlatıldı. Yapıları aydınlatılan bileşiklerin floresans ve biyolojik aktivite özelliklerinin
inceleme çalışmaları devam etmektedir. Bu çalışma, TBAG 111T085 No’lu Proje kapsamındadır ve maddi
desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Bolink H. J., Barea E., Costa R. D., Coronado E., Sudhakar S., Zhen C., Sellinger A., Organic Electronics, 9
155–163, 2008.
2] Yıldırım T., Bilgin K, Yenilmez Çiftçi G., Tanrıverdi Eçik E., Senkuytu E., Uludag Y., Tomak L., Kılıç A.,
European Journal of Medicinal Chemistry, 52, 213 -220, 2012.
136
IP-EN-044
The Reaction of Fluorenylidene Derivatives of Cyclophosphazenes with naphthol: Investigation of
Fluorescence Properties and Biological Activities
Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Elif Şenkuytu 1 , Saadet Elif İncir 1 , Esra Tanrıverdi Eçik1 , Mahmut Durmuş1 , Tuba
Yıldırım 2 , Emel Ergene3 , Adem Kılıç 1
1
2
3
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, Gebze/Kocaeli
Amasya University, Faculty of Art and Science, Department of Biology, Amasya
Anadolu University, Faculty of Art and Science, Department of Biology, Eskişehir
Phosphazenes containing active P-halogen bonds which can be used in the synthesis of many compounds are
one of the most important groups of inorganic compounds. Cyclophosphazenes, are very attractive, as this
inorganic core can be easily functionalised on the phosphorus atoms, thus giving rise to a wide variety of
branched molecules. They exhibit useful physical and chemical properties such as liquid crystals, flame
retardant properties, OLED (Organic Light Emitting Diode) [1] and biomedical materials [2] with the
substituted side groups.
In the present work, the reaction of cyclophosphazenes with 4,4′- (9-fluorenylidene )diphenol and 4,4′- (9fluorenylidene )dianiline gave fluorenylidene bridged cyclophosphazenes (1-4 ). Then, the target compounds
were obtained (6-9) as a result of the reaction between fluorenylidene bridged cyclophosphazenes and
naphthol.
Cl
P
N
N
Cl
Cl
P
P
N
Cl
Cl
Cl
Cl
N
P
Cl
Cl
X
X
P
N
Cl
P
N Cl
,
N
N
N
N
P
Cl
X
X
P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
P
N
N
N
N
P
P
P
Cl
Cl
Cl
P
P
Cl
Cl
X
X
(1) -O
(2) -NH
(3) -O
(4) -NH
Cl
OH
+
(6), (7), (8), (9)
(5)
Cl
Figure 1. Fluorenylidene Derivatives of Cyclophosphazenes
All bridged compounds (1-4, 6-9) were fully characterized by mass, UV-Vis, FT-IR, 1 H ve 31 P NMR
spectroscopic measurements. The authors would like to thank the Scientific and Technical Research Council
of Turkey (TÜBİTAK) for financial support (Grant 111T085 ).
REFERENCES
[1] Bolink, H. J., Barea, E., Costa, R. D., Coronado, E., Sudhakar, S., Zhen C., Sellinger A., Organic Electronics,
9, 155–163, 2008.
2] Yıldırım, T., Bilgin, K., Yenilmez Çiftçi G., Tanrıverdi Eçik, E., Senkuytu E., Uludag Y., Tomak, L., Kılıç, A.,
European Journal of Medicinal Chemistry, 52, 213 -220, 2012.
137
IP-TR-045
Periferal ve non-Periferal Pozisyaonlarda Bağlanmış Çinko Ftalosiyanin Kompleksleri, Bu Kompleklerin
Kuaternerize Türevlerinin Sentezi, Fotofiziksel ve Fotokimyasal Özelliklerinin İncelenmesi
Gülsev Dilber a , Mahmut Durmuşb , Halit Kantekin a ,
a
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Trabzon, Türkiye
b
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Kimya Bölümü, Kocaeli, Türkiye
Boyar madde ve katalizör olarak kullanılmalarından dolayı ftalosiyanin bileşikleri alanındaki çalışmalar uzun
yıllardır araştırma konusu olmuştur. Son yıllarda ftalosiyaninlerin, lineer olmayan optik cihazlarda, sıvı
kristallerde, Langmuir-Blodgett filmlerde, elektrokromik cihazlarda, gaz sensörlerde ve önemli bir kanser
tedavi yöntemi olan fotodinamik terapide fotosensitizer olarak kullanılması gibi birçok alanda uygulamaları
bulunmaktadır [1, 2]. Yüksek dalga boyunda (yakın IR) absorpsiyon yapmaları, yüks ek triplet kuantum
verimleri, triplet halde kalma sürelerinin uzun olması, etkili bir şekilde singlet oksijen oluşturabilme
kapasiteleri ve uygulamadan sonra vücuttan son derece kolay uzaklaştırılabilmeleri nedeniyle ftalosiyanin
bileşikleri fotodinamik terapi ile kanser tedavisinde kullanılabilecek hedef moleküllerdir. Bu bileşiklerin
fotodinamik terapi özellikleri üzerine yapılmış bir çok çalışma bulunmaktadır. Fotodinamik terapinin
uygulamalarında ilaç hidrofilik bir yapıya sahip olan kana doğrudan enjek te edildiği için, ideal bir
fotosensitizer için çözünürlük önemlidir [3].
Bu çalışmada priferal ve non-periferal pozisyonlarda substitue olmuş yeni çinko ftalosiyaninlerin ve bunların
kuaternerize türevlerinin sentezi gerçekleştirilerek fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri incelenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] McKeown, N.M., Phthalociyanine Materials Synthesis, Structure and Function, Cambridge University
Press, 1998.
[2] Kadish, K. and Smith, R. Guliard, The Porphyrin Handbook, vols. 15-24, Academic Press, Boston, 2003.
[3]Durmuş M. and Ahsen V. Journal of aınorganic Biochemistry, 104, 297 -309, 2010.
138
IP-TR-045
Synthesis, Photopyhysical and Photochemical Properties of Peripheral and non-Peripheral Sunstituted Zinc
Phthalocyanines and Their Quaternized Derivatives
Gülsev Dilber a , Mahmut Durmuşb , Halit Kantekin a ,
a
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Trabzon, Türkiye
b
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Kimya Bölümü, Kocaeli, Türkiye
Phthalociyanines have been studied in great deal for many years, mostly in terms of their uses as dyes and
catalyst. Recently, they can be used as in optical limiting devices, liguid crystals, Langmuir-Bloggets films,
electrochromic agents, gas sensors and photosensitizers in the treatment of cancer for photodynamic
therapy [1, 2]. Due to their high molar absorbsion coefficient in the red part of the spectrum, high triplet
quantum yield, long lifetime of photoexcited triplet state, high efficiency at generation reactive oxygen
species and can be readly cleared from the body once administered phtalocyanines have emerged as a
promising class of second-generation photosentizers for photodynamic therapy (PDT ). There are a lot of
studies on photodynamic therapy properties of these complexes. In PDT administration, the drug is injected
into the patient’s blood stream, and since the blood itself is a hydrophilic system, water solubility becomes
crucial for a potential photosensitizer in PDT [3].
In this study, the synthesis, photophysical and photochemical on new non-peripheral and peripheral zinc
phthalocyanines and their quaternized analogs are presented.
REFERENCES
[1] McKeown, N.M., Phthalociyanine Materials Synthesis, Structure and Function, Cambridge University
Press, 1998.
[2] Kadish, K. and Smith, R. Guliard, The Porphyrin Handbook, vols. 15 -24, Academic Press, Boston, 2003.
[3] Durmuş M. and Ahsen V. Journal of aınorganic Biochemistry, 104, 297-309, 2010.
139
IP-TR-046
Oksidasyon Bağlı Si 3 N4 Yönetimi ile Gözenekli Si 3 N4 Üretimi
Gülsüm Topateş1 , Ferhat Kara 1 , Hasan Mandal 2
1
2
Anadolu Üniversitesi, Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü
Sabancı Üniversitesi, Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü
Genelde yoğun malzeme olarak üretilen Si 3N4’de kontrollü bir şekilde gözenek oluşturulursa, özel iç yapısının
sağladığı yüksek yüzey alanı nedeniyle yüksek sıcaklık gaz/sıvı filtreleri, katalizör altlıkları, membran ve ısıl
yalıtım gibi uygulamalarda kullanılabilmektedir.
Oksit dışı seramik olması nedeniyle Si 3 N4 yüksek sıcaklıkta koruyucu bir atmosfer yoksa kararlı değildir ve
oksidasyona uğrar. Oksidasyon, 900 oC’nin üzerinde ya difüzyon ya da ara yüzey reaksiyonu kontrolü ile
gerçekleşir. Eğer oksidasyon, O veya N difüzyonu ile kontrol ediliyors a eşitlik 1.’de görülen reaksiyon ile
yüzeyde Si 2 N2 O oluşur.
2 Si 3 N4 (k) + 3/2 O2 (g) = 3 Si 2 N2 O (k) + N2 (g)
(Eşitlik 1. )
Oksidasyon ara yüzey reaksiyonu ile kontrol edildiğinde ise eşitlik 2.’de görüldüğü gibi silika meydana gelir.
Si 3 N4 (k) +3 O2 (g) = 3 SiO2 (k) +2 N2 (g)
(Eşitlik 2.)
Her iki reaksiyonda da açığa çıkan N 2 gazı sayesinde malzemede gözenek oluştuğundan gözenekli Si 3 N4
üretiminde oksidasyon bağlı Si 3 N4 alternatif bir yöntem olarak tercih edilebilir.
Çalışmanın amacı, oksidasyon bağlı Si 3 N4 yöntemi ile gözenekli Si 3N4 üretmek ve oksidasyon sırasında oluşan
kristobaliti azaltmaya yönelik çalışmalar yapmaktır.
Başlangıç tozu olan −Si 3N4 tozu öğütülmeden ve öğütme yapılarak (eksenel değirmende, 100 rpm hızda, 1
s.) iki ayrı toz kompozisyonu hazırlanmıştır. Şekillendirme tek eksenli preste 10 MPa basınç altında
gerçekleştirilmiş ve oksidasyon işlemi 1200 o C’de hava ortamında 1 s. olmak üzere gerçekleştirilmiştir.
Üretilen malzemelerin yoğunluk değerleri, faz analizleri ve içyapı incelemeleri gerçekleştirilmiştir.
Çalışma ile % 43−45 arasında açık gözeneğe sahip, Şekil 1.’de görüldüğü gibi − Si 3 N4 ve kristobalit
fazlarından oluşan malzemeye ulaşılmıştır. Başlangıç tozunun tane boyutunun küçük olmasının kristobalit
oluşumunu arttırdığı yapılan X−ışınları kırınım analizi ile tespit edilmiştir. Uygun tane boyutu seçimi ile yüksek
gözenek miktarına sahip, düşük kristobalit fazı içeren Si 3 N4 seramikleri oksidasyon bağlama yöntemi ile
üretilebilir.
Şekil 1. Başlangıç tane boyutu etkisinin oksidasyon bağlı Si 3N4 yönteminde faz oluşumlarına etkisi (:− Si 3 N4,
Cr:Kristobalit )
140
IP-EN-046
Production of Porous Si 3 N4 by Oxidation Bonding
Gülsüm Topateş1 , Ferhat Kara 1 , Hasan Mandal 2
1
Anadolu University, Department of Materials Science and Engineering,
2
Sabanci University, Material Science and Engineering Department
Si 3 N4 is produced generally as a dense material however, if it has porosity intentionally, it can be used as hot
gas/liquid filters, catalyst carrier, membrane and thermal insulator owing to high surface area that is
provided by its specific microstructure.
Since Si 3 N4 is a non-oxide ceramic, it’s not stable at high temperature without a protective atmosphere and it
oxidize. Oxidation takes place above 900 oC either diffusion or reaction controlled. If oxidation is controlled
by O or N diffusion, Si 2 N2 O forms by the reaction that is given in Equation 1.
2 Si 3 N4 (s) + 3/2O2 (g) = 3 Si 2 N2 O (s) + N2 (g)
(Equation 1. )
When it is controlled by interface reaction, SiO 2 forms by the reaction that is given in Equation 2.
Si 3 N4 (s) +3O2 (g) = 3 SiO2 (s) +2N2 (g)
(Equation 2.)
N2 that is composed during both reactions forms porosity and oxidation−bonding can be preferred as an
alternative method for the production of porous Si 3 N4 ceramics.
The study aims to produce porous Si 3N4 by oxidation bonding method and reduce the amount of cristobalite.
−Si 3 N4 starting powder is used both as received and milled (by using planetary mill, at 100 rpm, for 1 h.) and
two different compositions were prepared. Uniaxial pressing was used for shaping under 10 MPa and
oxidation procedure was done at 1200oC under air for 1h. Porosity measurement, phase and microstructural
analyses were carried out.
After the study, porous Si 3 N4 whose open porosity was 43-45 % and composed of − Si 3 N4 and
cristobalite phases was obtained as seen from Fig. 1. The X−Ray diffraction study showed that small grain
size of starting powder contributed the formation of cristobalite. Using suitable grain size, porous Si 3 N4
ceramics with high porosity and low amount of cristobalite can be produced.
Fig.1. The effect of grain size on phase formation during the oxidation bonding Si 3N4 (:− Si 3N4 , Cr:
cristobalite )
141
IP-TR-047
Lityum İçeren Borlu ve Demirli Bileşiklerin Mikrodalga Sentezi ve X-ışınları Kırınımı ile Karakterizasyonu
Gülşah Çelik1 , Figen Kurtuluş1
1
Borat bileşikleri, doğrusal olmayan optik malzeme ve lazer bileşeni olarak bilinir[1]. Bu bileşikler ile ilgili
yapılan çalışmalar sonucunda, daha önce elde edilememiş olan dalga boyu ve güce sahip lazer ışınlarının
üretilmesi sağlanmıştır[2]. Lityum borat bileşiklerinin DNA ve RNA’nın jel elektroforezinde kullanılması,
literatürde dikkat çeken bir konu olmasının göstergesidir[3]. Bu yapıdaki bileşiklerin ucuz ve kolay yoldan
sentezi, tıp ve sanayi alanındaki güncel alanlara uygulanabilirliğini arttırmak aç ısından büyük önem taşır.
Mikrodalga sentez bu bağlamda son yıllarda büyük bir çığır açmıştır.
Deneysel çalışmada, analitik saflıktaki LiNO3, Fe2 O3 ve H3BO3 bileşikleri başlangıç maddeleri olarak kullanılmış
ve bu maddeler uygun oranında tartılarak agat havanda homojenize edildikten sonra 2.0000 gram tam tartım
alınarak porselen krozeye konulmuştur. Homojen karışım, 800 watt güç değerindeki mikrodalga ışına 15
dakika süreyle maruz bırakılmış ve elde edilen ürünler homojenize edilerek yapıları; X -ışınları toz kırınımı
(XRD ), fourier transform infrared spektroskopisi ve termal kararlılıkları termal gravimetri/diferansiyel termal
analiz (TG/DTA) tekniği ile belirlenmiştir. X-ışınları kırınım desenleri literatür değerleri ile karşılaştırıldığında Li
(OH )2 B5 O7 (ICDD:81-1149 )-LiFe5 O8 (ICDD:82-1436) bileşiklerinin çift fazlı olarak elde edildiği belirlenmiştir.
Infrared spektrumlarındaki BO3 ve B=O fonksiyonel gruplarına ait piklerin varlığı oluşan Li -borat bileşiğinin
varlığını desteklerken M=O bağına ait spesi fik pik diğer fazın oluşumunun bir kanıtıdır.
KAYNAKLAR
[1] Zhang, Y., Liang, J.K., Chen, X.L., He, M., Xu, T., Journal of Alloys and Compounds, 327, 96, 2001.
[2] Keszler, D.A., Current Opinion In Solid State and Materials Science, 4, 155, 1999.
[3] Brody, J.R., Kern, S.E., Biotechniques, 36 (2 ), 214, 2004.
142
IP-EN-047
Microwave Synthesis and Characterization by X-Ray Diffraction of Lithium Compounds Containing of B and
Fe
1
Balikesir University, Sci&Art Faculty, Chemistry Department, Balikesir, Turkey
Borates are known as non-linear optic materials and component of laser[1]. As a result of the studies of
these compounds, a laser having better wavelength and power not obtained before[2]. Lithium borate
compounds are attractive because of wide usage in je l electrophoresis of DNA and RNA[3]. It is important
that of applications in living areas, these compounds should synthesize in a cheap and easy way. Microwave
synthesis break fresh ground at this point.
We used LiNO3 , Fe 2O3 and H3 BO3 as raw materials in certain molar ratio. After several grindings, the mixture
was exposed to microwave irridation (800 W) for 15 minutes in porcelain cruble. The product was
homojenized in an agat mortar. Characterization studies were achieved by powder X -ray Diffraction and
Fourier Transform Infrared spectroscopy. When we check the diffraction results to literature, we saw that Li
(OH )2 B5 O7 (ICDD:81-1149 )-LiFe5 O8 (ICDD:82-1436) are obtained as double phase. The characteristic peaks of
BO3 ve B=O groups in the infrared spectrum support the synthesized material.
REFERENCES
[1] Zhang, Y., Liang, J.K., Chen, X.L., He, M., Xu, T., Journal of Alloys and Compounds, 327, 96, 2001.
[2] Keszler, D.A., Current Opinion In Solid State and Materials Science, 4, 155, 1999.
[3] Brody, J.R., Kern, S.E., Biotechniques, 36 (2 ), 214, 2004.
143
IP-TR-048
Mikrodalga Yöntem ile Çok Yönlü Kullanıma Sahip Olan Ca5 Zn4 (VO4 )2 ’ ın Sentezi ve X-Işınları Kırınımı ile
Karakterizasyonu
1
Vanadyum oksit temelli bileşikler; olağanüstü yapısal, optik, elektronik ve manyetik özelliklerinden dolayı
kataliz, kimyasal sensör ve yağlama gibi alanlarda son birkaç yıldır yoğun ilgi görmektedir[1]. Metal olarak
çinko iyonlarını içeren vanadat bileşikleri, poröz bir yapıya sahip olduklarından birçok alanda aktif olarak
kullanılmaya adaydırlar. Ancak bu tür bileşiklere yönelik çalışmalara çok rastlanmamaktadır. Az sayıda
yapılmış olan çalışmalarda da bu bileşikler uzun sürede ve çok enerji tüketen gelen eksel yüksek sıcaklık
sinterleştirme yöntemi ile elde edilmiştir[2]. Bu çalışmada amacımız, uygun mol oranını belirleyerek, kısa
sürede ve düşük maliyetli olarak, endüstriyel anlamda teknolojik uç ürün olarak kullanılabilecek bu
bileşimdeki malzemeleri sentezlemektir.
CaCO3 , ZnO ve NH4 VO3 bileşikleri uygun mol oranında tartılmış ve agat havanda homojenize edildikten sonra
2.45 GHz frekansta çalışan 800 W gücünde mikrodalga ışına 10 dakika süreyle maruz bırakılmıştır. Toz haline
getirilen numune ile ilgili karakterizasyon çalışmaları XRD (X-ışınları toz kırınımı ), FTIR (fourier transform
infrared spektroskopisi) ve TG/DTA (termal gravimetri/diferansiyel termal analiz) yöntemleriyle
gerçekleştirilmiştir. X-ışınları kırınım desenleri, literatür verileri ile karşılaştırıldığında, Ca5Zn4 (VO4 )2 (ICDD:531164) bileşiğinin elde edildiği belirlenmiştir. Bu bileşik, kübik yapıda olup hücre parametresi ve uzay grubu
sırasıyla a=7.055 Å ve Ia3
d (230 )’ dur.
KAYNAKLAR
[1] Shibing, N., Xinghui, W., Guo, Z., Feng, Y., Junming, W. and Deyan, H., Journal of Alloys and Compounds,
491, 378-381, 2010.
[2] Lazoryak, B., XRD Labratory Chemical Technology, Moscow State Uni., Russia, (2002 ).
144
IP-EN-048
Microwave Synthesis and Characterization by X-Ray Diffraction of Ca5 Zn4 (VO4 )2 Having Multi Functional
Usage Areas
Gülşah Çelik1 , Figen Kurtuluş1 ,
1
Recently, vanadium oxide-based compounds are attractive in a lot of areas such as catalysis, chemical
sensors and lubrication, because of their structural, optical, electronic and magnetic properties[1]. Vanadate
compounds, which containing zinc ions as a metal, are candidates to use in many active areas due to their
porous structure. However, there are few studies about these compounds. The former synthesis of these
compounds were consumed long time and obtained by conventional high temperature sintering m ethods[2].
In this study, we achieve low cost and short time consuming synthesis method for using in current
technology.
CaCO3 , ZnO, and NH4VO3 were weighed in an appropriate molar ratio and homogenized in an agate mortar.
The mixture put into porcelain cruble and treated by microwave irridation (2.45 GHz, 800 W) for 10 minutes.
The homojenized sample characterization studies were carried out by the XRD (X -ray powder diffraction ),
FTIR (Fourier transform infrared spectroscopy ), and TG/DTA (thermal gravim etry/differential thermal
analysis) methods. X-ray diffraction patterns show that Ca 5 Zn4 (VO4 )2 (ICDD=53-1164) was formed. This
compound is crstallisized in cubic system with unit cell parameter a = 7055 Å and space group Ia3 d (230 ).
REFERENCES
[1] Shibing, N., Xinghui, W., Guo, Z., Feng, Y., Junming, W. and Deyan, H., Journal of Alloys and Compounds,
491, 378-381, 2010.
[2] Lazoryak, B., XRD Labratory Chemical Technology, Moscow State Uni., Russia, (2002 ).
145
IP-TR-049
Nükleer Bir Atık Olan Sezyum Elementini Uzaklaştırmada Kullanılan Mo-P Elementlerini İçeren
Bileşiklerin Hidrotermal Yöntemle Sentezi Ve Karakterizasyonu Çalışmaları
1
Molibden fosfatlar gibi uygun bir karmaşık matrise sahip olan bileşikler, nükleer reaksiyon atığı olan sezyumu
uzaklaştırmak için elverişli bir örgüye sahiptir. Çeşitli oksidasyon basamaklarında (Mo 6+, Mo5+, Mo4+ ve Mo3+)
veya koordinasyonda (tetrahedral, oktahedral, çift piramit) bulunan molibden elementi sayesinde yapılarına
sezyumu da alarak ortamdan uzaklaştırarak radyoaktif etkiyi azaltabilirler[1]. Oktahedral MoO 6 grubu ve
tetrahedral PO4 grubu, tek bir oksijen üzerinden bağlana rak anormal derecede kısa olan Mo=O bağını
meydana getirir. Bu bağlanmadan dolayı meydana gelen geometri nedeniyle molibden fosfat bileşikleri
kayda değer bir ilgi görürler[2]. Bu tür bileşiklerin sentezleri; jel -emisyon yöntemi ve çözeltide iyon değişimi
ile gerçekleştirilmiştir[3]. Hidrotermal yöntem, düşük sıcaklıkta yüksek basınç oluşturularak reaksiyonlar için
gerekli çarpışmanın ve enerjinin sağlanması amacıyla kimyanın birçok alt dalında kullanılan güncel bir
yöntemdir.
Hidrotermal yöntemle gerçekleştirilen deneysel çalışmada, MoO3 ve (NH4 )2 HPO4 bileşikleri başlangıç
maddeleri olarak kullanılmış ve Mo-P içeren bileşiklerinin elde edilmesi amaçlanmıştır. Bu maddeler uygun
mol oranında tartılmış ve 27 mL ultra saf suda 1 saat çözülmüştür. Elde edilen h omojen çözelti paslanmaz
çelik teflon otoklav’a alınarak 3 gün boyunca 180 C°’de ısıtılmıştır. Elde edilen ürün çeşitli yıkama
işlemlerinden geçirilerek süzülmüş ve açık havada kurutulmuştur. Ürün homojenize edilerek yapısı X -ışınları
toz kırınımı (XRD ), fourier transform infrared spektroskopisi ve termal kararlılığı termal
gravimetri/diferansiyel termal analiz (TG/DTA) tekniği ile belirlenmiştir. X -ışınları kırınım desenlerinin
literatür verileri ile karşılaştırılması sonucunda (NH 4 )2.6 (H3O )0.4 (PO4Mo12 O36) (ICDD:70-0129) bileşiğinin elde
edildiği belirlenmiştir. Bu bileşik, kübik sistemde kristallenmiş olup hücre parametresi a=11.7 Å ve uzay grubu
P4 1 (76 )’dır.
KAYNAKLAR
[1] Leclaire, A. and Raveau, B., Journal of Solid State Chemistry, 179, 2433-2437, 2006.
[2] Leclaire, A., Caignaert, V. and Raveau, B., Journal of Solid State Chemistry, 180, 2044 -2052, 2007.
[3] Boeyens, J.C.A., McDougal, G.J. and Smit, J.V.R., Journal of Solid State Chemistry, 18, 191, 1976.
146
IP-EN-049
Hydrothermal Synthesis and Characterization of Mo-P Containing Materials Using to Remove Nuclear
Waste Cesium
1
Molibdenum phosphates, having complex matrix, are usable to remove nuclear waste cesium. Due to the
variety of oxidation states of molibdenum, molibdenum phosphates can get cesium into resulting less
radioactive effect[1]. MoO6 octahedra linked to PO4 tetrahedra leading to one abnormally short Mo=O bond.
Because of the geometry occuring from this extreme bond, molibdenum phosphates are remarkable[2].
These types of compounds were synthesized by gel-diffusion methods, ion exchange in solutions[3].
We synthesized Mo-P containing materials using MoO3 and (NH4 )2 HPO4 in an appropriate molar ratio. After
dissolving the raw materials in 27 mL ultra distilled water, the mixture put into a stainless -steel teflon
autoclave. It was heated at 180 C° for 3 days. When the time is end, the material washed by different
solutions. Dried powder was homojenized and characterized by powder X -ray diffraction and FTIR
spectroscopy. When we compare the X-ray results it corresponds to (NH 4 )2.6 (H3O )0.4 (PO4 Mo12 O36) (ICDD:700129 ). The material is crystallized in cubic system with the unit cell parameter a=11.7 Å and space gruop P4 1
(76 ).
REFERENCES
[1] Leclaire, A. and Raveau, B., Journal of Solid State Chemistry, 179, 2433 -2437, 2006.
[2] Leclaire, A., Caignaert, V. and Raveau, B., Journal of Solid State Chemistry, 180, 2044 -2052, 2007.
[3] Boeyens, J.C.A., McDougal, G.J. and Smit, J.V.R., Journal of Solid State Chemistry, 18, 191, 1976.
147
IP-TR-050
Yeni Biyoyenilenebilir Poliester Termoplastikler
1
1
2
Gülşah Kurt, 2 Stephen Albert Miller
Aksaray Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 68100 AKSARAY, TÜRKİYE
University of Florida, Department of Chemistry, Gainesville, Florida 32611 -7200, ABD
Termoplastikler, erime sonrası yeniden şekillendirilebilen polimerlerdir. Günlük yaşamda, polietilen,
polistiren, polivinilklorür, polipropilen, polikarbonat ve polietilen tetraftalat gibi polimerler çok
kullanılmaktadır. Bu polimerler, düşük maliyet, kimyasallara karşı dayanıklılık, işlenebilirlik, ve farklı yoğunluk
ve molekül ağırlığı ile üretilebilirlik gibi özelliklere sahiptirler. Bu polimerler, çoğunlukla petrol bazlı
monomerler kullanılarak üretilmektedir. Termoplastikler, kimya sanayinin en değerli ürünleri olmasın a
rağmen, yukarı da açıklandığı gibi hammadde (petrol gibi ), geri dönüşüm sorunları ve çevresel problemler
gibi bazı nedenlerden dolayı önemli sorunlar taşımaktadırlar. Bu araştırma, biyolojik yenilenebilir
hammaddelerden, çevre dostu termoplastik lerin s entezi üzerine yoğunlaşmıştır.
Bu çalışma; asetik anhidrit ile farklı vanilin türevinin reaksiyonundan birkaç adımda sentezlenen bazı
monomerlerin polimerizasyonu ile yeni poliester termoplastiklerin eldesini temsil eder. Bu poliesterler,
ligninden türetilen biyoyenilenebilir termoplastiklerdir. Benzer monomer türevleri, literatüre göre
sentezlenmiştir [1,2] ve bu polimerler, 1 HNMR, 13 CNMR, GPC ile karakterize edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Mialon, L., Pemba, A. G., and Miller, S. A. Biorenewable polyethylene terephthalate mimics derived from
lignin and acetic acid, Green Chem, 12, 1704–1706, 2010
[2] Mialon, L., Vanderhenst, R., Pemba, A.G., Miller, S.A. Polyalkylene hydroxybenzoates (PAHBs ):
Biorenewable Aromatic/Aliphatic Polyesters from Lignin. Macromol. Rapid Commun, 32, 1386–
1392, 2011
148
IP-TR-050
New Biorenewable Polyester Thermoplastics
1
1
Gülşah Kurt, 2 Stephen Albert Miller
Department of Chemistry, Faculty of Scıences And Letters, Aksaray University, 68100 Aksaray, TURKEY
2
University of Florida, Department of Chemistry, Gainesville, Florida 32611 -7200, UNITED STATES
Thermoplastics are some polymers which have been able to reshape after melting. During daily life, we
mostly use polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polypropylene, polycarbonate, and polyethylene
terephthalate. They have some good properties; such as, low cost, resistance to chemical materials,
processability, and producibility with different density and molecular weight but these polymers are mostly
produced from petroleum based monomers. Thermoplastics, as explained above, despite being the most
valuable products of the chemical industry, carry major problems due to some reasons such as lacking of raw
materials (as petroleum ), recycling issues, and environmental problems. This research has been focused on
the syntheses of the environmentally friendly thermoplastics from biologically renewable raw materials.
This research represents new polyester thermoplastics prepared with polymerization of some monomers
which are obtained from the reaction of different vanillin derivatives with acetic anhydride via a two -step
process. These polyesters are biorenewable thermoplastics derived from lignin. Lignin based feedstocks,
vanillin analogues, have been used in this study. The similar monomer derivatives were also carried out
according to the literature [1,2]. These polymers have been characterized by 1 HNMR, 13CNMR, GPC analysis.
REFERENCES
[1] Mialon, L., Pemba, A. G., and Miller, S. A. Biorenewable polyethylene terephthalate mimics derived from
lignin and acetic acid, Green Chem, 12, 1704–1706, 2010
[2] Mialon, L., Vanderhenst, R., Pemba, A.G., Miller, S.A. Polyalkylene hydroxybenzoates (PAHBs ):
Biorenewable Aromatic/Aliphatic Polyesters from Lignin. Macromol. Rapid Commun, 32, 1386 –
1392, 2011
149
IP-TR-051
İki ve Üç Boyutlu Zn (II ), Cd (II )-İmidazol-4,5-dikarboksilat Koordinasyon Polimerlerinin Sentezi ve
Yapılarının Aydınlatılması
Hakan Erer 1 , Okan Zafer Yeşilel 1 , Orhan Büyükgüngör 2
1
Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Eskişehir
2
Ondokuzmayıs Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Fizik Bölümü, Samsun
Gözenekli Koordinasyon Polimeri (PCP) veya Metal Organik Çerçeve (MOF) olarak adlandırılan yapılar çok
yüksek yüzey alanına sahip oldukları için gaz depolama, moleküler sensör, ilaç taşıyıcı platform veya kataliz
destek materyali gibi önemli uygulamalarda kullanılmaktadır[1]. Koordinasyon polimerlerinin sentezinde,
köprü ligant olarak metal iyonlarına koordine olabilen ve karboksilat grubu bulunduran heterohalkalı
bileşikler ligant olarak kullanılmaktadır. Özellikle imidazol-4,5-dikarboksilat ligantı imidazol azot atomları ve
karboksilat gruplarından metal iyonları arasında köprü kurabilen fonksiyonel bir liganttır[2].
Bu çalışmada imidazol-4,5-dikarboksilik asit (H 3IDC) ve imidazol türevi 1,2-bis (imidazol-1-ilmetil )-benzen)
(obix) köprü ligantı kullanılarak solvotermal yöntem ile [Zn (µ-HIDC) (µ-obix )0,5]n (1 ), [Cd2 (µ3 -HIDC )2 (µ-obix
)]n (2) kompleksleri sentezlendi. Komplekslerin yapısı, elementel analiz, spektroskopik (IR, UV–vis) ve ısıl
analiz yöntemleri (TG/DTA) ve X-ışınları tek kristal çalışmaları ile aydınlatıldı.
Tek Kristal X-ışınları difraksiyon analizi sonuçlarına göre, [Zn (µ-HIDC) (µ-obix )0,5 ]n’in yapısı tek Zn (II) merkezli
moleküler yapıların iki boyutta monoklinik C2/c uzay grubunda kristallenmesi ile elde edilmiştir. Birim hücre
içerisinde asitmetrik birimi bir Zn (II) merkezi, bir HIDC 2- ve yarım obix ligantı oluşturmaktadır. Moleküler
paketlenme içerisinde her bir Zn (II) atomu beşli koordinasyon ile paketlenmesini tamamlamaktadır. [Cd 2 (µ3HIDC )2 (o-bix )]n kompleksi, P-1 uzay grubuna ve triklinik sisteme sahiptir. Asimetrik birim, iki Cd (II) iyonu, iki
dianyonik HIDC ve bir obix ligantından oluşmuştur. HIDC ligantı üç Cd (II) iyonu köprü ligantı olarak koordine
olmuştur. HIDC ligantının Cd (II) iyonlarına bağlanmasıyla oluşan iki boyutlu tabakalar köpr ü ligantı olarak
kullanılan obix ile birbirine bağlanarak üç boyutlu gözenekli koordinasyon polimerini oluşturmuştur (Şekil 1.).
Sonuç olarak iki ve üç boyutlu koordinasyon polimerleri solvotermal yöntem ile sentezlendi ve yapıları
elementel analiz, spektroskopik (IR, UV–vis) ve ısıl analiz yöntemleri (TG/DTA/DSC) ve X-ışınları tek kristal
çalışmaları ile aydınlatıldı. Bu çalışma 109T201 nolu Tübitak projesi tarafından desteklenmiştir.
(a )
(b )
Şekil 1. (a) 1 kompleksinin 2D yapısı (b) 2 kompleksindeki 3D tabaka yapısı
KAYNAKLAR
[1] R.-Q. Fang, X.-M. Zhang, Inorganic Chemistry, 45, 4801-4810, 2006.
[2] X. Wang, C. Qin, E. Wang, L. Xu, Journal of Molecular Structure, 749, 45 -50, 2005.
150
IP-EN-051
Synthesis and Structural Characterization of Two-and Three-Dimensional Coordination Polymers With Zn
(II ), Cd (II )-imidazole-4 ,5-dicarboxylate
Hakan Erer 1 , Okan Zafer Yeşilel 1 , Orhan Büyükgüngör 2
1
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Eskişehir Osmangazi University, Eskişehir
2
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuzmayıs University, Samsun
Structures called Porous Coordination Polymer (PCP) or Metal Organic Framework (MOF) are used in
applications such as gas storage, molecular sensors, drug delivery platform or catalyst support material
because they have a very high surface area[1]. Heterocyclic compounds which can be used as a ligand
contain carboxylate group and coordinating the metal ions as bridging ligand at the synthesis of coordination
polymers. Especially, imidazole-4 ,5-dicarboxylate which can bridge metal ions by nitrogen atoms of
imidazole and oxygen atoms of carboxylate groups is a functional ligand[2].
In this study, [Zn (µ-HIDC) (µ-obix )0,5]n (1) and [Cd 2 (µ3 -HIDC )2 (µ-obix )]n (2) complexes are synthesized with
solvothermal method by imidazole -4 ,5-dicarboxylic acid (H 3 IDC) and imidazole derivative of 1,2-bis
(imidazol-1-ylmethyl )-benzene) (obix) using as bridge ligands. The structure of the complexes, have been
characterized by elemental analysis, spectroscopic (IR, UV-vis) and thermal analysis methods (TG / DTA) and
X-ray single-crystal studies.
According to X-ray diffraction analysis result, the structure of [Zn (µ-HIDC) (µ-obix )0,5 ]n was obtained with
crystallization of one Zn (II) centered molecular structures in monoclinic crystal system with the space group
C2/c. In unit cell, asymmetric unit of [Zn (µ-HIDC) (µ-obix )0,5 ]n contains one Zn (II) ion as center atom, one
HIDC2- and half obix ligand. In molecular packing, each Zn (II) atom completes its packaging with five
coordination. [Cd 2 (µ3-HIDC )2 (o-bix )]n complex has P-1 space group and triclinic system. Asymmetric unit of
[Cd2 (µ3 -HIDC )2 (o-bix )]n contains two Cd (II) ions, two dianionic HIDC and one obix ligand. HIDC ligand
coordinates to three Cd (II) ions as a bridging ligand. HIDC ligand coordinates to Cd (II) ions to form a twodimensional layer (2D) and this 2D layer is connected by nitrogen atoms of obix as a bridging ligand to give a
three-dimensional (3D) porous coordination polymer (Figure 1. ).
As a result, two and three dimensional coordination polymers were synthesized with solvothermal method
and their structures were characterized by elemental analysis, spectroscopic technique (IR, UV-Vis) and
thermal analysis techniques (TG/DTA/DSC) and X-ray single crystal studies. This work was supported by
TUBİTAK, Project number: 109T201.
(a )
(b )
Figure 1. (a) 2D structure of complex 1 (b) 3D layer structure of complex 2
151
IP-TR-052
Yeni Tip Bir Aromatik α-Diimin Ligandı (L ), [NiL]Cl 2 ve [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH Komplekslerinin Sentezi,
Karakterizasyonu ve Bazı Spektrometrik Özelliklerinin Tayini
Hakan Karabulut1 , Ali Sadi Başak2 , Ahmet Yılmaz3 , Halim Ayrancı 2
1
T.C. Milli Eğitim Bakanlığı Edirne - Keşan Feride ve Mehmet Çuhacı Lisesi,
2
3
Marmara Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü,
Bu çalışmada, simetrik özellikte yeni tip bir aromatik α-diimin bileşiği ve bunun Ni (II) klorür/perklorat
komplekslerinin sentezlenmesiyle Kompleks Kimya’ya katkıda bulunulmasının yanında katalitik aktivitelerinin
tespit edilmesi durumunda Polimer Sanayisi için büyük önem taşıyan yeni tip bir katalizörün Ülkemiz
Sanayisi’ne kazandırılması amaçlanmaktadır. Bu amaç doğrultusunda önce başlangıç maddesi olan aromatik
amin bileşiği (ar-amin) sonra da glioksal türevli bir ligand (L) olan α-diimin bileşiği ve bunun Ni (II)
klorür/perklorat kompleksleri s entezlenmiş, karakterize edilmiş, ligand ve perklorat kompleksiyle
spektrofotometrik çalışmalar yapılarak maksimum absiyorbsiyon dalga boyları (λ max) tespit edilmiştir[1].
Sentezler tek başına ligand, ilgili Ni (II) tuzlarıyla kompleks ve template olarak yürütülmüş olup, başlangıç
maddesi olan aminin ve ligandın saflıkları İnce Tabaka Kromatografisi (TLC) ile kontrol edilmiştir. İnfrared (IR)
ve Matriks Destekli Lazer Desorpsiyon İyonizasyon-Uçuş Zamanlı Kütle Spektrometresi (MALDI-TOF-MS)
kullanılarak sentezlenen ar-amin, L, [NiL]Cl2 ve [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH bileşiklerinin yapıları aydınlatılmıştır.
UV-Vis Spektrofotometreyle yapılan çalışmalarla da hem [NiL] (ClO 4 )2 .3CH3OH kompleksinin hem de ligandın
λmax değerleri tayin edilmiştir[2].
Yapı aydınlatmada kullanılan MALDI-TOF-MS ve IR yöntemlerinden elde edilen spektrumlar ilgili bileşiklerin
başarılı bir şekilde sentezlendiğini doğrular niteliktedir. Ayrıca, UV-Vis çalışmalar göstermiştir ki, Ni (II ):L =
1:1 kompleksleri oluşmaktadır ve bu oluşum ligand veya metal konsantrasyonunun değişmesinden
etkilenmemektedir. Bunun böyle olduğu MALDI-TOF-MS sonuçlarıyla da doğrulanmıştır[3].
Sonuç olarak, yeni tip simetrik bir α-diimin ligandı ve bunların Ni (II) komplekslerinin sentezlenmesi,
karakterize edilmesi ve bazı özelliklerinin tayin edilmesiyle Kimya Literatürüne yeni bileşikler kazandırılmıştır.
Bununla birlikte, bazı yan ürünlerin yapılarının aydınlatılmasıyla Kompleks Kimya’ya katkıda bulunulmasının
yanında sentezlenen komplekslerin uygulama alanı bulması halinde Ülkemiz Sanayisi’ne katkı sağlayacağı
düşünülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Bomfim, J.A.S., Dias, M.L., Filgueiras, C.A.L., Peruch, F., Deffieux, A., The Effect of Polymerization
Temperature on the Structure and Properties of Poly (1-hexene) and Poly (1-decene) Prepared with
a Ni (II )–diimine Catalyst, Catalysis Today, 133–135, 879–885, 2008.
[2] Garvin, C.J., Pensacola, Fla., Keller, T.M., Alexandria, Va., Method of Synthesizing Resin Prepolymers, US
Patent, 4 307 035, Dec 22, 1981.
[3] Kılıç, E., Köseoğlu, F., Yılmaz, H., Enstrümantal Analiz İlkeleri, Bilim Yayıncılık, Beşinci Baskı, An kara, 300343, 380-418, 761-765, 1997.
152
IP-EN-052
Synthesis, Characterization and Determination of Some of The Spectrometric Properties of a New Type
Aromatic α-Diimine Ligand (L ), [NiL]Cl 2 and [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH Complexes
Hakan Karabulut 1 , Ali Sadi Başak2 , Ahmet Yılmaz3 , Halim Ayrancı 2
1
T.C. Ministry of Education Edirne - Keşan Feride ve Mehmet Çuhacı High School, 2 Marmara University
Faculty of Arts and Science Department of Chemistry, 3T.C. Ministry of Education Edirne - İpsala Yenikarpuzlu
Mustafa Gergin Primary School
In this study, besides contribute to Complex Chemistry by synthesizing a new type of symmetric α-diimine
aromatic compound and its Ni (II) chloride/perchlorate complexes and if the catalytic activity of it is
determined a new type of catalyst that has great importance to Polymer Industry is aimed to gain to
National Industry. For this purpose, first an aromatic amine compound that is starting material (R-amine ),
and then glyoxal-derived ligand (L) that is the α-diimine compound and that of Ni (II) chloride/perchlorate
complexes synthesized, characterized and maximum wave lengths (λmax) of ligand and perchlorate complexes
were determined by performing spectrophotometric studies [1].
Synthesis procedures have been carried out as template, ligand alone and complex with ligand and related
Ni (II) salts. Also, purity of the starting material amine and ligand have been tested by Thin Layer
Chromatography (TLC ). Synthesized R-amine L, [NiL]Cl 2 and [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH compounds were
characterized by Infrared (IR) and Matrix Assisted Laser Desorption Ionization-Time of Flight Mass
Spectrometry (MALDI-TOF-MS ). λmax values of both [NiL] (ClO4 )2 .3CH3 OH complex and ligand were
determined by studying with UV-Vis spectrophotometer[2].
MALDI-TOF-MS and IR spectra that were used for characterization, confirms that the related compounds
were successfully synthesized. Besides, UV-Vis studies showed that Ni (II ):L = 1:1 complexes were formed
and this formation was not affected from the changes in ligand or metal concentrations. This was also
corrected by MALDI-TOF-MS results.
As result, new compounds were gained for Chemistry Literature by the synthesis, characterization and
determination of some properties of new type symmetrical α-diimine ligands and their Ni (II) complexes. In
addition, determining the structures of some of the by-products contributed to the field of complex
chemistry if it finds an application area it is considered that it will contribute to the National Industry
besides.
REFERENCES
[1] Bomfim, J.A.S., Dias, M.L., Filgueiras, C.A.L., Peruch, F., Deffieux, A., The Effect of Polymerization
Temperature on the Structure and Properties of Poly (1-hexene) and Poly (1-decene) Prepared with
a Ni (II )–diimine Catalyst, Catalysis Today, 133–135, 879–885, 2008.
[2] Garvin, C.J., Pensacola, Fla., Keller, T.M., Alexandria, Va., Method of Synthesizing Resin Prepolymers, US
Patent, 4 307 035, Dec 22, 1981.
[3] Kılıç, E., Köseoğlu, F., Yılmaz, H., Enstrümantal Analiz İlkeleri, Bilim Yayıncılık, Beşinci Baskı, Ankara, 300 343, 380-418, 761-765, 1997.
153
IP-TR-053
Pb2+ Katkılı Yeni Tip Bir Borat; La2 SrB10 O19 : Pb2+
Hakan Karabulut 1 , İlhan Pekgözlü 2 , Ali Sadi Başak3 , Ahmet Yılmaz4
1
T.C. Milli Eğitim Bakanlığı Edirne - Keşan Feride ve Mehmet Çuhacı Lisesi,
2
Bartın Üniversitesi Mühendislik Fakültesi Çevre Mühendisliği Bölümü,
3
4
Marmara Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü,
Bu çalışmada, yeni tip bir katkılı borat türü olan La 2 SrB10 O19 : Pb2+ bileşiğinin sentezlenmesi ve bazı ışıma
özelliklerinin ölçülmesiyle hem sentetik bor kimyasına hem de ülkemiz için büyük önemi olan bor madeninin
işlenmesi dolayısıyla değerinin arttırılarak ekonomimize katkı sağlanması amaçlanmaktadır. Bu amaç
doğrultusunda katkısız La 2 SrB10 O19 ve Pb2+ katkılı La 2 SrB10 O19 : Pb2+ bileşikleri sentezlenmiş, yapıları
aydınlatılmış ve bazı ışıma özellikleri tayin edilmiştir[1].
Sentez işlemlerinin tümünde yanma yöntemi kullanılmış olup, Pb2+ katkısı La 2 SrB10 O19 bileşiğinin 1 molüne
karşılık 0,03 mol olarak kullanılmıştır (La 2 Sr1-xB10 O19 : Pbx2+; x=0,03 ). X-Işınları Kırınımı (XRD) ve İnfrared
Spektroskopisi (FTIR) yöntemleriyle yapısı aydınlatılan bileşiğin ışıma özellikleri de spektrofluorometrik
yöntemle yapılan ölçümlerle tespit edilmiştir[2,3].
Yapı aydınlatmada kullanılan XRD ve FTIR yöntemlerinden elde edilen spektrumlar saf La 2 SrB10 O19
bileşiğininkiler ile karşılaştırılmış ve çok büyük oranda uyumluluk saptanmıştır. Spektrofluorometrik analizler
sonucu katkısız La2 SrB10 O19 ve Pb2+ katkılı La 2SrB10O19: Pb2+ bileşiklerine ait uyarma ve emisyon spektrumları
elde edilmiş, maksimum uyarma dalga boyu (λ uyr) ve emisyon dalga boyu (λems) tespit edilerek benzer diğer
katkılı/katkısız boratlarla karşılaştırılmalı bir tablosu verilmiştir[2-4].
Sonuç olarak, bu çalışmanın getirdiği yenilik Pb2+ katkısının kullanılarak yeni tip bir borat olan La 2 SrB10 O19 :
Pb2+ bileşiğinin sentezlenmesi, λuyr ve λems gibi bazı ışıma özelliklerinin tespit edilmesi ve bu özelliklerin
katkısız La 2SrB10O19 ve benzer boratlardan farklı olmasından ileri gelmektedir. Bununla birlikte, yapılan
çalışma sentetik bor kimyasına yeni bir bileşik kazandırmasının yanında ileride yapılabilecek benzer
çalışmalara ışık tutması açısından önemli olduğu gibi uygulama alanı bulması halinde ülkemiz ekonomisine de
katkı sağlayacağı düşünülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Cao, J., Wang, J., Fu, P., Guo, F., Yang, Z., Wu, Y., Synthesis and Characterızatıon of a Novel Non-Linear
Optical Material La 2 SrB10 O19 , Progress in Crystal Growth and Characterization of Materials of
Materials, 97-101, 2000.
[2] Pekgözlü, İ., Karabulut, H., Synthesis and Photoluminescence of Pb 2+ Doped SrB2 O4 , Inorganic Materials
45-1, 61-64, 2009.
[3] Pekgözlü, İ., Erdoğmuş E., Demirel, B., Gök, M. S., Karabulut, H., Başak, A. S., A Novel UV-Emitting
Phosphor: Li 6 CaB3 O8.5 :Pb2+, Journal of Luminescence, 131, 2290-2293, 2011.
[4] Wu, Y., Liu, J., Fu, P., Wang, J., Zhou, H., Wang, G., Chen, C., A New Lanthanum and Calcium Borate
La 2 CaB10 O19 , Chem. Mater, 13, 753-755, 2001.
154
IP-EN-053
A Novel Pb2+ Doped Borate; La2 SrB10 O19 : Pb2+
Hakan Karabulut 1 , İlhan Pekgözlü 2 , Ali Sadi Başak3 , Ahmet Yılmaz4
1
T.C. Ministry of Education Edirne - Keşan Feride ve Mehmet Çuhacı High School, 2 Bartın University Faculty of
Engineering Department of Environmental Engineering, 3 Marmara University Faculty of Arts and Science
Department of Chemistry, 4 T.C. Ministry of Education Edirne - İpsala Yenikarpuzlu Mustafa Gergin Primary
School
In this study, it is aimed to synthesizing and measuring the some of the luminescence properties of a new
type doped borate species La 2 SrB10 O19 : Pb2+. With this, by processing the boron mine which has a great
importance for our country increases the value of and this will contribute to the economy. For this purpose,
pure La 2 SrB10 O19 and Pb2+ doped La2SrB10O19: Pb2+ compounds were synthesized, characterized and some of
the luminescence properties of these compounds were determined[1].
The overall synthesis procedures were performed by combustion method and 0.03 moles of the doping
material Pb2+ was used for 1 mole of the La 2 SrB10 O19 (La 2 Sr1-xB10 O19 : Pbx2+; x=0,03 ). The compound was
characterized by X-Ray Diffraction (XRD) and Infrared Spectroscopy (FTIR) techniques and luminescence
properties of the compound was measured by spectrofluorometric method[2,3].
XRD and FTIR spectra that were used for characterization compared with pure La 2 SrB10 O19 ’s spectra and
compatibility between them was a very large extent. The excitation and emission spectra of pure La2SrB10O19
and Pb2+ doped La 2 SrB10 O19 : Pb2+ compounds obtained by spectrofluorometric analysis, the maximum
excitation wavelength (λex) and emission wavelength (λem ) identified and also other similar doped/pure
borates are given in a comparative table [2 -4 ].
As a result, synthesizing a new type of borate La 2 SrB10 O19 : Pb2+ by using Pb 2+ as the doping material,
determining some of the luminescence properties such as λex and λem , and also the luminescence properties
of these borate has brought innovation in this study is different from similar doped/pure borates. However,
by the present work is gained a new compound to synthetic boron chemistry and besides sheds light on the
similar future studies and because of this reason it has an importance. Also, as if it finds an application area
it is considered that it will contribute to the national economy.
REFERENCES
[1] Cao, J., Wang, J., Fu, P., Guo, F., Yang, Z., Wu, Y., Synthesis and Characterization of a Novel Non-Linear
Optical Material La 2 SrB10 O19 , Progress in Crystal Growth and Characterization of Materials of
Materials, 97-101, 2000.
[2] Pekgözlü, İ., Karabulut, H., Synthesis and Photoluminescence of Pb 2+ Doped SrB2 O4 , Inorganic Materials
45-1, 61-64, 2009.
[3] Pekgözlü, İ., Erdoğmuş E., Demirel, B., Gök, M. S., Karabulut, H., Başak, A. S., A Novel UV -Emitting
Phosphor: Li 6 CaB3 O8.5 :Pb2+, Journal of Luminescence, 131, 2290-2293, 2011.
[4] Wu, Y., Liu, J., Fu, P., Wang, J., Zhou, H., Wang, G., Chen, C., A New Lanthanum and Calcium Borate
La 2 CaB10 O19 , Chem. Mater, 13, 753-755, 2001.
155
IP-TR-054
İki Dişli Arilhidrazon İçeren Bakır (II) Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve DNA Bağlanma
Etkileşimlerinin İncelenmesi
Harika Özkan 1 , Cansu Gökçe1 , Tolga Tekin 1 , Oktay Erer 1 , Ramazan Güp 1
1
Schiff bazları ve geçiş metal komplekslerinin önemli derecede biyoaktivite göstermesi nedeniyle, son
zamanlarda çok yoğun ilgi çekmektedirler [1]. Bu tür bileşikler ağrı kesici, sakinleştirici, antibiyotik, antiülser,
antikonvulsan, antidiyaretik, antimikrobiyal [2] ve özellikle antikanser ajanı olarak kullanıldıkları çok iyi
bilinmektedirler. Özellikle antikanser ajanı olarak bilinen bu bileşikler yapay metallonukleazlar olarak da
adlandırılmakta ve birçoğu bir şekilde DNA’ya bağlanak antitümör etkisi gösterdikleri bilinmektedir. Böylece
kanserli hücrede DNA çoğalmasını bloke ederek, tümör hücrelerinin büyümesini inhibe eder. DNA
bağlanmasının ve kesmesinin mekanizmasını anlamak, etkili antitümör ilaçlarının dizayn edilmesinin en
önemli temelidir. Bu tür ilaçların başarısı, DNA’ya ilgilerine ve bağlanma modlarına bağlıdır. Dolayısıyla
DNA’ya fizyolojik şartlar altında bağlanabilen metal kompleksleri antitümör etki mekanizmasındaki özellikle
yapı aktivite ilişkisini anlamak için önemlidir [3].
Bu çalışmada yapısında, OH, OC 4 H9 , OC6 H11 ve OCH2 COOC2 H5 grupları içeren dört yeni arilhidrazon
sentezlenmiş ve bu ligandların 1:2 metal/ligand oranlı kompleksleri elde edilmiştir. Elde edilen ligand ve
komplekslerin yapıları çeşitli karakterizasyon teknikleri (13C-NMR, 1 H-NMR, IR, UV-vis., elementel analiz, TGA
ve XRD) ile aydınlatılmıştır. Yapıları aydınlatılan ligand ve komplekslerin DNA bağlanma aktiviteleri
incelenmiştir.
Bu çalışma sonucunda, Cu (II) komplekslerinin Calf Thymus-DNA ile bağlanma etkileşimleri UV absorpsiyon ve
viskozimetri kullanarak incelenmiş ve fonksiyonel grupların bu etkileşim üzerindeki etkileri belirlenmiştir.
KAYNAKLAR
[2] Chaviara, A.T., Cox, P.J., Repana, K.H., Pantazaki, A.A., Papazisis, K.T., Kortsaris, A.H., Kyriakidis, D.A.,
Nikolov, G.St., Bolos, C.A., The unexpected formation of biologically active Cu (II) Schiff mono-base
complexes with 2-thiophene-carboxaldehyde and dipropylenetriamine: crystal and molecular
structure of CudptaSCl 2 , J. Inorg. Biochem., 99 (2 ), 467–476, 2005.
[3] Connors, T. A., Cleare, M. J., Harrap, K. R., Structure–activity relationships of the anti-tumour platinum
156
IP-EN-054
Synthesis, Characterization and Analysis of the DNA Binding Interactions of Copper (II) Complexes
Containing Bidentate Aryl Hydrazones
Harika Özkan 1 , Cansu Gökçe1 , Tolga Tekin 1 , Oktay Erer 1 , Ramazan Güp 1
1
Muğla University, Faculty of Science, Chemistry Department
Schiff bases and transition metal complexes has become an area of permanent interest because of their
significant bioactivity properties [1]. These types of compounds are very well known to have been used as
pain killers, sedatives, tranquilizers, antibiotics, antiulcer, anticonvulsant, anti diarrheal, antimicrobial [2],
and in particular anticancer agents. Especially, these compounds are known as anti-cancer agent is also
referred to as artificial metallonucleases, and many of them have antitumor effect by binding DNA. Thus, the
proliferation of cancer cells by blocking DNA inhibits growth of tumor cells. Understanding DNA binding and
cleavage mechanism is the most fundamental of effective design the anti-tumor drugs. The success of this
type of drugs depends on DNA interests and DNA-binding modes. So, DNA-linked metal complexes under
physiological conditions is important to understand the mechanism antitumor effect particularly structure
activity relationship [3].
In this study, four new aryl hydrazones containing OH, OC 4 H9, OC6H11 and OCH2 COOC2 H5 groups have been
synthesized and 1:2 metal / ligand ratio complexes are obtained. Structures of the new synthesized ligands
and complexes have been examined by characterization techniques ( 13 C-NMR, 1 H-NMR, IR, UV-vis.,
elemental analysis, TGA and XRD ). DNA binding activities of the characterized ligands and complexes have
been investigated.
As a result of this study, Calf Thymus DNA-binding interactions of Cu (II) complexes have been investigated
using UV absorption and viscosimetry, and the effects of functional groups have been determined on these
interactions.
REFERENCES
[2] Chaviara, A.T., Cox, P.J., Repana, K.H., Pantazaki, A.A., Papazisis, K.T., Kortsaris, A.H., Kyriakidis, D.A.,
Nikolov, G.St., Bolos, C.A., The unexpected formation of biologically active Cu (II) Schiff mono-base
complexes with 2-thiophene-carboxaldehyde and dipropylenetriamine: crystal and molecular
structure of CudptaSCl 2 , J. Inorg. Biochem., 99 (2 ), 467–476, 2005.
[3] Connors, T. A., Cleare, M. J., Harrap, K. R., Structure–activity relationships of the anti-tumor platinum
157
IP-TR-055
Tekdüze Parçacık Boyutuna Sahip Rutenyum Nanoparçacıkları: Hazırlanması, Tanımlanması ve Amonyak
Boranın Dehidrojenlenmesinde Olağanüstü Katalitik Etkinliği
Hasan Can, Önder Metin
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, 25240 Erzurum, Türkiye
Bu çalışmada, tekdüze parçacık boyutlu rutenyum nanoparçacıklarının basit bir metotla hazırlanması, ileri
analitik yöntemlerle tanımlanması ve günümüzde en etkin kimyasal hidrojen depolama malzemesi olarak
kabul gören amonyak boranın (AB) dehidrojenlenmesi katalitik etkinlikle ri rapor edilmektedir. Tekdüze
parçacık boyutlu Ru nanoparçacıkları (NP ), literatürde örneği olmayan, kendi geliştirdiğimiz yeni bir metotile
hazırlandı. Geliştirdiğimiz metotla Ru NP; rutenyum (III) asetil asetonatın [Ru (acac ) 3 ] oleyilamin (OAm) ve
benzil eter (BE) eşliğinde yüksek sıcaklıkta bozunması ve eş-zamanlı takip eden indirgenmesi sonucu
hazırlandı. Bu protokolde, oleyilamin hem kararlılaştırıcı hem de indirgeyici ajan olarak görev yaparken,
benzil eter de yüksek sıcaklık çözücüsü olarak kullanıldı. Ru NP, AB’nin suda dehidrojenlenmesinde katalizör
olarak kullanılmadan önce basit bir sıvı emdirme metoduyla alüminyum oksit nano tozlarının üzerine
desteklendi (Ru@Al2 O3 ). Ru NP’leri üzerine özel bir muamele yapılmadan, AB’nin hidrolizinde 39,6 mo l H2
(mol Ru.min )-1 çevrim frekansını sağladı. Ancak Ru NP’lerinin AB’nin hidrolizindeki katalitik etkinliği, asetik
asit muamelesi ile iki kattan fazla artırıldı ve yeni TOF değerinin 83,3 mol H 2 (mol Ru.min )-1 olduğu görüldü.
Bu TOF değerinin, bugüne kadar test edilen Ru katalizörleri içerisinde en yüksek değere sahip olduğu
görülürken, amonyak boranın hidrolizinde test edilen platin bazlı katalizörlerden bile yüksek olduğu
görülmüştür. Ek olarak, burada sunulan çalışma, Ru NP’leri ile katalizlenen AB’nin dehidrojenlenmesi için hız
kanununu belirlemek için sağlıklı toplanan kinetik verileri ve aktivasyon parametrelerini içermektedir.
Anahtar Kelimeler: Rutenyum nanoparçacıkları, Al 2 O3 nanotozu, Heterojen katalizör, Dehidrojenlenme,
Amonyak Boran.
158
IP-EN-055
A Facile Synthesis of Nearly Monodisperse Ruthenium Nanoparticles and Their Catalysis in the Hydrolytic
Dehydrogenation of Ammonia Borane for Chemical Hydrogen Storage
Hasan Can, Önder Metin
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240 Erzurum, Turkey
A facile method for the preparation of nearly monodisperse Ru nanoparticles (NPs) and their record catalytic
activity in the hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane (AB) for chem ical hydrogen storage are
reported herein. Ru NPs were prepared by a novel protocol comprising the thermal decomposition and
concomitant reduction of ruthenium (III) acetylacetonate (Ru (acac ) 3 ) in the presence of oleylamine (OAm)
and benzylether (BE ). In the protocol, OAm served as both a stabilizer and reducing agent and BE used as a
solvent. Ru NPs were supported on aluminum oxide nanopowder (Ru@Al 2 O3 ) via a simple liquid
impregnation method before their use as catalyst for the dehydrogenation of AB i n water. Without any
special treatment to remove the surfactants, Ru@Al 2 O3 showed high catalytic activity in the hydrolytic
dehydrogenation of AB providing an initial turnover frequency (TOF) of 39.6 mol H2 . (mol Ru.min )-1 . Their
catalytic performance was further enhanced dramatically by the acetic acid treatment and the initial TOF
value is increased to 83.3 mol H 2. (mol Ru.min )-1 that is the highest among the Ru catalysts and even higher
than Pt-based catalysts tested in the hydrolysis of AB. Additionally, the work reported here includes a
wealthy collection of kinetic data to determine the rate law and apparent activation parameters for the
catalytic dehydrogenation of AB in water.
Keywords: Ruthenium nanoparticles; Al 2 O3 nanopowder; Heterogeneous catalyst; Dehydrogenation;
Ammonia borane.
159
IP-TR-056
Katı Hal Reaksiyonları ile Oda Sıcaklığında Fe-Mn-B Alaşım Nanopartiküllerinin Hazırlanması
1
1
Hatice Kalın, 1 Gülşah Kurt
Aksaray Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 68100 AKSARAY, TÜRKİYE
Teknolojik ilerlemeler, üstün özellikli malzemelerin gelişimine bağlıdır. Metaller arası bileşiklerin çok farklı
mekanik ve fiziksel özellik göstermeleri, bu alandaki çalışma- lara duyulan ilgiyi artırmıştır. Demir elementinin
özelliklerine bakıldığında; dünyada ki metaller arasında en çok bulunanlardan ikincisidir ve binlerce işlenmiş
ürünün ana maddesidir.
Alaşımlar, kristalloğrafik ya da amorf yapılardır. Kristalik yapıl arda, bir malzemenin kristal yapısı, o
malzemenin bütün fiziksel özelliklerini etkiler. Kristal yapıya, dışarıdan bir etki ettiğinde, metal atomlarının
konumları, karşılıklı olarak kayar veya metal atomları yalnızca kendi kafesinde ki yerlerine sıkışır. Demirin
farklı sıcaklıklarda, farklı kristal yapıları benimsemesi ile ilgili özelliği Şekil 1.1.‘de verilmiştir.
Şekil 1.1. Saf demirin polimorfizmi[1]
Amorf alaşımlar ise, oda sıcaklığında kimyasal metotlar ile kolaylıkla elde edilmek tedir.[2,3] Özelli kle
endüstriyel boyutta düşünüldüğünde, enerjinin her yönde etkin ve verimli kullanılması ve israfın önlenmesi
açısından bu durum oldukça önemlidir.
Bu çalışmada; sodyum bor hidrür ve metal klorürlerin oda sıcaklığında ki kimyasal reaksiyonu ile yeni alaşım
elde edilmiştir. Analitik reaktifler yardımı ile yapıdan klor uzaklaştırılmıştır. Sentezlenen yapı ICP, SEM, XRD,
TGA ve manyetik ölçümler ile karakterize edilmiştir. ICP sonuçları yapıda; %77,90 Fe, %10.05 Mn, %9,481 B
olduğunu göstermiştir. Manyetik ölçümler, yapının ferromanyetik olduğunu göstermektedir. XRD ölçümleri
ile ise yapının amorf ve kristaloğrafik incelemeleri yapılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Smith, W. F. Structure and properties of engineering alloys, Washington, D.C., 1993
[2] Zhonga, G.Q., Zhoub, H.L., Jia, Y.Q. Journal of Alloys and Compounds. 465, L 1 –L 3 , 2008
[3] Liu, M.L., Zhou, H.L., Chen,Y.R., Jia, Y.Q. Materials Chemistry and Physics, 89, 289 –294, 2005
160
IP-EN-056
Preparation of Fe-Mn-B Alloy Nanoparticles with Solid State Reactions at Room Temperature
1
1
Hatice Kalın, 1 Gülşah Kurt
Aksaray University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 68100 Aksaray, Turkey
Technological advances depends on the development of materials with superior properties. Showing very
different mechanical and physical properties of the compounds derivated between metals, has increased
interest in this research area. Looking at the properties of iron; it is the second most abundant metal in the
world, and is the main ingredient of thousands of processed products.
Alloys are crystallographic or amorphous structures. The crystal structure of a material effects all physical
properties of it. When an external affect is applied to a Crystal structure, positions of the metal atoms
mutually change or metal atoms only stick together in their spaces. Crystal structure properties of iron at
different temperatures is given in Figure 1.1.
Figure 1.1. Polymorphism of pure iron [1]
However, amorphous alloys be easily synthesized with chemical methods at room temperature. [2,3]
Especially; in considering the industrial scale, this is very important in respect to effective and efficient use of
energy in each direction
In this study, the new alloy were obtained from the c hemical reaction sodium borohydride and metal
chlorides at room temperature. The chlorines were removed with the help of analytical reagents. This
structure was characterized by ICP, SEM, TGA, magnetic measurements. The ICP showed that 77.90% Fe,
5.10% Mn, 9.481%. Magnetic measurements showed that the ferromagnetic structure
REFERENCES
[1] Smith, W. F. Structure and properties of engineering alloys, Washington, D.C., 1993
[2] Zhonga, G.Q., Zhoub, H.L., Jia, Y.Q. Journal of Alloys and Compounds. 465, L 1 –L 3 , 2008
[3] Liu, M.L., Zhou, H.L., Chen,Y.R., Jia, Y.Q. Materials Chemistry and Physics, 89, 289–294, 2005
161
IP-TR-057
Ferrosen Grubu İçeren İmidazolinyum Tuzunun Sentezi ve Karakterizasyonu
Hülya Avcı Özbek1 , Funda Demirhan 1 , Bekir Çetinkaya 2
1
Celal Bayar Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
2
EgeÜniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Son yıllarda, ligant olarak imidazolinyum iyonları ile hazırlanan N-heterosiklikkarben (NHCs) metal
komplekslerinin, homojen katalizde yüksek aktivite göstermeleri, ferrosen grubu içeren karben metal
komplekslerinin sentezine olan ilgiyi arttırmıştır[1,2]. Ferrosen grubu içeren karbenler, güçlü elektron verici
özellikleri ve tersinir redoks kimyaları açısından ilginç bileşiklerdir[2 -4].
Bu çalışmada ferrosenkarboksialdehit (FcCHO) ve etilendiamin kullanılarak kondenzasyon reaksiyonu sonucu
N,Nꞌetilenbis (ferrosenilmetiliden )amin (I) sentezlenmiştir. Bu bileşik LiAlH 4 ile indirgenerek N,Nꞌ-etilenbis
(ferrosenilmetil )amin (II) elde edilmiştir. II numaralı kompleksin amonyum klorür ile trimetilortoformat
içindeki halka kapatma reaksiyonu sonucunda, ferrosen grubu içeren karben ligantları ve komplekslerinin
hazırlanmasında öncül bileşik olarak kullanılma potansiyeline sahip 1,3-Bis (ferrosenilmetil )imidazolinyum
klorür (III) tuzunun sentezi (Şekil 1) gerçekleştirilmiş ve çeşitli spektroskopik yöntemler (NMR, IR) ile yapısı
aydınlatılarak, döngüsel voltammetrik özellikleri (Şekil 2) incelenmiştir.
Etilendiamin
FcCHO
Etanol
I
LiAlH4
THF
II
NH4Cl
+
N
CH(OCH3)3 Fc
(Fc:ferrosenil)
N
Cl
Fc
-
III
Şekil 1
FcCHO
I
II
III
*E-6
-------------------
3
2
1
AKIM
0
-1
-2
-0.5
0.0
0.5
1.0
POTANSIYEL
Şekil 2. FcCHO,I,II ve III bileşiklerinin döngüsel voltammogramları
(Diklorometan/ 0,1 M Tetrabutil amonyum hekzafloro fosfat)
KAYNAKLAR
[1] Koçak,F.,Kavaklı,C.,Akyol,C.,Önal,A.,Özkar,S.,J. Organomet. Chem.,691, 5030–5037,2006.
[2] Demirhan,F.,Yıldırım,Ö., Çetinkaya,B.,Trans. Met. Chem,28, 558–562, 2003
[3] Bildstein,B.,Malaun,M., Kopacka,H., Ongania,K., Wurst,K., J. Organomet. Chem., 572, 177–187 ,1999.
[4] Bildstein,B.,Malaun,M., Kopacka,H., Ongania,K., Wurst,K.,Mitterböck,M., Ongania,K.H, Opromolla,G.,
Zanello,P.,Organometallics., 18, 4325–4336,1999.
162
IP-EN-057
Synthesis and Characterization of the Ferrocene Containing Imidazolidinium Salt
Hülya Avcı Özbek1 , Funda Demirhan 1 , Bekir Çetinkaya 2
1
Celal Bayar Universty, Faculty of Science&Literature, Chemistry Department
2
Ege Universty, Faculty of Science, Chemistry Department
In recent years; N-heterocyclic carben (NHCs) metal complexes which prepeare from imidazolidinium
ligands, show high activity in homogeneous catalysts. This situaiton casuses to increase attention to
ferrocene containing carbene metal complexes synthesis[1,2]. Ferrocene containing carbene complexes are
interesting compounds for strong electron donor properties and reversible redox chemistry[2 -4].
In this research, N,Nꞌ-ethylenebis (ferrosenilmetiliden) amine (I) was synthesised as a result of
condensation reaction by using ferrosenkarboksialdehit (FcCHO) and ethylenediamine. This compound was
reduced with LiAlH 4 N,Nꞌ-ethylenebis (ferrosenilmetil )amine (II) was obtained. 1,3-Bis (ferrocenlymethly
)imidazolidinium chloride (III ), have the potential to be used as precursor in the preparation of ferrocene
containing carben ligands and complexes, was syhthesised as a result of the ring closure reaction by using II
numbered complex with ammonium chloride in trimethyl ortho formate (Figure 1) and its structure
characterized by various spectroscopic methods (NMR,IR ), cyclic voltammetric properties were investigated
(Figure 2 ).
Ethylenediamine
LiAlH4
Ethanol
THF
I
FcCHO
II
NH4Cl
CH(OCH3)3
+
N
Fc
N
Cl
-
Fc
(Fc:ferrocenyl)
III
Figure 1
FcCHO
I
II
III
-------------------
Figure 2.Cyclic voltammograms of FcCHO,I,II and III complexes
(Dichloromethane/ 0,1 M tetrabutylammonium hexafluorophosphate )
REFERENCES
[1] Koçak,F.,Kavaklı,C.,Akyol,C.,Önal,A.,Özkar,S.,J. Organomet. Chem.,691, 5030–5037,2006.
[2] Demirhan,F.,Yıldırım,Ö., Çetinkaya,B.,Trans. Met. Chem,28, 558–562, 2003
[3] Bildstein,B.,Malaun,M., Kopacka,H., Ongania,K., Wurst,K., J. Organomet. Chem., 572, 177–187 ,1999.
[4] Bildstein,B.,Malaun,M., Kopacka,H., Ongania,K., Wurst,K.,Mitterböck,M., On gania,K.H, Opromolla,G.,
Zanello,P.,Organometallics., 18, 4325–4336,1999.
163
IP-TR-058
Suda Çözünebilen Çinko Ftalosiyanin BileşiklerininFotofiziksel ve Fotokimyasal Özellikleri
Hülya Yanık, Mahmut Durmuş,Bünyemin Coşut, Serkan Yeşilot
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Gebze-KOCAELİ
[email protected]
Fotodinamikterapi, en yeni ve en çok ilgi çeken kanser tedavi yöntemlerinden biridir [1]. Fotodinamikterapi,
seçici olarak hedef dokuda biriken ışığa duyarlı maddenin (fotosensitizer ), uygun dalga boyundaki görünür
ışığa maruz bırakılması prensibine dayanır. Moleküler oksijen varlığında, fotosensitizer’in ışık ile aktive olması
sonucunda oluşan serbest radikaller ve singlet oksijen, lipit, protein ve nükleik asitler gibi birçok biyolojik
molekülle etkileşerek, kanser hücrelerini tahrip eder [2]. Yüksek dalga boyunda absorpsiyon yapmaları,
yüksek triplet kuantum verimleri, triplet halde kalma sürelerinin uzun olması ve etkili bir şekilde singlet
oksijen oluşturabilme kapasiteleri nedeniyle ftalosiyanin bileşikleri fotodinamikterapide kullanılabilecek
hedef moleküllerdir [3-6].
Bu çalışmanın amacı, suda çözünebilen çinko ftalosiyaninlerinfotofiziksel ve fotokimyasal özelliklerinin
incelenerek uygun fotosensitizerlerin bulunması ile fotodinamikterapi etkisinin geliştirilmesidir.
+
4
R
+
4
R
R
N
N
R
N
N
N
Zn
N
2-
2 SO4
N
N
N
Zn
N
2 SO42-
N
N
N
N
R
N
N
R
R
R
R=
O
N
+
KAYNAKLAR
[1] R. Bonnett, ChemicalAspects of PhotodynamicTherapy, Gordon andBreachSci., (2000 ).
[2] A.C. Tedesco, J.C.G. Rotta, C.N. Lunardi, Curr.Org.Chem.,7, 187, (2003 ).
[3] R. Bonnett, Chem. Soc. Rev., 24, 19, (1995 ).
[4] M. Durmuş, T. Nyokong, Inorg.Chem.Commun., 10, 332, (2007 ).
[5] M. Durmuş, T. Nyokong, V. Ahsen (Eds. ), Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security, ISBN:
978-90-481-3872-2, Springer Dordrecht HeidelbergLondon New York, 2012.
[6] F. Dumoulin, M. Durmuş, V. Ahsen, T. Nyokong, CoordinationChemistryReviews, 254, 2792-2847, (2010 ).
7, (2010 ).
164
IP-EN-058
Photophysical and Photochemical Properties of Water-Soluble Zinc Phthalocyanines
Hülya Yanık, Mahmut Durmuş, Bünyemin Coşut, Serkan Yeşilot
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, P.O.Box: 141, Gebze-KOCAELİ
[email protected]
Photodynamic therapy is one of the newest and most exciting types of therapy for cancer and became most
valuable recently [1]. For photodynamic therapy, a combination of a photosensitizing drug and light in the
presence of molecular oxygen, is used to obtain a therapeutic effect, and has been proposed as an
alternative treatment to complement conventional protocols in the management of malignant tumors and
many other non-oncologic diseases [2]. Recently, second generation photosensitizers like phthalocyanines
have been introduced for using in PDT and some are in clinical trials. Due to their high molar absorption
coefficient in the red part of the spectrum, photostability, and long lifetimes of the photoexicited triplet
state, the phthalocyanines are known to be useful photosensitizers [3 -6].
The aim of this study is to investigate photophysical andphotochemical properties of water soluble
zincphthalocyanines for photodynamic treatment. Finding a suitable photosensitizer is crucial in improving
the efficiency of photodynamic therapy.
+
4
R
+
4
R
R
N
N
R
N
N
N
Zn
N
2-
2 SO4
N
N
N
2 SO42-
N
N
N
N
Zn
N
R
N
N
R
R
R
R=
O
N
+
REFERENCES
[1] R. Bonnett, ChemicalAspects of PhotodynamicTherapy, Gordon andBreachSci., (2000 ).
[2] A.C. Tedesco, J.C.G. Rotta, C.N. Lunardi, Curr.Org.Chem.,7, 187, (2003 ).
[3 ]R. Bonnett, Chem. Soc. Rev., 24, 19, (1995 ).
[4] M. Durmuş, T. Nyokong, Inorg.Chem.Commun., 10, 332, (2007 ).
[5] M. Durmuş, T. Nyokong, V. Ahsen (Eds. ), Photosensitizers in Medicine, Environment, and Security, ISBN:
978-90-481-3872-2, Springer Dordrecht HeidelbergLondon New York, 2012.
[6] F. Dumoulin, M. Durmuş, V. Ahsen, T. Nyokong, CoordinationChemistryReviews, 254, 2792-284
165
IP-TR-059
[Mn (2-2’-bipyr )3 ].2ClO4 , [Mn (phen )3 ]ClO4, Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Fotolüminesans
Mehmet Kurtça, Özlem Atlıer, İbrahim Kani
Anadolu Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Eskişehir [email protected]
Günümüzde koordinasyon bileşikleri, katalizör olarak kullanımı, gaz soğurma, depolama ve ayrıştırma,
moleküler manyetizma gibi özelliklerinden dolayı büyük ilgi görmektedir. Mangan biyolojik sistemlerde enzim
yapısında yer alan önemli metallerdendir [1 -2]
Bu çalışmada, fenantrolin ve 2-2’-biridin ligandlarının Mn (II) ile metanol ortamında 50 oC’de oluşturduğu iki
kompleks sentezlenmiş ve yapı karakterizasyonu FT-IR, UV-visible ve tek kristal X-ışınları yöntemleriyle
gerçekleştirilmiştir. Ayrıca sentezlenen bu komplekslerin fotolüminesans özellikleri farklı çözücülerde ve katı
ortamda araştırılmıştır.
Şekil 1. a) [Mn (phen )3 ]ClO4 ve b) [Mn (2-2’-bipyr )3 ].2ClO4 komplekslerinin moleküler yapısı
KAYNAKLAR
[1] Bakir, M., Green, O., Wilmot- Singh, M., Journal of Molecular Structure, 967, 174-182, 2010.
[2] Stephan, H. O., Henkel, G., Polyhedron, 15, 501 -511, 1996.
166
IP-EN-059
Synthesis, Characterization and Investigation of photoluminescence properties of [Mn (2 -2’-bipy )3 ].2ClO4 ,
[Mn (phen )3 ]ClO4, Complexes
Mehmet Kurtça, Özlem Atlıer, İbrahim Kani
Anadolu Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Eskişehir [email protected]
Recently, coordination compounds have interested due to their potential applications as functional materials
in catalysis, gas sorption, storage and separation, molecular magnetism. Manganese is one of the important
metals which in the structure of enzyme in biological systems.
In this study, two Mn (II) complexes of phenanthroline and 2,2’-bipyridine ligands have been synthesized in
methanol at 50 0 C and characterized by FT-IR, UV-vis. and single crystal X- rays. Furthermore, the
photoluminescence properties of these Mn (II) complexes have been investigated in different solvents andin
the solid state.
Fig. 1. a) Molecular structure of [Mn (phen )3 ]ClO4 and b) [Mn (2-2’-bipy )3 ].2ClO4
REFERENCES
[1] Bakir, M., Green, O., Wilmot- Singh, M., Journal of Molecular Structure, 967, 174 -182, 2010.
[2] Stephan, H. O., Henkel, G., Polyhedron, 15, 501-511, 1996.
167
IP-TR-060
Flor Grupları İçeren Yeni A 3 B Tipi Asimetrik Ftalosiyanin Sentezi ve PDT Uygulamaları
Melike Büşra Bayramoğlu 1 , Yasin Arslanoğlu1 , Esin Hamuryudan 1
1
İstanbul Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, İstanbul, TR34469, Türkiye (email: [email protected])
Ftalosiyaninler pigment boyar madde, fotovoltaik cihazlar, katalizör, fotodinamik terapi gibi bir
çok önemli uygulama alanına sahip düzlemsel makrosiklik yapılardır. Görünür bölgenin kısa ve uzun
dalgaboylarında yüksek absorpsiyon değerlerine sahip olmalarından ötürü optik uygulamalarda kullanım
alanları geniştir. Ftalosiyaninlerin merkez metal atomunun ve periferal grupl arın değiştirilmesi ile optik ve
elektriksel özellikleri uygulama alanına uygun olarak değiştirilebilir. Örnek olarak, ftalosiyaninlerin floresans
ve fosforesans quantum verimleri ile bu özelliklere gore değişen singlet ve triplet hallerinin yaşam süreleri de
ftalosiyanin moleküllerinin yapısına bağlıdır[1]. Asimetrik ftalosiyaninler başlica üç yöntem ile
sentezlenebilirler: polimer destekli yöntem, sub-ftalosiyanin yöntemi ve istatiksel kondenzasyon yöntemi. En
çok tercih edilip kullanılan istatiksel kondenzasyon yönteminde iki ya da daha fazla farklı sübstütie olmuş
dinitril veya diiminoizoindülin gruplarının değişik oranlarda kullanılmasıyla asimetrik ftalosiyaninlerin eldesi
sağlanır[2]. Sentezlenen asimetrik ftalosiyaninler, oluşan reaksiyon karışımların dan kromotografik
yöntemlerle izole edilirler[3].
Bu çalışmada, A3B tipi asitmerik yapıda yeni metaloftalosiyaninler istatiksel kondenzasyon
metodu kullanılarak sentezlenmiş ve sentezlenen moleküllerin karakterizasyon işlemleri çeşitli metodlarla
gerçekleştirilmiştir. Çözünürlüğü arttırması amacıyla sulfur grubuna sahip ftalonitril grubu (A) ve elektron
çekici flor grupları içeren ftalonitril bileşiği (B) iki farklı dinitril türevleri olarak seçilmiştir. Sentezlenen
bileşiklerin yapıları IR, UV-Vis, 1H NMR, elemental analiz ve Mass yöntemleri ile karakterize edilmiştir.
R1
A
N
N
N
F
F
R1
A
Zn
N
B
N
F
N
N
N
F
A
R1
KAYNAKLAR
[1] Nombona, N., Chidawanyika W., Nyokong, T., Polyhedron, 2011, 30, 654-659.
[2] Arslanoglu, Y., Koca, A., Hamuryudan, E., Dyes and Pigments, 2011, 88, 135-142.
[3] Tempesti TC., Alvarez MG., Durantini EN., Dyes and Pigments, 2011,91, 6 -12.
168
IP-EN-060
A 3 B Type Fluorinated Unsymmetrical Phthalocyanines for PDT applications
Melike Büşra Bayramoğlu, Yasin Arslanoğlu, Esin Hamuryudan a
a
Technical University of Istanbul, Department of Chemistry, Istanbul, TR34469, Turkey (email:
[email protected] )
Phthalocyanines are versatile molecules used as industrial pigments, and they have been applied in a
number of applications: for example, photodynamic therapy, photovoltaic devices, catalysts, gas sensors,
electrochromic displays and photovoltaic devices. Phthalocyanines have strong absorption at short and long
wavelength ends of the visible spectrum and are thus well suited for optical applications. The optical and
electrical properties of phthalocyanines can be tuned by changing the center metal and the peripheral
substituents. For instance, the fluorescence and phosphorescence quantum yields and the corresponding
lifetimes of singlet and triplet states of phthalocyanines depend on their structure. Unsymmetrically
substituted phthalocyanines are usually prepared by three principal synthetic strategies: the polymer
support route, the subphthalocyanine route, and the statistical condensation route. The most common
method is the statistical condensation of two differently substituted dinitriles or diiminoisoindolines (using
different ratios 3:1, 6:1, 9:1 etc..) followe d by chromatographic separation of the resulting mixture.
In the present work, we describe the synthesize and characterization of A 3 B type novel unsymmetrically
substituted metallophthalocyanine which has been synthesized by statistical condensation of a m ixture of
sulfur containing phthalonitrile (A) and fluorinated phthalonitrile (B ). The structures of all these compounds
were identified by using IR, UV-VIS, 1 H NMR and elemental analyses spectroscopic data.
R1
A
N
N
N
F
F
R1
A
Zn
N
B
N
F
N
N
N
F
A
R1
REFERENCES
[1] Nombona, N., Chidawanyika W., Nyokong, T., Polyhedron, 2011, 30, 654-659.
[2] Arslanoglu, Y., Koca, A., Hamuryudan, E., Dyes and Pigments, 2011, 88, 135-142.
[3] Tempesti TC., Alvarez MG., Durantini EN., Dyes and Pigments, 2011,91, 6 -12.
169
IP-TR-061
2- (2- (4-Metoksifenil )hidrazon )siklohekzan-1,3-dion’dan Türeyen Bis (tiyosemikarbazon) Ligandı ile Metal
Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Melike Dönmez1 , Naki Çolak2 , Zuhal Karagöz1 , Memet Şekerci 1
1
2
Fırat Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Elazığ
Hitit Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Çorum
Tiyosemikarbazonlar ve kompleksleri, antitümör, fungisidal, bakterisidal ve antiviral aktiviteler gibi
farmasötik ve biyolojik özelliklerinden dolayı oldukça ilgi uyandıran bileşiklerdir. [1 -2] Tiyosemikarbazonların
biyolojik aktivitelerinin, metallerle şelat oluşturma kabiliyetleri ile ilişkili olduğu düşünülmektedir. [3]
Bu çalışmada, 2- (2- (4-Metoksifenil )hidrazon )siklohekzan-1,3-dion keton bileşiğinden türeyen bis
(tiyosemikarbazon) ligandı (L) ile bu ligandın Cu (II ), Ni (II ), Co (II) ve Mn (II) kompleksleri sentezlenerek;
elementel analiz, manyetik süseptibilite, elektronik spektrum, IR, 1H NMR, 13C NMR, LC-MS ve termal analiz
yoluyla karakterize edilmiştir
.
Şekil. Ligandın gösterimi
KAYNAKLAR:
[1] El-Shazly, R.M., Al-Hazmi, G.A.A., Ghazy, S.E., El-Shahawi, M.S. and El-Asmy, A.A. Journal of Coordination
Chemistry,59:8, 845-859, 2006.
[2] Zidan, A.S.A. and El-Said, A.I. Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 179, 1293-1305, 2004. [3] Kurup, M.R.P. and
Joseph, M. Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal -Organic Chemistry, 33:7, 1275-1287,
2003.
170
IP-EN-061
Synthesis and Characterization of Bis(thiosemicarbazone) Ligand Derived from
2-(2-(4-Methoxyphenyl)hydrazono)cyclohexane-1,3-dione and its Metal Complexes
1
2
Fırat University, Faculty of Science, Deparment of Chemistry, Elazığ
Hitit University, Faculty of Science and Arts, Deparment of Chemistry, Çorum
Thiosemicarbazones and their complexes have attracted considerably attention due to t heir pharmaceutical
and biological properties such as antitumor, fungicidal, bactericidal and antiviral activities [1 -2]. The
biolocigal activities of thiosemicarbazones are thought to be related to their ability to form chelates with
metals [3].
In this study, bis(thiosemicarbazone) ligand (L) derived from 2-(2-(4-methoxyphenyl)hydrazono)cyclohexane1,3-dione and Cu(II), Ni(II), Co(II) and Mn(II) complexes of the ligand were synthesised and characterized by
using elemental analysis, magnetic susceptibility, electronic spectrum, IR, 1 H NMR, 13 C NMR, LC-MS and
thermogravimetric analysis.
Figure. Representation of the ligand
REFERENCES
Chemistry,59:8, 845-859, 2006.
[2] Zidan, A.S.A. and El-Said, A.I. Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 179, 1293-1305, 2004.
[3] Kurup, M.R.P. and Joseph, M. Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 33:7,
1275-1287, 2003.
171
IP-TR-062
2- (2- (3-Bromofenil )hidrazon )-5,5-dimetilsiklohekzan-1,3-dion’dan Türeyen Bis (tiyosemikarbazon)
Ligandı ile Metal Komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
1
2
Fırat Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Elazığ
Tiyosemikarbazonlar ve kompleksleri, antitümör, fungisidal, bakterisidal ve antiviral aktiviteler gibi
farmasötik ve biyolojik özelliklerinden dolayı oldukça ilgi uyandıran bileşiklerdir. [1 -2] Tiyosemikarbazonların
biyolojik aktivitelerinin, metallerle şelat oluşturma kabiliye tleri ile ilişkili olduğu düşünülmektedir. [3]
Bu çalışmada, 2- (2- (3-Bromofenil )hidrazon )-5,5-dimetilsiklohekzan-1,3-dion keton bileşiğinden türeyen bis
(tiyosemikarbazon) ligandı (L) ile bu ligandın Cu (II ), Ni (II ), Co (II ), Zn (II) ve Mn (II) kom pleksleri
sentezlenerek; elementel analiz, manyetik süseptibilite, elektronik spektrum, IR, 1H NMR, 13C NMR, LC-MS ve
termogravimetrik analiz yoluyla karakterize edilmiştir
Şekil. Ligandın gösterimi
KAYNAKLAR:
Chemistry,59:8, 845-859, 2006.
[2] Zidan, A.S.A. and El-Said, A.I. Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 179, 1293 -1305, 2004.
[3] Kasuga, N.C., Sekino, K., Koumo, C., Shimada, N., Ishikawa, M. And Nomiya, K. Journal of Inorganic
Biochemistry, 84, 55-65, 2001.
172
IP-EN-062
Synthesis and Characterization of Bis(thiosemicarbazone) Ligand Derived from
2-(2-(3-bromophenyl)hydrazono)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione and its Metal Complexes
1
2
Fırat University, Faculty of Science, Deparment of Chemistry, Elazığ
Hitit University, Faculty of Science and Arts, Deparment of Chemistry, Çorum
Thiosemicarbazones and their complexes have attracted considerably attention due to their pharmaceutical
and biological properties such as antitumor, fungicidal, bactericidal a nd antiviral activities [1-2]. The
biolocigal activities of thiosemicarbazones are thought to be related to their ability to form chelates with
metals [3].
In this study, bis(thiosemicarbazone) ligand (L) derived from 2 -(2-(3-bromophenyl)hydrazono)-5,5dimethylcyclohexane-1,3-dione and Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II) and Mn(II) complexes of the ligand were
synthesised and characterized by using elemental analysis, magnetic susceptibility, electronic spectrum, IR,
1
H NMR,13 C NMR, LC-MS and thermal analysis.
Figure. Representation of the ligand
REFERENCES
Chemistry,59:8, 845-859, 2006.
[2] Zidan, A.S.A. and El-Said, A.I. Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 179, 1293-1305, 2004.
[3] Kasuga, N.C., Sekino, K., Koumo, C., Shimada, N., Ishikawa, M. And Nomiya, K. Journal of Inorganic
Biochemistry, 84, 55-65, 2001.
173
IP-TR-063
Amin Grubu ileFonksiyonlandırılmışIşığa Duyarlı Ftalosiyaninler
Meltem Göksel,Mahmut Durmuş,Fabienne Dumoulin,Devrim Atilla,Vefa Ahsen
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Gebze-KOCAELİ [email protected]
Fotodinamikterapi (PDT ), kanser tedavisi için ışığa duyarlı madde (photosensitizer: PS) ile muamele edilmiş
olan dokunun ışıkla aktivasyonunu kapsayan bir tedavi yöntemidir. Ne PS ne de ışık kendi başına toksik
etkide bulunmadığından PDT tümör dokuları için oldukça seçici bir potansiyele sahiptir. PDT’de PS olarak
ftalosiyanin (phthalocyanine: Pc) molekülleri, yakın IR (650 -750nm) bölgesinde yaptığı kuvvetli
absorbsiyon,singlet oksijen üretimi için daha yüksek bir etkiye sahip olmaları ve yüksek kararlılıkları ile PS
olarak ilgi gören umut vaad edici moleküllerdir [1, 2].
PS olarak Pc kullanımının en büyük dezavantajı çözelti içerisinde agregasyona eğilimli olmasıdır. Agregasyon
olayı sadece çözünürlüğün azalmasına değil aynı zamanda floresans ve singlet oksijen kuantum veriminin
düşmesine de sebep olur. Bu durum da Pc için ışığa duyarlılığın azalması demektir [1]. Bu sınırlayıcı faktörleri
azaltmak ve etkin fotoaktiviteyi korumak içinftalosiyanin bileşikleri şalkon türevleri [2], peptid dizileri,
antibadi gibi biyolojik ligandlarlakonjuge edilmektedir.Biyolojik ligandlarlakonjügasyon yapmak amacıyla
Pchalkası, amin ve karboksilik asit gibi fonksiyonel gruplar içeren ligandlarlasübstitüe edilir ve bu fonksiyonel
gruplardan biyolojik ligandlarlakonjügasyon yapılarak PS olarak ftalosiyaninlerin hücreye hedeflenmesi
sağlanır.
Bu çalışma PDT etkinliğini artırmak için ışığa duyarlı madde olarak,şalkon türevleri ile konjuge edilebilir
aminfonkisyonel grubu ve polar çözücülerde çözünürlük sağlamak aynı zamanda da aggregasyonu
engellemek için dallanmış polioksoetilen grupları içeren asimetrik nonperiferalZn (II )ftalosiyanintürevleri
sentezlenmiştir.Bu amaçla sentezlenen ftalosiyanin türevinin FT-IR, UV ve NMR gibi spektral yöntemlerle
karakterizasyonu gerçekleştirilmiştir. Yapısı aydınlatılan asimetrik Zn (II) ftalosiyanin
türevlerininşalkonkonjügasyonundan sonraantikanser aktivite araştırmasının yapılması amaçlandığı için bu
bileşiklerinfotofiziksel ve fotokimyasal ölçümleride yapılmıştır.Bu çalışma 111M386 Numaralı TÜBİTAK
Projesi tarafından desteklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Martha Sibrian-Vazquez, JavierOrtiz, Irina V. Nesterova, FernandoFernańdez-La´zaro, Angela SastreSantos, Steven A. Soperand M. Graça H. Vicente, BioconjugateChem., 18, 410 -420, 2007.
[2]HiroyukiKagechika, EmikoKawachi, YuichiHashimoto, andKoichiShudo, J. Med. Chem., 32, 834-840, 1989.
174
IP-EN-063
A Light-Sensitive Phthalocyanines Functionalized with Amine Groups
Meltem Göksel, Mahmut Durmuş, Fabienne Dumoulin, Devrim Atilla, Vefa Ahsen
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, P.O.Box: 141, Gebze-KOCAELİ [email protected]
Photo dynamic therapy (PDT) light sensitive substance for the treatment of cancer (photo sensitizer: PS ),
and a method of treatment involving the activation of the light which has been treated tissue. PS there are
no toxic effect sand light on its own is a highly selective PDT has the potential for tumor tissues. PDT in the
PS phthalocyanine (phthalocyanine: Pc) molecules close to the IR (650-750nm) region, to show the strong
absorbance and high quantum yield of PS as a promising target for interest.
The most important disadvantage of the use of PS in solution as the PC is proneto aggregation. Water and
other polar solvents, especially due to the Pcrings agregated becomes hydrophobic. Aggregation event only,
but also a decrease in solubility and fluorescence quantum yield of singlet oxygen also may cause
degradation. This means reduced sensitivity to light for a Pc [1].The limiting factors to reduce and maintain
the active photoactivity of the phthalocyanine compounds are conjugated by the peptide sequences,
antibodies, biological ligands and chalcone derivatives [2]. Conjugation of biological ligands to make the
Pcring containing functional groups such as amine and carboxylic acid functional groups.Biological ligands
are substituted phthalocyanines cell targeting ligands referred to as PS is providedby conjugation.
This study was to improve the effectiveness of PDT light-sensitive material, the chalcone derivatives may be
conjugated with a functional group and the polar solvent store solution at the same time to prevent
aggregation groups with branched polioksoetilen asymmetric nonperiferal Zn (II) phthalocyanine derivatives
were synthesized. For this purpose, phthalocyanine derivative is synthesized by FTIR, UV, and NMR
characterization was carried out, such as spectral methods. Synthesis and anticancer activity of compounds
as well as the clarification of structures aimed to conduct research. For this, the photophysical and photo
chemical measurements will be determined by perform ingeligibility for PDT applications.This work is
supporting by the TUBITAK 111M386 Project.
REFERENCES
[1] Martha Sibrian-Vazquez, JavierOrtiz, Irina V. Nesterova, FernandoFernańdez-La´zaro, Angela SastreSantos, Steven A. Soperand M. Graça H. Vicente, BioconjugateChem., 18, 410 -420, 2007.
[2]HiroyukiKagechika, EmikoKawachi, YuichiHashimoto, andKoichiShudo, J. Med. Chem., 32, 834-840, 1989.
175
IP-TR-064
P-N ve P-O Bağı İçeren Kıskaç Ligandlar ve Metal Kompleksleri
Merve Karaman¹,Sevil İrişli¹
¹Ege Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Anorganik Kimya Anabilim Dalı
Son yıllarda N ve O gibi farklı donor atomlar ile bir arada bulunan fosfin ligandları sentezlenmiş ve bunların
metal komplekslerinin çeşitli katalitik etkileşimleri incelenmiştir [1,2,3]. Ancak özellikle düz zincirli yapılardan
türeyen hibrit fosfin ligandlarının metal komplekslerinin sentezi ve katalitik etkinlikleri üzerinde az sayıda
çalışma bulunmaktadır [4,5,6].
Bu çalışmanın amacı literatürde olmayan türde hibrit ligandların ve bu ligandların metal komplekslerini
sentezlemektir. Bu amaç ile öncelikle 3-N-metil propanol ile PPh2 Cl arasındaki tepkime sonucu hibrit yapılı,
düz zincirli fosfin ligandı ile bu ligandın, paladyum ve platin kompleksleri sentezlenmiştir. 3-piperidin metanol
ile PPh 2 Cl arasındaki tepkime de denenmiş, ürünün havaya aşırı hassas olması nedeniyle one-pot yöntemi
kullanılarak bu ligandın paladyum ve platin kompleksleri sentezlenmiştir. İzole edilen ligandın ve
komplekslerin yapıları spektroskopik yöntemlerle (³¹P -NMR, 1 H-NMR, FT-IR) aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Naili, S. Carpentier, J.F., Agbossou F., and Mortreux, A., Organometallics, 1995, 14, 401 -406
[2] Agbossou, F., Carpentier, J.F., " Hatat, C., Kokel, N., and Mortrem, A, Organanometallics, 1995, 14, 2480 2489
[3] Bandhi, A.L., Banditelli, G., Cesarotti, E., Minghetti, G. and Bovio B. Inorg. Chem. 1992, 31, 391 -398
[4] Albrect, M. and Van Koten, G., 2001,, Angew. Chem., Int. Ed., 40,3750 -3781 pp.
[5] Morales-Morales, D. and Jensen, C.M. (Eds. ), The Chemisrty of Pincer Compounds, Elsevier, Amsterdam,
2007.
[6] Singleton,J.T.,2003, The Uses of Pincer Complexes Inorganic Synthesis, Tetrahedron, 59, 1837 -1857 pp.
176
IP-EN-064
Pincer Ligands Containing P-N and P-O Bond and Their Metal Complexes
Merve Karaman¹,Sevil İrişli¹
¹Ege University, Faculty of Science ,Department of Chemistry, 35100 Bornova –İzmir/TURKEY
In recent years, phosphine ligands contained like N and O different donor atoms have been synthesized and
the catalytic activities of their metal complexes have been investigated on different organic reactions [1,2,3].
Especially, It has been limited number studies on synthesis and catalytic activaties of the hybrid phosphine
ligands containing straight chain and their metal complexes [4,5,6].
The aim of this work is to synthesis new hybrid ligands and their metal complexes. With this aim, firstly, it
has been obtained new hybrid phosphine ligand between the reaction of 3 -N-methyl propanol and PPh 2 Cl.
The palladium and platinum complexes of this ligand have been synthesized. In order to obtain another new
hybrid ligand, the reaction of between 3-Piperidinemethanol and PPh 2 Cl has been tried. The reaction
product is very air sensitive, so this ligand and its palladium ve platinum complexes have been synthesized
with one-pot method. The structure of these ligands and their metal complexes are characterized with
spectroscopic methods (³¹P-NMR, 1 H-NMR, FT-IR).
KAYNAKLAR
[1] Naili, S. Carpentier, J.F., Agbossou F., and Mortreux, A. , Organometallics, 1995, 14, 401 -406
[2] Agbossou, F., Carpentier, J.F., " Hatat, C., Kokel, N., and Mortrem, A, Organanometallics, 1995, 14, 2480 2489
[3] Bandhi, A.L., Banditelli, G., Cesarotti, E., Minghetti, G. and Bovio B. Inorg. Chem. 1992, 31, 391 -398
[4] Albrect, M. and Van Koten, G., 2001, , Angew. Chem., Int. Ed., 40,3750-3781 pp.
[5] Morales-Morales, D. and Jensen, C.M. (Eds.), The Chemisrty of Pincer Compounds, Elsevier, Amsterdam,
2007.
[6] Singleton,J.T.,2003, The Uses of Pincer Complexes Inorganic Synthesis, Tetrahedron, 59, 1837 -1857 pp.
177
IP-TR-065
Tetrakis Fenoksi Azo Benzoik Asit Sübstitüentli Metalli Ftalosiyaninlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
Metin Çelebi, Mehmet Salih Ağırtaş
Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü,65080,Van
Ftalosiyaninler, yüksek konjugasyonlu 18-π elektronuna sahip 16 üyeli (sekiz karbon, sekiz azot) makrosiklik
bileşiklerdir. Genel olarak ftalosiyaninler tetrabenzotetraazaporfirinler veya dört izoindolin biriminin
kondenzasyon ürünleri olarak kabul edilmektedir. Ftalosyaninler, klorofil a, B12 vitamini ve hemoglobin gibi
bileşiklere yapısal olarak benzemelerine rağmen, doğada bulunmazlar. Başlangıçta sadece boyar madde
olarak bilinen ftalosiyaninler, son yıllarda sanayinin birçok dalında ve özellikle tıpta çok değişik kullanım
alanlarına sahiptir. Özellikle kanserli hücrelerin tedavisinde de kullanılan fotodinamik tedavide (PDT)
kullanımları gün geçtikçe artmaktadır[1]. Son zamanlarda elektrofotografi ve optiksel veri depolama
materyallerindeki potansiyel uygulamalarından dolayı optoelektronik endüstrisinde büyük öneme
sahiptirler[2].
Bu çalışmada önce 2- ((4- (3,4-disiyanofenoksi )fenil )diazenil) benzoik asit başlangıç maddesi sentezlenmiştir.
Daha sonra periferal konumda fenoksiazobenzoik asit substituenti taşıyan metalli ftalosiyaninler
sentezlenmiştir. Yeni bileşiklerin yapıları elementel analiz, FT- IR, UV, NMR gibi spektroskopik yöntemlerle
Not: Bu çalışma Yüzüncü Yıl Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projesi Birimi (BAP: 2011-FED-B012) tarafından
desteklenmiştir
KAYNAKLAR
[1] Bench, B.A., “The Synthesis and Reactivity of Novel Perfluorinated Phthalonitriles and
Phthalocyanines”, Brown University, USA, 2001.
[2] Emmerius, M., Pawlowski, G., Vollmann, H. W., Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 28, 1445-1470,
1989.
178
IP-EN-065
Synthesis and Characterization of Tetrakis Phenoxy Azo Benzoic Acid Substituent Metallophthalocyanines
Department of Chemistry, Faculty of Science, Yüzüncüyıl University, 65080,Van
Phthalocyanines are macrocyclic compounds with 16-membered (eight carbon, eight nitrogen) which have
high conjugated 18-π electrons. Phthalocyanines are generally considered to be condensation products of
tetrabenzotetraazaporphyrins or four isoindoline unit. Phthalocyanines are structurally similar to chlorophyll
a, vitamin B12, and hemoglobin for all that are not available in nature. Originally known as dye compounds,
in recent years phthalocyanines have a lot of usage are at branches of industry and especially in medicine
have many different application areas. As the day goes on their usage are increasing at photodynamic
therapy (PDT) which is especially used in the treatment of cancer cells [1]. Recently, they have great
importance at optoelectronic industry because of it’s potential aplications at electrophotography and optical
data storage materials [2].
In this study, 2 - ((4 - (3,4-disiyanofenoksi) phenyl) diazenil) benzoic acid starting material was synthesized.
Then metallo phthalocyanines, which have fenoksiazobenzoic acid substituent at peripheral positions were
synthesized. The new compounds structures were elucidated by spectroscopic methods such as FT-IR, UV,
NMR.
REFERENCES
[1] Bench, B.A., “The Synthesis and Reactivity of Novel Perfluorinated Phthalonitriles and Phthalocyanines”,
Brown University, USA, 2001.
[2] Emmerius, M., Pawlowski, G., Vollmann, H. W., Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 28, 1445-1470, 1989.
179
IP-TR-066
Oktakis Fenoksi Azo Benzoik Asit Sübstitüentli Suda Çözünür Metalli Ftalosiyaninlerin Sentezi ve
Karakterizasyonu
Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü,65080,Van
Teknolojik alanda birçok kullanım alanına sahip olan metalli ve metalsiz ftalosiyaninler günümüzde oldukça
önem kazanmıştır. Özellikle boyar madde ve katalizör olarak kullanılmalarından dolayı yeni ftalosiyaninlerin
sentezi üzerine çalışmalar gittikçe artmaktadır. Son yıllarda ftalosiyaninlerin, özellikle lineer olmayan optik
cihazlarda, gaz sensörlerde, Langmuir-Blodgett filmlerde, sıvı kristallerde, elektrokromik cihazlarda ve önemli
bir kanser tedavi yöntemi olan fotodinamik terapide fotosensitizer olarak kullanılmaları gibi birçok alanda
uygulamaları bulunmaktadır[1-2]. Periferal ve non-periferal konumlara bağlanan farklı sübtitüentlerle
ftalosiyanin bileşiklerinin özellikleri ve çözünürlükleri değiştirilebilmektedir[3 -4]. Çözünür ftalosiyaninler
uygulamalar için büyük öneme sahiptirler. Bu amaca uygun yeni suda çözünür ftalosiyaninlerin sentezi ve
karakterizasyonu gerçekleştirilmiştir.
Bu çalışmada önce 1,2-bis (fenoksidiazabenzoik asit) ve 4,5-disiyanobenzen başlangıç maddesi kullanılarak
yeni bir ftalonitril türevi sentezlenmiştir. Bu yeni ftalonitril türevinden yeni metalli ftalosiyaninler ve suda
çözünür tuzları elde edilmiştir. Yeni bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
Not: Bu çalışma Yüzüncü Yıl Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projesi Birimi (BAP: 2011-FED-B012) tarafından
desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Lenzoff C.C, Lever A.B.P., Phthalocyanines: Properties and Applications , VCH Publishers, 1-4,
New York, 1989-1996.
[2] Kadish K., Smith K.M., Guilard R., (Eds. ), The Porphyrin Handbook, Academic Press, 15–20,
Boston, 2003.
[3] McKeown N.B., Phthalocyanine Materials , Cambridge University Press, Cambridge, 1998.
[4] Wang S, Gan Q, Zhang Y, Li S, Xu H, Yang G. Optical -limiting and photophysical properties of
two soluble chloroindium phthalocyanines with α- and β-alkoxyl substituents. Chem Phys
Chem, 7,935-941, 2006.
180
IP-EN-066
Synthesis and Characterization of Octakis Phenoxy Azo Benzoic Acid Substituent Water Soluble
Metallophthalocyanines
Department of Chemistry, Faculty of Science, Yüzüncüyıl University, 65080,Van
At the present time metal and metal-free phthalocyanines which have many usage area at technological
field have become crucial. Studies on the sytnhesize of new phthalocyanines has been increasing espically
due to their usage as a dyestuffs and catalyst. In recent years phthalocyanines have many aplication areas
such as, especially the non-linear optical devices, gas sensors, Langmuir-Blodgett films, liquid crystals,
electrochromic devices and as a photosensitizers at photodynamic therapy which is an important cancer
treatment method[1-2]. Phthalocyanine compound’s characteristic and solubility can be changed with the
different substituents which connect peripheral and non-peripheral positions[3-4]. Soluble phthalocyanines
are of great importance for applications. For this purpose a new synthesis and characterization of watersoluble phthalocyanines has been carried out.
In this study, a new phthalonitrile derivative sytnhesized using 1,2-bis (fenoksidiazabenzoik acid) and 4,5dicyanobenzene as a starting material. New metal phthalocyanines and their water-soluble salts are
obteined from that new phthalonitrile derivate. The structures of new compounds elucidated by
spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Lenzoff C.C, Lever A.B.P., Phthalocyanines: Properties and Applications , VCH Publishers, 1-4, New York,
1989-1996.
[2] Kadish K., Smith K.M., Guilard R., (Eds. ), The Porphyrin Handbook, Academic Press, 15–20, Boston, 2003.
[3] McKeown N.B., Phthalocyanine Materials , Cambridge University Press, Cambridge, 1998.
[4] Wang S, Gan Q, Zhang Y, Li S, Xu H, Yang G. Optical-limiting and photophysical properties of two soluble
chloroindium phthalocyanines with α- and β-alkoxyl substituents. Chem Phys Chem, 7,935-941,
2006.
181
IP-TR-067
Potensiyel Antioksidan Olarak Mangan Kompleksleri; Yapı-Aktivite İlişkileri
Muhammet Kösea , Vickie McKeea , İlyas Gönül b
a
Kimya Bölümü, Loughborough Üniversitesi, Loughborough, Leicestershire, LE11 3TU, UK. b Kimya Bölümü,
Çukurova Üniversitesi, Adana, Türkiye
Süperoksit ve peroksit gibi reaktif oksijen türleri (ROS) oksidatif gerginlik oluşturur ve bu Parkinson ve
Alzheimer hastalıklarının ve reperfüzyon hasarı (örneğin kalp krizi, inme) ile ilişkilendirilmektedir. Süperoksit
dismutaz (SOD) enzimi, normal hücrelerde süperoksiti ortadan kaldırır, fakat oksidatif gerginlik için bir
terapötik madde olarak uygun değildir[1, 2]. Bu nedenle, SOD activitesi gösteren yapılar terapötik madde
olarak incelenmiştir. Riley sentezledigi 7-koordinasyonlu Mn (II) kompleksinin bugune kadar sentezlenen en
aktif SOD activitesi gosteren kompleks oldugunu bildirdi [3, 4].
SOD activitesi gosteren komplekslerin etkinliği 7-koordinasyonlu Mn (II) kompleksine bağlıdır. Bu, bir dizi
mono ve poly-nükleer 7-koordinasyonlu Mn (II) sistemlerini incelememize yol açmıştır. (2 +2) Macrosiklik
(H2 L1) bir Ba (II) kompleksi olarak template reaksiyonu ile hazırlanmıştır [4, 5] ve Ba (II ), transmetalasyon
reaksiyonları aracılığı ile mononükleer Mn (II) kompleksinde halka daralması ve tetranükleer Mn (II)
kompleksinde ise makrosiklik (H4 L2) halka genişlemesi oluşturabilmek için bir yada daha fazla Mn (II) yer
değiştirmiştir. Buna ek olarak, asiklik H2L3 tetranuclear Mn (II) kompleksi (Mn4O4 cubane şekli) elde edildi.
Bu çalışmadaki bütün komplekslerin yapıları single X-ışını kırınım çalışması ile belirlenmiştir.
N
N
N
OH
HO
N
N
N
N
N
N
OH HO
N
N
N
N
N
H2L1
HO
OH
N
N
N
N
N
N
N
H4L2
OH
HO
H 2L 3
Komplekslerin Süperoksit dismutaz aktivitesi SOD Assay Kit-WST metodu kullanılarak indirek bir biçimde
ölçüldü. Burada hazırlanan tüm mangan kompleksleri yaklaşık pentagonal bipyramidal geometri ile 7koordinatli Mn (II) kompleksleridir ve tüm bu kompleksler neredeyse doğal SOD enzimi gibi etkinliğe sahiptir.
KAYNAKLAR
[1] Riley, D. P.; Schall, O. F. Adv. Inorg. Chem., 59, 233-263, 2006.
[2] Liu, G. F.; Fillipović, M.; Heinemann, F. W.; Ivanović-Bermazović, I., Inorg. Chem., 46, 8825-8835, 2007
[3] Aston, K.; Rath, N.; Naik, A.; lomczynska, U.; Schall, O. F.; Riley, P. D.,Inorg. Chem., 40, 1779-1789, 2001
[4] James, L., Kose, M., Metcalfe, T., McKee, V., J. Chem. Crystallogr., 41,577 –581, 2011
[5] Kose, M.; McKee, V.; unpublished work
182
IP-EN-067
Manganese Complexes as Potential Therapeutic Antioxidants; Structure -Activity Relationships
a
Department of Chemistry, Loughborough University, Loughborough, Leicestershire, LE11 3TU, UK.
b
Department of Chemistry, Cukurova University, Adana, Turkey
Oxidative stress produces reactive oxygen species (ROS) such as superoxide and peroxide and these have
been associated with: Parkinson`s and Alzheimer`s diseases, and reperfusion injury (e.g. heart attack, stroke
). Enzyme superoxide dismutase (SOD) removes superoxide in normal cells but is not convenient as a
therapeutic agent for oxidative stress [1, 2]. Therefore, SOD mimics have been investigated as potential
therapeutics. Riley reported the most active (to date) Mn (II) complex SOD mimic [3, 4]. The effectiveness of
SOD mimic complexes is linked to 7-coordinate Mn (II ). This has led us to examine a range of mono - and
polynuclear 7-coordinate Mn (II) systems. The (2+2) macrocycle (H2 L1) was prepared by a template reaction
as a Ba (II) complex [4, 5] and Ba (II) was displaced one or more Mn (II) to access tetranuclear ring expanded
(H4 L2) macrocyclic and mononuclear ring-contracted Mn (II) complexes via trasmetallation reactions.
Additionally, the acyclic H 2 L3 gave access to the tetranuclear Mn (II) complex (Mn 4 O4 cubane shape ). The
structures of all complexes in this work were determined by single X -ray diffraction study.
N
N
N
OH
HO
N
N
N
N
N
N
OH HO
N
N
N
N
N
H2L1
HO
OH
N
N
N
N
N
N
N
H4L2
OH
HO
H 2L 3
Superoxide dismutase activity of complexes was measured by an indirect method using SOD Assay Kit -WST.
All manganese complexes prepared here are 7-coordinate Mn (II) complexes with approximate pentagonal
bipyramidal geometry and all these complexes are active SOD enzyme mimic; almost as active as natural
enzyme.
REFERENCES
[1] Riley, D. P.; Schall, O. F. Adv. Inorg. Chem., 59, 233-263, 2006.
[2] Liu, G. F.; Fillipović, M.; Heinemann, F. W.; Ivanović-Bermazović, I., Inorg. Chem., 46, 8825-8835, 2007
[3] Aston, K.; Rath, N.; Naik, A.; lomczynska, U.; Schall, O. F.; Riley, P. D.,Inorg. Chem., 40, 1779-1789, 2001
[4] James, L., Kose, M., Metcalfe, T., McKee, V., J. Chem. Crystallogr., 41,577 –581, 2011
[5] Kose, M.; McKee, V.; unpublished work
183
IP-TR-068
Üçdişli N-bütilbenzimidazol Ligandının Cu (II) ve Mn (II) Komplekslerinin X-Ray Yapıları ve Katalitik
Etkinlikleri
a
Kimya Bölümü, Loughborough Üniversitesi, Loughborough, Leicestershire, LE11 3TU, UK. b Kimya Bölümü,
Çukurova Üniversitesi, Adana, Türkiye
Benzimidazol türevleri ve bunların metal komplekslerinin biyolojik etkinliklerinin geniş bir spektruma sahip
olduğundan dolayı özel bir ilgi çekmektedir. Benzimidazollerin bazıları antiviral, antibakteriyel, mantar ilacı ve
antihelmintik etkinliğe sahip olduğu tespit edilmiştir. Ayrıca, bu ligandların metal kompleksleri, bazı biyolojik
moleküllerin bir örneği olarak ilgi çekmektedir[1-4]. Bu sistemlere ilgimiz oksidatif stres tedavisi için ilaç
olarak mangan ve bakır komplekslerinin kullanımından kaynaklanmaktadır[5]. Bu sistemlerin katalaz
aktivitesi ilgi çekmektedir.
N-butil benzimidazol ligandı (L) bir baz varlığında 2,6-Bis (benzimidazol-2’-yl )pyridine bilesiginden
hazırlanmıştır. Ligandın (L) Cu (II) ve Mn (II) kompleksleri Cl-, NCS- ve NO3 - gibi birçok değişik negatif yüklü
ligandlar kullanılarak hazırlanmıştır. Hazırlanan tüm kompleksler single kristal X-ray çalışmaları ile karakterize
edilmiştir. Tüm kompleksler mononükleer yapiya sahip olup kullanılan ekstra ligantlara bağlı olarak beşten
yediye değişen koordinasyon sayılarina sahiptirler. Ayrıca, yapısal olarak karakterize edilmiş olan
komplekslerin katalaz etkinliği aciga cikan oksijen ölçümü ile test edilmiştir.
Şekil 1 L’nin Mn (II) ve Cu (II) komplekslerinin X-ray yapıları
KAYNAKLAR
[1] Siuangxi, W., Ying, Z., Fangjie, Z., Qiuying, W., Liufang, W. Polyhedron 2, 1909 -1915, 1992.
[2] Freire, E., Baggio, S., Munoz, J. C., Baggio, R. Acta Cryst. C59, o259 -o262, 2003.
[3] Rajan, R., Rajaram, R., Nair, B. U., Ramasami, T., Mandal, S. K. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2019-2021,
1996.
[4] Riley, D. P., Schall, O. F. Adv. Inorg. Chem., 59, 233 -263, 2006.
[5] Shaker, S. A., Khaledi, H., Ali, H. M. Chemical Papers, 65, 299 –307, 2011.
184
IP-EN-068
Cu (II) and Mn (II) Complexes of a Tridentate N-butylbenzimidazol Ligand; X-ray Structures and Catalase
Activity
a
Department of Chemistry, Loughborough University, Loughborough, Leicestershire, LE11 3TU, UK.
b
Department of Chemistry, Cukurova University, Adana, Turkey
Benzimidazole derivatives and their metal complexes have received a particular attention due to possessing
a broad spectrum of biological activities. Some of the benzimidazols have been found to possess antiviral,
antibacterial, fungicide and and antihelmintic activities. Additionally, metal complexes of these ligands are of
interest as a model of some biological molecules [1-4]. Our interest in these systems arises from the use of
manganese and copper complexes as drug for the treatment of oxidative stress [5]. The catalase activity of
these systems is therefore of interest.
The N-butyl benzimidazol ligand (L) was prepared 2'-pyridine-2,6-diylbis (1H-benzimidazole) in the presence
of a base. The Cu (II) and Mn (II) complexes of the ligand (L) were prepared by using several various
negatively charged ligands such as Cl -, NCS- and NO3 - etc. All complexes prepared were characterised by
single X-ray diffraction studies. All complexes are mononuclear with varying coordination number from five
to seven depending on the additional ligands used. Additionally, catalase activity of structurally
characterised complexes is tested by measurement of oxygen evolved.
Figure 1. X ray structures of Mn (II) ve Cu (II) complexes
REFERENCES
[1] Siuangxi, W., Ying, Z., Fangjie, Z., Qiuying, W., Liufang, W. Polyhedron 2, 1909 -1915, 1992.
[2] Freire, E., Baggio, S., Munoz, J. C., Baggio, R. Acta Cryst. C59, o259 -o262, 2003.
[3] Rajan, R., Rajaram, R., Nair, B. U., Ramasami, T., Mandal, S. K. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2019 -2021,
1996.
[4] Riley, D. P., Schall, O. F. Adv. Inorg. Chem., 59, 233 -263, 2006.
[5] Shaker, S. A., Khaledi, H., Ali, H. M. Chemical Papers, 65, 299 –307, 2011.
185
IP-TR-069
Klinoptilolit Yapısından Si Atomlarının Uzaklaştırılmasının Adsorpsiyon Kapasitesi Üzerindeki Etkisi
Murat Akgül, Abdülkerim Karabakan
Hacettepe Üniversitesi, Kimya Bölümü
Zeolitler; alüminyum, silisyum ve oksijen atomlarının içeren üç boyutlu kanal yapısına sahip gözenekli ve
kristalin yapılardır. Silisyum ve alüminyum atomlarının oksijen köprüleri ile birbirlerine bağlanmasıyla oluşan
alümina silikat kristal katılar olarak bilinirler. İskelet yapıları katyonlar ve su moleküllerince doldurulmuş
moleküler boşluklar ve kanallar içerir. Bu özellikleri, zeolitlerin kataliz reaksiyonlarında, ayırma ve iyon
değişimi işlemlerinde önemli fonksiyonlara sahip olmalarını sağlar [1]. Ze olitlerin Si/Al oranlarını değiştirerek
sahip oldukları kimyasal ve fiziksel özelliklerini değiştirmek mümkündür. Fiziksel özelliklerinden yüzey alanı
ve gözenek yapısını mikro ve mezo seviyede düzenleyerek zeolit içindeki moleküler hareketliliği düzenleme k
mümkün olabilmektedir [2].
Bu çalışmanın amacı, zeolit yapısından Si atomlarının uzaklaştırılmasını zeolitin fizikokimyasal özellikleri ve
buna bağlı olarak adsorpsiyon kapasitesi üzerindeki etkisinin belirlenmesidir. Sunulan çalışma iki basamakta
gerçekleştirilmiştir. İlk basamakta, doğal bir zeolit olan klinoptilolit baz çözeltisi ile muamele edilerek
yapısından Si atomlarının uzaklaştırılması sağlanmıştır. Elde edilen modifiye zeolit örnekleri XRD, FT-IR, XPS,
TG/DTA, ICP-AES ve BET yöntemleri ile karakterize edilmiştir. Çalışmanın ikinci bölümünde, elde edilen
modifiye zeolitler canlı hayatı üzerinde zararlı etkisi olduğu bilinen bir boyar madde olan metilen mavisinin
adsorpsiyon çalışmalarında adsorbent olarak kullanılmıştır. Elde edilen sonuçlar, ze olitin baz ile muamelesi
sonucunda kristalinitesindeki azalmaya karşın, yüzey alanı, gözenek çapı ve hacminin önemli derecede
arttığını göstermiştir. Yapılan adsorpsiyon çalışmalarında ise yapısından Si atomları uzaklaştırılan zeolit
örneklerinin orijinal zeolit örneğine kıyasla daha fazla metilen mavisi adsorpladığı gözlenmiştir (Şekil 1 ).
Sonuç olarak, doğal bir zeolit olan klinoptilolitin yüzey alanı ve gözenekliliği artırılarak daha yüksek
adsorpsiyon kapasiteli bir adsorbente dönüştürülebileceği görül müştür. Hazırlanan modifiye klinoptilolit
zeolitleri endüstriyel atıklarda bulunan diğer kimyasalların uzaklaştırılmasındada kullanılabileceği
düşünülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Breck, D.W. Zeolite Molecular Sieves, Wiley, London, 1974.
[2] Groen, J.C., Maldonado, L., Berrier, E., Brückner, A., Moulijn, J.A. and Perez-Ramirez, J. Journal of Physical
Chemistry B, 110, 20369–20378, 2006.
186
IP-EN-069
Effect Of Desilication On The Adsorption Capacity of Clinoptilolite
Murat Akgül, Abdülkerim Karabakan
Hacettepe University, Department of Chemistry
Zeolites are crystalline porous solids with a three-dimensional channel system containing Al, Si and O atoms.
Basically, zeolites are naturally occurring crystalline aluminosilicates consisting of a framework of tetrahedral
molecules, linked with each other by shared oxygen atoms and containing exchangeable alkaline and
alkaline earth metal cations as well as water in their structural framework. Due to these prop erties of the
zeolites, they can be used in catalysis, separation and ion-exchange efficiently [1]. It is possible to change the
physicochemical properties of zeolites by adjusting the Si/Al ratio. Also, transport properties of the zeolites
can be optimized by engineering the pore structure of zeolites at the micro and meso levels [2].
The present study is aimed to determine the effects of desilication on the physicochemical properties and
the adsorption capacity of zeolites. In the first part of this study, natural zeolite, clinoptilolite, has been
modified by treating it with alkaline solutions to remove Si atoms from the zeolite structure. Modified
zeolites have been characterized by XRD, FT-IR, XPS, TG/DTA, ICP-AES and BET methods. In the second part,
modified zeolites was used as adsorbent for the removal of methylene blue dye. Studied model dye,
methylene blue, is a cationic dye of phenothiazine type which has harmful effects on human and aquatic life.
The results revealed that although there is a significant decrease in crystallinity, surface area, pore volume
and diameter values increased substantially as a result of Si removal. Adsorption studies have shown that
adsorption capacity for methylene blue can be greatly improved through increasing the mesoporosity of
parent clinoptilolite by desilication (Şekil 1 ).
In this study, it has been proven that it is possible to increase the adsorption capacity of clinoptilolite by
enhancing its porosity and surface area. We think t hat desilicated zeolites can also be used for the
remediation of different wastewaters.
REFERENCES
[1] Breck, D.W. Zeolite Molecular Sieves, Wiley, London, 1974.
[2] Groen, J.C., Maldonado, L., Berrier, E., Brückner, A., Moulijn, J.A. and Perez-Ramirez, J. Journal of Physical
Chemistry B, 110, 20369–20378, 2006.
187
IP-TR-070
Benzimidazol-Bordipirometen (BODIPY) Bileşiğinin Sentezi ve pH’a Duyarlılığı
Mustafa Hayvalı, Gökhan Sevinç, F. Mehmet Dumanoğulları
Ankara Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Dipirometen bor kompleksleri, görünür bölgede absorpsiyon ve emisyon yapan ve bu özellikleri, moleküldeki
sübstitüente göre değişen önemli bir bileşik sınıfıdır[1]. Yüksek ku antum verimleri ve yüksek molar
absorpsiyon katsayıları bu molekülleri daha da özel yapmaktadır. Fotodinamik terapi, hücre görüntüleme,
özellikle de pH ve katyon/anyon indikatörü olarak potansiyel kullanım alanına sahip olduğu son yıllarda
yapılan çalışmalarda belirlenmiştir[2].
Bu çalışmada öncelikle formil grubu içeren orijinal 1 bileşiği sentezlenmiş ve daha sonra p -toluen sülfonik asit
katalizörlüğünde o-fenilen diamin ile reaksiyona sokularak sübstitüe benzimidazol grubu içeren yeni BODIPY
bileşiği sentezlenmiştir[3] (şekil 1 ).
O
H
H3C
HN
CH3
H3C
o-fenilendiamin , p-TsOH, DMF, 3 saat. reflaks
H3C
CH3
+
N
B
H3C
F
CH3
H3C
CH3
+
N
-
N
N
B
F
CH3
H3C
1
F
N
-
F
CH3
2
Şekil 1
Sentezlenen 1 ve 2 bileşiklerinin yapıları kütle, element analizi 1 H-, 13 C-NMR, UV ve IR verileriden
yararlanılarak aydınlatılmıştır. Sentezlenen 2 bileşiğinin fotoetkiye karşı kararlı olduğu, keskin (fwhm: 26 nm)
absorpsiyon (abs: 526 nm) ve emisyon (ems: 544 nm) yaptığı belirlenmiştir. Sentezlenen yeni benzimidazol BODIPY (2) bileşiğinde asidik ve bazik azot bulunduğundan pH sensörü olarak kullanılabileceği düşünülmüş,
çeşitli pH’larda floresans şiddetindeki değişmeler incelenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Aurore Loudet and Kevin Burgess, Chem. Rev. 107, 4891-4932, 2007.
[2] Ali Coşkun, Erhan Deniz ve Engin U. Akkaya, Tetrahedron letters, 48, 5359 -5361, 2007.
[3] Songnian Lin, Lihgu Yang, Tetrahedron Letters, 46, 4315-4319, 2005.
188
IP-EN-070
The Synthesis of a Benzimidazole-Borondipyrromethene (BODIPY) Compound and Its Sensitivity of pH
Mustafa Hayvalı, Gökhan Sevinç, F. Mehmet Dumanoğulları
Ankara Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Borondipyrromethene compounds are important fluorescent dyes that they absorb and emit light in UV
region[1]. Also, their features can be adjustable with changing substituents on BODIPY core. High quantum
yields and molar absorption coefficients make these compounds more distinctive. They have potential
application areas such as photodynamic therapy, cell imaging and especially as anion/cation indicator that
studies which have done in recent years[2].
İn this study, original compound 1 which contains formyl group was synthetised than its reaction with o phenyl diamine using p-toluene sulphonic acid as catalyst gave novel compound 2 that contains substitued
benzimidazole group[3]. (figure 1 )
The chemical structures of compound 1 and 2 was determined by mass, elemental analysis, 1 H and 13 C NMR
,UV and IR analysis. Compound 2 has stability against the photoeffect and has sharp (fwhm: 26 nm)
absorption and emission (ems: 544 nm) spectrum. The fact that Compound 2 has both acidic and basic
nitrogene atom so it was thought this compound can be used as pH probe and florescent behaviour of
compound 2 was researched in different pH intervals.
REFERENCES
[1] Aurore Loudet and Kevin Burgess, Chem. Rev. 107, 4891-4932, 2007.
[2] Ali Coşkun, Erhan Deniz ve Engin U. Akkaya, Tetrahedron letters, 48, 5359 -5361, 2007.
[3] Songnian Lin, Lihgu Yang, Tetrahedron Letters, 46, 4315 -4319, 2005.
189
IP-TR-071
TetraarilazadipirometenLigandlarınınBor (BF2 +) ve Metal Komplekslerinin Sentezi ve Yapılarının
Aydınlatılması
Mustafa Hayvalı, Halil Yılmaz, Onur Türkmen
Ankara Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Anorganikkimya Anabilim Dalı
Tetraarilazadipirometenligandlarınınbordiflorür (BF 2 + )kompleksleri, yüksek soğurma katsayısı ve sübstütiente
göre değişen floresansquantum verimlerine sahiptir[1]. Bu bileşikler kızıl ötesi bölgeye yakın absorbsiyon ve
floresans yapabilmeleri nedeniyle fotodinamikterapi[2] vefloresanskemosensörü[3]olarak kullanılmaktadır.
Literatürde tetraarilazadipirometenligandlarınınbordiflorür (BF 2 + )komplekslerinin yanında, üç
koordinasyonlu +1 değerlikli (Ag+, Au+, Cu+ )metalleri[4] ile dört koordinasyonlu +2 değerlikli geçiş metalleri
(Co2+, Cu2+, Ni 2+ ve Zn2+ )kompleksleri [5] yayımlanmıştır.
Bu çalışmada öncelikle metil sübstitüetetraarilazadipirometen ligandı sentezlenmiş ve daha sonra
özgünbordiflorür (BF2 + )kompleksi ve +2değerlikli geçiş metallerinin (Zn 2+, Cu2+, Ni 2+, Co2+ )1:2kompleksleri
sentezlenmiştir (Şekil 1 ).
H3 C
CH3
H3C
H3C
CH3
CH3
N
N
N
Ph
Ph
+
Ph
M
N
+
M(OAc) 2
Ph
N
NH
N
1
3
N
-
B
F
2
CH3
H3 C
2+
+
N
F
N
M: Zn
N
BF3 OEt 2 /DIEA
N
,
Ni
2+
, Cu
2+
, Co
2+
Şekil 1
Sentezlenen 1,2 ve 3 bileşiklerinin yapıları kütle, element analizi 1 H-, 13 C-NMR, UV-Vis, IR ve X-ışınları
kristalografi yöntemleriyle aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] AoifeGorman, John Killoran, Caroline O’Shea,TonyKenna, William M. Gallagher, ve DonalF. O’Shea, J. Am.
Chem. Soc., 126, 10619-10631,2004
[2] Shane O. McDonnell, Michael J. Hall, Lorcan T. Allen, AnnetteByrne, William M. Gallagher,ve Donal F.
O’Shea, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16360-16361
[3] Coskun, A.;Yilmaz, M. D.; Akkaya, E. U. Org. Lett., 9, 607-609,2007
[4] Thomas S. Teets, David V. Partyka, Arthur J. Esswein, James B. Updegraff, MatthiasZeller,Allen D. Hunter
ve Thomas G. Gray, Inorg.Chem., 46, 6218-6220,2007
[5] AnielloPalma,John F. Gallagher,HelgeMullerBunz,JoannaWolowska,Eric J.L. McInnes ve Donal F.
O’SheaDaltonTrans.,273–279, 2009
190
IP-EN-071
Synthesis and Characterisation of Boron (BF2 + ) and Metal Complexes of Tetraarylazadipyrromethene
Ligands
Mustafa Hayvalı, Halil YılmazHata! Yer işareti tanımlanmamış., Onur Türkmen
Ankara University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Borondifluoride (BF2 +) complexes of tetraarylazadipyrromethene ligands have superior absorption
coefficents and variable fluorescence quantum yields according to substituents attached to core[1]. These
compounds are used as photosensitizers for photodynamic thrapy[2], flourescent chemosensors[3] due to
their absorbtion and flourescence emission properties in near infrared region.
There are some examples of tricoordinated monovalent transition metal (Ag +, Au+, Cu+) and tetracoordinated
bivalent transition metal (Co 2+, Cu2+, Ni 2+ ve Zn2+) complexes of tetraarylazadipyrromethene ligands reported
in literature[4].
In this study, methyl substitued tetraarylazadipyrromethene ligand, its borondiflouride (BF2 + ) and bivalent
transition metal (Zn 2+, Cu2+, Ni 2+, Co2+) complexes were synthesized (Sheme 1 ).
H3 C
CH3
H3C
H3C
CH3
CH3
N
N
N
Ph
Ph
+
Ph
M
N
+
M(OAc) 2
Ph
N
NH
N
1
3
N
-
B
F
2
CH3
H3 C
2+
+
N
F
N
M: Zn
N
BF3 OEt 2 /DIEA
N
,
Ni
2+
, Cu
2+
, Co
2+
She me 1
Compounds 1, 2 and 3 were characterized by LC-MS, elemental analysis, 1 H-, 13 C-NMR, UV-Vis, IR and X-ray
crystallography.
REFERENCES
[1] Aoife Gorman, John Killoran, Caroline O’Shea,Tony Kenna, William M. Gallagher, ve Donal F. O’Shea, J.
Am. Chem. Soc., 126, 10619-10631, 2004
[2] Shane O. McDonnell, Michael J. Hall, Lorcan T. Allen, Annette Byrne, William M. Gallagher, ve Donal F.
O’Shea, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16360-16361
[3] Coskun, A.; Yilmaz, M. D.; Akkaya, E. U. Org. Lett., 9, 607-609, 2007
[4] Thomas S. Teets, David V. Partyka, Arthur J. Esswein, James B. Updegraff, Matthias Zeller,Allen D. Hunter
ve Thomas G. Gray, Inorg. Chem., 46, 6218-6220, 2007
[5] Aniello Palma, John F. Gallagher, Helge Muller Bunz, Joanna Wolowska, Eric J.L. McInnes ve Donal F.
O’Shea Dalton Trans., 273–279, 2009
191
IP-TR-072
Karboksil ve Amin Grubu İçeren Simetrik Olmayan Ligandlar ile Açık Çerçeveli Metal Organik (AÇMO)
Yapıların Tasarım ve Sentezi
Mürüvvet Düz, Sabri Çevik
Afyon Kocatepe Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Genel olarak inorganik zeolitler, organik polimerler ve açık çerçeveli meta l organik (AÇMO, metal organik
framework, MOFs) yapılar gözenekli yapılar olarak sınıflandırılabilir. Metalle organik ligand arasındaki
kuvvetli kovalent bağlara ve bunun sonucunda oluşan sağlam iskeletlere sahip olan AÇMO yapılar zeolitlerve
organik polimerlerden oldukça farklıdır.[1] Koordinasyon polimeri sentez tasarımında iki ana unsur dikkat
çekmektedir. Bunlar ikincil yapı birimleri ve köprüleyici organik ligandlardır. İkincil yapı birimleri
moleküler/iyonik kompleksler olabildiği gibi birincil yapı birimlerinin bir araya gelmesinden oluşan kümeler
de olabilirler. Köprü görevi gören organik ligandlar ikincil yapı birimlerini birbirlerine bağlayarak gözenek
oluşumunu sağlarlar [2].
Basit inorganik bileşikler ile AÇMO yapıları da içine alan koordinasyon polimerleri karşılaştırıldığında,
koordinasyon polimerleri işlenebilirlik, esneklik, yapısal çeşitlilik ve geometrik açıdan kontrolü mümkün
olduğundan umut vaat eden uygulama alanları yaratmaktadırlar. Örneğin üç boyutlu AÇMO yapılar
moleküler depolama/taşıma/ayırma işlemleri için; iki boyutlu AÇMO yapıları olası katalitik aktiviteleri için;
moleküler olmayan AÇMO yapılar manyetik veya optik özellikleri açısından uygulama alanları bulabilirler [3].
Bu çalışmanın hedefi karboksil ve amin grubu içeren 5-Aminoisofitalik asit ve iminodiasetik asit gibi iki sert
ligandı vanadyum ile etkileştirerek gözenekli AÇMO yapılar sentezlemektir. AÇMO yapıları, tek kristal
formunda sentezlemek için hidrotermal/solvotermal sentez yöntemi tercih edilmiştir. Bu yöntemde
reaktantlar ve çözücü, basınca dayanıklı bir çelik kap içerisine konan teflon reaksiyon kabına yerleştirilir.
Reaksiyon karışımını içeren çelik kap çözücünün kaynama sıcaklığının üstünde (120 -200 °C) olacak şekilde
hızlıca ısıtılır. Bu sıcaklıkta çelik kap 2-7 gün fırında tutulur ve daha sonra reaksiyon kabı oda sıcaklığına kadar
soğutulur. Çalışma boyunca tek kristal formunda AÇMO yapılar elde etmek amacıyla reaksiyon
parametrelerini (metal kaynağı, sıcaklık, zaman ve/veya çözücü tipi) değiştirerek her bir liga ntla yüzlerce
deneme gerçekleştirilmiştir.
Elde edilen yeni bileşiklerin karakterizasyonunda tek kristal X−ışınları yapı analizi, FTIR spektroskopisi,
elementel analiz, termogravimetrik analiz, magnetik süseptibilite ve XRD -toz çalışmaları yapılacak veya
yapılmıştır.
Sonuç olarak iki farklı yeni koordinasyon bileşiği elde edilmiştir. Bu bileşiklerin yapı aydınlatma çalışmaları
devam etmektedir.
KAYNAKLAR
[1] McGoff, M., Design of Crystalline Splids via Solid-State Reaction PhD thesis, The Faculty of Worcester
Polytechnic Institute, 2008.
[2] James, S. L., Metal-organic frameworks. Chemical Society Review, 32: 276 -288, 2003.
[3] Kitagawa, S., Kitaura, R., Noro, S., Functional Porous Coordination Polymers. Angewandte Chemie International Edition. 43: 2334-2375, 2004.
192
IP-EN-072
Design and Synthesis of Non-Symmetric Ligands Containing Carboxyl and Amine Group and Metal Organic
Framework (AÇMO) Structures
Mürüvvet Düz, Sabri Çevik
Department of Chemistry, Science and Literature Faculty, Afyon Kocatepe University 03200 Afyonkarahisar,
Turkey
In general, inorganic zeolites, organic polymers and metal-organic framework (AÇMO, metal-organic
framework, MOF) can be classified as porous structures. Since having strong covalent bonds between the
metal and the organic ligand, the skeletons of MOF are very stable and this makes difference compered to
zeolites and organic polymers [1]. Designation of coordination polymer synthesis draws attention to two
main factors; the secondary building units and bridging organic ligands. Secondary building units can be both
molecular / ionic complexes and clusters composed of a combination of primary building units. Organic
ligands acting as a bridge provide porosity by connecting the secondary structural units to each other [2].
Coordination polymers including MOF create a better promising application areas with workability,
flexibility, structural diversity, and can control the geometric point much beter than simple inorganic
compounds. For some important application areas of MOF are; three -dimensional MOF for molecular
storage / transport / separation operations, two-dimensional MOF for potential catalytic activity, nonmolecular MOF for magnetic or optical properties[3].
The aim of this study is to synthesize porous MOF incorporating with two rigid ligand such as 5 Aminoisofitalik acid and iminodiacetic acid containing carboxyl and amine groups. Hydrothermal /
solvotermal synthesis method preferred to synthese MOF in the form of single crystal. In this method,
reactants and the solvent put into a pressure-resistant steel container is placed in a teflon reaction vessel .
Steel vessel containing the reaction mixture is heated quickly at the solvent boiling temperature (120 -200 ° C
). Steel container is left in the oven at this temperature for 2-7 days, and then the reaction vessel is cooled to
room temperature. During the study, lots of the reaction parameters are used such as metal supply,
temperature, time, and / or solvent type and hundreds trial was carried out by changing these parameters
for each of ligand.
In order to new compounds, these methods are used; single crystal X-ray structure analysis, infrared (IR)
spectroscopy, elemental analysis (CHNS analysis ), thermogravimetric a nalysis (TGA ), room temperature
magnetic susceptibility measurements, manganometric titration and powder XRD analysis.
As a result, two new coordination compounds were obtained. Studies on the characterization of these
compounds are in progress.
REFERENCES
[1] McGoff, M., Design of Crystalline Splids via Solid-State Reaction PhD thesis, The Faculty of Worcester
Polytechnic Institute, 2008.
[2] James, S. L., Metal-organic frameworks. Chemical Society Review, 32: 276 -288, 2003.
[3] Kitagawa, S., Kitaura, R., Noro, S., Functional Porous Coordination Polymers. Angewandte Chemie International Edition. 43: 2334-2375, 2004.
193
IP-TR-073
3,3’-bis (difenilfosfinoamin )-2,2’-bipiridin Ligandı İçeren Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal
Polidentat ligandlar inorganik ve organometalik kimyada yaygın bir şekilde kullanılmaktadır. Bu ligandlar ya
şelat olarak metal iyonuna bağlanarak mononükleer kompleksler oluştururlar ya da köprülü bağlanarak
polinükleer (genellikle dinükleer) kompleksler oluştururlar [1,2]. Monometalik kompleksler homojen
katalizde kullanılırken, dinükleer kompleks ler kataliz, redoks kimyası veya biomimetrik kimya alanında
başarılı bir şekilde kullanılır [ 3, 4, 5, 6].
NO2
N
N
Cl
Cl
N
H
H
N
Ru
P
Ph 2
Cl
Ph2 Cl
P
Ru Cl
N
1
N
N
O2 N
NO2
N
N
H
H
N
Ph2P
PPh2
N
H
H
N
Rh
N
Ph2
P
N
Cl
P
Ph2
Rh
Cl
N
2
N
N
H
N
H2 N
N
NH2
H
N
Ir
Cl
Cl
P
Ph2
Ph 2 Cl
P
Cl
Ir
N
3
Bu çalışmada, 3,3’-bis (difenilfosfinoamin )-2,2’-bipiridin ligandından yola çıkılarak [C 10 H6 N2 {NHPPh2 -Ru (η6 benzen )Cl 2 }2 ], 1 [C10H6N2 {PPh2NH-Rh (cod )Cl}2], 2 ve [C10 H6 N2 {NHPPh2 -Ir (η5 -C5 Me 5 )Cl 2 }2 ], 3, kompleksleri
hazırlandı ve karakterizasyonları 31 P, 13 C ve 1 H NMR, IR ve element analizi ile gerçekleştirildi.
KAYNAKLAR
[1] Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis; Wiley: New York, 1994.
[2] Olenyuk, B., Fechtenko¨tter, A., Stang, P. J., J. Chem. Soc., Dalton Trans.,1707-1728, 1998.
[3] Bosnich, B. Inorg. Chem. 38, 2554-2562, 1999.
[4] Lindner, E., Veigel, R., Ortner, K., Nachtigal, C., Steimann, M., Eur. J. Inorg. Chem. 959-969, 2000.
[5] Holliday, B. J., Mirkin, C. A., Angew. Chem., Int. Ed. 40, 2022-2043, 2001.
[6] Barloy, L., Malaise, G., Ramdeehul, S., Newton, C., Osborn, J. A., Kyritsakas, N., Inorg. Chem., 42 29022907, 2003.
194
IP-EN-073
Synthesis and Characterization of Transition Metal Complexes of 3,3’-bis (diphenylphosphinoamine )-2,2’bipyridine Ligand
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal
Polydentate ligands have been widely used in the field of inorganic and organometallic chemistry. They
coordinate to metal ions either as chelates, yielding monometallic complexes, or as bridges, yielding
polynuclear (especially dinuclear) complexes. With transition metals, the former complexes have
encountered great success, e.g. in homogeneous catalysis [1]. The latter have also found extremely diverse
applications in the fields of redox chemistry, catalysis, cluster chemistry, self-assembly, encapsulation, or
biomimetic chemistry [2,3,4,5,6].
NO2
N
N
Cl
Cl
N
H
H
N
Ru
P
Ph 2
Cl
Ph2 Cl
P
Cl
Ru
N
1
N
N
O2 N
NO2
N
N
H
H
N
Ph2P
PPh2
N
H
H
N
Rh
N
Ph2
P
N
Cl
P
Ph2
Rh
Cl
N
2
N
N
H
N
H2 N
N
NH2
H
N
Ir
Cl
Cl
P
Ph2
Ph 2 Cl
P
Cl
Ir
N
3
In the present study, [C 10 H6 N2 {NHPPh 2 -Ru (η6 -benzene )Cl 2 }2 ], 1 [C10 H6 N2 {PPh2 NH-Rh (cod )Cl}2 ], 2 and
[C10 H6 N2 {NHPPh2-Ir (η5-C5 Me5 )Cl2 }2], 3 complexes were prepared from the 3,3’-bis (diphenylphosphinoamine
)-2,2’-bipyridine ligand and the complexes have been characterized by 31 P, 13 C and 1 H NMR, IR, elemental
analysis.
REFERENCES
[1] Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis; Wiley: New York, 1994.
[2] Olenyuk, B., Fechtenko¨tter, A., Stang, P. J., J. Chem. Soc., Dalton Trans.,1707 -1728, 1998.
[3] Bosnich, B. Inorg. Chem. 38, 2554-2562, 1999.
[4] Lindner, E., Veigel, R., Ortner, K., Nachtigal, C., Steimann, M., Eur. J. Inorg. Chem. 959 -969, 2000.
[5] Holliday, B. J., Mirkin, C. A., Angew. Chem., Int. Ed. 40, 2022-2043, 2001.
[6] Barloy, L., Malaise, G., Ramdeehul, S., Newton, C., Osborn, J. A., Kyritsakas, N., Inorg. Chem., 42 2902 2907, 2003.
195
IP-TR-074
3,3’-bis (difenilfosfinoamin )-2,2’-bipiridin Ligandı İçeren Geçiş Metal Komplekslerinin Ketonların Transfer
Hidrojenasyonunda Katalizör Olarak Kullanımları
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Fatih Ok, Cezmi Kayan, Akın Baysal
Optikçe aktif sekonder alkoller, farmakolojide ve malzeme biliminde kullanılan önemli ara ürünlerdir [1].
Prokiral aromatik ketonların asimetrik indirgenmesi için bir çok metot geliştirilmiştir [2]. Basit asimetrik
hidrojenasyonun yanında, ketonların alkollere transfer hidrojenasyonu da ilgi çekici bir yöntemdir. Çünkü bu
reaksiyonda kullanılan organik hidrojen kaynağı uygun özelliklere sahiptir [3]. Asimetrik transfer
hidrojenasyonunda kullanılan katalizörler genellikle bir metal kompleksinden ve kiral bir liganddan hazırlanır.
Asimetrik transfer hidrojenasyonda, her ne kadar Rodyum, Rutenyum ve İridyum geçiş metal kompleksleri
yaygınca kullanılsa da, özellikle mükemmel performansı ve nispeten düşük maliyeti nedeniyle Rutenyum
bunlardan en sık kullanılanıdır [4].
O
OH
Kat. / baz
R
R
iso-PrOH
R: H,4-F,4-Cl,4-Br, 2-CH3 O, 4-CH 3O
N
Cl
H
N
Ru
Cl
N
H
Ph2 Cl
P
Ru Cl
N
Cl
H
N
Rh
P
Ph2
N
N
H
P
Ph2
1
N
Ph2
P
Rh
Cl
2
N
H
N
Ir
Cl
Cl
N
H
P
Ph 2
Ph2 Cl
P
Cl
Ir
N
3
Bu çalışmada; [C 10 H6 N2 {NHPPh2 -Ru (η6 -benzene )Cl 2 }2 ], 1 [C10 H6 N2 {PPh2 NH-Rh (cod )Cl}2 ], 2 ve
[C10 H6 N2 {NHPPh2-Ir (η5-C5 Me5 )Cl2 }2], 3, komplekslerinin homojen kataliz için oldukça etkin katalitik sistemler
olduğu ve ketonları sekonder alkollere iyi verimle indirgediği tespit edildi.
KAYNAKLAR
[1] Chirality in Industry: Collins, A. N., Sheldrake, G. N., Crosby, J., The Commercial Manufacture and
Application of Optically Active Compounds; Eds; John Wiley and Sons: Chichester, 1992.
[2] Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, John Wiley and Sons: New York, 1994.
[3] Reviews: a) Zassinovich, G., Mestroni, G., Gladiali, S. Chem. Rev., 92, 1051, 1992. b)de Graauw, O. F.,
Peters, J. A., Van Bekkum, H., Huskens, J., Synthesis, 1007, 1994.
[4] H. Shimizu, I., Nagasaki, T., Satio, Tetrahedron 61, 5405-5432, 2005.
196
IP-EN-074
Transition Metal Complexes Containing 3,3’-bis (diphenylphosphinoamine )-2,2’-bipyridine
Ligand:Application of Complexes as pre-Catalyst in the Transfer Hydrogenation of Ketones
Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Fatih Ok, Cezmi Kayan, Akın Baysal
Optically active secondary alcohols are useful intermediates in pharmaceuticals and advanced materials [1],
and a series of methods for asymmetric reductions of prochiral aromatic ketones had been developed [2]. In
addition to the straightfordward asymmetric hydogenation, transfer hydrogenation of ke tones to alcohols
offers another attractive method because of the favorable properties of the organic hydrogen source [3].
Catalysts used in asymmetric transfer hydrogenation are usually prepared from a metal complex and a chiral
ligand. In general, asymmetric hydrogenation is mediated by a complex bearing Rh, Ru or Ir, among which
our focus has been Ru. One reason is that the Ru catalysts have excellent performances. Another reason is
that Ru enjoyed a cost advantage relative to other asymmetric hydrogenat ion metals. [4].
O
OH
Cat. / base
R
R
iso-PrOH
R: H,4-F,4-Cl,4-Br, 2-CH3 O, 4-CH 3O
N
Cl
H
N
Ru
Cl
N
H
Ph 2 Cl
P
Ru Cl
N
Cl
H
N
Rh
P
Ph 2
N
N
H
P
Ph 2
1
N
Ph 2
P
Rh
Cl
2
N
H
N
Ir
Cl
Cl
N
H
P
Ph 2
Ph2 Cl
P
Cl
Ir
N
3
In the present study, it was found that [C 10H6N2{NHPPh2-Ru (η6 -benzene )Cl 2 }2 ], 1 [C10 H6 N2 {PPh2 NH-Rh (cod
)Cl}2 ], 2 and [C10 H6 N2 {NHPPh2 -Ir (η5 -C5 Me 5 )Cl 2 }2 ], 3, complexes are efficient catalytic system for the
homogenous catalysis and lead to secondary alcohols from good to excellent yields.
REFERENCES
[1] Chirality in Industry: Collins, A. N., Sheldrake, G. N., Crosby, J., The Commercial Manufacture and
Application of Optically Active Compounds; Eds; John Wiley and Sons: Chichester, 1992.
[2] Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis, John Wiley and Sons: New York, 1994.
[3] Reviews: a) Zassinovich, G., Mestroni, G., Gladiali, S. Chem. Rev., 92, 1051, 1992. b)de Graauw, O. F.,
Peters, J. A., Van Bekkum, H., Huskens, J., Synthesis, 1007, 1994.
[4] H. Shimizu, I., Nagasaki, T., Satio, Tetrahedron 61, 5405-5432, 2005.
197
IP-TR-075
Polimer ve Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Elektriksel İletkenlik Özellikleri Üzerine Sıcaklık
ve Gerilim Etkisinin İncelenmesi
Nevin Turan 1 , Esin Kaya 2 , Bayram Gündüz2 , Naki Çolak3 , Kenan Buldurun 1 , Zuhal Karagöz4 and Memet
Şekerci 4
1
2
Muş Alparslan Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Muş
Muş Alparslan Üniversitesi, Eğitim Fakültesi, Fen Bilgisi Öğretmenliği Bölümü, Muş
3
4
Fırat Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü,, Elazig
Metal-organik koordinasyon polimerleri, fonksiyonel malzemeler olarak ilginç potansiyel uygulamalara
sahiptir [1]. Metal içeren polimerlerin sentezi ve incelenmesine olan bilimsel ilgi, potansiyel uygulamaların
bir sonucu olarak sürekli artmaktadır [2]. Merkez metal iyonları ve ligand sistemleri içeren çok sayıda
polimerik Schiff bazı kompleksleri sentezlenmiştir [3].
Bu çalışmada, 4-[ (3-Bromofenil )diazenil )-3- (2-hidroksibenzilidenamino )-1H-pirazol-5-ol’ün Co (II ), Cu (II ),
Ni (II) Fe (II) ve Zn (II) metalleri ile polimerik kompleksleri başarılı bir şekilde sentezlenmiştir. Elde edilen
polimer ve metal komplekslerinin yapıları, FT-IR, UV-Vis, 1 H-NMR, 13 C-NMR, elementel analiz ve jel
kromatografi teknikleri ile aydınlatılmıştır. Polimer ve komplekslerinin elektriksel iletkenliği farklı sıcaklıklarda
ve oda sıcaklığında iki prop yöntemi ile ölçülmüştür. Metal komplekslerinin elektrik iletkenliğinin polimerden
fazla olduğu görülmüştür. Elektrik iletim mekanizmaları, aktivasyon enerjisi ve iletkenlik gibi elektronik
parametreler hesaplanarak belirlenmiştir. Ayrıca, polimer ve komplekslerin elektriksel iletkenliği üzerine
sıcaklığın etkisi incelenmiştir. Polimer ve komplekslerinin elektriksel iletkenliğinin, sıcaklık arttıkça arttığı
gözlenmiştir. Benzer şekilde, polimer ve komplekslerinin elektriksel iletkenliği üzerine gerilim etkisi
incelenmiştir. Polimer ve komplekslerin elektriksel iletkenlik değerleri belli pozitif gerilimlere kadar gerilimin
artması ile değişmezken, belli bir pozitif gerilim sonrası gerilim artmasıyla artmaktadır. Ayrıca sentezlenen Fe
(II) ve Zn (II) komplekslerinin yarıiletken özellik gösterdiği gözlemlenmiştir. Sonuç olarak sentezlenen Fe (II)
ve Zn (II) kompleksleri ışığa karşı duyarlı olup, fotodiyot, güneş hücreleri ve fototransistör gibi elektronik ve
fotovoltaik devrelerin hazırlanmasında kullanılabilir.
Figure 1: Poli- 4-[ (3-Bromofenil )diazenil )-3- (2-hidroksibenzilidenamino )1H-pirazol-5-ol
REFERENCES
[1] Moulton B., Zaworotko M.J., Chem. Rev., 101, 1629 –1658, 2001.
[2] Rivas B.L., Pereira E.D., M.-Villoslada I., Prog. Polym. Sci., 28, 173–208, 2003.
[3] Kaya I., Cetiner A. ve Saçak M., Journal of Macromolecular Science Part A: Pure and Applied Chemistry,
44, 463–468, 2007.
198
IP-EN-075
Synthesis, Characterization of Polimer and Its Complexes and Investigation of the Effect of the
Temperature and Voltage on the Electrical Conductivity Properties
Nevin Turan 1 , Esin Kaya 2 , Bayram Gündüz2 , Naki Çolak3 , Kenan Buldurun 1 , Zuhal Karagöz4 and Memet
Şekerci 4
1
2
Muş Alparslan University, Faculty of Arts and Sciences, Chemistry Department, Muş, Turkey.
Muş Alparslan University, Faculty of Education, Department of Science Education, Muş, Turkey.
3
Hitit University, Faculty of Arts and Sciences, Chemistry Department, Çor um, Turkey.
4
Firat University, Faculty of Science, Department of Chemistry, Elazig, Turkey.
Metal-organic coordination polymers have intriguing structures and potential applications as functional
materials [1]. The scientific interest in the synthesis and investigation of metal-containing polymer is
continuously increasing, as a result of the wide variety of their potential applications [2]. A large number of
polymeric Schiff base complexes with a variety of central metal ions and ligand systems have been
synthesized [3].
In this study, oligomeric complexes of 4-[ (3-Bromofenil )diazenil )-3- (2-hidroksibenzilidenamino )1H-pirazol5-ol with Co (II ), Cu (II ), Ni (II ), Fe (II) and Zn (II) were successfully synthesized. Structures of the oligomer
metal complexes obtained were confirmed by FT-IR, UV–vis, and elemental analysis. Characterization was
carried out by TG-DTA, magnetic moment and solubility tests. The electrical conductivities of the polymer
and its complexes synthesized were measured with two probe technique at room temperature and different
temperature. It was observed that the electrical conductivity of the polymer can be increased with metal
complexes. Electrical conduction mechanisms were determined by calculating electronic parameters such as
activation energy and conductivity. Also, the effect of temperature on the electrical conductivity of the
polymer and its complexes were investigated. It was observed that the electrical conductivity of the polymer
and its complexes can be increased with increasing temperature. Similarly, the effect of the voltage on the
electrical conductivity of the polymer and its complexes were investigated. It was observed that the
electrical conductivity values of the polymer and its complexes increase with increasing voltage after certain
positive voltages, while the electrical conductivity values of the polymer and its complexes don’t almost vary
with increasing voltage until certain positive voltages. Also, it was observed that the oligomeric complexes of
4-[ (3-Bromofenil )diazenil )-3- (2-hidroksibenzilidenamino )1H-pirazol-5-ol with Fe (II) and Zn (II) synthesized
have an electrical conductivity and these materials Fe (II) and Zn (II) complexes exhibit semiconductor
property and they can be used in preparation metal-semiconductor (Schottky) diode. Consequently, we
showed that the oligomeric complexes of 4-[ (3-Bromofenil )diazenil )-3- (2-hidroksibenzilidenamino )1Hpirazol-5-ol with Fe (II) and Zn (II) synthesized sensitive to light and they can be used in prepara tion
electronic, photovoltaic circuits such as photodiodes, solar cells and phototransistors.
Figure 1:Structure of Poly- 4-[ (3-Bromofenil )diazenil )-3- (2-hidroksibenzilidenamino )1H-pirazol-5-ol.
REFERENCES
[1] Moulton B., Zaworotko M.J., Chem. Rev., 101, 1629–1658, 2001.
[2 ]Rivas B.L., Pereira E.D., M.-Villoslada I., Prog. Polym. Sci., 28, 173–208, 2003.
[3] Kaya I., Cetiner A. ve Saçak M., Journal of Macromolecular Science Part A: Pure and Applied Chemistry,
IP-TR-076
44, 463–468, 2007.
S4 O Donör Atomları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Bir Nikel Oksim Kompleksinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
199
Nilgün Kabay, Yasemin Bayğu, Yaşar Gök
[email protected]
Koordinasyon bileşiklerinin önemli bir grubunu oluşturan vic-dioksimler ve makrosiklik bileşiklerin
gösterdikleri çeşitli özellikler, bu grup bileşiklerin bilimsel ve ticari bakımdan önemli olmalarını sağlamışt ır[1].
Gerek analitik kimyada, gerekse biyokimyasal mekanizmaların açıklanmasında kullanılmak üzere
dimetilglioksim ve kobalt iyonu ile yapılan çalışmalar bilinmektedir[2,3]. Biyolojik sistemlerdeki aktif iyon
taşınımını sağlayan seçici membranlara model oluşturduğu için, taç eterlerin alkali metallerle oluşturdukları
kompleksler ilgi çekicidir[4].
F
F
F
O
Cl
S C
N
C S
S C
S
Cl
Ni
Cl
N
O
O
C
S
Cl
B
F
S C
O
N
S
SH
F
N
C S
N
C S
S
Ni
O
+ 2 O
N
O
SH
O
N
F
B
B
S C
O
N
O
S
O
B
F
F
Bu çalışmada ilk olarak, 3-kloro propan tiyol ile (E,E )-dikloroglioksimin reaksiyonundan S,S’-Bis (3kloropropan) ditiyoglioksim sentezlendi. Oksimin etanoldeki çözeltisine ekivalent miktarda NiCl 2 .6H2 O’in
etanoldeki çözeltisinin eklenmesiyle önce oksimin Nikel kompleksi yapıldı, ardından asetonitrilli ortamda
bortriflorürdietileter kompleksi ile BF 2+ köprülü mono-nükleer Ni (II) kompleksi sentezlendi. Elde edilen BF2 +
köprülü kompleks bileşik ile 2- (2-merkapto-etoksi )-etantiyol’ün reaksiyonundan yeni oksim kompleksi
sentezlendi. Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları; elementel analiz, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve kütle
spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Gök, Y., Bekaroğlu, Ö., Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem., 11, 611,1981.
[2] Tschugheff, L., Chem. Ber., 40, 3498, 1907.
[3] Gök, Y., Kantekin, H., Chem. Ber., 123, 1479, 1990.
[4] Pedersen, C. J., J. Am. Chem. Soc., 89, 7017, 1967.
200
IP-EN-076
The Synthesis and Characterization of Novel Nickel Oxime Complex Carrying Macrocyclic Groups with S4 O
Donor Atoms
Pamukkale University, Faculty of Science & Arts, Department of Chemistry, Denizli
Variety of properties of vic-dioximes and macrocyclic compounds which are important group of coordination
compounds provide a significant role in scientific and commercial area[1]. Studies about dimethylglyo xime
and cobalt ion are known using in both analytic chemistry and explanation of biochemical mechanisms [2,3].
Forming a model for selective membrans that provide active ion transport in biological systems, complexes
of crown ethers with alkaline metals a re scientifically interesting[4].
F
F
F
O
Cl
S
C
N
C S
S C
N
C
S
Cl
O
B
F
S
C
O
N
S
SH
F
N
C S
N
C
S
Ni
O
+ 2 O
N
O
S
Cl
Ni
Cl
O
SH
O
N
F
B
B
S C
O
N
O
S
S
O
B
F
F
In this study, firstly, S,S'-bis (3-chloropropane )dithiaglyoxime were synthesized with the reaction between 3chloropropane thiol and (E, E )-dichloroglyoxime. Oxime-Nickel complex was gained with mixture of oxime in
ethanol solution and equivalent amount NiCl2 .6H2 O in ethanol solution. Then, BF2+-bridged mono-nucleer Ni
(II) complex was synthesized by borontrifluoride-dietyhlether complex in acetonitrile. New oxime complex
synthesized with the reaction of new obtained BF2 +-bridged complex compound and 2- (2-mercapto-ethoxy
)-ethanethiol. Synthesized new compounds’ structures were examined with elemental analysis and spectral
data; 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve Mass Spectrum.
REFERENCES
[1] Gök, Y; Bekaroğlu, Ö., Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem.,11, 611,1981.
[2] Tschugheff, L., Chem. Ber., 40, 3498, 1907.
[3] Gök, Y.; Kantekin, H., Chem. Ber., 123, 1479, 1990.
[4] Pedersen, C. J., J. Am. Chem. Soc., 89, 7017, 1967.
201
IP-TR-077
Krown Eter Grupları Taşıyan Yeni Bir Oksim-Nikel Kompleksinin Sentezi ve Karakterizasyonu
[email protected]
Oksimler aldehit ve ketonların hidroksilaminle reaksiyonları sonunda oluşan, yapısında karbon-azot çifte bağı
taşıyan bileşiklerdir. Oksim ismi, oksi-iminin kısaltmasıdır ve eğer aldehitlerden elde edilmişlerse aldoksim,
ketondan elde edilmişlerse ketoksim olarak isimlendiril irler. Oksimler genellikle renksiz, orta derece
sıcaklıklarda eriyen organik maddelerdir [1,2]. Oksim bileşikleri şelat oluşturma, biyolojik olarak
parçalanabilme, oksijen tutma özelliklerinin yanı sıra biyolojik ve fotokimyasal reaksiyonlardaki farklı
etkinlikleriyle tanınmaktadır. Son yıllarda oksimler boyar maddeler için ara ürünler, yakıtlarda oktan
miktarının arttırılmasında, değerli metallerin geri kazandırılmasında, tatlandırıcılarda, parfümlerde ve
kozmetik nemlendiricilerde kullanılmaktadır[3].
O
O
O
O
O
O
F
O
O
O
O
F
B
H3C
H
N
O
O
N
C
NH
C
H2
C
NH
H2
C N
H
C
H2
HN
C
N
H2
C
HN
C
N
N
O
O
NH
CH3
Ni
H3C
HN
CH3
B
F
F
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Bu çalışmada, 4,5-dimetil-1,2-fenilen daimin ile 3-amino-6,7,9,10,12,13,15,16-okta-hidro-5,8,11,14,17pentaoksa-benzosiklopentadeken-2-karbaldehit arasında Schiff bazı reaksiyonu gerçekleştirildi. Sonra nitro
grupları amine indirgenip (E,E )-dikloroglioksim ile reaksiyona girerek oksim bileşiği elde edildi. Oksimin
etanoldeki çözeltisine ekivalent miktarda NiCl2 .6H2 O’in etanoldeki çözeltisinin eklenmesiyle önce oksimin
Nikel kompleksi yapıldı, ardından asetonitrilli ortamda bortriflorür dietileter kompleksi ile BF2 + köprülü
mono-nükleer Ni (II) kompleksi sentezlendi. Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları; elementel analiz, 1 H-NMR,
13
C-NMR, IR ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Gök, Y., Bekaroğlu, Ö., Synth. React .Inorg. Met. Org. Chem. 11, 621-631, 1981.
[2] Singh, R. B., Garg, B. S., Singh, R. P., Tetrahedron, 26, 425 -44, 1979.
[3] Chakravorty, A., Coordination Chem. Rev., 13, 1 -46, 1974.
202
IP-EN-077
The Synthesis and Characterization of Novel Oxime-Nickel Complex Containing Crown Ether Moiety
Pamukkale University, Science and Art Faculty, Department of Chemistry, Denizli
Oximes which are generated by reaction of hydroxylamines with aldehydes or ketones are chemical
compounds contaning carbon-nitrogen double bond. The term oxime is a portmanteau of the words oxygen
and imide. If they are obtained from aldehydes/ketones, the ir names are aldoximes/ketoximes. Oximes
generally are colorless organic materials which are melted at medium temperature[1,2]. Their compounds
are known with their different properties at biological and photochemical reactions like forming chelates,
breaking down biologically, adsorbing oxygen. Recently, oximes are mid -products for dye materials,
increasing octan amount at fuels, reobtained valuable metals, in sweeteners, parfumes and cosmetic
moisturizings[3].
O
O
O
O
O
O
F
O
O
O
O
F
B
O
O
H3C
H
N
C
H2
HN
C
N
C
NH
C
H2
N
N
C
NH
H2
C N
H
O
O
N
NH
CH3
Ni
H3C
HN
H2
C
HN
C
CH3
B
F
O
O
O
O
F
O
O
O
O
O
O
In this study, reaction of schiff base was perfomed between 4,5-dimethyl-1,2-phenylene diamine with 3amino-6,7,9,10,12,13,15,16-octa-hydro-5,8,11,14,17-pentaoxabenzocyclopenta-decen-2-carbaldehyde. After
nitro groups were reduced to amines, oxime compound was obtained with the reaction of (E,E ) dichloroglyoxime and this reduced amine. Oxime -Nickel complex was gained with mixture of oxime in
ethanol solution and equivalent amount NiCl2 .6H2 O in ethanol solution. Then, BF2+-bridged mono-nucleer Ni
(II) complex was synthesized by borontrifluoride -dietyhlether complex in acetonitrile. Synthesized new
compounds’ structures were examined with elemental analysis and spectral data; 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve
Mass Spectrum.
REFERENCES
[1] Gök, Y., Bekaroğlu, Ö., Synth. React .Inorg. Met. Org. Chem. 11, 621-631, 1981.
[2] Singh, R.B., Garg, B. S., Singh, R. P., Tetrahedron, 26, 425 -44, 1979.
[3] Chakravorty, A., Coordination Chem. Rev., 13, 1 -46, 1974.
203
IP-TR-078
Non-periferal Konumundan “Klik”lenmiş Yeni Bir Metalsiz Ftalosiyaninin Sentezi ve Karakte rizasyonu
Nilgün Kabay, Yasemin Bayğu, Ahmet Erdem, Şeyda Sezgin, Yaşar Gök
Ftalosiyanin ilk defa 1907 yılında ftalimid ve asetanhidritten o-siyanobenzamid sentezi sırasında yan ürün
olarak tesadüfen elde edilmiş, kuvvetli oksitleyici reaktifler dışında ısı, ışık ve kimyasal maddelere karşı
dayanıklılığı araştırmacıları bu konuda çalışmaya itmiştir[1]. Ftalosiyaninlerde periferal konumlara farklı
moleküller yerleştirerek bazı özellikleri pekiştirmek ya da yeni özellikler kazandırmak mümkündür. Bu
çerçevede suda çözünebilen ve singlet oksijen üretebilen ftalosiyanin bileşikleri fotodinamik terapide özel bir
öneme sahiptir. “Klik” kimyası, 2001 yılında, K. Barry Sharpless tarafından, doğadaki moleküllerin küçük
modüler birimlerin birleşmesiyle oluşması gerçeğinden esinlenerek geliştirilmiştir. Klik kimyası özel bir
reaksiyon değil, doğayı taklit eden bir düşüncedir. Küçük birimlerin birbirine katılması ile hızlıca yeni
moleküllerin oluşumu sağlanır[2].
O
N
C2 H5O
N
O
N
N
OC2 H5
O
N
N
C 2H 5O
N
N
O
N
C2H5 O
O
O
OC2 H5
O
N
N
N
N
O
CN
N
O
NH
O
N
N
HN
N
o
Ar, 160 C
N
N
N
DBU, kuru n-pentanol
O
CN
O
N
N
N
O
N
N
N
N
O
O
N
N
C 2H 5O
O
N
C2H5O
N
O
O
N
N
OC2H5
N
N
N
OC2 H5
C 2H 5 O
O
O
Bu çalışmada, non-periferal konumlardan “klik” reaksiyonu ile sübstitüe olmuş asetil grupları taşıyan yeni
dinitril ve metalsiz ftalosiyanin bileşikleri sentezlendi. Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları; elementel analiz,
1
H-NMR, 13 C-NMR, IR ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Leznoff C.C.; Lever, A.B.P. (eds. ), Phthalocyanines: Properties and Applications, 1-3, VCH New York, 19891993.
[2] Kolb, H. C., Finn, M. G., Sharpless, K. B., Angew. Chem., 40, 2004, 2001.
204
IP-EN-078
The Synthesis and Characterization of Novel Metal-Free Phthalocyanines by the“Click” Functionalization at
Non-peripheral Position
Nilgün Kabay, Yasemin Bayğu, Ahmet Erdem, Şeyda Sezgin, Yaşar Gök
Pamukkale University, Science and Art Faculty, Department of Chemistry, Denizli
Phthalocyanine was first synthesized accidentally as a coproduct during derivation of o -cyanobenzamide
which is obtained phthalimide and acetanhydrid in 1907. Researchers lead to work on this topic thanks to its
stability on heat, light and chemical materials except strong oxidizing agent[1]. It is possible to bring or
intensify some new properties to phthalocyanines by connecting different molecules at peripheral position.
Phthalocyanines that dissolve in water and produce singlet oxygen have a special imp ortance in
photodynamic therapy. “Click” Chemistry was improved in 2001 by K. Barry Sharpless who inspired of the
reality in nature that molecules are the combinations of small modular units. Click chemistry is not a specific
reaction but it is a thought which is meant to mimic nature. By joining small modular units each other, new
substances are generated quickly[2].
In this study, new dinitrile containing acetyl groups being substitution with “click” reaction at non -peripheral
position and metal free phthalocyanines were synthesized. Synthesized new compounds’ structures were
examined with elemental analysis and spectral data; 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve Mass Spectrum.
REFERENCES
[1] Leznoff C.C.; Lever, A.B.P. (eds. ), Phthalocyanines: Properties and Applications, 1-3, VCH New York, 19891993.
205
IP-TR-079
Periferalinde Piridil Grupları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Bir Metalsiz Ftalosiyaninin Sentezi ve
Karakterizasyonu
Nilgün Kabay, Yaşar Gök
[email protected]
Makrosiklik tetrapirrol türevleri, pek çok kimyasal yapıda yer alan porfirin türevleri ile yakın analogları olan
porfirazin, ftalosiyanin ve tetrabenzoporfirinleri kapsar. Makrosiklik bileşikler toksik özellik gösteren metal
iyonlarının ve özellikle alkali ve toprak alkali metal katyonlarının canlı dokudan ve sulu çözeltiden
arındırılması işleminde önemlidir. Özellikle kirliliğe karşı veya değerli metallerin geri kazanımına yönelik
yapılan çalışmalarda, değişik türdeki metal iyonlarına karşı farklı seçicili k gösterebilecek değişik makrosiklik
yapıların sentezi üzerine oldukça fazla çalışma yapılmaktadır [1,2,3].
N
N
N
S
N
N
S
N
S
S
N
N
S
S
S
S
S
S
CN
CN
N
N
HN
N
Ar, 150 C
N
S
N
S
N
N
N
N
S
NH
DBU, n-pentanol
o
S
S
N
N
S
S
N
S
S
N
N
N
N
S
N
S
N
S
N
N
S
S
S
S
N
N
S
N
S
N
S
N
N
S
N
N
Bu çalışmada, periferalde piridil grupları ile N 2S2 donör atomları içeren sekiz tane makrosiklik grup taşıyan
yeni metalsiz ftalosiyanin bileşiği sentezlendi. Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları; elementel analiz, 1 HNMR, 13 C-NMR, IR ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Gibson, H.W., Nagvekar, D.S., Can. J. Chem., 75, 1375, 1997.
[2] He, C., Shi, Z., Zhou, Q., Li, S., Li, N., Huang, F., J. Org. Chem., 73, 5872, 2008.
[3] Kabay, N., Gök, Y., Journal of Inorg. Chem. Commun., 14, 1880, 2011.
206
IP-EN-079
The Synthesis and Characterization of Novel Metal-free Phthalocyanine Containing Peripherally
Macrocyclic Moiety with Pyridyl Group
Pamukkale University Faculty of Science & Arts, Department of Chemistry, Denizl i
Macrocyclic tetrapyrrole derivatives consist of porphyrin derivatives that take place in lots of chemical
structure and its relative analogues phthalocyanines, tetrabenzoporphyrines and porphrazines. Macrocyclic
compounds are so important that they can be used in decontamination of aqueous solutions and living
tissues from metal ions showing toxicity and especially alkali & alkaline earth metal cations. Particularly, at
studies of the recovery of valuable metals or against pollution, over the different types of metal ions show
different selectivity studies have been done[1,2,3].
N
N
N
S
N
N
S
N
S
S
N
N
S
S
S
S
S
S
CN
S
CN
NH
N
N
HN
N
Ar, 150 C
N
S
N
N
S
N
N
N
DBU, n-pentanol
o
S
S
N
N
S
S
N
S
S
N
N
N
N
S
N
S
N
S
N
N
S
S
S
S
N
N
S
N
S
N
S
N
N
S
N
N
In this study, new metal-free phthalocyanine compound was synthesized containing eight macrocyclic
moeity carrying N2S2 donor atoms with pyridyl groups at peripheral position The new compounds were
characterized by a combination of elemental analysis, 1 H NMR, 13 C NMR, IR, UV-vis and MS spectral data.
REFERENCES
[1] Gibson H.W., Nagvekar D.S., Can. J. Chem., 75, 1375,1997.
[2] He C., Shi Z., Zhou Q., Li S., Li N., Huang F., J. Org. Chem., 73, 5872, 2008.
[3] Kabay N., Gök Y., Journal of Inorg. Chem. Commun., 14, 1880, 2011.
207
IP-TR-080
Periferalinde Aza-Tetratiya Donör Atomları İçeren Makrosiklik Gruplar Taşıyan Yeni Metalsiz ve Çinko
Ftalosiyaninin Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Metaller İle Ekstraksiyonunun İncelenmesi
[email protected]
En az dokuz üye ve en az üç hetero atomdan oluşan halkalı yapılar makrosiklik bileşikler olarak tanımlanır.
Basit bir ligand çeşitli metallerle kompleks yaparak makrosiklik bir bileşik oluşturabilir. Porfirinler ve benzeri
yapıdaki pigmentler ilk sentezlenen ve yapısı aydınlatılan makrosiklik bileşiklerdir[1]. Makrosiklik bileşikler
yapısal olarak incelendiğinde merkezde elektropozitif ya da elektronegatif atomları bağlayabilen hidrofilik bir
kavite ve dışta da hidrofobik karakter gösteren esnek bir yapının olduğu görülür[2].Makrosiklik bileşikler,
moleküller ve iyonlar için ‘konak’ molekül olarak davrandıkları ve daha kompleks yapıların oluşturulmasında
iskelet görevi gördükleri için uzun süredir araştırmacıların ilgi duyduğu bileşikler olmuştur[3]. Özellikle
periferal konumda oksijen, kükürt, azot gibi donör atomları içeren makrosiklik bileşiklerinin bulunması alkali
metallerden yumuşak geçiş metallerine kadar pek çok metal iyonunun ekstrakte edilebilmesini
sağlamaktadır[4,5].
N
N
S
N
S
N
S
S
S
S
S
S
N
S
S
CN
N
S
CN
N
M
N
Ar, 160oC
N
N
DBU, n-pentanol
Zn(CH3COO)2
S
N
N
N
N
S
S
N
S
S
N
S
S
S
S
N
N
M: 2H, Zn
Bu çalışmada, periferalde piridil grupları ile NS4 donör atomları içeren makrosiklik grup taşıyan yeni metalsiz
ve çinko ftalosiyanin bileşikleri sentezlendi. Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları; elementel analiz, 1 H-NMR,
13
C-NMR, IR ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı. NS 4 donör atomları içeren dinitril bileşiğinin ve
bunlardan yapılan H 2 Pc ve ZnPc bileşiklerinin bazı metal pikratları ile ekstraksiyonları incelendi.
KAYNAKLAR
[1] Constable, E.C., Metals and Ligand Reactivity, Horwood Limited, VCH Weinheim, 308s., 1990.
[2] Pedersen, C., J. Am. Chem. Soc., 89, 7017-7036, 1967.
[4] Pedersen, C. J., J. Am. Chem. Soc.,89, 7017 -7036, 1967.
[5] Andersen, K., Anderson, O.P., Miller, T.,et al., J. Heterocyclic Chemistry, 35, 1013-1042, 1998.
208
IP-EN-080
The Synthesis and Characterization of Novel Metal-free and Zinc-Phthalocyanines Carrying Macrocyclic
Groups Containing Aza-Tetrathia Donor Atoms at Their Peripheral Position and Investigation of Extraction
Behaviour with Some Metals
Pamukkale University, Faculty of Science & Arts, Department of Chemistry, Denizli
Ring structures that have at least nine members and consist of at least three hetero atoms are defined as
macrocyclic compounds. A simple ligand can form a macrocyclic compound making complexes with metals.
Porphyrins and pigments with similar structures are the first macrocyclic compounds that synthesized and
structurally characterized[1]. Examining macrocyclic compounds structura lly, it can be seen a hydrophilic
cavity in center which can bind electropositive or electronegative atoms and a hydrophobic character in
outer[2]. Due to their behavior as a host for ions and molecules and as a skeleton for advanced complex
structures, macrocyclic compounds have been interested compounds for researchers[3].Having macrocyclic
compounds containing donor atoms such as oxygen, sulfur, nitrogen especially at their peripheral position
can provide extraction of variety of metal ions from alkaline metals to soft transition metals[4,5].
N
N
S
N
S
N
S
S
S
S
S
S
N
S
S
CN
N
Ar, 160 C
S
CN
N
M
N
o
N
N
DBU, n-pentanol
Zn(CH3COO)2
S
N
N
N
N
S
S
N
S
S
N
S
S
S
S
N
N
M: 2H, Zn
In this study, new metal-free and zinc-phthalocyanine compounds carrying macrocyclic groups containing
NS4 donor atoms and pyridyl groups at peripheral positions were synthesized. Synthesized new compounds
were characterized by elemental analysis, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR and mass spectra. Extraction of dinitrile
compound containing NS4 donor atoms and H2Pc ve ZnPc compounds derived from this dinitrile with some
metal picrates were examined.
REFERENCES
[1] Constable, E.C. Metals and Ligand Reactivity, Horwood Limited, England, 308s., 1990.
[2] Pedersen C., J. Am. Chem. Soc., 89, 7017-7036, 1967.
[4] Pedersen, C. J., J. Am. Chem. Soc.,89, 7017-7036, 1967.
[5] Andersen, K., Anderson, O.P., Miller, T.,et al., J. Heterocyclic Chemistry, 35, 1013 -1042, 1998.
209
IP-TR-081
Makrobisiklik Grup Taşiyan Yeni Ftalosiyaninlerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Kompleks Oluşumlar inin
İncelenmesi
Nuray Demirayak1, Fatma Akkuş2 , Yaşar Gök1
1
Pamukkale Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Denizli
2
M.A.E. Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Burdur
Periferal konumda makrosiklik grup taşıyan (Taç eter) ilk ftalosiyanin ve metal kompleksleri Bekaroğlu ve
arkadaşlarınca sentezlenmiş[1], karakterize edilmiş ve katyon taşıma kapasiteleri incelenmiştir[2]. Bu
bileşiklerin sıvı kristal özellikleri incelenmiş ve network polimer yapıları araştırılmıştır[3]. Aza taç eter grubu
taşıyan ftalosiyaninler, ftalosiyaninlerin elektrokimyasal davranışları, tetraaza grubu taşıyan ftalosiyaninler,
suda çözünürlükleri, tetratiya grubu bulunduranlar ve metal komplekslerinin siklik voltametrik incelemeleri
ve sensör özellikleri incelenmiştir[4].
Bu çalışmada, başlangıç maddeleri olarak N-tosil bis (3-iodopropil )amin ve kriptofiksten başlayarak karışık
donörlü (N3 O4 ) N-tosil makrobisiklik bileşiğin sentezi gerçekleştirildi. Tosil grubunun kesilmesinin ardından
bileşik, 1,2-bis (2-iyodoetilmerkapto )-4,5-disiyanobenzen ile reaksiyonundan ise ftalosiyanin sentezi için
gerekli olan dinitril bileşiği sentezlendi. Tetrasiklomerizasyonla bu bileşikten metalsiz ftalosiyanin ve farklı
anhidro metal tuzları kullanılarak ta metalli ftalosiyanin kompleksleri sentezlendi[5]. Sentezlenen yeni
bileşiklerin yapıları; elementel analiz, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve kütle spektrumları alınarak aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Koray, A. R., Ahsen, V., Bekaroglu, Ö. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 12, 932, 1986.
[2] Ahsen, V., Yılmazer, E., Erbaş, M., Bekaroglu, Ö. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2, 401, 1988.
[3] Wang, F., Zhou, Q., Zhu, K., Li, S., et. al. Tetrahedron, 65, 1488-1494, 2009.
[4] Bilgin, A., Gök, Y., Tetrahedron Lett., 43, 5343, 2002.
[5] Öztürk, Z. Z., Zhou, R., Weiman, U., Ahsen, V., Bekaroglu, Ö., Göpel, W. Sensors Actuat. B., 26 -27, 208212, 1995.
210
IP-EN-081
The Synthesis, Characterization and Complex Formation of Novel Phthalocyanines Containing
Macrobicyclic Moiety
Nuray Demirayak1, Fatma Akkuş2 , Yaşar Gök1
1
2
M.A.E. University, Faculty of Science and Arts, Department of Chemistry, Burdur
First phthalocyanines containing macrobicyclic moiety at peripheral position (crown ether) and metal
complexes were snythesized by Bekaroğlu and his friends[1], have been characterized and their cation exchange capacity has been determined [2]. Liquid crystal quality of that compounds were examined and
their network polymer structures were investigated[3]. Phthalocyanines containing aza-crown ether moiety,
their electrochemical properties, phthalocyanines contaning tetraaza moiety, their solubility in water,
consisting of tetratia groups and metal complexes’ cyclic voltametric examination and sensor properties
were determined[4].
In this study, firstly, macrobicyclic compound having mixed donor (N 3 O4 ) was synthesized reaction of
between N-tosyl bis (3-iodopropyl )amine and kryptofix. After detosylation step, dinitrile compound were
derived with 1,2-bis (2-iodoethylmercapto )-4,5-diciyanobenzene and detosylated kryptofix. By
tetracyclization metal-free phthalocyanines and with using different anhydride metal salts
metallophthalocyanines was synthesized. All new products were characterized by spectral data ( 1 H-NMR,
13
C-NMR, IR, Mass Spectroscopy) and elemental analysis.
REFERENCES
[1] Koray, A. R., Ahsen, V., Bekaroglu, Ö. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 12, 932, 1986.
[2] Ahsen, V., Yılmazer, E., Erbaş, M., Bekaroglu, Ö. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2, 401, 1988.
[3] Wang, F., Zhou, Q., Zhu, K., Li, S., et. al. Tetrahedron, 65, 1488-1494, 2009.
[4] Bilgin, A., Gök, Y., Tetrahedron Lett., 43, 5343, 2002.
[5] Öztürk, Z. Z., Zhou, R., Weiman, U., Ahsen, V., Bekaroglu, Ö., Göpel, W. Sensors Actuat. B., 26 -27, 208212, 1995.
211
IP-TR-082
Yeni Tiyosemikarbazon Ruthenyum (II) Kompleksleri : Sentez ve Spektral Karakterizasyon
1
1
Nurdan Öztürk, 1 Pelin Köse, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün
Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Bölümü, Dokuz Eylül Üniversitesi, Buca 35160 İzmir, Türkiye
2
Kimya Bölümü, Fen Fakültesi, Dokuz Eylül Üniversitesi, Buca 35160 İzmir, Türkiye
[email protected]
Tiyosemikarbazonlar antitumor, antibakteriyel, antiviral, antiamoebik ve antimalaryal akti viteleri gibi
kimyasal ve biyolojik aktivitelerinden dolayı oldukça ilgi çeken azot, kükürt donor ligandlarının önemli bir
sınıfıdır [1, 2]. Metalin ya nötral tiyon formu ya da anyonik tiyolat formu ile koordine olması ile oluşan
Rutenyumun tiyosemikarbazonlu komplekslerinin kimyası ilk olarak çeşitli koordinasyon biçimlerinden ve
değişik elektrokimyasal ve elektronik özelliklerinden dolayı son yıllarda dikkat çekmektedir [3 –5]. Özellikle,
Rutenyum komplekslerinin kanser tedavisi için kemoterapötik ajanlar olarak kullanımı belirlenmiştir [6]. DNA
‘ya bağlanma genellikle UV-vis frekans aralığı, floresans ve jel-elektroferez absorbans değişikliklerinin
belirlenmesi ile beraberdir. Onların eylemlerini devam ettiren çeşitli mekanizmalar arasında onların DNA ile
doğrudan girişimleri oldukça önemlidir [7].
Burada, devam eden ilgimizle bağlantılı tiyosemikarbazonların Ruthenyum (II) komplekslerinin kimyasını
esasen onların komplekslerinde görülen bu ligandların değişken bağlanma biçimleri ni anlamak için
inceliyoruz ve şimdiki çalışma bu incelemenin sonucu olarak ortaya çıkmıştır. Yeni Ruthenyum (II)
kompleksleri [Ru(PPh3)3 (CO)(H)Cl] başlangıç maddesi ve aşağıda yapıları görülen bazı tiyosemikarbazon
ligandları ile sentezlenildi ve elemental analiz, FTIR, 1 H NMR, 31 P NMR spektroskopisi gibi analitik ve
spektroskopik veriler tarafından karakterize edildi.
NH2
NH2
NH2
HN
HN
HN
S
S
S
N
N
N
OH
OH
OCH 3
2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde thiosemicarbazone
OH
3,4-dihydroxybenzaldehyde thiosemicarbazone
OH
3-hydroxybenzaldehyde thiosemicarbazone
KAYNAKLAR
[1] Pe´rez JM, Matesanz AI, Martıń Ambite A, Navarro P, Alonso C, Souza P. J Inorg Biochem 1999;75(4):255–
61.
[2] Kelly PF, Slawin AMZ, Soriano Rama A. Inorg Chim Acta 1989;163(2):245–53.
[3] Chattopadhyay SK, Ghosh S. Inorg Chim Acta 1987;131(1):15–20.
[4] Chattopadhyay SK, Ghosh S. Inorg Chim Acta 1989;163(2):245 –53.
[5] Maji M, Ghosh S, Chattopadhyay SK, Mak TCW. Inorg Chem 1997;36(14):2938–43.
[6] Dyson PJ, Sava G. Dalton Trans 2006(16):1929–33.
[7] Liu CS, Zhang H, Chen R, Shi XS, Bu XH, Yang M. Chem Pharm Bull 2007;55(7):996–1001.
212
IP-EN-082
New Thiosemicarbazone Ruthenium (II) Complexes: Synthesis and Spectral Characterization
1
1
Nurdan Öztürk, 1 Pelin Köse, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün
The Graduate School of Natural and Applied Sciences, Chemistry, Dokuz Eylul University, Buca 35160 İzmir
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Dokuz Eyl ul University, Buca 35160 İzmir
[email protected]
Thiosemicarbazones are an important class of N, S donor ligands which have considerable interest because
of their chemistry and biological activities, such as antitumor, antibacterial, antiviral, antiamoebic and
antimalarial activities [1, 2]. The chemistry of complexes of ruthenium with their thiosemicarbazones, which
can coordinate with the metal either in neutral thione form or in the anionic thiolate form, has received
attention in recent years primarily due to its varied coordination mode, novel electrochemical and electronic
properties [3–5]. In particular, the use of ruthenium complexes as chemo-therapeutic agents for the
treatment of cancer is also well established [6]. Binding to DNA is usually accompanied by marked
absorbance changes in the UV–vis frequency range, fluorescence and gel-electrophoresis. Among the various
mechanisms through which they carry on their action, of extremely importance is their direct interaction
with DNA [7].
Herein, in connection with our ongoing interest we have been exploring the chemistry of ruthenium (II)
complexes of the thiosemicarbazones, mainly to understand the variable binding mode of these ligands
displayed in their complexes, and the present work has emerged out of this exploration. New Ruthenium (II)
complexes have been synthesized by [Ru (PPh 3 )3 (CO) (H )Cl] and thiosemicarbazones ligands and
characterized by analytical and spectroscopic data such as elemental analysis, FTIR, 1 H NMR,31 P NMR
spectroscopy.
NH2
NH2
NH2
HN
HN
S
HN
S
S
N
N
N
OH
OH
OCH 3
OH
OH
REFERENCES
[1] Pe´rez JM, Matesanz AI, Martıń Ambite A, Navarro P, Alonso C, Souza P. J Inorg Biochem 1999;75 (4
):255–61.
[2] Kelly PF, Slawin AMZ, Soriano Rama A. Inorg Chim Acta 1989;163 (2 ):245 –53.
[3] Chattopadhyay SK, Ghosh S. Inorg Chim Acta 1987;131 (1 ):15 –20.
[4] Chattopadhyay SK, Ghosh S. Inorg Chim Acta 1989;163 (2 ):245–53.
[5] Maji M, Ghosh S, Chattopadhyay SK, Mak TCW. Inorg Chem 1997;36 (14 ):2938 –43.
[6] Dyson PJ, Sava G. Dalton Trans 2006 (16 ):1929 –33.
[7] Liu CS, Zhang H, Chen R, Shi XS, Bu XH, Yang M. Chem Pharm Bull 2007;55 (7 ):996 –1001.
213
IP-TR-083
Termal Kararlı Piren Türevi Dendrimerik Fosfazen Bileşiğinin Sentezi Ve Oled Uygulamalarında
Kullanılabilirliğinin Araştırılması
Ömer Faruk Çiftbudak1 , Serkan Yeşilot 1 , Bünyemin Coşut 1 , Ferda Hacıvelioğlu 1 , Adem Kılıç 1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 41400, Gebze/Kocaeli
İnorganik hetereosiklik sistemlerin önemli bir sınıfını oluşturan dendrimerik ve polimerik fosfazen bileşikleri,
termal kararlılığı, nükleofilik ve elektrofilik reaksiyonlara yatkınlığı nedeniyle elektrolüminesans aygıtların
geliştirilmesinde kullanılabilecek malzeme olarak önem kazanmıştırlar [1,2]. Polimerik malzemelerin birçok
avantajı olmasına rağmen, yüksek saflıkta elde edilememeleri ve çözünürlük problemlerinden dolayı,
dendrimerik konjuge yapılar önem kazanmıştır.Bu amaçla, piren bileşik sınıfının mükemmel elektronik
özellikleri ile halkalı fosfazenlerin termal ve kimyasal olarak kararlı yapılarının birleştir ilmesi ile OLED
cihazlarında kullanılabilecek bileşikler sentezlenerek termal kararlılıkları ve floresans özellikleri incelendi. İlk
önce substitüe olmamış pirenin Suzuki kenetlenme reaksiyonları ile konjugasyonları basamak basamak
artırılarak, elde edilen (3) bileşiği nükleofilik reaksiyon verebilmesi için indirgendi. Daha sonra hazırlanan bu
piren türevi (4) ile hekzaklorosiklotrifosfazenin (N 3 P 3 Cl 6 ), reaksiyonundan elde edilen ürünün yapısı
elementel analiz, MALDI-TOF kütle spektrometresi, IR, 1H, 13 C ve 31 P NMR ölçümleri yöntemleriyle yapılan
incelemelerden elde edilen verilerle aydınlatıldı. Termal ve fotofiziksel özellikleri DSC, TGA ve floresans
spektrometresi yöntemleriyle incelendi.
Şekil 1. Dendrimerik fosfazenin (5) sentezi.
KAYNAKLAR
[1] Manners I., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35, 1602, 1996
[2] Xu J., Toh C. L., Ke K.L.,Li J.J., Cho C.M., Lu X., Tan E.W. and He C., Macromolecules, 41 (24 ), pp 9624–
9636, 2008
214
IP-EN-083
Synthesis Of Thermal Stability Dendrimerıc Phosphazene Substituted With Pyrene Derivative And
Investigation Of Usabiliy For Oled Application
Ömer Faruk Çiftbudak1 , Serkan Yeşilot 1 , Bünyemin Coşut 1 , Ferda Hacıvelioğlu 1 , Adem Kılıç 1
1
Dendrimeric and polymeric phosphazene systems constitute an important class of inorganic heterocylic
systems compounds, because of thermal stability, susceptibility to nucleophilic and electrophilic reactions in
the development of electroluminescence devices that can be used as a material has gained importance.
Despite the many advantages of polymeric materials, because of that prevent from high purity obtained,
solubility problems, dendrimerik conjugated structures have gained importance. For this purpose, excellent
electronic properties of pyrene compound, cyclic phosphazenes with thermal and by combini ng chemically
stable structures of the compounds used in OLED devices synthesizing the thermal stability and fluorescence
characteristics were examined. For this purpose, thermal stability and fluorescence properties of the
compund that can be used in OLED devıce and that was produced by combining pyrene with its excellent
electronic properties and cyclic phosphazenes with its thermal and chemically stability, were examined. First
of all, the (3) compounds that were obtained by increasing the conjugations o f unsubstituted pyrene by
using Suzuki coupling reactions step by step, were reduced to give a nucleophilic reaction. Then, the
structure of the product obtained from the reaction between hexachlorocyclotriphosphazene (N 3 P3 Cl 6 ) and
the prepared substituted pyrene derivative (4) was clarified by using the data which was obtained from the
examination performed with the methods of measurements of MALDI-TOF mass spectrometry, IR and 1H, 13C
ve 31 P NMR spectra. The thermal and photophysical properties of this product were investigated by DSC, TGA
and fluorescence spectrometry methods.
Figure 1. Synthesis of dendrimeric phosphazene (5 )
REFERENCES
9636, 2008.
215
IP-TR-084
Spiro-siklotrifosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Spektroskopik, Termal ve Fotolümünesans Özelliklerinin
İncelenmesi
Ömer Sonkaya 1 , Muhammet Işıklan 2 , Bünyemin Coşut 3 ,Serkan Yeşilot 3
1
Kırıkkale Üniversitesi Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Laboratuarları Kırıkkale-71450- Türkiye
2
3
Kırıkkale Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü 71450 Yahşihan-Kırıkkale
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü 41400 Gebze /Kocaeli [email protected]
Hekzaklorosiklotrifosfazen, N3 P3 Cl 6 bileşiği, yapısında bulunan klor atomlarının alkoller, primer aminle r ve
sekonder aminler gibi nükleofiller ile sübstitüsyon reaksiyonları sonucu kısmen veya tamamen sübstitüe
siklotrifosfazen bileşikleri oluşturur. Sübstitüe grupların sayısı ve konumuna bağlı olarak izomerler
oluşabilmektedir. Bu izomerlerden bir kısmı is e kiral özellik gösterebilmektedir [1,2.]
Bu çalışmada, yapısında azot ve oksijen donör atomlarını bulunduran N-Fenil-o-hidroksibenzilamin bileşiği ile
N3 P3 Cl 6 bileşiğinin tepkimelerinden mono-spiro-fosfazen bileşiği, bu bileşiğin 1,3-diaminopropan ile
tepkimesinden di-spiro-fosfazen bileşiği elde edildi. Ayrıca monospiro ve dispiro bileşiklerin prolidin ile
tepkimelerinden full sübstitüe bileşikler sentezlendi. Bileşiklerin yapıları, Element analiz, MS, FTIR, 1 H-, 13 Cve 31 P NMR, spektroskopisi yöntemleri kullanılarak aydınlatılmış, termal özellikleri ise TGA ve DSC yöntemleri
kullanılarak incelenmiştir. Bileşiklerin fotolümünesans özellikleri ise FT-RAMAN spektroskopisi yöntemi ile
incelenmiştir.
Cl
P
N
N Cl
P
Cl
pyr
Cl
Cl
Cl
N
P
NR
O
P
N N Cl
N
P P
Cl
N
N
NR
O
N
N
P
pyr
THF/Et3N
Cl
P
N
Cl
OH
N
THF/Et3N
NR
O
HN R
N Cl
P
Cl
Cl
P
H2 N
H2N
P
N
Cl
N
pyr
THF/Et3N
P Cl
TOL/Et3N
THF/Et3N
NR
O
pyr
P
N H
N
N
Cl
P
P
N
Cl N
H
TOL/Et3N
NR
O
P
N N H
N
N
P
P
N
N
N
H
R
N R
O
P
N
N
N
P
N
P
N
N
N
KAYNAKLAR
[1] İlter, E.E., Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Işıklan, M. Hökelek, T., Çaylak, N., Şahin, E., Inorg. Chem., 46, 9931-9944,
2007.
[2] Işıklan, M., Sonkaya, Ö., Çoşut, B., Yeşilot, S., Hökelek, T., Polyhedron Volume 29, Issue 6, 19 April 2010,
Pages 1612-1618.
216
IP-EN-084
The Synthesis, Spectroscopic, Thermal and Photoluminescence Properties of Spiro-cyclotriphosphazenes
Compounds
Ömer Sonkaya 1 , Muhammet Işıklan 2 , Bünyemin Coşut3 ,Serkan Yeşilot 3
1
Kırıkkale University Scientific and Technological Research Laboratories, 71450 Yahşihan -Kırıkkale, Turkey
2
Department of Chemistry, Faculty of Science and Art, Kırıkkale University, 71450 Yahşihan -Kırıkkale, Turkey
3
Department of Chemistry, Gebze Institute of Technology, Gebze 41400, Kocaeli, Turkey
[email protected]
Hexachlorocyclotriphosphazatriene, N 3 P 3 Cl 6 produce partly and fully s ubstituted cyclotriphosphazenes
compounds via nucleophilic substitution reaction of chlorine replacement with nuvleophilic such as alcohols,
primary and secondary amines. Isomers may arise depending on the number of groups and location. Some
of these isomers feature a chiral properties [1,2].
In this study monospirophosphazene compound have been obtained from the reaction of the reactions of
N3 P3 Cl 6 with N-phenyl-o-hidroksibenzilamin which containing nitrogen and oxygen donor atoms. The di-spiro
compound have been obtanied from the reaction of monospiro compound and 1,3 - diaminopropane. In
addition, full substituted compounds have been obtanied from the reaction of monospiro and dispiro with
prolidine. The structure of the compounds have been elucidated by elemental analyses, MS, FTIR, 1 H-, 13 Cand 31 P-NMR, the thermal properties were examined using TGA and DSC techniques. The photoluminescence
properties of compounds have been studied by FT-Raman instrument.
Cl
P
N
N Cl
P
Cl
pyr
Cl
N
Cl
P
Cl
NR
O
P
N N Cl
N
P P Cl
N
N
NR
O
N
N
P
pyr
THF/Et3N
Cl
P
N
Cl
OH
N
THF/Et3N
NR
O
HN R
N Cl
P
Cl
Cl
P
H2N
H2N
P
N
Cl
N
pyr
THF/Et3N
P Cl
TOL/Et3N
THF/Et3N
NR
O
P
N
Cl
P
Cl N
pyr
N H
N
P
N
H
TOL/Et3N
NR
O
P
N N H
N
N
P P
N
N
N
H
R
N R
O
P
N
N
N
P
N
P
N
N
N
REFERENCES
[1] İlter, E.E., Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Işıklan, M. Hökelek, T., Çaylak, N., Şahin, E., Inorg. Chem., 46, 9931-9944,
2007.
[2] Işıklan, M., Sonkaya, Ö., Çoşut, B., Yeşilot, S., Hökelek, T., Polyhedron Volume 29, Issue 6, 19 April 2010,
Pages 1612-1618
217
IP-TR-085
Ba (II) ve Sr (II) İyonlarının Acesulfamato Ligandı ile Yaptığı Komplekslerin Sentezi, Yapısal ve Termal
Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivitesinin Belirlenmesi
Ömer Yurdakul 1 , Hasan İçbudak2 , Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 3
1
2
Hitit üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Çorum
Ondokuzmayıs Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Samsun
3
Hitit üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Biyoloji Bölümü, Çorum
Acesulfame (C4 H5SO4 N) bir oksatiazinon dioksittir. Sistematik olarak 6-metil-1,2,3-oksotiazin-4 (3H )-on-2,2dioksit olarak adlandırılır. Acesulfame 1967’de kimyager Karl Clauss tarafından keşfedilmiştir [1]. 1988’den
bu yana kalorisiz suni tatlandırıcı olarak kullanılmaktadır [2]. Birçok ülke acesulfame’nin potasyum tuzunun
soğuk içeceklerde, şekerlemelerde, diş macunlarında, kozmetiklerde ve ilaçlarda kullanılmasına izin vermiştir
[3]. Yapısı sakkarine benzemektedir.
Acesülfam biyolojik öneminin yanında koordinasyon kimyası açısından da ilginç bir liganttır. Üç farklı
fonksiyonel grup içeren (CO, NH, SO2 ) sakkarin anyonuna benzer şekilde acesulfamat anyonu da (acs ), farklı
verici atomlara sahiptir. Bu nedenle çok fonksiyonlu bir ligant olarak, farklı metal iyonlarına imin azotu,
karbonil oksijeni, sülfonil oksijenleri veya halka oksijeni üzerinden koordine olabilir.
Uzun yıllardan beri biyolojik aktiviteye sahip metal kompleksleri (platin komplekslerinin antitümör aktivitesi
ve gümüş komplekslerinin antimikrobiyal özelliği) kimyada sürekli bir ilgi duyulan bir alan olmuştur.
Biyolojide metallerin önemi son 25 yılda giderek belirgin hale gelmiştir. Oksijen taşıma, elektron taşıma gibi
birçok önemli biyolojik süreçlerde metaller önemli bir rol oynamaktadır [4].
Çalışmamızda Ba II ve SrII iyonlarının acesulfame komplekslerinin sentezi gerçekleştirildi, daha sonra FT-IR, Tek
Kristal X-Ray, Elemental Analiz, Kütle Spektroskopisi, TGA/DTA gibi karakterizasyon metodları ile yapısal
analizleri gerçekleştirilmiştir. Ayrıca sentezlenen komplekslerin antitümöral, antimikrobiyal, antibakteriyel
gibi biyolojik aktivitesi ça lışılmıştır.
(a)
(b )
Şekil 1. Acesulfam komplekslerinin molekül yapıları (a) Ba II, (b) SrII yapısı
KAYNAKLAR
[1] Clauss K., Jensen H., Angewandte Chemie International Edition, 12, 869 -942, 1973.
[2] Duffy V.D., Anderson G.H. Journal of the American Dietetic Association, 98, 580-587, 1998.
[3] Mukherjee A., J. Chakrabarti, Food and Chemical Toxicology, 35, 1177 -1179, 1997.
[4] Robert R. Crichton. Biological Inorganic Chemistry: An Introduction, Elsevier, Amsterdam, Netherlands,
2008.
218
IP-EN-085
Synthesis, Structural and Thermal Characterization and Biological Activity Determination of the Complexes
of Ba (II) and Sr (II) ions with Acesulfamato Ligand
Ömer Yurdakul 1 , Hasan İçbudak2 , Dursun Ali Köse1 , Emre Avcı 3
1
2
Hitit University Science and Literature Faculty Chemistry Deparment, Çorum
Ondokuzmayıs University Science and Literature Faculty Chemistry Deparment, Samsun
3
Hitit University Science and Literature Faculty Biology Deparment, Çorum
Acesulfame (C 4 H5 SO4 N) is an oxathiazinone dioxide and is systematically named as 6 -methyl-1,2,3oxathiazin-4 (3H )-one 2,2-dioxide. It was discovered by the chemist Karl Clauss in 1967 [1] and has been
widely used as a non-caloric artificial sweetener since 1988. Many countries has allowed to the use of
potassium salt acesulfame in cold drinks, candies, toothpastes, cosmetics and drugs. The structure is similar
to saccharin.
Acesulfame in an interesting ligand addition to the biological importance in terms of coordination chemistry.
Acesulfamat anion (ACS) has a different donor atoms similarly containing three different functional groups
(CO, NH, SO2 ) saccharin anion. Therefore, it may be coordinated to different metal ions through the imine
nitrogen, carbonyl oxygen, sulfonyl oxygen, or oxygen in the ring as a multifunctional ligand.
Over the years there has been a continuous interest in the chemistry of metal complexes with biological
activity, including platinum complexes with antitumoral activity and silver complexes with antimicrobial
action. The importance of metals has become increasingly prominent in the last 25 years in biology. Metals
play an important role such as oxygen transport, electron transport in many important biological processes.
In this study, we carried out the synthesis of complexes Ba (II) and Sr (II) ions of acesulfame, then carried out
structural analysis with characterization methods such as FT-IR, single crystal X-ray, elemental analysis, mass
spectroscopy, TGA / DTA. In addition, it was studied biological activity of synthesized complexes such as
antitumoral, antimicrobial, antibacterial.
Figure 1. Molecule Structure of Acesulfame Complexes (a) Ba II, (b) SrII
REFERENCES
[2] Duffy V.D., Anderson G.H. Journal of the American Dietetic Association, 98, 580 -587, 1998.
2008
219
IP-TR-086
(N-disikloheksilfosfino )-2-Tiyofenmetilamin Ligandı ve Geçiş Komplekslerinin Sentezi
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal
Ligandların geçiş metal komplekslerinin yapısı ve reaktivitesi üzerine olan etkileri koordinasyon ve
organometalik kimyanın yanısıra homojen kataliz içinde önemli bir araştırma konusudur [1]. Fosfin
ligandlarının önemi ise, özellikle Wilkinson hidrojenasyon katalizörünün keşfinden sonra ortaya çıkmıştır. Bu
nedenle homojen metal katalizli reaksiyonlarda kullanılmak üzere P (III) ligandlarının sentezi ve
geliştirilmesine yönelik çalışmalar hız kazanmıştır [2]. Asimetrik hidroborasyon, [3] alkenlerin karbonilasyonu,
[4] Stille eşleşme, ve substitute alkenlerin asimetrik hidrojenasyonu, P-N bağı içeren ligandların kulla nıldığı
katalitik reaksiyonların sadece çok az bir kısmına örnek verilebilir [5].
S
HN
Ru Cl
Pcy2 Cl
2
S
Ru Cl
PCy2 Cl
HN
3
S
NH 2
S
HN
PCy2
1
S
HN
Rh
PCy2 Cl
4
S
Ir
HN
Cl
P
Cy2 Cl
5
Bu çalışmada; tiyofen-2-metilamin’den sentezlenen aminofosfin ligandının (1) [Ru (η6 -p-simen) (μ-Cl )Cl]2 ,[Ru
(η6 -benzen) (μ-Cl )Cl]2 , [Rh (μ-Cl) (cod )]2 ve [Ir (η5 -C5Me 5) (μ-Cl )Cl]2 ile etkileştirilmesiyle 2-5 kompleksleri
hazırlanmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Kamer, P. C. J., Leeuwen, P. W. N. M., Reek, J. N. H., Acc. Chem. Res., 34, 895-904, 2001.
[2] Gaw, K. G., Smith, M. B., Slawin, A. M. Z., New J. Chem., 24, 429-435, 2000.
[3] Brown, J. M., Hulmes, D. I., Layzell, T. P., J. Chem. Soc.,Chem. Commun., 22, 1673-1674, 1993.
[4] Derent, E., Arnoldy, P., Budzelaar, P. H. M., J. Organomet. Chem., 455, 247-253, 1993.
[5] J. Reedijk, Chem. Com., 801-806, 1996.
220
IP-EN-086
Synthesis of (N-Dicyclohexylphosphino )-2-thiophenemethylamine Ligand and Its Transition Metal
Complexes
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Akın Baysal
Influences of ligands on structure and reactivity of their transition metal complexes are an important
investigation field in coordination and organometallic chemistry as well as homogeneous cat alysis [1].
Importance of phosphine ligands has been increased after discovery of Wilkinson hydrogenation catalyst.
Thus, studies on synthesis and development of P (III) ligands to be used in homogeneous metal catalyzed
reactions have been increased [2]. Asymmetric hydroboration [3], carbonylation of alkenes [4], Stille
coupling and asymmetric hydrogenation of substituted alkenes can be a few examples of catalytic reactions
in which P-N bond containing ligands are used[5].
S
HN
Ru Cl
Pcy2 Cl
2
S
Ru Cl
PCy2 Cl
HN
3
S
NH 2
S
HN
PCy2
1
S
HN
Rh
PCy2 Cl
4
S
Ir
HN
Cl
P
Cy2 Cl
5
In the present study, 2-5 complexes were prepared by the reaction of aminophosphine ligand (1 ), obtained
from thiophene-2-methylamine, with [Ru (η 6 -p-cymene) (μ-Cl )Cl]2 , [Ru (η6 -benzene) (μ-Cl )Cl]2 , [Rh (μ-Cl)
(cod )]2 and [Ir (η5 -C5 Me 5 ) (μ-Cl )Cl]2 .
REFERENCES
[1] Kamer, P. C. J., Leeuwen, P. W. N. M., Reek, J. N. H., Acc. Chem. Res., 34, 895-904, 2001.
[2] Gaw, K. G., Smith, M. B., Slawin, A. M. Z., New J. Chem., 24, 429-435, 2000.
[3] Brown, J. M., Hulmes, D. I., Layzell, T. P., J. Chem. Soc.,Chem. Commun., 22, 1673-1674, 1993.
[4] Derent, E., Arnoldy, P., Budzelaar, P. H. M., J. Organomet. Chem., 455, 247-253, 1993.
[5] J. Reedijk, Chem. Com., 801-806, 1996.
221
IP-TR-087
Ketonların Transfer Hidrojenasyonu İçin Etkin Kompleksler: (N-disikloheksilfosfino )-2Tiyofenmetilamin-Ru (II ), Rh (I) ve Ir (III)
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal
Optikçe aktif bileşikler endüstriyel ve akademik alanda oldukça yer tutmaktadır. Bu bileşiklerin etkili ve
ekonomik sentezi için en uygun yaklaşım bir asimetrik kataliz kullanılmasıdır. Diğer yandan, kiral katalizörün
az miktarda kullanıldığı kimyasal reaksiyonlar doğal olarak oluşan veya oluşmayan kiral bileşiklerin büyük
miktarlarda üretilmesini mümkün kılar. Bununla birlikte, asimetrik sentezin gelişmesinde ki en önemli
süreçlerden biri de yeni kiral ligandların dizaynı ve geliştirilmesidir [1]. Transfer hidrojenasyonda etkin olarak
kullanılan aminofosfin geçiş metal komplekslerinin [2] bünyesinde bulunan N-H grubu keton oksijeni ile
hidrojen bağı yapmakta ve oluşan yedi üyeli siklik geçiş ha lide reaksiyon hızını artırmaktadır [3, 4, 5].
O
OH
Kat. / baz
R
R
iso-PrOH
R: H,4-F,4-Cl,4-Br, 2-CH3O, 4-CH3 O
S
HN
Ru Cl
Pcy2 Cl
1
S
Ru Cl
PCy2 Cl
HN
S
2
HN
Rh
PCy2 Cl
3
S
HN
Ir Cl
P
Cl
Cy2
4
Bu çalışmada içeren kompleksler (1, 2, 3, 4) asetofenon türevlerini indirgemede kullanıldı ve komplekslerin
reaksiyonu oldukça yüksek bir dönüşümle katalizlediği görüldü.
KAYNAKLAR
[1] Chen Y. X., ‘Syntheses and applications of novel chiral ligands’, doktora tezi, Hong Kong Polytechnic
Universty, 1999.
[2] Aydemir, M., Baysal, A., Polyhedron, 29, 1219-1224, 2010.
[3] Maj, A. M., Pietrusiewicz, K. M., Suisse, I., Agbossou, F., Mortreux, A., J. Organomet. Chem. 626, 157160, 2001.
[4] Gao, J.-X., Xu, P.-P., Yi, X.-D., Yang, C.-B., Zhang, H., Cheng, S.-H., Wan, H.-L., Tsai, K.-R., Ikariya, T., J.
Mol. Catal. A: Chem. 147, 105, 1999.
[5] Noyori, R., Hashiguchi, S., Acc. Chem. Res. 30, 97, 1997.
222
IP-EN-087
Efficient Complexes for Transfer Hydrogenation of Ketones: (N-dicyclohexylphosphino )-2Thiophenemethylamine-Ru (II ), Rh (I) ve Ir (III)
Özge Ok, Nermin Meriç, Murat Aydemir, Feyyaz Durap, Cezmi Kayan, Akın Baysal
Optically active compounds are very important both industrially and academically. The efficient and
economical asymmetric synthesis of such compounds is required and the most elegant approach is via
asymmetric catalytic process. On the other hand, the chemical approaches, which use small amount of chiral
catalyst, have made it possible to produce naturally occurring and unnaturally occurring chiral compound in
large quantities. However, one of the most important processes in development of asymmetric synthesis is
the design and development of new chiral ligands [1]. N-H moiety in aminophosphine transition metal
complexes used in transfer hydrogenation [2] forms a bond with oxygen of the ketone and the seven membered cyclic transition state increases reaction rate [3, 4 , 5].
O
OH
Cat. / base
R
R
iso-PrOH
R: H,4-F,4-Cl,4-Br, 2-CH3O, 4-CH3 O
S
HN
Ru Cl
Pcy2 Cl
1
S
Ru Cl
PCy2 Cl
HN
S
2
HN
Rh
PCy2 Cl
3
S
HN
Ir Cl
P
Cy2 Cl
4
In the present study, (N-dicyclohexylphosphino )-2-thiophenemethylamine containing complexes (1, 2, 3, 4)
were used in the reduction of acetophenone derivatives and it was found that the complexes catalyzed the
reaction in quite conversion.
REFERENCES
[1] Chen Y. X., ‘Syntheses and applications of novel chiral ligands’, doktora tezi, Hong Kong Polytechnic
Universty, 1999.
[2] Aydemir, M., Baysal, A., Polyhedron, 29, 1219-1224, 2010.
[3] Maj, A. M., Pietrusiewicz, K. M., Suisse, I., Agbossou, F., Mortreux, A., J. Organomet. Chem. 626, 157160, 2001.
[4] Gao, J.-X., Xu, P.-P., Yi, X.-D., Yang, C.-B., Zhang, H., Cheng, S.-H., Wan, H.-L., Tsai, K.-R., Ikariya, T., J.
Mol. Catal. A: Chem. 147, 105, 1999.
[5] Noyori, R., Hashiguchi, S., Acc. Chem. Res. 30, 97, 1997.
223
IP-TR-088
[Propan-1,3-diyilbis[difenil (fosfinotiyoat )]-Platin Grubu Metal Kompleksleri; Sentezi, Karakterizasyonu ve
Özellikleri
Özlem Sökmen 1 ; Sevil İrişli 1
1
Ege Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Anorganik Kimya Anabilim Dalı
Difosfinler, fosfin sınıfının bir alt grubudur ve şelat yapıcı olarak çok kullanılmaktadır. Son yıllarda kükürt
içeren şelatlayıcı fosfinler üzerine çalışmalar yapılmaktadır [1, 2]. Kükürt içeren hibrit fosfin ligandları, -S-P
veya P=S yapısında olabilir. İlkinde fosfor üzerinden, ikincisinde kükürt üzerinden metale koordine
olmaktadırlar. P=S çifte bağı içeren aromatik yapılı difosfin ligandları sentezlenmiştir [3, 4, 5]. Bu ligandlar
metallere kıskaç şeklinde de bağlanabilmektedirler ve bu komplekslerin çeşitli organi k tepkimelerdeki
katalitik etkinlikleri de incelenmiştir [6, 7]. S-P bağı içeren kıskaç yapılı ligandlara ilişkin tek bir çalışma olup,
bu ligandda fonksiyonlu grup aromatik halkaya bağlıdır [8]. Literatürde düz zincirli ve S-P şeklinde bağlı hibrit
difosfin ligandları bulunmamaktadır.
Bu çalışmanın amacı da literatürdeki bu eksikliği giderecek şekilde ditiyollerden hibrit difosfin ligandları
oluşturmak ve bu ligandların platin grubu metal komplekslerini sentezlemektir. Bu amaçla 1,3-propanditiyol
ile PPh 2 Cl arasındaki tepkime sonucu [Propan-1,3-diyilbis[difenil (fosfinotiyoat )] ligandı sentezlenmiştir. Elde
edilen ligand ve sonrasında gerçekleştirilen platin grubu metal komplekslerinin yapıları 31 P-NMR, 1 H-NMR ve
FT-IR verilerine göre saptanmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Valente Go´mez-Benı´tez, Simoń Hernańdez-Ortega, David Morales-Morales, Inorganica Chimica Acta
346, 256-260, 2003.
[2] Aldona Beganskiene, Louis R. Pignotti, Vitalija Baltramiejunaite, Rudy L. Luck, Eugenijus Urnezius,
Inorganica Chimica Acta 361, 1349–1356, 2008.
[3] Thérèse Arliguie, Pierre Thuéry, Pascal Le Floch, Nicolas Mézailles, Michel Ephritikhine Polyhedron, 28,
1578–1582, 2009.
[4] Takaki Kanbara, Takakazu Yamamoto, J. Organomet. Chem, 688, 15 -19, 2003.
[5] Hikaru Meguro, Take-aki Koizumi, Takakazu Yamamoto, Takaki Kanbara Journal of Organometallic
Chemistry, 693, 1109–1116, 2008.
[6] Rosenildo Correâ da Costa, Markus Jurisch, John A. Gladysz, Inorganica Chimica Acta ,361 ,) 3205–3214,
2008.
[7] Raquel Giménez, Timothy M. Swager, Journal of Molecular Catalysis A: Chemica, 166, 265 –273, 2001.
[8] Juan M. Serrano-Becerra, Simon Hernandez-Ortega, David Morales-Morales, İnorg. Chim. Acta., 363,
1306-1310, 2010.
224
IP-EN-088
[Propan-1,3-diyilbis[difenil (fosfinotiyoat )]-Platinium Group Metal Complexes: Synthesise, Their
Properties and Characterization
Özlem Sökmen 1 ; Sevil İrişli 1
¹Ege Unıversty Science Faculty, Department of Inorganic Chemistry
In recently years, it has been studied on chelating phosphines [1,2,3]. Hybrid phosphine ligands containing
sulphur may be structure S-P or P=S. In the first structure, this ligand coordinates via phosphor, in second
one is via sulphur. It has been synthesized deriving from aromatic structure diphosphine ligands which are
containing P=S group. These are pincer type ligands and their metal complexes are very effectice catalyst in
different organic reactions [4,5]. There is one study in the literatüre related to the S-P hybrid phosphine [6];
but there is no study in the literatüre related to the hybrid phosphine ligands derived from aliphatic
backbone containing S-P single bond.
The aim of the this study is to synthesise the new hybrid phosphine ligand and th eir platinium group metal
complexes. In order to this, [Propan-1,3-diyilbis[difenil (fosfinotiyoat )] ligand was synthesized from the
reaction between 1,3-propanedithiol and PPh 2Cl. The structure of the ligand and its metal complexes have
been identified spectroscopic methods [31 P-NMR, 1 H-NMR ve FT-IR].
REFERENCES
[1] Takaki Kanbara, Takakazu Yamamoto, 2003, J. Organomet. Chem, 688, 15 -19 pp.
[2] Marjolaine Doux, Olivier Piechaczyk. Thibault Cantat, Nicolas Mezailles, Pascal Le Floch., 2007, C. R.
Chimie, 10, 573-582 pp.
[3] Kunquan Yu, William Sommer, Marcus Weck, Christopher W. Jones. Journal of Catalysis., 2004, 226, 101 110 pp.
[4] Yukihiro Motoyama, Kayoko Shimozono, Hisao Nishiyama., 2006 İnorg. Chim. Acta, 359, 1725-730 pp.
[5] Morales-Morales, D. and Jensen, C. M. (Eds. ), 2007, Elsevier, Amsterdam.
[6] Juan M. Serrano-Becerra, Simon Hernandez-Ortega, David Morales-Morales., 2010 İnorg. Chim. Acta.,
363, 1306-1310 pp.
225
IP-TR-089
Yeni Rutenyum (II)-Makrosiklik Schiff Baz Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
1
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 1 Elif Subaşı, 2 Hamdi Temel
Kimya Bölümü, Fen Fakültesi, Dokuz Eylül Üniversitesi, Buca 35160 İzmir, Türkiye
Kimya Bölümü , Eğitim Fakültesi , Dicle Üniversitesi, 21280, Diyarbakır, Türkiye
2
[email protected]
Metallerin makrosiklik kimyası onların koordinasyon kimyasındaki önemlerinden ve uygulama
alanlarıdan[1,2] dolayı oldukça hızla gelişmektedir[3]. Bugünlerde kimya, tıp ve kimyasal endüstride bir çok
açıdan önemli rol oynamalarından dolayı , bir hayli dikkat makrosiklik ligandların üzerine odaklanmıştır[4,5].
Makrosiklik komplekslerin kimyasal özellikleri olağandışı koordinasyon geometrilerine adapte için metal
iyonunu zorlayabilir. Geçiş metallerinin makrosiklik komplekleri aktif metaloenzimin parçası o larak [6] ve
biomimik model bileşikleri olarak [7] oldukça dikkat çekmiştir. Temel ve uygulamalı bilimlerde ve özellikle
koordinasyon kimyası alanında potansiyel uygulanabilirliklerinden dolayı makrosiklik kompleklerin sentezine
olan ilgi devam etmektedir [8].
Bu çalışmada [Ru(DMSO)4Cl 2] ile aşağıda görülen liganların reaksiyona girmeleriyle üç Rutenyum (II)makrosiklik Schiff baz kompleksi sentezlendi. Yeni bileşiklerin spectral özellikleri ayrıntılı olarak çalışıldı.
N
N
N
N
N
N
N
N
N
.H 2O
.H 2O
.H 2O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
L2
L4
N
N
L5
N
N
N
Methanol
Ru(DMSO)
4Cl 2
+
N
Ru
.H 2O
.H 2O
6 h Reflux
Cl
O
O
O
Cl
O
DMSO
R
R
KAYNAKLAR
[1] A. Chaudhary, N. Bansal, A. Gajraj, R.V. Singh, J. Inorg. Biochem. 93 (2003) 393.
[2] M.R. Malachowski, B.T. Dorsey, M.J. Parker, M.E. Adams, R.S. Kelly, Polyhedron 17 (8) (1998) 1289.
[3] S. Chandra, K. Gupta, Trans. Metal Chem. 27 (2002) 196.
[4] L.F. Lindoy, The Chemistry of Macrocyclic Ligand Complexes, Cambridge University Press, Cambridge,
1989.
[5] A. Panda, S.C. Menon, H.B. Singh, C.P. Morley, R. Bachman, T.M. Cocker, R.J. Butcher, Eur. J. Inorg. Chem.
(6) (2005) 114.
[6] A. Chaudhary, S. Dave, R. Swaroop, R.V. Singh, J. Ind. Chem. Soc. 79 (2002) 371.
[7] S. Chandra, L.K. Gupta, Spectrochim. Acta A 62 (2005) 307.
[8] S. Ilhan, H. Temel, I. Yilmaz, M. Sekerci, Polyhedron 26 (12) (2007) 2795.
226
IP-EN-089
Synthesis and Characterization of New Ruthenium (II )-Macrocyclic Schiff Base Complexes
1
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 1 Elif Subaşı, 2 Hamdi Temel
Department of Chemistry, Faculty of Science, Dokuz Eylul University, Buca 35160 İzmir, Turkey
2
Department of Chemistry, Faculty of Education, Dicle University, 21280, Diyarbakır, Turkey
[email protected]
The field of the macrocyclic chemistry of metals is developing very rapidly because of its applications [1,2]
and importance in the area of coordination chemistry [3]. Currently, a great deal of attention is being
focused on macrocyclic ligands because they play an important role in many aspects of chemistry, medicine
and the chemical industry [4,5]. The chemical properties of macrocyclic complexes can be tuned to force
metal ions to adopt unusual coordination geometry. Transition metal macrocyclic complexes have received
much attention as an active part of metalloenzymes [6] as biomimic model compounds [7] There is a
continued interest in synthesizing macrocyclic complexes because of their potential applications in
fundamental and applied sciences and importance in the area of coordination chemistry [8].
In the present work, we have synthesized three macrocyclic Schiff base complexes of Ruthenium (II) by the
reaction of [Ru (DMSO )4 Cl 2] with the ligands shown below. Spectral properties of the new compounds were
studied in detail.
N
N
N
N
N
N
N
O
N
N
.H 2O
.H 2O
.H 2O
O
O
O
O
O
O
O
O
L4
L2
N
N
L5
N
N
N
Methanol
Ru(DMSO) 4Cl 2
+
N
Ru
.H 2O
.H 2O
6 h Reflux
Cl
O
O
R
O
Cl
O
DMSO
R
REFERENCES
[1] A. Chaudhary, N. Bansal, A. Gajraj, R.V. Singh, J. Inorg. Biochem. 93 (2003) 393.
[2] M.R. Malachowski, B.T. Dorsey, M.J. Parker, M.E. Adams, R.S. Kelly, Polyhedron 17 (8) (1998) 1289.
[3] S. Chandra, K. Gupta, Trans. Metal Chem. 27 (2002) 196.
[4] L.F. Lindoy, The Chemistry of Macrocyclic Ligand Complexes, Cambridge University Press, Cambridge,
1989.
[5] A. Panda, S.C. Menon, H.B. Singh, C.P. Morley, R. Bachman, T.M. Cocker, R.J. Butcher, Eur. J. Inorg. Chem.
(6) (2005) 114.
[6] A. Chaudhary, S. Dave, R. Swaroop, R.V. Singh, J. Ind. Chem. Soc. 79 (2002) 371.
[7] S. Chandra, L.K. Gupta, Spectrochim. Acta A 62 (2005) 307.
[8] S. Ilhan, H. Temel, I. Yilmaz, M. Sekerci, Polyhedron 26 (12) (2007) 2795.
227
IP-TR-090
Tiyosemikarbazon ligandı içeren (p-cymene)Rutenyum(II) Komplekslerinin Sentez ve Karakterizasyonu
1
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün
Fen Bilimleri Enstitüsü , Kimya Bölümü, Dokuz Eylül Üniversitesi, Buca 35160 İzmir, Türkiye
2
Kimya Bölümü , Fen Fakültesi , Dokuz Eylül Üniversitesi, Buca 35160 İzmir, Türkiye
[email protected]
Tiyosemikarbazon türevleri kemoterapik özelliklerinin geniş bir spektruma sahip olmalarından dolayı, önemli
ölçüde farmakolojik olarak ilgi çekmektedir. Sübstütiye tiyosemikarbazonlar ve metal kompleksleri
antitümör, antibakteriyel ve antiviral özellikleri içeren çok sayıda biyolojik aktiviteye sahiptirler[1]. Metal
kompleksleri birçok ilaç araştırma alanında kullanılır. Cis -platine alternatif yeni metal bazlı antikanser
ilaçlarının bulunması için birkaç Rutenyum kompleksi anti -tümör aktiviteleri için araştırılmıştır [2].
Genel formülleri [(η6 -p-cymene)Ru(L)]Cl (L= tiyosemikarbazon türevleri) olan bir seri konformasyonel, kararlı
yarım-sandiviç organorutenyum(II) kompleksi [{(η6 -p-cymene)RuCl}2 (μ-Cl)2] ile bir dizi S,O,N-donor atomuna
sahip tiyosemikarbazon türevi reaksiyona sokularak sentezlenmiştir. Tüm Rutenyum kompleksleri elemental
analiz, FTIR, 1 H NMR ile karakterize edilmiştir.
NH2
NH2
NH2
HN
HN
S
HN
N
S
S
N
N
OH
OH
OCH 3
OH
OH
R2
R2
CH3
R1
H
ClN
Toluen / Methanol
[(η6-p-cymene)Ru(Cl)2 ]2
+
NH
TSC
reflux/ stiring
Ru
H3C
CH3 Cl
S
NH2
REFERENCES
[1] D.L. Klayman, J.P. Scovill, J.F. Bartosevich, J. Bruce, J. Med. Chem. 26 (1983) 39.
[2] (a) G. Chu, J. Biol. Chem. 269 (1994) 787–790; (b) M.A. Fuertes, C. Alonso, J.M. Perez, Chem. Rev. 103
(2003) 645–662; (c) R. Agarwal, S.B. Kaye, Nat. Rev. Cancer 3 (2003) 502 –516.
228
IP-EN-090
Synthesis and Characterization of (p-cymene ) Ruthenium (II) Complexes Containing Thiosemicarbazone
Ligand
1
1
Pelin Köse, 1 Nurdan Öztürk, 2 Elif Subaşı, 2 M.Yavuz Ergün
The Graduate School of Natural and Applied Sciences, Chemistry, Dokuz Eylul University, Buca 35160 İzmir,
Turkey
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Dokuz Eylul University, Buca 35160 İzmir, Turkey
[email protected]
Thiosemicarbazones are of considerable pharmacological interest since their derivatives have shown a broad
spectrum of chemotherapeutic properties. The wide range of biological activities possessed by substituted
thiosemicarbazones and their metal complexes include cytotoxic, antit umor, antibacterial and antiviral
properties [1]. Metal complexes are used in many fields of drug discovery. In attempts to find a new, metal based anticancer drug with activity complementary to cis-platin, several ruthenium complexes have recently
been investigated for their antitumor activity [2].
A series of conformationally rigid half-sandwich organoruthenium (II) complexes with the general formula
[(η6 -p-cymene )Ru (L )]Cl (where L = thiosemicarbazone derivatives) have been synthesized from the reaction
of [{ (η6 -p-cymene )RuCl}2 (μ-Cl )2 ] with a set of thiosemicarbazone derivatives S,O,N-donor ligands. All the
ruthenium complexes were fully characterized by elemental analysis, FTIR, 1 H NMR.
NH2
NH2
NH2
HN
HN
S
S
HN
N
N
S
N
OH
OH
OCH 3
OH
OH
R2
R2
CH3
R1
H
ClN
Toluen / Methanol
[(η6-p-cymene)Ru(Cl)2 ]2
+
NH
TSC
reflux/ stiring
Ru
H3C
CH3 Cl
S
NH2
REFERENCES
[1] D.L. Klayman, J.P. Scovill, J.F. Bartosevich, J. Bruce, J. Med. Chem. 26 (1983) 39.
[2] (a) G. Chu, J. Biol. Chem. 269 (1994) 787–790; (b) M.A. Fuertes, C. Alonso, J.M. Perez, Chem. Rev. 103
(2003) 645–662; (c) R. Agarwal, S.B. Kaye, Nat. Rev. Cancer 3 (2003) 502 –516.
229
IP-TR-091
1-Vinilimidazol Ligantı İçeren Koordinasyon Polimerlerinin Solvotermal Yöntemle Sentezi ve
Karakterisazyonu
Ramazan Şahin 1 , Ömer Andaç 1 , Hakan Yılmaz1 , Murat Taş2
1
Ondokuzmayıs Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
2
Giresun Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Solvotermal yöntemde çözücü ve sıcaklık parametreleri değiştirilerek 1D, 2D ve 3D kristal morfolojisine sahip
maddelerin sentezlenebilmesi sebebiyle, polimerik koordinasyon bileşiklerinin sentezinde yaygın olarak
kullanılmaktadır. Solvotermal sentez yönteminde, yüksek sıcaklık ve basınca çıkılmasını sağlayan içi teflon
gibi inert malzeme ile kaplanmış özel kaplar (reaktörler) kullanılmaktadır. Reaktörd e, yüksek basınç ve
sıcaklıkta metal kaynakları ve organik ligantlar kolaylıkla çözünebilmekte ve reaksiyon hızlandırılabilmektedir
[1,2].
Solvotermal reaksiyonda sıcaklık, reaksiyon süresi, stokiyometri, ligant türü, pH, metal kaynağı, reaksiyon
kabının doluluğu, templat türleri gibi parametreler oluşan ürüne etki eden en önemli etkenlerdir[3 -6].
Bu çalışmada; 1-vinilimidazol ile tereftalik asit ligantı içeren metal (Co 2+, Zn2+ ve Cd2+) koordinasyon
polimerleri solvotermal yöntemle sentezlendi, elementel analiz, infared spektrometresi (IR ), manyetik
ölçümler ve X-ışını tek kristal yöntemleri kullanılarak yapıları aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Dalgarno S. J., Power N. P., Atwood J. L., 2007 Coordination Chemistry Reviews, pp. 825 -841.
[2] Lalena J. N., Cleary D. A., Carpenter E., Dean N., 1993, “Inorganic Materials Synthesis and Fabrication”,
Kindle Book, New Jersey.
[3] Dai, Z., Shi, Z., Li, G., Zhang, D., Fu, W., Jin, H., Xu, W., Feng, S., 2003, Inorganic Chemistry, 42, 7396-7402.
[4] Du, M., Cai, H., Zhao, X., 2005, Inorganica Chimica Acta, 358, 4034 - 4038.
[5] Huang, Z., Song, H., Du, M., Chen, S., Bu, X., 2003,Inorg. Chem., 43, 931 -944.
[6] Liu, Q., Wang, Y., Xu, L., 2006, Eur. J. Inorg. Chem., 4843 -4851.
230
IP-EN-091
1-vinylimidazole Ligand Coordination Polymers Containing Synthesis with Solvotermal Method and
Characterization
Ramazan Şahin 1 , Ömer Andaç 1 , Hakan Yılmaz1 and Murat Taş2
1
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuzmayis University, 55139 Samsun, Turkey
2
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Giresun University, 55139 Giresun, Turkey
Solvotermal method are widely used due to changing solvent and temperature, 1D, 2D and 3D cr ystal
morphology can be obtained the synthesis of polymeric coordination compounds. In Solvotermal synthesis
method, Teflon-coated special vessels (reactors) in which exit from the high temperature and pressure with
inert material are used. In Reactor at high pressure and temperature sources of metals and organic ligands
can be dissolved and the reaction can be easily accelerated [1,2].
In Solvotermal reaction temperature, reaction time, stoichiometry, type of ligand, pH, metal source, the
reaction vessel occupancy, Template types of parameters are the most important factors that affect the
product [3-6].
In this study, 1-vinylimidazole and terephthalic acid ligand containing the metal (Co 2 +, Zn2 + and Cd2 +)
coordination polymers were synthesized by solvotermal method, single crystal structure lightened by
elemental analysis, infrared spectroscopy (IR ), magnetic measurements and X -ray.
REFERENCES
[1] Dalgarno S. J., Power N. P., Atwood J. L., 2007 Coordination Chemistry Reviews, pp. 825 -841.
[2] Lalena J. N., Cleary D. A., Carpenter E., Dean N., 1993, “Inorganic Materials Synthesis and Fabrication”,
Kindle Book, New Jersey.
[3] Dai, Z., Shi, Z., Li, G., Zhang, D., Fu, W., Jin, H., Xu, W., Feng, S., 2003, Inorganic Chemistry, 42, 7396-7402.
[4] Du, M., Cai, H., Zhao, X., 2005, Inorganica Chimica Acta, 358, 4034 - 4038.
[5] Huang, Z., Song, H., Du, M., Chen, S., Bu, X., 2003,Inorg. Chem., 43, 931 -944.
[6] Liu, Q., Wang, Y., Xu, L., 2006, Eur. J. Inorg. Chem., 4843 -4851.
231
IP-TR-092
Fenol Sübstitüe Siklotrifosfazen Bileşiğinin 4,4′- (9- floreniliden )difenol ve 4,4′- (9- floreniliden )dianilin ile
Reaksiyonlarının İncelenmesi
Saadet Elif İncir 1 , Elif Şenkuytu 1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Fatma Yüksel 1 , Adem Kılıç 1
1
Hekzaklorosiklotrifosfazen, (N3 P3 Cl 6) (1 ), diğer fosfazen türevlerinin sentezinde başlangıç maddesi olması
nedeniyle önemlidir. Difonksiyonlu reaktiflerle spiro, ansa, açık zincir, köprülü, oligomer ve polimer ürünler
verebilirler 1]. Ayrıca, fosfazen türevlerinde yan gruplar değiştikçe türev sıvı kristal, faz transfer katalizörü,
biyomedikal madde olarak kullanılabilme özelliği kazanmaktadır. Bu bakımdan yeni fosfazen türevlerinin
sentez çalışmaları ve uygulama alanlarının belirlenmesi oldukça önemlidir.
Bu çalışmada öncelikle, N 3 P3 Cl 6 ile fenolün reaksiyonu incelenerek çıkış maddesi olarak kullanılması
planlanan (4) bileşiği hazırlandı. Sentezlenen bileşik (4 ), sırasıyla 4,4′- (9- floreniliden )difenol (6) ve 4,4′- (9floreniliden )dianilin (7) ile reaksiyonları incelendi.
THF
NaH
(1)
(2)
(4)
(5)
THF
Et3N/Cs2CO3
R
(4)
(6) -OH
R
(7) -NH2
(8, 9 ) -O
(10) -NH
Şekil 1. Floreniliden Köprülü Fenoksisiklotrifosfazen
Bu çalışmada sentezlenen ürünlerin (8–10) yapıları, kütle, 31 P, 1H NMR ve X-ışını kırınım yöntemlerinden elde
edilen veriler ile aydınlatıldı. Yapı aydınlatma çalışmaları sonucunda (8) bileşiğinin köprülü yapıda olduğu, (9–
10) bileşiklerinin ise açık zincir yapıda oluştuğu belirlendi. Bu çalışmanın yapılmasında maddi destek sağlayan
TÜBİTAK (TBAG 111T085 )’a teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
1] Al-Madfa H.A. Alkubaisi, A.H, Parkers H.G, and Shaw R.A., Heterocycles, 28, 347, 1989.
[2] Beşli, S. Coles, J.S., Davies, B.D. Kılıç, A. Okutan, E. Shaw, R.A. Yenilmez Çiftçi, G.; Tanrıverdi Eçik, E.,
Dalton trans, 40, 4959-4969, 2011
232
IP-EN-092
The Reactions of Phenol Substituted Cyclotriphosphazene with 4,4′- (9-fluorenylidene )diphenol and 4,4′(9-fluorenylidene )dianiline
Saadet Elif İncir 1 , Elif Şenkuytu 1 , Gönül Yenilmez Çiftçi 1 , Fatma Yüksel 1 , Adem Kılıç 1
1
Hexachlorocylotriphospazene, (N3 P3Cl6 ) (1 ), is important because of the starting material in the synthesis of
phosphazene derivatives. Generally, reactions of 1 with difunctional reagents may lead to different types of
products such as open chain, bridged, spiro, ansa, oligomer, polymer or t heir mixtures. The chemical and
physical properties of cyclotriphosphazenes change with the nature of substituted side groups. Therefore, it
is possible to design materials with special properties such as liquid crystals, hydraulic fluids and lubricants,
electrical conductivity, rechargeable batteries, phase transfer catalyst and biomedical material. Therefore,
study of synthesize new phosphazene derivatives and identify of the application areas are very important.
In the present work, the reactions of (4) with 4,4′- (9-fluorenylidene )diphenol (6) and 4,4′- (9-fluorenylidene
)dianiline (7) to give compounds 8, 9 and 10.
THF
NaH
(1)
(2)
(4)
(5)
THF
Et3N/Cs2CO3
R
(4)
(6) -OH
R
(7) -NH2
(8, 9 ) -O
(10) -NH
Figure 1. Bridged and open chain cyclotriphosphazenes
Compounds isolated from the reactions were characterized by elemental analysis, mass spectrometry, 1 H
and 31 P NMR spectroscopy and X-ray crystallographic analysis showed that the compound 8 was bridged
structure and compounds 9 and 10 were open chain products. The authors would like to thank the Scientific
and Technical Research Council of Turkey for financial support (grant 111T085 ).
REFERENCES
1] Al-Madfa, H.A., Alkubaisi, A.H, Parkers H.G, and Shaw, R.A., Heterocycles, 28, 347, 1989.
[2] Beşli, S. Coles, J.S., Davies, B.D., Kılıç, A., Okutan, E. Shaw, R.A. Yenilmez Çiftçi, G.; Tanrıverdi Eçik, E.,
Dalton Trans, 40, 4959-4969, 2011.
233
IP-TR-093
Hidrazin Boranın Katalitik Metanolizi ile Hidrojen Eldesi
Senem Karahan 1 , Mehmet Zahmakıran 2 , Saim Özkar 3
1
2
3
Yüzüncü Yıl Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Orta Doğu Teknik Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Kimyasal hidrojen depolama, güvenli ve etkili hidrojen depolamada en umut verici yaklaşımlardan biri olarak
kabul edilebilir[1]. Birçok malzeme bu kategoriye girmektedir. Özellikle borhidrürler, boranlar ve türevleri
gibi bor bazlı hidrürler, büyük hidrojen yoğunluğu, bağıl kararlılık, güvenli depolanabilme, oda koşullarında
katalitik dehidrojenlenme ile kolay H 2 salabilme ve çevre dostu yan ürünlere sahip olma özellikleriyle oldukça
dikkat çekmektedirler[2]. Hidrazin boran (HB ), (N 2 H4 BH3 ), kütlece % 15,4 hidrojen içeriğiyle yoğun hidrojen
içeren türevlerden biri olup oda sıcaklığında sodyum borhidrürün dihidrazin sülfatla olan tepkimesinden
yüksek saflıkta elde edilebilmektedir[3].
Bunlar doğrultusunda, öncelikle hidrazin boran sentezlenmiş, ardından hidrazin bora nın metal
katalizörlüğündeki metanolizi çalışılmıştır. Çalışmada ön katalizör olarak NiCl 2 kullanılarak [HB]/[Ni] ≥ 200
olduğu şartlarda 3 mol H 2 çıktığı gözlenmiştir. ATR-IR, DP-MS, 1H ve 11 B NMR gibi spektroskopik tekniklerle
tepkime ürünleri tanımlanmış ve tepkime stokiyometrisi belirlenmiştir. Ayrıca katalizör ve hidrazin boran
derişiminin hidrojen çıkış hızına olan etkileri ve hidrazin boranın katalitik metanoliz tepkimesine ilişkin
aktivasyon parametreleri (Ea, ΔH #, and ΔS#) açıklanmıştır.
NiCl 2 (ön katalizör)
N2 H4 BH3 + 4CH3OH
N2 H5 B(OCH3 )4 + 3H2
25 ºC
Sonuç olarak, hidrazin boranın katalitik metanolizi ile oda şartlarında hızlı ve kontrollü olarak H 2 elde
edilebildiği görülmüştür.
KAYNAKLAR
[1] Eberle, U., Felderhoff, M. and Schueth, F. Angewandte Chemie -International Edition, 48, 6608-6630,
2009.
[2] Hannauer, J., Akdim, O., Demirci, U.B., Geantet, C., Herrmann, J.M., Mielec, P. and Xu, Q. Energy &
Environmental Science, 4, 3355–3358, 2011.
[3] Goubeau, V.J. and Ricker, E. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 310, 123 -142, 1961.
234
IP-EN-093
Hydrogen Generation From Catalytic Methanolysis of Hydrazine Borane
Senem Karahan 1 , Mehmet Zahmakıran 2 , Saim Özkar 3
3
1
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, Dokuz Eylül University
2
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, Yüzüncü Yıl University
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Middle East Technical University
Chemical hydrogen storage can be considered as being one of the best promising approaches for safe and
efficient hydrogen storage[1]. Various materials enter this category. Especially, boron -based
hydrides such as borohydrides, boranes and their derivatives have received considerable attention owing to
their attractive features such as high hydrogen density, relative stability, safe storability, easy H 2 release in
ambient conditions (through catalyzed hydrolytic dehydrogenation ), and environmentally benig n byproducts[2]. Hydrazine borane (N2 H4 BH3 ), (HB; 15.4 wt% H) is one of these hydrogen-dense derivatives,
relatively easily prepared by mixing sodium borohydride and dihydrazine sulfate at room temperature, and
obtained at high purity[3].
In accordance with these, first, hydrazine borane was synthesized and then studied catalytic methanolysis of
hydrazine borane. In this study, when NiCl 2 was used as a precatayst, the release of 3 equivalents of
hydrogen was observed ([HB]/[Ni] ≥ 200 ). Identification of the reaction products was achieved by using ATRIR, DP-MS, 1 H and 11B NMR spectroscopic techniques and the reaction stochiometry was established. The
effect of substrate and catalyst concentrations on the hydrogen generation rate a nd the activation
parameters (Ea, ΔH #, and ΔS#) for the catalytic methanolysis of hydrazine borane were also reported.
NiCl 2 (precatalyst)
N2 H4 BH3 + 4CH3OH
N2 H5 B(OCH3 )4 + 3H2
25 ºC
As a result, the catalytic methanolysis of hydrazine borane can enable rapid and control lable hydrogen
generation at ambient tempera tures.
REFERENCES
[1] Eberle, U., Felderhoff, M. and Schueth, F. Angewandte Chemie -International Edition, 48, 6608-6630,
2009.
[3] Goubeau, V.J. and Ricker, E. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 310, 123 -142, 1961.
235
IP-TR-094
Hidrazin Boranın Hidroklorik Asit ile Hidrolizi ve Hidrojen Eldesi
Senem Karahan 1 , Saim Özkar2
1
2
Orta Doğu Teknik Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Hidrojen; bolluğu, yüksek enerji yoğunluğu ve çevre dostu olması nedeniyle verimli ve temiz bir enerji
kaynağına yönelik artan talebi karşılamada en iyi alternatif enerji taşıyıcılarından biri olarak kabul
görmektedir[1,2]. Hidrojenin yaygın uygulama için temel sorunu, üretilmesi ile güvenli ve uygun bir biçimde
depolanmasıdır[3]. Bunun sonucunda, hidrojen depolamak için farklı katı malzemeler araştırılmakta olup
bunların umut vaat ediyor olduğu düşünülmektedir[4]. Tipik örnekler, metal/kompleks hidrürleri, bor
nitrürler, karbon malzemeler, inorganik nanoyapılar ve metal -organik sistemlerdir[5]. Hidrazin boran
(N2 H4 BH3 ) ise kütlece % 15,4 hidrojen içeriğiyle 2010’dan bu yana yeni ve umut veren bor bazlı hidrür olarak
bu kategoride yer almaktadır[6].
Çalışmada, hidrazin boranın asidik ortamdaki hidrolizi ile hidrojen eldesi gerçekleştirilmiştir. Farklı hidrazin
boran ve hidroklorik asit derişimleri kullanılarak farklı sıcaklıklarda denemeler yapılmış ve bu tepkime ile
hidrazin borandan oda şartlarında 3 ekuvalente yakın H 2 çıkışı gözlenmiştir. Tepkime boyunca yapılan 11 B
NMR ve pH takibi sonucunda tepkime ürünleri ve oluşum zamanları belirlenmiştir. Ayrıca hidroklorik asit ve
hidrazin boran derişiminin hidrojen çıkış hızına olan etkileri incelenmiş ve hidrazin boranın hidroklorik asit ile
hidrolizi tepkimesine ilişkin aktivasyon parametreleri (Ea, ΔH #, and ΔS#) hesaplanmıştır.
Sonuç olarak, hidrojen üretimi için hidrazin boranın asidik ortamdaki hidroliz tepkimesinin metal
katalizörlüğündeki dehidrojenlenme tepkimelerine bir alternatif olabileceği düşünülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Sperling, D. and DeLuchi, M.A. Annual Review of Energy, 14, 375-424, 1989.
[2] Schlapbach, L. and Zuttel, A. Nature, 414, 353-358, 2001.
[3] Ogden, J.M. Annual Review of Energy, 24, 227-279, 1999.
[4] Zuttel, A. Materials Today, 6, 24-33, 2003.
[5] (a) Grochala, W. and Edwards, P.P. Chemical Reviews, 104, 1283-1315, 2004, (b) Holladay, J.D., Wang, Y.
and Jones, E. Chemical Reviews, 104, 4767-4789, 2004, (c) Chen, P., Xiong, Z.T., Luo, J.Z., Lin, J.Y. and
Tan, K.L. Nature, 420, 302-304, 2002.
236
IP-EN-094
Hydrolysis of Hydrazine Borane with Hydrochloric Acid and Generation of Hydrogen
Senem Karahan 1 , Saim Özkar 2
1
2
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, Dokuz Eylül University
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Middle East Technical University
Hydrogen has been considered as one of the best alternative energy carriers to satisfy the increasing
demand for an efficient and clean energy supply because of its abundance, high -energy density, and
environmental friendliness[1,2]. The main technical challenge for the widespread application of hydrogen is
its safe and convenient storage[3]. As a result, various kinds of solid materials for hydrogen storage have
been investigated and found to be promising[4]. Typical examples are metal/complex hydrides, boron
nitrides, carbon materials, inorganic nanostructures, and metal -organic frameworks[5]. In the 2010s,
hydrazine borane, N2 H4 BH3 (15.4 wt% H) was introduced as being the novel promising boron based
hydride[6].
In this study, generation of hydrogen from the acid catalyzed hydrolysis of hydrazine borane was achieved.
Some experiments were carried out by varying of the concentrations of hydrazine borane and hydrochloric
acid at different temperatures and the reaction was released nearly 3 equivalents of hydrogen at room
temperature. Reaction products and progress of the hydrolysis reaction of hydrazine borane was identified
by 11 B NMR spectroscopy and pH measurements. The effect of hydrazine borane and acid concentrations on
the hydrogen generation rate and the activation parameters (Ea, ΔH #, and ΔS#) for the hydrolysis of
hydrazine borane with hydrochloric acid were also reported.
As a consequence, it is considered that the acid catalyzed hydrolysis of hydrazine borane can be used as
alternative to metal catayzed hydrolysis for generation of hydrogen.
REFERENCES
[1] Sperling, D. and DeLuchi, M.A. Annual Review of Energy, 14, 375-424, 1989.
[2] Schlapbach, L. and Zuttel, A. Nature, 414, 353-358, 2001.
[3] Ogden, J.M. Annual Review of Energy, 24, 227-279, 1999.
[4] Zuttel, A. Materials Today, 6, 24-33, 2003.
[5] (a) Grochala, W. and Edwards, P.P. Chemical Reviews, 104, 1283-1315, 2004, (b) Holladay, J.D., Wang, Y.
and Jones, E. Chemical Reviews, 104, 4767-4789, 2004, (c) Chen, P., Xiong, Z.T., Luo, J.Z., Lin, J.Y. and
Tan, K.L. Nature, 420, 302-304, 2002.
237
IP-TR-095
P-O-P Köprülü Bis-siklotrifosfazen Bileşikleri
1
Serap Beşli , Simon J. Coles2 , David B. Davies3 , Adem Kılıç 1 , Robert A. Shaw 3
1
2
3
Department of Chemistry, University of Southampton, England
Department of Chemistry, Birkbeck College, London University, England
Hetero-halkalı anorganik bir bileşik grubu olan siklofosfazenler, (NPCl 2 )n, içerdikleri çoklu ve aktif P-halojen
bağları nedeniyle, nükleofiller ile yer değiştirme reaksiyonları vererek değişik fiziksel ve kimyasal özelliklere
sahip birçok yeni tip bileşiğin sentezinde önemli rol oynarlar. Değişik özellikli ileri teknolojik malzemelere gün
geçtikçe artan ihtiyaç nedeniyle, yeni fosfazen türevlerinin sentezi ve uygulama alanları nın belirlenmesine
yönelik çalışmalar da artarak devam etmektedir.
Şekil 1. P-O-P Köprülü Siklofosfazen Bileşikleri
Bu çalışmada; aminoalkil yan zincirine sahip N 3 P3Cl 5 (NHR) tipi bileşiklerin kuvvetli bir baz olan NaH varlığında
deprotonasyon reaksiyonları gerçekleştirildi ve P-O-P köprülü bis-siklofosfazen bileşikleri (Şekil 1) elde edildi.
Ürünlerin yapısı, element analizi, kütle, 31 P NMR spektrumu ve X-ışını kırınımından elde edilen bilgilerle
belirlendi. Ayrıca çalışmada, reaksiyon ürünlerinin oluşumları üzerine reaksiyon ortamında yer alan eser
miktardaki nemin etkisi incelendi [1].
Elde edilen siklofosfazen bileşikleri kararlı bir yapıya sahip olup üzerlerinde 8 adet aktif P -Cl bağı içerirler ve
bu bağlamda, supramoleküler ve makromoleküler s istemlerin sentezinde çıkış bileşikleri olarak kullanılabilme
özelliğine sahiptirler.
KAYNAKLAR
[1] Beşli, S., Coles, S. J., Davies, D. B., Kılıç, A. and Shaw R. A. “Bridged cyclophosphazenes resulting from
deprotonation reactions bearing a P-NH group” Dalton Transactions 40, 19, 5307-5315, 2011.
238
IP-EN-095
P-O-P Bridged Cyclophosphazenes
1
Serap Beşli , Simon J. Coles2 , David B. Davies3 , Adem Kılıç 1 , Robert A. Shaw 3
Gebze Institute of Technology, Department of Chemistry, Gebze/Kocaeli
2
3
Department of Chemistry, University of Southampton, England
Department of Chemistry, Birkbeck College, London University, England
Cyclophoshazenes (NPCl 2 )n, which form an important class of heterocyclic inorganic ring systems, contain
active P-halogen bonds and give substitution reactions with many nucleophilic reagents. New
cyclophosphazenes compounds manifest different the physical and chemical properties wi th respect to
bonding group such as inorganic, organic or organometallic. The works intended for synthesis of new
phosphazene derivatives and the determination of their application areas increase due to the growing need
for advanced technological materials .
Figure 1. P-O-P Bridged Cyclophosphazene Compounds
In this work; cyclotriphosphazene derivatives containing a P-NHR group in the side-chain were reacted in the
presence of a strong base to form stable P-N-P and P-O-P bridged cyclophosphazene compounds which have
been characterized by elemental analysis, mass spectrometry, 1 H and 31 P NMR spectroscopy and by single
crystal X-ray crystallography [1]. In addition the effect of moisture in the solvent was investigated on the
formation of products [1].
The P-O-P bridged cyclotriphosphazenes (Scheme 1) are very stable and as they still contain many P-Cl
bonds, they might be used as precursors in the synthesis of macromolecular and supramolecular systems.
REFERENCES
[1] Beşli, S., Coles, S. J., Davies, D. B., Kılıç, A. and Shaw R. A. “Bridged cyclophosphazenes resulting from
deprotonation reactions bearing a P-NH group” Dalton Transactions 40, 19, 5307 -5315, 2011.
239
IP-TR-096
Silika Destekli Bis-Diazo Schiff Bazlarının Metal Komplekslerinin Sentezi, Mikrodalga Gücü Altında
Oksidatif Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
Serhan Uruş1 , Tuğçe Erkenez1 , Elif Güler 1 , Savaş Purtaş1 , Mehmet Tümer 1
1
Kahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,46100,K.Maraş
Doğal bir polimer olan silika-jel e bağlı olan metal kompleksleri, silika -jel in yüzeyinde aktif katalitik etki
gösterebilen ve yüzeyi çok geniş olan bir tarla gibidir. Yüksek sıcaklıklara ve birçok kimyasala karşı stabil olan,
kimyasal olarak modifiye edilmiş ve metal kompleksleri bağlanmış silika-jel yüzeyi birçok katalitik tepkimede
yüksek verimle ve seçicilikle katalitik özellik göstermektedir[1]. Ayrıca silika -destekli kompleksler, iyi birer
heterojen katalizör olup, oluşan ürünler kolayca reaksiyon ortamından ayrılabilir ve katı -destekli heterojen
katalizör tekrar tekrar kullanılabilmektedir[2].
ŞEKİL: A )Silika jelin, B )L1 Ligandının, C )L2 Ligandının SEM Görüntüleri.
Bu çalışmada*;öncelikle,bazı diaminler alınarak ve bunların bis-diazonyum tuzları alındı, NaNO2 / d-HCl ile 0-2
o
C de bis-diazonyum tuzları elde edilerek ve 2,4-dihidroksibenzaldehit elektrofilik olarak kenetlendi. 2.
aşamada, HCl ile aktifleştirilen silika-jel e, 3-aminopropiltrietoksisilan (APTES) reflux edilerek bağlandı.
Böylece aktif –NH2 uçları olan silika-jel e, 1.aşamada sentezlenen bis-diazo aldehitler bağlanıp, katı destekli
bis-diazo schiff bazları elde edildi. 3. Aşamada,bu silika-destekli destekli bis-diazo schiff bazlarının Cu (II ), Co
(II ), Ni (II) ve Mn (II) kompleksleri sentezlendi. Sentezler; NMR, FT-IR, LC-MS, TGA, ICP-OES, SEM ve
elementel analiz teknikleri ile karakterize edildi. Silika-destekli metal komplekslerinin katalitik oksidatif
etkileri, mikrodalga gücü altında, siklohekzan, siklohekzen, siklooktan ve stiren ok sidasyonu üzerine
incelendi.
*Bu çalışma 111T211 Nolu TÜBİTAK Projesi ile desteklenmektedir.
KAYNAKLAR:
[1]K. Nejati, Z. Rezvani, B. Massoumi.Dyesand Pigments.7 5 (2007) 653-657.
[2] Ngeontae W., Aeungmaitrepirom W., Tuntulani T., Imyim A., Highly selective preconcentration of Cu (II)
from seawater and water samples using amidoamidoxime silica, Talanta, 78, 1004 -1010, (2009 ).
240
IP-EN-096
Synthesis of Silica-Supported Bis-Diazo Schiff Bases and Metal Complexes, Investigation of Their Oxidative
Catalytic Properties under Microwave Power
Serhan Uruş1 , Tuğçe Erkenez1 , Elif Güler 1 , Savaş Purtaş1 , Mehmet Tümer 1
1
Kahramanmaraş Sütçü İmam University, Faculty of Science and Letter, Department of Chemistry, 46100,
Kahramanmaraş.
Metal complexes supported on silica-gel which is a natural polymer having wide active surfaces can be
showed good catalytic activity. They can show high efficient and selective catalytic activity at high
temperatures and in hard chemical and physical conditions[1]. In addition, silica-supported complexes which
are heterogeneous catalysts can be easily separated from the reaction media and they can be re-used[2].
Figure. SEM Images of Silica-gel (A ), L1 (B ), L2 (C ).
In this study*; bis-diazonium salts were obtained with the reaction of some aryl diamines and NaNO2 /HCl at
0-2 oC and coupled with 2,4-dhydroxybenzaldhyde. In the second step, these synthesized bis-diazoaldehydes
were bound to –NH2 groups of silica-gel which was activated with HCl and 3-amminopropyltriethoxysilane
(APTES) and obtained bis-diazoSchiff bases. In the third step, silica-supported bis-diazoSchiff complexes of
Cu (II ), Co (II ), Ni (II) ve Mn (II) were obtained. The synthesized compounds were characterized using NMR,
FT-IR, LC-MS, TGA, ICP-OES, SEM and elemental analysis techniques. Oxidative catalytic properties of silicasupported metal complexes were investigated under microwave power using cyclohexane, cyclohexene,
cyclooctane and styrene substrates.
*This study has been supported from TÜBİTAK (Project Number: 111T211 ).
REFERENCES:
[1]K. Nejati, Z. Rezvani, B. Massoumi.Dyesand Pigments.75 (2007) 653 -657.
[2] Ngeontae W., Aeungmaitrepirom W., Tuntulani T., Imyim A., Highly selective preconcentration of Cu (II)
from seawater and water samples using amidoamidoxime silica, Talanta, 78, 1004-1010, (2009 ).
241
IS-TR-097
Polimerleştirilebilecek Mono ve Dihidroksilli Ftalosiyanin Sentezi
Serkan Alpugan, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen,
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü Fen Fakültesi Kimya Bölümü P.K.141 41400 Gebze-Kocaeli
Polimerik ftalosiyaninler konusunda, dendrimer [1] ve çapraz bağlı [2] polimerler üzerine pek çok çalışma
yapıldığı halde, yan zincir polimer türevlerine [3,4] daha az rastlanılmaktadır. Bu amaçla kullanı lmak için, AB3
tipi mono ve dihidroksilli ftalosiyaninler tasarlandı ve sentezlendi. Bunlarla birlikte, polimerleştirme için
çeşitli yollar sunulacaktır.
A
N
A
N
N
N
M
N
A
N
N
N
B
A
N
N
N
A
N
N
M
N
N
N
B
B
A
A = SC6H13
B = OH
N3
CH
KAYNAKLAR
[1] Kraus G.A., Louw S.V., J. Org. Chem., 63, 7520 -7521, 1998.
[2] Qiu L., Zhai J., Shen Y., Guo L., Ma G., Liu Y., Mi J., Qian S. Thin Solid Films, 471, 96 -99, 2005.
[3] Makhseed S., Cook A., Mckeown N.B., Chem. Commun., 5, 419 -420, 1999.
[4] McKeown N.B., J. Mater. Chem., 10, 1979 -1995, 2000.
242
IS-EN-097
Synthesis of Polymerizable Mono and Dihydroxy Substituted Phthalocyanines
Serkan Alpugan, Fabienne Dumoulin, Vefa Ahsen,
Gebze Institute of Technology Department of Chemistry P.K.141 41400 Gebze-Kocaeli
On the field of polymeric phthalocyanines, there are numerous reports on dendrimer [1] and cross-linked [2]
polymers, but side-chain [3,4] polymer derivatives are rather rare. AB 3 type mono and dihydroxy substituted
phthalocyanines were designed and synthesized to be used for this purpose. Different pathways for
polymerization will be presented along with these syntheses.
A
N
A
N
N
N
M
N
A
N
N
N
B
A
N
N
N
A
N
N
M
N
N
N
B
B
A
A = SC6H13
B = OH
N3
CH
REFERENCES
[1] Kraus G.A., Louw S.V. J. Org. Chem., 63, 7520 -7521, 1998.
[2] Qiu L., Zhai J., Shen Y., Guo L., Ma G., Liu Y., Mi J., Qian S. Thin Solid Films, 471, 96-99, 2005.
[3] Makhseed S., Cook A., Mckeown N.B. Chem. Commun., 5, 419 -420, 1999.
[4] McKeown N.B. J. Mater. Chem., 10, 1979-1995, 2000.
243
IP-TR-098
Liken Metabolitinden İzole Edilen Üsnik Asitin Schiff Bazı ve Metal Komplekslerinin Sentezi: Antimikrobiyal
Aktivitelerinin İncelenmesi
Sibel Koçer 1 , Serhan Uruş2 ,Elif Güler 2 ,Ahmet Çakır 1 ,Mehmet Tümer 2 ,Metin Dığrak ,Hakan Dal
1
Kilis 7 Aralık Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 79100, Kilis. 2 Kahramanmaraş Sütçü İmam
Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 46100, Kahramanmaraş.
3
Kahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Biyoloji Bölümü, 46100, Kahramanmaraş.
4
Eskişehir Anadolu Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 26470, Eskişehir.
Üsnik asit likenler tarafından fazla miktarda sentezlenen dibenzofuran türevi bir liken metabolitidir. Üsnik
asit ayrıca biyolojik aktivite açısından en fazla çalışılan liken metabolitidir[1]. Aril -aldehit ve ketonlar
aminlerle tepkimeye girerek Schiff bazları oluştururlar. Schiff bazlarının metal kompleksleri katalitik
sentezlerde katalizör olarak kullanılmaları açısından önemli maddelerdir. Bunun yanı sıra birçok Schiff bazı
ligandlarının ve metal komplekslerinin biyolojik olarak aktif olduğu bilinmektedir[2].
Şekil. Üsnik Asitten Elde Edilen Schiff Bazı Ligandının Kristal Yapısı.
Usnea Longissima’dan izole edilen Üsnik asitin, 2-aminofenol ile Schiff bazı ligandı ve Cu (II ), Co (II ), Ni (II ),
Mn (II) metal kompleksleri başarıyla sentezlendi. Sentezlenen tüm bileşik yapıları 1 H,13 C-NMR, 2D-NMR, FTIR, UV-Vis, elementel analiz, ICP-OES, TGA, LC-MS gibi tekniklerle karakterize edildi. Ayrıca ligand ve
komplekslerin antimikrobiyal akiviteleri, 12 çeşit bakteri ve 3 çeşit maya üzerinde denendi. Metal
komplekslerinin, özellikle Cu (II) kompleksinin iyi antimikrobiyal aktivite gösterdi ği gözlendi.

Bu çalışma 111T647 Nolu TÜBİTAK Projesi ile desteklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Odabasoglu F., Cakir A., Suleyman H., Aslan A., Bayira Y., Halici M., Kazaz C., 2006, Gastroprotective and
antioxidant effects of usnic acid on indomethacin-induced gastric ulcer in rats, Journal of
Ethnopharmacology, Vol. 103, No. 1, pp. 59 -65.
[2] Ceyhan G., Çelik C., Uruş S., Demirtaş İ., Elmastaş M.¸ Tümer M., 2011, Antioxidant, electrochemical,
thermal, antimicrobial and alkane oxidation properties of tridentate Schiff base ligands and their
metal complexes, Vol. 81, No. 1, pp. 184-198.
244
IP-EN-098
Synthesis Of Schiff Bases And Metal Complexes Of Usnic Acid Isolated From Lichen Metabolite:
Investigation Of Their Antimicrobial Activities
Sibel Koçer 1 , Serhan Uruş2 ,Elif Güler 2 ,Ahmet Çakır 1 ,Mehmet Tümer 2 ,Metin Dığrak3 ,Hakan Dal 4
2
1
Kilis 7 Aralık University, Faculty of Science and Letter, Department of Chemistry, 79100, Kilis.
Kahramanmaraş Sütçü İmam University, Faculty of Science and Letter, Department of Chemistry, 46100,
Kahramanmaraş.
3
Kahramanmaraş Sütçü İmam University, Faculty of Science and Letter, Department of Biology , 46100,
Kahramanmaraş.
4
Eskişehir Anadolu University, Faculty of Science and Letter, Department of Chemistry, 26470, Eskişehir.
Usnic acid, a dibenzofuran derivative is a lichen metabolite and biosynthesized at large amounts by many
lichen species. Besides, usnic acid is the most studied lichen metabolite in biologic activity researches [1].
Schiff bases can be obtained with the reaction of aryl-aldehydes or ketones and amines. Metal complexes of
Schiff bases are very important catalyst in catalytic syntheses. In addition, it is known that a lot of Schiff base
ligands and their metal complexes are biologically active compounds [2].
Figure. Single Crystal X-Ray Structure of Schiff Base Synthesized from Usic Acid.
Schiff base of usnic acid which was isolated from Usnea Longissima with 2 -aminophenol and its Cu (II ), Co (II
), Ni (II ), Mn (II) complexes were successfully synthesized. The structures of all the synthesized compounds
were characterized using 1 H,13C-NMR, 2D-NMR, FT-IR, UV-Vis, elemental analysis, ICP-OES, TGA, LC-MS etc.
techniques. Besides, antimicrobial activities of the ligand and the complexes were tested. Metal complexes,
especially Cu (II) complex, showed good antimicrobial activity.
REFERENCES
[1] Odabasoglu F., Cakir A., Suleyman H., Aslan A., Bayira Y., Halici M., Kazaz C., 2006, Gastroprotective and
antioxidant effects of usnic acid on indomethacin-induced gastric ulcer in rats, Journal of
Ethnopharmacology, Vol. 103, No. 1, pp. 59 -65.
[2] Ceyhan G., Çelik C., Uruş S., Demirtaş İ., Elmastaş M.¸ Tümer M., 2011, Antioxidant, electrochemical,
thermal, antimicrobial and alkane oxidation properties of tridentate Schiff base li gands and their
metal complexes, Vol. 81, No. 1, pp. 184-198.
245
IP-TR-099
4,4,6-trichloro-4’-2-pyridyloxy-3- (4,6-dimethylpyridine-2yl )spiro[1,3,2-benzoxazaphosphinine-2-2’(2λ5 ,4λ5 ,6λ5 -cyclotriphosphazene )]’nin Sentezi ve Stereogenik Özelliklerinin Karakterizasyonu
Simge Metinoğlu, Hakan Dal
Anadolu Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Fosfazenler, organofosfor kimyası ve türevlerinin önemli bir sınıfını oluşturmaktadır, çünkü fosfazenlerin
biyomedikal aktiviteleri, elektriksel iletkenliği, katalitik özellikleri ve termal kararlılıkları gibi özelliklerinden
yararlanılarak yeni materyaller tasarlamak mümkündür [1,2,3,4]. Siklofosfazenlerde dört koordineli fosfor
atomları beş dişlidir ve potansiyel stereomerkezlerdir. Bir kiral merkez içeren siklofosfazen türevlerinin
yapıları ve stereogenik özellikleri X-ray kristalografisi ile ve/veya kiral çözücü ajanı (CSA) veya kiral kaydırma
ajanı (CSR) ilave edilerek 31P -NMR spektroskopisi ile karakterize edilmektedir. Fakat iki eş kiral merkeze sahip
fosfazen türevleri genellikle kolon kromatografisi kullanılarak meso ve rasemik formlara ayrılabilir ve
diastereoizomerler X-ray kristalografisi ve/veya 31 P-NMR spektroskopisiyle karakterize edilebilirler [5,6].
Bu çalışmada başlıkta belirtilen bileşik sentezlendi ve yapısı X-ray kristalografisi ve 31 P-NMR, 1 H-NMR, 13 CNMR and HETCOR spektroskopisi ile karakterize edildi.
KAYNAKLAR
[1] S. Ahn, H. Kim, S. Yang, J. Do, B.H. Kim, K. Kim, J Electroceram, 23, 289,2009.
[2] G. Kharchafia, F. Jérôme, J.P. Douliezb, J. Barraulta, Green Chem., 8, 710,2006.
[3] S.A. Lee, A.M.S. Jackson ,A. Hess, S. T. Fei, S.M. Pursel, J. Basham, C.A. Grimes, M.W. Horn, H.R. Allcock,
T.E. Mallouk, J. Phys. Chem C,114, 15234, 2010.
[4] Y.E. Greish, J.D. Bender, S. Lakshmi, P.W. Brown, H.R. Allcock, C.T. Laurencin, Biomaterial s, 26, 1,2005.
[5] B. Cosut, H. Ibısoglu, A. Kılıc, S. Yesilot, Inorganica Chimica Acta, 362, 4931,2009.
[6] S. Besli, D. B. Davies, A. Kılıc, R. A. Shawb, S. Sahin, A. Uslu, S. Yesilot, Journal of Chromatography A, 1132,
201, 2006.
246
IP-EN-099
The Synthesis of 4,4,6-trichloro-4’-2-pyridyloxy-3- (4,6-dimethylpyridine-2yl )spiro[1,3,2benzoxazaphosphinine-2-2’- (2λ5 ,4λ5 ,6λ5 -cyclotriphosphazene )] and Characterization of Stereogenic
Properties
Simge Metinoğlu, Hakan Dal
Department of Chemistry, Faculty of Science, Anadolu University
Phosphazenes are an important class of organophosphorus chemistry and their derivatives have been of
considerable interest because, for example, it is possible to design materials with special properties such as
thermal stability, catalytic properties, ele ctrical conductivity and biomedical activity [1,2,3,4].
Tetracoordinated phosphorus atoms in cyclophosphazenes are pentavalent and potential stereocentres. In
the main the structures and stereogenic properties of cyclophosphazene derivatives containing one centre
of chirality have been characterised by X-ray crystallography and/or 31 P NMR spectroscopy on addition of a
chiral solvating agent (CSA) or chiral shift reagents (CSR ), whereas those derivatives with two equivalent
centres of chirality have usually been separated into the meso and racemic forms by column
chromatography and the diasteroisomers characterised by X -ray crystallography and/or 31 P NMR
spectroscopy [5,6].
In this study, we synthesis the title compound and its structure has been characteriz ed by X-ray
crystallography and 31 P-NMR, 1 H-NMR, 13 C-NMR and HETCOR spectroscopy.
REFERENCES
[1] S. Ahn, H. Kim, S. Yang, J. Do, B.H. Kim, K. Kim, J Electroceram, 23, 289,2009.
[2] G. Kharchafia, F. Jérôme, J.P. Douliezb, J. Barraulta, Green Chem., 8, 710,2006.
[3] S.A. Lee, A.M.S. Jackson ,A. Hess, S. T. Fei, S.M. Pursel, J. Basham, C.A. Grimes, M.W. Horn, H.R. Allcock,
T.E. Mallouk, J. Phys. Chem C, 114, 15234,2010.
[4] Y.E. Greish, J.D. Bender, S. Lakshmi, P.W. Brown, H.R. Allcock, C.T. Laurencin, Biomaterials, 26, 1,2005.
[5] B. Cosut, H. Ibısoglu, A. Kılıc, S. Yesilot, Inorganica Chimica Acta, 362, 4931,2009.
[6] S. Besli, D. B. Davies, A. Kılıc, R. A. Shawb, S. Sahin, A. Uslu, S. Yesilot, Journal of Chromatography A, 1132,
201,2006.
247
IP-TR-100
Aromatik Amin İçeren Yeni Bir Schiff Bazı Ligandının Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Geçiş Metal
Komplekslerinin İncelenmesi
Sümeyra Tuna Yıldırım
Erzincan Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Erzincan
İmin ligandı komplekslerinin azot ve oksijen donör atomları içermesi bunların stabilitelerini, biyolojik
aktiviteleri ve katalizör aktivitelerini artırmaktadır. Aromatik aminlerin Schiff bazı kompleksleri kimyasal
reaksiyonlarda çeşitli substratlara oksijen taşıyıcı olarak, polimer teknolojisinde polimerler için antistatik
madde olarak ve bazı metal komplekslerinde görülen sıvı kristal özelliği ile uçak sanayisinde ve dijital
saatlerin göstergelerinde kullanılmaktadır. Schiff bazlarının yapılarında oksokrom gruplar bulunduğu taktirde
bunlardan elde edilen metal kompleksleri renkli maddeler olduklarından boya endüstrisinde özellikle
tekstilde boyar madde olarak kullanılmaktadır. Özellikle sübstitue o-hidroksi anilinin salisilaldehit ile elde
edilen Schiff bazı ligandının komplekslerinin tekstil materyali boyayabilme özelliği incelendiğinde polistiren
reçinelerin boyanmasında sarı ya da turuncu renk elde edilmiştir[1,2].
Bu çalışmada, 3-allilsalisiliden-o-aminofenol ligandı; 2-aminofenol ve 3-allilsalisilaldehit’in mutlak etil alkol
içinde 60 oC’de p-toluen sülfonik asit katalizörlüğünde gerçekleştirilen reaksiyonundan elde edildi. Daha
sonra bu ligandın EtOH çözücü ortamında Co (II ), Ni (II ), Cu (II) ve Zn (II) asetatları ile kompleksleri hazırlandı.
Sentezlenen ligand ve komplekslerin yapıla rı elementel analiz, IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, UV-Vis, manyetik
süsseptibilite ve termogravimetrik analiz yöntemleri kullanılarak aydınlatıldı. Bütün komplekslerde Schiff
bazlarının metal iyonuna imin azotu ve fenolik oksijenden bağlanarak iki dişli şelat olarak davrandığı ve bütün
kompleksler için M:L oranının 1:2 olduğu görüldü[3]. Ayrıca sentezlenen ligand ve komplekslerin elektriksel
ve optik özellikleri de incelendi.
N
OH
OH
CH2
KAYNAKLAR
[1] Sharma, P.K., Handa, R.N. and Dubey, S.N., 1996, ‘Synthesis and Characteri zation of Some Transition
Metal Complexes of N- (2-Hydroxy-1-Naphtylidene) Amino Acids’, Synth. React.Inorg.Met.
Org.Chem., 26 (7 ), 1219.
[2] Tarafder, M.T.H. and Miah, M.A.L., ‘Novel Peroxo Complexes of Zirconium Containing Organic -Ligands’,
Inorg.Chem., 25 (13 ), 2265-2268, 1986.
[3] Tuna, S., ‘Aromatik Amin İçeren Schiff Bazı Ligandlarının Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Geçiş Metal
Komplekslerinin İncelenmesi’, Doktora Tezi, Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Elazığ, 2010.
248
IP-EN-100
Synthesis, Characterization of a New Schiff Base Ligand Containing Aromatic Amine and Investigation of
Their Transition Metal Complexes
Sümeyra Tuna Yıldırım
Erzincan University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, Erzincan, Turkey
Complexes of imine ligand containing nitrogen and oxygen donor atoms were increased their stabilities,
biological activities and catalytic activities. Schiff base complexes of aromatic amines were used as a carrier
of oxygen to various substrates at chemical reactions, as an antistatic agent for polymers at polymer
technology and with liguid crystal property which sighted at some metal complexes at aircraft industry and
indicators of digital clocks. If some schiff bases containin g auxochrome groups, the metal complexes
including them were used as dyestuffs at paint industry expressly at textile industry, becuse of their colors.
Especially, when textile metarials dyeable feature was examined of the complexes of schiff base ligand
obtained from substitute o-hydroxyaniline and salicylaldehyde, yellow and orange colors were found by the
painting of polystyrene resins[1,2].
In this study, the ligand of 3-allylsalicyliden-o-aminophenol was synthesized by the reaction of 3 allylsalicylaldehyde and o-aminophenol in the absolute ethanol at 60 oC by the catalyzed of p-toluenesulfonic
acid. Later, the complexes of this ligand were prepared with Co (II ), Ni (II ), Cu (II) and Zn (II) in acetate forms
in pure EtOH. The structures of ligands and complexes were identified using Elemental Analysis, FT-IR, 1 HNMR, 13 C-NMR, UV-Vis, Magnetic Susceptibility and Thermogravimetric Analysis as techniques. All of the
Schiff bases were found to be bidentate ligands involving the imino nitrogen and phenolic oxygen atoms in
the complexes and M:L ratio were found to be 1:2 for all the complexes[3]. Additionally, electrical and
optical properties of synthesized ligand and complexes were examined.
N
OH
OH
CH2
REFERENCES
[1] Sharma, P.K., Handa, R.N. and Dubey, S.N., 1996, ‘Synthesis and Characterization of Some Transition
Metal Complexes of N- (2-Hydroxy-1-Naphtylidene) Amino Acids’, Synth. React.Inorg.Met.
Org.Chem., 26 (7 ), 1219.
[2] Tarafder, M.T.H. and Miah, M.A.L., ‘Novel Peroxo Complexes of Zirconium Containing Organic Ligands’,
Inorg.Chem., 25 (13 ), 2265-2268, 1986.
[3] Tuna, S., ‘Synthesis and Characterization of Schiff Base Ligands Containing Aromatic Amine and
Investigation of Their Transition Metal Complexes’, PhD Thesis, Fırat University, Institute of Science,
Elazığ, 2010.
249
IP-TR-101
Yeni Bir Schiff Bazı Ligandı Olan 3,5-Dibrom-4-Metoksisalisiliden-o-aminofenolün Sentezi,
Karakterizasyonu ve Bazı Metal Komplekslerinin İncelenmesi
Sümeyra Tuna Yıldırım 1 , Mehmet Kaya 2
1
Erzincan Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Erzincan
2
Fırat Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Elazığ
Schiff bazları koordinasyon kimyasında uygulama alanı çok olan ligandların önemli bir sınıfını
oluşturmaktadır. Schiff bazları ve bunların metal komplekslerinin pratik hayatımızdaki önemi de gün geçtikçe
artmaktadır. Schiff bazları tıpta ve eczacılıkta, bazı ilaçların hazırlanmasında, biyolojik sistemlerde, boyar
maddelerin üretiminde, kozmetikte, tarım alanında, polimerlerin üretiminde, plastik sanayisinde, elektronik
endüstrisinde, uçak sanayisi gibi birçok sanayi dalında kullanılmaktadır[1, 2]. Bazı Schiff bazları ve bazı geçiş
metal komplekslerinin antibakteriyel, antifungal, antimikrobiyal, antiülser, antikanser, antitümör,
antioksidant özelliklere sahip olduğu da bilinmektedir. Günümüzde platin bileşiklerinin ve Salisilaldehit ile
propan, bütan, pentan aminlerden türeyen Schiff bazlarının Galyum komplekslerinin ka nser kemoterapisinde
kullanıldığı bilinmektedir.
Bu çalışmada, 3,5-dibrom-4-metoksisalisiliden-o-aminofenol ligandı; 2-aminofenol ve 3,5-dibrom-4metoksisalisilaldehit’in mutlak etil alkol içinde 60 oC’de p-toluen sülfonik asit katalizörlüğünde
gerçekleştirilen reaksiyonundan parlak turuncu renginde elde edildi. Daha sonra bu ligandın EtOH çözücü
ortamında Co (II ), Ni (II ), Cu (II) ve Zn (II) asetatları ile kompleksleri hazırlandı. Sentezlenen ligand ve
komplekslerin yapıları elementel analiz, IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, UV-Vis, manyetik süsseptibilite ve
termogravimetrik analiz yöntemleri kullanılarak aydınlatıldı. Bütün komplekslerde Schiff bazlarının metal
iyonuna imin azotu ve fenolik oksijenden bağlanarak iki dişli şelat olarak davrandığı ve bütün kompleksler için
M:L oranının 1:2 olduğu görüldü[3]. Ayrıca sentezlenen ligand ve komplekslerin elektriksel ve optik özellikleri
de incelendi.
Br
N
H3 CO
OH
OH
Br
KAYNAKLAR
[1] Li, Z.L., Chen, J.H., Zhang, K.C., Li, M.L. and Yu, R.G., Science in China Series B-Chemistry, 36, 214-224,
1993.
[2] İkizler, A.A., Demirbaş, A., Johansson, C.B., Çelik, C., Serdar, M. and Yüksek, H., Acta Polon Pharmacy Drug
Research, 55, 117-123, 1998.
[3] Tuna, S., ‘Aromatik Amin İçeren Schiff Bazı Ligandlarının Sentezi, Karakterizasyonu ve Bazı Geçiş Metal
Komplekslerinin İncelenmesi’, Doktora Tezi, Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Elazığ, 2010.
250
IP-EN-101
Synthesis, Characterization of a New Schiff Ligand
3,5-dibromo-4-methoxysalicyliden-o-aminophenol and Investigation of Their Metal Complexes
Sümeyra Tuna Yıldırım 1 , Mehmet Kaya 2
1
Erzincan University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, Erzincan, Turkey
2
Fırat University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, Elazığ, Turkey
Schiff bases are an important class of ligands which have many applications at coordination chemistry. The
importance of schiff bases and their metal complexes in our lives is increasing day by day. Schiff bases were
used at medicine and pharmacy, the preparation of some drugs, biological systems, production of the
dyestuffs, cosmetics, agriculture, production of polymers and many subsection of industry like plastic
industry, electronic industry and aircraft industry [1, 2]. We know that some schiff bases and their transition
metal complexes have antibacterial, antifungal, anticancer, antiulcer, antitumor, antioxidant properties.
Today, some platinum compounds and gallium complexes of schiff bases which derived from salicylaldehyde
with propane, butane, pentane amines were used at cancer chemotherapy.
In this study, the ligand of bright orange-colored 3,5-dibromo-4-methoxysalicyliden-o-aminophenol was
synthesized by the reaction of 3,5-dibromo-4-methoxysalicylaldehyde and o-aminophenol in the absolute
ethanol at 60 oC by the catalyzed of p-toluenesulfonic acid. Later, the complexes of this ligand were prepared
with Co (II ), Ni (II ), Cu (II) and Zn (II) in acetate forms in pure EtOH. The structures of ligands and complexes
were identified using Elemental Analysis, FT-IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, UV-Vis, Magnetic Susceptibility and
Thermogravimetric Analysis as techniques. All of the Schiff bases were found to be bidentate ligands
involving the imino nitrogen and phenolic oxygen atoms in the complexes and M:L ratio were found to be
1:2 for all the complexes[3]. Additionally, electrical and optical properties of synthesized ligand and
complexes were examined.
Br
N
H3 CO
OH
OH
Br
REFERENCES
[1] Li, Z.L., Chen, J.H., Zhang, K.C., Li, M.L. and Yu, R.G., Science in China Series B-Chemistry, 36, 214-224,
1993.
[2] İkizler, A.A., Demirbaş, A., Johansson, C.B., Çelik, C., Serdar, M. and Yüksek, H., Acta Polon Pharmacy Drug
Research, 55, 117-123, 1998.
[3] Tuna, S., ‘Synthesis and Characterization of Schiff Base Ligands Containing Aromatic Amine and
Investigation of Their Transition Metal Complexes’, PhD Thesis, Fırat University, Institute of Science,
Elazığ, 2010.
251
IP-TR-102
Doğrusal Olmayan Optik Özellik Gösteren NdBO3 Bileşiğinin Mikrodalga Yardımlı Kül Fırını Yöntemiyle
Sentezi ve Karakterizasyonu Çalışmaları
Şeyma Somunkıranoğlu 1 , Gülşah Çelik1 , Figen Kurtuluş1
1
Bir fonksiyonel grup olan boratların yapısındaki bor-oksijen bağları, doğrusal olmayan (NL) özelliklerin
gözlenebilmesi için etkin rol oynar. Bu borat gruplarına bağlı olan ka tyonlar içinde, alkali metal ve toprak
alkali metaller, değerlik orbitalleri enerji seviyelerinden dolayı en uygun metallerdir[1]. Nadir toprak
metalleri ise, hem koordinasyon hem de fiziksel ve kimyasal özelliklerinin benzerliğinden dolayı diğer metal
iyonları ile kolayca yer değiştirebilirler. Bu özellikleri sayesinde NLO malzemeler (nonlineer optik) elde
edilebilir[2]. Literatürde, solvotermal reaksiyonlar[3-7], sprey piroliz[8] ve sol-gel[9] teknikleriyle sentezlerine
rastlanan nadir toprak metal borat bileşikleri, geleneksel olarak da sentezlenmiştir[10].
Deneysel süreçte, analitik saflıktaki Nd2 O3 ve H3BO3 bileşikleri başlangıç maddeleri olarak alınarak uygun mol
oranında tartılmış ve agat havanda homojenize edildikten sonra 2.0000 gram tam tartım alınarak porselen
krozeye konulmuştur. Homojen karışım, 800 watt güç değerindeki mikrodalga ışına 10 dakika süreyle maruz
bırakılmış ve reaksiyonun tamamen gerçekleşmesi ve kristallenmesi için 700°C’de 4 saat bekletilmiştir. Elde
edilen ürün homojenize edilerek yapısı X-ışınları toz kırınımı (XRD ), fourier transform infrared spektroskopisi
ve termal kararlılıkları termal gravimetri/diferansiyel termal analiz (TG/DTA) tekniği ile belirlenmiştir. Xışınları kırınım desenlerinin literatür verileri ile karşılaştırıldığında NdBO3 (ICDD:12-0756) bileşiğinin meydana
geldiği görülmüştür. Bu bileşik, ortorombik sistemde kristallenmiş olup hücre parametreleri a=5.729 Å,
b=8.080 Å, c=5.041 Å ve uzay grubu Pnam (62 )’dir.
KAYNAKLAR
[1] Zhang, Y., Chen, X.L., Liang, J.K. and Xu, T., Journal of Alloys and Compounds, 333, 72, 2002.
[2] Zhang, G., Wu, Y., Fu, P., Wang, G., Liu, H., Fan, G. and Chen, C., Journal of Physics and Chemistry of Solid,
63, 145, 2002.
[3] Jiang, X.C., Yan, C.H., Sun, L.D., Wei Z.G. and Liao, C.S., Journal of Solid State Chemistry, 175, 245 -251,
2003.
[4] Kim. T. and Kang, S., Material Research Bulletin, 40, 1995 -1954, 2005.
[5] Jiang, X.C., Sun. L.D. and Yan, C.H., Journal of Physics and Chemistry B, 108, 3387 -3390, 2004.
[6] Wang. F., Fan, X., Pi, D. and Wang, M., Journal of Solid State Chemistry, 177, 907 -910, 2002.
[7] Li, Z., Zeng, J. and Li, Y., Small, 3, 438-443, 2007.
[8] (a) Kim, D.S. and Lee, R.Y., Journal of Materials Science, 35, 4777 -4782, 2000;
(b) Kim, K.N., Jung, H.K., Park, H.D. and Kim. D., Journal of Materials Research, 17, 907 -910,2002.
[9] Boyer, D., Bertrand, G. and Mahiou, R., Journal of Luminescance, 104, 229 -237, 2003.
[10] Natl, Bur. Stand. (US) Monogr. 25 (1 ), 32, 1962.
252
IP-EN-102
Microwave-Assisted Muffle Furnace Synthesis and Characterization Studies of Nonlinear Optic NdBO 3
Şeyma Somunkıranoğlu 1 , Gülşah Çelik1 , Figen Kurtuluş1
1
Boron-oxygen bonds of borates play an active role to observation of non-linear (NL) property. Alkali metal
and alkali earth metalsin the cations of connected to this borate groups, are most suitable due to the
valence orbital energy levels[1]. The rare earth metals can exchange easily the other metal atoms because of
the similarity both coordination and physical and chemical properties. Owing to this feature, the NLO
materials can be obtained[2]. In the literature, rare earth metal borate compounds have been synthesized by
solvotermal reactions[3-7], spray pyrolysis[8], and sol-gel[9] techniques. Additionally, they have also been
synthesized in traditional methods[10].
At the experimental process, analytically grade Nd 2 O3 and H3 BO3 were taken in appropriate molar and
homogenized in an agate mortar. Homogenized mixture was exposed to microwave radiation for 10 minutes
and to complete crystallization mixture put into the furnace, and kept at 700 ° C for 4 hours. The product
was homogenized and the structure was determined by X-ray powder diffraction (XRD ), Fourier transform
infrared spectroscopy and thermal stability of thermal gravimetry / differential thermal analysis (TG / DTA)
techniques. X-ray diffraction patterns of the product are accordience with NdBO3 (ICDD:120756 ). This
compound is crystallized in orthorhombic system with unit cell parameters a = 5,729 Å, b = 8080 Å and c =
5041 Å, and space group Pnam (62 ).
REFERENCES
[1] Zhang, Y., Chen, X.L., Liang, J.K. and Xu, T., Journal of Alloys and Compounds, 333, 72, 2002.
[2] Zhang, G., Wu, Y., Fu, P., Wang, G., Liu, H., Fan, G. and Chen, C., Journal of Physics and Chemistry of Solid,
63, 145, 2002.
[3] Jiang, X.C., Yan, C.H., Sun, L.D., Wei Z.G. and Liao, C.S., Journal of Solid State Chemistry, 175, 245 -251,
2003.
[4] Kim. T. and Kang, S., Material Research Bulletin, 40, 1995 -1954, 2005.
[5] Jiang, X.C., Sun. L.D. and Yan, C.H., Journal of Physics a nd Chemistry B, 108, 3387-3390, 2004.
[6] Wang. F., Fan, X., Pi, D. and Wang, M., Journal of Solid State Chemistry, 177, 907 -910, 2002.
[7] Li, Z., Zeng, J. and Li, Y., Small, 3, 438-443, 2007.
[8] (a) Kim, D.S. and Lee, R.Y., Journal of Materials Science, 35, 4777-4782, 2000;
(b) Kim, K.N., Jung, H.K., Park, H.D. and Kim. D., Journal of Materials Research, 17, 907 -910,2002.
[9] Boyer, D., Bertrand, G. and Mahiou, R., Journal of Luminescance, 104, 229 -237, 2003.
[10] Natl, Bur. Stand. (US) Monogr. 25 (1 ), 32, 1962.
253
IP-TR-103
2-hidroksiasetofenon-S-alkil-N-metil-tiyosemikarbazon’ un Trifenilfosfin Ni (II) Kompleksleri
Şükriye Güveli 1 , Tülay Bal Demirci 1 , Bahri Ülküseven 1
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Anorganik Kimya Anabilim Dalı
[email protected]
Tiyosemikarbazonlar çeşitli biyolojik aktivitilerinden (antiviral, antibakteriyal, antilösemik) dolayı ilaç
araştırmalarında büyük ilgi görmektedir. Ribonükleotitlerin deoksiribonükleotite dönüşümünü sağlayan
indirgenme işlemindeki bir değişikliğin sebep olduğu DNA sentezinin engellenmesine bağlı olarak ortaya
çıkan antitümör aktivite ayrıca özel bir ilgi konusu olmuştur [1,2]. Yapılan bir dizi inceleme sonucunda
tiyosemikarbazonların geçiş metal komplekslerinin, kompleks oluşturmamış ligandlarına oranla daha iyi
biyolojik aktivite gösterdiği gözlenmiştir [3]. Bu gözlemler, tiyosemikarbazonların koordinasyon kimyası
üzerine daha ayrıntılı çalışma lar yapılmasına yol açmıştır [4,5].
Çalışmamızda 2-hidroksiasetofenon-S-R-N-metil tiyosemikarbazonun (R: CH 3 (L 1 ); C3 H5 (L 2 ) ), ONN donör
sistemi ile koordine olduğu, dördüncü koordinasyonun ise PPh 3 ile tamamlandığı nikel (II) kompleksi sentez
edildi. Ligandlar ve [Ni (L )PPh 3] bileşimindeki komplekslerin yapısı elementel analiz, IR, Uv-Visible ve 1 H-NMR
spektrumları ile aydınlatıldı.
PPh 3
O
Ni
N
H3C
N
CH3
S
R
N
R: CH3 (L 1 ); C3 H5 (L 2 )
KAYNAKLAR
[1] Boon, R., Antiviral Chemistry Chemotherapy., 8 (1 ), 5 -10, 1997.
[2] Güveli, Ş., Özdemir, N., Bal-Demirci, T., Ülküseven, B., Dinçer, M., Andaç, Ö., Polyhedron,
29, 2393–2403, 2010.
[3] Pandeya, S.N., Dimmock, J.R., Pharmazie, 48 (9 ), 659 -666, 1993.
[4] West, D.X., Padhye, S.B., Sonawane, Struct. Bond. (Berlin ), 76, 1, 1991.
[5] Casas, J.S., Garcia-Tasende, M.S., Sordo, J., Coordination Chemistry Reviews, 213, 331, 2001,
254
IP-EN-103
Triphenylphosphine Ni (II) Complexes of 2-hydroxyacetophenone-S-R-N-methyl Thiosemicarbazone
Istanbul University, Faculty of Engineering, Department of Chemistry, Inorganic Chem. 1
Thiosemicarbazones that have a variety of biological activities like antiviral, a ntibacterial and antileukemia
are drawing a considerable interest in medicine searcing. Antitumor activity that occurs in reduction process
transforming ribonucleotid to deoxiribonucleotid as a result of inhibition of DNA synthesis, have become a
special interest subject. As a result of several reviews, it has been observed that transition metal complexes
of thiosemicarbazones shows a better biological activity when compared to ligands which have not
complexes. These observations led to further studies on coordination chemistry of thiosemicarbazones.
In this paper a nickel (II) complex have been synthesized where fourth coordination is completed with PPh 3 ,
and 2-hydroxyacetophenone-S-R-N-metyhl thiosemicarbazone (R: CH 3 (L 1 ); C3 H5 (L 2 ) ), ONN is participating
to coordination with ONS donor system. Elemental analysis, IR, Uv-visible and 1 H-NMR spectrum have been
used to work out the characterization of ligands and complexes in [Ni (L )PPh 3 ] compounds.
PPh 3
O
Ni
H3C
N
CH3
S
R
N
R: CH3 (L 1 ); C3 H5 (L 2 )
REFERENCES
[1] Boon, R., Antiviral Chemistry Chemotherapy., 8 (1 ), 5-10, 1997.
[2] Güveli, Ş., Özdemir, N., Bal-Demirci, T., Ülküseven, B., Dinçer, M., Andaç, Ö., Polyhedron, 29, 2393 -2403,
2010.
[3] Pandeya, S.N., Dimmock, J.R., Pharmazie, 48 (9 ), 659 -666, 1993.
[4] West, D.X., Padhye, S.B., Sonawane, Struct. Bond. (Berlin ), 76, 1, 1991.
[5] Casas, J.S., Garcia-Tasende, M.S., Sordo, J., Coordination Chemistry Reviews, 213, 331, 2001.
255
IP-TR-104
2-hidroksiasetofenon-N-metil tiyosemikarbazon ve 2-hidroksiasetofenon-S-metil tiyosemikarbazon’ un
Trifenilfosfin Ni (II) Komplekslerinde Koordinasyon Davranışlarının İncelenmesi
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Anorganik Kimya Anabilim Dalı
[email protected]
Kimya ve tıp alanında oldukça geniş spektrumda çalışılan tiyosemikarbazonlar ve geçiş metal kompleksleri
gerek sentez gerekse özelliklerinden dolayı önemli bir sınıfı oluşturmaktadır. Bunlardan bazıları; antiviral,
antifungal, antitümör, antioksidan ve insülin- mimetik gibi biyolojik aktiviteye sahip, bazıları indikatör
özelliklere sahiptir [1-3]. Bu bileşiklerin metal-fosfin kompleksleri de stereoselektif sentezdeki olası rolleri
nedeniyle, giderek artan bir ilgiye sahiptir [4,5].
Çalışmamızda 2-hidroksiasetofenon-N-metil tiyosemikarbazon (L 1 ) ve 2-hidroksiasetofenon-S-metil
tiyosemikarbazon (L 2 ) ligandının [NiCl 2 (PPh3 )2 ] ile reaksiyonu sonucu elde eldilen ONSP ve ONNP
koordinasyonuna sahip bozulmuş kare düzlem geometrideki komplekslerin yapısı, X -ışını analizi ile
aydınlatıldı. 1 H-NMR, 13 C-NMR ve 15 P-NMR spektrumları ile yapılar karşılaştırıldı.
[Ni (L 1 )PPh3 ]
[Ni (L 2 )PPh3 ].HCl
KAYNAKLAR
[1] Priyarega S., Kalaivani P., Prabhakaran R., Hashimoto T., Endo A., Natarajan K., Journal of Molecular
Structure, 1002, 58–62, 2011.
[2] Erre, G., Enthaler, S., Junge, K., Gladiali, S., Beller, M., Coord. Chem. Rev., 252, 471, 2008.
[3] Ikeda, S., Sato, Y., J. Am. Chem. Soc., 116, 5975, 1994.
[4] Muthukumar, S. Sivakumar, P. Viswanathamurthi, R. Karvembu, R.Prabhakaran, K. Natarajan, Journal of
Coordination Chemistry, 63, 2, 296-306, 2010.
[5] Güveli, Ş., Ülküseven, B., Polyhedron, 30, 1385 -1388, 2011.
256
IP-EN-104
Investigation of Coordination Behaviours at Triphenylphosphine Ni (II) Complexes of 2hydroxyacetophenone-N-methyl thiosemicarbazone and 2-hydroxyacetophenone-S-methyl
thiosemicarbazone
Thiosemicarbazones and transition metal complexes have been investigated in the field of medicine and
chemistry in a wide spectrum and are important for both synthesis and properties they own some of which
are as follows: biological activities like antiviral, antifungal, antitumor, antioxidant and insulin-mimetic. Some
others have indicator properties as well. Metal-phosphine complexes of these compounds, due to the
possible roles in stereoselective synthesis, has an increasing interest.
In this paper structure of complexes obtained as a result of reactions between 2-hydroxyacetophenone-Nmethyl thiosemicarbazone (L 1 ) and 2-hydroxyacetophenone-S-methyl thiosemicarbazone (L 2 ) ligands with
[NiCl 2 (PPh3 )2 ] in distorted square planar geometry having ONSP and ONNP coordination have been
revealed. Structures have been compared using 1 H-NMR, 13 C-NMR and 15 P-NMR spectrums.
[Ni (L 1 )PPh3 ]
[Ni (L 2 )PPh3 ].HCl
REFERENCES
[1] Priyarega S., Kalaivani P., Prabhakaran R., Hashimoto T., Endo A., Natarajan K., Journal of Molecular
Structure, 1002, 58–62, 2011.
[2] Erre, G., Enthaler, S., Junge, K., Gladiali, S., Beller, M., Coord. Chem. Rev., 252, 471, 2008.
[3] Ikeda, S., Sato, Y., J. Am. Chem. Soc., 116, 5975, 1994.
[4] Muthukumar, S. Sivakumar, P. Viswanathamurthi, R. Karvembu, R.Prabhakaran, K. Natarajan, Journal of
Coordination Chemistry, 63, 2, 296-306, 2010.
[5] Güveli, Ş., Ülküseven, B., Polyhedron, 30, 1385 -1388, 2011.
257
IP-TR-105
2,4-Pentadion ile p-Amino Benzoik Asidin Tepkimesi: Keto-amin Tautomerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Talat Baran 1 , Ayfer Menteş1
1
Aksaray Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, AKSARAY
Bu çalışmanın amacı, 2,4 pentadion ile p- aminobenzoik asitten türetilmiş yeni bir keto-amin tautomerine
sahip Schiff bazı ligandı sentezlemek ve yapısını çeşitli teknikler kullanarak aydınlatmaktır.
Schiff bazları sahip olmuş olduğu fiziksel ve kimyasal özelliklerinden dolayı koordinasyon kimyasında çok
önemli bir rol oynamaktadırlar [1]. Özelliklede Schiff bazlarının sahip olmuş olduğu tautomerik özellikler bu
ilgiyi daha da artırmıştır [2] Tautomeri, atomların farklı bir düzende yerleşmiş olmalarına rağmen, birbirlerine
hızlı bir şekilde dönüşebilen izomerleridir. Bu tür izomerlerin özelliği, yapıdaki bir atom veya grubun farklı
konumlarda olmasıdır. Bu atom veya atom gruplarının farklı konumlarda yer almaları için küçük miktarda
enerjiye gereksinim vardır ki buda ısı veya ışıkla kolaylıkla elde edile bilmektedir [3]. Yapılan birçok çalışmada
Schiff bazları molekül içinde yapmış olduğu hidrojen bağlarına bağlı olarak üç tür tautomeriye sahip olduğu
rapor edilmiştir [4]. Bunlar sırasıyla molekül içerisinde , O—H∙∙∙N hidrojen bağına sahip enol- imin, N—H∙∙∙O
hidrojen bağına sahip keto- amin ve molekül içerisinde hidrojen bağı mevcut olmayan keto -imin
tautomerisidir.
Yapılan bu çalışmada, bir mol 2,4 pentadion ile bir mol p - aminobenzoik asidin etanol içerisindeki
kondenzasyonu sonucunda keto-amin tautomerisine sahip Schiff bazı elde edilmiştir. Elde edilen ürünün
keto-amin tautomeri olduğu tek kristal X-Ray analizindeki bağ uzunlukları ve açıları üzerinde yapılan
incelemelerle ve 1 H NMR, 13 C NMR, LC-MS (ESI ), ATR FT-IR spektroskopisi gibi teknikler kullanılarak
aydınlatılmıştır aydınlatılmıştır. Daha sonra çeşitli metaller ile kompleksler elde edilecek ve katalitik öze llikleri
incelenecektir.
O
HO
N
O
H
Şekil: Keto-amin tautomeri
KAYNAKLAR
[1]. Garnovskii, A. D., Nivorozhkin, A. L., Minkin, V. I. Coordination Chemistry Rev. 126, 1 –69,1993.
[2] Hadjoudis, E., Vittorakis, M., Moustakali, M. I. Tetrahedron, 43, 1345 –1360.
[3]. Caligaris, M., Randaccio, L. Comprehensive Coordination Chemistry, Vol. 2, 1987.
[4]. Lawrence C. N., Michael E. S., Acta Crystallographica. C53, 1351-1354, 1997.
258
IP-EN-105
p-Amino Benzoic Acid with 2,4-Pentadion Reaction: Synthesis and Characterization of Tautomeric KetoAmine
Talat Baran 1 , Ayfer Menteş1
1
Aksaray University, Faculty of Science, Department of Chemistry, AKSARAY
The purpose of this study, synthesis and characterization of a novel Schiff base has keto-amine tautomeric
form derived from p-amino benzoic acid and 2,4-pentadione reaction.
Because of the physical and chemical properties of Schiff bases have importance play an important role in
coordination chemistry [1]. Especially Schiff base have attracted particular interest due to their tautomeric
properties [2]. Even though atoms are located in a different order, they quickly converts to each other
isomer are called tautomerism. Property of such isomers, an atom or group is in different positions in the
structure. These atoms or groups of atoms in different locations to take part in small amounts of energy are
needed which can be readily obtained with heat or light [3]. Many researchers reported, Schiff bases there
are three type of tautomer depending on alternative intra-molecular hydrogen bonds [4]. These are O—
H∙∙∙N hydrogen-bonded enol-imine, N—H∙∙∙O hydrogen-bonded keto-amine and a non-hydrogen-bonded
keto-imine tautomerism, respectively.
In the present work, Schiff base Schiff base has keto-amine tautomeric form was obtained by the
condensation reaction between one mol P-amino benzoic acid and one mol 2,4-pentadione reaction in
ethanole. Having keto-amine tautomerism of the obtained product, characterized by investigations on the
bond lengths and angles by using X-Ray and 1 H NMR, 13 C NMR, LC-MS (ESI), ATR FT-IR techniques.
Afterwards, complexes of Schiff base will be synthesized with various metals and investigated catalytic
properties.
REFERENCES
[1]. Garnovskii, A. D., Nivorozhkin, A. L., Minkin, V. I. Coordination Chemistry Rev. 126, 1 –69,1993.
[2] Hadjoudis, E., Vittorakis, M., Moustakali, M. I. Tetrahedron, 43, 1345 –1360.
[3]. Caligaris, M., Randaccio, L. Comprehensive Coordination Chemistry, Vol. 2, 1987.
[4]. Lawrence C. N., Michael E. S., Acta Crystallographica . C53, 1351 -1354, 1997.
259
IP-TR-106
Naftil Grubu İçeren Arilhidrazonların Sentezi, Karakterizasyonu ve DNA -Kesme Etkileşimlerinin
İncelenmesi
Tolga Tekin 1 , Cansu Gökçe1 , Harika Özkan 1 , Murat Biltekin 1 , Ramazan Güp 1
1
Yapay nükleazların geliştirilmesi ilaç sanayi ve biyoteknoloji alanlarında çok önemlidir. DNA’ yı spesifik
bölgesinden kesmek ya da bağlanmak hiç kuşku yok ki yeni antimikrobiyal ilaçların ve kemoterapi ajanlarının
geliştirilmesinde çok büyük katkı yapacaktır. Küçük geçiş metal kompleksleri bu amaç için uygun bileşiklerdir.
Schiff bazları ve geçiş metal komplekslerinin önemli derecede biyoaktivite göstermesi nedeniyle, son
zamanlarda çok yoğun ilgi çekmektedirler [1]. Yapay metallonükleazlar, gen düzenlenmelerinde, DNA
etkileşimlerinde, protein eşleştirmelerde ve kanser tedavilerinde kullanılabilir [2]. Bu bakımdan yapay
kimyasal nükleazların geliştirilmesi ilaç sanayi ve biyoteknoloji alanlarında çok önemlidir. DNA bağlanmasının
ve kesmesinin mekanizmasını anlamak, etkili antitümör ilaçlarının dizayn edilmesinin en önemli temelidir. Bu
tür ilaçların başarısı, DNA’ ya ilgilerin, bağlanma ve kesme modlarına bağlıdır [3]. Dolayısıyla DNA’ ya
fizyolojik şartlar altında bağlanabilen ve DNA’ yı spesifik olarak kesebilen metal kompleksleri antitümör etki
mekanizmasındaki özellikle yapı aktivite ilişkisini anlamak için önemlidir.
Bu çalışmada yapısında, OH ve OCH 2 COOC2 H5 grupları ve naftil halkası içeren iki yeni arilhidrazon
sentezlenmiş ve bu ligandların Cu (II) metali ile kompleksleri elde edilmiştir. Elde edilen ligand ve
komplekslerin yapıları çeşitli karakterizasyon teknikleri (13C-NMR, 1 H-NMR, IR, UV-vis., elementel analiz, TGA
ve XRD) ile aydınlatılmıştır. Yapıları aydınlatılan ligand ve komplekslerin DNA kesme ve DNA bağlanma
aktiviteleri incelenmiştir.
Bu çalışma sonucunda, komplekslerin DNA kesme aktiviteleri hem hidrolitik hem de oksidatif olarak
incelenmiştir. Oksidatif kesme aktivitelerinin her iki komplekste de konsantrasyonla doğru orantılı olarak
arttığı gözlemlenmiştir. Bunun yanında, oksidatif kesme reaksiyonlarında yüksek konsantrasyonlarda DNA
zincirinde parçalanma meydana getirdigi görülmüştür. Ayrıca, oksidatif kesme mekanizmasında etkili olan
radikaller belirlenmiştir. Hidrolitik kesme aktivitelerinin yüksek konsantrasyonlarda daha yüksek olduğu
gözlemlenmiştir.
KAYNAKLAR
[2] Nunez, M.E., Barton, J.K., Probing DNA charge transport with metallointercalators, Curr. Opin. Chem.
Biol., 4, 199-206, 2000.
Chem. Biol., 9, 127-134, 2005.
260
IP-EN-106
Synthesis, Characterization, DNA Interaction and Antioxidant Activity of Transition Metal Complexes with
Naphthyl-Derived Aroylhydrazones
Tolga Tekin 1 , Cansu Gökçe1 , Harika Özkan 1 , Murat Biltekin 1 , Ramazan Güp 1
1
Mugla University, Faculty of Science, Department of Chemistry
DNA cleavage or binding to a specific region, undoubtedly that the development of new antimicrobial agents
and chemotherapy drugs will make a very significant contribution. Small metal complexes are suitable for
this purpose. Schiff bases and tra nsition metal complexes because of its significant bioactivity, have
attracted great attention lately [1]. Artificial metallo nucleases can be used gene regulations, DNA
interactions, protein pairings and the treatment of cancer [2]. In this regard, the de velopment of artificial
chemical nucleases is very important to the pharmaceutical industry and biotechnology. Understanding that
the mechanism of DNA binding and cleavage is the most important foundation of design of effective anti tumor drugs. The success of this type of drugs, depends on the their interests of DNA, also DNA binding and
cleavage modes [3]. Therefore, under physiological conditions, metal complexes that can be binding and
cleavage DNA specific antitumor effect as a mechanism that can cleavage metal complexes especially
important to understand the structure -activity relationship.
In this work two new types of aroylhydrazone ligands bearing OH and OCH 2 COOC2 H5 substituents were
synthesized and the complexes of these ligands with the transition metal Cu (II) were obtained. Structure of
these obtained ligands and complexes were characterized by using some tecniques such as 13 C-NMR, 1 HNMR, IR, UV-vis., elementel analysis and TGA. DNA cleavage and DNA binding activities of all complexes will
be determined.
As a result of the study, the progression of the cleavage reaction with increasing concentrations of each
copper complex. In addition, at the highest concentrations the supercoiled DNA degrades completely into
small pieces as no bands are observed. The effect of radical scavengers on the cleavage mechanisms were
determined. Both copper complexes exhibit a little hydrolitic nuclease activity in high concentrations.
REFERENCES
[2] Nunez, M.E., Barton, J.K., Probing DNA charge transport with metallointercalators, Curr. Opin. Chem.
Biol., 4, 199-206, 2000.
Chem. Biol., 9, 127-134, 2005.
261
IP-TR-107
Bis-Diazo Aril Aldehitlerinin Sentezi, Silikajele İmmobilizasyonu ve Katı Faz Ekstraksiyon Özelliklerinin
İncelenmesi
Tuğçe Erkenez1 ,Serhan Uruş 1 ,Gökhan Ceyhan 1 , Savaş Purtaş1 ,Mehmet Tümer 1 ,Mecit Özdemir 2
1
Kahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,46100,K.Maraş 2 Kilis 7
Aralık Üniversitesi Fen edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 79100,Kilis
Azo-Schiff bazları, “azo aldehit” (aromatik bir aldehit ile diazonyum tuzundan elde edilir) ile primer amin
arasındaki kondenzasyon reaksiyonlarından elde edilmektedir. R-N2 +X- genel formülü ile gösterilen (R: alkil
veya aril grubu, X: inorganik veya organik anyon) gösterilen bileşikler diazonyum tuzlarıdır ve aril aminlerin
nitröz asit ile 0-5 oC sıcaklıkta reaksiyonu ile diazonyum tuzları elde edilir. Bu yöntemlerle elde edilen
diazonyum tuzları, elektrofilik sübstitüsyon reaksiyonu ile başka aromatik halkalara katılabilir. Aril-aldehitlere
kenetlenen diazo-bileşikler daha sonra primer amin grupları ile aktifle ştirilmiş silika-jelle schiff bazı
oluşturacak şekilde bağlanır[1]. Sentezlenen ligandları katı faz ekstraksiyonu yöntemiyle ayırır ve
zenginleştirebiliriz. Ligandlar iyi katı faz ekstraksiyon özellikleri gösterir[2].
SiO2
SiO2
O
O
O
O
Si
O
O
Si
N
N
HC
CH
N
N
N
N
OH
HO
OH
HO
ŞEKİL: Silika-Destekli Bis-Diazo Schiff Bazı.
Bu çalışmada *; bazı aril diaminler, NaNO2 / HCl ile 0-2 oC de bis-diazonyum tuzları elde edildi ve 2,4dihidroksibenzaldehite elektrofilik olarak kenetlendi. İkinci aşamada, HCl ile aktifleştirilen ve 3 aminopropiltrietoksisilan (APTES) bağlanan ve aktif –NH2 uçları olan silika-jele, birinci aşamada sentezelenen
bis-azoaldehitler bağlanıp, katı destekli bis-diazo Schiff bazları elde edildi. Sentezler, FT-IR, elemental analiz,
NMR, LC-MS, CV, TGA, SEM ve fotolüminesans teknikleri kullanılarak başa rılı bir şekilde karakterize edildi.
Elde edilen silika-destekli multifonksiyonel bis-diazo-schiff bazlarının, sularda Pb (II ), Cu (II ), Cd (II) ve Cr (III)
iyonlarının katı faz ekstraksiyonu özellikleri, farklı pH larda ve farklı akış hızlarında, hem batch hem de şırınga
yöntemi ile denenmiştir. Metal geri kazanımları (recovery) ve adsorpsiyon izotermleri (Freundlich ve
Langmiur) hesaplanmıştır. Ligandların iyi katı faz ekstraksiyon özellikleri gösterdiği bulunmuştur.
*Bu çalışma 111T211 Nolu TÜBİTAK Projesi ile desteklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Dolaz M., V. McKee, Uruş S., Demir N., Sabik A.E., Golcu A., Tumer M., Synthesis,
structuralcharacterization,
catalytic,
thermalandelectrochemicalinvestigations
of
bidentateSchiffbaseligandandits metal complexes, Spectrochim. Acta A.,76, 2, 174-181, (2010 ).
[2] Kursunlu, A. N., Güler, E., Dumrul, H., Koçyiğit, O., Gubbuk, I. H., Chemical modificationof silika gel with
synthesized new Schiff base derivatives and sorption studies of cobalt (II) and nickel (II ), Appl. Surf.
Sci., 255, 8798-8803, (2009 ).
262
IP-EN-107
Synthesis of Bis-Diazo Aryl Aldehydes, Immobilization on Silica-gel and Investigation of Solid Phase
Extraction Properties
Tuğçe Erkenez1 ,Serhan Uruş 1 ,Gökhan Ceyhan 1 , Savaş Purtaş1 ,Mehmet Tümer 1 ,Mecit Özdemir 2
1
2
Kahramanmaraş Sütçü İmam University, Faculty of Science and Letter, Department of
Chemistry,46100,K.Maraş
Kilis 7 Aralık University, Faculty of Science and Letter, Department of Chemistry, 79100, Kilis.
Azo-Schiff bases can be synthesized with the condensation reactions of “azo aldehydes” (obtained from a
reaction of an aromatic aldehyde and a diazonium compound) and primary amines. Diazonium salts (R-N2 +X-)
are formed with the reaction of aryl amines and nitrous acid at the temperature of 0-5 oC. These diazonium
cations can be electrophilically bound to another aromatic rings. Aryl aldehydes coupled with diazocompounds are easily reacted with activated silica-gel and then obtained silica-supported Schiff Bases[1].
Synthesized silica-supported ligands show good solid phase extraction properties [2].
SiO2
SiO2
O
O
O
O
Si
O
O
Si
N
N
HC
CH
N
N
N
N
OH
HO
OH
HO
Figure. Silica-supported bis-diazoSchiff base.
In this study; bis-diazonium salts were obtained with the reaction of some aryl diamines and NaNO2/HCl at 02 oC and coupled with 2,4-dhydroxybenzaldhyde. After, these synthesized bis-diazoaldehydes were bound to
–NH2 groups of silica-gel which was activated with HCl and 3-amminopropyltriethoxysilane (APTES) and
obtained bis-diazoSchiff bases. Synthesized compounds were characterized succesfully using FT-IR,
elemental analysis, NMR, LC-MS, CV, TGA, SEM and photoluminescence techniques. Solid phase extraction
properties of the obtained silica-supported Schiff bases were investigated using Pb (II ), Cu (II ), Cd (II) ve Cr
(III) ions in water. Different pH and flow rates were tested using batch and syringe methods. Metal ion
recoveries and adsorption isotherms (Freundlich ve Langmiur) were determined. All the ligands showed
good solid phase extraction properties.
REFERENCES:
[1] Dolaz M., V. McKee, Uruş S., Demir N., Sabik A.E., Golcu A., Tumer M., Synthesis,
structuralcharacterization,
catalytic,
thermalandelectrochemicalinvestigations
of
bidentateSchiffbaseligandandits metal complexes, Spectrochim. Acta A.,76, 2, 174-181, (2010 ).
[2] Kursunlu, A. N., Güler, E., Dumrul, H., Koçyiğit, O., Gubbuk, I. H., Chemical modificationof silika gel with
synthesized new Schiff base derivatives and sorption studies of cobalt (II) and nickel (II ), Appl. Surf.
Sci., 255, 8798-8803, (2009 ).
263
IP-TR-108
2-hidrokso-asetofenon-N-fenil/hekzil-tiyosemikarbazidato Trifenilfosfin Nikel (II) Komplekslerinin Sentezi
Tülay Bal Demirci 1 , Şükriye Güveli 1 , Bahri Ülküseven 1
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Anorganik Kimya Anabilim Dalı 1
[email protected]
Tiyosemikarbazonların geçiş metal komplekslerine çoğunlukla farmakolojik özelliklerinden dolayı büyük ilgi
duyulmaktadır [1,2]. Antiparazitel, antibakteriyel, antiviral, antihipertansiyon, antimaleryal ve antitümör
aktiviteler gibi farmakolojik özelliklere sahip olmaları nedeniyle tiyosemikarbazonlar koordinasyon kimyası
için oldukça önemli moleküllerdir. Bunların biyolojik aktivitesi enzimlerdeki metal merkezleri i le koordine
olabilmelerine bağlıdır [3,4]. Fosfin bileşikleri katalizör aktivitesinden dolayı son yıllarda yoğun çalışılan bir
araştırma konusudur [5].
Bu çalışma kapsamında; 2-hidrokso-asetofenon-N-R-tiyosemikarbazon (R: fenil (H 2 L 1 ); R: hekzil (H2 L 2 ) )
türevlerinin ONS donör sistemi ile koordinasyona katıldığı, dördüncü koordinasyonun PPh3 ile tamamlandığı
kare düzlemsel geometriye sahip yeni Nikel (II) kompleksleri sentez edildi. Ligandlar ile [Ni (L )PPh 3 ]
bileşimindeki komplekslerin karakterizasyonu için elementel analiz, IR, Uv-Visible ve 1 H-NMR
spektrumlarından yararlanıldı.
PPh3
O
Ni
S
N
H3C
N
NH
R
R: C6 H5 (L 1 ), C 6 H14 (L 2 )
KAYNAKLAR
[1] Basuli, F., Peng, S.M., Bhattacharya, S., Inorg. Chem., 36, 5645 - 5647, 1997.
[2] Beraldo, H., Gambino, D., Mini-Rev. in Med. Chem., 4, 1, 31-39, 2004.
[3] Seena, E.B., Bessy-Ray, B.N., Prathapachandra -Kurup, M.R., Suresh, E., Journal of Chemical
Crystallography, 36, 3, 189-193, 2006.
[4] BalT., Atasever B., Solakoğlu Z., Erdem-Kuruca S., Ülküseven B., European Journal of
Medicinal Chemistry, 42, 161-167, 2007,
[5] Güveli S., Bal-Demirci T., Özdemir N., Ülküseven B., Transition Met. Chem., 34, 383 -388, 2009.
264
IP-EN-108
The Synthesis of 2-hydroxy-acetophenone-N-phenyl/hexyl-thiosemicarbazidato Triphenylphosphine Ni (II)
Complexes
Tülay Bal Demirci 1 , Şükriye Güveli 1 , Bahri Ülküseven 1
There is a considerable interest in transition metal complexes of thiosemicarbazones mainly due to the their
pharmacological properties. Thiosemicarbazones are important molecules in coordination chemistry for
their pharmacological properties including antiparasitic, antibacterial, antiviral , antihypertensive,
antimalerial and antitumor activities. Biological activity of these molecules depends on coordination with the
metal centers of the enzymes. Phosphine compounds is a widely studied research topic in recent years due
to the its catalyst activity.
In this paper new nickel (II) complexes have been synthesized which have a square planar geometry where
fourth coordination is completed with PPh 3 , and derivatives of 2-hydroxy-acetophenone-N-Rthiosemicarbazone (R: phenyl (H 2L 1 ); R: hexyl (H2 L2 ) ) is participating to coordination with ONS donor system.
Elemental analysis, IR, Uv-visible and 1 H-NMR spectrum have been used to work out the characterization of
ligands and complexes in [Ni (L )PPh 3 ] compounds.
PPh3
O
Ni
S
N
H3C
N
NH
R
R: C6 H5 (L 1 ), C 6 H14 (L 2 )
REFERENCES
[1] Basuli, F., Peng, S.M., Bhattacharya, S., Inorg. Chem., 36, 5645 - 5647, 1997.
[2] Beraldo, H., Gambino, D., Mini-Rev. in Med. Chem., 4, 1, 31-39, 2004.
[3] Seena, E.B., Bessy-Ray, B.N., Prathapachandra -Kurup, M.R., Suresh, E., Journal of Chemical
Crystallography, 36, 3, 189-193, 2006.
[4] BalT., Atasever B., Solakoğlu Z., Erdem-Kuruca S., Ülküseven B., European Journal of Medicinal Chemistry,
42, 161-167, 2007,
[5] Güveli S., Bal-Demirci T., Özdemir N., Ülküseven B., Transition Met. Chem., 34, 383 -388, 2009.
265
IP-TR-109
Mo-Bazlı Aktif Parçacıklar Varlığında Si-İçeren Norbornen Türevlerinin (ROMP) Halka Açılım Metatez
Polimerizasyonunun İncelenmesi
Volkan Şahin, Solmaz Karabulut, Yavuz İmamoğlu
Hacettepe Üniversitesi Kimya Bölümü 06800 Beytepe ANKARA
Son yıllarda ilgi çekici bir konu olan fonksiyonel grup içeren norbornen türevlerinin halka açılım metatez
polimerizasyonu (ROMP) yeni malzemelerin sentezine olanak sağlamıştır [1]. Fonksiyonel grup içeren
norbornen türevlerinin, ucuz ve kolay elde edilebi lir olmasının yanı sıra, polimerleri yüksek camsı geçiş
sıcaklığı, gaz geçirgenliği ve optik özellikleri ile kullanışlı malzemeler durumundadır [2, 3, 4].
Bu çalışmada, elektro kimyasal yöntemle aktive edilmiş MoCl 5 -bazlı aktif parçacıkları varlığında silisyum
içeren norbornen türevlerinin ROMP aktiviteleri incelenmiştir. Norbornen türevleri Diels-Alder reaksiyonu ile
sentezlenmiş, 1 H ve 13 C-NMR, FT-IR ve GPC elemental analiz metodlarıyla karakterize edilmiştir. Polimerlerin
termal davranışları TGA ve DSC ile incelenmiştir. Elektro kimyasal yöntemle aktive edilmiş katalizör sistemi
kullanılarak gerçekleştirilen polimerizasyon reaksiyonları için olefin/katalizör oranı ve reaksiyon süresi gibi
uygun koşullar araştırılmıştır. Katalizör sisteminin trimetilsilan içeren monomerlere karşı aktifliğinin klor
içeren analoglarına kıyasla nispeten daha yüksek olduğu anlaşılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Finkelshtein, E.S., Makovetsky, K.L., Yampolsky, Yu. P., Porntykh, E.B., Ostrovskaya, I.Y., Kaliuzhnyi, N.E.,
Pritual, N.A., Golberg, A.I., Yatsenko, M.S., Plate, N.A., Macromol. Chem., 20, 285, 1991.
[2] Kavakami, Y., Toda, H., Higashino, M., Yamashita, Y, Polymer J., 20, 285, 1988.
[3] Makovetsky, K.L., Finkelshtein, E.S., Ostrovskaya, I.Y., Porntykh, E.B., Gorbacheva, L.I., Golberg, A.I.,
Ushakov, N.Y., Yampolsky, Yu. P, J. Mol. Catal., 76, 107, 1992.
[4] Ivin, K.J., Mol, J.C., Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization., Academic Press, London, 1997.
266
IP-EN-109
Investigation of Ring-opening Methathesis Polymerization of Si Containing Norbornens in the Presence of
Mo-basis Active Particules
Volkan Şahin, Solmaz Karabulut, Yavuz İmamoğlu
Hacettepe Üniversitesi Kimya Bölümü 06800 Beytepe ANKARA
In recent years, the growing interest in Ring opening metathesis polymerization (ROMP) of functional group
containing norbornene derivatives led to novel materials [1]. Functional norbornene derivatives are cheap
and easy accessible and high glass transition temperature and high optic permeability properties of obtained
polymers [2, 3, 4].
In this study, ROMP activity of silicon containing norbornene derivatives were investigated, in the presence
of MoCl 5 -based active particles were obtained by electrochemical method. The norbornene derivatives were
synthezied by Diels-Alder reaction and characterized by using GC-MS, 1H and 13C-NMR techniques. Obtained
polymers were characterized by 1H and 13C-NMR, FT-IR, elemental analysis and GPC tehhniques. The thermal
behaviors of polymers were investigated by TGA and DSC analysis. Olefin/catalyst ratio, reaction time and
such optimum reaction conditions for the metathesis reactions were investigated for the polymers which
were synthesed by electrochemically activated system. In comparison, activity of catalyst system were
obseved to be more active toward trimethylsilane containing norbornenederivatives than siliconchloride
containing analogs, relatively.
REFERENCES
[1] Ivin, K.J., Mol, J.C.,1997, Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization., Academic Press, London.
[2] Kavakami, Y., Toda, H., Higashino, M., Yamashita, Y., 1988, Polymer J., 20, 285.
[3] Makovetsky, K.L., Finkelshtein, E.S., Ostrovskaya, I.Y., Porntykh, E.B., Gorbacheva, L.I., Golberg, A.I.,
Ushakov, N.Y., Yampolsky, Yu. P., J. Mol. Catal., 76, 107, 1992.
[4] Finkelshtein, E.S., Makovetsky, K.L., Yampolsky, Yu. P., Porntykh, E.B., Ostrovskaya, I.Y., Kaliuzhnyi, N.E.,
Pritual, N.A., Golberg, A.I., Yatsenko, M.S., Plate, N.A., 1991, Macromol. Chem., 20, 285, 1991.
267
IP-TR-110
Bir Boyutlu (1D) Co (II )-Glutarat Kompleksinin Sentezi ve Yapısının Aydınlatılması,
Yalçın Kılıç 1 *,Okan Zafer Yeşilel 1 ,Orhan Büyükgüngör 2 , Onur Şahin 2
a
Eskişehir Osmangazi Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,26480 Eskişehir
b
Ondokuz Mayıs Univesitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Fizik Bölümü,55139 Samsun
Son yıllarda koordinasyon polimerlerinin sentezi, kataliz, lüminesans, manyetizma, gaz depolama, elektriksel
iletkenlik gibi uygulamaları nedeniyle ilgi çekmektedir [1].Koordinasyon polimlerinin sentezlenmesinde,
alifatik ve aromatik dikarboksilik asitler sıklıkla kullanılmaktadır.Koordinasyon çeşitliliği ve bükülebilme
özelliğinden dolayı, alifatik dikarboksilik asitler, ilgi çekici yapıların elde edilebilmesi açısından
önemlidir[2].Son yıllarda, alifatik bir dikarboksilik asit olan H 2 glu ligantı kullanılarak çok sayıda kompleks
sentezlenmiştir.
Bu çalışmada glutarik asit (H 2glu) ve N-metilimidazol (N-mim) kullanılarak bir boyutlu (1D) {[Co (µ-glu) (Nmim
)2 ]·2H2 O}n (1) kompleksi sentezlendi. Kompleksin yapısı, IR spektroskopisi, ısıl analiz yöntemleri
(TG/DTA/DSC) ve X-ışınları tek kristal çalışmaları ile aydınlatıldı.Kompleksin asimetrik birimi, bir adet Co (II)
iyonu, bir adet glutarat anyonu, iki adet N-metilimidazol ligantı ve iki adet kristal su molekülünden
oluşmaktadır. Glutarat ligantı iki dişli köprü ligant olarak davranmıştır ve bir boyutlu polimerik yapı
oluşmuştur. Kompleksin tetrahedral geometrisi iki adet N-metilimidazol ligantı ile tamamlanmıştır.
Kompleksin 2D supramoleküler yapısı H-bağları ve π-π etkileşimleriyle oluşmuştur (Şekil 1. ).
(a )
(b )
Şekil.1. Co (µ-glu) (Nmim )2 ]·2H2 O}n (1) kompleksinin (a) molekül yapısı ve (b) 2D supramoleküler yapısı
KAYNAKLAR
[1] S. Ma and H. C. Zhou, Chemical Communications, 46, 44 -53, 2010.
[2] Y. Kim, D.Y. Jung, Inorganic Chemistry,39 1470, 2000.
268
IP-EN-110
The Synthesis and Characterization of One Dimesional Co(II)-Glutarate Complex
Yalçın Kılıç 1 *,Okan Zafer Yeşilel 1 ,Orhan Büyükgüngör 2 , Onur Şahin 2
1
Department of Chemistry, Eskişehir Osmangazi University, 26480 Eskişehir
2
Department of Physics, Ondokuz Mayıs University, 55139 Samsun
In recent years, synthesis of coordination polymers have attracted interest owing to their applications for
catalysis, luminescence, conductivity, gas storage and magnetism [1]. Aliphatic and aromatic dicarboxylic
acids are often used in the synhesis of coordination polymers. Aliphatic dicarboxylic acids are important to
obtain interesting structure because of their coordination diversity and flexible properties [2]. Recently, a lot
of complexes have been synthesized using glutaric acid which is an aliphatic dicarboxylic acid.
In this study, one dimensional(1D) {[Co(µ-glu)(Nmim)2]·2H2 O}n(1) complex was synthesized using glutaric acid
and N-methylimidazole (N-mim). Its structure was characterized by IR spectroscopy, thermal analysis
techniques (TG/DTA/DSC) and X-ray single crystal studies. The asymmetric unit of 1 contains one cobalt(II)
ion, one glutarate anion, two N-methylimidazole ligands and two crystal water molecules. Glutarate ligand
acted as bidentate bridging ligand in the 1 and one dimensional polymeric structure was occurred.
Tetrahedral geometry of the complex completed with two N-methylimidazole ligands. 2D supramolecular
structure of the complex consisted of H-bonding and π-π interactions (Şekil 1.).
(a)
(b)
Şekil.1 Co(µ-glu)(Nmim)2 ]·2H2O}n(1) complex (a) molecular structure and (b) 2D supramolecular structure
REFERENCES
[1] S. Ma and H. C. Zhou, Chemical Communications, 46, 44-53, 2010.
[2] Y. Kim, D.Y. Jung, Inorganic Chemistry,39 1470, 2000.
269
IP-TR-111
“Klik”lenmiş Kaliks[4]aren Grupları Taşıyan Yeni Bir Metalsiz Ftalosiyaninin
Sentezi ve Karakterizasyonu
Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök
İlk ftalosiyanin bileşiği, 1907 yılında Braun ve Tcherniac tarafından ftalimid ve asetik anhidritten o siyanobenzamid sentezi sırasında yan ürün olarak elde edilmiştir[1]. Ftalosiyaninlerle ilgili ikinci bileşik 1927
yılında Diesbach ve von der Weid tarafından o-dibromobenzenin piridinli ortamda bakır (I) siyanür ile olan
reaksiyonundan %23 verimle elde edilmiştir. Diesbach ve von der Weid sentezledikleri bu ftalosiyaninin
alkalilere, sülfirik aside ve ışığa karşı son derece dayanıklı olduğunu gözlemlemişle rdir. Bu özellikleri
araştırmacıların ftalosiyaninlere olan ilgisini artırmıştır[2]. Kaliks[n]arenler, p-ter-bütil fenol ile formaldehitin
bazik ortamdaki kondenzasyon reaksiyonu sonucu, fenolik hidroksil gruplarına göre orto köşelerinden
metilen köprüleri ile birbirine bağlanarak oluşan makrosiklik moleküller olarak tanımlanırlar [3]. “Klik”
kimyası, 2001 yılında, K. Barry Sharpless tarafından, doğadaki moleküllerin küçük modüler birimlerin
birleşmesiyle oluşması gerçeğinden esinlenerek geliştirilmiştir. Klik kimyası özel bir reaksiyon değil, doğayı
taklit eden bir düşüncedir. Küçük birimlerin birbirine katılması ile hızlıca yeni moleküllerin oluşumu sağlanır
[4].
H OH
HO
O H H
H
OH
N N
HO H
N
H OH
H
H
OH
HOHO
N
OH N
H
N
HOHO
OH H
H HO H OH
H
OH
N OH
N
N
OH H
HO H
H
OH
H
OH
NOH
N
N
O
O
H
H OH
H
H
OH
N
OH N
N
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
N
NH
N
DBN, Ar, riflaks
N
HN
N
N
O
O
O
O
O
NC
O
O
O
N
O
H OH
OH
O H H
H
OH
N N
H
N HO
O
O
O
CN
O
O
N
OH
N N
H
HO
H
O
H
H
OH
HO H
O
O
O
O
O
O
H
HO
O
O
N
OH
N N
H
O
OH
HO H
N
N
O H
N H
HO
OHOH
H
H
HO H
N
N
O H
N H
OHOH
HO
H
H
HO H
HH
Bu çalışmada, periferal konumlarında galaktoz kullanılarak “klik” reaksiyonu ile fonksiyonl andırılmış tetra
kaliks[4]aren grupları bulunduran metalsiz ftalosiyanin bileşiği sentezlendi. Sentezlenen yeni dinitril ve
ftalosiyanin bileşiklerinin yapıları; elementel analiz, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve kütle spektrumları alınarak
aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Leznoff, C. C., Lever, A. B. P., Phthalocyanines Properties and Applications, Weinheim: VCH; 1-4, 19891996.
[2] De Diesbach, H., Von der Weid, E., Helv. Chim. Acta, 10, 886 -888, 1927.
[3] Deligöz, H., Yeni Kaliks[n]arenlerin Sentezi ve Bazı Özelliklerinin İncelenmesi. Doktora tezi, S.Ü. Fen
Bilimleri Enstitüsü, Konya, 1994.
270
IP-EN-111
The Synthesis and Characterization of Novel Phthalocyanine Containing Calix[4]arene by the “Click”
Functionalization
Yasemin Bayğu, Nilgün Kabay, Yaşar Gök
Phthalocyanine was first synthesized accidentally as a coproduct during derivation of o -cyanobenzamide
which is obtained from phthalimide and acetanhydride in 1907[1]. Phthalocyanine was second obtained by
Diesbach and von der Weide with reaction of o-dibromobenzene and copper (I) cyanide with yield of 23% in
1927. They observed that phthalocyanines they snythesized are exteremly stabile to alkalides, sulfuric acid
and light. These characterictics have raised attention of researchers on phtalocyanines[2]. Calix[n]arenes are
defined as maycrocyclic molecules, connected with methylene bridges in ortho corners each other according
to phenolic hydroxyl groups by resulting the condensation reaction of p-tert-butylphenol with formaldehyde
in basic medium[3]. “Click” Chemistry was improved in 2001 by K. Barry Sharpless who inspired of the reality
in nature that molecules are the combinations of small modular units. Click chemistry is not a specific
reaction but it is a thought which is meant to mimic nature. By joining small modular units each other, new
substances are generated quickly[4].
H OH
HO
O H H
H
OH
N N
HO H
N
H OH
H
H
OH
HOHO
N
OH N
H
N
H
OH
H
H HO H OH
H
OH
N OH
N
N
OH
H
HO H
OH
H
OH
NOH
N
N
O
O
H OH
H
H
OH
HOHO
N
OH N
H
N
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
N
NH
N
DBN, Ar, riflaks
N
HN
N
N
O
O
O
O
O
NC
O
O
O
N
O
H OH
OH
O H H
H
OH
N N
H
N HO
O
O
O
CN
O
O
O
O
O
N
OH
N N
H
HO
H
O
H H
OH
HO H
O
O
O
H
HO
N
OH
N N
H
O
OH
HO H
O
O
N
N
O H
N H
HO
OH
OH
H
H
HO H
N
N
O H
N H
OH
HO
OH
H
H
HO H
H H
In this study, metal-free phthalocyanine compounds containing calix[4]arene groups functionalized by the
“click” reaction with using galactose at peripheral positions was synthesized. Obtained new structures
dinitrile and phthalocyanine compounds were clarified by elemental analysis and spectral data; 1 H-NMR, 13 CNMR, IR ve Mass Spectrum.
REFERENCES
[1] Leznoff, C. C., Lever, A. B. P., Phthalocyanines Properties and Applications, 1-4, Weinheim: VCH; 19891996.
[2] De Diesbach, H., Von der Weid, E., Helv. Chim. Acta, 10, 886-888, 1927.
[3] Deligöz, H., Yeni Kaliks[n]arenlerin Sentezi ve Bazı Özelliklerinin İncelenmesi. Doktora tezi, S.Ü. Fen
Bilimleri Enstitüsü, Konya, 1994.
271
IP-TR-112
Triazol Grupları İçeren Siklotrifosfazenden Ag (I) Koordinasyon Polimerlerinin Sentezi ve Yapılarının Tek
Kristal X-ışınları Kırınım Yöntemi ile Aydınlatılması
Yunus Zorlu 1 , Ferda Hacıvelioğlu 1 , Hüsniye Ardıç 1 , Serkan Yeşilot 1 , Adem Kılıç 1
1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü Fen Fakültesi Kimya Bölümü P.K.141 41400 Gebze-Kocaeli TÜRKİYE
Son yıllarda, koordinasyon polimerleri sadece ilginç supramoleküler yapıları ile değil, aynı zamanda asimetrik
kataliz, enantioseçici ayırma, katalitik etki, gaz depolama, manyetik malzeme, çizgisel olmayan optik
malzeme (NLO) gibi sayısız potansiyel uygulamaları nedeniyle araştırmacıların büyük ilgisini çekmektedir [1,
2].
Halka içi ve halka dışındaki sübstitüent gruplarında bulunan azot atomları sayesinde metal iyonlarını
bağlayabilme kapasitesine sahip olan siklofosfazen bileşikleri (PNX 2 )n (n =3-7 ), inorganik heterohalkalı
sistemlerin en önemli sınıfını oluşturmaktadır [3]. Cambridge Structure Database'de (CSD -v1.14) yaptığımız
bir araştırmada sübstitüe siklotrifosfazen bileşiklerinin Ag (I) katyonu ile çok az sayıda supramoleküler
yapılarına rastlamaktayız. Bu çalışmamızda, triazol grupları içeren sübstitüe olmuş siklotrifosfazen
bileşiğinden iki faklı Ag (I) koordinasyon polimeri sentezlenmiştir. Sentezlenen komplekslerin yapıları
elemental analiz, infrared spektroskopisi ve tek kristal x-ışınları kırınım ölçümlerinden elde veriler ile
aydınlatıldı. Tek kristal x-ışını kırınım verilerinden elde edilen bilgiler sonucunda, (1) kompleksin monoklinik
C2/c uzay grubunda ve 2D polimerik yapı olduğu, (2) kompl eksin ise triklinik P -1 uzay grubunda ve 1D
polimerik yapı olduğu belirlenmiştir (Şekil 1 ).
Şekil 1. Triazol Grupları İçeren Siklotrifosfazenin Supramoleküler Yapıları
Bu çalışma TÜBİTAK 109T826 nolu proje tarafından desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] L. R. Macgillivray, Metal-Organic Frameworks, Design and Application, 2nd ed. (2010 ), WILEY.
[2] R. B. Stuart, M. N. Suzanne, R. T. David, Coordination Polymers: Design, Analysis and Applications. (2009
), RSC.
[3] A. K. Adrianov, Polyphosphazenes for Biomedical Applications. (2009 ), WILEY.
272
IP-EN-112
The Synthesis of Ag (I) Coordination Polymers From Cyclotriphosphazatriene Containing Triazole Groups
and Investigation of Its Structures with Single Crystal X-Ray Diffraction Method
Yunus Zorlu 1 , Ferda Hacıvelioğlu 1 , Hüsniye Ardıç 1 , Serkan Yeşilot 1 , Adem Kılıç 1
1
Gebze Institute of Technology Faculty of Science Department of Chemistry PO Box. 141 41400 Gebze-Kocaeli
TÜRKİYE
In recent years, coordination polymers have attracted great interested not only for their intriguing
supramolecular structures but also owing to their numerous potential applications such as asymmetric
catalysis, enantioselective separation, catalytic effect, gas storage, magnetic material and non -lineer optic
material [1, 2].
The cyclophosphazene compounds, which are capable to bind metal ions through endocyclic and exocyclic
ring nitrogen atoms, constitute the most important of inorganic heterocyclic systems. The Cambridge
Structure Database (CSD-v1.14) reveals that we encounter only a few supramolecular structures of
substituted cyclotriphosphazatriene compounds with Ag (I) cation. In this study, two different Ag (I)
coordination polymers have been synthesized from the substituted cyclotriphosphazatriene containing
triazole groups. The structure of synthesized complexes characterized by elemental analysis, infrared
spectroscopy and single crystal x-ray diffraction method. Single crystal x-ray diffraction data analysis reveals
that (1) crystallizes in monoclinic C2/c space group and 2D polymeric structure while (2) crystallizes in
triclinic P -1 space group and 1D polymeric structure.
Figure 1. The Supramolecular Structures of Cyclotriphosphazatriene Containing Triazole Groups
This work is supported by TUBITAK project number 109T826.
REFERENCES
[1] L. R. Macgillivray, Metal-Organic Frameworks, Design and Application, 2nd ed. (2010 ), WILEY.
[2] R. B. Stuart, M. N. Suzanne, R. T. David, Coordination Polymers: Design, Analysis and Applications. (2009
), RSC.
[3] A. K. Adrianov, Polyphosphazenes for Biomedical Applications. (2009 ), WILEY.
273
IP-TR-113
Bazı Schiff Bazı Polimer Türevleri İle Metal Komplekslerinin Sentezi Ve Karakterizasyonu
Zeynep Ercan 1 , Zuhal Karagöz1 , Naki Çolak2 , Memet Şekerci 1
1
2
Fırat Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
[email protected]
Metal içeren polimerlerin elektronik materyallerde (1 ), katı halde pillerde, anyonik polielektrolit olarak
hidrometalurjide, katyon değişim reçinelerinde, yanmaz malzemelerde, yapay diş yapımında, metal seçici
absorban yapımında, nükleer kimyada, su vb. kirliliğin kontrolünde, organik sentezlerde, biyoinorganik
sistemlerde kullanılmaya başlandığı için yeni koordinasyon polimerlerinin sentezi ve karakterizasyonu
üzerine çalışmalar yapılmaya başlanmıştır.
Bu çalışmada 1,2-Dihidroksibenzaldehit ve 3,5-Diamino-4- (4-Nitro-fenilazo )-1H-Pirazol’den sentezlenen yeni
tür Schiff bazı bileşiği oksidatif polikondensasyon reaksiyonu ile oligomerle ştirilmiştir. Elde edilen ligand
karakterindeki bileşiklerin Cu (II ), Ni (II) ve Zn (II) metal tuzlarıyla kompleksleri sentezlenmi ştir.
KAYNAKLAR
[1] Oyama, N., Takeo, O. and Nakanishi, M., J. Macromol. Scl. Chem., A 24 (3-4 ), 37388, 1987.
274
IP-EN-113
Synthesis and Characterization of Some Schiff Base Polymer with Their Metal Complexes
Zeynep Ercan 1 , Zuhal Karagöz1 , Naki Çolak2 , Memet Şekerci 1
1
2
Firat University Science Faculty Chemistry Department
Hitit University Science and Arts Faculty Chemistry Department
[email protected]
Metal-containing polymers have been used for electronic materials (1), solid state batteries, the anionic
polyelectrolyte in hydrometallurgy, cation exchange resins, non-combustible materials, the construction of
artificial teeth, selectively absorbing metal construction, nuclear chemistry, pollution control of water,
organic synthesis, bioinorganic systems.
In this study, new type Schiff base compound, which have been synthesized 1,2 -Dihydroxybenzaldehyde and
3,5-Diamino-4-(4-Nito-phenyazo)-1H-pyrazole, was synthesized through oxidative polycondensation. The
complexes have been synthesized with Cu(II), Ni(II) ve Zn(II) metal salts and the obtained ligand.
REFERENCES
[1] Oyama, N., Takeo, O. and Nakanishi, M., J. Macromol. Scl. Chem., A 24(3-4), 37388, 1987.
275
IP-TR-114
Heterojen Katalizör Varlığında Karbon Dioksitin Organik Ürünlere Dönüşümü
Zeynep Taşcı 1 , Gamze Karayel İncili 1 , Bekir Çetinkaya 2
1
Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi, Fen Fak. Kimya Bölümü
2
Ege Üniversitesi, Fen Fak. Kimya Bölümü
Aprotik polar çözgen ve organik sentez ara ürünü olarak önemli kullanım yerleri bulunan halkalı karbonatlar
(1) önceleri fosgen ve diollerden sentezlenmiştir (Metot A ). Yeşil kimya kurallarına uyan B yöntemi Zn 2+,
Co2+, Cr3+, Cu2+ gibi metal katalizör ve baz gerektirir[1-5]
Metot A
Metot B
O
R: -CH3
O
Cl
Cl
C
+
HO
OH
O
Katalizör
O
CO2 +
- CH2Cl
Baz
- 2 HCl
R
R
- CH2CH3
O
R
- Ph
1
Bu çalışmada, baz ve metal gereksinimini dışlayan, daha aktif ve daha seçici katalizör bulabilmek amacıyla 3 trietoksisillilpropilimidazolin’den türetilen iyonik bileşikler sentezlenmiş ve en iyi katalitik etkinlik sergileyen
iyonik bileşiğin farklı destek maddelerine tutundurulmasıyla değişik gözenek boyutuna sahip heterojen
katalizörler elde edilmiştir. Bu heterojen katalizörlerin karbon dioksitin terminal epoksitlerle halkalı
karbonatlara dönüşümüne katalitik etkileri incelenmiş, en yüksek dönüşüm sergileyen homo jen ve heterojen
katalizör için sıcaklık, basınç, zaman ve madde miktarının optimizasyonu yapılmıştır.
Sonuç olarak, sentezlenen homojen ve heterojen iyonik bileşiklerle elde edilen halkalı karbonat verimleri
literatür verileriyle kıyas edilebilir olup verimde önemli bir değişiklik olmadan yedi kez tekrar kullanılabilen
aktif ve seçici katalizörler sentezlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] M. Ramin, J.-D. Grunwaldt, A. Baiker, J. Cat., 256, 2005
[2] S.-W. Chen, R. B. Kawthekar, G.-J. Kim, Tetrahedron Letters, 48, 297, 2007
[3] M. Alvaro, C. Baleizao, D. Das, E. Carbonell, H. Garcia, J. Cat., 228, 254, 2004
[4] Y.-M. Shen, W.-L. Duan, M. Shi, J. Org. Chem., 68, 1559, 2003
[5] Z. Taşcı, M. Ulusoy, J. Organomet. Chem., 713, 104 -111, 2012
276
IP-EN-114
Transformation of Carbon Dioxide into Organic Products in the Presence of Heterogeneous Catalysts
Zeynep Taşcı 1 , Gamze Karayel İncili 1 , Bekir Çetinkaya 2
1
University of Muğla Sıtkı Koçman, Faculty of Science, Department of Chemistry
2
University of Ege, Faculty of Science, Department of Chemistry
As an aprotic polar solvent and an important intermediate in organic synthesis, cyclic carbonates (1) were
previously synthesized from phosgene and diol (Method A ). Method B that fits the rules of green chemistry
requires a metal catalyst such as Zn 2+, Co2+, Cr3+, Cu2+and a base [1-5]
Method A
Method B
O
R: -CH3
O
Cl
HO
Cl
C
+
OH
O
Catalyst
O
CO2 +
- CH2Cl
Base
- 2 HCl
R
R
- CH2CH3
O
R
- Ph
1
In this study, in order to find a catalyst that is more efficient and selective and excludes t he need for base
and metal, ionic liquids have been synthesized derived from 3 -trietoxysillylpropilimidazoline. Then, ionic
compound that exhibit the best catalytic activityhave been immobilized to different supporting materials
and hereby, the heterogeneous catalysts have been obtained with a different pore size. The catalytic effects
of these heterogeneous catalysts were investigated for the conversion of carbon dioxide and terminal
epoxides into cyclic carbonates. With the homogeneous and heterogeneous c atalyst exhibit the highest
conversion, optimization studies have been carried out changing temperature, pressure, time and amountof
the catalyst.
As a result, obtained yields from synthesized homogeneous and heterogeneous compounds are comparable
with the data in literatüre furthermore, selective and efficient catalysts can be reused up to seven times
without any significant change on the yield.
REFERENCES
[1] M. Ramin, J.-D. Grunwaldt, A. Baiker, J. Cat., 256, 2005
[2] S.-W. Chen, R. B. Kawthekar, G.-J. Kim, TetrahedronLetters, 48, 297, 2007
[3] M. Alvaro, C. Baleizao, D. Das, E. Carbonell, H. Garcia, J. Cat.,228, 254, 2004
[4] Y.-M. Shen, W.-L. Duan, M. Shi, J. Org. Chem., 68, 1559, 2003
[5] Z. Taşcı, M. Ulusoy,J. Organomet. Chem.,713, 104 -111, 2012.
277
IP-TR-115
Ftalik Asit ve Vinilimidazol Ligantlı Cd () Metal Organik Kafes Yapılarının Sentezi ve Karakterizasyonu
Zeynep Yıldız, Ömer Andaç
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya bölümü
Moleküler geometrisiyle merak uyandıran metal organik iskelet yapılarının bileşim ve sentezi son yıllarda
sadece türlerindeki mimaride değil aynı zamanda manyetik, gaz depolama, optik,iyon değişimi ve kataliz gibi
birçok çalışma alanlarındaki uygulamalarla da dikkat çekmektedir. Hazırlanan kafes yapıların özelliklerini;
kullanılan organik ligantlar, kristalleşme koşulları, metal/ligant oranı, reaksiyon çözücü sistem vb gibi birçok
faktör etkilemektedir. Organik ligantlar arasında imidazol ve türevleri yaygı n olarakkullanılmaktadır[1-3].
Ftalat anyonu ise iyi bilinen çok yönlü bir liganttırve metal iyonları arasında köprü kurmasının yanı sıra
poliçekirdekli sistemler de oluşturur. Son zamanlarda Ftalat ve imidazol ya da türevleri başarılı bir şekilde
kullanılarak yeni koordinasyon polimerleri hazırlanmıştır[4].
Kristalin geometrisi, birim hücrenin boyutları ve kristaldeki düzlemler arası uzaklıkların yanında simetri
özelliklerine ilişkin önemli bilgiler sağlamak için sentezlenen bileşiklerin karakterizasyonunda X-ışınları tercih
edilmiştir. Yardımcı teknik olarak IR spektroskopisi de kullanılmıştır.


 nolu [Cd (-ftalat) (1-vim )2 ] ve  nolu [Cd (-ftalat) (1-vim )3 ].H2O bileşiklerin her ikisinde de ftalat ligantı
köprü konumundadır.  nolu yapıda Cd () iyonuna 4 tane O ve 2 tane N atomu koordine olurken  nolu
yapıdaki Cd () iyonuna ise 3 tane N atomu ve 2 tane O atomunun koordine olduğu ve suyun örgü
boşluğunda yer aldığı görülmüştür.
KAYNAKLAR
[1] A series of metal-organic frameworks based on 9,10-bis (imidazol-1-ylmethyl) anthracene and structurally
related aromatic dicarboxylates, 2106-2113, 2011
[2]Construction of metal-organic frameworks with transitional metals based on the 3,5 -bis (4-pyridyl )-1H1,2,4-triazole ligand, 679–688, 2008
[3] Metal-organic frameworks (MOFS) constructed from Zn /Cd-2,2-bipyridines and polycarboxylic acids:
Synthesis, characterization and microstructural studies, 600 –608, 2008
[4] Zinc () carboxylates with imidazole and 2-methylimidazole:unprecedented cyclic dimer and polynuclear
coordination polymers based on bridging phthalate ions, 109 -116, 2002.
278
IP-EN-115
Synthesis and Characterizations of Cd () Metal Organic Frameworks United with Phthalate Anions and 1 vinylimidazole Ligands
Zeynep Yıldız, Ömer Andaç
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya bölümü
Increasing attention has been paid to the design and synthesis of metal organic frameworks (MOFs) owing to
their intriguing molecular topologies in recent year, not only because of their variety of architectures but
also such as magnetic, gas storage, nonlinear optical, ion exchange and catalysis. The preparation of such
materials can be influenced by many factors, such as the nature of organic ligands, the crystallization
conditions, the metal/ligand ratio and the reaction solvent system and so on. Among the organic ligands,
imidazole and its derivatives are particularly interesting.[1-3]. o-Phthalate anion is a well-known versatile
ligand able to chelate as well as to bridge metal ions leading to the formation of polynuclear and low dimensional systems.[4].
The molecular structure of Cd () metal complexes were characterized by single-crystal X-ray diffraction and
the IR spectrum.


In [Cd (-ftalat) (1-vim )2 ], each Cd atom is coordinated by four O and two N atoms but each Cd atom is
coordinated by three N and two O atoms in [Cd (-ftalat) (1-vim )3 ].H2 O. Water molecule occupied solvet
accesible voids in II.
REFERENCES
[1] A series of metal-organic frameworks based on 9,10-bis (imidazol-1-ylmethyl) anthracene and structurally
related aromatic dicarboxylates, 2106-2113, 2011
[2] Construction of metal-organic frameworks with transitional metals based on the 3,5-bis (4-pyridyl )-1H1,2,4-triazole ligand, 679–688, 2008
[3] Metal-organic frameworks (MOFS) constructed from Zn /Cd-2,2-bipyridines and polycarboxylic acids:
Synthesis, characterization and microstructural studies, 600 –608, 2008
[4] Zinc () carboxylates with imidazole and 2-methylimidazole:unprecedented cyclic dimer and polynuclear
coordination polymers based on bridging phthalate ions, 109 -116, 2002
279
IP-TR-116
3-(Piridin-4-il )-4-(naftil-1-il)-1H-1,2,4-triazol-5 (4H )-tiyon Ligandının ve Metal Komplekslerinin Sentezi Ve
Karakterizasyonu
Zuhal Karagöz1 , Murat Genç 2 , Engin Yılmaz3
1
2
Fırat Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Adıyaman Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
3
Bitlis Eren Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
[email protected]
1,2,4-Triazol türevleri tekstil sanayi, tıp ve eczacılıkta yaygın olarak kullanılan önemli bir bileşik sınıfıdır. Bu
bileşikler biyolojik fonksiyonlarından dolayı kimya, biyokimya, farmakoloji ve tıpta büyük ilgi görmektedir. Bu
özellikler arasında antibakteriyel, antifungal, antimikrobiyal gibi özellikleri sıralayabiliriz, ayrıca memelilerde
DNA sentezini inhibe eden bir neoplastik ajan olarak görev aldığı bildiri lmektedir.
Bu çalışmada ilk olarak izonikotin hidrazit bileşiğinin naftil izotiyosiyanat ile THF ortamındaki reaksiyonundan
N- (1-naftil )-2-izonikotinoilhidrazinkarbotiyoamit bileşiği (1) elde edildi.
Bu bileşiğin bazik ortamdaki reaksiyonundan ise 3-(Piridin-4-il )-4-(naftil-1-il)-1H-1,2,4-triazol-5 (4H)-tiyon
bileşiği (2) elde edildi. Elde edilen bu ligandın, farklı metal tuzlarıyla kompleksleri hazırlandı. Komplekslerin
yapıları IR, 1 H-NMR, elemental analiz, magnetik sussebtibilite, UV ve Termogravimetrik-Diferansiyel Termal
analiz (TGA-DTA) ile aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Karagöz, Z., Yeni Tiyosemikarbazit Türevi Ligandların Komplekslerinin Sentezi ve Antitümör Özelliklerinin
İncelenmesi, Fırat Üniversitesi, 2012,Elazığ.
[2].Horakova, K., Sovcikova, A., Seemannova, Z., Syrova, D., Busanyova, K., Drobna, Z., Ferencik, M.,. Free
Radic Biol Med, 30, 650–664, 2001.
280
IP-EN-116
Synthesis and Characterization of 3-(Pyridine-4-yl)-4-(napthyl-1-yl) -1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione Ligand
and Metal Complexes
Zuhal Karagöz1 , Murat Genç 2 , Engin Yılmaz3
1
2
Firat University Science Faculty Chemistry Department
Adıyaman University Science Faculty Chemistry Department
3
Bitlis Eren University Science Faculty Chemistry Department
[email protected]
1,2,4-triazole derivatives are an important class of compounds, which widely used in the textile industry,
medicine and pharmacy. These compounds have been great interest, because of the biological functions of
these compounds in chemistry, biochemistry, pharmacology, and medicine. Between these features are such
as antibacterial, antifungal and antimicrobial properties can be listed, in addition, that is reported it plays as
a neoplastic agent which inhibits DNA synthesis in mammals.
In this study, firstly N-(1-napthyl)-2-compound (1) was obtained napthyl isothiocynate and
isonicotinoylhydrazide in THF medium.
3-(Pyridine-4-yl)-4-(napthyl-1-yl) -1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione (2) was obtained this compound’s from the
reaction in base medium. Complexes were obtained different metal salts with the obtained ligand.
Complexes structure was determined by using IR, 1 H-NMR, elemental analysis, magnetic susceptibility, UV
and thermogravimetric-Differantial Thermal analysis (TGA-DTA).
REFERENCES
[1] Karagöz, Z., Synthesis of Complexes of New Thiosemicarbazide Derivative Ligands and Investigation of
Antitumor Properties, Fırat University, 2012, Elazığ.
[2] Horakova, K., Sovcikova, A., Seemannova, Z., Syrova, D., Busanyova, K., Drobna, Z., Ferencik, M.,. Free
Radic Biol Med, 30, 650–664, 2001.
281
IP-TR-117
N-Heterohalkalı Benzimidazol Türevlerinin Sentezi ve Metal Kompleksleri
Abdurrahman Şengül, Burcu Tutkun, H. Zekeriya Doğan
Zonguldak Bülent Ecevit Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Benzimidazol ve bis-benzimidazol türevleri hem doğal hem de sentetik birçok biyo-aktif bileşiğin ana
bileşenleridirler. Bu ligandlar, çok geniş farmakolojik aktifliğe ve polio-virüslerin, adenosine deaminase ve
casein kinase replikasyonlarını inhibe etme özelliğine sahiptirler. Ayrıca potansiyel anti -viral ajanlar olup
birçok biyosidin aktif bileşenidirler[1]. Benzimidazol grubunun elektronik konfigürasyonunun kararlı yapısı ve
elektropozitif olabilen imidazol gruplarından ötürü birbirileri ile etkileşimleri supramoleküler mimarı
oluşturması yönünden dikkat çekicidir [2].
Bu çalışmada, biyolojik öneme sahip benzimidazol yapıları içeren çok-dişli şelat yapıcı ligandların sentezi ve
platin (II) ve paladyum (II) d 8 iyonlarıyla kare-düzlem komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonlarının
spektroskopik olarak yapılması amaçlanmıştır (Şema 1 ).
R
N
R
N
N
N
R
N
[M(DMSO)2]Cl2
N
R
N
N
N
M
Cl
AgCF3SO3
Cl
N
R
N
R
N
N
N
N
M
OTf
N
R
N
R
N
N
N
M
N
N
+
OTf
N
OTf
N
N
N
R: H ve CH3
M: Pt(II) ve Pd(II)
Kloro-2,6-bis (2-benzimidazol )piridinmetal (II) klorür (1) sentezi yapıldıktan sonra değişik tek-dişli aromatik
ligandlar ile klor ligandının değişimi AgOTf ile şekile göre yapıldıktan sonra hedef katyonik kompleks (2)
sentezlenmiştir. Kompleks 2, etanol ve su gibi polar çözücülerde çözündüğünden bu ‘interkalator’
maddelerin DNA ile etkileşimleri sulu ortamda invitro olarak çalışılacaktır. Bu katyonik komplekslerin karşıt iyonları olan OTf, hidrojen döner ve akseptör özelliği olan diğer iyonlar (sakkarinat vb) ile insitu olarak
değiştirilerek farklı fiziksel özelliklerde ve kristal örgü yapıda yeni kompleks bileşikler de sentezlenecektir.
KAYNAKLAR
[1].Agh-Atabay N.M., Dulger B., Gucin F., European Journal of Medicinal Chemistry, 38, 875 -881,2003.
[2].Matthews C.J., Broughton V., Bernardinelli G., Melich X., Brand G., Willis A.C., Williams A.F., New Journal
of Chemistry, 27, 354-358, 2003.
282
IP-TR-118
Cu (II ), Ni (II ), Co (II) ve Zn (II) Metal İyonlarının Glisin ve Lösin Aminoasitleriyle Yaptığı Komple kslerin
Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktiviteleri
Aliye Kaşarcı 1 , Dursun Ali Köse1 , Gülçin Alp Avcı, M. Tolgahan Hakan 2
1
Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Çorum
2
Hitit Üniversitesi Sağlık Yüksek Okulu, Çorum
Aminoasitler, tüm yaşayan organizmalarda yaygınca bulunur ve bunlar proteinlerin yapı taşıdır [1]. Geçiş
metalleri tıbbi biyokimyada önemli bir yere sahiptir. Araştırmalar, kanser, lenfoma, enfeksiyon kontrolü, antiinflamatuar, diabet ve nörolojik rahatsızlıklar gibi çeşitli insan hastalıkları için ilaç olarak kullanılan geçiş
metallerinin kullanımında kayda değer gelişmeler olduğunu göstermektedir [2]. Redoks aktivit esi, Lewis
asitliği, elektrofilitesi, değerliği, spektroskopik manyetik geometrisi ve radyokimyasal özellikleri gibi eşsiz
özellikleri hücresel fonksiyonu ölçmek için kullanılabilmektedir [3]. Ni bileşiklerinin direk ya da indirek
mekanizmayla çok çeşitli hücresel ya da çekirdek tahribatına neden olduğu bulunmuştur [4]. Diğer bir geçiş
metali olan Co’ın da anti-kanser tedavisinde kullanıldığı bilinmektedir. Ayrıca Zn’nun proinflammatuar
sitokinlerin inhibisyonunda rol aldığı kanıtlanmıştır. Stereokimyasal özellikleri nedeniyle ilgi gören aminoasitli
Cu (II) kompleksleri de antiinflamatuar, antikanser, antiülser, radyasyondan koruma ajanı olarak
kullanılmaktadır [5].
Şekil 1. CuII metal katyonunun glisin kompleksinin molekül yapısı.
Çalışmamızda Cu II, CoII, Ni II ve ZnII geçiş metal katyonlarının sulu ortamda Glisin (gly, C 2 H5NO2, 2-aminoacetic
acid ), ve Lösin (leu, C6H13 NO2, 2-Amino-4-methylpentanoic acid) aminoasitleriyle kompleksleri sentezlenerek
yapı aydınlatılması gerçekleştirilmiştir. Yapı aydınlatmada elementel analiz, magnetik duyarlılık, FT-IR, UV-vis,
tek kristal X-ray, TGA/DTA teknikleri kullanılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Kovalainen J.T., Christians J.A.M., Kotisaari S., Laitinen J.T., Mannisto P.T., J. Med. Chem. 42, 1193 -1202,
1999.
[2] Ali H, van Lier J.E., Chem Rev. 99, 2379-2450, 1999.
38-45, 2010.
[4] Costa M., in: L.W. Chang (Ed. ), Toxicology of Metals, CRC Press, Boca Raton, 1996, pp. 245 –251
180, 3469–3478, 2007.
283
IP-TR-119
Malonik Asit ve 4-İyododoanilin’in Bazı Geçiş Metalleriyle Oluşturdukları Komplekslerin Sentezlenip
Karakterizasyonunun Yapılması ve Hidrojen Depolama Performansının Ölçülmesi
1
2
Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü,
Hitit Üniversitesi Mühendislik Fakültesi Kimya Mühendisliği Bölümü
Organometalik komplekslerin sentezinde solvotermal sentez yöntemi oldukça yaygın olarak kullanılmaktadır.
Bu yönteme göre kompleksi oluşturan bileşenler çözelti fazında belli sıcaklıklarda reaksiyona sokularak
komplekslerin oluşması sağlanmaktadır [1-2]. 4-iyodoanilin, malonik asit ve geçiş metallerinden Cu (II ), Ni (II
), Co (II) ve Zn (II) kullanarak karışık ligant kompleksler sentezlenmiştir. Geçiş metallerinin nitratları ya da
sülfatları kullanılmıştır. Kompleksler sentezlenirken 4-iyodoanilin ve malonik asit aynı oranda metalleri ise bu
oranın yarısı miktarında kullanılmıştır. Maddeler alkol–su karışımında çözülmüş ve bir süre karıştırılmıştır.
Daha sonra kristallendirilmek üzere 1-2 hafta bekletilmiş, kristallenme gerçekleştikten sonra kristaller
süzülmüş ve kurutulmuştur. Hazırlanan kristaller erime noktası, FT-IR, UV-vis, X-Ray, Elementel Analiz, BET
yüzey alanı tekniğiyle karakterize edilmiştir. TG-DTA teknikleriyle ısısal karakteris tikleri belirlenmiş ve
manyetik duyarlılık ölçümleri Gouy terazisiyle yapılmıştır.
Benzer özellikli organometalik kompleksler olan MOF (Metal Organic Frameworks )’lar gaz depolama, gaz
ayırma ve katalizör olarak yaygın kullanım alanlarına sahiptirler [3-5]. Sentezlenen maddeler yüksek ısısal
kararlılıkları ve yüksek yüzey alanlarıyla hidrojen depolama amacıyla kullanılabileceği düşünülmüş ve yüksek
basınçlar için hidrojen depolama çalışmaları gerçekleştirilmiştir.
Sonuç olarak hidrojen depolayabilen organometalik kompleksler hazırlanmış ve karakterize edildikten sonra
hidrojen depolama performansları belirlenmiştir. Buna göre literatürdeki benzer örnekleri olan MOF’lar ile
kıyaslanabilen performansta (yaklaşık kütlece %2 -6) hidrojen depolayabildikleri belirl enmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Wahi, R.K., Liu, Y., Falkner, J.C., Colvin, V.L., Journal of Colloid and Interface Science, 302 (2 ), 530 -536,
2006.
[2] Li, J., Chen Z., Wang, R.J., Proserpio, D.M., Coordination Chemistry Reviews, 190, 707 -735, 1999.
[3] Marco-Lozar, J.P., Juan-Juan J., Suarez-garcia, F., Cazorla-Amoros, D., Linares-Solano A., International
Journal of Hydrogen Energy, 37 (3 ), 2370-2381, 2012.
[4] Perez, E.V., Balkus Jr, K.J., Ferraris, J.P., Musselman, I.H., Journal of Membrane Science, 328 (1 -2 ), 165173, 2009.
[5] Nguyen, L.T.L., Nguyen, T.T., Nguyen, K.D., Phan, N.T.S., Applied Catalysis A: General, DOI:
10.1016/j.apcata.2012.02.045.
284
IP-TR-120
Hidroaminasyon Reaksiyonu ile Sekonder Aminlerin Sentezi
Beyhan Yiğit 1 , Yetkin Gök2 , Murat Yiğit 1 , İsmail Özdemir 2 , Engin Çetinkaya 3
1
Adıyaman Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Adıyaman.
2
İnönü Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Malatya.
3
Ege Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Bornova-İzmir.
Arilaminler ilaç ve kimyasal materyallerin sentezinde kullanılan değerli bileşiklerdir ve bu nedenle sentezleri
oldukça önemlidir. Arilaminlerin fiziksel, kimyasal ve biyolojik özellikleri azot üzerindeki sübstitüyentlere
bağlı olduğundan farklı elektronik ve sterik çevreli yeni arilaminlerin sentezi üzerine yoğun çalışmalar
yapılmıştır [1]. Son yıllarda geliştirilen palladyum katalizli C-N eşleşmesi (Buchwald-Hartwig reaksiyonu) ve
bakır katalizli Ullmann reaksiyonları arilaminlerin sentezinde kullanılan e n önemli yöntemlerdir [2, 3].
[Pd-NHC ]
+
R
NH2
E
R
NH
E
E : C veya N
R: H, OMe, Cl
Bu çalışmada katalizör olarak 5 tane Palladyum (II) N-heterosiklik karben kompleksi kullanılarak iyonik sıvı
içerisinde stiren ile anilin türevleri arasındaki hidroaminasyon reaksiyonları incelendi ve yüksek verimler ile
sekonder aminler elde edildi.
KAYNAKLAR
[1] Lednicer, D. Strategies for Drug Synthesis and Design, Wiley, New York, 1998.
[2] Hartwig, J.F. Angew. Chem., Int. Ed. 37, 2046 -2067, 1998.
[3] Özdemir, İ., Demir, S., Gök, Y., Çetinkaya, E. and Çetinkaya, B. J. Mo l. Catal. A. 222, 97-102, 2004.
285
IP-TR-121
Palladyum (II )-Karben Katalizli Arilasyon Reaksiyonları
Beyhan Yiğit 1 , Yetkin Gök2 , Murat Yiğit 1 , İsmail Özdemir 2 , Engin Çetinkaya 3
1
Adıyaman Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Adıyaman.
2
İnönü Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Malatya.
3
Ege Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Bornova-İzmir.
Aril C-H bağlarının fonksiyonel grup olarak kullanılması, değişik biaril bileşiklerinin sentezlenmesini mümkün
kılmaktadır. Bir C-H bağına geçiş metali takılarak aromatik karbosikliklerin intermoleküler direk arilasyonunda
rejioselektivite kontrol edilir. Bu yöntem aromatik heterosikliklere pek uygulanmaz [1]. Son yıllarda C-H bağ
aktivasyonuyla aril halojenürler ile heteroaromatik bileşiklerin palladyum katalizli direk C2 veya C5 arilasyonu
karşılık gelen aril-heteroaril türevlerinin sentezlenmesinde kullanılan öne mli bir yöntemdir. Bu reaksiyon
furan, tiyofen, tiyazol, oksazol, imidazol, indol, triazol ve hatta piridin gibi değişik heteroaromatik bileşiklere
uygulanabilir [2, 3].
N
nPr
S
[Pd-NHC]
N
R
R
nBu
nPr
S
S
R
Br
[Pd-NHC]
nBu
[Pd-NHC]
S
nBu
O
R
nBu
O
Bu çalışmada katalizör olarak 4 tane Palladyum (II) N-heterosiklik karben kompleksi kullanılarak aril
bromürler ile sübstitüye furan, tiyofen ve tiyazolün arilasyonu yapıldı ve yüksek verimler ile aril -heteroaril
bileşikleri elde edildi.
KAYNAKLAR
[1] Alberico, D., Scott, M.E. and Lautens, M. Chem. Rev. 107, 174 –238, 2007.
[2] Roger, J., Gottumukkala, A.L. and Doucet, H. Chem. Cat. Chem., 2, 20 –40, 2010.
[3] Özdemir, İ., Gök, Y., Özeroğlu, Ö., Kaloğlu, M., Doucet, H. and Bruneau, C. Eur. J. Inorg. Chem., 1798–
1805, 2010.
286
IP-TR-122
Pb-Ni-Sb Üçkat Sisteminde Pb 0,8 ni 0,2 -Sb ve Ni5 sb2 -Pb Kesitleri Üzre Faz Dengesinin Karakteri
Cengiz Abilov1 , Marziye Agayeva 2 , Nigar Hüseynova 1
1
Azerbaycan Teknik Üniversitesi, 2 Nahçivan Devlet Univesitesi
Pb0,8 Ni 0,2 terkipli binar Pb-Ni sisteminde mekanik bir karma şıktır, amma Pb-Ni-Sb üçkat sistemindeki faz
dengesinin araştırılmasında Pb0,8 Ni 0,2 -Sb kesitinin tetkiki önemlidir. Bu nedenle fiziko-kimyasal analiz
yöntemlerinin sonuclarından kullanarak Pb0,8Ni 0,2 -Sb kesitinin faz diaqramı yapılmış, orada oluşan denge
reaksionlarının denklemleri ve sıcaklıkları belirlenmiştir. Kesit kvazibinar değil ve buradakı karşılıklı kimyasal
etkinin karakteri birleşik olup homogen alanlara rast gelinmiyor. Pb-Ni-Sb üşköşesinde kesişim noktası ile faz
diagramı iki bölgeye ayrılıyor. Bir tarafta P 1 , P /3 , P4 , P/4 peritektik ve E1 evtektik terkipler kararlaşır. 793K
sıcaklığında P 4 noktasında L+Ni 5 Sb2 ↔L+Ni 7 Sb3 +γ reaksionu, P /4 noktasındaysa L+Ni 5 Sb2 ↔L+Ni 3 Sb+Ni
reaksionu oluşur. Sıcaklık ~773K-e indiğinde L+Ni 5Sb3+γ↔L+γ+Ni 10Pb3Sb4 ve L+Ni+Ni3 Sb ↔L+Ni+Ni 10 Pb3 Sb4
reaksionları ile üçkat Ni 10 Pb3 Sb4 birleşimi ve onun alanı oluşur. Serbest kurşunun kopması ise ~500K -de
oluşan L+Ni 10Pb3Sb4↔L+Pb+ Ni 10 Pb3Sb4 reaksionun sonucundan kaynaklanıyor. Alışımlar oda sıcaklığına
kadar Pb+Ni+ (Ni 3 Sb+Ni 7 Sb3 ) terkipinde çözelti gibi sinerler. Pb0,8 Ni 0,2 -Sb kesitinin faz diaqramının öte
bölgesinde bir tane E2 ve iki üçkat peritektik P 2 ve P 3 noktalar oluşur. 600K sıcaklığında L+γ↔Ni 3 Sb+NiSb2 ,
~525K-de ise γ+Ni 3 Sb↔ Ni 10 Pb3 Sb4 +Ni 3 Sb+NiSb reaksionları 515K-de giden L+NiSb 2 ↔ NiSb2 +Sb+Pb
reaksionun sonucu olarak alışımlar serbest Pb, Sb ve NiSb 2 birleşimi ile zengin terkiplerde kristallaşıyorlar.
Ni 5 Sb2 -Pb kesiti kvazibinar değil. ~74-22 mol% Ni 5Sb2 aralığında, 1353 K-de tabakalaşma gerçekleşir. Sıcaklık
903K-e düştüğünde L 1 +Ni5 Sb2 ↔L 1+Ni 5Sb2+Ni 3Sb reaksionu oluşur. Sıcaklığın düşmesi ile Ni 5 Sb2 tamamen
Ni 3 Sb ve Ni 7 Sb3 -e parçalanır. ~773K-de bi iki birleşiğin sivi fazla temasından L 1 +Ni 7 Sb+Ni 3 Sb ↔Ni 10 Sb3 Sb4
reaksionu sonunda bu üçkat birleşim oluşur. Bu birleşik ~475K sıcaklığında oluşan
Ni 10 Sb3 Sb4 ↔3Pb+Ni 7 Sb+Ni 3 Sb reaksionu sonucunda serbest kurşunun kristallaşmasına neden olur.
Ni-Pb-Si sisteminde bütünüyle dört kesit incelenmiştir ki, diğer iki kesitlerin de fiziko-kimyasal tatkikinin
sonucları [1,2] dikkate alınarak üçköşenin likvidus yüzeyinin proyeksiyonu yapılmış, denge reaksionları ve
onların oluştuğu sıcaklıklar belirlenmiştir.
KAYNAKLAR:
[1]Abılov Ç.İ., Ağayeva M.F. Pb-NiSb sisteminin faz diagramı ve (NiSb )1-xPbx katı çözeltilerinin özellikleri.
Jurnal Anorganik malzemeler Rusya, vol. 46, 2, seh.104-106, 2010.
[2]Abılov Çİ, Ağayeva M.F. Demir, kobalt ve nikel antimonitlerinde kimyasal bantın karakteri “İlmi tutumlu
kimyasal teknolojiler-2010” XIII Uluslararası İlmi Tekniki kongresinin özetler kitabı, Rusya, seh. 79,
İvanovo, Suzdal, 2010.
287
IP-TR-123
Amorf Yapılı Nikel Vanadat Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Duygu Polat 1 , Berna Tekin 1 Ve Nuray Cimbil 1
1
Balıkesir Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,
Çağış Kampüsü, 10145, Balıkesir
Metal ortovanadatlar (Mx (VO4 )y M= Co, Ni, Al, Fe, Y..v.b) eşsiz manyetik, optik ve ışıldama özelliklere sahip
inorganik yapılı bileşiklerdir. Örneğin LiCoVO4 ve LiNiVO4 bileşikleri yüksek-voltajlı lityum iyon pilleri için
kullanılabilecek çevreyle dost ve insan sağlığına zararsız katot metaryelleridir [1]. Bunun yanında Eu:YVO 4
televizyon ve bilgisayarlardaki renk monitör ekranları için kırmızı renk fosforu özeliğine sahip olmakla birlikte
ev aydınlatmaları içinde gelecek vaad eden bir bileşiktir [2].
Bu çalışmada, amorf yapılı yeni bir nikel ortovanadat bileşiği, Ni (NO3 )2 6H2 O ve NH4 VO3 başlangıç
maddelerinden yola çıkılarak, uygun stokiyometrik oranlarda ve ortam pH’ ı 13’ ün üzerinde iken, çözelti
ortamında ilk kez başarı ile sentezlenmiştir. Deneysel olarak elde edilen ürünün amorf yapılı olduğu X-Işınları
Toz Kırınımı (XRD) tekniğiyle belirlenmiştir. Bileşik formülünün belirlenmesinde X-Işınları Floresans (XRF)
tekniği kullanılmıştır. Fourier Transform Infra Red spektroskopisi (FTIR) kullanılarak yapıdaki ortovanadat
(VO4 -3 ) fonksiyonel gruplarının varlığı ispatlanmış, Taramalı Elektron Mikroskobundan (SEM) yararlanılarak da
taneciklerin morfolojik özellikleri incelenmiştir. Bileşiğinin termal davranışının belirlenmesinde ise
Diferansiyel Termal Analiz ve Termogravimetrik Analiz (DTA/TG) tekniği kullanılmıştır.
KAYNAKLAR:
[1] Zhao Z., Ma J., Xie L., Tian H., Zhou H., Hu Y., Huang X., Wu P., Dai J., Wang H., Chen H., J. Am. Ceram.
Soc., 88 [9], 2622-2624, 2005.
[2]“Chemistry of Nanocrystalline Oxide materials, combustion synthesis, properties and applications”,
K.C.Patil, M.S. Hedge, Tanu Rattan, S.T. Aruna, World Scientific, USA, 318 2008.
288
IP-TR-124
Naftoksi Dipiren Sübstitüe Dendrimerik Fosfazen Bileşiğinin Sentezi, Termal Ve Fotofiziksel Özelliklerin
İncelenmesi
Elif Büşra Çelebi 1 , Serkan Yeşilot 1 , Bünyemin Coşut 1 , Ferda Hacıvelioğlu 1 , Adem Kılıç 1
1
Gebze Yüksek Teknoloji Enstitüsü, Kimya Bölümü, 41400, Gebze/Kocaeli
Halkalı ve polimerik fosfazenler, inorganik hetereosiklik sistemlerin önemli bir sınıfını oluşturmaktadır [1].
Halkalı fosfazen bileşiklerinin kolay fonksiyonlandırılabilmesi, fonksiyonlandırılmış halkalı fosfazen
çekirdeklerinin etkin kimyasal şartlar altında karalı olması ve üç boyutlu kararlı küresel yönelim göstermesi
gibi pek çok avantajları vardır. Bu özelliklerinden dolayı son yıllarda halkalı fosfazen bileşikleri,
elektrolüminesans aygıtların geliştirilmesinde kullanılabilecek malzeme olarak önem kazanmıştır [2]. Bu
amaçla, piren bileşiklerinin mükemmel elektronik özellikleri ile halkalı fosfazenlerin termal ve kimyasal olarak
kararlı yapılarının birleştirilmesi ile OLED cihazlarında kullanılabilecek bileşikler sentezlenerek termal
kararlılıkları ve floresans özellikleri incelendi. İlk önce, substitüe olmamış pirenin Suzuki kenetlenme
reaksiyonları ile konjugasyonları basamak basamak artırılarak, elde edilen piren bileşiği nükleofilik reaksiyon
vermesini sağlamak amacıyla indirgendi. Daha sonra; hazırlanan bu piren türevi ile
hekzaklorosiklotrifosfazenin (N 3 P3 Cl 6 ) reaksiyonundan elde edilen ürünün yapısı (I ); MALDI-TOF kütle
spektrometresi, FT-IR, 1H, 13 C ve 31P NMR spektroskopisi analizlerinden elde edilen verilerle aydınlatıldı.
Termal ve fotofiziksel özellikleri DSC, TGA ve floresans spektrometresi yöntemleriyle incelendi.
Cl
N
P
Cl
OH
N
Cl
Cl
P
P
Cl
Cl
N
+
O
THF
Cs2CO3
N
O P
O
P
N
O
N
P
O
O
(I)
KAYNAKLAR
9636, 2008
289
IP-TR-125
2,2-Bis (4-formil-2-metoksifenoksi )-4,4,6,6-bis[spiro (2’,2’’-dioksi-1’,1’’-bifenilil )siklotrifosfazen’in Oksim
Türevlerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Esra Yıldırım 1 , Sibel Çelik1 , Semra Şındağ 1 , Furkan Özen 1 , Kenan Koran 1 ,
Erol Çil 2 , Mustafa Arslan 3
1
2
Fırat Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 23100, Elazığ, Türkiye
Fırat Üniversitesi, Eğitim Fakültesi, İlköğretim Bölümü, 23100, Elazığ, Türkiye
3
Yıldız Teknik Üniversitesi, İlköğretim Bölümü, 34220, İstanbul, Türkiye
2,2’-bifenol ile Hekzaklorosiklotrifosfazen’in (1) reaksiyonundan 2,2-dikloro-4,4,6,6,-bis[spiro (2’,2’’-dioxy1’,1’’-bifenilil )siklotrifosfazen bileşiği (2) sentezlendi [1]. (2) bileşiğinin 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehit ile
reaksiyonundan 2,2-bis (4-formil-2-metoksifenoksi )-4,4,6,6,-bis[spiro (2’,2’’-dioxy-1’,1’’-bifenilil
)siklotrifosfazen (3) sentezlendi. Sentezlenen (3) bileşiği, hidroksilamin hidroklorür (NH 2 OH.HCl) ile piridin
çözücüsünde reaksiyona sokularak 2,2’-bifenol grupları taşıyan yeni oksim fosfazen (4) bileşikleri sentezlendi.
Bu oksim fosfazen bileşiği (4) ile 2-klorobenzoil klorür, propanoil klorür ve klorasetil klorürün reaksiyonları
çalışıldı. Bu reaksiyonlardan sırasıyla 5a,5b ve 5c elde edildi.
Elde edilen ürünlerin yapıları IR, 1 H, 13 C ve 31 P-NMR spektroskopisi kullanılarak aydınlatıldı.
O
O
O
Cl
2
Cl
P
Cl
Cl
N
N
+2
P
P
Cl
N
O
OH HO
N
P
P
N
O
O
O
Cl K 2 CO 3
P
O
OH
Cl
NH 2OH.HCl
pyridine
O
O
O
H 3 CO
P
2-chlorobenzoylchloride
N
N
N
O
N
P
N
O
H 3CO
O
H 3 CO
P
O
O
(3)
(2)
O
(3)
P
N
O
Acetone
O
P
N
O
O
O
O
H 3CO
N
OCH 3
N
Acetone
Cl
(1)
N
P
K 2 CO 3
O
P
O
OH
propanoylchloride
chloroacetylchloride
O
O
P
O
N
P
OR
N
O
( 4)
H 3 CO
N
O
,
5a
CH3
,
N
5a, 5b, 5c
O
O
Cl
R:
H 3 CO
OH
.
OR
Cl
.
.
5b
5c
REFERENCES
[1] Carriedo, G. A., Catuxo, L. F., Alonso, F. J. G., Elipe, P. G., Gonzalez, P. A., Macromolecules, 29, No:16,
5320-5325, 1996.
290
IP-TR-126
Polimer Destekli Schiff Bazı Pd (II) komplekslerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Fatma Sığa, Hamdi Temel, Murat Aydemir, Yusuf Selim Ocak, Salih Pasa, Akın Baysal
Dicle Üniversitesi Eğitim Fakültesi Kimya Bölümü 21280, Diyarbakır [email protected]
Polimer metal kompleksleri çözünebilen benzer yapılar ile karşılaştırıldığında sağladıkları avantajlardan dolayı
bilim camiasının ilgisini giderek daha çok çekmektedir [1, 2]. Fonksiyonel grup içeren polimerler çeşitli
organik ve inorganik dönüşümlerde taşıyıcı olarak kullanılmaktadır [3]. Metal kompleksleri immobilize etmek
için kullanılan silika, zeolit, sepiolit ve polimer gibi değişik destekler bulunuyorsa da polimer destekler diğer
inorganik desteklere göre katalitik aktivitenin kontrolünü daha iyi sağlarlar [4, 5].
H2N
O
N
O
CHO
O
C
H
Cl
Pd
+
H
C
O
6
6
6
CHO
O
Cl
O
L1
O
CHO
O
O
C
H
+
5
H
C
O
5
CHO
1
N
H2N
O
N
CH
N
H 2N
CH
N
Cl
Pd
Cl
O
CH
N
N
CH
5
N
H2N
L2
OH
O
O
H +
2
O
H
N
N
Pd
Cl
Cl
Pd
H2N
O
L3
N
3
Bu çalışmada, polistiren destekli schiff bazları (L 1 , L 2 , L 3 ) ve paladyum (II) kompleksleri (1- 3) sentezlenerek
yapıları IR ve element analizi ile aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Sarkar, K., Nandi, M., Islam, M., Mubarak, M., Buhaumik, A., Appl. Catal. A: Gen. 352, 81-86, 2009.
[2] Corma, A., Garcia, H., Leyva A., J. Mol. Catal. A: Chem. 230, 97-105, 2005.
[3] Kumar, K. G., John, K. S., Poduval, R., J. Appl. Poly. Sci. 98, 1536-1536, 2005.
[4] Monica, C. H., Jairton, D., Fernanda, C. S., Dos santos J. H. Z., J. Mol. Catal. A: Chem. 197, 223-232, 2003.
[5]Rodriques, S., Silveria, F. , Dos santos, J. H. Z., Ferreira, M. L. J., Mol. Catal. A: Chem. 216, 16-19, 2004.
291
IP-TR-127
Polimer Destekli Schiff Bazı Pd (II) komplekslerinin Suzuki Kross-Kapling Reaksiyonlarındaki Katalitik
Etkinliği
Fatma Sığa, Hamdi Temel, Murat Aydemir, Yusuf Selim Ocak, Salih Pasa, Akın Baysal
Dicle Üniversitesi Eğitim Fakültesi Kimya Bölümü 21280, Diyarbakır [email protected]
Çözücü varlığında gerçekleştirilen polimer destekli katalitik reaksiyonlarda katalitik merkezin çevresindeki
sterokimya kontrol edilerek immobilize katalizörlerin aktiviteleri artırılabilir[1]. Son zamanlarda polimer
destekli bir çok metal kompleksi farklı çözücülerde gerçekleştirilen Suzuki reaksiyonlarında katalizör olarak
kullanılmaktadır [2,3]. Ancak literatürde anlatılan bu reaksiyonların aktiviteleri pratik kullanım için yeterince
yüksek değildir [4]. Fonksiyonel grup içeren polimerler çeşitli organik ve inorganik dönüşümlerde taşıyıcı
olarak kullanılmaktadır [5]. Bu polimerlerin havaya ve neme karşı olan ka rarlılıklarının yüksek olması, hızlıca
geri kazanılabilmeleri ve süzülme yöntemi ile kolaylıkla katalizörün geri dönüştürülmesi gibi önemli
avantajları vardır. Böylelikle ligandın kirlenmesi önlenir ve çevreye atık olarak artık metallerin salınması
engellenmiş olur.
Cat / (0.001 mmol)
B(OH)2 Br
O
CH
N
N
CH
1
O
5
6
O
Cl
Pd
Cl
C(O)CH3
O
Cl
Pd
Cl
C(O)CH 3
Base
CH
N
O
N
Pd
Cl
N
CH
Cl
Pd
O
2
N
3
Bu çalışmada, polistiren destekli schiff bazı paladyum (II) kompleksleri (1, 2, 3) Suzuki reaksiyonlarında
kullanılarak 29700 ve 58200 TOF değeri elde edildi. Bu sonuçlar su içinde gerçekleştirilen polimer destekli
Suzuki reaksiyonu için şimdiye kadar bulunan en yüksek sonuçtur.
KAYNAKLAR
[1] Gupta, K. C., Abdul Kadir, H. K., Chand, S.; Macro. J. Sci. Part A: Pure Appl. Chem. 439 (12), 1451-1474,
2002.
[2] Phan, N. T. S, Brown, D. H., Adams, H., Spey, S.E, Styring, P. Dalton. Trans. 57 (9), 1348-1357, 2004.
[3] Liu, J., Li, Y. –Q., Zheng, W. –J. Monatsh Chem. 140, 1425-1429, 2009.
[4] He, Y., Cai, C., Catal. Commun. 12, 678-683, 2011.
[5] Kumar, K. G., John, K. S., Poduval, R. J. Appl. Poly. Sci. 98, 1536-1539, 2005.
292
IP-TR-128
Dekiloksi p-Nitrofenolat Bileşiğinin Sentezi, Yapısal Karakterizasyonu ve Sıvı Kristal Özelliklerinin
İncelenmesi
1
K.Maraş Sütçü İmam Üni. Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 46100, K.Maraş
2
Son yıllarda, Schiff baz esaslı sıvı kristal maddeler üzerindeki araştırmalar önemli ölçüde artmıştır [1]. Sıvı
kristal özelliğin büyük oranda serbest ligandlar ve metal komplekslerinin yapısından kaynaklandığı
belirlenmiştir [2]. Azo grubu-içeren sıvı kristal sistemleri fotoradyasyona bağlı olarak dönüşümlü cis -trans
izomerizasyonu üzerinden moleküler şekillerini değiştirmektedirler. Bu bileşikler, optik anahtarlama, yüksekyoğunluklu optik bilgi depolama ve optik kontrol devresinde önemli uygulama alanlarına sahiptirler [3].
Şekil. A 6 maddesinin DSC eğrisi.
Bu çalışmada, p-nitrofenol ile 1-bromodekanın DMF’li ortamda reaksiyonundan sentezlenen (A6 ) sıvı kristal
özellikte madde analitik ve spektroskopik yöntemlerle karakterize edilmiştir. Maddenin alkollü ortamdan
kristallendirilmesi sonucunda tek kristalleri elde edilerek yapı analizi yapı lmıştır. Sentezlenen A6 maddesinin
perspektif görüntüsü şekil ’de görülmektedir. Asimetrik birim iki bağımsız molekül içermektedir. Fenil
halkasındaki tüm bağ uzunlukları ve açıları normal bir Csp2-Csp2 değerine sahiptir. A6 maddesinin sıvı kristal
özelliğe sahip olması; yapılan DSC ve XRD analizinden belirlenmiştir.
Teşekkür: Bu çalışmaya 109T071 nolu proje ile TÜBİTAK’a teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] A.M. Giroud, Coord. Chem. Rev. 180-1485, 1998.
[2] N. Hoshino, Coord. Chem. Rev. 174 -77, 1998.
[3] W.M. Gibson, P.J. Shannon, S.T. San, B.J. Swetlin, Nature, 351 -49, 1991.
293
IP-TR-129
Bazı kripta-fosfazen Bileşiklerinin Sentezi, Spektroskopik ve Termal Özelliklerinin İncelenmesi
Gülberk Ulkar 1 , Ömer Sonkaya 2 , Muhammet Işıklan 1
1
2
Kırıkkale Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Kırıkkale-71450-Türkiye
Dibenzo-diaza taç eterler gibi, makrosiklik yapıdaki, NxOy (x,y: 2,3) donör tipli çok dişli ligandlar geçiş metalleri
ile kompleks oluşturan önemli bir bileşik grubu olup literatürde çok sayıda geçiş metali kompleksleri ile ilgili
çalışmalar mevcuttur[1]. Bu bileşikler aynı zamanda klorofosfazenler ile sübstitüsyon reaksiyonları vererek
kripta-fosfazen bileşikleri oluştururlar. Kripta fosfazen bileşikleri çok yeni bir konu olup literatürde çok az
sayıda çalışma mevcuttur[2].
Bu çalışmada, O2N2 donör atomlu makro halkalı bileşikler ile hekzaklorosiklotrifosfazen tepkimesinde elde
edilen mono-spiro ve di-spiro yapıdaki kripta- fosfazen bileşikleri sentezlenerek yapıları aydınlatılmıştır.
Bileşiklerin yapıları Element analizi, MS, FT-IR, NMR yöntemlerinin yanında termal analiz yöntemleri (TGA ve
DSC) kullanılarak incelenmiştir.
n
O
O
N
N
P
Cl
Cl
n
P
N
N
P
P
N
N
P
P
Cl
Cl
O
Cl
Cl
Cl
Cl
O
N
N
Cl
THF/ET3N
+
N
H
Cl
N
H
P
O
n
N
N
O
N
N
P
P
O
N
N
n
n:0,2
Cl
Cl
Tol/ET3N
N
O
KAYNAKLAR
[1] Frank Davis, Séamus Higson., Macrocycles: Construction, Chemistry and Nanotechnology
Applications,John Wiley and Sons ltd.,2011
[2] Nuran Asmafiliz, Elif Ece İlter, Muhammet Işıklan, Zeynel Kılıç¸, Barış Tercan, Nagihan Caylak, Tuncer
Hökelek, Orhan Büyükgüngör., Novel phosphazene derivatives: Synthesis, anisochronism and
structural investigations of mono- and ditopic spiro-crypta phosphazenes., Journal of Molecular
Structure 832 ,172–183, 2007.
294
IP-TR-130
Zn (II) İyonunun Skuarik Asit ve 1-Vinilimidazol ile Oluşturduğu Polimerik Koordinasyon Bileşiğinin Sentezi
ve Karakterizasyonu
Hakan Yılmaz1 , Ramazan Şahin 1 , Ömer Andaç 1
1
Ondokuz Mayıs Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Hidrojenin bilenen ve son yıllarda üzerinde çok sayıda araştırmaların yapıldığı saklama yollarından biri metal
organik kafes (MOF) yapılı bileşikler içerisine tutunmasıdır. Metal organik kafes yapılı bileşikler, oldukça
düşük yoğunluğa ve yüksek yüzey alanına sahip gözenekli kristal yapılardır. Bu özelliklerinden dolayı gaz
depolama, saflaştırma, kataliz ve sensör yapımında kullanılma ktadır[1, 2].
Metal organik kafes yapılı bileşiklerin sentezinde kullanılan bileşiklerden biri olan skuarik asit simetrik,
düzlemsel, küçük hacimli olduğundan ve yapısında çok sayıda donor atomu olarak oksijen bulundurduğundan
ilginç koordinasyon özellikleri gösterir[3]. Komplekslerde skuarik asit şelat ligantı olarak davranma yerine iki
veya daha fazla metal atomu arasında köprü durumunda tek veya çok dişli ligant olarak davranmayı tercih
etmektedir. Bu şekilde çeşitli koordinasyon polimerleri oluşmaktadır [4].
Bu çalışmada Zn (II) iyonu, köprü ligantı olarak skuarik asit ve ikinci ligant olarak 1-vinilimidazol kullanılarak
yeni polimerik koordinasyon bileşiği sentezlenmiştir. Koordinasyon bileşiği önce bazik çinko karbonat ve
skuarik asidin sıcak suda reaksiyona sokulması ve sonra elde edilen karışıma oda sıcaklığında etil alkol
içerisinde 1-vinilimidazol ligantının ilavesiyle elde edilmiştir. Sentezlenen polimerik koordinasyon bileşiğinin
yapısı tek kristal X-ışınları kırınımı, IR, elementel analiz ve DTA-TG analiz tekniği ile belirlenmiş ve ligant
davranışları ortaya konmuştur. Ayrıca mekanik teorik hesaplamalar ve grand canonical Monte Carlo
simülasyonları kullanılarak hidrojen depolama özelliği hakkında bilgi edinilmiştir.
Elde edilen yeni polimerik koordinasyon bileşiğinin günümüz enerji sorunlarına çözüm olabilecek hidrojen
ekonomisinde temel çıkmazlardan biri olan hidrojenin depolanması için kullanılabileceği öngörülmektedir.
Hidrojen enerjisinin depolanabilmesi enerji ihtiyacımızın karşılanmasında ve e nerji açısından dışa bağımlılığın
azaltılmasında kullanılabilir.
KAYNAKLAR
[1]. Lee, T.-B., Kim, D., Choi, S.-H, Lee, E., Oh, Y., Yoon, J. and Kim, J. Molecular modeling studies on a series
of metal-organic frameworks. Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 837, 89 -94, 2005.
[2]. Furukawa, H., Miller, M. A. and Yaghi, O. M. Independent verification of the saturation hydrogen uptake
in MOF-177 and establishment of a benchmark for hydrogen adsorption in metal -organic
frameworks. J. Mater. Chem., 17, 3197-3204, 2007.
[3]. Uçar, İ., Bulut, A. and Büyükgüngör, O. Dinuclear cobalt and manganese squarate complexes with
bidentate N-donor ligand: Syntheses, crystal structures, spectroscopic, thermal and voltammetric
studies. Transition Metal Chemistry, 31, 1057 -1065, 2006.
[4]. Carranza, J., Sletten, J., Lloret, F. and Julve, M. Iron (III ), chromium (III) and cobalt (II) complexes with
squarate: Synthesis, crystal structure and magnetic properties. Inorganica Chimica Acta, 371, 13 -19,
2011.
295
IP-TR-131
LiBaB9 O15 :Pb2+ Sentezi, Karakterizasyonu ve Fotolüminesans Özelliği
İlhan Pekgözlü 1 , Ertuğrul Erdoğmuş1 , Bilal Demirel 2
1
2
Bartın Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Çevre Mühendisliği Bölümü, Bartın
Erciyes Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Bölümü, Kayseri
Bor atomu 3 veya 4 oksijen atomuyla bağ yaparak çeşitli inorganik boratları oluştururlar. Bu inorganik
boratlar optik geçirgenliği ve kimyasal dayanıklığı yüksek, oksitlere kıyasla düşük erime sıcaklığı olan
malzemelerdir. Bu özelliklerinden dolayı lazer ve luminesans malzemeleri için dolgu malzemesi olarak
kullanılmaya aday olmaktadırlar [1]. Pb 6s 2 6p2 elektronik konfigürasyonuna sahip, UV bölgede s 2 → sp
geçişinden dolayı optik absorplama yeteneğine sahip olan bir metaldir. Bu özelliğinden dolayı, Pb 2+ aktivatör
iyon olarak kullanılmaktadır. Bu zamana kadar Pb 2+ iyonu çeşitli inorganik boratlara katılarak fotolüminesans
özelliği incelenmiştir [2-5].
Bu çalışmada, saf LiBaB9O15 ve Pb katkılı LiBaB9O15 malzemeleri katı hal yöntemiyle 800 ºC’de sentezlendi.
Sentezlenen malzemelerin faz özellikleri XRD yöntemiyle karakterize edildi ve malzemenin B-O bağ özellikleri
FTIR kullanılarak aydınlatıldı. Son olarak, saf LiBaB9O15 ve Pb katkılı LiBaB9O15 malzemelerin fotolüminesans
özelliği bir spektrofluorimetre kullanılarak incelendi.
Sonuç olarak, Pb2+ katkılı LiBaB9O15 malzemenin UV ışığı ile uyarıldığı zaman 400 nm civarında ışıma yaptığı
gözlendi.
KAYNAKLAR
[1] Wu, L., et al., Journal of Solid State Chemistry, 177, 1847-1851, 2004.
[2] Pekgözlü İ., Karabulut H., Inorganic Materials, 45 (1 ), 61-64, 2009.
[3] Pekgözlü İ., et al., Journal of Luminescence, 128 (9 ), 1541-43, 2008.
[4] Pekgözlü İ., et al., Journal of Luminescence, 131 (11 ), 2290-93, 2011.
[5] Pekgözlü İ., et al., Journal of Luminescence, 132 (6 ),1394-99, 2012.
296
IP-TR-132
Kalkon Grubu Taşıyan Yeni Fosfazen Türevlerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Kenan Koran 1 , Furkan Özen 1 , A. Orhan Görgülü 1 , Erol Çil 2 , Mustafa Arslan 3
1
2
Fırat Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 23100, Elazığ, Türkiye
Fırat Üniversitesi, Eğitim Fakültesi, İlköğretim Bölümü, 23100, Elazığ, Türkiye
3
Yıldız Teknik Üniversitesi, İlköğretim Bölümü, 34220, İstanbul, Türkiye
4-Hidroksiasetofenon (1) ile sübstitüe benzaldehitler literatüre benzer şekilde, reaksiyona sokularak hidroksil
grubu taşıyan kalkon bileşikleri sentezlendi[1]. Bu kalkon bileşikleri ile, hekzaklorosiklotrifosfazenin
reaksiyonundan kalkon grupları taşıyan hekzasübstitüe fosfazen bileşikleri sentezlendi. Elde edilen ürünlerin
yapıları, elementel analiz, IR, 1H, 13C ve 31P-NMR spektroskopisi kullanılarak aydınlatıldı.
O
O
O
KOH
+
HO
EtOH
CH3
(1)
R
R
(2)
HO
R
R
O
O
R
R
Cl
Cl
O
P
P
N
Cl
N
P
Cl
P
N
O
O
Cl
+
K2CO3
HO
Cl
N
THF/Acetone
6
O
N
P
O
O
P
N
O
O
O
R
O
O
R
R
3a, 3b, 3c
R=H(3a), 2-Cl(3b), 3-Cl (3c)
KAYNAKLAR
[1] Modzelewska, A., Pettit, C., Achanta, G., Davidson, N.E., Huang, P., and Khan R., Anticancer Activities of
Novel Chalcone and Bis-Chalcone Derivatives, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 14, 3491-3495,
2006.
297
IP-TR-133
Inte-Cugate 2 Sistemi Alışımlarının Fiziko-Kimyasal Özellikleri
Mehriban Hasanova, Cengiz Abilov, Mirhesen Seyidov,
Azerbaycan teknik Universitesi, Elektronık bölümü.
Az1073, Baku H. Cavid prospekti 25. [email protected]
InTe ve CuGaTe2 yarıiletken bileşimleri elektron teknikinin önemli melzemelerindentirler. O üzden, onların
temelinde yeni mürekkep terkipli katı çözeltılerin alıp özelliklerinin araştırılması aktualdır. Bu nedenle InTe CuGaTe 2 sistemindeki alışımların yapılarak onların fiziko-kimyasal parametrleri tehkik olunmuştur. Sistemin
faz dıağramından belırlenmiştır ki, o kvazibinardır ve sistemde yeni bileşımler meydana gelmiyor. Her iki
komponentin (InTe ve CuGaTe2 ) temelinde katı cozelti alanları vardır ki, onların da sınırları 300K-de InTe
yönınden %3 mol, CuGaTe 2 temelinde ise %18 mol kadarındatır. Sistemde evtektik denge oluşmaktadır ve
ikikat evtektikanın koordinatleri %15 mol. CuGaTe2 terkipi, 898K sıcaklığı cıvarındatır. Her iki katı çözelti
alanlarında mikroyoğunluk yükselmek üzere deyisime sahiptir. Bellitir ki, katı çözelti alanlarının sürekli
olabilmelerini termodinamik fonksionlare göre belirlemek olur [1]. Bu amacla, InTe ve CuGaTe 2 bileşimlerinin
standart entropisinin ve serbest oluşmak enerjisinin toplamına göre j -Jukovski-Şvarsman formulunden [2]
indium monotelluridi temelinde olan katı çözelti terkiplerinin serbest oluşmak enerjısinin degeri
hesaplanmıştır. Dolayısıyla, (InTe )1-x (CuGaTe 2 )x katı çözeltisi üçün yazmak olar;
G 0T  x1H 0298 InTe  x 2 H 0298 CuGaTe 2   TL x1S0298 InTe 
298 
 T
 x 2 S0298 CuGaTe 2   TL R x1 ln f y1   x 2 ln f y 2   C p 298 TL ln 1 
 1
 298 T

Burada x 1- katı çözelti alışımlerındeki 1-ci komponentin miktarı, x 2- ise 2-ci komponentin miktarıdır.
ve
f y 2 
f y1 
- in molekulyar bileşimlerin oluşdurduğu ideal karmaşıkların asimmetrik modelinin
fonksıyonlarıdır. (InTe )1-x (CuGaTe 2 )x katı çözeltisi üçün
f y1   x 2
ve
f y 2   1  x 4
yazılabilir.
kCoul
G 0T  70,337
mol
Hesaplamalardan belli olmuştur ki, (InTe )0,99 (CuGaTe 2 )0,01 terkipi üçün
G 0T  48,754
;
kCoul
mol degerlerine sahip olur. Bu conuclar (eksi
(InTe )0,97 (CuGaTe 2 )0,03 terkipi üçün ise
işaret ), bulunan (InTe )1-x (CuGaTe 2 )x katı çözeltilerinin sürekli katı çözeltıler olduğunun ğöstergesitir.
KAYNAKLAR
1. Memmedov A.N., Bağırov Z.B., Qulieva S.E. Qeyri-molekulyar bileşimli sistemlerin termodinamikası Baku,
Elm, 2006, 192s.
2. Jukovski A.A., Şvarsman A.A. Fiziko-kimya, Moskva, Metallurji, 1976, 544s.
298
IP-TR-134
P-N Bağ Kırılması Yoluyla (N-DifenilFosfino )-1,10-fenantrolin-5 Amin Bileşiğinin Sentezi ve Koordinasyon
Davranışının İncelenmesi
Nermin Biricik1 , Zeynep Özgen 1
1
Dicle Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Diyarbakır
Kataliz ve ilaç kimyası alanında daha iyi etki gösteren ucuz ligandların sentezi kimya biliminin en aktif çalışma
alanlarından biridir. P-N-P ünitesi içeren ligandların sentezi ve dizaynına yönelik çalışmalar süreklilik
göstermektedir [1]. Özellikle, Bis (diphenylphosphino )amine (PNP) bileşiklerinin geçiş metal komplekslerinin
yüksek katalitik aktiviteye sahip olmaları onları ilgi odağı haline getirmiştir. Kolay erişilebilirlik, modüler
doğası ve birçok geçiş metali ile koordine olabilmesi gibi (üstün )özgün avantajlarını n yanında aminofosfin
ligandlarının önemli bir avantajı yumuşak/sert, P/N ve P/O grubunun metal merkezine tersinir bir şekilde
bağlanabilmesi ya geçici koordinasyon boşluğu sağlar ya da koruma sağlayarak metal katalizli işlemlerin
üzerinde önemli bir avantaj sağlar [2].
Bu amaçla araştırmamızda yeni L 2 ligandı, 1,10-fenatrolin-5-amin (L 1 ), klorodifenilfosfin ve trietilaminin
stokyometrik olarak tepkimesinden oldukça yüksek bir verimle elde. Ancak L 2 ligandının saflaştrılması
esnasında P-N bağının kırılması sonucunda (N-DifenilFosfino )-1,10-fenantrolin-5 Amin (L 3 ) bileşiği elde
edilmiş oldu. L 3 ’ün MCI2 (cod) ile diklorometan çözücü ortamında 1:2 mol oranında tepkimesinden cis -PdCI2
(L 3 )2 ve cis-PtCI2 (L 3 )2 kompleks bileşikleri sentezlendi. Elde edilen ligandlar ve kompleks bileşiklerin yapıları
1
H, 31 P{1 H} ,13 C NMR ve IR spektroskopisiyle aydınlatıldı.
Çalışmanın ikinci aşamasında organik sentezde önemli bir yer tutan bazı reaksiyonlarda bu komplekslerin
katalitik etkinlikleri araştırılacaktır.
H
PPh2
L1
N
Ph2PCI/NEt3
CH2CI2 / O º C
PPh2
+ Et3NHCI
N
N
PPh2
H2O/Hava
N
L2
N
N
L3
KAYNAKLAR
[1] Z. Fei, P. J. Dyson, Coord. Chem. Rev. 249 (2005) 2056.
[2] N. Biricik, F. Durap, C. Kayan, B. Gümgüm, N. Gürbüz, I. Özdemir, W. H. Ang, Z. Fei, R. Scopelliti,
J.Organomet. Chem. 693 (2008) 2693.
299
IP-TR-135
Polimerik Precursour Metoduyla Renkli Nano Pigmentlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
Neslihan Şakalar 1 , Hüseyin Köksal 1 , Ali Erdem Şabik2 , Gökhan Ceyhan 1 , Mehmet Tümer 1
1
Kahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,46100,K.Maraş.
2
Osmaniye Korkut Ata Üniversitesi, Bahçe M.Y.O., Kimya Teknolojisi, 80500, Bahçe / Osmaniye.
Fiziko-kimyasal özelliklere sahip malzemelerin üretimi ve yeni teknolojilerin geliştirilmesi için bilim adamları
yeni moleküller sentezleyerek veya bilinen malzemeleri karıştırarak günümüze kadar plastikler, patlayıcılar,
ilaçlar, yüzey aktif maddeler, metaller, metal alaşımları ve seramikler gibi farklı sınıflarda hayatımızın
vazgeçilmezleri arasında birçok malzeme üretilmişlerdir [1]. Bu amaçla daha küçük boyuta sahip nano
pigmentler çok önemli bir konuma gelmiştir. Bu pigmentler bulunduğu ortamda çözünme yen ve ortamla
fiziksel ve kimyasal tepkimeye girmeyen siyah, beyaz ve renkli organik ve inorganik katı maddelerdir. Bu konu
üzerinde ilginin yoğunlaşmasının temel sebebi maddelerin belli boyut aralığında hacimsel yapılarından farklı
olarak olağan dışı özellikler ve işlevsellik sergilemeleridir.
Bu çalışmada, literatür de combustion route olarak geçen yakma metoduyla yeni bir nano seramik pigmenti
sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir. Bu çalışma da Stronsuyum ve Kalay elementlerinin tuzları kullanılarak
nano pigment sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir. Çalışma aşağıdaki gibi özetlenebilir:
Metal klorür çözeltilerinin hazırlanması (Sodyum karbonatla çöktürme, yıkama, kurutma ve ayarlanmış Nitrik
asit ilavesi ). Yakıt olarak kullanılacak maddenin ve ve hazırlanan sulu çözeltilerinin birbirine karıştırılması.
Temiz bir jel elde etmek. Kurutma ve Dehidrasyon yapmak. Kül elde edimesi. Sıcak destile su ile yıkanması.
Farklı sıcaklıklarda kalsinasyon. Ürünün (TGA-DTG / DTA ), (FTIR ), (UV-Vis ), ICP-OES ve SEM metodlarıyla
karakterize edilmesi.
Şekil. Çinko oksit esaslı nano seramik pigmentin SEM görüntüsü
KAYNAKLAR:
[1] Prepartion Through Aerosols of Cr-Doped Y2 Sn2O7 (Pyrochlore) Red-Shade Pigments and Determination
of The Cr Oxidadion State. .Lo’pez-Navarrete,E.,V.M. La’zaro,F.J.,Cardai.Band Ocan’a M.
J.Am.Ceram.Soc., 87, 2108- 2113 (2004 ).
300
IP-TR-136
Mikrodalga Destekli, O2 N2 - Donör Atomlu Makrohalkaların Sentezi ve Yapılarının İncelenmesi
Nezihe Başaran 1 , Ömer Sonkaya 2 , Muhammet Işıklan 1
1
2
Kırıkkale Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Kırıkkale-71450-Türkiye
Polieterler, düz zincirli veya halkalı bileşiklerdir. Düz zincirli olanlar podand, halkalı olanlar ise makrosiklik
eter olarak bilinmektedir. Podandlar, düz zincirde NH2, OH, Ph gibi fonksiyonel gruplar bulunduran ve en az
iki heteroatomdan meydana gelen polieter bileşikleridir. Makrosiklik eterler, en az üç heteroatomun etilen,
propilen ve/veya bütilen köprüleri ile birbirine bağlandığı ve üye sayısının en az dokuz olduğ u halkalı
bileşiklerdir. Heteroatom veya donör atomu olarak O, N, S ve P atomlarından birisi halkada bulunabileceği
gibi farklı heteroatomları birarada içeren halkalar da vardır. Heteroatom olarak sadece oksijen içerenler taç
(crown) eter, hem oksijen hem de azot içerenler aza-taç eter ve makrosiklik halkaya bitişik benzen halkası
içerenler, benzo-taç eter olarak bilinir. Makrosiklik eterler; koronandlar, kriptandlar, seferandlar ve lariat
eterler olmak üzere dört şekilde sınıflandırılmaktadır[1,2]. Dibenzo-diaza-taç eterler katyonlar anyonlar ve
organik moleküller için ev sahibi moleküller olarak davranabilmektedirler. Birçok iyonlar aminoasitler ile
kompleks oluşturabildiklerinden katalizör ve biyolojik aktif bileşikler olma potansiyeline sahiptirler[3].
Bu çalışmada, O2N2 donör atomlu makrohalkalı bileşikler sentezlenmiştir. Bileşiklerin yapıları, Element analiz,
MS, FTIR, 1 H- ve 13 C-NMR, spektroskopisi yöntemleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Ayrıca termal özellikleri,
TGA ve DSC yöntemleri kullanılarak incelenmiştir.
O
O
O
CH2
HN
H2C
CH3
CH3
NH
O
CH2
HN
H2C
CH3
CH3
NH
O
O
CH2
HN
H2C
CH3
NH
CH3
KAYNAKLAR
[1] Gokel, G. W. 1991. Crown Ethers and Cryptands. Monographs in Supramolecular Chem., Coral Gables,
Florida, U. S. A., 1-63.
[2] Gatto V. J. and Gokel, G. W. 1984. Syntheses of Calcium-selective, Substituted diazacrown ethers: a
Novel, One-step Formation of Bibracchial Lariat Ethers (BiBLES ). J. Am. Chem. Soc., 106 (26 ); 8240 8244.
[3] Frank Davis, Séamus Higson., Macrocycles: Construction, Chemistry and Nanotechnology
Applications,John Wiley and Sons ltd.,2011
301
IP-TR-137
Morfolino-Sübstitüe Mono ve Bisferrosenilspirotrifosfazenlerin Sentezleri, Kristal Yapıları, Spektroskopik
Özellikleri, Biyolojik Aktiviteleri ve DNA ile Etkileşimleri
Nuran Asmafiliza , Zeynel Kılıç a , Aslı Öztürkb , Hakan Dal c, Tuncer Hökelekd , Leyla Açıke
a
Department of Chemistry, Ankara University, 06100 Ankara, Turkey,
b
c
Department of Physics, Pamukkale University, Denizli, Turkey,
Department of Physics, Hacettepe University, 06800 Ankara, Turkey,
d
Department of Biology, Gazi University, 06500 Ankara, Turkey,
e
Department of Chemistry, Anadolu University, 26470 Eskişehir, Turkey
Hekzaklorosiklotrifosfazen (trimer, N3 P3Cl 6 ), bir, iki, üç veya dört dişli ligandları yapısında bulundurarak farklı
sübstitüe-fosfazen türevlerinin oluşmasına imkan sağlayan bir iskelete sahiptir. Sübstitüe-fosfazen bileşikleri
Cl atomlarının farklı sübstitüentler ile olan nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonları sonucunda oluşmaktadır [12]. Bu çalışmada morfolin-sübstitüe ferrosenilfosfazenler sentezlenmiştir. İlk olarak trimerin mono ve
bisferrosenildiaminler ile reaksiyonlarından tetrakloro mono ve bisferrosenil spiro -fosfazenler [1-5] elde
edilmiştir [3]. Tetrakloro mono ve bisferrosenilspirofosfazenlerin [1 -5] aşırı miktardaki morfolin
etkileştirilmesinden tamamen morfolino-sübstitüe ferrosenilfosfazen türevleri [1a -5a] elde edilmiştir. Bu
bileşiklerin yapıları element analizi, MS, FTIR, tek boyutlu 13 C-, 1 H-, 31 P-NMR, iki boyutlu HETCOR, HMBC
teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Ayrıca, bileşik 2a’nın katı hal yapısı X -ışınları kırınımı yöntemi ile
belirlenmiştir. Bununla birlikte, tetramorfolino-sübstitüe bileşiklerin antimikrobiyel aktiviteleri ve DNA’ya
etkileri de incelenmiştir. Yapılan incelemeler sonucunda bileşik 1a -5a’nın pBR322 plazmit DNA’nın
hareketliliği üzerine etki ettiği belirlenmiştir.
Cl
P
N
N
P
P
Fc CH2
NH
Cl
Cl
N
N
Fc CH2
NHR
N
CH2
Fe
O
N
Cl
P
R
H
H
FcCH2
FcCH2
FcCH2
Fc CH2
THF
N
O
P
Compound
1
2
3
4
5
N
P
N
N
N
R
H
H
FcCH2
FcCH2
FcCH2
n
1
2
0
1
2
Compound
1a
2a
3a
4a
5a
Cl
n
1
2
0
1
2
O
N
N
P
N
NR
N
P
HN
Cl
Cl
Fc-CH2 :
n
NR
P
Cl
Cl
( )
( )
n
( )
n
Cl
O
O
KAYNAKLAR
[1] Shaw R.A The Reactions of Phosphazenes with Difunctional and Polyfunctional Nucleophilic Reagents,
Phosphorus, Sulfur 45 (1-2) ) 103–136, 1989.
[2] N. Asmafiliz, E.E. İlter, Z. Kılıç, T. Hökelek, E. Şahin, Phosphorus-nitrogen compounds: Part 15. Synthesis,
anisochronism and the relationship between crystallographic and spectral data of monotopic spiro-crypta
phosphazenes. J. Chem. Sci. 120, 363–376, 2008.
[3] Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Öztürk, A., Hökelek, T., Koç, L. Y., Açık, L., Kısa, Ö. Albay, A., Üstündağ, Z., Solak, A.
O. Syntheses, Stereogenic Properties, Structural and Electrochemical Investigations, Biological Activities and
DNA Interactions of New Mono- and Bis-Ferrocenyl Spirocyclic Phosphazene Derivatives. Inorg. Chem. 48 (21
), 10102–10116, 2009.
302
IP-TR-138
Amorf Yapılı Kobalt Vanadat Bileşiğinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Nuray Cimbil 1 , Berna Tekin 1 ve Duygu Polat 1
1
Balıkesir Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,
Çağış Kampüsü, 10145, Balıkesir
Literatürde sentezlenmiş metal ortovanadatlar (Mx (VO4 )y M= Co, Ni, Al, Fe, Y..v.b) eşsiz manyetik, optik ve
ışıldama özelliklere sahip inorganik yapılı bileşiklerdir. Örneğin YVO 4 bileşiğine farklı nadir toprak metalleri
dopedildiğinde değişik renk özelliğindeki optik lazer materyalleri elde edilmektedir [1]. BiVO 4 , ekotoksikolojik
problemlerden bağımsız olması ve boya teknolojisindeki üstün performansı nedeni ile boyama endüstrisinde
sarı renk pigmenti olarak diğer pigmentlerin yerine kullanılabilmektedir [2].
Bu çalışmada, amorf yapılı yeni bir kobalt ortovanadat bileşiği, Co (NO 3 )2 6H2 O ve NH4 VO3 başlangıç
maddelerinden yola çıkılarak, uygun stokiyometrik oranlarda ve ortam pH’ ı 13’ ün üzerinde iken, çözelti
ortamında ilk kez başarı ile sentezlenmiştir. Deneysel olarak elde edilen ürünün amorf yapılı olduğu X -Işınları
Toz Kırınımı (XRD) tekniğiyle belirlenmiştir. Bileşik formülünün belirlenmesinde X-Işınları Floresans (XRF)
tekniği kullanılmıştır. Fourier Transform Infra Red spektroskopisi (FTIR) kullanılarak yapıdaki ortovanadat
(VO4 -3 ) fonksiyonel gruplarının varlığı ispatlanmış, Taramalı Elektron Mikroskobundan (SEM) yararlanılarak da
taneciklerin morfolojik özellikleri incele nmiştir. Bileşiğinin termal davranışının belirlenmesinde ise
Diferansiyel Termal Analiz ve Termogravimetrik Analiz (DTA/TG) tekniği kullanılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] “Chemistry of Nanocrystalline Oxide materials, combustion synthesis, properties and applicatio ns”,
K.C.Patil, M.S. Hedge, Tanu Rattan, S.T. Aruna, World Scientific, USA, 318, 2008.
[2] H. Li, G. Liu, X. Duan, Material Chemistry and Physics, 115, 9 -13, 2009.
303
IP-TR-139
Kil-Kitosan Nanokompoziti Sentezi ve Karakterizasyonu
Nuray Çelebi 1 , Nuray Yıldız2 , Ayla Çalımlı 2
1
Yıldırım Beyazıt Üniversitesi Kimya Mühendisliği
2
Ankara Üniversitesi Kimya Mühendisliği
Kompozit malzemelerin en yeni türü olan nanokompozitler, nano boyuttaki parçacıkların polimerlerin içinde
dağılmalarıyla üretilmektedirler. Kompozitlerin en yeni örneklerinden biri ise polimer -kil
nanokompozitleridir. Hidrofobik özeliğe sahip olan polimerler hidrofilik yapıdaki killerle uyumlu değildir. Bu
nedenle killer amonyum tuzları kullanılarak iyon değişim tepkimesi ile organokillere dönüştürülürler [1].
Son yıllarda endüstriyel uygulamalarda kısa süreli olarak kullanılabilen ve çevreye geri dönüşümü olmayan
petrol temelli pahalı polimerler yerine, biyolojik olarak bozuna bilen doğal kaynaklardan elde edilen
biyopolimerler tercih edilmektedir. Bu çalışmada kullanılan kitosan toksik olmaması ve biyoaktif özelikleri
nedeniyle ilaç sanayi ve medikal uygulamalarda da sıkça kullanılmaktadır. Bu çalışmada kil-kitosan, organokilkitosan nanokompoziti sentezlenmiş ve karakterizasyonu yapılmıştır.
Kili saflaştırma işlemi dekantasyon yöntemi ile yapılmıştır [2]. Kil-kitosan, organokil-kitosan, nanokompoziti
sentezinde %2,5, %5 ve %10 kil ya da organokil 100 mL suda 2 h karıştırıldıkta n sonra 1 g kitosan ve 1 mL
asetik asit eklenerek 60 °C’de 6 h karıştırılmıştır. Daha sonra 60 °C’de 24 h etüvde kurutulmuştur.
Sentezlenen örnekler XRD ve TEM analizleri ile karakterize edilmiştir XRD analizi ile, % 2,5, % 5 ve % 10 kil,
CTAB-O (hekzadesiltrimetilamonyum bromür yüzey aktifi ile elde edilen organokil ) ve TEAB-O
(tetraetilamonyum bromür yüzey aktifi ile elde edilen organokil ) organokili içeren nanokompozitlerin
dağılmış yapıda olduğu belirlenmiştir. % 2,5 ve % 5 BTEAB-O (benziltrietilamonyum bromür yüzey aktifi ile
elde edilen organokil) organokili ile dağılmış yapıda nanokompozit sentezlendiği, % 10 BTEAB -O için
tabakalarda hiç bir değişimin olmadığı geleneksel kompozit yapı saptanmıştır. Bu sonuçları desteklemek ve
tabakaların durumlarını görmek için sentezlenen örneklerin TEM analizleri yapılmış ve kil tabakalarının
polimer matriste dağıldığı belirlenmiştir. Bu sonuçlar XRD sonuçları ile uyumludur.
Kil/kitosan, CTAB-O/kitosan ve TEAB-O/kitosan nanokompozitlerinde kil miktarının yapıyı etki lemediği,
BTEAB-O/kitosan nanokompozitinde ise kil miktarının belli bir değerin üzerine çıktığında yapıyı etkilediği
belirlenmiştir. Elde edilen bulgular, literatürde sınırlı sayıda bulunan kil -kitosan nanokompozitlerinin ilaç
salımında kullanımına yönelik çalışmalar için de alt yapı oluşturacağından önem taşımaktadır. Ayrıca, farklı
yüzey aktiflerle elde edilecek organokiller ile nanokompozitler sentezlenerek özelikleri araştırılmalıdır.
KAYNAKLAR
1 Yalçınkaya, S. E., Yıldız, N., Saçak, M. ve Çalımlı, A., N., “Preparation of Polystyrene/Montmorillonite
Nanocomposites: Optimization by Response Surface Methodology”, Turk J Chem, 34, 581-592,
2010.
2 Çelik, A., Yıldız, N. ve Çalımlı, A., ’’Sorption Characteristics of Organic Compounds on three Hexadecyl trimethylammonium Smectites Having different Exchange Capacities’’ Reviews in Chemical
Engineering, 15 (2 ), 349-362, 1999.
304
IP-TR-140
Ca (II) ve Mg (II) Metal Katyonlarının Acesulfamato Ligandı ile Yaptığı Komplekslerin Sentezi, Yapısal ve
Termal Karakterizasyonu ve Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi
Ömer Yurdakul 1 , Hasan İçbudak2 , Dursun Ali Köse1 , Gülçin Alp Avcı 3
1
2
Hitit üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Çorum
Ondokuzmayıs Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Samsun
1
Hitit üniversitesi Sağlık Yüksek Okulu, Çorum
IUPAC adlandırması 6-metil-1,2,3-oksotiazin-4 (3H )-on-2,2-dioksit olan acesulfame’ın kapalı formülü
C4 H5 SO4 N olup bir oksatiazinon dioksittir. İlk kez 1967’de kimyager Karl Clauss [1] tarafından yapısı açıklanan
acesulfame 1988’den bu yana günlük hayatta kalorisiz suni tatlandırıcı olarak kullanım imkanı bulmaktadır
[2]. Ticari pazarda halihazırda acesulfame’ın potasyum tuzu soğuk içeceklerde, şekerlemelerde, diş
macunlarında, kozmetiklerde ve ilaçlarda kullanılmaktadır [3].
Acesülfame’ın yapısının sakkarine çok benzerliği onu biyolojik öneminin yanı sıra koordinasyon kimyası
açısından da ilginç bir ligand konumuna getirmektedir. Üç farklı fonksiyonel grup içeren (CO, NH, SO 2 )
sakkarin anyonuna benzer şekilde acesülfamat anyonu da (acs ), birden fazla koordinasyon bileşiği
oluşturabilecek farklı elektron verici gruplara sahiptir. Bu nedenle çok fonksiyonlu bir l igand olarak, farklı
metal iyonlarına imin azotu, karbonil oksijeni, sülfonil oksijenleri veya halka oksijeni üzerinden koordine
olabilir.
Uzun yıllardan beri biyolojik aktiviteye sahip metal kompleksleri (platin komplekslerinin antitümör aktivitesi
ve gümüş komplekslerinin anti-mikrobiyal özelliği) kimyada sürekli bir ilgi duyulan bir alan olmuştur.
Biyolojide metallerin önemi son 25 yılda giderek belirgin hale gelmiştir. Oksijen taşıma, elektron taşıma gibi
birçok önemli biyolojik süreçlerde metaller önemli bir rol oynamaktadır [4].
Yapılan çalışmada CaII ve MgII metal katyonlarının acesulfame komplekslerinin sentezleri gerçekleştirilerek,
elemental analiz, FT-IR, Tek Kristal X-Ray, Kütle Spektroskopisi, TGA/DTA gibi tekniklerle yapısal
karakterizasyonları yapılmıştır. Ayrıca sentezlenen kompleksin antitümöral, antimikrobiyal, antibakteriyel gibi
biyolojik aktiviteleri çalışılmıştır.
(a)
(b )
Şekil 1. Acesulfame komplekslerinin molekül yapıları (a) Ca II, (b) MgII yapısı
KAYNAKLAR
[2] Duffy V.D., Anderson G.H. Journal of the American Dietetic Association, 98, 580 -587, 1998.
2008.
305
IP-TR-141
Merkapto Alkin Sübstitüe Simetrik ve Asimetrik Ftalosiyaninler
Saida Kaipova, Hatice Dinçer
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen Ed. Fak. Kimya Bölümü
Spesifik pozisyonlarda sübstitüe olmuş asimetrik ftalosiyaninlerin sentezi uygulama alanlarını
zenginleştirmektedir [1]. Ftalosiyaninler yüksek ekstinksiyon katsayısı ve Q bandının yaklaşık 670-700nm’ye
kayması sayesinde fotodinamik kanser tedavisinde fotosensitizör olarak kullanılmaktadırlar [2]. “Klik kimyası”
etraflıca araştırılmış olmasına rağmen ftalosiyaninlerin modifikasyonunda kullanılmasıyla ilgili oldukça az
örnek bulunmaktadır. En iyi bilinen klik reaksiyonu azidler ve terminal alkinler arasındaki bakır-katalizlenmiş
Huisgen 1,3-dipolar siklo katılmasıdır. [3]. Bu çalışmada yeni merkaptoalkin sübstitüe simetrik ve asimetrik
ftalosiyaninler sentezlenecek ve “klik kimyası” ile fonksiyonlandırılmış analoglarına geçilecektir.
Bu amaçla, yeni 4-prop-2-inilsülfanil-ftalonitril sentezlenecek ve uygun metal tuzları varlığında, yüksek
kaynamalı çözücü ile simetrik ftalosiyaninler elde edilecektir. Ayrıca 4-prop-2-inilsülfanil-ftalonitril (A) ve 4tert-butiltiyo-ftalonitril (B) ile istatistiksel kondenzasyon yöntemi kullanılarak AB 3 tipi asimetrik ftalosiyaninler
sentezlenecektir. Alkin uç grubu taşıyan simetrik ve asimetrik ftalosiyaninler, azid uç grubu taşıyan
moleküllerle, “klik kimyası” kullanılarak fonksiyonlandırılacaktır.
Sentezi amaçlanan merkaptoalkin sübstitüe simetrik ve asimetrik ftalosiyaninlerin ve klik kimyası ile
fonksiyonlandırılmış analoglarının foto dinamik terapide fotosensitizör olarak kullanılmaları beklenmektedir.
R1
R2
N
N
1: R1= R2
S
M
2: R1 =
N
R1
S
R2 = S
N
R1
KAYNAKLAR
[1] R.M.MS, d. Torre G, Torres T. Design and synthesis of low symmetry Pcs and related systems. In: Kadish
KM, Smith KM,Guilard R; Pcs: synthesis, the porphyrin handbook. SanDiego: Academic Press; 2003.
p. 125e60.
[2] V. Novakova, P. Zimcik, M. Miletin, K. Kopecky, J. Ivincova / Tetrahedron Letters 51 (2010) 1016 –1018
[3] J. PPcs 2011; 15: 1–24 Click chemistry: the emerging role of the azide-alkyne Huisgen dipolar addition in
the preparation of substituted tetrapyrrolic derivatives F. Dumoulin an d V.Ahsen
306
IP-TR-142
Bifenil Sübstitüe Fosfazen ile Piridin Türevlerinin Etkileştirilmesi
Saliha Begeç 1 , Sümeyya Alataş1 , Adem Kılıç 2
1
2
İnönü Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 44280, Malatya
Fosfazenler, yapılarında tekrarlayan –P=N- birimleri bulunan düşük molekül ağırlıklı oligomerlerden yüksek
molekül ağırlıklı polimerlere kadar birçok bileşiği kapsayan düz zincirli ve halkalı bileşiklerdir [1]. Son yıllarda
fosfazenlerin değişik nükleofillerle etkileşimleri incelenmiş ve bu konuda önemli gelişmeler kaydedilmiştir
[2,3]. Bu şekilde elde edilen bileşiklerin çoğu ileri teknoloji malzemelerinin yapımında kullanılmaktadır. Bu
sebeple fosfazenler gün geçtikçe önem kazanmaktadır.
Bu çalışmada öncelikle Hekzaklorosiklotrifosfazatrien ile 2,2’-dihidroksibifenil etkileştirilerek mono spiro (1)
ve dispiro fosfazen (2) türevleri literatürde beirtilen yönteme göre sentezlendi [4]. Hazırlanan bu bileşikler
piridin türevleri ile etkileştirildi. (1) bileşiğinin 2-hidroksipiridin ile etkileştirilmesi sonucunda oluşan (3)
numaralı bileşiğin yapısı elementel analiz, 1 H, 13C, 31 P NMR spektroskopisi teknikleri kullanılarak aydınlatıldı.
Diğer tepkimeler sonucunda elde edilen karışımların ayırma ve saflaştırma işlemleri devam etmektedir.
O
O
O
O
N
P
N
Cl
Cl
P
P
N
P
Cl
O
P
N
O
N
P
N
O
O
P
Cl
N
N
P
P
Cl
Cl
Cl
Cl
N
O
Cl
N
X
N
R
X: OH veya NH2
R: H veya CH3
(1)
……….(2)
(3)
Not: Bu çalışma İnönü Üniversitesi BAP birimi tarafından 2012/34 nolu proje ile desteklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Allcock, H. R., Phosphorus Nitrogen Compound, Academic Press, New York and London 1972.
[2] Brandt, K., Czomperlik, I. P., Siwy, M., Kupka, T., Shaw, R. A., Ture, S., Clayton, A., Davies, D. B.,
Hursthouse, M. B., Sykara, D. G., J. Org. Chem., 64, 7299, 1999.
[3] Carriedo, G. A., Garcia Alonso, F. J., Garcia Alvarez, J. L., Soto, A. P. Inorg. Chim. Acta, 358, 1850 -1856,
2005.
[4] Carriedo, G. A., Fernandez-Catuxo, L., Garcia-Alonso, F. J., Gomez-Elipe, P., Gonzalez, P. A., Macromol.,
29, 5320-5325, 1996.
307
IP-TR-143
Bifenil Türevi Fosfazenler ile 2-Hidroksibenzotiyazol`ün Etkileştirilmesi
Saliha Begeç 1 , Sümeyya Alataş1 , Sunay Uytun 1 , Gülfidan Tunç 1 , Adem Kılıç 2
1
2
İnönü Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 44280, Malatya
Fosfor bileşikleri ile azotlu nükleofillerin reaksiyonlarından fosfor–azot bağlı bileşikler oluşur. Fosfor-azot
arasında çift bağ bulunduran bileşikler fosfazenler olarak adlandırılır. Halkalı fosfazenler taşıdıkları yan
grupların özelliklerine bağlı olarak farklı fiziksel ve kimyasal özellikler gösterirler. Halkalı yapıdaki fosfazen
bileşikleri üzerindeki çalışmalar daha çok (NPCl2 )3 ve (NPCl2 )4 bileşiklerinin yerdeğiştirme reaksiyonları ve
sentezlenen bileşiklerin yapılarının aydınlatılması noktasında yoğunlaşmıştır [1,2].
Bu çalışmada ilk olarak bifenil türevi fosfazenler (1 ), (2 ), literatürde beirtilen yönteme göre sentezlendi [3].
Sentezlenen bileşikler, THF ve metalik Na kullanılarak, 2-hidroksibenzotiyazol ile etkileştirildi. Bu reaksiyon
sonucunda (3) ve (4) bileşikleri elde edildi.
Cl
Cl
P
O
O
N
P
P
Cl
P
P
N
O
O
Cl
Cl
N
O
P
N
N
O
N
Cl
(2)
(1)
O
O
O
O
N
O
N
P
S
Cl
P
N
(3)
N
P
N
O
Cl
Cl
O
P
N
O
P
P
N
Cl
N
S
(4)
Elde edilen bileşiklerin yapıları elementel analiz, 1 H, 13 C, 31 P NMR spektroskopisi teknikleri kullanılarak
aydınlatıldı.
Not: Bu çalışma İnönü Üniversitesi BAP birimi tarafından 2011/07 nolu proje ile destekle nmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Allcock, H. R., Phosphorus – Nitrogen Compound, Academic Press, New York and London 1972.
[2] Labarre, J. F., Sournies, F., Spreafico, F., Filippeschi, S., J. Of Mol. Strct., 147, 161 -173, 1986.
[3] Carriedo, G. A., Fernandez-Catuxo, L., Garcia-Alonso, F. J., Gomez-Elipe, P., Gonzalez, P. A., Macromol.,
29, 5320-5325, 1996.
308
IP-TR-144
Cu (II ), Co (II) ve Ni (II) Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi, Elektrokimyasal, Termal ve Kataliz
Tuğçe Erkenez1 , Elif Güler 1 , Gökhan Ceyhan 1 , Serhan Uruş1 , Mehmet Tümer 1
1
Kahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü,46100,K.Maraş
Schiff bazlarının sentez aşamasındaki kolaylık ve ligandların kolayca esneyebilme (eğilip -bükülme)
özelliklerinden dolayı, birçok metal iyonunun tayini ve koordinasyonu için uygun ligandlar olmaları bu
bileşiklerin büyük bir önem kazanmalarına yol açmıştır.[1] Schiff bazı metal komplekslerinde çok fazla ligand
seçeneği olduğundan birçok alanda araştırma yapılmıştır Schiff bazları ve metal kompleksleriyle ilgili oldukça
fazla çalışma yapılmış ve bazılarının metal kompleksi şeklinde çok iyi aktivite gösterdikleri belirlenmiştir Aynı
zamanda Schiff bazı metal kompleksleri birçok kataliz tepkimesinde etkin bir katalizör olarak
kullanılmaktadır. Ancak, kataliz özelliklerine uygun geçiş metallerini seçmek çok önemlidir.[2]
Şekil. T1 -Co’a ait TG eğrisi
Bu çalışmada; 2,4-dihidroksibenzaldehitin çeşitli diaminlerle reaksiyonundan Schiff baz liganları elde edilerek
analitik ve spektroskopik yöntemlerle karakterizasyonları yapılmıştır. Katı destek olarak Merrifield resin
kullanılarak bazik ortamda Schiff baz ligandlarının katı destekli türevleri elde edilmiştir. Katı destekli geçiş
metal kompleksleri elde edilerek onların alkan oksidasyonu ve epoksidasyon tepkimeleri incelenmiştir. Katı
desteksiz imin bileşiklerinin elektrokimyasal özellikleri incelenmiştir. Şekilde T1 -Co’a ait TG eğrisi verilmiştir.
KAYNAKLAR.
[1] E.G. Samsel, K. Srinivasan, J.K. Kochi, J. Am. Chem. Soc. 107 (1985) 7606.
[2] P. G. Cozzi. Chem. Soc. Rew. 33 (2004) 410.
309
IP-TR-145
Amin Fonksiyonlu bis (fosfino) amin Ligandı ve Kare-Düzlem Metal (II) Komplekslerinin Sentezi
Zeynep Özgen 1 , Nermin Biricik1
1
Dicle Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü DİYARBAKIR
P-N bağı içeren ligandların sentezi bu tür ligandlar üzerinden değişik yapılara ulaşmak mümkün olduğundan
oldukça ilgi çekmektedir [1]. Bis (fosfino)aminler de organometalik kimyada, katalizde ve anti kanser
araştırmalarında kullanıldıkları için önem kazanmışlardır[2]. Bis (fosfino )aminler arasında bis (difenilfo sfino
)anilin türevleri sentezlerinin kolay olması ve aminofosfinlere göre genellikle daha kararlı olduklarından
araştırmalarda yaygın olarak kullanılan bileşiklerdendir. Bu nedenle ticari olarak anilin türevlerinden birçok
bis (difenilfosfino )anilin bileşiği sentezlenmiş ve reaktiflikleri araştırılmıştır.
Bidentat aminofosfin ligandı L 1 (L 1= (Ph2 P )2 N-C6H4N (CH3 )2 ) tek basamakta, N,N-Dimetil-p-fenilendiamin,
klorodifenilfosfin ve trietil aminin stokyometrik olarak tepkimesinden oldukça yüksek bir verimle elde edildi.
Diklorometal (II) kompleksleri cis-PdCI2L1 ve cis-PtCI2L 1, L 1’ in MCI2 (cod) (M= Pd, Pt ) ile dikloro metan çözücü
ortamında 1:1 mol oranındaki tepkimesiyle sentezlendi. Sentezlenen bileşiklerin yapıları 1 H, 31P{1H}, 13 C NMR
ve IR spektroskopisiyle aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] T.Appleby, J. D.Woollins, Coord. Chem. Rev. 235 (2002) 121 -140
[2] Biricik. N., Durap. F., Kayan. C., Gümgüm. B., Gürbüz. N., Özdemir. I., Ang. W. H., Fei Z., Scopelliti.R.,
J.Organomet. Chem. 693 (2008) 2693.
310
IP-TR-146
Bazı N-Sübstitüe-aminopropanol Türevlerinin, Hekzaklorosiklotrifosfazen ile Tepkimelerinin İncelen mesi
Züleyha Ince1 , Ömer Sonkaya 2 , Muhammet Işıklan 1 ,
1
2
Kırıkkale Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü 71450 Yahşihan-Kırıkkale
Hekzaklorosiklotrifosfazen, N3 P3 Cl 6, halkalı yapıda olup aminler, alkoller, vb., nükleofiller ile sübstitüsyon
tepkimesi verirler. Nükleofiller, bifonksiyonel ise hekzaklorosiklotrifosfazen ile etkileştirilmesinden s piro,
ansa ve bino-siklotrifosfazen bileşikleri oluşabilir. Dispiro siklotrifosfazen bileşiklerinde cis - ve transgeometrik izomerleri meydana gelmektedir. Trans -dispiro-siklotrifosfazenler kiral fosfor merkezi içerirler [12].
Bu çalışmada, N-sünstitüe aminopropanol ligandları ile hekzaklorosiklotrifosfazenin THF ve toluen
ortamındaki tepkimelerinden monospiro-, dispiro- ve trispirofosfazen bileşikleri elde edilmiştir. Bileşiklerin
yapıları element analizi, MS, FTIR, 1 H-, 13 C-, 31 P-NMR, HETCOR spektroskopisi yöntemleri kullanılarak
Cl
Cl
Cl
N
P
P
N
Cl
Cl
N
P
Cl
Cl
R
RNH(CH2)3OH
N
Cl
THF/ET3N
Cl
P
N
P
N
O
N
P
O
N
P
Cl
N
Cl
P
Cl R
N
N
N
P
O
R
N
O N
P
N
R
dispiro-
mono-spiro-
R
P
O R
N N
P
N
O
trispiro-
H3C
R:
CH2
,
CH2
N
,
N
CH2
H3C
KAYNAKLAR
[1] Coles, S.J., Davies, D.B., Eaton, R.J., Hursthouse, M.B., Kılıç, A., Shaw, R.A., Şahin Ş., Uslu, A., Yeşilot, S.,
Inorg. Chem. Comm., 7, 657-664, 2004.
[2] İlter, E.E., Asmafiliz, N., Kılıç, Z., Işıklan, M., Hökelek, T., Çaylak, N., Şahin, E., Inorg. Chem., 46, 9931-9944,
2007.
311
IP-EN-147
Synthesis and Characterization of Diphenylaminophenyl-Methoxy Substituted Phthalocyanine
Bahadır Keskin 1
1
Yildiz Technical University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, İstanbul.
Due to their unique properties, phthalocyanines (pcs) are widely used in the design of new materials such as
stable dyes, catalysts, building blocks for nanostructures, active components of optical sensors,
semiconductor and electrochromic devices, memory systems, liquid crystal color displays and photoelectric
transformers of solar energy [1]. Phthalocyanine (Pc) dyes have been also the subject of study during the last
decade because of their high absorbance in the visible region, good electron mobility, a nd good thermal and
photo-stability [2]. Since they possess a great planar area and extended  system, pcs are one of the largest
classes of macromolecules which can be modified easily according to target [3].
In the present work, the synthesis and characterization of new phthalocyanine derivatives carrying a
diphenylaminophenyl-methoxy unit on each benzo group is described. The aim of the present work will be to
synthesize novel electron donor group substituted phthalocyanine derivatives by making use of a 4nitrophthalonitrile reacted with diphenylaminophenyl -methanol to produce starting material namely 4 (diphenylaminophenylmethoxy) phthalonitrile. Following the formation of novel ligand, ZnPc was prepared
by using n-pentanol and anhydrous Zn (CH 3COO )2 [5] and later its electrochemical properties will be studied.
Molecular structure of noval phthalocyanine dye was clarified and characterized by UV-Vis, FTIR, 1 H NMR,
Mass Spectroscopy.
REFERENCES
[1] N. Kobayashi, in Phthalocyanines, Properties and Applications, ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever, VCH,
Weinheim, 1993, vol. 2, pp. 97-161.
[2] C.C. Leznoff, A.B.P. Lever (Eds. ), Phthalocyanines: Properties and Applications, vol. 1 –4, VCH, New York,
1989, 1993, 1996.
[3] B. Turanlı-Yıldız, T. Sezgina, Z.P. Cakara, C. Uslan, B.S. Sesalan, A Gül, Synthetic Metals, 161 1720 -1724,
2011.
[4] [5] H.K. Yıldız, S.E. Korkut, A. Koca, and M.K. Şener, Synthetic Metals, 161, 1946 -1952, 2011.
312
IP-EN-148
Synthesis and Characterizations of Novel Peripherally 2- (2-Bromoethyl )-1,3-Dioxolane Deriative of
Porphyrazine
Bahadır Keskin a , Ali Erdoğmuşa
a
Yildiz Technical University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 34210, Istanbul, Turkey.
Tetrapyrrol macrocycles such as phthalocyanines, porphyrins and porphyrazines (Pz) have been of great
scientific interest in industries for their wide-spread applications in the fields of coloring material-pigment,
energy conversion, electrophotography, ga s sensors, liquid crystals, infrared dyes for laser technology,
optical data storage [1]. Porphyrazines have gained more attention due to the simplistic nature of their
synthesis via the cyclotetramerisation of maleonitrile recently [2]. A significant amou nt of work has been
carried out on their magnetic and catalytic properties and also on their role in biomolecular processes [3].
The aim of the present work will be to synthesize novel soluble porphyrazine derivatives by making use of a
substituted maleonitrile starting material namely 2- (2-bromoethyl )-1,3-dioxolane. Following the formation
of novel ligand, Mg-porphyrazine (MgPz) will be prepared by using magnesium butanolate. The metal ions
have been incorporated into Pz centrally and peripherally offer new ways to induce, modify and to control
molecular properties [4]. Molecular structure of MgPz will be clarified and characterized by UV-vis, FT-IR, 1 H
NMR, TLC and elemental analysis methods (Figure 1 ).
REFERNCES
[1] E.A. Luk'yanets, Mol. Matt. 1992, 1, 209.
[2] B. Keskin, Y. Koseoglu, U. Avciata, A. Gül, Polyhedron 2008, 27, 1155.
[3] M. Sanchez, N. Chap, J.B. Cazaux, B. Meunier, Eur. J. Inorg Chem. 2001, 1775.
[4] D.P. Goldberg, S.L.J. Michel, A.J.P. White, D.J. Williams, A.G.M. Barrett, B.M. Hoffman, Inorg. Chem. 1998,
37, 2100.
313
IP-EN-149
Synthesis and Characterization Of Piperidine-4-Carboxylic Acid Functionalized Fe 3 O4 Nanoparticles As A
Magnetic Catalyst For Knovanagel Reaction
E. Karaoğlu a , A. Baykal a , M.Şenel a H. Sözeri b , M.S. Toprakc
b
Department of Chemistry, Fatih University, 34500 B. Cekmece- Istanbul/Turkey
b
c
TUBITAK-UME, National Metrology Institute, Gebze, 41470 Kocaeli /Turkey.
Division of Functional Materials, KTH-Royal Institute of Technology, 16440 Stockholm/Sweden
Piperidine-4-carboxylic acid (PPCA) functionalized Fe 3O4 nanoparticles as a novel organic–inorganic hybrid
heterogeneous catalyst was fabricated and characterized by XRD, FT-IR, TGA, TEM and VSM techniques.
Composition was determined as Fe 3O4 , while particles were observed to have spherical morphology. Size
estimations using x-ray line profile fitting (10 nm ), TEM (11 nm) and magnetization fitting (9 nm) agree well,
revealing nearly single crystalline character of Fe 3O4 nanoparticles. Magnetization measurements reveal that
PPCA functionalized Fe3 O4 NPs have superparamagnetic features, namely immeasurable coercivity and
absence of saturation. Small coercivity is established at low temperatures. The catalytic activity of Fe 3 O4 PPCA was probed through one-pot synthesis of nitro alkenes through Knovanagel reaction in CH 2Cl 2 at room
temperature. The heterogeneous catalyst showed very high conversion rates and could be recovered easily
and reused many times without significant loss of its catalytic activity. [1]
Keywords: Magnetic nanoparticle; Piperidine - 4 - carboxylic acid; catalyst; co-precipitation; Knovanagel
reaction
REFERENCES
[1] Synthesis and characterization of Piperidine-4-carboxylic acid functionalized Fe 3 O4 nanoparticles as a
magnetic catalyst for Knoevenagel reaction, E. Karaoğlu, A. Baykal, M. Şenel, H. Sözeri, M.S. Toprak, Mater.
Res. Bull. DOI:10.1016/j.materresbull.2012.05.015 .
314
IP-EN-150
Synthesis and Characterization of a Schiff Base of 1,2,4-Tris (salicylimine )benzene and its Complexes With
Copper (II ), Cobalt (II) and Nickel (II) Acetate Salts
Hossein Haghgooie1 , Behrouz Shaabani 2 , Azad Darvishzadeh 3
Department of chemistry,faculty of science,Urmia university,Urmia, Iran
Department of inorganic chemistry,faculty of chemistry,Tabriz university,Tabriz, Iran
E-mail:[email protected]
During the past two decades, considerable attention has been paid to the chemistry of the metal complexes
of Schiff bases containing nitrogen and other donors [1-2]. This may be attributed to their stability, biological
activity and potential applications in many fields such as oxidation catalysis and electrochemistry [3]. Earlier
work has shown that some drugs showed increased activity when administered as metal chelates rather
than as organic compounds [4].
Some of these compounds shows very interesting behavior. For example, Trinuclear Copper (I) complexes
have fascinating luminescence properties in the presence of various reagents (solvent,heavymetals and lewis
acids) [5].
In the present work the synthesis of new ligand which are capable of chelating three transition metal atoms
has been achieved by the condensation of salicylaldehyde with the 1,2,4-triaminobenzene in ethanol. The
synthesized ligand and their complexes have been characterized by FT-IR, 1 H-NMR, Elemental analysis, Cyclic
voltametry, Conductometric measurements, UV-Visible and Mass spectroscopy. The prepared complexes
could be expect to have biological role.
REFERENCES:
[1] Wu, J. C.; Tang, N.; Liu, W. S.; Tan, M. Y.; Chan, A. S. C.. Chin. Chem. Lett.2001,12, 757-760.
[2] Liu, C. M.; Xiong, R. G.; You, X. Z.; Liu, Y. J.; Cheung, K. K. Polyhedron, 1996, 15, 4565-4571.
[3] Hamada,Y. J. IEEE Trans.Electron Devices, 1997, 44, 1208-1217.
[4] Ito, S.; Nakao, H.; Berreau, L. M.; Kondo, T.; Komatsu, M.; Fukuzumi, S. J. Am. Chem.Soc.
1998, 120, 2890-2899.
[5] J. Stubbe, W. A. V. d. Donk, Chemical Reviews, 1998, 98, 705.
315
IP-EN-151
Synthesis and Characterization of a New Ionic Liquid TMAFDOZ with New Method
Maryam Hajighahramani 1 , Shahriar Ghammamy *2
1
Department of chemistry, Islamic Azad University, Ardabil branch, Ardabil, Iran.
E-mail: [email protected]
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Imam Khomeini International University, Ghazvin, Iran, E-mail:
[email protected] or [email protected]
Room temperature ionic liquids ,RTIL, (or “molten salts”) have generated considerable excitement in recent
years as a new type of solvent media that possesses minimal vapor pressure.ionic liquids, are liquids
composed entirely of cations and anions within a wide temperature range (including room temperature ).
Tetrametylammonium fluoride, [NR 4]+[ ZrO2 F]-, were prepared by dissolving powdered tetrametylammonium
fluoride in MeCN and to this solution, a stoichiometric amount of ZrO2 were added with stirring, maintaining
the ratio of (R )4 NF: ZrO2 as 1:1. This solution under stirring at room temperature until product was formed.
After 7h stirring, the mixture was filtered. The product was washed with hexane and dried under vacuum for
1 h. The resulting salt is a light oily liquid.The reaction between and ZrO2 produced a new ionic Liquid with
tetrametylammonium cation. It is tetrametylammonium fluorodioxozirconate (IV ), (CH 3 )4 N[ZrO2 F],
TMAFDOZ, that is easily synthesized in a nearly quantitative yield using a direct reaction of ZrO2 and
tetrametylammonium fluoride[1–5].
Synthesis of [R4 N] +[ ZrO2 F] - General method:
(CH3)4NF +ZrO2
(CH3)4N[ZrO2F]
This compound was characterized by IR, UV/Visible, 19 F-NMR, 13 C-NMR and 1 H-NMR techniques. The
electronic and vibrational spectra of TMAFDOZ has been measured and studied.
As thought, to discover a new ionic liquid is relatively easy, but to determine its usefulness as a solvent
requires a much more substantial investment in determination of physical and chemical properties. The best
trick would be a method for predicting an ionic liquid composition with a specified set of properties. That is
an important goal that awaits a better fundamental understanding of structure–property relationships and
the development of better computational tools.
REFERENCES:
[1] C.L. Hussey, Adv. Molten Salt Chem 1983, 5, 185.
[2] P. Wasserscheid, W. Keim, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3772.
[3] T. Welton, Chem. Rev. 1999, 99, 2071.
[4] J.S. Wilkes, Green Chem. 2002, 4, 73.
[5] P. Wasserscheid, T. Welton, Ionic Liquids in Synthesis, John Wiley,New York, 2002.
316
IP-EN-152
Crystal Structures, Spectral and Antimicrobial Properties Nickel (II) Complexes of Alkyl-N-carbamimidoyl
Carbamimidates
Muhammet Köse1 , S. Eylul Duman 2 , Vickie McKee1,, Ismail Akyol 2 , Mükerrem Kurtoglu 3
1
2
3
Department of Chemistry, LoughboroughUniversity, Leichestershire, UK
Microbiology andMicrobial Genetics Laboratory, USKIM, KSU,K.Maras, 46050, Turkey
Department of Chemistry, Kahramanmaras Sutcu Imam University, Kahramanmaras, 46050, Turkey, E-mail:
[email protected] (M. Kurtoglu )
Dicyandiamide has received much attention in research in the view of both fundemental and application.
This compound is used in the production of wide range of organic chemicals including slowly and continuous
nitrogen release fertilizers; fire proofing agent; epoxyl aminates for circuit boards; powder coating sand
adhesives; water treatment chemicals; dyefixing; leather and rubber chemicals; explosives; pharmaceuticals
[1,2]. Metal chelates play an essential role in living organism and a large number of metal protein sand other
metal chelates of biological importance have been studied.
In this study, were portthesynthesis, properties and molecular structure of the mononuclearnickel (II)
complexes, [Ni (Me-cc )2 ] (ClO4 )2 (1) [Ni (Et-cc )2 ] (ClO4 )2 (2) [Ni (Pr-cc )2 ] (ClO4 )2 (3) and [Ni (Bu-cc )2 ] (ClO4 )2
(4) derived from dicyandiamide (dcda) in the presence of nickel (II) ionand an alkylalcohol such as methanol,
ethanol, n-propanolandn-butanol, respectively. The compound shave been screened for their antibacterial
activity against three different bacterial strains (Lactococcuslactis, Sreptococcus thermophilus and
Escherichiacoli) by disk diffusion and spectrofotometric methods. All the metal complexes have potent
inhibition activity than thedcda ligand.
REFERENCES
[1] W. Y. Han,L. F.Ma, Y. Z.Shi, J. Y.Ruanand S. J.Kemmitt.J SciFoodAgric88 (2008) 839–846.
[2] R.Liu, X.Wang. Polymer Degradation and Stability 94 (2009) 617 –624.
317
IP-EN-153
Natural Bond Analysis (NBO) and Quantum Theory Atoms in Molecules
Analysis of Platinabenzene (C 5 H5 Pt )Cp
Reza Ghiasi 1 , Asma Darvishzadeh 2
1
Department of Chemistry, Basic science faculty, East Tehran Branch, Islamic Azad University, Qiam Dasht,
Tehran, IRAN.
2
Department of Chemistry, Basic science faculty, Central Tehran Branch, Islamic Azad University, Tehran,
IRAN.
E-mail: [email protected],[email protected]
The molecular structure of platinabenzene (C 5H5Pt )Cp was calculated by the B3LYP density functional model
using LANL2DZ basis set for Pt and 6-31G (d,p) for other atoms. The results from atoms in molecules theory
(AIM) and natural bond orbital (NBO) analysis have provided new insights into Pt –ligand bonding, the
hybridization of atoms and the electronic structure of the title molecule.
For the past decade the synthesis of metallabenzenes have been examining[1] and their valence isomers
starting from (Z )-3- (2-iodoethenyl )cyclopropenes[8,12]. Recentl y, the direct synthesis of a series of
platinabenzenes from nucleophilic 3-vinylcyclopropenes reported. From experimental and theoretical
examinations one sees that the actual experimental knowledge concerning platinabenzenes compounds is
still relatively limited due to the subtle nature of such compounds.
The main goal of the present work is to provide investigate the nature of bonding in an platinabenzene, by
using natural bond orbital (NBO) analysis. We have shown that the results from NBO calculations c an provide
the detailed insight into the electronic structure of molecule.
REFERENCES
[1] Jacob, V.; Landorf, C. W.; Zakharov, L. N.; Weakley, T. J. R.; Haley, M. M. Organometallics 2009, 28, 5183.
[2] Haley, M. M.; Landorf, C. W. Angew. Chem. Int. Ed. 200 6, 45, 3914
[3] Wright, L. J. Dalton Trans 2006, 1821.
[4] Bleeke, J. R. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1035.
[5] G.Jia J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13742.
[6] Wu, H.-P.; Weakley, T. J. R.; Haley, M. M. Chem. Eur. J. 2005, 11, 1191
[7] H.-P.Wu; Lanza, S.; Weakley, T. J. R.; Haley, M. M. Organometallics 2002, 21, 2824
318
IP-EN-154
Cytotoxicity Studies of the Gold (III) Complexes with 1,2 -Diaminocyclohexane Complexes
Said S. Al-Jaroudi, M. I. M. Wazeer , Anvarhusein A. Isab*
Department of Chemistry, King Fahd University of Petroleum and Minerals, Dhahran 31261, Saudi Arabia.
A series of gold (III) complexes were prepared by reacting Auric acid (HAuCl4 •3H2 O) with cis and trans- 1,2diaminocyclohexane (DACH ). Gold (III) complexes are now known to have and to better understand the
chemical and physical behavior of biologically relevant mono- (DACH) gold (III) complexes, the chiral isomers
[Cis- (± )-1,2- (DACH )AuCl2]Cl (1 ), [Trans- (± )-1,2- (DACH )AuCl2]Cl (2) and [(1S,2S )- (+ )-1,2- (DACH
)AuCl2]Cl (3 ), have been synthesized and fully characterized by IR, NMR, Elemental Analysis and UV -Vis.
Scheme 1 illustrates the synthetic route for these compounds. Their cytotoxicity has been tested in vitro in
human gastric carcinoma and cell line SGC-7901 and prostate cancer cell lines PC-3.
The authors would like to acknowledge the support provided by King Abdulaziz City for Science and
Technology (KACST) through the Science & Technology Unit at King Fahd University of Petroleum & Minerals
(KFUPM) for funding this work through project No 10-BIO1368 as part of the National Science, Technology
and Innovation Plan.
319
IP-EN-155
Molten Salts Synthesis of Olivine-Structured Phosphates for Lithium Secondary Batteries Application
S. M. Malovanyy, E. V. Panov
Institute of General & Inorganic Chemistry Ukrainian National Academy of Science, Palladina ave. 32/34,
Kyiv, Ukraine
Because of their high specific capacity, high energy density, low weight, excellent cycling performance, and
low impact to environment, lithium-ion batteries have attracted a lot of attention. They had become the
principal power sources for portable electronic devices. In recent years, lithium secondary batteries have
been of great potential use for electric vehicles (EVs ), hybrid electric vehicles (HEVs) and other large format
battery applications. The cost, safety, environmental friendliness, an d long operational time of cathode
materials are of major concern for the application of large-scale lithium-ion batteries. As a part of an intense
search for alternative cathode materials, lithium metal phosphates have become of great interest as
materials for positive electrode because they are expected to have excellent safety and environment
friendliness, to be cheap and have high theoretical specific capacity of 170 mAh/g.
In the present study, the method of preparation of nano-powders of double phosphates LiMePO4 (Me – Fe,
Mn, Cr) and their solid solutions by chemical interaction in molten salts reaction medium is studied. The
molten alkali metal nitrates (LiNO3 , NaNO3 and KNO3 ) and chlorides (LiCl) were used as liquid reaction
medium in the form of individual salts or eutectic mixtures. The interaction medium shows both oxidizing
and basic properties due to high concentration of nitrate anion and acid -basic equilibrium:
NO3 - →← NO2 + + O2 The oxidizing ability of NO3 - and concentration of O2 - anion is in a strong connection to temperature and
composition of the melt. These are the main parameters that determined product structure and
composition.
Two types of interaction, which results in formation of lithium olivines were found and studied: c ation
exchange reactions of double phosphate and cleavage of diphosphate bond by O 2 - anion reaction.
The main advantage of molten salts (alkali metals nitrates and chlorides mixtures) reaction medium is in
quick interaction of soluble precursors at relatively high temperatures (200 – 500 oC) resulting no-soluble
product. High rate interaction and big solubility differences between precursors and product results in high
oversaturation of melt by product and thus in spontaneous product germs formation stage, which involves
main amount of product and lead to nano-powder formation. The olivines prepared in molten salts is giving
small particles (~6 nm) with narrow size distribution. The particles are united into soft associates with
average size 200 – 300nm.
Electrochemical study of Li + intercalation/deintercalation process of composite material showed high
reversible capacity (up to 158mAh/g ). It was found that, while the carbon coating reduces capacity fading of
the LiFePO4/C cathode material, it improves cycle stability at high rates. Analyses of electrode surface
morphology and composition showed that carbon coating reduced Fe dissolution from the cathode to
electrolyte.
320
A
A. Baykal ∙ 16, 17, 314
A. Kübra Altunbaş ∙ 50, 51
A. Orhan Görgülü ∙ 297
A. Seyhun Kıpçak ∙ 12, 13, 32, 33, 36, 39, 42
Abdullah Titiz ∙ 52, 53
Abdurrahman Şengül ∙ 54, 55, 56, 57, 282
Abdülkerim Karabakan ∙ 186, 187
Adem Kılıç ∙ 18, 19, 114, 115, 136, 137, 214,
215, 232, 233, 238, 239, 272, 273, 289,
307, 308
Afşin Ahmet Kaya ∙ 108, 109
Ahmed N. Al-Hakimi ∙ 44
Ahmed Nuri Kurşunlu ∙ 58, 59
Ahmet Çakır ∙ 244, 245
Ahmet Erdem ∙ 204, 205
Ahmet Gül ∙ 124, 125
Ahmet Nedim Ay ∙ 24, 25
Ahmet Yılmaz ∙ 62, 63, 152, 153, 154, 155
Akın Baysal ∙ 86, 87, 88, 89, 100, 101, 102,
103, 194, 195, 196, 197, 220, 221, 222,
223, 291, 292
Ali Erdem Şabik ∙ 60, 61, 300
Ali Erdoğmuş ∙ 124, 125, 313
Ali Sadi Başak ∙ 62, 63, 64, 65, 152, 153,
154, 155
Alireza Aslani ∙ 45, 47
Aliye Kaşarcı ∙ 66, 67, 283
Angela Hight Walker ∙ 20, 21
Anvarhusein A. Isab ∙ 319
Aslı Öztürk ∙ 302
Asma Darvishzadeh ∙ 318
Atalay Sökmen ∙ 108, 109
Atta-ur-Rahman ∙ 10
Ayçin Kaplan ∙ 36
Ayfer Kalkan Burat ∙ 98, 99
Ayfer Menteş ∙ 258, 259
Ayhan Mergen ∙ 46
Ayla Çalımlı ∙ 304
Ayşe Kalemtaş ∙ 68, 69
Ayşen Yılmaz ∙ 37
Ayşin Zülfikaroğlu ∙ 70, 71
Azad Darvishzadeh ∙ 315
B
Bahadır Keskin ∙ 312, 313
Bahri Ülküseven ∙ 254, 255, 256, 257, 264,
265
Banu Öztürk ∙ 72, 73, 284
Bayram Gündüz ∙ 198, 199
Behrouz Shaabani ∙ 315
Bekir Çetinkaya ∙ 94, 95, 162, 163, 276, 277
Bengi Özgün Öztürk ∙ 74, 75, 116, 117
Berna Tekin ∙ 288, 303
Bert M. Weckhuysen ∙ 14, 15
Betül Nur Şen ∙ 76, 77
Beyhan Yiğit ∙ 285, 286
Bilal Demirel ∙ 296
Bilsen Aytekin ∙ 78, 79, 92, 93
Birgül Karan ∙ 24, 25
Burak Ay ∙ 80, 81
Burak Yıldız ∙ 82, 83
Burcu Tutkun ∙ 282
Bülent Kırkan ∙ 84, 85, 90, 91
Bünyamin Ak ∙ 86, 87, 88, 89
Bünyemin Coşut ∙ 164, 165, 214, 215, 216,
217, 289
C
C. Caner ∙ 16, 17
Cansın Badan ∙ 37
Cansu Gökçe ∙ 90, 91, 156, 157, 260, 261
Cemal Albayrak ∙ 22, 23
Cengiz Abilov ∙ 287, 298
Cezmi Kayan ∙ 102, 103, 196, 197, 222, 223
Ç
Çağlar Ağaç ∙ 54, 55
321
D
David B. Davies ∙ 238, 239
Demet Baykan ∙ 78, 79, 92, 93
Deniz Demir ∙ 94, 95
Deniz Kutlu Tarakçı ∙ 96, 97
Devrim Atilla ∙ 40, 174, 175
Didem Evren ∙ 98, 99
Dilek A. Boğa ∙ 14, 15
Dursun Ali Köse ∙ 66, 67, 72, 73, 218, 219,
283, 284, 305
Duygu Elma ∙ 100, 101, 102, 103
Duygu Polat ∙ 288, 303
E
E. Karaoğlu ∙ 17, 314
E. V. Panov ∙ 320
Elif Ant Bursalı ∙ 104, 105, 106, 107
Elif Büşra Çelebi ∙ 289
Elif Çelenk Kaya ∙ 108, 109
Elif Güler ∙ 110, 111, 112, 113, 240, 241,
244, 245, 309
Elif Subaşı ∙ 212, 213, 226, 227, 228, 229
Elif Şenkuytu ∙ 18, 19, 114, 115, 136, 137,
232, 233
Emek Möröydor Derun ∙ 12, 13, 32, 33, 36,
39, 42
Emel Bucak ∙ 116, 117
Emel Ergene ∙ 136, 137
Emel Yıldız ∙ 80, 81
Emre Avcı ∙ 66, 67, 218, 219
Emre Yavuz ∙ 38
Emren Nalbant Esentürk ∙ 20, 21
Engin Çetinkaya ∙ 285, 286
Engin Yılmaz ∙ 280, 281
Erol Çil ∙ 290, 297
Ersin Güler ∙ 58, 59
Ertan Şahin ∙ 45, 47
Ertuğrul Arpaç ∙ 38
Ertuğrul Erdoğmuş ∙ 296
Erwann Jeanneau ∙ 34, 35
Esin Burunkaya ∙ 38
Esin Hamuryudan ∙ 168, 169
Esin Kaya ∙ 198, 199
Esra Tanrıverdi Eçik ∙ 18, 19, 136, 137
Esra Yıldırım ∙ 290
Ezgi Eren Belgin ∙ 118, 119
F
F. Mehmet Dumanoğulları ∙ 188, 189
F.Tuğçe Şenberber ∙ 39
Fabienne Dumoulin ∙ 26, 27, 34, 35, 174,
175, 242, 243
Fathy A. EL-Saied ∙ 44
Fatih Ok ∙ 86, 87, 100, 101, 196, 197
Fatih Semerci ∙ 120, 121
Fatma Akkuş ∙ 122, 123, 210, 211
Fatma Aytan Kılıçarslan ∙ 124, 125
Fatma Sığa ∙ 291, 292
Fatma Yüksel ∙ 18, 19, 232, 233
Ferda Hacıvelioğlu ∙ 214, 215, 272, 273, 289
Ferhat Kara ∙ 68, 69, 140, 141
Feyyaz Durap ∙ 102, 103, 196, 197, 222, 223
Figen Kurtuluş ∙ 126, 127, 142, 143, 144,
145, 146, 147, 252, 253
Funda Demirhan ∙ 162, 163
Furkan Özen ∙ 290, 297
G
Gamze Karayel İncili ∙ 128, 129, 130, 131,
276, 277
Gökhan Ceyhan ∙ 60, 61, 110, 111, 112,
113, 132, 262, 263, 293, 300, 309
Gökhan Sevinç ∙ 188, 189
Göktürk Avşar ∙ 134, 135
Gönül Yenilmez Çiftçi ∙ 18, 19, 114, 115,
136, 137, 232, 233
Gözde Barım ∙ 22, 23
Gül Asiye Ayçık ∙ 84, 85, 118, 119, 128, 129,
130, 131
Gülberk Ulkar ∙ 294
Gülçin Alp Avcı ∙ 283, 305
Gülfidan Tunç ∙ 308
322
Gülnihal Davulga ∙ 50, 51
Gülsev Dilber ∙ 138, 139
Gülsevde Tuncelli ∙ 24, 25
Gülsüm Topateş ∙ 140, 141
Gülşah Çelik ∙ 126, 127, 142, 143, 144, 145,
146, 147, 252, 253
Gül şah Kurt ∙ 148, 149, 160, 161
Gün Binzet ∙ 104, 105
Gürsoy Arslan ∙ 68, 69
H
H. Sözeri ∙ 16, 17, 314
H. Zekeriya Doğan ∙ 282
Hakan Dal ∙ 244, 245, 246, 247, 302
Hakan Erer ∙ 150, 151
Hakan Karabulut ∙ 62, 63, 152, 153, 154,
155
Hakan Yılmaz ∙ 230, 231, 295
Halil Yılmaz ∙ 190, 191
Halim Ayrancı ∙ 62, 63, 152, 153
Halit Kantekin ∙ 138, 139
Hamdi Temel ∙ 226, 227, 291, 292
Harika Özkan ∙ 156, 157, 260, 261
Hasan Can ∙ 158, 159
Hasan İçbudak ∙ 218, 219, 305
Hasan Mandal ∙ 140, 141
Hatice Dinçer ∙ 76, 77, 306
Hatice Kalın ∙ 160, 161
Hossein Haghgooie ∙ 315
Hülya Avcı Özbek ∙ 162, 163
Hülya Karadeniz ∙ 108, 109
Hülya Yanık ∙ 164, 165
Hümeyra Mert Balaban ∙ 76, 77
Hüseyin Köksal ∙ 300
Hüsniye Ardıç ∙ 272, 273
I
Iqbal Choudhary ∙ 10
Ismail Akyol ∙ 317
İ
İbrahim Kani ∙ 166, 167
İlhan Pekgözlü ∙ 154, 155, 296
İlke Gürol ∙ 96, 97
İlyas Gönül ∙ 182, 183, 184, 185
İsmail Özdemir ∙ 285, 286
İsmail Yılmaz ∙ 56, 57
K
Kenan Buldurun ∙ 198, 199
Kenan Koran ∙ 290, 297
Kim Potgieter ∙ 48
L
L. Yasemin Koç ∙ 41
Leyla Açık ∙ 41, 302
M
M. I. M. Wazeer ∙ 319
M. Tolgahan Hakan ∙ 66, 67, 283
M.M. Summak ∙ 16, 17
M.S. Toprak ∙ 314
M.Şenel ∙ 314
M.Yavuz Ergün ∙ 212, 213, 228, 229
Mahmut Durmuş ∙ 18, 19, 40, 96, 97, 115,
136, 137, 138, 139, 164, 165, 174, 175
Maral Hacikoğlu ∙ 36
Maryam Hajighahramani ∙ 316
Marziye Agayeva ∙ 287
Mecit Özdemir ∙ 262, 263
Mehmet Kaya ∙ 250, 251
Mehmet Kurtça ∙ 166, 167
Mehmet Salih Ağırtaş ∙ 178, 179, 180, 181
Mehmet Tümer ∙ 60, 61, 110, 111, 112,
113, 132, 240, 241, 244, 245, 262, 263,
293, 300, 309
Mehmet Zahmakıran ∙ 234, 235
323
Mehriban Hasanova ∙ 298
Melike Büşra Bayramoğlu ∙ 168, 169
Melike Dönmez ∙ 170, 171, 172, 173
Meltem Göksel ∙ 40, 174, 175
Memet Şekerci ∙ 170, 171, 172, 173, 198,
199, 274, 275
Merve Karaman ∙ 176, 177
Mete Kaan Ekmekçi ∙ 46
Metin Balcı ∙ 2, 3
Metin Çelebi ∙ 178, 179, 180, 181
Metin Dığrak ∙ 244, 245
Mika Harbeck ∙ 96, 97
Mirhesen Seyidov ∙ 298
Mohamad M. E. Shakdofa ∙ 44
Mohammad Khanzadeh ∙ 45
Muhammet Işıklan ∙ 216, 217, 294, 301,
311
Muhammet Köse ∙ 43, 132, 182, 183, 184,
185, 293, 317
Murat Akarsu ∙ 38
Murat Akgül ∙ 186, 187
Murat Aydemir ∙ 86, 87, 88, 89, 100, 101,
102, 103, 194, 195, 196, 197, 220, 221,
222, 223, 291, 292
Murat Biltekin ∙ 260, 261
Murat Genç ∙ 280, 281
Murat Taş ∙ 230, 231
Murat Yiğit ∙ 285, 286
Mustafa Arslan ∙ 290, 297
Mustafa Hayvalı ∙ 188, 189, 190, 191
Mustafa Tekin ∙ 134, 135
Muzaffer Köç ∙ 26, 27
Mükerrem Kurtoglu ∙ 317
Mürüvvet Düz ∙ 192, 193
Mürüvvet Yurdakoç ∙ 106, 107
N
Naki Çolak ∙ 170, 171, 172, 173, 198, 199,
274, 275
Nermin Biricik ∙ 299, 310
Nermin Meriç ∙ 86, 87, 88, 89, 100, 101,
102, 103, 194, 195, 196, 197, 220, 221,
222, 223
Neslihan Şakalar ∙ 60, 61, 300
Nevin Turan ∙ 198, 199
Nezihe Başaran ∙ 301
Nigar Hüseynova ∙ 287
Nilgün Kabay ∙ 50, 51, 82, 83, 200, 201,
202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209,
270, 271
Nuran Asmafiliz ∙ 41, 302
Nuran Kahriman ∙ 108, 109
Nuray Cimbil ∙ 288, 303
Nuray Çelebi ∙ 304
Nuray Demirayak ∙ 210, 211
Nuray Yıldız ∙ 304
Nurcan Kurtoglu ∙ 43
Nurdan Öztürk ∙ 212, 213, 226, 227, 228,
229
Nurşen Altuntaş Öztaş ∙ 78, 79, 92, 93
O
Okan Esentürk ∙ 37
Okan Zafer Yeşilel ∙ 120, 121, 150, 151, 268,
269
Oktay Erer ∙ 156, 157
Onur Şahin ∙ 268, 269
Onur Türkmen ∙ 190, 191
Orhan Altan ∙ 134, 135
Orhan Büyükgüngör ∙ 120, 121, 150, 151,
268, 269
Ö
Ömer Andaç ∙ 28, 29, 230, 231, 278, 279,
295
Ömer Dağ ∙ 22, 23
Ömer Faruk Çiftbudak ∙ 214, 215
Ömer Kesmez ∙ 38
Ömer Sonkaya ∙ 216, 217, 294, 301, 311
Ömer Yurdakul ∙ 218, 219, 305
Önder Metin ∙ 158, 159
Özer Bekaroğlu ∙ 64, 65
Özge Ok ∙ 220, 221, 222, 223
Özgür Kurt ∙ 56, 57
324
Özlem Atlıer ∙ 166, 167
Özlem Sökmen ∙ 224, 225
P
Pelin Köse ∙ 212, 213, 226, 227, 228, 229
Peter Mayer ∙ 48
Pieter C. A. Bruijnincx ∙ 14, 15
R
Ramazan Güp ∙ 90, 91, 156, 157, 260, 261
Ramazan Şahin ∙ 28, 29, 230, 231, 295
Reza Ghiasi ∙ 318
Robert A. Shaw ∙ 238, 239
Serkan Yeşilot ∙ 164, 165, 214, 215, 216,
217, 272, 273, 289
Sevil İrişli ∙ 52, 53, 176, 177, 224, 225
Seyid Javad Musevi ∙ 45, 47
Shahriar Ghammamy ∙ 316
Sibel Çelik ∙ 290
Sibel Duman ∙ 30, 31
Sibel Koçer ∙ 244, 245
Simay Özdemir ∙ 134, 135
Simge Metinoğlu ∙ 246, 247
Simon J. Coles ∙ 238, 239
Sinem Bayraktar ∙ 76, 77
Solmaz Karabulut ∙ 74, 75, 116, 117, 266,
267
Stephen Al bert Mi ller ∙ 148, 149
Sunay Uytun ∙ 308
Sümeyra Tuna Yıldırım ∙ 248, 249, 250, 251
Sümeyya Alataş ∙ 307, 308
S
Ş
S. Eylul Duman ∙ 317
S. M. Malovanyy ∙ 320
Saadet Elif İncir ∙ 18, 19, 114, 115, 136, 137,
232, 233
Sabiha Manav Yalçın ∙ 124, 125
Sabri Çevik ∙ 192, 193
Sabriye Pişkin ∙ 12, 13, 32, 33, 36, 39, 42
Safinaz Kurt ∙ 56, 57
Said S. Al-Jaroudi ∙ 319
Saida Kaipova ∙ 306
Saim Özkar ∙ 5, 30, 31, 234, 235, 236, 237
Saim Özkâr ∙ 4
Salih Pasa ∙ 291, 292
Saliha Begeç ∙ 307, 308
Savaş Purtaş ∙ 240, 241, 262, 263
Seda Topallar ∙ 134, 135
Selin Özde Gürsaç ∙ 104, 105
Semra Şındağ ∙ 290
Senem Karahan ∙ 234, 235, 236, 237
Serap Beşli ∙ 238, 239
Serap Seyhan Bozkurt ∙ 104, 105, 106, 107
Serhan Uruş ∙ 110, 112, 113, 240, 241, 244,
245, 262, 263, 309
Serkan Alpugan ∙ 242, 243
Ş. Ercüment Gürel ∙ 42
Şebnem E. Sözerli ∙ 94, 95
Şerife Yıldız ∙ 104, 105
Şeyda Sezgin ∙ 204, 205
Şeyma Somunkıranoğlu ∙ 252, 253
Şükriye Güveli ∙ 254, 255, 256, 257, 264,
265
T
Talat Baran ∙ 258, 259
Thomas Gerber ∙ 48
Timur Erk ∙ 6, 7
Tolga Tekin ∙ 90, 91, 156, 157, 260, 261
Tuba Yıldırım ∙ 114, 115, 136, 137
Tugba İbroşka ∙ 32, 33
Tuğba Eren ∙ 43
Tuğçe Erkenez ∙ 112, 113, 240, 241, 262,
263, 309
Tuncer Hökelek ∙ 41, 302
Tülay Bal Demirci ∙ 254, 255, 256, 257, 264,
265
325
U
U. Özel ∙ 16, 17
Ufuk Kumru ∙ 34, 35
Ü
Ümit Demir ∙ 8, 9
Ümit İşçi ∙ 26, 27, 34, 35
Yasemin Bayğu ∙ 50, 51, 82, 83, 200, 201,
202, 203, 204, 205, 270, 271
Yasemin Süzen ∙ 41
Yasin Arslanoğlu ∙ 168, 169
Yaşar Gök ∙ 50, 51, 82, 83, 122, 123, 200,
201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208,
209, 210, 211, 270, 271
Yavuz İmamoğlu ∙ 266, 267
Yetkin Gök ∙ 285, 286
Young-Min Chung ∙ 14, 15
Yunus Zorlu ∙ 34, 35, 272, 273
Yusuf Selim Ocak ∙ 291, 292
V
Vefa Ahsen ∙ 26, 27, 34, 35, 96, 97, 174,
175, 242, 243
Vickie McKee ∙ 43, 132, 182, 183, 184, 185,
293, 317
Volkan Şahin ∙ 266, 267
Y
Yağmur Öner ∙ 41
Yalçın Kılıç ∙ 268, 269
Z
Zafer Şen ∙ 96, 97
Zerin Yeşil ∙ 38
Zeynel Kılıç ∙ 41, 302
Zeynel Öztürk ∙ 72, 73, 284
Zeynep Ercan ∙ 274, 275
Zeynep Özgen ∙ 299, 310
Zeynep Taşcı ∙ 276, 277
Zeynep Yıldız ∙ 278, 279
Zuhal Karagöz ∙ 170, 171, 172, 173, 198,
199, 274, 275, 280, 281
Züleyha Ince ∙ 311
326

Anorganik Kimya Bildiriler Kitabı /Abstract Book for Inorganic

Transkript

Benzer belgeler

doç. dr. şaban uysal - Teknoloji Fakültesi