kimya ıı ders notları
Transkript
kimya ıı ders notları
Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 KİMYA II DERS NOTLARI Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Asit Baz Tanımları Asit ve baz, değişik zamanlarda değişik şekillerde tanımlanmıştır. Bugün bu tanımların hepsi de kullanılmaktadır. Hangi tanımın en iyisi olduğu konusunda kesin bir kabul yoktur. Arrhenius’a göre Bronsted-Lowry’e göre Lewis’e göre Arrhenius’a göre Asit ve bazlarla ilgili ilk tanımı Arrhenius'un yaptığı tanımdır. Arhenius'a göre asit suda iyonlatığında H+ iyonu veren, baz ise OH- (hidroksit iyonu) iyonu veren maddelerdir. Buna göre HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH birer asit NaOH, KOH, Ca(OH)2, Al(OH)3 ise birer bazdır. Çünkü bu maddeler suda H+ veya OH- iyonu vererek iyonlaşır. 1 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Bu sistem çok kullanışlı olmakla birlikte çok dar kapsamlıdır. Yalnız, yapısında H+ veya OH- bulunan maddeleri tanımlayabilmektedir. Oysa, su içinden CO2 gaz geçirildiğinde çözelti asit özelliği göstermekte veya NH3 gaz geçirildiğinde çözelti baz özelliği göstermektedir. Bu nedenle. Arrhenius'un tanımının biraz değiştirilerek su ile tepkimeye girdiğinde suyun hidrojen iyonu (H+) derişimini artıran maddelere asit, hidroksit iyonu (OH-) derişimini artıran maddelere de baz denir şeklinde ifade edilmesi uygun görülmüştür. Bu şekilde tanımlamaya çözücü sistemi veya genişletilmiş Arrhenius tanımı da denir. Bu sisteme göre NH3, Na2S birer baz, CO2 ve AlCl3 ise birer asittir. Çünkü; tepkimeleri gereğince suyun H+ ve OH- iyonu derişiminin artmasına neden olmaktadır. Bronsted-Lowry’ye göre Asit ve bazlarla ilgili daha geniş bir tanım l923 yılında Danimarkalı Johannes Bronsted ve İngiliz Thomans Lowry tarafından birbirinden bağımsız olarak hemen hemen aynı zamanlarda yapılmıştır. Bu nedenle kavram Bronsted- Lowry kavramı olarak alınır. Bronsted ve Lowry tarafından yapılan bu tanım yalnız sulu çözeltileri değil susuz çözeltileri de kapsar. Bu tanıma göre proton verebilen maddelere asit, proton alabilen maddelere ise baz denir. Bu tanımda asit veya baz bir iyon olabileceği gibi bir molekül de olabilir. 2 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Örneğin; su ile hidroklorik asit arasındaki aşağıdaki iyonlaşma denkleminde Bronsted - Lowry tanımına göre bir asitin iyonlaşmasıyla oluşan tür proton alma eğilimindedir. Bu tür, kendini oluşturan asitin eşlenik(konjuge) bazı adını alır. Örneğin; yukarıdaki iyonlaşma dengesinde HCl bir asit, Cl- ise onun eşlenik bazıdır. Aynı şekilde H2O bir baz, H3O+ ise onun eşlenik bazıdır. Hidroklorik asit proton veren, su ise bu protonu alan maddedir. Bu tanıma göre HCl bir asit H2O ise bir bazdır. Yukardaki dengenin soldan sağa doğru değil de sağdan sola doğru olduğu düşünülürse H3O+ hidrojen veren, Clise bu hidrojeni alan maddedir. Bu durumda H3O+ bir asit, Cl- ise bir bazdır. Lewis ‘e göre Bronsted-Lowry kavramı Arrhenius'un tanımlayamadığı birçok maddeyi de asit veya baz olarak tanımlar. Örneğin; Asit ve bazlarla ilgili bir başka tanım da Lewis tanımıdır. Gilbert N.Lewis’in 1938 yılında yaptığı tanıma göre bir çift serbest elektronu bulunan ve bunu başka bir atom, molekül veya iyonla ortaklaşa kullanabilen maddeye baz, bazın bir çift elektronunu alarak ortaklaşa kullanılabilen maddeye de asit denir. tepkimesinde NH3 bir bazdır. Çünkü bir proton almış ve NH4+ iyonunu vermiştir. (Arrhenius'a göre de bir bazdır, çünkü suyun OH- derişimini artırmıştır) 3 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Kısaca söylemek gerekirse Lewis tanımına göre bir kimyasal tepkime sırasında bir çift elektron veren baz bu elektronlar alan ise asittir. Örneğin; Suyun İyonlaşması Buna göre NH3 elektron çifti verdiği için baz, H+ ise bu elektronu aldığı için asittir. eşitliğinde serbest elektronu bulunan OH- bir baz, bu elektronu alabilecek durumda olan H3O+ ise bir asittir. H2O(s) ⇄ OH-(aq) + H+(aq) serbest elektronlar bulunan azot nedeniyle trietilamin bir baz, dolmamış yörüngelerine bu elektronlar alabilecek durumda olan bor nedeniyle bortriklorür ise, bir asittir. Ksu Eğer su zayıf bir elektrolitse, iyonlaşması nasıl olur ? 25°C ‘de iyonların derişimleri 1.0 x 10-7 M kadar çok küçüktür. Ksu Ksu: Sudaki H+ ve OH- derişimlerinin çarpımıdır. Suyun iyonlaşma sabitidir. Asidik çözeltilerde H+ mi OH- mi daha fazladır ? [H+] > [OH-] : asidik [OH-] > [H+] : bazik [OH-] = [H+] : nötral K su = [ H 3O + ][OH − ] = 1.0 × 10 −14 4 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Örnek Örnek 1.5 M Ca(OH)2 çözeltisindeki H+ derişimini hesaplayınız. Çözeltideki Ca(OH)2 ‘i meydana getiren nedir ? Ca(OH)2 Æ Ca+ + 2OH OH- derişimini hesaplayabilir miyiz ? H+ derişimini bulabilmek için Ksu’yu kullanın 1.5molCa(OH) 2 2molOH − 3.0molOH − × = 1L 1molCa(OH) 2 1L [OH −] = 3.0 M [ H +] = 1.0 × 10-14 = 3.3 ×10 −15 3.0 pH skalası Derişimleri kullanmaktan daha uygundur pH = -log [H+] pOH = -log [OH-] [H+] azaldıkça pH artar 14.00=pH + pOH 1.0x10-4 M HNO3 çözeltisindeki H+ derişimini hesaplayınız. Çözeltideki HNO3‘ü meydana getiren nedir ? HNO3 Æ H+ + HNO2 H+ derişimini hesaplayabilir miyiz ? OH- derişimini bulabilmek için Ksu’yu kullanın 1.0x10-4 molHNO3 1molH + 1.0x10-4 molH + × = 1L 1molHNO3 1L [H + ] = 1.0x10 -4 M [OH − ] = 1.0 × 10-14 = 1.0 × 10 −10 1.0x10-4 Örnek Bazik Amonyak Nötr Asidik Kan Saf su Süt Sirke Limon suyu Mide asidi 1.0x10-3 M NaOH çözeltisinin pH’ını bulunuz. OH- derişimini bulun pOH’ı hesaplayın, sonra pH NaOH Æ Na+ + OH- 1.0 ×10−3 molNaOH 1molOH− 1.0 ×10−3 molOH− × = 1L 1molNaOH 1L [H +] = 1.0×10-14 = 1.0×10−11 1.0 ×10−3 pH = − log(1.0 ×10−11) = 11.00 5 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 [H+] ve [OH-] ‘in hesaplanması pH eşitliğinin tersi + [H ] = 10 − pH − ve [OH ] = 10 − pOH Çözeltinin pH’ı 7.52 olsun. [H+] ve [OH-] derişimini hesaplayıp, asidik, bazik ya da nötral olup olmadığını bulalım. + [H ] = 10 − −7.52 [OH ] = 10 bazik = 3.0 × 10 M − (14 − 7.52 ) -8 = 10 − 6.48 Örnek pH= 4.7 olan çözeltinin pOH, [H+] ve [OH-] derişimini hesaplayınız.Çözelti asidik, bazik yoksa nötralmidir? pOH = 14.00- 4.7 = 9.3 [H + ] = 10 − 4 .7 = 2 × 10 -5 M [OH − ] = 10 − 9 .3 = 5 × 10 -10 M = 3.3 × 10 M -7 asidiktir Kuvvetli Asitler • Bilinen en kuvvetli asitler HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 ve H2SO4. • Kuvvetli asitler kuvvetli elektrolitlerdir. • Tüm kuvvetli asitler çözeltilerinde tamamen iyonlaşırlar: HNO3(aq) + H2O(s) → H3O+(aq) + NO3-(aq) • H+ ve H3O+ birbirinin yerine geçebildikleri için denklem ; HNO3(aq) → H+(aq) + NO3-(aq) • Kuvvetli asitler çözeltilerde tek H+ kaynağıdırlar. • Bu yüzden çözeltinin pH’ı, monoasitin başlangıç derişimiyle bulunur. • Dikkat : Eğer asitin derişimi 10-6 M’dan küçükse,suyun iyonlaşmasından gelen H+ ‘i de hesaba katmak gerekir. 6 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Kuvvetli Bazlar • Çoğu iyonik hidroksitler kuvvetli bazlardır.( NaOH, KOH ve Ca(OH)2). • Kuvvetli bazlar kuvvetli elektrolitlerdir ve çözeltide tamamen iyonlarına ayrışırlar. • Kuvvetli bazın pOH’ı (ve dolayısıyla pH’ı), bazın başlangıç derişiminden hesaplanır. Stokiyometriye dikkat edin • Bazlar OH- iyonu içermek zorunda değildirler: O2-(aq) + H2O(s) → 2OH-(aq) H (aq) + H2O(s) → H2(g) + OH-(aq) N3-(aq) + H2O(s) → NH3(aq) + 3OH-(aq) Örnek 0.040 M HCl çözeltisinin pH’ı kaçtır ? pH= -log[H+] pH= -log[0.040] = - (-1.3979) pH= 1.40 Örnek Örnek • HNO3 çözeltisinin pH’ı 2.34’dür. Asidin derişimi kaçtır ? • pH’ı 0.028 M olan NaOH çözeltisinin derişimi kaçtır ? pH= - log[H+] Antilog (- pH) = Antilog log[H+] [H+] = 10-pH [H+] = 10-2.34 = 4.57 x10-3 pH + pOH = 14 0.028 + pOH = 14 pOH = 13.97 pOH= - log[OH-] Antilog (- pOH) = Antilog log[OH-] [OH-] = 10-pOH [OH-] = 10-13.97 = 1.07 x10-14 7 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Zayıf Bazlar Zayıf Asitler • Maddelerin çoğu asidik veya zayıf asidiktir • Zayıf asitler çözeltilerde sadece kısmen iyonlaşırlar. • Çözeltide iyonlaşmamış asit ve iyonların bir karışımı vardır. • Bu yüzden,zayıf asitler dengededir HA(aq) + H2O(l) HA(aq) + • Zayıf bazlar maddelerden proton uzaklaştırırlar. • Bazla oluşturacağı iyonlar arasında bir denge vardır : Weak base + H2O - H3O+(aq) + A-(aq) K = [ H 3O ][A ] a e [HA] rin ye n r ni bili i r e i rb geç Bi + [H ][A - ] Ka = [HA ] H+(aq) + A-(aq) conjugate acid + OH- • Örneğin : NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) • Bazın iyonlaşma sabiti, Kb, aşağıdaki gibi yazılır ; Kb = [ NH 4+ ][OH - ] [ NH3 ] Asit iyonlaşma yüzdesi • Asitin kuvvetliliğini ortaya koymak için bir diğer metottur. • Aşağıdaki reaksiyon için ; HA(aq) + H2O(l) % iyonlasma = H3O+(aq) + A-(aq) [H 3O + ]denge [HA ]0 × 100 8 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Zayıf Asitler (Poliprotik) • Poliprotik asitler birden daha fazla iyonlaşabilen protona sahiptirler. • Protonlar bir anda değil basamak basamak uzaklaşırlar. H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2 HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8 • Poliprotik asitlerde ilk protonu uzaklaştırmak, ikincisinden daha kolaydır. • Bu yüzden, Ka1 > Ka2 > Ka3 ... Poliprotik Asit Örnekleri Monoasit Çözeltilerinde [H+] ve pH hesabı 1. Kuvvetli Asitler Su ortamında seyreldikçe çözeltilerinde tamamen iyonlarına ayrışan asitlerdir. Böyle asitlerde Ka= ∞ olur. A) Bunların çözeltilerinde [H+] iyonu derişimi 10-6 M’ın üstünde olduğu zaman [H+] = CA CA=asitin başlangıç derişimi Aslında [H+] = CA + [OH-] olur. Çünkü birde suyun iyonlaşmasından meydana gelen [OH-] vardır. Fakat [H+] derişimi yanında ihmal edilir. pH = - log [H+] = - log [CA] 9 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Monoasit Çözeltilerinde [H+] ve pH hesabı Monoasit Çözeltilerinde [H+] ve pH hesabı 1. Kuvvetli Asitler B) CA= 10-6 M’dan daha düşük olduğu zaman yukarıdaki eşitlikte CA yanında [OH-] ihmal edilemez. Çünkü büyüklükleri yakındır. [H+] = CA + [OH-] CA=asitin başlangıç derişimi [H+].[OH-]=1.10-14 [OH − ] = K su [H + ] [ H + ]2 − C A .[ H + ] − K su = 0 [H + ] = CA + [H + ] = [ H + ].[ A− ] Ka = [ HA] K su [H + ] [HA]= CA – [H+] [H+] olmasına rağmen ihmal edilebilir ve [H+]=[A-] Yerine konursa [ H + ] = K a .C A C A + C A2 + 4.K su 2 Monoasit Çözeltilerinde [H+] ve pH hesabı 2. Zayıf Asitler Zayıf asitler sulu ortamda HA ↔ H+ + A- dengesini meydana getirirler. Böyle bir tepkime için denge ifadesi ; Monobaz Çözeltilerinde [OH-] ve pOH hesabı 1. Kuvvetli Bazlar Su ortamında seyreldikçe çözeltilerinde tamamen iyonlarına ayrışan bazlardır. Böyle bazlarda Kb= ∞ olur. A) Bunların çözeltilerinde [OH-] iyonu derişimi 10-6 M’ın üstünde olduğu zaman [OH-] = CB CB=bazın başlangıç derişimi 3. Çok Zayıf Asitler Seyreltik çözeltilerinde bile eser halde iyonlarına ayrılan asitlere denir. Bunlar asitlik sabitleri 10-9 ve daha küçük olan asitlerdir. Böyle asitler için ; pOH = - log [OH-] = - log [CB] [ H + ] = K a .C A + K su 10 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Monobaz Çözeltilerinde [OH-] ve pOH hesabı 1. Kuvvetli Bazlar B) CB= 10-6 M’dan daha düşük olduğu zaman [OH-] = CB + [H+] CB=bazın başlangıç derişimi Monobaz Çözeltilerinde [OH-] ve pOH hesabı 2. Zayıf Bazlar Zayıf bazlar sulu ortamda B + H2O ↔ BH+ + OH- dengesini meydana getirirler. Böyle bir tepkime için denge ifadesi ; [H+].[OH-] = Ksu = 1.10-14 K su [H ] = [OH − ] + [OH− ]2 − CB .[OH− ] − Ksu = 0 [OH − ] = C B + [OH − ] = K su [OH − ] 2 3. Çok Zayıf Bazlar Seyreltik çözeltilerinde bile eser halde iyonlarına ayrılan bazlara denir. Bunlar bazlık sabitleri 10-9 ve daha küçük olan bazlardır. [OH-]=[BH+] olmasına rağmen yerine konursa Örnek Derişimi 1.10-7 M olan HCI asidin [H+] iyon derişimini ve pH’ını bulunuz. CA < 1.10-6 olduğundan ; Böyle bazlar için ; [H + ] = [OH − ] = K b .C B + K su [B]= CB – [BH+] [OH − ] = K b .C B C B + C B2 + 4.K su Monobaz Çözeltilerinde [OH-] ve pOH hesabı [OH − ].[ BH + ] Ka = [ B] [H + ] = C A + C A2 + 4.K su 2 1.10 −7 + (1.10 −7 ) 2 + 4.1.10 −14 = 1,67.10 −7 M 2 pH= 6,8 11 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Örnek Örnek Derişimi 0.1 M olan asetik asit çözeltisindeki tanecik derişimini ve pH , pOH’ını hesaplayınız. Ka=1,8.10-5 [H+].[OH-] = Ksu = 1.10-14 [ H + ] = 1,8.10 −5.0,1 = 1,3.10 −3 M 1,3.10-3.[OH-] 0,01 M piridin (C6H5N) çözeltisinin pOH’ını hesaplayınız. Kb=1,6.10-9 Kb= 10-9 ve daha küçük olan bazlar, çok zayıf bazdır. Ancak Kb> 10-9 olduğundan zayıf bazdır. Ka verildiğine göre zayıf asittir !!! [ H + ] = K a .C A 1.10-14 = [OH-] = 7,69.10-12 [OH − ] = K b .C B [OH − ] = 1,6.10 −9.0,01 = 4.10 −6 pOH = − log[OH − ] = − log(4.10 −6 ) pOH = 5,4 pH =2.89 pOH=11.11 Örnek Örnek 1,25 M karbonik asit (H2CO3) çözeltisinin pOH’ı kaçtır. Ka= 4,2.10-7 Ka verildiğine göre zayıf asittir !!! Derişimi 2.10-7 M olan NaOH asidin pH’ını bulunuz. CB < 1.10-6 olduğundan ; [OH − ] = [ H + ] = K a .C A [ H + ] = 4,2.10 −7.1,25 = 7,25 .10 −4 M [OH − ] = 2.10 −7 + ( 2.10 −7 ) 2 + 4.1.10 −14 2 pH = 3,14 pOH= 6,62 pOH=10,86 pH=7,38 C B + C B2 + 4.K su 2 = 2,41.10 − 7 12 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007 Örnek Derişimi 1.10-3 M olan borik asit (H3BO3) çözeltisinin pH’ını hesaplayınız. Ka=7,3.10-10 Titrasyon Ka ,10-9 ‘den daha küçük olduğuna göre çok zayıf bazdır. [ H + ] = K a .C A + K su [ H + ] = 7,3.10 −10.10 −3 + 1.10 −14 = 8,6.10 −7 pH= -log(8,6.10-7)=6,07 Asit ve Baz reaksiyona girdiğinde Soru ?? pH= -log[H+] and pOH= -log[OH-] pH Tuz ve Su [H+] pOH [OH-] 3.0 8.0 6.0 0.001 M 0.001 M 1 X 10-5 M 1X 10-4 M [H3O+][OH-] = 1 x 10-14 13 Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2007