Organik Kimya Bildiriler Kitabı / Abstract Book for Organic Chemistry

Organik Kimya Bildiriler Kitabı / Abstract Book for Organic Chemistry

Organik Kimya Özet Kitabı
Organic Chemistry Abstract Book
İÇİNDEKİLER
Yeni Heterosiklik Bilesiklerin Tasarımı ve Sentezi: Açil Azidler ve Aminoalkinlerin Metal Katalizörlerle Siklizasyonu...........................................................................................................1
Metin Balcı ...........................................................................................................................................................................................................................1
Design and Synthesis of New Heterocyclic Compounds: Acyl Azides and Metal-Catalyzed Cyclization of Aminoalkynes .......................................................................................................2
Metin Balcı ...........................................................................................................................................................................................................................2
Amin Boranlardan Hidrojen Üretimini Katalizleyen Geçiş Metal Nanokümeleri ..................................................................................................................................................3
Saim Özkâr
...........................................................................................................................................................................................................................3
Transition Metal Nanoparticles as Catalyst in Hydrogen Generation from Amine Boranes ......................................................................................................................................4
Saim Özkar
...........................................................................................................................................................................................................................4
Türk Kimya Sanayi ....................................................................................................................................................................................................................5
Timur Erk .............................................................................................................................................................................................................................5
Turkish Chemical Industry ...........................................................................................................................................................................................................6
Timur Erk .............................................................................................................................................................................................................................6
Bileşik Yarı İletkenlerin Atomik Boyut Kontrollü Elektrokimyasal Sentezi ve Karakterizasyonu ..................................................................................................................................7
Ümit Demir...........................................................................................................................................................................................................................7
Atomic Size-Controlled Electrochemical Synthesis and Characterization of Compound Semiconductors........................................................................................................................8
Ümit Demir...........................................................................................................................................................................................................................8
Polimer/Kil Nanokompozitleri .......................................................................................................................................................................................................9
Mahir Alkan ..........................................................................................................................................................................................................................9
Higher Education, Science and Technology: Imperatives for Socio-Economic Development ................................................................................................................................... 10
Atta-ur-Rahman* and Iqbal Choudhary........................................................................................................................................................................................... 10
Dopamin ve Rotigotin Analogları 2-Amino-6,7-dimetoksiindan ve 2-Amino-7,8-dimetoksi-1,2,3,4-tetrahidronaftalin’nin Sentezi ve Asimetrik Ayırmaları................................................................ 13
Akın Akıncıoğlu, Leyla Polat, Süleyman Göksu.................................................................................................................................................................................... 13
Synthesis and the Asymmetric Resolution of Dopamine and Rotigotine Analogues ............................................................................................................................................ 14
2-Amino-6,7-dimethoxyindane and 2-Amino-7,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene ................................................................................................................................. 14
Akın Akıncıoğlu, Leyla Polat, Süleyman Göksu.................................................................................................................................................................................... 14
2,4-Diklorofenolün H2 O2/UV-C, Fenton ve Foto-Fenton Prosesleri ile Giderimi: Oksidasyon Ürünleri ve Toksisite Değişimleri............................................................................................... 15
Akın Karcı 1, İdil Arslan-Alaton2 , Tuğba Ölmez-Hancı2, Miray Bekbölet1 .......................................................................................................................................................... 15
Removal of 2,4-Dichlorophenol via H2 O2 /UV-C, Fenton and Photo-Fenton Processes: Oxidation Products and Toxicity Changes............................................................................................ 16
Akın Karcı 1, İdil Arslan-Alaton2 , Tuğba Ölmez-Hancı2, Miray Bekbölet1 .......................................................................................................................................................... 16
PAMAM Tipi Dendrimerlerde Yüzey Modifikasyonu ............................................................................................................................................................................. 17
Ali Serol Ertürk, Tezcan Paralı, Abdurrezzak Bozdoğan, Metin Tülü ............................................................................................................................................................. 17
Surface Modification of PAMAM Type Dendrimers .............................................................................................................................................................................. 18
Ali Serol Ertürk, Tezcan Paralı, Abdurrezzak Bozdoğan, Metin Tülü ............................................................................................................................................................. 18
Sekiz Üyeli Halka İçeren Aminosiklitollerin Sentezleri ............................................................................................................................................................................ 19
Ayşe Kılıç, Yunus Zozik, Emine Salamcı ............................................................................................................................................................................................ 19
Synthesis of Eight-Membered Ring Aminocyclitols ............................................................................................................................................................................... 20
Ayşe Kılıç, Yunus Zozik, Emine Salamcı ............................................................................................................................................................................................ 20
2,3,4,9-Tetrahidrokarbazol Bileşiklerinin Sentezi Üzerine Çalışmalar............................................................................................................................................................ 21
Ayşe Uzgören-Baran1 , Nesimi Uludağ2 , Süleyman Patir3, Gürol Okay4 ........................................................................................................................................................... 21
Studies on the Synthesis of 2,3,4,9-Tetrahydrocarbazole Compounds .......................................................................................................................................................... 22
Ayşe Uzgören-Baran1 , Nesimi Uludağ2 , Süleyman Patir3, Gürol Okay4 ........................................................................................................................................................... 22
Tetra-Aza Coronandların Sentezleri ve Kompleksleşme Yeteneklerinin Sıvı-Sıvı Ekstraksiyon Yöntemleri İle Belirlenmesi ................................................................................................... 23
Baki Çiçek, Ümit Çakır.............................................................................................................................................................................................................. 23
The Synthesis of Tetra-aza Coronands and Studies of Their Complexation Ability Using Liquid-Liquid Extraction Methods.................................................................................................. 24
Baki Çiçek, Ümit Çakır.............................................................................................................................................................................................................. 24
Çözücü Sistemine Göre Şekillenen Koordinasyon Kafesi ......................................................................................................................................................................... 25
Benan Kılbaş1,2 , Kay Severin2....................................................................................................................................................................................................... 25
A Solvent Effect over Coordination Cage Formation.............................................................................................................................................................................. 26
Benan Kılbaş1,2 , Kay Severin2....................................................................................................................................................................................................... 26
Armillaria mellea (Vahl: Fr.) Kumm Mantarının Kimyasal Bileşimlerine ve Besinsel Özelliklerine Pişirmenin Etkisi........................................................................................................... 27
Ebru Erol 1, Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1............................................................................................................................................................. 27
Effect of Cooking on Nutritional Properties and Chemical Composition of Mushrooms Armillaria mellea (Vahl: Fr.) Kumm................................................................................................. 28
Ebru Erol 1, Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1............................................................................................................................................................. 28
Denizlerdeki Fitokimyasal Hazine ................................................................................................................................................................................................. 29
Gülaçtı Topçu....................................................................................................................................................................................................................... 29
Phytochemical Treasures of Sea ................................................................................................................................................................................................... 30
Gülaçtı Topçu....................................................................................................................................................................................................................... 30
Spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ilmetanolun PTAD ile Siklokatılma Tepkimesi: Yeni Bir Düzenlenme .............................................................................................................................. 31
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin ........................................................................................................................................................................ 31
Cycloaddition Reaction of Spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ylmethanol and PTAD:.................................................................................................................................................. 32
A New Rearrangement............................................................................................................................................................................................................. 32
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin ........................................................................................................................................................................ 32
Siklohekzanonil Yapısı İçeren Doğal Ürün Bromfenol ve Metoksi Türevlerinin İlk Sentezi ve Karbonik Anhidraz Aktivitelerinin İ ncelenmesi ............................................................................... 33
Halis T. Balaydın 1,2, Murat Şentürk3 , Abdullah Menzek 2......................................................................................................................................................................... 33
The First Synthesis and Carbonic Anhydrase Activities of Natural Bromophenol Including Cyclohexanonyl Unit and its Derivatives ........................................................................................ 34
Halis T. Balaydın 1,2, Murat Şentürk3 , Abdullah Menzek 2......................................................................................................................................................................... 34
N-(Asil)benzotriazol Bileşikleri Kullanılarak Peptidomimetik Depsipeptidlerin Sentezlenmesi ................................................................................................................................. 35
İlker Avan........................................................................................................................................................................................................................... 35
N- (Acyl)benzotriazole Mediated Syntheses of Peptidomimetics: Depsipeptides ............................................................................................................................................... 36
İlker Avan........................................................................................................................................................................................................................... 36
Dopamin ve Rotigotin Analogları 2-Amino-4,6-dimetoksiindan ve 2-Amino-6,8-dimetoksi-1,2,3,4-tetrahidronaftalin’nin Sentezi ve Asimetrik Ayırma ................................................................... 37
Leyla Demirkol, Süleyman Yılmaz, Süleyman Göksu.............................................................................................................................................................................. 37
Synthesis and Asymmetric Resolution of Dopamine and Rotigotine Analogues 2 -Amino-4,6-dimethoxyindane and 2-Amino-6,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene........................................... 38
Leyla Demirkol, Süleyman Yılmaz, Süleyman Göksu.............................................................................................................................................................................. 38
Stille Reaksiyonu ile syn-Bi (siklopropiliden)’in Stereoselektif Sentezi .......................................................................................................................................................... 39
Murat Güney1 , Selçuk Eşsiz2 , Arif Daştan2 , Metin Balcı3 .......................................................................................................................................................................... 39
Stereoselective Synthesis of syn-Bicyclopropylidene by Stille Reaction ......................................................................................................................................................... 40
Murat Güney1 , Selçuk Eşsiz2 , Arif Daştan2 , Metin Balcı3 .......................................................................................................................................................................... 40
Yeni Bir Yöntemle Bis-Aminoinositol Sentezi ..................................................................................................................................................................................... 41
Nalan Korkmaz Çokol 1, Serdal Kaya1,2 , Metin Balcı 1 .............................................................................................................................................................................. 41
Development of the New Methodology for the Synthesis of Bis-Aminoinositol ................................................................................................................................................ 42
Nalan Korkmaz Çokol 1, Serdal Kaya1,2 , Metin Balcı 1 .............................................................................................................................................................................. 42
Pirolokinoksalin İçeren Çok Halkalı Heterosiklik Moleküllerin Tek Balonda Sentezi ............................................................................................................................................ 43
Nuray Esra Yazici 1 , Arif Kıvrak1,2 , Metin Zora1 ..................................................................................................................................................................................... 43
Synthesis of Pyrroloquinoxaline-containing Complex Heterocyclic Molecules in One-pot Manner ............................................................................................................................ 44
Nuray Esra Yazici 1 , Arif Kıvrak1,2 , Metin Zora1 ..................................................................................................................................................................................... 44
Elektrofilik Siklizasyon Reaksiyonlarına Yeni Bir Bakış: Pirolotriazepin İskeletinin Sentezi ..................................................................................................................................... 45
Nurettin Mengeş1,2, Metin Balcı2 .................................................................................................................................................................................................. 45
A New Vision on Electrophilic Cyclization Reactions: Obtaining of Pyrrolotriazepine Scaffold ................................................................................................................................. 46
Nurettin Mengeş1,2, Metin Balcı2 .................................................................................................................................................................................................. 46
Tiyenotiyofen Temelli ve Mesitilboron İçeren Donör-Akseptör Polimer Hazırlanması ve Özelliklerinin İncelenmesi ......................................................................................................... 47
Onur Şahin1, Turan Öztürk1,2 ....................................................................................................................................................................................................... 47
Preparation of Thienothiophene Based and Mesitylboron Containing Donor-Acceptor Polymer and Investigation its Properties........................................................................................... 48
Onur Şahin1, Turan Öztürk1,21 Department of Chemistry, Istanbul Technical University, 34469 Maslak, Istanbul, Turkey ..................................................................................................... 48
Metal Katalizörlüğünde FAM ve PFAM Kiral Ligandları Kullanarak Organik Bileşiklerin Enantioseçici Sentezi................................................................................................................. 49
Özdemir Doğan..................................................................................................................................................................................................................... 49
Metal Catalyzed Enantioselective Synthesis of Organic Compounds Using FAM and PFAM Chiral Ligands .................................................................................................................... 50
Özdemir Doğan..................................................................................................................................................................................................................... 50
Biyoaktif Kinolin Türevlerinin Sentezi ............................................................................................................................................................................................. 51
Ramazan Erenler1,2 , Jianyu Lu1 , And Duy H. Hua1 ................................................................................................................................................................................. 51
Synthesis of Bioactive Substituted Quinolines.................................................................................................................................................................................... 52
Ramazan Erenler1,2 , Jianyu Lu1 , And Duy H. Hua1 ................................................................................................................................................................................. 52
Peptit Bazlı Uyartılara Tepki Veren ve İletken Hidrojeller ........................................................................................................................................................................ 53
Salih Özçubukçu.................................................................................................................................................................................................................... 53
Peptide Based Stimulus Responsive and Conductive Hydrogels ................................................................................................................................................................. 54
Salih Özçubukçu.................................................................................................................................................................................................................... 54
Ftalazinon, Aminoftalazinon ve Benzodiazepinon Türevlerinin Sentezi ......................................................................................................................................................... 55
Selbi Keskin1,2 , Gani Koza1,3 , Metin Balcı1.......................................................................................................................................................................................... 55
The Synthesis of Phthalazinone, Aminophthalazinone and Benzodiazepinone ................................................................................................................................................. 56
Selbi Keskin1,2 , Gani Koza1,3 , Metin Balcı1.......................................................................................................................................................................................... 56
İstiflenme ile Emisyon Artışı Sağlayan Yeni Bir Luminogen: Sulu Ortamda Yüksek Işıma Saçan Apolar Bodipy-Tpe Çifti...................................................................................................... 57
Serdar Atılgan ...................................................................................................................................................................................................................... 57
Novel Luminogens for Aggregation Induced Emission Enhancement: A Highly Fluorescent TPE-BODIPY Couple in Aqueous Media......................................................................................... 58
Serdar Atılgan ...................................................................................................................................................................................................................... 58
Yeni S-, S,S-, N- ve N,S-Sübstitüe Naftokinon Bileşiklerinin Sentezi .............................................................................................................................................................. 59
Sibel Şahinler Ayla1 , Cemil İbiş1.................................................................................................................................................................................................... 59
The Synthesis of Novel S, S,S-, N- and N,S-Substituted Naphthoquinone Compounds.......................................................................................................................................... 60
Sibel Şahinler Ayla1 , Cemil İbiş1.................................................................................................................................................................................................... 60
Pirolo[1,2-a]Pirazin Türevlerinin Sentezi İçin Yeni Bir Yöntem................................................................................................................................................................... 61
Sinem Güven1 , Metin Balcı 1........................................................................................................................................................................................................ 61
A New Approach for the Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]Pyrazine Derivatives....................................................................................................................................................... 62
Sinem Güven1 , Metin Balcı 1........................................................................................................................................................................................................ 62
Veratrum album Rizomlarından Sekonder Metabolitlerin İzolasyonu, Kimyasal Yapılarının Belirlenmesi ve Ekstre ve Bazı Metabolitlerin Patates Böceğine Karşı Toksik Etkilerinin Belirlenmesi...................... 63
Tuba Aydın1 , Ahmet Çakır2 , Cavit Kazaz3 , Neslihan Bayrak4 , Yavuz Taşkesenligil5 , Yasin Bayır6................................................................................................................................. 63
Isolation of Secondary Metabolites From Rhizomes of Veratrum album, Identification of Their Chemical Structures and Identification of Toxic Effects of Extract and Some Metabolites against Leptinotarsa
decemlineata....................................................................................................................................................................................................................... 64
Tuba Aydın1 , Ahmet Çakır2 , Cavit Kazaz3 , Neslihan Bayrak4 , Yavuz Taşkesenligil5 , Yasin Bayır6................................................................................................................................. 64
Bifenilkumarin Türevi Yeni Metalli ve Metalsiz Ftalosiyanin Bileşikleri Sentezi ve Karakterizasyonu .......................................................................................................................... 65
Ümit Salan1, Asiye Gök2 ............................................................................................................................................................................................................ 65
The Synthesis and Characterization of Biphenyl Chromen Derivatives the New Metal-Free and Metallo Phthalocyanine Compounds...................................................................................... 66
Ümit Salan1, Asiye Gök2 ............................................................................................................................................................................................................ 66
Piridin Halkasına Kondense Olmuş 6- ve 7- üyeli Heterobisiklik Sistemlerin Sentezi............................................................................................................................................ 67
Yasemin Dinçoflaz1 , Nurettin Mengeş1,2 , Metin Balcı 1 ............................................................................................................................................................................ 67
The Synthesis of 6- and 7- Membered Heterobycyclic Ring System, Fused to Pyridine Ring.................................................................................................................................... 68
Yasemin Dinçoflaz1 , Nurettin Mengeş1,2 , Metin Balcı 1 ............................................................................................................................................................................ 68
Farklı Ekstraksiyon Yöntemlerle Elde Edilen Pişirilmiş ve Pişirilmemiş Tricholoma terreum (Schaeff.: Fr ) Kumm. Mantarının Kimyasal Bileşimlerinin Araştırılması ...................................................... 69
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1, Mansur Harmandar1 ..................................................................................................................................... 69
Research of Chemical Compositions Cooked and Uncooked Tricholoma terreum (Schaeff.: Fr) Kumm. of Mushroom Obtained Different Extraction Methods ........................................................... 70
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1, Mansur Harmandar1 ..................................................................................................................................... 70
Dopamin Analoğu 2-Amino-5-metoksiindan’ın Sentezi ve Asimetrik Ayrılması ................................................................................................................................................. 71
Yusuf Akbaba, Süleyman Göksu, Ertan Şahin ..................................................................................................................................................................................... 71
Synthesis and Asymmetric Resolution of Dopamine Analogue 2-Amino-5-methoxyindane .................................................................................................................................... 72
Yusuf Akbaba, Süleyman Göksu, Ertan Şahin ..................................................................................................................................................................................... 72
Türkiye’de Azokaliks[n]arenler: Dünü, Bugünü ve Yarını ......................................................................................................................................................................... 73
Hasalettin Deligöz1 ................................................................................................................................................................................................................. 73
Synthesis and Properties of Vinyl Esters of Cyclic Carboxylic Acids .............................................................................................................................................................. 74
Aida Shahmammadova1 , Sabir Mustafayev1 , Makhruza Shatirova2 , Mamed Veliyev2 .......................................................................................................................................... 74
Anticancer and α-Chymotrypsin Inhibiting Diterpenes and Triterpenes from Salvia leriaefolia................................................................................................................................ 75
Amjad Hussain1 , M. Iqbal Choudhary1,2 , Achyut Adhikari1 , Bishnu P. Marasini 3 , Samina A. Sattar1 , Atia-Tul-Wahab3 , Nusrat Hussain1, Syed A. Majid Ayatollahi 4, Atta-ur-Rahman1 .................................... 75
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) in Sediments and P. Oceanica Meadows of Alexandroupolis Gulf, NE Greece ..................................................................................................... 76
Maria- Venetia Apostolopoulou1 , Patrick Roose 2, Pavlopoulos Kosmas 3 , Frank Dehairs 1 ..................................................................................................................................... 76
The Synthesis of Structural Analogues of the Antiarrythmic Drug Nibentan .................................................................................................................................................... 77
Nadejda K. Davydova1 , Olga S. Fominova,2 and Robert G.Glushkov3 ............................................................................................................................................................ 77
A New, Fast and Easy Strategy for One-Pot Synthesis of Full Substituted Cyclopropanes: Direct Transformation of Aldehydes to 3 -Aryl-1,1,2,2-Tetracyanocyclopropanes.............................................. 78
Nader Noroozi Pesyan1, Mohammad Jalilzadeh1 , Mohammad Ali Kimia1 and Ertan Şahin2 .................................................................................................................................... 78
Use of “Halo Vinyl Aldehydes” in Organic Synthesis.............................................................................................................................................................................. 79
Ray Jayanta K. ...................................................................................................................................................................................................................... 79
Synthesis of Unsaturated Ketones and Ketoethers............................................................................................................................................................................... 80
Seylan Ragimova1, Sabir Mustafayev1 , Makruza Shatirova2 , Mamed Veliyev2 .................................................................................................................................................. 80
Novel Nano Composites of Polyaniline............................................................................................................................................................................................ 81
S. Sedaghat 1 and Sh. Ghammamy2 ................................................................................................................................................................................................ 81
1
Department of Chemistry Islamic Azad University, Malard branch, Tehran, Iran............................................................................................................................................... 81
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Imam Khomeini International University, Qazvin, Iran ........................................................................................................................ 81
The Synthesis of Naturally Occurring 3,3′- Neotrehalosadiamine and its Analogs through Disarmed to Armed And Armed to Super Armed Approach.................................................................... 82
Shazia Anjum,1,3 J. E. Rubin,2 and D. R. J. Palmer1 ................................................................................................................................................................................. 82
Yeni Etil Hidrojen Fosfonatların Sentezi ve Biyolojik Aktivitelerinin Araştırılması .............................................................................................................................................. 85
Ayşegül Hisar, Özdemir Doğan..................................................................................................................................................................................................... 85
Synthesis of New Ethyl Hydrogen Phosphonates and Inveαstigation of Their Biological Activities ............................................................................................................................ 86
Ayşegül Hisar, Özdemir Doğan..................................................................................................................................................................................................... 86
Kaliks[4]pirol İçeren Polistiren Kullanılarak Anyon Ekstraksiyonu ............................................................................................................................................................... 87
Abdullah Aydoğan.................................................................................................................................................................................................................. 87
Anion Extraction Using Poly (styrene)s Containing Pendant Calix[4]pyrroles ................................................................................................................................................... 88
Abdullah Aydogan.................................................................................................................................................................................................................. 88
Ketal Gruplu Terminal Alkinlerin Sentezleri....................................................................................................................................................................................... 89
Abdullah Karanfil1 , Erdem Altun1 , Mustafa Eskici 1 ................................................................................................................................................................................ 89
Synthesis of Terminal Alkynes Containing a Ketal Group......................................................................................................................................................................... 90
Abdullah Karanfil1 , Erdem Altun1 , Mustafa Eskici 1 ................................................................................................................................................................................ 90
Biyoyakıtların ve Biyoyakıt Hammaddelerinin EA, TC-EA IRMS Yöntemiyle 13C/12C, 18 O/16 O ve 2H/1 H İzotop Oranlarının Belirlenmesi ...................................................................................... 91
Adnan Şimşek, Mine Bilsel, Ahmet Ceyhan Gören................................................................................................................................................................................ 91
Determination of 13C/12C, 18 O/16 O and 2 H/1H Isotope Ratios of Biofuels and Biofuel Raw Materials by TC-EA IRMS Method................................................................................................. 92
Adnan Şimşek, Mine Bilsel, Ahmet Ceyhan Gören................................................................................................................................................................................ 92
α-Pinen ile 2,4-Dinitrobenzensülfenil Klorür’ün Katılma Tepkimesi ve İskelet Düzenlenmesi .................................................................................................................................. 93
Afşin Ahmet Kaya1,2 , Abdullah Menzek2 , Ertan Şahin2 , Murat Karakuş2 ......................................................................................................................................................... 93
The Addition Reaction α-Pinene with the 2,4-Dinitrobenzensülfenil Chloride and Skeletal Regulation ....................................................................................................................... 94
Afşin Ahmet Kaya1,2 , Abdullah Menzek2 , Ertan Şahin2 , Murat Karakuş2 ......................................................................................................................................................... 94
Kalikspirol İçeren Çapraz Bağlı Polistiren Kürecikleri ............................................................................................................................................................................. 95
Ahmet Akar, Abdullah Aydoğan ................................................................................................................................................................................................... 95
Calix[4]pyrrole Containing Polystyrene Beads .................................................................................................................................................................................... 96
Ahmet Akar, Abdullah Aydoğan ................................................................................................................................................................................................... 96
Yüksek Verim ve Saflıkta Oksikodon Sentezi...................................................................................................................................................................................... 97
Ahmet Helvacı 1 , İbrahim Bulduk2 , Fulya Taktak1 .................................................................................................................................................................................. 97
Synthesis of Oxycodone in High Yield and Purity ................................................................................................................................................................................. 98
Ahmet Helvacı 1 , İbrahim Bulduk2 , Fulya Taktak3 , ................................................................................................................................................................................. 98
Dopamin Analoğu Bazı Yeni Sülfamid Türevlerinin Sentezi ...................................................................................................................................................................... 99
Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu ................................................................................................................................................................................................. 99
Synthesis of Some Novel Sulfamide Derivatives of Dopamine Analogue ...................................................................................................................................................... 100
Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu ............................................................................................................................................................................................... 100
Tiyenotiyofenin “Click” Reaksiyonu ile Dimerleşmesi ve Elektrokimyasal Yolla Polimerleşmesi ............................................................................................................................. 101
Ali Buyruk,1 Aslı Çapan,1 Onur Şahin,1 Turan Öztürk1,2 .......................................................................................................................................................................... 101
Dimerization of Thienothiophene by Click Reaction and its Polymerization by Electrochemical Method ................................................................................................................... 102
Ali Buyruk,1 Aslı Çapan,1 Onur Şahin,1 Turan Öztürk1,2 .......................................................................................................................................................................... 102
İndol Halkasına Kondenze Olmuş 6- ve 7- Üyeli Azot Atomu İçeren Heterohalkalı Sistemlerin Tasarlanması Üzerine Yapılan Çalışmalar ................................................................................. 103
Ali Fatih Şeybek1 , Serdal Kaya1,2 , Metin Balcı 1 .................................................................................................................................................................................. 103
Studies to Design 6- and 7- Membered Nitrogen Containing Heterocyclic Systems Condensed to Indole Ring.............................................................................................................. 104
Ali Fatih Şeybek1 , Serdal Kaya1,2 , Metin Balcı 1 .................................................................................................................................................................................. 104
Konjuge Nitro Dienlerin Nükleofillere Karşı olan Reaktivitesinin Arttırılması ................................................................................................................................................. 105
Amaç Fatih Tuyun1 , Cemil İbiş2 .................................................................................................................................................................................................. 105
Enhancing the Reactivity of Conjugated Nitro Dienes towards Nucleophiles ................................................................................................................................................. 106
Amaç Fatih Tuyun1 , Cemil İbiş1 .................................................................................................................................................................................................. 106
Anadolu'da Yetişen Teucrium Türlerinin Diterpenleri ve Biyoaktivitelerinin Araştırılması ................................................................................................................................... 107
Anıl Yılmaz1,2 , Mehmet Boğa3 , Gülaçtı Topçu1,2 ................................................................................................................................................................................. 107
Diterpenoids from Some Teucrium Species Growing in Anatolia and Investigation Their Bioactivity........................................................................................................................ 108
Anıl Yılmaz1,2 , Mehmet Boğa3 , Gülaçtı Topçu1,2 ................................................................................................................................................................................. 108
Yeni Çok Koordinasyonlu Nafto Yan Kollu Kiral Amit Türevleri: Boran Dimetilsülfid Ortamında Prokiral ketonların Enantiyoseçici İndirgenmelerinde Katalist Olarak Etkilerinin Araştırılması ....................... 109
Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Nevin Arslan, Yılmaz Turgut .................................................................................................................................................................... 109
New Multi-coordinated Chiral Amide Derivatives with Naphtho Side Arm: Investigation of Their Catalytic Activity in Enantioselective Reductions of Prokiral Ketones in Borane Dimethylsulfide Medium........ 110
Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Nevin Arslan, Yılmaz Turgut .................................................................................................................................................................... 110
Tekirdağ İlinde Yetiştirilen Ayçiçeği Bitkisinin Hasat Dönemindeki Ürününün Antioksidan Aktivitesinin İncelenmesi ...................................................................................................... 111
Ayşe Afacan1, Sevinç Adiloğlu2, Canan Sağlam3, Kudret Çetin1 , Ayşe İnal 1 ,Sinem Kınalı1....................................................................................................................................... 111
Examination of the Antioxidant Activity for The Sunflower Plant Grown in Tekirdağ During the Harvesting Period........................................................................................................ 112
Ayşe Afacan1, Sevinç Adiloğlu2, Canan Sağlam3, Kudret Çetin1 , Ayşe İnal 1 ,Sinem Kınalı1....................................................................................................................................... 112
Tekirdağ İlinde Yetiştirilen Ayçiçeği Bitkisinin Fizyolojik Dönemdeki Antioksidan Aktivitesinin Araştırılması ............................................................................................................... 113
Ayşe Afacan1 ,Sevinç Adiloğlu2 ,Canan Sağlam3 ,Ayşe İnal 1, Kudret Çetin1 ,Sinem Kınalı 1....................................................................................................................................... 113
Examination of the Antioxidant Activity for the Sunflower Plant Grown in Tekirdağ During the Physiological Period...................................................................................................... 114
Ayşe Afacan1 ,Sevinç Adiloğlu2 ,Canan Sağlam3 ,Ayşe İnal 1, Kudret Çetin1 ,Sinem Kınalı 1....................................................................................................................................... 114
Yeni Bir Yöntemle İsoindolin Türevlerinin Sentezi .............................................................................................................................................................................. 115
Ayşe Tan1 , Nurhan H. Kishalı1 , Yunus Kara1 ..................................................................................................................................................................................... 115
A New Method for Synthesis of Isoindole Derivatives ......................................................................................................................................................................... 116
Ayse Tan1 , Nurhan H. Kishali1 , Yunus Kara1 ..................................................................................................................................................................................... 116
UV-Işınlarıyla Sertleştirilebilen Çokdallanmış Poliester Bazlı Üretan Akrilat Oligomerlerin Sentezi ve Ahşap Kaplama Malzemesi Olarak Uygulamaları ................................................................. 117
Ayşen Önen1,Sümeyye Şabani2 ,Atilla Güngör3 .................................................................................................................................................................................. 117
Bazı Yeni 5-Benziltiyo-1-Sübstitüe Tetrazol Türevi Bileşiklerin Sentezi ve Yapılarının Aydınlatılması ........................................................................................................................ 121
Burak Bay1 , Ali Dişli 1 ............................................................................................................................................................................................................. 121
The Synthesis of Some Novel 5-Benzylthio-1-Substitue Tetrazole and Investigation of Their Structures .................................................................................................................... 122
Burak Bay1 , Ali Dişli 1 ............................................................................................................................................................................................................. 122
Ursolik Asitin Potansiyel Antikolinesteraz Türevlerinin Yarı Sentezi ........................................................................................................................................................... 123
Burcu Çulhaoğlu1,2, Seda Damla Hatipoğlu2,3 , Gülaçtı Topçu1,2 ................................................................................................................................................................. 123
Semi-Synthetic Derivatives of a Triterpenoid Ursolic Acid as Potential Cholinesterase Inhibitors ........................................................................................................................... 124
Burcu Çulhaoğlu1,2, Seda Damla Hatipoğlu2,3 , Gülaçtı Topçu1,2 ................................................................................................................................................................. 124
Kiral Kalamitik Sıvı Kristallerde Yapısal Segmentlerin Mesogenite Üzerindeki Rolü .......................................................................................................................................... 125
Burcu Karaağaç 1, Hale Ocak1, Belkız Bilgin Eran1................................................................................................................................................................................ 125
The Influence of Structural Segments on Mesogenity of Chiral Calamitic Liquid Crystals..................................................................................................................................... 126
Burcu Karaağaç 1, Hale Ocak1, Belkız Bilgin Eran1................................................................................................................................................................................ 126
Yeni 2,5- ve 2,6-Sübstitüe Halokinonların Sentezi ve Karakterizasyonu ....................................................................................................................................................... 127
Cemil İbiş1 , Sibel Şahinler Ayla1 ve Kadriye Çakan1 ............................................................................................................................................................................. 127
The Synthesis and Characterization of Novel 2,5- ve 2,6-Substituted Haloquinones.......................................................................................................................................... 128
Cemil İbiş, 1 Sibel Şahinler Ayla1 ve Kadriye Çakan1............................................................................................................................................................................. 128
Hekzafenilbenzen Türevi Ftalosiyanin Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu ............................................................................................................................................ 129
Cihan Gündüz, Selçuk Altun, Zafer Odabaş...................................................................................................................................................................................... 129
Synthesis and Characterization of Phthalocyanine Derivatives Bearing Hexaphenylbenzene ................................................................................................................................ 130
Cihan Gündüz, Selçuk Altun, Zafer Odabaş...................................................................................................................................................................................... 130
Spirosiklopropil Metanol İçeren Benzonorbornadien Türevi Bileşiklerin Sentezi ve .......................................................................................................................................... 131
Düzenlenme Tepkimeleri ........................................................................................................................................................................................................ 131
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin, Sedef Sırtbaşı ...................................................................................................................................................... 131
Synthesis of Benzonorbornadiene Derivatives Including Spirocyclopropyl Methanol and Rearrangement Reactions ...................................................................................................... 132
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin, Sedef Sırtbaşı ...................................................................................................................................................... 132
N,S-Substitue Naftakinon Türevlerinin Sentezi ve Karakterizasyonu .......................................................................................................................................................... 133
Çiğdem Sayıl, Semih Kurban Ve Cemil İbiş ...................................................................................................................................................................................... 133
Synthesis and Characterization of N,S-Substituted Naphthoquinone Derivatives ............................................................................................................................................ 134
Çiğdem Sayıl, Semih Kurban ve Cemil İbiş....................................................................................................................................................................................... 134
Düşük Mol Kütleli Homo Kiral Bis (Amino Alkol) Okzal Amit Jelatörler........................................................................................................................................................ 135
Deniz Barış1 , Gülşen Kaya2 , Şeref Kaplan2, Mehmet Çolak2 , Haluk Aydın2 , Halil Hoşgören2 ................................................................................................................................... 135
Low Molecular Weighted Homo Chiral Bis (Amino Alcohol) Oxalamide Gelators............................................................................................................................................. 136
Deniz Barış1 , Gülşen Kaya2 , Şeref Kaplan2, Mehmet Çolak2 , Haluk Aydın2 , Halil Hoşgören2 ................................................................................................................................... 136
Diels-Alder, Tiyol-en, Bakır Katalizli Azid-Alkin Halka Katılması ve Nitroksit Radikal Eşleşmesi Reaksiyonları ile Çok Kollu Dörtlü Yıldız Blok Polimerlerin Klik Tepkime leriyle Sentezi ................................ 137
Deniz Kopan, Özlem Aldaş Candan, Gürkan Hızal, Ümit Tunca................................................................................................................................................................. 137
Synthesis of Multiarm Star Tetrablock Polymer via Click Reactions Including Thiol-ene, Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition (CuAAC ), Diels–Alder, and Nitroxide Radical Coupling (NRC) Reactions ... 138
Deniz Kopan, Ozlem AldasCandan, Gurkan Hizal ............................................................................................................................................................................... 138
ial, Umit Tunca ................................................................................................................................................................................................................... 138
İbuprofen Yapısına Sahip Tiyazolo[3,2-b]-1,2,4-Triazol Yapılarının Sentezi.................................................................................................................................................... 139
Deniz Sarıgöl 1, Ayşe Uzgören-Baran1 , Banu Cahide Tel 2, Elif İnci Öztürk2 , İnci Kazkayası 2 , Birsen Tozkoparan3, Gürol Okay4 , Mevlüt Ertan3 ............................................................................... 139
Synthesis of Thiazolo[3,2-b]-1,2,4-Triazole Derivatives Containing Ibuprofen Moiety........................................................................................................................................ 140
Deniz Sarıgöl 1, Ayşe Uzgören-Baran1 , Banu Cahide Tel 2, Elif İnci Öztürk2 , İnci Kazkayası 2 , Birsen Tozkoparan3, Gürol Okay4 , Mevlüt Ertan3 ............................................................................... 140
Su Ortamında Çeşitli N-sübstitüe Pirol Türevlerinin Sentezi ................................................................................................................................................................... 141
Dilek Akbaşlar, Onur Demirkol, E. Sultan Giray ................................................................................................................................................................................. 141
The Synthesis of N-substituted Pyrrole Derivatives in Water .................................................................................................................................................................. 142
Dilek Akbaşlar, Onur Demirkol, E. Sultan Giray ................................................................................................................................................................................. 142
İzokinolin-Konduritol Hibrid Moleküllerinin Sentezine Doğru ................................................................................................................................................................. 143
Dilek Baskın1 , Raşit Çalışkan1 .................................................................................................................................................................................................... 143
Towards Synthesis of Isoquinoline-Conduritol Hybrid Molecules.............................................................................................................................................................. 144
Dilek Baskın1 , Raşit Çalışkan1 .................................................................................................................................................................................................... 144
Dallanmış Uç Zincir İçeren Bifenil Merkezi Çekirdekli Bent-Core Sıvı Kristaller................................................................................................................................................ 145
Dilek Güzeller1 , Hale Ocak1 , Belkız Bilgin Eran1 ................................................................................................................................................................................. 145
Bent-Core Liquid Crystals with Biphenyl Central Core Carrying Terminal Branched Chains................................................................................................................................... 146
Dilek Güzeller1 , Hale Ocak1 , Belkız Bilgin Eran1 ................................................................................................................................................................................. 146
Trifolium stellatum’un Yağ Asidi İçeriği ve Biyolojik Aktivitesi ................................................................................................................................................................. 147
Dumrul Gülen 1, Elif Çukurova 2 ,Temine Şabudak 2 , Mine Aydın 1 , Burcu Özcan 2 , Burçak Demirbakan 2 , Cansu Şanda 2 .................................................................................................... 147
Trifolium stellatum's Fatty Acid Content and Biological Activity............................................................................................................................................................... 148
Dumrul Gülen 1, Elif Çukurova 2 ,Temine Şabudak 2 , Mine Aydın 1 , Burcu Özcan 2 , Burçak Demirbakan 2 , Cansu Şanda 2 .................................................................................................... 148
Silikon Tetraklorür Varlığında Asimetrik Aldol Katılması Tepkimesi ........................................................................................................................................................... 149
Duygu Aksakal 1 , Özdemir Doğan1................................................................................................................................................................................................ 149
Silicon Tetrachloride- Mediated Asymmetric Aldol Addition Reaction ........................................................................................................................................................ 150
Duygu Aksakal 1 , Özdemir Doğan1................................................................................................................................................................................................ 150
Yenilebilir Çeşitli Mantarların Aroma Bileşenleri ............................................................................................................................................................................... 151
Ebru Deveci 1 , İbrahim Kıvrak1 , Gülsen Tel1 , Mehmet Emin Duru1, Aziz Türkoğlu2 , Mansur Harmandar1 ..................................................................................................................... 151
Aroma Compounds of Various Edible Mushrooms ............................................................................................................................................................................. 152
Ebru Deveci 1 , Ibrahim Kivrak1 , Gulsen Tel1 , Mehmet Emin Duru1, Aziz Turkoglu2 , Mansur Harmandar1 ..................................................................................................................... 152
Armillaria mellea’nın Ekstrelerine Sıcaklık Uygulanması ile Antioksidan, Antikolinesteraz ve Üreaz İnhibisyon Aktivitelerindeki Değişimin İnce lenmesi................................................................ 153
Ebru Erol 1, Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1, Aziz Türkoğlu2 .......................................................................................................................................... 153
Investigation of the Changes in Antioxidant, Anticholinesterase and Urease Inhibition Activities of Armillaria mellea extracts Treated with Temperature............................................................. 154
Ebru Erol 1, Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1, Aziz Türkoğlu2 .......................................................................................................................................... 154
1-Aril-2-dimetilaminometil-2-propen-1-on Hidroklorürlerin Konvansiyonel Isıtma ve Mikrodalga İrradiasyonu ile Sentezi ve Antifungal Aktivitelerinin Araştırılması.................................................. 155
Ebru Mete 1 , Sinan Bilginer 2 , Öztekin Algül 3 , Halise İnci Gül2 , Mehmet Emin Topaloğlu 2 , Medine Güllüce 4, Cavit Kazaz 1
................................................................................................ 155
Synthesis of 1-Aryl-2-dimethylaminomethyl-2-propen-1-one Hydrochlorides by Conventional Heating and Microwave Irradiation and Evaluation of Their Antifungal Activities..................................... 156
Ebru Mete 1 , Sinan Bilginer 2 , Oztekin Algul 3 , Halise Inci Gul2 , Mehmet Emin Topaloglu 2 , Medine Gulluce 4, Cavit Kazaz 1
................................................................................................ 156
Fosfinoiliminlere Enantioseçici Dietilçinko Katılması ........................................................................................................................................................................... 157
Eda Çağlı, Özdemir Doğan ....................................................................................................................................................................................................... 157
Enantioselective Diethylzinc Addition to N-Sulphonylimines .................................................................................................................................................................. 158
Eda Çağlı, Özdemir Doğan ....................................................................................................................................................................................................... 158
p-Sulfonato-Kaliks[4.6]arenlerin Manyetik Nanopartiküllere İmmobilizasyonu ve Lipaz Katalizli Enantiyoseçimli Tepkimelerde Kullanılması............................................................................ 159
Enise Aköz, Tuba Aksoy, Mustafa Yılmaz........................................................................................................................................................................................ 159
Immobilization of p-Sulfonato-calix[4.6]arenes onto Magnetic Nanoparticles and Use Their in Lipase-catalyzed Enantioselective Reactions ............................................................................ 160
Enise Akoz, Tuba Aksoy, Mustafa Yılmaz........................................................................................................................................................................................ 160
Styrax Officinalis L. Meyve Endokarplarının İçeriğinin İncelenmesi............................................................................................................................................................ 161
Erdinç Pazar, Yurdanur Akgül .................................................................................................................................................................................................... 161
Chemical Investigations of Styrax officinalis L. Fruits Endocarp................................................................................................................................................................ 163
Erdinç Pazar, Yurdanur Akgül .................................................................................................................................................................................................... 163
Yeni Diol, Epoksidiol ve Tetrollerin Ilıman Şartlarda Sentezleri ve Sentezlenen Moleküllerin Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi........................................................................................ 165
Esen Yıldız Bekfelavi1 , Özgür Yılmaz1 , Pınar Küce2 , Nermin Simşek Kuş1 , Gökhan Coral2 ...................................................................................................................................... 165
Synthesis of New Diol,Epoksidiol and Tetrols in Temperate Conditions and the Search of Biological Activities of Molecules Which are Synthesised .................................................................... 166
Esen Yıldız Bekfelavi1 , Özgür Yılmaz1 , Pınar Küce2 , Nermin Simşek Kuş1 , Gökhan Coral2 ...................................................................................................................................... 166
Çeşitli Pirimidin Türevlerinin Sentezi ............................................................................................................................................................................................ 167
Esvet Akbaş1 , Ela Yıldız1, Ertan Şahin2, Barış Anıl2, İnci Akyazı1 ................................................................................................................................................................. 167
Synthesis of Various Pyrimidine Derivatives.................................................................................................................................................................................... 168
Esvet Akbaş1 , Ela Yıldız1, Ertan Şahin2, Barış Anıl2, İnci Akyazı1 ................................................................................................................................................................. 168
Substitue Piridinil İminotiyazolidinon Bileşiklerinin Tek Kap Yöntemi ile Sentezi ............................................................................................................................................. 169
F.Tülay Tuğcu1 , H.Kerim Beker2 , Şeniz Kaban2 .................................................................................................................................................................................. 169
Synthesis of Substituted Pyridinyl Iminotiyazolidinone Compounds via One -Pot Method ................................................................................................................................... 170
F.Tülay Tuğcu1 , H.Kerim Beker2 , Şeniz Kaban2 .................................................................................................................................................................................. 170
Yeni S- ve N,S- Sübstitüe Nitrodienlerin Sentezi ................................................................................................................................................................................ 171
Funda Özkök1 , Cemil İbiş1 ........................................................................................................................................................................................................ 171
The Synthesis of New S- and N,S- Substituted Nitrodienes..................................................................................................................................................................... 172
Funda Özkök1 , Cemil İbiş1 ........................................................................................................................................................................................................ 172
Aril İminotiyazolidinon Bileşiklerinin Multikomponent Reaksiyonu ile Sentezi ............................................................................................................................................... 173
Gizem Kahraman, F.Tülay Tuğcu................................................................................................................................................................................................. 173
Synthesis of Aryl Iminothiazolidinone Compounds via Multicomponent Reaction ........................................................................................................................................... 174
Gizem Kahraman, F.Tülay Tuğcu................................................................................................................................................................................................. 174
Metal İyonu ile Kontrol Edilebilen Kendiliğinden Yapılanarak Hidrojelleşen Peptitler ve Biyonanoyapılarının İncelenmesi ................................................................................................ 175
Gözde Eşan1 , Salih Özçubukçu1 .................................................................................................................................................................................................. 175
Metal Ion-Controlled Self-Assembly and Hydrogelation of Peptides and Investigation of Their Bionanostructures ........................................................................................................ 176
Gözde Eşan1 , Salih Özçubukçu1 .................................................................................................................................................................................................. 176
Benzotiyadiazol Çıkışlı Fotovoltaik Materyallerin Sentezi ...................................................................................................................................................................... 177
Gözde Murat1 ,Haluk Dinçalp1.................................................................................................................................................................................................... 177
Synthesis of Photovoltaic Materials Based on the Benzothiadiazole .......................................................................................................................................................... 178
Gözde Murat1 ,Haluk Dinçalp1.................................................................................................................................................................................................... 178
Terpenoidlerin Salvia kronenburgii Bitkisinden İzolasyonu, Antioksidan ve Antikolinesteraz Potansiyelinin Araştırılması ................................................................................................. 179
Gülaçtı Topçu1,2 , Hatice İmran Güngördü2 , Tuba Kuşman1,2 .................................................................................................................................................................... 179
Isolation of Terpenoids from S. kronenburgii and Investigation of Their Potential Antioxidant and Anticholinesterase Activity........................................................................................... 180
Gülaçtı Topçu1,2 , Hatice İmran Güngördü2 , Tuba Kuşman1,2 .................................................................................................................................................................... 180
Anadolu’da Yetişen Bazı Ağaç Mantarlarının Biyoaktif Bileşenlerinin Hesaplanması ......................................................................................................................................... 181
Gülsen Tel 1, Ebru Deveci 1, Mehmet Emin Duru1 , Aziz Türkoğlu2 ............................................................................................................................................................... 181
Determination of Bioactive Components in Some Wood Mushrooms from Anatolia......................................................................................................................................... 182
Gulsen Tel 1, Ebru Deveci 1, Mehmet Emin Duru1 , Aziz Türkoglu2 ............................................................................................................................................................... 182
Yenilebilir Bazı Mantarların C vitamini Miktarlarının Belirlenmesi ............................................................................................................................................................ 183
Gülsen Tel 1, Ebru Deveci 1, Mehmet Emin Duru1 , Mehmet Öztürk1............................................................................................................................................................. 183
Determination of Vitamin C Concentration of Some Edible Mushrooms ...................................................................................................................................................... 184
Gulsen Tel 1, Ebru Deveci 1, Mehmet Emin Duru1 , Mehmet Ozturk1............................................................................................................................................................. 184
Suillus granulatus, Lyophyllum decastes, Gyromitra esculanta ve Leucopaxillus gentianeus Mantarlarının Radikal Giderim Kapasitelerinin Belirlenmesi............................................................... 185
Gülsen Tel, Mehmet Emin Duru, Mehmet Ali Özler, Mansur Harmandar ..................................................................................................................................................... 185
Determination of Radical Scavenging Capacity of Suillus granulatus, Lyophyllum decastes, Gyromitra esculanta and Leucopaxillus gentianeus Mushrooms........................................................... 186
Gulsen Tel, Mehmet Emin Duru, Mehmet Ali Ozler, Mansur Harmandar ..................................................................................................................................................... 186
İletken Peptit Nanoyapılarının Sentezi ve Karalterizasyonu: Tek Boyuttaki Moleküler Tellerin Biyokimyasal İncelenmesi ................................................................................................. 187
Güzide Aykent1, Salih Özçubukçu1 ............................................................................................................................................................................................... 187
Synthesis and Characterization of Conductive Peptide Nanostructures: A Biochemical Approach to 1 -D Molecular Wire ................................................................................................. 188
Güzide Aykent1, Salih Özçubukçu1 ............................................................................................................................................................................................... 188
Yeni S-Sübstitüe Butadien ve Butenin Bileşiklerinin Sentezi ................................................................................................................................................................... 189
Hakan Bahar1 , Cemil İbiş1 ........................................................................................................................................................................................................ 189
Synthesis of Novel S-Substitued Butadiene and Butenyne Compounds ....................................................................................................................................................... 190
Hakan Bahar1 , Cemil İbiş1 ........................................................................................................................................................................................................ 190
2-Tetrahidrofuranil Eterlerin Amberlyst-15 Katalizli Sentez ve Düzenlenme Reaksiyonları................................................................................................................................... 191
Hande Gündüz1, Volkan Kumbaracı 1, Naciye Talınlı1............................................................................................................................................................................ 191
Amberlyst-15 Catalyzed One-Pot Synthesis of 2-aryltetrahyrofurans From Tetrahydrofuran ................................................................................................................................ 192
Hande Gunduz1, Volkan Kumbaraci 1, Naciye Talinli1............................................................................................................................................................................ 192
Bromo Kinolin ve İzokinolin Türevlerinin Mikrodalga Yardımıyla Aminasyonu ............................................................................................................................................... 193
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar2 , Yunus Bekdemir3............................................................................................................................................................................... 193
Microwave-assisted Amination of Bromoquinoline and Bromoisoquinoline Derivatives..................................................................................................................................... 194
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar2 , Yunus Bekdemir................................................................................................................................................................................ 194
Bromo Antrasen ve Fenantren Türevlerinin Mikrodalga Yardımıyla Aminasyonu ............................................................................................................................................ 195
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar2 , Yunus Bekdemir3............................................................................................................................................................................... 195
Microwave-assisted Amination of Bromoanthracene and Phenanthrene Derivatives........................................................................................................................................ 196
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar2 , Yunus Bekdemir3............................................................................................................................................................................... 196
1,3-siklohekzadion ve Aldehitlerden Süperkritik Eter Ortamında Ksantan Sentezi............................................................................................................................................ 197
Hasan Ulusal, E.Sultan Giray..................................................................................................................................................................................................... 197
Synthesis of Xanthenes Using 1,3 cyclohexadione and Aldehydes in Supercritical Ether ..................................................................................................................................... 198
Hasan Ulusal, E.Sultan Giray..................................................................................................................................................................................................... 198
Mikrodalga Yardımı ile Sülfenamit Türevlerinin Sentezi........................................................................................................................................................................ 199
Hasan Yakan, Nalân Türköz Karakullukçu, Seyhan Öztürk, Halil Kütük ........................................................................................................................................................ 199
Microwave Assisted Synthesis of Sulfenamide Derivates ...................................................................................................................................................................... 200
Hasan Yakan, Nalân Turkoz Karakullukcu, Seyhan Ozturk, Halil Kutuk ........................................................................................................................................................ 200
Sülfenimitler ve Aminlerden Disülfürlerin Sentezi.............................................................................................................................................................................. 201
Hasan Yakan, Seyhan Öztürk, Nalân Türköz Karakullukçu,Halil Kütük......................................................................................................................................................... 201
Synthesis of Disulfides from Sulfenimides and Amines......................................................................................................................................................................... 202
Hasan Yakan, Seyhan Ozturk, Nalân Turkoz Karakullukcu, Halil Kutuk ........................................................................................................................................................ 202
Bazı Yeni Aromatik S-Substitue Butenin ve S-Substitue Butadienlerin Sentezi ve Yapı Aydınlatılması ....................................................................................................................... 203
Hatice Yıldırım1 , Cemil İbiş1 ...................................................................................................................................................................................................... 203
The Synthesis and Structural Determination of Some New Aromatic S-Substituted Butenyne and S-Substituted Butadienes ............................................................................................. 204
Hatice Yıldırım1 , Cemil İbiş1 ...................................................................................................................................................................................................... 204
Gaz Kromatografisi-Kütle Spektrometris (GC-MS) ve Duraylı İzotop Analizi (IRMS) Yöntemleri ile Petrol Karakterizasyonu ............................................................................................... 205
Hülya Açıkal 1 , Pınar Yılmazer2 ve Hüsnü Çorbacıoğlu3 .......................................................................................................................................................................... 205
Petroleum Characterization by Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) and Stable Isotope-Ratio Mass Spectrometry (IRMS) Methods ..................................................................... 206
Hülya Açıkal 1 , Pınar Yılmazer2 ve Hüsnü Çorbacıoğlu3 .......................................................................................................................................................................... 206
Yeni Organosiloksan Bileşiklerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Mesomorfik Özelliklerinin İncelenmesi ..................................................................................................................... 207
Hülya Elmalı Gülbaş1 , Yeşim Hepuzer Gürsel2 , Belkız Bilgin Eran3 .............................................................................................................................................................. 207
Synthesis, Characterization of New Organosiloxane Compounds and Investigation of Their Mesogenic Properties........................................................................................................ 208
Hülya Elmalı Gülbaş1 , Yeşim Hepuzer Gürsel2 , Belkız Bilgin Eran3 .............................................................................................................................................................. 208
Üç Diarilheptanoid Bileşiğinin Sentezi........................................................................................................................................................................................... 209
Işıl Gökçen Kızılkaya1 , Sinan Babalı1 , Salih Tuncay1 , İrfan Koca2 , Hasan Seçen1 ................................................................................................................................................ 209
Synthesis of Three Diarylheptanoid Compounds ............................................................................................................................................................................... 210
Işıl Gökçen Kizilkaya1 , Sinan Babali1 , Salih Tuncay1 , İrfan Koca2 , Hasan Seçen1 ................................................................................................................................................ 210
Yüksek Verim ve Saflıkta Kodein Sentezi........................................................................................................................................................................................ 211
İbrahim Bulduk1 , Fulya Taktak2 , Ahmet Helvacı 3................................................................................................................................................................................ 211
Synthesis of Codeine in High Yield and Purity .................................................................................................................................................................................. 212
İbrahim Bulduk1 , Fulya Taktak2 , Ahmet Helvacı 3................................................................................................................................................................................ 212
Tiyazol Halkası İçeren Bazı Yeni β-Ketoesterlerin Sentezi ve Karakterizasyonu ............................................................................................................................................... 213
İrfan Koca1 , Mehmet Gümüş1 , Ali Dişli2 ......................................................................................................................................................................................... 213
Synthesis and Characterization of Some Novel β-Ketoester Compounds Containing Thiazole Ring.......................................................................................................................... 214
İrfan Koca1 , Mehmet Gümüş1 , Ali Dişli2 ......................................................................................................................................................................................... 214
N-(4-Klorobenziliden)-2-hidroksi-5-kloroanilin Bileşiğinin Sentezi, Bazı Spektroskopik ve Yapısal Özelliklerinin Teorik DFT Yöntemiyle İncelenmesi .................................................................... 215
Kürşat Efil,1 Fatih Şen,2 Yunus Bekdemir3 ve Orhan Büyükgüngör4 ............................................................................................................................................................ 215
Synthesis of N- (4-Chlorobenzylidene )-2-hydroxy-5-chloroaniline, ........................................................................................................................................................... 216
Therotical Investigation of some spectroscopic and Structural Properties Using DFT Method ............................................................................................................................... 216
Kürşat Efil,1 Fatih Şen,2 Yunus Bekdemir3 ve Orhan Büyükgüngör4 ............................................................................................................................................................ 216
Norepinefrin Benzeri Metoksi Sübstitue 2-Aminoindan-1-ol Türevlerinin Sentezi ve Asimetrik Ayırma ..................................................................................................................... 217
Leyla Demirkol, Süleyman Göksu................................................................................................................................................................................................ 217
Synthesis of Norepinephrine like Methoxy Substituted 2-Aminoindane-1-ol Derivatives and Asymmetric Resolution ..................................................................................................... 218
Leyla Demirkol, Süleyman Göksu................................................................................................................................................................................................ 218
Siklik N, O- Asetallerin Tek Kademede Enantiyoselektif Sentezi ............................................................................................................................................................... 219
M. Fatih Polat1, Johan Franzen2 ................................................................................................................................................................................................. 219
Enantioselective One-Pot Synthesis of Cyclic N,O-Acetals ..................................................................................................................................................................... 220
M. Fatih Polat1, Johan Franzen2 ................................................................................................................................................................................................. 220
2,3-Bis (feniltiyazolil )benz[f]indenon’un Yeni Fotokromik Türevinin Sentezi ve Fotokromik Özelliklerinin Araştırılması................................................................................................... 221
Mahmut Köse1 , Ersin Orhan2, Kazushi Suzuki 4 , Ahmet Tutar3, Cihansel Sancak Ünlü3 Ve Yasushi Yokoyama4 ............................................................................................................... 221
Synthesis of New Photochromic Derivatives of 2,3-bis (phenylthiazolyl )benz[f]indenone and Investigation of Their Photochromic Properties ......................................................................... 222
Mahmut Kose1 , Ersin Orhan2, Kazushi Suzuki 4 , Ahmet Tutar3, Cihansel Sancak Unlu3 Ve Yasushi Yokoyama4 ............................................................................................................... 222
Şerbetçi Otu (Humulus Lupulus L.) Bitkisi Özütlerinin Antioksidan Kapasitelerinin ve Enzim İnhibisyon Etkilerinin Belirlenmesi .......................................................................................... 223
Mehmet Ay1 , Ferah Cömert1 ..................................................................................................................................................................................................... 223
Determination of Antioxidant Capacity and Enzyme-Inhibition Effects of Hops (Humulus Lupulus L.) Extracts ............................................................................................................. 224
Mehmet Ay1 , Ferah Cömert1 ..................................................................................................................................................................................................... 224
Anadolu’da Yetişen Bazı Mantar Türlerinin Yağ Asidi Bileşimlerinin İncelenmesi............................................................................................................................................. 225
Mehmet Emin Duru1, Gülsen Tel1 , Mehmet Öztürk1 , Aziz Türkoğlu2 , Mansur Harmandar1 ................................................................................................................................... 225
Investigation of Fatty Acid Composition of Some Naturally Growing Mushrooms in Anatolia ............................................................................................................................... 226
Mehmet Emin Duru1, Gulsen Tel1 , Mehmet Ozturk1 , Aziz Turkoğlu2 , Mansur Harmandar1 ................................................................................................................................... 226
Hidrazon-Oksim Türevli Liganadların Bakır Katalizörlü Doğrudan Aminasyon Reaksiyonlarında Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi ...................................................................................... 227
Melek Gül 1 , Ayşin Zülfikaroğlu1.................................................................................................................................................................................................. 227
Efficient Copper-Catalyzed Direct Amination of Aryl Halides Using PTC with New Ligands................................................................................................................................... 228
Melek Gül, Ayşin Zülfikaroğlu ................................................................................................................................................................................................... 228
Bisiklik İminler ile Triazolindion Bileşiklerinin Aza-Ene Reaksiyonları ......................................................................................................................................................... 229
Melek Gül 1 , Yiannis Elemes2 ..................................................................................................................................................................................................... 229
Aza-Ene Reactions of Triazolinedione ........................................................................................................................................................................................... 230
Melek Gul 1 , Yiannis Elemes2 ..................................................................................................................................................................................................... 230
Tiyazolo[3,2-a]piridin-5-on Türevlerinin Elektrofilik Halkalaşma Yoluyla Tek Basamaklı Sentezi............................................................................................................................. 231
Muhammet Yıldırım1, Derya Çelikel1 , Uğur Cem Çergel 1 ....................................................................................................................................................................... 231
One-pot Synthesis of Thiazolo[3,2-a]pyridin-5-one Derivatives via Electrophilic Cyclization ................................................................................................................................. 232
Muhammet Yıldırım1, Derya Çelikel1 , Uğur Cem Çergel 1 ....................................................................................................................................................................... 232
2-Amino-1,4,5,6-tetrahidropirimidinlerin Mikrodalga Destekli Sentezi ....................................................................................................................................................... 233
Murat Genç1 , Süleyman Servi2 ................................................................................................................................................................................................... 233
Microwave-assisted Synthesis of 2-Amino-1,4,5,6-tetrahydropyrimidines.................................................................................................................................................... 234
Murat Genç1 , Süleyman Servi2 ................................................................................................................................................................................................... 234
2-Nitrobutadien Bileşiğinin N-,S-Nükleofilleri ile Reaksiyonlarının İncelenmesi .............................................................................................................................................. 235
Nahide Gülşah Deniz, Cemil İbiş ................................................................................................................................................................................................. 235
Investigation of Reactions of 2-Nitrobutadiene Compound with N-,S-Nuchleophiles ........................................................................................................................................ 236
Nahide Gülşah Deniz, Cemil İbiş ................................................................................................................................................................................................. 236
Siyanosiklookten Türevlerinin Sentezi .......................................................................................................................................................................................... 237
Nejat Arçelik1 , M. Fatih Polat2 , Yakup Güneş3 Ramazan Altundaş1 ............................................................................................................................................................ 237
Synthesis of Derivatives Siyanosiklookten ...................................................................................................................................................................................... 238
Nejat Arçelik1 , M. Fatih Polat2 , Yakup Güneş3 Ramazan Altundaş ............................................................................................................................................................. 238
Yeni Sülfinil-Sübstitüe Halo-1,3-Butadien Bileşiklerinin Sentezi ............................................................................................................................................................... 239
Neslihan Beyazit1, Cemil İbiş2 .................................................................................................................................................................................................... 239
The Synthesis of New Sulfinyl-Substituted Halo-1,3-Butadiene Compounds.................................................................................................................................................. 240
Neslihan Beyazit1, Cemil Ibis2 .................................................................................................................................................................................................... 240
Yeni Disazo Boyarmaddelerin Sentezi ve Absorpsiyon Spektrumlarının İncelenmesi ......................................................................................................................................... 241
Nesrin Şener, Fikret Karcı ........................................................................................................................................................................................................ 241
Synthesis of New of Heterocyclic Disazo Dyes and İnvestigated of Their Spectroscopic Properties .......................................................................................................................... 242
Nesrin Şener, Fikret Karcı ........................................................................................................................................................................................................ 242
Kiral Katalist Olarak β-Hidroksi amit Türevlerinin Aromatik Prokiral Ketonların Enantioseçici Boran İndirgenmesinde Katalitik Etkilerinin Araştırılması ................................................................ 243
Nevin Arslan, Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Yılmaz Turgut .................................................................................................................................................................... 243
Investigation of Catalytic Activity β-Hydroxy Amide Derivatives in Enantioselective Borane Reduction of AromaticProchiral Ketones ................................................................................... 244
Nevin Arslan, Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Yılmaz Turgut .................................................................................................................................................................... 244
Bazı Yeni S-Sübstitüe Polihalobutadien ve Polihalonitrobutadien Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu............................................................................................................... 245
Nihal Onul, Cemil İbiş ............................................................................................................................................................................................................ 245
The Synthesis and Charactarization of Some New S-Substituted Polyhalobutadiene and Polyhalonitrobutadiene Compounds ........................................................................................... 246
Nihal Onul, Cemil Ibis ............................................................................................................................................................................................................ 246
Etoksi, Halo-1,4-Benzokinonların Aromatik Aminler ile Reaksiyonları......................................................................................................................................................... 247
Nilüfer Bayrak, Cemil İbiş ........................................................................................................................................................................................................ 247
The Reactions of Ethoxy, Halo-1,4-Benzoquinones with Aromatic Amines.................................................................................................................................................... 248
Nilufer Bayrak, Cemil Ibis ........................................................................................................................................................................................................ 248
Yeni Fluoresans Organik Materyallerin Sentezi: Asen-Fluoren Hibrit Oligomerler ............................................................................................................................................ 249
Nurgül Akcebe, Barış Yücel ...................................................................................................................................................................................................... 249
Synthesis of New Fluorescent Organic Materials: Anthracene-Fluorene Hybrid Oligomers .................................................................................................................................. 250
Nurgül Akcebe, Barış Yücel ...................................................................................................................................................................................................... 250
cis-1,2,3,6-Tetrahidroftalimit Türevlerinin Sentezi ............................................................................................................................................................................. 251
Nurhan (Horasan) Kishalı, Birgül Koç, Yunus Kara .............................................................................................................................................................................. 251
The Synthesis of cis-1,2,3,6-Tetrahidroftalimit Derivatives .................................................................................................................................................................... 252
Nurhan (Horasan) Kishalı, Birgül Koç, Yunus Kara .............................................................................................................................................................................. 252
1,4-Diaril İmidazolin-3-oksitlerin İmidazolidin-1-ol’ler ve Hidroksilamin Türevlerine Seçimli İndirgenmesi ................................................................................................................. 253
Oktay Asutay1 , Necdet Coşkun2.................................................................................................................................................................................................. 253
Selective Reduction of 1,4-Diarylimidazoline-3-oxides to Imidazolidin-1-ols and Hydroxylamine Derivatives .............................................................................................................. 254
Oktay Asutay, Necdet Coşkun ................................................................................................................................................................................................... 254
β-diketoesterlerin ve Malonatların Çözücüsüz ve Katalizörsüz Mannich Reaksiyonu ......................................................................................................................................... 255
Onur Demirkol, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray.................................................................................................................................................................................. 255
Solvent and Catalyst-free Mannich Reactions of Malonates and β-ketoesters................................................................................................................................................ 256
Onur Demirkol, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray.................................................................................................................................................................................. 256
İki Yeni [2+2] Kondense 24 Üyeli Sikloheterofan Amit Sentezi, Yapısal Özellikleri ve Antimikrobiyal Aktivitelerinin Belirlenmesi ......................................................................................... 257
1
Ömer Zaim, 1 Çağlar Baydar, 2 Naz Mohammed Aghatabay, 2 Özge Paralı, 3 Başaran Dülger................................................................................................................................... 257
Synthesis, Structural Aspects, Antimicrobial Activity Investigation of Two New [2+2] Condensed 24 Membered Cycloheterophane Amides ............................................................................ 258
1
Ömer Zaim, 1 Çağlar Baydar, 2 Naz Mohammed Aghatabay, 2 Özge Paralı, 3 Başaran Dülger................................................................................................................................... 258
Sübstitüe Bisiklik Dienofillerin Çeşitli Dien Sistemleriyle Siklokatılma Tepkimelerinin İncelenmesi ......................................................................................................................... 259
Özgür Yılmaz, Nermin Simşek Kuş ............................................................................................................................................................................................... 259
Researching of Cycloaddition Reactions of the Substitüed Bicyclic Dienophiles with Various Dien Systems ................................................................................................................ 260
Özgür Yılmaz, Nermin Simşek Kuş ............................................................................................................................................................................................... 260
Amid Grubu İçeren Azokaliks[4]arenler ve Absorpsiyon Özellikleri............................................................................................................................................................ 261
Özlem Özen Karakuş ............................................................................................................................................................................................................. 261
Amide Group Containig Azocalix[4]arenes and Their Absorption Properties.................................................................................................................................................. 262
Özlem Özen Karakuş ............................................................................................................................................................................................................. 262
3,6-Di-tert-buthyl-carbazole Merkezli Boşluk İletim Materyallerinin Elektrolüminesans Özellikleri ......................................................................................................................... 263
Özlem Usluer,1 Şerafettin Demiç,1 Niyazi Serdar Sariçiftçi 3..................................................................................................................................................................... 263
Electroluminescent Properties of 3,6 Ditert-buthyl-carbazole Based Hole Transporting Materials .......................................................................................................................... 264
Özlem Usluer,1 Serafettin Demic,2 Niyazi Serdar Sariciftci 3..................................................................................................................................................................... 264
Amin Yapılı Yüzey Aktif Maddelerin Doğal Zeolitler Üzerine Adsorpsiyonu ................................................................................................................................................... 265
Pelin Uzun1 , Y. Andelib Aydın1 , Nuran Deveci Aksoy1........................................................................................................................................................................... 265
Adsorption of Amine Structured Surfactants on Natural Zeolites.............................................................................................................................................................. 266
Pelin Uzun1 , Y. Andelib Aydın1 , Nuran Deveci Aksoy1........................................................................................................................................................................... 266
Antrasen ve Azid Yan Fonksiyonlu Polikarbonat Zincirlerinin Sentezi ve Klik Kimyası ile Aşılanması ........................................................................................................................ 267
Pınar Sinem Omurtag1 , Aydan Dağ1 , Hakan Durmaz1 , Ufuk Saim Günay1, Gürkan Hızal 1, Ümit Tunca1....................................................................................................................... 267
Preparation of Polycarbonate with Anthracene and Azido Pendant Groups and its Grafting via Click Chemistry ........................................................................................................... 268
Pınar Sinem Omurtag1 , Aydan Dag1 , Hakan Durmaz1 , Ufuk Saim Gunay1, Gurkan Hizal 1, Umit Tunca1....................................................................................................................... 268
Subkritik Su ortamında Diels-Alder Tepkimeleri ................................................................................................................................................................................ 269
Reşit Yıldız, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray ...................................................................................................................................................................................... 269
Investigation of Diels-Alder Reactions in Subcritical Water .................................................................................................................................................................... 270
Reşit Yıldız, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray ...................................................................................................................................................................................... 270
Oksonorbornen Türevi Bileşiklerinden Bazı Yeni SübstitüeOksitollerin Sentezi ............................................................................................................................................... 271
Sedat Sevmezler1 , Gökay Aydın1 , Arif Baran1 , Metin Balcı2..................................................................................................................................................................... 271
Synthesis of New Substituted Cyclohexytol Derivatives........................................................................................................................................................................ 272
Sedat Sevmezler1 , Gökay Aydın1 , Arif Baran1 , Metin Balcı2..................................................................................................................................................................... 272
N-Proparjilik β-Enaminon Bileşiklerinin Elektrofilik Halkalaşma Tepkimesi ile 5-İyotpiridin Türevlerinin Sentezi ........................................................................................................... 273
Sedef Karabıyıkoğlu, Eda Karadeniz, Metin Zora ............................................................................................................................................................................... 273
Synthesis of 5-iodopyridines via Electrophilic Cyclization of N-Propargylic β-Enaminones ................................................................................................................................... 274
Sedef Karabıyıkoğlu, Eda Karadeniz, Metin Zora ............................................................................................................................................................................... 274
Aktif Metilen Bileşiklerinin C=C Çift Bağlarına Mn (OAc)3 Eşliğinde Katılmasında Kükürt Atomunun Yönlendirici Etkisi .................................................................................................... 275
Selin Ceyhan1 , Merve Sinem Özer1 , Metin Balcı1................................................................................................................................................................................ 275
Mn (OAc)3 - Promoted Sulfur-Directed Addition of an Active Methylene Compound to C=C Double Bonds ................................................................................................................. 276
Selin Ceyhan1 , Merve Sinem Özer1 , Metin Balcı1................................................................................................................................................................................ 276
Heterosiklik Bileşen İçeren Kaliks[4]aren Türevlerinin Sentezi................................................................................................................................................................. 277
Selinay Erişkin, İzzet Şener....................................................................................................................................................................................................... 277
The Synthesis of Calix[4]arene Derivatives Containing Heterocyclic Component ............................................................................................................................................. 278
Selinay Erişkin, İzzet Şener....................................................................................................................................................................................................... 278
Gümüş-NHC Komplekslerinin Sentezi ve Antimikrobiyal Özellikleri ........................................................................................................................................................... 279
Senem Akkoç1 , Yetkin Gök2 ...................................................................................................................................................................................................... 279
Synthesis and Antimicrobial Properties of Silver-NHC Complexes ............................................................................................................................................................. 280
Senem Akkoç1 , Yetkin Gök2 ...................................................................................................................................................................................................... 280
Fenil Sübstitüentli NHC-Pd Komplekslerinin Sentezi ve Katalitik Aktiviteleri.................................................................................................................................................. 281
Senem Akkoç1 , Yetkin Gök2 ...................................................................................................................................................................................................... 281
Synthesis and Catalytic Activities of NHC-Pd Complexes of Phenyl Substituted .............................................................................................................................................. 282
Senem Akkoç1 , Yetkin Gök2 ...................................................................................................................................................................................................... 282
Halojenli Nitrodienlerin Vinilik Sübstitüsyon Tepkimeleri...................................................................................................................................................................... 283
Serdar Gökşin Aydınlı1 , Amaç Fatih Tuyun2 , Cemil İbiş1 ........................................................................................................................................................................ 283
The Vinylic Substitution Reactions of Halogenated Nitrodienes ............................................................................................................................................................... 284
Serdar Gökşin Aydınlı1 , Amaç Fatih Tuyun2 , Cemil İbiş1 ........................................................................................................................................................................ 284
Poliheterosiklik Moleküllerin Sentezi, Antimikrobial Özelliklerinin İncelenmesi .............................................................................................................................................. 285
Serpil Demirci1 , Serap Başoğlu1 , Şule Ceylan1 Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1 ........................................................................................................................................ 285
Synthesis of Polyheterocyclic Compounds, Evaluation of Their Antimicrobial Activity ....................................................................................................................................... 286
Serpil Demirci1 , Serap Başoğlu1 , Şule Ceylan1 Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1 ........................................................................................................................................ 286
Bazı Azol Bileşiklerinin Sentezi ve Antimikrobiyal Aktivitelerinin Belirlenmesi ............................................................................................................................................... 287
Serpil Demirci1 , Serap Başoğlu1 , Şule Ceylan1 , Havva Özkan1 , Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1....................................................................................................................... 287
[1] Muhammet, Ö., Serpil D., Hakan B., Neslihan D., Ahmet D., Şengül A.K. Turk. J. Chem., 36, (2012), 233-246............................................................................................................ 287
Synthesis and Antimicrobial Activities of Some Azole Derivatives............................................................................................................................................................. 288
Serpil Demirci1 , Serap Başoğlu1 , Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1 ...................................................................................................................................................... 288
[1] Muhammet, Ö., Serpil D., Hakan B., Neslihan D., Ahmet D., Şengül A.K. Turk. J. Chem., 36, (2012), 233-246............................................................................................................ 288
Pirinç Kabuğu Külünden Eritme Yöntemiyle 45S5 Biyoaktif Cam Hazırlanması ve Karakterizasyonu......................................................................................................................... 289
Sevil Yücel1 , Didem Özçimen1, Pınar Terzioğlu1,2 , Serhat Acar1 , Can Yaman1 .................................................................................................................................................. 289
Preparation of Melt Derived 45S5 Bioactive Glass from Rice Hull Ash and its Characterization.............................................................................................................................. 290
Sevil Yücel1 , Didem Özçimen1, Pınar Terzioğlu1,2 , Serhat Acar1 , Can Yaman1 .................................................................................................................................................. 290
Rutenyum (II) Aren Komplekslerinin Elektron Konformasyonel-Genetik Algoritma (EC-GA) Metodu ile Farmakofor Modellemesi ve 4D QSAR Analizi .................................................................. 291
Sevtap Çağlar1, Semiha Aydın1 , Emin Sarıpınar1 ................................................................................................................................................................................ 291
Pharmacophore Modelling and 4D-QSAR Analysis of Ruthenium (II) Arene Complexes by Electron Conformational-Genetic Algorithm Method (EC-GA) ............................................................... 292
Sevtap Çağlar1, Semiha Aydın1 , Emin Sarıpınar1 ................................................................................................................................................................................ 292
Asimetrik Basamak Tepkimesiyle Pirolidinlerin Metal Katalizörlüğünde Azometin İlürlerin 1,3 -Dipolar Halkasal Katılma Yöntemiyle Sentezi............................................................................ 293
Seylan Ayan, Özdemir Doğan .................................................................................................................................................................................................... 293
Metal Catalyzed Synthesis of Pyrrolidines by Asymmetric Cascade 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Azomethine Ylides ............................................................................................ 294
Seylan Ayan, Özdemir Doğan .................................................................................................................................................................................................... 294
Pirol Halkası İçeren Yeni Heterosiklik Türevlerin Sentezi ....................................................................................................................................................................... 295
Sultan Taşkaya1 , Nurettin Mengeş2 , Metin Balcı 1 ............................................................................................................................................................................... 295
The Synthesis of New Heterocyclic Derivatives Having Pyrrole Ring........................................................................................................................................................... 296
Sultan Taşkaya1 , Nurettin Mengeş2 , Metin Balci 1 ............................................................................................................................................................................... 296
Yeni Ligandlar ve Organik Reaksiyonda Kullanılmaları ......................................................................................................................................................................... 297
Şebnem Sarışan, Esra Tunçel, Volkan Kumbaracı, Naciye Talınlı ............................................................................................................................................................... 297
New Ligands and Their Application in Organic Chemistry...................................................................................................................................................................... 298
Şebnem Sarışan, Esra Tunçel, Volkan Kumbaracı, Naciye Talınlı ............................................................................................................................................................... 298
2,3-Furandionlardan Triazin ve Pirazin Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu ........................................................................................................................................... 299
Şevket Hakan Üngören, Emine Dilekoğlu, İrfan Koca ........................................................................................................................................................................... 299
Synthesis and Characterization of Triazine and Pyrazine Compounds From 2,3-Furandiones ................................................................................................................................ 300
Şevket Hakan Üngören, Emine Dilekoğlu, İrfan Koca ........................................................................................................................................................................... 300
5-Alkiliden ve 5-İmino Sübstitüelenmiş Rodanin Türevlerinin Sentezinde Yeni Bir Metot .................................................................................................................................... 301
Şevket Hakan Üngören, Nurgül Tı ............................................................................................................................................................................................... 301
A New Method for the Synthesis of 5-Alkylidene and 5-Imino Substituted Rhodanine Derivatives.......................................................................................................................... 302
Şevket Hakan Üngören, Nurgül Tı ............................................................................................................................................................................................... 302
Nikotonik Asit Hidrazidi Üzerine Bir Çalışma.................................................................................................................................................................................... 303
Şule Ceylan1 , Serap Başoğlu2 , Serpil Demirci2 , Havva Özkan2 , Neslihan Demirbaş2 ............................................................................................................................................ 303
A Study of Nicotinic Acid Hydrazide ............................................................................................................................................................................................. 304
Şule Ceylan1 , Serap Başoğlu2 , Serpil Demirci2 , Havva Özkan2 , Neslihan Demirbaş2 ............................................................................................................................................ 304
4-Fenil-5- (piridin-3-il)-4H-1,2,4-triazol-3-tiyol Bileşiğinin Mannich Bazlarına Dönüştürülmesi............................................................................................................................... 305
Şule Ceylan1 , Serpil Demirci 2, Serap Başoğlu2 , Yıldız Uygun2 , Neslihan Demirbaş2 , Ahmet Demirbaş2 ........................................................................................................................ 305
Conversion of Compound 4-Phenyl-5- (Pyridin-3-yl)-4h-1,2,4-Triazole-3-Thiol into Mannich Bases ......................................................................................................................... 306
Şule Ceylan1 , Serpil Demirci 2, Serap Başoğlu2 , Yıldız Uygun2 , Neslihan Demirbaş2 , Ahmet Demirbaş2 ........................................................................................................................ 306
Chiral Asimetrik Amino Alkol ligandlarla Glisidolun Fenolik Nükleofillerle Organokatalizli Kinetik Rezolüsyonu ........................................................................................................... 307
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan2 , Halil Hoşgören2 ............................................................................................................................................................................. 307
Organocatalytic Kinetic Resolution of Glycidol with Phenol by New Non-Symmetrical Chiral Amino Alcohol Ligands...................................................................................................... 308
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan2 , Halil Hoşgören2 ............................................................................................................................................................................. 308
(R,R )-Sikloheksadiamin Türevi Kiral Aminoalkollerin Sentezi ve Glisidlon Fenolik Nükleofillerle Enantioseçici Halka Açılmasında Organokatalizör Etkinliklerinin İncelenmesi........................................ 309
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan2 , Halil Hoşgören2 ............................................................................................................................................................................. 309
Synthesis of Chiral Amino Alcohols Derived from (R,R)-1,2-Diaminocyclohexane and Their Usage as Organocatalysts for Enantioselective Ring Opening of Glycidol with Phenol .................................... 310
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan2 , Halil Hoşgören2 ............................................................................................................................................................................. 310
Pirol İskeleti İçeren Heterosiklik Bileşiklerin Yeni Bir Method ile Sentezlenmesi.............................................................................................................................................. 311
Uğur Başak Öztürk1 , Sinem Güven1, Metin Balcı1 ............................................................................................................................................................................... 311
A New Methodology to Synthesize Pyrrole Fused Heterocyclic Compounds.................................................................................................................................................. 312
Uğur Başak Öztürk1 , Sinem Güven1, Metin Balcı1 ............................................................................................................................................................................... 312
Organik Boya Uyarımlı Güneş Hücreleri İçinYeni PerilenMonoimid’lerin Sentezi ve Karakterizasyonu ...................................................................................................................... 313
Uğurhan Ağırkaya1, Haluk Dinçalp1 .............................................................................................................................................................................................. 313
Synthesis and Characterization of New Perylene Monoimides for the Dye Sensitized Solar Cells............................................................................................................................ 314
Uğurhan Ağırkaya1, Haluk Dinçalp1 .............................................................................................................................................................................................. 314
1-(p-Sübstitüebenzil)benzimidazol Grupları İçeren Çinko ve Kobalt Komplekslerinin Sentezi ................................................................................................................................ 315
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2 .................................................................................................................................................................................................. 315
Synthesis of Zinc and Cobalt Complexes Containing 1- (p-Substitutedbenzyl )benzimidazole Groups ....................................................................................................................... 316
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2 .................................................................................................................................................................................................. 316
1- (Dimetilvinilsilil)metilbenzimidazol Grupları İçeren NHC Öncülü Benzimidazol Tuzlarının, Pd (OAc) 2 ve Baz Varlığında Mikrodalga Destekli Heck Tepkimelerindeki Katalitik Etkinlikleri........................... 317
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2 , Nihat Şireci 3 ................................................................................................................................................................................... 317
Microwave Assisted Catalytic Activity of the NHC Precursors Benzimidazole Salts Containing 1 - (Dimethylvinylsily)methylbenzimidazole in Heck Reactions........................................................... 318
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2 , Nihat Şireci 3 ................................................................................................................................................................................... 318
Tetrahidropirolo[3,4-b]pirol-4,6 (5H,6aH)-dion Türevi Bileşiklerin Sentezi ve Karakterizasyonu ............................................................................................................................. 319
Yahya Nural 1 , Samet Belveren1 , Müge Gemili 1, H. Ali Döndaş1,2 ............................................................................................................................................................... 319
Synthesis and Characterization of Tetrahydropyrrolo[3,4-b]pyrrole-4,6 (5H,6aH )-dione Derivatives ....................................................................................................................... 320
Yahya Nural 1 , Samet Belveren1 , Müge Gemili 1, H. Ali Döndaş1,2 ............................................................................................................................................................... 320
Bromlu Diarilmetanol Yapısındaki Bileşiklerin Sentezi ve Karbonik Anhidraz Aktivitelerinin İncelenmesi ................................................................................................................... 321
Yasin Çetinkaya1,2 , Hülya Göçer1,3, İlhami Gülçin1,4, Abdullah Menzek1 ........................................................................................................................................................ 321
Synthesis and Investigation of Carbonic Anhydrase Activities of Brominated Diarylmethanol Derivatives.................................................................................................................. 322
Yasin Çetinkaya1,2 , Hülya Göçer1,3, İlhami Gülçin1,4, Abdullah Menzek1 ........................................................................................................................................................ 322
Potansiyel İyonofor Olan Yeni Schiff Bazı Azokaliks[4]arenlerin Sentezi ve Özellikleri........................................................................................................................................ 323
Yeliz Koç1 , Özlem Özen Karakuş1 ve Hasalettin Deligöz1 ........................................................................................................................................................................ 323
The Synthesis and Properties of Some New Potential Ionophore Azocalix[4]arene Schiff Base .............................................................................................................................. 324
Yeliz Koç1 , Özlem Özen Karakuş1 ve Hasalettin Deligöz1 ........................................................................................................................................................................ 324
4-Kloro-N- (2-metoksifenil)benzamidoksim’in Sentezi ve Moleküler Yapısının İncelenmesi.................................................................................................................................. 325
Yeşim Saniye Kara 1 , Seda Sağdınç 2 , Nevzat Karadayı 3 ......................................................................................................................................................................... 325
Synthesis and Molecular Structure Analysis of 4-Chloro-N-(2-methoxyphenyl) benzamidoxime ............................................................................................................................ 326
Yeşim Saniye Kara 1 , Seda Sağdınç 2 , Nevzat Karadayı 3 ......................................................................................................................................................................... 326
5-Alkinilpiridin Türevlerinin Pd-katalizli Sonogashira Kenetlenme Tepkimesi ile 5-İyotpiridin Bileşiklerinden Sentezi ..................................................................................................... 327
Yılmaz Kelgökmen, Ezel Dikmen, Yasemin Çayan, Metin Zora ................................................................................................................................................................. 327
Synthesis of 5-Alkynylpyridines by Pd-catalyzed Sonogashira Coupling of 5-Iodopyridines .................................................................................................................................. 328
Yılmaz Kelgökmen, Ezel Dikmen, Yasemin Çayan, Metin Zora ................................................................................................................................................................. 328
Kızıl ve Yakın-Kızılötesi Bölgede Absorblayan Bodipy Duyarlaştırıcıları İçeren Katı-Hal Boya Duyarlı Güneş Pilleri ......................................................................................................... 329
Yiğit Altay1 , Safacan Kölemen1 , Yusuf Çakmak2 , Şule Erten-Ela3,4 , Johannes Brendel 4 , Mukundan Thelakkat 4, ve Engin U. Akkaya1,2 ...................................................................................... 329
Solid-state Dye-sensitized Solar Cells Using Red and Near-IR Absorbing Bodipy Sensitizers ................................................................................................................................. 330
Yiğit Altay1 , Safacan Kölemen1 , Yusuf Çakmak2 , Şule Erten-Ela3,4 , Johannes Brendel 4 ,........................................................................................................................................ 330
Mukundan Thelakkat 4, ve Engin U. Akkaya1,2 ................................................................................................................................................................................... 330
Tricholama terreum (Schaeff.: Fr) Kumm. ’un Farklı Ekstraksiyon Yöntemleriyle Elde Edilen Ekstrelerinde Antioksidan, Antikolinesteraz ve Üreaz, İnhibisyon Aktivitelerinin Araştırılması.......................... 331
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Yusuf Sıcak1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1 ............................................................................................................................................ 331
The Investigation of Antioxidant, Anticholinesterase and Urease Inhibition Activities of Extractcs of Tricholama terreum (Schaeff.: Fr ) Kumm. Obtained by Different Extarction Methods......................... 332
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Yusuf Sıcak1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru1 ............................................................................................................................................ 332
Dopamin Benzeri Maddelerin Sülfamid Türevlerinin ilk Sentezi ............................................................................................................................................................... 333
Yusuf Akbaba, Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu............................................................................................................................................................................... 333
The First Synthesis of Sulfamide Derivatives of Dopamine-like Compounds .................................................................................................................................................. 334
Yusuf Akbaba, Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu............................................................................................................................................................................... 334
Yeni S-, S,S-ve N,S-Substitüe Nitrobutadienlerin Sentezi ....................................................................................................................................................................... 335
Zeliha Gökmen, Cemil İbiş ....................................................................................................................................................................................................... 335
The Synthesis of Novel S- and N,S-Substituted Nitrobutadienes............................................................................................................................................................... 336
Zeliha Gökmen, Cemil İbiş ....................................................................................................................................................................................................... 336
İmidazolidinon Türevi İçin Yeni Bir Yöntem ..................................................................................................................................................................................... 337
Zeynep Ekmekçi 1,2 , Metin Balcı 1 ................................................................................................................................................................................................. 337
A New Methodology for Imidazolidinone Derivative ........................................................................................................................................................................... 338
Zeynep Ekmekci 1,2 , Metin Balci 1 ................................................................................................................................................................................................. 338
Benzofurantiyazol Üre Türevlerinin Sentezi..................................................................................................................................................................................... 339
Belma Zengin1 , Fatma Çelik1 , Fatih Sönmez1 , Mustafa Küçükislamoğlu1....................................................................................................................................................... 339
Farklı Amino- Grupları İçeren Fenilaminoboran Sentezi ........................................................................................................................................................................ 340
Emrah Giziroğlu .................................................................................................................................................................................................................. 340
Nötral, Mono- ve Dikatyonik Heterosiklik Bileşiklerin Sentezi ................................................................................................................................................................. 341
Emrah Giziroğlu .................................................................................................................................................................................................................. 341
Yeni 3,3'-bis[2,3-disubstitue-1,3-tiyazolidin-4-on] Türevlerinin Dizaynı, Multikomponent Reaksiyon Tekniği Kullanılarak Sentezi Ve Karakterizasyonu ................................................................. 342
Erdoğan Kirpi ..................................................................................................................................................................................................................... 342
Seçilen Karbazol Bileşiklerinin Çeşitli Elektron Akseptörlerle Yaptığı Elektron Donör-Akseptör Komplekslerinin Katı Halde İncelenmesi ................................................................................. 343
Erol Asker1 , Fahrettin Filiz1 , Orhan Zeybek2 ..................................................................................................................................................................................... 343
4-Metil-1H-İmidazol-5-Karbaldehit’ten Çıkarak Yeni Benzo[d]oksazol, Benzo[d]tiyazol ve Benzo[d]imidazol Türevlerinin Sentezi ve 4-Metil-1H-İmidazol-5-Karbaldehit’in N-Alkilasyon Tepkimeleri ............... 344
Ersin Orhan1 , Demet Alkan2 , Mahmut Köse 2 .................................................................................................................................................................................... 344
Polieter Esaslı Yakitlarda Kullanılmak Üzere Hidroksi Uç-Gruplu Poli (1,4 Bütandiol/Poli (Etilen Glikol) Blok Kopolimer Sentezi .......................................................................................... 345
Esra Bayraktar1 , Olgun Güven2 .................................................................................................................................................................................................. 345
1
Roketsan A.Ş,.................................................................................................................................................................................................................... 345
Antosiyanin-O-disakkaritlerin Sentezi........................................................................................................................................................................................... 346
Fatma Çelik1 , Fatih Sönmez1 , Belma Zengin1 , Mustafa Küçükislamoğlu1....................................................................................................................................................... 346
Otonom Moleküler Makinelere Doğru: Osilasyonlu Reaksiyon Ortamında Gerçekleşen Yer Değiştirme
.................................................................................................................... 347
Fatma Tuba Yaşar1 , Tuğçe Durgut1 , Onur Büyükçakır2 , Engin U. Akkaya1,2..................................................................................................................................................... 347
(Z)-6-[ (2-hidroksi-4-metilfenilamino)metilen]siklohekza-2,4-dienon’un Sentezi, Kristalografik ve Moleküler Yapısının İncelenmesi ..................................................................................... 348
Hakkı Yasin Odabaşoğlu1 Mustafa Odabaşoğlu2 , Osman Ozan Avinç1 ve Orhan Büyükgüngör3 .............................................................................................................................. 348
Oksobenzonorbornadienin Siklooktatetraenle Siklokatılmasında Oluşan Ana Üründeki Kop Düzenlenmesinin NMR ile İzlenmesi ........................................................................................ 349
Latif Kelebekli1,2 , Abdullah Menzek2 , Aliye Altundaş3, Fatoş Polat4 ............................................................................................................................................................ 349
Kiral β-Hidroksi Amit Türevlerinin Hazırlanması ve Prokiral Ketonların Enantioseçici İndirgenmesinde Katalitik Etkilerinin Araştırılması................................................................................. 350
Murat Azizoğlu, Nevin Arslan, Aslı Erdoğan, Yılmaz Turgut .................................................................................................................................................................... 350
3-Hidroksi-3,4-dihidro-2H-[1,3]oksazino[2,3-a]izoindol-6(10bH)-on’un Sentezi, Kristalografik ve Moleküler Yapısının İncelenmesi....................................................................................... 351
Mustafa Odabaşoğlu1 ve Orhan Büyükgüngör2 ................................................................................................................................................................................. 351
Yeni Disazo Boyarmaddelerin Sentezi ve Absorpsiyon Spektrumlarının İncelenmesi ......................................................................................................................................... 352
Nesrin Şener, Fikret Karcı ........................................................................................................................................................................................................ 352
Kromojenik Grup İçeren Yeni Di-sübstitüe Azokaliks[4]arenlerin Sentezi ve Metal Ekstraksiyonları......................................................................................................................... 353
Serkan Elçin1 , Emre Denizli 1,Veysel Karani Yönlüer1, Hasalettin Deligöz1 ...................................................................................................................................................... 353
Kromojenik Grup İçeren Yeni Tetra-Azokaliks[4]arenlerin Termal Davranışları ............................................................................................................................................... 354
Serkan Elçin1 , Gülbanu Koyundereli Çılgı1 , Hasalettin Deligöz1 ................................................................................................................................................................. 354
Suda Çözünen Yeni Azokaliks[4]aren Bileşikleri ve Spektral Özellikleri ........................................................................................................................................................ 355
Serkan Elçin1 , Hasalettin Deligöz1................................................................................................................................................................................................ 355
Melamin ile Bisazokaliks[4]aren Sentezi ve Metal Ekstraksiyonu.............................................................................................................................................................. 356
Serkan Elçin1 , Hasalettin Deligöz1................................................................................................................................................................................................ 356
Azokaliks[4]aren Bazlı Magnetik Nanopartiküller .............................................................................................................................................................................. 357
Serkan Elçin1 , Hasalettin Deligöz1 , Abdülhadi Baykal 2 , Hüseyin Sözeri 3........................................................................................................................................................ 357
Yeni Tetra-Sübstitüe -Azokaliks[4]arenlerin Tetra Ester Türevlerinin Metal Ekstraksiyonları ................................................................................................................................ 358
Serkan Elçin1 , Özlem Özen Karakuş1 , Emre Denizli1 , Hasalettin Deligöz1....................................................................................................................................................... 358
Dopamin Esaslı Azokaliks[4]aren Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu ................................................................................................................................................. 359
Serkan Elçin1 , Seray Tin1 , Hasalettin Deligöz1 ................................................................................................................................................................................... 359
Contribution to the Phytochemical Study of Digitalis cariensis................................................................................................................................................................ 360
Sibel Avunduk1, Ömer Varol2 , Anne-Claire Mitaine-Offer3 , Tomofumi Miyamoto4 , Chiaki Tanaka4 , and Marie-Aleth Lacaille-Dubois3..................................................................................... 360
Solvent-free Preparation of 1,1-Diacetates from Aldehydes Mediated by Copper (1) Chloride at Room Temperature ..................................................................................................... 361
Behzad Zeynizadeh1 , Elham Henareh2........................................................................................................................................................................................... 361
Phytochemical Study of Sedum Caeruleum (Crassulaceae) .................................................................................................................................................................... 362
Chawki Bensouici 1, Ahmed Kabouche1 , Zahia Kabouche1, Anastasia Karioti 2 ,Anna-Rita Bilia2 ............................................................................................................................... 362
Hydrocracking of Heavy Petroleum Residues over Suspended Natural Catalyst .............................................................................................................................................. 363
Gulbeniz Mukhtarova, Zaira Kasimova, Nazile Efendiyeva, Hikmet Ibrahimov, Vagif Abbasov
.............................................................................................................................. 363
Use of Nanotechnologies for Obtaining Catalysts of Hydrocarbons Destruction .............................................................................................................................................. 364
Gulbeniz Mukhtarova, Zaira Kasimova, Nazile Efendiyeva, Hikmet Ibrahimov, ............................................................................................................................................... 364
Synthesis and Characterization of Schiff Bases Derivated from 3- (4-aminophenyl )-4-phenyl-1H-1,2,4-triazol-5 (4H )-thion .............................................................................................. 365
Synthesis of Silicon Containing Esters of Alkenylamber Acids.................................................................................................................................................................. 366
M.A.Mamedyarov, F.K.Aliyeva .................................................................................................................................................................................................. 366
The Antioxidant and Anticholinesterase Activity of Stachys Guyoniana Endemic Plant in Algeria ........................................................................................................................... 367
Maria Ferhat1 , Ebru Erol 2, Yunus Çetintaş2 , Mehmet Özturk2 , Mehmet Emin Duru 2 , Zahia Kabouche 1 ...................................................................................................................... 367
The Synthesis, Characterization and DC Electrical Conductivity of Poly Mercaptobenzothiazole Disulfide -Metal Complexs ............................................................................................... 368
Omar Mohammed Al-Shuja'a1 , Dheya Ali2 , Abeer Omar Obeid2 and Ali El-Shekeil2 ........................................................................................................................................... 368
Synthesis of Crown Ethers on the Basis of 4-isopropyl-1,2-cyclohexanedione Dioximes ..................................................................................................................................... 369
Rahile Budagova, Serdar Zeynalov, Nazile Gasimova, Elchin Hüseynov ....................................................................................................................................................... 369
Montmorillonite/Copper Oxide Nanocomposites, Synthesis and Evaluations ................................................................................................................................................ 370
S. Sedaghat, Sh. Shahbaz, A. Darvishzadeh ..................................................................................................................................................................................... 370
Proline-β3-Amino-Ester Dipeptides as Efficient Catalysts and Their Application.............................................................................................................................................. 371
Silvana Pedatella1 , Mauro De Nisco1 , Romualdo Caputo1, Kürşat Efil 2 and Yunus Bekdemir3................................................................................................................................. 371
ÖNSÖZ
Değerli Meslektaşlarım, Değerli Kimya Araştırmacıları,
Kimya biliminde çalışmalar evrensel nitelikte olduğundan araştırmacılar arasında iyi bir iletişimin kurulması
gereklidir. Kongrelerin bu iletişimin sağlanmasında çok önemli payı bulunmaktadır.
Ülkemizdeki en önemli kongrelerden biri olma özelliğine sahip Kimya Kongrelerinin amacı kimya temel bilimi
ve uygulama alanlarında üniversite ve araştırma kurumlarında çalışan akademisyen ve uzmanların bir araya
gelmesini sağlamaktır. Kongremiz birikimlerin değerlendirilmesi, çalışma sonuçlarının paylaşılması,
tartışılması ve ülkemizde kimya bilimi ve sanayiinin gelişimini sergilemeye yönelik ortamın sağlanması
açısından önemlidir. Ayrıca, Kimya Kongrelerinin düzenli olarak yapılması kişiler ve kurumlar arası iletişimin
kurulması, bilimsel etkinlikleri sosyal etkinliklerle destekleyerek ortak bilimsel çalışmalara farklı bir bakış açısı
ve süreklilik kazandırılması ve yeni bilimsel işbirliklerinin oluşmasına katkıda bulunmaları açısından da çok
önemlidir. Böylesine önemli bir kongrenin, kuruluşunun 20. Yılında olmasına rağmen hızla büyüyen
Üniversitemiz ve Bölümümüz tarafından, dünyanın en güzel köşelerinden biri olan Ölüdeniz’de
gerçekleştirilmesinden onur duyuyoruz.
"Doruklar Ülkesi" olarak tanımlanan Karya ve “Işık Ülkesi” olarak bilinen Likya uygarlıklarının birleştiği
bölgede bulunan Muğla, hem çok katmanlı ve çok kültürlü mirası, hem de doğal güzellikleri ile benzersiz bir
coğrafyadadır. 1124 km kıyı şeridinde Bodrum’un kuzeyinden Fethiye’nin doğusuna toplam 131 koyu
barındıran eşsiz doğası ile Muğla’da, 26. Ulusal Kimya Kongresi nedeniyle, siz değerli konuklarımızı
ağırlamaktan mutluluk duyuyoruz.
Kongremize bu yıl 65 farklı üniversite ve araştırma merkezinden toplam 950 meslektaşımız 162 adet sözlü
563 adet poster bildiri ile katılmışlardır. Kimya Bilimi ve uygulamalarına dayanan çalışma sonuçlarını bizlerle
paylaşan tüm katılımcılarımıza, hocalarımıza, arkadaşlarımıza, meslektaşlarımıza, kongremizi değerli kılacak
katkıları nedeniyle, ayrı ayrı teşekkürlerimizi sunuyoruz.
Büyük bir aile olarak birlikte olduğumuz bu günlerde, kimya bilimine emeği geçmiş, kaybettiğimiz değerli
meslektaşlarımızı saygı ile anıyor, özveri ile gelecek kuşaklara daha iyi ortamlar hazırlamaya çalışan
hocalarımıza, meslektaşlarımıza gereken saygı ve ilgiyi göstermenin gereğini bir kez daha hissediyoruz. Bu
vesile ile 90. doğum yılını kutlayan değerli hocamız Prof.Dr. M. Bahattin Baysal onuruna özel oturum
düzenledik. Bahattin Baysal hocamıza sağlıklı ve daha uzun bir ömür diliyor, özel oturuma katkıda bulunan
tüm meslektaşlarımıza, hocalarımıza teşekkür ediyoruz.
Bu yıl kongremize bitki kimyası konusunda çalışan Pakistan Bilimler Akademisi Başkanı, Bilim ve Teknoloji
Bakanı Prof. Dr. Atta-ür Rahman ve organik güneş pilleri konusundaki çalışmalarıyla tanınan değerli bilim
adamımız Ord. Prof.Dr. Niyazi Serdar Sarıçiftçi’yi davet ettik. Katılımları için kendilerine teşekkür ediyoruz.
i
Ülkemizin ihracat sıralamasında “kimyasal ürünler”in ikinci duruma gelmesinde emeği geçen tüm kimya
sanayicilerimizi temsilen Türkiye Kimya Sanayicileri Derneği Başkanı Sayın Timur Erk’e katılımları için teşekkür
ediyoruz.
Bu yıl kongremize çağrılı konuşmacı olarak katkıda bulunan ülkemiz üniversitelerinde aktif olarak görev
yapan, beş temel anabilim dalını temsilen Prof.Dr. Mahir Alkan, Prof. Dr. Metin Balcı, Prof.Dr. Ümit Demir,
Prof. Dr. Saim Özkar, Prof.Dr. Azmi Telefoncu hocalarımıza teşekkür ediyoruz.
Kongremize katkıda bulunan bilim kurulu üyelerimize, oturum başkanlarımıza ve görüş bildirerek katkıda
bulunan değerli hocalarımıza, meslektaşlarımıza özel teşekkürlerimizi sunuyoruz.
Yıllar içerisinde en büyük ve sürekli ulusal kongrelerimizden biri haline geldiğini övünçle gözlediğimiz bu
etkinliğin sürdürülmesindeki rolleri nedeniyle Türkiye Kimya Derneğine teşekkür ediyoruz.
Kongremizi destekleyen başta Bölümümüz öğretim üyesi ve Rektörümüz Prof.Dr. Mansur Harmandar olmak
üzere Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi yönetimine, Türkiye Bilimsel ve Teknik Araştırma Kurumuna, Sıtkı
Koçman Vakfına, Bor Araştırma Enstitüsü Başkanlığına, Ölüdeniz Belediyesine, katkı ve destekte bulunan tüm
firma, kurum ve kuruluşlara ayrı ayrı teşekkürlerimizi sunuyoruz.
Kongrenin gerçekleşmesini sağlayan başta Kongre Sekretaryası olmak üzere Kimya Bölümündeki emeği geçen
tüm arkadaşlarıma özel teşekkürlerimi ifade etmek istiyorum.
26. Ulusal Kimya Kongresi’nin kimya alanında yeni ufuklar açan çalışmalarla başarılı olması , yeni çalışmalara
ışık tutması ve kimya alanında ülkemizin bilim ve teknoloji üreten daha ileri düzeye gelmesine katkıda
bulunması dileğiyle, büyülü bir mesleğin siz değerli mensuplarına tekrar hoş geldiniz diyor, binlerce yıllık
geçmişin izlerini taşıyan doğa harikası bu eşsiz beldede bilimsel açıdan verimli, sosyal açıdan güzel günler
geçirmenizi diliyorum.
Saygılarımla.
Prof.Dr. Gül Asiye AYÇIK
Kongre Başkanı
ii
PREFACE
Dear Colleagues and Researchers,
Since the research in chemistry is universal it is necessary to have a good communication between scientists.
Congresses play effective roles in providing this communication.
Chemistry Congress is one of the most important congresses in our country. The goal of this congress is to
bring together academicians and specialists working in the field of chemistry or its applications in
universities or research institutes. This congress provides opportunity for scientists to evaluate, share and
discuss their research findings and provides an environment to exhi bit the progress in chemical science and
industry in our country. Moreover, holding Chemistry Conferences regularly and providing communication
between institutions is very important in bringing a new perspective and continuity to the scientific research
and establishing new collaborations by supporting scientific activities by social activities. As Muğla Sıtkı
Koçman University Chemistry Department, we are proud to hold such an important Congress in the 20th
establishment year of our University at one of the most beautiful places in the world, Ölüdeniz.
Muğla, which is located in the joint where Karya, known as “Steep Country” and Likya, known as “Light
Country” civilizations meet, has a unique geography with its multi level, multi cultural heritage and na tural
beauty. It has 1124 km long coast lane and 131 coves from Bodrum’s North to Fethiye’s east. We are pleased
to host you in Muğla at the 26th National Chemistry Congress with International Participation.
This year 950 colleagues from 65 different unive rsities and research centers participated to our congress
with 162 oral presentations and 563 poster presentations. Hereby, we would like to thank to all our
participants, mentors, and colleagues for their valuable contributions to our Congress by providin g their
research results in chemistry and its applications.
In these days as a big family, we remember with respect our lost colleagues who made valuable
contributions to chemistry and appreciate our mentors who work with devotion to provide better
opportunities for next generations. Hereby, we held a special session for celebrating the 90th birthday of
Prof.Dr. M. Bahattin Baysal. We wish health and happiness to Bahattin Baysal for years to come and thank to
all our mentors and colleagues for their contributions in this session.
This year we invited Prof. Dr. Atta -ür Rahman, the president of Pakistan Academy of Sciences and Minister of
Science and Technology, who has studies in the field of plant chemistry and Ord. Prof. Dr. Niyazi Serdar
Sarıçiftçi who is known with his research in organic solar cells. We thank them for their participation.
iii
We thank to the president of Turkish Chemical Manufacturers Association, Timur Erk who represents all the
chemistry industrialists worked to make our country second in export of “chemical products” for their
participation.
We thank this year’s invited speakers Prof. Dr. Mahir Alkan, Prof. Dr. Metin Balcı, Prof. Dr. Ümit Demir, Prof.
Dr. Saim Özkar and Prof. Dr. Azmi Telefoncu who are working actively in our universities and representing
five main fields in chemistry, for their contribution to our Congress.
Also our thanks to all scientific board members, session chairs and colleagues who contribute to our
Congress by providing their valuable inputs.
We thank to Turkish Chemical Society for their roles and efforts in making this event one of the biggest and
recurrent national congresses.
We would like to thank first to our faculty member and University Rector Prof. Dr. Mansur Harmandar, and
to Muğla Sıtkı Koçman University administration, The Scientific and Technological Research Council of
Turkey, Sıtkı Koçman Foundation, National Boron Research Institute, Ölüdeniz Municipality, and other Firms,
Institutions and Foundations providing support and contribution for this event.
I would like to express my special thanks to especially Congress Secretariat for their efforts in making this
event possible, and those members of the Chemistry Department who contributed.
I hope that 26th National Chemistry Congress with Internati onal Participation will be successful in opening
up new horizons in the field, shedding light on new research areas and contributing to the Chemistry field in
Turkey in terms of advancing the science and technology. I welcome you to our event and wish that this
event which takes place in a unique place carrying marks of thousands of years of civilization will be
scientifically productive and socially enjoyable for you.
Kind Regards,
Prof.Dr. Gül Asiye AYÇIK
Chairman of Congress
iv
KONGRE ONURSAL BAŞKANI
Prof. Dr. Mansur Harmandar
Muğla Üniversitesi Rektörü
KONGRE BAŞKANI
Prof. Dr. Gül Asiye Ayçık
Muğla Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü Başkanı
DÜZENLEME KURULU
Prof. Dr. Bedrettin Mercimek
Muğla Üniversitesi, Fen Fakültesi Dekanı
Prof. Dr. Gül Asiye Ayçık
Muğla Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü Başkanı
Prof. Dr. Nazan Demir
Muğla Üniversitesi
Prof. Dr. Yaşar Demir
Muğla Üniversitesi
Prof. Dr. Hüseyin Çiçek
Muğla Üniversitesi
Yrd. Doç. Dr. Mehmet Ali Özler
Muğla Üniversitesi
Yrd. Doç. Dr. Elif Vargün
Muğla Üniversitesi
BİLİM KURULU
Analitik Kimya
Prof. Dr. Reşat Apak
İstanbul Üniversitesi
Prof. Dr. Osman Yavuz Ataman
Orta Doğu Teknik Üniversitesi
Prof. Dr. Ahmet Balcı
Muğla Üniversitesi
Prof. Dr. Gülaçtı Topçu
Bezmi Alem Üniversitesi
Prof. Dr. Mehmet Tüfekçi
Karadeniz Teknik Üniversitesi
Doç. Dr. Ülkü Anık
Muğla Üniversitesi
v
Anorganik Kimya
Prof. Dr. Yaşar Gök
Pamukkale Üniversitesi
Prof. Dr. Gazi İrez
Uludağ Üniversitesi
Prof. Dr. Birgül Zümreoğlu Karan
Hacettepe Üniversitesi
Prof. Dr. Bedrettin Mercimek
Muğla Üniversitesi
Prof. Dr. İsmail Özdemir
İnönü Üniversitesi
Doç. Dr. Ramazan Güp
Muğla Üniversitesi
Biyokimya
Prof. Dr. Sait Çelik
Uşak Üniversitesi
Prof. Dr. Nazan Demir
Muğla Üniversitesi
Prof. Dr. Murat Elçin
Ankara Üniversitesi
Prof. Dr. Barbaros Nalbantoğlu
Yıldız Teknik Üniversitesi
Prof. Dr. Suna Timur
Ege Üniversitesi
Prof. Dr. Seyhan Tükel
Çukurova Üniversitesi
Fizikokimya
Prof. Dr. Naz Zeynep Atay
Boğaziçi Üniversitesi
Prof. Dr. Erol Ayrancı
Akdeniz Üniversitesi
Prof. Dr. Nurgün Beşün
Muğla Üniversitesi
Prof. Dr. Baki Hazer
Zonguldak Karaelmas Üniversitesi
Prof. Dr. Ali Rıza Özkaya
Marmara Üniversitesi
Doç. Dr. Mehmet Uğurlu
Muğla Üniversitesi
Organik Kimya
Prof. Dr. Engin Akkaya
Bilkent Üniversitesi
Prof. Dr. Hasan Seçen
Atatürk Üniversitesi
Prof. Dr. Emine Naciye Talınlı
İstanbul Teknik Üniversitesi
Prof. Dr. Yılmaz Yıldırır
Gazi Üniversitesi
Prof. Dr. Mustafa Yılmaz
Selçuk Üniversitesi
Doç. Dr. M. Emin Duru
Muğla Üniversitesi
vi
Çağrılı Konuşmacılar
Invited Lectures
Yeni Heterosiklik Bilesiklerin Tasarımı ve Sentezi: Açil Azidler ve Aminoalkinlerin Metal
Katalizörlerle Siklizasyonu
Metin Balcı
Kimya Bölümü, Orta Doğu Teknik Üniversitesi, 06531 Ankara, Türkiye
Pirol, indol ve benzoazepinler doğal ürünlerin önemli bir kısmını içermekle birlikte geniş bir yelpazede
biyolojik aktivite göstermektedirler. Hedefimiz bu iskelet yapısına sahip bileşikleri, aromatik (benzen, pirol,
piridin, pirol, tiyofen, furan) bisaçil azidlerin Curtius düzenlenmesi sonucu oluşan bisizosiyanatların
intramoleküler siklizasyonu ile sentezlemektir. Diizosiyanatların sentezlenemediği durumlarda, aşağıdaki
şemada gösterildiği gibi, ilgili monoizosiyanatlar başlangıç bileşikleri olarak kullanıldı.
Bu yöntemin benzen ve diğer heterosiklik aromatik bileşiklere bağlı diasitlere uygulanması sonucunda yeni
bir dizi heterosiklik bileşiğin sentezi geliştirildi [1-7].
Katalizli sikloizomerizasyon reaksiyonları çok çeşitli heterosiklik ve karbosiklik bileşiklerin sentezine
uygulanan ve ılımlı koşullarda gerçekleşen en önemli yöntemlerden biridir. Çalışmanın bu bölümünde, bu
yöntemin uygulanması ile elde edilen pirol-kondenze yeni heterosiklik bileşiklerin sentezi üzerinde
durulacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 2151-2154.
[2] Özcan, S., Balci, M. Tetrahedron, 2008, 64, 5531-5540.
[3] Koza, G., Özcan, S., Şahin, E., Balci, M. Tetrahedron, 2009, 65, 5973-5976.
[4] Dengiz, Ç., Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Synthesis, 2010, 1365-1370.
[5] Deliömeroğlu, M.K., Özcan, S., Balci, M. Arkivoc, 2010, 148-160.
[6] Koza, G., Karahan, E., Balci, M. Helv. Chim. Acta, 2010,93, 1698-1704.
[7] Özcan, S., Çağatay, D., Deliömeroğlu, K.M., Şahin, E., Balci, M. Tetrehedron Lett. 2011,52, 1495-1497.
1
Design and Synthesis of New Heterocyclic Compounds: Acyl Azides and Metal-Catalyzed
Cyclization of Aminoalkynes
Metin Balcı
Department of Chemistry, Middle East Technical University, 06531 Ankara, Turkey
Pyrroles, indoles, benzoazepines represent an important class of naturally occurring compounds that display
a wide range of biological activities. Our plan for the construction of the desired heterocyclic ring systems
involved an intramolecular cyclization reaction of the aromatic (benzene, furan, pyrrole, pyridine, thiophene
furan etc.) diisocyanates, which can be generated by Curtius reaction of the corresponding diazides. In cases,
where the synthesis of diisocyanates was filed, the corresoonding monoisocyanates were used as shown
below.
Application of this methodology to various diacids attached to benzene or heteroaromatic systems opened
up an entry to the synthesis of various new heterocycles with new skeletone [1 -7].
Catalyzed cycloisomerization reactions have also emerged as a powerful methods to construct a diverse
array of hetero- and carbocyclic motifs under generally mild conditions using straightforward procedures. In
this part we describe the synthesis of varios pyrrole-condenzed new heterocyclic compounds.
REFERENCES
[1] Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 2151-2154.
[2] Özcan, S., Balci, M. Tetrahedron, 2008, 64, 5531-5540.
[3] Koza, G., Özcan, S., Şahin, E., Balci, M. Tetrahedron, 2009, 65, 5973-5976.
[4] Dengiz, Ç., Özcan, S., Şahin, E., Balcı, M. Synthesis, 2010, 1365-1370.
[5] Deliömeroğlu, M.K., Özcan, S., Balci, M. Arkivoc, 2010, 148-160.
[6] Koza, G., Karahan, E., Balci, M. Helv. Chim. Acta, 2010,93, 1698-1704.
[7] Özcan, S., Çağatay, D., Deliömeroğlu, K.M., Şahin, E., Balci, M. Tetrehedron Lett. 2011,52, 1495-1497.
2
Amin Boranlardan Hidrojen Üretimini Katalizleyen Geçiş Metal Nanokümeleri
Saim Özkâr
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06800 Ankara
Geleceğin hidrojen depolama malzemesi olarak değerlendirilen bor bileşikleri ile ilgili en önemli uygulama
sorunu, yakıt hücreleri için gerekli olan hidrojenin hızlı ve kontrollü üretimidir. Bor bileşiklerinden hidrojen
üretimi, katalitik solvoliz veya dehidrojenlenme ile gerçekleştirilebilir. Uygulamadaki kolaylığı nedeniyle, bu
tepkimelerde heterojen katalizörler yeğlenmektedir. Ancak heterojen katalizörün etkinliği, yüzey alanı ile
sınırlıdır. Çünkü metal atomlarının çok küçük bir kısmı yüzeydedir ve tepken molekülleri ancak bunlara
ulaşılabilir. Yüzey alanını artırmanın etkin bir yolu, belirli boyutta metal nanokümelerinin katalizör olarak
kullanılmasıdır. Bu konuşmada, etkinliği yüksek ve uzun ömürlü geçiş metal (0) nanokümelerinin bor
bileşiklerinden hidrojen üretiminde katalizör olarak kullanımı anlatılacaktır.
Uygun bir metal bileşiğinin anyonik veya polimerik kararlılaştırıcı eşliğinde i ndirgenmesi ile oluşturulan bir
kaç nanometre boyutundaki geçiş metal (0) nanokümeleri, amin boranların hidrolizinde yüksek katalitik
etkinlik göstermektedir. PVP ile kararlılaştırılmış, sırasıyla 2.4 ± 1.2 ve 3.2 ± 0.5 nm büyüklüğündeki Ru (0) ve
Pd (0) nanokümeleri, amonyak boranın metanolizinde etkinliği yüksek katalizörlerdir. Amonyak boranın 25 ºC
deki metanolizinden hidrojen üretiminde Ru (0) nanokümeleri 25 saatte 71500 çevrim sağlarken, Pd (0)
nanokümeleri 27 saatte 23000 çevrim vermektedir. Oktanoat anyonu ile kararlılaştırılmış 1.9 ± 0.6 nm
büyüklüğündeki Rh (0) nanokümeleri amonyak boranın dehidrojenlenmesinde yüksek etkinlik gösterirken,
hekzanoat anyonu ile kararlılaştırılmış 2.1 ± 0.6 nm büyüklüğündeki Rh (0) nanokümeleri dimetilamin boranın
dehidrojenlenmesini katalizlemektedir. Hidrojenfosfat anyonu ile kararlılaştırılmış 2.9 ± 0.9 nm
büyüklüğündeki Ru (0) nanokümeleri dimetilamin boranın hidrolizinde oldukça yüksek etkinlik
göstermektedir: Oda sıcaklığında sağladığı başlangıç çevrim frekansı 500 h-1 ve toplam çevrim sayısı ise 11600
dür. [Rh (cod )Cl]2 bileşiğinin hidrazin boran ile indirgenmesinden elde edilen poliamino boranla
kararlılaştırılmış yeni tür Rh (0) nanokümeleri amonyak boranın 25 ºC deki hidrolizinde bilinen en etkin
katalizördür.
Bor bileşiklerinden hidrojen üretimindeki katalitik etkinlik, nanokümeler zeolitin düzenli ve küçük gözenekleri
içerisinde oluşturularak daha da artırılabilir. Zeolit Y’nin 1.3 nm çapındaki gözeneklerinde geçiş metal
iyonlarının indirgenmesi ile oluşturulan kobalt (0 ), nikel (0 ), rutenyum (0) ve rodyum (0) nanokümeleri, oda
sıcaklığında amonyak boranın hidrolizinde çok etkin katalizörlerdir. Etkinliği yüksek, uzun ömürlü katalizör
olarak geçiş metal (0) nanokümelerinin bor bileşiklerinin dehidrojenlenmesinde kullanılması, yakıt hücresi
uygulamalarında güvenli, hızlı ve kontrollü hidrojen sağlanması için değerlendirilmesi gereken bir seçenek
olarak görülmektedir.
3
Transition Metal Nanoparticles as Catalyst in Hydrogen Generation from Amine Boranes
Saim Özkar
Department of Chemistry, Middle East Technical University, 06800 Ankara, Turkey
Boron based compounds have been considered as potential hydrogen storage materials, whereby the key
issue is the controllable and fast generation of clean hydrogen for fuel cell applications. The hydrogen
generation from such materials can be achieved by catalytic solvolysis or dehydrogenation. Heterogeneous
catalysts are preferentially used in these reactions for practical applications. However, the catalytic activity
in heterogeneous catalysis is restricted by surface area or, more specifically, by the fraction of catalytically
active sites on the catalyst surface which are available for the substrate molecules. An efficient way of
increasing the surface area is the use of nanoparticles with controllable size and size distribution. Here, it will
be presented that the transition metal (0) nanoparticles can be employed as highly active and long -lived
catalyst in hydrogen generation from the boron based hydrogen storage materials.
Transition metal (0) nanoparticles were prepared from reduction of the respective precursor metal salt in
the presence of anionic or polymeric stabilizer. All of the transition metal (0) nanoparticles prepared in
narrow size range of a few nanometers show very high catalytic activity in hydrogen generation from the
solvolysis of amine boranes at 25 ˚C. PVP-stabilized Ru (0) and Pd (0) nanoclusters with an average particle
size of 2.4 ± 1.2 and 3.2 ± 0.5 nm, respectively, are also highly active and long-lived catalyst in the
methanolysis of ammonia borane. Ru (0) nanoclusters provide 71 500 turnovers over 25 h while Pd (0)
nanoclusters provide 23 000 turnovers over 27 h in hydrogen generation from the methanolysis of ammonia
borane at 25 ˚C. Rh (0) nanoclusters of 1.9 ± 0.6 or 2.1 ± 0.6 nm size stabilized by tert-butylammonium
octanoate or dimethylammonium hexanoate are superb catalyst in dehydrogenation of ammonia -borane or
dimethylamine borane at 25 ˚C, respectively. Ru (0) nanoparticles of 2.9 ± 0.9 nm size stabilized by hydrogen
phosphate anion are highly active catalyst in the generation of 3.0 equivalent hydrogen per dimethylamine
borane through its hydrolysis providing an initial TOF value of 500 h -1 and exceptional catalytic lifetime (TTO
= 11 600) at 25 ˚C. A new type of supported Rh (0) nanoparticles were prepared from the hydrazine borane
reduction of [Rh (cod)Cl]2 within the framework of a polyaminoborane support and found to be the most
active supported catalyst in the hydrolysis of ammonia borane at 25 ˚C.
Further enhancement in catalytic activity of transition metal (0) nanoclusters in hydrogen generation from
boron based compounds could be achieved by preparing them within the highly ordered void spaces of
zeolite. Intrazeolite cobalt (0 ), nickel (0 ), ruthenium (0 ), and rhodium (0) nanoclusters, prepared from the
reduction of transition metal ions within the 1.3 nm size supercages of zeolite -Y, are very active catalyst in
hydrogen generation from the hydrolysis of ammonia-borane at room temperature. The use of transition
metal (0) nanoclusters as highly active and long-lived catalyst in hydrogen generation provides a safe way of
controllable and fast generation of clean hydrogen for fuel cell applications.
4
Türk Kimya Sanayi
Timur Erk
[email protected]
Türk kimya endüstrisi, ağırlıklı olarak petrokimya, sabun, deterjan, gübre, ilaç, boya -vernik, sentetik elyaf,
soda gibi çeşitli kimyasal hammadde ve tüketim ürünlerinin üretiminin gerçekleştiri ldiği tesislerden
oluşmaktadır. Sektörde faaliyet gösteren firmalar ölçek ve sermaye kaynakları açısından farklılık
göstermektedir. Sektörde faaliyet gösteren firmaların önemli bir kısmı küçük ve orta ölçekli işletmelerden
oluşmakla birlikte, büyük ölçekli firmalar ile çok uluslu şirketler de faaliyet göstermektedir.
Türk kimya sanayinin 2011 yılı TÜİK verilerine göre ithalatı 37,7 milyar ABD doları iken ihracatı 13 milyar ABD
doları olarak gerçekleşmiştir. Bu da Türk Kimya Sanayinin hammadde ve teknoloji bakımından dışa bağımlı
bir sektör olduğunu ve bu itibarla kimya sanayinde ithal ikamesi mahiyetinde yatırımlar yapılmasının
önümüzdeki yıllarda büyük önem taşıdığını göstermektedir.
Kimya sanayi, lojistik önemi açısından çoğunlukla ülkenin kıyı bölgelerinde lokalize olmuştur. Petrol ve petrol
ürünleri, deterjan, sabun, ilaç kimyasalları, boya gibi ürünleri üreten kimya firmalarının çoğu Marmara
Bölgesinin üç büyük sanayi ili olan İstanbul, Kocaeli ve Sakarya’da, Ege Bölgesinde İzmir’de yerleşim
gösterirken; gübre ve petrol ürünleri firmalarının çoğu Akdeniz Bölgesinde toplanmıştır. Ayrıca Akdeniz
Bölgesinde ana ham maddelerden olan soda, bikromat gibi önemli üretim merkezleri de bulunmaktadır.
Karadeniz Bölgesinde ise yine gübre fabrikaları göze çarpmaktadı r.
Yapılacak sunumda, 61.Hükümetin 2023 hedefleri olan dünya ekonomisinde 10.cu sıraya yükselmek, 500
milyar dolar ihracat yapılabilmesi için kimya sanayinin hangi büyüklüklere ulaşması konusu irdelenecektir.
5
Turkish Chemical Industry
Timur Erk
[email protected]
Turkish chemical industry, mainly in the petrochemical, soaps, detergents, fertilizers, pesticides, paint,
varnish, synthetic fiber, such as soda ash is composed of a variety of chemical raw materials and consumer
goods production plants was carried out. Companies operating in the sector in terms of scale and capital
resources vary. An important part of the companies operating in the sector is composed of small and
medium-sized enterprises, the large-scale companies and multinationals operating.
According to data from TSI, the Turkish chemical industry imports 37.7 billion U.S. dollars in 2011, while
exports amounted to U.S. $ 13 billion. This is dependent on the Turkish chemical industry, a sector in terms
of raw materials and technology, and hence the nature of the chemical industry investment in import
substitution conduct shows of great importance in the coming years.
Chemical industry, in terms of the importance of logistics has been localized mainly in coastal areas of the
country. Petroleum and petroleum products, detergents, soaps, pharmaceutical chemicals, chemical
companies producing products such as paint most of the three major industrial city of Marmara, Istanbul,
Kocaeli and Sakarya, Izmir, in the Aegean region showing settlements, fertilizer and petroleum products,
many companies in the Mediterranean Region were collected. In addition, the main raw materials in the
Mediterranean Region soda, bichromate such as the production centers. Fertilizer factories in the Black Sea
region still outstanding.
During presentation, which performance must show the chemical industry in order to catch 61.
Govennement target’s which are being 10 th economy in the world and having an export $ 500 billion in 2023,
will be discussed.
6
Bileşik Yarı İletkenlerin Atomik Boyut Kontrollü Elektrokimyasal Sentezi ve Karakterizasyonu
Ümit Demir
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Bileşik yarı iletkenlerde optik, elektronik ve termoelektrik özellikler yarı iletken malzemenin boyutunun bir
fonksiyonu olup nanoboyutdaki özellikleri kuantum sınırlamadan dolayı yığın özelliklerinden oldukça farklıdır
[1]. Bu nedenle bileşik yarı iletken temelli malzemelerin boyut kontrollü sentez metotlarının geliştirilmesi için
yapılan araştırma sayısı son yıllarda oldukça artmıştır. Bu metotlar arasında, ucuzluk, uygulanabilirlik ve
kontrol edilebilirlik bakımından elektrokimyasal metotlar umut vadetme ktedir. Ancak geleneksel
elektrokimyasal metotlar ile sentezlenen malzemeler, günümüz teknolojisinin gereksinimlerini karşılayacak
nitelikte görünmemektedir. Son zamanlarda grubumuz, çoğu bileşik yarı iletkenin yüksek kalitede ve istenilen
boyutta sentezlenmesine olanak sağlayan yeni bir elektrokimyasal metot geliştirmiştir[2,3].
Geliştirilen elektrokimyasal metot bileşik yarı iletkeni oluşturan türlerin aynı çözeltiden eş zamanlı olarak
potansiyel altı depozisyon (UPD) esasına dayanmaktadır. Bu metotta, bileşik yarı iletkeni oluşturan türlerden
birisi kompleksleştirilerek diğer türler ile reaksiyona girip çökelek oluşturmaması sağlanır. Bileşiği oluşturan
iki türün ortak UPD potansiyeli kullanılarak, çözelti ve potansiyel değiştirilmeden elektrot yüzeyinde atomlar
halinde elektrokimyasal depozisyon yapılır. Oldukça basit ve etkili olan bu yöntem ile yüksek derecede kristal
formda ve tercihli yönlenmiş, istenilen boyutlarda bileşik yarı iletkenler sentezlemek mümkün olmaktadır . Bu
metot, PbS, PbTe, ZnS, CdS, CdTe, Bi 3 Te 2, Sb2 Te3 ve (Bi xSb1-x )2 Te3 gibi ikili ve üçlü kalkojenit türü birçok bileşik
yarı iletken sentezinde tarafımızdan başarılı bir şekilde uygulanmıştır [4 -6]. Sentezlenen malzemeler, X-ışını
kırınımı (XRD ), taramalı tünelleme mikroskop (STM ), atomik kuvvet mikroskop (AFM ), enerji dağılımlı
spektroskopi (EDS ), X-ışını fotoelektron spektroskopi (XPS ), UV-Görünür-NIR absorpsiyon spektroskopi ve
Fourier transform infrared (FTIR) spektroskopi teknikleri ile karakterize edilmişlerdir.
Atomik boyut kontrollü bileşik yarı iletkenlerin sentezlenmesine imkân veren bu yeni elektrokimyasal teknik,
birkaç nanometre kalınlıkta ince filmlerin sentezlenmesinde, bazı çok kompleks sistemlerin bileşik yarı iletken
malzeme ile nanometre kalınlıkta kaplanmasında [7,8], ve lithografik olarak oluşturulan kalıpların içerisine,
istenilen boyutlarda ve bant enerji aralığına sahip malzemelerin elektrokimyasal olarak depozit edilmesinde
kullanılmaya başlanmıştır [9].
KAYNAKLAR
[1] Ronsencher, E., Fiore, A., Vinter, B., Berger, V. Bois, P., Nagle, J., Science 271, 168, 1996.
[2] Öznülüer, T., Erdoğan, İ., Şişman, İ., Demir, Ü. Chem. Mater., 17, 935, 2005.
[3] Alanyalıoğlu, M., Bayrakçeken, F., Demir, Ü. Electrochim. Acta 54 (26 ), 6554, 2009.
[4] Öznülüer, T., Erdoğan, I., Demir, Ü. Langmuir 22 (9 ), 4415, 2006.
[5] Şişman, İ., Alanyalıoğlu, M., Demir, Ü. J. Phys. Chem. C, 111 (6 ), 2670, 2007.
[6] Erdoğan. İY., Demir Ü. Electrochim. Acta 56, 2385, (2011 )
[7] Zhu, W., Liu, X., Liu, H., Tong, D., Yang, J.,Peng, J. J. Am. Chem. Soc., 132 (36 ), 12619, 2010.
[8] Gu, C., Xu, H., Park, M., Shannon, C. Langmuir 25, 410, 2009.
[9] Nişancı, FB., Demir,Ü. Langmuir 28 (22 ), 8571, 2012
7
Atomic Size-Controlled Electrochemical Synthesis and Characterization of Compound
Semiconductors
Ümit Demir
Atatürk University Faculty of Sciences Department of Chemistry
Optical, electronic, and thermoelectric properties of compound semiconductors are a function of the size of
the nanostructured semiconductor and the bulk properties are quite different from the nano -scale
properties due to quantum confinement effect [1]. Therefore, the number of research for the development
of size-controlled synthesis methods of compound semiconductor-based materials has increased
considerably in recent years. Among these methods, electrochemical techniques are promising in terms of
feasibility, controllability and cheapness. Materials synthesized by conventional electrochemical methods,
however, do not seem to meet the requirements of today's technology. Our group has recently developed a
new electrochemical method which allows the synthesis of high quality compound semiconductor materials
with desired dimensions [2,3].
The developed electrochemical method is based on simultaneous underpotential deposition (UPD) of
precursors that make up the compound semiconductors from the same solution. In this method, one of the
species is converted to its complex form; therefore it does not react with the other species to form
precipitate in the same solution. Electrochemical deposition is carried out at the electrode surface by atom by-atom using the common UPD potential of both species without changing the solution and switching the
deposition potentials. The practical and size-controlled synthesis method allows the synthesis of compound
semiconducting materials with a preferentially oriented and highly crystalline form. This method has been
successfully applied for the fabrication of many binary and ternary chalcogenides such as PbS, PbTe, ZnS,
CdS, CdTe, Bi3 Te2 , Sb2 Te 3 and (Bi xSb1-x )2 Te3 by our research group [4-6]. The synthesized materials were
characterized by X-ray diffraction (XRD ), scanning tunneling microscopy (STM ), atomic force microscopy
(AFM ), energy dispersive spectroscopy (EDS ), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS ), and UV-Visible-NIR
absorption spectroscopy, and Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy techniques.
This new technique, that allows the atomic-size-controlled synthesis of compound semiconductor, has been
used to synthesize thin films in a few nanometers thick, for coating of some very complex systems with
compound semiconductor material in nanometer scale [7,8], and for the electrochemical deposition of
materials with desired band gap and sizes into lithographically generated patterns [9] from the same
solution.
REFERENCES
[1] Ronsencher, E., Fiore, A., Vinter, B., Berger, V. Bois, P., Nagle, J., Science 271, 168, 1996.
[2] Öznülüer, T., Erdoğan, İ., Şişman, İ., Demir, Ü. Chem. Mater., 17, 935, 2005.
[3] Alanyalıoğlu, M., Bayrakçeken, F., Demir, Ü. Electrochim. Acta 54 (26 ), 6554, 2009.
[4] Öznülüer, T., Erdoğan, I., Demir, Ü. Langmuir 22 (9 ), 4415, 2006.
[5] Şişman, İ., Alanyalıoğlu, M., Demir, Ü. J. Phys. Chem. C, 111 (6 ), 2670, 2007.
[6] Erdoğan. İY., Demir Ü. Electrochim. Acta 56, 2385, (2011 )
[7] Zhu, W., Liu, X., Liu, H., Tong, D., Yang, J.,Peng, J. J. Am. Chem. Soc., 132 (36 ), 12619, 2010.
[8] Gu, C., Xu, H., Park, M., Shannon, C. Langmuir 25, 410, 2009.
[9] Nişancı, FB., Demir,Ü. Langmuir 28 (22 ), 8571, 2012
8
Polimer/Kil Nanokompozitleri
Mahir Alkan
Balıkesir Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü 10145 Çağış/Balıkesir
[email protected]
Teknolojik gelişmelerin temelinde malzeme alanındaki ilerlemeler ve yeni buluşlar yatmaktadır. Günümüzde
malzeme bilimi tek bir mühendislik dalı olmaktan çıkmış, alt branşları olan metaller, ametaller, kimyasallar,
organikler, inorganikler, polimerler vb gibi kollara ayrılmıştır. Polimerik nanokompozit malzemeler ise bu
gruplar içerisinde en önemlilerinden biri olarak çok geniş bir uygulama sahası bulmuştur. Son zamanlarda
kendini gösteren ve nanoteknolojiye bağlı olarak gelişen bir uygulama alanı olan poli merik nanokompozitler,
bugün tüm dünyada büyük şirketler tarafından ele alınmış ve büyük yatırımlarla ciddi bir ilerleme
göstermiştir. Günümüzde uzay sanayinde kullanılan malzemelerden spor malzemelerine kadar çok geniş bir
spektrum içerisinde uygulama alanı bulmuştur.
Bu çalışmada ülkemizde rezervleri bol bulunan doğal kaolinit ve sepiyolit minerallerinin kullanım alanı
çeşitliliğini ve endüstriyel önemini daha da arttırmak amacıyla çeşitli organik bileşiklerle modifikasyon
sonucunda elde edilen modifiye kil-polimer ve kil-polimer nanokompozit materyalleri hazırlanmıştır. Kilpolimer nanokompozitlerinin özelliklerine kil türü, kil miktarı, polimer türü, çözücü türü, kil aktivasyonu gibi
parametrelerin etkileri araştırılmıştır. Polimerler ve hazırlanan nanokompozitlerin fiziksel özellikleri X-ışını
difraksiyon spektroskopisi (XRD ), Fourier transform infrared spektrometresi (FTIR ), UV-Visible
spektrofotometresi, Diferansiyel termal analiz-termogravimetrisi (DTA-TG ), Diferansiyel taramalı kalorimetre
(DSC ), Atomik kuvvet mikroskobu (AFM) ve BET yüzey alanı tayin cihazı kullanılarak incelenmiştir. Deneysel
sonuçlar; polimerin termal kararlılığının kil türüne ve miktarına bağlı olarak değiştiğini göstermiştir.
Hazırlanan nanokompozitlerin polimerlere kıyasla termal karalılığında ve optik özelliklerinde önemli
iyileştirmeler elde edilmiştir
9
Higher Education, Science and Technology: Imperatives for Socio-Economic Development
Atta-ur-Rahman* and Iqbal Choudhary
*
H. E. J. Research Institute of Chemistry, International Center for Chemical and Biological Sciences, University
of Karachi, Karachi 75270, Pakistan
After my appointment as Minister of Science & Technology in 2000 and later Federal Minister/Chairman
Higher Education Commission in 2002, I persuaded the government to give a 6000% increase in the budget
of science & technology and 2400% increase in the budget of higher education. This allowed us to launch
major self-funded programmes to uplift our universities, develop high level S&T manpower and focus on the
triple challenges of access, quality and relevance in higher education. Pakistan has made remarkable
progress during the period 2003-2010 in higher education which has directly impacted scientific research.
The increase in scientific research output is nothing short of spectacular—600 per cent increase in scientific
publications in international journals and a similar increase in citations in the same period, after decades of
stagnation. About 5,000 Ph.D. level scholarships were awarded for study in technologically advanced
countries (largest programme ever in the developing world) with about 10 million rupees being spent on
each student. Some 3,000 indigenous Ph.D. scholarships were also awarded. A Digital Library was
established in Pakistan which is regarded as one of the best digital libraries anywhere in the world: Every
student in every public sector university today has access to 45,000 textbooks and research monographs
from 220 international publishers as well as to 25,000 international research journals completely free of
charge. University enrolment has tripled—it had reached to only 270,000 during the 56-year period from
1947 to 2003 but in the subsequent seven-year period from 2004 to 2010, it increased to about 810,000.
There were only 59 universities and degree awarding institutes in the year 2001 in Pakistan. These grew to
137 such institutions by 2010. Pakistan has won four prestigious international awards in recognition of the
rapid transformation in the higher education sector [1].
We have investigated several hundred terrestrial and marine plants for their chemical and biological
significance and isolated and identified over 2000 compounds of which some 600 turned out to be new and
novel constituents with interesting biological activity profiles. In order to optimize the chances of finding
novel leads, extensive primary biological screenings and activity-guided fractionation and purification were
carried out. State-of-the-art spectroscopic techniques, especially modern multi -dimensional NMR
techniques, were utilized to elucidate the structures of bioactive natural molecules, rapidly and accurately. A
selection of these results illustrated by their potential application to treat diseases such as epilepsy will be
presented.
REFERENCES
[1] http://en.wikipedia.org/wiki/Higher_Education_Commission_of_Pakistan
10
11
Sözlü Sunumlar
Oral Presentation
12
OS-TR-001
Dopamin ve Rotigotin Analogları 2-Amino-6,7-dimetoksiindan ve 2-Amino-7,8-dimetoksi1,2,3,4-tetrahidronaftalin’nin Sentezi ve Asimetrik Ayırmaları
Akın Akıncıoğlu, Leyla Polat, Süleyman Göksu
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü 25240-Erzurum
[email protected]
Bir monoamin hormonu olan dopamin (1) nöronlar arası iletişimi sağlayan bir maddedir ve merkezi sinir
sistemiyle ilgili şizofreni ve Parkinson gibi hastalıklarda önemli rol oynar[1]. Pek çok maddenin dopamin
benzeri aktiviteler gösterdiği bildirilmiştir[2]. Ticari olarak neupro adıyla bilinen Rotigotin (2) ilacı plaster
şeklinde Parkinson hastalığının tedavisinde kullanılmaktadır[3]. 6,7-ADTN (3) ve 5,6-ADTN (4 )’ün de dopamin
benzeri aktiviteleri bildirilmiştir[4].
NH 2
N
H
NH 2
S
HO
NH 2
HO
HO
OH
OH
HO
2 Rotigotin
1 Dopamin
OH
3 6,7-ADTN
4 5,6-ADTN
Bu çalışmada dopamin (1) ve rotigotin (2 )’nin analogları olan 2-aminoindan 7 ve 2-aminotetralin 8,
propanoik asit 5 ve bütanoik asit 6’dan çıkılarak rasemik karışımları halinde sentezlendi. Sentezlenen
bileşikler (R )-2-asetoksimandelil klorür ile ilgili diasteromerlerine dönüştürüldü. Bu diasteromerik amid
karışımları kristallendirilerek asimetrik ayırma gerçekleştirildi. Diasteromerlerin herbirinin hidrolizi (+ )-7, (+ )8 ve (- )-8 enantiyomerlerini yüksek saflıkta vermiş oldu.
O
MeO
() n
NH 2
n OH
MeO
OMe
MeO
5 n=1
6 n=2
(+)-7 n=1
(+)-8 n=2
(-)-8 n=2
Teşekkür: Maddi desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a (109T/241) ve Atatürk Üniversitesi’ne teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Giladi, N.; Boroojerdi, B.; Korczyn, A. D.; Burn, D. J.; Clarke, C. E.; Schapira, A. H. Mov Disord. 2007, 2398 2404
[4] Göksu, S., Seçen, H., Sütbeyaz, Y. Helv. Chim. Acta 2007, 270-273.
13
OS-EN-001
Synthesis and the Asymmetric Resolution of Dopamine and Rotigotine Analogues
2-Amino-6,7-dimethoxyindane and 2-Amino-7,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
Akın Akıncıoğlu, Leyla Polat, Süleyman Göksu
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240-Erzurum, TURKEY
[email protected]
Dopamine (1 ), a monoamine hormone, is a neurotransmitter and have important roles in central nervous
system (CNS )–related disorders such as schizophrenia and Parkinson’s disease[1]. Dopamine-like actions of
many chemical compounds have been reported[2]. A drug rotigotine (2 ), commercially known as neupro, is
used in the treatment of Parkinson’s disease as transdermal patch[3]. Dopaminergic activities of 6,7-ADTN
(3) and 5,6-ADTN (4) have also been reported[4].
NH 2
N
H
NH 2
S
HO
NH 2
HO
HO
OH
OH
HO
2 Rotigotin
1 Dopamin
OH
3 6,7-ADTN
4 5,6-ADTN
In the present study, dopamine (1) and rotigotine (2) analogues 2-aminoindane 7 and 2-aminotetralin 8 were
synthesized starting from 3- (3,4-dimethoxyphenyl) propanoic acid (5) and 3- (3,4-dimethoxyphenyl)
butanoic acid (6) as rasemic mixtures. The synthesized compounds were converted to their corresponding
diastereomers with (R )-2-acetoxymandelyl chloride. Asymmetric resolution of diastereomeric amide
mixtures was achieved by crystallization. Hydrolysis of the corresponding diastereomers gave (+ )-7, (+ )-8
and (- )-8 enantiomers with high enantiomeric excess.
O
MeO
() n
NH 2
n OH
MeO
OMe
MeO
5 n=1
6 n=2
(+)-7 n=1
(+)-8 n=2
(-)-8 n=2
Acknowledgments: The authors are indebted to the Scientific and Technological Research Council of Turkey
(TÜBİTAK, Grant No. 109T/241) and Atatürk University for their financial support of this work.
REFERENCES
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Giladi, N.; Boroojerdi, B.; Korczyn, A. D.; Burn, D. J.; Clarke, C. E.; Schapira, A. H. Mov Disord. 2007, 2398 2404
[4] Göksu, S., Seçen, H., Sütbeyaz, Y. Helv. Chim. Acta 2007, 270-273
14
OS-TR-002
2,4-Diklorofenolün H 2O2/UV-C, Fenton ve Foto-Fenton Prosesleri ile Giderimi: Oksidasyon
Ürünleri ve Toksisite Değişimleri
Akın Karcı 1 , İdil Arslan-Alaton2 , Tuğba Ölmez-Hancı 2 , Miray Bekbölet 1
1
2
Boğaziçi Üniversitesi Çevre Bilimleri Enstitüsü
İstanbul Teknik Üniversitesi İnşaat Fakültesi Çevre Mühendisliği Bölümü
Hidroksil radikalleri (HO ) başta olmak üzere reaktif türlerin oluşumuna dayalı kimyasal arıtma yöntemleri
olan ileri oksidasyon proseslerinin (İOP) en büyük çekincelerinden birinin, hedef maddelerden daha toksik
yapıda oksidasyon ürünlerinin oluşumu olduğu bilinmektedir [1]. Bu bilgiden yola çıkılarak bu araştırmada,
toksik etkileri açısından önem teşkil eden 2,4-diklorofenolü (2,4-DKF) sulu çözeltide parçalamak için, bilimsel
literatürde kendine önemli bir yer edinmiş olan H2 O2 /UV-C, Fenton (Fe2+/H2 O2 ) ve foto-Fenton
(Fe 2+/H2 O2 /UV-C) proseslerinin kullanılmasıyla oksidasyon ürünleri ve akut toksisitede meydana gelen
değişimlerin incelenmesi ve bu değişimler arasındaki ilişkilerin ortaya konulması amaçlanmıştır.
Çalışmanın birinci kısmında arıtım performansı 2,4-DKF ve toplam organik karbon (TOK) giderim kinetiği
açısından değerlendirilmiştir. İkinci kısımda, seçilen arıtım koşullarında 2,4 -DKF’nin deklorinasyonu ve çeşitli
oksidasyon ürünlerine parçalanması, iyon kromatografisi, yüksek performanslı sıvı kromatografisi, gaz
kromatografisi-kütle spektrometrisi (GC-MS) ve kolorimetri teknikleri kullanılarak araştırılmış, akut toksisite
değişimleri ise, bir deniz fotobakterisi olan Vibrio fischeri kullanılarak izlenmiştir. Çok sayıda endüstriyel
kirleticiye olan yüksek duyarlılığı nedeniyle çalışmada Vibrio fischeri tercih edilmiştir [2].
2,4-DKF ve TOK giderim hızları bakımından en etkili İOP’nin fotokatalitik bir p roses olan foto-Fenton arıtımı
olduğu (0.260 dk-1 ve 0.094 dk-1 ) ve bunu fotokimyasal H 2 O2 /UV-C (0.170 dk-1 ve 0.012 dk-1 ) ve kimyasal
Fenton (0.098 dk-1 ve 0.009 dk-1 ) proseslerinin izlediği belirlenmiştir. Aromatik oksidasyon ürünlerinden
hidrokinon ile alifatik oksidasyon ürünlerinden formik, maleik ve fumarik asitler, araştırılan arıtım
proseslerinin ortak parçalanma ürünleri olarak tespit edilmiştir. Ayrıca her üç proseste alifatik yapılı
aldehitlerin oluştuğu gösterilmiştir. H 2 O2 /UV-C ve foto-Fenton prosesleri bu oksidasyon ürünlerinin
tamamının giderimini sağlarken, Fenton prosesinin özellikle alifatik yapılı karboksilik asitler ile aldehitlerin
gideriminde daha az etkili olduğu ortaya konulmuştur. Çalışma kapsamında bazı klorlu oksidasyon
ürünlerinin GC-MS ile yapısal karakterizasyonları da gerçekleştirilmiş ve bu maddeler klorohidrokinon, 2,5 diklorohidrokinon, 4-klorokatekol ve 4,6-diklororezorsinol olarak tanımlanmıştır. Gerçekleştirilen akut
toksisite deneyleri, 90 dakikalık H 2 O2 /UV-C prosesinin ilk 30 dakikasında, %99 başlangıç bağıl inhibisyon
değerinin %17’ye azaldığını, diğer yandan foto-Fenton arıtımı ile aynı sürede toksisitenin tamamen
giderildiğini göstermiştir. 90 dakikalık Fenton arıtımı sonunda ise %54 oranında bağıl inhibisyon tespit
edilmiştir. H2 O2 /UV-C ve foto-Fenton proseslerinin uygulanması süresince akut toksisitedeki azalmanın, 2,4 DKF giderimi ve deklorinasyon ile orantılı olduğu bulunmuş, diğer yandan Fenton prosesi ile arıtılmış
örneklerde gözlemlenen akut toksisitenin ana kaynağının karboksilik asitler olduğu ileri sürülmüştür.
Sonuç olarak, foto-Fenton prosesinin gerek 2,4-DKF ve TOK giderimi, gerekse detoksifikasyon açısından en
etkili İOP olduğu bulunmuştur. Bu araştırmadan elde edilen veriler bir kimyasal arıtımın yeterlili ğine karar
vermede toksisite testlerinin rolünü gözler önüne sermiştir.
KAYNAKLAR
[1] Radjenović, J., Petrović, M. and Barcelό, D. Trends in Analytical Chemistry, 28, 562-580, 2009. [2] Rizzo, L.
Water Research, 45, 4311-4340, 2011
15
OS-EN-002
Removal of 2,4-Dichlorophenol via H 2O2/UV-C, Fenton and Photo-Fenton Processes: Oxidation
Products and Toxicity Changes
Akın Karcı 1 , İdil Arslan-Alaton2 , Tuğba Ölmez-Hancı 2 , Miray Bekbölet 1
1
2
Boğaziçi University Institute of Environmental Sciences
İstanbul Technical University Faculty of Civil Engineering Environmental Engineering Department
One of the major disadvantages of advanced oxidation processes (AOP) which are chemical treatment
methods relying on the generation of reactive species, mainly hydroxyl radicals (HO ), is known to be the
formation of oxidation products being more toxic than the target substances [1]. Considering this
information, the present study aimed at examining the changes in oxidation products and acute toxicity, and
relationships between these changes during the application of H 2 O2 /UV-C, Fenton (Fe 2+/H2 O2 ) and photoFenton (Fe 2+/H2 O2 /UV-C) processes for the degradation of 2,4-dichlorophenol (2,4-DCP ), a priority toxic
compound, in aqueous solution.
In the first part of the study, treatment performance was evaluated in terms of 2,4-DCP and total organic
carbon (TOC) removal kinetics. In the second part, dechlorination of 2,4 -DCP and its transformation into
various oxidation products under the selected treatment conditions were studied by means o f ion
chromatography, high performance liquid chromatography, gas chromatography-mass spectrometry (GCMS) and colorimetry techniques, while acute toxicity changes were monitored using the marine
photobacterium Vibrio fischeri. Vibrio fischeri was selected in this study due to its high sensitivity to a
number of industrial pollutants [2].
The most efficient AOP in terms of 2,4-DCP and TOC removal rates was the photocatalytical photo-Fenton
treatment (0.260 min -1 and 0.094 min -1 ) followed by the photochemica l H2 O2 /UV-C (0.170 min -1 and 0.012
min-1 ) and chemical Fenton (0.098 min -1 and 0.009 min -1 ) processes. The common degradation products of
the studied treatment processes were the aromatic oxidation product hydroquinone and the aliphatic
oxidation products formic, maleic and fumaric acids. In addition, aliphatic aldehydes were formed during the
application of all the three processes. H2 O2 /UV-C and photo-Fenton processes ensured the complete
degradation of these oxidation products, whereas Fenton process was less effective particularly for the
removal of aliphatic carboxylic acids and aldehydes. Within the scope of the study, some chlorinated
oxidation products were identified as chlorohydroquinone, 2,5 -dichlorohydroquinone, 4-chlorocatechol and
4,6-dichlororesorcinol as well. The acute toxicity assays revealed that the initial relative inhibition value of
99% decreased to 17% within the first 30 min of the 90 min-H2 O2 /UV-C process, whereas the acute toxicity
was completely eliminated within the same treatment time of photo-Fenton process. On the other hand,
54% relative inhibition was detected at the end of 90 min-Fenton treatment. The decrease in acute toxicity
during the application of H 2 O2 /UV-C and photo-Fenton processes was related with the 2,4-DCP removal and
dechlorination, while the primary source of acute toxicity observed in the Fenton -treated samples was
suggested as the carboxylic acids.
In conclusion, photo-Fenton process was the most efficient AOP in terms of both 2,4 -DCP and TOC removal,
and detoxification. Data obtained from this study clearly demonstrated the role of toxicity tests in deciding
whether a chemical treatment is sufficient.
REFERENCES
[1] Radjenović, J., Petrović, M. and Barcelό, D. Trends in Analytical Chemistry, 28, 562-580, 2009. [2] Rizzo,
L.Water Research, 45, 4311-4340, 2011
16
OS-TR-003
PAMAM Tipi Dendrimerlerde Yüzey Modifikasyonu
Ali Serol Ertürk, Tezcan Paralı, Abdurrezzak Bozdoğan, Metin Tülü
Yıldız Tenik Üniversitesi FEF. Kimya Bolumu, Istanbul 34210, Turkiye
Dendrimerler çok fonksiyonlu bir çekirdekten yola çıkılarak sentezlenen; yüksek dallanmaya sahip, üç boyutlu
düzgün bir yapısı olan yeni nesil supra (makro)moleküllerdir. Çekirdekten yola çıkılarak yapılan sentezler
simetrik bir şekilde eklenen gruplarla dendrimerin üstel olarak büyümesini sağlar. Dendrimerlerin işlevselliği
çekirdek moleküllere, kollar arasındaki boşluğa ve yüzey gruplarına bağlıdır. Dendrimerlerin çeşitli sınıfları
vardır, bunlardan poli- (amidoamin)[1] (PAMAM) tipi olanlar malzeme bilimlemlerinden biyoteknoljik
çalışmalara kadar yaygın kullanım sahası bulmuşlardır. Bunlar daha çok alkildiamin den yola çıkılarak tersiyer
amin dallanması yapacak şekilde büyütülen makromoleküllerdir. 5 farklı çekirdekten yola çıkılarak 10 ayrı
fonksiyonel gruba sahip PAMAM tipi dendrimerlerin 10. generasyona kadar ticari olanları mevcuttur.
PAMAM dendrimerlerin stabilitelerini uzun süre muhafaza edebilme leri için methanol çözeltileri halinde
saklanmaları gerekmektedir. Bu çalışmada Poli (etilen glikol) diasit 600, poli (oksipropilen) triamin
(Jeffamine®), Trimesik asit, ve Tren (tris (2-aminoethyl) amin gibi maddeler çekirdek seçilerek 4. generasyona
kadar dendrimerler sentezlenmiştir. Sentez sırasında mikrodalga veya geleneksel sentez metotlarına
başvurulmuştur. Daha sonra sentezlenen bu dendrimerlerin yüzeyi asetik asit, maleik asit, Behera amin [2],
aminotris, trimetoksisilil ve sinir taşıyıcı ajanlarla modifiye edilmiştir. PAMAM dendrimelerin yüzey
gruplarının değiştirilmesi molekülüğün çözünürlüğüne büyük oranda etki ettimesinin yanı sıra aynı zamanda
dendrimerleri analitik ve biyokimyasal çalışmalar için oldukça cazip hale getirmiştir [3, 4].
Anahtar Kelimeler: PAMAM Dendrimer, Mikrodalga, Yuzey modifikasyonu
Şema 1. PEG bazli ikinci generasyon dendrimer.
KAYNAKLAR
[1] Tomalia, D. A., Naylor, A. M., Goddard, W. A., Angew. Chem., Int. Ed. 29, 138-175, 199.
[2] Newkome, G. R.; Behera, R. K., Moorefield, C. N., Baker, G. B., J. Org. Chem., 56, 7162-7167, 1991.
[3] Tulu, M., Senel, M., Journal of Applied Polymer Science, 109, 2808-2814, 2008.
[4] Tulu, M, Aghatabay, N. M., Senel, M, et al. Eur. J. Med. Chem., 44, 10093-1099, 2009.
17
OS-EN-003
Surface Modification of PAMAM Type Dendrimers
Ali Serol Ertürk, Tezcan Paralı, Abdurrezzak Bozdoğan, Metin Tülü
Dept. of Chem. Yıldız Technical University, Istanbul 34210, Turkey
Dendrimers are highly branched three dimensional supra (macro)molecules with well-defined structures
constructed around a multifunctional central core. These structural characteristics exhibit good physical and
chemical properties. Their synthesis are arising from a core, symmetrically additions of new groups help the
dendrimer to grow exponentially. The functionalities of the dendrimers depend on cores, terminal groups
and internal void spaces. poly- (amidoamine)[1] (PAMAM) dendrimers are the most common class of
dendrimers suitable for many materials science and biotechnology applications. PAMAM dendrimers consist
of alkyl-diamine core and tertiary amine branches. They are commercially available in generations G 0 - 10
with 5 different core types and 10 functional surface groups. Most PAMAM dendrimers are supplied as
solutions in methanol for improved long-term storage stability. In the current study some PAMAM type
dendrimers were synthesized via conventional and microwave-assisted reaction techniques alternatively.
Poly (ethylene glycol) diacid 600, poly (oxypropylene) triamine (Jeffamine®), Trimesic acid, and Tren (tris (2aminoethyl) amine) have been chosen as the cores. Surface of dendrimers were modified by some functional
group such as acetic acid, maleic acid, Beheras [2] amine, aminotris groups, trimethoxysilyl or
neurotransmitting agents. Modification of surface groups gave arise not only solubility but also many other
analytical and biochemical applications [3, 4].
Keywords: PAMAM Dendrimer, Microwave, Michael Addition, Surface Modification
Scheme 1. Second Generation PEG based dendrimer.
REFERENCES
[1] Tomalia, D. A., Naylor, A. M., Goddard, W. A., Angew. Chem., Int. Ed. 29, 138-175, 199.
[2] Newkome, G. R.; Behera, R. K., Moorefield, C. N., Baker, G. B., J. Org. Chem., 56, 7162-7167, 1991.
[3] Tulu, M., Senel, M., Journal of Applied Polymer Science, 109, 2808-2814, 2008.
[4] Tulu, M, Aghatabay, N. M., Senel, M, et al. Eur. J. Med. Chem., 44, 10093-1099,2009.
18
OS-TR-004
Sekiz Üyeli Halka İçeren Aminosiklitollerin Sentezleri
Ayşe Kılıç, Yunus Zozik, Emine Salamcı
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü 25240 Erzurum/TÜRKİYE
[email protected], [email protected]
Sekiz üyeli karba-şekerler ve aminosiklitol türevleri, polihidroksillenmiş siklooktanoidlerin bir sınıfını
oluşturmaktadır. Aminosiklooktantriollerin (2) ve 7-aminosiklooktanpentolün (6) sentezleri henüz
bilinmemektedir. Aminosiklooktanpentoller, glikosidaz enzimini inhibe ettiği için aminosiklitol ve türevlerinin
sentezleri önem kazanmaktadır [1-3].
HO
HO
H 2N
HO
2
HO
H2 N
HO
HO
HO
HO
1
OH
H2 N
3
5
NH 2
HO
6
HO
H2 N
H2 N
HO
4
cis,cis-1,3-siklooktadienden (1) çıkılarak fotooksijenasyonla endoperoksit ve endoperoksitin çeşitli kimyasal
transformasyonuyla da stereospesifik olarak 3-aminosiklooktan-1,2,4-triol (2) sentezlendi. Endoperoksitin Zn
ile indirgenmesini müteakip mezilasyon yapıldı ve oluşan dimezil ürününün NaN3 ’le muamelesinden diazid
elde edildi. Diazidin OsO4 /NMO oksidasyonu ve azid grubunun hidrojenasyonu sonucunda tek ürün o larak
diaminosiklooktandiol (3) elde edildi. Yine bu endoperoksitten çıkılarak diaminosiklooktandiol (4) de
sentezlenecektir. Çalışmanın ikinci kısmında, 1,5-siklooktadien (5) m-CPBA ile epoksitlendi. Oluşan
monoepoksisiklookten NaN3 ’le açılarak azidol elde edildi. Azidolün asetilizasyonunu müteakip brominasyonu
gerçekleştirildi. Brominasyon ürününün eliminasyonu sonucunda oluşacak dienin çeşitli kimyasal
transformasyonuyla da 7-aminosiklooktanpentolün (6) sentezi hedeflenmektedir.
Teşekkür: Bu araştırmanın finansal desteği TÜBİTAK (Proje No: 110T208 ve 106T647) tarafından sağlanmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Gultekin, M. S., Celik, M., Balci, M. Current Organic Chemistry 8, 1159-1186, 2004; Salamci, E., Seçen, H.,
Sütbeyaz, Y., Balci, M., Journal of Organic Chemistry 62, 2453-2457, 1997.
[2] Salamci, E. Tetrahedron. 2010, 66, 4010.
[3] Grabowski, S., Armbruster, J., Prinzbach, H. Tetrahedron Letters 38, 5485-5488. 1997.
19
OS-EN-004
Synthesis of Eight-Membered Ring Aminocyclitols
Ayşe Kılıç, Yunus Zozik, Emine Salamcı
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, Atatürk University, 25240 Erzurum, Turkey
[email protected], [email protected]
C8-carbasugars and related aminocyclitols are a class of polyhydroxylated cyclooctanoics. The synthesis of 3aminocyclooctanetriols (2) and 7-aminocyclooctanepentaol (6), which are analogues of cyclooctanetetrols,
are unknown yet. More recently, attention has been increasingly accorded to these aminocyclitols and
derivatives since aminocyclooctanepentaols are glycosidase inhibitors.
HO
HO
H 2N
HO
2
HO
H2 N
HO
HO
HO
HO
1
OH
H2 N
3
5
NH 2
HO
6
HO
H2 N
H2 N
HO
4
Various chemical transformation of cyclooctene endoperoxide obtained by photooxygenation of cis,cis -1,3cyclooctadiene (1) resulted in 3-aminocyclooctanetriol (2) stereospecific. Reduction of the endoperoxide
with zinc followed by mesylation of the hydroxyl group and substition with NaN 3 gave diazide product.
OsO4 /NMO oxidation of the double bond in the diazide followed by hydrogenation afforded
diaminocyclooctanediol (3) as sole product. Diaminocyclooctanediol (4) will be also synthesized from the
endoperoxide in similar approach. In the second part of this study, 1,5-cyclooctadiene (5) was oxidized with
m-CPBA. The obtained epoxide was treated with NaN3 to form the corresponding azidoalcohol. After the
acetilization of azidoalcohol, bromination was performed. Now, we aim to obtain 7aminocyclooctanepentaol (6) by the chemical transformations of the corresponding diene, which will be
formed elimination of brominated azidoacetate.
Acknowledgment: The authors are indebted to TUBITAK (Scientific and Technological Research Council of
Turkey) for their financial support of this work (Grant No: 110T208 and 106T647).
REFERENCES
[1] Gultekin, M. S., Celik, M., Balci, M. Current Organic Chemistry 8, 1159-1186, 2004; Salamci, E., Seçen, H.,
Sütbeyaz, Y., Balci, M., Journal of Organic Chemistry 62, 2453-2457, 1997.
[2] Salamci, E. Tetrahedron. 2010, 66, 4010.
[3] Grabowski, S., Armbruster, J., Prinzbach, H. Tetrahedron Letters 38, 5485-5488. 1997.
20
OS-TR-005
2,3,4,9-Tetrahidrokarbazol Bileşiklerinin Sentezi Üzerine Çalışmalar
Ayşe Uzgören-Baran1 , Nesimi Uludağ2 , Süleyman Patir 3 , Gürol Okay4
1
2
3
Hacettepe Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Namık Kemal Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Hacettepe Üniversitesi, Eğitim Fakültesi, Farmasötik Kimya Anabilim Dalı
4
Siirt Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Alkaloitler heteosiklik yapıda azot atomu içeren önemli biyolojik aktifliklere sahip bileşiklerdir. Alkaloitlerin
biyolojik aktifliklerinin keşfedilmesinden sonra çok sayıda alkaloit bitkiden izole edilmiş ve karakterizasyonu
yapılmıştır. Ulein, dasikarpidon, norulein, nordasikarpidon gibi tetrasiklik ulein alkaloitleri ve tubotaiwine,
condifolin ve tubotaiwinal gibi pentasiklik strychnos alkaloitleri bu alkaloitlerin en önemlilerindendir. Bu
alkaloitlerin yapısı incelendiğinde hepsinin yapısında 2,3,4,9-Tetrahidrokarbazol iskeleti (1) içerdiği
görülmektedir. Bu nedenle bu yapının sentezi organik kimya da önemli bir rol almaktadır. Literatürde bu
yapının sentezi için çeşitli stratejiler geliştirilmiş ve bu yapının yüksek verim ile sentezlenmesi amaçlanmıştır
[1-4]. Ancak verimlerin oldukça düşük olması yeni yöntemlerin geliştirilmesi zorunluluğunu ortaya
çıkarmıştır.
Bu nedenle, bu çalışma da indol alkaloitlerinin sentezi için, farklı sentetik stratejiler oluşturulmuştur. Ulein
grup alkaloitleri ve pentasiklik “Strychnos” alkaloitleri için temel yapı olan N- (Asetil)-12-etil-1,2,3,4,5,6hekzahidro-1,5-metanoazokino[4,3-b]indol bileşiği sentezlenmiştir. Bunun yanında, birçok yeni
tetrahidrokarbazol bileşiği sentezlenmiş, saflaştırılmış ve karakterize edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Gracia, J. C., Bonjoch, J., Bosch, J., Journal of Organic Chemistry, 59, 3939-51, 1994.
[2] Uludağ, N., Hokelek, T. Ve Patır, S., Journal of Heterocyclic Chemistry, 43 (3), 585-591, 2006.
[3] Saito, M., Kawamura, M., Ogasawara, K., Chemical Communications, 8, 765-766, 1997.
[4] Dolby, L. J., ve Biere, H., Journal of Organic Chemistry, 35, 3843-5, 1970.
21
OS-EN-005
Studies on the Synthesis of 2,3,4,9-Tetrahydrocarbazole Compounds
Ayşe Uzgören-Baran1 , Nesimi Uludağ2 , Süleyman Patir 3 , Gürol Okay4
1
2
3
Hacettepe University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Namık Kemal University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry
Hacettepe University, Faculty of Education, Department of Chemistry Education,
4
Siirt University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry
The alkaloids are heterocyclic, nitrogen containing compounds with significant biological activity. After
scientists find out the biological activity of these compounds, many alkaloids are isolated from plant and
characterized. Tetracyclic uleine alkaloids such as uleine, dasycarpidone, noruleine and nordasycarpidone,
and pentacyclic strycnos alkaloids such as tubotaiwine, condyfoline and tubotaiwinal are most important
alkaloids. When the structure of these alkaloids are examined, it is easily seen that all have same core
structure, 2,3,4,9-tetrahydrocarbazole skeleton (1). Therefore the synthesis of these structures are
important for organic chemistry. In literature, various synthesis strategies have been devoloped in order to
form this structure and to be aimed to synthesis of these compounds with high yield [1-4]. Because of the
low yields, it is necessary to devolop of new strategies.
Therefore in this study, different strategies were formed for the synthesis of indole alkaloids. The core
structure of uleine group alkaloids and pentacyclic strychnos alkaloids, N- (Acetyl )-12-ethyl-1,2,3,4,5,6hexahydro-1,5-methanoazocino[4,3-b]indole were synthesized. Many new tetrahydrocarbazole compunds
were also synthesized, purificated and characterized successfully.
REFERENCES
[1] Gracia, J. C., Bonjoch, J., Bosch, J., Journal of Organic Chemistry, 59, 3939-51, 1994.
[2] Uludağ, N., Hokelek, T. Ve Patır, S., Journal of Heterocyclic Chemistry, 43 (3), 585-591, 2006.
[3] Saito, M., Kawamura, M., Ogasawara, K., Chemical Communications, 8, 765-766, 1997.
[4] Dolby, L. J., ve Biere, H., Journal of Organic Chemistry, 35, 3843-5, 1970.
22
OS-TR-006
Tetra-Aza Coronandların Sentezleri ve Kompleksleşme Yeteneklerinin Sıvı-Sıvı Ekstraksiyon
Yöntemleri İle Belirlenmesi
Baki Çiçek, Ümit Çakır
Balıkesir Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, BALIKESİR
Bu çalışmada tetra-azacrown eter ailesinin sekiz üyesi sentezlendi, bunlar sırasıyla: 1,4,10,13 –tetraaza–7,16dioksasiklooktadekan (taza-18-Crown-6) (B1), 1,4,10,13–tetraaza–7,7',16,16' tetraoksasiklooctadekan (taza bis-18-Crown-6) (B2), 2,11-bis-disubstituebenzo 1,4,10,13–tetraza–7,7',16,16'-tetraoksasiklooctadekan (DBtaza-bis-18-Crown-6) (B3), tetra-N-benzil-1,10-dioksa-4,7,13,16–tetrazasiklooktadekan (B4), tetra-oktil-1,10dioksa-4,7,13,16–siklooktadekan (B5), tetra-N-dodesil-1,10-dioksa-4,7,13,16–tetrazasiklooktadekan (B6),
tetra-N-n-bütil treetilenglikol -1,10 dioksa-4,7,13,16–tetrazasiklooktadekan (B7) ve 2,11-disubstituebenzo
1,4,10,13–tetraza–7,16,-dioxasiklooctadekan (DB-taza-18-Crown-6) (B8) dır. taza-18-Crown-6 için dört farklı
yöntem denenip denemelerimizde verimi en yüksek olan yöntem belirlendi. Tetra -azacrown eterler
literatüre göre farklı ve yeni bir yöntemle sentezledi. Yapısal karakterizasyonları FT-IR, 1 HNMR ve FAB-ms ile
yapıldı.
Br
+
Br
RNH2
A1
RHN
C1-C3
NHR
C4-C6
R
O
Cl
Cl
A2
+
RHN
NHR
C4-C6
Na2CO3
CH3CN
R
O
N
N
N
N
O
R
R
R
C1,C4,B4
C2,C5,B5
C3,C6,B6
C7H7
C8H17
C12H25
Sentezlenen tetra aza crown eterlerin metal ekstraksiyonu çalışmaları yapıldı[1,2]. Bu bileşiklerin (B1, B2, B3,
B4, B5, B6, B7, B8) geçiş metalleri (Mn 2+, Fe 3+, Co2+, Ni 2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+) ile CH2 Cl 2 ve CHCl 3 –su sistemlerinde
sıvı-sıvı ekstraksiyonları çalışıldı. Ekstraksiyon çalışmalarında tüm ligandlar için ayrı ayrı CH 2Cl2 ve CHCl 3 ile
olan ekstraksiyonlarda Fe3+ ün en iyi kompleksleşme verdiği tesbit edildi. Secicilik faktörleri ise çalışılan
metallerin karışık olarak bulunduğu bir ortamdan her bir ligand için seçimli metal ekstraksiyonu incelendi.
Her iki ekstraksiyon çözücüsüyle yapılan çalışmada B1, B2,B3,B5 ve B7 ligandlarının Fe3+ ü, B4 ve B8
ligandlarının ise Mn 2+ yi tüm metaller arasından seçimli olarak tuttuğu gözlendi[1-2].
KAYNAKLAR
[1] Çiçek, B., Doktora Tezi, Balıkesir Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü BALIKESİR (2002).
[2] Çakir,Ü., Çiçek, B. Transition Metal Chemistry 29 (3), 263-268,2004.
23
OS-EN-006
The Synthesis of Tetra-aza Coronands and Studies of Their Complexation Ability Using LiquidLiquid Extraction Methods
Baki Çiçek, Ümit Çakır
Balikesir University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, Balikesir
In this work, there has been eight of the tetra-azacrown ethers synthesized which are: 1,4,10,13–tetraaza–
7,16-dioxacyclooctadecane
(taza-18-Crown-6)
(B1),
1,4,10,13–tetraaza–7,7',16,16'-tetraoxa
cyclooctadecane (taza-bis-18-Crown-6) (B2), 2,11-bis-disubstituebenzo 1,4,10,13–tetraza–7,7',16,16'tetraoxacyclooctadecane (DB-taza-bis-18-Crown-6) (B3), tetra-N-benzil-1,10-dioxa-4,7,13,16–tetraza cyclooctadecane (B4), tetra-octyl-1,10-dioxa-4,7,13,16–cyclooctadecane (B5), tetra-N-dodecyl-1,10-dioxa4,7,13,16–tetraazacyclooctadecane
(B6),
tetra-N-n-büthyl
treethylenglycol-1,10-dioksa-4,7,13,16–
tetrazacyclooctadecane (B7) and 2,11-disubstituebenzo 1,4,10,13–tetraza–7,16-dioxa cyclooctadecane (DBtaza-18-Crown-6) (B8). In our work four different methods for the synthesis of tetra-aza-18-Crown-6 was
examined and the best yield process was chosen. Usually our own method was found better yielding.
Structurally characterized by FT-IR, HNMR and FAB ms were used.
Br
+
Br
RNH2
A1
RHN
C1-C3
NHR
C4-C6
R
O
Cl
Cl
A2
+
RHN
NHR
C4-C6
Na2CO3
CH3CN
R
O
N
N
N
N
O
R
R
R
C1,C4,B4
C2,C5,B5
C3,C6,B6
C7H7
C8H17
C12H25
These eight ligands were examined with the transition metals (Mn2+, Fe 3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+) for the
liquid-liquid extraction system CH2 Cl 2 –water and CHCl3 –water were used. It was interesting that Fe3 + was
complexed with each ligand and solvent systems better than others. The selectivity of ligands to the
transition metals in the metal salts mixture was also examined and distinguishing result were found. The
selectivity coefficients are calculated for each ligand. In all metal mixtures B1, B2, B3, B5 and B7 were
complexed with Fe3+ selectively. B4 and B8 were the best complexed with Mn2+ selectively in the mixture of
mentioned transition metals and solvent system.
REFERENCES:
[1] Çiçek, B., Doktora Tezi, Balıkesir Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü BALIKESİR (2002)
[2] Çakir,Ü., Çiçek ,B. Transition Metal Chemistry 29 (3), 263-268 ,2004
24
OS-TR-007
Çözücü Sistemine Göre Şekillenen Koordinasyon Kafesi
Benan Kılbaş1,2 , Kay Severin 2
1
2
Düzce Üniversitesi FEF Kimya Bölümü
Ecole Polytechnique Federale de Lausanne Chemistry Department
Sentetik moleküler nano boyutlu yapılar, genellikle dalga boyu, pH, elektrokimyasal potansiyel ve misafir
moleküllere göre değişiklik gösterirler. Çözücü sistemleri de moleküllerin değişik yapılarda olabilmesine
imkan sağlar. Mesela, rotaksanlar, katenanlar gibi supramoleküler kimyada, çözücü sisteminin polaritesi,
asitliği çok önemlidir ve genelde bu tür evsahibi-misafir etkileşimler hidrofilik ya da hidrofobik özelliklere
göre model oluştururlar [1].
Bu çalışmada kimyasal olarak birbirine çok yakın iki çözücü sistemi kullanılmış ve ilginç bir şekilde farklı iki
nano boyutlu yapılar elde edilmiştir. 1 nolu metalik taç eter yapısındaki makrosiklik yapı, rijid ve düzle msel
olan tetra (4-piridilfenil)etilen (2) N-donör ligandı ile reaksiyona girmiş ve reaksiyon kloroform ortamında
iken, okta nükleer koordinasyon kafes 3 yapısında, diklormetanda ise tetranükleer compleks 4 yapısında
oluştuğu gözlemlenmiştir. Çalışma şunu göstermiştir ki, kompleks 3, kloroformda kararlı bir termodinamik
ürün iken, diklormetanda ise kompleks 4 oluşumu önceliklidir [2,3].
N
Ru
O
O
O
O
O
O
L
+
Ru
Ru
N
N
N
N
N
Ru
Ru
N
2
CHCl3
Ru
Ru
2
O
1
Ru
N
O
O
Ru
Ru
N
O
O
4
Ru
O
O
L
O
N
N
N
N
N
N
N
Ru
Ru
N
N
3
Ru
CH 2Cl2
CHCl3
Ru
Ru
Ru
Ru
N
N
2
Ru
N
N
3
O
Ru
N
Ru
N
4
Ru
O
O
O
O
O
O
KAYNAKLAR
[1] Boyle, M. M., Smaldone, R. A., Whalley, A. C., Ambrogio, M. W., Botros, Y. Y., Stoddart, J. F., Chem. Sci., 2,
204-238, 2011.
[2] Mirtschin, S., Slabon-Turski, A., Scopelliti, R., Velders A. H., Severin, K., J. Am. Chem. Soc. 132, 1400414007, 2010.
[3] Kilbas, B., Mirtschin, S., Scopelliti, R., Severin, K. Chem. Sci., 3, 701-704, 2012.
25
OS-EN-007
A Solvent Effect over Coordination Cage Formation
Benan Kılbaş1,2 , Kay Severin 2
1
2
Düzce Üniversitesi FEF Kimya Bölümü
Ecole Polytechnique Federale de Lausanne Chemistry Department
Synthetic molecular nanostructures, which can be switched between two distinct structures, have r eceived
considerable interest as components of functional nanodevices. Different external triggers such as light, pH,
electrochemical potential, and guest molecules have been used to induce structural changes. Generally, the
structural transformation is achieved by utilizing solvent-dependent supramolecular interactions (e.g
hydrogen bonds and hydrophobic interactions) and a pronounced change in solvent polarity [1].
This work describes the synthesis and the structure of the octanuclear cage 3, which consis ts of four
metallacrown complexes and two tetra (4-pyridylphenyl)ethylene ligands (2). Complex 3 is the
thermodynamically most stable product in chloroform. In dichloromethane, however, the cage rearranges to
give the tetranuclear complex 4. Our system can be switched by using two closely related solvents. The basis
for the generation of a highly solvent-sensitive structure was the incorporation of metallacrown recognition
units into a flexible, kinetically labile nanostructure [2,3].
Ru
Ru
Ru
Ru
N
N
N
N
N
N
N
N
3
Ru
Ru
Ru
Ru
Ru
Ru
Ru
Ru
N
N
N
N
N
N
Ru
Ru
Ru
Ru
Ru
Ru
N
N
Ru
CH 2Cl2
CHCl3
Ru
N
N
3
CH 2Cl2
CHCl3
N
N
2
2
N
N
Ru
Ru
N
4
Ru
N
4
Ru
REFERENCES
[1] Boyle, M. M., Smaldone, R. A., Whalley, A. C., Ambrogio, M. W., Botros, Y. Y., Stoddart, J. F., Chem. Sci., 2,
204-238, 2011.
[2] Mirtschin, S., Slabon-Turski, A., Scopelliti, R., Velders A. H., Severin, K., J. Am. Chem. Soc. 132, 1400414007, 2010.
[3] Kilbas, B., Mirtschin, S., Scopelliti, R., Severin, K. Chem. Sci., 3, 701-704, 2012.
26
OS-TR-008
Armillaria mellea (Vahl: Fr.) Kumm Mantarının Kimyasal Bileşimlerine ve Besinsel Özelliklerine
Pişirmenin Etkisi
Ebru Erol 1 , Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1
1
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Mantarların yağ asit bileşimlerinin belirlenmesi mantarın besinsel özelliklerinin açığa çıkarılmasına katkı
sağlamaktadır. Mantarlara olan ilginin artmasına paralel olarak yağ asitleri üzerine araştırmalarda artmıştır.
Mantarlarda genel olarak, C12-C20 arasındaki düz zincirli yağ asitleri[1-3] ve C16-C24 hidroksi grup taşıyan
yağ asitleri bulunmaktadır[1]. Mantar yağ asidi bileşimlerinde oleik, linoleik, ve palmitik asit majör bileşenler
olarak bulunmaktadır [1-5].
Bazı yabani yenilebilir mantarların besinsel içeriği incelenmiş ve yabani yenilebilir mantarların zengin birer
protein ve karbonhidrat kaynağı oldukları ve az miktarda lipit içerdikleri belirlenmiştir. Yabani yenilebilir
mantarlar, besin kaynağı olarak tüketilebilirlikleri açısından oldukça popülerdir[6].
Armillaria mellea, Tricholomataceae ailesinin ve Armillaria cinsinin bir üyesi olup zehirli bir mantar türüdür
ve Honey fungus olarak da bilinmektedir. Bu çalışmada, İstanbul Belgrad Ormanı’ndan toplanan Armillaria
mellea mantarının hem çiğ halde hem de pişirildikten sonra kimyasal bileşimleri ve besinsel değerleri
incelenmiştir.
Çalışmada hem çiğ hem de pişirilmiş mantara maserasyon yöntemi ile ekstraksiyon yapıldı. İki hekzan
ekstresi elde edildi. Bu hekzan ekstrelerinin metil esteri türevlerine dönüştürülerek yağ asitleri GC-MS
kullanılarak aydınlatılmıştır. Ayrıca mantarların iyi bir vitamin, protein ve mineral kaynağı olduğu göz önüne
alınarak Armillaria mellea mantarının besinsel değerleri ortaya konmuştur. Mantarın mineral içeriğinin
belirlenmesinde ICP-MS cihazı, protein içeriğinin belirlenmesinde ise Kjeldahl metodu kullanılmıştır[7].
Karbonhidrat miktarı protein, lipit ve kül miktarlarının kullanımıyla belirlenmiş olup, enerji değeri ise (kcal)
protein, karbonhidrat ve lipit miktarlarının kullanımıyla AOAC metotlarına göre hesaplanmıştır. Her bir test
üç paralel olarak gerçekleştirildi.
Pişirilmiş ve pişirilmemiş örneklerin yağ asidi bileşenlerinde anlamlı bir farlılık bulunamadı. Mantarın ağır
metal içeriği düşük bulunurken, mineral içeriği ppm seviyesinde bulundu. Protein içeri %17 -22 arasında
tespit edildi.
KAYNAKLAR
[1] Kavıshree, S., Hemavathy, J., Lokesh, B.R., Shashirekha, M.N., Rajarathnam S., Fat and fatty acids of Indian
edible mushrooms, Food Chemistry, 106: 597–602, (2008 ).
[2] Senatore, F., Dini, A., Marino, A., Chemical constituents of some basidiomycetes. Journal of Science of
Food and Agriculture, 45: 337–345, (1988 ).
[3] Senatore, F., Fatty acid and free amino acid content of some mushrooms. Journal of Science of Food and
Agriculture, 51: 91–96, (1990 ).
[4] Stancher, B., Procida, G., Calabrese, M., Characteristics of the most common mushrooms cultivated in
Italy. IV. Lipids: Determination of the content of free and bound fatty acids. Industrie Alimentari, 31:
744–747,750, (1992 ).
[5] Yılmaz, N., Solmaz, M., Türkekul, Ġ., Elmastas, M., Fatty acid composition in some wild edible mushrooms
growing in the middle Black Sea region of Turkey, Food Chemistry, 99: 168–174, (2006 ).
[6] Colak, A., Faiz, O., Sesli, E., 2009. Nutritional Composition of Some Wild Edible Mushrooms. Turkish
Journal of Biochemistry. 34 (1 ); 25–31.
[7] Kjeldahl Metodu-MEGEP.
27
OS-EN-008
Effect of Cooking on Nutritional Properties and Chemical Composition of Mushrooms
Armillaria mellea (Vahl: Fr.) Kumm
Ebru Erol 1 , Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1
1
Mugla University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Determination of fatty acid composition of fungi contributes to the disclosure of the nutritional properties of
mushrooms. The number of studies on the fatty acids increased parallel to increasing interest in mushrooms.
Major compounds in the fungis are straight chain fatty acids [1-3] between C12-C20 and C16-C24 fatty acids
with hydroxy groups [1]. Major compounds in the fatty acids of fungi are oleic, linoeic and palmatic acids [1 5].
It is shown that the investigated mushrooms are rich sources of protein and carbohydrates and have low
amounts of fat. Wild edible mushrooms are popular to consume as good food sources [6].
Armillaria mellea is a poisonous member of tricholomatacae family and known as honey fungus. In this
study, chemical composition and nutritional values of Armillaria mellea collected from Belgrade Forest in
Istanbul were investigated.
In this study, both raw and cooked mushroom extraction was performed by the method of maceration. Two
hexane extracts were obtained. Hexane extracts of these fatty acids were converted to methyl ester
derivatives and fatty acids were illuminated by using GC-MS. Moreover, by considering the fact that
mushrooms are rich sources of vitamins, proteins, and minerals, Armillaria mellea’s nutritional values have
been revealed. In determination of mineral content of the mushroom, ICP -MS instrument was used, the
Kjeldahl method was used to determine the protein content [7]. The amount of carbohydrate was
determined by using the amounts of protein, lipid, and ash and energy value (kcal) was calculated according
to the methods of AOAC with the use of protein, carbohydrate and lipid amounts. Each test was performed
in three parallel.
No significant difference was found between the Fatty acid components of cooked and uncooked samples.
Heavy metal content of the mushroom was found to be low, and its mineral content was found at ppm level.
Protein content was found to be between 17 and 22%.
REFERENCES
[1] Kavıshree, S., Hemavathy, J., Lokesh, B.R., Shashirekha, M.N., Rajarathnam S., Fat and fatty acids of
Indian edible mushrooms, Food Chemistry, 106: 597–602, (2008 ).
[2] Senatore, F., Dini, A., Marino, A., Chemical constituents of some basidiomycetes. Journal of Science of
Food and Agriculture, 45: 337–345, (1988 ).
[3] Senatore, F., Fatty acid and free amino acid content of some mushrooms. Journal of Science of Food and
Agriculture, 51: 91–96, (1990 ).
[4] Stancher, B., Procida, G., Calabrese, M., Characteristics of the most common mushrooms cultivated in
Italy. IV. Lipids: Determination of the content of free and bound fatty acids. Industrie Alimentari, 31:
744–747,750, (1992 ).
[5] Yılmaz, N., Solmaz, M., Türkekul, Ġ., Elmastas, M., Fatty acid composition in some wild edible mushrooms
growing in the middle Black Sea region of Turkey, Food Chemistry, 99: 168–174, (2006 ).
[6] Colak, A., Faiz, O., Sesli, E., 2009. Nutritional Composition of Some Wild Edible Mushrooms. Turkish
Journal of Biochemistry. 34 (1 ); 25–31.
[7] Kjeldahl Metodu-MEGEP.
28
OS-TR-009
Denizlerdeki Fitokimyasal Hazine
Gülaçtı Topçu
Bezmialem Vakıf Universitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmakognozi/Fitokimya Anabilim Dalı,
Fatih 34093, İstanbul, Türkiye
[email protected]
Deniz bitkileri ve omurgasız hayvanları doğal kaynaklı ilaç keşfinde büyük önem arzetmesine rağmen
denizlerdeki biyoçeşitlilik hala keşfedilmemiş ve yeterince çalışılmamıştır. Okyanuslar yeryüzünün % 71’ini
oluşturur ve dünyamızdaki biyoçeşitliliğin çoğunu kapsar. Fakat, üç yanı denizlerlerle çevrili olan Türkiye’de
ancak birkaç grup [1-4] deniz canlılarının kimyası ve biyoaktivitesi ile ilgili çalışmalar yapmıştır. Deniz bitkileri
arasında algler akuatik ekosistem zincirinde en altta yer alırlar ve alg ürünleri gıda, kozmetik ve ilaç
endüstrisinde önemli bir yer tutmaktadırlar.
Grubumuz Karadeniz, Marmara, Ege ve Akdeniz’e ait bitkilerden Laurencia, Gracilaria, Gelidium and Jania
türlerini incelemiş ve seskiterpenler, diterpenler [2-3] ve steroidlerden [4] oluşan çeşitli terpenik yapılar ve
farklı bileşikler izole etmiştir. İncelenen türler arasında kırmızı alglerden olan Laurencia cinsine ait Laurencia
obtusa türü içerdiği bileşikler bakımından en büyük çeşitliliği göstermiştir [1-3] (Bkz. Figür). Gracilaria
verrucosa ise yağ asitleri ve steroidlerce zengin bulunurken Gelidium latifolium sekonder metabolitlerce
oldukça fakir bulunmuştur. İzole edilen bileşiklerin yapıları başlıca tek ve çift dimensiyonlu NMR, kütle, UV ve
IR spektroskopisi olmak üzere spektroskopik yöntemlerle tayin edilmiştir. İzole edilen bileşiklerden bazıları
farklı biyolojik aktiviteleri için incelenmiş ve orta -yüksek derecede sitotoksik ve/veya antimalaryal aktivite
göstermişlerdir.
Son yıllarda, gelişen kültür metotları ve teknolojiler sayesinde derin denizleri araştırmalarının hız alması deniz
algleri, süngerler, mercanlar ve diğer deniz organizmalarının yanı sıra deniz bakterilerini de [5] önemli bir
doğal kaynak olarak bizlere sunmaktadır.
REFERANSLAR
[1] Imre, S. ve ark. Phytochemistry, 20, 833-834, 1981.
[2] Oztunc, A. ve ark. Tetrahedron, 47, 2273-2276, 2001.
[3] Topcu, G. ve ark. J.Nat.Prod., 66, 1505-1508, 2003.
[4] Aydogmus, Z. ve ark. Nat.Prod.Res., 18, 1589-1596, 2008.
[5] Fenical, W. ve Jensen, PR. Nat. Chem. Bio., 2, 666 – 673, 2006.
29
OS-EN-009
Phytochemical Treasures of Sea
Gülaçtı Topçu
Bezmialem Vakif University, Faculty of Pharmacy, Department of Pharmacognosy/Phytochemistry, Fatih
34093, İstanbul, Turkey
[email protected]
Although marine plants and invertebrates have received considerable attention as a resource for natural product discovery, this diversity remains yet unexplored. The oceans cover 71% of the earth's surface and
harbor most of the planet's biodiversity. Marine natural products have demonstrated significant and
extremely potent biological activities. However, in Turkey, only a few groups have studied chemistry [1 -4]
and bioactivity of marine organisms, although it is surrounded by sea on three sides. Among mar ine plants,
algae are at the bottom of the food chain in all aquatic ecosystems, and algal products have an important
place in food, cosmetic and pharmaceutical industries.
Our group have studied marine plants from the coasts of the Black-Sea, Marmara Sea, Aegean Sea and
Mediterranean Sea including Laurencia, Gracilaria, Gelidium and Jania species, and have isolated different
types of terpenoids which consist of sesqui-, and diterpenoids [2-3] and steroids [4] as well as some other
constituents. Among the investigated species, Laurencia obtusa exhibited high diversity [1-3] for its
phytochemicals (see Figure ), which afforded different types of halogenated and non -halogenated sesquiand diterpenes, and acetogenins. Gracilaria verrucosa was found to be rich in fatty acids and steroids while
Gelidium latifolium was fairly poor in secondary metabolites. The structures of the isolated compounds were
elucidated through spectroscopic analyses, namely 1D- and 2D-NMR, Mass, UV and IR techniques. Some of
the isolates, investigated for their several biological activities, exhibited medium -high cytotoxic and/or
antimalarial activity.
Recently, the development of improved cultivation methods and technologies for accessing deep -sea
environments promises to provide access to new natural sources including marine bacteria [5] besides
marine algae, sponges, corals and and other marine organisms.
REFERENCES
[1] Imre, S. ve ark. Phytochemistry, 20, 833-834, 1981.
[2] Oztunc, A. ve ark. Tetrahedron, 47, 2273-2276, 2001.
[3] Topcu, G. ve ark. J.Nat.Prod., 66, 1505-1508, 2003.
[4] Aydogmus, Z. ve ark. Nat.Prod.Res., 18, 1589-1596, 2008.
[5] Fenical, W. ve Jensen, PR. Nat. Chem. Bio., 2, 666 – 673, 2006.
30
OS-TR-010
Spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ilmetanolun PTAD ile Siklokatılma Tepkimesi: Yeni Bir Düzenlenme
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 25240, Erzurum Türkiye
[email protected]
Moleküler düzenleme organik kimyada önemli olup düzenlenme ürünleri herhangi bir amaç için başlangıç,
ara ürün veya sonuç ürün olabilir. Ayrıca düzenlemenin mekanizması da oluşan ürünler açısından önemlidir.
Siklokatılma tepkimelerinde PTAD (fenil-triazolin-dion) (1) iyi bir dienofil ve siklopentadien (2) ile türevleri de
iyi birer diendir [1]. PTAD, siklopentadien (2) ve onun türevi spiro[2.4]hepta -4,6-dien (3) ile sırayla
siklokatılma ürünleri olan 4 ve 5’i verir [2].
Bir siklopentadien türevi olan spiro[2.4]hepta -4,6-dien-1-ilmetanol (5) siklopropil metanol yapısı içerir.
Bileşik 5’in siklokatılma ürünlerindeki siklopropil metanol grupları da birer iskelet düzenlenmesi verebilir [3].
PTAD ile bileşik 5’in tepkimesinden yeni bir düzenlenme ürünü bileşik 6 elde edildi. Düzenlenme ürünü 6, A
gibi bir ara ürün üzerinden oluşmalıdır. Bu çalışmada ara ürün A’nın yapısı ve yeni düzenlenme ürünü 6’nın
oluşumu, yapılan tepkimeler ve spektroskopik veriler ışığında tartışıldı.
Atatürk Üniversitesine ve TÜBİTAK’a (109T403) maddi destekleri için teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Fleming I. Frontier orbitals and organic chemical reactions, 1976, John Wiley & Sons, London.
[2] a) Adam W, De Lucchi O, Erden İ. J Am. Chem. Soc., 1980, 102, 4806. b) Adam W, Dörr M, J. Kron J,
Rosenthal JR. J Am. Chem. Soc., 1987, 109, 7074. c) Warrener RN, Harrison PA. Molecules, 2001, 6,
353.
[3] a) Menzek A. Tetrahedron, 2000, 56, 8505. b) Menzek A, Gökmen M. Helv. Chim. Acta, 2003, 86, 324.
31
OS-EN-010
Cycloaddition Reaction of Spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ylmethanol and PTAD:
A New Rearrangement
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin
Atatürk University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 25240, Erzurum Turkey
[email protected]
Molecular rearrangement in organic chemistry is important subject and rearrangements products can be
starting, intermediate or result products for any aim. Furthermore, the mechanism of rearrangement also is
important for occurring products. PTAD (1) (phenyltriazolinedione) is a good dienofile and cyclopentadiene
and its derivatives are good diens in cycloaddition reactions [1]. PTAD with cyclopentadiene (2) and its
derivative spiro[2.4]hepta-4,6-diene (3) gives adducts 4 and 5, respectively [2].
Spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ylmethanol (5) which is a cyclopentadiene derivative includes cyclopropyl
methanol structure. Cyclopropyl methanol groups in adducts of compound 5 can give skeleton
rearrangement [3]. A new rearrangement product 6 was obtained from reaction of PTAD with compound 5.
This rearrangement product should be formed via intermediate A. In this study; structure of intermediate A
and mechanism of formation of new rearrangement product 6 was discussed according to some reactions
and their spectroscopic data.
We are grateful to Atatürk University and TÜBİTAK (109T403) for their financial supports.
REFERENCES
[1] Fleming I. Frontier orbitals and organic chemical reactions, 1976, John Wiley & Sons, London.
[2] a) Adam W, De Lucchi O, Erden İ. J Am. Chem. Soc., 1980, 102, 4806. b) Adam W, Dörr M, J. Kron J,
Rosenthal JR. J Am. Chem. Soc., 1987, 109, 7074. c) Warrener RN, Harrison PA. Molecules, 2001, 6,
353.
[3] a) Menzek A. Tetrahedron, 2000, 56, 8505. b) Menzek A, Gökmen M. Helv. Chim. Acta, 2003, 86, 324.
32
OS-TR-011
Siklohekzanonil Yapısı İçeren Doğal Ürün Bromfenol ve Metoksi Türevlerinin İlk Sentezi ve
Karbonik Anhidraz Aktivitelerinin İncelenmesi
Halis T. Balaydın 1,2 , Murat Şentürk3 , Abdullah Menzek 2
1
2
Artvin Çoruh Üniversitesi, Eğitim Fakültesi, 08000 Artvin.
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 25240 Erzurum.
3
Ağrı İbrahim Çeçen Üniversitesi, Kimya Bölümü, 04100 Ağrı.
Bromfenoller, deniz canlılarının yapısında ve çoğunlukla alglerde mevcuttur [1b,c]. Bu bileşiklerin büyük
çoğunluğu önemli biyolojik aktivitelere sahiptir [1-3]. Aralarında enzim inhibisyonu, [2a] sitotoksisite [2b] ve
mikrobiyal [2c,d] aktivitelerini sayabildiğimiz bu tip bileşikler, multidisipliner çalışmalarda oldukça önemli
hale gelmişlerdir. 1-4 bileşikleri, bu doğal bromofenollere birkaç örnektir.
Br
Br
Br
HO
OH
OH
1
R
Br
Br
Br
OH
HO
O
Br
Br
Br Br
OH
Br
Br
OH
OH
2, R = H
3, R = Br
OH
OH
4
Bu çalışmada bahsedilen doğal ürün 2 (R)-2- (2,3,6-tribromo-4,5-dihydroxybenzyl )cyclohexanone (4)
Symphyocladia latiuscula ‘dan izole edilen ve DPPH aktivitesi olan bir bileşiktir. Bileşik 4 tarafımızdan rasemik
olarak sentezlenmiş ve sentezinde ara ürün olarak enamin kullanılmıştır. Çalışma kapsamında rasemat
bromofenol 4’ ün farklı metoksi ve indirgenmiş türevlerinin de (cis ve trans alkoller) sentezi yapılmış,
sentezlenen bileşiklerin karbonik anhidraz (hCA I, II, IV ve VI) inhibitör aktiviteleri de incelenerek önemli
sonuçlar elde edilmiştir [4].
Anahtar Kelimeler: Doğal ürün, bromfenol, enamin, karbonik anhidraz.
KAYNAKLAR
[1] a) Whitfield, F. B., Helidoniotis, F., Shaw, K.J., Svoronos, D. J. Agric. Food Chem. 47, 2367–2373, 1999. b)
Gribble, G. W. J. Nat. Prod. 55, 1353, 1992. c) Gribble, G. W. Chem. Soc. Rev. 28, 335, 1999.
[2] a) Lee, H. S., Lee, T. H., Lee, J. H., Chae, C. S., Chung, S. C., Shin, D. S., Shin, J., Oh, K. B. J. Agric. Food
Chem. 55, 6923, 2007. b) Xu, X., Song, F., Wang, S., Li, S., Xiao, F., Zhao, J., Yang, Y., Shang, S., Yang,
L., Shi, J. J. Nat. Prod. 67, 1661, 2004. c) Oh, K. B., Lee, J. H., Chung, S. C., Shin, J., Shin, H. J., Kim, H.
K., Lee, H. S. Bioorg. Med. Chem. Lett. 18, 104, 2008. d) Xu, N., Fan, X., Yan, X., Li, X., Niu, R., Tseng,
C. K. Phytochemistry 62, 1221, 2003.
[3] a) Wang, W., Okada, Y., Shi, H., Wang, Y., Okuyama, T. J. Nat. Prod. 68, 620, 2005. b) Duan, X. J., Li, X. M.,
Wang, B. G. J. Nat. Prod. 70, 1210, 2007.
[4] Balaydin, H. T., Şentürk, M., Menzek, A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 22 (3), 1352-1357, 2012.
33
OS-EN-011
The First Synthesis and Carbonic Anhydrase Activities of Natural Bromophenol Including
Cyclohexanonyl Unit and its Derivatives
Halis T. Balaydın 1,2 , Murat Şentürk3 , Abdullah Menzek 2
1
Artvin Çoruh University, Education Faculty, 08000 Artvin.
Atatürk University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 25240 Erzurum.
3
Ağrı İbrahim Çeçen University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 04100 Ağrı.
2
Bromophenols mostly present in marine organisms, especially in algae [1b,c]. Most of these compounds
have important biological activities [1-3]. These compounds having activities such as enzyme inhibition, [2a]
sitotoxic [2b] and microbial activities [2c,d] are considerably valued in multidisciplinary studies. Compounds
1-4 (below) are examples for these natural bromophenols.
Br
Br
Br
HO
OH
OH
1
R
Br
Br
Br
OH
HO
O
Br
Br
Br Br
OH
Br
Br
OH
OH
2, R = H
3, R = Br
OH
OH
4
A natural bromophenol, 2 (R )-2- (2,3,6-tribromo-4,5-dihydroxybenzyl )cyclohexanone (4 ), mentioned in this
work is a compound isolated from Symphyocladia latiuscula and has DPPH activity. Compound 4 was
synthesized as rasemic by our group and an enamine type compound was used as intermediate to prepare
it. In this study, different methoxy and reduced derivatives (cis and trans alcohols) of rasemic 4 were also
synthesized and their compounds’ carbonic anhydrase (hCA I, II, IV and VI) inhibitory activities were
investigated. As a result of the investigation, remarkable results were observed [4].
Keywords: Natural bromophenol, bromophenol, enamine, carbonic anhydrase.
REFERENCES
[1] a) Whitfield, F. B., Helidoniotis, F., Shaw, K.J., Svoronos, D. J. Agric. Food Chem. 47, 2367–2373, 1999. b)
Gribble, G. W. J. Nat. Prod. 55, 1353, 1992. c) Gribble, G. W. Chem. Soc. Rev. 28, 335, 1999.
[2] a) Lee, H. S., Lee, T. H., Lee, J. H., Chae, C. S., Chung, S. C., Shin, D. S., Shin, J., Oh, K. B. J. Agric. Food
Chem. 55, 6923, 2007. b) Xu, X., Song, F., Wang, S., Li, S., Xiao, F., Zhao, J., Yang, Y., Shang, S., Yang,
L., Shi, J. J. Nat. Prod. 67, 1661, 2004. c) Oh, K. B., Lee, J. H., Chung, S. C., Shin, J., Shin, H. J., Kim, H.
K., Lee, H. S. Bioorg. Med. Chem. Lett. 18, 104, 2008. d) Xu, N., Fan, X., Yan, X., Li, X., Niu, R., Tseng,
C. K. Phytochemistry 62, 1221, 2003.
[3] a) Wang, W., Okada, Y., Shi, H., Wang, Y., Okuyama, T. J. Nat. Prod. 68, 620, 2005. b) Duan, X. J., Li, X. M.,
Wang, B. G. J. Nat. Prod. 70, 1210, 2007.
[4] Balaydin, H. T., Şentürk, M., Menzek, A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 22 (3), 1352-1357, 2012.
34
OS-TR-012
N-(Asil)benzotriazol Bileşikleri Kullanılarak Peptidomimetik Depsipeptidlerin Sentezlenmesi
İlker Avan
Anadolu Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 26470, Eskişehir
Canlı organizmasında yapısal ve fonksiyonel olarak birçok işleve sahip olan peptid bileşiklerinin ilaç bileşikleri
olarak kullanılması son zamanlarda farmakolojik açıdan büyük önem taşımaktadır. Ancak, doğal peptidlerin
biyo edinimlerinin düşük olması ve canlı organizmasında hızlı enzimatik parçalanmaya uğramaları nedeniyle
peptidlerin terapötik kullanım alanlarını sınırlanmaktadır. Bu nedenle, doğal peptidlerin dezavantajlarını
azaltmak ve farmakokinetik özellikleri arttırmak amacıyla yeni peptid benzeri bileşikler (peptidomimetikler)
tasarlanmakta ve sentezlenmektedir [1, 2].
Konformasyonel kısıtlamaları nedeniyle peptidomimetik bileşikler doğal türlerine göre daha üstün
farmakokinetik özelliklere sahiptir. Doğal analogları aksine peptidomimetikler (i) endojen proteazlara kar şı
yüksek metabolik kararlılığa (ii), belirli bir reseptör için yüksek ilgiye, (iii) ağız yolu ile kolay alınıma ve (iv)
vücuttan daha hızlı geri atıma sahiptirler. Peptidomimetik bileşikler genellikle doğal olmayan aminoasit
türlerinin peptidler gibi eşleştirmeleri sonucunda elde edilirler [1,2].
-hidroksi karboksilik
-Hidroksi karboksilik asitlerin benzotriazol methodolojisi kullanılarak eşleştirilmesi
sonucunda serbest depsidipeptidlerin (depsitlerin), depsi di, tri-peptidlerin ve oligo esterlerin yüksek kiral
saflıkta ve yüksek verimlerde elde edilmesi için yeni sentez yöntemleri geliştirilmiştir. Serbest
depsidipeptidlerin (depsitlerin) sentetik yararlılıkları bu bileşiklerden depsitripeptidlerin sentezlenmesiyle
gösterilmiştir. Sentezlenen tüm bileşiklerin kimyasal yapıları 1 H NMR, 13 C NMR ve elementel analiz teknikleri
ile karakterize edilmiştir. Reaksiyonlarda orijinal kiralitenin korunduğu kiral HPLC analiz teknikleri ile
belirlenmiştir [3].
KAYNAKLAR
[1] Ahn, J. M., et al, Mini Reviews in Medicinal Chemistry, 2 (5 ), 463-73, 2002.
[2] Giannis, A., Rübsam, F., Peptidomimetics in drug design. In Advances in Drug Research, Bernard, T.; Urs,
A. M., Eds. Academic Press, Vol. 29, pp 1-78, 1997.
[3] Avan, I., Tala, S. R., Steel, P. J., Katritzky, A. R., Journal of Organic Chemistry, 76, 4884-4893, 2011.
35
OS-EN-012
N- (Acyl)benzotriazole Mediated Syntheses of Peptidomimetics: Depsipeptides
İlker Avan
Anadolu University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 26470, Eskisehir
The therapeutic applications of peptides which have many functions as structural and functional in living
organisms is of great importance in pharmacological sciences for the last decades. Nevertheless, low
bioavailability and fast enzymatic degradation of peptides in living organism limits the utilities of peptides for
therapeutic applications. Therefore, peptide-like compounds (peptidomimetics) have been designed and
synthesized to reduce the disadvantages of natural peptides and to improve pharmacokinetic properties of
native analogs [1,2].
Peptidomimetics benefit from conformational constraints and have better pharmacokinetic properties. In
contrast to their natural analogues, peptidomimetics are usually characterized by; (i) good metabolic
stability towards endogenous proteases, (ii) high a ffinity for specific receptors, (iii) greater oral bioavailability, (iv) more rapid excretion. Peptidomimetic compounds can be built up by coupling of unnatural
amino acids (small peptidic scaffolds) as natural analogs [1, 2].
-hydroxy carboxylic acids were obtained after isosteric replacement of nitrogen on amino acid
structure [3]. Novel synthetic methodologies were developed to synthesize free depsidipeptides (depsides ),
depsi di, tri-peptides and oligo esters in high yield and high chiral purity from benzotriazole mediated
-hydroxy carboxylic acids. Synthetic utilities of free depsidipeptides (depsides) were also shown
in the preparation of depsitripeptides. Chemical structures of all synthesized compounds were elucidated by
1
H NMR, 13 C NMR and elemental analyses. Retention of original chiralities in reactions was determined by
chiral HPLC analyses [3].
REFERENCES
[1] Ahn, J. M., et al, Mini Reviews in Medicinal Chemistry, 2 (5 ), 463-73, 2002.
[2] Giannis, A., Rübsam, F., Peptidomimetics in drug design. In Advances in Drug Research, Bernard, T.; Urs,
A. M., Eds. Academic Press, Vol. 29, pp 1-78, 1997.
[3] Avan, I., Tala, S. R., Steel, P. J., Katritzky, A. R., Journal of Organic Chemistry, 76, 4884-4893, 2011
36
OS-TR-013
Dopamin ve Rotigotin Analogları 2-Amino-4,6-dimetoksiindan ve 2-Amino-6,8-dimetoksi1,2,3,4-tetrahidronaftalin’nin Sentezi ve Asimetrik Ayırma
Leyla Demirkol, Süleyman Yılmaz, Süleyman Göksu
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi kimya Bölümü 25240 -Erzurum
[email protected]
Bir monoamin hormonu olan dopamin (1) nöronlar arası iletişimi sağlayan bir maddedir ve merkezi sinir
sistemiyle ilgili şizofreni ve Parkinson gibi hastalıklarda önemli role sahiptir.[1]. Pek çok aminoindan ve
aminotetralin türevinin dopamin benzeri aktiviteler gösterdiği bildirilmiştir[2]. Ticari olarak neupro adıyla
bilinen dopaminerjik rotigotin (2) ilacı plaster şeklinde Parkinson hastalığının tedavisinde kullanılmaktadır[3].
6,7-ADTN (3) ve 5,6-ADTN (4 )’nin dopamin reseptörleri üzerinde apomorfinden daha etkili oldukları
bildirilmiştir[4].
NH 2
N
H
NH 2
S
HO
NH 2
HO
HO
OH
OH
HO
2 Rotigotin
1 Dopamin
OH
3 6,7-ADTN
4 5,6-ADTN
Bu çalışmada dopamin (1 ), rotigotin (2 ), 6,7-ADTN (3) ve 5,6-ADTN (4 )’ün analogları olan 2-aminoindan 6 ve
2-aminotetralin 7, sinnamik asit 5’ten çıkılarak rasemik karışımları ha linde sentezlendi. Sentezlenen bileşikler
(R )-2-asetoksimandelil klorür ile ilgili diasteromerlerine dönüştürüldü. Bu diasteromerik amid karışımlarının
kristallendirme ve asimetrik ayırma işlemleri hali hazırda devam etmektedir.
O
MeO
MeO
OH
NH 2
n
OMe
OMe
5
(+)- 6 n=1
(-)-6 n=1
(+)-7 n=2
(-)-7 n=2
Teşekkür: Maddi desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a (109T/241) ve Atatürk Üniversitesine teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Giladi, N.; Boroojerdi, B.; Korczyn, A. D.; Burn, D. J.; Clarke, C. E.; Schapira, A. H. Mov Disord. 2007, 2398 2404
[4] Göksu, S., Seçen, H., Sütbeyaz, Y. Helv. Chim. Acta 2007, 270-273.
37
OS-EN-013
Synthesis and Asymmetric Resolution of Dopamine and Rotigotine Analogues 2-Amino-4,6dimethoxyindane and 2-Amino-6,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
Leyla Demirkol, Süleyman Yılmaz, Süleyman Göksu
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240 -Erzurum, TURKEY
[email protected]
Dopamine (1 ), a monoamine hormone, is a neurotransmitter and have important roles in central nervous
system (CNS )–related disorders such as schizophrenia and Parkinson’s disease[1]. Dopamine-like actions of
many chemical compounds have been reported[2]. A drug rotigotine (2 ), commercially known as neupro, is
used in the treatment of Parkinson’s disease as transdermal patch[3]. It has been reported that 6,7-ADTN (3)
and 5,6-ADTN (4) are more potent on dopamine receptors than apomorphine[4].
NH 2
N
H
NH 2
S
HO
NH 2
HO
HO
OH
OH
HO
2 Rotigotin
1 Dopamin
OH
3 6,7-ADTN
4 5,6-ADTN
In the present study, dopamine (1 ), rotigotine (2 ), 6,7-ADTN (3) and 5,6-ADTN (4) analogues 2-aminoindane
6 and 2-aminotetraline 7 were synthesized starting from cinnamic acid 5 as rasemic mixtures. Synthesized
compounds were converted to their corresponding diastereomers with (R )-2-acetoxymandelyl chloride.
Crystallization and asymmetric resolution of these diastereomeric amide mixtures is already continue.
O
MeO
MeO
OH
NH 2
n
OMe
OMe
5
(+)- 6 n=1
(-)-6 n=1
(+)-7 n=2
(-)-7 n=2
Acknowledgments: We are indebted to the Scientific and Technological Research Council of Turkey
(TÜBİTAK, Grant No. 109T/241) and Atatürk University for their financial support of this work.
REFERENCES
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Giladi, N.; Boroojerdi, B.; Korczyn, A. D.; Burn, D. J.; Clarke, C. E.; Schapira, A. H. Mov Disord. 2007, 2398 2404
[4] Göksu, S., Seçen, H., Sütbeyaz, Y. Helv. Chim. Acta 2007, 270-273.
38
OS-TR-014
Stille Reaksiyonu ile syn-Bi (siklopropiliden)’in Stereoselektif Sentezi
Murat Güney1 , Selçuk Eşsiz2 , Arif Daştan 2 , Metin Balcı 3
1
2
Ağrı İbrahim Çeçen Üniversitesi, FEF, Kimya Bölümü, 04100, Ağrı
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 25240, Erzurum
3
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, FEF, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
Bir molekülün reaktivitesi, sahip olduğu işlevsel grupların yanında moleküldeki gerilimle de doğru orantılı
olarak artar. Tetrasübstitüe alken yapısındaki bi (siklopropiliden)ler de sahip oldukları gerilimden dolayı
oldukça reaktiftirler [1a] ve bunun bir sonucu olarak bi (siklopropiliden )ler [2+n] siklo katılmalardan 1,3 dipolar katılmalara, elektrofilik ve radikalik katılmalardan metal katalize reaksiyonlara kadar geniş bir
yelpazede sentetik uygulama alanına sahiptirler [1b]. Bi (siklopropiliden)ler, genellikle
dihalosiklopropanlardan karben oluşturulması ve bu karbenlerin dimerizasyonu üzerinden
sentezlenebilmektedir [1a,1b,2].
Stille reaksiyonu C-C bağı oluşturmak için kullanılan en etkili yöntemlerden biridir [3]. Araştırma grupları uzun
zamandan beri bakır tuzları eşliğinde gerçekleşen kenetlenme reaksiyonları incelemektedirler. Bu bakır
tuzları içinde en etkin olanı CuTC (bakır (I )tiyofen karboksilat) ile pek çok siklotrimerin ve dimerin sentezi
gerçekleştirilmiştir[4a]. Stille reaksiyonunda vinilik bromo kalay bileşiklerin CuTC ile olan tepkimelerinden
siklotrimerler oluşurken, vinilik kalay bileşiklerinden ise dimerik ürünler oluşmaktadır. ”Kalay ve brom
atomları aynı karbon atomuna bağlı oldukları zaman, böyle bir molekülün tepkimesinden ne tür ürünler
oluşur?” sorusuna cevap verebilmek için yapılan bu çalışmada bu sorunun cevabı araştırıldı ve syn1a,2,7,7a,1’a,2’,7’,7’a-oktahidro-[1,1’]bi[siklopropa-[b]naftaniliden] (syn-1) [5] sentezi için daha etkin ve
oldukça stereoselektif bir yöntem geliştirildi. Bu amaçla 1,4-dihidronaftaline dibromkarben katılması ile elde
edilen hedef molekül geminal dibrom 2’nin Mg/BuLi ve trimetilkalay klorür ile reaksiyonundan endo-3 ve bu
molekülün Mg ve trimetilkalay klorür ile tepkimesinden de exo-3 bileşiklerinin sentezi gerçekleştirildi. Bu
bileşiklerin CuTC ile olan reaksiyonu sunucu bi (siklopropiliden) syn-1 başarılı bir şekilde sentezlendi. syn-1’in
oluşum mekanizması tartışıldı.
Br
SnMe 3
1. Mg
2. Me3 SnCl
Br
Br
2
exo-3
1. BuLi
Me3 Sn
CuTC
Br
NMP
2. Me3 SnCl
sy n-1
endo-3
KAYNAKLAR
[1a] de Meijere, A.; Kozhushkov, S. I. and Khlebnikov, A. F. Top. Curr. Chem., 207, 89-147, 2000.
[1b] de Meijere, A. and Kozhushkov, S. I. Eur. J. Org. Chem., 3809-3822, 2000.
[2] Li, X. and Neuenschwander, M. Helv. Chim. Acta, 83, 562-570, 2000.
[3] de Meijere, A., Deidrich, F. Metal-Catalysed Cross-Coupling Reactions; Eds.;Wiley-VCH: Weinheim,
Germany, 2004.
[4] Borsato, G.; De Lucchi, O.; Fabris, F.; Groppo, L.; Lucchini, V. And Zambon A. J. Org. Chem., 67, 7894-7897,
2002.
[5] Banwell, M. G.; Gable, R. W.; Greenwood, R. J.; Lambert, J. N., Mackay, M. F. and Walter J. M. Synlett,
1997, 953-955.
39
OS-EN-014
Stereoselective Synthesis of syn-Bicyclopropylidene by Stille Reaction
Murat Güney1 , Selçuk Eşsiz2 , Arif Daştan 2 , Metin Balcı 3
1
Department of Chemistry, Ağrı İbrahim Çeçen University, TR-04100, Ağrı, Turkey
2
3
Department of Chemistry, Atatürk University, TR-25240 Erzurum, Turkey
Department of Chemistry, Middle East Technical University, TR-06531 Ankara, Turkey
Reactivity of a molecule often correlates with increased strain as well as having functional groups.
Bicyclopropiledenes which are tetrasubstitueted alkene structure are rather reactive [1a] and several typical
reactions of bicyclopropylidene derivatives a re described which include [2 + n] cycloaddition reactions, 1,3 dipolar cycloadditions, electrophilic and radical reactions and transition metal catalyzed reactions [1b].
Bicyclopropylidenes can be synthesized via dimerization of carbenes generated in situ from gemdihalocyclopropanes [1a,1b,2].
Stille reaction is one of the most efficent methods for the formation of C–C bonds [3]. The research groups
have, for a long time, been involved in the study of coupling reactions promoted by copper salts. The
synthesis of cyclotrimers and dimers have been performed by using Copper (I) 2-thiophenecarboxylate
(CuTC) the most efficent in these salts [4]. Although the reaction of vinyl bromo tin compounds with CuTC
are formed cyclotrimers, vinyl tin compounds consist of dimers in Stille reaction. ” If tin and bromine atoms
are connected to the same carbon atom, what kind of products are formed such a reaction? ” To answer this
question we describe an efficient and highly stereoselective synthetic methodology for the preparation of
the contrasteric syn-1a,2,7,7a,1’a,2’,7’,7’a-octahydro-[1,1’]bi[cyclopropa[b]naphthalenylidene] (syn-1) [5].
For this purpose, endo-3 and exo-3 were obtained from the reaction of target molecule geminal dibromide
(2) obtained by adding dibromocarbene to 1,4-dihydronapthalene with Mg/BuLi and trimethyltin chloride
and Mg and trimethyltin chloride, respectively. Bicyclopropilidene (syn-1) was synthesized from the reaction
of these compounds with CuTC. The formation mechanism of syn-1 was discussed.
Br
SnMe 3
1. Mg
2. Me3 SnCl
Br
Br
2
exo-3
1. BuLi
Me3 Sn
CuTC
Br
NMP
2. Me3 SnCl
sy n-1
endo-3
REFERENCES
[1a] de Meijere, A.; Kozhushkov, S. I. and Khlebnikov, A. F. Top. Curr. Chem., 207, 89-147, 2000.
[1b] de Meijere, A. and Kozhushkov, S. I. Eur. J. Org. Chem., 3809-3822, 2000.
[2] Li, X. and Neuenschwander, M. Helv. Chim. Acta, 83, 562-570, 2000.
[3] de Meijere, A., Deidrich, F. Metal-Catalysed Cross-Coupling Reactions; Eds.;Wiley-VCH: Weinheim,
Germany, 2004.
[4] Borsato, G.; De Lucchi, O.; Fabris, F.; Groppo, L.; Lucchini, V. And Zambon A. J. Org. Chem., 67, 7894-7897,
2002.
[5] Banwell, M. G.; Gable, R. W.; Greenwood, R. J.; Lambert, J. N., Mackay, M. F. and Walter J. M. Synlett,
1997, 953-955.
40
OS-TR-015
Yeni Bir Yöntemle Bis-Aminoinositol Sentezi
Nalan Korkmaz Çokol 1 , Serdal Kaya 1,2 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, 06800, FEF Kimya Bölümü, Ankara
2
Giresun Üniversitesi, 28100, FEF Kimya Bölümü, Giresun
Aminosiklitoller göstermiş oldukları biyolojik aktivite çeşitliliği, farmosotik özelliği ve doğal ürün sentezinde
kullanılabilirliği açısından son yıllarda sentetik organik kimyacılar tarafından ilgi çekmeyi başarmıştır [1].
Aminoinositoller ise siklitollerin bir alt grubu olup hidroksil grubunun amino grubu ile yer değiştirilmesi ile
elde edilir. Aminoinositoller doğal bileşiklerin sentezinde ara ürün olarak kullanılabilirliği açısından ve
antibiyotik ailesinin bir parçası olması nedeniyle farmasotik kimyada son yıllarda oldukça önem kazanmıştır
[2].
Bu çalışmada furan (1) molekülünün Diels -Alder reaksiyonu sonucu oluşan bisiklik yapının (2) epoksit ile
korunup hidrazin ekleme yöntemi ve Curtius Düzenlenmesi ile amino gruplarının yapıya sübstitüsyonu
sağlanarak hedef ürün (3) sentezi amaçlanmaktadır.
KAYNAKLAR:
[1] Mehta, G., Mohanrao, R., Katukojvala, S., Landais, Y., Sen, S., Tetrahedron Lett., 52, bbbbb2893, 2011
[2] Serrano, P., Llebaria, A., Delgado, A., J. Org. Chem., 70, 7829, 2005
41
OS-EN-015
Development of the New Methodology for the Synthesis of Bis-Aminoinositol
Nalan Korkmaz Çokol 1 , Serdal Kaya 1,2 , Metin Balcı 1
1
Middle East Technical University, 06800, Chemistry Department, Ankara
2
Giresun University, 28100, Chemistry Department, Giresun
Aminocyclitols have drawn attention in recent years due to they have biological activities, pharmaceutical
properties and they are used as key compounds for the synthesis of natural compounds [1]. Aminoinositol is
one type of cyclitols in which one or more hydroxyl groups are substituted by amine functionality.
Aminoinositols have attracted a great deal of attention in recent years for they are capable of using for the
synthesis of natural compounds and involved in some antibiotics [2].
In this study, bicyclic molecule (2) was synthesized through the Diels-Alder reaction of furan and was
protected via epoxidation reaction. Then, the protected compound was treated with hydrazine
monohydrate and amine functionalities were introduced to ring through Curtius Rearrangement.
REFERENCES:
[1] Mehta, G., Mohanrao, R., Katukojvala, S., Landais, Y., Sen, S., Tetrahedron Lett., 52, bbbbb2893, 2011
[2] Serrano, P., Llebaria, A., Delgado, A., J. Org. Chem., 70, 7829, 2005
42
OS-TR-016
Pirolokinoksalin İçeren Çok Halkalı Heterosiklik Moleküllerin Tek Balonda Sentezi
Nuray Esra Yazici 1 , Arif Kıvrak1,2 , Metin Zora 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 06800 ANKARA
2
Yüzüncüyıl Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 65080 VAN
Pirolokinoksalin türevleri sahip oldukları özelliklerinden dolayı gerek farmasötik gerekse malzeme kimyasında
oldukça önemlidir [1]. Pirolokinoksalin bileşiklerinin sentezi için birçok metot olmasına rağmen
pirolokinoksalin içeren çok halkalı heterosiklik sistemleri üretecek basit ve uygulanabilir yeni yöntemlerin
geliştirilmesi büyük önem arzetmektedir. Son çalışmalarımızda 1 - (2-aminofenil )pirol’un uygun Lewis asit
katalizörü varlığında aldehit ve keton bileşikleri ile tepkimeye sokulduğunda pirolo[1,2-a]kinoksalin ve 4,5dihidropirolo[1,2-a]kinoksalin türevlerini ürettiğini göstermiştik.
Bu çalışmada InCl3 katalizörü varlığında 1- (2-aminofenil) pirol 1 bileşiklerinin sübstitüye 2-alkinilbenzaldehit
2 ve 2-proparjiloksibenzaldehit 4 bileşikleri ile tek balonda tepkimeleri araştırılarak izokinolino pirolokinoksalin 3 ve benzooksazepino-pirolokinoksalin 5 halka sistemleri sentezlenmiştir. Tepkime koşulları
yüksek verimler için optimize edilmiştir. Deneysel sonuçlar tepkime kapsam ve mekanizmaları ile birlikte
detaylı olarak tartışılacaktır.
O
R2
R2
2
N
R3
3
R2
H
R3
R2
N
O
4
R3
NH2
N
R1
O
H
%2 InCl3
Toluen, 110 oC
N
R1
1
O
N
%2 InCl3
p-Ksilen, 138 oC
R1
R3
5
R1 = alkil, aril, halojen; R2 = alkil, alkoksi, aril, halojen; R3 = H, aril
KAYNAKLAR
[1] (a) Ager, I. R., Barnes, A. C., Danswan, G. W., Hairsine, P. W., Kay, P. D., Matharu, S. S., Miller, P., Robson,
P., J. Med. Chem., 31, 1098, 1988. (b) Noda, A., Noda, H., Imamura, T., Ono, Y., Morita, M., Kai, N.,
Mine, S., Goto, S., Yakugaku Zasshi, 111, 499, 1991. (c) Guillon, J., Forfar, I., Mamani -Matsuda, M.,
Desplat, V., Saliege, M., Thiolat, D., Massip, S., Tabourier, A., Leger, J. M. Dufaure, B., Haumont,
G.,Jarry, C., Mossalayi, D., Bioorg. Med. Chem., 15, 194, 2007. (d) Vidaillac, C., Guillon, J., Arpin, C.,
Forfar-Bares, I., Ba, B. B., Grellet, J., Moreau, S., Caignard, D. H., Jarry, C., Quentin, C., Antimicrob.
Agents Chemother. 51, 831, 2007. (e) Desplat, V., Moreau, S., Gay, A., Fabre, S. B., Thiolat, D.,
Massip, S., Macky, G., Godde, F., Mossalayi1, D., Jarry, C., Guillon, J., J. Enzym. Inhib. Med. Chem.,
25, 204, 2010. (f) Çarbaş, B. B., Kivrak, A., Zora, M., Önal, A. M., React. Funct. Polym., 71, 579, 2011.
43
OS-EN-016
Synthesis of Pyrroloquinoxaline-containing Complex Heterocyclic Molecules in One-pot
Manner
Nuray Esra Yazici 1 , Arif Kıvrak1,2 , Metin Zora 1
1
Middle East Technical University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 06800 ANKARA
2
Yüzüncüyıl University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 65080 VAN
Pyrroloquinoxalines have gained considerable importance in pharmaceutical and material chemistry due to
their wide range of properties [1]. Although there are many methods for the synthesis of pyrroloquinoxaline
derivatives, the synthesis of pyrroloquinoxaline-containing complex heterocyclic compounds remains a
significant challenge for organic chemists. We have recently shown that, when treated with aldehydes and
ketones in the presence of a proper Lewis acid, 1- (2-aminophenyl )pyrrole produces pyrrolo[1,2a]quinoxaline ve 4,5-dihydropyrrolo[1,2-a]quinoxaline derivatives.
In this study, by employing the reaction of 1- (2-aminophenyl )pyrrole 1 with functionally substituted 2alkynylbenzaldehyde 2 and 2-propargyloxybenzaldehyde 4 derivatives in the presence of InCl 3 catalyst, we
have achieved one-pot synthesis of isoquinolino-pyrroloquinoxaline 3 and benzooxazepinopyrroloquinoxaline 5 ring systems. Reaction conditions have been optimized for the high yields of products.
The scope, limitations and mechanism of these reactions will be discussed in detail.
O
R2
2
N
R3
3
R2
H
R3
R2
N
O
4
R3
NH2
N
R1
O
H
R2
%2 InCl3
Toluen, 110 oC
N
R1
1
O
N
%2 InCl3
p-Ksilen, 138 oC
R1
R3
5
R1 = alkil, aril, halojen; R2 = alkil, alkoksi, aril, halojen; R3 = H, aril
REFERENCES
[1] (a) Ager, I. R., Barnes, A. C., Danswan, G. W., Hairsine, P. W., Kay, P. D., Matharu, S. S., Miller, P., Robson,
P., J. Med. Chem., 31, 1098, 1988. (b) Noda, A., Noda, H., Imamura, T., Ono, Y., Morita, M., Kai, N.,
Mine, S., Goto, S., Yakugaku Zasshi, 111, 499, 1991. (c) Guillon, J., Forfar, I., Mamani -Matsuda, M.,
Desplat, V., Saliege, M., Thiolat, D., Massip, S., Tabourier, A., Leger, J. M. Dufaure, B., Haumont,
G.,Jarry, C., Mossalayi, D., Bioorg. Med. Chem., 15, 194, 2007. (d) Vidaillac, C., Guillon, J., Arpin, C.,
Forfar-Bares, I., Ba, B. B., Grellet, J., Moreau, S., Caignard, D. H., Jarry, C., Quentin, C., Antimicrob.
Agents Chemother. 51, 831, 2007. (e) Desplat, V., Moreau, S., Gay, A., Fabre, S. B., Thiolat, D.,
Massip, S., Macky, G., Godde, F., Mossalayi1, D., Jarry, C., Guillon, J., J. Enzym. Inhib. Med. Chem.,
25, 204, 2010. (f) Çarbaş, B. B., Kivrak, A., Zora, M., Önal, A. M., React. Funct. Polym., 71, 579, 2011.
44
OS-TR-017
Elektrofilik Siklizasyon Reaksiyonlarına Yeni Bir Bakış: Pirolotriazepin İskeletinin Sentezi
Nurettin Mengeş1,2 , Metin Balcı 2
1
2
Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, VAN
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, ANKARA
Elektrofilik siklizasyon reaksiyonları son yıllarda bir alkin grubunun uygun bir elektrofil ile aktive
edilmesinden sonra gerçekleştirilen siklizasyonlarda sıklıkla gözlenmektedir. Bu yöntemde, büyük çoğunlukla
bir elektrofilik kaynak kullanılmaktadır. Elektrofil olmadan yürütülen siklizasyonlar oldukça sınırlıdır.
Elektrofilik siklizasyon reaksiyonları doğada bulunan veya sentetik olarak elde edilebilen birçok önemli
iskeletin eldesinde kullanılmaktadır. Bunlar, furan, piron, pirol, indol, diazepin olarak örneklendirilebilir. Bu
tür reaksiyonlarda çoğu zaman regioseçicilik veya kemoseçicilik gözlenmemekte, bu durum da istenmeyen
ürünlerin oluşmasına sebep olmaktadır[1]. Ayrıca bu tür reaksiyonlarda çoğu zaman reaksiyon mekanizması
çok net değildir.
Sentetik olarak önemli bileşikler arasında gösterilen triazepin iskeletinin literatürde pirol halkasına kondenze
olmuş şekilde türevleri bulunmamaktadır. Bu durum kemoterapide umut verici sonuçlar gösteren triazepin
türevlerinin sentezlenmesi gerekliliğini ortaya çıkarmaktadır[2].
Şema 1
Bu çalışmada herhangi bir katalizör (metal veya organic) kullanılmadan bir elektrofiliksiklizasyon reaksiyonu
tasarlandı. Bunun için pirol (1)’den çıkılarak alkin grubuna sahip bileşikler (2) sentezlendi. Bu bileşikler
üzerinden uygun şartlarda metal ve/veya organik katalizörler kullanılmadan elektrofiliksiklizasyon sonucunda
pirolotriazepin (3) iskeletinin sentezi gerçekleştirildi (Şema 1). Ayrıca reaksiyon sonunda bağımsız deneyler
yapılarak reaksiyon mekanizması aydınlatıldı.
Sonuç olarak, bu çalışma ile elektrofiliksiklizasyon reaksiyonlarına yeni bir yöntem katılarak bu yönte mle
şimdiye kadar literatürde bilinmeyen bir heterosiklik iskelet olan pirolotriazepin elde edilmiş oldu.
KAYNAKLAR
[1] Mehta, S., Waldo, J. P., and Larock, R. C., Journal of Organic Chemistry, 69, 1141-1145, 2009.
[2] Reayi, A., andHosmane, R. S., Journal of Medicinal Chemistry, 47, 1044-1050, 2004.
45
OS-EN-017
A New Vision on Electrophilic Cyclization Reactions: Obtaining of Pyrrolotriazepine Scaffold
Nurettin Mengeş1,2 , Metin Balcı 2
1
2
Yüzüncü Yıl University, Science Faculty, Chemistry Department, VAN
Middle East Technical University, Science and Education Faculty, Chemistry Department, ANKARA
We have witnessed many electrophilic cyclization reactions between any kind of alkyne and metal catalyst.
In these processes, many catalysts which are especially transition metal have been used. But, rarely, these
processes have been done without using catalyst.
Electrophilic cyclization reactions of alkyne have been used to form many natural and synthetic heterocyclic
ring which have vital role in metabolism. These rings are furan, pyrone, pyrrole, indole, diazepine. Generally,
in electrophilic cyclization reaction which occur with metal is not regio- and chemoselective, so sideproducts
take place. Moreover, in electrophilic cyclization of alkyne, many times the reaction mechanism is not so
clear [1].
There is no example of pyrrole fused triazepine moiety in literature. And, this outcome force us to obtain
triazepine unit, promising in pharmacy, fused pyrrole ring [2].
Scheme 1
In this study, we have envisaged that it might be a good idea to drive a electrophilic cyclization without using
any metals to synthesize pyrrolotriazepine skeleton. For this purpose, pyrrole (1) was derivated with
carbonyl group at C-2 position and propargyl group at nitrogen atom of pyrrole (2 ). Derivative 2 has been
used to drive electrophilic cyclization and some pyrrolotriazepine compounds have been obtained.
Furthermore, the reaction mechanism has been lighted by running independent experiments.
To sum up, a new method was entered into electrophilic cyclization of alkyne and with this process,
pyrrolotriazepine scaffold which has so far unknown has been synthesized.
REFERENCES :
[1] Mehta, S., Waldo, J. P., and Larock, R. C., Journal of Organic Chemistry, 69, 1141-1145, 2009.
[2] Reayi, A., and Hosmane, R. S., Journal of Medicinal Chemistry, 47, 1044-1050, 2004.
46
OS-TR-018
Tiyenotiyofen Temelli ve Mesitilboron İçeren Donör-Akseptör Polimer Hazırlanması ve
Özelliklerinin İncelenmesi
Onur Şahin 1 , Turan Öztürk1,2
1
İstanbul Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 34469 Maslak, İstanbul
2
TÜBİTAK, Ulusal Metroloji Enstitüsü, Gebze-Kocaeli
Tiyenotiyofenler (TT) elektronca zengin yapılar olmasından dolayı materyal kimyasında ilgi çekmektedir [1].
Bor içeren π-konjuge sistemler elektronik ve fotofiziksel özellikleri bakımından dikkat çekicidir. Organik
elektronik ve optoelektronik materyallerin özelliklerini geliştirmede bor kullanımı son zamanlarda gelişme
göstermekte ve önemli sonuçlar vermektedir [2,3]. Bunun başlıca nedeni, boş pz orbitaline sahip bor
atomunun güçlü elektron çekici karakterde olması ve organik “ ” konjuge sisteme içerildiğinde elektron
delokalize edebilmesidir. Bu sistemlerde elektron donörden bora yük transferi materyalin absorpsiyon,
emisyon ve indirgenme potansiyellerinde önemli değişikliklere yol açabilmektedir [4,5]. Bu çalışmada, 3bromo tiyofenden başlanarak, halka ka pama reaksiyonu [6] ile TT 1 sentezlenmiştir. Daha sonra dibromo-TT
2 elde edilmiş ve Suzuki kenetlenme reaksiyonu ile ditiyeno-TT 3 sentezlenmiştir. Grignard reaktifinden
hazırlanan dimetoksimesitil (MesB (OMe )2 ) 4 ile 3 reaksiyona sokularak polimerleştirilmiştir. Donör-akseptör
yapısına sahip polimerin molekül ağırlığı belirlenip optik ve elektronik özellikleri incelenmiştir. Ayrıca
hazırlanan malzemenin OLED ve güneş pili çalışmaları sürmektedir.
S
S
Br
S
1
S
Br
S
S
S
S
3
2
i) BuLi
ii) MesB(OMe)2
THF, N2
-78oC
4
S
S
S
S
B
n
KAYNAKLAR
[1] Perepichka, I. F.; Perepichka, D. F. Eds., Handbook of Thiophene -based Materials, John Wiley and Sons:
Chichester, UK, 2009.
[2] Entwistle, C. D., Marder, T. B., Chem Mater, 16, 4574, 2004.
[3] Parab, K., Venkatasubbiah, K., Jakle, F. J., Am. Chem. Soc., 128, 12879, 2006.
[4] Node, T.; Ogawa, H.; Shirota, Y. Adv. Mater., 11, 283, 1999.
[5] Yamaguchi, S., Shirasake, T., Tamao, K., Org. Lett., 2, 4129, 2000.
[6] Ertas, E., Ozturk, T., Tetrahedron Lett., 45, 3405, 2004.
47
OS-EN-018
Preparation of Thienothiophene Based and Mesitylboron Containing Donor-Acceptor Polymer
and Investigation its Properties
Onur Şahin 1 , Turan Öztürk1,21 Department of Chemistry, Istanbul Technical University, 34469 Maslak,
Istanbul, Turkey
2
Tubitak UME, Chemistry Laboratories, Gebze-Kocaeli, Turkey
Thienothiophenes (TT) are electron rich molecules, which have two fused thiophene rings. As they are good
electron donors, they have been attracting attentions in material chemistry [1]. Boron containing πconjugated systems display interesting electronic and photophysical properties. Use of boron atom in the
improvement of electronic and optoelectronic properties of organic materials has been giving dramatic
results [2,3]. Due to its empty pz orbital, boron has a strong electron-withdrawing character, and when it is
incorporation into organic -conjugated systems, more powerful electron delocalization could be obtained.
In such systems, charge-transfer from electron donor to boron leads to critical changes in absorption,
emission and reduction potentials of the materials[4,5]. In this study, starting from 3-bromo thiophene and
applying ring-closure reaction, [6] TT 1 was synthesized. Bromination of 1 with NBS gave dibromo-TT 2,
which was then coupled with thiophene to obtain dithieno-TT 3. Polymerization of 3 with dimetoksimesitil
(MesB (OMe )2 ) 4 was achived after lithiation of the TT 3 with n-BuLi. Molecular weight of the polymer,
having donor (TT )-acceptor (boron) character, was determined and its optical and electronical properties
were investigated. OLED and solar cell devices of the polymer are under preparation.
S
S
Br
S
1
S
Br
S
S
S
S
3
2
i) BuLi
ii) MesB(OMe)2
THF, N2
-78oC
4
S
S
S
S
B
n
REFERENCES
[1] Perepichka, I. F.; Perepichka, D. F. Eds., Handbook of Thiophene -based Materials, John Wiley and Sons:
Chichester, UK, 2009.
[2] Entwistle, C. D., Marder, T. B., Chem Mater, 16, 4574, 2004.
[3] Parab, K., Venkatasubbiah, K., Jakle, F. J., Am. Chem. Soc., 128, 12879, 2006.
[4] Node, T.; Ogawa, H.; Shirota, Y. Adv. Mater., 11, 283, 1999.
[5] Yamaguchi, S., Shirasake, T., Tamao, K., Org. Lett., 2, 4129, 2000.
[6] Ertas, E., Ozturk, T., Tetrahedron Lett., 45, 3405, 2004.
48
OS-TR-019
Metal Katalizörlüğünde FAM ve PFAM Kiral Ligandları Kullanarak Organik Bileşiklerin
Enantioseçici Sentezi
Özdemir Doğan
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü
Organik bileşiklerin asimetrik sentezi organic kimyanın önemli bir alanıdır. Yöntem olarak metal
katalizörleriyle asimetrik sentez son yirmi yılda dünya çapındaki önemli sayıda araştırmacı tarafından
geliştirilip uygulanmıştır.
Bu anlamda grubumuz amino a lkol içerikli ferrosenil aziridinil metanol (FAM) ve fosfor içerikli fosfino
ferrosenil aziridinil metanol (PFAM) kiral ligandlarını sentezleyip, bir metal varlığında katalizör olarak organic
bileşiklerin asimetrik sentezinde kullanmıştır [1-3]. Bu kiral ligandlar gram mertebesinde Gabriel-Cromwell
tepkimesiyle çok kolay sentezlenebilmektedir.
Metal-ligand katalizörlüğünde yapılan tepkimeler arasında ditilçinkonun aldehitlere katılma tepkimesi ile
ikinci dereceden alkoller mükkemmel enantioseçicilikle elde edilmiştir. Bir başka tepkimede alifatik ve
aromatic aldehitlere alkinilçinko katılmasıyla proparjilik alkoller yine mükemmel enantioseçicilikle elde
edilmiştir. Başka bir tepkimede azometin ilürlerin 1,3 -dipolar halkasal katılma tepkimesiyle pirolidinler iyi
verim ve enantioseçicilikle sentezlenmiştir. Aromatik, alifatik, α,β-doymamış ve heteroaromatik aldehitler ile
β-ketoesterlere nitrometan katılmasıyla (nitro aldol tepkimesi) β-nitroalkoller çok iyi verim ve
enantioseçicilikle sentezlenmiştir. Bunların yanı sıra enonlara dietilçinko katılma tepkimeside çalışılarak βetilketonlar iyi verim ve enantioseçicilikle elde edilmiştir. Kiral ligandların sentezi ve metal katalizörlüğünde
organik bileşiklerin enantioseçici sentezindeki uygulamaları bu kongrede anlatılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Dogan, Ö.; Bulut, A.; Polat, S.; Tecimer, M. A. Tetrahedron: Asymmetry, 22, 1601-1604, 2011.
[2] Eröksüz, S.; Dogan, Ö.; Garner, Philip P. Tetrahedron: Asymmetry, 21, 2535–2541, 2010,
[3] Bulut, A.; Aslan, A.; Dogan, Ö. J. Org. Chem. 73, 7373-7375, 2008.
49
OS-EN-019
Metal Catalyzed Enantioselective Synthesis of Organic Compounds Using FAM and PFAM
Chiral Ligands
Özdemir Doğan
Middle East Technical University, Department of Chemistry, 06800 Ankara, TURKEY
Asymmetric synthesis of organic compounds is an important field of ornganic chemistry. As the method
metal catalyzed asymmetric synthesis has been developed and applied by significant number of researchers
worldwide for the last two decades.
In this respect we have synthesized new amino alcohol based ferrocenyl aziridinyl methanol (FAM) and
phosphorous based phosphino ferrocenyl aziridinyl methanol (PFAM) chiral ligands and used for metal
catalyzed asymmetric synthesis of organic compounds [1-3]. These ligands can be synthesized easily on a
gram scale starting from acryloyl ferrocene by applying Gabriel-Cromwell reaction.
Among the metal-ligand catalyzed enantioselective reactions, diethylzinc addition to aldehydes was carried
out to form secondary alcohols in excellent enantioselectivity. Another reaction was alkynylzinc addition to
aliphatic and aromatic aldehydes which formed propargylic alcohols also in excellent enantioselectivity. In
another reaction 1,3-dipolar cyloaddition of azomethine ylides was carried out to produce pyrrolidines in
good yields and enantioselectivities. In the case of nitromethane addition (nitroaldol reaction) to aromatic,
aliphatic, α,β-unsaturated, and heteroaromatic aldehydes and β -ketoesters corresponding β -nitroalcohols
were obtained in very good yields and enantioselectivities. Diethylzinc addition to enones was also stied
which formed β-ethylkeyones in good yields and enantioselectivities. Synthesis of chiral ligands and their
application to metal catalyzed enantioselective synthesis of organic compounds will be presented at this
conference.
REFERENCES
[1] Dogan, Ö.; Bulut, A.; Polat, S.; Tecimer, M. A. Tetrahedron: Asymmetry, 22, 1601-1604, 2011.
[2] Eröksüz, S.; Dogan, Ö.; Garner, Philip P. Tetrahedron: Asymmetry, 21, 2535–2541, 2010,
[3] Bulut, A.; Aslan, A.; Dogan, Ö. J. Org. Chem. 73, 7373-7375, 2008.
50
OS-TR-020
Biyoaktif Kinolin Türevlerinin Sentezi
Ramazan Erenler 1,2 , Jianyu Lu 1 , And Duy H. Hua 1
1
2
Kimya Bölümü, Kansas State Üniversitesi, Manhattan, KS 66506, USA
Kimya Bölümü, Fen Edebiyat Fakültesi, Gaziosmanpaşa Üniversitesi, TR-60240 Tokat
Kinolinler, sıtma, parazit, bakteri ve kansere karşı etkilidirler. Ayrıca bunlar ATP bağlı ilaç ta şıyıcılarını, tümör
hipoksialarını, çoklu ilaç direnclerini ve protein kinaz aktivitesini baskılarlar. Kinolin türevleri koloni
formasyonunu azaltır ve hücreler arası iletişim aktivitesini arttırır [1 -3]. Bu çalışmada, göğüs kanserine karşı
aktivite gösteren kinolin türevleri sentezlendi. Nitroanisolun 1 trifluorometilfenoksit 2 ile etkileşmesi diaril
eter 3 ürününü oluşturdu. Bileşik 3’ten hidroklorik asit ile etanolde asetil grubunun uzaklaştırılması
aminoanisol 4 ürününü oluşturdu. Amionanisol 4’un metil vinil keton ile tepkimesi sonucu kinolin 5 elde
edildi. Kinolin 5 bileşiğindeki amino grubunun asetik asitte demir tozları ile reflüks edilerek indirgenmesi
sonucu amino kinolin 6 elde edildi. Amino kinolinin 6 N- (3-iodopropil)ftalamit ve sodyum bikarbonat ile DMF
de alkillenmesi bileşik 7’yi oluşturdu ve bu da hidrazin ile etkileştirilerek kinolin 8 elde edildi. Kinolin 8’in
formaldehit, sodyum siyanoborhidrür ile tepkimesinden dimetilamin 9 elde edildi (şema ). Değişik 8-[(3aminopropil)]aminler aynı metotla sentezlendi. Bileşiklerin yapıları 1 H- and 13C-NMR, IR, and HRMS gibi
spektroskopik yöntemlerle belirlendi.
Br
CF3
O
NH
O
DMF
O
+
KO
NO2
1
CF3
120 C
O
2
HCl
O
NH2
3
O
Methyl vinyl
ketone
O
NH
NO2
CF3
CF3
EtOH
O
o
O
120 oC
N
NO2
NO2
4
5
Fe, H2O AcOH
CF3
CF3
O
H
N
HN
H
O
O
NH2NH2
EtOH,
reflux
N
HN
N
HN
O
N
NH2
8
O
N
O
NaCNBH3
N
9
O
O
O
O
CF3
7
CF3
I
O
O
NaHCO3
DMF
80 oC
N
6 NH2
O
Şema: Kinolin türevlerinin sentezi
KAYNAKLAR
[1] Shi, A., Nguyen, T.A., Battina, S.K., Rana, S., Takemoto, D.J., Chiang, P.K. and Hua, D.H. Synthesis and ant breast cancer activities of substituted quinolines, Bioorg. Med. Chem. Lett., 18, 3364-3368, 2008.
[2] Gakhar, G., Ohira, T., Shi, A., Hua, D.H., and Nguyen, T.A. Antitumor effect of substituted quinolines in
breast cancer cells, Drug Development Research, 69, 526-534. 2008.
[3] Heiniger, B., Gakhar, G., Prasain, K., Hua, D.H., and Nguyen, T.A. Second -generation substituted
quinolines as anticancer drugs for breast cancer Anticancer Research, 30, 3927-3932. 2010.
51
OS-EN-020
Synthesis of Bioactive Substituted Quinolines
Ramazan Erenler 1,2 , Jianyu Lu 1 , And Duy H. Hua 1
1
2
Department of Chemistry, Kansas State University, Manhattan, KS 66506, USA
Department of Chemistry, Faculty of Art and Science, Gaziosmanpasa University, TR-60240 Tokat, Turkey
Quinolines induce anti-malarial, leishmanicidal, antibacterial, anticancer activities, and they inhibit ATPbinding cassette drug transporter, tumor hypoxia, multi -drug resistance and protein tyrosine kinase activity.
Qinoline derivatives reduce colony formation and increase gap junction inter-cellular communication activity
[1-3].
Herein we reported the synthesis of substituted quinolines that displayed anti -breast cancer activities.
Treatment of nitroanisole 1 with trifluoromethylphenoxide 2 yielded diaryl ether 3. Removal of the acetyl
group of 3 with hydrochloric acid in ethanol afforded aminoanisole 4. Treatment of 4 with methyl vinyl
ketone yielded quinoline 5. Reduction of the nitro fuction of 5 with iron powder in acetic acid under reflux
gave amino quinoline 6. Alkylation of 6 with N- (3-iodopropyl )phthalimide and sodium bicarbonate in DMF
produced compoud 7 which upon treatment with hydrazine yielded quinoline 8. Treatment of quinoline 8
with formaldehyde, sodium cyanoborohydride afforded the corres ponding dimethylamine 9 (Scheme).
Various 8-[ (3-aminopropyl )]amines were similarly synthesized. The structures of the compounds were
elucidated by spectroscopic techniques including 1 H- and 13 C-NMR, IR, and HRMS spectroscopies.
Br
CF3
O
NH
O
DMF
O
+
KO
CF3
NO2
1
120 C
O
2
HCl
O
O
NH2
3
O
Methyl vinyl
ketone
NH
NO2
CF3
CF3
EtOH
O
o
O
120 oC
N
NO2
NO2
4
5
Fe, H2O AcOH
CF3
CF3
O
H
N
HN
H
O
NH2NH2
EtOH,
reflux
N
HN
N
HN
O
N
NH2
8
O
N
O
O
NaCNBH3
N
9
O
O
O
O
CF3
7
CF3
I
O
O
NaHCO3
DMF
80 oC
N
6 NH2
O
Scheme: Synthesized Substituted quinolones
REFERENCES
[1] Shi, A., Nguyen, T.A., Battina, S.K., Rana, S., Takemoto, D.J., Chiang, P.K. and Hua, D.H. Synthesis and ant breast cancer activities of substituted quinolines, Bioorg. Med. Chem. Lett., 18, 3364-3368, 2008.
[2] Gakhar, G., Ohira, T., Shi, A., Hua, D.H., and Nguyen, T.A. Antitumor effect of substituted quinolines in
breast cancer cells, Drug Development Research, 69, 526-534. 2008.
[3] Heiniger, B., Gakhar, G., Prasain, K., Hua, D.H., and Nguyen, T.A. Second -generation substituted
quinolines as anticancer drugs for breast cancer Anticancer Research, 30, 3927-3932. 2010.
52
OS-TR-021
Peptit Bazlı Uyartılara Tepki Veren ve İletken Hidrojeller
Salih Özçubukçu
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü
Seçici ilaç salınımı, nöral doku mühendisliği ve diğer biyomedikal uygulamalar için peptit bazlı hidrojeller
konusundaki araştırmalar son yıllarda artarak devam etmektedir. Peptitleri oluşturan aminoasitlerin
çeşitliliği, çok farklı fiziksel ve kimyasal özelliğe sahip peptit yapılarının elde edilmesine mükemmel bir olanak
sağlamaktadır. 21 tane doğal aminoasitin yanı sıra, doğal olmayan, sentetik amino asitlerin kullanımı ile de
farklı özellikler elde etmek mümkün ve bu sayede de çok daha farklı uygulamalara kayabilmektedir. Peptit
kimyasının bu zenginliği nedeniyle, hidrojel oluşturabilen peptitlere gösterilen ilgi de her geçen yıl
artmaktadır. Ancak, peptit bazlı, uyartılara yanıt veren ve iletken hidrojellerden uygulamaya yönelik
biyomalzemeler üretimi konusu, bir çok araştırmacı için oldukça zor bir alandır. Bu nedenle mevcut
sistemlere ek olarak yeni, kolay, uygulamaya yönelik çalışmalar hız kazanmaktadır[1].
KAYNAKLAR
[1] (a) Löwik, D. W. P. M., Leunissen, E. H. P., van den Heuvel, M., Hansen, M. B., van Hest, J. C. M., Chem.
Soc. Rev., 39, 3394-3412 2010. (b) Mart, R. J., Osborne, R. D., Stevens, M. M., Ulijn, R. V., Soft
Matter, 2, 822-835, 2006.
53
OS-EN-021
Peptide Based Stimulus Responsive and Conductive Hydrogels
Salih Özçubukçu
Middle East Technical University, Department of Chemistry
In the last decade, due to their potential application in selective drug delivery, neural tissue engineering and
biomedical applications, extensive research are being done in the field of peptide hy drogels by many
research groups. A large variety of peptides with different physical and chemical properties can be acquired
by using different amino acids. Through chemical peptide synthesis, utilizing unnatural synthetic amino
acids, hydrogel forming peptides are getting more attention year after year. Application of these hydrogel
forming peptides in biomedical materials, organic electronic devices and tissue engineering is a challenging
topic which requires alternative structures to get better and easily applied systems[1].
REFERENCES
[1] (a) Löwik, D. W. P. M., Leunissen, E. H. P., van den Heuvel, M., Hansen, M. B., van Hest, J. C. M., Chem.
Soc. Rev., 39, 3394-3412 2010. (b) Mart, R. J., Osborne, R. D., Stevens, M. M., Ulijn, R. V., Soft
Matter, 2, 822-835, 2006
54
OS-TR-022
Ftalazinon, Aminoftalazinon ve Benzodiazepinon Türevlerinin Sentezi
Selbi Keskin 1,2 , Gani Koza 1,3 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06800, Ankara
2
3
Giresun Üniversitesi, Kimya Bölümü, 28100, Giresun
Ahi Evran Üniversitesi, Kimya Bölümü, 40100, Kırşehir
Bu çalışma çerçevesinde sentezlenmesi hedeflenen ftalazinon türevleri biyolojik aktiviteye sahip
bileşiklerdir.[1]Bu aktivitelerinden dolayı ilgili bileşiklerin sentezlerine olan ilgi artmaktadır. Ftalazinon ve
aminoftalazinon türevlerinin bazı enzimleri inhibe ettiği ve ilgili bileşiklerin bazı türevlerinin ilaç üretiminde
kullanıldığı bazı patentlerde de bildirilmektedir.[2,3] Ayrıca benzodiazepin türevleri santral ve periferik tipte
farklı reseptörlerle etkileşebildiği için antidepresan, kas gevşetici, antikonvülzan, sedatif gibi çok farklı etkiler
göstermesi nedeni ile geniş bir kullanım alanına sahiptirler.[4]
Başlangıç maddesi olarak 2- (2-metoksi-2-oksoasetil )benzoik asit (1) seçildi ve homoftalik asitten başlayarak
3 basamakta sentezlendi. [5] Bu bileşiğin sübstitüe hidrazin türevleri ile tepkimesi sonucunda oluşan
hidrazonun intramoleküler halka kapanmas ı sonucu ftalazinon (2) türevleri sentezlendi. Sentetik ve
farmakolojik açıdan büyük öneme sahip aminoftalazinon türevleri (3) de ftalazinon bileşiklerindeki ester
grupları amin gruplarına dönüştürülerek sentezlendi.
Diazepinon bileşiklerinin (6) sentezleri de bu çalışma içerisinde denenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Prime, M.E., Courtney, S. M., Brookfield, F. A., Marston, R. W., Walker, V., Warne, J., Boyd, A. E., Kairies,
N. A., von der Saal, W., Limberg, A., Georges, G.; Engh, R. A., Goller, B.; Rueger, P., Rueth, M. J. Med.
Chem. 54, 312, 2010.
[2] Himmelsbach, F., Langkopf, E., Eckhardt, M., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. R. H., Tadayyon, M. PCT Int.
Appl. 2004, 226 pp. CODEN: PIXXD2 WO 2004018468 A2 20040304.
[3] Himmelsbach, F., Eckhardt, M., Langkopf, E., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. Ger. Offen. 2004, 52 pp.
CODEN: GWXXBX DE 10238243 A1 20040304.
[4] J. Fac. Pharm. Ankara 23, 1-2, 1994.
[5] Murata, S., Sugiyama, K., Tomioka, H. J. Org. Chem. 58, 1976-1978, 1993.
55
OS-EN-022
The Synthesis of Phthalazinone, Aminophthalazinone and Benzodiazepinone
Selbi Keskin 1,2 , Gani Koza 1,3 , Metin Balcı 1
1
Middle East Technical University, Chemistry Department, 06800, Ankara
2
3
Giresun University, Chemistry Department, 28100, Giresun
Ahi Evran University Chemistry Department, 40100, Kırşehir
The compounds, phthalazinones, that we aimed to synthesize have biological activities.[1] Because of these
properties, the interest in the synthesis of this kind of compounds has been increased. It is notified at some
patents that some derivatives of phthalazinone and aminophthalazinone are used for production of
medicine and related derivatives inhibit some enzymes.[2,3] Besides, benzodiazepines have diverse
biological activities including muscle relaxant, anticonvulsant, sedative and antidepressant due to the
interaction with central and periferic type receptors and therefore they are widely used.[4]
In our work, 2- (2-metoxy-2-oxoacetyl )benzoic acid (1) was choosen as a starting material and this
compound was synthesized in 3 steps starting from homophthalic acid. [5] Phthalazinone derivatives (2)
were synthesized by the intramolecular ring closing reaction of hydrazone which was obtained by the
reaction between ketomonoester (1) and substituted hydrazines. Also, aminophthalazinone derivatives (3)
that have big importance in terms of synthetic and pharmacologic aspects were synthesized by converting
the ester groups into amine groups.
The synthesis of benzodiazepinone compounds (6) are also in progress using the similar synthetic pathway.
REFERENCES
[1] Prime, M.E., Courtney, S. M., Brookfield, F. A., Marston, R. W., Walker, V., Warne, J., Boyd, A. E., Kairies,
N. A., von der Saal, W., Limberg, A., Georges, G.; Engh, R. A., Goller, B.; Rueger, P., Rueth, M. J. Med.
Chem. 54, 312, 2010.
[2] Himmelsbach, F., Langkopf, E., Eckhardt, M., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. R. H., Tadayyon, M. PCT Int.
Appl. 2004, 226 pp. CODEN: PIXXD2 WO 2004018468 A2 20040304.
[3] Himmelsbach, F., Eckhardt, M., Langkopf, E., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. Ger. Offen. 2004, 52 pp.
CODEN: GWXXBX DE 10238243 A1 20040304.
[4] J. Fac. Pharm. Ankara 23, 1-2, 1994.
[5] Murata, S., Sugiyama, K., Tomioka, H. J. Org. Chem. 58, 1976-1978, 1993.
56
OS-TR-023
İstiflenme ile Emisyon Artışı Sağlayan Yeni Bir Luminogen: Sulu Ortamda Yüksek Işıma Saçan
Apolar Bodipy-Tpe Çifti
Serdar Atılgan
Süleyman Demirel Üniversitesi Kimya Bölümü, Isparta, Türkiye
Bu çalışmamızda BODIPY çekirdeğine iki TPE parçacığı Suzuki Çiftleşme reaksiyonu yardımı ile bağlanmıştır.
Oluşan yeni florofor uzun dalga boyunda emisyona sahiptir. Çalışmamızın önemi istiflenme ile emisyon
artışının (IEA) sağlandığı floroforlar 1-2 açısından oldukça önem arz etmektedir. Şöyle ki, sentezlenen yeni IEA
aktif floroforlar hem organik hem de sulu çözeltisinde oldukça yüksek ışıma saçabilmektedir. THF çözel tisi
içersindeki quantum verimi neredeyse %80 sulu çözeltisindeki quantum verimine eşdeğerdir.
Şekil 1’de (TPE )2 BOD’ın üç farklı çözelti içerisindeki fotoğrafları yer almaktadır. Çalışmamızın spektroskopik
safhaları da tamamlanmıştır. Karakterizasyon işlemleri NMR ve Kütle spektroskopisi yardımı ile
gerçekleştirilmiştir. Spektroskopik çalışmalarımız sonucunda görülmüştür ki belli bir seviyeye kadar (çözelti
karışımı su ilavesi ile değiştirilmektedir) floroforun emisyon şiddeti istiflenmeden kaynaklı olarak
azalmaktadır. Bu seviyeden sonra ise emisyon şiddetinde oldukça yüksek bir artış gözlemlenmektedir.
Figure 1 (TPE )2 BOD floroforunun sentez şeması
Şekil 1 (TPE )2 BOD floroforunun üç farklı çözeltideki UV ışığı altındaki fotoğrafı
REFERANS
[1] Q. Zhao, S. Zhang, Y. Liu, J. Mei, S. Chen, P. Lu, A. Qin, Y. Ma, J. Z. Sun, B.Z. Tang, J. Mater. Chem., 2012,
22, 7387.
[2] Z. Zhao, S. Chen, J. W. Y. Lam, P. Lu, Y. Zhong,K. S. Wong, H. S. Kwok and B. Z. Tang, Chem. Commun.,
2010,46, 2221.
57
OS-EN-023
Novel Luminogens for Aggregation Induced Emission Enhancement: A Highly Fluorescent TPEBODIPY Couple in Aqueous Media
Serdar Atılgan
Süleyman Demirel University, Chemistry Department, Isparta, Turkey
Herein, we described a new way of emission enhancement for BODIPY dyes by means of decorating with TPE
units and exploiting the hydrophobic effect to induce restriction on the emission quenching free rotations of
their phenyl rings. Our approach to tackle the emission quenching observed for several BODIPY dyes in
aqueous solutions has proved efficient in constructing an AIE active BODIPY luminogen, which, although it is
highly hydrophobic, has high emission intensities both in aqueous solutions and in solid state.
Figure 1 Synthesis of (TPE )2 BOD
Scheme 1 Photo of (TPE )2 BOD in three different solution.
REFERENCES
[1] Q. Zhao, S. Zhang, Y. Liu, J. Mei, S. Chen, P. Lu, A. Qin, Y. Ma, J. Z. Sun, B.Z. Tang, J. Mater. Chem., 2012,
22, 7387.
[2] Z. Zhao, S. Chen, J. W. Y. Lam, P. Lu, Y. Zhong,K. S. Wong, H. S. Kwok and B. Z. Tang, Chem. Commun.,
2010,46, 2221.
58
OS-TR-024
Yeni S-, S,S-, N- ve N,S-Sübstitüe Naftokinon Bileşiklerinin Sentezi
Sibel Şahinler Ayla 1 , Cemil İbiş1
1
İstanbul Üniversitesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı
1,4-Naftokinon farmokoforu doxorubicin ve idarubicin gibi bazı ilaçlarda antikanser aktivite
göstermektedir[1]. Bu yapıyı içeren pek çok bileşiğin antibakteriyal, antimalarial, antifungal vb gibi çeşitli
biyolojik aktif özelliğe sahip olduğu bilinmektedir[2]. Piperazin türevleri ise çeşitli nörolojik ilaçlarda etkin
kullanım alanı bulmaktadır. Bu çalışmanın amacı farklı reaksiyon ortamlarında yeni S-, S,S-, N- ve N,Ssübstitue naftokinon türevlerinin sentezi ve karakterizasyonudur.
Elde edilen reaksiyon ürünleri kolon kromatografisi ile saflaştırıldı. İzole edilen bileşiklerin yapıları mikro
analiz ve spektroskopik metodlar (FT-IR, 1 H-NMR, 13C-NMR, MS, siklik voltametri, floresans…vb) ile
aydınlatıldı.
F F
OH
O
O
S
OH
N
Cl
O
S
O
S
O
,
O
F
O
O
…..vb
Sonuç olarak, yeni S-, S,S-, N- ve N,S- sübstitüe naftokinon bileşikleri farklı reaksiyon ortamlarında
sentezlenmiş ve çeşitli spektroskopik yöntemler kullanılarak karakterize edilmiştir. Elde edilen renkli
bileşiklerin organik kimya literatürüne katkıda bulunacağını düşünmekteyiz.
KAYNAKLAR
[1] S. Keinan, W. D. Paquette, J. J. Skoko, D. N. Beratan, W. Yang, S. Shinde, P. A. Johnston, J. S. Lazo and P.
Wipf, Org. Biomol. Chem., 6, 3256-3263, 2008.
[2] Ibis, C.; Tuyun, A. F.; Ozsoy-Gunes, Z.; Bahar, H.; Stasevych, M. V.; Musyanovych, R. Ya; Komarovska Porokhnyavets, O.; Novikov, V. P. Eur. J. Med. Chem., 46, 5861-5867, 2011.
59
OS-EN-024
The Synthesis of Novel S, S,S-, N- and N,S-Substituted Naphthoquinone Compounds
Sibel Şahinler Ayla 1 , Cemil İbiş1
1
Istanbul University, Department of Chemistry, Organic Chemistry Division
1,4-Napthoquinone pharmacofor show anticancer activity in some drugs such as doxorubicin and
idarubicin[1]. It is known that many of compounds that contain this structure have biologic activity
properties like antibacterial, antimalarial, antifungal…etc[2]. Piperazine derivatives also have effective usage
in neurologic pharmaceuticals.
The aim of this study is the synthesis and characterization of novel S-, S,S-, N- ve N,S- substituted
naphthoquinone derivatives in various reaction media. Reaction mixture was purified by column
chromatography. The isolated compounds were determined by microanalyses and spectroscopic methods
(FT-IR, UV/Vis, 1H-NMR, 13C-NMR, MS, cyclic voltammetri…etc. )
F F
OH
O
O
S
OH
N
Cl
O
S
O
S
O
,
O
F
O
O
…..etc
As a result, the novel substituted naphthooquinone compounds were synthesized in various reaction media
and characterized using spectroscopic methods. It is thought that reporting the novel coloured compounds
will contribute the organic chemistry literature.
REFERENCES
[1] S. Keinan, W. D. Paquette, J. J. Skoko, D. N. Beratan, W. Yang, S. Shinde, P. A. Johnston, J. S. Lazo and P.
Wipf, Org. Biomol. Chem., 6, 3256-3263, 2008.
[2] Ibis, C.; Tuyun, A. F.; Ozsoy-Gunes, Z.; Bahar, H.; Stasevych, M. V.; Musyanovych, R. Ya; Komarovska Porokhnyavets, O.; Novikov, V. P. Eur. J. Med. Chem., 46, 5861-5867, 2011.
60
OS-TR-025
Pirolo[1,2-a]Pirazin Türevlerinin Sentezi İçin Yeni Bir Yöntem
Sinem Güven 1 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
[email protected]
Pirolo[1,2-a]pirazin, indolizinlerin aza analogu olan pirolodiazinlerin dört izomerinden bir tanesidir.
Pirolo[1,2-a]pirazin yapısı önemli heterosiklik aromatik bir bileşiktir. Yapılan çalışmalar, bu yapının bazı
türevlerinin nöroleptik ve kardiyovasküler aktivite gösterdiğini işaret etmektedir[1]. Bu nedenle yapının
sentezi için çeşitli gruplar tarafından yeni metotlar geliştirilmiştir.
Bu çalışmada 1 numaralı pirol türevini başarıyla sentezledikten sonra hidrazin ekleme yöntemi, Curtius
düzenlenmesi ile reaksiyon ortamında oluşan izosiyanattan 2 numaralı moleküle ulaşılmış, ardından metal
katalizörlüğü eşliğinde alkin aktivasyonu sağlanarak [2] 6 -exo-dig kapanma ürünü olan 3 numaralı metil 3metilpirolo[1,2-a]pirazine-8-karboksilat ürünü başarıyla sentezlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Minguez J.M., Castellote M. I., Vaquero J.J., Garcia - Navio J.L., Alverez- Builla J., Castano O. J. Org.
Chem.1996, 61, 4655-4665.
[2] Chen, W., Hu M., Wu J., Zou H., Yongpin Y. Org. Lett. 2010,12, 3863.
[3] Kel’in A. V., Sromek A. W., Gevogyan V. J. Am. Chem. Soc.2001, 123, 2074.
61
OS-EN-025
A New Approach for the Synthesis of Pyrrolo[1,2-a]Pyrazine Derivatives
Sinem Güven 1 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
[email protected]
Pyrrolo[1,2-a]pyrrazine is one of four isomers of the pyrrolodiazines, azaanologues of indolizines[1].
Pyrrolo[1,2-a]pyrrazine is an important heterocyclic aromatic compound. Recent studies have indicated that
some pyrrolo[1,2-a]pyrrazine derivatives have severe therapeutic applications on cardio and neuroleptic
activity[2]. Hereby, improvement of new synthetic pathways to synthesize pyrrolo[1,2 -a]pyrazine scaffolds
has aimed for the last decades.
In our study, after successively synthesis of compound 1, hydrazine addition, and then Curtius
rearrangement formed isocyanate intermediate. Hydrolysis of isocyanate in acidic medium gave compound
2, and finally desired methyl 3-methylpyrrolo[1,2-a]pyrazine-8-carboxylate 3 was synthesized effectively by
electrophilic cyclization of alkyne in the presence of metal catalyst.[3]
REFERENCES
[1] Minguez J.M., Castellote M. I., Vaquero J.J., Garcia - Navio J.L., Alverez- Builla J., Castano O. J. Org. Chem.
1996, 61, 4655-4665.
[2] Chen, W., Hu M., Wu J., Zou H., Yongpin Y. Org. Lett. 2010,12, 3863.
[3] Kel’in A. V., Sromek A. W., Gevogyan V. J. Am. Chem. Soc.2001, 123, 2074.
62
OS-TR-026
Veratrum album Rizomlarından Sekonder Metabolitlerin İzolasyonu, Kimyasal Yapılarının
Belirlenmesi ve Ekstre ve Bazı Metabolitlerin Patates Böceğine Karşı Toksik Etkilerinin
Belirlenmesi
Tuba Aydın 1 , Ahmet Çakır 2 , Cavit Kazaz3 , Neslihan Bayrak4 , Yavuz Taşkesenligil 5 , Yasin Bayır 6
1
Ağrı İbrahim Çeçen Üniversitesi Sağlık Hizmetleri Meslek Yüksek Okulu İlk ve Acil Yardım Bölümü
2
Kilis 7 Aralık Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
3
4
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Anabilim Dalı
Bozok Üniversitesi Ziraat Fakültesi Bitki Koruma Bölümü
5
6
Atatürk Üniversitesi KKEF Kimya Eğitimi Anabilim Dalı
Atatürk Üniversitesi Eczacılık Fakültesi Biyokimya Anabilim Dalı
Bu çalışmada Veratrum album bitkisinin rizomlarından elde edilen ekstre ve bazı metabolitlerin, önemli bir
tarım zararlısı olan, patates böceğine (Leptinotarsa decemlineata) karşı toksik etkileri test edilmiştir.
Bu amaçla Veratrum album bitkisinin gölgede kurutulmuş rizomları ayrı ayrı aseton, NH4 OH-benzen,
kloroform ve etanol ile ekstrakte edildi. Elde edilen ekstrelerden kolon kromatografisi ve ince tabaka
kromatografisi yöntemleri kullanılarak değişik miktarlarda 15 bileşik izole edildi. UV, IR, MS, 1 H-NMR, 13 CNMR ve 2D-NMR spektroskopisi yöntemleriyle, izole edilen bileşiklerden 14 tanesinin kimyasa l yapıları; noktakosanol (VA-1), β-sitosterol (VA-2), stearik asit (VA-3), diosgenin (VA-4), resveratrol (VA-5), moracin J
(VA-6), oksiresveratrol (VA-7), β-Sitosterol 3-O-β-D-glikopiranozit (VA-8), diosgenin 3-O-α-L-ramnopiranozil
(1→2)-β-D-glikopiranozit (VA-9), oksiresveratrol 3-O-β-D-glikopiranozit (VA-10), jervin (VA-11), pseudojervin
(VA-13), 1-hidroksi 5,6-dihidrojervin (VA-14) ve sakkaroz (VA-15) olarak aydınlatıldı. Yapısı aydınlatılan
bileşiklerden diosgenin (VA-4), moracin J (VA-6), diosgenin 3-O-α-L-ramnopiranozil (1→2)-β-D-glikopiranozit
(VA-9) ve oksiresveratrol 3-O-β-D-glikopiranozit (VA-10) Veratrum album rizomlarından ilk defa, bu
çalışmada izole edildi.
Ekstre ve bazı saf metabolitlerin patates böceğine karşı toksik etkileri test edildi ve alkaloit bakımından
zengin NH4 OH-benzen, aseton ve kloroform ekstreleri ile saf metabolitlerden β-sitosterol-3-O-β-Dglikopiranozit, oksiresveratrol, ve nispeten jervinin güçlü böcek öldürücü etkisinin olduğu belirlendi.
Yapılan bu çalışma ile, ilk defa, V. album bitkisinin rizomlarından elde edilen ekstre ve bazı metabolitlerin,
“Patates böceği” adıyla bilinen L. decemlineata (Colorado potato beetle)’ya karşı güçlü toksik etki
gösterdikleri ve doğal insektisit olarak kullanılabilecekleri ortaya konulmuştur.
63
OS-EN-026
Isolation of Secondary Metabolites From Rhizomes of Veratrum album, Identification of Their
Chemical Structures and Identification of Toxic Effects of Extract and Some Metabolites
against Leptinotarsa decemlineata
Tuba Aydın 1 , Ahmet Çakır 2 , Cavit Kazaz3 , Neslihan Bayrak4 , Yavuz Taşkesenligil 5 , Yasin Bayır 6
1
Agri İbrahim Cecen University, Health Services Vocational School, Department of Paramedic
2
Kilis 7 Aralik University, Faculty of Sciences & Arts, Department of Chemistry
3
4
5
Atatürk University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Bozok University, Faculty of Agriculture, Department of Plant Protection
Atatürk University, Faculty of Kazim Karabekir Education, Department of Chemistry
6
Atatürk University, Faculty of Pharmacy, Department of Biochemistry
In this study, toxic effects of extract and some metabolites obtained from rhizomes of Veratrum album
against Leptinotarsa decemlineata which is an important agricultural pest were tested.
This purpose, the dried rhizomes of Veratrum album were individually extracted with acetone, NH4 OHbenzene, chloroform and ethanol. Fifteen compounds in various amounts were isolated from the extracts
using column and thin layer chromatographic methods. From these compounds, chemical structures of
fourteen compounds were characterized as n-octacosanol (VA-1), β-sitosterol (VA-2), stearic acid (VA-3),
diosgenin (VA-4), resveratrol (VA-5), moracin J (VA-6), oxyresveratrol (VA-7), β-sitosterol 3-O-β-Dglucopyranoside (VA-8), diosgenin 3-O-α-L-rhamnopyranoside (1→2)-β-D-glucopyronoside (VA-9),
oxyresveratrol 3-O-β-D-glucopyranoside (VA-10), jervine (VA-11 ), pseudojervine (VA-13), 1-hydroxy-5,6dihydrojervine (VA-14) and saccharose (VA-15) using UV, IR, MS, 1 H-NMR, 13 C-NMR ve 2D-NMR spectroscopic
methods. Diosgenin (VA-4), moracin J (VA-6), diosgenin 3-O-α-L-rhamnopyranoside (1→2)-β-Dglucopyranoside (VA-9) and oxyresveratrol 3-O-β-D-glucopyranoside (VA-10) were isolated from V. album
rhizomes for the first time in the current study.
Toxic effects of the extracts and some compounds isolated were tested against Colorado potato beetle and
were evaluated potent toxic effects of NH4 OH-benzene, rich in alkaloids, acetone and chloroform extracts
and the compounds, β-sitosterol-3-O-β-D-glucopyranoside, oxyresveratrol as well as jervine.
In this study, for the first time, it has been documented that the extracts and some metabolites isolated
from the rhizomes of V. album have potent toxic effects against L. decemlineata known as Colorado potato
beetle, and they can be used as natural insecticide
64
OS-TR-027
Bifenilkumarin Türevi Yeni Metalli ve Metalsiz Ftalosiyanin Bileşikleri Sentezi ve
Karakterizasyonu
Ümit Salan 1 , Asiye Gök2
1
2
Marmara Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Göztepe Kampüsü 34722 İstanbul
Marmara Üniversitesi Tıp Fakültesi Biyokimya Anabilim Dalı,Haydarpaşa Kampüsü 34668 İstanbul
Kumarin ve türevleri bitki hücrelerinde serbest ve glikozitleri halinde bulunur. Kumarinler izoflavonoid sınıfı
bileşiklerden olup; turunçgillerde, sebzelerde, birçok baklagil çeşidinde ve orkidede bulunmaktadır. Bu
bileşikler bruselloz, yanık, romatizmal hastalıklar ve bazı kanser tedavisinde de kullanılabilen farmakolojik
aktiviteye sahip doğal ürünlerdir. Ftalosiyaninler azot atomlarıyla birbirine bağlı dört izoindolin ünitesinden
oluşan 18π-elektron sistemine sahip aromatik bileşiklerdir. Ftalosiyaninler, 70’ten fazla metalik ve ametalik
katyon ile kompleks oluşturabilirler. Ftalosiyaninler, boya ve pigment olarak matbaa mürekkeplerinde,
plastik ve metal yüzeylerin renklendirilmesinde, lazer teknolojisinde, optik ve elektriksel malzemeler olarak
ticari kullanım alanlarının yanında, fotodinamik kanser tedavisi ve kimyasal sensör gibi birçok alanda da
kullanımları vardır.
Bu çalışmada, kumarin ve ftalosiyaninlerin önemli biyolojik ve kimyasal özellikleri dikkate alınarak, kumarin
türevi bazı yeni ftalosiyanin bileşiklerinin sentezlenmesi ve bu bileşiklerin literatüre kazandırılması
hedeflenmiştir.
Bu çalışmada, birinci adımda başlangıç bileşiği olan 3-(Bifenil-4-il)-7-hidroksi-2H-kromen-2-on
sentezlenmiştir. İkinci adımda bu ürün 4-nitroftalonitril ile reaksiyona sokulmuş ve 4- (3-Bifenil-4-il)-2-okso2H-kromen-7-iloksi)ftalonitril bileşiği elde edilmiştir. Çalışmanın son aşamasında ise 4- (3-bifenil-4-il)-2-okso2H-kromen-7-iloksi)ftalonitril bileşiğinden yeni metalsiz ve metalli ftalosiyanin türevleri (H 2Pc, ZnPc, CoPc,
InPc) sentezlenmiştir. Bu yeni bileşiklerin yapıları UV-Vis, 1 H-NMR ve FT-IR spektrumlarıyla kanıtlanmıştır.
Sonuç olarak, orijinal Bifenilkumarin türevi yeni metalli ve metalsiz ftalosiyanin bileşikleri sentezlenmiştir. Bu
araştırmadan elde edilen verilerin, kimya alanında yapılacak yeni çalışmalarda, ülkemizde ki araştırmacılara
ışık tutacağına inanılmaktadır.
65
OS-EN-027
The Synthesis and Characterization of Biphenyl Chromen Derivatives the New Metal-Free and
Metallo Phthalocyanine Compounds
Ümit Salan 1 , Asiye Gök2
1
2
Marmara University, Faculty of Science Department of Chemistry, Göztepe Campus 34722 İstanbul
Marmara University Faculty of Medicine Department of Biochemistry,Haydarpaşa Campus 34668 İstanbul
Chromen and its derivatives are in the free state and glucosides in plants. Chromens belong to the
isoflovonoid class and they are seen in citrus fruits, vegetables, leguminous and orchides. Chromens are
pharmacologically active and natural prouducts which are used in the treatment of diverse range of diseases,
such as brucellosis, burns, rheumatic disease and even some type of cancer. Phthalocyanines are 18πelectron macrocyclic aromatic compounds consisting of four isoindolin units linked together by nitrogen
atoms. Phthalocyanines are capable of incorporating more than 70 different metallic and nonmetallic cations
in their ring cavity. Phthalocyanines, have been widely used in very different areas. For example, press ink as
a dye and pigment, making coloured metal and plastic surfaces, laser technology, as optical and electrical
materials, photodynamic cancer cure and chemical sensor.
In this study, according to taking into consideration some important biologic and chemical properties of
coumarins and phthalocyanines, it is aimed to synthesize some new phthalocyanines compounds derivative
of coumarin and to bring in this compund to the literature.
In this study, firstly, 3-(Biphenyl-4-yl)-7-hydroxy-2H-chromen-2-one was synthesized as precursor compound.
In the second step, this product were treated with 4-Nitrophthalonitrile and were obtained 4-(3-Biphenyl-4yl)-2-oxo-2H-chromen-7-yloxy)phthalonitrile.In the last part of study, the new metal-free and metallo
phthalocyanine (H2Pc, ZnPc, CoPc, InPc) compounds were synthesized from 4-(3-Biphenyl-4-yl)-2-oxo-2Hchromen-7-yloxy )phthalonitrile. Structures of the new synthesized compounds were proved which are
based on the results of UV-vis, 1 H-NMR and FT-IR spectra.
As a result, the original metal and metal-free phthalocyanine new biphenyl derivative of coumarin
compounds were synthesized. The data which are obtained in this study are believed to enlighten the
researchers in our country and the recent studies in the field of chemistry.
66
OS-TR-028
Piridin Halkasına Kondense Olmuş 6- ve 7- üyeli Heterobisiklik Sistemlerin Sentezi
Yasemin Dinçoflaz1 , Nurettin Mengeş1,2 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
2
Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Kimya Bölümü, 65080, Van
Ftalazinon (benzopiridazinon) ve aminoftalazinon türevlerinin bazı enzimleri inhibe ettiği ve ilgili bileşiklerin
bazı türevlerinin ilaç üretiminde kullanıldığı bazı patentlerde bildirilmektedir.[1,2] Bu çalışma çerçevesinde
sentezlenmesi hedeflenen piridazinon türevlerinin de biyolojik aktiviteye sahip olması beklenmektedir.
Ayrıca son zamanlarda, altı üyeli heterosiklik bileşikler ile diazepinlerin kenetlenmesi sonucu farmakolojik
etkileri üzerinde durulan yeni bileşiklerde sentezlenmektedir.[3,4] Bu sebeple piridin halkasına 6 - yada 7üyeli azot ihtiva eden heterohalkaların kondenze edilmesi amaçlanmıştır.
Başlangıç maddesi olarak nikotinik asit 1 seçildi ve 2-amino-3-metilpiridinden başlanarak üç basamakta
sentezlendi. Sentetik ve farmakolojik açıdan büyük öneme sahip aminoftalazinon türevlerinden esinlenerek
aminopiridopiridazinone 3 türevlerini sentezlenmesi hedeflenmektedir.
2-amino-3-metilpiridin’den (4) yola çıkılarak, Sonogashira kenetlenme yöntemi ile piridine bir alkinil
fonksiyonel grubu takıldı (5) ve bu grubun herhangi bir elektrofilik kaynak kullanılmadan siklizasyon
reaksiyonları (6,7) incelendi. Böylece kenetlenme için uygun bir reaktant elde edilmiş oldu. Daha sonra
kenetlenme ürünleri üzerinden piridodiazepinon ve naftiridinon sentezi gerçekleştirildi. Reaksiyonun
genelleştirilmesi ve mekanistik çalışmalar devam etmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Himmelsbach, F., Langkopf, E., Eckhardt, M., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. R. H., Tadayyon, M. PCT Int.
Appl. 2004, 226 pp. CODEN: PIXXD2 WO 2004018468 A2 20040304.
[2] Himmelsbach, F., Eckhardt, M., Langkopf, E., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. Ger. Offen. 2004, 52 pp.
CODEN: GWXXBX DE 10238243 A1 20040304.
[3] Helio G. Bonacorso, Rogerio V. Lourega, Everton D. Deon, Nilo Zanatta and Marcos A. P. Martins
Tetrahedron Letters ,2007, 4835–4838, 48
[4] L. Legerén, D. Domínguez, Tetrahedron Letters ,2010, 4053–4057, 51
67
OS-EN-028
The Synthesis of 6- and 7- Membered Heterobycyclic Ring System, Fused to Pyridine Ring
Yasemin Dinçoflaz1 , Nurettin Mengeş1,2 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
2
Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Kimya Bölümü, 65080, Van
It is notified at some patents that some derivatives of phthalazinone and aminophthalazinone are used for
production of medicine and related derivatives inhibiting some enzymes. Our aim is to synthesize
pyridazinone derivatives which are expected to have biological activity. Moreover, the coupling reactions of
6-membered heterocyclic compounds and diazepines give rise to new pharmalogical compounds in recent
years. That is why we aimed to condense 6- and 7-membered heterocycles which include nitrogen atoms .
As the starting material nicotinic acid 1 was chosen and synthesized in 3 steps starting from 2 -amino-3methylpyridine. It was intended to synthesize aminopyridopyridazinone derivatives 3 which has synthetically
and pharmalogically great importance.
Starting with 2-amino-3-methylpyridine (4 ), alkynyl functional group was attached to pyridine ring by
Sonogashira coupling (5) and cyclization reactions of this alkynyl functional gro up without using any
electrophilic source. Thus, a suitable reactant was obtained for coupling reaction. Then, synthesis of
pyridodiazepinone (6) and naphtyridinone (7) was accomplished from the coupling reaction products.
Generalization of reactions and mechanistic studies are in progress.
REFERENCES
[1] Himmelsbach, F., Langkopf, E., Eckhardt, M., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. R. H., Tadayyon, M. PCT Int.
Appl. 2004, 226 pp. CODEN: PIXXD2 WO 2004018468 A2 20040304.
[2] Himmelsbach, F., Eckhardt, M., Langkopf, E., Mark, M., Maier, R., Lotz, R. Ger. Offen. 2004, 52 pp.
CODEN: GWXXBX DE 10238243 A1 20040304.
[3] Helio G. Bonacorso, Rogerio V. Lourega, Everton D. Deon, Nilo Zanatta and Marcos A. P. Martins
Tetrahedron Letters ,2007, 4835–4838, 48
[4] L. Legerén, D. Domínguez, Tetrahedron Letters ,2010, 4053–4057, 51
68
OS-TR-029
Farklı Ekstraksiyon Yöntemlerle Elde Edilen Pişirilmiş ve Pişirilmemiş Tricholoma terreum
(Schaeff.: Fr ) Kumm. Mantarının Kimyasal Bileşimlerinin Araştırılması
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1 , Mansur Harmandar 1
1
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Muğla, 48121, Türkiye
Mantarlar lezzetinden ve aromasından dolayı gıda olarak kullanılmasının yanı sıra bugün tıbbi ve biyolojik
aktivitelerinden dolayı ilaç olarak da kullanılmaya başlanmıştır. Mantarlar, proteinler, aminoasitler,
vitaminler, mineraller ve yüksek oranda polidoymamış yağ asit bileşenleri içermektedir. Mantarlar yaklaşık %
5 kadar yağ taşımaktadırlar ve bu yağın ortalama %75 kadar doymamış yağ asit bileşenlerine sahiptir. Buda
beslenmede mantarları daha da önemli yapmaktadır. Hem tıbbi aktivitelere sahip olması h em de kimyasal
bileşimleri bakımından mantarlar, sağlıklı beslenmede önemli besin maddeleri olduğu literatürcede kabul
edilmiştir 1-2 .
Tricholoma terreum (Schaeff.: Fr) Kumm. mantarı halk arasında “ Cincile ”, “ Milibarı ”, ve “ Kurakız mantarı ”
olarak adlandırılmaktadır. Yenilebilir ve ticari potansiyeli olan bir mantar türüdür. Kalkerli topraklarda
kümeler halinde, bilhassa Eylül, Ekim ve Mayıs aylarında ortaya çıkmaktadır.
Çalışmamızda toplanan mantar örneği ikiye ayrıldı. Bir kısmı pişirilirken diğer kısmı taze olarak çalışıldı.
Pişirilmiş ve pişirilmemiş mantar örneklerine üç farklı ekstraksiyon yöntemi (Oda sıcaklığında ekstraksiyon,
Soxhlet ekstraksiyonu ve Ultrasonik Banyo ile ekstraksiyon) ile hekzan, aseton metanol ve su ekstreleri
hazırlanarak toplamda 24 çeşit ekstre elde edildi. Elde edilen altı farklı hekzan ekstresinin BF 3 :Metanol
reaktifi ile metil esterlerine dönüştürülerek; metanol ve aseton ekstreleri ise Bis (trimethylsilyl)trifluoracetamid reaktifiyle sililenerek GC ve GC-MS ile analiz edildi 3
Alınan sonuçlar da pişirilmiş ekstrelerde doymamış yağ asidi oranlarının pişirilmemişlere göre daha yüksek
olduğu tespit edilirken, pişirilmemiş mantardan elde edilen ekstrelerde daha az reaktife rastlandı. Linoleik
asit ve Oleik asit oranları pişirilmiş örneklerde daha fazla bulundu.
KAYNAKLAR
1 Senatore F. Fatty acid and free amino acid content of some mushrooms. Journal of the Science of Food
and Agriculture. 51,191-96, 1990.
2 Agrahar Murugkar D, Subbulakshmi G. Nutritional value of edible wild, 42-45, 2005.
3 Kıvrak İ, Duru ME, Öztürk M, Mercan N, Harmandar M, Topçu G. Antioxidant, anticholinesterase and
antimicrobial constituents from the essential oil and ethanol extract of Salvia potentillifolia. Food
Chemistry 116 (2), 470-479, 2009.
69
OS-EN-029
Research of Chemical Compositions Cooked and Uncooked Tricholoma terreum (Schaeff.: Fr)
Kumm. of Mushroom Obtained Different Extraction Methods
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1 , Mansur Harmandar 1
1
Mugla Sıtkı Kocman University, Faculty of Science Department of Chemistry, Mugla, 48121, Turkey
Mushrooms using of as food due to the delicious flavor and aroma and also has been used as drug for
medical and biological activities today.Mushrooms contains proteins, amino acids, vitamins, minerals and a
high proportion of poly-unsaturated fatty acid components.Mushrooms have 5% fat and approximately they
are unsaturated fatty acid components as 75% this of oil.This feed is more important than fungi.Mushrooms
was adopted in literature both in terms of chemical composition and have an important nutrient medicinal
activity, healthy food.Tricholoma terreum (Schaeff.: Fr) Kumm. referred to "Cincile", "Millibars", and "Kuraki
mushroom" as the people. Tricholoma terreum is a mushroom species edible and commercial potential
of.Calcareous soils in clusters, are emerging especially in September, October and May.
In this study, the collected mushroom samples were divided into two partWhile some of them were cooked,
the other part was freshly studied.Three different extraction method was applied to cooked and raw
mushroom samples (extraction at room temperature, extraction with Soxhlet extraction and ultrasonic bath)
and 24 kinds of extracts were obtained by hexane, acetone, methanol and water.The obtained six different
hexane extract was converted to methyl esters with BF3: Methanol Reagent and the extracts of methanol
and acetone was silylated with Bis (trimethylsilyl )-trifluoracetamid reagent.All of them were analyzed by GC
and GC-MS.The results showed that the unsaturated fatty acid content of cooked samples extracts were
higher than the raw samples extracts and it was observed that raw sample extracts included less reagent .It
was found that the ratio of linoleic acid and oleic acid was higher in cooked samples.
REFERENCE
1 Senatore F. Fatty acid and free amino acid content of some mushrooms. Journal of the Science of Food
and Agriculture. 51,191-96, 1990.
2 Agrahar Murugkar D, Subbulakshmi G. Nutritional value of edible wild, 42-45, 2005.
3 Kıvrak İ, Duru ME, Öztürk M, Mercan N, Harmandar M, Topçu G. Antioxidant, anticholinesterase and
antimicrobial constituents from the essential oil and ethanol extract of Salvia potentillifolia. Food
Chemistry 116 (2), 470-479, 2009.
70
OS-TR-030
Dopamin Analoğu 2-Amino-5-metoksiindan’ın Sentezi ve Asimetrik Ayrılması
Yusuf Akbaba, Süleyman Göksu, Ertan Şahin
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Bir monoamin hormon olan dopamin (1) nöronlar arası iletişimi sağlayan bir maddedir ve merkezi sinir
sistemiyle ilgili şizofreni ve Parkinson gibi hastalıklarda önemli rol oynar[1]. Pek çok maddenin dopamin
benzeri aktiviteler gösterdiği bildirilmiştir[2]. 2-Aminotetralin türevi olan Rotigotin (2) ilacı plaster şeklinde
Parkinson hastalığının tedavisinde kullanılmaktadır[3]. 2 -Aminoindan 3’ün de dopaminerjik aktivite
gösterdiği bildirilmiştir[4].
NH 2
N
H
S
MeO
HO
NH2
OH
1 Dopamin
OH
MeO
2 Rotigotine
3
Bu çalışma kapsamında dopamin (1) ve Rotigotin (2)’nin analoğu olan 2-amino-5-metoksi indan (5) indan-2-ol
(4)’ten çıkılarak rasem karışımı halinde sentezlendi. 5 Bileşiği (R)-2-asetoksimandelil klorürle ilgili
diasteromerlerine dönüştürüldü ve kristallendirmeyle asimetrik ayırma yapıldı. Elde edilen diasteromer
amidlerin X-Ray kristalografik analizi sonucunda mutlak konfigürasyonu belirlendi. İlgili diaseteromerler
hidroliz edilerek 5 R ve 5 S enantiyomerleri yüksek saflıkta elde edildi.
NH 2
MeO
OH
5R
NH 2
MeO
4
5
NH 2
MeO
5S
Teşekkür: Maddi desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a (109T/241) ve Atatürk Üniversitesi’ne teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Giladi, N.; Boroojerdi, B.; Korczyn, A. D.; Burn, D. J.; Clarke, C. E.; Schapira, A. H. Mov Disord. 2007, 2398 2404
[4] Cannon, J.G., Perez, J.A., Bhatnagar, R.K., Long, J.P., J. Med. Chem., 1982, 25, 1442–1446.
71
OS-EN-030
Synthesis and Asymmetric Resolution of Dopamine Analogue 2-Amino-5-methoxyindane
Yusuf Akbaba, Süleyman Göksu, Ertan Şahin
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240 -Erzurum, TURKEY
[email protected]
A monoamine hormone dopamine (1) is a neurotransmitter and have important roles in central nervous
system (CNS)–related disorders such as schizophrenia and Parkinson’s disease[1]. It has been reported that
many chemical compounds have dopamine -like actions[2]. Rotigotine (2) drug, a derivative of 2aminotetraline, is used in the treatment of Parkinson’s disease as transdermal patch[3]. Dopaminergic
activity of 2-aminoindane (3) has also been reported[4].
NH 2
N
H
S
MeO
HO
NH2
OH
1 Dopamin
OH
MeO
2 Rotigotine
3
In the present study, dopamine (1) and rotigotine (2) analogue 2-amino-5-methoxyindane (5) was
synthesized starting from indane-2-ol (4) as a rasemic mixture. Compound 5 was converted to its
corresponding diastereomers with (R)-2-acetoxymandelyl chloride and asymmetric resolution was achieved
by crystallization. Absolute configuration of resulting diastereomeric amides were determined by X -Ray
crystallographic analysis. Hydrolysis of corresponding diastereomers gave (R)-5 and (S)-5 enantiomers with a
high enantiomeric excess.
NH 2
MeO
OH
5R
NH 2
MeO
4
5
NH 2
MeO
5S
Acknowledgments: The authors are indebted to the Scientific and Technological Research Council of Turkey
(TÜBİTAK, Grant No. 109T/241) and Atatürk University for their financial support of this work.
REFERENCES
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Giladi, N.; Boroojerdi, B.; Korczyn, A. D.; Burn, D. J.; Clarke, C. E.; Schapira, A. H. Mov Disord. 2007, 2398 2404
[4] Cannon, J.G., Perez, J.A., Bhatnagar, R.K., Long, J.P., J. Med. Chem., 1982 25, 1442–1446.
72
OS-TR-031
Türkiye’de Azokaliks[n]arenler: Dünü, Bugünü ve Yarını
Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Supramoleküler kimyada, taç eterler ve siklodekstrinlerden sonra yeni bir nesil olarak sentezlenen
kaliks[n]arenler, çıkış maddesi olarak p-tert-bütil fenol ile formaldehitin bazik ortamdaki kondenzasyon
reaksiyonu sonucu halkalaşarak oluşan makrosiklik ol igomerlerik bileşikler olarak tanımlanmaktadırlar.
Kolaylıkla dealkilleme işlemi ile giderilebilen tert-bütil grupları giderildiğinde, fenolik-O ve para- köşelerinden
fonksiyonlandırılabilme yeteneğine sahip oldukları için pek çok bilim adamının dikkatini çekmektedirler.
Kaliks[n]aren türevi olan azokaliks[n]arenler, p- köşesinde konjüge kromojenik azo grubu içeren ve tek
basamakta yüksek verimle sentezlenebilen bileşiklerdir. Kolay sentezlenmelerinin yanısıra, kompleks yapma
yetenekleri, solvent ekstraksiyon özellikleri, absorpsiyon kabiliyetleri, iki boyut NMR özellikleri, pH ile değişen
konjügasyonları, enol-keto tautomerileri, termal bozunma kinetikleri ve fluoresan özellikleri, değişik
araştırmacılar tarafından incelenmektedir.
Bu çalışmada, bir seri kromojenik grup içeren azokaliks[4]aren türevlerinin sentezleri ile yukarıda belirtilen
özelliklerine dayalı Türkiye ‘de bugüne kadar grubumuzun yaptıkları çalışmalar ve hedefleri anlatılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes Revisited, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, p. 112, 1998.
[2] Deligöz, H., Azocalixarenes: Synthesis, Characterization, Complexation, Extraction, Absorption Properties
and Thermal Behaviours, Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 55, 197-218,
2006.
73
OS-EN-032
Synthesis and Properties of Vinyl Esters of Cyclic Carboxylic Acids
Aida Shahmammadova 1 , Sabir Mustafayev1 , Makhruza Shatirova 2 , Mamed Veliyev2
1
2
Azerbaijan State Oil Academy AZ1010, Baku, Azadlyg ave. 20
Institute of Polymer Materials of Azerbaijan National Academy of Sciences AZ5004, Sumgait, S.Vurgun Str.
124
E-mail: [email protected], [email protected]
The unsaturated esters of cyclic carboxylic acids on its scientific and practical significance attract researchers’
attention. They are widely used in polymer, paint and varnish industry as the monomers, solvents and
plasticizers of the polymer materials and also as the antimicrobial substances, anticorrosion additions to
lubricants, corrosion inhibitors, and so on [1]. Continuing investigations in this direction [2,3], in this work
the vinyl esters of cyclic carboxylic acids have been synthesized and their properties have been investigated.
As a result of the carried out investigations it has been found out that the cyclic monocarboxylic acids
interact with vinylacetate in the presence of me rcury acetate and etherate of trifluorboron and the
corresponding esters with yield of 70-80% on the following scheme are formed:
R - COO(CH2)n COOH + CH3COOCH = CH2
BF3 O(C2H5)2
Hg(OOCH3)2
R - COO(CH2)nCOOCH = CH2 +CH3COOH
CH3
n=1,2; R=naphthene radical,
,
,
,
CH2
,
CH2
The structure of the synthesized unsaturated esters has been confirmed by the spectral methods of IR - and
PMR-spectroscopy.
It has been proved that the synthesized esters are very reactive compounds and can be widely used in
organic synthesis. In particular, it has been known that they undergo the reaction of hydrosilylation, diene
condensation, epoxidation with formation of new derivatives.
Keywords: carboxylic, vinyl esters, vinylacetate, etherate of trifluorboron
REFERENCES
[1] S.A.Mustafayev. Author’s abstract of dis. Doctor of chemical sciences. Naphthene acids of Azerbaijan oils
and their derivatives – preparation, properties and application. Institute of Petrochemical Processes
of Azerbaijan National Academy of Sciences, Baku, 2008, 35 p.
[2] M.G.Veliyev, M.I.Shatirova., N.Ya.Ishenko, Z.N.Guseinova., A.I.Ibragimova // ZHPKH, 2008, V.81, Vyp.6,
P.976-980.
[3] M.G.Veliyev, S.A.Mustafayev, A.G.Shahmammadova. / Chemical reactants, reagents and processes of
low-tonnage chemistry. Sb.nauchn. tr-ov. Belarus, Minsk-2011, P.290-297.
74
OS-EN-033
Anticancer and α-Chymotrypsin Inhibiting Diterpenes and Triterpenes from Salvia leriaefolia
Amjad Hussain1 , M. Iqbal Choudhary1,2 , Achyut Adhikari1 , Bishnu P. Marasini 3 , Samina A. Sattar 1 , Atia-TulWahab3 , Nusrat Hussain 1 , Syed A. Majid Ayatollahi 4 , Atta-ur-Rahman1
1
H. E. J. Research Institute of Chemistry, International Center for Chemical and Biological Sciences, University
of Karachi, Karachi-75270, Pakistan
2
3
Department of Chemistry, King Saud University, Riyadh, Saudi Arabia
Dr. Panjwani Center for Molecular Medicine and Drug Research, International Center for Chemical and
Biological Sciences, University of Karachi, Karachi -75270, Pakistan
4
Phytochemistry Research Center and Department of Pharmacognosy, School of Pharmacy, Shaheed
Beheshty University of Medical Sciences, Tehran, Iran.
Salvia leriaefolia Benth. is a tall annual plant found in the north-west of Iran exhibiting a variety of biological
activities, such as antioxidant, antiplasmodial, antimicrobial, antiinflammatory and cytotoxicity [1].
OH
HO
H
3
10
5
4
9
HO
O
O
13
17
14
8
OH
OH
15
11
20
1
2
16
12
O
O
O
O
6
7
H
O
H
OH
19
18
OH
OH
1
2
3
29
16
17
O
OH
2
14
9
10
1
O
8
R
3
4
6
5
7
19
9
5
14
8
4
5
22
28
H
16
15
H
3
HO
23
18
17
26 13
10
H
4
11
2
H
OH
19
18
12
25
1
O
CHO
21
H
12
11
13
OH
20
30
15
O
7
27
6
24
6 R = OAc
7
R = OH
Salvialeriol (1), an abietane type diterpene, was isolated from Salvia leriaefolia, along with four known
abietane-type diterpenoids, 6-hydroxysalvinolone (2) and deacetylnemorone (3), cariocal (4), salvialerione
(5) as well as two triterpenes, 2-acetoxylupeol (6), lupine-2,3-diol (7), were isolated and identified.
Compound 6 was reported as derivative of 7 and this is first report from natural source as well as its detail
NMR data has been reported for first time. Compounds 3 and 7 exhibited excellent antiproliferative activity
against prostate cancer cell line (PC3) and cervical cancer cell line (HeLa) with IC50 value of 6.2 ± 0.1, 2.6 ± 0.1
and 2.8 ± 0.1, 2.7 ± 0.1 μM respectively. While compounds 1, 2 and 6 showed moderate activities.
Compounds 1-7 were also tested against α-chymotrypsin enzyme, compound 2 exhibited inhibitory potential
against α-chymotrypsin (IC 50 = 188.8 µM). Kinetic study revealed compound 2 as a competitive inhibitor (K i =
176.7 µM).
REFERENCE
[1] Kamatou, G. P. P.; Makunga, N. P.; Ramogola, W. P. N.; Viljoen, A. M. J. Ethnopharmacol. 119, 664–
667,2008.
75
OS-EN-034
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) in Sediments and P. Oceanica Meadows of
Alexandroupolis Gulf, NE Greece
Maria- Venetia Apostolopoulou 1 , Patrick Roose 2 , Pavlopoulos Kosmas 3 , Frank Dehairs 1
1
Analytical and Environmental Chemistry, Vrije Universiteit Brussel, Pleinlaan 2, B-1050, Brussels, Belgium,
[email protected], +32 (0) 495907993; [email protected],+ 32 (0 )2 629 32 74
2
Management Unit of the North Sea Mathematical Models and the Scheldt estuary, 3de en 23ste
Linieregimentsplein, B-8400 Ostend, Belgium, [email protected], +32 (0 )59 55 22 41
3
Geography, Harokopio University, El.Venizelou 70, 17671, Athens, Greece, [email protected],
+30 (0 )2109549160
Since March 2007 the construction of an oil pipeline is under deliberation by the governments of Russia,
Greece and Bulgaria. The aim is to transport Russian oil through the Black Sea, Bulgaria, Greece and the
Aegean Sea to the worldwide market. The present paper, describing sources of organic material in
Alexandroupolis Gulf, NE Greece, may contribute to setti ng a baseline for the initial environmental
conditions against which future changes can be referenced. Additionally, this study estimates the influence
of the flood events transporting terrestrial organic matter into the coastal zone. The paper focuses is on
Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) as a proxy of organic matter sources. To achieve this goal PAHs
were analyzed in sediment samples and in tissues of the endemic Mediterranean species Posidonia oceanica.
Sediments and plants were collected along the coastal area as well as the Evros River and its estuary from
2007 to 2011. The PAH concentration was analysed by GC-MS. For total lipid extraction, Soxhlet and
pressurized liquid extraction were compared. In addition, sediment and biomass samples were analyzed on
EA-IRMS for the determination of TOC, TOC/TN, δ13 C of bulk TOC. PAH compound ratios, such as
phenanthrene/anthracene, fluoranthene/pyrene and benz (a)anthracene/chrysene, were calculated to
evaluate the relative importance of different origins.
ΣPAH concentrations range between 8,2 to 602,1 ng/dw-1 for the sea area and 17,1 to 728,6 ng/dw -1 for
Evros River. There is a trend of high ΣPAH values in sediments east to west of Alexandroupolis Gulf and
downward of Evros River in which petrogenic origin were also detected. Posidonia oceanica leaves were
shown to have higher concentrations of ΣPAHs than other parts of the plant (average 648,6 ng/dw -1 ).
Medium Molecular Weight (MMW) and High Molecular Weight (HMW) PAHs, exhibit higher values in the
site which is in proximity with Alexandroupolis city and its harbor underlining the use of Posidonia oceanica
plant as bio-indicator. Finally, investigating the two different PAH extraction methods, Soxhlet and ASE there
was no significant difference between the results obtained.
Keywords: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, oil-pipeline, organic matter, P.oceanica
76
OS-EN-035
The Synthesis of Structural Analogues of the Antiarrythmic Drug Nibentan
Nadejda K. Davydova 1 , Olga S. Fominova, 2 and Robert G.Glushkov 3
1
A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds
Russian Academy of Sciences, Moscow, Russia, 2 Centre for Drug Chemistry, Moscow, Russia, 3 MirFarm
Company, Obninsk, Kaluga region, Russia
Discovery and development of new effective antiarrhythmic drugs is an important task in Medicinal
Chemistry. We have previously created an innovative class III antiarrhythmic drug Nibentan and developed a
method for manufacturing of its active ingredient - N-[5- (diethylamino)-1-phenylpentyl]-4-nitrobenzamide
hydrochloride (1a) [1,2]. Nibentan was awarded the State Prize of Russia. Nevertheless, Nibentan has several
side effects. The aim of this work is the synthesis of structural analogues of Nibentan. In an effort to discover
new drugs with better antiarrythmic effects, a number of 1,5 -diaminopentane derivatives 1b-k, 2 were
synthesized and investigated for their structure -activity relationships. The synthesis of various compounds
that are structurally analogous to Nibentan is described on scheme 1.
R4COCl
R4
O
R3
. HCl
N
HN
R2
N
NH 2
7 steps
O
+
1a-j
O 2N
O
O
R1
O2N
N
R3
R1
O
R3
R1
O
O
N
N
R2
O
O
R2
1k
O
R1
O
Cl
O
O
C2H5ONa
O
O
1. Na/xylene
O
O
C2H5OH
O
O
NH4OH
O
+
O
O
2. Et2NCH2CH2CH2Cl
NH4Cl
O
O
N
O
OH
NO2
LiAlH4/C2H5OH
1. HCl / H2O
O
Cl
NO2
O
2. NaOH
N
CH3CN
N
N
2
.HCl
Scheme 1. 1 a R1=H, R2=R3=Et, R4=C 6H4 NO2 -4; b R1=H, R2=Me, R3= (CH2 )2 C6 H3 (OMe )2 -3,4, R4=C6 H4 NO2 -4; c
R1=MeO, R2=R3=Et, R4=C6 H4 NO2 -4; d R1=H, R2=R3=Et, R4=C6 H4 NO2 -3; e R1=H, R2=R3=Et, R4=3-pyridyl; f
R1=NO2, R2=R3=Et, R4= Ph; g R1=NO2, R2=R3=Et, R4= C6H4 NO2 -4; h R1=H, R2= Et, R3= CH 2Ph, R4= Ph; i R1=H,
R2=R3=Et, R4= C6 H4 COOEt-4; j R1=H, R2=R3=Et, R4= C 6 H4 SO2Me-4; k R1=H, R2=R3=Et.
REFERENCES
[1] Glushkov, R.G., L'vov, A.I., Davydova, N.K., Sizova, O.S., et al. Process for the preparation of 1 -phenyl-1-pnitrobenzoylamino-5-N,N-diethylaminopentane hydrochloride and 1-phenyl-1-amino-5-N,Ndiethylaminopentane. Patent No.2059612 (Russia).
[2] Davydova, N.K., Sizova, O.S., Vinogradova, S.M., L'vov, A.I., Glushkov, R.G., Yuzhakov S.D. et al. Synthesis
and antifibrillatory activity of nibentan and its analogues. – Eur. J. Med. Chem., 35 (2), 205-215,
2000.
77
OS-EN-036
A New, Fast and Easy Strategy for One-Pot Synthesis of Full Substituted Cyclopropanes: Direct
Transformation of Aldehydes to 3-Aryl-1,1,2,2-Tetracyanocyclopropanes
Nader Noroozi Pesyan 1 , Mohammad Jalilzadeh 1 , Mohammad Ali Kimia 1 and Ertan Şahin 2
1
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Urmia University, 57159, Urmia, Iran
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240, Erzurum, Turkey
Corresponding author, Tel.: (+98) 441 2972147, Fax: (+98) 441 2776707, E-mail: [email protected]
The cyclopropyl group is an important structure in many herbal compounds, displaying antibacterial,
antiviral and some enzyme inhibition activities [1-3]. This paper describes a new route one-pot reaction of
aldehydes (1) with malononitrile (2) and cyanogen bromide into 3-arylcyclopropane-1,1,2,2tetracarbonitriles (3a-3l) in the presence of triethylamine in excellent yield in very short time (5 seconds)
(Scheme 1). The structures elucidations were characterized by IR, 1 H NMR, 13 C NMR, mass spectrometry and
X-ray crystallography techniques. For these compounds the crystallographic data show two structures in
mirror image in solid case and there are in one dis tinct structure in solution. The reaction mechanism was
discussed.
Scheme 1
REFERENCES
[1] (a) Faust, R. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 2251-2253; (b) Donaldson, W. A. Tetrahedron 2001, 57,
8589-8627.
[2] (a) Little, R. D.; Dawson, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 4607-4609; (b) Little, R. D.; Dawson, J. R.
Tetrahedron Lett. 1980, 21, 2609-2612.; (c) Caine, D. Tetrahedron 2001, 57, 2643-2684.
[3] (a) Warner, D. T. J. Org. Chem. 1959, 24, 1536-1539; (b) McCoy, L. L. J. Org. Chem. 1964, 29, 240-241.
78
OS-EN-037
Use of “Halo Vinyl Aldehydes” in Organic Synthesis
Ray Jayanta K.
Department of Chemistry
Indian Institute of Technology, Kharagpur-721302
E mail: [email protected] Fax: 03222 282252
Chloro and bromo vinyl aldehydes have been used as starting material for the synthesis of different small
ring heterocyclic systems with exo-cyclic functionalities. 1-2 Highly regioselective direct alkylation/arylation
methods have also been developed to functionalize the heterocyclic compounds. 3 Core and fine tuning of
structural motifs generated interesting host molecules to embrace neutral guest in the cavity by weak
electrostatic interactions. 4
Carbocyclic frame works have also been achieved from bromo vinyl aldehydes by sequential use of Ullmann
Cross coupling and McMurry coupling reactions.5 Pd catalysed Ullmann cross coupling reactions have been
utilized to synthesise bio-active natural products. Annulated bromovinyl aldehydes were converted to 5 -7
member cyclic ketones by Heck-type reaction.6,7 Base catalysed cyclo condensation of active methylene
compounds with bromo vinyl aldehydes generated novel substituted benzo derivatives. Shortest synthesis of
Cuparene from bromoaldehydes has also been achieved.
The uses of the methodology developed have been explored for the synthesis of bioactive natural and
designed molecules. 8-13 Mechanistic details will be presented
REFERENCES:
[1] S. Brahma and J. K Ray Tetrahedron Report No 829, 64 (13) 2883- 2896, 2008.
[2] S. Brahma and J.K. Ray Tetrahedron Letters 46, 6575 (2005)
[3] B.P.Dutta, G.K. Kar and J.K. Ray Tetrahedron Letters 44 ,8641 (2003)
[4] S. Brahma, D. Pan and J. K. Ray Supramolecular Chemistry 16, 447 (2004)
[5] Rathin Jana, Subhankar Samanta and Jayanta K. Ray Tetrahedron Letters 49, 851 (2008).
[6] S. K. Mal, D. Ray and J.K. Ray Tetrahedron Letters 45, 277 (2004)
[7] D. Ray, S. K. Mal and J. K. Ray Synlet 2135 (2005)
[8] Jana, Rathin; Chatterjee, Indranil; Samanta, Shubhankar; Ray,Jayanta K Organic Letters 10, 4795 (2008) .
[9] Shubhankar Samanta, Hemakesh Mohapatra, Rathin Jana and Jayanta K. Ray Tetrahedron Letters 49,
7153 (2008)
[10] Devalina Ray and Jayanta K. Ray Organic Letters 9 (2) 191 (2007)
[11] Devalina Ray, Sunanda Pal, Sulagna Brahma and Jayanta K RayTetrahedron Letters 48, 8005 (2007)
[12] Sukla Nandi and Jayanta K RayTetrahedron Letters (2011), 52, 6203
[13] By Paul, Sunanda; Gorai, Tumpa; Koley, Arijit; Ray, Jayanta K. From Tetrahedron Letters (2011), 52 (31),
4051-4055
79
OS-EN-038
Synthesis of Unsaturated Ketones and Ketoethers
Seylan Ragimova 1 , Sabir Mustafayev1 , Makruza Shatirova 2 , Mamed Veliyev2
1
Azerbaijan State Oil Academy,
AZ1010, Baku, Azadlyq. 20
2
Institute of Polymer Materials of Azerbaijan National Academy of Sciences,
AZ5004, Sumgait, S.Vurgun Str. 124
E-mail: [email protected], [email protected]
A large chemical activity of the unsaturated ketones stipulated by a presence of the unsaturated bond and
carbonyl grouping favored wide application of these ketones in organic and petrochemical synthesis. In this
connection the unsaturated ketones prepared on the basis of carboxylic acids and acetylene compounds are
of definite interest. Continuing investigations in this direction [1,2], in this work the results of the
investigations of acylation of chloranhydrides of some individual cyclic carboxylic acids and oil naphthene
acids (isolated from oily fractions of Baku oils) with ethylene, acetylene, allyl chloride, propargyl chloride in
the presence of aluminum chloride which lead to the formation of the corresponding unsaturated ketones
are presented. It has been established that in interaction of vinyl ketones with the saturated or unsatuirated
alcohols the corresponding ketoethers with the yields of 75-85% are formed.
CH2 = CH2
HC
R - COCl
CH
AlCl3
CH2 = CHCH2Cl
RCOCH = CH2
RCOCH = CHCl
RCOCH = CHCH2Cl
CH3
HC
CCH2Cl
RCOCH = CH2 + HOCH2R'
RCOCH = CClCH2Cl
RCOCH2CH2OCH2R'
where: R=naphthene radicals
R'=C2H5, CH2=CH-CH2, HC
,
,
C-CH2
The method of the synthesis of ketoethers on the basis of hydration reaction of acetylene esters of cyclic
series in the presence of mercury oxide and sulphuric acid (at 80 -850 С) with formation of the corresponding
ketoethers with the yields of 70-80% has been also developed. The synthesized unsaturated ketones and
ketoethers can be widely used in thin organic synthesis for preparation of practically useful and natural
compounds.
REFERENCES
[1] M.G.Veliyev, O.A.Sadigov, M.I.Shatirova, Kh.M.Alimardanov. // ZHOrKh, 2008, V.44, Vyp.9, P.1298 -1307
[2] S.N.Ragimova, S.A.Mustafayev, M.G.Veliyev, A.G.Guseinova // Azerbaijan Oil İndustry, 2009, №2, P.42-46
80
OS-EN-039
Novel Nano Composites of Polyaniline
S. Sedaghat 1 and Sh. Ghammamy 2
1
2
Department of Chemistry Islamic Azad University, Malard branch, Tehran, Iran.
Department of Chemistry, Faculty of Science, Imam Khomeini International University, Qazvin, Iran
The synthesis of polyaniline/ single-wall nanotube (PANI/SWNT), polyaniline/multi-wall nanotube
(PANI/MWNT) and polyaniline/single-wall nanotube/graphen nanosheets
(PANI/SWNT/GNS)
nanocomposites which are synthesized by in situ polymerization are reported in this study. The substrates
were treated with a mixture of concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid before usage to
functionalize with carboxylic and hydroxyl groups. Aniline monomers are adsorbed and polymerized on the
surface of these fillers. Structural analysis using scanning electron microscopy (SEM) showed that
nanomaterials dispersed into polymer matrix and made tubular structures with diameters several tens to
hundreds nanometers depending on the PANI content. These nanocomposites can be used for production of
excellent electrode materials applications in high performance supercapaci tors.
REFERENCES
[1] Wang Y, Shi Z, Huang Y, Ma Y, Wang C, Chen M, Chen Y, Phys.Chem,2009, 113, 13103.
[2] Yan J, Wei T, Fan Z, Qian W, Zhang M, Shen X, Wei F, Journal of Power Source, 2010, 195, 3041.
[3] Zhang K, Zhang LL, Zhao XS, Wu J, Chem.Mater, 2010, 22, 1392.
[4] Hu ZA, Xie YL, Wang YX, Mo LP, Yang YY, Zhang ZY, Material Chemistry and Physics, 2009, 114, 990.
[5] Snook GA, Kao P, Best AS, Journal of Power Source, 2011, 196, 1.
81
OS-EN-040
The Synthesis of Naturally Occurring 3,3′- Neotrehalosadiamine and its Analogs through
Disarmed to Armed And Armed to Super Armed Approach
Shazia Anjum,1,3 J. E. Rubin,2 and D. R. J. Palmer 1
1
Department of Chemistry, University of Saskatchewan, 110 Science Place, Saskatoon, SK S7N 5C9, Canada
2
Western College of Veterinary Medicine, University of Saskatchewan, 52 Campus Drive, Saskatoon, SK S7N
5B4, Canada
3
Cholistan Institute of Desert Studies, The Islamia University of Bahawalpur, Bahawalpur, Pakistan
The synthesis of a naturally occurring 1,1′-disaccharide, neotrehalosadiamine (NTD) and its analogs, is
described in this report for the first time. Following an 11 step process, seven of which did not require
chromatographic separation, NTD was generated at an overall yield of 60%. A high yielding, stereoselective
synthetic process was developed using the inexpensive, commercially available precursor: 1,2:5,6 -di-Oisopropylidene-α-D-glucofuranose. The advantage of the participating effect of the acyl group at O-2 of
donor glycoside was taken in order to build the key α,β-linkage of NTD molecule in highly stereoselective
manner. The influence of electronic effects of disarmed to armed and armed to super armed glycosyl
donor/acceptor on outcome of 1,1′-glycosidation was also observed. The detailed antibacterial studies on
neotrehalosadiamine (NTD) and its analogs have also been described here in due course.
Acknowledgments: Financial support of this work by the NSERC Discovery Gra nt to D.R.J.P. and a
Saskatchewan Health Research Fund Team Grant to the Molecular Design Research Group is gratefully
acknowledged.
REFERENCES
[1] Geyer, A. Reinhardt, S. Bendas, G. Rothe, U. Schmidt, R. R. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 11707‒11708.
[2] Tsuno, T. Ikeda, C. Numata, K. Tomita, K. Konishi, M. Kawaguchi, H. J. Antibiot. 1986, 39, 1001‒1003.
[3] Inaoka, T. Ochi, K. J. Bacteriology, 2007, 189 (1), 65–75.
[4] Inaoka, T. Satomura, T. Fujita, Y. Ochi, K. FEMS Microbiol. Lett. 2009, 291, 151–156.
82
83
Poster Sunumları
Poster Presentation
84
OP-TR-001
Yeni Etil Hidrojen Fosfonatların Sentezi ve Biyolojik Aktivitelerinin Araştırılması
Ayşegül Hisar, Özdemir Doğan
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü
Aziridinler biyolojik aktiviteye sahip doğal bileşiklerin yapısında bulunan ve organik kimyada uygulama alanı
çok yaygın olan moleküllerdir. Aziridinil fosfonatlar α-amino fosfonatların çıkış bileşikleridir ve enzim
inhibitörleri, katalitik antibadiler için hapten, antibakteriyel ajanlar ve yabancı ot mücadelesinde
kullanılmaktadır. Aziridin-2-karboksilatların sentezi için birçok çalışma yapılmış olmasına karşın aziridinil
fosfatların sentezi için oldukça sınırlı sayıda çalışma yapılmıştır [1]. Grubumuz bu bileşiklerin sentezi için yeni
bir yöntem geliştirmiş ve ayrıca antibakteriyel özelliklerini araştırmıştır [2].
Bu çalışmada aziridinil fosfonatların hidrolizi için uygun deney koşullarının bulunması ve hidroliz sonrası elde
edilen yeni etil hidrojen aziridinil fosfonatların biyolojik aktivitelerinin ölçülüp aziridinil fosfonatlarla
kıyaslanması amaçlanmıştır. Asidik ortamda aziridin halkası açıldığı için fosfonat grubunun hidrolizi bazik
ortamda çalışılmıştır. Hidroliz sonrasında ham ürün asit formdaki Dowex rezinden geçirilip saf olarak izole
edilmiştir. 1 H NMR analizinde fosfonat yapısındaki ester gruplarından sadece birinin hidroliz olduğu
anlaşılmıştır. Bu kongrede hidroliz koşullarınn detayları ve hidroliz olmuş bileşiklerin biyolojik aktivite
sonuçları anlatılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Kim, D. Y.; Rhie, D. Y. Tetrahedron 53, 13603, 1997.
[2] Dogan, Ö.; Babiz, H.; Gözen, A. G.; Budak, S. European Journal of Medicinal Chemistry, 46, 2485, 2011.
85
OP-EN-001
Synthesis of New Ethyl Hydrogen Phosphonates and Inveαstigation of Their Biological
Activities
Ayşegül Hisar, Özdemir Doğan
Middle East Technical University, Chemistry Department
Aziridines can be found in the structure of biologically active natural compounds and they have very wide
applications in organic chemistry. Aziridinyl phosphonates are the starting materials of α-amino
phosphonates and used as enzyme inhibitors, haptens for catalytic antibodies, antibacterial agents, and
herbicides. Although synthesis of aziridine-2-carboxylates has been the subject of many studies, a very
limited research has been done for the synthesis of aziridinyl phosphates [1]. Our research group has
developed a new method for the synthesis of aziridinyl phosphonates and studied their antibacterial
activities [2].
In this study, the appropriate experimental conditions for the hydrolysis of phosphonates and biological
activities of hydrolysed products, ethyl hydrogen aziridinyl phosphonates, have been investigated. Biological
activity of newly obtained compounds are compared with their aziridinyl phosphate derivatives. Hydrolysis
reactions are carried out in basic medium becauce in acidic medium aziridine ring opens. The crude product
obtained from hydrolysis reaction was purified and acidified just by passing through the acidic form of
Dowex resin. 1 H NMR anaylsis showed that only one ester group of the phosphonate unit was hydrolyzed. At
this conference, details of the hydrolysis conditions and biological activity results of hydrolyzed compounds
will be presented.
REFERENCES
[1] Kim, D. Y.; Rhie, D. Y. Tetrahedron 53, 13603, 1997.
[2] Dogan, Ö.; Babiz, H.; Gözen, A. G.; Budak, S. European Journal of Medicinal Chemistry, 46, 2485, 2011.
86
OP-TR-002
Kaliks[4]pirol İçeren Polistiren Kullanılarak Anyon Ekstraksiyonu
Abdullah Aydoğan
İTÜ Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Maslak 34469, İstanbul
Kalikspiroller dört pirol ünitesinin sp3 hibritleşmiş karbon atomları ile birbirine bağlandığı makrosiklik
bileşiklerdir. İlk kalik[4]spirol bileşiği 1886 yılında Baeyer tarafından pirol ve asetotnun asidik ortamdaki
kondenzasyonu ile sentezlenmiştir[1]. 1996 yılında anyon bağlama özelliklerinin keşfinin ardından[2],
kalikspiroller anyon tanınması, sens edilmesi, ayrılması ve ekstraksiyonu alanında yaygın bir şekilde uygulama
alanı bulmuştur. Bu bağlamda kromofor gruplar içeren, genişletilmiş halka yapısına sahip ve “strapped”
kalikspirol bileşikleri sentezlenmiş ve çeşitli uygulamaları rapor edilmiştir[3]. Diğer yandan, spesifik
anyonların sulu ortamlarda tanınması ve seçici olarak ekstrakte edilmesi üstesinden gelinmesi gereken bir
problem olarak görülmektedir. Böyle bir probleme çözüm oluşturabilecek sistemlerden birisi de kalikspirol
içeren polimerlerdir[4]. Bu sistemler hedeflenen spesifik anyonların sulu ortamlardan seçici olarak
giderilmesinde potansiyel teşkil etmektedir.
Bu çalışmada, çeşitli oranlarda kalikspirol içeren stiren polimerleri[5] anyonların sulu ortamlarda ekstrakte
edilmesinde kullanılmıştır. Klor anyonu içeren Azure A boyası sulu çözeltisinden, dikloro metan içerisinde
çözünmüş, %10 (mol) oranında kaliks[4]pirol içeren polistiren kullanılarak ekstrakte edilmiş ve bu polimerin
sulu çözeltideki boyayı kaliks[4]pirol bileşiğine kıyasla %75 oranında daha iyi ekstrakte edebildiği
gözlemlenmiştir. Benzer şekilde tetrabutilamonyum florür ve klorür tuzlarının da ekstrakte edilebildiği NMR
spektroskopisi kullanılarak gösterilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Baeyer, A. Chemische Berichte, 5, 1094, 1872.
[2] Gale, P. A.; Sessler, J. L.; Kral, V.; Lynch, V. Journal of the American Cemical Society, 118, 5140-5141, 1996.
[3] Nielsen, K. A.; Cho, W.-S.; Jeppesen, J. O.; Lynch, V. M.; Becher, J.; Sessler, J. L. Journal of the American
Cemical Society, 126, 16296-16297, 2004.
[4] Aydogan, A., Coady, DJ., Kim, SK., Akar,A., Bielawski, CW ., Marquez, M., Sessler, JL. Angewandte ChemieInternational Edition, 47, 9648-9652, 2008.
[5] Aydoğan, A. IUPAC 9 th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering Abstract Book, P-167, 2011.
87
OP-EN-002
Anion Extraction Using Poly (styrene)s Containing Pendant Calix[4]pyrroles
Abdullah Aydogan
İTÜ Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, Maslak 34469, Istanbul
Calixpyrroles are the macrocycles having four pyrrole units connected to each other via sp3 hybridized
carbon atoms. The first calixpyrrole was synthesized by Baeyer in 1886 via an acid c atalyzed condensation of
pyrrole and acetone[1]. After the discovery of their anion binding ability they have found wide utilization in
recognition, sensing, separation and sensing of anions[2]. In this context, chromophore group containing,
extended and strapped calix[4]pyrrole compounds have been synthesized and used in wide range of
applications[3]. On the other hand, recognition and separation of specific anions from aqueous
environments have been considered as one of the important environmental problem. One of the solutions
of this problem can be addressed to calix[4]pyrrole containing polymers[4]. These polymers can be a
potential solution for the selective separation of specific anions from aqueous environments.
In this study, linear styrene polymers containing calix[4]pyrroles in different ratios have been used in the
extraction of anions from aqueous solutions. Extraction studies have been carried out by subjection of
aqueous solutions of Azure A dye to methylene chloride solutions of calix[4]pyrrole containing polystyrenes.
Subjection of the aliquots of these experiments to UV-Vis analysis revealed that polystyrenes containing 10%
pendant calix[4]pyrrole can extract the dye 75% more efficient than octamethylcalix[4 ]pyrrole. Similarly,
these polymers were found to be effective in the extraction of tetrabutylammonium salts of fluoride and
chloride from their aqueous solutions as have been proved by NMR spectroscopy.
REFERENCES
[1] Baeyer, A. Chemische Berichte, 5, 1094, 1872.
[2] Gale, P. A.; Sessler, J. L.; Kral, V.; Lynch, V. Journal of the American Cemical Society, 118, 5140-5141, 1996.
[3] Nielsen, K. A.; Cho, W.-S.; Jeppesen, J. O.; Lynch, V. M.; Becher, J.; Sessler, J. L. Journal of the American
Cemical Society, 126, 16296-16297, 2004.
[4] Aydogan, A., Coady, DJ., Kim, SK., Akar,A., Bielawski, CW ., Marquez, M., Sessler, JL. Angewandte ChemieInternational Edition, 47, 9648-9652, 2008.
[5] Aydoğan, A. IUPAC 9 th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering Abstract Book, P-167, 2011.
88
OP-TR-003
Ketal Gruplu Terminal Alkinlerin Sentezleri
Abdullah Karanfil 1 , Erdem Altun 1 , Mustafa Eskici 1
1
Celal Bayar Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü MANİSA
Siklik sülfamidatların alkinür yapılarına karşı reaktivite çalışmalarından elde edilen sonuçlar [1] ketal grubu
içeren terminal alkinlerin 1 ilgili lityum alkinür yapılarının 2 kiral 1,2-siklik sülfamidatlar 3 ile
reaksiyonlarından 2,6-disübstitüe piperidin bileşiklerinin 4 asimetrik sentezlerinin mümkün olabileceği
öngörülmüştür (Şema 1). Ancak ketal grubuna sahip bu alkinler satılmaz, sadece laboratuarda
sentezlenebilmektedir.
Dolayısıyla bu çalışmanın amacı ketal grubuna sahip terminal alkinlerin 1 sentezleridir. Ketal gruplu terminal
alkinlerin sentezlerine yönelik literatür incelemeleri bu bileşiklerin birkaç yöntem ile sentezlenebileceğini
işaret etmektedir. Metil ve fenil sübstitüentli ketal gruplu terminal aklinler 1a ve 1b farklı literatür yöntemleri
modifiye edilerek sentezlenmiştir (Şema 2) [2,3]. Metil sübstitüentli alkin 1a 3-kloro-2-bütanondan çıkarak
sırasıyla ketalleme, eliminasyon, bromlama ve tekrar eliminasyon reaksiyonlarını kullanarak hazırlandı. Fenil
sübstitüentli alkin 1b ise propiyofenondan sırasıyla bromlama, ketalleme, eliminasyon, tekrar bromlama ve
elimasyon reaksiyonlarını kullanarak sentezlendi. Diğer alkil sübstitüentlerine sahip ketal gruplu alkinlerin
sentez çalışmaları devam etmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Eskici, M., Karanfil, A., Özer, M.S., Sarıkürkcü, C., Tetrahedron Letters, 52, 6336-6341, 2011.
[2] Knowles, J.P., Whitting, A., European Journal of Organic Chemistry, 2007 3365-3368, 2007.
[3] Uemura, S., Fukuzawa, S-I., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1983-1987, 1986
89
OP-EN-003
Synthesis of Terminal Alkynes Containing a Ketal Group
Abdullah Karanfil 1 , Erdem Altun 1 , Mustafa Eskici 1
1
Celal Bayar University, Faculty of Arts and Science, Department of Chemistry, MANISA
The results obtained from the reactivity of cyclic sulfamidates towards acetylides [1] point out that the
reaction of lithium acetylides 2 from terminal alkynes containing a ketal group 1 with chiral 1,2-cyclic
sulfamidates 3 could provide an efficient route for asymmetric synthesis of 2,6-disubstituted piperidines 4
(Scheme 1). However, the terminal alkynes with a ketal group 1 can not be purchased, only synthesized in
the laboratory.
Thus the aim of this work is to synthesize terminal alkynes containing a ketal group 1. A brief survey of
literature on the synthesis of terminal alkynes reveals that these compounds could be prepared by a number
of ways. Terminal alkynes with a methyl 1a and a phenyl substituent 1b containing a ketal group were
synthesized by modifications of various literature methods (Scheme 2) [2,3]. Alkynes with the methyl
substituent 1a was prepared starting from 3-chloro-2-butanone using a ketalation, elimination, bromination
and elimination reactions sequence. Alkynes with phenyl substituent 1b was synthesized starting from
propiophenone using sequentially bromination, ketalation, elimination, bromination, elimination reaction.
Synthesis of other alkyl substituent terminal alkynes containing a ketal group is ongoing.
REFERENCES
[1] Eskici, M., Karanfil, A., Özer, M.S., Sarıkürkcü, C., Tetrahedron Letters, 52, 6336-6341, 2011.
[2] Knowles, J.P., Whitting, A., European Journal of Organic Chemistry, 2007 3365-3368, 2007.
[3] Uemura, S., Fukuzawa, S-I., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1983-1987, 1986
90
OP-TR-004
Biyoyakıtların ve Biyoyakıt Hammaddelerinin EA, TC-EA IRMS Yöntemiyle 13C/12C, 18O/16O ve
2
H/1H İzotop Oranlarının Belirlenmesi
Adnan Şimşek, Mine Bilsel, Ahmet Ceyhan Gören
TÜBİTAK UME Organik Kimya Laboratuvarı, 41470, Kocaeli, Türkiye
Bu çalışmanın amacı biyoyakıtların ve biyoyakıtların üretiminde kullanılan hammaddelerin 13 C/12 C, 18 O/16 O ve
2
H/1H izotop oranlarını belirlemek suretiyle menşei tayininde bulunmak ve biyoyakıt hammaddeleri (bitkisel
yağlar) ile biyoyakıtlar arasındaki ilişkiyi kurabilmektir. Bu amaç doğrultusunda Türkiye`den ve dünyanın farklı
yörelerinden toplanan farklı bitkisel yağların ve bu yağlara ait biodizel örneklerin 13C/12 C, 18 O/16 O ve2 H/1H
izotop oranları tayini yapılmıştır.
Bitkisel yağların elde edildiği bitkilerin C, O ve H izotop oranları, genellikle ortam koşullarına (sıcaklık, bağıl
nem gibi), bitkinin yetiştiği bölgenin coğrafik özelliklerine (denizden uzaklık, yükseklik ve enlem) ve bitki
türüne göre farklılık gösterir [1]. Bitkilerin 13 C/12 C izotop oranları bitkilerin kökenine (C3 ve C4 bitkileri),
hücrelerarası iletkenliği ve ortamın CO2 konsantrasyonunu etkileyen bağıl nem, sıcaklık, yağmur, bitkinin yaşı
ve olgunlaşma gibi çevresel ve fizyolojik faktörlere bağlı olarak değişmektedir [1,2]. Bitkilerin 18 O/16 O ve
2
H/1H izotop oranları, bitkinin su alması (yağış miktarına ve sıcaklığa bağlı olarak), terleme sırasında
buharlaşma ve yayılma etkisi, organik moleküller ve bitki suyu arasındaki izotopik yer değişmeleri içeren
biyosentetik yollara bağlı olarak değişim göstermektedir [1,3]
Bu çalışmada biyoyakıt (biyodizel) ve bunların hammaddelerinden oluşan toplam 12 adet numunenin 13C/12 C,
18
O/16 O ve 2 H/1 H izotop oranları belirlenmiş ve sonuçların değer aralıkları Tablo 1’de verilmiştir.
Sonuç olarak, yapılan izotop oranları analizi sonucunda yağların ve biyodizellerin H izotop oranları, yağlarla
biyodizel numuneleri arasında çok yakın bir ilişki veya benzerlik olduğunu göstermiştir.
Tablo 1. Sıvı Yağ ve Biyodizel Numunelerin 13 C/12 C, 18 O/16 O ve 2 H/1 H İzotop Oranları Değer Aralıkları
Numune adı
13
C/12 C değer aralığı (‰ )
18
O/16 O değer aralığı (‰ )
2
H/1 H değer aralığı (‰ )
Sıvı yağlar
(-26,99) – (-30,34 )
(21,32) – (31,02 )
(-143,15) – (-188,59 )
Biyodizeller
(-27,57) – (-29,51 )
(12,58) – (21,57 )
(-144,38) – (-193,27 )
KAYNAKLAR
[1] Camin, F., Larcher, R., Nicolini, G., Bontempo, L., Bertoldi, D., Perini, M., Schlicht, C., Schellenberg, A.,
Thomas, F., Heinrich, K., Voerkelius, S., Horacek, M., Ueckermann, H., Froeschl, H., Wimmer, B.,
Heiss, G., Baxter, M., Rossmann, A. and Hoogewerf, J. Isotopic and Elemental Data for Tracing the
Origin of European Olive Oils. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 58, 570-577, 2010.
[2] Martin, G.J., Martin, M. L. Climatic Significance of isotope ratios. Phytochemistry, 2, 179-190, 2003.
[3] Clarck, I., Fritz, P. Tracing the hydrological cycle. Environmental Isotopoes in Hydrogelogy, 35-78, 1997.
Teşekkür: Bu çalışma, Avrupa Birliği 912/2009/ EC karar no’lu EMRP ENG09 “Biyoyakıtlar için Metroloji”
(Metrology for Biofuels) projesi kapsamında desteklenmiştir.
91
OP-EN-004
Determination of 13C/12C, 18O/16O and 2H/1H Isotope Ratios of Biofuels and Biofuel Raw
Materials by TC-EA IRMS Method
Adnan Şimşek, Mine Bilsel, Ahmet Ceyhan Gören
TÜBİTAK UME Organic Chemistry Laboratory, 41470, Kocaeli, Turkey
The aim of this study to determine the origin of the biofuels (biodiesels) and their raw materials (oils) by
measurement of 13C/12 C, 18 O/16 O and 2 H/1 H isotopic ratios and perform the relation between biofuels and
raw materials. For this purpose, 13 C/12 C, 18 O/16 O and 2 H/1H isotopic ratios of biofuels collected from Turkey
and other parts of the world and raw materials used for production of biofuels are determined.
The isotopic ratios of the plants obtained from vegetable oils are generally depend on environmental
conditions (temperature, relative humidity, etc.), geoghraphic characteristics of the region where the plant
grow (distance from sea, altitude, latitude) and variety of the plant [1]. The 13C/12 C ratios of the plant
compound are affected by environmental or physiological factors such as, the botanical origin of the plant
(C3 and C4 plants), intercellular conductance, the ambient CO2 concentration, relative humidity,
temperature, rain, plant age and maturation [1,2]. The values of 18 O/16 O ve 2 H/1 H isotope ratio of the plants
depend on water uptake of plant (according to rainfall and temperature), the evaporative and diffusional
effects during transpiration and biosynthetic pathways including the isotopic exchange between organic
molecules and plant water [1,3].
In this study, the isotope ratio values of 13 C/12 C, 18 O/16 O and 2 H/1 H of totally 12 biofuel samples and their raw
materials were determined and the range of the results are given in Table 1.
Finally, according to the isotopic measurement results, it is concluded that the H isotopic values of biofuel
samples and raw materials used in production of biofuels (biodiesel) are identical.
Table 1. The range of 13 C/12 C, 18 O/16 O and 2 H/1 H Isotope Ratio Values of Oils and Biodiesels
Sample Name
13
C/12 C value (‰ )
18
O/16 O value (‰ )
2
H/1 H value (‰ )
Oils
(-26,99) – (-30,34 )
(21,32) – (31,02 )
(-143,15) – (-188,59 )
Biodiesels
(-27,57) – (-29,51 )
(12,58) – (21,57 )
(-144,38) – (-193,27 )
REFERENCES
[1] Camin, F., Larcher, R., Nicolini, G., Bontempo, L., Bertoldi, D., Perini, M., Schlicht, C., Schellenberg, A.,
Thomas, F., Heinrich, K., Voerkelius, S., Horacek, M., Ueckermann, H., Froeschl, H., Wimmer, B.,
Heiss, G., Baxter, M., Rossmann, A. and Hoogewerf, J.. Isotopic and Elemental Data for Tracing the
Origin of European Olive Oils. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 58, 570-577, 2010.
[2] Martin, G.J., Martin, M. L. Climatic Significance of isotope ratios. Phytochemistry, 2, 179-190, 2003.
[3] Clarck, I., Fritz, P. Tracing the hydrological cycle. Environmental Isotopoes in Hydrogelogy, 35-78, 1997.
Acknowledgements: The research leading to these results has also received funding from the European
Union on the basis of Decision No. 912/2009/EC, in the frame of the EMRP Project ENG09
‘Metrology for Biofuels’.
92
OP-TR-005
α-Pinen ile 2,4-Dinitrobenzensülfenil Klorür’ün Katılma Tepkimesi ve İskelet Düzenlenmesi
Afşin Ahmet Kaya 1,2 , Abdullah Menzek2 , Ertan Şahin 2 , Murat Karakuş2
1
Gümüşhane Üniversitesi Gümüşhane Meslek Yüksekokulu Kimya ve Kimyasal İşleme Teknolojileri Bölümü,
Gümüşhane, 29100, Türkiye
2
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Bisiklik monoterpenler (±) car-3-en (1), (±) α-pinen (2) ve (±) β-pinen (3) asimetrik yapıya sahip olduklarından
izolasyonları ve sentezleri üzerine olan ilgi oldukça fazladır [1]. Bisiklik monoterpenlerden olan α-pinen (2),
doğada en bol ve en kolay elde edilebilen terpenik hidrokarbonlardandır ve tıpta tedavi amaçlı, yapışkanların
üretiminde ve parfümeride kullanılmaktadır [2].
Bir monterpen olan α-pinen (2) bir alkendir ve iskelet düzenlenmesine eğilimli siklobütan halkası içeren da
içereren bir bileşiktir[3]. α-Pinen (2), bir çift bağ içeren bir monoterpen olup gerilimli bir bileşiktir. Dolaysıyla,
bu bileşik 2,4-dinitrobenzensülfenil klorür ile katılma tepkimeleri sonucunda kükürt içeren monoterpen
türevleri verebilir ve oluşacak ürünler birer siklohekzan türevleri olacaktır. Bundan dolayı, α-Pinen (2) ile 2,4dinitrobenzensülfenil klorür’ün oda sıcaklığında tepkimesi yapıldı. Tepkime ürünleri (4-6) izole edildi ve
yapıları X-ray de dahil olmak üzere spektrokopik yöntemlerle belirlendi.
KAYNAKLAR
[1] Koch, S., Winterhalter, R., Uherek, E., Kollof, A., Neeb, P., Moortgot, K. Formation of new particles in the
gas-phase ozonolysis of monoterpenes. Atmosferic Enviroment, 34, 4031, 2000.
[2] a) Benkli, K. α-Pinen’den α-Terpineol Eldesi. Yüksek Lisans Tezi, Sağlık Bilimleri Enstitüsü, Anadolu
Üniversitesi, 1990. b) Finar I.L. Organik Chemistry (Streochemistry and the chemistry of natural
products), Vol. 3, Fifth Ed., ELBS Longman, 1975.
[3] Richter, G.H. Textbook of Organic Chemistry. 2nd ed., John Wiley & Sons., 663-666, 1945.
93
OP-EN-005
The Addition Reaction α-Pinene with the 2,4-Dinitrobenzensülfenil Chloride and Skeletal
Regulation
Afşin Ahmet Kaya 1,2 , Abdullah Menzek2 , Ertan Şahin 2 , Murat Karakuş2
1
Gümüşhane Üniversitesi Gümüşhane Meslek Yüksekokulu Kimya ve Kimyasal İşleme Teknolojileri Bölümü,
Gümüşhane, 29100, Türkiye
2
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Bicyclic monoterpenes (±) car-3-ene (1), (±) α-pinene (2) and (±) β-pinene (3) as they have an asymmetric
structure, have a considerable interest in the isolation and synthesis [1]. α-pinene is a bicyclic monoterpenes
(2), the most abundant in nature and readily available terpenic hydrocarbon and used in medicine for
therapeutic purposes, the production of adhesives and in perfumery [2].
α-Pinene (2) with a monterpen an alkene and cyclobutane prone to regulate skeletal ring containing
compound [3]. α-pinene (2), the stressed monoterpene is a compound containing a double bond. Therefore,
this compound with 2,4-dinitro benzene sulfonyl chloride monoterpene derivatives containing sulfur may
participate in reactions as a result and products will occur a cyclohexane derivatives. Therefore, α-pinene (2)
reaction with 2,4-dinitrobenzensülfenil chloride at room temperature. The reaction products (4-6) were
isolated and structures were determined by spectroscopic methods, including X-ray.
RS
+
RSCl
RS
RS
+
+
Cl
R = 2,4-dinitrophenil
2
4
5
6
REFERENCES
[1] Koch, S., Winterhalter, R., Uherek, E., Kollof, A., Neeb, P., Moortgot, K. Formation of new particles in the
gas-phase ozonolysis of monoterpenes. Atmosferic Enviroment, 34, 4031, 2000.
[2] a) Benkli, K. α-Pinen’den α-Terpineol Eldesi. Yüksek Lisans Tezi, Sağlık Bilimleri Enstitüsü, Anadolu
Üniversitesi, 1990. b) Finar I.L. Organik Chemistry (Streochemistry and the chemistry of natural
products), Vol. 3, Fifth Ed., ELBS Longman, 1975.
[3] Richter, G.H. Textbook of Organic Chemistry. 2nd ed., John Wiley & Sons., 663-666, 1945.
94
OP-TR-006
Kalikspirol İçeren Çapraz Bağlı Polistiren Kürecikleri
Ahmet Akar, Abdullah Aydoğan
İTÜ Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Maslak 34469, İstanbul
Bu çalışmada kalikspirol içeren çapraz bağlı polistiren kürecikler üretilmesi ve bu küreciklerin çeşitli anyonları
çözücü ortamlarından uzaklaştırılmasında kullanılması araştırılmıştır. Daha önce benzeri çözünür
kopolimerler sentezlenmiş ve anyon tutma özellikleri incelenmiştir[1,2].
Çapraz bağlı küreciklerin sentezi için, stiren, kalikspirol içeren vinil monomeri ve %5-10 oranında çapraz
bağlayıcı divinil monomerinin karışımından oluşan, farklı karışımların, AIBN varlığında süspansiyon
polimerleşmesi ile polimerleştirilmiştir. Oluşan kürecikler FTIR spektroskopisi kullanarak karakterize edilmiş
ve organik ve sulu ortamlarda anyon tutma özellikleri incelenmiştir.
Kürelerin hem boyayı hemde anyonları sulu ve organik ortamlarda tuttuğu ve daha sonra uygun koşullarda
tekrar bıraktığı tespit edilmiştir. Diklorometan içerisinde klor anyonu içeren Azure A boyası ile yapılan anyon
tutma çalışmaları %5 çapraz bağlayıcı içeren kürelerin, %10 çapraz bağlayıcı içerenlere kıyasla %27 oranında
daha fazla boya tuttuğu tespit edilmiştir. Tetrabutilamonyum florür ve klorür ile yapılan anyon tutma
çalışmaları ise %5 ve %10 çapraz bağlayıcı içeren kürelerin birbirine yakın oranlarda anyon tuttuğunu
bulunmuştur. Aynı koşullarda yapılan deneyler neticesinde kalikspirol içeren çapraz bağlı kürelerin
tetrabutilamonyum florürü, klorüre kıyasla 5 kat daha fazla tuttuğu gözlemlenmiştir. Üretilen çapraz bağlı
kalikspirol içeren polistirenin ana zincirinin temsili yapısı aşağıdaki gibidir.
KAYNAKLAR
[1] Aydogan, A.,Coady, DJ., Lynch, VM.,Akar,A., Marquez, M., Bielawski, CW., Sessler, JL.Chemical
Communications,12, 1455-1457, 2008
[2] Aydogan, A., Coady, DJ., Kim, SK.,Akar,A., Bielawski, CW ., Marquez, M.,Sessler, JL.Angewandte ChemieInternational Edition,47, 9648-9652, 2008.
95
OP-EN-006
Calix[4]pyrrole Containing Polystyrene Beads
Ahmet Akar, Abdullah Aydoğan
ITU Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, Maslak 34469, Istanbul
In this work, the production of calixpyrrole containing cross -linked polystyrene spheres and their use in the
removal of anions from solutions have been studied. Similar copolymers have been synthesized and their
anion binding properties have been investigated by us [1,2].
The microspheres have been obtained by suspension polymerization of styrene, calixpyrrole monomer and a
cross-linker (5 and 10%) in the presence of AIBN as initiator. The structural elucidation of attained
microspheres has carried out using FTIR spectroscopy and these materials were tested in terms of anion
removal properties both in organic and aqueous environments.
According to anion removal experiments, these microspheres have been found to be able to bind anions
both in organic and aqueous media and release the bound anions under appropriate conditions. Removal
experiments of Azure A (a chloride counter anion containing dye) released that 5% cross -linker containing
micro spheres removes 27% more dye compare to 10% cross -linker containing one. Both micro spheres
containing 5 and 10% cross-linkers have been found to show almost equal anion removal percentages for
tetrabutylammonium fluoride (%75) and chloride (%15 ). Main chain structure of the cross -linked
polystyrenes has been demonstrated below.
REFERENCES
[1] Aydogan, A.,Coady, DJ., Lynch, VM.,Akar,A., Marquez, M., Bielawski, CW., Sessler, JL.Chemical
Communications,12, 1455-1457, 2008
[2] Aydogan, A., Coady, DJ., Kim, SK.,Akar,A., Bielawski, CW ., Marquez, M.,Sessler, JL.Angewandte ChemieInternational Edition,47, 9648-9652, 2008.
96
OP-TR-007
Yüksek Verim ve Saflıkta Oksikodon Sentezi
Ahmet Helvacı 1 , İbrahim Bulduk2 , Fulya Taktak1
1
Afyon Kocatepe Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Afyonkarahisar, Türkiye
2
3
Uşak Üniversitesi, Kimya Bölümü, Uşak, Türkiye
Uşak Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Uşak, Türkiye
Oksikodon, kesin olarak agonist özelliğe sahip, yarı sentetik bir opioid reseptörüdür. Oksikodon, insanlarda
başta analjezik etkisi olmak üzere birçok etkiye sahip olan spesifik bir ligandır. Paranteral yol ile alınan
oksikodon akut operasyon sonrası ağrının tedavisinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Genellikle, haşhaşta az
miktarda bulunan tebain alkaloidinden sentezlenen oksikodon, kodeinondan sentezlenen tebain
analoglarından da elde edilebilmektedir. Bu sentetik yolda, ara ürün 14-hidroksikodeinondur.
Bu çalışmada, tebain formik asit (%85) içinde çözülmüş ve üzerine hidrojen peroksit (%30) ilave edilerek 4
saat boyunca karıştırılmıştır. Amonyum hidroksit çözeltisi, karışımın pH’ı 9 oluncaya dek karışıma ilave
edilmiştir. Oluşan 14-hidroksikodeinon katısı süzülmüş ve su ve etanol ile yıkandıktan sonra kurutulmuştur.
14-hidroksikodeinon su ve asetik asit (%80) karışımında çözüldükten sonra, Pd/C (%10) katalizörü eklenerek,
4 saat boyunca hidrojen gazı karışımdan geçirilmiştir. Reaksiyon sonunda katalizör süzülerek ayrılmıştır.
Amonyum hidroksit çözeltisi ile pH 9’ a ayarlanarak oksikodon bileşiğinin çökmesi sağlanmıştır. Katı su ile
yıkanmış ve kurutulmuştur.
Oksikodon, oldukça kolay ve pratik bir metodla başarıyla sentezlenmiş ve oksikodonun saflığı HPLC ile %
99,70 olarak belirlenmiştir. Oksikodonun kimyasal yapısı 1 H NMR, 13 C NMR, FT-IR, elementel analiz ve
HRESIMS spektroskopik yöntemleri ile karakterize edilmiştir.
97
OP-EN-007
Synthesis of Oxycodone in High Yield and Purity
Ahmet Helvacı 1 , İbrahim Bulduk2 , Fulya Taktak3 ,
1
Afyon Kocatepe University, Faculty of Engineering, Department of Chemical Engineering
2
3
Uşak University, Faculty of Science and Literature, Department of Chemistry
Uşak University, Faculty of Engineering, Department of Chemical Engineering
Oxycodone is a semi-synthetic, opioid receptor specific ligand with clear agonist properties. Oxycodone may
produce any of a variety of effects including analgesia. Parenteral oxycodone was used mainly for the
treatment of acute postoperative pain whereas combinations, for example oxycodone and acetaminophen,
were used for moderate pain. Oxycodone is most commonly derived from thebaine, a minor alkaloid in the
papaver somniferum poppy, and from thebaine analogues prepared from codeinone. 14- Hydroxycodeinone
is the immediate precursor to oxycodone in these syntheses.
In this study; Thebaine was dissolved in 85% formic acid. 30% Hydrogen peroxide was added. The mixture
was stirred for four hours. Ammonium hydroxide solution was added to the mixture to increase the pH to 9.
The solid precipitate was filtered and washed with water and ethanol. The solid was dried on the filter and in
an oven. The 14-hydroxycodeinone was dissolved in water and 80% acetic acid. 10 wt % palladium on carbon
catalyst was added and hydrogen was passed through the mixture for about 4 hours. The mixture was
filtered to remove the catalyst. An ammonium hydroxide solution was added to the mixture up to pH 9.
Oxycodone was precipitated and washed with water and with ethanol, and was dried.
This process is useful for preparing oxycodone with low levels of .α,β-unsaturated ketones. Oxycodone was
successfully produced in an easily practicable process, and the purity of the isolated compound was
determined to be over 99.70% by HPLC analysis. The structure of oxycodone with high yield (90 %) was
identified by 1 H NMR, 13C NMR, FT-IR, elemental analysis and HRESIMS spectral data analysis.
98
OP-TR-008
Dopamin Analoğu Bazı Yeni Sülfamid Türevlerinin Sentezi
Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Nöronlar arası iletişimi sağlayan dopamin (1) merkezi sinir sistemiyle ilgili şizofreni ve Parkinson gibi
hastalıklarda önemli rol oynar[1]. Ladostigil (2) monoamin oksidaz-B inhibitörü olup nörolojik bozuklukların,
Lewy cisimciği, Alhzeimer ve Parkinson hastalıklarının tedavisinde kullanılmaktadır[2]. Sulfamidler önemli
biyolojik aktif bileşiklerdir[3]. Ticari olarak norprolac adıyla satılan Kinagolid (3) seçici dopamin D2
reseptörlerinin agonistidir ve hiperprolaktinemide kullanılan bir ilaçtır[4]. Bir sülfamid türevi olan 4
bileşiğinin antikonvülzan aktivitesi de bildirilmiştir[5].
HO
NH2
HN
H
N
N
O
HO
O
OH
1 Dopamin
2 Ladostigil (TV-3,326)
H
N
H
N
S
O
3 Kinagolid
NH O
S
O
NH2
S
4 JNJ-26990990
Dopamin ve sülfamid türevlerinin önemli biyolojik aktivitelerinden dolayı bu çalışmada dopamin analoğu
sülfamid türevlerinin ilk sentezi gerçekleştirildi. Butirik asit 5’ten çıkılarak uygun yöntemlerle sülfamid 6, 7 ve
8’in ilk sentezi gerçekleştirildi.
H2NO 2SHN
NHSO 2NH2
OH
OMe
O
MeO
OMe
OMe
6
MeO
OMe
7
5
NHSO2NH2
MeO
OMe
8
Teşekkür: Maddi desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a (109T241) ve Atatürk Üniversitesi’ne teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Winum., j. Y, Scozzafava A., Montero J.L.,Supuran C.T. Medicinal Research Reviews, 26, No. 6, 767-792,
2006.
[4] Guo, C., Dong, L., Kephart, S., Hou, X. Tetrahedron Letters 51 (2010) 2909–2913.
[5] Parker, Michael H.; Reitz, Allen B.; Maryanoff, Bruce E., WO Patent, 2006023861.
99
OP-EN-008
Synthesis of Some Novel Sulfamide Derivatives of Dopamine Analogue
Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240-Erzurum, TURKEY
[email protected]
A neurotransmitter dopamine (1) has important roles in central nervous system (CNS)–related disorders
such as schizophrenia and Parkinson’s disease[1]. Ladostigil (2), monoamine oxidase-B inhibitor, is used in
the treatment of neurodegenerative disorders, Alzheimer's, Lewy body, and Parkinson's diseases[2].
Sulfamides are prominent biologically active compounds[3]. Quinagolide (3), commercially known as
norprolac is a selective D2 receptor agonist, and used for the treatment of hyper prolactinemia[4].
Anticonvulsant activity of a sulfamide compound 4 has also been reported[5].
HO
NH2
HN
H
N
N
O
HO
O
OH
1 Dopamine
2 Ladostigil (TV-3,326)
H
N
H
N
S
O
3 Quinagolide
NH O
S
O
NH2
S
4 JNJ-26990990
Because of the important biological activities of dopamine and sulfamide derivatives, in the current study,
the first synthesis of sulfamide derivatives of dopamine analogues have been achieved. Starting from butyric
acid 5, sulfamides 6, 7 and 8 were synthesized by convenient methods for the first time.
H2NO 2SHN
NHSO 2NH2
OH
OMe
O
MeO
OMe
OMe
6
MeO
OMe
7
5
NHSO2NH2
MeO
OMe
8
Acknowledgments: We thank the Scientific and Technological Research Council of Turkey (TÜBİTAK, Grant
No. 109T/241) and Atatürk University for their financial support of this work.
REFERENCES
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Winum., j. Y, Scozzafava A., Montero J.L.,Supuran C.T. Medicinal Research Reviews, 26, No. 6, 767-792,
2006.
[4] Guo, C., Dong, L., Kephart, S., Hou, X. Tetrahedron Letters 51 (2010) 2909–2913
[5] Parker, Michael H.; Reitz, Allen B.; Maryanoff, Bruce E., WO Patent, 2006023861.
100
OP-TR-009
Tiyenotiyofenin “Click” Reaksiyonu ile Dimerleşmesi ve Elektrokimyasal Yolla Polimerleşmesi
Ali Buyruk,1 Aslı Çapan,1 Onur Şahin,1 Turan Öztürk1,2
1
2
Kimya Bölümü, İstanbul Teknik Üniversitesi, 34469 Maslak, İstanbul
Tübitak Ulusal Metroloji Enstitüsü, Kimya Laboratuarı, Gebze-Kocaeli
Tiyenotiyofenler (TT) iki birleşik tiyofen halkasından oluşan elektronca zengin moleküllerdir. TT’ler literatürde
pek çok yöntemle sentezlenebilir [1]. Bu çalışmada, yakın zamanda grubumuz tarafından geliştirilen halka
oluşturma reaksiyonu ile 3-bromotiyofenden başlayarak 3-(4-bromofenil)tiyeno[3,2-b]tiyofen 1 sentezlenmiş
[2] ve azitli 2 ve asetilenli 3 türevleri elde edilmiştir [3,4]. “Click” reaksiyonu kullanılarak 2 ve 3 reaksiyona
sokularak TT dimeri 4 sentezlenmiştir [4]. Elde edilen dimerler elektrokimyasal yolla polimerleştirilerek
fiziksel özellikleri incelenmiştir. İki asetil 5 ve azid 6 içeren TT’lerin “click” reaksiyonu kullanılarak
polimerleşme 7 çalışmaları sürmektedir.
S
S
S
3
S
S
Elektropolimerizasyon.
click reak.
S
1
N
N
Br
S
N
S
4 (Dimer)
S
S
2
N3
Ph
Ph
S
S
S
N3
N3
S
5
6
Click Reak.
Ph
N N
S
N
n
S
7
KAYNAKLAR
[1] Perepichka, I. F.; Perepichka, D. F. Eds.; Handbook of Thiophene-based Materials, John Wiley & Sons:
Chichester, UK, 2009.
[2] Ertas, E.; Ozturk, T., Tetrahedron Letters, 2004, 45, 3405.
[3] Bonini, C., Funicello, M., Scialpi, R., and Spagnolo, P., Tetrahedron, 2003, 59, 7515-7520.
[4] Wu,C., Zhao,X., Lan,W., Cao,C., Liu, J., Jiang, X., and Li, Z., J. Org. Chem.,2012, DOI: 10.1021/jo300063u.
101
OP-EN-009
Dimerization of Thienothiophene by Click Reaction and its Polymerization by Electrochemical
Method
Ali Buyruk,1 Aslı Çapan,1 Onur Şahin,1 Turan Öztürk1,2
1
Depertmant of Chemistry, İstanbul Technical University, 34469 Maslak, İstanbul
2
Tübitak UME Laboratories, Gebze-Kocaeli
Thienothiophenes (TT) are electron-rich molecules that consist of two fused thiophene rings. They can be
synthesized through various methods available in the literature [1]. In this study, starting from 3bromothiophene, 3- (4-bromophenyl )thieno[3,2-b]thiophene 1 was synthesized [2]. Then, its derivates,
possessing azide 2 and acetylene 3 groups were prepared, applying the literature procedures [3,4]. Through
the click reaction, they formed the dimer 4 [4], which was electropolymerized and the properties of the
polymer, such as UV, CV, CV-UV, fluorescence etc were investigated. Moreover, syntheses of the TT
derivates 6 and 7 and preparation of their polymer and investigation of its properties are being studied.
S
S
S
3
S
S
Elektropolimerizasyon.
click reak.
S
1
N
N
Br
S
N
S
4 (Dimer)
S
S
2
N3
Ph
Ph
S
S
S
N3
N3
S
5
6
Click Reak.
Ph
N N
S
N
n
S
7
REFERANCES
[1] Perepichka, I. F.; Perepichka, D. F. Eds.; Handbook of Thiophene -based Materials, John Wiley & Sons:
Chichester, UK, 2009.
[2] Ertas, E.; Ozturk, T., Tetrahedron Letters, 2004, 45, 3405.
[3] Bonini, C., Funicello, M., Scialpi, R., and Spagnolo, P., Tetrahedron, 2003, 59, 7515-7520.
[4] Wu,C., Zhao,X., Lan,W., Cao,C., Liu, J., Jiang, X., and Li, Z., J. Org. Chem.,2012, DOI: 10.1021/jo300063u
102
OP-TR-010
İndol Halkasına Kondenze Olmuş 6- ve 7- Üyeli Azot Atomu İçeren Heterohalkalı Sistemlerin
Tasarlanması Üzerine Yapılan Çalışmalar
Ali Fatih Şeybek1 , Serdal Kaya 1,2 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, FEF Kimya Bölümü, 06800, Ankara
2
Giresun Üniversitesi, FEF Kimya Bölümü, 28100, Giresun
Heterohalkalı iskeletler, özellikle kondenze olmuş heterohalkalı yapılar, farmasotik ve tarımsal ilaç
kimyasında oldukça önemli bir role sahiptir [1]. Yapısında diazepin iskeleti bulunduran heterohalkalı bileşiklere
doğada sıkça rastlanır. Ayrıca sentetik olarak elde edilen birçok diazepin türevi farklı alanlarda çeşitli amaçlar
doğrultusunda kullanılmaktadır. Diazepinomicine olarak bilinen diazepinon türevi deniz bitkisi olan
Mikromanospora sp.’den izole edilen doğal bir antimikrobiyal alkoloittir [2].
Şema 1
İndol halkası içeren heterohalkalı bileşiklerin farmasotik kimyada önemli yere sahip olmaları [3], indol
halkasına kondenze diazepinon bileşiklerinin de biyolojik olarak aktivite göstereceği düşündürmektedir. Bu
noktadan hareket ederek bu çalışma çerçevesinde bazı indolodizepinon bileşiklerinin sentezi
amaçlanmaktadır. Bunun için indol (1) bileşiğinden çıkılarak C2 ve C3 karbonu sübstitüe edildi ve sonra
elekrofilik siklizasyon reaksiyonları yapıldı. Sonuç olarak indol halkasına kondenze diazepinon ve pridon
türevleri sentezlendi (Şema 1).
KAYNAKLAR
[1] Zhou, Y., Li, J., Ji, X., Zhou, W., Zhang, X., Qian, W., Jiang, H., Liu, H., J. Org. Chem., 76, 1239–1249, 2011
[2] Romila D. Charan, D. R., Schlingmann, G., Janso, J., Bernan, V., Feng, X., Carter, G. T., J. Nat. Prod., 67,
1431-1433, 2004
[3] Capon, R. J., Rooney, F., Murray, L. M., Collins, E., Sim, A. T. R., Rostas, J. A. P., Butler, M. S., Caroll, A. R., J.
Nat. Prod., 61, 660-662, 1998
103
OP-EN-010
Studies to Design 6- and 7- Membered Nitrogen Containing Heterocyclic Systems Condensed
to Indole Ring
Ali Fatih Şeybek1 , Serdal Kaya 1,2 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, FEF Kimya Bölümü, 06800, Ankara
2
Giresun Üniversitesi, FEF Kimya Bölümü, 28100, Giresun
Heterocycles, especially condensed heterocycles, have an important role in pharmaceutical and agricultural
chemistry[1]. Heterocyclic compounds containing diazepine skeleton frequently is found in nature. In
addition, synthetically obtained diazepine derivatives are used for various purposes in various fields.
Diazepinomicine, a diazepinon derivative, is isolated from Mikromanospora sp. a marine plant- is an natural
antimicrobial alkoloid. [2]
Scheme 1
Heterocyclic compounds, containing indole ring, have an important role in pharmaceutical chemistry [3], thus;
diazepinone compounds condensed to indole ring also are thought as biologically active compounds.
Starting from this point, our aim in this experiment is that synthesis of some indolodiazepinone compounds.
To synthesize this type of compounds, by starting from indole (1), C2 and C3 carbons were substituted and
then electrophilic cyclization reactions were done. As a result, diazepinone and pridone derivatives
condensed to indole ring were synthsized. (Scheme 1).
REFERENCES
[1] Zhou, Y., Li, J., Ji, X., Zhou, W., Zhang, X., Qian, W., Jiang, H., Liu, H., J. Org. Chem., 76, 1239–1249, 2011
[2] Romila D. Charan, D. R., Schlingmann, G., Janso, J., Bernan, V., Feng, X., Carter, G. T., J. Nat. Prod., 67,
1431-1433, 2004
[3] Capon, R. J., Rooney, F., Murray, L. M., Collins, E., Sim, A. T. R., Rostas, J. A. P., Butler, M. S., Caroll, A. R., J.
Nat. Prod., 61, 660-662, 1998
104
OP-TR-011
Konjuge Nitro Dienlerin Nükleofillere Karşı olan Reaktivitesinin Arttırılması
Amaç Fatih Tuyun 1 , Cemil İbiş2
1
2
Beykent Üniversitesi, Mühendislik-Mimarlık Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, İstanbul
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı, İstanbul
E-mail: [email protected]
Son yıllarda -NO2 , >C=O ya da -CN gibi elektron çekebilen grup veya gruplar (EÇGs) taşıyan konjuge dienlerin
üzerine olan çalışmalar hızla artmaktadır. Bu bileşiklere olan ilginin artmasının sebebi ise çeşitli alanlarda
birden fazla fonksiyona sahip yeni tip bileşiklerin eldesinde ana çatıyı oluşturuyor olması ile birlikte kolaylıkla
farklı fonksiyonel gruplara dönüştürülebiliyor olmasındandır [1-2].
Daha önce yapılan çalışmalarda [3] tek bir EÇG grubu taşıyan konjuge dienlerin reaksiyonları incelenmiş;
özellikle aminlere karşı olan reaktivitesinin arttırılması için yapıya ikinci bir EÇG sokularak molekülün
nükleofillere özellikle de aminlere karşı olan elektrofilliğinin artması sağlanmıştır. Bu çalışma ile elde edilen
bileşiklerin yapıları elementel analiz ve spektroskopik yöntemlerle (FTIR, NMR ve MS) aydınlatılmıştır.
R1
Cl
Cl
NO2
1) RSH
R5
NO2
R3
Cl
Cl
R2
R4
2) HN
R5
1
1a: R1, R3, R4 = Cl; R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
1b: R1 = NRR; R3, R4 = Cl; R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
1c: R1 = NRR; R3, R4 = Cl; R2 = S-(CH2)7-CH3; R5 = NO2
1d: R1, R3 = NRR; R4 = Cl; R2 = S-(CH2)7-CH3; R5 = NO2
1e: R1, R2 = S-(CH2)7-CH3; R3 = NRR; R4 = Cl; R5 = NO2
R1
R1
R2
NO2
1) RSH
R2
NO2
R3
R3
R4
R5
1a or 1b
2) HN
R4
2a:R1, R3 = NRR; R4 = Cl; R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
2b:R3 = NRR; R4 = Cl; R1, R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
R5
2
KAYNAKLAR
[1] Ibis, C., Tuyun, A. F. Curr. Org. Synth. 8 (6), 861-871, 2011.
[2] Zapol’skii, V. A., Namyslo, J. C., Gjikaj, M., Kaufmann, D. E. ARKIVOC 1, 76-93, 2007.
[3] İbiş, C., Tuyun, A.F., and Aydınlı, G. Phosphorus, Sulfur, and Silicon 185:10, 2014-2023, 2010.
105
OP-EN-011
Enhancing the Reactivity of Conjugated Nitro Dienes towards Nucleophiles
Amaç Fatih Tuyun 1 , Cemil İbiş1
1
Beykent University, Engineering-Architecture Faculty, Department of Chemical Engineering, Istanbul, Turkey.
2
İstanbul University, Engineering Faculty, Department of Chemistry, Istanbul, Turkey
E-mail: [email protected]
The studies on conjugated dienes containing electron-withdrawing groups (EWGs) such as -NO2, >C=O, or CN have been extensively studied over the years. Interest in these compounds arises from their being
versatile precursors for the based on the synthesis of diverse functionalized compounds and easily be turned
into different functional groups [1-2].
In the previous study [3], reactions of conjugated dienes containing only one EWG have been investigated;
electrophilicity of the molecule towards the amines, especially amines, has been increased by introducing
the second EWG to the structure in order to increase reactivity towards the amines. Structures of
compounds presented in here were characterized by elemental analysis and spectroscopic methods (IR,
NMR, and MS ).
R1
Cl
Cl
NO2
1) RSH
R5
NO2
R3
Cl
Cl
R2
R4
2) HN
R5
1
1a: R1, R3, R4 = Cl; R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
1b: R1 = NRR; R3, R4 = Cl; R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
1c: R1 = NRR; R3, R4 = Cl; R2 = S-(CH2)7-CH3; R5 = NO2
1d: R1, R3 = NRR; R4 = Cl; R2 = S-(CH2)7-CH3; R5 = NO2
1e: R1, R2 = S-(CH2)7-CH3; R3 = NRR; R4 = Cl; R5 = NO2
R1
R1
R2
NO2
1) RSH
NO2
R3
R3
R4
R5
1a or 1b
R2
2) HN
R4
2a:R1, R3 = NRR; R4 = Cl; R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
2b:R3 = NRR; R4 = Cl; R1, R2 = S-(CH2)9-CH3; R5 = Br
R5
2
REFERENCES
[1] Ibis, C., Tuyun, A. F. Curr. Org. Synth. 8 (6), 861-871, 2011.
[2] Zapol’skii, V. A., Namyslo, J. C., Gjikaj, M., Kaufmann, D. E. ARKIVOC 1, 76-93, 2007.
[3] İbiş, C., Tuyun, A.F., and Aydınlı, G. Phosphorus, Sulfur, and Silicon 185:10, 2014-2023, 2010.
106
OP-TR-012
Anadolu'da Yetişen Teucrium Türlerinin Diterpenleri ve Biyoaktivitelerinin Araştırılması
Anıl Yılmaz1,2 , Mehmet Boğa 3 , Gülaçtı Topçu 1,2
1
Bezmialem Vakıf Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmakognozi Anabilim Dalı
2
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
3
Batman Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
[email protected]
Tüm dünyada yaklaşık olarak 200 tür Teucrium bulunmaktadır. Ağırlıklı olarak Akdeniz bölgesinde yayılış
göstermekte olan Teucrium türlerinin 140 türü Akdeniz bölgesinde yetişmektedir [1], Türkiye’de ise 30 kadar
türü bulunmaktadır ve bazı Teucrium türleri grubumuzca kimyasal bileşenleri açısından daha önce çalışılmış
olup çok sayıda neo-clerodan ve rearanje diterpenler ve steroid maddeler elde edilmiştir [2-4]. Halk arasında
antispazmodik, diüretik, tonik, analjezik, antiromatizmal, antiseptik, gaz giderici, ateş düşürücü ve uyarıcı
ajanlar olarak kullanılırlar.
Bu çalışmada, Anadolu’da yetişen bazı Teucrium türlerinin (T. antitauricum, T. chamaedrys, T. divaricatum, T.
flavum, T. polium) metanol ekstrelerinin biyoaktiviteleri in vitro olarak incelenmiştir. Ekstrelerin antioksidan
aktiviteleri; DPPH serbest radikal giderimi aktivitesi, lipid peroksidasyon inhibisyonu aktivitesi, CUPRAC
(cupric ion reducing antioxidant capacity) ve ABTS [2,2´-Azino-bis (3-etilbenzotiyazolin-6-sülfonik asit)]
katyon radikali giderim aktivitesi metodları ile antikolinesteraz aktiviteleri ise AChE (asetilkolinesteraz) ve
BChE (butirilkolinesteraz) enzimlerinin inhibisyonuna dayanan Ellman metodu kullanılarak belirlenmiştir.
Tüm bitki ekstreleri yüksek DPPH serbest radikal giderimi, ABTS katyon radikali giderimi ve CUPRAC aktivitesi
gösterirken, lipid peroksidasyon inhibisyonunu ise sadece T. chamaedrys bitkisi metanol ekstresi
göstermiştir. Antikolinesteraz aktivitesi olarak ise T. antitauricum, T. chamaedrys ve T. divaricatum bitkileri
metanol ekstreleri orta derecede AChE enzimini inhibe etmiş, T. divaricatum ve T. polium metanol ekstreleri
ise orta derecede BChE enzim inhibisyonu göstermişlerdir. Bu türlerden Teucrium flavum bitkisinin aseton
ekstresinden elde edilen bazı terpenik ve fenolik bileşiklerin saflaştırma ve yapı tayini çalışmaları devam
etmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Wielgorskaya, T. Dictionary of Generic Names of Seed Plants, Columbia University Press, New York, 1995.
[2] Topcu, G., Eriş, C., Ulubelen, A., Krawiec, M., Watson, W.H., New Rearranged Neoclerodane Diterpenoids
from Teucrium-alyssifolium, Tetrahedron, 51, 43, 11793-11800, 1995.
[3] Ulubelen, A., Topcu, G., Olcal, S. Rearranged Abietane Diterpenes from Teucrium-divaricatum subsp
villosum, Phytochemistry, 37, 5, 1371-1375, 1994.
[4] Ulubelen, A., Topcu, G., Kaya, U. Steroidal Compounds from Teucrium chamaedrys subsp chamaedrys,
Phytochemistry, 36, 1, 171-173, 1994.
107
OP-EN-012
Diterpenoids from Some Teucrium Species Growing in Anatolia and Investigation Their
Bioactivity
Anıl Yılmaz1,2 , Mehmet Boğa 3 , Gülaçtı Topçu 1,2
1
Bezmialem Vakif University, Faculty of Pharmacy, Department of Pharmacognosy/Phytochemistry, Fatih İstanbul,Turkey
2
Istanbul Technical University, Faculty of Science & Letters, Department of Chemistry, İstanbul,Turkey
3
Batman University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, Batman, Turkey
[email protected]
The genus Teucrium has a worldwide distribution with 200 species growing widely in the Mediterranean
region. While 140 Teucrium species are distributed in the Mediterranean region [1], there are 30 species
grown in Turkey. The phytochemical analysis of several Teucrium species was carried out by our group in the
previous studies, and some neo-clerodanes and rearranged neo-clerodane and abietane diterpenoids and
several steroids were obtained [2-4]. Teucrium species are used in folk medicine as antispasmodic, diuretic,
tonic, analgesic, antirheumatic, antiseptic, carminative, antipyretic and stimulant.
In the present study, the bioactivities of methanol extracts of some Teucrium species growing in Anatolia (T.
antitauricum, T. chamaedrys, T. divaricatum, T. flavum, T. polium) were investigated in vitro. Their
antioxidant activity was investigated by four assay methods, DPPH free radical scavenging activity, lipid
peroxidation inhibitory activity (β-carotene bleaching method ), CUPRAC (cupric ion reducing antioxidant
capacity) and ABTS (2,2'-azino-bis (3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid) cation radical scavenging
activity. Their anticholinesterase activity was also detected by Ellman’s method in vitro against AChE
(acetylcholinesterase) and BChE (butyrylcholinesterse) enzymes. The all tested plant extracts showed high
DPPH free radical scavenging activity and high ABTS (2,2'-azino-bis (3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)
cation radical scavenging activity, as well as cupric ion reducing antioxidant capacity by CUPRAC method.
However, only the methanol extract of T. chamaedrys showed high lipid peroxidation inhibitory activity. As
anticholinesterase activity, the methanol extracts of T. antitauricum, T. chamaedrys and T. divaricatum
inhibited AChE enzyme, moderately while the methanol extracts of T. divaricatum and T. polium inhibited
BChE enzyme, moderately. The purification and characterization of some terpenoids and phenolics isolated
from the acetone extract of Teucrium flavum are being continued.
REFERENCES
[1] Wielgorskaya, T. Dictionary of Generic Names of Seed Plants, Columbia University Press, New York, 1995.
[2] Topcu, G., Eriş, C., Ulubelen, A., Krawiec, M., Watson, W.H., New Rearranged Neoclerodane Diterpenoids
from Teucrium-alyssifolium, Tetrahedron, 51, 43, 11793-11800, 1995.
[3] Ulubelen, A., Topcu, G., Olcal, S. Rearranged Abietane Diterpenes from Teucrium-divaricatum subsp
villosum, Phytochemistry, 37, 5, 1371-1375, 1994.
[4] Ulubelen, A., Topcu, G., Kaya, U. Steroidal Compounds from Teucrium chamaedrys subsp chamaedrys,
Phytochemistry, 36, 1, 171-173, 1994.
108
OP-TR-013
Yeni Çok Koordinasyonlu Nafto Yan Kollu Kiral Amit Türevleri: Boran Dimetilsülfid Ortamında
Prokiral ketonların Enantiyoseçici İndirgenmelerinde Katalist Olarak Etkilerinin Araştırılması
Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Nevin Arslan, Yılmaz Turgut
Dicle Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 21280-Diyarbakır
Amid fonksiyonel grubu gerek organik gerekse biyolojik kimyada oldukça önemli olduğu bilinmektedir.
Amidler zirai ilaçlar1 kadar ilaç kimyasında da2 oldukça önemli yer tutarlar. Amidlerin uygun karboksilik
asitlerinden hazırlanması önemlidir ve bu dönüşüm organik kimyada çok iyi bilinmektedir.3,4 İlaç olarak
kullanılan ancak, enantiyomerleri bakımından fizyolojik özellikleri farklı birçok ilaç örnekleri vardır. Bu
nedenle tek bir enantiyomerin hazırlanması gerek farmakolojide gerekse sentetik organik kimya açısından
oldukça önem arz etmektedir. Prokiral ketonların enantiyomerikçe zengin sekonder alkollere indirgenmesi
sentetik organik kimya’da oldukça önemli bir dönüşümdür.5 Asimetrik indirgenme sonucu meydana gelen
optikçe aktif alkoller, biyolojik aktif doğal maddeleri de içeren birçok enantiyomerikçe saf bileşikler için çıkış
maddesi olarak hizmet eder.
Bu çalışmada çok koordinasyonlu yeni -hidroksi amit türevi (1–7) ligandlar sentezlendi. Sentezlenen
ligandlar BH3 -Me 2S ortamında p-substitüe prokiral ketonların enantioseçici indirgenmesinde
kullanılabilirlikleri araştırıldı.
O
O
OH
R1
R2
EDCI,HOBt
N
H
Amino alkol
OH
OH
EDCI,HOBt
Amino alkol
R3
HO
R4
1: R1=Ph, R2=R3=R4=H
O
2: R1=Bn, R2=R3=R4=H
3: R1=R3=Ph, R2=R4=H
N
H
OH
7
4: R1=(CH3)2CH-, R2=H, R3=R4=Ph
HO
5: R1=H, R2= R3=R4=Ph
6: R1=H, R2=Bn, R3=R4=Ph
KAYNAKLAR
[1] Milne, G. W. A., CRC Handbook of Pesticides; CRC Press, ISBN 0849324475, 1995.
[2] Negwer, M., Scharnow, H.-G., Organic-Chemical Drugs, and their Synonyms, 8th ed.; Wiley-VCH, 2001,
4254.
[3] (a) March, J. In Advanced Organic Chemistry, 5th ed.; John Wiley and Sons: New York, 2001; pp 508–510;
(b) Trost, B. M., Comprehensive Organic Synthesis; Ed.; Pergamon Press: Oxford, 1991; Vol. 6; pp
381–417.
[4] (a) Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis; Wiley & Sons: New York, 1994;
Bu çalışma TUBİTAK tarafından 110T809 no’lu proje ile desteklenmiştir.
109
OP-EN-013
New Multi-coordinated Chiral Amide Derivatives with Naphtho Side Arm: Investigation of
Their Catalytic Activity in Enantioselective Reductions of Prokiral Ketones in Borane
Dimethylsulfide Medium
Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Nevin Arslan, Yılmaz Turgut
Dicle University, Science Faculty, Chemistry Department, 21280 -Diyarbakır
It is known that amide functional group is very important in both organic and biological chemistry. Amides
are considerably important in agricultural pesticides 1 as well as drug chemistry.2 Preparation of amides from
the corresponding carboxylic acids is an important reaction and this transformation has been known very
well in organic chemistry.3,4 There are a lot of drugs used, enantiomers of which have different physiological
properties. Thus, preparation of single enantiomer is very important in both pharmacology and in synthetic
organic chemistry. Reduction of prochiral ketones to enantiomerically enriched secondary alcohols is an
important transformation in synthetic organic chemistry. Optically active alcohols obtained from asymmetric
reductions serve as precursor for various enantiomerically pure compounds including biologically active
natural substances.
In this study, multi-coordinated new β-hydroxy amide derivative (1–7) ligands were synthesized and their
catalytic activity in p-substituted prochiral ketones enantioselective reduction was investigated.
O
O
OH
R1
R2
EDCI,HOBt
N
H
Amino alkol
OH
OH
EDCI,HOBt
Amino alkol
R3
HO
R4
1: R1=Ph, R2=R3=R4=H
O
2: R1=Bn, R2=R3=R4=H
3: R1=R3=Ph, R2=R4=H
N
H
OH
7
4: R1=(CH3)2CH-, R2=H, R3=R4=Ph
HO
5: R1=H, R2= R3=R4=Ph
6: R1=H, R2=Bn, R3=R4=Ph
REFERENCES
[1] Milne, G. W. A., CRC Handbook of Pesticides; CRC Press, ISBN 0849324475, 1995.
[2] Negwer, M., Scharnow, H.-G., Organic-Chemical Drugs, and their Synonyms, 8th ed.; Wiley-VCH, 2001,
4254.
[3] (a) March, J. In Advanced Organic Chemistry, 5th ed.; John Wiley and Sons: New York, 2001; pp 508–510;
(b) Trost, B. M., Comprehensive Organic Synthesis; Ed.; Pergamon Press: Oxford, 1991; Vol. 6; pp
381–417.
[4] (a) Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis; Wiley & Sons: New York, 1994
110
OP-TR-014
Tekirdağ İlinde Yetiştirilen Ayçiçeği Bitkisinin Hasat Dönemindeki Ürününün Antioksidan
Aktivitesinin İncelenmesi
Ayşe Afacan 1, Sevinç Adiloğlu 2, Canan Sağlam3, Kudret Çetin 1 , Ayşe İnal 1 ,Sinem Kınalı 1
1
2
Namık Kemal Üniversitesi Murat Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Toprak Bilimi ve Bitki Besleme Bölümü
3
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Tarla Bitkileri Bölümü
Bu çalışmanın amacı, Tekirdağ ilinde farklı bölgelerde yetiştirilen ayçiçeği bitkisinin toprak, iklim ve bölgeleri
de göz önünde bulundurularak hasat dönemindeki ürününün antioksidan aktiviteleri incelenmiştir.
İçinde yaşadığımız 21. yüzyılda gelişmekte olan teknoloji, çevre kirliliği, sera etkisi, petrokimya ürünleri, X-UV
ışınları (fotokimyasal), ilaçlar, sigara gibi pek çok etken sürekli olarak çeşitli oksidatif stres oluşturan
maddelerle karşı karşıya kalmamıza sebep olmaktadır. Serbest radikaller hücrelere ve bağışıklık sistemine
saldıran moleküllerdir. Antioksidanlar ise serbest radikallerin yıkıcı etkilerini engelleyen, pek çok hastalığa ve
erken yaşlanmaya neden olabilecek zincir reaksiyonları önleyen moleküllerdir. Antioksidan özellik gösteren
flavonoidler, serbest radikal toplayıcı özellik göstermektedir. Hidrojenlerin ayrılmasıyla oluşan flavonoid
radikalleri, ortamdaki eser metallerle şelat halka oluşturarak kararlı duruma geçerler.
Diğer bir ifadeyle, antioksidanlar oksijen ile reaksiyona girerek, gıdalar içindeki olumsuz etkilerini engelleyen
maddeler olarak tanımlanabilirler. Antioksidasyon katkısı yağların ve yağ içeren besinlerin oksidasyonunu
geciktirmekte etkilidir. Bütilleştirilmiş hidroksianisol (BHA), Bütilleştirilmiş hidroksitoluen (BHT) ve
tersiyerhidro kinon (TBHQ) gibi sentetik antioksidanlar, doğal antioksidanlardan daha ucuz ve etkili
olduklarından besin sanayinde yaygın kullanılmaktadırlar 1 .
Ayçiçeği bitkisinin hasat dönemindeki ürününün serbest radikal giderim aktiviteleri 1,1-difenil-2-pikrilhidrazil
(DPPH) kullanılarak belirlendi 2,3 .
Antioksidan aktivitesi ise, linoleik asit oksidasyonundan ileri gelen konjuge dien hidroperoksitlerin ve uçucu
organik bileşiklerinin inhibisyonunun ölçülmesine dayanan β-karoten-linoleik asit sistemiyle belirlendi 4 .
KAYNAKLAR
1 Yıldız, L., Bazı Bitki Örneklerinde Antioksidan Kapasitesinin Spektrofotometrik Ve Kromatografik Tayini.
İstanbul Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Yüksek Lisans Tezi 2007.
2 Cuendet, M., Hostettmann, K., Potterat, O., _ridoid glucosides with free radical scavenging properties
from Fagraea blumei. Helv Chim Acta, 80: 1144-1152. 1997.
3 Kirby, A. J., Schmidt, R. J., The antioxidant activity of Chinese herbs foreczema and of placebo herbs. J. of
Ethnopharmacology 56: 103-108. 1997.
4 Dapkevicius, A., Venskutonis, R., Van Beek, T.A., Linssen, P.H., Antioxidant activity of extracts obtained by
different isolation procedures from some aromatic herbs grown in Lithuania. J. of the Sci. of Food
and Agr., 77, 1998.
111
OP-EN-014
Examination of the Antioxidant Activity for The Sunflower Plant Grown in Tekirdağ During the
Harvesting Period
Ayşe Afacan 1, Sevinç Adiloğlu 2, Canan Sağlam3, Kudret Çetin 1 , Ayşe İnal 1 ,Sinem Kınalı 1
1
2
Namık Kemal Üniversitesi Murat Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Toprak Bilimi ve Bitki Besleme Bölümü
3
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Tarla Bitkileri Bölümü
In this study, the antioxidant activity of the sunflower plant grown in different regions in Tekirdağ was
examined by taking into account soil, climate and regions.
In the 21st century, a number of factors, such as developing technology, environmental pollution, the green
house effect, Petro-chemical products, X-UV rays (photo-chemical) some drugs or medicine and smoking
bring us to continually faced with a variety of substances that make up oxidative challenges. These effects
show themselves in the formation of free radicals. Free radicals are the molecules that attack cells and
immune system in human body. However, antioxidants are the molecules that prevent the destructive
effects and chain reactions of free radicals, which can cause many diseases and early aging. Flavonoids,
which have antioxidant characteristics, show the characteristics of free radical scavenger.
In other words, oxygen reacts with antioxidants and they can be defined as substances which prevent
adverse effects of foods. Contribution of the antioxidation is effective in delaying the oxidation of the fats
and fat containing foods. Because the synthetic antioxidants such as BHA, BHT, and TBHQ are cheaper and
more effective, they are used more commonly in food industry.
Free radical scavenging activity of the sunflower plant during the harvesting period was determined using
1,1 biphenyl 2-pikriylhydrazyl (DPPH ). 2,3 .
Antioxidant activity was determined by β-carotene-linoleic acid system based on the measurement of
conjugated diene hydro peroxides and volatile organic compounds resulting from the oxidation of linoleic
acid.
Keywords: antioxidant activity, Sunflower, harvesting, Tekirdağ.
REFERENCES:
1 Yıldız, L., Bazı Bitki Örneklerinde Antioksidan Kapasitesinin Spektrofotometrik Ve Kromatografik Tayini.
İstanbul Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Yüksek Lisans Tezi 2007.
2 Cuendet, M., Hostettmann, K., Potterat, O., _ridoid glucosides with free radical scavenging properties
from Fagraea blumei. Helv Chim Acta, 80: 1144-1152. 1997.
3 Kirby, A. J., Schmidt, R. J., The antioxidant activity of Chinese herbs foreczema and of placebo herbs. J. of
Ethnopharmacology 56: 103-108. 1997.
4 Dapkevicius, A., Venskutonis, R., Van Beek, T.A., Linssen, P.H., Antioxidant activity of extracts obtained by
different isolation procedures from some aromatic herbs grown in Lithuania. J. of the Sci. of Food
and Agr., 77, 1998.
112
OP-TR-015
Tekirdağ İlinde Yetiştirilen Ayçiçeği Bitkisinin Fizyolojik Dönemdeki Antioksidan Aktivitesinin
Araştırılması
Ayşe Afacan 1 ,Sevinç Adiloğlu 2 ,Canan Sağlam 3 ,Ayşe İnal 1, Kudret Çetin 1 ,Sinem Kınalı 1
1
2
Namık Kemal Üniversitesi Murat Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Toprak Bilimi ve Bitki Besleme Bölümü
3
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Tarla Bitkileri Bölümü
Bu çalışmada, Tekirdağ yöresinin farklı bölgelerinde yetiştirilen ayçiçeği bitkisinin toprak, iklim ve bölgeleri de
göz önünde bulundurularak fizyolojik dönemdeki antioksidan aktiviteleri karşılaştırılması amaçlandı.
Son zamanlarda, fitokimyasalların antioksidan aktivitesi ile ilgili çalışmalarında bir artış vardır. Vücutta çeşitli
metabolik reaksiyonlar sonucu oluşan ve bir veya daha fazla eşleşmemiş elektronu olması sebebiyle oldukça
reaktif olan serbest radikallerin aşırı miktarları bir çok doku, organ ve sistemlerde hasarlara sebep
olmaktadır. Bu nedenle de antioksidan bileşikler içeren meyve ve sebzelerin yanı sıra geleneksel olarak tıbbi
amaçla kullanılan ve antioksidan bileşikler bakımından zengin olan bitkilerin insan sağlığı açısından önemini
ortaya koymaktadır. Son yıllarda, bitkiler ve bunlardan elde edilen aktif maddeler üzerindeki çalışmalar
artmıştır 1 .
Geniş ifadeyle, antioksidanlar oksijen ile reaksiyona girerek, gıdalar içindeki olumsuz etkilerini engelleyen
maddeler olarak tanımlanabilirler. Antioksidasyon katkısı yağların ve yağ içeren besinlerin oksidasyonunu
geciktirmekte etkilidir. Bütilleştirilmiş hidroksianisol (BHA), Bütilleştirilmiş hidroksitoluen (BHT) ve
tersiyerhidro kinon (TBHQ) gibi sentetik antioksidanlar, doğal antioksidanlardan daha ucuz ve etkili
olduklarından besin sanayinde yaygın olarak kullanılmaktadırlar 2 .
Bu araştırmada, Ayçiçeği bitkisinin fizyoljik dönemdeki ürününün serbest radikal giderim aktiviteleri 1,1difenil-2-pikrilhidrazil (DPPH) kullanılarak belirlendi 3,4 .
Antioksidan aktivitesi ise, linoleik asit oksidasyonundan ileri gelen konjuge dien hidroperoksitlerin ve uçucu
organik bileşiklerinin inhibisyonunun ölçülmesine dayanan β-karoten-linoleik asit sistemiyle belirlendi 5 .
Anahtar Kelime: Antioksidan aktivite, ayçiçeği, Tekirdağ
KAYNAKLAR
1 Yıldız, L., Bazı Bitki Örneklerinde Antioksidan Kapasitesinin Spektrofotometrik Ve Kromatografik Tayini.
İstanbul Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Yüksek Lisans Tezi 2007.
2 Labuza, T. P. “Kinetics of lipid oxidation in foods” CRC Critical Review of Food Technology, 2, 355–405
(1971)
3 Cuendet, M., Hostettmann, K., Potterat, O., _ridoid glucosides with free radical scavenging properties
from Fagraea blumei. Helv Chim Acta, 80: 1144-1152. 1997.
4 Kirby, A. J., Schmidt, R. J., The antioxidant activity of Chinese herbs foreczema and of placebo herbs. J. of
Ethnopharmacology 56: 103-108. 1997.
5 Dapkevicius, A., Venskutonis, R., Van Beek, T.A., Linssen, P.H., Antioxidant activity of extracts obtained by
different isolation procedures from some aromatic herbs grown in Lithuania. J. of the Sci. of Food
and Agr., 77, 1998.
113
OP-EN-015
Examination of the Antioxidant Activity for the Sunflower Plant Grown in Tekirdağ During the
Physiological Period
Ayşe Afacan 1 ,Sevinç Adiloğlu 2 ,Canan Sağlam 3 ,Ayşe İnal 1, Kudret Çetin 1 ,Sinem Kınalı 1
1
2
Namık Kemal Üniversitesi Murat Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Toprak Bilimi ve Bitki Besleme Bölümü
3
Namık Kemal Üniversitesi Ziraat Fakültesi Tarla Bitkileri Bölümü
In this study, in the physiological period, the comparison of the antioxidant activities for the sunflower plant
grown in different parts was carried out by taking into account the soil, the climate and the regions.
In recent years, there is an increase in the studies regarding the antioxidant activity of phytochemicals. Due
to the excessive amounts of highly reactive free radicals, many tissues, organs, and systems are damaged as
a result of various metabolic reactions and one or more unpaired electrons in the body. Fort this reason,
fruits and vegetables that contain antioxidant compounds, and the plants traditionally used for medical
purposes reveals the importance of plants that are rich in antioxidant compounds for human health. In
recent years, studies on plants and active substances extracted from these plants have increased.
All in all, antioxidants are the molecules that can react with oxygen and they can be defined as substances
which prevent adverse effects of foods. Contribution of the antioxidation is effective in delaying the
oxidation of the fats and fat containing foods. Because the synthetic antioxidants such as BHA, BHT, and
TBHQ are cheaper and more effective, they are used more commonly in food industry.
In this research, free radical scavenging activity of the sunflower plant during the physiological period was
determined using 1,1 diphenyl 2-pikriylhydrazyl (DPPH ). 2,3 .
Antioxidant activity was determined by β-carotene-linoleic acid system based on the measurement of
conjugated diene hydro peroxides and volatile organic compounds resulting from the oxidation of linoleic
acid.
Keywords: Antioxidant activity, sunflower, Tekirdağ
REFERENCES
1 Yıldız, L., Bazı Bitki Örneklerinde Antioksidan Kapasitesinin Spektrofotometrik Ve Kromatografik Tayini.
İstanbul Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Yüksek Lisans Tezi 2007.
2 Labuza, T. P. “Kinetics of lipid oxidation in foods” CRC Critical Review of Food Technology, 2, 355–405
(1971)
3 Cuendet, M., Hostettmann, K., Potterat, O., _ridoid glucosides with free radical scavenging properties
from Fagraea blumei. Helv Chim Acta, 80: 1144-1152. 1997.
4 Kirby, A. J., Schmidt, R. J., The antioxidant activity of Chinese herbs foreczema and of placebo herbs. J. of
Ethnopharmacology 56: 103-108. 1997.
5 Dapkevicius, A., Venskutonis, R., Van Beek, T.A., Linssen, P.H., Antioxidant activity of extracts obtained by
different isolation procedures from some aromatic herbs grown in Lithuania. J. of the Sci. of Food
and Agr., 77, 1998.
114
OP-TR-016
Yeni Bir Yöntemle İsoindolin Türevlerinin Sentezi
Ayşe Tan1 , Nurhan H. Kishalı 1 , Yunus Kara 1
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Erzurum
Son yıllarda kötü huylu tümörlerin tedavisinde kullanılmak üzere sentezlenen bileşiklerden çok azı biyolojik
aktivite göstermiştir. Üstelik bu bileşiklerin bazılarına karşı tümör hücrelerinde zamanla direnç gelişmiştir. Bu
sebeple birçok araştırmacı tümör tedavisine karşı olan bu direncin üstesinden gelebilecek ya da tek başına
kullanıldığında tümör hücresinin ölümünü başlatacak bileşikleri sentezlemeye çalışmıştır. Yakın zamanlarda
kantaridin ve norkantaridin bileşiklerinin oldukça etkili biyolojik aktiviteye sahip olduğu ve anti kanserojen
etkileri belirlenmiştir. Özellikle de kantaridin ve demetillenmiş anoloğu olan norkantaridin bileşikleri üzerine
yapılmış çalışmalar bu sonuçları desteklemektedir. Ayrıca modifiye edilmiş sentetik norkantaridin ve Nsübstitüe norkantarimit türevlerinin potansiyel antikanser ajan olduğu bildirilmiştir [1].
Son zamanlarda, yeni N-sübstitüe norkantarimit türevlerinin sentezi grubumuz tarafından yapılmaktadır[2].
Altılı halkada oksijen ile birlikte amin fonksiyonel grubu içeren norkantarimit türevlerinin sentezi için, α,βdoymamış norkantarimit türevi 1 nolu bileşiğin sekonder aminler ile katılma reaksiyonları incelendi. Yapılan
çalışmalarda keton bileşiğinin 1,2-katılma ürünü üzerinden 3 nolu aromatik bileşiğe dönüştüğü ve 1,4-katılma
ürünü olan 2 bileşiğinin bu reaksiyonlarda oluşmadığı görüldü. Elde edilen 3 nolu bileşiğinin yanında dimer
bir ürünün oluştuğu spektroskopik verilerle belirlendi. Yapılan bu çalışmalar sonucunda; aromatik amin
bileşiklerinin sentezi için yeni bir yöntem geliştirilmiş oldu. Bu yöntem ile sübstitüe isoindolin türevi ve
norkantarimit yapısında yeni türevlerinin sentezi gerçekleştirildi.
KAYNAKLAR
[1] Lun-Huei, L., Hsu-Shan, H., Chiung-Chang, L., Lin-Wen, L., Pen-Yuan, LIN, Chem. Pharm. Bull., 52, 855,
2004
[2] Tan, A., Koc, B., H., Kishali, N., Sahin E., Kara,Y., Synthesis-Stuttgart, 7, 1079-1084, 2011
115
OP-EN-016
A New Method for Synthesis of Isoindole Derivatives
Ayse Tan 1 , Nurhan H. Kishali 1 , Yunus Kara 1
Atatürk University, Faculty of Sciences, Department of Chemistry, 25240, Erzurum
In recent years, very few of the compounds synthesized for use in the treatment of malignant tumors
showed biological activity. Moreover, some of these compounds have developed resistance against the
tumor cells in time. For this reason, many researchers has worked synthesize compounds either overcome
this resistance against the treatment of tumors or initiate tumor cell death when used alone. More recently,
compounds of cantharidine and norcantharidine have been identified highly efficient biological activity and
anticancer effects. In particular, studies on cantharidine and its demethylated derivative norcantharidine
have supported these results. In addition, synthetically synthesized norcantharidine derivatives and N substituted derivatives of norcantharimide have reported to be a potential anticancer agent [1]
Recently, new N-substituted derivatives of norcantharimide have been carried out synthesis by our groups.
Derivatives of α, β-unsaturated norcantharimide, compound 1, were examined addition reactions with
secondary amine, for the synthesis of derivatives norcantharimide containing amine functional group in the
cyclohexane ring together with oxygen. As a result, compound 3 was synthesized with secondary amine via
1,2-adduct to ketone 1 and compound 2 was not detected in the reaction via 1,4 -adduct. In the reaction was
been obtained also dimeric structure 4 according to spectroscopic data. The result of this study, a new
method was developed for the synthesis of aromatic amines. Substituted isoindole derivatives and new
norcantharimide derivatives were synthesized with this new method.
REFERENCES
[1] Lun-Huei, L., Hsu-Shan, H., Chiung-Chang, L., Lin-Wen, L., Pen-Yuan, LIN, Chem. Pharm. Bull., 52, 855,
2004
[2] Tan, A., Koc, B., H., Kishali, N., Sahin E., Kara,Y., Synthesis-Stuttgart, 7, 1079-1084, 2011
116
OP-TR-017
UV-Işınlarıyla Sertleştirilebilen Çokdallanmış Poliester Bazlı Üretan Akrilat Oligomerlerin
Sentezi ve Ahşap Kaplama Malzemesi Olarak Uygulamaları
Ayşen Önen 1 ,Sümeyye Şabani 2 ,Atilla Güngör3
1
2
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Maslak, 34469, İstanbul
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü, Polimer Kimya ve Bilimi Teknolojisi, Maslak, 34469,
İstanbul
3
Marmara Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Göztepe, Kadıköy, 34722, İstanbul
Son 20 yılda, dikkat çekici fiziksel ve kimyasal özellikleri ve topolojik yapılarından dolayı çokdallanmış
polimerler üzerinde yapılan çalışmalar önem kazanmıştır. Çokdallanmış polimerler dallanmış yapıya sahip
olmalarının yanı sıra düşük viskozite, iyi çözünürlük ve düz zincirli polimerlere kıyasla çok sayıda reaktif son
grup içermeleri gibi benzersiz özellikleriyle de önemli ölçüde dikkat çekmektedir [1] Düşük maliyet ve yüksek
verimle sentezlenebilmesi çokdallanmış polimerlerin darbe dayanımını arttırıcı [2], akışkanlık düzenleyici[3]
ilaç salınımı sağlayıcı [4] olarak değişik uygulamalarda kullanımını teşvik etmektedir.
UV ışınlarıyla sertleşebilen sistemeler çok az uçucu organik bileşen (VOC) içeren veya hiç VOC içermeyen bir
kaplama sınıfını temsil etmektedir. Çok iyi bilindiği üzere, yüzey üzerine yapışma, esneklik ve darbe dayanımı
gibi mükemmel fiziksel ve mekanik özellikleriyle üretan akrilatlar UV kaplamalarda oli gomer olarak yaygın
olarak kullanılmaktadır [5,6,7]. Çokdallanmış poliesterler UV-ışınları ile sertleşen kaplamalarda oligomer
olarak kullanılmak amacıyla metakrilat[8], akrilat [9] gibi ışıkla polimerleşme özelliği olan çeşitli gruplarla
modifiye edilmiştir.
Bu çalışmada, akrilat fonsiyonlu çokdallanmış poliesterler sentezlenmiş ve çokdallanmış polimerlerin
sağladığı avantajlardan faydalanmak amacıyla UV-ışınları ile sertleşen ahşap kaplama formulasyonlarında
oligomer olarak kullanılmıştır.
Bu amaçla, ABn +Bf polikondenzasyon yöntemi kullanılarak yeni birinci ve ikinci jenerasyon çokdallanmış
poliesterler sentezlenmiştir. AB 2 monomeri olarak 2,2-di(methylol)propionic acid ve B f çekirdek molekülleri
olarak [2,2-bis(4- -hidroksietoksi) fenil propan] (HEPA), [2,2-bis(4- -hidroksietoksi) fenil 6F propan] (HEPFA)
ve 1,4-siklohegzandimetanol (CHDM) esaslı poliester kullanılmıştır. İkinci aşamada çokdallanmış
poliesterlerin üretan akrilatları (UA/HB-PEs) sentezlenmiştir.
Çokdallanmış üretan akrilatlar UV-ışınları ile sertleşen çeşitli kaplama formülasyonlarında oligomer olarak
kullanılmıştır. Çokdallanmış ve çok sayıda fonksiyonel grup içeren yapıların yüzey özellikleri, mekanik ve
fiziksel özellikler gibi kaplama özellikleri üzerine olan etkileri incelenmiştir. Film özellikleri üzerinde yapılan
çalışmalarda UA/HB-PEs esaslı kaplamaların iyi yapışkanlık ve yüksek parlaklık özellikleri dikkat çekmektedir.
Çokdallanmış HEPA ve HEPFA esaslı üretan akrilat esaslı oligomerler yüksek yüzey özellikleri ve mekanik
özellikler sağlamaktadır.
KAYNAKLAR
[1] Vukovic, J., Lechner, M.D., and Jovanovic, S., J. Serb. Chem. Soc., 72, 1493, 2007
[2] Karger-Kocsis, J., Frohlich, J., Gryshchuk, O., Kautz, H., Frey, H., and Mulhaupt, R., Polymer, 45, 1185, 2004
[3] Wang, J., Kontopoulou, M., Ye, Z., Subramanian, R., and Zhu, S., J. Rheol., 52, 243, 2008
[4] Gao, C., Xu, Y., Yan, D., and Chen, W., Biomacromolecules, 4, 704, 2003
[5] Dzunuzovic, E.; Tasic, S.; Bozic, B.; Babic, D.; Dunjic, B. Prog. Org. Coat., 52, 136, 2005
[6] Mishra, R. S., Mishra, A. K., Raju, K.V.S.N., Eur. Polym. J., 45, 960, 2009
[7] Bao, F., , F., Shi, W., Prog. Org. Coat., 68, 334, 2010
[8] Wan, Q., Schricker. S.R., and Culbertson. B.M., J. Macromol. Sci.: Pure Appl. Chem., A37, 1301, 2000
[9] Tasic, S., Bozic. B., and Dunjic, B., Prog Org Coat, 51, 321, 2004
117
OP-EN-017
Synthesis of HyperBranched Polyester Based Urethane Acrylate Oligomers and Applications on
UV-Curable Wood Coatings
Ayşen Önen 1 , Sümeyye Şabani 2 , Atilla Güngör 3
1
Istanbul Technical University, Faculty of Sciences, Department of Chemistry, Maslak, 34469, Istanbul
2
Istanbul Technical University, Institute of Sciences and Technology, Department of Polymer Science and
Technology, Maslak, 34469, İstanbul
3
Marmara University, Faculty of Sciences, Department of Chemistry, Göztepe, Kadıköy, 34722, İstanbul
Over the past two decades, hyperbranched polymers have attracted wide attention due to interesting
physical and chemical properties as a new class polymers of topological structure. Hyperbranched polymers
(HBPs) have unique features such as highly branched structures, compact molecular shape, presence of large
number of end groups [1]. Relatively inexpensive and easier production in large quantities encourages
potential use of hyperbanched polymers in a variety of important applications, inclu ding tougheners for
thermosets[2], rheological additives [3] drug delivery[4].
UV-radiation curable systems represent a class of coatings with no or little volatile organic compounds. It is
well known that urethane acrylates are an important class of acrylic oligomers for UV-curable coatings due
to the excellent adhesion on substrates, flexibility and impact strength[5,6,7]. Hyperbranched polyesters
end-capped with various groups capable of undergoing photopolymerization such as methacrylate [8].
Acrylate [9] groups and employed in UV-curing applications as an oligomer.
In this study acrylate functionalized hyperbranched polyesters were synthesized and employed as an
oligomer in the UV-curable wood coatings to introduce the advantages of hyperbranched polymers into UVcuring technology.
For this purpose, hyperbranched polyesters were synthesized by the polycondensation of 2,2-bis (methylol
)propionic acid as AB2 monomer [contains one carboxyl (A = COOH) and two hydroxyl (B = OH) functional
groups] with various Bf core molecules as [2,2-bis (4- -hydroxyethoxy) phenyl propane] (HEPA ), [2,2-bis (4-hydroxyethoxy) phenyl 6F propane] (HEPFA) and polyester of 1,4- cyclohexanedimethanol (CHDM ). In the
second stage these hyperbranched polyesters were acrylated to obtain hyperbranched urethane acrylates.
Hyperbranched urethane acrylates were incorporated into the various types of UV-curable wood coating
formulations as new oligomers. The effects of highly branched structure and the large number of functional
groups were evaluated by means of coatings properties such as surface, mechanical and physical properties.
The studies on film characteristics reveal that the incorporation of UA/HB-PEs afforded coatings with good
adhesion and high gloss properties. It is observed that UV-cured coatings originated from HB-HEPA and HBHEPFA based oligomers possessed better surface and mechanical properties.
REFERENCES
[1] Vukovic, J., Lechner, M.D., and Jovanovic, S., J. Serb. Chem. Soc., 72, 1493, 2007
[2] Karger-Kocsis, J., Frohlich, J., Gryshchuk, O., Kautz, H., Frey, H., and Mulhaupt, R., Polymer, 45, 1185, 2004
[3] Wang, J., Kontopoulou, M., Ye, Z., Subramanian, R., and Zhu, S., J. Rheol., 52, 243, 2008
[4] Gao, C., Xu, Y., Yan, D., and Chen, W., Biomacromolecules, 4, 704, 2003
[5] Dzunuzovic, E.; Tasic, S.; Bozic, B.; Babic, D.; Dunjic, B. Prog. Org. Coat., 52, 136, 2005
[6] Mishra, R. S., Mishra, A. K., Raju, K.V.S.N., Eur. Polym. J., 45, 960, 2009
[7] Bao, F., , F., Shi, W., Prog. Org. Coat., 68, 334, 2010
[8] Wan, Q., Schricker. S.R., and Culbertson. B.M., J. Macromol. Sci.: Pure Appl. Chem., A37, 1301, 2000
[9] Tasic, S., Bozic. B., and Dunjic, B., Prog Org Coat, 51, 321, 2004
118
OP-TR-018
Kaz Dağı Bölgesine Endemik Ferulago trojana Bitkisinin Biyoaktif Kumarinleri
Begüm Çakar1 , Demet Dinçel 2 , Mehmet Boğa 3 , Gülaçtı Topçu1,2
1
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, İstanbul, 34469, Türkiye
2
3
Bezmialem Vakıf Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, İstanbul, 34093, Türkiye
Batman Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Batman, 72100, Türkiye
[email protected]
Aromatik bitkileri kapsayan Apiaceae (Umbelliferae) familyasında yer alan Ferulago cinsi dünyada 49 tür ile
temsil edilir ve bunlardan 32’si ülkemizde de yetişmektedir ve 17’si ülkemize endemiktir. 2004 yılında ilk defa
Kaz Dağlarından toplanarak bilim dünyasına tanıtılmış olan [1], Ferulago trojana bitkisi bu çalışmada
fitokimyasal ve biyolojik aktiviteleri yönünden araştırılmıştır. Ferulago türlerinin sekonder metabolitleri
başlıca kumarinler olmak üzere flavonoitler ve diğer fenolik bileşiklerden oluşur. Eski çağlardan beri Ferulago
türleri, halk arasında sakinleştirici, sindirime yardımcı, uyarıcı ve kökleri afrodizyak olarak kullanılmaktadır
[2]. Ferulago bitkileri tür farkı gözetilmeksizin halk arasında “çakşır otu” olarak bilinir.
Bu çalışmada öncelikle bitkinin diklorometan ve metanol ekstreleri hazırlanarak, taşıdığı sekonder
metabolitler kromatografik yöntemlerle (kolon kromatografisi, prep. TLC) izole edildikten sonra saflaştırılmış
ve her iki ekstreden toplam 6 bileşik elde edilmiştir. Saf bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemlerle (1D ve
2D-NMR, UV ve kütle spektrometresi) bergapten, izoimperatorin, 3’-epidecursin, izomaltol ve izomaltol-3βO-glukozit olarak aydınlatılmıştır. Bir kumarin türevi olan bileşiğin yapı tayini çalışmaları ise devam
etmektedir.
Ayrıca bitkiden hazırlanan her iki ekstre ve bunlardan elde edilen saf bileşiklerin antioksidan ve
antikolinesteraz aktiviteleri incelenmiştir, özellikle furokumarinler izoimperatorin (1) ve bergapten (2)
asetilkolinesteraz (AChE) enzimini iyi derecede inhibe etmiş, diğer kumarinler ise gerek AChE gerekse BChE
(butirilkolinesteraz) enzimlerini orta derecede inhibe etmişlerdir ve sonuç olarak kumarinlerin Alzheimer
tedavisi için ilaç olma potansiyeline sahip olduğu ve çalışmaların bu yönde sürdürülmesi gerektiği
saptanmıştır.
5''
OCH3
3''
2''
4''
4
5
3'
10
6
3
1''
O
3'
2'
4
5
6
10
O
9
7
3
8
O
2
O
2'
2
O
9
7
O
O
8
(1)
(2)
KAYNAKLAR
[1] Akalin E, Pimenov M, et al.; “Ferulago trojana (Umbelliferae), a new species from western Turkey”,
Botanical Journal of the Linnean Society”, 146, 499-504; 2004.
[2] Erdemoglu N, Akalin E, Akgoc M, et al.; “Comparision of the Seed Oils of Ferulago trachycarpa Boiss.
Different Localities with Respect to Fatty Acids”, Martinus Nijhoff Publishers Rec. Nat. Prod. 2:1, 1318; 2008.
119
OP-EN-018
Bioactive Coumarins from Ferulago trojana, an Endemic Species to the Mountain Ida
Begüm Çakar1 , Demet Dinçel 2 , Mehmet Boğa 3 , Gülaçtı Topçu 1,2
1
İstanbul Technical University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry
Maslak 34469, İstanbul,Turkey
2
3
Bezmialem Vakif University, Faculty of Pharmacy, Fatih 34093, İstanbul,Turkey
Batman University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, Batman 72100, Turkey
[email protected]
The genus Ferulago belongs to one of the aromatic flowering plants families, Apiaceae (=Umbelliferae) which
is widely distributed in the world by 49 species, and represented by 32 species in Turkey, 17 of which are
endemic. In this study, we have investigated Ferulago trojana species, for its phytochemical constituents and
biological activities, collected from the Mountain Ida, which has been introduced to the world of science for
the first time in 2004 [1].
The main secondary metabolites of Ferulago species are coumarins, flavonoids and other phenolic
compounds. Since ancient times, Ferulago species have been used as sedative, digestion facilitator, nerve
stimulator and aphrodisiac [2]. Ferulago plants have been known as "çakşır otu” among the people.
In this study, dichloromethane and subsequently methanol extracts of plant were prepared, and
consequently isolation of secondary metabolites were carried out by chromatographic methods (column
chromatography, preparative TLC). The dichloromethane and methanol extracts of Ferulago trojana
afforded 6 compounds. The structures of the isolated compounds were eluci dated by spectroscopic
methods, namely 1D and 2D-NMR, UV and Mass spectroscopy as bergapten, isoimperatorin, 3 -epidecursin,
isomaltol, and isomaltol-3β-O-glucoside. In addition, structure elucidation studies on a coumarin is being
continued. The antioxidant and anticholinesterase activities of the extracts and pure compounds were
investigated. Isoimperatorin with furocoumarin skeleton has exhibited a high inhibitory activity of
acetylcholinesterase (AChE) enzyme while other coumarins have showed moderate i nhibition against both
AChE and butyrylcholinesterase (BChE) enzymes. Our studies are still going on to search potential of
coumarins in the treatment of Alzheimer's Disease.
5''
OCH 3
3''
4
5
3'
6
10
7
9
2''
4''
3
1''
2'
O
O
8
O
2
O
3'
4
5
6
10
3
2'
2
Bergapten Isoimperatorin
O
9
7
O
O
8
REFERENCES
[1] Akalin E, Pimenov M, et al.; “Ferulago trojana (Umbelliferae), a new species from western Turkey”,
Botanical Journal of the Linnean Society”, 146, 499-504; 2004.
[2] Erdemoglu N, Akalin E, Akgoc M, et al.; “Comparision of the Seed Oils of Ferulago trachycarpa Boiss.
Different Localities with Respect to Fatty Acids”, Martinus Nijhoff Publishers Rec. Nat. Prod. 2:1, 1318; 2008.
120
OP-TR-019
Bazı Yeni 5-Benziltiyo-1-Sübstitüe Tetrazol Türevi Bileşiklerin Sentezi ve Yapılarının
Aydınlatılması
Burak Bay1 , Ali Dişli 1
1
Gazi Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Anabilim Dalı
Bu çalışmanın amacı birçok kulanım alanına sahip, biyolojik aktivite göstermesi muhtemel olan yeni alkil ve
aril tiyo tetrazol türevleri sentezlemektir. Çalışmanın bundan sonraki kısmında ise alkil ve aril seleno tetrazol
türevleri sentezlenecektir ve sentezlenen tüm bu bileşiklerin biyolojik aktiviteleri tayin edilecektir.
Tetrazoller, bir karbon ve dört azot atomundan oluşan aromatik bileşiklerdir. Bir çok ilginç özellikleriyle
heterosiklik bileşiklerin benzersiz bir sınıfıdır. Farmakolojide, sentetik yapı blokları olarak koordinasyon
kimyasında, yüksek azot içeriğiyle enerji malzemelerinde ve patlayıcı malzemelerin bileşiminde olmak üzere
geniş bir kullanım alanına sahiptir. 5-Alkiltiyotetrazoller (özellikle 5-Etiltiyotetrazol) DNA ve RNA sentezi için
güçlü bir aktivatördür. Alkiltiyo gruplarının varlığı tetrazol halkasını 5-alkil tetrazollere göre daha asidik yapar.
Bu artış tetrazolün aktivatörlük yeteneğini arttırmaktadır. Ayrıca tiyotetrazoller, fotosentitif meteryal olarak
fotoğraf endüstrisinde ve hava yastıklarının gaz bileşimlerinde kullanılmaktadırlar [1]. 1,5-Disübstitüe
tetrazollere göre 1-sübstitüe-5-tiyotetrazol türevlerinin daha çok kullanım alanı bulunmaktadır. 1-Sübstitüe5-tiyotetrazol yapısı içeren ilaçlardan en iyi bilinen örnek cephalosporin sınıfı beta-laktam antibiyotikleridir.
Bir beta-laktam antibiyotiği olan latamoxef, 1-sübstitüe-5-tiyotetrazol yapısı içermektedir [2].
Yapılan çalışma üç aşamadan oluşmaktadır. İlk aşamada benzil klorür bileşiği potasyum tiyosiyanat ile
metanol içerisinde etkileştirilerek benzil tiyosiyanat bileşiği elde edildi. İkinci aşamada elde edilen benzil
tiyosiyanat bileşiği trietilamonyumklorür ve sodyum azür kullanılarak toluen içerisinde ve geri soğutucu
altında kaynatma işlemi ile tetrazolüne çevrildi ve gerekli saflaştırma işlemleri yapıldı. Son basamakta ise
sentezlemiş olduğumuz bu tetrazol bileşiği potasyum karbonat ve uygun alkil halojenürler kullanılarak
dimetilformamit çözücüsü içerisinde tepkimeye sokulup alkil tetrazol türevlerine dönüştürüldü.
Sonuç olarak daha önceden sentezlenmiş olan tetrazol bileşiklerinin yüksek biyolojik aktivite göstermesinden
yola çıkarak sentezlemiş olduğumuz 5-benziltiyo-1-alkil-1H-tetrazol bileşiklerininde benzer aktiviteler
göstermesi beklenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] LeBlance, W., Jursic, B., Preparation of 5-Alkylthio and 5-Arylthio tetrazoles from thiocyanetes using
phase transfer catalysis. Synthetic Communications, 28:19, 3591-3599 (1998)
[2] Powers R. A., Shoicet, B. K., Structure-based approch for binding site identification on AmpC ß-lactamase
J. Med. Chem., 45:15 3222-34, (2002)
121
OP-EN-019
The Synthesis of Some Novel 5-Benzylthio-1-Substitue Tetrazole and Investigation of Their
Structures
Burak Bay1 , Ali Dişli 1
1
Gazi Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Anabilimdalı
The porpose of this study is the synthesis of new alkyl and aryl thio tetrazole derivatives which probably
shows high biological activity. The next part of this study, we try to syntesis new alkyl and aryl seleno
tetrazole derivatives and we will investigate biological activity of all of this compounds.
Tetrazoles are aromatic compounds which has four nitrogen atoms and one carbon atom. They are a unique
compounds with very interesting features. This Compounds has a wide application area like using in
pharmacology, the coordination chemistry of synthetic building blocks, a high nitrogen content in the
composition of explosive materials, including energy materials etc. 5-Alkyl thio tetrazoles (especially 5ethylthio tetrazole) are powerful activators for the synthesis of DNA and RNA. The presence of alkylthio
tetrazoles groups does tetrazole cyclic more acidic than 5-alkyl tetrazoles. This increase develops the ability
of tetrazole’s activating. Also this tetrazoles use in photograph industry as a fotosentitive metarials and gas
composition of airbags[1]. According to 1,5-disubstitued tetrazoles, 5-thiotetrazole derivatives has more
than application. The cephalosporin class beta-lactam antibiotics are the best known example of the drugs
which includes 1-substitued-5-thiotetrazole structures. Latamoxef which is a beta lactam antibiotic includes
1-substitued-5-thiotetrazole structure [2].
This study consist of three phases. Firstly, benzyl chloride compound reacts with KSCN in methanol and
benzyl thiocyanide compound is obtained. Second the benzyl thiocyanide is converted to tetrazole
compound, using triethyl ammonium chloride and sodium azide in toluen with reflux and applied the
necessary purification methods. And the last stage we made alkyl tetrazoles using K2 CO3 and alkyl halides in
DMF.
As a result we hope that the tetrazole compounds which we synthesized has similar activity as the
synthesized tetrazoles which shows high biological activity before.
REFERENCES
[1] LeBlance, W., Jursic, B., Preparation of 5-Alkylthio and 5-Arylthio tetrazoles from thiocyanetes using
phase transfer catalysis. Synthetic Communications, 28:19, 3591-3599 (1998)
[2] Powers R. A., Shoicet, B. K., Structure-based approch for binding site identification on AmpC ß-lactamase
J. Med. Chem., 45:15 3222-34, (2002)
122
OP-TR-020
Ursolik Asitin Potansiyel Antikolinesteraz Türevlerinin Yarı Sentezi
Burcu Çulhaoğlu 1,2 , Seda Damla Hatipoğlu 2,3 , Gülaçtı Topçu 1,2
1
Bezmialem Vakıf Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmasötik Kimya Anabilim Dalı
2
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Organik Kimya Anabilim Dalı
3
TÜBİTAK UME, Kimya Grubu Laborayuvarları, Gebze, Kocaeli, Turkey
[email protected]
Salvia türleri eski zamanlardan beri halk arasında bronşitten demansa kadar çok çeşitli rahatsızlıkların
tedavisinde kullanılmaktadır. Bu türlerin ana sekonder metabolitleri terpenoidler ve flavonoidlerdir.
Anadoluda yetişen Salvia türlerinden genellikle abietan diterpenler, oleanan ve ursan triterpenler elde
edilmiştir. Bitkinin toprak üstü kısımları flavonoid, triterpenoid ve monoterpenleri içerirken, diterpenler
genelde bitkinin kökünde bulunmaktadır [1].
Triterpenoidler 30 karbonludurlar ve altı isopren biriminden oluşurlar. Salvia türlerinde yaygın olarak
bulunan triterpenler oleanolik asit ve ursolik asitin çok çeşitli biyolojik aktivitelere sahip olmaları onları
farmasötik olarak önemli kılmaktadır [1]. Ursolik asit (3-β-hydroxy-urs-12-en-28-oik asit) ve izomeri olan
oleanolik asitin antimikrobiyal, antienflamatuar, sitotoksik gibi pek çok biyolojik aktiviteye sahip olması
nedeniyle son yıllarda bu triterpenoidlerin daha aktif türevlerinin hazırlanması yönünde çalışmalar
yapılmaktadır. Örneğin bir ursolik asit türevi olan 3-asetilursolik asitin antimalaryal, sitotoksik, antitümör,
antikanser, NO üretimi inhibisyonu aktiviteleri çalışılmıştır [2].
Potansiyel antikolinesteraz ilaç etken maddesi araştırmalarımız sırasında ursolik asitin asetilkolinesterazı
yüksek oranda inhibe ettiğini gözlemledik ve bu nedenle daha yüksek oranda antikolinesterazı inhibe edici
ajanlar bulmak için bu çalışmada ursolik asitin farklı türevlerini sentezledik (3-O-asetilursolik asit, 3oksoursolik asit, 3-amid-ursolik asit, 3-O-asetilursan-28-oilklorür, 3-asetil-ursonil-28-morfolid, ursolik asit-3metileter). Bu türevlerin hem asetilkolinesteraz (AChE), hem de bütirilkolinesteraz (BChE) enzimine karşı
inhibisyonunu inceledik.
COOH
COOH
AcO
O
3-O-asetilursolik asit
3-okso-ursolik asit
KAYNAKLAR
[1] Topcu, G., Bioactive Triterpenoids from Salvia Species, J. Nat. Prod., 69, 482-487, 2006.
[2] Simone C.B.G., et al. Pharmacomodulation on the 3-acetylursolic acid skeleton: Design, synthesis, and
biological evaluation of novel N-{3-[4 (3aminopropyl)piperazinyl] propyl}-3-O-acetylursolamide
derivatives as antimalarial agents, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 16, 771-782, 2008.
123
OP-EN-020
Semi-Synthetic Derivatives of a Triterpenoid Ursolic Acid as Potential Cholinesterase Inhibitors
Burcu Çulhaoğlu 1,2 , Seda Damla Hatipoğlu 2,3 , Gülaçtı Topçu 1,2
1
Bezmialem Vakif University, Faculty of Pharmacy, Department of Pharmaceutical Chemistry, 34093, Fatih,
Istanbul, Türkiye
2
Istanbul Technical University, Faculty of Science and Letters, Department of Chemistry, 34469, Maslak,
Istanbul, Türkiye
3
TUBITAK UME, Chemistry Laboratories, Gebze, Kocaeli, Türkiye
[email protected]
Salvia species have been used to treat many diseases since ancient times. Terpenoids and flavonoids are the
main secondary metabolites of these species. Salvia species are rich in terpenoids and flavonoids. The aerial
parts of the plant contain flavonoids, triterpenoids and monoterpenes, while the roots of Salvia species
contain namely abietane diterpenoids [1].
Triterpenes have 30 carbons (6 isopren units) in their skeleton. Oleanolic and ursolic acid, are widely found
in Salvia species with various biological activities. Therefore, they are pharmaceutically important
compounds [1]. Due to antimicrobial, anti-inflammatory, cytotoxic and many other biological activities of
ursolic acid (3-β-hydroxy-urs-12-en-28-oic acid) and its isomer oleanolic acid, several attempts have been
carried out to synthesize their more active derivatives in recent years. For instance, a derivative of ursolic
acid, 3-acetylursolic acid has several biological activities such as antimalarial, cytotoxic, antitumor,
anticancer and NO production inhibitory activities [2].
During our studies, we have observed that ursolic acid was fairly active against acetylcholinesterase enzyme,
so we have synthesized different derivatives of ursolic acid (3-O-acetylursolic acid, 3-oxoursolic acid, 3amide-ursolic acid, 3-O-acetylursane-28-oylchloride, 3-acetyl-ursanoyl-28-morpholide, and ursolic acid-3methyl ether) to find potential anti-cholinesterase agents. These semi-synthetic derivatives were examined
for their inhibition against both acetylcholinesterase (AChE) and butyrylcholinesterase (BChE) enzymes.
COOH
COOH
O
AcO
3-O-acetyl-ursolic acid
3-oxo-ursolic acid
REFERENCES
[1] Topcu, G., Bioactive Triterpenoids from Salvia Species, J. Nat. Prod., 69, 482-487, 2006.
[2] Simone C.B.G., et al. Pharmacomodulation on the 3 -acetylursolic acid skeleton: Design, synthesis, and
biological evaluation of novel N-{3-[4 (3aminopropyl)piperazinyl] propyl}-3-O-acetylursolamide
derivatives as antimalarial agents, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 16, 771-782, 2008.
124
OP-TR-021
Kiral Kalamitik Sıvı Kristallerde Yapısal Segmentlerin Mesogenite Üzerindeki Rolü
Burcu Karaağaç 1 , Hale Ocak1 , Belkız Bilgin Eran 1
1
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 34210, İstanbul
Kiral sıvı kristaller elektronik aygıtlarda geniş uygulama alanına sahip olan birkaç organik materyallerden
biridir. Kiral sıvı kristal sistemlerin çoğu, kalamitik molekül geometrili sıvı kristallerdir. Kalamitik mesogenler,
genellikle iki ya da daha fazla halka sistemlerinden oluşan merkezi ünite (sert çekirdek) ve terminal
pozisyonda alkil ya da alkoksi zincirinin yer aldığı esnek ünitelerden oluşur. Terminal üniteler kiral zincir veya
polar bir grup da olabilir. Merkezi ünitede molekülün esnekliğini ve uzunluğunu artıran bağlayıcı ünitelerin
yer alması, mesofaz oluşumu için gerekli uygun geometriyi sağlar. Mesogenlerin bu yapısal segmentlerinde
yapılan küçük modifikasyonlar, mesomorfik özellikler üzerinde dikkat çekici değişimlere neden olmaktadır[1].
Uygulamalarda aranılan özelliklere cevap verebilecek yeni sıvı kristal molekül dizaynları üzerindeki arayışlar,
kendi kendine organize olabilen bu sistemlerdeki moleküler yapı-mesogenite arasındaki temel prensiplerin
belirlenmesine önemli katkılar sağlamaktadır. Sıvı kristal sistemlerde moleküllerin organize olmasında üç ana
etken; moleküler şekil, mikrosegragasyon etkileri ve kiralitedir. Klasik sıvı kristal sistemlerinde sert ünitenin
şekli, moleküllerin düzeninde (mesofaz türünde) baskın rol oynamaktadır. Moleküler kiralite, moleküler
şekille sağlanan düzenle yarış içerisinde olan heliksel süperyapılara neden olur. Segragasyon ise, moleküler
yapıdaki benzer kısımların kendiliğinden bir arada düzenlenmesini sağlayan temel bir kuvvettir. Moleküler
yapıda kullanılan florlanmış zincirler veya siloksan üniteler faz segragasyonuna sebep olmalarından ötürü, sıvı
kristal materyalin faz davranışı smektik (tabakalı) düzenlenme yönünde değişir [2].
Yapısal varyasyonların mesogenite üzerindeki etkisini incelenmesinin amaçlandığı bu çalışmada, bifenil
benzoat ünitesi içeren kiral terminal üniteli yeni kalamitik mesogenlerin sentezi ve karakterizasyonu
gerçekleştirilmiştir. Moleküler yapıda bağlantı gruplarının yönü ve terminal zincirlerin türü (olefinik zincir,
hidroksil uçlu zincir ve siloksan ünite) değiştirilerek, sıvı kristal davranışı üzerinde yarattığı etkiler
tartışılmıştır. Yeni kiral kalamitik mesogenlerin yapıları, klasik spektroskopik yöntemler (1 H-NMR, 13 C-NMR,
29
Si-NMR ve MS) ve elemental analiz (EA) kullanılarak aydınlatılmıştır. Yeni bileşiklerin mesomorfik özellikleri,
polarizasyon mikroskobu, diferansiyel tarama kalorimetrisi (DSC) ve elektro-optik incelemeler ile
belirlenmiştir. Sentezlenen tüm bileşikler enansiyotropik sıvı kristal olup, geniş bir sıcaklık aralığında kiral
mesofazlar sergilemektedir. Bağlantı ünitesinin yönü ve terminal zincirlerin türünün, mesofaz yapısı ve geçiş
sıcaklıklarında oldukça belirgin bir değişim yarattığı gözlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Hudson, S.A., Maitlis, P. M., Chem. Rev., 93, 861-885.
[2] Cheng, X., Das, M. K., Baumeister, U., Diele, S., Tschierske, C. J. Am. Chem. Soc., 126, 12930-12940, 2004.
Bu çalışma, Yıldız Teknik Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü’nün 2011-01-02-YULAP06
numaralı projesi ile desteklenmiştir.
125
OP-EN-021
The Influence of Structural Segments on Mesogenity of Chiral Calamitic Liquid Crystals
Burcu Karaağaç 1 , Hale Ocak1 , Belkız Bilgin Eran 1
1
Yildiz Technical University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, TR-34210, Istanbul
Chiral liquid crystals are only a few of organic materials which have a wide application area for using in
electronic devices. Most of chiral liquid crystal systems are liquid crystals with calamitic molecular geometry.
These calamitic mesogens are usually composed of a central unit (a rigid core) which has two or more
central ring systems and flexible units which alkyl or alkoxy chains are located at terminal positions. Terminal
units can be a chiral chain or a polar group. The presence of linking units which increase the flexibility and
length of molecule at central unit provides a convenient geometry for the emergence of mesophase. The
minor modifications in the structural segments of mesogens can lead to drastic changes in their
mesomorphic properties [1].
The interests on the design of novel liquid crystal molecules which can give a response to desired properties
for useful application provide considerable supports for the explanation of fundamental principles between
structure-mesogenity in these systems. The three main factors on the self-organization of molecules in LC
systems are the molecular shape, microsegregation effects and chirality. In classical LC systems the shape of
rigid units plays a dominating role for the organization of the molecules. Molecular chirality gives rise to
helical superstructures which are in competition with the organization provided by the molecular shape.
Segregation is the fundamental driving force of the self-association of similar segments in molecular
structure. The phase behavior of liquid crystal material is replaced to have smectic organization (lamellar)
due to the fact that fluorinated alkyl chains or siloxane units which are incorporated into molecular structure
lead to phase segregation [2].
In this study, which aims the investigation of the effect of structural variations on mesogenity, the synthesis
and characterization of the novel calamitic mesogens with chiral terminal units contain biphenyl benzoate
unit have been carried out. The direction of linking units and type of terminal chains (olefine chain, hydroxyl
terminated chain and siloxane unit) in molecular structure have been changed systematically and their
effects on liquid crystal behavior have been discussed. The structures of new chiral calamitic mesogens have
been characterized by the using classical spectroscopic methods (1 H-NMR, 13 C-NMR, 29 Si-NMR and MS) and
elemental analysis (EA ). The mesomorphic properties of the new compounds have been investigated by the
using polarization microscope, differential scanning calorimetry (DSC) and electro-optic methods. The all
synthesized compounds are enantiotropic liquid crystals. Additionally, they exhibit chiral mesophases in a
wide temperature range. It is observed that the direction of linking unit and type of terminal chain lead to
drastic changes on
REFERNCES
[1] Hudson, S.A., Maitlis, P. M., Chem. Rev., 93, 861-885.
[2] Cheng, X., Das, M. K., Baumeister, U., Diele, S., Tschierske, C. J. Am. Chem. Soc., 126, 12930-12940, 2004.
Bu çalışma, Yıldız Teknik Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü’nün 2011-01-02-YULAP06
numaralı projesi ile desteklenmiştir.
126
OP-TR-022
Yeni 2,5- ve 2,6-Sübstitüe Halokinonların Sentezi ve Karakterizasyonu
Cemil İbiş1 , Sibel Şahinler Ayla 1 ve Kadriye Çakan 1
1
istanbul Üniversitesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı
Kinonlar ADP’den ATP oluşumu, fotosentez, DNA ile bağ oluşturma gibi pek çok biyolojik proseste yer
alırlar[1]. Eczacılıkta bazı ilaç bileşimlerinde kullanılan kinon bileşikleri tıbbi alanda faydalı bileşiklerdir. Enerji
üretiminde yararlı olan ve her hücrede bulunan Koenzim Q10 bir benzokinon türevidir ve iyi bir
antioksidanttır. Daha önceki çalışmalarımızda yeni sübtitüe halokinon türevlerinin sentezi
gerçekleştirilmiştir[2]. Bu çalışmanın amacı farklı reaksiyon ortamlarında yeni S,S- veya O,O- sübstitue
benzokinon türevlerinin sentezi ve karakterizasyonudur.
Bu çalışmada p-kloranil’den çıkarak yeni sübstitüe benzokinon türevlerinin sentezi gerçekleştirildi. Reaksiyon
ürünleri kolon kromatografisi ile saflaştırıldı. İzole edilen bileşiklerin yapıları mikro analiz ve spektroskopik
metodlar (FT-IR, 1 H-NMR, 13C-NMR, MS, siklik voltametri…vb) ile aydınlatıldı.
CH3
O
Cl
O
O
S
S
O
O
O
Cl
O
CH3
O
O
O
Cl
,
O
Cl
O
.......vb
Sonuç olarak, yeni sübtitüe benzokinon türevleri farklı reaksiyon ortamları denenerek sentezlenmiş ve çeşitli
spektroskopik yöntemler kullanılarak karakterize edilmiştir. Elde edilen renkli bileşiklerin organik kimya
literatürüne katkıda bulunacağını düşünmekteyiz.
KAYNAKLAR
[1] Huang, ST.; Kuo, HS.; Hsiao, CL; Lin, YL. Bioorg & Med Chem 10, 1947-1952, 2002.
[2] Ibis, C.; O. Gunes, Z. Dyes Pigm 77, 39, 2008
127
OP-EN-022
The Synthesis and Characterization of Novel 2,5- ve 2,6-Substituted Haloquinones
Cemil İbiş, 1 Sibel Şahinler Ayla 1 ve Kadriye Çakan 1
1
Istanbul University, Department of Chemistry, Organic Chemistry Division
Quinones take place in many biological process such as formation of ATP from ADP, photosynthesis and
linkage with DNA. Quinone compunds used in pharmacy as drug compositions are also useful compounds in
medicinal area. Coenzyme Q10 exists in every cell and is used for energy constitution. It is a benzoquinone
derivative and a good antioxidant.
Novel substituted haloquinone derivatives were synthesized in our previous studies. The aim of this study is
the synthesis and characterization of novel S,S- or O,O- substituted benzoquinone derivatives in various
reaction media.
CH3
O
Cl
O
O
S
S
O
O
O
Cl
O
O
O
O
O
Cl
CH3
,
Cl
O
.......etc
In this study novel substituted benzoquinone derivatives were synthesized starting from p-chloranile.
Reaction mixture was purified by column chromatography. The isolated compounds were determined by
microanalyses and spectroscopic methods (FT-IR, UV/Vis, 1 H-NMR, 13C-NMR, MS, cyclic voltammetri…etc. )
As a result, the novel substituted benzoquinone compounds were synthesized in various reaction media and
characterized using spectroscopic methods. It is thought that reporting the novel coloured compounds will
contribute the organic chemistry literature.
REFERENCES
[1] Huang, ST.; Kuo, HS.; Hsiao, CL; Lin, YL. Bioorg & Med Chem 10, 1947-1952, 2002.
[2] Ibis, C.; O. Gunes, Z. Dyes Pigm 77, 39, 2008.
128
OP-TR-023
Hekzafenilbenzen Türevi Ftalosiyanin Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Cihan Gündüz, Selçuk Altun, Zafer Odabaş
Marmara Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Göztepe İstanbul
Ftalosiyanin (Pc) bileşikleri hemoglobin ve klorofil gibi bileşiklere benzemekle birlikte doğada bulunmayan ve
18 pi elektron sistemine sahip makrosiklik bileşiklerdir. Bu bileşiklerde halkanın merkezindeki metal
atomunun ve/veya periferal bölgedeki grupların değiştirilmesi, fiziksel ve kimyasal özelliklerini önemli oranda
değiştirir. Bu durum, bu bileşiklerin oldukça geniş bir alanda kullanımına da olanak sağlar[1-2].
Bu çalışmada, periferal bölgede hekzafenil benzen grupları içeren Pc türevlerinin sentezlenmiştir. 18 pi
elektron sistemine sahip Pc halkasının periferal bölgesinde 4 adet elektronca zengin hekzafenil benzen
grubunun varlığı, Pc’e çözünürlük yanında, elektron konjugasyonun artışı uygulama alanlarını da arttıracağı
düşünülmektedir[3].
Pc sentezinde çift dinitrilli başlangıç bileşiği tercih edilmiştir. Kullanılan başlangıç bileşiği orijinal olduğu gibi
elde edilen metalli Pc türevleri de orijinaldir. Elde edilen bileşikler uygun yöntemlerle saflaştırıldıktan sonra,
MALDI-TOF kütle, 1 H-NMR, IR ve UV-Vis. spektrometresi ile karakterizasyonları yapılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Odabas, Z., Dumludag, F., Yamauchi, S., Kobayashi, N., Özkaya, A.R., O. Dalton Transactions, 8143-8152,
2010.
[2] Altun, S., Altindal, A., Ozkaya, A.R., Bulut, M. and Bekaroglu, Ö. Tetrahedron Letters, 49, 4483-4486, 2008.
[3] Bekaroglu, Ö. Functional Phthalocyanine Molecular Materials, Structure and Bonding, 135, 105-136,
2010.
129
OP-EN-023
Synthesis and Characterization of Phthalocyanine Derivatives Bearing Hexaphenylbenzene
Cihan Gündüz, Selçuk Altun, Zafer Odabaş
Marmara University, Chemistry Department, 34722 Göztepe İstanbul
Phthalocyanines (Pc) are the synthetic compounds having an 18 -π electron system similar to hemoglobin
and chlorophyll. Physical and chemical properties of these compounds can be modified by changing metal in
core and/or functional substituents on peripheral. Thus the compounds can be used in many various
applications [1-2].
In this work, we were synthesized metallo Pcs bearing hexaphenylbenzene groups. The electron -rich groups
on peripherals of the Pcs might be promoting their applications by increasing their electron conjugations and
solubility in common solvents [3].
The novel metallo Pcs were obtained using the starting compound contains bisphthalonitrile groups and
purified by convenient methods. The structure of new compounds were characterised based on the results
of MALDI-TOF-MS, 1 H-NMR, IR and UV-Vis. spectrometry.
REFERENCES
[1] Odabas, Z., Dumludag, F., Yamauchi, S., Kobayashi, N., Özkaya, A.R., O. Dalton Transactions, 8143-8152,
2010.
[2] Altun, S., Altindal, A., Ozkaya, A.R., Bulut, M. and Bekaroglu, Ö. Tetrahedron Letters, 49, 4483-4486, 2008.
[3] Bekaroglu, Ö. Functional Phthalocyanine Molecular Materials, Structure and Bonding , 135, 105-136,
2010.
130
OP-TR-024
Spirosiklopropil Metanol İçeren Benzonorbornadien Türevi Bileşiklerin Sentezi ve
Düzenlenme Tepkimeleri
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin, Sedef Sırtbaşı
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, 25240, Erzurum Türkiye
[email protected]
Organik kimyada, moleküler düzenlenmelerin en yaygın olanlarından biri karbokatyon düzenlenmelerdir.
Bileşik 1, 2 ve 3, siklopropil metanol grubundan başlamak üzere peş peşe bir düzenlenme verirler [1].
Bu çalışmada bileşik 3’e benzer yapıda spirosiklopropil metanol içeren benzonorbornadien türevi
sentezlemek için spiro[2.4]hepta -4,6-dien-1-il-metanolun 3,5-dinitro benzoat esteri (4) ile benzinin (5)
tepkimesi yapıldı. Oluşan iki katılma ürünü ayrıldıktan sonra onların hidrolizi yapıldı. Hidroliz sonucu elde
edilen ilgili alkollerin SOCl2 ile tepkimelerinden klorür 6 ve 7 elde edildi.
Cl
Cl
RO
+
4
ve
5
6
7
R = 3,5-Dinitrobenzoil-
Tepkimelerden elde edilen ürünler kromatografik yöntemlerle ayrıldı ve yapıları spektroskopik verilerle tayin
edildi.
Atatürk Üniversitesine ve TÜBİTAK’a (109T403) maddi destekleri için teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] a) Menzek, A. Tetrahedron, 56, 8505, 2000. b) Menzek, A., Gökmen, M. Helv. Chim. Acta, 86, 324, 2003. c)
Nadany, A. E., Mckendrick, J. A. Tetrahedron Lett., 48, 4071, 2007.
131
OP-EN-024
Synthesis of Benzonorbornadiene Derivatives Including Spirocyclopropyl Methanol and
Rearrangement Reactions
Halil Şenol, Çetin Bayrak, Abdullah Menzek, Ertan Şahin, Sedef Sırtbaşı
Atatürk University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 25240, Erzurum Turkey
[email protected]
In organic chemistry, one of the most common molecular rearrangements is carbocation rearrangements.
Starting from cyclopropyl methanol groups, compounds 1, 2 and 3, give a sequential rearrangement [1].
To synthesize benzonorbornadiene derivative including cyclopropyl methanol similar to the compound 3,
spiro[2.4]hepta-4,6-dien-1-ylmethyl 3,5-dinitrobenzoate (4) was reacted with benzyne (5) in this work. After
two adducts were isolated, their hydrolysis gave the corresponding alcohols. The reactions of these alcohols
with SOCl 2 gave chlorides 6 and 7, respectively.
The products obtained from the reactions were isolated by chromatographic methods and their structures
were determined by spectroscopic data.
We are grateful to Atatürk University and TÜBİTAK (109T403) for their financial supports.
REFERENCES
[1] a) Menzek, A. Tetrahedron, 56, 8505, 2000. b) Menzek, A., Gökmen, M. Helv. Chim. Acta, 86, 324, 2003. c)
Nadany, A. E., Mckendrick, J. A. Tetrahedron Lett., 48, 4071, 2007.
132
OP-TR-025
N,S-Substitue Naftakinon Türevlerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Çiğdem Sayıl, Semih Kurban Ve Cemil İbiş
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fak., Kimya Bölümü, Avcılar, İstanbul
Azot ve kükürt atomu içeren 1,4-naftakinonlar antileishmanial, antiviral, antiallerjik ve antifungal gibi
biyolojik aktivite özelliği gösterirler. Genel olarak azot ve kükürt atomlarının sayılarının artışı ile beraber
biyolojik aktiviteleri de artmaktadırlar. Ayrıca bazı tiyokinon molekülleri organik lineer olmayan optik
malzeme (NLO) ve organik fotoiletken (OPC) olarak ta bilinirler.
Bizim laboratuarımızda son bir kaç yıl içersinde bazı kinon türevleri sentezlenmiştir[1-4]. Biz bu çalışmada
önceki çalışmalarımızı genişletmek ve aynı zamanda devamı niteliğinde yeni N,S-substitue naftakinon
türevleri sentezledik. Bu amaçla çalışmanın ilk aşamasında başlangıç maddeleri olarak kullandığımız Nsubstitue naftakinon türevlerini sentezledik. Çalışmanın ikinci aşamasında ise hedeflenen yeni 2-arilamino-3alkilsülfanil-1,4-naftakinonlar yüksek verimle sentezlenmişlerdir.
Sentezlenen bileşikler kolon kromatografisi yöntemi kullanılarak ayrılıp saflaştırılmış olup yapıları da
mikroanaliz ve spektroskopik yöntemlerle (UV, IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, MS) aydınlatılmıştır.
O
S-CH2-(CH2)16-CH3
R4
O
N
H
R1
R3
R2
R1
CH2
R2
R3
R4
H
H
H
H
F
H
H
F
H
H
C6H5
H
CH3
H
H
KAYNAKLAR
[1] IBIS, C., GUNES, Z.O. DYES AND PIGMENTS, 77,39-42, 2008.
[2] GOKSEL, F. S., IBIS, C., BAYRAK, N. A. PHOSPHORUS, SULFUR AND SILICON 18, 1961-1965, 2005.
[3] SAYIL, C., IBIS, C., RUSS. J.ORG.CHEM. 46, 216-221, 2010.
[4 ] SAYIL, C., IBIS, C., BULL. KOREAN CHEM. SOC. 31, 1233-1236, 2010.
133
OP-EN-025
Synthesis and Characterization of N,S-Substituted Naphthoquinone Derivatives
Çiğdem Sayıl, Semih Kurban ve Cemil İbiş
Istanbul University, Faculty of Engineering, Department of Chemistry, 34320 Avcilar-Istanbul, Turkey
Nitrogen and sulfur containing 1,4-naphthoquinone derivatives exhibited various biological activities
including antileishmanial, antiviral, antiallergic and antifungal e.t.c. Generally, increasing the number of
substituent nitrogen atom enhances the activities. Furthermore, some thioquinone dye molecules are
known as organic nonlinear optical (NLO) materials, organic photoconductors (OPC).
During recent years we worked in our laboratory on the synthesis of quinonyl derivatives [1 -4]. As
continuation and to expand of our previous works, we synthesized N,S-substituted naphthoquinone
derivatives. In the first step of study, we synthesized N-substituted naphthoquinone derivatives for this
purpose. The second step was synthesized of desire d novel 2-arylamino-3- alkylsulfanyl-1,4naphthoquinones in good yields.
The synthesized compounds were purified by chromatographic methods. The structures of compounds were
determined by using micro analysis and spectroscopic methods (UV, IR, 1 H-NMR, 13C-NMR, MS).
O
S-CH2-(CH2)16-CH3
R4
O
N
H
R1
R3
R2
R1
CH2
R2
R3
R4
H
H
H
H
F
H
H
F
H
H
C6H5
H
CH3
H
H
REFERENCES
[1] Ibis, C., Gunes, Z.O. Dyes and Pigments, 77,39-42, 2008.
[2] Goksel, F. S., Ibis, C., Bayrak, N. A. Phosphorus, Sulfur and Silicon 18, 1961-1965, 2005.
[3] Sayil, C., Ibis, C., Russ. J.Org.Chem. 46, 216-221, 2010.
[4 ]Sayil, C., Ibis, C., Bull. Korean Chem. Soc. 31, 1233-1236, 2010.
134
OP-TR-026
Düşük Mol Kütleli Homo Kiral Bis (Amino Alkol) Okzal Amit Jelatörler
Deniz Barış1 , Gülşen Kaya 2 , Şeref Kaplan2 , Mehmet Çolak2 , Haluk Aydın2 , Halil Hoşgören 2
1
Batman Üniversitesi Fen-Edb. Fak. Kimya Bölümü
2
Dicle Üniversitesi Fen Fak. Kimya Bölümü
Jeller sıvı ya da katı maddelere benzer viskoelastik maddelerdir. Günlük yaşamda kontak lenslerin yanı sıra,
kozmetik endüstrisinde, saç jölelerinde, diş macunlarında, şampuan ve sabunlarda, kontrollü ilaç salınımında,
sensörlerde, yiyecek üretiminde, fotoğrafçılıkta, atık boya gideriminde ve doku mühendisliğindeki potansiyel
uygulamalarıyla en yararlı sistemler arasındadır[1].
Bu çalışmada amacımız kiral amitdiolleri organojelatör olarak kullanıp çeşitli çözücülerle organojel haline
getirmek ve elde edilen jellerin yapılarını spektroskopik ve optik yöntemlerle aydınlatmaktır. Kullandığımız
organojelatörler çevre dostu, toksik olmayan ve biyouyumlu olmalıdır. Bu amaçlara uygun çevre ve canlı ile
uyumlu (biyouyumlu) malzemelerle organojel eldesi çalışmamızın en önemli amaçlarından biridir.
Çalışmanın ilk aşamasında kiral okzalamitdioller sentezlenmiştir. Sentez yöntemleri literatürde olan[2] ve
tarafımızdan da modifiye edilmiş yöntemlerle[3] yapılmıştır.
O
O
+
MeO
OMe
HO
H2N
R
MeOH, Sogukta
R
H
O
O
H
N
R
N
H
OH
HO
R: Etil, Benzil, Fenil, Hegzil, Izopropil, Izobütil, Sec-Bütil
İkinci aşamada amitdiolleri jelleştirmek amacıyla polar ve apolar birçok çözücü (o-,m-,p-ksilen, anisol, toluen,
siklohegzan, kümen, asetonitril, hegzan, etanol, diklorometan, kloroform, aseton, karbontetraklorür vb.)
kullanılmıştır. Kiral okzalamitdiollerin çözücülerle jel verip vermediği kontrol edilirken Minimum Jel
Konsantrasyonu (MGC) değerleri de ölçülmüştür.
Üçüncü aşamada ise jellerin karakterizasyonu NMR, FTIR, TEM ve SEM gibi cihazlar kullanılarak
aydınlatılmaktadır. Ayrıca jellerin termal kararlılıkları Tg ölçümleriyle belirlenmiştir.
Bu çalışma sonucunda, kullanılan kiral okzalamitdiollerin jelleşme özelliklerinin olduğu tespit edilmiştir. Bu
sayede kozmetik ve ilaç endüstrisine kullanma potansiyeli yüksek olan, yeni alternatif jelatörler
kazandırılabilecektir.
KAYNAKLAR
[1] Gopal Chandra Maity, Journal of Physical Sciences, 11, 156-171, 2007.
[2] Makarevic J., Jokic M., Raza Z., Stefanic Z., Kojic-Prodic B., Zinic M., Chem. Eur. J., 9, 5567-5580, 2003.
[3] Sunkur M., Baris D., Hosgoren H., Togrul M., The Journal of Organic Chemistry, 73 (7), 2570-2575, 2008.
135
OP-EN-026
Low Molecular Weighted Homo Chiral Bis (Amino Alcohol) Oxalamide Gelators
Deniz Barış1 , Gülşen Kaya 2 , Şeref Kaplan 2 , Mehmet Çolak2 , Haluk Aydın 2 , Halil Hoşgören 2
1
Batman University, Faculty of Science & Art, Department of Chemistry
2
Dicle University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Gels are viscoelastic substances similar to liquid or solid substances . They are one of the most useful systems
in daily life with their potential applications in contact lenses, cosmetic industry, hair gels, toothpastes,
shampoos and soaps, controlled drug releasing, sensors, food production, photography, removal of waste
dyes and tissue engineering [1].
In this study, we aimed to use chiral amidediols as organogelators and to make them organogels by various
solvents, and to characterize the organogels by spectroscopic and optical methods. The organogelators
should be environmentally friendly, non-toxic and biocompatiple. One of the most important purposes of
the study is to obtain organogel by environmentally and lively compatible (biocompatible) materials.
In the first stage of the study, the chiral oxalamidedols were synthesized. They were synthesized by the
methods in literature [2] and modified by us [3].
O
O
+
MeO
OMe
HO
H2N
R
MeOH, Sogukta
R
H
O
O
H
N
R
N
H
OH
HO
R: Ethyl, Benzyl, Phenyl,Hexyl, Isopropyl, Isobutyl, Sec-butyl
In the second stage, a variety of polar and non polar solvents (o-,m-,p-xylene, anisole, toluene, cyclohexane,
cumene, acetonitrile, hexane, ethanol, dichloromethane, chloroform, acetone, carbon tetrachloride etc.)
were used to gelate amidediols. Whether chiral oxalamidediols gelate or not with the solvents was checked
and Minimum Gel Concentration (MGC) values were measured.
In the third stage, the gels were characterized by NMR, FTIR, TEM and SEM etc. Furthermore, thermal
stabilities of the gels were determined by Tg measurements.
In conclusion, it was found that the chiral ozalamidedols have gelating ability. Thus, new alternative gels that
might be used in cosmetic and drug industry may be obtained.
REFERENCES
[1] Gopal Chandra Maity, Journal of Physical Sciences, 11, 156-171, 2007.
[2] Makarevic J., Jokic M., Raza Z., Stefanic Z., Kojic-Prodic B., Zinic M., Chem. Eur. J., 9, 5567-5580, 2003.
[3] Sunkur M., Baris D., Hosgoren H., Togrul M., The Journal of Organic Chemistr, 73 (7), 2570-2575, 2008.
136
OP-TR-027
Diels-Alder, Tiyol-en, Bakır Katalizli Azid-Alkin Halka Katılması ve Nitroksit Radikal Eşleşmesi
Reaksiyonları ile Çok Kollu Dörtlü Yıldız Blok Polimerlerin Klik Tepkimeleriyle Sentezi
Deniz Kopan, Özlem Aldaş Candan, Gürkan Hızal, Ümit Tunca
İstanbul Teknik Üniversitesi, İstanbul, Türkiye
Grubumuzun önceki çalışmalarında, klik reaksiyonlarının kombinasyonları ile lineer blok kopolimer, yıldız
blok kopolimer, farklı kollu yıldız polimer, çok kollu yıldız polimer, çok kollu yıldız blok kopolimer, aşı
kopolimer ve halkalı blok kopolimer gibi çeşitli polimer yapılarının etkili bir biçimde sentezlenebildiği
gösterilmiştir[1-2].
Bu çalışmada ise daha önceden gerçekleştirilmiş olan üçlü klik reaksiyon yöntemleri (Diels-Alder, Bakır
Katalizli Azid-Alkin Halka Katılması (CuAAC) ve Nitroksit Radikal Eşleşmesi (NRC) reaksiyonları)
geliştirilmiştir[1]. Bunun için, tiyol-en klik reaksiyonu kullanılarak çok kollu yıldız dörtlü blok polimerlerinin
sentezi hedeflenmiştir. Bu amaçla, çekirdek olarak tiyol fonksiyonel grupları içeren organik yapılar
kullanılmıştır. İlk olarak, çekirdeğin tiyol fonksiyonel gruplarına takılacak olan alken uçlu polistren-blokpolikaprolakton-blok-polimetil metakrilat-blok-polietilen glikol (PS-b-PCL-b-PMMA-b-PEG) kopolimeri
sentezlenmiştir. Bir sonraki aşamada ise, alken uçlu PS-b-PCL-b-PMMA-b-PEG kopolimeri, tiyol fonksiyonel
grupları içeren çekirdeğe, tiyol-en klik reaksiyonu ile bağlanmıştır.
Başlangıç polimerleri ve yıldız polimerler 1 H-NMR ve jel kromatografisi (GPC) ile karakterize edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Gunay, U. S., Durmaz, H., Gungor, E., Dag, A., Hizal, G., Tunca, U. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 50,
729–735, 2012.
[2] Candan, A. O., Durmaz H., Hizal G., Tunca. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 50 DOI:
10.1002/pola.26063.
137
OP-EN-027
Synthesis of Multiarm Star Tetrablock Polymer via Click Reactions Including Thiol-ene, CopperCatalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition (CuAAC ), Diels–Alder, and Nitroxide Radical Coupling
(NRC) Reactions
Deniz Kopan, Ozlem AldasCandan, Gurkan Hizal
ial, Umit Tunca
Istanbul Technical University, Istanbul, Turkey
[email protected]
In our previous studies, we have reported a combination of click reactions for efficient synthesis of a various
variety of polymer structures, such as linear block copolymer, star block copolymer, miktoarm star polymer,
multiarm star block copolymer, graft copolymer, and cyclic block copolymer[1-2].
In this work, we made efforts to extend the triple click reaction strategy (CuAAC-Diels–Alder-NRC) toward
the thiol-ene click reaction for the preparation of multiarm star tetrablock polymer[1]. Organic structures
containing thiol functionalities were used as the core for the multiarm star tetrablock polymer. First the
arms, alkene-terminated PS-b-PCL-b-PMMA-b-PEG were synthesized via click reactions including coppercatalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC ), Diels–Alder, and nitroxide radical coupling (NRC) reactions.
Subsequent the arms, alkene-terminated PS-b-PCL-b-PMMA-b-PEG, were linked to the core via Thiol-ene
click reaction.
The precursors and the star polymer were characterized by 1 H-NMR and GPC.
REFERENCES
[1] Gunay, U. S., Durmaz, H., Gungor, E., Dag, A., Hizal, G., Tunca, U. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 50,
729–735, 2012.
[2] Candan, A. O., Durmaz H., Hizal G., Tunca. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 50 DOI:
10.1002/pola.26063.
138
OP-TR-028
İbuprofen Yapısına Sahip Tiyazolo[3,2-b]-1,2,4-Triazol Yapılarının Sentezi
Deniz Sarıgöl 1, Ayşe Uzgören-Baran1 , Banu Cahide Tel2 , Elif İnci Öztürk2 , İnci Kazkayası 2, Birsen Tozkoparan 3,
Gürol Okay4 , Mevlüt Ertan 3
1
2
3
Hacettepe Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
Hacettepe Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmakoloji Anabilim Dalı
Hacettepe Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmasötik Kimya Anabilim Dalı
4
Siirt Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Nonsteroidal antiinflamatuvar ilaçlar (NSAİİ), (Asetil salisilik asit, Naproksen, İbuprofen, Flurbiprofen)
osteoartrit gibi eklem rahatsızlıkları ve iltihap oluşumuna bağlı ağrının tedavisinde yaygın olarak
kullanılmaktadır. Fakat tedavi sırasında uzun süreli kullanılmaları midede ülser ve hazımsızlık gibi yan etkilere
sebep olmaktadır [1-3]. Bundan dolayı daha güvenli ve daha aktif olan nonsteroidal antiinflamatuvar ilaçların
geliştirilmesine gerek duyulmaktadır.
Heterosiklik bileşiklerden, tiyazol ve triazol tipi bileşiklerin, pestisit, kemoterapi, mantar ve antiviral ilaçlarda
kullanımı heterosiklik sistemlerin gelişmesine hız kazandırmıştır [4]. Ayrıca literatürdeki çalışmalarda 1,2,4triazol yapısına sahip bileşiklerin anti-inflamatuvar aktifliğe sahip oldukları gözlenmiş ve daha az yan etkilere
sebeb oldukları bulunmuştur [5].
Bu çalışmada, ibuprofenin, N-hidroksisüksinimid ve disiklohekzilkarbodiimid (DCC) reaksiyonu sonucu
ibuprofenin aktif ester türevi sentezlenmiştir. Daha sonra bu türevin tiyosemikarbazit ile reaksiyonu
sonucunda tiyosemikarbazon türevi ve bu türevin bazik ortamda reaksiyonu sonucu halka kapama ürünü
sentezlenmiştir. Halka kapama ürününün kloroasetik asit, asetik asit ve asetik anhidrit varlığında çeşitli
aldehitlerle reaksiyonu sonucu analjezik ve anti-inflamatuvar aktifliğe sahip, ibuprofenin yeni tiyazolo[3,2-b]1,2,4-triazol türevleri sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Allison, M. C., Howatson, A. G., Torrance, C. J. et al., N. Eng. J. Med. 327, 749, 1992.
[2] McMahon A. D., Am. J. Epidemiol. 154, 557, 2001.
[3] Rocha, G. M., Michea, L. F., Petey, E. M. et. al., Proc. Natl. Acad. Sci. 98, 5317, 2001.
[4] Vijai, P. N., Shiv, Y. S., Ranjana,P., Srivastava, R. C., Ind. J. Heterocycl. Chem., 3 (3 ), 149-152, 1994.
[5] Tozkoparan, B., Gökhan, N., Aktay, G., Yeşilada, E., Ertan, M., Eur. J. Med. Chem. 35, 743-750, 2000.
139
OP-EN-028
Synthesis of Thiazolo[3,2-b]-1,2,4-Triazole Derivatives Containing Ibuprofen Moiety
Deniz Sarıgöl 1, Ayşe Uzgören-Baran1 , Banu Cahide Tel2 , Elif İnci Öztürk2 , İnci Kazkayası 2, Birsen Tozkoparan 3,
Gürol Okay4 , Mevlüt Ertan 3
1
2
3
Hacettepe University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Hacettepe University, Faculty of Pharmacy, Department of Pharmacology
Hacettepe University, Faculty of Pharmacy, Department of Pharmaceutical Chemistry
4
Siirt University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry
Non-steroidal anti-inflammatory drugs (NSAIDs), (such as Acetyl salycilic acid, Naproxen, Ibuprofen,
Flurbiprofen) are used widely in treatment of arthritic disease as osteoarthritis and pain occured by
inflammation. However, their long term use during the treatment causes side effects such as gastric
ulceration and dyspepsia [1-3]. Hence, more effective and safer non-steroidal anti-inflammatory drugs
development is necessary.
Because of the use of thiazole and triazol type compounds in the pesticide, chemothraphy, fungal and
antiviral drugs, the attention of these heterocycles increase [4]. Also the studies in the literature
demonstrated that the compounds containing 1,2,4-triazole skeleton have exhibited anti-inflammatory
activity and have reduced side effects [5].
In this study, ibuprofen was reacted with N-hydroxysuccinimide in the presence of DCC to obtain active ester
of ibuprofen. Then the thiosemicarbazone derivative was synthesized by the reaction of resulting ester and
thiosemicarbazide and cyclization of the intermediate thiosemicarbazide by heating in alkaline medium gave
rise to the desired 1,2,4-triazole compound. In cocnlusion, the new thiazolo[3,2-b]-1,2,4-triazole derivatives
of ibuprofen which possess analgesic and anti-inflammatory activity, were synthesized by the reaction of
triazole with various heterocyclic aldehydes in the presence of chloroacetic acid, acetic acid, acetic
anhydride and anhydrous sodium acetate in one step and then characterized.
REFERENCES
[1] Allison, M. C., Howatson, A. G., Torrance, C. J. et al., N. Eng. J. Med. 327, 749, 1992.
[2] McMahon A. D., Am. J. Epidemiol. 154, 557, 2001.
[3] Rocha, G. M., Michea, L. F., Petey, E. M. et. al., Proc. Natl. Acad. Sci. 98, 5317, 2001.
[4] Vijai, P. N., Shiv, Y. S., Ranjana,P., Srivastava, R. C., Ind. J. Heterocycl. Chem., 3 (3 ), 149-152, 1994.
[5] Tozkoparan, B., Gökhan, N., Aktay, G., Yeşilada, E., Ertan, M., Eur. J. Med. Chem. 35, 743-750, 2000.
140
OP-TR-029
Su Ortamında Çeşitli N-sübstitüe Pirol Türevlerinin Sentezi
Dilek Akbaşlar, Onur Demirkol, E. Sultan Giray
Çukurova Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Adana, 01330, Türkiye
Pirol ve türevleri; hem, klorofil, ve B12 vitamini gibi doğal bileşiklerde ve çeşitli biyoaktif ilaçların yapısında
bulunmasının yanı sıra anti-bakteriyel, anti-viral, anti-tümör gibi önemli farmokolojik özellikler gösteren
heterosiklik bileşiklerdir. Bu özelliklerinden dolayı pirol türevlerinin sentezinin heterosiklik kimyada önemli
bir yeri vardır ve bu tür bileşiklerin sentezine ilgi sürekli artmaktadır.
Paal-Knorr sentezinde, 1,4-dikarbonil bileşikleri amonyak veya primer amin ile reaksiyona girerek pirol
bileşiklerini oluştururlar. Literatürde yer alan birçok çalışmada pirol bileşiklerinin, montmorillonite KSF [1],
mikrodalga radyasyonu [2], Bi (NO3 )3 .5H20 [3], Sc (OTf )3 [4], Zirkonyum fosfat ve zirkonyum sülfofenil
fosfonat [5] gibi çeşitli katalizörler eşliğinde Paal-Knorr metoduyla sentezlendikleri bilinmektedir. Ancak bu
metotlar da uzun reaksiyon süresi, uçucu organik çözücüler ve toksik metallerin [1] kullanılması
gerekmektedir.
Bu çalışmada, Paal-Knorr yöntemi ile 2,5-hekzadion ve çeşitli primer amin bileşiklerinden, herhangi bir
organik çözücü ve asit katalizör kullanmadan su ortamında N-sübstitüe pirol türevleri yüksek verimlerde
sentezlenmiştir. N-sübstitüe pirol türevlerinin sentezi için basit, temiz ve çevreci bir yol geliştirilmesi bu
çalışmayı önemli kılmaktadır. Elde edilen bileşiklerin yapısal analizleri FT-IR, GC-MS, 1 H NMR ve 13 C NMR gibi
spektroskopik yöntemler ile aydınlatılmıştır.
R: Alifatik ve aromatik alkil gruplar
KAYNAKLAR
[1] Banik, B. K., Samajdar, S., Banik, I., Simple synthesis of substituted pyrroles. J.Org.Chem, 69: 213-216,
2004.
[2] Rao, H.S.P., Jothilingam, S., Scheeren, H.W., Microwave mediated facile one-pot synthesis of
polyarylpyrroles from but-2-ene- and but-2-yne-1,4-diones. Tetrahedron, 60: 1625-1630, 2004.
[3] Banik, K. B., Banik, I., Dasgupta, K. S., A straightforward highly efficient Paal- Knorr synthesis of pyrroles.
Tetrahedron Letters, 46: 2643-2645, 2005.
[4] Chen, J., Wu, H., Zhang, X., Su, W., An approach to the Paal-Knorr Synthesis catalyzed by Sc (OTf )3 under
solvent-free conditions. Tetrahedron Letters, 47: 5383-5387, 2006.
[5] Currini, M., Montanari, F., Margarita, R., Layered zirconium phosphate and phosphonate as
heterogeneous catalyst in the preparation of pyrroles. Tetrahedron Letters, 44: 3923-3925, 2003.
Bu çalışma TUBİTAK 211T146 no’lu proje ile desteklenmektedir.
141
OP-EN-029
The Synthesis of N-substituted Pyrrole Derivatives in Water
Dilek Akbaşlar, Onur Demirkol, E. Sultan Giray
Çukurova University, The Faculty of Arts and Sciences, Chemistry Department, Adana, 01330, Turkey
Pyrrole and its derivatives are the heterocyclic compounds which not only are found in structure of both
some bioactive drugs and some natural compounds such as haem, chlorophyll, B12 vitamin; but also show
some important pharmacological properties such as antibacterial, antiviral, antitumor etc. Because of these
properties, the synthesis of pyrrole derivatives has an important role in heterocyclic chemistry a nd there is
an increasing interest in synthesis of this kind of compounds.
In Paal-Knorr reaction, 1,4-dicarbonyl compounds are converted to pyrroles in the presence of ammonia or
primary amines. In the literatures, many catalysts have been used for this conversion such as
montmorillonite KSF [1], microwave irradiation [2], Bi (NO 3 )3.5H2 O [3], Sc (OTf )3 [4], layered zirconium
phosphate and zirconium sulfophenyl phosphonate [5]. However, several of these methods require
prolonged reactions times, use of volatile organic solvents and toxic metals [1].
In this study, N-substituted pyrrole compounds were synthesized from hexan-2,5-dione and various primary
amines in water without using any catalysts and any organic solvents in high yields. It is an important study
in terms of the development of a simple, clean and environmentally friendly process for the synthesis of N substituted pyrrole compounds. The structure of these compounds were characterized by FT-IR, GC-MS,
1
HNMR and 13 CNMR techniques.
R: Aliphatic and aromatic alkyl groups
REFERENCES
[1] Banik, B. K., Samajdar, S., Banik, I., Simple synthesis of substituted pyrroles. J.Org.Chem, 69: 213-216,
2004.
[2] Rao, H.S.P., Jothilingam, S., Scheeren, H.W., Microwave mediated facile one-pot synthesis of
polyarylpyrroles from but-2-ene- and but-2-yne-1,4-diones. Tetrahedron, 60: 1625-1630, 2004.
[3] Banik, K. B., Banik, I., Dasgupta, K. S., A straightforward highly efficient Paal - Knorr synthesis of pyrroles.
Tetrahedron Letters, 46: 2643-2645, 2005.
[4] Chen, J., Wu, H., Zhang, X., Su, W., An approach to the Paal -Knorr Synthesis catalyzed by Sc (OTf )3 under
solvent-free conditions. Tetrahedron Letters, 47: 5383-5387, 2006.
[5] Currini, M., Montanari, F., Margarita, R., Layered zirconium phosphate and phosphonate as
heterogeneous catalyst in the preparation of pyrroles. Tetrahedron Letters, 44: 3923-3925, 2003.
142
OP-TR-030
İzokinolin-Konduritol Hibrid Moleküllerinin Sentezine Doğru
Dilek Baskın 1 , Raşit Çalışkan 1
1
Süleyman Demirel Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Isparta
Heteroatom içeren aromatik polisiklik bileşikler organik kimyada ve farmakolojide geniş yer tutmaktadır[1].
Heteroatomun azot olduğu moleküller, aza-polisiklik bileşikler olarak sınıflandırılmaktadır. Aza-polisiklik
iskeleti bulunduran bileşikler doğada yaygın olarak bulunmaktadırlar ve azotlu heterosiklik yapıya bağlı
olarak gösterdikleri biyolojik aktivitelerden dolayı son yıllarda ilgi çeken moleküllerdir. Ancak heterosiklik
bileşiklere bağlı olan şeker sübtitüentlerin serbest dönmesinin reaktiviteyi azalttığı düşünülmektedir[2]. Diğer
taraftan, şekerlerin üyesi olan ve hidroksil gruplarının bağlı olduğu karbosiklik polialkoller siklitol olarak
adlandırılmaktadır[3]. Siklitoller, doğada yaygın olarak bulunur ve konduritol, quercitol ve inositol olmak
üzere üç ana gruba ayrılır. Konduritol türevlerinin antibiyotik, tümör inhibitörü, glikosidaz inhibitörü gibi
biyolojik aktivite göstermeleri, konduritol türevleri ve analogları üzerinde yapılan çalışmaları arttırmaktadır.
Her iki bileşik türü birbirine kombine edilerek bünyesinde hem izokinolin hem de konduritol ünitesi bulunan
ve serbest dönmenin olmadığı izokinolin-konduritol hibrid bileşiklerinin sentezi amaçlanmaktadır. Bu amaçla
izokinolin (1), nitrolama, indirgeme ve oksidasyon reaksiyonu ile izokinolin kinon 2’ye dönüştürüldü[4]. Kinon
türevinin epoksidasyonuyla epoksi kinon 3 elde edildi. Epoksi kinon bileşiğinin indirgeme ve takiben epoksit
halkasının açılmasıyla hedeflenen izokinolin-konduritol hibrid molekülü 4 sentezlenmis olacaktır.
REFERANSLAR
[1] Weissbuch, I., Leiserowitz, L. Chem. Rev. 108, 4899-4914, 2008.
[2] Li, W., Zhang, Z., Wang, S., Ren, S., Jiang, T. Chem. Biol. Drug. Des.74, 80-86, 2009.
[3] Cantekin, S., Baran, A., Çalışkan, R., Balci, M. Carbohydr. Res. 344, 426-431, 2009.
[4] Ryu, CK., Lee, IK., Jung, SH., Lee, CO. Bioorg. Med. Chem. Lett. 9, 1075-1080, 1999.
143
OP-EN-030
Towards Synthesis of Isoquinoline-Conduritol Hybrid Molecules
Dilek Baskın 1 , Raşit Çalışkan 1
1
Suleyman Demirel University Department of Chemistry Isparta
Aromatic polycyclic compounds containing hetero-atoms have vast place in organic chemistry and
pharmacology [1]. The molecules in which hetero-atoms are nitrogen are classified as aza-polycyclic
compounds. Compounds containing aza-polycyclic skeleton are found widely in nature and have become
molecules attracting attention recently due to biological activities displayed subject to nitrogenous
heterocyclic structure. However, it is believed that free cycling of sugar substituent bonded to heterocyclic
compounds decreases reactivity [2]. On the other hand, Cyclitol is widely found in nature and divided into
three main groups, namely conduritol, quercitol and inositol. Since conduritol derivatives display biological
activities such as antibiotics, tumor inhibitor, glycosidase inhibitor, the number of studies conducted on
conduritol derivatives and their analogs increases.
It is aimed to combine both compound types and synthesize isoquinoline-conduritol hybrid compounds
having both isoquinoline and conduritol unit and not having free cycling. For this purpose, isoquinoline (1)
was converted into isoquinoline quinon 2 by use of reduction and oxidization reaction. Epoxy kinon 2 was
obtained by means of epoxidation of quinon derivative[3]. Upon reduction of epoxy-quinon compound and
then opening of epoxide ring, isoquinoline conduritol hybrid molecule 4 will be synthesized [4].
REFERENCES
[1] Weissbuch, I., Leiserowitz, L. Chem. Rev. 108, 4899-4914, 2008.
[2] Li, W., Zhang, Z., Wang, S., Ren, S., Jiang, T. Chem. Biol. Drug. Des.74, 80-86, 2009.
[3] Cantekin, S., Baran, A., Çalışkan, R., Balci, M. Carbohydr. Res. 344, 426-431, 2009.
[4] Ryu, CK., Lee, IK., Jung, SH., Lee, CO. Bioorg. Med. Chem. Lett. 9, 1075-1080, 1999.
144
OP-TR-031
Dallanmış Uç Zincir İçeren Bifenil Merkezi Çekirdekli Bent-Core Sıvı Kristaller
Dilek Güzeller 1 , Hale Ocak1 , Belkız Bilgin Eran 1
1
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 34210, İstanbul
"Bent-core" veya "banana-shaped" sıvı kristaller, sahip oldukları olağandışı polar ve kiral özellikleri nedeniyle,
son yıllarda sıvı kristal dünyasında büyük heyecan uyandıran termotropik sıvı kristallerin yeni bir sınıfıdır.
Eğimli molekül yapıları nedeniyle "bent-core" moleküllerin uzun moleküler eksenleri etrafındaki dönüşü
engellenmiştir. Bunun sonucu olarak da "bent-core" moleküllerde, bilinen klasik sıvı kristal fazlarından farklı,
yeni mesofazların varlığı keşfedilmiştir. Günümüzde sekiz farklı "bent-core" mesofazı belirlenmiş ve
moleküler modellemesi yapılmıştır [1,2].
"Bent-core" veya "banana-shaped" sıvı kristallerin teknolojik uygulamalar açısından büyük bir potansiyel
oluşturması, bu alan üzerine ilgiyi arttırmakta ve yapı-mesogenite-elektrooptik özellik ilişkilerini irdeleyen
çalışmalara hız kazandırmaktadır. "Bent-core" mesogenlerin moleküler şekli, yapısal segmentlerindeki çok
küçük değişimlerle bile farklı mesofaz özelliği taşıyan yeni moleküllerin tasarımına ve sentezine olanak
sağlamaktadır. Bu da yapısal çeşitlilik, mesofaz zenginliği ve teknolojik uygulamalar açısından uygun fiziksel
özelliklerin keşfi ile sonuçlanmaktadır [3].
Bu çalışmada, dallanmış uç zincirlere sahip, bifenil merkezi üniteli asimetrik yeni "bent-core" bileşikleri
sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşiklerde farklı dallanmış yan zincirlerin mesomorfik özellikler üzerine etkisi
incelenmiştir. Bunun yanı sıra, yapıda bağlayıcı grup ünitesi olarak kullanılan ester gruplarının bağlantı
yönünde değişiklikler yapılmış ve bu değişikliklerin sıvı kristal özelliklere yansıması araştırılmıştır. Sentezlenen
bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemler (1 H-NMR, 13C-NMR, MS) ve elementel analiz ile aydınlatılmış,
mesomorfik özellikleri polarizasyon mikroskobu ve kalorimetrik yöntemlerle incelenmiştir. Sentezlenen
bifenil merkezi üniteli asimetrik "bent-core" bileşiklerde, dallanmış terminal zincir varlığının ve bağlayıcı grup
yönündeki değişimin moleküler düzenlenmeyi etkilediği, bunun sonucu olarak da mesofaz oluşumu ve geçiş
sıcaklıklarının değişiminde belirleyici rol oynadığı saptanmıştır.
Bu araştırma Yıldız Teknik Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü’nce desteklenmiştir.
Proje no: 2011-01-02-DOP04.
KAYNAKLAR
[1] Martinez-Perdiguero, J., Etxebarria, J., Folcia, C. L., Ortega, J., Gimeno, N., ve Ros M. B., The American
Physical Society, E 82, 041706, 2010.
[2] Ocak, H., Bilgin-Eran, B., Prehm, M., Schymura, S., Lagerwallbd J. P. F., ve Tschierske C., Soft Matter, 7,
8266, 2011.
[3] Shanker, G., Nagaraj, M., Kocot, A., Vij, J. K., Prehm, M., ve Tschierske, C., Adv. Funct. Mater., 22, 1671–
1683, 2012.
145
OP-EN-031
Bent-Core Liquid Crystals with Biphenyl Central Core Carrying Terminal Branched Chains
Dilek Güzeller 1 , Hale Ocak1 , Belkız Bilgin Eran 1
1
Yildiz Technical University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, TR-34210, Istanbul
"Bent-core" or "banana-shaped" liquid crystals are a novel class of thermotropic liquid crystals which attract
considerable interest in liquid crystal field due to their unusual polar and chiral properties. Due to their bent
molecular structures, the rotation of bent-core molecules around their long molecular axis is restricted. As a
result of this, the presence of novel mesophases which differ from known classical liquid crystal phase have
been explored in bent-core molecules. Up to now, eight different bent-core mesophases have been
described and have been studied for their molecular models [1,2].
The generation of a main potential for technological interests by bent-core or banana-shaped liquid crystals
increases attention on liquid crystal field and leads to a rise in the studies including structure-mesogenityelectrooptic property relations. The molecular structure of bent-core mesogens enables the design and
synthesis of novel molecules which have different mesophase properties by minor changes in structural
segments. This results in structural variety, mesophase diversity and the exploration of desired physical
properties for technological application [3].
In this study, the novel bent-core compounds with biphenyl central core carrying terminal branched chains
have been synthesized. The effect of different branched chains of the synthesized compounds on
mesomorphic properties has been investigated. Besides, the direction of linking units used as ester groups in
the structure has been changed. The effect of these changes on liquid crystal properties has also been
searched. The structures of obtained compounds have been characterized by the using spectroscopic
methods (1 H-NMR, 13C-NMR, MS) and elemental analysis (EA ). The mesomorphic properties of the new
compounds have been investigated by the using polarization microscope and differential scanning
calorimetry (DSC ). It is determined that the presence of terminal branched chain and change in the direction
of linking group for the synthesized bent-core compounds with biphenyl central core have a considerable
effect on the molecular arrangement. As a result of this, these modifications play an important role on the
emergence of the mesophases and changes of transition temperatures.
REFERENCES
[1] Martinez-Perdiguero, J., Etxebarria, J., Folcia, C. L., Ortega, J., Gimeno, N., ve Ros M. B. , The American
Physical Society, E 82, 041706, 2010.
[2] Ocak, H., Bilgin-Eran, B., Prehm, M., Schymura, S., Lagerwallbd J. P. F., ve Tschierske C., Soft Matter, 7,
8266, 2011.
[3] Shanker, G., Nagaraj, M., Kocot, A., Vij, J. K., Prehm, M., ve Tschierske, C., Adv. Funct. Mater., 22, 1671–
1683, 2012.
146
OP-TR-032
Trifolium stellatum’un Yağ Asidi İçeriği ve Biyolojik Aktivitesi
1
Dumrul Gülen , Elif Çukurova 2 ,Temine Şabudak 2 , Mine Aydın 1 , Burcu Özcan 2 , Burçak Demirbakan 2, Cansu
Şanda 2
1
Namık Kemal Ün. Sağlık Yüksekokulu Hemşirelik Böl., 2 Namık Kemal Ün. FEF Kimya Böl.
Trifolium (Fabaceae-Leguminosae) bitkisinin bazı türleri insanlar ve hayvanlar için büyük önem taşımaktadır.
Bu bitkiler hayvan sağlığı ve beslenmesinde önemli bir yere sahip olup [1], bazı türlerininde, halk arasında,
balgam sökücü, romatizma ağrılarını dindirici, kabızlığa karşı kullanıldığı bilinmektedir [2]. Literatürde, bazı
türlerinin antidiabetik [3], antioksidan, antienflamatuar ve enzim inhibisyon aktivitesi gösterdiği
bulunmuştur[4].
Bu çalışmada Trakya Bölgesi’nde yetişen Trifolium stellatum bitkisinin yağ asitleri bileşimi incelenmiştir.
Ayrıca, ilk kez bu çalışmada, bitkinin antifungal ve antimikrobiyal aktivitesi tayin edilmiştir.
Proje kapsamında çalışılan T. stellatum türü, Trakya bölgesinde yapılan arazi çalışması sonucunda, bitkinin
çiçeklenme zamanında (2008) Çorlu- Tekirdağ civarından toplanmıştır. Daha sonra, bitki Soxhlet ekstraksiyon
yöntemi kullanılarak, n-hekzan ve metanolle ekstrakte edilmiştir. T. stellatum’un n-hekzan ekstresinde, Gaz
Kromatografisi yöntemini kullanarak yağ asitlerinin cinsi ve miktarı tayin edilmiştir. Analiz sonucunda, bu
bitkideki temel yağ asitlerinin, palmitik asit (cis -9-heksadekanoik asit) (% 32.92), oleik asit (cis-9oktadekanoik asit) (%40.58) ve linoleik asit (%11.05) olduğu bulunmuştur. Palmitik asidin canlılarda yağ
asitlerinin oluşumunda (lipojenez) ilk sentezlenen yağ asidi olduğu ve daha uzun yağ asitlerinin ondan
üretildiği bilinmektedir. Oleik asit kalp damar hastalıklarına karşı koruyucu, kan sekerini düzenleyici ve tümör
gelişimini engelleyerek kansere karsı koruyucu etki yapmaktadır. Bu çalışma sonucunda, T. stelletum’un nhekzan ekstresinin, palmitik ve oleik asit açısından potansiyel olduğu düşünülmektedir.
Bununla birlikte, bitkinin n-hekzan ve metanol ekstrelerinin, antifungal ve antimikrobiyal aktiviteleri, ilk kez
bu çalışmada, Mikrodilüsyon Yöntemi ile araştırılmıştır. Yapılan antimikrobiyal aktivite deneyleri sonucunda
metanol ekstresinde, Enterococcus faecalis’ın 27.81mg/mL’de, Bacillus subtilis’ın 495mg/mL’de, Klebsiella
pneumoniae’ın 495mg/mL’de, Staphylococcus aureus’ın 495mg/mL’de, Escherichia coli’ın 495mg/mL’de ve
Pseudomonas auroginosa’ın 222.5mg/mL’de duyarlılık gösterdiği ortaya çıkmıştır. Ayrıca, antifungal aktivite
deneylerinde de metanol ekstresinin Candida glabrata’ın 495mg/mL’de duyarlılık gösterdiği belirlenmiştir.
Biyolojik aktivite çalışmaları sonucunda, T.stellatum’un, metanol ekstresinin, n-hekzan ekstresinden daha
aktif olduğu bulunmuştur. Bitkiyle ile ilgili fitokimyasal çalışmalar devam etmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Foo L. Y., Lu Y., Molan A. L., Woodfield D. R., McNabb W. C.,2000, Pytochemistry, 54, 539-548, 2000.
[2] Baytop T., Türkiye’de Bitkiler ile Tedavi, İstanbul Üniversitesi Yayınları, 1984.
[3] Khaled M. M., Hashim A. H., Kazuhiro O., Ryoji K., Pytochemistry, 53, 401-404, 2000.
[4] Sabudak T., Öztürk M., Gören A. C., Kolak U., Topçu G., Fatty Acids and other Lipid Compositin of five
Trifolium Species with Antioxidant Activity, Pharmaceutical Biology,47, 137-141, 2009.
147
OP-EN-032
Trifolium stellatum's Fatty Acid Content and Biological Activity
1
Dumrul Gülen , Elif Çukurova 2 ,Temine Şabudak 2 , Mine Aydın 1 , Burcu Özcan 2 , Burçak Demirbakan 2, Cansu
Şanda 2
1
Namik Kemal University, School of Health Sciences, 2 Namik Kemal University Faculty of Science Department
of Chemistry
Some types of Trifolium (Fabaceae-Leguminosae) is of great importance to humans and animals. These
plants have an important role in animal health and nutrition is [1], in some of Trifolium species such as T.
repens, T. arvense, and T. pratense are used for the treatment of expectorant, rheumatism aches, against
constipation [2]. In the literature, some types of antidiabetic [3], antioxidant, anti -inflammatory [4], enzyme
inhibitory activity have been found.
This study is investigated the contents of fatty acids of Trifolium stellatum grown in Thrace region by gas
choromatography. Also, antifungal and antimicrobial activity of T. stellatum are presented for the first time
in this study.
The plant was collected in its flowering time (2008) from Corlu-Tekirdag, Turkey. Then, the air dried plant
material was extracted with n-hexane and methanol using Soxhlet extraction method. The contents of fatty
acids of T. stellatum were determined in the n-hexane extract by using Gas Chromatography method. The
hexane extract of T. stellatum contained of palmitic (32.92%) acids, oleic acid (40.58%) and linoleic (11.05%)
as the most abundant fatty acids in the result of analysis. Palmitic acid is the first synthesized fatty acid s in
the formation of fatty acids (lipogenesis) in organisms and the longer chain fatty acids produced from it.
Oleic acid is protective against cardiovascular diseases, regulating blood sugar and has a protective effect
against cancer. The obtained results indicated that n-hexane extract of T. stellatum is a rich palmitic acid and
oleic acid.
However, the antifungal and antimicrobial activities of n-hexane and methanol extracts of T. stellatum were
investigated for the first time in this study. In this study screened n-hexane and methanol extracts for their
antimicrobial activity against Enterococcus faecalis, Bacillus subtilis, Klebsiella pneumoniae, Staphylococcus
aureus, Escherichia coli and Pseudomonas auroginosa by usiing Micro dilution method. According to the
result, methanol extract of T. Stellatum showed significant activity against Enterococcus faecalis
(27.81mg/mL ), Bacillus subtilis (495mg/mL), Klebsiella pneumoniae (495mg/mL’de ), Staphylococcus aureus
(495mg/mL ), Escherichia coli (495mg/mL) and Pseudomonas auroginosa (222.5mg/mL). Also, the MIC (495
mg/L) of methanol extract showed the strongest anttifungal activity against Candida glabrata in the
antifungal activity experiment. As a result of biological activity, the methanol ext ract of T. Stellatum were the
most active than n-hexane extract of T. stellatum. Phytochemical studies of the plant continues .
REFERENCES
[1] Foo L. Y., Lu Y., Molan A. L., Woodfield D. R., McNabb W. C.,2000, Pytochemistry, 54, 539-548, 2000.
[2] Baytop T., Türkiye’de Bitkiler ile Tedavi, İstanbul Üniversitesi Yayınları, 1984.
[3] Khaled M. M., Hashim A. H., Kazuhiro O., Ryoji K., Pytochemistry, 53, 401-404, 2000.
[4] Sabudak T., Öztürk M., Gören A. C., Kolak U., Topçu G., Fatty Acids and other Lipid Compo sitin of five
Trifolium Species with Antioxidant Activity, Pharmaceutical Biology,47, 137-141, 2009.
148
OP-TR-033
Silikon Tetraklorür Varlığında Asimetrik Aldol Katılması Tepkimesi
Duygu Aksakal 1 , Özdemir Doğan 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü
Aldol katılması organik kimyada önemli ve en çok çalışılan karbon-karbon bağ oluşumu tepkimelerinden
biridir. Son çalışmalar, bu kimyanın katalitik versiyonları üzerine odaklanmıştır. Mukaiyama tipi aldol
tepkimelerinden farklı olarak, son zamanlarda kiral Lewis bazları katalizör olarak kullanılmaktadır. SiCl 4
varlığında bu tepkimeler anti ürünün iyi diastereo ve enantioseçicilikle ana ürün olarak oluşmasını sağlayan
siklik geçiş ürünü ile ilerler. Fosforamid türevleri, BINAPO ve türevleri, N,N-dioksitler ve N-oksitler bu amaç
için yaygın olarak kullanılmıştır[1-4].
Grubumuz son zamanlarda yeni fosfinoksi aziridinil fosfanatları (POAP) organokatalizör olarak tasarlamıştır.
Bu organokatalizörler, SiCl4 varlığında siklohekzanon ve farklı aldehitler arasında gerçekleşen asimetrik aldol
katılması tepkimelerinde kullanılmıştır. Optimizasyon çalışmaları devam etmesine rağmen, aldol ürünü iyi
verim ve makul enantioseçicilikle elde edilmiştir. Bu konferansta POAP organokatalizörünün sentezi ve
organokatalitik aldol tepkimesinin detayları sunulacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Nakajima M., Yokota T., Saito M. and Hashimoto S. Tetrahedron Letters, 45, 61–64, 2004.
[2] Kotani, S.; Shimoda, Y.; Sugiura, M.; Nakajima, M. Tetrahedron Letters, 50, 4602, 2009.
[3] Denmark S.; Stavenger R.; Wong K.; and Su X. J. Am. Chem. Soc. 121, 4982-4991, 1999.
[4] Rossi S., Benaglia M., Genoni A, Benincori T., Celentano G. Tetrahedron 67, 158- 166, 2011.
149
OP-EN-033
Silicon Tetrachloride- Mediated Asymmetric Aldol Addition Reaction
Duygu Aksakal 1 , Özdemir Doğan 1
1
Middle East Technical University, Department of Chemistry
Aldol addition reaction is one of the important and most studied carbon -carbon bond formation reactions in
organic chemistry. Recent studies focused on the catalytic version of this chemistry. Recently, different from
the Mukaiyama-type aldol reactions, chiral lewis bases have been used as promoters. In the presence of
SiCl 4 , these reactions proceed through a cyclic transition state leading to anti aldol product as a major
product with moderate-to-good diastereo and enantioselectivities. Phosphoramide derivatives, BINAPO and
its derivatives, N,N-dioxides and N-oxides have been extensively used for this purpose[1-4].
Recently, our group has designed new phosphineoxy aziridinyl phosphanates (POAP) as organocatalysts.
These organocatalysts were used for the asymmetric aldol addition reaction between cyclohexanone and
different aldehydes in the presence of SiCl 4. Although the optimization studies are still continuing, the results
so far showed that aldol product can be obtained in good yield and reasonable enantioselectivity. The
synthesis of POAP organocatalysts and the details of organocatalytic aldol reaction will be presented at this
conference.
REFERENCES
[1] Nakajima M., Yokota T., Saito M. and Hashimoto S. Tetrahedron Letters, 45, 61–64, 2004.
[2] Kotani, S.; Shimoda, Y.; Sugiura, M.; Nakajima, M. Tetrahedron Letters, 50, 4602, 2009.
[3] Denmark S.; Stavenger R.; Wong K.; and Su X. J. Am. Chem. Soc. 121, 4982-4991, 1999.
[4] Rossi S., Benaglia M., Genoni A, Benincori T., Celentano G. Tetrahedron 67, 158- 166, 2011.
150
OP-TR-34
Yenilebilir Çeşitli Mantarların Aroma Bileşenleri
1
Ebru Deveci , İbrahim Kıvrak1 , Gülsen Tel 1 , Mehmet Emin Duru 1 , Aziz Türkoğlu 2 , Mansur Harmandar 1
1
2
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Biyoloji Bölümü
Mantarlar düşük yağ oranına sahip olmasına karşın iyi bir vitamin, protein ve mineral kaynağıdır[1]. Bu
besinsel özelliklere ilaveten mantarlar, özellikle lezzeti ve aroması nedeniyle birçok ülkede olduğu gibi
ülkemizde de tercih edilmektedir. Mantarların kalitesi onların aromasına, tadına, bileşimine ve rengi gibi
faktörlere bağlıdır. Bunların içinde aroma en kritik olandır. Aromalar, terpen, oktan, okten, benzaldehit,
sülfür bileşikleri ve türevlerini içermektedir[2]. Sekiz karbonlu alifatik karbon bileşiklerinin mantarların
karakteristik aromalarına katkıda bulunan başlıca uçucu bileşikler olduğu da bilinmektedir. Bunlar arasında
özgün mantar aroması ve kokusunu veren bileşik sekiz karbonlu bir alkol olan 1-okten-3-ol’dür. 1-okten-3-ol
kokusu mantar gibi, küflü ve toprağımsı olarak tarif edilmektedir ve yükseltgenme ürünü olan 1 -okten-3-on
ile birlikte birçok mantarın aromasına başlıca katkıda bulunmaktadır[3,4].
Bu çalışmamıza konu olan mantarlar Anadolu’da doğal olarak yayılış gösteren Agaricus bisporus, Calvatia
gigantea, Chroogomphus rutilus ve Clathrus ruber’dir. Bu türler yenilebilir mantarlar olarak bilinmektedir.
Taze mantarlar parçalanarak aromaları HS-GC/MS yöntemi kullanılarak belirlendi. Headspeace-GC/MS
yöntemi hızlı, basit, solvente gerek duyulmayan bir yöntem olup, bu yöntemle aroma bileşenleri kalitatif ve
kantitatif olarak belirlenebilmektedir.
H
O
3-oktanon
O
OH
1-okten-3-ol
Benzaldehit
Yapılan çalışma sonucu Agaricus bisporus, Chroogomphus rutilus ve Clathrus ruber mantarlarının 3-oktanon
ve 1-okten-3-ol majör aroma bileşeni olarak bulunmuştur. Calvatia gigantea mantarının ise benzaldehit
majör aroma bileşeni olarak tespit edilmiştir.
Not: Bu araştırma TÜBİTAK-TBAG 109T933 numaralı proje desteği ile yapılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Mattila, P., Konko, K., Eurola, M., Pihlava, J.-M., Astola, J., Vahteristo, L., Hietaniemi, V., Kumpulainen, J.,
Valtonen, M. ve Piironen, V. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 49, 2343-2348, 2001.
[2] Kalac, P. Food Chemistry, 113, 9-16, 2009.
[3] Maga, J.A. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 29, 4-7, 1981.
[4] Maggi, F., Papa, F., Cristalli, G., Sagratini, G. ve Vittori, S. Food Chemistry, 123, 983-992, 2010.
151
OP-EN-034
Aroma Compounds of Various Edible Mushrooms
1
Ebru Deveci , Ibrahim Kivrak1 , Gulsen Tel 1 , Mehmet Emin Duru 1 , Aziz Turkoglu 2 , Mansur Harmandar 1
1
Mugla University Faculty of Science Department of Chemistry
2
Mugla University Faculty of Science Department of Biology
Although mushrooms have low fat, they are a good source of vitamin, protein and mineral [1]. In addition to
this nutritional value, mushrooms are preferred in our country as in many countries, because of their taste
and aroma. The quality of mushrooms depends on their taste, aroma, texture, and color. Among them,
aroma is the most critical. Flavors consist of terpene, octane, octene, benzaldehyde, sulphure compounds
and their derivatives. [1]. The main volatile compounds are also known contributing to mushroom flavor
comprises of eight-carbon compounds. Among them, the main role in producing the u nique fungal aroma
and flavor has to be ascribed to the eight-carbon alcohol 1-octen-3-ol. Its odour could be described as
mushroom-like, musty or earthy and, together with its oxidation product 1 -octen-3-one, is considered to be
the major contributor to mushroom flavor in most species of edible mushrooms [3,4].
The subject of this study is Agaricus bisporus, Calvatia gigantea, Chroogomphus rutilus and Clathrus ruber,
which are naturally grow in Anatolia. These species are known as edible mushrooms. Mushroo ms were cut
into small part and their aroma were analyzed with HS-GC/MS. Headspeace-GC/MS is a fast, simple, and
solvent-free method and aroma compounds can be analyzed qualitative and quantitative.
H
OH
O
3-octanone
O
1-octen-3-ol
Benzaldehyde
As a result of this study, 3-octanone and 1-octene-3-ol were found as major aroma compounds in Agaricus
bisporus, Chroogomphus rutilus and Clathrus ruber mushrooms. Benzaldehyde was identified as major
compound in C. gigantea mushroom.
REFERENCES
[1] Mattila, P., Konko, K., Eurola, M., Pihlava, J.-M., Astola, J., Vahteristo, L., Hietaniemi, V., Kumpulainen, J.,
Valtonen, M. ve Piironen, V. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 49, 2343-2348, 2001.
[2] Kalac, P. Food Chemistry, 113, 9-16, 2009.
[3] Maga, J.A. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 29, 4-7, 1981.
[4] Maggi, F., Papa, F., Cristalli, G., Sagratini, G. ve Vittori, S. Food Chemistry, 123, 983-992, 2010.
152
OP-TR-035
Armillaria mellea’nın Ekstrelerine Sıcaklık Uygulanması ile Antioksidan, Antikolinesteraz ve
Üreaz İnhibisyon Aktivitelerindeki Değişimin İncelenmesi
Ebru Erol 1 , Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1 , Aziz Türkoğlu 2
1
2
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Biyoloji Bölümü
Günümüzde makrofunguslardan tıp, eczacılık, gıda ve fermentasyon alanlarında yaygın şekilde
faydalanılmaktadır. Makrofunguslar (mantarlar) immunomodulatör ve antitumor ajanı olduğu kadar
antiviral, antimikrobial, antimutajenik, antihipertansiyon, antiinflamatuar, antiallerjik vb. Gibi özellikleriyle
son yıllarda araştırmacıların dikkatini çekmektedir. Bunlar genellikle doğal ürünler ve besin takviyeleri olarak
görülmektedirler ve dünyada çeşitli formulasyonlarda üretilmektedirler[1]. Mantarlarlarda lektin,
polisakkaritler, polisakkarit-peptitler, polisakkarit-protein kompleksleri izole edilmiş olup bu maddelerin bir
çoğununda immunomodulatör, anti-kanser ve antioksidan etkiler tespit edilmiştir[2].
Armillaria mellea, Tricholomataceae ailesinin ve Armillaria cinsinin bir üyesi olup zehirli bir mantar türüdür
ve Honey fungus olarak da bilinmektedir. Bu çalışmada, İstanbul Belgrad Ormanı’ndan toplanan Armillaria
mellea mantarının hem çiğ halde hem de pişirildikten sonra antioksidan, anti -kolinesteraz ve üreaz
inhibisyon aktivitelerindeki değişimler incelenmiştir.
Çalışmada çiğ ve pişirilmiş mantar sırasıyla hekzan, aseton, metanol ve su çözücüleri ile ekstraksiyon yapıldı.
Elde edilen ekstrelerin toplam fenolik miktarları pirokatekole, toplam flavonoit miktarları kersetine eşdeğer
olarak tayin edildi. Antioksidan aktiviteleri β-karoten renk açılım, ABTS katyon radikali giderimi, DPPH serbest
radikali giderimi, süperoksit anyon radikali giderimi, CUPRAC yöntemi ve metal ile kelat etkisi ile tayin
edilmiştir[3]. A. mellea ‘nın tüm ekstrelerinin in vitro antikolinesteraz aktivitesi Ellman metodu kullanılarak
spektrofotometrik olarak saptandı[4]. Üreaz enzim inhibisyon aktivitesi için, farklı konsantrasyonlardaki
ekstreler üreaz enzimi ile etkileştirildikten sonra substrat olarak üre kullanılmıştır. Reaksiyon sonucunda
oluşan amonyak[6] metoduna göre spektroskopik olarak belirlenmiştir [5].
Farklı sıcaklıklarda elde edilen ekstrelerin antioksidan aktiviteleri değerlendirildiğinde pişmiş ekstreler çiğ
olanlara göre daha yüksek antioksidan aktivite gösterdi. Bunu tersine toplam fenolik madde çiğ ekstrelerde
daha yüksek bulundu. Enzim inhibisyon aktivitelerinde ise çok farklı sonuçlar bulunmuştur. Sonuçlar
istatistiksel olarak anlamlıdır (p<0.05 ).
KAYNAKLAR
[1] Zhang M, Cui SW, Chueng PC, Wang KQ. Anti-tumor polysaccharides from mushrooms: a review on their
isolation process, structural characteristics and anti-tumor activity. Trends in Food Science and
Technology 18, 4–19, 2007.
[2] Zhang RH, Li XJ, Fadel JG. Oyster mushroom cultivation with rice and wheat straw. Bioresource
Technology 82, 277–284, 2002.
[3] Öztürk M, Duru ME, Kivrak Ş, Mercan-Doğan N, Türkoglu A, Özler MA. In vitro antioxidant,
anticholinesterase and antimicrobial activity studies on three Agaricus species with fatty acid
compositions and iron contents: A comparative study on the three most edible mushrooms. Food
and Chemical Toxicology 49, 1353-1360, 2011.
[4] Ellman GL, Courtney KD, Andres V, Featherstone RM. A new and rapid colorimetric determination of
acetylcholinesterase activity. Biochemistry and Pharmacology and Behaivor 7, 88–95, 1961.
[5] Weatherburn, M.W., Phenol-hypochlorite reaction for determination of ammonia. Analytical Chemistry
39, 971-974, 1967.
153
OP-EN-035
Investigation of the Changes in Antioxidant, Anticholinesterase and Urease Inhibition
Activities of Armillaria mellea extracts Treated with Temperature
Ebru Erol 1 , Yunus Çetintaş1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1 , Aziz Türkoğlu 2
1
Mugla University, Faculty of Science, Department of Chemistry
2
Mugla University, Faculty of Science, Department of Biyology
Today, makrofungis are widely utilized in the fields of medicine, pharmaceutical, food and fermentation.
These have attracted the attention of researchers in recent years due to their antimutagenic,
antihipertansiyon, antiviral, antimicrobial, antimutagenic, anti-hipertansiyon, anti-inflammatory, anti-allergic
features as well as being immunomodulating and antitumor agent. These are generally regarded as natural
products and nutritional supplements and produced in a variety of formulations in the world[1]. While
Complexes of lectins, polysaccharides, polysaccharide-peptides, polysaccharide-protein were isolated, antioxidant and immunomodulating substances, anti-cancer effects were detected in most of these substances
[2].
Armillaria mellea is a poisonous member of tricholomatacae family and known as honey fungus.İn this s tudy,
Armillaria mellea was collected from Belgrade Forest in Istanbul and the antioxidant, anti-cholinesterase and
urease inhibition activities of both raw and cooked forms were analyzed.
In the study, the raw and cooked mushrooms were extracted with solvents which were hexane, acetone,
methanol, and water, respectively. Total phenolic amount pirokatekole of the obtained extracts was
determined to be equal to total flavonoit amount kersetine. Β-carotene color expansion antioxidant activity,
removal of ABTS radical cation, removal of DPPH free radical, superoxide anion radical removal were
determined through CUPRAC method and Chelate effect was determined through metal[3].
Anticholinesterase activity in vitro of all the extracts of A. mellea was determined spectrophotometrically by
using Ellman method [4]. For Urease enzyme inhibitory activity, after extracts of different concentrations
were treated with urease, urea was used as the substrate. Ammonia resulting from the reaction was
spectroscopically determined.
When the antioxidant values of the extracts obtained at different temperatures were evaluated, the cooked
ones showed higher antioxidant activity than the raw ones. In contrast to this, total phenolic coumpounds
were found to be higher in raw extracts. Highly different results were found in enzyme inhibition activities.
Results were statistically significant (p <0.05 ).
REFERENCES
[1] Zhang M, Cui SW, Chueng PC, Wang KQ. Anti-tumor polysaccharides from mushrooms: a review on their
isolation process, structural characteristics and anti-tumor activity. Trends in Food Science and
Technology 18, 4–19, 2007.
[2] Zhang RH, Li XJ, Fadel JG. Oyster mushroom cultivation with rice and wheat straw. Bioresource
Technology 82, 277–284, 2002.
[3] Öztürk M, Duru ME, Kivrak Ş, Mercan-Doğan N, Türkoglu A, Özler MA. In vitro antioxidant,
anticholinesterase and antimicrobial activity studies on three Agaricus species with fatty acid
compositions and iron contents: A comparative study on the three most edible mus hrooms. Food
and Chemical Toxicology 49, 1353-1360, 2011.
[4] Ellman GL, Courtney KD, Andres V, Featherstone RM. A new and rapid colorimetric determination of
acetylcholinesterase activity. Biochemistry and Pharmacology and Behaivor 7, 88–95, 1961.
[5] Weatherburn, M.W., Phenol-hypochlorite reaction for determination of ammonia. Analytical Chemistry
39, 971-974, 1967.
154
OP-TR-036
1-Aril-2-dimetilaminometil-2-propen-1-on Hidroklorürlerin Konvansiyonel Isıtma ve
Mikrodalga İrradiasyonu ile Sentezi ve Antifungal Aktivitelerinin Araştırılması
Ebru Mete 1 , Sinan Bilginer 2, Öztekin Algül 3 , Halise İnci Gül 2, Mehmet Emin Topaloğlu 2 , Medine Güllüce 4 ,
Cavit Kazaz 1
1
2
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
Atatürk Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmasötik Kimya Anabilim Dalı, Erzurum, 25240, Türkiye
3
Mersin Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmasötik Kimya Anabilim Dalı, Mersin, 33169, Türkiye
4
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Biyoloji Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
Mevcut antifungal ilaçlara rezistans gelişmesi sebebiyle, yeni etkin maddelerin bulunması için araştırmalar
sürmektedir. Daha önceki çalışmalarımızda asetofenon türevi bazı Mannich bazlarının, önemli antifungal
aktivite göstermiş olması, bizi antifungal aktivitelerini değerlendirmek için bazı asetofenon türevi Mannich
bazları (1-8) ve 2-asetiltiyofen türevi Mannich bazını (9), 1-aril-2-dimetilaminometil-2-propen-1-on
hidroklorür, tasarlayıp sentezlememize neden olmuştur. Tasarlanan kimyasal yapılar, Mannich bazlarının
biyoaktivitesinden sorumlu olan, α,β-doymamış keton yapısına sahiptirler. Aril kısmı C6 H5 (1); 4-CH3C6H4 (2);
4-CH3 OC6H4 (3); 4-ClC6 H4 (4); 4-FC6 H4 (5); 4-BrC6H4 (6); 4-HOC6H4 (7); 4-NO2 C6 H4 (8); ve C4 H3 S (2-yl) (9)’idi. Bu
çalışmada, ileriki çalışmalarda Mannich bazlarının sentezi için, başvurulabilir optimum bir sentetik yöntem
bulabilmek için, reaksiyon süresi ve verim bakımından, geleneksel ısıtma yöntemi [1] ve mikrodalga yöntemi
[2] karşılaştırmak suretiyle, tasarlanan bileşikler sentezlendi. Mikrodalga yöntemi ile Mannich bazlarının
sentezi için bildirilen çalışmalar sınırlı sayıda olduğundan, bu çalışma Mannich bazlarının genel literatürüne
katkıda bulunabilir. Bileşik 7 ilk kez rapor edilmiştir. Bütün bileşiklerin antifungal aktivitesi ve bileşiklerin
mikrodalga yöntemiyle sentezi ilk kez bu çalışmayla rapor edilmiştir. 15 Mantar türü, antifungal aktivite testi
için kullanılmıştır. Amfoterisin B, bir antifungal referans bileşiği olarak test edilmiştir.
Sonuç olarak, bazı mantarlara karşı referans bileşik amfoterisin B’den daha güçlü (2-16 kez) antifungal
aktiviteye sahip olan bileşikler 1-6 ve 9, yeni antifungal ilaçlar geliştirmek için daha ileri çalışmalar için model
bileşikler olabilir. Buna ek olarak, yeni Mannich bazlarının sentezinde geleneksel yöntem, yüksek reaksiyon
verimleriyle bileşikler elde etmek için halen kabul edilebilir bir yöntemken, mikrodalga yöntemi ise reaksiyon
süresi azaltan bir yöntem olarak göz önünde bulundurulabilir.
KAYNAKLAR
[1] Mete, E., Ozelgul, C., Kazaz, C., Yurdakul, D., Sahin, F. and Gul, H. I. Archiv der Pharmazie Chemistry in Life
Sciences, 343, 291-300, 2010.
[2] Mete, E., Gul, H. I., Bilginer, S., Algul, O., Topaloglu, M. E., Gulluce, M. and Kazaz, C. Molecules, 16, 46604671, 2011.
[3] Gulluce, M., Sokmen, M., Daferera, D., Agar, G., Ozkan, H., Kartal, N., Polissiou, M., Sokmen, A. and Sahin,
F. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 51, 3958-3965, 2003.
155
OP-EN-036
Synthesis of 1-Aryl-2-dimethylaminomethyl-2-propen-1-one Hydrochlorides by Conventional
Heating and Microwave Irradiation and Evaluation of Their Antifungal Activities
Ebru Mete 1 , Sinan Bilginer 2, Oztekin Algul 3 , Halise Inci Gul 2, Mehmet Emin Topaloglu 2 , Medine Gulluce 4 ,
Cavit Kazaz 1
1
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, Ataturk University, 25240, Erzurum, Turkey
2
Department of Pharmaceutical Chemistry, Faculty of Pharmacy, Ataturk University, 25240, Erzurum, Turkey
3
Department of Pharmaceutical Chemistry, Faculty of Pharmacy, Mersin University, 33169, Mersin, Turkey
4
Department of Biology, Faculty of Sciences, Ataturk University, 25240, Erzurum, Turkey
The development of resistance to current antifungal therapeutics drives the search for new effective agents.
The fact that several acetophenone-derived Mannich bases had shown remarkable antifungal activities in
our previous studies led us to design and synthesize some acetophenone-derived Mannich bases, 1-8 and 2acetylthiophene-derived Mannich base 9, 1-aryl-2-dimethylaminomethyl-2-propen-1-one hydrochloride, to
evaluate their antifungal activities. The designed chemical structures have α,β-unsaturated ketone moieties,
which are responsible for the bioactivities of the Mannich bases. The aryl part was C 6H5 (1); 4-CH3 C6 H4 (2); 4CH3 OC6 H4 (3); 4-ClC6 H4 (4); 4-FC6 H4 (5); 4-BrC6 H4 (6); 4-HOC6 H4 (7); 4-NO2 C6H4 (8); and C4 H3 S (2-yl) (9). In this
study the designed compounds were synthesized by the conventional heating method [1] and also by the
microwave irradiation method [2] to compare these methods in terms of reaction times and yields to find an
optimum synthetic method, which can be applied for the synthesis of Mannich bases in further studies. Since
there are limited number of studies reporting the synthesis of Mannich bases by microwave irradiation, this
study may also contribute to the general literature on Mannich bases. Compound 7 was reported for the first
time. Antifungal activities of all compounds and synthesis of the compounds by microwave irradiation were
also reported for the first time by this study. Fungi (15 species) were used for antifungal activity test [3].
Amphotericin B was tested as an antifungal reference compound.
In conclusion, compounds 1-6, and 9, which had more potent (2–16 times) antifungal activity than the
reference compound amphotericin B against some fungi, can be model compounds for further studies to
develop new antifungal agents. In addition, microwave irradiation can be considered to reduce reaction
period, while the conventional method can still be considered to obtain compounds with higher reaction
yields in the synthesis of new Mannich bases.
REFERENCES
[1] Mete, E., Ozelgul, C., Kazaz, C., Yurdakul, D., Sahin, F. and Gul, H. I. Archiv der Pharmazie Chemistry in Life
Sciences, 343, 291-300, 2010.
[2] Mete, E., Gul, H. I., Bilginer, S., Algul, O., Topaloglu, M. E., Gulluce, M. and Kazaz, C. Molecules, 16, 46604671, 2011.
[3] Gulluce, M., Sokmen, M., Daferera, D., Agar, G., Ozkan, H., Kartal, N., Polissiou, M., Sokmen, A. and Sahin,
F. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 51, 3958-3965, 2003.
156
OP-TR-037
Fosfinoiliminlere Enantioseçici Dietilçinko Katılması
Eda Çağlı, Özdemir Doğan
Orta Doğu Teknik Üniversitesi Kimya Anabilim Dalı
Asimetrik sentez için yeni kiral ligandlar geliştirilmesi önemlidir. Bu ligandların enantioseçici tepkimelerde
ekonomik ve verimli olması gerekir. Optikçe aktif aminler bazı doğal ürünler ve biyolojik aktivitesi olan
bileşiklerin sentezinde önemli başlangıç bileşikleridir. Bu nedenle optikçe aktif aminlerin ekonomik ve verimli
bir şekilde sentezlenmesi için yeni katalizör sistemleri geliştirilmesi önemlidir[1].
Grubumuz FAM, PFAM ve POAP ligandlarını geliştirmiş ve organik bileşiklerin enantioseçici sentezinde
başarıyla kullanmıştır. Bu ligandlar aynı zamanda çeşitli organik bileşiklerin sentezinde organokatalizör olarak
da kullanılmıştır. Bu projede bu ligandlar kiral katalizör olarak aminlerin sentezinde test edilecektir. Aromatik
ve alifatik aldehitlerden elde edilen fosfinoiliminler başlangıç maddesi olarak kullanılacak ve dietilçinko bu
iminlere FAM ve PFAM ligandları varlığında enantioseçici olarak eklenecektir.
Ligand taraması ve optimizasyon çalışmaları devam etmekle birlikte, şu ana kadar elde edilen sonuçlara göre,
kiral aminler iyi verim ve enantioseçicilikle sentezlenmiştir. Ayrıca, bu çalışmalar doğrultusunda fosfinoilimin
sentezi için mükemmel bir metot geliştirilmiştir. Bu kongrede, fosfinoilimin ve kiral ligandların sentezleri ve
fosfinoiliminlere dietilçinko katılması ile elde edilen kiral aminlerin sentezi ayrıntılı olarak sunulucaktır.
KAYNAKLAR
[1] Almansa, R., Guijarro, D., Yus M., Tetrahedron: Asymmetry, 18, 2828-2840, 2007.
157
OP-EN-037
Enantioselective Diethylzinc Addition to N-Sulphonylimines
Eda Çağlı, Özdemir Doğan
Middle East Technical University, Department of Chemistry
Design of new chiral ligands for asymmetric synthesis is important. The ligand should be economical and
efficient in enantioselective transformations. For the synthesis of some natural products and biologically
active compounds, optically active amines are used as important intermediates. For this reason, it is
important to develop new catalyst system which can produce optically active amines in an economical and
efficient way[1].
Our group developed FAM, PFAM, and POAP ligands and used successfully for the enantioselective synthesis
of organic compounds. These chiral ligands can also serve as organocatalysts for the synthesis of organic
compounds. In this study, these ligands were tested as chiral catalysts for enantioselective synthesis of
amines. For this purpose, diethylzinc was added to N-sulphonylimine synthesized from aromatic and
aliphatic aldehydes in the presence of FAM and PFAM ligands.
Although ligand screening and optimization studies are continuing, the results obtained so far showed that
chiral amines can be obtained in good yields and good enantioselectivities. During these studies, we have
developed an excellent method for the synthesis of starting N-Sulphonylimines. At this conference, synthesis
of N-sulphonylimine, chiral ligands and details of asymmetric diethylzinc addition to imines to form chiral
amines will be presented.
REFERENCES
[1] Almansa, R., Guijarro, D., Yus M., Tetrahedron: Asymmetry, 18, 2828-2840, 2007.
158
OP-TR-038
p-Sulfonato-Kaliks[4.6]arenlerin Manyetik Nanopartiküllere İmmobilizasyonu ve Lipaz Katalizli
Enantiyoseçimli Tepkimelerde Kullanılması
Enise Aköz, Tuba Aksoy, Mustafa Yılmaz
Selçuk Üniversitesi Fen Fak. Kimya Bölümü Kampüs/Konya
[email protected]
Kaliksarenler, hidroksil gruplarının orto pozisyonlarından metilen köprüleri ile fenil halkalarından oluşan,
metasiklofan sınıfı bileşiklerdendir [1]. Bu bile şikler daha önceden bahsedildiği gibi kolay yoldan limitsiz
fonksiyonlandırılabilmektedirler. Bu yüzden supramoleküler kimyada oldukça önem kazanmış ve yaygın
uygulama alanı bulmuşlardır. Bunlar iyon seçimli elektrot yapımında, kolon dolgu materyali olarak, sensör
olarak, kiral ve akiral katalizör olarak, membran çalışmalarında, enzim-mimik ve anyon/katyon molekül
taşıyıcı olarak kullanılmaktadır[2].
Yaptığımız literatür araştırmalarına göre istenilen amaç doğrultusunda sülfo grupları taşıyan, silika bazlı
manyetik nanopartiküllere immobilize edilmiş kaliks[4 ve 6 ]arenler (p-C[4]-MN ve p-C[6]-MN) uygun
koşullarda lipaz enziminin immobilizasyonunda kullanıldı. Hazırlanan bu immobilize enzimler ile bazı rasemik
aromatik esterlerin enantiyoseçimli hidroliz tepkimeleri gerçekleştirildi. Elde edilen sonuçlara göre R/SNaproksen metil esterine karşı pH 7.0 de kaliksaren içermeyen immobilize serbest lipaz’ın enantiomerik
fazlalık değeri (ees) % 60 iken, p-C[4]-MN ve p-C[6]-MN içeren immobilize lipazların enantiyomerik fazlalık
değerleri sırasıyla % 97 ve % 84 olarak bulundu.
KAYNAKLAR
[1] J. Vicence, V. Böhmer, ‘Calixarenes: A Versatile Class of Macrocyclic Compounds’ Kluwer Academic:
Norwell, MA, 1991.
[2] Yilmaz, M., Sirit A., Deligoz, H., Calixarene based materials for cations and anions in Sorption Processes
and Pollution: Conventional and Non-conventional Sorbents for Pollutant Removal from
Wastewaters by Edited Badot, P-M., Crini, G., Universitaires de Franche-Comté, Besançon, 2011.
159
OP-EN-038
Immobilization of p-Sulfonato-calix[4.6]arenes onto Magnetic Nanoparticles and Use Their in
Lipase-catalyzed Enantioselective Reactions
Enise Akoz, Tuba Aksoy, Mustafa Yılmaz
Selcuk University Department of Chemistry, 42031, Konya, Turkey
[email protected]
Calixarenes, cyclic oligomers of phenolic units linked through the ortho positions, are a fascinating class of
macrocycles [1]. They provide a unique three dimensional structure with almost unlimited derivatization
possibilities. One of the most important features of these compounds is their diversity. Therefore,
calixarenes find applications as anion/cation and molecule carriers, as stationary phase, as sensors, as chiral
and achiral catalysts and as membrane and as enzyme-mimic [2].
According to literature research, Calix[4,6]arenes containing sulfo groups immobilized on silica based
magnetic nanoparticles were used in lipase immobilization at appropriate conditions. The enantioselective
hydrolysis reactions of some rasemic aromatic esters were carried out using the prepared these immobilized
enzymes
REFERENCES
[1] J. Vicence, V. Böhmer, ‘Calixarenes: A Versatile Class of Macrocyclic Compounds’ Kluwer Academic:
Norwell, MA, 1991.
[2] Yilmaz, M., Sirit A., Deligoz, H., Calixarene based materials for cations and anions in Sorption Processes
and Pollution: Conventional and Non-conventional Sorbents for Pollutant Removal from
Wastewaters by Edited Badot, P-M., Crini, G., Universitaires de Franche-Comté, Besançon, 2011.
160
OP-TR-039
Styrax Officinalis L. Meyve Endokarplarının İçeriğinin İncelenmesi
Erdinç Pazar, Yurdanur Akgül
Ege Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya bölümü Organik Kimya Anabilim Dalı
Styrax officinalis L., Styracaceae ailesine ait çalımsı bir ağaççıktır ve Orta Amerika, Meksika, Akdeniz ve Ege
bölgelerinde dağılım göstermektedir [1]. Halk arasında tesbih çalısı veya ayı fındığı olarak bilinmektedir.
Literatür verilerinde Styrax türleri ile yapılan çalışmalarda; terpenler, benzofuranlar, benzofuran glikozitler,
lignanlar, uçucu yağlar gibi bileşiklerin izolasyonu ve yapı aydınlatılma çalışmaları sunulmuştur [2-16]. Son
yıllarda yapılan bilimsel çalışmalarda Benzofuran türevlerinin farmakolojik, anti-bakteriyel, antifungal,
antileishmanial, analijezik, antibiyotik, antiprotozoal, antitümör ve inhibitör faaliyetler gösterdiği
sunulmuştur.
Bu çalışmada Styrax officinalis L. meyve endokarpları ile çalışıldı. Bitki meyveleri 2006 yılında İzmir-Selçuk’tan
topladı. Meyve kabukları, endokarpları ve tohumlar birbirinden ayrılarak gölgede kurutuldu. Kurutma işlemi
sonucunda öğütülen endokarpların (1kg), hegzan, diklorometan ve metanol ekstreleri elde edildi. Yapılan
kromatografik ayırma ve saflandırma çalışmaları sonucunda, hegzan ekstresinden 2 bileşik; metanol
ekstresinden 2 bileşik izole edildi.
Spektroskopik analizler (1 H, 13C, HMBC, HMQC, NOESY) ve literatür verileri doğrultusunda elde edilen
bileşiklerin yapıları; [2-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-7-methoxy-1-benzofuran-5-yl]propyloleate (1) [2], 5-[3’’-(1cMethylbutanoyloxy)propyl]-7-methoxy-2- (3’,4’-methylenedioxyphenyl)-benzofuran (2)[14-15] olarak
aydınlatıldı. TLC de farklı çözgen sistemleri ile tek leke vermesine rağmen bileşik 3’ ün NMR spektrumları (1H
ve 13 C NMR) incelendiğinde 2:1 karışım olarak izole edildiği saptandı ve yapısı egonol-3”-[ -D-glucopiranoz
(1 6)]- -D glukopiranosid: trimetoksi-egonol-3”-[ -D-glukopiranoz (1 6)]- -D glukopiranozid olarak
aydınlatıldı [22]. İzole edilen dördüncü bileşiğin yapı aydınlatma çalışmaları devam etmektedir. Bileşik 1
Styrax agrestis’den 2011 yılında izole edilmesine rağmen Styrax officinalis L. den ilk kez; Bileşik 3 daha önce
Styrax officinalis L. nin tohumlarından izole edilmesine rağmen [16] Styrax officinalis L.nin endokarplardan ilk
kez izole edildi.
KAYNAKLAR
[1] Davis P. H., Flora of Turkey and The East Aegean Islands, Edinburg University, Edinburg, 4, 144, (1972).
[2] Liu, J., Dumontet, V., Simonin A. L., Iorga, B.I, Guerineau, V., Litaudon, M., Nguyen, V.H. and Guerineau,
F., Benzofurans from Styrax agrestis as Acetylcholinesterase Inhibitors: Structure Activity
Relationships and Molecular Modeling Studies, Journal of Natural Products, 74, 2081-2088, 2011.
[3] Lee, H.J., Park, S.Y., Lee, O.K., Jo, H.J., Kang, H.Y., Choi, D.H., Paik, K.H. and Khan, M., Benzofurans and
Sterol from The Seeds of Styrax obassia, Chemistry of Natural Compounds, 44, 4, 2008.
[4] Kwon, J.H., Chang, M.J., Seo, H.W., Lee, J.H., Min, B.S., Na, M., Kim, J.C., Woo, M.H., Choi, J.S., Lee, H.K.
and Bae, K., Triterpenoids and a Sterol from the Stem-bark of Styrax japonica and Their Protein
Tyrosine Phosphatase 1B Inhibitory Activities, Phytotherapy Research, 22, 1303–1306 2008.
[5] Kim, M.R., Moon, H.T., Lee, D.G. and Woo, E.R., A New Lignan Glycoside from the Stem Bark of Styrax
japonica S. et Z., Archives of Pharmacal Research, 30, 4, 425-430, 2007.
161
[6] Yun, K.J., Min, B.S., Kim, J.Y. and Lee, K.T., Styraxoside A Isolated from the Stem Bark of Styrax japonica
Inhibits Lipopolysaccharide-Induced Expression of Inducible Nitric Oxide Synthase and
Cyclooxygenase-2 in RAW 264.7 Cells by Suppressing Nuclear Factor-kappa B Activation, Biol.
Pharm. Bull., 30 (1) 139-144, 2007.
[7] Wang, F., Hua, H.M., Pei, Y.H., Chen, D. and Jing, Y.K., Triterpenoids from the Resin of Styrax tonkinensis
and Their Antiproliferative and Differentiation Effects in Human Leukemia HL-60 Cells, Journal of
Natural Products, 69, 807-810, 2006.
[8] Wang, F., Hua, H.M., Bian, X., Pei, Y.H., and Jing, Y.K., Two New Aromatic Compounds from The Resin of
Styrax tonkinensis (Pier.) Craib, Journal of Asian Natural Products Research, 8 (1-2), 137-141, 2006.
[9] Kim, M.R., Lee, H.H., Hahm, K.S., Moon, Y.H., and Woo, E.R., Pentacyclic Triterpenoids and Their
Cytotoxicity from the Stem Bark of Styrax japonica S. et Z., Archives of Pharmacal Research, 27 (3),
283-286, 2004.
[10] Collini, M.D., Kaufman, D.H., Manas, E.S., Harris, H.A., Henderson, R.A., Xu, Z.B., Unwalla, R.J., and
Miller, C.P., 7-Substituted 2-phenyl-benzofurans as ER beta Selective Ligands, Bioorganic&Medicinal
Chemistry Letters, 14, 4925-4929, 2004.
[11] Min, B.S., Na, M.K., Oh, S.R., Ahn, K.S., Jeong, G.S., Li, G., Lee, S.K., Joung, H. and Lee, H.K., New
Furofuran and Butyrolactone Lignans with Antioxidant Activity from the Stem Bark of Styrax
japonica, Journal of Natural Products, 67, 1980-1984, 2004.
[12] Sun, L.Q., Takaki, K., Jie C., Iben, L., Knipe, J. O., Pajor, L., Mahle, C. D., Ryan, E. and Cen, X., N-{2-[2- (4Phenylbutyl )benzofuran-4-yl]cyclopropylmethyl}-acetamide: an Orally Bioavailable Melatonin
Receptor Agonist, Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters, 14, 5157-5160, 2004.
[13] Pauletti, P. M., Araujo, A. R., Young, M. C., Giesbrecht, A. M., and Bolzani, V. D., Nor-Lignans from the
Leaves of Styrax ferrugineus (Styracaceae) with Antibacterial and Antifungal Activity,
Phytochemistry, 55, 597-601, 2000.
[14] Akgül, Y. and Anıl, H., Benzofurans and Another Constituent from seeds of Styrax officinalis,
Phytochemistry, 63, 939-943, 2003.
[15] Takanashi, M. and Takizawa, Y., New Benzofurans Related to Egonol from Immature seeds of Styrax
obassia, Phytochemistry, 27 (4), 1224-1226, 1988.
[16] Anil, H., Four Benzofuran Glycosides from Styrax officinalis L, Phytochemistry, 19, 2784-2786, 1980.
162
OP-EN-039
Chemical Investigations of Styrax officinalis L. Fruits Endocarp
Erdinç Pazar, Yurdanur Akgül
Ege University, Faculty of Science, Chemistry Department, Bornova, İzmir
Styrax officinalis L. is a member of the Styracaceae family. It is deciduous, green trees and shrubs found in
Central America, Mexico, and Mediterranean region including West and South Anatolia [1]. Also it is known
“tesbih çalısı or ayı fındığı”.
Literature survey of Styrax species revealed that isolation and identification of terpenes, benzofurans,
benzofuran glycosides, lignans, essential oils [2-16]. The plant of The gen us Styrax contain egonol a natural
benzofurane which display pharmacological, anti-bacterial, anti-fungal, antileishmanial, analgesic, antibiotic,
antiprotozoal, antitumor and inhibitory activities was reported in the literature.
In this study endocarp of Styrax officinalis L. was used. The fruits of S. officinalis L. were collected in August
2005 from Ephesus (Aydın-Turkey) and were identified by Dr. Gökhan Şenol, Department of Botany, Faculty
of Science, Ege University. A voucher specimen (EGE. HERB. 22936) is preserved in the Herbarium of Ege
University. The shade dried endocarp (1kg) was extracted with hexane, dichloromethane and methanol,
respectively. From the hexane extract two compounds named 2- (1,3-Benzodioxol-5-yl )-7-methoxy-1benzofuran-5-yl]propyloleate (1) [2], 5-[3’’- (1c-Methylbutanoyloxy )propyl]-7-methoxy-2- (3’,4’methylenedioxyphenyl )-benzofuran (2) [14-15]; from the methanol extract two compound named egonol3”-[ -D- glucopyranose (1 6 )]- -D glucopyranoside (3 ), trimetoksi-egonol-3”-[ -D-glucopyranose (1 6
)]- -D glucopyranoside (3a) (as a mixture 2:1) were isolated. Although the compounds 1, 2, and 3 have been
isolated previously from the seeds of Styrax agrestis, Styrax obassia and Styrax officinalis L, this is the first
report of their isolation from endocarp of Styrax officinalis L .The structural elucidation of these compounds
(1-3 ) was established using 1D (1 H, 13C ), 2D NMR (HMBC, HMQC, COSY) spectroscopic and literature data.
REFERENCES
[1] Davis P. H., Flora of Turkey and The East Aegean Islands, Edinburg University, Edinburg, 4, 144, (1972).
[2] Liu, J., Dumontet, V., Simonin A. L., Iorga, B.I, Guerineau, V., Litaudon, M., Nguyen, V.H. and Guerineau,
F., Benzofurans from Styrax agrestis as Acetylcholinesterase Inhibitors: Structure Activity
Relationships and Molecular Modeling Studies, Journal of Natural Products, 74, 2081-2088, 2011.
[3] Lee, H.J., Park, S.Y., Lee, O.K., Jo, H.J., Kang, H.Y., Choi, D.H., Paik, K.H. and Khan, M., Benzofurans and
Sterol from The Seeds of Styrax obassia, Chemistry of Natural Compounds, 44, 4, 2008.
[4] Kwon, J.H., Chang, M.J., Seo, H.W., Lee, J.H., Min, B.S., Na, M., Kim, J.C., Woo, M.H., Choi, J.S., Lee, H.K.
and Bae, K., Triterpenoids and a Sterol from the Stem-bark of Styrax japonica and Their Protein
Tyrosine Phosphatase 1B Inhibitory Activities, Phytotherapy Research, 22, 1303–1306 2008.
[5] Kim, M.R., Moon, H.T., Lee, D.G. and Woo, E.R., A New Lignan Glycoside from the Stem Bark of Styrax
japonica S. et Z., Archives of Pharmacal Research, 30, 4, 425-430, 2007.
[6] Yun, K.J., Min, B.S., Kim, J.Y. and Lee, K.T., Styraxoside A Isolated from the Stem Bark of Styrax japonica
Inhibits Lipopolysaccharide-Induced Expression of Inducible Nitric Oxide Synthase and
163
Cyclooxygenase-2 in RAW 264.7 Cells by Suppressing Nuclear Factor-kappa B Activation, Biol.
Pharm. Bull., 30 (1) 139-144, 2007.
[7] Wang, F., Hua, H.M., Pei, Y.H., Chen, D. and Jing, Y.K., Triterpenoids from the Resin of Styrax tonkinensis
and Their Antiproliferative and Differentiation Effects in Human Leukemia HL-60 Cells, Journal of
Natural Products, 69, 807-810, 2006.
[8] Wang, F., Hua, H.M., Bian, X., Pei, Y.H., and Jing, Y.K., Two New Aromatic Compounds from The Resin of
Styrax tonkinensis (Pier.) Craib, Journal of Asian Natural Products Research, 8 (1-2), 137-141, 2006.
[9] Kim, M.R., Lee, H.H., Hahm, K.S., Moon, Y.H., and Woo, E.R., Pentacyclic Triterpenoids and Their
Cytotoxicity from the Stem Bark of Styrax japonica S. et Z., Archives of Pharmacal Research, 27 (3),
283-286, 2004.
[10] Collini, M.D., Kaufman, D.H., Manas, E.S., Harris, H.A., Henderson, R.A., Xu, Z.B., Unwalla, R.J., and
Miller, C.P., 7-Substituted 2-phenyl-benzofurans as ER beta Selective Ligands, Bioorganic&Medicinal
Chemistry Letters, 14, 4925-4929, 2004.
[11] Min, B.S., Na, M.K., Oh, S.R., Ahn, K.S., Jeong, G.S., Li, G., Lee, S.K., Joung, H. and Lee, H.K., New
Furofuran and Butyrolactone Lignans with Antioxidant Activity from the Stem Bark of Styrax
japonica, Journal of Natural Products, 67, 1980-1984, 2004.
[12] Sun, L.Q., Takaki, K., Jie C., Iben, L., Knipe, J. O., Pajor, L., Mahle, C. D., Ryan, E. and Cen, X., N-{2-[2- (4Phenylbutyl )benzofuran-4-yl]cyclopropylmethyl}-acetamide: an Orally Bioavailable Melatonin
Receptor Agonist, Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters, 14, 5157-5160, 2004.
[13] Pauletti, P. M., Araujo, A. R., Young, M. C., Giesbrecht, A. M., and Bolzani, V. D., Nor-Lignans from the
Leaves of Styrax ferrugineus (Styracaceae) with Antibacterial and Antifungal Activity,
Phytochemistry, 55, 597-601, 2000.
[14] Akgül, Y. and Anıl, H., Benzofurans and Another Constituent from seeds of Styrax officinalis,
Phytochemistry, 63, 939-943, 2003.
[15] Takanashi, M. and Takizawa, Y., New Benzofurans Related to Egonol from Immature seeds of Styrax
obassia, Phytochemistry, 27 (4), 1224-1226, 1988.
[16] Anil, H., Four Benzofuran Glycosides from Styrax officinalis L, Phytochemistry, 19, 2784-2786, 1980.
164
OP-TR-040
Yeni Diol, Epoksidiol ve Tetrollerin Ilıman Şartlarda Sentezleri ve Sentezlenen Moleküllerin
Biyolojik Aktivitelerinin İncelenmesi
Esen Yıldız Bekfelavi 1 , Özgür Yılmaz1 , Pınar Küce 2 , Nermin Simşek Kuş1 , Gökhan Coral 2
1
2
Mersin Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Mersin
Mersin Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Biyoloji Bölümü, Mersin
Birden fazla hidroksi (-OH) grubu ihtiva eden halkalı moleküller siklitoller olarak adlandırılır. Siklitoller, birçok
biyolojik aktiviteye sahip doğal ürünler olup, glikosidaz inhibitör etkisi, antibiyotik etkisi gibi önemli aktivite
gösteren moleküller olduğundan sentezleri oldukça önemlidir 1. Son yıllarda, biyolojik aktivite ve molekül
yapısı arasındaki ilişkiyi incelemek için doğal olan ve doğal olmayan siklitollerin sentezleri, sentetik organik
kimyacıların çalışmalarını yoğunlaştırtığı konulardan biri olmuştur.2-4
Çalışmamızda Diels-Alder katılma tepkimeleriyle kolaylıkla elde edilebilen 1 nolu molekül yapısından yola
çıkarak, bazı önemli siklitol türevlerinin sentezi için anahtar rolü üstlenebilecek 2 ve 4 nolu moleküller, klasik
oksidasyon yöntemleriyle, ılıman şartlarda ve yüksek verimlerde sentezlendi. Ayrıca, sentezlenen tüm
moleküllerin biyolojik aktiviteleri incelendi.
KAYNAKLAR
[1] Gültekin, M. S. Çelik, M., Balci M. Cyclitols: Conduritols and Related Compounds, Current Organic
Chemistry, 2004, 8, 1159-1186.
[2] Hudlicky T., Entwistle D. A., Pitzer K. K. and Thorpe A. J., Modern methods of monosaccharide synthesis
from non-carbohydrate sources, Chem. Rev. 1996, 96, 1195.
[3] Kiddle J. J., Chem. Rev. 1995, 95, 2189. Hudlicky T. and Cebulak M., Cyclitols and de rivatives, VCH, New
York, 1993.
[4] Billington D. C., The Inositol Phosphates -Chemical Synthesis and Biological Significance, VCH, Weinheim,
1993.
165
OP-EN-040
Synthesis of New Diol,Epoksidiol and Tetrols in Temperate Conditions and the Search of
Biological Activities of Molecules Which are Synthesised
Esen Yıldız Bekfelavi 1 , Özgür Yılmaz1 , Pınar Küce 2 , Nermin Simşek Kuş1 , Gökhan Coral 2
1
Mersin Univercity-Faculty of Science and Literature-Chemistry Department
2
Mersin Univercity-Faculty of Science and Literature-Biology Department
Molecules which are furnished with rings and which are comprehended a lot of group of hydroxi (-OH ) are
called as cyclitols. Cyclitol has many biological activities and because of its effect of glucosidase inhibitor ve
antibiotic which show important activity ,their synthesis are too important.1 Recent years,to analyse the
relationship between biologic activitiy and the form of molecule,the synthesis of cyclitols which are natural
and unnatural has become one of the important subject of chemists who focus on this research too much. 2-4
In our study,by the molecules which are called as the first and which can be made easily by addition reaction
and molecules which are called as the second and the fourth and which are the keys for cyclitol synthesis of
derivations are synthesised by the classical method of oxidation in temperate conditions and high efficiency.
Furthmore, the biologocal activities of molecules which are synthesised are investigated.
ORIGINS
[1] Gültekin, M. S. Çelik, M., Balci M. Cyclitols: Conduritols and Related Compounds, Current Organic
Chemistry, 2004, 8, 1159-1186.
[2] Hudlicky T., Entwistle D. A., Pitzer K. K. and Thorpe A. J., Modern methods of monosaccharide synthesis
from non-carbohydrate sources, Chem. Rev. 1996, 96, 1195.
[3] Kiddle J. J., Chem. Rev. 1995, 95, 2189. Hudlicky T. and Cebulak M., Cyclitols and derivatives, VCH, New
York, 1993.
[4] Billington D. C., The Inositol Phosphates -Chemical Synthesis and Biological Significance, VCH, Weinheim,
1993.
166
OP-TR-041
Çeşitli Pirimidin Türevlerinin Sentezi
Esvet Akbaş1 , Ela Yıldız1 , Ertan Şahin 2 , Barış Anıl 2, İnci Akyazı 1
1
2
Yüzüncü Yıl Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Van-Türkiye
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü Erzurum-Türkiye
Pirimidin türevleri, hayati önem taşıyan bileşikleri oluşturur. Üç pirimidin sitozin (2-oksi-4-amino pirimidin),
timin (2,4-dioksi-5-metil pirimidin) ve urasil (2,4-dioksi pirimidin) biyolojik sistemde bulunur.
Pirimidin türevleri, genellikle hipertansiyon, kalp ritim bozukluğu ve boğaz iltihabı rahatsızlıklarının
tedavisinde kullanılmaktadır[1]. Bunun yanı sıra bazı primidin türevleri antiviral ve antibakterial özellikler
göstermektedir. Antiviral olarak kullanılan Animetabolitler çoğunlukla pirimidin ve purin-pirimidin
türevleridir [2].
1964’de potansiyel anti kanser ilacı olarak geliştirilen Zidovudin de (Azidotimidin, AZT ya da ZDV) bir timin
(2,4-dioksi-5-metil pirimidin) analoğudur [3].
Pirimidin türevleri, kozmetik sektöründe, kırışıklıkların tedavi edilmesinde, ayrıca saç diplerinin
güçlendirilerek daha sağlıklı uzamasını sağlamak ve gri saç oluşumunu engellemek için epidermis tabakasının
güçlendirilmesinde de kullanılmaktadır[4].
Bu çalışmada, biyolojik aktif heterosiklik gruplar içeren 5-benzoil-4,6-difenil-1,2,3,4-tetrahidro-2tiyoksopirimidin bileşiğinin 2-bromodietilmalonat ile reaksiyonu ve ürünün ileri kademe reaksiyonları
araştırılmış, sentezlenen bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır (şekil 1 ).
X
O
Ph
Ph
Ph
O
O
NH C2H5O
+
N
S C2H5O
H
H
Ph
N
O
N
H
C2H5O
O
Br
Ph
O
1 X=H(1a), NO2 (1b), COOH (1c)
1a
O
O
Ph
N
Ph
N
H
H2NHN
Ph
O
Ph
H
H
Ph
OC2H5
Ph
O
OC2H5
O
N
Ph
N
H
HO
O
H
Ph
OC2H5 Ph
O
N
O
N
H
HN
O
O
OC2H5
N
H
H
ŞEKİL 1
KAYNAKLAR
[1] Yarım, M.; Sarac, S.; Ertan, M.; Batu, O.; Erol, K. Il Farmaco, 54, 359–363, 1999.
[2] Mobinikhaledi, A.; Foroughifar, N .; Goodarzi ,F.; Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 179, :507– 512, 2004.
[3] Horwitz, J.P., Chua, J., Noel, M. J. Org. Chem., 29 (7):2076-8, 1964.
[4] Trembley et. al. US Patent Application Publication. US 2009/0087462A1
167
OP-EN-041
Synthesis of Various Pyrimidine Derivatives
Esvet Akbaş1 , Ela Yıldız1 , Ertan Şahin 2 , Barış Anıl 2, İnci Akyazı 1
1
University of Yüzüncü Year, Department of Chemistry, Faculty of Science, Van-Turkey,
2
University of Atatürk, Department of Chemistry, Faculty of Science, Erzurum-Turkey
Pyrimidine derivatives, creates a vital compounds. Three pyrimidin cytosine (2-oxy-4-amino pyrimidine ),
thymine (2,4-dioksi-5-methyl pyrimidine) and uracil (2,4-dioksi pyrimidin) has biological system.
Pyrimidine derivatives, generally hypertension, disorders of heart rhythm disturbances, and for the
treatment of inflammation of the throat [1]. In addition, some pyrimidine derivatives show antiviral and
antibacterial properties. Animetabolitler often used as antiviral pyrimidine and purine-pyrimidine derivatives
[2].In 1964, developed as potential anti-cancer drug Zidovudine (the Azidotimidin, AZT, or ZDV) is a thymine
(2,4-dioksi pyrimidin-5-methyl) analog [3].Pyrimidine derivatives, cosmetics industry, in the treatment of
wrinkles, as well as to ensure a longer and healthier hair bottoms strengthened in order to prevent gray hair
is also used to strengthen the epidermis [4].
In this study, biologically active heterocyclic groups containing 5-benzoyl-4 ,6-diphenyl-1 ,2,3,4-tetrahydro-2tiyoksopirimidin bromodietilmalonat reaction with the compound 2-stage reaction and the product was
investigated further, structures of the compounds synthesized elucidated by spectroscopic methods (figure
1).
X
O
Ph
Ph
Ph
N
H
O
O
C2H5O
+
S C2H5O
H
Ph
NH
N
O
N
H
C2H5O
O
Br
Ph
O
1 X=H(1a), NO2 (1b), COOH (1c)
1a
O
O
Ph
N
Ph
N
H
H2NHN
Ph
O
Ph
H
H
Ph
OC2H5
Ph
O
OC2H5
O
N
Ph
N
H
HO
O
H
Ph
OC2H5 Ph
O
N
O
N
H
HN
O
O
OC2H5
N
H
H
Scheme 1
REFERENCES
[1] Yarım, M.; Sarac, S.; Ertan, M.; Batu, O.; Erol, K. Il Farmaco, 54, 359–363, 1999.
[2] Mobinikhaledi, A.; Foroughifar, N .; Goodarzi ,F.; Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 179, :507– 512, 2004.
[3] Horwitz, J.P., Chua, J., Noel, M. J. Org. Chem., 29 (7):2076-8, 1964.
[4] Trembley et. al. US Patent Application Publication. US 2009/0087462A1
168
OP-TR-042
Substitue Piridinil İminotiyazolidinon Bileşiklerinin Tek Kap Yöntemi ile Sentezi
F.Tülay Tuğcu 1 , H.Kerim Beker 2 , Şeniz Kaban 2
1
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
2
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü
Tiyoüreler, hem N-nükleofil hem de S-nükleofil olarak reaksiyona girebilme yeteneklerinden dolayı biyolojik
aktif bileşiklerin sentezinde başarıyla kullanılmaktadırlar. Son yıllarda yapılan yoğun araştırmalar sonucu yeni
antikanser, antitumör, antiviral, a nti-HIV, antimalarial ve diğer çeşitli farmakolojik aktiviteye sahip tiyoüre
bileşikleri sentezlenmektedir [1].
İminotiyazolidinon bileşikleri üzerine yapılan biyolojik ve farmakolojik aktivite çalışmalarında da, bu tür
bileşiklerin antimikrobiyal, antitüberkuloz ve antibakteriyel aktiviteye sahip oldukları gözlenmektedir [2].
Ayrıca, anti-enflamatuar [3] ve anti-fungal [4] etkilerinin de olduğu belirtilmektedir.
Bu nedenle, başlatılan çalışmada; biyolojik aktiviteye sahip olabilecekleri düşünülen yeni substitue piridinil
iminotiyazolidinon türevleri; tiyofen-2-karboksaldehid, hetaril-tiyoüreler ve kloroasetik asid kullanılarak tekkap multikomponent yöntemiyle elde edilmiş, sentezlenen tüm bileşiklerin yapıları spektral verilerle
aydınlatılmıştır [5]:
S
S
Het
O
H
Cl
N
+
HN
O
Het
S
NH
S
O
N
OH
R= CH3 ; Cl
Het= 2-piridil; 5-kloropiridil; 6-metilpiridil
R
R
Bu çalışmadaki destekleri nedeniyle YTÜ Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü’ne teşekkür ederiz,
Proje No: 2010-01-02-GEP01.
KAYNAKLAR
[1] Liu, W., Zhou, J., Zhang, T., Zhu, H., Qian, H., Zhang, H., Huang, W., Gust, R., Bioorganic and Medicinal
Chemistry Letters, 22, 2701–2704, 2012.
[2] Küçükgüzel, Ş. G., Rollas, S., Erdeniz, H., Kiraz, M., Ekinci, A. C. and Vidin, A., European Journal of
Medicinal Chemistry, 35, 761-771, 2000.
[3] Ottana, R., Maccari, R., Barreca, M.L., Bruno, G., Rotondo, A., Rossi, A., Chiricosta, G., Di Paola, R.,
Sautebin, L., Vigorita, M. G., Bioorganic and Medicinal Chemisty, 13, 4243-4252, 2005.
[4] Liu, H., Li, Z. and Anthonsen, T., Molecules, 5, 1055-1061, 2000.
[5] Kasmi-Mir, S., Djafri, A., Paquin, L., Hamelin, J., Rahmouni, M., Molecules, 11, 597-602, 2006.
169
OP-EN-042
Synthesis of Substituted Pyridinyl Iminotiyazolidinone Compounds via One-Pot Method
F.Tülay Tuğcu 1 , H.Kerim Beker 2 , Şeniz Kaban 2
1
Yildiz Technical University, Faculty of Science, Department of Chemistry
2
Yildiz Technical University, Institute of Science and Technology
Because of their reaction capabilities both as N-nucleophiles and as S-nucleophiles, thioureas are
successfully used in the synthesis of biologically active compounds. As a result of comprehensive researches
made in recent years, new thiourea compounds having anticancer, antitumor, antiviral, anti-HIV,
antimalarial and other various pharmacological activities have been synthesized [1].
On the other hand, antimicrobial, antituberculosis and antibacterial activities of iminothiazolidinone
compounds have been observed in their biological and pharmacological activity studies [2]. In addition,
existence of anti-inflammatory [3] and anti-fungal [4] effects of these compounds are also mentioned.
Therefore, in this study, some new substituted pyridinyl iminothiazolidinone derivatives which are
considered that may possess biological activity have been obtained via one-pot multicomponent method by
using thiophene-2-carboxaldehyde, chloroacetic acid and several hetaryl-thioureas; and the structures of all
these synthesized compounds have been clarified with spectral data [5]:
S
S
Het
O
H
Cl
N
+
HN
O
Het
S
NH
S
O
N
OH
R= CH3 ; Cl
Het= 2-pyridyl; 5-cloropyridyl; 6-methylpyridyl
R
R
Thanks for Yıldız Technical University Scientific Research Projects Coordination 's support in this study.
Project No: 2010-01-02-GEP01.
REFERENCES
[1] Liu, W., Zhou, J., Zhang, T., Zhu, H., Qian, H., Zhang, H., Huang, W., Gust, R., Bioorganic and Medicinal
Chemistry Letters, 22, 2701–2704, 2012.
[2] Küçükgüzel, Ş. G., Rollas, S., Erdeniz, H., Kiraz, M., Ekinci, A. C. and Vidin, A., European Journal of
Medicinal Chemistry, 35, 761-771, 2000.
[3] Ottana, R., Maccari, R., Barreca, M.L., Bruno, G., Rotondo, A., Rossi, A., Chiricosta, G., Di Paola, R.,
Sautebin, L., Vigorita, M. G., Bioorganic and Medicinal Chemisty, 13, 4243-4252, 2005.
[4] Liu, H., Li, Z. and Anthonsen, T., Molecules, 5, 1055-1061, 2000.
[5] Kasmi-Mir, S., Djafri, A., Paquin, L., Hamelin, J., Rahmouni, M., Molecules, 11, 597-602, 2006.
170
OP-TR-043
Yeni S- ve N,S- Sübstitüe Nitrodienlerin Sentezi
Funda Özkök1 , Cemil İbiş1
1
İstanbul Üniversitesi Organik Kimya AnabilimDalı
Yüksek reaktivitelerinden dolayı, polihalojenli tiyosübstitüe butadien bileşikleri geniş kullanım alanına
sahiptir. Kimyasal etkinlikleri ve biyolojik aktiviteleri sebebiyle piperazin ve piperidin türevlerinin klinik
uygulamalarda kullanıldıkları literatürden bilinmektedir[1].
S-, ve N,S- sübstitüe nitrodienler ile ilgili daha önceki çalışmalar literatürde belirtilmiştir [2,3]. Bu çalışmada 2 Nitropentaklor-1,3-butadien ile tiyoesterin reaksiyonundan yeni S-sübstitüe polihalonitrodien bileşiği elde
edildi. Sentezlenen bu yeni monotiyosubstitüe ürünün amin türevleriyle reaksiyonundan yeni N,S-sübstitüe
polihalonitrodien bileşikleri kazanıldı.
Elde edilen bu yeni bileşikler kolon kromatografisi ile saflaştırıldı. Bileşiklerin yapıları mikro analiz ve
spektroskopik yöntemlerle (1 H-NMR, 13C-NMR, FT-IR..vb) karakterize edildi.
KAYNAKLAR
[1] Patel R. V., Kumari P., Rajani D. P., and Chikhalia K. H., Acta Chim. Slov., Synthesis and Antimycobacterial
Activity
of
Various
1-(8-Quinolinyloxy)-3-piperazinyl
(piperidinyl)-5-(4-cyano-3trifluoromethylphenylamino )-s-triazines,58, 802-810, 2011.
[2] Potkin V.I., Zubenko Y.S., and Petkevich S.K., Russian Journal of Organic Chemistry, Reaction of 4,5Dichloro-3-trichloromethylisothiazole with Heterocyclic Amines, 44, 1211-1214, 2008.
[3] Ibis C., Sayil C., and Ozkok F., Z. Naturforsch, The Reactions of Some Alkyl (thio )-Substituted 2Nitrodienes with Piperazines and a Structural Study, 61b, 1174 -1179, 2006.
171
OP-EN-043
The Synthesis of New S- and N,S- Substituted Nitrodienes
Funda Özkök1 , Cemil İbiş1
1
Istanbul University, Division of Organic Chemistry
Due to high reactivity, polyhalogenobutadiene compounds have wide application area. Chemical and
biological activity are used in clinical practice due to the piperazine and piperidine derivatives are known
from literature[1].
In the previous studies, S-, and N,S- substituted nitrodienes are known from the literature [2,3]. In this study,
new S-substituted polyhalonitrodiene compound was obtained from the reaction of 2 -Nitropentachloro-1,3butadiene with thioester. The new N,S-substituted polyhalonitrodiene compounds were synthesized from
the reactions of new monothiosubstituted product wi th amine derivatives.
The novel compounds were purified by column chromatography. The compounds were characterized by
microanalysis and spectroscopic methods (1 H-NMR, 13 C-NMR, FT-IR, etc. .. )
REFERENCES
[1] Patel R. V., Kumari P., Rajani D. P., and Chikhalia K. H., Acta Chim. Slov., Synthesis and Antimycobacterial
Activity
of
Various
1-(8-Quinolinyloxy)-3-piperazinyl
(piperidinyl)-5-(4-cyano-3trifluoromethylphenylamino )-s-triazines,58, 802-810, 2011.
[2] Potkin V.I., Zubenko Y.S., and Petkevich S.K., Russian Journal of Organic Chemistry, Reaction of 4,5Dichloro-3-trichloromethylisothiazole with Heterocyclic Amines, 44, 1211-1214, 2008.
[3] Ibis C., Sayil C., and Ozkok F., Z. Naturforsch, The Reactions of Some Alkyl (thio )-Substituted 2Nitrodienes with Piperazines and a Structural Study, 61b, 1174 -1179, 2006.
172
OP-TR-044
Aril İminotiyazolidinon Bileşiklerinin Multikomponent Reaksiyonu ile Sentezi
Gizem Kahraman, F.Tülay Tuğcu
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Heterohalkalı bileşikler ve türevleri, organik kimyanın oldukça hızlı gelişme gösteren ve gün geçtikçe de
önemini arttıran bir bölümünü oluşturmaktadırlar. Halka üyesi olarak azot, kükürt ve oksijen gibi
heteroatomları içeren tiyazolidinon türevi bileşikler antifungal, antitüberküloz, antikanser, antienflammatuar
ve antimikrobial aktiviteleri nedeniyle önem kazanmaktadır [1 -3]. Dolayısıyla bu durum, bu tür bileşiklerin
sentezini önemli kılmaktadır.
Aynı zamanda, biyolojik olarak aktif bileşiklerin tanınmasında ve optimizasyonunda çok yararlı olan
multikomponent reaksiyon türü kullanılarak ilâç ürünlerinin keşfinde önemli gelişmeler sağlanmaktadır [4].
Bu nedenle, başlatılan çalışmada; biyolojik aktiviteye sahip olabilecekleri düşünülen yeni aril substitue
iminotiyazolidinon türevleri; tiyofen-2-karboksaldehid, aril tiyoüreler ve kloroasetik asid kullanılarak
multikomponent reaksiyon yöntemiyle elde edilmiş [5], sentezlenen tüm bileşiklerin yapıları spektral
verilerle aydınlatılmıştır:
S
Ar
HN
S
NH
S
+
O
Ar
S
Cl
+
N
40 0C
O
OH
H
N
O
R
Ar= 2,4-dimetilfenil; 4-butilfenil; fenil
R= CH3 ; Cl
R
Bu çalışmadaki destekleri nedeniyle YTÜ Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü’ne teşekkür ederiz,
Proje No: 2010-01-02-GEP01.
KAYNAKLAR
[1] Singh, S. P., Parmar, S. S., Raman, K. ve Stenberg, V. I., Chemical Reviews, 81, 175-203, 1981.
[2] Verma, A. and Saraf, K. S., European Journal of Medicinal Chemistry, 43, 897-905, 2008.
[3] Rahman, M., Mukhtar, S., Ansari, W., Lemiere, G., European Journal of Medicinal Chemistry, 40, 173-184,
2005.
[4] Dömling, A. and Ugi, I., Angewandte Chemie International Edition, 39, 3169-3210, 2000.
[5] Kasmi-Mir, S., Djafri, A., Paquin, L., Hamelin, J., Rahmouni, M., Molecules, 11, 597-602, 2006.
173
OP-EN-044
Synthesis of Aryl Iminothiazolidinone Compounds via Multicomponent Reaction
Gizem Kahraman, F.Tülay Tuğcu
Yildiz Technical University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Heterocyclic compounds and their derivatives, showing very rapid development of organic chemistry and
constitute a part of increasing importance day by day. As a member of the ring containing heteroatoms such
as nitrogen, sulfur and oxygen thiazolidinone derivative compounds are gaining importance due to
antifungal, antitubercular, anti-cancer, anti-inflammatory, and antimicrobial activities [1-3]. Therefore, in
this case, the synthesis of such compounds is extremely important.
At the same time, the biologically active compounds very useful in the identification and optimization of the
multicomponent reaction type is provided significant improvements in the discovery of pharmaceutical
products using [4].
Therefore, in this study, some new substituted aryl iminothiazolidinone derivatives which are considered
that may possess biological activity have been obtained via one-pot multicomponent method by using
thiophene-2-carboxaldehyde, chloroacetic acid and several aryl-thioureas; and the structures of all these
synthesized compounds have been clarified with spectral data [5]:
S
Ar
HN
S
NH
S
+
O
Ar
S
Cl
+
N
40 0C
O
OH
H
N
O
R
Ar= 2,4-dimethylphenyl; 4-butylphenyl; phenyl
R= CH3 ; Cl
R
Thanks for Yıldız Technical University Scientific Research Projects Coordination 's support in this study.
Project No: 2010-01-02-GEP01.
REFERENCES
[1] Singh, S. P., Parmar, S. S., Raman, K. ve Stenberg, V. I., Chemical Reviews, 81, 175-203, 1981.
[2] Verma, A. and Saraf, K. S., European Journal of Medicinal Chemistry, 43, 897-905, 2008.
[3] Rahman, M., Mukhtar, S., Ansari, W., Lemiere, G., European Journal of Medicinal Chemistry, 40, 173-184,
2005.
[4] Dömling, A. and Ugi, I., Angewandte Chemie International Edition, 39, 3169-3210, 2000.
[5] Kasmi-Mir, S., Djafri, A., Paquin, L., Hamelin, J., Rahmouni, M., Molecules, 11, 597-602, 2006.
174
OP-TR-045
Metal İyonu ile Kontrol Edilebilen Kendiliğinden Yapılanarak Hidrojelleşen Peptitler ve
Biyonanoyapılarının İncelenmesi
Gözde Eşan 1 , Salih Özçubukçu 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Bölümü
Kendiliğinden yapılanarak hidrojel oluşturan peptitler, 1993 yılında şans eseri bulunmasının ardından,
özellikle son 10 yılın oldukça gözde araştırma konularından biri haline gelmiştir [1]. Seçici ilaç salınımı, doku
mühendisliği ve biyomedikal malzeme konusundaki uygulamaları için yoğun bir araştırmaya sahne
olmaktadır. Peptitleri oluşturan aminoasitlerin çeşitliliği sayesinde çok farklı fiziksel ve kimyasal özelliğe sahip
peptit yapıları elde edilebilir. Kimyasal peptit sentezi sayesinde 21 tane doğal aminoasitin yanı sıra, doğal
olmayan, sentetik amino asitlerin kullanımı ile de farklı özellikler elde etmek mümkündür. Bu sayede de çok
daha farklı uygulamalara kayabilmektedir. Peptit kimyasının bu zenginliği nedeniyle, hidrojel oluşturabilen
peptitlere gösterilen ilgi de her geçen yıl artmaktadır[2]. Bu peptit hidrojellerinin uygulamaya yönelik
biyomedikal malzemeler üretimi konusu oldukça yeni ve önünde birçok zorluklar olan bir araştırma
konusudur.
Kendiliğinden yapılanmanın gerçekleşmesi için uygulanan yöntemlerden biri oldukça kuvvetli moleküler arası
beta-sheet oluşturabilen peptitlerin kullanımıdır[3]. Peptitler, eğer belirli kuvvette bir beta -sheet yapısı
oluşturabiliyorsa, özel koşullar altında kendi kendine düzenlenerek fiber yapısı, oradan da makroskopik
özellik olarak hidrojel yapısı oluşturabilmektedir. Hidrojel peptitlerin, biyomateryal uygulamaları için,
kendiliğinden yapılanıp hidrojel oluşturmasının uyartılarla kontrol edilebilir ve de tercihen tersinir bir
müdahele sonucu gerçekleşmesi gerekmektedir. Bu uyartıların başında sıcaklık, pH, enzimler, indirgeyici
madde, ışık, iyonik kuvvet, metal iyonu gibi etkenler gelmektedir.
Bu projede metal iyonları ile özellik değiştiren peptit hidrojellerinin elde edilmesi ve bunların biyomedikal
uygulamaları için gerekli sistemlerin hazırlanması hedeflenmektedir. Bunun için öncelikle metal iyonlarına
bağlanabilen bir bipiridin aminoasit türevinin sentezi kenetlenme tepkimeleri kullanılarak
gerçekleştirilecektir. Ardından, bu sentetik amino asiti de kullanarak, her bir amino asiti beta -sheet
oluşturmaya meyilli olarak seçilen peptitler, katı hal peptit sentezi yöntemi kullanılarak sentezlenecektir. 17
amino asitten oluşması planlanan bu peptitlerin tam ortasında bulunacak olan sentetik amino asitin metal
iyonlarına bağlanma geometrisini kullanarak, metal iyonu varlığında hidrojel oluşturamayan, ancak metal
iyonunun ortamdan uzaklaştırılması ile hidrojel oluşturabilen bir özellikte olması hedeflenmektedir. Hidrojel
yapısında iken ilave edilen metal iyonu etkisi ile bozulan hidrojel yapısı sayesinde, seçici ilaç salınımlarına
olanacak sağlayabilen bir sistem geliştirilmesi hedeflenmektedir.
KAYNAKLAR
[1] (a) Zhang, S., Holmes, T., Lockshin, C., Rich, A., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 90, 3334-8, 1993. (b) PETKA, W.
A., Harden, J. L., McGrath, K. P., Wirtz, D., Tirrell, D. A, Science, 281, 389-392, 1998. (c) Qu, Y., Payne,
S. C., Apkarian, R. P., Conticello, V. P., J. Am. Chem. Soc. 122, 5014-5, 2000. (d) Nicodemus, G. D.,
Bryant, S. J., Tissue Engineering Part B: Review, 14, 149-165, 2008.
[2] (a) Löwik, D. W. P. M., Leunissen, E. H. P., van den Heuvel, M., Hansen, M. B., van Hest, J. C. M., Chem.
Soc. Rev., 39, 3394-3412 2010. (b) MART, R. J., Osborne, R. D., Stevens, M. M., Ulijn, R. V., Soft
Matter, 2, 822-835, 2006.
[3] (a) Holmes, T. C., Trends Biotechnol., 20, 16-21, (2002). (b) Collier, J. H., Hu, B. H., Ruberti, J. W., Zhang, J.;
Shum, P., Thompson, D. H., Messersmith, P. B., J. Am. Chem. Soc., 123, 9463-4, 2001.
175
OP-EN-045
Metal Ion-Controlled Self-Assembly and Hydrogelation of Peptides and Investigation of Their
Bionanostructures
Gözde Eşan 1 , Salih Özçubukçu 1
1
Middle East Technical University, Graduate School of Natural and Applied Sciences, Department of
Chemistry
After their serendipitously discovery in 1993, hydrogel of self-assembling peptides are becoming an
emerging field especially in last 10 years [1]. For their application in selective drug delivery, tissue
engineering and biomedical applications, extensive research are being done by many research groups. A
large variety of peptides with different physical and chemical properties can be acquired by using different
amino acids. Through chemical peptide synthesis, utilizing unnatural synthetic amino acids beside 21 natural
amino acids, divergent peptides can also be obtained easily. Due to the richness of peptide chemistry,
hydrogel forming peptides are getting more attention year after year [2]. Application of these hydrogel
forming peptides in biomedical materials and tissue engineering is a challenging topic which requires
alternative structures to get better and easily applied systems.
One of the methods that are applied to get self-assembling peptides is using strongly beta -sheet forming
amino acids in the sequence of peptides. These peptides having strong beta -sheet structure can undergo
self-assembly and form nano fibers to get hydrogel as a macroscopic property under certain conditions [3].
For the application of hydrogel forming peptides, self-assembly should be stimulus responsive and
preferably reversible process. Temperature, pH, enzymes, reducing agents, light, ionic strength, metal ions
are some of the stimulus that can be used to control self-assembly of peptides.
The target of this project is to get a metal ion controlled self-assembly and hydrogelation of peptides in
order to use as a biomedical material. For this purpose, initially, a bipyridine amino acid derivative that can
coordinate to a metal ion will be synthesized using coupling reaction. The synthesis of this particular
bipyridine amino acid is not known in the literature. However, the method for the synthesis of similar
compounds will be applied for its synthesis. After getting this amino acid, a peptide composed of this amino
acid and other natural amino acids which can form strong beta -sheet structure will be synthesized using
solid phase peptide synthesis. Including unnatural bipyridine amino acid in the middle of peptide sequence,
there will be totally 17 amino acids in this peptide. Utilizing the geometry of bipyridine upon binding to a
metal ion, a control in the self-assembly and hydrogelation of the peptide in the presence and absence of
metal ion is the target of this project. With the unique desi gn of this system, in the presence of the metal
ion, hydrogel structure will be disrupted and this feature can be used as a selective drug delivery system.
REFERENCES
[1] (a) Zhang, S., Holmes, T., Lockshin, C., Rich, A., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 90, 3334-8, 1993. (b) Petka, W.
A., Harden, J. L., McGrath, K. P., Wirtz, D., Tirrell, D. A, Science, 281, 389-392, 1998. (c) Qu, Y., Payne,
S. C., Apkarian, R. P., Conticello, V. P., J. Am. Chem. Soc. 122, 5014-5, 2000. (d) Nicodemus, G. D.,
Bryant, S. J., Tissue Engineering Part B: Review, 14, 149-165, 2008.
[2] (a) Löwik, D. W. P. M., Leunissen, E. H. P., van den Heuvel, M., Hansen, M. B., van Hest, J. C. M., Chem.
Soc. Rev., 39, 3394-3412 2010. (b) Mart, R. J., Osborne, R. D., Stevens, M. M., Ulijn, R. V., Soft
Matter, 2, 822-835, 2006.
[3] (a) Holmes, T. C., Trends Biotechnol., 20, 16-21, (2002). (b) Collier, J. H., Hu, B. H., Ruberti, J. W., Zhang,
J.;, Shum, P., Thompson, D. H., Messersmith, P. B., J. Am. Chem. Soc., 123, 9463-4, 2001.
176
OP-TR-046
Benzotiyadiazol Çıkışlı Fotovoltaik Materyallerin Sentezi
Gözde Murat 1 ,Haluk Dinçalp 1
1
Celal Bayar Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Muradiye, 45030, Manisa
Fotovoltaiklerin diğer temiz enerji kaynaklarına kıyasla yüksek maliyetli olması büyük bir dezavantaj olsa da;
artan enerji ihtiyacı ile birlikte taşınabilir ve yenilenebilir tek enerji çeviricisi olmaları bu teknolojiye olan
ilginin her geçen gün artmasına neden olmaktadır. Yüksek maliyet sorununa çözüm olarak görülen
seçeneklerden bir tanesi de; yarıiletken olarak organik malzemenin kullanıldığı fotovoltaiklerdir. Organik
fotovoltaikler (OPV) gelişme aşamasındadırlar. Düşük maliyetleri, kullanılan hammaddelerin çok az miktarının
kaybolması ve istenilen boyut/şekilde üretilebilmeleri sahip oldukları başlıca avantajlardır. En büyük
dezavantajları ise düşük verimleridir. Fakat bu konudaki literatür çalışmaları gelişmelerin umut verici
olduğunu göstermektedir. [1]
Düşük bant aralığına sahip konjuge maddelerdeki uygun enerji seviyeleri, etkili yük aktarımları için gereklidir
ve bu OPV hücrelerinde yüksek dönüşümü sağlamaktadır.[2] Benzotiyadiazol bazlı kopolimerlerin enerji
dönüşümleri %1.0-5.5 aralığındadır. Yüksek boşluk taşınım hızları, yapısal kararlılıkları ve geniş absorpsiyon
spektrumları gibi özellikleri sayesinde benzotiyadiazol esaslı polimerler ve küçük moleküller fotovoltaik
uygulamalarda yaygın olarak kullanılmaktadır. [2,3]
Çalışmamızda benzotiyadiazol çıkışlı aşağıdaki şekilde görüle n bileşikler sentezlenmiştir. Benzotiyadiazol
birimine donör özellikli gruplar eklenmiştir. Bu yapıların OPV’de etkili olacağı düşünülmektedir. Maddelerin
yapı analizleri NMR ve FT-IR ile aydınlatılmıştır. Maddelerin absorpsiyon, emisyon ve elektrokimyasal
özellikleri incelenmiştir.
S
N
N
H2N
NH2
S
S
N
H3CO
N
N
OCH3
H3C
N
N
N
CH3
CH3
H3C
KAYNAKLAR
[1] Nelson, J., Organic photovoltaic films, Current Opinion in Solid State and Materials Science, 6, 87–95,
2002.
[2] Kong, J.A., Lim, E., Lee, K.K., Lee, S., Kim, S.H., A benzothiadiazole -based oligothiophene for vacuumdeposited organic photovoltaic cells, Solar Energy Materials & Solar Cells, 94, 2057–2063, 2010.
[3] Mikroyannidis, J.A., Suresh, P., Roy, M.S., Sharma, G.D., Triphenylamine-and benzothiadiazole-based dyes
with multiple acceptors for application in dye-sensitized solar cells, Journal of Power Sources, 195,
3002–3010, 2010.
177
OP-EN-046
Synthesis of Photovoltaic Materials Based on the Benzothiadiazole
Gözde Murat 1 ,Haluk Dinçalp 1
1
Celal Bayar University, Faculty of Arts and Science, Department of Chemistry, Muradiye, 45030, Manisa
Photovoltaics are higher cost prices than that of other materials used for the clean energy sources. Although
this is a disadvantage, nowadays it is caused to increase interest to this technology. Because photovoltaic
materials are the only renewable energy converting system which are demanding the increasing energy
needs. One of the solution about the problem for the high cost of the photovoltaics is to use of organic
material as a semiconductor. Organic photovoltaics are a stage of development. There are some main
advantages of them such as low cost prices, very small amount of the raw material wasted and the desired
size/form to produce. Low power conversion efficiency is the major disadvantage for photovoltaics. But, it is
shown from the literature that there are some promising developments about it.[1]
To achieve high-efficiency OPV cells, low-band-gap conjugated materials with appropriate energy levels are
required for efficient charge transfer.[2] The benzothiadiazole -based copolymers show good power
conversion efficiencies (PCEs) in the range of 1.0–5.5%. Benzothiadiazole-based copolymers and small
molecules are commonly used due to their much higher hole mobilities, good structural stabilities and broad
absorption spectra.[2,3]
In our research, we have synthesized compunds which is shown in the Figure. Benzothiadiazole units were
improved by adding donor groups to the structure. These structures are believed to be an effective in OPV
technology. The structures of compounds have been characterized by NMR and FT-IR. The absorption,
emission and electrochemical properties of the compounds have been studied.
S
N
N
H2N
NH2
S
S
N
H3CO
N
N
OCH3
H3C
N
N
N
CH3
CH3
H3C
REFERENCES
[1] Nelson, J., Organic photovoltaic films, Current Opinion in Solid State and Materials Science, 6, 87–95,
2002.
[2] Kong, J.A., Lim, E., Lee, K.K., Lee, S., Kim, S.H., A benzothiadiazole -based oligothiophene for vacuumdeposited organic photovoltaic cells, Solar Energy Materials & Solar Cells, 94, 2057–2063, 2010.
[3] Mikroyannidis, J.A., Suresh, P., Roy, M.S., Sharma, G.D., Triphenylamine-and benzothiadiazole-based dyes
with multiple acceptors for application in dye-sensitized solar cells, Journal of Power Sources, 195,
3002–3010, 2010.
178
OP-TR-047
Terpenoidlerin Salvia kronenburgii Bitkisinden İzolasyonu, Antioksidan ve Antikolinesteraz
Potansiyelinin Araştırılması
Gülaçtı Topçu 1,2 , Hatice İmran Güngördü 2 , Tuba Kuşman 1,2
1
2
Bezmialem Vakıf Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Farmakognozi Anabilim Dalı, İstanbul, 34093
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Organik Kimya Anabilim Dalı, İstanbul, 34469
[email protected]
Ülkemizde “adaçayı” olarak bilinen Salvia (sage) bitkisi Labiatae (=Lamiaceae) familyasına aittir ve dünya
çapında kültürü yapılan en önemli tıbbi bitki cinslerinden birisidir. Uçucu yağ içeriğinin fazla olması
nedeniyle, Salvia türleri önemli aromatik bitkiler arasında yer alır. Tıbbi ve baharat olarak kullanımının yanı
sıra parfümeri, kozmetik ve ilaç sanayiinde de sıklıkla kullanılmaktadır. Antik çağlardan beri Salvia türleri
antiseptik, antibakteriyel, sedatif ve hafıza güçlendirici olarak ve bazı menopoz problemlerinde kullanılmıştır.
Adaçayı, ülkemizde halk arasında karminatif, midevi, tonik, diüretik ve soğuk algınlığına karşı kullanılmakta ve
çay olarak yaygın şekilde tüketilmektedir [1]. Ülkemizde yapılan son çalışmalarla Salvia cinsinin Türkiye
Florası’nda tür sayısı 95’e çıkmıştır ve en az yarısı endemiktir [2].
Grubumuz son 30 yıldır, Türkiye'de yetişen 60'dan fazla Salvia türünün biyoaktif bileşenlerini çalışmaktadır
[3]. Fitokimyasal çalışmalar gösteriyor ki, Salvia türü, flavonoidler ve diğer fenolik bileşikler kadar diterpenler
ve triterpenler bakımından da çok zengin bir türdür [4] ve hatta bugüne değin grubumuz çalıştığı 60 Salvia
türünden 200 kadar abietan diterpen izole etmiştir.
Bu çalışmada taşıdığı terpenik bileşiklerce çok zengin bir tür olan Salvia kronenburgii bitkisi [4] Van'dan
toplanarak köklerinden metanol ekstresi hazırlanmış ve bitkiden kolon ve ince tabaka kromatografisi
yöntemleriyle 10'u aşkın bileşik izole edilerek yapı tayinleri detaylı 1D - ve 2D-NMR ve diğer spektroskopik
yöntemlerle aydınlatılmaya çalışılmaktadır. Aşağıda bu terpenlerden yapıları belirlenen cryptanol (1) ve
ferruginol (2) adlı iki abietan diterpenin formülleri verilmektedir. Yapı tayini çalışmalarını müteakiben elde
edilen saf bileşiklerin antioksidan ve antikolinesteraz aktiviteleri incelenecektir.
1
2
KAYNAKLAR
[1] Baytop, T. Türkiye’de Bitkilerle Tedavi (Geçmişte ve Bugün), 2. Baskı, Nobel Tıp Kitabevi, İstanbul, 1999.
[2] Davis, P.H., Flora of Turkey and the East Aegean Islands, 7, 401-463, University Press, Edinburgh,1982
[3] Ulubelen, A.,Topçu, G., Johansson, C.B. Journal of Natural Products, 60, 1275-1280, 1997
[4] Topcu, G.,Türkmen Z., Schilling, J.K., Kingston, D.G.I. Journal of Natural Products, 2004, 67, 118-121
179
OP-EN-047
Isolation of Terpenoids from S. kronenburgii and Investigation of Their Potential Antioxidant
and Anticholinesterase Activity
Gülaçtı Topçu 1,2 , Hatice İmran Güngördü 2 , Tuba Kuşman 1,2
1
Bezmialem Vakif University, Department of Pharmacognosy, Faculty of Pharmacy, İstanbul 34093, Turkey
2
İstanbul Technical University, Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, İstanbul 34469 ,Turkey
[email protected]
In our country, sage known as ‘’Adaçayı’’ belonging to the family Labiatae (= Lamiaceae) is one of the most
important cultivated medicinal plants worldwidely. Due to the high essential oil content, Salvia species are
accounted as aromatic plants. They are used as medicinal plants and spices besides their use in perfumery,
cosmetics and drug industries. Since ancient times, Salvia species have been used as antiseptic, antibacterial,
sedative and memory enhancer, and in treatment of some menopausal problems. Sage is also used as
carminative, tonic, diuretic, and against cold and is consumed as tea among the people in Turkey [1]. With
recent floristic and taxonomic studies, the number of Salvia species grown in Turkey reached to 95, half of
them being endemic [2].
In the last 30 years, our group have worked on bioactive components of more than 60 Salvia species growing
in Turkey [3]. Phytochemical studies have shown that, the genus Salvia is rich diterpenoids and triterpenoids
besides flavonoids and other phenolic compounds [4]. Our group has isolated over 200 abietane
diterpenoids and 40 triterpenoids from 60 Salvia species.
In this study, Salvia kronenburgii which is a very rich of secondary metabolites, especially terpenoids,
collected from Van and investigated for its chemical constituents. Methanol extract of the roots afforded
more than 10 compounds which were isolated by column and thin layer chromatography. Structure
determination of compounds was carried out by 1D-and 2D-NMR and other spectroscopic techniques in
detail. Structures of the isolated two diterpenes with abietane skeleton are given below, namely cryptanol
(1) ve ferruginol (2). Determination of antioxidant and anticholinesterase activity of the obtained pure di and triterpenoids will be carried out subsequently structure elucidation studies.
1
2
REFERENCES
[1] Baytop, T. Türkiye’de Bitkilerle Tedavi (Geçmişte ve Bugün ), 2. Baskı, Nobel Tıp Kitabevi, İstanbul, 1999.
[2] Davis, P.H., Flora of Turkey and the East Aegean Islands, 7, 401-463, University Press, Edinburgh,1982
[3] Ulubelen, A.,Topçu, G., Johansson, C.B. Journal of Natural Products, 60, 1275-1280, 1997
[4] Topcu, G.,Türkmen Z., Schilling, J.K., Kingston, D.G.I. Journal of Natural Products, 2004, 67, 118-121
180
OP-TR-048
Anadolu’da Yetişen Bazı Ağaç Mantarlarının Biyoaktif Bileşenlerinin Hesaplanması
Gülsen Tel 1 , Ebru Deveci 1 , Mehmet Emin Duru 1 , Aziz Türkoğlu2
1
2
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Biyoloji Bölümü
Mantarlar hipertansiyon, hiperkolesterol ve kanser gibi hastalıkların önlenmesinde faydalı olan terapatik
(tedavi edici) yiyecekler olarak tanımlanırlar[1]. Günümüzde funguslardan tıp, eczacılık, gıda ve fermentasyon
alanlarında yaygın şekilde faydalanılmaktadır. Makrofunguslar (Mantarlar) immunomodulatör ve antitümör
ajanı olduğu kadar antiviral, antimikrobiyal, antimutajenik, antihipertansiyon, antiinflamatuar, antiallerjik vb.
gibi özellikleriyle son yıllarda araştırmacıların dikkatini çekmektedir. Bunlar genellikle doğal ürünler ve besin
takviyeleri olarak görülmekte ve Dünyada çeşitli formulasyonlarda üretilmektedirler [2]. Bu karakteristik
özellikleri başlıca onların kimyasal bileşiminden kaynaklanmaktadır[1].
OH
O
OH
HO
OH
OH
O
OH
O
HO
OH
OH
OH
Kersetin
O
HO
Pirokatekol
Askorbik asit
Bu çalışmaya Anadolu’da Yetişen Ganoderma applanatum, Funalia trogii, Ganoderma lucidum, Fomes
fomentarious ağaç mantarları konu olmaktadır. Bu mantarların alkol ekstrelerinin toplam fenolik, toplam
flavonoid, C vitamini, β-karoten ve likopen miktarları hesaplanmıştır. Mantarların toplam fenolik miktarı
pirokatekol, toplam flavonoid miktarı kersetin, C vitamini miktarı da askorbik asite eşdeğer olarak
bulunmuştur. β-karoten ve likopen miktarları da spektroskopik olarak hesaplanmıştır. Diğer mantarlar
arasında, G. lucidum mantarının en fazla toplam fenolik (98,67±0,32) ve toplam flavonoid madde miktarı
(760,38±1,25) içerdiği, F. trogii mantarının da en fazla askorbik asit (5,82±0,14 mg/g), likopen
(1,04±0,02mg/g) içerdiği belirlendi. G. lucidum ve F. fomentarious mantarları β-karoten içermezken, G.
applanatum mantarının 0,86±0,21 mg/g, F. trogii mantarının da 0,43±0,14 mg/g β-karoten içerdiği
hesaplandı.
KAYNAKLAR
[1] Ribeiro, B., Rangel, J., Valento, P., Baptista, P., Seabra, R. M. and Andrade, P. B. Journal of Agricultural and
Food Chemistry, 54, 8530-8537, 2006.
[2] Zhang, M., Cui, S.W., Chueng, P.C. and Wang, KQ. Trends in Food Science and Technology, 18, 4–19, 2007.
[3] Moradali, M.F., Mostafavi, H., Ghods, S. and Hedjaroude, G.A. International Immunopharmacology, 7,
701–724, 2007.
181
OP-EN-048
Determination of Bioactive Components in Some Wood Mushrooms from Anatolia
Gulsen Tel 1 , Ebru Deveci 1 , Mehmet Emin Duru 1 , Aziz Türkoglu2
1
Mugla University Faculty of Science Department of Chemistry
2
Mugla University Faculty of Science Department of Biology
Mushrooms are described as useful in the prevention of diseases such as hypertension, hypercholesteremic
and cancer [1]. Nowadays, mushrooms are widely used in medicine, pharmacy, food and fermentation fields.
Because of mushrooms are immunomodulatory and antitumor agents as well as antiviral, antimicrobial,
antimutagenic, antihipertansiyon, antiinflammatory, antiallergic and like these features, they are attracting
the attention of researchers in recent years. They are often seen as natural products and nutritional
supplements and they are also produced in various formulations around the world [2]. These characteristic
properties of mushrooms are caused from their chemical composition [1].
OH
O
OH
HO
OH
OH
O
OH
O
HO
OH
OH
OH
O
quercetin
HO
pyrocatechol
ascorbic acid
Ganoderma applanatum, Funalia trogii, Ganoderma lucidum, Fomes fomentarious wood mushrooms which
are grown in Anatolia are the subjects of this study. Total phenolic, total flavanoid contents, vitamin C, β carotene and lycopene amounts were determined for alcohol extracts of these mushrooms. Total phenolic
and total flavanoid contents of mushrooms were determined as pyrocatechol and quercetin equivalents,
respectively. The amounts of vitamin C in all mushrooms were determined as ascorbic acid equivalents.
Amounts of β-carotene and lycopene were determined by spectrofotometrically. Among the mushrooms, G.
lucidum contains the highest amount of total phenolic (98,67±0,32) and total flavonoid compounds
(760,38±1,25), F. trogii mushroom has the highest amounts of vitamin C (5,82±0,14 mg/g) and lycopene
(1,04±0,02mg/g ). While G. lucidum and F. fomentarious don’t have β-carotene, it was determined that G.
applanatum and F. trogii mushrooms contain 0,86±0,21 mg/g and 0,43±0,14 mg/g β-carotene, respectively.
REFERENCE
[1] Ribeiro, B., Rangel, J., Valento, P., Baptista, P., Seabra, R. M. and Andrade, P. B. Journal of Agricultural and
Food Chemistry, 54, 8530-8537, 2006.
[2] Zhang, M., Cui, S.W., Chueng, P.C. and Wang, KQ. Trends in Food Science and Technology, 18, 4–19, 2007.
[3] Moradali, M.F., Mostafavi, H., Ghods, S. and Hedjaroude, G.A. International Immunopharmacology, 7,
701–724, 2007.
182
OP-TR-049
Yenilebilir Bazı Mantarların C vitamini Miktarlarının Belirlenmesi
Gülsen Tel 1 , Ebru Deveci 1 , Mehmet Emin Duru 1 , Mehmet Öztürk1
1
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Mantarlar gıda olarak kullanılmasının yanı sıra oldukça büyük miktarda A, C vitaminleri ve β -karoten
taşımaları, hepsinin de antioksidan aktivite göstermesinden dolayı, koruyucu etkiye sahip olabileceği rapor
edilmiştir [1]. Günümüzde mantarlar yiyecek ve yeni farmasötik ürünlerin en geniş kullanılan kaynaklarından
biridir [2].
C vitamini (Askorbik asit) güçlü bir indirgeyici aktiviteye sahip olduğundan aynı zamanda güçlü bir
antioksidandır. Süperoksit ve hidroksil radikali ile kolayca reaksiyona girerek onların temizlenmesinde rol
oynar [3,4]. Ayrıca yağda eriyen E vitamininin antioksidan özelliğini göstermesine ve yapısını korumasına
yardımcı olmaktadır. Doğal gıdalarda bulunmaz, fakat bazı gıdalara antioksidan olarak ilave edilebilir. Ayrıca C
vitamininin yani antioksidan özelliği olan askorbik asidin, kanserojen nitratların ve aktif oksijen türevlerinin
dönüşümünde rol oynadığı ve olası kanser riskini %75 oranında azalttığı lit eratür verilerinde bildirilmiştir [5].
Bu araştırmamıza Uşaktan toplanan Amonita ovoidea, Chroogomphus rutilus, Calvatia gigantea, Lyophyllum
decastes Pleurotus ostreotus, Tricholoma fracticum ve Tricholoma imbricatum mantarları konu olmaktadır.
Bu mantarların C vitamini miktarları askorbik asite eşdeğer olarak belirlendi. Elde edilen sonuçlara göre en
yüksek C vitamini miktarı C. rutilus (5,09±0,17 mg/g) mantarında hesaplandı. Daha sonra en yüksek C
vitamini miktarı Lyophyllum decastes (4,78±0,41 mg/g) ve Tricholoma fracticum (4,33±0,06 mg/g)
mantarlarında bulundu.
KAYNAKLAR
[1] Murcia, M. A., Martinez-Tome, M., Jimenez, A. M., Vera, A. M., Honrubia, M., Parras, P. Journal Food
Protection., 10, 1614–162, 2002.
[2] Tong, H., Xia, N., Feng, K., Sun, G., Gao, X., Sun, L., Jiang, R., Tian, D. and Sun, X. Bioresource Technology,
100, 1682–1686, 2009.
[3] Akkuş, I. Mimoza Yayınları, 1. Baskı, 62-68, 1995.
[4] Granado, F., Olmedilla, B., Gil-Martinez, E., Blanco, I., Millan, I., Rojas -Hidalgo, E. Clinical Science, 94, 189195, 1998.
[5] Keevil, J.G., Osman, H.E., Reed, J.D., Folts, J.D. Computers & Chemicals, 130, 53-60, 2000.
183
OP-EN-049
Determination of Vitamin C Concentration of Some Edible Mushrooms
Gulsen Tel 1 , Ebru Deveci 1 , Mehmet Emin Duru 1 , Mehmet Ozturk1
1
Mugla University Faculty of Science Department of Chemistry
In addition to the use of mushroom as foods contain very high amounts of vitamins A, C and β -carotene,
have antioxidant activity for all of them, may have protective effects have been reported [1]. Nowadays,
mushrooms are the most commonly used sources of food and new pharmaceutical products [2].
Because of vitamin C (ascorbic acid) has a strong reducing activity, it is a powerful antioxidant. It easily reacts
with superoxide and hydroxyl radical, by this way it plays a role in their clearance. Also it helps to show of
antioxidant properties and protect to structure of fat-soluble vitamin E. It isn’t available in natural foods, but
it can be added to some foods as an antioxidant [3,4]. It is reported that the antioxidant properties of
vitamin C plays a role in the transformation of carcinogenic nitrates and reactive oxygen species and it
reduces the possible risk of cancer by 75 % in literature [5].
Amonita ovoidea, Chroogomphus rutilus, Calvatia gigantea, Lyophyllum decastes, Pleurotus ostreotus,
Tricholoma fracticum and Tricholoma imbricatum collected from Uşak are the subjects of this study. The
amounts of vitamin C in all mushrooms were determined as ascorbic acid equivalents. According to obtained
results, the highest amounts of vitamin C were found in C. rutilus (5.09±0.17 mg/g). Then the highest
amounts of vitamin C were found Lyophyllum decastes (4.78±0.41 mg/g) and Tricholoma fracticum
(4.33±0.06 mg/g) mushrooms, respectively.
REFERENCES
[1] Murcia, M. A., Martinez-Tome, M., Jimenez, A. M., Vera, A. M., Honrubia, M., Parras, P. Journal Food
Protection., 10, 1614–162, 2002.
[2] Tong, H., Xia, N., Feng, K., Sun, G., Gao, X., Sun, L., Jiang, R., Tian, D. and Sun, X. Bioresource Technology,
100, 1682–1686, 2009.
[3] Akkuş, I. Mimoza Yayınları, 1. Baskı, 62-68, 1995.
[4] Granado, F., Olmedilla, B., Gil-Martinez, E., Blanco, I., Millan, I., Rojas -Hidalgo, E. Clinical Science, 94, 189195, 1998.
[5] Keevil, J.G., Osman, H.E., Reed, J.D., Folts, J.D. Computers & Chemicals, 130, 53-60, 2000.
184
OP-TR-050
Suillus granulatus, Lyophyllum decastes, Gyromitra esculanta ve Leucopaxillus gentianeus
Mantarlarının Radikal Giderim Kapasitelerinin Belirlenmesi
Gülsen Tel, Mehmet Emin Duru, Mehmet Ali Özler, Mansur Harmandar
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Antioksidanlar, reaktif oksijen türlerinin zararlı etkilerini azaltırlar veya ortadan kaldırırlar. Canlılarda, reaktif
oksijen türlerinin meydana getirdiği zararları ortadan kaldırmak için çeşitli antioksidan savunma
mekanizmaları mevcuttur. Bu mekanizmaların savunmada yetersiz kalması sonucunda ortaya çıkabilecek
hastalıklardan korunmak için antioksidan etkiye sahip meyve, sebze ve tıbbi bitkilerin tüketilmesinin insan
sağlığı açısından faydalı olduğunu gösteren çok sayıda araştırma vardır [1 -2].
Serbest radikal türleri yaşlanmayı hızlandırmakta ve nöronal hasar yapmaktadır[3]. Canlılar da biyokimyasal
mekanizmalar sonucu oluşan serbest radikaller, çoğu zaman lipid oksidasyonuna ve buna bağlı olarak da
hücre ölümlerine neden olmaktadır. Antioksidan bir madde bu oksidasyonun çeşitli aşamalarında koruyucu
özelliğe sahip maddelerdir. Sentetik olarak üretilebildiği gibi doğal kaynaklardan da elde edilebilir. Bu tür
maddeler, oluşan serbest radikalleri ya doğrudan temizleyerek ya da bu türlere elektron veya hidrojen
aktarımı yaparak etkisiz hale getirir.
Bu araştırmamız Uşak-Banaz bölgesinden toplanan Suillus granulatus, Lyophyllum decastes, Gyromitra
esculanta ve Leucopaxillus gentianeus mantarlarının radikal süpürme kapasitesi üzerine yapıldı. Üzerine
çalıştığımız mantarlar kurutulduktan sonra sırasıyla hekzan ve metanol ile ekstrakte edildi. Özütlerin radikal
giderim kapasiteleri, ABTS•+ ve DPPH• giderim aktivite metotları kullanılarak belirlendi. Mantarların metanol
ekstreleri hekzan ekstrelerinden daha iyi sonuç verdi. Gyromitra esculanta mantarının metanol ekstresi hem
ABTS•+ (% 89,50± 0,16) hem de DPPH • radikali giderim (% 78,54± 0,02) aktivitesinde en yüksek inhibisyonu
gösterdi.
KAYNAKLAR
[1] Hsu, T.Y., Sheu, S.C., Liaw, E.T., Wang, T.C., and Lin, C.C. Phytomedicine, 12, 663–669, 2005.
[2] Salvatore, S., Pellegrini, N., Brenna, O.V., Del Rio, D., Frasca, G., Brighenti, F. And Tumino, R. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 53, 9465–9471, 2005.
[3] Sastre, J., Pallardo and F. V., Vina, J. IUBMB Life, 49, 427–435, 2000.
185
OP-EN-050
Determination of Radical Scavenging Capacity of Suillus granulatus, Lyophyllum decastes,
Gyromitra esculanta and Leucopaxillus gentianeus Mushrooms
Gulsen Tel, Mehmet Emin Duru, Mehmet Ali Ozler, Mansur Harmandar
Mugla University Faculty of Science Department of Chemistry
Antioxidants reduce or eliminate the harmful effects of reactive oxygen species. To eliminate damage caused
by reactive oxygen species, there are various antioxidant defense mechanisms in living organisms. Numerous
studies showing, for protecting against diseases that may arise as a result of inadequate defense
mechanisms, consumption of antioxidative fruits, vegetables medicinal plants is useful for human health . [12].
Free radical species accelerate aging and cause the neuronal damage [3]. In living orga nisms, as a result of
the biochemical mechanisms of free radicals often lead to lipid oxidation and, accordingly, cellular death.
Antioxidants are substances that have protective properties in various stages of this oxidation. They can be
produced synthetically can also be obtained from natural sources. These types of substances, consisting of
free radicals, either directly by clean or neutralize with the electron or hydrogen transfer.
This research was done on the radical scavenging capacity of Suillus granulatus, Lyophyllum decastes,
Gyromitra esculanta and Leucopaxillus gentianeus mushrooms collected from Uşak-Banaz region. After
drying on the working mushrooms were extracted with hexane and methanol, respectively. Radical
scavenging capacities of extracts were determined by ABTS•+ and DPPH• radical scavenging methods.
Methanol extracts of mushrooms exhibited better results than hexane extracts. Methanol extract of
Gyromitro esculanta mushrooms showed the highest inhibition in both ABTS •+ (89.50± 0.16 %) and DPPH •
radical scavenging activity (78.54± 0.02 %).
REFERNCES
[1] Hsu, T.Y., Sheu, S.C., Liaw, E.T., Wang, T.C., and Lin, C.C. Phytomedicine, 12, 663–669, 2005.
[2] Salvatore, S., Pellegrini, N., Brenna, O.V., Del Rio, D., Frasca, G., Brighenti, F. And Tumino, R. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 53, 9465–9471, 2005.
[3] Sastre, J., Pallardo and F. V., Vina, J. IUBMB Life, 49, 427–435, 2000.
186
OP-TR-051
İletken Peptit Nanoyapılarının Sentezi ve Karalterizasyonu: Tek Boyuttaki Moleküler Tellerin
Biyokimyasal İncelenmesi
Güzide Aykent 1 , Salih Özçubukçu 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Bölümü
Kendiliğinden yapılanabilen peptitler, son 10 yılın oldukça gözde araştırma konularından biri haline
gelmiştir[1]. Özellikle seçici ilaç salınımı, doku mühendisliği ve biyomedikal konusunda uygulamaları için
yoğun bir araştırmaya sahne olmaktadır. Peptitleri oluşturan aminoasitlerin çeşitliliği, çok farklı fiziksel ve
kimyasal özelliğe sahip peptit yapılarının elde edilmesine mükemmel bir olanak sağlamaktadır. 21 tane doğal
aminoasitin yanı sıra, doğal olmayan, sentetik amino asitlerin kullanı mı ile de farklı özellikler elde etmek
mümkün ve bu sayede de çok daha farklı uygulamalara kayabilmektedir. Peptit kimyasının bu zenginliği
nedeniyle, hidrojel oluşturabilen peptitlere gösterilen ilgi de her geçen yıl artmaktadır. Ancak, peptit bazlı bu
tür hidrojellerden uygulamaya yönelik biyomalzemeler üretimi konusu, bir çok araştırmacı için oldukça zor
bir alandır. Bu nedenle mevcut sistemlere ek olarak yeni, kolay, uygulamaya yönelik çalışmalar hız
kazanmaktadır[2].
Bu çalışmada aromatik halka ve metal iyonları içeren sentetik amino asitler kullanarak, iletken hidrojeller
yapılması hedeflenmektedir. Amacımız, kendinden yapılanabilen peptitlerin beta -sheet dizilimi ile belli bir
hizaya girerek, terpiridin grupları arasında π–π etkileşimi ile elektrik iletkenliği sağlamaktır. Bunun için bis terpiridin türevi, doğal olmayan amino asit sentezlenmesi ve ardından 8 -16 amino asitlik yapay amino asitide
taşıyan peptitler sentezlenmesi hedeflenmektedir. Sentezlenen peptidin iletkenlik ve reolojik ölçümleri
yapılacaktır. Bu çalışmanın sonuçları, organik elektronik materyaller, doku mühendisliği ve biyomedikal
uygulama alanlarında bir çok araştırma için öncü olacaktır. Organizmalar için zararlı olmayan kullanışlı
elektronik biyosensörler, biyolojik ve iletken teller, yeni tedavi yöntemleri için büyük bir açılım olacaktır.
KAYNAKLAR
[1] (a) Zhang, S., Holmes, T., Lockshin, C., Rich, A., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 90, 3334-8, 1993. (b) Petka, W.
A., Harden, J. L., McGrath, K. P., Wirtz, D., Tirrell, D. A, Science, 281, 389-392, 1998. (c) Qu, Y., Payne,
S. C., Apkarian, R. P., Conticello, V. P., J. Am. Chem. Soc. 122, 5014-5, 2000. (d) Nicodemus, G. D.,
Bryant, S. J., Tissue Engineering Part B: Review, 14, 149-165, 2008.
[2] (a) Löwik, D. W. P. M., Leunissen, E. H. P., van den Heuvel, M., Hansen, M. B., van Hest, J. C. M., Chem.
Soc. Rev., 39, 3394-3412 2010. (b) Mart, R. J., Osborne, R. D., Stevens, M. M., Ulijn, R. V., Soft
Matter, 2, 822-835, 2006.
187
OP-EN-051
Synthesis and Characterization of Conductive Peptide Nanostructures: A Biochemical
Approach to 1-D Molecular Wire
Güzide Aykent 1 , Salih Özçubukçu 1
1
Middle East Technical University, Graduate School of Natural and Applied Sciences, Department of
Chemistry
Self-assembling peptides are becoming an emerging field especially in last 10 years[1]. For their application
in selective drug delivery, neural tissue engineering and biomedical applications, extensive research are
being done by many research groups. A la rge variety of peptides with different physical and chemical
properties can be acquired by using different amino acids. Through chemical peptide synthesis, utilizing
unnatural synthetic amino acids richness of peptide chemistry, hydrogel forming peptides are getting more
attention year after year. Application of these hydrogel forming peptides in biomedical materials, organic
electronic devices and tissue engineering is a challenging topic which requires alternative structures to get
better and easily applied systems[2].
In this project, using unnatural amino acids having terpyridine moiety, conductive hydrogels will be
synthesized. Our goal is, by the alignment of self-assembling peptides via beta-sheet strand, terpyridine
groups will form π-stacking to obtain electrical conductivity through self-assembling peptides. The objectives
of this project are; (1) to synthesize bis -terpyridine containing unnatural amino acid that provides
conductivity by π – π conjugation, (2) to synthesize 8-16 number of amino acid containing the artificial amino
acid obtained in step (1), (3) to evaluate the conductivity and rheological properties of acquired synthetic
biomolecule, respectively. The results of this project will be a gate for many investigations in the area of
organic electronic materials, tissue engineering and biomedica l applications. Useful electronic biosensors
and biological conducting wires that are not detrimental for organisms could be developed which will be a
tremendous opening for new treatment methods.
REFERENCES
[1] (a) Zhang, S., Holmes, T., Lockshin, C., Rich, A., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 90, 3334-8, 1993. (b) Petka, W.
A., Harden, J. L., McGrath, K. P., Wirtz, D., Tirrell, D. A, Science, 281, 389-392, 1998. (c) Qu, Y., Payne,
S. C., Apkarian, R. P., Conticello, V. P., J. Am. Chem. Soc. 122, 5014-5, 2000. (d) Nicodemus, G. D.,
Bryant, S. J., Tissue Engineering Part B: Review, 14, 149-165, 2008.
[2] (a) Löwik, D. W. P. M., Leunissen, E. H. P., van den Heuvel, M., Hansen, M. B., van Hest, J. C. M., Chem.
Soc. Rev., 39, 3394-3412 2010. (b) Mart, R. J., Osborne, R. D., Stevens, M. M., Ulijn, R. V., Soft
Matter, 2, 822-835, 2006.
188
OP-TR-052
Yeni S-Sübstitüe Butadien ve Butenin Bileşiklerinin Sentezi
Hakan Bahar1 , Cemil İbiş1
1
İstanbul Üniversitesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı
Polihalojenli butadien bileşikleri de içerdikleri butadienil iskeletinden ötürü –S, -O, -N, -O,S, -N,S, gibi
nükleofillerle sübstitüe butadien bileşikleri verirler[1,2]. Tiyollerin heksaklorbuten, pentaklor - ve perklor- 1,3dienlerle reaksiyonlarından reaksiyon ortamına göre bis -, tris-, tetrakis (tiyo) sübstitüe dien, trien ve butenin
yapısındaki bileşikler meydana gelir. Dienler ve polienler malzeme bilimi, biyoloji ve organik sentezde önemli
rol oynamaktadır. Ayrıca bu tür bazı bileşiklerin biyolojik aktivite özelliğine sahip olduğu bilinmektedir[3].
Bu çalışmada elde edilen reaksiyon ürünleri kolon kromatografisi yöntemi ile saflaştırıldı. Saflaştırılan
bileşiklerin yapıları mikro analiz ve spektroskopik yöntemler (FT-IR, 1 H-NMR, 13C-NMR, MS) ile aydınlatıldı.
H3C
O
H3C
O
O
S
H
S
O
Cl
S
CH3
S
S
O
Cl
Cl
O
Cl
H
Cl
S
H
S
S
S
Cl
S
Cl
Cl
O
Cl
O
,
,
CH3
…..vb
Sonuç olarak, yeni S-, S,S- sübstitüe buten ve butenin bileşikleri farklı reaksiyon ortamlarında sentezlenmiş ve
spektroskopik yöntemler ile karakterize edilmiştir. Elde edilen renkli bileşiklerin organik kimya literatürüne
katkıda bulunacağını düşünmekteyiz.
KAYNAKLAR
[1] A.Roedig, C.Ibis und G.Zaby, Chem. Ber. 114, 684-689 (1981)
[2] Ibis, C., Ayla Sahinler, S., 2008, Arkivoc, (xvi), 29-37
[3] U.S Patent 3021370, Diamond Alkali Company
189
OP-EN-052
Synthesis of Novel S-Substitued Butadiene and Butenyne Compounds
Hakan Bahar1 , Cemil İbiş1
1
Istanbul University, Department of Chemistry, Organic Chemistry Division
Polyhalogenated butadiene compounds give substituted butadiene compounds with –S, -O, -N, -O,S, -N,S
nucleophilles because of the butadieneyl skeleton [1,2]. Bis -, tris-, tetrakis (thio )substituted butadiene and
butenyne compounds occur between the reactions of thiols and hexachlorbutene, pentachlor- and perchlor1,3-dienes according to the reaction media.
Dienes and polyenes play important role in material science, biology and organic synthesis. It is known that
some of these compounds have biologic activity properties[3].
In this study reaction mixture was purified by column chromatography. The isolated compounds were
determined by microanalyses and spectroscopic methods (FT-IR, UV/Vis, 1 H-NMR, 13 C-NMR, MS, …etc. )
H3C
O
H3C
O
O
S
H
S
O
Cl
S
CH3
S
S
O
Cl
Cl
O
Cl
H
Cl
S
H
S
S
S
Cl
S
Cl
Cl
O
Cl
O
,
,
CH3
….etc
As a result, the novel –S, -S,S subtituted buten and butenyne compounds were synthesized in various
reaction media and characterized using spectroscopic methods. It is thought that reporting the novel
coloured compounds will contribute the organic chemistry literature
REFERENCES
[1] A.Roedig, C.Ibis und G.Zaby, Chem. Ber. 114, 684-689 (1981)
[2] Ibis, C., Ayla Sahinler, S., 2008, Arkivoc, (xvi), 29-37
[3] U.S Patent 3021370, Diamond Alkali Company
190
OP-TR-053
2-Tetrahidrofuranil Eterlerin Amberlyst-15 Katalizli Sentez ve Düzenlenme Reaksiyonları
Hande Gündüz1 , Volkan Kumbaracı 1 , Naciye Talınlı 1
1
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Organik Kimya Anabilim Dalı
Alkol gruplarının korunmaları amacıyla tetrahidropiranil (THP) ve tetrahidrofuranil (THF) eterlere
dönüştürülmesi önemli bir metottur. THP eterlerle karşılaştırıldığında THF eterlerin, daha ılımlı asidik
koşullarda hidrolize olması ve THP eter varlığında seçici olarak parçalanabilmesi avantajıdır.1 Bu nedenle
çalışmanın amacı, alifatik alkollerin Amberlyst-15 reçineleri katalizörlüğünde tek basamaklı kolay bir
reaksiyonla 2-tetrahidrofuranil eterine dönüştürülerek korunmasıdır.
Tetrahidrofuranil eter sentezi için temel olarak iki metot kullanılmaktadır; ilk metot 2,3-dihidrofuranın (DHF),
(ON+) (Salen )rutenyum (II)2 kompleksi, Al (OTf )3 1 veya piridinyum p-toluensulfonat (PPTS)3 gibi çeşitli asit
katalizörleri varlığında kullanıldığı reaksiyonlardır. İkinci yönte m ise radikalik mekanizmayla ilerleyen CrCl2 CCl 4 4 ve BrCl3 5 gibi bir elektron yükseltgeyicileri varlığında, tetrahidrofuranın (THF) kullanımını temel alır.
Yapılan çalışmada kullanılan reaksiyonda korunmak istenen alkol, THF ve Amberlyst -15 katalizörü ortamında
hiçbir yükseltgen kullanılmadan ısıtılmıştır. Reaksiyon sonucunda alkollerin koruma gruplarının varlığı GC/MS
ile saptanmıştır. Bu reaksiyon ardından asit katalizörle inert atmosfer altında ve asit katalizörle varlığında ve
distillenmiş THF ile tepkime tekrarlanmıştır. İnert atmosfer altında yapılan reaksiyonda hiçbir ürünün
oluşmaması reaksiyon için havanın yükseltgen olarak gerektiğini göstermiştir. Buna nedenle önerilen
reaksiyon mekanizmasına göre, THF'in hava oksijeniyle 4-hidroksibutiraldehite yükseltgendiği ve ardından
alkolle reaksiyona girerek tetrahidrofuranil eteri oluşturduğu düşünülmektedir (Şekil 1 ). THF'in çeşitli
yükseltgenlerle 4-hidroksibutiraldehite yükseltgenebilmesi de bu görüşü kanıtlamaktadır. 6
Şekil 1. Önerilen reaksiyon mekanizması
Sonuç olarak basit, tek basamaklı reaksiyonla, kolaylıkla ve hiçbir yükseltgen kullanılmadan tetrahidrofuran
ve asit katalizör özelliğindeki reçine gibi ucuz başlangıç reaktifleriyle alkollerin korunabildiği anla şılmıştır.
Buna ek olarak, aromatik bileşiklerde de aynı yöntemle 2-tetrahidrofuranil sentezinin daha yüksek verimlerle
gerçekleşebileceği düşünülmektedir. Ayrıca literatür çalışmalarında hidroksil gruplarının sadece asit katalizör
kullanılarak THF ile 2-tetrahidrofuranil eter sentezine rastlanılmaması çalışmanın önemini arttırmaktadır.
KAYNAKLAR
[1] Williams,G. B. D.; Simelane, S. B.; Lawton, M.; Kinfe, H. H. Tetrahedron 2010, 66, 4573.
[2] Katsuki, T.; Nagano, H. Chemistry Letters. 2002, 722105.
[3] Kometani,T.; Kondo, H.; Fujimori, Y. Synthesis. 1988, 1005.
[4] Baati, R.; Valleix,A.; Mioskowski, C.; Barma, D. K.; Falck, J. R. Org. Lett. 2000, 2, 485.
[5] Barks, J. M.; Gilbert, B. C.; Parsons, A. F.; Upeadran, B. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6249.
[6] Wang, X-S.; Zhou J. Yang, K.; Li, Y-L. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 612
191
OP-EN-053
Amberlyst-15 Catalyzed One-Pot Synthesis of 2-aryltetrahyrofurans From Tetrahydrofuran
Hande Gunduz1 , Volkan Kumbaraci 1 , Naciye Talinli 1
1
Department of Chemistry, Istanbul Technical University, Maslak, 34469 Istanbul, Turkey
The conversion to tetrahydropyranyl (THP) or tetrahydrofuranyl (THF) ethers are a part of an important
method for protecting alcohol functional groups. It is well known that, in comparison with THP ethers, THF
ethers have the advantage that they can be hydrolyzed under even milder acidic conditions and also they
can be selectively cleaved in the presence of THP 1 ethers.
In present study, a simple and one step route for the conversion of naphthols and phenols with
tetrahydrofuran into corresponding 2-aryltetrahydrofurans using Amberlyst-15 as a catalyst is reported. This
is the first example of the acid mediated formation and rearrangement reactions of tetrahydrofuranyl ether
prepared from the tetrahydrofuran and aromatic/aliphatic hydroxy compounds.
Scheme 1. A plausible reaction mechanism
REFERENCES
[1] Williams,G. B. D.; Simelane, S. B.; Lawton, M.; Kinfe, H. H. Tetrahedron 2010, 66, 4573.
[2] Katsuki, T.; Nagano, H. Chemistry Letters. 2002, 722105.
[3] Kometani,T.; Kondo, H.; Fujimori, Y. Synthesis. 1988, 1005.
[4] Baati, R.; Valleix,A.; Mioskowski, C.; Barma, D. K.; Falck, J. R. Org. Lett. 2000, 2, 485.
[5] Barks, J. M.; Gilbert, B. C.; Parsons, A. F.; Upeadran, B. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6249.
[6] Wang, X-S.; Zhou J. Yang, K.; Li, Y-L. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 612
192
OP-TR-054
Bromo Kinolin ve İzokinolin Türevlerinin Mikrodalga Yardımıyla Aminasyonu
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar 2 , Yunus Bekdemir 3
1
2
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Yeşilyurt Meslek Yüksek Okulu, 3 Canik Başarı Üniversitesi Samsun, 55139,
Türkiye
[email protected]
Amino grubu (-NH2 ) sentetik organik kimya, tıbbi ve zirai kimya alanında yaygın olarak kullanılan temel bir
yapı bileşenidir. Biyolojik olarak aktif moleküller aminlerin farklı tiplerini içermektedir. Bunlar arasında, aril
aminler doğadaki temel yapı motiflerinden biri olması sebebiyle özellikle önem taşımaktadır. Aril aminler
içerisinde, özellikle aminokinolin ve aminoizokinolinler ilaç adayı bileşiklerin hazırlanmasında kullanışlı
yapılardır [1,2].
Çalışmamızda mikrodalga şartlarında bromo kinolin ve izokinolin türevlerininin bakır tuzu ve bakır
tuzu/demir tuzu ortak katalizli aminasyon denemeleri yapılmıştır. Aminasyon reaktifi olarak sodyum azit,
ligand olarak etilendiamin ve etanolamin denenerek l iteratür değerleri ile kıyaslandığında kısa sürelerde
yüksek verimler elde edildi. Kromatografik yöntemlerle saflaştırılan aminokinolin ve aminoizokinolin yapıları
spektroskopik yöntemlerle tanımlandı.
KAYNAKLAR
[1] Cao, K., Zhang, F., Tu, Y, Zhuo, X. And Fan, C., Chem. Eur. J., 15, 6332-6334, 2009
[2] Frahn, M., Bürli, R. W., Riahi, B., and Hungate, R. W., Tetrahedron Letters, 48, 487-489, 2007
193
OP-EN-054
Microwave-assisted Amination of Bromoquinoline and Bromoisoquinoline Derivatives
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar 2 , Yunus Bekdemir
1
2
Ondokuz Mayıs University, Faculty of Science and Arts, Chemistry Department
Ondokuz Mayıs University, Yesilyurt Demir Celik Vocational School, 3 Canik Basarı University
Samsun, 55139, Turkey
[email protected]
Amino group (-NH2 ) is commonly used building block in the synthetic organic chemistry, medicinal and
agrochemical. Many kinds of biologically active molecules contain different types of amines. Among them,
the aryl amines have particular importance, since it is one of the basic structure motifs in nature. In aryl
amines, aminoquinoline and aminoisoquinolines especially useful structures in the preparation of drug
candidate compounds [1, 2].
In our study, Cu and Cu/Fe common catalyzed amination experimentals of bromo -quinoline and isoquinoline
derivatives were carried out on microwave conditions. When sodium azide was used as amination reagent
with ethylenediamine and ethanolamine ligands, desired products were obtained in high yields in short
times, compared with the literature values. Aminoquinoline and aminoisoquinolines were purified by
column chromatography and determined with spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Cao, K., Zhang, F., Tu, Y, Zhuo, X. And Fan, C., Chem. Eur. J., 15, 6332-6334, 2009
[2] Frahn, M., Bürli, R. W., Riahi, B., and Hungate, R. W., Tetrahedron Letters, 48, 487-489, 2007
194
OP-TR-055
Bromo Antrasen ve Fenantren Türevlerinin Mikrodalga Yardımıyla Aminasyonu
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar 2 , Yunus Bekdemir 3
1
2
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Yeşilyurt Meslek Yüksek Okulu, 3 Canik Başarı Üniversitesi Samsun, 55139,
Türkiye
[email protected]
Amino grubu (-NH2 ) sentetik organik kimya, tıbbi ve zirai kimya alanında yaygın olarak kullanılan temel bir
yapı bileşenidir. Biyolojik olarak aktif moleküller aminlerin farklı tiplerini içermektedir. Bunlar arasında, aril
aminler doğadaki temel yapı motiflerinden biri olması sebebiyle özellikle önem taşımaktadır. Primer
arilaminler Fine Kimyasal uygulamaları açısından da önem arz eden yapıların sentezi için çıkış maddesi olarak
kullanılmaktadır. Ayrıca, elde edilecek yapının çeşitli uygulamalarda ligand olarak kullanılma p otansiyelinin
bulunması bu tür yapıların hazırlanmasına olan ilgiyi artırmaktadır [1].
Metal katalizli C-N bağ oluşumu reaksiyonları endüstriyel kimya ve akademik çalışmalarda yaygın bir şekilde
kullanılmaktadır. Bakır katalizli C-N bağ oluşumu reaksiyonları sentetik, biyolojik, farmakolojik ve malzeme
biliminde yüksek kullanıma sahip azot içeren bileşiklerin hazırlanması için güçlü bir araçtır. Son yıllarda, geçiş
metali katalizli C-N bağ oluşumunu gerçekleştirmek için demir tuzlarının kullanımı alternati f bir yol olarak
ortaya çıkmıştır. Demir tuzları ucuz ve toksisitesi düşüktür. Demir katalizli C -N bağ oluşumu reaksiyonları,
diğer geçiş metalleri ile karşılaştırıldığında daha çevreci bir katalitik yöntem sunmaktadır [2].
Çalışmamızda mikrodalga şartlarında 9-bromantrasen, 9,10-dibromantrasen ve 9-bromfenantren’in
aminasyonu sodyumazit eşliğinde bakır tuzu veya bakır tuzu/demir tuzu ortak katalitik etkisinde
gerçekleştirildi. Kromatografik yöntemlerle saflaştırılan yapılar spektroskopik yöntemlerle tanıml andı.
KAYNAKLAR
[1] Thibault, M., E., Luska, K., L., Schlaf, M., Synthesis, 5, 791-793, 2007
[2] Correa, A., Manchero, O., and Bolm, C., Chemical Society Reviews, 37, 1108-1170
195
OP-EN-055
Microwave-assisted Amination of Bromoanthracene and Phenanthrene Derivatives
Hasan Saral 1 , Özgür Özdamar 2 , Yunus Bekdemir 3
1
2
Ondokuz Mayıs University, Faculty of Science and Arts, Chemistry Department
Ondokuz Mayıs University, Yesilyurt Demir Celik Vocational School, 3 Canik Basarı University
Samsun, 55139, Turkey
[email protected]
Amino group (-NH2 ) is commonly used building block in the synthetic organic chemistry, medicinal and
agrochemical. Many kinds of biologically active molecules contain different types of amines. Among them,
the aryl amines have particular importance, since it is one of the basic structure motifs in nature. Primary
aryl amines are also used as a starting material for synthesis of molecular structures which are important in
Fine Chemical applications. In addition, potential used as a ligand in various applications of the obtained
structure increases the interest in the preparation of such structures lies in its [1].
Metal-catalyzed C-N bond formation reactions are commonly used in industrial chemistry and academic
studies. Copper-catalyzed C-N bond formation reactions is a powerful tool for the preparation of nitrogen containing compounds with high usage in synthetic, biological, pharmaceutical and material science. In
recent years, the usage of iron salts for transition metal catalyzed C-N bond formation has emerged as an
alternative route. Iron salts are cheap and have low toxicity. Iron-catalyzed C-N bond formation reactions
provides an environmentally friendly catalytic method when compared with other transition metals [2].
In our study, Cu and Cu/Fe common catalyzed amination of 9 -bromoanthracene, 9, 10-dibromoanthracene
and 9-bromophenanthrene were carried out on microwave conditions. Compounds were purified by column
chromatography and determined with spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Thibault, M., E., Luska, K., L., Schlaf, M., Synthesis, 5, 791-793, 2007
[2] Correa, A., Manchero, O., and Bolm, C., Chemical Society Reviews, 37, 1108-1170
196
OP-TR-056
1,3-siklohekzadion ve Aldehitlerden Süperkritik Eter Ortamında Ksantan Sentezi
Hasan Ulusal, E.Sultan Giray
Çukurova Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü 01330 Adana
Süperkritik akışkan ortamında organik sentez çalışmaları son yıllarda oldukça dikkat çekmeye başlamıştır.
Süper kritik koşullarında çözücülerin sıcaklık ve basınca bağlı olarak çözücüle rin artan çözme gücü, azalan
viskozitesi bunların organik sentez ortamı olarak kullanılmalarına çok büyük olanak sağlamaktadır. Pek çok
çalışmada süperkritik CO2 kullanılmıştır [1]. Ancak CO2 in sınırlı çözme gücü nedeniyle kullanımı
kısıtlanmaktadır. Öte yandan subkritik ve süper kritik su ortamında da pek çok çalışma gerçekleştirilmiştir.
Ksantanlar antibakteriyel, antivirial özellikleri açısından son zamanlarda önem kazanmıştır[2, 3]. Süper kritik
eter ortamında organik sentez çalışmaları ise literatürde çok ender yer almıştır. Bu çalışmada süperkritik
dietil eter ortamında, 1,3-siklohekzadion 1 ve çeşitli benzaldehit 2 türevlerinden ksantan 3 sentezlenmiştir.
Reaksiyon 200 °C ve 40-50 atm de 45-120 dk. sürelerle gerçekleştirilmiştir. Reaksiyon sonunda ürünün
saflaştırılması çalışmalarına ihtiyaç olmamıştır. Dolayısıyla çalışma yeşil kimya konseptine oldukça uygun
Ksantan sentezi için yeni bir yöntemdir.
Anahtar Kelimeler: Süperkritik eter, Ksantan, Yeşil Kimya
KAYNAKLAR
[1] Nalawade, S.P, Picchioni, F., Janssen, L.P.B.M., 31, 19-43, 2000
[2] Venkatesan,K., Pujari,S.S., Lahoti,R.J.,Srinivisan K.V, 15, 548 -553, 2008
[3] Zhang, Z.H., Liu, Y.H, 9, 1715-1719, 2008
197
OP-EN-056
Synthesis of Xanthenes Using 1,3 cyclohexadione and Aldehydes in Supercritical Ether
Hasan Ulusal, E.Sultan Giray
Çukurova Universty, Department of Chemistry, 01330 Adana
Nowadays supercritical fluid is an importance for organic synthesis studies. In supercritical conditions
solvents allow using as synthesis area owing to increasing solving power and decreasing viscosity that are
connecting with temperature and pressure. But using of CO2 is limited because of inadequate solving power
of CO2 [1]. On the other hand, there are many studies in the subcritical and supercritical water. There are
rare studies about organic synthesis studies in supercritical diethyl ether in articles. In this study, Xanthene
derivatives 3 were synthesized using 1,3- cyclohexadione 1 and several aldehydes 2 in supercritical diethyl
ether[2],[3]. This reaction takes 45-120 min at 200 o C and 40-50 atm. And there is no need any purification of
yield. So, this study suits to green chemistry for synthesis of xanthenes which is a new method.
REFERENCES
[1] Nalawade, S.P, Picchioni, F., Janssen, L.P.B.M., 31, 19-43, 2000
[2] Venkatesan,K., Pujari,S.S., Lahoti,R.J.,Srinivisan K.V, 15, 548 -553, 2008
[3] Zhang, Z.H., Liu, Y.H, 9, 1715-1719, 2008
198
OP-TR-057
Mikrodalga Yardımı ile Sülfenamit Türevlerinin Sentezi
Hasan Yakan, Nalân Türköz Karakullukçu, Seyhan Öztürk, Halil Kütük
OndokuzMayısÜniversitesi, Fen-EdebiyatFakültesi, KimyaBölümü, 55139, Samsun, Türkiye
[email protected]
Sülfenamitlerbiyokimya, farmakolojik kimya, polimer kimyası alanında yaygın olarak kullanıldığı velastik
sanayisinde katkı maddesi, tarım sektöründe böcek öldürücü, mantar öldürücü ilaç, endüstriyel kimyada ise
sentetik reaktifler olarak kullanılır[1,2].
Mikrodalga ile ısıtma yöntemi; daha kısa sürede, daha yüksek verimde, çözücüyle veya çözücüsüz ortamlarda
daha saf ürünlerin elde edilmesi gibi birçok avantaja sahip olduğu için günümüzde artık tercih edilen ve geniş
bir uygulama alanına sahip olan bir sentez yöntemi olmuştur[3,4,5].
Çalışmamızda, ilk önce 4-sübstitüe tiyofenol, ftalimit ve bromun asetonitrildeki çözeltisi ile yola çıkılarak
karşılık gelen sülfenimitler sentezlendi[6]. Daha sonra sentezlenen busülfenimitler (tiyoftalimitler ), çeşitli
aminlerle mikrodalga yardımıyla karşılık gelen sülfenamitler sentezlenmiştir. Bunun için reaksiyonun
gerçekleşeceğioptimum şartlar araştırıldı. Sentezlenen moleküllerin yapısı IR, 1 H-NMR ve 13 C-NMR
spektroskopik yöntemler ile aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Craine, L. and Raban, M. J. of Amer. Chem. Soc., 89, 4, 689-712, 1989.
[2] I.V. Koval'.Russian ChemicalReviews,65, 5, 421 -440,1996.
[3] Hoz, A., Diaz-Ortis, A., Moreno, A. and Langa, F. Eur. J. Org. Chem,2000, 22, 3659-3673, 2000.
[4] Strauss, C.R. and Trainor, R. W. Review Aust. J. Chem., 48, 1665 1692, 1995.
[5] Kappe, C. O. Angew. Chem. Int. Ed.,43, 6250 –6284, 2004.
[6] Klose J., Reese C.B. and Song Q.Tetrahedron Lett.,53, 42, 14411-14416, 1997.
199
OP-EN-057
Microwave Assisted Synthesis of Sulfenamide Derivates
Hasan Yakan, Nalân Turkoz Karakullukcu, Seyhan Ozturk, Halil Kutuk
Ondokuz Mayis University, Chemistry Department, 55139 Atakum, Samsun, Turkey
[email protected]
Sulfenamides have been used as additives in the rubber industry, in the agrochemical industry as
insecticides, fungicides, and ovicides and have been used in materials protection. They have also been used
as protective groups in peptide and alkaloid synthesis and some have potential medicinal value They have
commonly been used in the biochemistry, pharmaceutical chemistry, chemistry of polymers, and as
synthetic reagents in industrial chemistry[1,2].
Microwave heating has been shown to dramatically reduce reaction times, increase product yields and
enhance product purities by reducing unwanted side reactions compared to conventional heating
methods[3,4,5].
In this study, firstly sulfenimides [N- (4-Substitutedarylthio )phthalimides] have been prepared from the
corresponding 4-substitutedthiophenol by reaction with phthalimide in hot acetonitrile and pyridine then
solution of bromine in acetonitrile[6]. Sulfenamides have been obtained from treating many amines with 4 substituted sulfenimides by using microwave heating. Elucidation of the structure of synthesized compounds
by IR, 1 H NMR, 13 C NMR, GC-MS spectroscopic methods has been reported.
REFERENCES
[1] Craine, L. and Raban, M. J. of Amer. Chem. Soc., 89, 4, 689-712, 1989.
[2] I.V. Koval'.Russian ChemicalReviews,65, 5, 421 -440,1996.
[3] Hoz, A., Diaz-Ortis, A., Moreno, A. and Langa, F. Eur. J. Org. Chem,2000, 22, 3659-3673, 2000.
[4] Strauss, C.R. and Trainor, R. W. Review Aust. J. Chem., 48, 1665 1692, 1995.
[5] Kappe, C. O. Angew. Chem. Int. Ed.,43, 6250 –6284, 2004.
[6] Klose J., Reese C.B. and Song Q.Tetrahedron Lett.,53, 42, 14411-14416, 1997.
200
OP-TR-058
Sülfenimitler ve Aminlerden Disülfürlerin Sentezi
Hasan Yakan, Seyhan Öztürk, Nalân Türköz Karakullukçu,Halil Kütük
OndokuzMayısÜniversitesi, Fen-EdebiyatFakültesi, KimyaBölümü, 55139, Samsun, Türkiye
[email protected]
Çalışmamızda, ilk önce 4-sübstitüe tiyofenol, ftalimit ve bromun asetonitrildeki çözeltisi ile yola çıkılarak
karşılık gelen sülfenimitler sentezlendi[1]. Daha sonra sentezlenen bu sülfenimitler (tiyoftalimitler ), çeşitli
aminlerle mikrodalga yardımıyla reaksiyona sokulduğunda disülfürbileşikleri sentez edildi. Sentezlenen
moleküllerin yapısı IR, 1 H-NMR ve 13C-NMR spektroskopik yöntemler ile aydınlatıldı.
Bazı disülfürlerinliteratürde sentezi; klasik yöntem kullanılarak, uzun zamanda, çözücü ortamında ve yüksek
olmayan verimle gerçekleştirilmiştir[2].
Mikrodalga ile ısıtma yöntemi; daha kısa sürede, daha yüksek verimde, çözücüyle veya çözücüsüz ortamlarda
daha saf ürünlerin elde edilmesi gibi birçok avantaja sahip olduğu için günümüzde artık tercih edilen ve geniş
bir uygulama alanına sahip olan bir sentez yöntemi olmuştur[3,4,5].
KAYNAKLAR
[1] Klose J., Reese C.B. and Song Q.Tetrahedron Lett., 53, 42, 14411-14416, 1997.
[2] Hoz, A., Diaz-Ortis, A., Moreno, A. and Langa, F. Eur. J. Org. Chem, 2000, 22, 3659-3673, 2000.
[3] Strauss, C.R. and Trainor, R. W. Review Aust. J. Chem., 48, 1665 1692, 1995.
[4] Kappe, C. O. Angew. Chem. Int. Ed., 43, 6250 –6284, 2004.
[5] Harpp, D. N.,Ash, D. K., Back, T. G., Gleason, J. G., Orwig B. A., Vanhorn W. F. A. Tetrahedron Lett.,41,
3551-3554, 1970.
201
OP-EN-058
Synthesis of Disulfides from Sulfenimides and Amines
Hasan Yakan, Seyhan Ozturk, Nalân Turkoz Karakullukcu, Halil Kutuk
Ondokuz Mayis University, Chemistry Department, 55139 Atakum, Samsun, Turkey
[email protected]
In this study, firstly sulfenimides [N- (4-Substitutedarylthio )phthalimides] have been prepared from the
corresponding 4-substitutedthiophenol by reaction with phthalimide in hot acetonitrile and pyridine then
solution of bromine in acetonitrile, as described by Klose, Reese and Song[1]. Disulfide derivatives have been
synthesized by treating many amines with 4-substituted sulfenimides by using microwave irradiation.
Elucidation of the structure of synthesized compounds by IR, 1 H NMR, 13 C NMR, GC-MS spectroscopic
methods has been reported.
In the literature, disulfides were obtained at lower yields, the solvent medium, and in longer reaction times
with using the conventional method[2].
Microwave heating has been shown to dramatically reduce reaction times, increase product yields and
enhance product purities by reducing unwanted side reactions compared to conventional heating
methods[3,4,5].
REFERENCES
[1] Klose J., Reese C. B. and Song Q. Tetrahedron Lett., 53, 42, 14411-14416, 1997.
[2] Harpp, D. N., Ash, D. K., Back, T. G., Gleason, J. G., Orwig B. A., Vanhorn W. F. A. Tetrahedron Lett., 41,
3551-3554, 1970.
[3] Strauss, C. R. and Trainor, R. W. Review Aust. J. Chem., 48, 1665 1692, 1995.
[4] Kappe, C. O. Angew. Chem. Int. Ed., 43, 6250 –6284, 2004.
[5] Hoz, A., Diaz-Ortis, A., Moreno, A. and Langa, F. Eur. J. Org. Chem, 2000, 22, 3659-3673, 2000.
202
OP-TR-059
Bazı Yeni Aromatik S-Substitue Butenin ve S-Substitue Butadienlerin Sentezi ve Yapı
Aydınlatılması
Hatice Yıldırım1 , Cemil İbiş1
1
İstanbul Üniversitesi Mühendislik Fakültesi Kimya Bölümü Organik Kimya Anabilim Dalı
Polihalobutadien bileşiklerinin çeşitli alifatik ve aromatik tiyollerle reaksiyonu sonucu elde edilen bazı
tiyosubstitue halobutadien ve butenin bileşiklerinin sentezi bilinmektedir [1,2]. Tiyosübstitüe butadien
bileşiklerinin çeşitli biyolojik aktiviteler göstermeleri ile ilgili patentler mevcuttur [3]. Tiyosubstitue butadien
ve butenin bileşikleri farklı etkilere sahip yeni bileşiklerin sentezlenmesinde başlangıç maddesi olarak da
kullanılmaktadırlar [3,4].
Bu çalışmada 2H-polihalo-1,3-butadien bileşiğinin aromatik tiyollerle verdiği reaksiyonlar incelenmiştir.
Ekimolar miktardaki reaktifler varlığında gerçekleşen reaksiyonlar sonucu yeni mono -tiyosubstitue-1-buten3-in, mono-tiyosubstitue-1,3-butadien ve di-tiyosubstitue-1,3-butadien bileşikleri elde edilmiştir. Elde edilen
maddeler uygun saflaştırma yöntemleriyle saflaştırılıp spektroskopik yöntemlerle yapıları aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Roedig, A., Ibis,C., Zaby, G., Reaktionen von Polychlor-1,3-butadienen und Polychlorbutenen mit
Thiolaten, Chem. Ber. 114, 684-698, 1981.
[2] Ibis, C., Mono- und Bis (aryl/alkylthio )butenine sowie Bis- und Tris (aryl/alkylthio )butadiene aus
Pentachlorbutadien und Hexachlorbuten” Liebigs Ann Chem. 1009-1011, 1987.
[3] Diamond Alkali Company (Ert. H. Bluestone), U.S.Pat. 302137 (13 Febr. 1962) Chem. Abstr. 57 (1962)
3293c
[4] Malama, A.A., Kalatskaya, L.M., Kaberdin, R.V., Potkin, V.I., Buslovskaya, E.E., Ol’dekop, Yu A., Antifungal
activity of some C4-polychloro organic chemicals, Mikolog. Fitopatolog., 18, 125-129, 1984.
203
OP-EN-059
The Synthesis and Structural Determination of Some New Aromatic S -Substituted Butenyne
and S-Substituted Butadienes
Hatice Yıldırım 1 , Cemil İbiş1
1
Istanbul University Engineering Faculty Chemistry Department Organic Chemistry Division
It is known that some thio-substituted halogenated butadiene and butenyne compounds obtained from the
reactions of polyhalobutadiene and some aliphatic and aromatic thi ols [1,2]. Many patents shows that some
thio-substituted butadienes exhibit high biological activities [3]. Thio-substituted butadiene and butenyne
compounds also used as the initial compounds to synthesize new compounds that have other uses such as
industrial uses [3,4].
The reactions 2H-polyhalo-1,3-butadiene and aromatic thiols have been studied in this work. The reactions
of equimolar amounts of reactants gave the mono-thio-substituted-1-buten-3-yne, mono-thio-substituted1,3-butadiene and di-thio-substituted-1,3-butadiene compounds. These new compounds were purified by
column chromatography and their structures were determined by spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Roedig, A., Ibis,C., Zaby, G., Reaktionen von Polychlor-1,3-butadienen und Polychlorbutenen mit
Thiolaten, Chem. Ber. 114, 684-698, 1981.
[2] Ibis, C., Mono- und Bis (aryl/alkylthio )butenine sowie Bis - und Tris (aryl/alkylthio )butadiene aus
Pentachlorbutadien und Hexachlorbuten” Liebigs Ann Chem. 1009-1011, 1987.
[3] Diamond Alkali Company (Ert. H. Bluestone), U.S.Pat. 302137 (13 Febr. 1962) Chem. Abstr. 57 (1962)
3293c
204
OP-TR-060
Gaz Kromatografisi-Kütle Spektrometris (GC-MS) ve Duraylı İzotop Analizi (IRMS) Yöntemleri
ile Petrol Karakterizasyonu
Hülya Açıkal 1 , Pınar Yılmazer 2 ve Hüsnü Çorbacıoğlu 3
1
2
Türkiye Petrolleri Anonim Ortaklığı, Ankara ([email protected] )
Türkiye Petrolleri Anonim Ortaklığı, Ankara ([email protected] )
3
Türkiye Petrolleri Anonim Ortaklığı, Ankara ([email protected] )
Organik Jeokimya (Petrol Jeokimyası) petrolün, onu türeten kaynak kayanın özelliklerinin saptanması, petrol petrol ve petrol-kaynak kaya korelasyonları, petrol ve gaz karakterizasyonu, hidrokarbon türüm ve göçünün
kantitatif değerlendirilmesi gibi farklı konuları kapsamaktadır. Petrolün karakterizasyonundan faydalanılarak
onu türeten kaynak kayaya ait çökelme ortamı, organik madde tipi, termal olgunluk vb. hakkında sonuçlara
ulaşılabilir. Bu bilgiler ise petrol aramacılığında kullanılır. Petrolün yapısında bulunan ve sıcaklık, basınç,
zaman gibi faktörler ile değişmeyen ya da çok az değişikliğe uğrayan bazı moleküller vardır. Biyolojik izleyici
(biyomarker) olarak adlandırılan bu moleküllerin varlığı, çeşitli oranları ile petrollerin karbon izotop
kompozisyonları petrollerin karakterizasyonlarında kullanılan en güvenilir parametreleri oluştururlar. Bu
parametreler GC-MS (Gaz Kramotografi – Kütle Spektrometre) ve EA- IRMS (Elementel Analiz - Duraylı İzotop
Oranı Kütle Spektroskopi) cihazları kullanılarak yapılan analizler sonrasında elde edilmektedir.
Bu çalışmadaki organik jeokimyasal değerlendirmeler; doymuş ve aromatik hidrokarbon fraksiyonlarının
biyolojik izleyicileri (biyomarker) ve δ 13C duraylı izotop analizleri kullanılarak yapılmıştır. XII. Bölge Petrol
Sahasından alınan çeşitli petrol örneklerinin analizleri sonrasında m/z 217, 191, 253, 178+192, 184+198, 231
kütle kromatogramlarındaki biyolojik izleyiciler (biyomarker) ile δ 13 C duraylı izotop dataları değerlendirilmiş
ve petrol-petrol, petrol-kaynak kaya deneştirmeleri yapılmıştır.
Anahtar Kelimeler: Gaz kromatografisi-kütle spektrometrisi, Duraylı izotop analizi, Petrol karakterizasyonu.
205
OP-EN-060
Petroleum Characterization by Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) and Stable
Isotope-Ratio Mass Spectrometry (IRMS) Methods
Hülya Açıkal 1 , Pınar Yılmazer 2 ve Hüsnü Çorbacıoğlu 3
1
2
Türkiye Petrolleri Anonim Ortaklığı, Ankara ([email protected] )
Türkiye Petrolleri Anonim Ortaklığı, Ankara ([email protected] )
3
Türkiye Petrolleri Anonim Ortaklığı, Ankara ([email protected] )
Organic Geochemistry (Petroleum Geochemistry) comprises various issues such as, determination of oil and
its source rock’s features, oil-oil and oil-source rock correlations, characterization of oil and gas, and
quantitative evaluation of hyrocarbon generation and migration. It is possible to have an idea regarding
depositional environment, type of organic matter, thermal maturity of source rock by using the
characterization of oil. All the information is used in hydrocarbon exploration area. There are some
molecules in oil which has a little or no change with such factors as temperature, pressure and time. The
presence of these molecules so-called biological marker compounds (biomarkers ), their ratios and carbon
isotope compositions of oil are the most reliable pa rameters in oil characterization. These parameters are
obtained after analysis using GC-MS (Gas Chromotography - Mass Spectrometry) and EA-IRMS (Element
Analysis – Stable Isotope Ratio Mass Spectrometry ).
Organic geochemical assessments in this study were done by using biomarkers of saturate and aromatic
hydrocarbon fractions and δ 13C stable isotope analysis. Biological markers in m/z 217, 191, 253, 178+192,
184+198, 231 mass chromatograms were interpreted with δ 13C stable isotope data of various oil samples
from XII. Region oil field, afterwards their oil-oil and oil-source rock correlations were completed.
Keywords: Gas Chromotography - Mass Spectrometry, Stable Isotope Analysis, Oil Characterization
206
OP-TR-061
Yeni Organosiloksan Bileşiklerin Sentezi, Karakterizasyonu ve Mesomorfik Özelliklerinin
İncelenmesi
Hülya Elmalı Gülbaş1 , Yeşim Hepuzer Gürsel 2 , Belkız Bilgin Eran3
1
2
Uşak Üniversitesi Banaz Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi Bölümü
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Organik Kimya ABD
3
Yıldız Teknik Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Organik Kimya ABD
Hacimli siloksan ünitelerine sahip sıvı kristaller, siloksan zincirlerinin yapıya kazandırdıkları özellikler
nedeniyle, ticari uygulamalar açısından oldukça önemli malzemelerdir. Düşük molekül ağırlıklı organosiloksan
bileşiklerinde, yapıya katılan siloksan üniteleri tabakalı düzenlenmenin oluşumunu neden olur. Ayrıca, bu
grupların mikro ayrıma neden olması, hareketliliğe olan etkileri ve elektro-optik davranışları, uygulamalar için
aranan özelliklerdir [1].
Sıvı kristal özelliğe sahip organosiloksan bileşiklerinde siloksan grubu, yan zincir siloksan polimerleri gibi
kararlı mesofaz aralığını genişletmekte, kristal fazların oluşumunun engellenmesine veya indirgenmesine ve
mesogenin berraklaşma sıcaklığını artırmasına sebep olmaktadır [2], [3].
Bu çalışmada, trisiloksan üniteleri içeren mesogenik salisilaldimin bileşiklerinin sentezi gerçekleştirilmiştir.
Yeni sentezlenen bileşiklerin yapıları spektroskopik yöntemler (UV, IR, 1 H-NMR,13 C-NMR, 29 Si-NMR, MS, EA)
ile aydınlatılmış olup, mesomorfik özellikleri ısıtma/soğutma ünitesine sahip polarizasyon mikroskobu ve
diferansiyel tarama kalorimetrisi (DSC) ile incelenmiştir. Kalamitik molekül geometrisine sahip iki farklı yan
zincir (oktiloksi ve desiloksi) içeren salislaldimin bileşiklerinde, alkenik uçlu yan zincirden bağlanan trisiloksan
grubunun mesomorfik özellikler üzerindeki etkisi incelenmiştir. Hacimli siloksan ünitesinin mesogenik
davranışlarda değişime sebep olduğu gözlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Coles, H. J., Meyer, S., Lehmann, P., Deschenaux, R. and Jauslin, I., "First ferrocene -containg low molar
mass organosiloxane liquid crystalline materials", Journal of Material Chemistry, 9 (5 ), 1085-1090,
(1999).
[2] Coles, H. J., Owen, H., Newton, J. And Hodge, P., "New low molar mass organosiloxanes with unusual
ferroelectric properties", Liquid Crystals, 15 (5), 739-744, (1993).
[3] Liao, C. T., Lee, J. Y., Lai, C. C., "A study of the wide ferroelectric phase in mixtures of chiral and non-chiral
tilted smectic C-type liquid crystals", Material Chemistry and Physics, 125, 749-756, (2011).
207
OP-EN-061
Synthesis, Characterization of New Organosiloxane Compounds and Investigation of Their
Mesogenic Properties
Hülya Elmalı Gülbaş1 , Yeşim Hepuzer Gürsel 2 , Belkız Bilgin Eran3
1
Uşak University Banaz Vocational School Chemistry Technology Department
2
3
Yıldız Technical University Faculty of Science Chemistry Department
İstanbul Technical University Faculty of Science Chemistry Department
Organosiloxane liquid crystals are new class of materials which have great potential to show some properties
such as mechanical properties of polymers and fast electro-optic response of classic low molar mass liquid
crystals. The strong phase seperation of oligosiloxane from hydrocarbon chain segments and this is
important properties for applications [1].
Mesogenic organosiloxane compounds, siloxane units were caused extend the range of mesophase,
mesophase stability and increase clearing point such as side chain siloxane polymers [2], [3].
The aim of this study is to synthesis, characterization of the new trisiloxane-terminated salicylaldimine
mesogens compounds and to investigate their mesogenic properties. The structure of new mesogenic
compounds were characterized by using of clasical spectroscopic methods (UV-Vis, FT-IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR,
29
Si-NMR, MS) and elemental analysis. The mesogenic behaviours of two different trisiloxane-terminated
salicyaldimine compounds which have two different alkyl side chain (octyloxy and decyloxy) were examined
with differential scanning calorimetry (DSC) and polarized optical microscopy (POM ). The effect of
trisiloxane units for mesogenic properties were investigated and trisiloxane units were caused a change in
mesogenic properties.
REFERENCES
[1] Coles, H. J., Meyer, S., Lehmann, P., Deschenaux, R. and Jauslin, I., "First ferrocene -containg low molar
mass organosiloxane liquid crystalline materials", Journal of Material Chemistry, 9 (5 ), 1085-1090,
(1999).
[2] Coles, H. J., Owen, H., Newton, J. And Hodge, P., "New low molar mass organosiloxanes with unusual
ferroelectric properties", Liquid Crystals, 15 (5), 739-744, (1993).
[3] Liao, C. T., Lee, J. Y., Lai, C. C., "A study of the wide ferroelectric phase in mixtures of chiral and non-chiral
tilted smectic C-type liquid crystals", Material Chemistry and Physics, 125, 749-756, (2011).
208
OP-TR-062
Üç Diarilheptanoid Bileşiğinin Sentezi
Işıl Gökçen Kızılkaya 1 , Sinan Babalı 1 , Salih Tuncay1 , İrfan Koca 2 , Hasan Seçen 1
1
2
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Erzurum
Bozok Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Yozgat
Diarilheptanoidler, yedili karbon zincirinde C-1 ve C-7 karbonlarına aril grupları bağlanmış bileşikler olup,
doğal ürünlerin özel bir sınıfını oluştururlar. Bu zamana kadar doğadan 300’ün üzerinde doğal ürün
diarilheptanoid bileşiği izole edilmiştir. Suksamrarn vd [1] yaptıkları çalışmada 1 bileşiğinin R ve S formlarının
her ikisini de Curcuma comosa’dan doğal ürün olarak izole etmişlerdir. Aynı grup yarı sentetik bir ürün olarak
elde ettikleri 2’nin genistein’e eşit fitoöströjen aktivite gösterdiğini bildi rmişlerdir. Mohamad vd. [2]
diarilheptanoid 3’ü Etlingera elatior’den izole etmişler ve bu bileşiğin alfa -tokoferolden %35 daha yüksek
antioksidan aktivite gösterdiğini bildirmişlerdir.
Çalışmamızda, diarilheptanoidler (±)-1 ve 2’nin ilk toplam sentezleri geliştirildi. Grignard bileşiği 5’in aldehit
6’ye katılması ile doğal ürün diarilheptanoid (±)- 1 ve takiben bileşik 1’nin PCC ile yükseltgenmesi ile
diarilheptanoid 2 elde edildi. Arilmetilketon 7 ve aldehit 8, Claisen-Schmidt kondenzasyonu ile birleştirildi ve
diarilheptanoid 4 elde edildi.
Teşekkür: Bu çalışma TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir (Proje No: TBAG-110T669 ).
KAYNAKLAR
[1] Suksamrarn, A.; Ponglikitmongkol, M.; Wongkrajang, K.; Chindaduang, A.; Kittidanairak, S.; Jankam, A.;
Yingyongnarongkul, B.; Kittipanumat, N.; Chokchaisiri, R.; Khetkam, P.; Piyachaturawa, P.
Diarylheptanoids, newphytoestrogens from the rhizomes of Curcuma comosa: Isolation, chemical
modification andestrogenic activity evalution. Bioorg. Med. Chem. 16, 6891-6902, 2008.
[2] Mohamad, H.; Lajis, N.H.; Abas, F.; Ali, A.M.; Sukari, M. A.; Kikuzaki, H.; Nakatani, N. Antioxidative
constituents of Etlingera elatior. J. Nat. Prod. 68, 285-288, 2005.
209
OP-EN-062
Synthesis of Three Diarylheptanoid Compounds
Işıl Gökçen Kizilkaya 1 , Sinan Babali 1 , Salih Tuncay1 , İrfan Koca 2 , Hasan Seçen 1
1
2
Atatürk University, Faculty of Science, Department Chemistry, Erzurum
Bozok University, Faculty of Arts and Sciences, Department Chemistry, Yozgat
Diarylheptanoids, which have two aryl rings attached to C-1 and C-7 of seven carbon chain, are special class
of natural products. So far, over 300 naturally occurring diarylheptanoids have been isolated from nature.
Suksamrarn et al [1] isolated both R and S isomers of diarylheptanoid 1 from Curcuma comosa as the natural
products. They also prepared compound 2 as a semi -synthetic derivative and reported its phyotoestrogen
activity as equal to genistein. Mohammad et al [2] isolated diarylheptanoid 3 from Etlingera elatior, and they
reported this compound with 35% higher antioxidant activity than alpha -tocopherol.
We here report the first total synthesis of diarylheptanoids (± )-1 and 2. Grignard reagent 5 prepared from
the corresponding bromide was added to aldehyde 6 to give diarylheptanoid (±)-1 from which
diarylheptanoid 2 was obtained by an oxidation with PCC. Arylmethylketone 7 and aldehyde 8 were
condensed by Claisen-Schmidt reaction to give diarylheptanoid 4.
Acknowledgment: This study was supported by TÜBİTAK (Project No: TBAG-110T669 )
REFERENCES
[1] Suksamrarn, A.; Ponglikitmongkol, M.; Wongkrajang, K.; Chindaduang, A.; Kittidanairak, S.; Jankam, A.;
Yingyongnarongkul, B.; Kittipanumat, N.; Chokchaisiri, R.; Khetkam, P.; Piyachaturawa, P.
Diarylheptanoids, newphytoestrogens from the rhizomes of Curcuma comosa: Isolation, chemical
modification andestrogenic activity evalution. Bioorg. Med. Chem. 16, 6891-6902, 2008.
[2] Mohamad, H.; Lajis, N.H.; Abas, F.; Ali, A.M.; Sukari, M. A.; Kikuzaki, H.; Nakatani, N. Antioxidative
constituents of Etlingera elatior. J. Nat. Prod. 68, 285-288, 2005.
210
OP-TR-063
Yüksek Verim ve Saflıkta Kodein Sentezi
İbrahim Bulduk1 , Fulya Taktak2 , Ahmet Helvacı 3
1
2
3
Uşak Üniversitesi, Kimya Bölümü, Uşak, Türkiye
Uşak Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Uşak, Türkiye
Afyon Kocatepe Üniversitesi, Kimya Mühendisliği Bölümü, Afyonkarahisar, Türkiye
Analjezik ve öksürük kesici olarak kullanılan kodein morfinin metil eteridir. Kodein morfindeki fenolik
hidroksil grubun metilasyonuyla sentetik olarak üretilir. Bazik bir ortamda bir metilasyon ajanıyla morfinin
reaksiyonu yöntemiyle kodeinin üretildiği bilinir.
Bu çalışmada morfinin toluen içerisinde süspansiyonu hazırlandı. Morfin -Toluen süspansiyonu 90-115 °C
aralığında bir saat süreyle mekanik olarak karıştırıldı ve azeotropik olarak kurutuldu. Süspansiyon 50 -60 °C a
soğutuldu. Trimetil fenil amonyum klorür ve potasyum bikarbonat eklendi. Balon jojenin içeriği mekanik
olarak karıştırıldı ve süspansiyon 105-115 °C’ de on saat kaynatıldı. Reaksiyon karışımı oda sıcaklığına
soğutuldu. Reaksiyona girmemiş morfini uzaklaştırmak için reaksiyon karışımı iki kez sodyum hidroksit
solüsyonuyla ekstrakte edildi. Reaksiyon karışımına aktif karbon ilave edildi ve içe rik oda sıcaklığında
mekanik olarak karıştırıldı. Siyah renkli süspansiyon diatome toprak bulunan cam huni kullanılarak süzüldü.
Filtrat etanol ile seyreltildi. Fosforik asitin etanol içersindeki solüsyonu karışıma karıştırılıyorken damla damla
katıldı. Beyaz bir çökelek oluştu ve süzüldü. Filtre keki etanol ile yıkandı. İzole edilen kodein fosfat alkol -su
karışımı kullanılan bir kristalizasyon ile saflaştırıldı.
Hedeflenen ürünün oluşumu ve safsızlıkların oluşmaması için belirtilen reaksiyon koşulları altında reaksiyon
ortamının bazik olması idealdir. Güçlü bazlar küçük miktarlarda metilkodeine oluşumuna yol açarken, zayıf
bazlar morfinin kodeine tamamen dönüşümüne sağlamazlar. Metilkodein oluşmasın diye reaksiyonu
yönlendirme yeteneği yüksek verim ve yüksek saflıkta ürün sağlayan prosesin etkinliği için büyük bir katkıdır.
Önerilen prosesle elde edilen kodeinin karakterizasyon testleri yapılmış ve farmakopik olarak uygun
bulunmuştur.
211
OP-EN-063
Synthesis of Codeine in High Yield and Purity
İbrahim Bulduk1 , Fulya Taktak2 , Ahmet Helvacı 3
1
2
Uşak University, Faculty of Science and Literature, Department of Chemistry
Uşak University, Faculty of Engineering, Department of Chemical Engineering
3 Afyon Kocatepe University, Faculty of Engineering, Department of Chemical Engineering
Codeine is widely used as an analgesic and antitussive and is the methyl ether of morphine. It has been
prepared synthetically by methylation of the phenoli c hydroxyl group in morphine. Thus, it is known to
prepare codeine by the reaction of morphine with a methylating agent in the presence of a base.
In this study; morphine was suspended in toluene. The toluene suspension was stirred mechanically and
dried azeotropically at 90–115 °C for 1 hour. The suspension was cooled to 50 -60 °C.
Phenyltrimethylammonium chloride and potassium hydrogen carbonate were charged. The contents of the
flask were stirred mechanically and the suspension was refluxed between 105 -115 °C for 10 hours. The
reaction mixture was cooled to room temperature. The reaction mixture was extracted with solution of
sodium hydroxide (2 times) to remove unreacted morphine. Activated carbon was charged into reaction
mixture and the contents were stirred mechanically at room temperature. The black suspension was filtered
using a glass funnel over a bed of diatomaceous earth. Filtrate was diluted with ethanol. A solution of
phosphoric acid in ethanol was added dropwise while stirring. A white precipitate was formed and filtered.
The filter cake was washed with ethanol. The isolated codeine phophate was purified by crystallization using
an alcohol/water mixture. If desired, the codeine salt may be converted to its free base.
It is believed that the basicity of the reaction medium under the mentioned reaction conditions is i deal for
the formation of the desired product but not the dimethylated impurity. While stronger bases lead to small
amounts of methylcodeine, weaker bases do not lead to complete conversion of morphine to codeine. The
capability to direct the reaction so that methylcodeine is not formed is a major contributor to the efficiency
of the process, which is reflected in the high yield and purity of the product.
212
OP-TR-064
Tiyazol Halkası İçeren Bazı Yeni β-Ketoesterlerin Sentezi ve Karakterizasyonu
İrfan Koca 1 , Mehmet Gümüş1 , Ali Dişli 2
1
2
Bozok Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü 66200 Yozgat, TÜRKİYE.
Gazi Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü Teknikokullar 06500 Ankara, TÜRKİYE.
Tiyazol, beş üyeli heterohalkalı aromatik bir bileşik olup 1 ve 3 konumlarında N ve S atomları bulundurur.
Tiyazolün kendisi doğada bulunmamasına rağmen, tiyazol halkası peptit alkaloitleri ve siklopeptitler gibi
birçok doğal ürünün yapısında bulunmaktadır [1]. Tiyamin (B1 vitamini) ve penisilin gibi biyolojik aktif doğal
bileşiklerin yanı sıra sentez yoluyla elde edilen birçok ilaç aktif maddesi, boya ve sanâyide kullanılan bâzı
kimyâsal maddeler tiyazol halkası ihtivâ eder. Yine rodanin, kırmızı renkli rodanin boyası ve sarı renkli
primulin boyası tiyazol bileşikleri arasındadır. Sülfatiyazol, sülfasüksidin ve promizol tiyazol grubundaki suni
ilaç aktif maddeleridir. Bu ürünler önemli antibiyotik ve antifungal özelliklere sahiptir. Ayrıca deniz
ürünlerinden izole edilen doğal tiyazol ürünleri ise antineoplastik ve sitotoksik aktivite göstermektedir.
Kauçuğun vulkanizasyonunda kullanılan mertax da bir tiyazol türevidir [1, 2].
β-Ketoester bileşikleri, bir çok organik bileşiğin sentezinde başlangıç bileşiği olarak kullanılmaları nedeniyle
organik kimya açısından önemlidir. Genellikle β-Ketoesterler güçlü bir baz varlığında etilasetat ile α-H ihtiva
eden bir karbonil bileşiğinin Claisen Kondenzasyonu reaksiyonu ile elde edilirler [3].
Şema 1. Tiyazol Halkası İçeren β-Ketoester Bileşiklerinin Sentez Reaksiyonları
Bu çalışmada, bir çok heterohalkalı bileşiğin sentezinde kullanılabilecek, tiyazol halkası içeren β -ketoester
bileşikleri tiyoüre türevi bileşiklerden yola çıkılarak sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin karakterizasyonu
moleküler spektroskopik metotlar kullanılarak yapılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Kikelj D., Urleb U. Science of Synthesis; 11, 627-833, 2002.
[2] Siddiqui N., Arya S. K., Ahsan W. Azad B. International Journal of Drug Development & Research, 3, 55-67,
2011.
[3] Benetti S., Chemical Review; 95, 1065-1114, 1995.
213
OP-EN-064
Synthesis and Characterization of Some Novel β-Ketoester Compounds Containing Thiazole
Ring
İrfan Koca 1 , Mehmet Gümüş1 , Ali Dişli 2
1
2
Bozok Uni., Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 66200 Yozgat, TURKEY
Gazi Uni., Faculty of Sciences, Department of Chemistry Teknikokullar 06500 Ankara, TURKEY
Thiazole that five membered heterocyclic aromatic compound contains N and S atoms at 1 and 3 positions.
Altough there is thiazole in nature itself, thiazole ring are found in natural products such as cyclopeptides
and peptide alkoloids [1]. Certain chemicals obtaining through synthesis which are used in the active
ingredient of many drugs, dyes and industry contains thiazole ring as well as biologically active natural
compounds such as Thiamine (vitamin B1) and penicillin. Also red rhodanine dyes and yellow primulin dye
are among the thiazole compounds. Sulfathiazole, sulfasüksidin and promisol containing thiazole ring are
synthetic active pharmaceutical ingredients. These products have significant antimicrobial and antifungal
properties. In addition, natural thiazole products isolated from seafood.shows antineoplastic and cytotoxic
activity. Mertax which is used vulcanization of rubber is a thiazole derivative [1,2].
β-Ketoester compounds, using as the starting compound for the synthesis of many organic compounds is
important in organic chemistry. Generally β-Ketoesters can be obtained with ethylacetate and a carbonyl
compound containing α-H in the presence of a strong base by Claisen condensation reaction [3].
Scheme 1. Synthesis reactions of β-Ketoester compounds containing thiazole ring
In this study, β-Ketoester compounds containing thiazole ring which will be used in the synthesis of several
heterocyclic compounds.were synthesized from thiourea derivative compounds. Characterization of
synthesized compounds was performed using molecular spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Kikelj D., Urleb U. Science of Synthesis; 11, 627-833, 2002.
[2] Siddiqui N., Arya S. K., Ahsan W. Azad B. International Journal of Drug Development & Research, 3, 55-67,
2011.
[3] Benetti S., Chemical Review; 95, 1065-1114, 1995.
214
OP-TR-065
N-(4-Klorobenziliden)-2-hidroksi-5-kloroanilin Bileşiğinin Sentezi, Bazı Spektroskopik ve Yapısal
Özelliklerinin Teorik DFT Yöntemiyle İncelenmesi
Kürşat Efil,1 Fatih Şen,2 Yunus Bekdemir 3 ve Orhan Büyükgüngör 4
1
2
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Samsun
Kilis 7 Aralık Üniversitesi, Sağlık Meslek Yüksekokulu, Optisyenlik Bölümü, Kilis
3
4
Canik Başarı Üniversitesi, Samsun
Ondoku Mayıs Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Fizik Bölümü, Samsun
C=N grubu içeren bileşikler Schiff bazları, iminler veya azometinler olarak bilinirler. Bu bileşikler antitümör,
antikanser, antifungal, antimikrobiyal, antiviral olarak biyolojik aktivite gösterirler[1]. Ayrıca bu bileşikler, ara
ürünler olarak ve bazı metal iyonları ile kompleks oluşumunda ligant olarak kullanılabilmektedirler[2 ].
Kısacası, karbon-azot çiftli bağının kimyası, kimyasal süreçlerde hayati bir öneme sahiptir[3].
Şekil 1. Bileşiğin B3LYP/6-31G (d) ile optimize edilmiş yapısı
Bu çalışmada, şekilde görülen imin bileşiğinin sentezi, 4 -klorobenzaldehit ve 2-hidroksi-5-kloroanilin’in
kullanılmasıyla, mikrodalga yardımıyla çok kısa sürede (2 dk) ve yüksek verimde (% 92) gerçekleştirilmiş ve
yapısı 1H-NMR, 13C-NMR, IR, Elementel analiz teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Ardından, bileşiğin yapısı
X-ışınları tek kristal yöntemiyle incelenerek desteklenmiştir[1]. Bileşik için bulunan bu deneysel çalışma
sonuçlarıyla, Yoğunluk fonksiyonu yöntemi (DFT/B3LYP) ve 6 -31G (d) temel seti kullanılarak bulunan
hesaplama sonuçları karşılaştırılmıştır. Elde edilen deneysel ve teorik sonuçların birbirleriyle büyük ölçüde
uyumlu oldukları görülmüştür. Ayrıca, yarı-deneysel AM1 metodu kullanılarak, molekül için konformasyon
analizi yapılmış, yüksek ve düşük enerjili konformerler belirlenmiştir. Yapılan bu teorik çalışmalarla,
hesaplamalı kimya biliminin bazı sonuçları tahmin etmede ne kadar faydalı olduğu bir kez daha ortaya
konulmuştur.
KAYNAKLAR
[1] Efil, K., Şen, F., Bekdemir, Y. and Büyükgüngör, O. Acta Cryst., E68, o1696, 2012.
[2] Tai, X., Yin, X., Chen, Q. & Tan, M. Molecules, 8, 439–443, 2003.
[3] Patai, S. The Chemistry of the carbon-nitrogen double bond, John-Wiley Sons, New York, 1970.
215
OP-EN-065
Synthesis of N- (4-Chlorobenzylidene )-2-hydroxy-5-chloroaniline,
Therotical Investigation of some spectroscopic and Structural Properties Using DFT Method
Kürşat Efil,1 Fatih Şen,2 Yunus Bekdemir 3 ve Orhan Büyükgüngör 4
1
2
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Samsun
Kilis 7 Aralık Üniversitesi, Sağlık Meslek Yüksekokulu, Optisyenlik Bölümü, Kilis
3
4
Canik Başarı Üniversitesi, Samsun
Ondoku Mayıs Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Fizik Bölümü, Samsun
The compounds containing the C═N group, are known as Schiff bases also imines or azomethines. These
compounds show biological activity as antitumor, anticancer antifungal, antimicrobial, antiviral agents [1].
Furthermore they are used as intermediates and ligands in the formation of a complex with some metal ions
[2]. Shortly, the chemistry of carbon-nitrogen double bond has played a vital role in the progresses of
chemistry [3].
Figure 1. The optimized structure of the compound with B3LYP/6-31G (d)
In this study, N- (4-Chlorobenzylidene )-2-hydroxy-5-chloroaniline has been synthesized using microwave (2
min. and 90% yield) and characterized by 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR, Elemental analysis and single-crystal X-ray
diffraction [1]. The experimental results obtained for the title compound were compared with theoretical
results obtained by the density functional theory (DFT/B3LYP) and 6 -31G (d) basis set. It was found that
experimental and theoretical results were compatible with each other. In addition, the conformational
analysis was obtained for the title compound by semi-emprical AM1 method and high- and low-energy
conformers were determined. As a result of these theoretical studies it was seen that computational
chemistry provides useful information.
REFERENCES
[1] Efil, K., Şen, F., Bekdemir, Y. and Büyükgüngör, O. Acta Cryst., E68, o1696, 2012.
[2] Tai, X., Yin, X., Chen, Q. & Tan, M. Molecules, 8, 439–443, 2003.
[3] Patai, S. The Chemistry of the carbon-nitrogen double bond, John-Wiley Sons, New York, 1970.
216
OP-TR-066
Norepinefrin Benzeri Metoksi Sübstitue 2-Aminoindan-1-ol Türevlerinin Sentezi ve Asimetrik
Ayırma
Leyla Demirkol, Süleyman Göksu
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Monoamin hormonları olan dopamin (1 ), epinefrin (2) ve norepinefrin (3) nöronlar arası iletişimi sağlayan
maddelerdir[1]. Pek çok maddenin dopamin, epinefrin ve norepinefrin benzeri aktiviteler gösterdiği
bildirilmiştir[2]. Aminoindan ve aminotetralin türevleri de dopamin epinefrin ve norepinefrin benzeri
aktiviteler göstermektedirler[3].
OH
H
N
NH 2
N
HO
OH
OH
OH
Dopamin (1)
H
H
HO
HO
OH
Norepinefrin (3)
Epinefrin (2)
Bu maksatla bu çalışmada sinamik asit türevleri 4 ve 5’den çıkılarak norepinefrin benzeri 6, 7 ve 8 bileşikleri
rasem karışımları halinde sentezlendi. Bu bileşiklerin R veya S mandelik asitle diastereomerlerine
dönüştürülüp asimetrik ayırma işlemleri halı hazırda devam etmektedir.
O
OH
OH
NH2
X
Asimetrik ayırma
X
4 X=3,4-diOMe
5 X=3,5-diOMe
6 X=5,6-diOMe
7 X=4-Brom-6,7-diOMe
8 X=5,7-diOMe
Teşekkür: Maddi desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a (109T/241) ve Atatürk Üniversitesine teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Nıra Ben-Jonathan, N., Hnasko, R. Endocrine Rev. 1985, 22, 724–763
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303,
[3] Bertolini, G., Vecchietti, V., Mabilia, M., Norcini, G., Restelli, A., Santangelo, F., Villa, A. M., Casagrande, C.
Eur. J. Med. Chem. 1992, 27, 663-672.
217
OP-EN-066
Synthesis of Norepinephrine like Methoxy Substituted 2-Aminoindane-1-ol Derivatives and
Asymmetric Resolution
Leyla Demirkol, Süleyman Göksu
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Dopamine (1), epinephrine (2) and norepinephrine (3), monoamine hormones, are neurotransmitter [1]. It
has been reported that many chemical compounds show dopamine, epinephrine and norepinephrine like
actions[2]. Aminoindane and aminotetraline derivatives also show dopamine, epinephrine and
norepinephrine like activities[3].
OH
H
N
NH 2
H
N
H
HO
HO
HO
OH
OH
OH
OH
Dopamine (1)
Epinephrine (2)
Norepinephrine (3)
For this context, in the present study, norepinephrine like compounds 6, 7 and 8 were synthesized as
rasemic mixtures starting from cinnamic acids 4 and 5. The conversion of these compounds to their
diastereomers with R or S mandelic acid and asymmetric resolution is already in progress.
O
OH
OH
NH2
X
Asymmetric resolution
X
4 X=3,4-diOMe
5 X=3,5-diOMe
6 X=5,6-diOMe
7 X=4-Brom-6,7-diOMe
8 X=5,7-diOMe
Acknowledgments: We are indebted to the Scientific and Technological Research Council of Turkey
(TÜBİTAK, Grant No. 109T/241) and Atatürk University for their financial support of this work.
REFERENCES
[1] Nıra Ben-Jonathan, N., Hnasko, R. Endocrine Rev. 1985, 22, 724–763
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303,.
[3] Bertolini, G., Vecchietti, V., Mabilia, M., Norcini, G., Restelli, A., Santangelo, F., Villa, A. M., Casagrande, C.
Eur. J. Med. Chem. 1992, 27, 663-672.
218
OP-TR-067
Siklik N, O- Asetallerin Tek Kademede Enantiyoselektif Sentezi
M. Fatih Polat 1 , Johan Franzen 2
1
2
Erzincan Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Royal Institute of Technology Organik Kimya Bölümü Stockholm/ İSVEÇ
Siklik N, O- Asetaller, farklı boyut ve kompleksteki çok sayıda doğal ürün ve ilaçlarda yaygın olarak bulunan
yapısal iskeletlerdir. Doğal ürünlerin yapısında N, O- Asetallerin bir sınıfı olan oxa-azabisiklo [3.3.1] nonan alt
birimleri sıklıkla görülmektedir[1]. Örneğin, oxa-azabisiklo[3.3.1] nonan alt birimi içeren Naucleamide E
alkaloid, antiproliferatif[2], antiparaziter[3] ve antimikrobiyal aktivite göstermektedir[4]. Spiramin A-Q serisi,
anti-inflamasyon ve nöroprotektif etkileri ile ilgili önemli bir biyoaktivite göstermektedir[5]. Biyolojik aktif
stereo merkez içeren N, O- Asetallerin, stereokimyasal önemine rağmen, enantiyoselektif sentezleri için
geliştirilmiş sentetik metotların sayısı oldukça azdır.
Bu çalışmada optikçe aktif N, O- Asetallerin, bir asimetrik katalizör eşliğinde tek kademede enantiyoselektif
sentezi gerçekleştirilmiştir. Bizim stratejimiz α,β-doymamış aldehit türevi çıkış bileşiklerimize asimetrik
konjuge katılma ve ardından asit katalize asetal oluşumu ile oxa -azabisiklo[3.3.1]nonan ve oxaazabisiklo[3.2.1]octan yapılarının hızlı ve etkili bir şekilde sentezlenmesidir.
1)
O
O
Bn
N
Boc
n
O
Ar
N
H
Ar
OTMS
Ar = Ph,3-5,(CF3 )2
DCM, 16 h
Bn
O
N
n
2) TFA, 3 h
O
n = 0, 1
Bu yöntem ile fonksiyonellendirilmiş oxa -azabisiklo[3.3.1] nonan ve oxa -azabisiklo[3.2.1] octan alt
birimlerinin, asimetrik katalitik tek kademe sentezleri yüksek enantiyosaflıkta başarılmıştır. Çeşitli doğal
ürünlerin ve farmasötik bileşiklerin yapısında sıklıkla rastlanan bu alt birimlerin, yüksek enantiyoselektivite ile
tek kademe sentezi için geliştirilen strateji, doğal ürünlerin total sentezinde anahtar bir rol oynayacağı
aşikardır.
KAYNAKLAR
[1] Schmidt A., Michalik, D., Rotzoll, S., Ullah, E., Fischer, C., Reinke, H., Görls, H., Langer, P. Org. Biomol.
Chem., 6, 2804, 2008.
[2] Erdelmeier, C. A. J., Regenass, U., Rali, T., Sticher, O. Planta Med., 58, 43-48, 1992.
[3] Lamidi, M., Gasquet, M., Ollivier, E., Ekekang, L., N., Balansard, G. Pharm. Pharmacol. Lett., 6, 31-33,
1996.
[4] Deeni, Y. Y., Hussain, H., S., N. J. Ethnopharmacol., 35, 91-96, 1991.
[5] Shen, Z., Chen, Z., Li, L., Lei, W., Hao, X., Planta Med., 66, 287, 2000.
219
OP-EN-067
Enantioselective One-Pot Synthesis of Cyclic N,O-Acetals
M. Fatih Polat 1 , Johan Franzen 2
1
2
Erzincan University Faculty Arts and Science Department of Organic Chemistry
Royal Institute of Technology Department of Organic Chemistry Stockholm/ SWEDEN
Cyclic N,O- acetals are common structural motifs found in numerous natural products and pharmaceuticals
of different size and complexity. One class of N,O- acetals that is frequently encountered for in a variety of
natural products are oxa-azabicyclo[3.3.1]nonane subunit[1]. The oxa-azabicyclo[3.3.1]nonane subunit
contaning alkaloid Naucleamide E show antiproliferative[2], antiparasitic[3], and antimicrobial
activities[4].The series of Spiramines A–Q show significant bioactivity concerning anti-inflammation and
neuroprotective effects[5].Despite the significant stereochemical importance of the N,O-acetal stereocenter
to biological activity there is a lack of synthetic methodologies for enantioselective preparation of these
motifs. In here we report our preliminary results on an asymmetric catalytic One -Pot strategy for the
preparation of complex optically active N,O-acetals.
1)
O
O
Bn
N
Boc
n
O
Ar
N
H
Ar
OTMS
Ar = Ph,3-5,(CF3 )2
DCM, 16 h
Bn
O
N
n
2) TFA, 3 h
O
n = 0, 1
In conclusion, we have achieved a asymmetric catalytic one -pot N,O- acetalization cascade that allows for
efficient preparation of functionalized dioxa-azabicyclo[3.3.1]nonane and oxa -azabicyclo[3.2.1]octane
subunit. We are investigating the application of this one-pot strategy as a key step in natural product total
synthesis.
REFERENCES
[1] Schmidt A., Michalik, D., Rotzoll, S., Ullah, E., Fischer, C., Reinke, H., Görls, H., Langer, P. Org. Biomol.
Chem., 6, 2804, 2008.
[2] Erdelmeier, C. A. J., Regenass, U., Rali, T., Sticher, O. Planta Med., 58, 43-48, 1992.
[3] Lamidi, M., Gasquet, M., Ollivier, E., Ekekang, L., N., Balansard, G. Pharm. Pharmacol. Lett., 6, 31-33,
1996.
[4] Deeni, Y. Y., Hussain, H., S., N. J. Ethnopharmacol., 35, 91-96, 1991.
[5] Shen, Z., Chen, Z., Li, L., Lei, W., Hao, X., Planta Med., 66, 287, 2000.
220
OP-TR-068
2,3-Bis (feniltiyazolil )benz[f]indenon’un Yeni Fotokromik Türevinin Sentezi ve Fotokromik
Özelliklerinin Araştırılması
Mahmut Köse 1, Ersin Orhan 2, Kazushi Suzuki4, Ahmet Tutar3 , Cihansel Sancak Ünlü 3 Ve Yasushi Yokoyama 4
1
Bülent Ecevit Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 67100, Zonguldak
E-mail: [email protected]
2
3
4
Düzce Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 81620, Düzce
Sakarya Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 54187, Sakarya
Department of Advanced Materials Chemistry, Graduate School of Engineering, Yokohama National
University, Hodogaya, Yokohama, 240-8501, Japan
Fotokromizm bir kimyasal türün, A ve B gibi iki formu arasında ışık ile tersinir renk değişimi vermesidir.
Fotokromik bileşikler fotoreaksiyon tiplerine göre birçok gruba ayrılabilir. Üzerinde en çok çalışılan
fotokromik seriler fulgideler[1] ve diariletenlerdir[2]. Bunlar arasında diariletenler yorulmaya karşı dirençleri
ve üstün termal kararlılıkları nedeniyle birçok endüstriyel aplikasyon için en fazla gelecek vaat eden
bileşiklerdir. Bu çalışmada diarileten benzeri yeni fotokromik bileşikler sentezlenmesi amaçlanmıştır.
Bu bildiride diarileten benzeri yeni fotokromik diarilbenz[f]indenon türevinin 2O sentezi ve ayrıntılı
fotokromik özelliklerinin incelenmesi sunulacaktır. 2,3 -bis (feniltiyazolil)benz[f]indenon 1O, 2,3-dibromobenz[f]indenon ile 5-metil-2-feniltiyazolil-4-boronik asit’in Suzuki eşleşme tepkimesinden elde edildi. Daha
sonra bis (feniltiyazolil)benz[f]indenon 1O’un karbonil grubu MeLi ile tepkimeye sokularak fotokromik bileşik
2O yüksek bir verimle sentezlendi (%90). 2O’nun sentezi ve fotoreaksiyonu şekil 1 de görülmektedir.
O
S
Me
Me
1O
S
Ph
Me
313 nm
OH
OH
-78 oC
N
N
Ph
Me
MeLi / THF,
N
N
Ph
S
Me
Me
2O
S
514 nm
N
Ph
Ph
Me
S Me S
2C
N
Ph
Şekil 1
Fotokrom 2O’nun 313 nm ışık ile 2C’ye dönüşüm oranı HPLC ile belirlendi ve ilgili dönüşümün %98.4
oranında gerçekleştiği görüldü. Renkli C-formun HPLC kromatogramından 2C’nin iki ana diastereomeri
olduğu ve diastereomerik fazlalığın (de) 38% olduğu gözlendi.
Sonuç olarak, zayıf fotokromik özellik sergileyen 1O bileşiğinin karbonil grubu, MeLi ile metillenerek elde
edilen bileşiğin 2O daha iyi fotokromik özellik sergilediği görüldü ve 2O’nun ayrıntılı fotokromik özellikleri
ortaya çıkartıldı.
Bu çalışma 1 Bülent Ecevit Üniversitesi (Proje No.: BAP2009-13-02-04 ), 3 Sakarya Üniversitesi ve TUBITAK
tarafından 1 (Proje No.: 209T117) ve 3 (Proje No.: 104T397) desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Yokoyama, Y., Chemical Reviews, 100, 1717-1739, 2000.
[2] Irie, M., Chemical Reviews, 100, 1685-1716, 2000.
221
OP-EN-068
Synthesis of New Photochromic Derivatives of 2,3-bis (phenylthiazolyl )benz[f]indenone and
Investigation of Their Photochromic Properties
Mahmut Kose 1, Ersin Orhan 2, Kazushi Suzuki4, Ahmet Tutar3 , Cihansel Sancak Unlu 3 Ve Yasushi Yokoyama 4
1
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Science, Bulent Ecevit University, 67100, Zonguldak, Turkey, Email: [email protected]
2
Department of Chemistry, Faculty of Arts and Science, Düzce University, 81620, Düzce, Turkey, 3 Department
of Chemistry, Faculty of Arts and Science, Sakarya University, 54187 Sakarya, Turkey 4 Department of
Advanced Materials Chemistry, Graduate School of Engineering, Yokohama National University, Hodogaya,
Yokohama, 240-8501, Japan
Photochromism is defined as a reversible color change of a single chemical species between two forms (like
A and B ). Photochromic compounds are classified into several groups according to their photoreactions. The
most studied photochromic series are fulgides [1] and diarylethenes [2]. Among them diarylethenes are
regarded as the best candidate for many possible industrial applications because of both thermal stabilities
and fatigue resistance.
In this work, syntheses of novel diarylethene type photochromic compounds were aimed. In this
presentation, synthesize of new photochromic bisarylbenz[f]indenone derivative 2O and its detailed
photochromic properties will be discussed. 2,3-bis (phenylthiazolyl )benz[f]indenone 1O, were synthesized
from the Suzuki coupling reaction of 2,3-dibromobenz[f]indenone and 5-methyl-2-phenylthiazol-4-ylboronic
acid. And then the carbonyl group of 2,3-bis (phenylthiazolyl) benz[f]indenone 1O was reacted with MeLi to
give a photochromic compound 2O in a high (90%) yield. Synthesis of 2O and its photoreactions are shown in
Figure 1.
O
S
Me
Me
1O
S
Ph
Me
313 nm
OH
OH
-78 oC
N
N
Ph
Me
MeLi / THF,
N
N
Ph
S
Me
Me
2O
S
514 nm
N
Ph
Ph
Me
S Me S
2C
N
Ph
Figure 1
The conversion ratio from 2O to 2C at the pss of 313 -nm light irradiation was determined by HPLC and was
found to be 98.4%. The HPLC chromatogram of the colored form at the pss showed two main diastereomers
and the diastereomeric excess (de) was found to be 38%.
As a result, compound 1O, which exhibited weak photochromic properties, was converted its methylated
derivative to give 2O. The 2O displayed good photochromism. Detailed photochromic properties of 2O were
investigated.
1
The authors are grateful to Bulent Ecevit University (Grant No.: BAP2009-13-02-04 ), and TUBITAK (Scientific
and Technical Research Council of Turkey) for the financial support of part of this work (Grant No.: 209T117).
3
The authors are indebted to the Department of Chemistry at Sakarya University and to The Scientific and
Technical Research Council of Turkey (TUBITAK) for financial support (Grant -104T397). C. S. U thanks
TUBITAK for fellowships.
REFERENCES
[1] Yokoyama, Y., Chemical Reviews, 100, 1717-1739, 2000.
[2] Irie, M., Chemical Reviews, 100, 1685-1716, 2000.
222
OP-TR-069
Şerbetçi Otu (Humulus Lupulus L.) Bitkisi Özütlerinin Antioksidan Kapasitelerinin ve Enzim
İnhibisyon Etkilerinin Belirlenmesi
Mehmet Ay1 , Ferah Cömert 1
1
Çanakkale Onsekiz Mart Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Doğal Ürünler ve İlaç Araştırma
Laboratuarı, 17020 Çanakkale/TÜRKİYE
Bu çalışmanın amacı, antioksidan aktivitenin en fazla görüldüğü doğal kaynak sınıflarından olan ‘’bitki’’ örneği
olarak seçilen Şerbetçi otu (Humulus lupulus L.) (Cannabaceae) bitkisinden farklı özütler elde ederek
biyoaktiflik taraması yapmaktır. Bu amaçla, antioksidan taramasında Elektron Transfer (ET) temelli yöntemler
olan DPPH, CUPRAC, TEAC ve F-C reaktifi ile fenolik bileşen içeriğin belirlenmesi yöntemleri denenmiştir [1,
2]. Balıkesir/Manyas köyü yol kenarlarından toplanan bitki, tanımlanmış, kurutulup öğütüldükten sonra
Soxhlet yöntemiyle apolardan polara doğru (hekzan, di klorometan, etilasetat, metanol), (hekzan, aseton,
metanol), buna ilaveten doğrudan metanol ve % 75 etanol + % 25 su içeren çözücü karışımı ile özütleme
işlemi uygulanmıştır. Hazırlanan depo çözeltilerin ardından yapılan seri seyreltmeler (1 mg/mL, 0,1 mg/mL,
0,01 mg/mL, 0,001 mg/mL, 0,0001 mg/mL) için çalışılan DPPH yöntemiyle antioksidan aktifliği belirlenen
özütlere (hekzan, metanol, doğrudan metanol, aseton, aseton sonrası metanol ve etanol -su karışımı) ve aktif
derişimlerine CUPRAC ve TEAC antioksidan kapasite ölçüm yöntemleri uygulanarak, toplam fenolik bileşen
içerikleri belirlenmiştir [3, 4]. Toplam fenolik bileşen miktarı (1338 ± 34,29 mg ferulik asit/g özüt) olan Aseton
özütü DPPH-IC50 = 91,63 µg/mL değeri ile en aktif özüt olmasına rağmen, TEAC (5,25 mM TR/g özüt) ve
CUPRAC (QREFC= 1,46) yöntemleri ile elde edilen sonuçlarda aynı sıralama görülmemiştir. Toplam fenolik
bileşen miktarı (9079 ± 187,83 mg ferulik asit/g özüt) en yüksek olan Etanol -su karışımı içeren özüt ise DPPH
(IC50 = 78,7 µg/mL) yönteminde ikinci sırada yer alan aktif özüt olmasına rağmen, TEAC (6,91 mM TR/g özüt)
ve CUPRAC (QREFC= 1,11) yöntemleri ile aynı sıralama görülmemiştir. Diğer özütlerin sonuçları da bu şekilde
değerlendirilmiştir [3, 4]. Aktif özütler enzim-aktivite/inhibisyon çalışmalarına tabii tutulmuştur. Bu çalışma
için kullanılan enzimler Proteaz (α-Kemotripsin, Tripsin, Karboksipeptidaz A, Papain), Tirozinaz ve βlaktamaz’dır. Aktif özütlere uygulanan Enzim-aktivite/inhibisyon çalışmalarında beklenen etki görülmemiştir
[5].
KAYNAKLAR
[1] Kaur, C. and Kapoor H. C., Anti-oxidant activity and total phenolic content of some Asian vegetables.
International Journal of Food Science and Technology. 37 (2): 153-161, 2001.
[2] Apak, R., Güçlü, K., Özyürek, M. and Karademir, S. E., A novel total antioxidant capacity index for dietary
polyphenols, vitamin C and E using their cupric ion reducing capability in the presence of
neocuproine: CUPRAC method. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 52: 7970-7981, 2004.
[3] Amin Ismail, Zamaliah M. Marjan, Chin W. Foong, Total antioxidant activity and phenolic content in
selected vegetables. Food Chemistry 87, 581–586, 2004.
[4] a- Burgess A., Hops: Botany, Cultivation and Utilization. Leonard Hill, London, 1964. b-Cao, G. and Prior,
R.L., Comparison of different analytical methods for assessing total antioxidant capacit y of human
serum. Clinical Chemistry, 44 (6): 1309-1315, 1998.
[5] Atta-ur-Rahman, M. I. Choudhary, W. J. Thomsen, Bioassay Techniques for Drug Development,
Taylor&Francis e-Library, 2005.
223
OP-EN-069
Determination of Antioxidant Capacity and Enzyme-Inhibition Effects of Hops (Humulus
Lupulus L.) Extracts
Mehmet Ay1 , Ferah Cömert 1
1
Çanakkale Onsekiz Mart University, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemsitry, Natural Products
and Drug Research Laboratory, 17020 Çanakkale/TÜRKİYE
The aim of this study is to determine the biological activities of extracts of Hops (Humulus Lupulus L.)
(Cannabaceae) which is selected because of its high antioxidant prope rty. For that purpose, ET (Electron
Transfer) methods (DPPH, CUPRAC, TEAC and Determination of Phenolic Content by F-C reagent) are used
for antioxidant activity scanning tests [1, 2].
Hops was collected from Balıkesir/Manyas wayside and after herbarium identification, it was dried up and
granulated. Than hops sample was extracted with 4 solvent system by Soxhelet method: 1) n -Hexane,
dichloromethane, ethylacetate, 2) n-hexane, acetone, methanol, 3) MeOH (directly ), 4) % 75 Ethanol, % 25
water mixture. After serial dilutions from stock solutions of extracts; n-Hexane, Methanol, Methanol
(directly ), Acetone, Metanol after acetone and Ethanol -Water extracts are identified as antioxidant active
extracts by DPPH method.
Total Phenolic Content (FC) method and CUPRAC, TEAC antioxidant capacity methods were also performed
to active extracts [3, 4]. Acetone extract is the most active extract with the following results: IC 50 = 91,63
µg/mL by DPPH method and 1338 ± 34,29 mg ferulic acid/g extract by Total Phenolic Content (FC) Method.
Conversely to these results 5,25 mM TR/g extract is found by TEAC and QREFC= 1,46 is found by CUPRAC
method. The results for Ethanol-Water extract are; IC 50 = 78,7 µg/mL by DPPH method, 9079 ± 187,83 mg
ferulic acid/g extract by Total Phenolic Content (FC) Method, 6,91 mM TR/g extract by TEAC method and
QREFC= 1,11 by CUPRAC method. Ethanol-Water extract is the second extract with its IC50 value despite its
highest total phenolic content. The results for the other extracts are evaluated in the same manner.
Protease (α- Chymotrypsin, Trypsin, Carboxypeptidase A, Papain ), Tyrosinase, β-Lactamase enzymes were
used for enzyme-inhibition studies of active extracts and it is observed that extracts did not inhibit the
enzymes [5].
REFERENCES
[1] Kaur, C. and Kapoor H. C., Anti-oxidant activity and total phenolic content of some Asian vegetables.
International Journal of Food Science and Technology. 37 (2): 153-161, 2001.
[2] Apak, R., Güçlü, K., Özyürek, M. a nd Karademir, S. E., A novel total antioxidant capacity index for dietary
polyphenols, vitamin C and E using their cupric ion reducing capability in the presence of
neocuproine: CUPRAC method. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 52: 7970-7981, 2004.
[3] Amin Ismail, Zamaliah M. Marjan, Chin W. Foong, Total antioxidant activity and phenolic content in
selected vegetables. Food Chemistry 87, 581–586, 2004.
[4] a- Burgess A., Hops: Botany, Cultivation and Utilization. Leonard Hill, London, 1964. b-Cao, G. and Prior,
R.L., Comparison of different analytical methods for assessing total antioxidant capacity of human
serum. Clinical Chemistry, 44 (6): 1309-1315, 1998.
[5] Atta-ur-Rahman, M. I. Choudhary, W. J. Thomsen, Bioassay Techniques for Drug Development,
Taylor&Francis e-Library, 2005.
224
OP-TR-070
Anadolu’da Yetişen Bazı Mantar Türlerinin Yağ Asidi Bileşimlerinin İncelenmesi
Mehmet Emin Duru 1 , Gülsen Tel 1 , Mehmet Öztürk1 , Aziz Türkoğlu2 , Mansur Harmandar 1
1
2
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Biyoloji Bölümü
Mantarların yağ asit bileşimlerinin belirlenmesi, mantarın besinsel özelliklerinin açığa çıkarılmasına katkı
sağlamaktadır. Mantarların yağ oranları düşük olmasına karşın polidoymamış yağ asitlerinin oranı yüksektir.
Mantarlarda genel olarak, C12 -C20 arasındaki normal yağ asitleri [1,2] ve C16 -C24 hidroksi grup taşıyan yağ
asitleri bulunmaktadır [1]. Mantar yağ asiti bileşimlerinde oleik, linoleik, ve palmitik asit majör bileşenler
olarak bulunmaktadır[3]. Bu güne kadar yağ asitleri araştırılan bütün mantarlarda linoleik ve linolenik asit’in
varlığı ortaya konulmuştur. Bu doymamış yağ asitleri insanların beslenmesinde önemli iki bileşendir. Özellikle
uzun zincirli polidoymamış yağ asitleri insan sağlığı üzerinde faydalı etkilere sahip olduğu rapor edilmiştir [4].
Bu çalışmada, Ganoderma applanatum, Pleurotus eringii, Suillus granulatus ve Leucopaxillus gentianeus
mantarlarının yağ asit profilleri GC ve GC-MS kullanılarak belirlendi. Mantar örneklerinin yağ asit bileşenlerin
belirlemek için hekzan:kloroform (8:2, v/v) mobil faz karışımı ekstraksiyonuyla elde edilen lipid fraksiyonu,
BF3 -metanol reaktifi ile metilleştirilerek uçucu türevlerine dönüştürüldü. Uçucu özellik kazandırılan bu
fraksiyonlar GC ve GC-MS sistemler kullanılarak kalitatif ve kantitatif analizleri yapıldı. Gaz kromatografisinde
yağ asit bileşenlerinin yapıları, referans maddeleri ve pik çakıştırma yöntemi kullanılarak, alıkonulma
zamanları ve literatür verileri de dikkate alınarak aydınlatıldı.
G. applanatum mantarının majör bileşeni linoleik asit (%.36,62) ve palmitik asit (% 21,16 ) olarak bulunurken,
Suillus granulatus ve Leucopaxillus gentianeus mantarlarının majör bileşenleri linoleik asit (% 48,75-40,92) ve
oleik asit (% 36,47-39,78)’dir. Pleurotus eringii mantarının ise palmitik (% 36,38), oleik (% 26,05) ve linoleik
(% 17,68) asit majör yağ asitleri olarak belirlendi. Mantar türlerinin linoleik/oleik asit oranı 0,68 -4,61 arasında
değişmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Kavishree, S., Hemavathy, J., Lokesh, BR., Shashirekha, M.N. and Rajarathnam, S., Food Chemistry, 106,
597–602, 2008.
[2] Senatore, F. Journal of the Science Food and Agricultural, 51, 91–96, 1990.
[3] Yılmaz, N., Solmaz, M., Türkekul, İ., Elmastas, M. Food Chemistry, 99, 168–174, 2006.
[4] Parikh, P., McDaniel, M.C., Ashen, D., Miller, J.I., Sorrentino, M., Chan, V., Blumenthal, R.S. and Sperling,
L.S. Jornal of the American College Cardiology, 45, 1379–1387, 2005.
225
OP-EN-070
Investigation of Fatty Acid Composition of Some Naturally Growing Mushrooms in Anatolia
Mehmet Emin Duru 1 , Gulsen Tel 1 , Mehmet Ozturk1 , Aziz Turkoğlu2 , Mansur Harmandar 1
1
Muğla University, Faculty of Science, Department of Chemistry
2
Mugla University Faculty of Science Department of Biology
Determination of fatty acid compositions of mushroom, contributes to revealing its nutritional properties.
Although mushrooms are low-fat ratio of mushroom, they a re high polyunsaturated fatty acids. In general,
fatty acids contains C 12 between C20 carbons are available in mushrooms [1,2]. Beside this fatty acids
hidroxylated ones containing C16 -C24 carbons are also identified from the mushrooms [1]. Oleic, linoleic and
palmitic acids are the most abundant in fatty acids composition of mushroom. So far, the presence of linoleic
and linolenic acid has been determined in mushroom. These unsaturated fatty acids are two important
components in human nutrition. Especially long-chain polyunsaturated acids have been reported to have
beneficial effects on human health [4].
In this study, the fatty acid profiles of Ganoderma applanatum, Pleurotus eringii, Suillus granulatus and
Leucopaxillus gentianeus mushrooms were investigated by using GC-and GC-MS. To determine the fatty acid
components of mushroom samples, lipid fractions obtained by extracting with hexane: chloroform (8:2, v/v)
solvent system were methylated with BF3 -methanol reagent. Qualitative and quantitative analysis of these
fractions were performed by using GC and GC-MS systems. The structure of fatty acid components are
identified by GC using reference materials and peak overlapping method, considering retention times and
litterateur data as well.
Major constituent of G. applanatum mushroom was found to be linoleic acid (%.36.62) and palmitic acid (%
21.16), while major constituent of Suillus granulatus and Leucopaxillus gentianeus was linoleic acid (% 48.7540.92) and oleic acid (% 36.47-39.78). Palmitic (36.38%), oleic (26.5%) and linolenic (17.68%) acid as the
major fatty acids were determined in Pleurotus eryngii mushroom. Linoleic and oleic acid ratios of the
mushroom species varied between 0.68–4.61
KAYNAKLAR
[1] Kavishree, S., Hemavathy, J., Lokesh, BR., Shashirekha, M.N. and Rajarathnam, S., Food Chemistry, 106,
597–602, 2008.
[2] Senatore, F. Journal of the Science Food and Agricultural, 51, 91–96, 1990.
[3] Yılmaz, N., Solmaz, M., Türkekul, İ., Elmastas, M. Food Chemistry, 99, 168–174, 2006.
[4] Parikh, P., McDaniel, M.C., Ashen, D., Miller, J.I., Sorrentino, M., Chan, V., Blumenthal, R.S. and Sperling,
L.S. Jornal of the American College Cardiology, 45, 1379–1387, 2005.
226
OP-TR-071
Hidrazon-Oksim Türevli Liganadların Bakır Katalizörlü Doğrudan Aminasyon Reaksiyonlarında
Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi
Melek Gül 1 , Ayşin Zülfikaroğlu 1
1
Amasya Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Primer aromatik aminler doğal ürün sentezi polimer, farmostatik gibi konularda önemli ara bileşenlerdendir.
Bilinen yöntemlerle bakır katalizörlü doğrudan aril halojenürlerin aminasyonu amonyak kullanılarak yüksek
basınç ve yüksek sıcaklıkda ve uzun sürede gerçekleştirilen pratik kullanıma da sahip olmayan bir
metottur[1]. Hidroaminasyon da çeşitli sentez yöntemleri arasında doymamış C-C bağa amin ilave edilerek CN bağ oluşumunun sağlanması özellikle öneme sahiptir ve kullanımı yaygındır[1]. Geniş bir substrat aralığında
ve fonksiyonel grupları tolere etme özelliğine sahip paladyum, bakır ve nikel gibi çeşitli metal katalizör
yöntemleri uygulanmaktadır. Bizim çalışmamızda bakır katalizörü hidrazon-oksim ligandı ve faz transfer
katalizörleri kullanılmıştır. Bu planladığımız yöntem yüksek uygulanabilirliği sebebiyle yeni bir sentez rotası
oluşturabilecek özelliğe sahiptir. Diğer yöntemlerden farklı olan ve avantaj olarak kullanımına sebep olacak
özellikleri kısa reaksiyon süresi, düşük sıcaklık ve çözücü kullanımının en aza indirmesi sayılabilinir. Elde
edilen verimler ise literatür bilgileriyle karşılaştırılabilinecek düzeydedir. Ayrıca çalışmamızda elektron verici
elektron çekici ve elektronik olarak nötral özellik gösteren substaratlar seçilmiştir.
X
NH2
[Cu]/Base
R
L, PTC, H2O
R
X
R
N
1
NH2
NH 3.H 2O, [Cu]/Base
O
R
Ph
NH
1
R =
L=
N
N
L, PTC, H 2O
R
N
H
OH
Ligand
1-L 1
X/R
I/H
2-L 2
I/H
3-L 1
4-L 1
5-L 3
6-L 1
I/p-OCH3
I/CH3
I/CH3
Br/H
7-L 1
8-L 1
9-L 1
10-L 2
11-L 1
Br/p-OCH3
Br/CH3
4-Iyodotiyofen
4-Iyodotiyofen
4-Iyodopiridin
12-L 1
4-Iyodofuran
[Cu]/ PTC
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl2/TBAB b)CuO/Aliquat33 c)CuO/PEG400
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
% Dönüşüm
a) 65 b) 75 c) 72 d)
73
a) 63 b) 72 c) 72 d)
70
a) 68 b) 77 c) 70
a) 62 b) 70 c) 69
a) 64 b) 72 c) 70
a) 66 b) 72 c) 69 d)
76
a) 68 b) 73 c) 71
a) 65 b) 71 c) 68
a) 61 b) 74 c) 67
a) 63 b) 77 c) 69
a) 59 b) 65 c) 67 d)
66
a) 68 b) 72 c) 70 d)
69
KAYNAKLAR
[1] Larock, R.C., Comhrensive Organic Transformations:A Guide to Functional Group preparation, 1999, 2nd
ed., Wiley-VCH.
[2] Johns, A.M.; Sakai, N.; Hartwig, J.F., J.Mol.Catal., 1989, 49, 235-259.
227
OP-EN-071
Efficient Copper-Catalyzed Direct Amination of Aryl Halides Using PTC with New Ligands
Melek Gül, Ayşin Zülfikaroğlu
Chemistry Department, Science-Art Faculty, Amasya University Science-Art Faculty, Amasya, Turkey
Primary aromatic amines are important intermediates for the synthesis of na tural products, polymers,
pharmaceuticals and agrochemicals. Knowing methods for the preparation of primary amines by direct
coupling of aryl halides with ammonia suffer from higher pressure, high temperature and long reaction
times, which make those methodologies less practical [1]. Among various synthesis routes, hydroamination,
the direct formation of C-N bond by addition of amine to an unsaturated C-C bond, is of particular
significance [2]. Several metal-catalyzed methods have been reported with broad substrate scope and
excellent functional group tolerance, such as, palladium, copper, nickel.
Our study includes in the copper catalyst hydrazone oxime ligands and phase transfer catalyst. In addition
our processes might provide an alternative route to the high throughput synthesis of primary aromatic
amines just by increasing reaction time, solvents, temperature.
X
NH2
[Cu]/Base
R
L, PTC, H2O
X
R
O
R
1
R
N
L, PTC, H 2O
R
Ph
NH
1
R =
L=
N
N
NH2
NH 3.H 2O, [Cu]/Base
N
H
OH
Entry
1-L 1
X/R
I/H
2-L 2
I/H
3-L 1
4-L 1
5-L 3
6-L 1
I/p-OCH3
I/CH3
I/CH3
Br/H
7-L 1
8-L 1
9-L 1
10-L 2
11-L 1
Br/p-OCH3
Br/CH3
4-Iodotyophene
4-Iodotyophene
4-Iodopyridine
12-L 1
4-Iodofuran
[Cu]/ PTC
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl2/TBAB b)CuO/Aliquat33 c)CuO/PEG400
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl 2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
a)CuCl2 /TBAB b)CuO/Aliquat336 c)CuO/PEG400
d) CuO/TEBAC
Conv. % Yield
a) 65 b) 75 c) 72
73
a) 63 b) 72 c) 72
70
a) 68 b) 77 c) 70
a) 62 b) 70 c) 69
a) 64 b) 72 c) 70
a) 66 b) 72 c) 69
76
a) 68 b) 73 c) 71
a) 65 b) 71 c) 68
a) 61 b) 74 c) 67
a) 63 b) 77 c) 69
a) 59 b) 65 c) 67
66
a) 68 b) 72 c) 70
69
d)
d)
d)
d)
d)
The coupling of aqueous ammonia with most electron rich, electron-neutral and electron poor aryl bromides
afforded the desired products with good to excellent yields. Next we focused our attention on the possibility
of aryl halides at much lower temperature i.e. 75 ºC, which is of much greater interest for industrial
applications. Our procedure is in this case also compatible with wide range of substituent.
REFERENCES
[1] Larock, R.C., Comhrensive Organic Transformations:A Guide to Functional Group preparation, 1999, 2nd
ed., Wiley-VCH.
[2] Johns, A.M.; Sakai, N.; Hartwig, J.F., J.Mol.Catal., 1989, 49, 235-259
228
OP-TR-072
Bisiklik İminler ile Triazolindion Bileşiklerinin Aza-Ene Reaksiyonları
Melek Gül 1 , Yiannis Elemes 2
1
1
Amasya Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Ioannina University, Science Faculty, Chemistry Department
Ene reaksiyonu ene ve enofil arasında sigma bağı oluşumunu çifte bağ üzerinden 1,5-hidrojen kayması ve
göçüyle sağlayan bir reaksiyondur. Ene reaksiyonu alilik C-H bağ aktivasyonu ile C-C, N-N, C-N bağ oluşumuna
izin veren oldukça güçlü bir sentez yöntemidir [1]. Çalışmamızda hetero-ene ve hetero-enofil kullandık bu
sebeple azo-ene reaksiyonlarının bir örneğidir. PTAD (N-feniltriazolin-3,5-dion) ve bisiklik imin bileşikleri
üzerinden gerçekleştirdiğimiz çalışmamız retro-ene gözlenmemiştir. Oldukça yüksek verimlerle ve ılıman
şartlarda biyolojik aktivite gösterebilevcek yeni heterosiklik bileşikler sentezledik. PTAD oldukça yüksek
reaktiviteye sahip bir elektrofil olup Diels-Alder reaksiyonlarında konjuge dienler ile yüksek veimlerle yüksek
regioselektif ve steroselektif sonuçlar vermektedir [2]. Çalışmamızda da regiospesifik ve steroselektif
sonuçlar vermiştir. Molekül daha karalı hale geçişi katılma sonrasında 1,3-kayma ile sağlamıştır. Tüm
sonuçlar NMR, GCMS, elementel analiz ve X-ray gibi spektroskopik yöntemlerle ispatlanmıştır.
KAYNAKLAR
[1] A. Pastor, W. Adam, European Journal of Organic Chemistry, 2005, 14, 3075.
[2] G. Vassilikogiannakis, Y. Elemes, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122 (39), 9540.
229
OP-EN-072
Aza-Ene Reactions of Triazolinedione
Melek Gul 1 , Yiannis Elemes 2
1
2
Chemistry, Science, Amasya University Amasya/Turkey
Chemistry, Science, Ioannina University Ioannina/Greece
The ene synthesis characterizes a σ-bond formation from the reaction between an ene companent and
enophile so that 1,5-hydojen shift and migration of the double bond. The ene reaction provides a powerful
method for C–C, N-N or C-N bond formation with concomitant activation of an allylic C–H bond. We make
use of ene reaction with ene triazolinedione, enophile N-phenyltriazoline-3,5-dione (PTAD). We used the
hetero-ene and hetero-enophile so that this reaction is named of aza -ene. N-Phenyltriazoline-3,5-dione one
of the most reactive electrophiles, reacts with conjugated dienes to give Diels -Alder products and with
olefins to produce ene or [2+2] adducts. These reactions usually proceed in good yield with high
regioselectivity and stereospecificity.
We determined molecules structure with IR, MS, m.p., different NMR methods and X -ray data. This results
showed to ene reaction of N-heterocycles with PTAD is stereospecific.
REFERENCES
[1] A. Pastor, W. Adam, European Journal of Organic Chemistry, 2005, 14, 3075.
[2] G. Vassilikogiannakis, Y. Elemes,, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122 (39 ), 9540
230
OP-TR-073
Tiyazolo[3,2-a]piridin-5-on Türevlerinin Elektrofilik Halkalaşma Yoluyla Tek Basamaklı Sentezi
Muhammet Yıldırım1 , Derya Çelikel 1 , Uğur Cem Çergel 1
1
Abant İzzet Baysal Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 14280, BOLU
Heterohalkalı enaminler, bitişik halkalı doğal ürünlerin sentezinde önemli yapıtaşlarından birisidir [1]. Çift
yönlü nükleofilik özelliklerinden dolayı, elektrofilik karaktere sahip yapılarla halkalaşma reaksiyonlarından
çeşitli heterohalkalı yapılar (pirol, tiyazol,imidazol, piperidin, piridin ve pirimidin vb.) içeren çiftli veya üçlü
bitişik halkalı bileşikler elde edilebilir [2]. β-sübstitüe enaminlerin, karbon nükleofilleri ile reaksiyonlarıyla
ilgili literatürde birçok çalışma bulunmaktadır[3]. Bunun aksine, β-sübstitüe halkalı enaminlerin, elekrofilik
maddelerle (açil klorür, izosiyanat, isotiyosiyanat) az sayıda çalışmaya rastlanmaktadır [4].
Bu çalışmada, literatürdeki yöntemlerle sentezlenen β-sübstitüe metilentiyazolidin türevleri ile bazı akriloil
klorür türevlerinin, çeşitli Lewis asitleri kullanılarak, farklı sıcaklıklarda halkalaşma reaksiyonları incelenmiş ve
hedeflenen 6,7-sübstitüe tiyazolo[3,2-a]piridin-5-on türevleri orta ve yüksek verimlerde başarıyla
sentezlenmiştir. Bu reaksiyonda elde edilen ürünlere bakarak, reaksiyon oluşumunun Nazarov halkalaşma
reaksiyon mekanizmasına uyduğunu söyleyebiliriz [5]. Saflaştırma aşamasını takiben ürünler IR, NMR, HR-MS
ve X-ışını kırınımı tek kristal analizleriyle karakterize edilmiştir.
Literatürde bu tür bitişik halkalı piridinon türevleri içeren bileşiklerin, damar genişletici, antihipertensif,
antihepatik, antiviral, antifungal, böcek ve haşere öldürücü gibi çok çeşitli biyolojik aktiviteleri sahip oldukları
bilinmektedir[6], bu nedenle biyolojik aktivite çalışmalarına devam edilmektedir.
KAYNAKLAR
[1] S. Rajappa, 1981, Tetrahedron, 37, p.1453–1480.
[2] J.R.Luly, H. Rapoport, 1983, J. Am. Chem. Soc., 105,p.2859; K. Paulvannan, J. R.Stille, 1994, J. Org. Chem.,
59,p.1613.
[3] Lerche, H., Konig, D., Severin, T., Chem. Ber. 1974, 107, p.1509; Severin, T., Brautigam, I., Brautigam, K.,
Chem. Ber. 1977, p. 110; Bochi, G., Mak, C.-P., J. Org. Chem. 1977, 42, p.1784.
[4] M.V. Pilipecz, T.R. Varga, Z. Mucsi, P. Scheiber, P.Nemes,2008, Tetrahedron, 64, p.5545-5550; Y.Cheng,
H.Yang, Z.T. Huang, M.X. Wang, 2001,Tetrahedron Lett., 42,p.1757-1759. K.G. Nazarenko, K.V.
Shvidenko, A.M. Pinchuk, A.A. Tolmachev, 2005, Monatshefte für Chemie,136, p.211–215.
[5] G. Liang, S. N. Gradl, D. Trauner, Org. Lett., 2003, 5, 4931-4934.
[6] I. Adachi, T. Yamamodo, Y. Hiramatsu, K. Sakai, S.M. Mihara, M. Kawakami, M. Masui, O.Uno, M. Ueda,
1988, Chem. Pharm. Bull., 36, p.4389-4402.; M. Hasegawa, A. Nakayama, S. Hokohama, T.
Hosokami, Y. Kurebayashi, T. Ikeda, Y. Shimoto, S.Ide, 1995, Chem. Pharm. Bull., 43, p.1125-1131.
231
OP-EN-073
One-pot Synthesis of Thiazolo[3,2-a]pyridin-5-one Derivatives via Electrophilic Cyclization
Muhammet Yıldırım1 , Derya Çelikel 1 , Uğur Cem Çergel 1
1
Abant İzzet Baysal University, Science Faculty, Department of Chemistry, TR-14280, BOLU
Heterocyclic enamines are one of the important building blocks for the synthesis of fused cyclic natural
products[1]. Due to their bisnucleophilic characteristics, a variety of bicyclic or tricyclic fused compounds
containing heterocyclic structures (pyrrole, thiazole, imidazole, piperidine, pyridine and pyrimidine etc.) can
be obtained with electrophilic reagents via cyclization reactions. [2]. Various studies about the annulation
reactions of β-subtituted enamines with carbon nucleophiles are present in recent literature[3]. Unlikely,
there are few studies about the reactions of β-subtituted cyclic enamines with electrophilic reagents (acid
chlorides, isocyanates or isothiocyanates )in the literature[4].
In the current study, the cyclization reactions of some acid chlorides with β-substituted
methylenethiazolidine derivatives prepared by literature methods have been investigated using several
Lewis acids at different temperatures and target 6,7-substituted thiazolo[3,2-a]pyridin-5-one derivatives
were prepared successfully in moderate to good yields. We can say that reaction may proceed via the
mechanism of Nazarov cyclization by regarding the products formed[5]. After purification step, the products
were characterized by IR, NMR, HR-MS and X-ray diffraction methods.
In the literature, such kind of fused cyclic pyridinone derivatives are known to have various biological
properties including vasodilatory, antihypertensive, antihepatic, antiviral, antifungal and insecticide effects
[6], therefore biological screening studies are underway now.
REFERENCES
[1] S. Rajappa, 1981, Tetrahedron, 37, p.1453–1480.
[2] J.R.Luly, H. Rapoport, 1983, J. Am. Chem. Soc., 105,p.2859; K. Paulvannan, J. R.Stille, 1994, J. Org. Chem.,
59,p.1613.
[3] Lerche, H., Konig, D., Severin, T., Chem. Ber. 1974, 107, p.1509; Severin, T., Brautigam, I., Brautigam, K.,
Chem. Ber. 1977, p. 110; Bochi, G., Mak, C.-P., J. Org. Chem. 1977, 42, p.1784.
[4] M.V. Pilipecz, T.R. Varga, Z. Mucsi, P. Scheiber, P.Nemes,2008, Tetrahedron, 64, p.5545-5550; Y.Cheng,
H.Yang, Z.T. Huang, M.X. Wang, 2001,Tetrahedron Lett., 42,p.1757-1759. K.G. Nazarenko, K.V.
Shvidenko, A.M. Pinchuk, A.A. Tolmachev, 2005, Monatshefte für Chemie,136, p.211–215.
[5] G. Liang, S. N. Gradl, D. Trauner, Org. Lett., 2003, 5, 4931-4934.
[6] I. Adachi, T. Yamamodo, Y. Hiramatsu, K. Sakai, S.M. Mihara, M. Kawakami, M. Masui, O.Uno, M. Ueda,
1988, Chem. Pharm. Bull., 36, p.4389-4402.; M. Hasegawa, A. Nakayama, S. Hokohama, T.
Hosokami, Y. Kurebayashi, T. Ikeda, Y. Shimoto, S.Ide, 1995, Chem. Pharm. Bull., 43, p.1125-1131.
232
OP-TR-074
2-Amino-1,4,5,6-tetrahidropirimidinlerin Mikrodalga Destekli Sentezi
Murat Genç 1 , Süleyman Servi 2
1
Adıyaman Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
2
Fırat Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
[email protected]
Farmakolojide oldukça önemli fonksiyona sahip olan 1,4,5,6 -Tetrahidroprimidin halkası, Primidin halkasının
doymuş halidir. Primidin ve türevlerinin canlı metabolizmasında değişik görevler üstlendikleri yapılan
çalışmalar sonucu ortaya konulmuştur. Bu bileşikler Tansiyon hastalıklarında, ağrı kesici, iltihap kurutucu
olarak, antialerjik, antitümör ve psikolojik hastalıkların tedavisinde kullanılmaktadır. Ayrıca DNA yapısında
etkilidir[1-3].
Bu çalışmada 1,4,5,6-tetrahidropirimidin-2-tiyon’un susuz metanol de metil iyodür ile reaksiyonundan 2Metilmerkapto–1,4,5,6-tetrahidropirimidin hidroiyodür bileşiği sentezlendi. Sentezlenen bu bileşiğin
geleneksel ve mikrodalga destekli sentez yöntemi [4] kullanılarak farklı aminlerle reaksiyonundan 2-Amino1,4,5,6-tetrahidropirimidinler elde edildi. Elde edilen bu bileşikler FT-IR, NMR, elementel analiz gibi
yöntemler kullanılarak karakterize edildi.
Teşekkür: Finansal Desteği için
(FEFBAP2010/004) teşekkür ederiz.
Adıyaman
Üniversitesi
Bilimsel
Araştırma
Projeleri
Birimine
KAYNAKLAR
[1] Shao, Y., Ding, Y., Li Jia, Z., Lu, X., Ke, Z., Xu, W., Lu, G. Bioorg.Med.Chem., 17, 4274-4279, 2009.
[2] Cesarini, S., Spallarossa, A., Ranise, A., Schenone, S., Rosano, C., Colla, P.L., Sana, G.,Busonera, B., Loddo,
R. Euro.J.Med.Chem., 44, 1106-1118, 2008.
[3] Patt W. C., Hamilton H. W., Taylor M. D., Ryan M. J., Taylor D. G., Connolly C. J., Doherty A. M., Klutchko S.
R., Sircar I., Steinbaugh B. A., Batley B. L., Painchaud C. A., Rapundalo S. T., Michniewicz B. M., Olson
S. J. J. Med. Chem., 35, 2562—2572,1992.
[4] Genc M., Servi S. Synthetic Communication, 39,3263-3277, 2009.
233
OP-EN-074
Microwave-assisted Synthesis of 2-Amino-1,4,5,6-tetrahydropyrimidines
Murat Genç 1 , Süleyman Servi 2
1
Faculty of Science and Arts, Department of Chemistry, Adiyaman University
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Firat
[email protected]
1,4,5,6-tetrahydropyirimidine ring, which saturated state of pyrimidine ring, has a very important function in
pharmacology. The studies have shown that, pyrimidine and its derivatives were undertaken different tasks
in metabolism living. The compounds is used in the treatment of these diseases like blood disease, analgesic,
anti-inflammatory, anti-allergic, antitumor and psychological disorders. Also these compounds effective on
the DNA structure [1-3].
In this study, 2-metylmercapto-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin hydroiodide was synthesized by the reaction of
1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-thione with methyl iodide in absolute methanol. 2-Amino-1,4,5,6tetrahydropyrimidines were obtained from the reaction of this compound, was synthesized with various
amines by using conventional and microwave-assisted synthesis methods [4]. These synthesized compounds
have been characterized using some techniques such as FT-IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, GS-MS and elemental
analyses.
Acknowledgments: We are indebted to the Adiyaman University Research Foundation (FEFBAP2010/004)
for financial support of this work.
REFERENCES
[1] Shao, Y., Ding, Y., Li Jia, Z., Lu, X., Ke, Z., Xu, W., Lu, G. Bioorg.Med.Chem., 17, 4274-4279, 2009.
[2] Cesarini, S., Spallarossa, A., Ranise, A., Schenone, S., Rosano, C., Colla, P.L., Sana, G.,Busonera, B., Loddo,
R. Euro.J.Med.Chem., 44, 1106-1118, 2008.
[3] Patt W. C., Hamilton H. W., Taylor M. D., Ryan M. J., Taylor D. G., Connolly C. J., Doherty A. M., Klutchko S.
R., Sircar I., Steinbaugh B. A., Batley B. L., Painchaud C. A., Rapundalo S. T., Michniewicz B. M., Olson
S. J. J. Med. Chem., 35, 2562—2572,1992.
[4] Genc M., Servi S. Synthetic Communication, 39,3263-3277, 2009.
234
OP-TR-075
2-Nitrobutadien Bileşiğinin N-,S-Nükleofilleri ile Reaksiyonlarının İncelenmesi
Nahide Gülşah Deniz, Cemil İbiş
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı, Avcılar, İstanbul
Polihalojenli butadien bileşikleri yüksek reaktivitelerinden dolayı bazı önemli reaksiyonlarda başlangıç
maddesi olarak kullanılmaktadırlar. Ayrıca bu bileşiklerin bir US-Patentinde belirtildiği gibi herbisit, fungisit,
insektisit vb. biyolojik aktivite özelliklerine sahip oldukları bilinmektedir. [1] Son yıllarda nitro bileşiklerinin
kimyası son derece önem kazanmıştır. Bu bileşiklere olan ilginin artmasının bir sebebi ise, çeşitli alanlarda
birden fazla fonksiyona sahip yeni tip bileşiklerin eldesinde ana çatıyı oluşturuyor olmasındadır [2,3].
Bu çalışmada; polihalojenli-2-nitro-1,3-butadien bileşiğinin S- ve N-, nükleofilleri ile reaksiyonları incelendi.
Reaksiyon sonucu elde edilen ürünler kolon kromotografisi yöntemiyle ayrıldı ve saflaştırıldı. Oluşan yüksek
verimli, kararlı ve sarı renkli bileşiklerin yapıları; mikro analiz, 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR, MS gibi spektroskopik
yöntemler ile aydınlatıldı.
Cl
1
SR
Cl
N
Cl
NO2
N CH2
O
CH2
O
R1= CH3-CH2-, CH3-CH2-CH2-, CH3-(CH2)14-CH2-, ..
KAYNAKLAR
[1] Diamond Alkali Company (Erf. H. Bluestone) US-Pat. 3021370 (13.Febr.1962) [Chem. Abstr. 57, 3293c
(1962)].
[2] Zapol’skii, V. A., Namyslo, J. C., Gjikaj, M., and Kaufmann, D. E., Arkivoc, 76-93, 2007.
[3] Ibis, C., Deniz, N. G., Indian Journal of Chemistry, 47B, 1407-1413, 2008.
235
OP-EN-075
Investigation of Reactions of 2-Nitrobutadiene Compound with N-,S-Nuchleophiles
Nahide Gülşah Deniz, Cemil İbiş
Istanbul University, Engineering Faculty, Department of Chemistry, Division of Organic Chemistry, Avcilar,
Istanbul
Due to the high reactivity, polyhalogene butadiene compounds were used in some important intermediate
as starting compound. In addition, it is known to these compounds have properties of biological activity as
herbicides, insecticide fungicide in a US-Patent [1]. In recent years, nitro compounds chemistry is extremely
important. This is a reason for the rise of interest compounds, in various areas have more than one new type
compounds accounted for the main function [2,3].
In this study; the reactions of polyhalogene-2-nitro-1,3-butadiene compound with S-, N-, nuchleophiles were
investigated. The result of the reactions and the resulting products were seperated and purified by colon
chromotography method. Consisting of highly efficient, stable, and yellow-colored compounds structures
were investigated by using micro analysis, 1 H-NMR, 13C-NMR, IR, MS, as well as spectroscopic methods.
Cl
1
SR
Cl
N
Cl
NO2
N CH2
O
CH2
O
R1= CH3-CH2-, CH3-CH2-CH2-, CH3-(CH2)14-CH2-, ..
REFERENCES
[1] Diamond Alkali Company (Erf. H. Bluestone) US-Pat. 3021370 (13.Febr.1962) [Chem. Abstr. 57, 3293c
(1962)].
[2] Zapol’skii, V. A., Namyslo, J. C., Gjikaj, M., and Kaufmann, D. E., Arkivoc, 76-93, 2007.
[3] Ibis, C., Deniz, N. G., Indian Journal of Chemistry, 47B, 1407-1413, 2008.
236
OP-TR-076
Siyanosiklookten Türevlerinin Sentezi
Nejat Arçelik1 , M. Fatih Polat 2 , Yakup Güneş3 Ramazan Altundaş1
1
2
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Organik Kimya Anabilim Dalı
Erzincan Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Organik Kimya Anabilim Dalı
3
Atatürk Üniversitesi KKEF Kimya Eğitimi Anabilim Dalı
Siklookten orta büyüklükte bir halka, sentezinde güçlüklerle karşılaşılmaktadır. Son yıllarda orta büyüklükte
halka sistemleri Grubbs katalizörü eşliğinde başarılı bir şekilde sentezlenebilmektedir. Fakat, 3 sübsitüent
taşıyan siklookten türevleri bu yöntemle dahi yapılamamaktadır [1].
Siklookten türevleri, doğal ve doğal olmayan çoğu biyolojikaktif bileşiklerin yapılarında bulunmaktadır. Bu
bileşiklerin sentezleri için yeni ve yüksek verimli yöntemlere ihtiyaç duyulmaktadır.
Bu çalışmamızda siklooktanondan başlanarak siyanosiklookten türevlerinin sentezleri tartışılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Tori, M. and Mizutani, R. Construction of Eight-Membered Carbocycles with Trisubstituted Double Bonds
Using the Ring Closing Metathesis Reaction, Molecules, 15, 4242-4260, 2010.
237
OP-EN-076
Synthesis of Derivatives Siyanosiklookten
Nejat Arçelik1 , M. Fatih Polat 2 , Yakup Güneş3 Ramazan Altundaş
1
2
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Organik Kimya Anabilim Dalı
Erzincan Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Organik Kimya Anabilim Dalı
3
Atatürk Ünivesitesi KKEF Kimya Eğitimi Anabilim Dalı
Cyclooctane is a medium sized ring which produces problems when its synthesis is attempted. Recent
studies in the last few years show that through the use of the Grubss catalyzer, medium sized rings can be
successfully synthesized. However, it is not possible to produce trisubstituted derivatives of cyclooctane with
this method.
Cyclooctane derivatives are found in the structures of many biologically acitve natural and synthetic
compounds. New methods with high product yields are needed for the synthesis of these compounds.
In this study, the synthesis of cyanocyclooctene derivatives starting from cyclooctane will be discussed.
SOURCES
[1] Tori, M. and Mizutani, R. Construction of Eight-Membered Carbocycles with Trisubstituted Double Bonds
Using the Ring Closing Metathesis Reaction, Molecules, 15, 4242-4260, 2010.
238
OP-TR-077
Yeni Sülfinil-Sübstitüe Halo-1,3-Butadien Bileşiklerinin Sentezi
Neslihan Beyazit 1 , Cemil İbiş2
1
Mustafa Kemal Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Hatay
2
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, İstanbul
Tiyosübstitüe butadien bileşiklerinin yükseltgenmesi sonucu bazı sülfinil - ve sülfonil-sübstitüe butadienlerin
sentezlendiği daha önce yapılan çalışmalarda bildirilmiştir [1-4]. Son yıllarda kükürt içeren organik bileşikler,
materyal kimyası, supramoleküler kimya, polimer kimyası, nanokimya ve biyokimya alanlarında oldukça
önemli bir rol oynamaktadır [5].
Bu çalışmada, 2H-pentaklorobutadien ve bazı tiyollerin alkali ortamdaki reaksiyonları sonucu,
monotiyosübstitüe bütenin bileşikleri sentezlendi. Sentezlenen monotiyosübstitüe büteninler, önce halojenle
doyurularak, ardından yükseltgenerek sülfinil-sübstitüe halo-1,3-butadien yapısında yeni, bilinmeyen
maddeler elde edildi. Reaksiyon ürünleri, kolon kromatografisi ve kristallendirme yöntemleriyle saflaştırıldı.
Kazanılan bileşiklerin yapıları, mikroanaliz ve spektroskopik yöntemlerle (IR, NMR, MS vs.) aydınlatıldı.
Cl
Br
Cl
S
X
Br
O
R
(X=Cl-, Br-; R= C8 H17 -, C12 H25 -, C18 H37 -…vb. )
Sentezlenen bu yeni bileşiklerin, gerek tıp alanında, gerekse kimya endüstrisi alanında yararlı olacağını ve
yeni organik kimya çalışmalarına ışık tutacağını ummaktayız.
KAYNAKLAR
[1] Roedig, A., İbiş, C., Zaby, G., Chem. Ber., 114, 684-698, 1981.
[2] İbiş, C., Chim. Acta Turc., 11, 253-258, 1983.
[3] İbiş, C., Sayıl, Ç., Phosphorus, Sulfur and Silicon, 83, 119-123, 1993.
[4] İbiş, C., Gökmen, Z., Phosphorus, Sulfur and Silicon, 181, 939-945, 2006.
[5] Schmidt, A., Rahimi, A., Gjikaj, M., Synthesis, 14, 2371-2378, 2009.
239
OP-EN-077
The Synthesis of New Sulfinyl-Substituted Halo-1,3-Butadiene Compounds
Neslihan Beyazit 1 , Cemil Ibis 2
1
Mustafa Kemal University, Faculty of Art and Science, Department of Chemistry, Hatay
2
Istanbul University, Faculty of Engineering, Department of Chemistry, Istanbul
The synthesis of some sulfinyl- and sulfonyl-substituted butadienes by the oxidation of thiosubstituted
butadiene compounds have previously been reported [1-4]. Thiosubstituted organic compounds are used in
material chemistry, supramolecular chemistry, polymer chemistry, nanochemistry and biochemistry [5].
In this study, monothiosubstituted butenyne compounds were synthesized from the reaction of 2Hpentachlorobutadiene with some aliphatic thiols in the alkali medium. The new, unknown sulfinylsubstituted halo-1,3-butadienes were obtained from the bromination and oxidation of these
monothiosubstituted butenyne compounds. The novel products were purified either by crystallization or by
column chromatography. The structures of these compounds were characterized by microanalysis and
spectroscopic (IR, NMR, MS, etc.) methods.
Cl
Br
Cl
S
X
Br
O
R
(X=Cl-, Br-; R= C8 H17 -, C12 H25 -, C18 H37 -…etc. )
We hope that, these novel products would be starting materials for new organic syhtheses and useful in
pharmaceutical and chemical industry.
REFERENCES
[1] Roedig, A., İbiş, C., Zaby, G., Chem. Ber., 114, 684-698, 1981.
[2] İbiş, C., Chim. Acta Turc., 11, 253-258, 1983.
[3] İbiş, C., Sayıl, Ç., Phosphorus, Sulfur and Silicon, 83, 119-123, 1993.
[4] İbiş, C., Gökmen, Z., Phosphorus, Sulfur and Silicon, 181, 939-945, 2006.
[5] Schmidt, A., Rahimi, A., Gjikaj, M., Synthesis, 14, 2371-2378, 2009.
240
OP-TR-078
Yeni Disazo Boyarmaddelerin Sentezi ve Absorpsiyon Spektrumlarının İncelenmesi
Nesrin Şener, Fikret Karcı
Pamukkale Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü. 20017, Kınıklı -DENİZLİ
[email protected]
Azo boyarmaddeler tekstil endüstrisinden başka birçok dalda daha kullanılmaktadır. Renk özelliği, kararlılığı
ve değişik metal iyonlarına karşı seçiciliği gibi özelliklerinden dolayı analitik ve anorganik kimyada sıkça
kullanılmaktadır. Yine azo benzen türevleri mürekkep püskürtmeli yazıcılarda, yiyeceklerde renk ajanları
olarak, elektrooptik cihazlarda, farmakolojik ve mikrobiyolojik özelliklerinden dolayı tıpta ve biyolojide sıkça
kullanılmaktadır[1].
Bu çalışmada ilk olarak bir seri karbosiklik amin diazolanarak malonnitrille reaksiyona sokulmuş ve
fenilazomalonnitril (1) bileşikleri sentezlenmiştir. Sentezlenen 1 bileşikleri hidrazinhidratla etanol içerisinde
riflaks edilerek 3,5-diamino-4-arilazo-pirazol (2) türevleri elde edilmiştir[2].
+
X
CN
NC
-
N2Cl
N
NH
CH2
+
N
N
1
H2N
R= -H, -Ph
1a, X: H
NH2
N
X
CN
X
NC
RNH2NH.H2O
C
1d, X: p-Cl 1b, X: p-NO2
R
N
2
1e, X: p-CH3 1c, X: p-OCH3
Sentezlenen (2) bileşikleri, 3,5-diamino-4-arilazo-pirazol türevleri diazolanmış ve etilasetoasetat ile
kenetlenerek (4-arilazo-3-amino-pirazol-5-ilazo )etilasetoasetat (3) bileşikleri elde edilmiştir.
O
N
+
NH2
N
X
N
NaNO2/HCl
N
-
O
O
H
OEt
N
H2 N
N Cl
N
N
N
N
R
H2 N
N
OEt
N
N
N
O
X
R
N
H2 N
2
R
N
3
Elde edilen (3) bileşikleri, hidrazinmonohidrat ile reaksiyona sokularak bir seri 4- (4'-arilazo-3'-amino--pirazol5'-ilazo)-3-metil-5-pirazolon (4) türevleri sentezlenmiştir[2]. Sentezlenen bileşiklerin yapıları aydınlatılarak,
absorpsiyon spektrumları üzerine çözücü, asit ve baz etkileri incelenmiştir.
O
N
H
N
N
N
N
N
X
OEt
RNHNH2H2O
O
N
H2N
N
R
3
N
N
N
N
R
O
X
N
H2N
N
R
4
KAYNAKLAR
[1] Neumann, B., Dyes and Pigments., 52, (1), 47-53, 2002
[2] Elnagdi, M,H.,Kandeel E, M., Zayed, E, M., Kandil, Z,E., J. Het. Chem., 14, (1), 155-157, 1977.
241
OP-EN-078
-6
Synthesis of New of Heterocyclic Disazo Dyes and İnvestigated of Their Spectroscopic
Properties
Nesrin Şener, Fikret Karcı
Pamukkale University Science-Art faculty, Chemistry Department, Kınıklı-DENİZLİ
[email protected]
Azo dyes used in the textile industry than in many other categories. Color feature, due to the properties such
as stability and selectivity towards different metal ions and inorganic analytical chemistry, are commonly
used. However, derivatives of azo benzene, inkjet printers, color agents in foods, the electro -optic devices,
due to the pharmacological and microbiological properties are commonly used in medicine and biology[1].
In the first step of this study, aniline and aniline derivatives were diazotised and coupled with malononitrile,
later these compounds were reacted with hydrazine mono hydrate and phenyl hydrazine to give
corresponding 3,5-diamino-4-arylazo-1H-pyrazol and 3,5-diamino-4-arylazo-1-phenylpyrazol (2) compounds
[2].
+
X
CN
NC
-
N2Cl
+
N
NH
CH2
N
N
1
H2N
R= -H, -Ph
1a, X: H
1d, X: p-Cl 1b, X: p-NO2
NH2
N
X
CN
X
NC
RNH2NH.H2O
C
R
N
2
1e, X: p-CH3 1c, X: p-OCH3
Synthesized (2) compounds were diazotised again and were coupled with ethyl aceto acetate to give
corresponding (3) compounds.
O
N
+
NH2
N
X
N
NaNO2/HCl
N
-
O
O
H
OEt
N
H2 N
N Cl
N
N
N
N
R
H2 N
N
OEt
N
N
N
O
X
R
N
H2 N
2
R
N
3
Synthesized (2) compounds were reacted with hydrazine mono hydrate and phenyl hydrazine to give
corresponding (4) compounds. The synthesized disazo dyes were characterized by spectral methods. Visible
region absorptions of synthesized compounds were examined in terms of various solvent, asid and base
effects.
O
N
H
N
N
N
N
N
X
OEt
RNHNH2H2O
O
N
H2N
N
R
3
N
N
N
N
R
O
X
N
H2N
N
R
4
LITERATURES
[1] Neumann, B., Dyes and Pigments., 52, (1), 47-53, 2002
[2] Elnagdi, M,H.,Kandeel E, M., Zayed, E, M., Kandil, Z,E., J. Het. Chem., 14, (1), 155-157, 1977.
242
OP-TR-079
Kiral Katalist Olarak β-Hidroksi amit Türevlerinin Aromatik Prokiral Ketonların Enantioseçici
Boran İndirgenmesinde Katalitik Etkilerinin Araştırılması
Nevin Arslan, Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Yılmaz Turgut
Dicle Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 21280 -Diyarbakır
Optikçe aktif sekonder alkollerin hazırlanması için en önemli bir metotlardan biri prokiral ketonların
enantiyosaf oxazaborolidin kataliz ile indirgenmeleridir. [1,2]. Enantiyomerikçe saf sekonder alkoller birçok
organic bileşikler, sıvı kristall materyali ve biyolojik aktif molekülleri için önemli ara ürünlerdir [3]. Itsuno ve
çalışma arkadaşları tarafından ilk kez keşfedilen, Corey ve Link tarafından geliştirilen-CBS (Corey, Bakshi ve
Shibata ) indirgenmesi-kiral oxazaborolidin katalizli asimetrik indirgenmeleri organik kimyada yaygın çalışma
konularından biridir[4].
Bu çalışmada bir 3-hidroksi-2-naftoik asit ve kiral amino alkollerden çıkılarak bir dizi beta -hidroksi amit
türevleri (1-7) hazırlandı. Hazırlanan amitlerin katalitik aktivileri, prokiral ketonların asimetrik boran
indirgenmeleri üzerinde araştırıldı. Çözücü, sıcaklık, boran miktarı ve kompleks ve katalist oluşum süresi
optimize edildikten sonra yapılan asimetrik indirgenmelerinde % 99 indirgenme verimi ve % 96’lara kadar
enantiyomerik fazlalık hesaplandı.
O
O
OH
R1
R2
EDCI,HOBt
N
H
Amino alkol
OH
OH
EDCI,HOBt
Amino alkol
R3
HO
R4
1: R1=Ph, R2=R3=R4=H
O
2: R1=Bn, R2=R3=R4=H
3: R1=R3=Ph, R2=R4=H
N
H
OH
7
4: R1=(CH3)2CH-, R2=H, R3=R4=Ph
HO
5: R1=H, R2= R3=R4=Ph
6: R1=H, R2=Bn, R3=R4=Ph
KAYNAKLAR
[1] Deloux, L.; Srebnik, M. Chem Rev, 93, 763,1993; Corey, E. J.; Helal, C. J., Angew Chem Int Ed Engl, 37,
1986, 1998.
[2] Zhou, Y.; Wang, Y-W.; Dou, W.; Zhang, D.; LIU, W-S., Chirality 21,657-662, 2009.
[3] Togni, A.; Venanzi, L. M., Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 33, 497–526, 1994.
[4] Hirao, A.; Itsuno, S.; Nakahama, S.; Yamazaki, N.; J. Chem. Soc. Comm. 1981, 315-317; Corey, E. J.; Link,
J.O., Tetrahedron Lett., 31, 601-604, 1990.
Bu çalışma TUBİTAK tarafından 110T809 no’lu proje ile desteklenmiştir.
243
OP-EN-079
Investigation of Catalytic Activity β-Hydroxy Amide Derivatives in Enantioselective Borane
Reduction of AromaticProchiral Ketones
Nevin Arslan, Aslı Erdoğan, Murat Azizoğlu, Yılmaz Turgut
Dicle University, Science Faculty, Chemistry Department, 21280 -Diyarbakır
One of the most important methods for optically active secondary alcohols is the reduction of prochiral
ketones by enantio pure oxazaborolidine catalysis. [1,2] Enantiopure secondary alcohols are important
intermediates for a lot of organic compounds, liquid crystal material and biologically active molecules [3].
CBS (Corey, Bakshi and Shibata) reduction, discovered by Itsuno et al. and developed by Corey and Link, i.e.,
chiral oxazaborolidine catalyzed asymmetric reduction is one of the common study field [4].
In this study, a series of β-hydroxyamide derivatives (1-7) were prepared starting from 3-hydroxy-2naphthoic acid and chiral amino alcohols. Catalytic activities of the amideswere investigated in asymmetric
borane reduction of prochiral ketones. 99 % yield and up to 96% ee were obtained in asymmetric reductions
conducted after optimization of solvent, temperature, amount of borane and complex and time for forming
catalyst.
O
O
OH
R1
R2
EDCI,HOBt
N
H
Amino alkol
OH
OH
EDCI,HOBt
Amino alkol
R3
HO
R4
1: R1=Ph, R2=R3=R4=H
O
2: R1=Bn, R2=R3=R4=H
3: R1=R3=Ph, R2=R4=H
N
H
OH
4: R1=(CH3)2CH-, R2=H, R3=R4=Ph
HO
7
5: R1=H, R2= R3=R4=Ph
6: R1=H, R2=Bn, R3=R4=Ph
REFERENCES
[1] Deloux, L.;Srebnik, M. ChemRev, 93, 763,1993; Corey, E. J.; Helal, C. J., AngewChemIntEdEngl, 37, 1986,
1998.
[2] Zhou, Y.;Wang, Y-W.; Dou, W.; Zhang, D.; LIU, W-S., Chirality 21,657-662,2009 .
[3] Togni, A.;Venanzi, L. M., Angew. Chem.,Int. Ed. Engl., 33, 497–526, 1994.
[4] Hirao, A.;Itsuno, S.; Nakahama, S.; Yamazaki, N.; J. Chem. Soc. Comm. 1981, 315 -317; Corey, E. J.; Link,
J.O., TetrahedronLett., 31, 601-604, 1990.
This study was supported by TUBITAK (Project no:110T809 ).
244
OP-TR-080
Bazı Yeni S-Sübstitüe Polihalobutadien ve Polihalonitrobutadien Bileşiklerinin Sentezi ve
Karakterizasyonu
Nihal Onul, Cemil İbiş
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı, İstanbul
E-mail: [email protected]
Tiyollerin polihalobutadien ve polihalonitrobutadien bileşikleri ile reaksiyonları daha önceki çalışmalarımızda
yapılmıştır [1-3]. Bu reaksiyonlardan elde edilen tiyosübstitüe butadien ve nitrobutadien bileşiklerinin
biyolojik aktiveye sahip oldukları bilinmektedir [4,5].
Bu çalışmada daha önceki çalışmalarımızın devamı niteliğinde, heksaklorbutadien bileşiğinin ve
perhalonitrobutadien bileşiğinin çeşitli tiyollerle verdiği reaksiyonlar incelenmiştir. Reaksiyonlar sonucunda
yeni tiyoeter bileşikleri sentezlenmiştir. Ayrıca S-sübstitüe butadien bileşiklerinin oksidasyon reaksiyonları
yapılmıştır. Elde edilen bileşiklerin yapıları mikro analiz ve spektroskopik yöntemlerle (FTIR, NMR ve MS vb.)
aydınlatılmıştır.
,
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
R=
S R
Cl
S R
Cl
Cl
,
R
S
Cl
,
Cl
, CH2=CH-CH2 vb.
S R
Cl
Cl
X
vb.
NO2
X=Br, Cl
KAYNAKLAR
[1] Roedig, A.; İbiş, C. and Zaby, G. Chem. Ber., 114, 684-698, 1981.
[2] Ibiş, C.; Yılmaz, N., Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 179, 2543-2548, 2004.
[3] Ibiş, C.; Yıldırım, H., Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 186, 2236-2249, 2011.
[4] Barbachyn, M.R.; Hutchinson, D.K.; Brickner, S.J.; Cynamon, M.H.; Kilburn, J.O.; Klemens, S.P.; Glickman,
S.E.; Grega, K.C.; Hendges, S.K.; Toops, D.S.; Ford, C.W. and Zurenko, G.E. J.Med. Chem. 39, 680,
1996.
[5] Hankp, R.; Hammond, M. D.; Fruchtmann, R.; Pfitzner, J.; Place, G. A. J. Med. Chem. 33, 1163–1170, 1990
245
OP-EN-080
The Synthesis and Charactarization of Some New S-Substituted Polyhalobutadiene and
Polyhalonitrobutadiene Compounds
Nihal Onul, Cemil Ibis
Istanbul University, Engineering Faculty, Department of Chemistry, Organic Chemistry, Istanbul
E-mail: [email protected]
The reactions of thiols with polyhalobutadiene and polyhalonitrobutadiene compounds have been
performed in the our previous studies[1-3]. Thiosubstituted butadiene and nitrobutadiene compounds
obtained from these reactions are known to have biological activities[4,5].
In this study, the reactions of hexachlorobutadiene and perhalonitrobutadiene compounds with various
thiols are examined as the continuation of our previous studies. In result of the reactions, new thioeter
compounds were synthesized. Moreover, oxidation reactions of S-substituted butadiene compounds were
actualized. The structures of obtained compunds were expained with microanalysis and spectroscopic
methods (FTIR, NMR ve MS etc. ).
,
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
R=
S R
Cl
S R
Cl
Cl
,
R
S
Cl
,
Cl
, CH2=CH-CH2 vb.
S R
Cl
Cl
X
vb.
NO2
X=Br, Cl
REFERENCES
[1] Roedig, A.; İbiş, C. and Zaby, G. Chem. Ber., 114, 684-698, 1981.
[2] Ibiş, C.; Yılmaz, N., Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 179, 2543-2548, 2004.
[3] Ibiş, C.; Yıldırım, H., Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 186, 2236-2249, 2011.
[4] Barbachyn, M.R.; Hutchinson, D.K.; Brickner, S.J.; Cynamon, M.H.; Kilburn, J.O.; Klemens, S.P.; Glickman,
S.E.; Grega, K.C.; Hendges, S.K.; Toops, D.S.; Ford, C.W. and Zurenko, G.E. J.Med. Chem. 39, 680,
1996.
[5] Hankp, R.; Hammond, M. D.; Fruchtmann, R.; Pfitzner, J.; Place, G. A. J. Med. Chem. 33, 1163–1170, 1990
246
OP-TR-081
Etoksi, Halo-1,4-Benzokinonların Aromatik Aminler ile Reaksiyonları
Nilüfer Bayrak, Cemil İbiş
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı, İstanbul
E-mail: [email protected]
Kinonlar, organik bileşiklerin geniş uygulama alanına sahip özel bir sınıfını oluşturmaktadır. Boya
endüstrisinde ve organik sentezlerde yaygın olarak kullanılmalarının yanında son yıllarda luminoforez olarak
fotoğrafçılıkta ve katalizör olarak da kimyasal proseslerde kullanılmaktadırlar[1]. Kinon bileşiklerinin biyolojik
önemi; antikanser, antimalarial, antifungal ve antibakteriyal çalışmalarla ilgili bir çok deneysel ve klinik ilacın
biyoljik aktivitelerinin temelini oluşturmasından kaynaklanmaktadır[2]. Kinon bileşiklerin azot içeren
türevlerinin de antitümör ve antibakteriyal aktivitesine sahip olduğu bilinmektedir[3]. Kinon bileşiklerinin
gösterdiği özellikler ve kendilerine buldukları uygulama alanları kinon çekirdeği içeren yeni ajanların sentezini
teşvik etmektedir.
Bu çalışmada daha önceki çalışmaların ışığında 1,4 -benzokinonların aromatik aminlerle reaksiyonları
incelenerek yeni amino-1,4-benzokinon bileşikleri sentezlendi. Elde edilen bileşiklerin yapıları mikro analiz ve
spektroskopik yöntemlerle (FTIR, NMR ve MS vb.) aydınlatıldı.
R
H
N
O
O
R
H
N
O
Cl
vb.
Cl
N
H
R
Cl
O
N
H
R
R = -H, -CH3 vb.
KAYNAKLAR
[1] Takagi, K., Mizuno, A., Iwamoto, A., Furusyo, M. and Matsuoka, M. Dyes and Pigments, 36 (1), 35-43,
1998.
[2] Gomez-Monterrey, I., Santelli, G., Campiglia, P., Califano, D., Falasconi, F., Pisano, C., Vesci, L., Lama, T.,
Grieco, P., Novellino, E. J. Med. Chem., 48, 1152-1157, 2005.
[3] Batra, M., Kriplani, P., Batra, C. and Ojha, K. G. Bioorg. Med. Chem., 14, 8519-8526, 2006.
247
OP-EN-081
The Reactions of Ethoxy, Halo-1,4-Benzoquinones with Aromatic Amines
Nilufer Bayrak, Cemil Ibis
Istanbul University, Engineering Faculty, Department of Chemistry, Organic Chemistry, Istanbul
E-mail: [email protected]
Quinones make up a special class of organic compounds having wide application area. Beside being
commonly used in dye industry and organic synthesis, in recent years they have used in photography as
luminophores and in chemical processes as catalysts[1]. The biological importance of quinone compounds
results from being the basis of biological activity of a number of experimental and clinical drugs that are
related with anticancer, antimalarial, antifungal and antibacterial studies[2]. It is known that derivatives of
quinone compounds containing nitrogen have antitumor and antibacterial activity too[3]. The features
quinon compounds exhibit and the application field they found, promoted the synthesis of new agents
retaining quinon nucleus.
In light of previous studies, new amino-1,4-benzoquinone compounds are synthesized by analysing the
reactions of 1,4-benzoquinones with aromatic amines in this study. The structures of compunds were
clarified with microanalysis and spectroscopic methods (FTIR, NMR ve MS etc. ).
R
H
N
O
O
R
H
N
O
Cl
vb.
Cl
N
H
R
Cl
O
N
H
R
R = -H, -CH3 vb.
REFERENCES
[1] Takagi, K., Mizuno, A., Iwamoto, A., Furusyo, M. and Matsuoka, M. Dyes and Pigments, 36 (1), 35-43,
1998.
[2] Gomez-Monterrey, I., Santelli, G., Campiglia, P., Califano, D., Falasconi, F., Pisano, C., Vesci, L., Lama, T.,
Grieco, P., Novellino, E. J. Med. Chem., 48, 1152-1157, 2005.
[3] Batra, M., Kriplani, P., Batra, C. and Ojha, K. G. Bioorg. Med. Chem., 14, 8519-8526, 2006
248
OP-TR-082
Yeni Fluoresans Organik Materyallerin Sentezi: Asen-Fluoren Hibrit Oligomerler
Nurgül Akcebe, Barış Yücel
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Edb. Fakültesi, Kimya Bölümü
Asen ve fluoren türevleri çok iyi elektron taşıyıcılar olarak organik ince film transistor’leri (organ ic thin film
transistors, OTFTs), organik ışık saçan diyot’lar (organic light emitting diodes, OLEDs) ve güneş hücreleri gibi
çeşitli organik elektronik cihazlarda kullanılan önemli malzemelerdir [1]. Bu çalışma sübstitüe asen ve fluoren
gruplarını içeren oligomerik yapıların Suzuki çapraz kenetlenme tepkimesi aracılığıyla sentezini
kapsamaktadır.
Çalışmada sentezlenen oligomerler bir antrasen grubu ile fluoren türevlerinin olağan dışı bir birleşimine sahip
olduğundan dolayı hibrit moleküller olarak kabul edilebilirler. Bu hibrit oligomerlerde bir fenil halkasının her
iki kromoforik grup (asen ve fluoren) tarafından paylaşımıyla oluşan ve bu her iki grubun temel özelliklerini
birlikte sergileyen yeni hibrit bir yapı bulunmaktadır. Bu yolla asen-fluoren hibrit oligomerlerin gelişmiş
fluoresans özellikler (yüksek kuvantum verimi, uygun fluoresans yarı ömürleri), yüksek termal ve foto
kararlılık göstereceği beklenmektedir. Ayrıca bu oligomerler yapılarındaki siklopentan halkaları üzerinde
bulunan alkil gruplarından dolayı yoğun olarak kullanılan organik çözücülerdeki çözünürlüklerinin iyi olması
beklenmektedir. Oligomerlerin antrasen üniteleri benzosiklobütendion temelli bir yöntemle
sentezlenmektedir [2].
Bu
Bu
Bu
Bu
Bu Bu
Bu Bu
Bu Bu
Bu
Bu
Fluoren-antrasen
hibrit oligomer
Bu
Bu
KAYNAKLAR
[1] a) Carbon-Rich Compounds: From Molecules to Materials; Haley, M. M.; Tykwinski, R. R., Eds.; Wiley-VCH
Verlag: Weinheim, 2006. b) Functional Organic Materials: Syntheses, Strategies and Applications;
Müller, T. J. J.; Bunz, U. H. F, Eds.; Wiley-VCH Verlag: Weinheim, 2007. c) Organic Light –Emitting
Materials and Devices; Zhigang, L.; Meng, H., Eds.; Taylor & Francis: New York, 2007.
[2] Perri, S. T.; Foland, L. D.; Decker, O. H. W.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1986, 51, 3068.
249
OP-EN-082
Synthesis of New Fluorescent Organic Materials: Anthracene-Fluorene Hybrid Oligomers
Nurgül Akcebe, Barış Yücel
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Edb. Fakültesi, Kimya Bölümü
The oligomeric structures, which synthesized with anthracene and fluorene derivatives by Suzuki crosscoupling reactions, were investigated according to the parameters such as flourescent properties, thermal
and photo stabilities, and quantum yields. The reaction of benzocyclobutenedione with 2-bromo-7-lithiodialkylfluorene derivatives gave the alcohol intermediates that were heated in p -xylene at reflux open to the
air to oxidate indenoanthraquinone derivatives. Then, indenoanthraquinone derivatives were reacted with
alkynllithium and fluorenyllithium derivatives at -78°C and indenoanthracene derivatives were synthesized
by this way. At final step, the brominated indenoanthracene derivatives were reacted with alkylated 2 bromofluorene and alkylated 2,7-dibromofluorene units by Suzuki cross -coupling reaction and was taken
four different oligomeric structures which were soluble in organic solvents and had highly fluorescence
properties. It was used many different reaction conditions for having optimum results , and results showed
us that was achieved.
Acene and fluorene based materials have been commonly used on optoelectronic technologies since 1950s.
The main reasons, which prefer these materials to silicon based ones, are easy application on small areas,
high flexibility, low weight, and that can become soluble in organic and inorganic solvents by using some
different methods. In this work, there was a new structural unit formed by participation of a phenyl ring with
both chromophoric units (acene and fluorene) and this hybrid unit displays intrinsic properties of parent
chromophores in a one form. By this way, it was aimed that the proposed acene -fluorene hybrid oligomers
were exhibit enhanced fluorescence properties. Additionally, solubility problem was over comed by the alkyl
chains that were bonded to main sceleton of molecules.
Bu
Bu
Bu
Bu
Bu Bu
Bu Bu
Bu Bu
Bu
Bu
Fluoren-antrasen
hibrit oligomer
Bu
Bu
REFERENCES
[1] a) Carbon-Rich Compounds: From Molecules to Materials; Haley, M. M.; Tykwinski, R. R., Eds.; Wiley-VCH
Verlag: Weinheim, 2006. b) Functional Organic Materials: Syntheses, Strategies and Applications;
Müller, T. J. J.; Bunz, U. H. F, Eds.; Wiley-VCH Verlag: Weinheim, 2007. c) Organic Light –Emitting
Materials and Devices; Zhigang, L.; Meng, H., Eds.; Taylor & Francis: New York, 2007.
[2] Perri, S. T.; Foland, L. D.; Decker, O. H. W.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1986, 51, 3068.
250
OP-TR-083
cis-1,2,3,6-Tetrahidroftalimit Türevlerinin Sentezi
Nurhan (Horasan) Kishalı, Birgül Koç, Yunus Kara
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü-ERZURUM
cis-1,2,3,6-Tetrahidroftalimit (1) bileşiği ticari olarak çok kullanım alanı bulmaktadır. Pestisit grubu
bileşiklerden[1] adrenergic receptor antagonistslere[2], ve hatta polimerle re kadar birçok yerde kullanım
alanı bulmaktadır. Özellikle yapıdaki hekzahidro-isoindol-1,3-dion birimi Alzheimer dâhil birçok sinir sistemi
hastalıkları tedavisinde kullanılan ilaçların yapılarında yer almaktadır.[3].
O
NH
O
1
O
N
O
O
N
N
N
O
O
O
5-HT1A receptor ligand
Hapten
Bu çalışma kapsamında öncelikle cıs -1,2,3,6-tetrahidroftalimit bileşiği 1 3-sülfolen’den çıkılarak
sentezlenmiştir[4]. Daha sonra hem azot hem de özellikle siklo hekzan halkasından olan türevleri
sentezlenmiştir. Elde edilen bileşiklerin yapıları çeşitli spektroskopik yöntemlerle belirlenmiştir.
O
O
O
R'
NH
NR
NR
R''
O
1
O
O
2
R : -CH2CH3
-CH
-C6H5
R' : -OAc, -Br, -N3, -NH2
R'' :-OAc, -Br,
KAYNAKLAR
[1] Megadı,V. B., Tallur,P. N., Mulla,S. I., Nınnekar H. Z., J. Agric. Food Chem. 58, 12863–12868, 2010.
[2] Bojarski, A. J., Mokrosz, M. J., Duszyńska, B., Kozioł A., Bugno R., Molecules, 9, 170–177, 2004.
[3] Lee, H. J., Lim, S. J., Oh, S. J., Moon, D. H., Kim, D. J., Taeb J., Yooa, K. H., Bioorganic & Medicinal Chemistry
Letters, 18, 1628–1631, 2008.
[4] Tan, A., Koc, B., H., Kishali, N., Sahin E., Kara,Y., Synthesis-Stuttgart, 7, 1079-1084, 2011.
251
OP-EN-083
The Synthesis of cis-1,2,3,6-Tetrahidroftalimit Derivatives
Nurhan (Horasan) Kishalı, Birgül Koç, Yunus Kara
Atatürk University, Faculty of Sciences, Department of Chemistry, Erzurum, Turkey
cis-1,2,3,6-Tetrahydrophthalimide (1) compound used in the synthesis of many products in commercially.
This compound used in the synthesis of many products such as pesticides[1], adrenergic receptor
antagonists[2], and even polymers. In particular, there are structure of hexahydro-isoindole-1,3-dione in
drugs used in the treatment of many nervous system disorders, including Alzheimer[3].
O
NH
O
1
O
N
O
O
N
N
N
O
O
O
5-HT1A receptor ligand
Hapten
In this study, the compound, cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalimide, was synthesized from 1,3-sülfolen. Then,
both nitrogen derivatives and especially the cyclohexane ring derivatives were synthesized. Structures of the
compounds were determined by various spectroscopic methods.
O
O
O
R'
NH
NR
NR
R''
O
1
O
O
2
R : -CH2CH3
-CH
-C6H5
R' : -OAc, -Br, -N3, -NH2
R'' :-OAc, -Br,
REFERENCES
[1] Megadı,V. B., Tallur,P. N., Mulla,S. I., Nınnekar H. Z., J. Agric. Food Chem. 58, 12863–12868, 2010.
[2] Bojarski, A. J., Mokrosz, M. J., Duszyńska, B., Kozioł A., Bugno R., Molecules, 9, 170–177, 2004.
[3] Lee, H. J., Lim, S. J., Oh, S. J., Moon, D. H., Kim, D. J., Taeb J., Yooa, K. H., Bioorganic & Medicinal Chemistry
Letters, 18, 1628–1631, 2008.
[4] Tan, A., Koc, B., H., Kishali, N., Sahin E., Kara,Y., Synthesis-Stuttgart, 7, 1079-1084, 2011.
252
OP-TR-084
1,4-Diaril İmidazolin-3-oksitlerin İmidazolidin-1-ol’ler ve Hidroksilamin Türevlerine Seçimli
İndirgenmesi
Oktay Asutay1 , Necdet Coşkun 2
1
Namık Kemal Üniversitesi Muratlı Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi Bölümü.
2
Uludağ Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Organik Kimya ABD.
Bu çalışmanın amacı C-2 substitue olmayan imidazolin-3-oksitlerin [1-3]sodyum bor hidrür ile indirgenmesi
ve oluşabilecek ürünlerin karakterizasyonuydu. Bu amaçla C-2 substitue olmayan imidazolin-3-oksitler THF
içinde sodyum bor hidrür ile karşılık gelen trans -3,5-diaril imidazolidin-1-ol’lere indirgendiler. Önceki
çalışmamızda [4] C-2 aril substitue 1,2,4-triaril imidazolin-3-oksitler aynı koşullarda N - (2-aminoetil) nitronlar
ve 3,5,6-trifenil-1,2,5-oksadiazinanlar ile halka-zincir-halka tautomerik dengesinde bulunan karşılık gelen
2,3,5-triarilimidazolidin-1-ol’leri vermişti.
C-2 substitue olmayan imidazolin-3-oksitlerin indirgenme reaksiyonunda çözücünün uzaklaştırılmasıyla
geriye kalan ham reaksiyon karışımının metanol-su karışımı ile ısıtılması C-N bağının redüktiv kırılması ile
hidroksilaminler oluşurken aynı koşullarda C-2 aril substitue imidazolin-3-oksitlerin indirgenme ürünü halka –
zincir-halka tautomerik dengesinde kalıyordu.
C-2 substitue olmayan imidazolin-3-oksitlerin indirgenmesi üzerine N-aromatik halkadaki substituent etkisini
araştırmak için elektron verici ve elektron çekici substituentler içeren bir seri 1,4 -diaril imidazolin-3-oksit THF
içinde sodyum bor hidrür ile indirgenmeye[5-8] tabi tutuldu.
Sonuç olarak bir seri halkalı nitron’un indirgenerek imidazolidin türevlerine[9] ve onların da seçimli olarak
hidroksilamin türevlerine[10-13] dönüştüğünü rapor ediyoruz.
KAYNAKLAR
[1] Coskun N, Asutay O Chimica Acta Turcica 27, 17, 1999
[2] Coskun N, Asutay O Chimica Acta Turcica 25, 69, 1997
[3] Coşkun N, Çetin M Tetrahedron 65, 648, 2006
[4] Coşkun N, Asutay O Tetrahedron Letters 48, 5151, 2007
[5] Smith LI For the synthesis and reactions of nitrones. Chem Rev 23, 193, 1938
[6] Hamer J, Macaluso A Chem Rev 64, 473, 1964
[7] Spence GG, Taylor EC, Buchardt O Chem Rev 70, 231, 1970
[8] Gothelf KV, Jorgensen KA Chem Rev 98, 863, 1998
[9] Ferm RJ, Riebsomer JL For general methods fort he synthesis of imidazolidines Chem Rev. 54, 593, 1954
253
OP-EN-084
Selective Reduction of 1,4-Diarylimidazoline-3-oxides to Imidazolidin-1-ols and Hydroxylamine
Derivatives
Oktay Asutay, Necdet Coşkun
1
Namık Kemal Üniversitesi Muratlı Meslek Yüksekokulu Kimya Teknolojisi Bölümü.
2
Uludağ Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Organik Kimya ABD.
C-2 unsubstitued imidazoline-3-oxides were reduced with NaBH4 in THF to give the corresponding trans -3,5diarylimidazolidin-1-ols, while under the same conditions C-2 substitued derivatives gave the corresponding
ring-chain-ring tautomers. Treatment of the crude rection mixture from the reduction of C -2 unsubstitued
imidazoline-3-oxides with a MeOH-H2 O mixture provided reductive C-N bond cleavage to give
hydroxylamines, while under the same conditions ring-chain-ring tautomers remained unchanged.
Keywords: Nitrones, Rearrangement, Ring-chain – ring tautomers, Selectivity, Hydroxylamine
254
OP-TR-085
β-diketoesterlerin ve Malonatların Çözücüsüz ve Katalizörsüz Mannich Reaksiyonu
Onur Demirkol, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray
Çukurova Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Adana, 01330, Türkiye
İkiden daha fazla sayıda başlangıç maddesinin kullanıldığı multikomponent reaksiyonlar, üretkenliklerinin
fazla olması, verim yüksekliği, kolay uygulanması, küçük molekül ağırlıklı bileşiklerin hı zlı ve yüksek verimde
üretilmesi, total sentezler için kullanılması nedeniyle diğer tüm reaksiyon türleri arasında önemli bir yere
sahiptir[1]. Biyolojik olarak aktif bileşiklerin tanınması ve optimizasyonun da çok yararlı olan bu reaksiyon
türü kullanılarak ilaç ürünlerinin keşfinde önemli gelişmeler sağlanmıştır[2]. Multikomponent reaksiyonların
bir türü olan Mannich reaksiyonu, organik sentez çalışmalarında en önemli karbon -karbon bağı oluşturan
reaksiyonlardan biridir [3-5]. Reaksiyon ürünü sübstitüe β-amino karbonil bileşikleridir. Bu bileşikler, çeşitli
azot içeren doğal bileşiklerin sentezinde ve ilaç sanayisinde önemli yere sahip olan ara ürünlerdir [6].
Son zamanlarda, enerji tasarrufu sağlamak ve kimyasal süreçlerde tehlikeli ve toksik solvent kullanımını
minimuma indirmek için çözücü içermeyen organik sentez yöntemlerin geliştirilmesi, önemli bir araştırma
konusu haline gelmiştir.
Bu çalışmada, daha önce literatürde rastlanmayan bir metot kullanılarak β-diketoesterlerin ve malonatların
farklı amin ve benzaldehit türevleri ile Mannich reaksiyonu gerçekleştirilmiştir. Sentez sırasında herhangi bir
organik çözücü ya da katalizörün kullanılmaması bu çalışmayı özgün kılmaktadır. Elde edilen ürünlerin
yapıları FT-IR, 1H-NMR ve 13C-NMR ile aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Weber, L., Illgen, K., Almstetter, M., Synlett, 3, 366, 1999.
[2] Dömling, A., Ugi, I., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 39 (18), 3169-3210, 2000.
[3] Arend, M., Westermann, N. Risch, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1044, 1998.
[4] Kobayashi, S., Ishitani, H., Chem. Rev., 99, 1069, 1999.
[5] Mannich C., Krosche, W., Arch. Pharm., 250, 674, 1912.
[6] Müller, R., Goesmann, H., Waldmann, H., Angew. Chem., Int. Ed., 38, 184-187, 1999.
255
OP-EN-085
Solvent and Catalyst-free Mannich Reactions of Malonates and β-ketoesters
Onur Demirkol, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray
Çukurova University, The Faculty of Arts and Sciences, Chemistry Department, Adana, 01330, Turkey
Multicomponent reactions (MCRs) are convergent reactions in which three or more reagents are combined
to react in a one pot procedure.Multicomponenr reactions constitute a major part in the present day organic
synthesis with advantages ranging from lower reaction times, increased reaction rates to higher yields and
reproducibility [1]. The three component Mannich reaction is one of the most important carbon -carbon
bond forming reactions in organic synthesis and one of the most fundemental and convenient methods for
preparation of β-amino carbonyl compounds, which are essential synthetic intermediates for many
pharmaceuticals and natural products[2-6].
With the increasing interest in developing environmentally benign reactions, the atom economic catalytic
processes or reactions without using any catalyst and solvent or the use of green solvents catalyst and
solvent or the use of green solvents are ideal processes in organic chemistry.
Pursuing our studies on the Mannich reaction of β-ketoesters, we wished to explore new conditions to make
the synthesis simpler, to save energy and to prevent hazardous solvent waste and toxicity in Mannich
reaction. Efficient coupling between β-ketoesters or malonates, different aldehydes and various primary
amine derivatives were performed without using any solvent or catalyst. To the best of our knowledge this
study is the first for Mannich reaction of β-ketoesters without using solvent and catalyst. The structure of
Mannich products were characterized by FT-IR, 1H-NMR and 13 C-NMR techniques.
REFERENCES
[1] Weber, L., Illgen, K., Almstetter, M., Synlett, 3, 366, 1999.
[2] Dömling, A., Ugi, I., Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 39 (18), 3169-3210, 2000.
[3] Arend, M., Westermann, N. Risch, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1044, 1998.
[4] Kobayashi, S., Ishitani, H., Chem. Rev., 99, 1069, 1999.
[5] Mannich C., Krosche, W., Arch. Pharm., 250, 674, 1912.
[6] Müller, R., Goesmann, H., Waldmann, H., Angew. Chem., Int. Ed., 38, 184-187, 1999.
256
OP-TR-086
İki Yeni [2+2] Kondense 24 Üyeli Sikloheterofan Amit Sentezi, Yapısal Özellikleri ve
Antimikrobiyal Aktivitelerinin Belirlenmesi
1
Ömer Zaim, 1 Çağlar Baydar, 2 Naz Mohammed Aghatabay, 2 Özge Paralı, 3 Başaran Dülger
1
2
3
Trakya Üniversitesi, Kimya Bölümü, Edirne,
Fatih Üniversitesi, Kimya Bölümü, Büyükçekmece, İstanbul,
Biyoloji Bölümü, Çanakkale Onsekiz Mart Üniversitesi, Çanakkale.
Penisilin gibi çok sayıda siklopeptit doğal kaynaklardan elde edilmiş ve bunların çoğunda antimikrobiyal,
antiviral ve antitumor aktiviteler saptanmıştır. Bu özellikleri nedeniyle ilgi çeken siklopeptitler sentetik
organik kimyanın da ilgi alanında önemli bir yer tutmaktadır[1].
2,6-piridindikarboksilik asitten başlayarak iki yeni makro-heterosiklik amit sentezlenmiştir. Bu amaçla 2,6piridindikarboksilik asit önce esterleştirilmiş, ardından diester NaBH 4 ile indirgenerek alkole dönüştürülmüş,
alkol p-TsCl yardımıyla tosilata dönüştürüldükten sonra bu ditosilat bazik ortamda 2 -aminotiyofenol ile
reaksiyona sokulmuştur. Ele geçen molekül 2,6-piridindikarboksilik asit klorür ve 1,3-benzendikarboksilik asit
klorür gibi iki farklı diasit klorür ile metilen klorür içinde reaksiyona sokularak seyreltik ortamda halka
kapanması sağlanmıştır[2]. Bu iki heterosiklik amitin yapıları 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR ve kütle spektroskopileri
yardımıyla doğrulanmıştır. Ayrıca her iki molekül de antimikrobiyal ve antifungal taramalarda geçirilmiş ve
IUPAC Fan Adlandırma Sistemiyle adlandırılmıştır [3]:
S
Y
HN
O
NH
S
O
N
N
O
O
S
HN
Y
NH
S
Y = C, N
(Y=C için) 1,13 (1,3),4,10,16,22 (1,2)-hegzabenzena-2,12,14,24-tetraokzo-3,11,15,23-tetraaza-5,9,17,21tetratiya-7,19 (2,6)-dipiridinasiklotetrakozafan;
(Y=N için)1,7,13,19 (2,6)-tetrapiridina-2,12,14,24-tetraokzo-3,
tetrabenzena-5,9,17,21-tetratiyasiklotetrakozafan.
11,15,23-tetraaza-4,10,16,22
(1,2)-
Daha sonra bu iki bileşiğin antimikrobiyal aktiviteleri, bazı bakteri ve maya kültürlerine karşı en düşük
inhibisyon konsantrasyonuna (MIC) seyreltme yöntemi ve dimetil sülfoksitte (DMSO) disk difüzyon yöntemi
kullanılarak incelenmiştir. Sonuçlar ticari değer taşıyan antibiyotik ve antifungal ilaçlarla karşılaştırılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Matthew, S., Ross, C., Paul, V.J., Luesch H. Tetrahedron, 64, 4081–4089, 2008.
[2] Rajakumar, P., Abdul-Rasheed, A.M. Tetrahedron, 61, 5351–5362, 2005.
[3] Favre, H.A., Hellwinkel, D., Powell, W.H., Smith, H.A. Tsay, S.C. Pure. Appl. Chem. 74, 809–834, 2002.
257
OP-EN-086
Synthesis, Structural Aspects, Antimicrobial Activity Investigation of Two New [ 2+2]
Condensed 24 Membered Cycloheterophane Amides
1
Ömer Zaim, 1 Çağlar Baydar, 2 Naz Mohammed Aghatabay, 2 Özge Paralı, 3 Başaran Dülger
1
2
Department of Chemistry, Trakya University, Edirne, Turkey
Department of Chemistry, Fatih University, Büyükçekmece, Istanbul 3450 0, Turkey
3
Department of Biology, Çanakkale Onsekiz Mart University, Çanakkale, Turkey
Many cyclopeptides, like penicillin, isolated from natural sources, exhibit antimicrobial, antiviral and
antitumor activities. As a result, cyclopeptides take a considerable attention of the synthetic organic
chemistry [1].
Starting from 2,6-pyridinedicarboxylic acid, we synthesized two new macro-heterocyclic amide. As a first
step, 2,6-pyridinedicarboxylic acid was esterfied, then reduced with NaBH4 to obtain corresponding alcohol.
Next, alcohol was converted to its tosylate by using TsCl and followed by reaction with 2 -aminothiophenol in
basic media. Resulting aromatic diamine were treated with two different diacid chlorides like 2,6 pyridinedicarboxylic acid dichloride and 1,3-benzenedicarboxyilic acid dichloride in a very dilute solution of
methylene chloride to afford the cyclization [2]. Compounds were characterized by mass, FT-IR, 1 H, and 13C
NMR spectral data and have been named according to the IUPAC Phane Nomenclature System [3]:
S
Y
HN
O
NH
S
O
N
N
O
O
S
HN
Y
NH
S
Y = C, N
(for Y=C) 1,13 (1,3),4,10 ,16,22 (1,2)-hexabenzena-2,12,14,24-tetraoxo-3,11,15,23-tetraaza-5,9,17,21tetrathia-7,19 (2,6)-dipyridinacyclotetracosaphane;
(for Y=N) 1,7,13,19 (2,6)-tetrapyridina-2,12,14,24-tetraoxo-3,
tetrabenzena-5,9,17,21-tetrathiacyclotetracosaphane.
11,15,23-tetraaza-4,10,16,22
(1,2)-
The antimicrobial activities of the compounds were evaluated using the disk diffusion method in dimethyl
sulfoxide (DMSO) as well as the minimal inhibitory concentration (MIC) dilution method, against several
bacteria and yeast cultures. The results were compared with those of commercial antibiotic and antifungal
agents
REFERENCES
[1] Matthew, S., Ross, C., Paul, V.J., Luesch H. Tetrahedron, 64, 4081–4089, 2008.
[2] Rajakumar, P., Abdul-Rasheed, A.M. Tetrahedron, 61, 5351–5362, 2005.
[3] Favre, H.A., Hellwinkel, D., Powell, W.H., Smith, H.A. Tsay, S.C. Pure. Appl. Chem. 74, 809–834, 2002.
258
OP-TR-087
Sübstitüe Bisiklik Dienofillerin Çeşitli Dien Sistemleriyle Siklokatılma Tepkimelerinin
İncelenmesi
Özgür Yılmaz, Nermin Simşek Kuş
Mersin Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Mersin
Siklokatılma tepkimeleri organik sentez tepkimelerinde çok yaygın olarak kullanılmaktadır. En karakteristik
özelliği, moleküllerin en az iki bileşeni arasında iki π bağının açılarak iki yeni σ bağının oluşmasıdır[1]. En iyi
bilinen [4+2] siklokatılma tepkimesi Diels -Alder tepkimesidir[2].Diels-Alder tepkimeleri ile tek kademede altı
karbonlu halkalı yapılar kolaylıkla elde edilebildiğinden dolayı, bu tepkimeler mekanistik ve sentetik olarak
son derece önemlidir[3,4]. Ayrıca,Diels -Aldersiklokatılma tepkimeleri regio- ve stereospesifik tepkimeler
olduğundan dolayı, katılma sonucunda elde edilen moleküller genellikle doğal ürün yapısında olan veya doğal
ürünlerin eldesinde anahtar rolü oynayan moleküllerdir[5].
Çalışmamızda, dienofil olarak dimetil 7-oxo-bisiklo[2.2.1]hepta-2,5-dien-2,3-dikarboksilat’tan (1) (1 eq) kapalı
tüpler içerisine alınarak 10 ml kloroform’da çözüldü. Her bir tüp içerisinedien olarak (1.2eq) 2,3 -dimetil-1,3bütadien 2 eklenerek, katalizörsüz ve CH3 COOH, H3 PO4 , fenol, AlCl3 , β-siklodextrin, nafyon-H katalizörlerinin
bulunduğu durumlardaDiels-Aldertepkimeleri incelendi.Tepkimeler sonrasında, yine Diels -Alder tepkimesi ile
sentezlenen 1nolu molekülün[6], 2nolu molekül ile Diels -Alder tepkimesi üzerinden katılma ürünü 3’ü, RetroDielsAlder tepkimesi üzerinden ise katılma ürünü4’ü verdiği, ayrıca 3 ve 4nolu ürünlerin ise katalizöre bağlı
olarak çeşitli verimlerde 5nolu moleküle dönüştüğü gözlendi.
KAYNAKLAR
[1] Woodward, R. B.;Hoffmann, R., “Stereochemistry of ElectrocyclicReactions”, J. Am. Chem. Soc., 87: 395,
(1965).
[2] Diels, O., Alder, K.,“Syntheses in theHydroaromatic Series”, LiebigsAnn.Chem., 460:98, (1928).
[3] Butz, L. W. andRytina, A. W., “OrganicReactions 5 nd ed.”, Adams, R., New York: Wiley, 136-192, (1949).
[4]
Hamer, J., “1,4-Cycloaddition Reactions:
AcademicPress, New York, (1967).
TheDiels-AlderReaction
in
HeterocyclicSynthesis”,
[5] Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A.; Montagnon, T.; Vassilikogiannakis, G. “TheDiels –Alderreaction in total
synthesis”, Angew. Chem.,Int. Ed., 41, 1668–1698, (2002).
[6] Eberbach, W.; Argüelles, P.; M.; Achenbach, H.; Druckrey, E. andPrinzbach, H., Helv. Chim. Acta, 54: 2579,
(1971).
259
OP-EN-087
Researching of Cycloaddition Reactions of the Substitüed Bicyclic Dienophiles with Various
Dien Systems
Özgür Yılmaz, Nermin Simşek Kuş
Mersin Univercity-Faculty Of Science and Literature-Chemistry Department, Mersin
Cycloaddition reactions are used too much in organic synthesis reactions. The most important feature is
forming of two pi ( ) bonds by opening of two sigma ( ) bonds between two elements. 1 The best known
[4+2] cycloaddition reaction is Diels-Alder reaction.2 Because of with Diels-Alder reactions, six carbons which
area furnished with rings are made easily in one go, these reactions are very important in the means of
mechanic and synthetic.3,4 Furthermore, because cycloaddition reactions are regio- and sterospecific
reactions, the molecules which are formed in the result of addition are usually molecules which are in the
form of natural or which plays an important role in the production of natural products. 5
In our study, by being taken from dimethyl 7-oxo-bicyclo hepta-2,5-diene-2,3- dicarboxylate 1 as dienofil,
they are put to the closed tubes and they are dissolved in 10 ml chloroform. 2,3 dimethyl -1,3-butadiene 2 as
dien is added into the each tube and Diels -Alder reactions are investigated in the state of CH3 COOH, H3 PO4,
phenol, AlCl3 , -cyclodextrin, nafion-H catalysts and also Diels-Alder reactions are investigated without
catalyst. After reactions, the first molecule that is synthesised with Diels-Alder reactions gives the third
molecule6 by the relationship between the second molecule and Diels -Alder reaction and also with the
Retro-Diels Alder reaction, it gives the addition product of fourth and furthmore it is observed that the third
and the fourth products are turned into the fifth molecule in related to catalyst in many efficiency.
REFERENCES
[1] Woodward, R. B.;Hoffmann, R., “Stereochemistry of ElectrocyclicReactions”, J. Am. Chem. Soc., 87: 395,
(1965).
[2] Diels, O., Alder, K.,“Syntheses in theHydroaromatic Series”, LiebigsAnn.Chem., 460:98, (1928).
[3] Butz, L. W. andRytina, A. W., “OrganicReactions 5 nd ed.”, Adams, R., New York: Wiley, 136-192, (1949).
[4]
Hamer, J., “1,4-Cycloaddition Reactions:
AcademicPress, New York, (1967).
TheDiels-AlderReaction
in
HeterocyclicSynthesis”,
[5] Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A.; Montagnon, T.; Vassilikogiannakis, G. “TheDiels –Alderreaction in total
synthesis”, Angew. Chem.,Int. Ed., 41, 1668–1698, (2002).
[6] Eberbach, W.; Argüelles, P.; M.; Achenbach, H.; Druckrey, E. andPrinzbach, H., Helv. Chim. Acta, 54: 2579,
(1971).
260
OP-TR-088
Amid Grubu İçeren Azokaliks[4]arenler ve Absorpsiyon Özellikleri
Özlem Özen Karakuş
Pamukkale Üniversitesi FEF Kimya Bölümü
Bu çalışmada, fenol ile formaldehit oligomeri olan kaliks[4]aren alt kenarından (fenolik –OH) amid grupları ile
üst kenardan da (p- köşeleri) azo grupları ile fonksiyonlandırılarak amidoazokaliks[4]arenler elde edildi.
Sentezlenen bileşiklerin yapıları spektrofotometrik yöntemler (FT-IR, 1 H-NMR) ve element analizleriyle
aydınlatıldı. Ayrıca sentezlenen bileşiklerin asidik ve bazik ortamdaki absorpsiyonları hipsokromik (maviye
kayma) ve batokromik (kırmızıya kayma) etki olarak belirlendi [1-3].
Kaliks[n]arenlerin halkalı yapıda ve limitsiz türevlerinin hazırlanabilmesi değişik alanlarda
kullanılabilmelerine olanak sağlamıştır. Bunlar iyon seçimli elektrot yapımı, kolon dolgu materyali, floresans
ışımalarında, faz transfer katalizörü, membran çalışmalarında, sensör, enzim-mimik ve iyon-molekül taşıyıcı
olarak kullanılmaktadır [4]. Bu kadar yaygın bir kullanım alanı olan kaliks[n]arenlerin yeni türevlerinin
sentezlenmesi, yeni kullanım alanlarının bulunacağı anlamına gelir.
Literatürde sentezlenen azokaliksarenlerin bazı metallere karşı seçimli bir iyonofor özellik göstermeleri bizim
sentezlediğimiz ve yeni sentezleyecek olduğumuz bileşiklerinde farklı metallere karşı seçimliliğinin olabileceği
düşüncesini ortaya koymuştur. Bu yüzden ileriki çalışmalarda sentezlenen bileşiklerin kaliksaren bazlıiyonofor bileşikler olarak kullanılabilirlikleri araştırılacaktır.
R
R
R
1a : - Br
1b : -CH 3
1c :-OCH3
N
N
N
N
N
O OH OH O
H2 C
HN
O
HO
N
H 2C
C O
C O
R
2a : - Br
2b : -CH3
2c :-OCH 3
N
N
O OH OH O
H 2C
H 2C
HN
R
R
O
HO
C O
C O
HN
HN
NH
HO
NH
HO
Şekil 1: Amidoazokaliks[4]arenler
KAYNAKLAR
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes revisited, Royal Society of Chemistry, Chambridge, 1998.
[2] Karakuş, Ö.Ö. and Deligöz, H., J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chemistry., 61, 289-296, 2008.
[3] Deligöz, H., (Review Article), J. Incl. Phenom. Macromol. Chem., 55, 197-218, 2006.
[4] Benounis, M., Renault N.J., Halouani, H., Lamartine, R., Bonnamour, I.D., Material Science and
Engineering C, 26, 364-368, 2006.
261
OP-EN-088
Amide Group Containig Azocalix[4]arenes and Their Absorption Properties
Özlem Özen Karakuş
Pamukkale University, Faculty of Science & Letters, Department of Chemistry
The synthesis and chromogenic properties of amidoazocalix[4]arenes, carrying azo groups on the upper rims
and amido groups on the lower rims, are described in this study. Structures of prepared compounds were
characterized by spectrophotometric methods (FT-IR, 1 H-NMR) and elemental analyses. In addition,
solvatochromic effects on the absorption spectra of the synthesized compounda have been observed in
acidic and basic medium [1-3].
Calix[n]arenes are used in various fields due to their ring structure and unlimited number of derivatives.
They are used in ion selective electrodes, the column filling materials, fluorescence radiation, phase transfer
catalysts, and membrane studies [4]. The high variety of application fields of calix[n]arene derivatives
promises us new application areas for novel calix[n]arene derivatives in the future.
Ability of azocalixarenes to recognize and discriminate some of the metal ions have been reported
previously. The ionophoric properties of this synthesized novel amidoazocalix[4]arenes will be investigated
for the related applications.
R
R
R
1a : - Br
1b : -CH 3
1c :-OCH3
N
N
N
N
N
O OH OH O
H2 C
HN
O
HO
N
H 2C
C O
C O
R
2a : - Br
2b : -CH3
2c :-OCH 3
N
N
O OH OH O
H 2C
H 2C
HN
R
R
O
HO
C O
C O
HN
HN
NH
HO
NH
HO
Figure 1: Amidoazocalix[4]arenes
REFERENCES
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes revisited, Royal Society of Chemistry, Chambridge, 1998.
[2] Karakuş, Ö.Ö. and Deligöz, H., J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chemistry., 61, 289-296, 2008.
[3] Deligöz, H., (Review Article), J. Incl. Phenom. Macromol. Chem., 55, 197-218, 2006.
[4] Benounis, M., Renault N.J., Halouani, H., Lamartine, R., Bonnamour, I.D., Material Science and
Engineering C, 26, 364-368, 2006.
262
OP-TR-089
3,6-Di-tert-buthyl-carbazole Merkezli Boşluk İletim Materyallerinin Elektrolüminesans
Özellikleri
Özlem Usluer,1 Şerafettin Demiç,1 Niyazi Serdar Sariçiftçi 3
1
2
Kimya Bölümü, Fen Fakültesi, Muğla Sıtkı Koçman Üniversitesi, Muğla, TÜRKİYE
Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü, İzmir Katip Çelebi Üniversitesi, İzmir, TÜRKİYE
3
Linz Organik Güneş Hücreleri Enstitüsü, Johannes Kepler Üniversitesi, Linz, AVUSTURYA
Tang ve grubunun[1] küçük moleküler organik ışık yayan diyotlar (OLEDs) üzerindeki çalışmasından sonra,
çok renkli ekranlardaki ve ışık kaynağı olarak uygulamalarından dolayı OLED’lere olan ilgi giderek artmıştır[2].
Karbazol türevleri mükemmel boşluk iletim özellikleri, yüksek yük taşıma hızları, yüksek termal, morfolojik ve
fotokimyasal dayanıklılıkları nedeniyle organik optoelektronikte ya ygın olarak çalışılmaktadırlar[3]. Karbazol
temelli bileşikler OLED’lerde boşluk iletim mataryeli[4], host materyal[5] ve emisyon materyali[6] olarak
kullanılabilirler.
Bu çalışmada, dioktilfluoren ve spirobifluoren çekirdekli ve yan grup olarak değişik sayılarda 3,6-di-tert-butilkarbazol grubu içeren, boşluk iletim özelliğine sahip dört adet dendrimerik molekülün sentezi,
karakterizasyonu ve OLED uygulamaları sunuldu. Dendrimerlerin kimyasal yapısı 1 H-NMR, 13 C-NMR, FTIR ve
MALDI-TOF ile aydınlatıldı. Fotofiziksel özellikleri klorobenzen çözeltisi ve film fazında, UV-Vis absorpsiyon ve
fotolüminesans ölçümleri ile belirlendi. Dendrimerlerin elektrokimyasal ölçümleri döngüsel voltametri (CV)
ile belirlendi. Materyallerin termal özelliklerinin belirlenmesinde differansiyel taramalı kalorimetri (DSC) ve
termal gravimetrik analiz (TGA) cihazları kullanıldı. Sentezlenen moleküllerin boşluk iletim materyali, Alq 3’ün
emisyon ve elektron transfer materyali, ITO ve LiF:Al’un sırasıyla anot ve katot olarak kullanıldı ğı
ITO/PEDOT:PSS/Dendrimer/Alq3 /LiF:Al yapısında OLED cihazları hazırlandı. Bütün dendrimerler 516 -520 nm
arasında parlak yeşil ışık emisyonu yaptılar.
KAYNAKLAR
[1] Tang, C. W., Van Slyke, S. A. Appl. Phys. Lett., 51, 913, 1987.
[2] Jenekhe, S. A. Adv. Mater., 7, 309, 1995.
[3] Koyuncu, S., Usluer, O., Can, M., Demic, S., Icli,S., Sariciftci, N. S. J. of Mater. Chem., 21, 2684, 2011.
[4] Usluer, O., Demic, S., Egbe, D. A. M., Birckner, E., Tozlu, C., Pivrikas, A., Montaigne Ramil, A., Sariciftci, N.
S. Adv. Funct. Mater., 20, 4152-4161, 2010.
[6] Li, W., Qiao, J., Duan, L., Wang, L., Qiu, Y. Tetrahedron 63, 10161, 2007.
[7] Ding, J., Gao, J., Cheng, Y., Xie, Z., Wang, L., Ma, D., Jing, X., Wang, F. Adv. Funct. Mater., 16, 575, 2006.
263
OP-EN-089
Electroluminescent Properties of 3,6 Ditert-buthyl-carbazole Based Hole Transporting
Materials
Özlem Usluer,1 Serafettin Demic,2 Niyazi Serdar Sariciftci 3
1
2
Department of Chemistry, Science Faculty, Muğla Sıtkı Koçman University, Mugla, TURKEY
Department of Material Science and Engineering, Izmir Katip Çelebi University, Izmir, TURKEY
3
Linz Institute for Organic Solar Cells, Johannes Kepler University, Linz, AUSTRIA
Since the initial work on small molecular organik light emitting diodes (OLEDs) by Tang et al.[1], OLEDs have
attracted much attention due to their potential application in full -color flatpanel displays and solid lighting
resources[2].
Carbazole derivatives have been extensively studied in organic optoelectronics because of their excellent
hole- transporting capability, high charge carrier mobility, high thermal, morphological and photochemical
stability[3]. Carbazole based compounds can be used in OLEDs as hole transporting materials[4], host
materials[5] and emission materials[6].
This work presents the synthesis, characterization and OLED applications of four hole -transporting
dendrimeric molecules containing dioctylfluorene and spirobi (fluorene) as the core unit and different
numbers of 3,6-di-tert-butyl-carbazole moieties as the peripheral groups. The chemical structure of the
dendrimers were confirmed by 1 H-NMR, 13 C-NMR, FTIR and MALDI-TOF. The photophysical properties of the
synthesized compounds were investigated by UV-Vis absorption and photoluminescence measurements in
dilute liquid and solid phase chlorobenzene solution as well as in thin film. The electrochemical behavior of
the dendrimers were investigated by cyclic voltammetry (CV ). Differential scanning calorimetry (DSC) and
thermogravimetric analysis (TGA) were used to study the thermal behavior of the materials. OLED devices
were fabricated with a configuration of ITO/PEDOT:PSS/Dendrimer/Alq3/LiF:Al where the synthesized
compounds were used as a hole-transporting layer, Alq3 as a light emitting and electron-transporting layer,
ITO and LiF:Al as an anode and cathode, respectively. All dendrimers exhibited bright green light emission
between 516-520 nm.
REFERENCES
[1] Tang, C. W., Van Slyke, S. A. Appl. Phys. Lett., 51, 913, 1987.
[2] Jenekhe, S. A. Adv. Mater., 7, 309, 1995.
[3] Koyuncu, S., Usluer, O., Can, M., Demic, S., Icli,S., Sariciftci, N. S. J. of Mater. Chem., 21, 2684, 2011.
[4] Usluer, O., Demic, S., Egbe, D. A. M., Birckner, E., Tozlu, C., Pivrikas, A., Montaigne Ramil, A., Sariciftci, N.
S. Adv. Funct. Mater., 20, 4152-4161, 2010.
[6] Li, W., Qiao, J., Duan, L., Wang, L., Qiu, Y. Tetrahedron 63, 10161, 2007.
[7] Ding, J., Gao, J., Cheng, Y., Xie, Z., Wang, L., Ma, D., Jing, X., Wang, F. Adv. Funct. Mater., 16, 575, 2006.
264
OP-TR-090
Amin Yapılı Yüzey Aktif Maddelerin Doğal Zeolitler Üzerine Adsorpsiyonu
Pelin Uzun1 , Y. Andelib Aydın1 , Nuran Deveci Aksoy1
1
İstanbul Teknik Üniversitesi, KMF, Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı
Ham zeolitler düşük maliyetli ve kolay elde edilebilir nitelikte olduğundan, günümüze değin, içme sularından,
bitkisel veya hayvansal yağlardan, şarap ve diğer içeceklerden kontaminasyon oluşturan maddelerin
giderilmesi işlemlerinde kullanılmıştır. Zeolitlerin asidite ve bileşimlerini değiştirecek şekilde modifiye
edilmeleri kirleticilere karşı afinitelerini yükseltebilmektedir [1]. Bu çalışmada; hidrofilik kısmı amin yapısında
olan yüzey aktif maddelerin, farklı çözücü ortamlarında, doğal bir zeolit olan Bigadiç klinoptiloliti üzerine
adsorpsiyonu incelenecektir. Modifikasyonda primer amin içeren 12, 16 ve 18 karbonlu yüzey aktifler
kullanılacaktır.
Bigadiç klinoptiloliti öğütülmüş ve 425-600 µm boyut aralığındaki tanecikler deneysel çalışmalarda
kullanılmak üzere ayrılmıştır. Toplam katyon değiştirme kapasitesi ve dış katyon değişim kapasitesi Ming ve
Dixon yöntemi ile belirlenmiştir [2]. Modifikasyon, yüzey aktifin su, izopropilalkol ve etanol içerisindeki
çözeltileri ile kesikli yöntem kullanılarak gerçekleştirilmiştir. Yüzey aktif konsantrasyonu 0.0015 M ve 0.012 M
aralığında değiştirilmiştir. Sıcaklığın modifikasyon üzerindeki etkisinin belirlenmesi için 30⁰C ve 60⁰C olmak
üzere iki farklı sıcaklıkta çalışılmıştır. Yüzey aktif maddelerin klinoptilolit üzerine adsorplanma miktarı (etkin
iyon değiştirme kapasitesi) başlangıç ve denge koşullarında çözeltideki amin konsantrasyonunun arasındaki
farkın tayin edilmesi ile hesaplanmıştır. Amin tayini ASTM (American Soceity for Testing and Materials) metot
D-2074 kullanılarak 3’er tekrar ile yapılmıştır [3].
Ham zeolitin toplam kapasitesi 8.173 mek/g, dış iyon değiştirme kapasitesi ise 0.430 mek/g olarak
bulunmuştur. En yüksek iyon değiştirme kapasitesine 18 karbonlu yüzey aktif olan oleilamin ile, modifikasyon
sıcaklığının 60 ⁰C ve çözücünün su olması durumunda ulaşılmıştır. Bu koşullarda dış iyon değiştirme
kapasitesinin %85’i oranında amin tutunması sağlanmıştır. 0.004 M oleilamin derişiminin modifikasyon için
yeterli olduğu ve bu konsantrasyonun ötesinde iyon değişim kapasitesinin artmadığı gözlenmiştir.
Sonuç olarak yüzey aktif maddelerin adsorpsiyonu ile yüzeyinde katyonik bir yapı oluşan klinoptilolitin,
anyonik yapıları tutma kapasitesinde artış sağlanmıştır. Artan afinite ile birlikte atık suların bünyesinde yer
alan organik ve inorganik kirleticilerin daha yüksek verimle giderilmesi hedeflenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Aleksandra D. V., Magdalena R. T., Aleksandra S. D. and Vera T. D. Applied Clay Science, 17, 265-277,
2000.
[2] Ming, D. W., Dixon, J. B. Clays and Clay Minerals, 35, 463-468, 1987.
[3] ASTM D2074, American Society for Testing and Materials, 282-284, 1972.
265
OP-EN-090
Adsorption of Amine Structured Surfactants on Natural Zeolites
Pelin Uzun 1 , Y. Andelib Aydın 1 , Nuran Deveci Aksoy1
1
İstanbul Technical University, Chemical-Metallurgical Fac., Chemical Eng. Dep.
Zeolites are inorganic materials having numerous advantages such as cheapness and easy accessibleness.
Therefore, they have been utilized for removal of contaminants from drinking water, vegetable and animal
oil, wine and other liquids. Modification of zeolites by changing their acidity and composition, improves their
affinity to contaminants [1]. In this study; adsorption of surfactants, having amine based hydrophilic part, on
a natural zeolite Bigadiç Clinoptilolite at different solvent media will be investigated. Three different primer
amine based surfactants with 12, 16, 18 carbon will be used.
Bigadiç clinoptilolite was sieved to 425-600 μm particle size for usage in experimental studies. Total cation
exchanged capacity and external cation exchange capacity was calculated by the method of Ming and Dixon
[2]. The modification experiments were conducted batchwise by treating the clinoptilolite sample with
surfactants in aqueous media, isopropyl alcohol or ethanol. The initial concentration of surfactant was
ranged from 0.0015M to 0.012M. To identify the effect of temperature on adsorption, the adsorption datas
at 30°C and 60°C were compared. The amount of adsorbed surfactant on clinoptilolite (effective ion
exchange capacity) was calculated by exploring the difference in the concentration of surfactant at initial
condition and equilibrium. Determina tion of amine in the solutions were made by taking the ASTM D2074
(American Soceity for Testing and Materials) as basis [3].
Bigadiç clinoptilolite has cation exchange capacity and external cation exchange capacity 8.173 meq/g, 0.430
meq/g respectively. The maximum adsorption of surfactants was obtained when oleylamine (18 C) was used
in aqueous solution at 60⁰C. At that condition, 85% percentage of cation exchange capacity was utilized to
uptake amine in the solution. It was found that 0.004M initial concentration is enough and more
concentrated samples did not show any significant result for improvement of the capacity.
In conclusion, adsorption of surfactants onto the clinoptilolite leads to a cationic structure on the surface
and provides an increase on adsorption of anionic compounds. The aim of this study is highly efficient
removal of organic and inorganic, anionic contaminants in wastewater.
REFERENCES
[1] Aleksandra D. V., Magdalena R. T., Aleksandra S. D. and Vera T. D. Applied Clay Science, 17, 265-277,
2000.
[2] Ming, D. W., Dixon, J. B. Clays and Clay Minerals, 35, 463-468, 1987.
[3] ASTM D2074, American Society for Testing and Materials, 282-284, 1972.
266
OP-TR-091
Antrasen ve Azid Yan Fonksiyonlu Polikarbonat Zincirlerinin Sentezi ve Klik Kimyası ile
Aşılanması
Pınar Sinem Omurtag1 , Aydan Dağ1 , Hakan Durmaz1 , Ufuk Saim Günay1 , Gürkan Hızal 1 , Ümit Tunca 1
1
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
[email protected]
Bu çalışmada, antrasen ve azid fonksiyonlu siklik karbonat monomerleri (antrasen-9-il metil 3-hidroksi-2(hidroksimetil)-2-metil propanoat ve 2-azidoetil 3-hidroksi-2- (hidroksimetil)-2-metilpropanoat)
sentezlenmiştir [1]. Bu monomerler kullanılarak antrasen ve azid yan fonksiyonlu polimer zincirinin sentezi,
başlatıcı olarak benzilalkol, ve kataliz sistemi olarak 1,8-diazabisiklo[5.4.0]undek-7-en ve 1- (3,5-bis
(triflorometil1- (3,5-bis (triflorometil))-3-siklohekzil-2-tiyoüre kullanılarak halka açılma polimerizasyonu ile
başarıyla gerçekleştirilmiştir [2]. Yan fonksiyonel gruplara Diels Alder ve Cu AAC klik tepkimeleri ile takılacak
olan polimerik zincirler, atom transfer radikal polimerizasyonu ve halka açılma polimerizasyonu ile
sentezlenmiştir. Bu zincirler, antrasen ve azid fonksiyonlu polikarbonat ana zincirine klik reaksiyonları (CuAAC
ve Diels-Alder) kullanılarak aşılanmıştır.
Polikarbonatların kompozisyonu ve molekül ağırlıkları 1 H NMR ve GPC kullanılarak karakterize edilmiş, sonuç
polimerlerinin termal özellikleri TGA ve DSC ile kullanılarak ölçülmüştür.
KAYNAKLAR
[1] Zhang X, Zhong Z, Zhuo R, Preparation of Azido Polycarbonates and Their Functionalization via Click
Chemistry, Macromolecules, 44: 1755–1759, 2011.
[2] Sanders DP, Fukushima K, Coady DJ, Nelson A, Fujiwara M, Yasumoto M, Hedrick LJ, A Simple and
Efficient Synthesis of Functionalized Cyclic Carbonate Monomers Using a Versatile
Pentafluorophenyl Ester Intermediate, J. Am. Chem. Soc., 132: 14724–14726, 2010.
267
OP-EN-091
Preparation of Polycarbonate with Anthracene and Azido Pendant Groups and its Grafting via
Click Chemistry
Pınar Sinem Omurtag1 , Aydan Dag1 , Hakan Durmaz1 , Ufuk Saim Gunay1 , Gurkan Hizal 1 , Umit Tunca 1
Technical University of Istanbul, Department of Chemistry, 34469, İstanbul, Turkey,
e-mail: [email protected]
This study deals with the synthesis of anthracene- and azide-functional cyclic carbonate monomers,
anthracen-9-ylmethyl 5-methyl-2-oxo-1,3-dioxane-5-carboxylate and 2-azidoethyl 5-methyl-2-oxo-1,3dioxane-5-carboxylate, by the reaction of anthracen-9-ylmethyl 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl)-2methylpropanoate and 2-azidoethyl 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl)-2-methylpropanoate with ethyl
chloroformate in tetrahydrofuran at room temperature, respectively [1]. The copolymerization of these
anthracene- and azide-functional cyclic carbonate monomers was carried out successfully via ring-opening
polymerization (ROP) using benzyl alcohol as initiator, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene and 1- (3,5-bis
(trifluorometh1-(3,5-bis (trifluoromethyl))-3-cyclohexyl-2-thiourea, as catalyst system [2]. In addition, side
chains were synthesized via atom transfer radical polymerization and ROP. The grafting reaction of these
side chains with the anthracene- and azide- functional polycarbonate as a main chain was accomplished
under facile conditions via click reactions (CuAAC and Diels-Alder).
The composition and molecular weight of the polycarbonates were characterized by 1H NMR and GPC.
Thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry measurements were used to investigate
the thermal properties of the resulting polymers.
REFERENCES
[1] Zhang X, Zhong Z, Zhuo R, Preparation of Azido Polycarbonates and Their Functionalization via Click
Chemistry, Macromolecules, 44: 1755–1759, 2011.
[2] Sanders DP, Fukushima K, Coady DJ, Nelson A, Fujiwara M, Yasumoto M, Hedrick LJ, A Simple and
Efficient Synthesis of Functionalized Cyclic Carbonate Monomers Using a Versatile
Pentafluorophenyl Ester Intermediate, J. Am. Chem. Soc., 132: 14724–14726, 2010.
268
OP-TR-092
Subkritik Su ortamında Diels-Alder Tepkimeleri
Reşit Yıldız, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray
Çukurova Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, Adana, 01330, Türkiye
1980'l erin başında Breslow'un öncülüğünde yapılan çalışmalarda, organik çözücüler yerine su kullanıldığı
zaman Diels-Alder tepkimesinin hızının arttığı gözlenmiştir[1]. Ancak, polar olmayan bileşiklerin, normal
koşullarda sulu fazda çözünürlükleri çok düşüktür. Normal şartlarda suyun dielektrik sabiti yaklaşık 80 dir.
Süperkritik ve subkritik koşullarda suyun dielektrik sabiti oldukça azalmaktadır. Dolayısıyla su, organik
maddeler için mükemmel bir çözücüye dönüşebilmektedir[2]. Korzenski ve ark. (1997) Diels -Alder
reaksiyonlarının subkritik H 2O veya süperkritik H 2 O ortamında gerçekleşebileceğini belirtmişlerdir[3].
Bu çalışmada, subkritik su ortamında suyun çözünürlüğünü artırarak endo Diels -Alder ürünleri
sentezlenmiştir. Bu bileşiklerin yapıları 1H-NMR ve GC-MS spektroskopik yöntemler kullanılarak
aydınlatılmıştır. Böylece hızlı, etkin ve temiz bir sentez yöntemi ile endo Diels-Alder bileşikleri elde edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Breslow, R., Rideout,D., J. Am. Chem. Soc.102,1897, 1980.
[2] Ikushima, Y., Hatakeda, K., Sato, O., Yokoyama, T., Arai, M., J. Am. Chem. Soc., 122, 1908, 2000.
[3] Korzenskı, Mıchael B., Kolis, Joseph W., Tedrahedron Letters, 5611-5614, 1997.
269
OP-EN-092
Investigation of Diels-Alder Reactions in Subcritical Water
Reşit Yıldız, Dilek Akbaşlar, E.Sultan Giray
Department of Chemistry, Cukurova University, 01330 Adana, Turkey
Studies in the early 1980s under the leadership of Breslow, when water is used instead of organic solvents
are observed to increase the rate of Diels -Alder reactions [1]. However, a non-polar compounds under
normal conditions is very low solubilitiy in the aqueous. Under normal conditions, the dielectric constant of
water is about 80. The dielectric constant of water decreases supercritical and subcritical conditions. Thus,
water can be transformed an excellent solvent for organic matter [2]. Korzenski et al. (1997) Diels-Alder
reactions showed that can happen in subcritical or supercritical water [3].
In this study; increasing the water solubility of Diels -Alder products (endo) has been synthesized in
subcritical water. This compounds have been characterize d by using 1 H-NMR, GC-MS and FT-IR. Thus,fast,
efficient and clean endo-Diels-Alder compounds were obtained by the method of synthesis.
REFERENCES
[1] Breslow, R., Rideout,D., J. Am. Chem. Soc.102,1897, 1980.
[2] Ikushima, Y., Hatakeda, K., Sato, O., Yokoyama, T., Arai, M., J. Am. Chem. Soc., 122, 1908, 2000.
[3] Korzenskı, Mıchael B., Kolis, Joseph W., Tedrahedron Letters, 5611-5614,1997.
270
OP-TR-093
Oksonorbornen Türevi Bileşiklerinden Bazı Yeni SübstitüeOksitollerin Sentezi
Sedat Sevmezler 1 , Gökay Aydın 1 , Arif Baran 1 , Metin Balcı 2
1
Sakarya Üniversitesi FEF Kimya Bölümü
2
ODTÜ Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Bu çalışmada okso-norbornen türevi bileşiklerinden önemli biyolojik aktiviteye sahip oksitol bileşiklerinin
sentezleri üzerinde çalışmalar yürütülmüştür.Çalışmada, oksonorbornen türevinden ve de bisiklik bir yapı
iskeletinden şeker analoğu siklohekzitol sentezi gerçekleştirilmiştir.Sentezlenen bu moleküllerin çıkış
bileşikleri ticari olarak kolaylıkla temin edilebilen furan ve maleikanhidritdir. Bu pahalı olmayan bileşiklerden
şeker türevlerinin sentezlenmesi oldukça önemlidir
OH
O
O
R
O
+
O
O
O
OH
O
OH
R
O
OH
R: -Ph, -CN, -CH2OH, -CO2H
Siklohekzan halkasına bir veya iki metanol fonksiyonel grubu yanında aromatik gruplar, karboksil grupları,
siyan gruplarının takılmasıyla, sübstitüe fonksiyonel gurupları içeren ve karbon şekeri olarak bilinen siklitoller
sentezlenmiştir. Bu çalışma için gerekli çıkış bileşiği, furan ve maleik anhidritin siklokatılmasıdır.Hidroksimetil
grubu ve aromatik vs. sistem içeren siklitol sentezleri için siklokatılma bileşiği önce indirgen miş ve
hidroksimetil grupları korunmuştur. Halkada bulunan çift bağ önce ilgili dibromüre ve sonra bazik ortamda
hidrojen bromür eliminasyonu ile ilgili mono-bromüre çevrilmiştir. Oluşan alken sistemindeki çift bağların
tekrar brominasiyonu ve ikinci bir molHBreliminasiyonundadibromokso-norbornen oluşturulmuştur.
Oksonorbornen molekülündeki bromürler değişik sübstitüentlerle değiştirilmiş ve elde edilen sübstitüe
moleküllerindeki oksijen köprüsünün kırılması ile arzu edilen sübstitüesiklitollerin sentezi
gerçekleştirilmiştir.[1,2]
KAYNAKLAR
[1] Baran, A.; Günel, A.; Balci, M., J. Org. Chem. 2008, 73, 4370-4375.
[2] Mahapatra, T.;Nanda, S. Tetrahedron: Asym. 2010, 21, 2199-2205.
271
OP-EN-093
Synthesis of New Substituted Cyclohexytol Derivatives
Sedat Sevmezler 1 , Gökay Aydın 1 , Arif Baran 1 , Metin Balcı 2
1
Sakarya University, Department of Chemistry
2
METU, Department of Chemistry
Cyclitols derivatived from cyclohexane skeleton refers to cyclic polyalcohols which have tree main parts
called conduritol quercitol and inocitol.
In this study, cyclitols analogue which also called carbasugar were synthesized from in expensive and
commerically available furan and maleic anhydride.
OH
O
O
R
O
+
O
O
O
OH
O
OH
R
O
OH
R: -Ph, -CN, -CH2OH, -CO2H
For the synthesis of carbasugar, firstly the compound was reduced to give hydroxymethyl group was
protected, double bond was brominated and HBr was eliminated from the molecule. Bromination and
elimination was repeated to give dibromide compound then bromides were changed to founctional groups
indicated in the sheme [1,2].
REFERANCES
[1] Baran, A.; Günel, A.; Balci, M., J. Org. Chem. 2008, 73, 4370-4375.
[2] Mahapatra, T.;Nanda, S. Tetrahedron: Asym. 2010, 21, 2199-2205.
272
OP-TR-094
N-Proparjilik β-Enaminon Bileşiklerinin Elektrofilik Halkalaşma Tepkimesi ile 5-İyotpiridin
Türevlerinin Sentezi
Sedef Karabıyıkoğlu, Eda Karadeniz, Metin Zora
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 06800 ANKARA
Piridin türevleri antiülser, antifungal, antihiperglisemik, anti-alzheimer, antilösemik, anti-HIV ve anti-kanser
aktivitesi gösteren bileşiklerin tasarım ve sentezinde önemli bir yere sahiptir [1]. Piridin türevlerinin sentezi
için birçok metot geliştirilmesine rağmen bu bileşiklerin sahip oldukları geniş biyolojik aktivitelerinden dolayı
yeni yöntemler üzerinde yoğun olarak çalışılmaktadır. Son zamanlarda elektrofilik halkalaşma tepkimeleri
organik sentezlerde önemli bir yer teşkil etmiştir [2].
Bu çalışmada asetilenik keton 1 bileşiklerinden hazırlanan N-proparjilik β-enaminon 2 türevleri moleküler
iyot ile elektrofilik halkalaşma tepkimesine sokularak yüksek verimlerle 5-iyotpiridin 3 bileşikleri
sentezlenmiştir. İyotpiridin 3 türevleri önemli bileşikler olup metal kenetlenme tepkimeleri ile çok değişik
türevlere kolayca dönüştürülebilmektedir. Deneysel bulgular tepkimenin kapsamı ve mekanizması ile birlikte
detaylı olarak tartışılacaktır.
O
O
R1
R2
1
I2 / NaHCO3
O HN
R1
R2
2
R3
o
CH3CN, 80 C
R3
I
R1
R2
N
3
R1 = alkil, aril; R2 = alkil, aril, ferrosenil; R3 = aril
KAYNAKLAR
[1] (a) Nicolaou, K. C., Scarpelli, R., Bollbuck, B., Werschkun, B., Pereira, M. M. A., Wartmann, M., Altmann, K.
H., Zaharevitz, D., Gussio, R., Giannakakou, P., Chem. Bio., 7, 593, 2000. (b) Larock, R. C., Wang, Y.,
Tetrahedron Lett., 43, 21, 2002. (c) Wang, Y., Dong, X., Larock, R. C., J. Org. Chem., 68, 3090, 2003.
(d) Kim, B. Y., Ahn, J. B., Lee, H. W., Kang, S. K., Lee, J. H., Shin, J. S., Ahn, S. K., Hong, C. I., Yoon, S. S.,
Eur. J. Med. Chem., 39, 433, 2004. (e) Caires, A. C. F., Anti-Cancer Agent. Med. Chem., 7, 484, 2007.
(f) Qu, W., Kung, M. P., Hou, C., Benedum, T. E., Kung, H. F., J. Med. Chem., 50, 2157, 2007. (g) PintoBazurco Mendieta, M. A. E., Negri, M., Jagusch, C., Muller-Vieira, U., Lauterbach, T., Hartmann, R.
W., J. Med. Chem., 51, 5009, 2008. (h) Guillemont, J., Benjahad, A., Oumouch, S., Decrane, L.,
Palandjian, P., Vernier, D., Queguiner, L., Andries, K., J. Med. Chem., 52, 7473, 2009.
[2] (a) Larock, R. C., In Acetylene Chemistry, Chemistry, Biology, and Material Science, Diederich, F., Stang, P.
J., Tykwinski, R. R., Eds., Wiley-VCH: Weinheim, 2005, Chp 2, pp 51-99. (b) Yamamoto, Y., Gridnev, I.
D., Patil, N. T., Jin, T., Chem. Commun., 5075, 2009. (c) Godoi, B., Schumacher, R. F., Zeni, G., Chem.
Rev., 111, 2937, 2011.
273
OP-EN-094
Synthesis of 5-iodopyridines via Electrophilic Cyclization of N-Propargylic β-Enaminones
Sedef Karabıyıkoğlu, Eda Karadeniz, Metin Zora
Middle East Technical Univesity, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 06800 ANKARA
Properly-substituted pyridine derivatives have gained considerable importance in the design and synthesis of
novel biologically active compounds that exhibit noteworthy antiulcer, antifungal, antihyperglycemic, antialzheimer, antileukemic, anti-HIV and anticancer activities [1]. Although there are many synthetic methods
for the synthesis of pyridine derivatives, new approaches still continue to appear encouraged by the wide
range of spectrum of biological activity of such compounds. Electrophilic cyclization has recently emerged as
valuable tool in organic synthesis [2].
In this study, we have achieved the synthesis of 5-iodopyridine derivatives 3 in high yields by molecular
iodine-initiated electrophilic cyclization of N-propargylic β-enaminones 2, which easily prepared from
acetylenic ketones 1. Iodopyridines 3 can be easily elaborated to a broad range of functionally substituted
pyridine derivatives using metal-catalyzed coupling processes. The scope, limitations and mechanism of
these reactions will be discussed in detail.
O
O
R1
R2
1
I2 / NaHCO3
O HN
R1
R2
2
R3
o
CH3CN, 80 C
R3
I
R1
R2
N
3
R1 = alkil, aril; R2 = alkil, aril, ferrosenil; R3 = aril
REFERENCES
[1] (a) Nicolaou, K. C., Scarpelli, R., Bollbuck, B., Werschkun, B., Pereira, M. M. A., Wartmann, M., Altmann, K.
H., Zaharevitz, D., Gussio, R., Giannakakou, P., Chem. Bio., 7, 593, 2000. (b) Larock, R. C., Wang, Y.,
Tetrahedron Lett., 43, 21, 2002. (c) Wang, Y., Dong, X., Larock, R. C., J. Org. Chem., 68, 3090, 2003.
(d) Kim, B. Y., Ahn, J. B., Lee, H. W., Kang, S. K., Lee, J. H., Shin, J. S., Ahn, S. K., Hong, C. I., Yoon, S. S.,
Eur. J. Med. Chem., 39, 433, 2004. (e) Caires, A. C. F., Anti-Cancer Agent. Med. Chem., 7, 484, 2007.
(f) Qu, W., Kung, M. P., Hou, C., Benedum, T. E., Kung, H. F., J. Med. Chem., 50, 2157, 2007. (g) PintoBazurco Mendieta, M. A. E., Negri, M., Jagusch, C., Muller-Vieira, U., Lauterbach, T., Hartmann, R.
W., J. Med. Chem., 51, 5009, 2008. (h) Guillemont, J., Benjahad, A., Oumouch, S., Decrane, L.,
Palandjian, P., Vernier, D., Queguiner, L., Andries, K., J. Med. Chem., 52, 7473, 2009.
[2] (a) Larock, R. C., In Acetylene Chemistry, Chemistry, Biology, and Material Science, Diederich, F., Stang, P.
J., Tykwinski, R. R., Eds., Wiley-VCH: Weinheim, 2005, Chp 2, pp 51-99. (b) Yamamoto, Y., Gridnev, I.
D., Patil, N. T., Jin, T., Chem. Commun., 5075, 2009. (c) Godoi, B., Schumacher, R. F., Zeni, G., Chem.
Rev., 111, 2937, 2011.
274
OP-TR-095
Aktif Metilen Bileşiklerinin C=C Çift Bağlarına Mn (OAc)3 Eşliğinde Katılmasında Kükürt
Atomunun Yönlendirici Etkisi
Selin Ceyhan 1 , Merve Sinem Özer 1 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi Kimya Bölümü, 06800 -Ankara, Turkey
Alkenler, asetik asit içerisinde Mn (III)asetat ile tepkimeye girerek radikalik siklizasyon sonucu halkalaşma
ürünü, γ-laktonları oluştururlar. 1-3-Dikarbonil bileşiklerinin alkenlerle benzer koşullarda Mn (III)asetat ile
reaksiyonu sonucunda ise dihidrofuranlar elde edilir.[1]
S
O
O
O
3
Mn(OAc)3.2H2O
1
O
O H S
3
O
H
S
Mn(OAc)3.2H2O
Cu(OAc)2
CH3COOH, 80oC
4
Cu(OAc)2
CH3COOH, 80oC
2
trans-Stiriltiyofen (1) ve cis-stiriltiyofyen (2) nolu alkenlerle ile yapılan deneyler sonucunda, asetilasetonun
Mn (III )asetat eşliğinde çift bağa regiospesifik olarak katılarak her iki reaksiyonda da 4 nolu bileşiğin oluştuğu
belirlendi. Diğer regioizomere rastlanmadı. Bu katılma reaksiyonunda kükürtün önemli derecede
-konumundan bağlı bileşiklerle deneylere devam edildi. Yapılan deneyler son ucunda geçiş kompleksinde
kükürt atomunun Mn (III) iyonları ile bir kompleks oluşturduğu ve bu kompleksin de çift bağa atağı
regiospesifik olarak yönlendirdiği belirlendi.
Çalışmalar kükürt atomunun konumunun değiştirildiği sistemlerle devam etmektedir.
KAYNAKLAR
[1]
Deliömeroğlu, M.K., Dengiz, C., Çalışkan,
http://dx.doi.org/10.1016/j.tet.2012.05.003
R.,
Balci,
M.
Tetrahedron,
2012,
275
OP-EN-095
Mn (OAc)3- Promoted Sulfur-Directed Addition of an Active Methylene Compound to C=C
Double Bonds
Selin Ceyhan 1 , Merve Sinem Özer 1 , Metin Balcı 1
1
Middle East Technical University Department of Chemistry, 06800 -Ankara, Turkey
-lactone synthesis in
the presence of manganese (III) acetate in acetic acid at reflux. In addition, dihydrofurans are obtained
similarly with the reactions of alkenes and 1,3-dicarbonyl compounds[1].
S
O
O
O
3
Mn(OAc)3.2H2O
1
O
O H S
3
O
H
S
Mn(OAc)3.2H2O
Cu(OAc)2
CH3COOH, 80oC
4
Cu(OAc)2
CH3COOH, 80oC
2
Our aim in our experiments is to see the sulfur’s directing property when it is in α and β positions. For
example, radicalic addition of acetylacetone (3) to trans -styrylthiophene (1) or cis-styrylthiophene (2) gives
the dihydrofuran adduct 4.
REFERENCE
[1] Deliomeroglu, M.K., Dengiz, C., Çalışkan, R., Balci, M.
276
OP-TR-096
Heterosiklik Bileşen İçeren Kaliks[4]aren Türevlerinin Sentezi
Selinay Erişkin, İzzet Şener
Pamukkale Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü. 20017, Kınıklı-DENİZLİ
[email protected]
Makromoleküler kimyanın ilginç konularından olan kaliksarenler, p-tert-bütil fenol ile formaldehit ’in bazik
ortamdaki kondenzasyonu sonucunda elde edilen halkalı yapıdaki esnek bileşiklerdir[1]. Öncelikle bazik
ortamda fenol ve formaldehitin kondenzasyon reaksiyonu ile elde edilen p-tert-butilkaliks[4]aren (1)
sentezlenmiştir. Elde edilen bileşik bir seri reaksiyonla (2) ve (3) bileşiklerine dönüştürülmüştür[2].
OH
HO
OH OH
OH
i
OR
HO
OH OH
HO
OR OR
ii
2
3
O
1
R=
Br
Br
OR
HO
OR OR
OR
OR OR
iii
O
O
RO
OR OR
OR
OR OR
iv
3
R
R
O
O
RO
OR OR
5
4
(i) AlCl 3 /Toluen, (ii) Benzoilklorür/piridin 0-5 C, (iii) Pentaeritrotetrabromit/piridin, 0-5 C, (iv) DMF, K2 CO3
Elde edilen (3) bileşiğinin pentaeritrotetrabromit ile reaksiyonu sonucu yeni (4) bileşiği sentezlenmiştir.
Sentezlenen (4) bileşiği bir dizi heterosiklik aminlerle reaksiyona sokularak moleküler sepet olarak
kullanılması planlanan yeni kaliks[4]aren türevleri sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları
spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
N
N
5a, R:
H3C
5d, R:
NH
S
MeO
N
N
Cl
S
5h, R:
O
N
H
5f, R:
N
NH
HN
NH
N
N
NH
NH
H3C
NH
5e, R:
S
5c, R:
HN
N
N
NH
N
5g, R:
S
O2 N
5b, R:
H3CS
NH
N
N
5i, R:
NH
S
KAYNAKLAR
[1] C. D. Gutsche, Calixarene Revised, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1998.
[2] Gutsche, C. D., Lin L.G., Tetrahedron, 42 (6), 1633-1640, 1986.
277
OP-EN-096
The Synthesis of Calix[4]arene Derivatives Containing Heterocyclic Component
Selinay Erişkin, İzzet Şener
Pamukkale Universty Faculty of Science Department of Chemistry 20017, Kınıklı -DENİZLİ
[email protected]
Calix[4]arenes are flexible ring structure compound that obtained by condensation of p -tert-butyl phenol
and formaldehyde in basic condition [1]. Primarily p-tert-butylcalix[4]arene (1) was synthesized by
condensation of phenol and formaldehyde in basic conditions. The compound was converted into compound
(2) and compound (3) through a series of reactions[2].
OH
HO
OH OH
OH
i
OR
HO
OH OH
HO
OR OR
ii
2
3
O
1
R=
Br
Br
OR
HO
OR OR
OR
OR OR
iii
O
O
RO
OR OR
OR
OR OR
iv
3
R
R
O
O
RO
OR OR
5
4
(i) AlCl 3
- C, (iii)
K2 CO3
- C, (iv) DMF,
The novel compound (4) was synthesized by the reaction of compound (3) and pentaerythrotetrabromide.
Synthesized compound (4) was reacted with a series of heterocyclic amines and the novel resulting
compounds were planned to be used as a molecular basket. The structure of resultant were be analyzed
with spectroscopic methods.
N
N
5a, R:
H3C
5d, R:
NH
S
O2 N
MeO
Cl
S
H3C
NH
5e, R:
S
5h, R:
O
N
H
5f, R:
N
NH
HN
NH
N
N
NH
NH
N
N
5c, R:
HN
N
NH
N
5g, R:
S
N
5b, R:
H3CS
NH
N
N
5i, R:
NH
S
REFERENCES
[1] C. D. Gutsche, Calixarene Revised, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1998.
[2] Gutsche, C. D., Lin L.G., Tetrahedron, 42 (6), 1633-1640, 1986.
278
OP-TR-097
Gümüş-NHC Komplekslerinin Sentezi ve Antimikrobiyal Özellikleri
Senem Akkoç 1 , Yetkin Gök2
1
2
Erciyes Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
İnönü Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
N-Heterosiklik karbenler (NHC) hem sert hem de yumuşak metallerle bağ oluşturmaktadırlar [1]. Bununla
birlikte, bazı metallerin NHC sistemlerinin sentezlenmesinde bazı problemler oluşmaktadı r. Bu problemlerin
giderilmesinde gümüş-NHC kompleksleri kullanılarak, transmetalasyon reaksiyonu ile çeşitli geçiş metal
kompleksleri sentezlenmektedir [Au (I), Cu (I), Ni (II), Pd (II), Pt (II), Rh (I), Rh (III), Ir (I), Ir (III), Ru (II), Ru (III)
ve Ru (IV) gibi]. Son yıllarda Ag-NHC’lerinin tıbbi uygulamaları da ilgi çekmektedir [2-4].
N
CI-
2
N
+
Ag2O
N
CH2CI2, ME
-H2O
R
AgCI
N
1
R
Bu çalışmada, fenil sübstitüyentli benzimidazolyum tuzlarından Ag-karben kompleksleri (1) sentezlendi.
Sentezlenen bu komplekslerin yapıları 1H-NMR, 13C-NMR ve element analiz teknikleri kullanılarak aydınlatıldı.
Yeni gümüş karben komplekslerinin antimikrobiyal aktiviteleri incelendi.
KAYNAKLAR
[1] İ. Özdemir, Y. Gök, Ö. Özeroğlu, M. Kaloğlu, H. Doucet, C. Bruneau, N-Heterocyclic Carbenes: Useful
Ligands for the Palladium-Catalysed Direct C5 Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides or
Electron-Deficient Aryl Chlorides, Eur. J. Inorg. Chem., 12, 1798 (2010).
[2] Yigit, B., Gok Y., Ozdemir İ., Synthesis and antimicrobial studies of 1-methyl-2-dimethylaminoethylsubstituted benzimidazolium salts and N-heterocyclic carbene-silver complexes, Journal of
Coordination Chemistry, 65, 371-379, 2012.
[3] Arnold, P. L., Heteroatom Chemistry, 13, 534, 2002.
[4] Lin, I. J. B., Vasan, C. S., Comments Inorganic Chemistry, 25, 75, 2005.
279
OP-EN-097
Synthesis and Antimicrobial Properties of Silver-NHC Complexes
Senem Akkoç 1 , Yetkin Gök2
1
2
Erciyes University, Faculty Science, Department of Chemistry, 38000 Kayseri - TURKEY
İnönü University, Faculty Science and Arts, Department of Chemistry, 44280 Malatya - TURKEY
N-Heterocyclic carbenes (NHCs) form in both hard and soft metal bonds [1]. Nonetheless, in the synthesis of
NHC systems of some metals consist of some problems. To eliminate these problems, using the silver NHC
complexes the various transition metal complexes are synthesized by the reaction of transmetallation [such
as; Au (I ), Cu (I ), Ni (II ), Pd (II ), Pt (II ), Rh (I ), Rh (III ), Ir (I ), Ir (III ), Ru (II ), Ru (III) and Ru (IV) ]. In recent
years, drawing attention to medical applications of Ag-NHCs [2-4].
N
CI-
2
N
+
Ag2O
N
CH2CI2, ME
-H2O
R
AgCI
N
1
R
In this work, Ag-carben complexes (I) were synthesized from phenyl substituted benzimidazolium salts.
Structures of these synthesized complexes were characterized using by 1H NMR, 13 C NMR and elemental
analysis techniques. The antimicrobial activities of new silver carbene complexes were examined.
REFERENCES
[1] İ. Özdemir, Y. Gök, Ö. Özeroğlu, M. Kaloğlu, H. Doucet, C. Bruneau, N-Heterocyclic Carbenes: Useful
Ligands for the Palladium-Catalysed Direct C5 Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides or
Electron-Deficient Aryl Chlorides, Eur. J. Inorg. Chem., 12, 1798 (2010).
[2] Yigit, B., Gok Y., Ozdemir İ., Synthesis and antimicrobial studies of 1-methyl-2-dimethylaminoethylsubstituted benzimidazolium salts and N-heterocyclic carbene-silver complexes, Journal of
Coordination Chemistry, 65, 371-379, 2012.
[3] Arnold, P. L., Heteroatom Chemistry, 13, 534, 2002.
[4] Lin, I. J. B., Vasan, C. S., Comments Inorganic Chemistry, 25, 75, 2005.
280
OP-TR-098
Fenil Sübstitüentli NHC-Pd Komplekslerinin Sentezi ve Katalitik Aktiviteleri
Senem Akkoç 1 , Yetkin Gök2
1
2
Erciyes Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü
İnönü Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
N-Heterosiklik karbenler (NHC) ve bunlardan sentez edilen geçiş metal kompleksleri güçlü -donör ve zayıf akseptör özellikli olmaları, azot atomu üzerindeki sübstitüyentler ile sterik etkileri kontrol edilebilmeleri,
fosfin türlerine göre hava ve neme karşı daha kararlı olmaları gibi nedenlerden dolayı C -C bağ oluşum
reaksiyonları, furan sentezi, siklopropanasyon, olefin metatezi, hidroformilasyon, hidrojenasyon, C -H
aktivasyonu, polimerizasyon, arilasyon ve hidrosilas yon gibi bir çok katalitik reaksiyonda geniş çapta
kullanılmaktadır. Ayrıca bu bileşikler antimikrobiyal aktiviteye de sahiptirler [1 -3].
CI
N
Pd
N
1
2
CI
R
Bu çalışma kapsamında fenil sübstitüyentli Ag-NHC karben kompleksleri kullanılarak Pd-NHC kompleksleri (1)
hazırlanmıştır. Elde edilen bileşiklerin yapıları 1 H-NMR, 13C-NMR ve element analiz teknikleri kullanılarak
aydınlatılmıştır. Bu yeni Pd-NHC komplekslerinin arilasyon tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri
incelenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] İ. Özdemir, Y. Gök, Ö. Özeroğlu, M. Kaloğlu, H. Doucet, C. Bruneau, N-Heterocyclic Carbenes: Useful
Ligands for the Palladium-Catalysed Direct C5 Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides or
Electron-Deficient Aryl Chlorides, Eur. J. Inorg. Chem., 12, 1798, 2010.
[2] İ. Özdemir, N. Temelli, S. Günal, S. Demir, Gold (I) Complexes of N-Heterocyclic Carbene Ligands
Containing Benzimidazole: Synthesis and Antimicrobial Activity, Molecules, 15, 2203-2210, 2010.
[3] İ. Özdemir, A. Denizci, H. T. Öztürk, B. Çetinkaya, Synthetic and antimicrobial studies on new gold (I)
complexes of imidazolidin-2-ylidenes, Appl. Organomet. Chem., 18, 318–322, 2004.
281
OP-EN-098
Synthesis and Catalytic Activities of NHC-Pd Complexes of Phenyl Substituted
Senem Akkoç 1 , Yetkin Gök2
1
2
Erciyes University, Faculty Science, Department of Chemistry, 38000 Kayseri -TURKEY
İnönü University, Faculty Science and Arts, Department of Chemistry, 44280 Malatya-TURKEY
N-heterocyclic carbenes (NHCs) good -donating but very weak -accepting ability. Generally, NHC-metal
complexes have higher stability toward heat, moisture, and oxygen than phosphine metal -based complexes,
which makes them quite attractive as phosphine surrogates. Therefore, synthesised complexes have showed
high catalytic activity in methathesis, creation of furane, polymerisation, hydrosilylation, hydrogenasion,
cyclopropanation, arylation, metathese of olefine, C-H bond activation, formation of C-C bond and coupling
reactions. Also, these compounds have antimicrobial activity [1-3].
CI
N
Pd
N
1
2
CI
R
In this study; NHC-Pd complexes (1) have been prepared from phenyl substituted silver NHC carbene
complex. The structures of these synthesized complexes were characterized using by 1 H-NMR, 13C-NMR and
elemental analysis techniques. These new NHC-Pd complexes have been tested for catalytic activity in the
arylation reaction.
REFERENCES
[1] İ. Özdemir, Y. Gök, Ö. Özeroğlu, M. Kaloğlu, H. Doucet, C. Bruneau, N-Heterocyclic Carbenes: Useful
Ligands for the Palladium-Catalysed Direct C5 Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides or
Electron-Deficient Aryl Chlorides, Eur. J. Inorg. Chem., 12, 1798, 2010.
[2] İ. Özdemir, N. Temelli, S. Günal, S. Demir, Gold (I) Complexes of N-Heterocyclic Carbene Ligands
Containing Benzimidazole: Synthesis and Antimicrobial Activity, Molecules, 15, 2203-2210, 2010.
[3] İ. Özdemir, A. Denizci, H. T. Öztürk, B. Çetinkaya, Synthetic and antimicrobial studies on new gold (I)
complexes of imidazolidin-2-ylidenes, Appl. Organomet. Chem., 18, 318–322, 2004.
282
OP-TR-099
Halojenli Nitrodienlerin Vinilik Sübstitüsyon Tepkimeleri
Serdar Gökşin Aydınlı 1 , Amaç Fatih Tuyun 2 , Cemil İbiş1
1
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı
2
Beykent Üniversitesi, Mühendislik Mimarlık Fakültesi, Kimya Mühendisliği Bölümü
Nitro-sübstitüe polihalojenli 1,3-butadien türevleri, son yıllarda polifonksiyonel heterosiklik bileşiklerin
sentezinde kullanılan başlangıç maddelerindendir. Kararlı bir yapıya sahip olan polihalojenli butadienlerin
yapılarına bir nitro grubu eklenmesiyle fizyolojik aktiviteleri artmaktadır. Polihalojenli butadienler reaktif
elektrofilik yapılar olup nükleofilik vinilik sübstitüsyon (SN Vin) yoluyla reaksiyona girmektedirler. Bu dienlerde
reaksiyon merkezi genellikle nitrodiklorovinil grubunun aktif C-1 atomlarında olup farklı nükleofiller ilk önce
bu atoma saldırmaktadırlar. Daha zorlamalı şartlar altında C-3 atomu da nükleofilik saldırıya uğramaktadır.
Vinil halojenlerin halojen atomlarının nükleofilik çeşitli gruplar ile yer seçimli bu tepkimelerinden biyoaktif
birçok molekül sentezlendiği bilinmektedir. Işığa duyarlı malzemeler, bitki koruma ajanları, anti tümör ve
nörolojik tedavi preparatları bunlar arasında en önemlileridir.
Bu çalışmada yeni sentezlenen ve heterosiklik yapıya sahip olan S,N-sübstitüe polihalojenli-1,3-nitrobutadien
bileşikleri kromatografi ve kristallendirme yöntemleriyle saflaştırıldı. Mikroanaliz ve spektroskopik
yöntemlerle (-IR, -MS, UV-VIS, -1 H- ve -13C-NMR) yapıları aydınlatıldı.
Cl
SR1
Cl
Cl
N
Br
O
NO2
NO2
O
SR1
Cl
N
Br
O
N
Br
Cl
SR1
Cl
2
N-R
NO2
R1= CH3 (CH2 )3CH2-, CH3 (CH2 )6CH2R2= (C6H5 )2CH-, p-F-C6 H4-, o- F-C6 H4-, C6 H5-, p- NO2-C6 H4-
KAYNAKLAR
[1] İbiş C., Tuyun A.F., Aydınlı G., Asian Journal of Chemistry, 22, 1360-1368, 2010.
[2] Zapol’skii V.A., Namyslo J. C., Gjikaj M., Kaufmann D. E., Z. Naturforsch., 65, 843-860, 2010.
[3] Fischer R., Jeschke P., Erdelen C., Lubos A., Losel P., Reckmann U., Kaufmann D.E. and Zapol'skii V.A., US
Pat. 7,332,512 B2, 2008.
[4] Kaberdin R.V., Potkin, V.I., Zapols’kii V.A., Russ. Chem. Rev., 66, 827-842, 1997.
[5] Potkin V.I., Gogolinskii V.I., Nechai N.I., Zapol’skii V.A., Kaberdin R. V., Russ. J. Org. Chem., 31, 1610-1616,
1995.
283
OP-EN-099
The Vinylic Substitution Reactions of Halogenated Nitrodienes
Serdar Gökşin Aydınlı 1 , Amaç Fatih Tuyun 2 , Cemil İbiş1
1
Istanbul University, Faculty of Engineering, Department of Chemistry, Organic Chemistry
2
Beykent University, Architecture Faculty, Department of Chemical Engineering
Nitro-substituted polyhalogeno-1,3-butadiene derivatives have proven to be valuable synthetic precursors
for a variety of polyfunctionalizated heterocycles in recent years. Physiological activities of polyhalogenated
butadienes having stable structure are increasing with the addition of a nitro group. Polyhalogenated
butadienes having reactive electrophilic structure are reacted by vinylic nucleophilic substitution reactions
(SN Vin ). The primary reaction center of these dienes is the activated terminal carbon atom C-1 of the
nitrodichlorovinyl moiety. This carbon atom allows for an attack by different nucleophiles. Under harsher
conditions the internal carbon atom, C-3, is additionally open to the attack of nucleophiles. It is known that
many bioactive molecules are synthesized from these regioselective substitution reactions of halogen atoms
of vinyl halides with various nucleophilic groups. Photosensitive materials, plant protecting agents, antitumour and neurological drugs are most important ones as their application areas.
In this study, novel S,N-substituted polyhalogenated 1,3-nitrodiene compounds synthesized having
heterocyclic structures were either crystallized or purified by chromatography. Their structures were
determinated by microanalysis and spectroscopic methods, such as -IR, -MS, UV-VIS, -1 H- and -13C-NMR.
Cl
SR1
Cl
Cl
N
Br
O
NO2
NO2
O
SR1
Cl
N
Br
O
N
Br
Cl
SR1
Cl
2
N-R
NO2
R1= CH3 (CH2 )3CH2-, CH3 (CH2 )6CH2R2= (C6H5 )2CH-, p-F-C6 H4-, o- F-C6 H4-, C6 H5-, p- NO2-C6 H4-
REFERENCES
[1] İbiş C., Tuyun A.F., Aydınlı G., Asian Journal of Chemistry, 22, 1360-1368, 2010.
[2] Zapol’skii V.A., Namyslo J. C., Gjikaj M., Kaufmann D. E., Z. Naturforsch., 65, 843-860, 2010.
[3] Fischer R., Jeschke P., Erdelen C., Lubos A., Losel P., Reckmann U., Kaufmann D.E. and Zapol'skii V.A., US
Pat. 7,332,512 B2, 2008.
[4] Kaberdin R.V., Potkin, V.I., Zapols’kii V.A., Russ. Chem. Rev., 66, 827-842, 1997.
[5] Potkin V.I., Gogolinskii V.I., Nechai N.I., Zapol’skii V.A., Kaberdin R. V., Russ. J. Org. Chem., 31, 1610-1616,
1995.
284
OP-TR-100
Poliheterosiklik Moleküllerin Sentezi, Antimikrobial Özelliklerinin İncelenmesi
Serpil Demirci 1 , Serap Başoğlu 1 , Şule Ceylan 1 Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1
1
Karadeniz TeknikÜniversitesi, Fen Fakültesi, KimyaAnabilim Dalı
Triazol çekirdeği, çok sayıda ilacın yapısında yer alan önemli bir farmakofor gruptur. Bu ilaçlara örnek olarak
verilebilecek bileşikler arasında, mantar tedavisinde kullanılan konazol sınıfı antibiyotikler olan İtrakonazol,
Flukonazol, Posakonazol, Vorikonazol, Ravuconazol, kanser tedavisinde kullanılan Vorozol, Letrozol,
Anastrozol yanında Ribavirin (antiviral) ve Rizatriptan (antimigren) verilebilir [1 -3].
Fenazon (Antipirin), biranaljeziktir. 1883'te Knorr tarafından keşfedilmiş ve kuvvetli bir antipiretik tesiri
olduğu anlaşılmıştır.
Bu çalışmada, 4-aminoantipirin başlangıç bileşiği olarak kullanılmıştır. Bu bileşiğin aktif ucu öncelikle 3,4 difloronitrobenzen ile substitüsyona uğratılarak (2) nolu bileşik sentezlenmştir. Yine aynı çıkış bileşiği (1) etil
bromoasetat ile esterine (3) çevrilmiş, bir sonraki aşamada da hidrazin hidratla hidrazitine (4)
dönüştürülmüştür. (4) nolu bileşikizosiyanat ve izotiyosyanatlar ile muamele edilip üre (5) ve tiyoüre (6)
türevleri elde edilmiş, bu ara ürünler daha ileri adımlarda, etil bromo asetat (8 ) ve sodyum hidroksit (7) ve
(9), fenaçil bromür (10) ile halka kapanması reaksiyonları yapılmıştır.
F
O
H2N
H
N
O2N
i
N
O
O
N
NH
ii
N
O
N
1
2
H2N
O
N
N
H
N
NH
O
iii
N
O
N
3
4
vi
S
S
O
N
H
N
N
vii
NH
HN
NH
N
HN
N
HN
Cl
O
HN
N
H
N
N
N
5
v
viii
S
S
NH
O
N
6
ix
H
N
N
O
8
N
O
H
N
O
O
O
HN
iv
N
N
NH
O
NH
HN
N
N
N
N
S
O
N
N
NH
O
O
N
N
9
7
10
Şema: i: 3,4-difloronitrobenzen, ii:etilbromoasetat, iii: hidrazin hidrat, iv: benzilizosiyonat, v: NaOH,
vi: benzilizotiyosiyonat, vii: etilbromoasetat, viii: 4-klorofenaçilbromür, ix: NaOH
KAYNAKLAR:
[1] Edmond, D.; Rocher, R.; Plisson, C.; Chenault, J.Synthesisandevaluation of quinolinecarboxyguanidines as
antidiabeticagentsBioorg. Med. Chem. Lett., 10, 1831–1834 (2000).
[2] Foroumadi, A.; Emami, S.; Hassanzadeh, A.; Rajaee, M.; Sokhanvar, K.; Moshafib, M. H.; Shafiee, A.;
Synthesis and antibacterial activity of N- (5-benzylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl) and N- (5benzylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl )piperazinyl quinolone derivatives, Bioorg. Med. Chem. Lett., 15,
4488–4492, (2005).
[3] Muhammet, Ö., Serpil D., Hakan B., Neslihan D., Ahmet D., Şengül A.K. Turk. J. Chem., 36, (2012) , 233246.
285
OP-EN-100
Synthesis of Polyheterocyclic Compounds, Evaluation of Their Antimicrobial Activity
Serpil Demirci 1 , Serap Başoğlu 1 , Şule Ceylan 1 Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1
1
Karadeniz Technical University, Department of Chemistry Trabzon-Turkey
The triazole nucleus has been incorporated into a wide variety of therapeutically important agents.
Conazoles, such as Fluconazole, Itraconazole, and Posaconazole, have been used for the treatment of fungal
infections in the current regimen. Ribavirin (antiviral ), Rizatriptan (antimigraine ), Alprazolam (anxiolytic ),
and the antitumor drugs Vorozole, Letrozole, and Anastrozole are some other examples of drugs containing
triazole moiety.
Phenazone (antipyrine) is an analgesic and antipyretic. ... It was first synthesized by Ludwig Knorr in 1883.
In this study, 4-aminoantipyrine is used as a starting compound. This compound is firstly reacted with 3,4 -di
floronitro benzene. and (2) the compound was synthesized. The com pound (1) which uses ethyl
bromoacetate ester (3) is inverted. at the later stage, the compound is (4) transformed with the aid of
hydrazine hydratethe. The compound (4) was treated with isocyanate and isothiocyanates.Urea (5) and
thiourea derivatives were obtained. these intermediate products, in the further steps (10) were ring-closure
reactions with bromoethylacetate, sodium hydroxide (7) and (9 ), fenchyl bromide.
F
O
H2N
H
N
O2N
i
N
O
O
N
NH
O
N
1
2
H2N
O
ii
N
N
N
H
N
NH
O
iii
N
O
N
3
4
vi
S
S
O
N
H
N
N
vii
NH
HN
NH
N
HN
N
HN
Cl
O
HN
N
H
N
N
N
5
v
viii
S
S
NH
O
N
6
ix
H
N
N
O
8
N
O
H
N
O
O
O
HN
iv
N
N
NH
O
NH
HN
N
N
N
N
S
O
N
N
NH
O
O
N
N
9
7
10
Fig: i: 3,4-difloronitrobenzen, ii: etilbromoasetat iii: hidrazin hidrat iv: benzil izosiyonat v: NaOH vi:
benzilizotiyosiyonat vii: etilbromoasetat viii: 4 -kloro fenaçilbromür ix: NaOH
REFERENCES
[1] Edmond, D.; Rocher, R.; Plisson, C.; Chenault, J.Synthesisandevaluation of quinolinecarboxyguanidines as
antidiabeticagentsBioorg. Med. Chem. Lett., 10, 1831–1834 (2000).
[2] Foroumadi, A.; Emami, S.; Hassanzadeh, A.; Rajaee, M.; Sokhanvar, K.; Moshafib, M. H.; Shafiee, A.;
Synthesis and antibacterial activity of N- (5-benzylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl) and N- (5benzylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl )piperazinyl quinolone derivatives, Bioorg. Med. Chem. Lett., 15,
4488–4492, (2005).
[3] Muhammet, Ö., Serpil D., Hakan B., Neslihan D., Ahmet D., Şengül A.K. Turk. J. Chem., 36, (2012) , 233246.
286
OP-TR-101
Bazı Azol Bileşiklerinin Sentezi ve Antimikrobiyal Aktivitelerinin Belirlenmesi
Serpil Demirci 1 , Serap Başoğlu 1 , Şule Ceylan 1 , Havva Özkan 1 , Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1
1
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Anabilim Dalı
Birçok heterosiklik bileşik, farmakolojik açıdan önemli olan yeni yapıların sentezi içinbaşlangıç bileşiği olarak
kullanılmaktadır. Bunlardan azol gurubu bileşikler, sahip oldukları değişik biyolojik aktivitelerden dolayı,son
yıllarda sıklıkla sentezlenen bileşik sınıfları haline gelmişlerdir. Beş üyeli halka içeren heterosiklik bileşikler,
farmakolojik özelliklere sahip olmasından dolayı son yıllarda popüler bileşikler sınıfına girmişlerdir [1 -3].
Triazoller, oksadiazoller, tiyadiazoller, imidazoller gibi beş üyeli heterosiklik halka içeren bileşikler,
antimikrobiyal, antiinflamatoriyal, analjesik, antitümör, antihipertansif veya antiviral gibi değişik biyolojik
aktiviteler göstermeleri nedeniyle son yıllarda sıklıkla sentezlenmektedir [4].
Bu çalışmada öncelikle,1-fenil piperazin ve 2-kloro-5-nitro piridinin reaksiyonundan, (1) nolu bileşiğin sentezi
gerçekleştirilipdaha sonra nitro grubu, Pd/C varlığında, hidrazinhidrat ile indirgenerek (2) nolu bileşik
sentezlenmiştir. Ardından 2 nolu bileşik, Schiff bazlarına dönüşrürülmüş (3a) ve (3b) bileşikleri elde edilmiştir.
Yine 2 nolu bileşik arilizotiyosyanat ile reaksiyona sokularak tiyoüre (4) türevi reaktif ara ürüne
dönüştürüldükten sonra, bir sonraki basamakta etilbromoasetat ile kondenzasyonu sonucu karşılık gelen (5)
nolu bileşik sentezlenmiştir.
Elde edilen yeni bileşiklerin yapıları IR, 1H NMR, 13C NMR ve Kütle spektroskopisi yöntemleri kullanılarak
aydınlatılmış, antimikrobial özellikleri incelenmiştir.
i
NH + Cl
N
N
NO2
N
NO2
N
N
1
Cl
N
N
N
N
N
iii
Cl
3a
N
ii
N C
H
vi
N
N
N C
H
HO
3b
NH2
N
v
2
S
vi
N
N
NH
NH
N
N
N
N
4
S
N
N
O
5
Şema: i: piperazin, 4-kloronitropiridin, ii: Pd-C, H2 NNH2 , iii: 2,6-diklorobenzaldehid, iv: salisilaldehid,
v: fenilisothiosiyonat, vi: ethil bromoasetat
KAYNAKLAR:
[1] Muhammet, Ö., Serpil D., Hakan B., Neslihan D., Ahmet D., Şengül A.K. Turk. J. Chem., 36, (2012), 233246.
[2] S. Basoglu, M. Yolal, A. Demirbas, H. Bektas, R. Abbasoglu, N. Demirbas Turk J. Chem 36 (2012) 37-53.
[3] Tabarrini, O.,Massari, S.,Daelemans, D.,Stevens, M.,Manfroni, G.,Sabatini, S.,Balzarini, J.,Cecchetti,
V.,Pannecouque, C.,Fravolini, A., Structure-activity relationship study on anti-HIV 6desfluoroquinolones, J. Med. Chem.,51, 5454 – 5458 (2008).
[4] V.R. Solomon, C. Hua, H. Lee, Bioorg. Med. Chem. 18 (2010) 1563-1572.
287
OP-EN-101
Synthesis and Antimicrobial Activities of Some Azole Derivatives
Serpil Demirci 1 , Serap Başoğlu 1 , Neslihan Demirbaş1 , Ahmet Demirbaş1
1
Karadeniz Technical University, Department of Chemistry Trabzon-Turkey
[email protected]
Many heterocyclic compound, a pharmacologically used as the starting compound for the synthesis of new
structures which are important. Groups of these azole compounds, due to their various biological activities,
in recent years have become common classes of compounds synthesized. Heterocyclic compounds
containing five-membered ring, compounds of pharmacological class have entered popular in recent years
due to properties.Triazole derivatives, oxadiazoles, thiadiazoles and imidazoles have consistently attracted
scientific and practical interest because of their widely varying chemical properties, synthetic versatility, and
pharmacological activities, such as antibacterial antifungal, antitubercular, analgesic, anti -inflammatory,
anticancer, anticonvulsant properties.
In this study, firstly, 1-phenyl-piperazine and the reaction of 2-chloro-5-nitro-pyridine Synthesis of (1)
number is run and then the nitro group of the compound, Pd / C in the presence of hidrazinhidrat is reduced
and (2) are the compounds synthesized. Then, the compound number of (2 ), Schiff bases is turned into (3a)
and (3b) compounds were obtained. However, the compound (2) is reacted with reacted with thiourea
derivatives of arilizotiyosyanat (4) derivative is converted to reactive intermediate product, the next step
corresponding to a result of condensation on etilbromoasetat (5) are the compounds synthesized.
All the newly synthesized compounds displayed IR, 1 H NMR, 13 C NMR, mass spectral data consistent with
their structures.
i
NH + Cl
N
N
NO2
N
NO2
N
N
1
Cl
N
N
N
N
N
iii
Cl
3a
N
ii
N C
H
vi
N
N
N C
H
HO
3b
NH2
N
v
2
S
vi
N
N
NH
NH
N
N
N
N
4
S
N
N
O
5
Şema: i: piperazin, 4-kloronitropiridin ii: Pd-C, H2 NNH2 , iii: 2,6-diklorobenzaldehid iv: salisilaldehid v:
fenilisothiosiyonat, vi: ethil bromoasetat
REFERENCES
[1] Muhammet, Ö., Serpil D., Hakan B., Neslihan D., Ahmet D., Şengül A.K. Turk. J. Chem., 36, (2012), 233246.
[2] S. Basoglu, M. Yolal, A. Demirbas, H. Bektas, R. Abbasoglu, N. Demirbas Turk J. Chem 36 (2012) 37-53.
[3] Tabarrini, O.,Massari, S.,Daelemans, D.,Stevens, M.,Manfroni, G.,Sabatini, S.,Balzarini, J.,Cecchetti,
V.,Pannecouque, C.,Fravolini, A., Structure-activity relationship study on anti-HIV 6desfluoroquinolones, J. Med. Chem.,51, 5454 – 5458 (2008).
[4] V.R. Solomon, C. Hua, H. Lee, Bioorg. Med. Chem. 18 (2010) 1563-1572.
288
OP-TR-102
Pirinç Kabuğu Külünden Eritme Yöntemiyle 45S5 Biyoaktif Cam Hazırlanması ve
Karakterizasyonu
Sevil Yücel 1 , Didem Özçimen 1 , Pınar Terzioğlu1,2 , Serhat Acar1 , Can Yaman 1
1
Yıldız Teknik Üniversitesi, Kimya-Metalurji Fakültesi, Biyomühendislik Bölümü, İstanbul, Türkiye
2
Muğla Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, Muğla, Türkiye
Biyoaktif camlar, ortopedide kemik ve kıkırdak rekonstrüksiyonunda, oral ve otolojik cerrahi uygulamalarında
kullanılan, özellikle fosfat ve silikat sistemlerine dayanan inorganik kemik rejenerasyon malzemeleridir [1].
Bu malzemeler, sol gel ya da eritme yöntemiyle hazırlanabilir. Tetraetilortosilkat ve tetrametilortosilikat gibi
ticari silis kaynakları geleneksel olarak biyoaktif cam hazırlanmasında kullanılmaktadır [2]. Pirinç kabuğu külü
yüksek miktarda (%87-97) amorf silika içermektedir. Amorf silikanın ekstraksiyonu kolaydır ve bu sayede
pirinç kabuğu düşük maliyetli alternatif bir silika kaynağı olarak kullanılabilir [3].
Bu çalışmada, pirinç kabuğu külünden alkali ekstraksiyonla elde edilen silika ve ticari silika kullanılarak eritme
yöntemiyle biyoaktif cam üretimi gerçekleştirilmiştir. Bu çalışmada, basit ve etkili bir teknik ile 45S5 biyoaktif
camının sentezlenmesinde ticari silika ile pirinç kabuğu külünden elde edilen silika kullanımının
karşılaştırılması yapılmıştır. Elde edilen 45S5 biyoaktif camların yapay vücut sıvısındaki davranışının tespit
edilmesi amacıyla 7, 14, 21 günlük süreçlerde camların ağırlık kayıpları takip edilmiş, SEM görüntüleri alınmış
ve Vickers sertlikleri tespit edilmiştir.
Elde edilen SEM görüntüleri, Vickers sertliği ve yapay vücut sıvısında çözünme sonuçlarına göre pirinç kabuğu
külünden elde edilen silika ile üretilen biyoaktif camın biyoaktivitesinin ticari silika ile üretilen biyoaktif cama
göre daha yüksek olduğu saptanmıştır. Sonuç olarak, tarımsal bir atık olan pirinç kabuğu külünden elde
edilen silikanın biyoaktif cam üretiminde kullanılabileceği tespit edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Gao, T, Aro, H.T., Ylanen, H. and Vuorio, E., Biomaterials, 22, 1475-1483, 2003.
[2] Nayak, J. P., Kumar, S. and Bera, J., Journal of Non-Crystalline Solids, 356, 1447–1451, 2010.
[3] Kalapathy, U., Proctor, A. and Shultz, J. Bioresource Technology, 73, 257-262, 2000.
289
OP-EN-102
Preparation of Melt Derived 45S5 Bioactive Glass from Rice Hull Ash and its Characterization
Sevil Yücel 1 , Didem Özçimen 1 , Pınar Terzioğlu 1,2 , Serhat Acar1 , Can Yaman 1
1
Bioengineering Department, Faculty of Chemical and Metallurgical Engineering, Yildiz
Technical University, Davutpasa Campus 34220 Esenler, Istanbul-Turkey
2
Chemistry Department, Faculty of Sciences, Muğla University, Kötekli Campus, Muğla-Turkey
[email protected]
Bioactive glasses are inorganic bone regeneration materials which have been used for bone and cartilage
reconstruction in orthopedics, oral, maxillofacial and otological surgery applications, especially based on
mainly silicate or phosphate systems [1]. The bioactive glass can be prepared through sol-gel or melting
method. Conventionally, commercial silica products such as tetraethylorthosilicate and
tetramethylorthosilicate were used as silica sources [2]. Rice husk ash consists high grade (87-97%) of
amorphous silica. The extraction of amorphous silica is simple and thus rice husk ash can be used as an
alternative low cost silica precursor [3].
In the present study, the melting technique was applied to produce bioactive glasses with rice hull ash silica
and commercial silica. In the present study, the use of rice hull ash silica and by comparing with commercial
silica for synthesizing a 45S5 bioactive glass biomaterial with a simple and effective technique investigated.
In order to determine the effect of simulated body fluid on the behavior of 45S5 bioactive glass the 7, 14, 21day weight loss processes have been followed, SEM images were taken and Vickers hardness were
determined.
All results obtained from SEM, FTIR, XRD, Vickers hardness analysis and also degradation in tris solution
showed that the rate of hydroxyapatite formation were observed for all bioglass samples. As a result, it can
be said that because of the bioactivity of rice hull ash silica it can be used as an alternative to commercial
silica for the production of the 45S5 bioglass.
REFERENCES
[1] Gao, T, Aro, H.T., Ylanen, H. and Vuorio, E., Biomaterials, 22, 1475-1483, 2003.
[2] Nayak, J. P., Kumar, S. and Bera, J., Journal of Non-Crystalline Solids, 356,1447–1451, 2010.
[3] Kalapathy, U., Proctor, A. and Shultz, J. Bioresource Technology, 73, 257-262, 2000.
290
OP-TR-103
Rutenyum (II) Aren Komplekslerinin Elektron Konformasyonel-Genetik Algoritma (EC-GA)
Metodu ile Farmakofor Modellemesi ve 4D QSAR Analizi
Sevtap Çağlar 1 , Semiha Aydın1 , Emin Sarıpınar1
1
Erciyes Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü
Organometalik Rutenyum (II) aren kompleksleri (metal karbon bağları içeren kompleksler) anti kanser ajanı
olarak bilinmektedir. Bu komplekslerin bazıları kolon, pankreas ve akciğer kanser hücreleri karşısında aktivite
göstermektedir[1].
Bu çalışmada; Rutenyum (II) Aren Komplekslerinin türevlerine ait molekül serisi için sorumlu farmakofor
grubunun belirlenmesi ve bileşik serisinin nicel biyoaktivite tahmini tarafımızdan geliştirilen Elektron
Konformasyonel-Genetik Algoritma (EC-GA) 4D-QSAR metodu kullanılarak yapılmıştır. Kuantum kimyasal
hesaplamalar HF 3-21 G* metodu kullanılarak (sulu ortamda) yapıldıktan sonra yük, bağ derecesi, kartezyen
koordinatları ve konformasyon analiz bilgilerinden faydalanılarak serideki bileşiklerin bütün konformerleri
için Elektron Konformasyonel Uygunluk Matrisleri (ECMC) [2] hazırlanmıştır. EMRE programı kullanılarak
ECMC’ler belirli tolerans değerleri içerisinde karşılaştırılıp Rutenyum (II) aren kompleksleri için aktiviteden
sorumlu farmakofor grubu bulunmuştur. Seride aktivitiye en fazla etkisi olan alt pa rametre setini seçmek ve
teorik aktivite değerlerini hesaplamak için EMRE yazılımı içinde olan genetik algoritma ve doğrusal olmayan
en küçük kareler (Isqnonlin) yöntemi kullanılmıştır. Ayrıca bileşikler eğitim ve test seti olarak sınıflandırılarak
modellerin doğruluğu çapraz doğrulama ve istatistiksel olarak yapılmıştır. (Aşağıda Rutenyum (II) aren
kompleksleri serisine ait bir bileşiğin üç boyutlu yapısı gösterilmiştir.)
Bu çalışma Erciyes Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Komisyonu tarafından desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Habtemariam A., Melchart M., Fernández R., et al. Structure -Activity Relationships for Cytotoxic
Ruthenium (II) Arene Complexes Containing N,N-, N,O- and O,O- Chelating Ligands, J. Med. Chem.,
49, 6858-6868, 2006.
[2] Sarıpınar, E., Geçen, N., Sahin, K., Yanmaz, E. Pharmacophore Identification and Bioactivity Prediction for
Triaminotriazine Derivatives by Electron Conformational-Genetic Algorithm QSAR Method, Eur. J.
Med. Chem, 45, 4157-4168, 2010.
291
OP-EN-103
Pharmacophore Modelling and 4D-QSAR Analysis of Ruthenium (II) Arene Complexes by
Electron Conformational-Genetic Algorithm Method (EC-GA)
Sevtap Çağlar 1 , Semiha Aydın1 , Emin Sarıpınar 1
1
Erciyes University Faculty of Science Department of Chemistry
Organometallic Ru (II) arene complexes (complexes containing metal -carbon bonds) offer much scope for
the design of anticancer agents. Some complexes were active against colon, pancreatic, and lung cancer [1].
In this study ,The electron conformational genetic algorithm (ECGA) method had been employed as a 4DQSAR approach to reveal the pharmacophore (Pha) and to predict anticancer activity in the of Ruthenium (II)
arene complexes derivatives. After quantum chemical calculations were made by using the HF 3 -21 G *
method (aqueous medium ), the electron Conformational Compliance matrices (ECMC) [2] were prepared by
means of the charge, bond order, the Cartesian coordinates conformational analysis information for all
conformers of compounds in the series. ECMC’s are compared within a certain tolerance values by using the
program EMRE and responsible pharmacophore group for ruthenium (II) arene complexes was found. For
selecting of sub-parameter which has the most effect on activity in serial and calculation of t heoretical
activity values non-linear least square method and genetic algorithm which was taken part in EMRE program
was used. In addition, compounds are classified as the training and test set and accuracy of the models were
made as cross-validation and the statistical. (Three-dimensional structure of a compound which is belong to
ruthenium (II) arene complexes serial was shown. )
This project was financially supported by Research Fund of the Erciyes University (BAP, Project Number: FBY12-4037
REFERENCES
[1] Habtemariam A., Melchart M., Fernández R., et al. Structure -Activity Relationships for Cytotoxic
Ruthenium (II) Arene Complexes Containing N,N-, N,O- and O,O- Chelating Ligands, J. Med. Chem.,
49, 6858-6868, 2006.
[2] Sarıpınar, E., Geçen, N., Sahin, K., Yanmaz, E. Pharmacophore Identification and Bioactivity Prediction for
Triaminotriazine Derivatives by Electron Conformational-Genetic Algorithm QSAR Method, Eur. J.
Med. Chem, 45, 4157-4168, 2010.
292
OP-TR-104
Asimetrik Basamak Tepkimesiyle Pirolidinlerin Metal Katalizörlüğünde Azometin İlürlerin 1,3 Dipolar Halkasal Katılma Yöntemiyle Sentezi
Seylan Ayan, Özdemir Doğan
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü
Son yıllarda, basamak (cascade) tipi reaksiyonlar farklı gruplar tarafından yoğun olarak çalışılmaktadır. Bu
yöntemle kompleks moleküller basit başlangıç maddelerinden tek basamakta kolaylı kla
sentezlenebilmektedir. Bu nedenle hem atom ekonomik hemde çevreci bir yöntemdir. Bu yöntemik
asimetrik uygulamaları Organikçiler tarafından kullanılarak kiral kompleks moleküller sentezlenmektedir.
Grubumuz, metal katalizörlüğünde kiral ligandlarla azometin ilürlerin elektronca fakir dipolarifillerle basamak
tepkimesini çalışmaktadır.
Kiral ligand olarak amino alkol yapısına sahip ferrosenil aziridinil metanol (FAM) ve fosfor içeren fosfino
ferrosenil aziridinil metanol (PFAM) kullanılmıştır. Bu ligandların avantajı, gram ölçeğinde akriloil ferrosenden
başlayarak kolay bir şekilde sentezlenmeleridir. Bunun yanında, ferrosenin sarı rengi, kolon kromatografisi ile
saflaştırma yönteminde kolaylık sağlamaktadır. Azometin ilürlerin basamak tipi reaksiyonların da glisin metil
esteri, aromatik aldehit, dipolarifil, kiral ligand ve gümüş tuzu veya gümüş nanaoparçacıkları aynı reaksiyon
balonunda karıştırılarak pirolidin türevleri sentezlenmektedir. Optimizasyon çalışmaları halen devam etmekle
birlikte ilk sonuçlar basamak tepkimesiyle pirolidin türevlerinin kabul edilebilir verim ve enantioseçicilikle
sentezlenebileceğini göstermektedir.
Sonuç olarak bu kongrede kiral ligandların sentezi ve basmak tepkimesiyle pirolidin türevlerinin katalitik
asimetrik sentezine yönelik çalışmaların detayları sunulacaktır.
293
OP-EN-104
Metal Catalyzed Synthesis of Pyrrolidines by Asymmetric Cascade 1,3-Dipolar Cycloaddition
Reaction of Azomethine Ylides
Seylan Ayan, Özdemir Doğan
Middle East Technical University, Department of Chemistry
In recent cascade reactions have been studied significiantly by different groups. This reaction provides
complex molecules from very simple starting materials in a single step. For that reason, it is considered as
atom economical reaction and “green chemistry”. Asymmetric version of this reaction is also being studies
by organic groups for the synthesis of complex chiral compounds. In this respect, we have studied metal
catalyzed cascade reaction of azomethine ylides with electron deficient dipolarophiles using chiral ligands
with silver metal.
As the chiral ligands amino alcohol based ferrocenyl aziridinyl methanol (FAM) and phosphorous based
phosphino ferrocenyl aziridinyl methanol (PFAM) were used. These ligands have an advantage of being
synthesized easily on a gram scale starting from acryloyl ferrocene. Moreover, the yellow color of ferrocene
ease the purification by flash column chromatography. For the cascade reaction of azomethine ylides glycine
methyl ester, aromatic aldehyde, dipolarophile, chiral ligand, and silver salt or silver nanoparticles were
mixed in the same reaction flask to form pyrrolidine derivatives. Although the optimization studies are still
continuing preliminary results showed taht pyrrolidine derivatives can be obtained in acceptable yields and
enantioselectivities.
At this conference synthesis of chiral ligands and the details of pyrrolidine synthesis by catalytic asymmetric
cascade reaction will be presented.
294
OP-TR-105
Pirol Halkası İçeren Yeni Heterosiklik Türevlerin Sentezi
Sultan Taşkaya 1 , Nurettin Mengeş2 , Metin Balcı 1
1
2
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
Yüzüncü Yıl Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 65100, Van
[email protected]
Çok sayıda heterosiklik bileşikler arasında, pirol ve pirol türevleri birçok önemli biyolojik moleküllerin
(hemoglobin, klorofil), doğada buluna antibiyotikler ve alkaloidlerin yapısında bulunmaktadır [2]. Deniz
kökenli alkaloidler arasında, özellikle dikkate değer olan ve genellikle deniz süngerlerinde bulunan pirolo imidazol iskeletidir [3]. Bu sebeple pirol kimyası yıllardır bilim adamlarının ilgisini çekmiştir [1]. Bu yüzden,
pirol halkasından çıkılarak, yeni pirol kondenze olmuş heterosiklik bileşiklerin kolay metodlar ile
sentezlenmesi için bu çalışma tasarlanmıştır.
Şema 1
Bu çalışmada, pirol halkasından çıkılarak pirolün (1) C-2 karbonuna birkaç kademe sonunda karboksilik asit
grubu takıldı ve azot atomu propargil grubu ile sübstitüe edildi. Sentezlenen N- alkinil pirol türevi (2)
üzerinden, çeşitli metaller kullanılarak elektrofilik siklizasyon reaksiyonları denendi. Elekrofilik siklizasyon
reaksiyonları üzerinden bazı pirol kondenze siklik türevler elde edildi. Farklı siklizasyonların başarıyla
gerçekleştirilmesi için çalışmalarımız devam etmektedir.
Sonuç olarak, pirol halkasından çıkılarak, N-alkinil pirol karboksilik asit türevleri sentezlenerek bu türevler
üzerinden pirol kondenze heterosiklik sistemlere ulaşılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Nandi, S., & Ray, J. K., Tetrahedron Lett., 2011, 52, 6203.
[2] Anderson, L. R. (1996), Pyrrole and pyrrole derivatives, In J. I. Kroschwirtz, Kirk-Othmer encyclopedia of
chemical technolog, Volume 20, p. 697, Canada: Wiley-Interscience Publication.
[3] Aiello, A., D’Esposito, M., Fattorusso, E., Menna, M., Müller, E. G. W., Perovic -Ottsadt, S., Schröder, C.,
Bioorg. Med. Chem., 2006, 14, 17.
295
OP-EN-105
The Synthesis of New Heterocyclic Derivatives Having Pyrrole Ring
Sultan Taşkaya 1 , Nurettin Mengeş2 , Metin Balci 1
1
2
Middle East Technical University, Chemistry Department, 06531, Ankara
Yüzüncü Yıl University, Faculty of Science, Chemistry Department, 65100, Van
[email protected]
Among numerous heterocycles, the pyrrole and pyrrole derivatives are found many of the most important
biological molecules, e.g., heme, the chlorophylls, some naturally occurring antibiotics and alkaloids [2].
Among the alkaloids of marine origin, especially noteworthy is the pyrrole -imidazole group, which is widely
distributed in marine sponges [3]. For this reason, the chemistry of pyrrole has been attracted by scientists
for many years [1]. Therefore, the objective of the present work is to prepare new derivatives of compounds
containing pyrrole ring by simple methods and the aim is to produce pyrrolo-imidazole by intramolecular
cyclization starting from pyrrole ring.
Scheme 1
In this work, C-2 carbon of pyrrole (1) was substituted with carboxylic acid group after a few steps and the
substitution of propargyl group to the nitrogen atom of pyrrole was accomplished. Electrophilic cyclization
reactions were experienced by using different metals starting from N-alkynyl pyrrole derivative (2 ). Some
heterocyclic derivatives which were fused to pyrrole ring were obtained by electrophilic cyclization
reactions. Our studies will continue to success different electrophilic cyclization reactions.
Consequently, starting from pyrrole ring and synthesizing N-alkynyl pyrrole derivatives, new heterocyclic
systems which fused to pyrrole ring was achieved.
REFERENCES
[1] Nandi, S., & Ray, J. K., Tetrahedron Lett., 2011, 52, 6203.
[2] Anderson, L. R. (1996 ), Pyrrole and pyrrole derivatives, In J. I. Kroschwirtz, Kirk-Othmer encyclopedia of
chemical technolog, Volume 20, p. 697, Canada: Wiley-Interscience Publication.
[3] Aiello, A., D’Esposito, M., Fattorusso, E., Menna, M., Müller, E. G. W., Perovic -Ottsadt, S., Schröder, C.,
Bioorg. Med. Chem., 2006, 14, 17.
296
OP-TR-106
Yeni Ligandlar ve Organik Reaksiyonda Kullanılmaları
Şebnem Sarışan, Esra Tunçel, Volkan Kumbaracı, Naciye Talınlı
İstanbul Teknik Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı
Aril-14-H-dibenzo[aj]ksanten türü bileşikler birçok biyolojik aktivite özelliği taşımaktadırlar. Bu yüzden bu
bileşikler birçok alanda sıkça kullanılmaktadırlar, bu alanlar kendi içinde tarım, endüstri gibi
sınıflandırılabilmektedir. Tarım alanında bakterisid olarak sıkça kullanılmaktadır. Endüstri alanında ise lazer
teknoloji boyaları, biyomoleküllerin görselleştirilmesinde floresans özelliğe sahip bileşikler olarak
kullanılabilmektedir. Kullanım alanı çok geniş olan bu bileşik türleri, yapılarının kiral fosfin ligantlarına benzer
olmasından dolayı, sentezlerde fosfin ligantlarına benzer ligant katalizör olarak da organik kimyada
kullanılmasının mümkün olduğunu göstermektedir [1].
Bu çalışmada da fosfin ve fosfat grubu içeren dibenzoksanten türevi bileşiklerin sentezlenmesi amaçlanmıştır.
Bunun
için
ilk
temel
bileşik
olarak
naftofuranofuran
olan,
2,13-Dihidroksi-7a,14cdihidronafto[1’,2’:4,5]furo[3.2-d]furan, 2,7-dihidroksinaftalenin glioksalbisülfit ile hafif asidik ortamdaki
reaksiyonu ile sentezlenmiştir. Daha sonra bu bileşik, fosfor grubu içeren benzoksanten ligantını sentezlemek
için diklorofenilfosfin ya da diklorofenil fosfin oksit ile türevlendirilmiştir [2].
Sonuç olarak, fosfin içeren naftofuranofuran tipi ligantlar sentezlenmiştir. Bu bileşikler organik
reaksiyonlarda katalizör olarak kullanılarak enantiyoseçici özellikleri denenecektir.
KAYNAKLAR
[1] Kamei. T, Iwasawa. T, Sato. H.A., Tetrahedron Letters, 52, 2638-2641, 2011.
[2] Kızılcan.N, Akar.A, Talınlı.N, Yaşlak.S, Heterocylic Com., 5, No 1, 27-30, 1999.
297
OP-EN-106
New Ligands and Their Application in Organic Chemistry
Şebnem Sarışan, Esra Tunçel, Volkan Kumbaracı, Naciye Talınlı
Istanbul Technical University, Graduate School of Science, Department of Chemistry
Aryl-14-H-dibenzo[aj]xanthene type compounds have the property of many biological activity. Therefore,
these compounds are widely used in many fields, these fields could be classified as agriculture and industry
in its own. Xanthenes constantly used in the agriculture as a bactericide. Benzoxanthenes also used in
industries such as dyes in laser technology and fluorescent materials for visualization of biomolecules[1].
Structures of these compounds have resemblance to chiral phosphine ligands, and hence dibenzoxanthene is
possible to use as a catalyst like phosphine ligands in the organic chemistry.
In the present study, synthesis of phosphine and phosphate group containing dibenzoxanthene compounds
have being aimed. For this purpose the first main compound naphthofuranofuran, 2,13-Dihydroxy-7a,14cdihydronaphto[1’,2’:4,5]furo[3.2-d]furan, is synthesized by the reaction of 2,7-dihydroxynaphthalene and
glyoxal bisulfite in slightly acidic environment. After that this compound is derived with dichloro phenyl
phosphine or dicholorophenyl phosphine oxide for the synthesis of phosphorus group containing
benzoxanthene ligand[2].
In conclusion, phosphine containing naftofuranofuran type containing ligands were synthesized. These
compounds are used as catalysts in organic reactions and their enantioselectivity will be examined as a
catalyst.
REFERENCES
[1] Kamei. T, Iwasawa. T, Sato. H.A., Tetrahedron Letters, 52, 2638-2641, 2011.
[2] Kızılcan.N, Akar.A, Talınlı.N, Yaşlak.S, Heterocylic Com., 5, No 1, 27-30, 1999.
298
OP-TR-107
2,3-Furandionlardan Triazin ve Pirazin Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Şevket Hakan Üngören, Emine Dilekoğlu, İrfan Koca
Bozok Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü 66200 Yozgat, TÜRKİYE.
1,2,4-triazinler geniş bir kullanım aralığına sahip pestisitlerin önemli bir grubunu teşkil eder. Bunlardan
birçoğu yabancı otlarla mücadelede kültür bitkilerinin verimini arttırmak amacıyla kullanılır. Örnek olarak,
Metribuzin mükemmel bir seçiciliğe sahip bir pestisit olup Bayer (Kod No: 94337) ve Du Pont (Kod No: GPXG2504) tarafında üretilen ticari bir tarım ilacıdır. 1968 yılında yapılan bir çalışma ile Metribuzin’in
yapraklanma dönemindeki yabancı otların fotosentezini etkilediği ortaya koyulmuştur [1]. Daha sonra bu
pestisitin bitkilerdeki kloroplast ile etkileştiği ve bitkinin bu etkileşime reaksiyon vererek bazı enzimlerini aşırı
salgıladığı ve böylece bitkideki hücre duvarının zarar gördüğü ve bitkinin öldüğü bildirilmiştir[1]. Benzer
biyolojik mekanizma gösteren 1,2,4-tiazin-6-on yapısındaki diğer bazı pestisitler isomethiozin, ethiozin,
metamitron, amibuzin'dir [1-6]. Bir seri disiyanopirazinlerin herbisit özelliği Nakamura ve çalışma grubu
tarafından rapor edilmiş ve Hodogaya şirketi tarafından tarımsal fungusit olarak patentlendirmiştir [7].
Şema 1. Triazin ve 2,3-Disiyanopirazin Bileşiklerinin Sentez Reaksiyonları
Bu çalışmada, aktif 2,3-furandionların S-metil karbazit ve 2,3-diaminomaleonitril ile reaksiyonlarından
sırasıyla triazin ve 2,3-disiyano pirazin bileşikleri sentezlenmiştir. Elde edilen 2,3- disiyano pirazin
bileşiklerinin de hidrolizi ile müteakip reaksiyonları yapılmıştır. Sentezlenen bileşiklerin karakterizasyonu,
moleküler spektroskopik metotlar kullanılarak yapılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Monaco, T.J., Weller, S.C. and Ashton, F.M., 2002. Weed Science: Principles and Practices. Fourth Edition,
John Wiley & Sons, inc., ISBN 0-471-37051-7, New York/USA, 671p.
[2] Guo, H.C., Liu, S.Z., Hou, X.T., Wang, M. Chinese Chemical Letters, 12, 753-756, 2001.
[3] Francisco, J., Valentin, A., Díez-Caballero, R.B., Altuna, M.A.G., Analyst, 113, 629-632, 1988.
[4] Pang, G.F., et al. Anal. Bioanal. Chem., 384, 1366–1408, 2006.
[5] Liu, B., et al. J. Agric. Food Chem., 58, 2673–2684, 2010.
[6] Fedtke, C., Schmidt, R.R., Weed Science, 36, 541-544, 1988.
[7] Shirai, K., Hou, D., Fukunishi, K., Matsuoka, M., J. Heterocyclic Chem., 37, 1299-1304, 2000.
299
OP-EN-107
Synthesis and Characterization of Triazine and Pyrazine Compounds From 2,3-Furandiones
Şevket Hakan Üngören, Emine Dilekoğlu, İrfan Koca
Bozok Uni., Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 66200 Yozgat, TURKEY
1,2,4-triazines constitute an important group of pesticides which are used with broad application area. Many
of them are used in order to increase the efficiency of crop plants in combating weeds. For instance,
Metribuzin, which is an excellent selectivity pesticide, a commercial agricultural medicines. is produced by
Bayer (Code No.: 94 337) and Du Pont (Code Number: GPX-G2504 ). It have been introduced that Metribuzin
affects photosynthesis of weeds during foliation with the study conducted in 1968 [1]. Later, these pesticides
interact with chloroplasts in plants and the plant react this interaction by means of excessive secretion of
certain enzymes and so that the plant cell wall damaged and death of the plant have been reported [1]. The
other pesticides which are show similar biological mechanism with the structure of 1,2,4-thiazine-6-one
structure are isomethiozin, ethiozin, metamitron, amibuzin [1-6]. Feature of herbicide of a series dicyano
pyrazine have been reported by Nakamura and his working group and have been patented as agricultural
fungicide by Hodogaya company [7].
Scheme 1. Synthesis Reactins of triazine and 2,3-dicyano pyrazine
In this study, triazine and dicyano pyrazine compounds were synthesized from the reaction of active 2,3furandiones with S-methyl carbazite and 2,3-diaminomaleonitrile, respectively. The subsequent reactions of
resulting dicyano pyrazine were carried out with hydrolysis. Characterization of synthesized compounds was
performed using molecular spectroscopic methods.
REFERENCES
[1] Monaco, T.J., Weller, S.C. and Ashton, F.M., 2002. Weed Science: Principles and Practices. Fourth Edition,
John Wiley & Sons, inc., ISBN 0-471-37051-7, New York/USA, 671p.
[2] Guo, H.C., Liu, S.Z., Hou, X.T., Wang, M. Chinese Chemical Letters, 12, 753-756, 2001.
[3] Francisco, J., Valentin, A., Díez-Caballero, R.B., Altuna, M.A.G., Analyst, 113, 629-632, 1988.
[4] Pang, G.F., et al. Anal. Bioanal. Chem., 384, 1366–1408, 2006.
[5] Liu, B., et al. J. Agric. Food Chem., 58, 2673–2684, 2010.
[6] Fedtke, C., Schmidt, R.R., Weed Science, 36, 541-544, 1988.
[7] Shirai, K., Hou, D., Fukunishi, K., Matsuoka, M., J. Heterocyclic Chem., 37, 1299-1304, 2000.
300
OP-TR-108
5-Alkiliden ve 5-İmino Sübstitüelenmiş Rodanin Türevlerinin Sentezinde Yeni Bir Metot
Şevket Hakan Üngören, Nurgül Tı
Bozok Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, YOZGAT
2-Tiokso-1,3-tiazolidin-4-on, rodanin olarak adlandırılır. Literatür incelendiğinde, hemen hemen tüm rodanin
türevlerinin geniş bir spektrumda biyoaktiviteye sahip oldukları görülmektedir [1]. Bu nedenle Rodaninlerin
sentezinde yeni metotların araştırılması oldukça güncel bir araştırma alanıdır.
5-Alkiliden sübstitüelenmiş Rodaninlerin sentezi için en etkin metot Knoevenagel Kondenzasyonu iken, 5imino substitüelenmiş Rodaninlerin sentezinde yeterince genellenmemiş birkaç yöntem vardır [2]. Sunulan
çalışmamızda, 5-alkiliden ve 5-imino substitüelenmiş Rodaninleri alternatif ve kolay bir yöntemle
sentezlemeyi amaçladık. Metot, 1,3-tiyazolidin-4,5-dion sistemlerinin Wittig reaktifleri ile etkileşimini
kapsamaktadır.
Literatüre göre sentezlenen çeşitli 1,3-tiyazolidin-4,5-dion bileşikleri hem akliliden fosforanlarla hem de
imino fosforanlarla reaksiyona sokulmuştur. Reaksiyon C5 =O grubu üzerinde regio- ve stereo-seçici bir şekilde
gerçekleşmiştir (Şekil 1 ).
R
R
N
R
O
(Ph)3P
X
CR2
R
O
N
X
S
R
S
O
R
R
R
N
O
(Ph)3P
NR
X
R
N
X: N, S
R: Aril, Açil
R
O
X
S
O
Başlangıç
bileşikleri
S
N
R
Şekil 1. Wittig reaksiyonları ile Rodanin türevlerinin sentezi.
Sentezlenen bileşikler kolon kromatografisi ile saflaştırıldıktan sonra yapıları, spektroskopik metotlarla
karakterize edilmiştir.
Sonuç olarak Rodaninlerin sentezinde kolay, hızlı, katalizörsüz, yüksek verimli ve alternatif bir yöntem
keşfedilmiştir. Devam eden araştırmalarımız ile elde edeceğimiz yeni rodanin türevlerinin biyo-aktiflik testleri
yapılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Zhang, H., Zhou, Y., Zhang, T., Li, Y. and Zhu, D. Journal of Colloid and Interface Science, 264, 290-295,
2003. Shin, D., Lee, J., Hahn, H.G., Tetrahedron, 66, 5707 5713, 2010.
[2] Wade J.J. J. Org. Chem., 44, 1816 1819, 1979.
301
OP-EN-108
A New Method for the Synthesis of 5-Alkylidene and 5-Imino Substituted Rhodanine
Derivatives
Şevket Hakan Üngören, Nurgül Tı
Bozok University, Department of Chemistry, YOZGAT
2-Thioxo-1,3-thiazolidine-4-on, named rhodanine. According to literature, it was seen, all of the rhodanine
derivatives possess a vide spectrum of bioactivity [1]. Novel methods for the rapid synthesis of structurally
varied rhodanines remain desirable.
While the Knoevenagel condensation is a most convenient method for the synthesis of 5-alkylidene
rhodanines, there are the convenient methods for the preparation of 5-imino substituted rhodanines, but
these methods were not generalized [2]. The present work, We are aimed the preparations of 5-alkylidene
and 5-imino substituted rhodanines by means of a convenient method. The method includes reactions of
1,3-thiazolidine-4,5-diones with Wittig reagents.
1,3-thiazolidine-4,5-diones were synthesized according to litheratures, were reacted both alkylidene and
imino phosphoranes. The reactions were runned on C5 =O group as regio- and stereo-selectively (Scheme 1 ).
R
R
N
R
O
(Ph)3P
X
CR2
R
O
N
X
S
R
S
O
R
R
R
N
O
(Ph)3P
NR
X
R
N
X: N, S
R: Aril, Açil
R
O
X
S
O
Başlangıç
bileşikleri
S
N
R
Scheme 1. Synthesis of rhodanin derivatives with Wittig reactions.
After the purifications of synthesized compounds by column chromatography were characterized with
spectroscopic methods.
In conculsion, we have described a simple, rapid and catalyst free procedure for the synthesis of variously
substituted rhodanines. In continuing our work, the synthesized rhodanines will be investigated for their
bioactivity.
REFERENCES
[1] Zhang, H., Zhou, Y., Zhang, T., Li, Y. and Zhu, D. Journal of Colloid and Interface Science, 264, 290-295,
2003. Shin, D., Lee, J., Hahn, H.G., Tetrahedron, 66, 5707 5713, 2010.
[2] Wade J.J. J. Org. Chem., 44, 1816 1819, 1979.
302
OP-TR-109
Nikotonik Asit Hidrazidi Üzerine Bir Çalışma
1
Şule Ceylan , Serap Başoğlu 2 , Serpil Demirci 2 , Havva Özkan 2 , Neslihan Demirbaş2
1
Artvin Çoruh Üniversitesi Orman Fakültesi Orman Endüstri Mühendisliği Anabilim Dalı
2
Karadeniz Teknik Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Anabilim Dalı
Antimikrobial bileşikler içinde azoller, güvenirliliklerinin ve terapötik etkilerinin yüksek oluşundan dolayı en
çok kullanılan bileşik sınıfını oluşturmaktadır [1]. Azot içeren heterosiklik bileşikler içinde izoniazit
(izonikotinik asit hidrazidi) Mycobacterium tuberculosis’in neden olduğu enfeksiyonların tedavisinde geniş
ölçüde kullanılan bir bileşiktir [2].
Bu çalışmada öncelikle nikotonik asit hidrazidi (1), fenilizotiyosyanatla ile reaksiyona sokularak karşılık gelen
(2) elde edilmiştir. 2 bileşiğinin, asidik ortamda halka kapanması ile (3), etilbromoasetat ile etkileşimi sonucu
tiyazolidinon türevi (4), 4-klorofenaçilbromür ile reaksiyonu (5), bazik ortamda halka kapanması ise 1,2,4triazol türevi (6) elde edilmiştir. Ardından 6 nolu bileşiğin değişik alkil halojenlerle reaksiyonu sonucu
alkilleme ürünleri olan (7-9) bileşikleri sentezlenmiştir. Elde edilen yeni bileşiklerin yapıları IR, 1H NMR, 13C
NMR ve Kütle spektroskopisi yöntemleri kullanılarak aydınlatılmış, antimikrobial özellikleri incelenmiştir.
O H
N
N
S
N
N
4
N
BrCH2COOEt
N
H
S
3
O H
N
N
H2SO4
2
N
O
N N
O H
N
NH2
S
N
H
NH
NaOH
N
1
Br
N
SH
CH3I
S
5
6
N
CH3CH2CH2CH2CH2CH2Br
7
S
N
N
N N
N
O H
N
N N
N
N
Cl
ClC6H4COCH2Br
PhNCS
N
N N
N
S CH3
N N
N
S
CH3
9
8
KAYNAKLAR
[1] Schiller, S. D. and Fung, H. B., Posaconazole: An extended-spectrum triazole antifungal agent, Clinical
Therapeutics., 29, 1862-1886, 2007.
[2] Akgün, H., Balkan, A., Bilgin, A., A., Çalış, Ü., Gökhan, N., Dalkara, S., Erdoğan, H., Erol, D., D., Ertan, M.,
Özkanlı, F., Palaska, E., Saraç, S., Şafak, C. ve Tozkoparan, B., Farmasötik Kimya, Hacettepe
Üniversistesi Yayınları, 2004.
303
OP-EN-109
A Study of Nicotinic Acid Hydrazide
1
Şule Ceylan , Serap Başoğlu 2 , Serpil Demirci 2 , Havva Özkan 2 , Neslihan Demirbaş2
1
Artvin Çoruh University, Faculty of Forestry, Department of Forest Industrial Engineering
2
Karadeniz Technical University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Azoles are widely used class of antimicrobial compounds due to their safety profile and high therapeutic
index [1]. Heterocyclic compounds containing nitrogen in the izoniazit (isonicotinic acid hydrazide) widely
used in the treatment of infections caused by Mycobacterium tuberculosis is a compound [2].
In the present study, first of all, compound 2 was synthesized from the reaction of nicotinic acid hydrazide
(1) with phenyl isothiocyanate. The cyclization of compound 2 in acidic media afforded compound (3 ), the
condenzation of with ethyl bromoacetate afforded thiazolidinone derivative (4 ), the reaction of with 4 chlorophenacyl bromide afforded compound (5 ), the cyclization of the same intermediate in basic media
afforded compound (6 ). Then the reaction of compound 6 with different alkyl halogens the alkylation
products were synthesized (7-9 ).
All the newly synthesized compounds obtained by IR, 1H NMR, 13C NMR, and mass spectroscopy methods
and antimicrobial properties were examined.
O H
N
N
S
N
N
4
N
BrCH2COOEt
N
H
S
3
O H
N
N
H2SO4
2
N
O
N N
O H
N
NH2
S
N
H
NH
NaOH
N
1
Br
N
SH
CH3I
S
5
6
N
CH3CH2CH2CH2CH2CH2Br
7
S
N
N
N N
N
O H
N
N N
N
N
Cl
ClC6H4COCH2Br
PhNCS
N
N N
N
S CH3
N N
N
S
CH3
9
8
REFERENCES
[1] Schiller, S. D. and Fung, H. B., Posaconazole: An extended-spectrum triazole antifungal agent, Clinical
Therapeutics., 29, 1862-1886, 2007.
[2] Akgün, H., Balkan, A., Bilgin, A., A., Çalış, Ü., Gökhan, N., Dalkara, S., Erdoğan, H., Erol, D., D., Ertan, M.,
Özkanlı, F., Palaska, E., Saraç, S., Şafak, C. ve Tozkoparan, B., Farmasötik Kimya, Hacettepe
Üniversistesi Yayınları, 2004.
304
OP-TR-110
4-Fenil-5- (piridin-3-il)-4H-1,2,4-triazol-3-tiyol Bileşiğinin Mannich Bazlarına Dönüştürülmesi
Şule Ceylan 1 , Serpil Demirci 2 , Serap Başoğlu 2 , Yıldız Uygun 2 , Neslihan Demirbaş2 , Ahmet Demirbaş2
1
Artvin Çoruh Üniversitesi Orman Fakültesi Orman Endüstri Mühendisliği Anabilim Dalı
2
Karadeniz Teknik Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Anabilim Dalı
Mannich reaksiyonlarının fonksiyonel ve strüktürel açıdan çok farklı ürünlerin elde edilmesine olanak
sağlaması, kimyacıların yaratıcılıklarının sınırlarını zorlamış ve bu reaksiyonların medisinal kimya alanında da
kullanılmasına yol açmıştır [1]. Yakın zamanlarda yapılan çalışmalarda, antibakterial, antiviral, antifungal,
antimalaryal ve antikanser aktivitelere sahip çok sayıda Mannich bazı bildirilmiştir [2].
Bu çalışmada 4-fenil-5-(piridin-3-il)-4H-1,2,4-triazol-3-tiyol (1), bileşiğinin formaldehit varlığında, değişik
aminlerle reaksiyonu sonucu mannich bazları olan (2-8) numaralı bileşikler sentezlenmiştir. Elde edilen yeni
bileşiklerin yapıları IR, 1H NMR, 13C NMR ve Kütle spektroskopisi yöntemleri kullanılarak aydınlatılmış,
antimikrobial özellikleri incelenmiştir.
N
S
N
N
S
N N
N
N N
N
N
N
N N
N
O
S
N
F
S
N
3
HN
HN
O
S
4
N
N N
N
F
H
N
N N
N
H2N
O
CH3
N
H
N
S
CH3
H2N
N
HN
N NH
N
2
HH
1
H2N
S
H 2N
N
O
S
S CH3
N
O
N
N
CH3
5
O OH
H H
8
N
N N
N
N
H
S
7
S
NH
N
N
N
N N
N
N
CH3
CH3
O
S
O OH
6
KAYNAKLAR
[1] Coardova, A.,The Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reaction, Acc. Chem. Res 37, 102-112, 2004.
[2] Holla, B. S., Veerendra, B., Shivananda, M. K. and Poojary, B., Synthesis characterization and anticancer
activity studies on some Mannich bases derived from 1,2,4-triazoles, Eur. J. Med. Chem., 38, 759-67,
2003.
305
OP-EN-110
Conversion of Compound 4-Phenyl-5- (Pyridin-3-yl)-4h-1,2,4-Triazole-3-Thiol into Mannich
Bases
Şule Ceylan 1 , Serpil Demirci 2 , Serap Başoğlu 2 , Yıldız Uygun 2 , Neslihan Demirbaş2 , Ahmet Demirbaş2
1
Artvin Çoruh University, Faculty of Forestry, Department of Forest Industrial Engineering
2
Karadeniz Technical University, Faculty of Science, Department of Chemistry
Mannich reactions of functional and structural point of view enables to provide many different products,
chemists pushed the boundaries of creativity and has led to the use of these reactions in the field of
Medicinal Chemistry. Recently, studies have been reported a large number of mannich bases antibacterial,
antiviral, antifungal, antimalarial and anticancer acitivities [2].
In this study, the reaction of 4-phenyl-5- (pyridin-3-yl )-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (1) presence of
formaldehyde, with different amines were synthesized mannich bases (2 -8 ). All the newly synthesized
compounds obtained by IR, 1H NMR, 13C NMR, and mass spectroscopy methods and antimicrobial
properties were examined.
N
S
N
N
S
N N
N
N N
N
N
N
N N
N
O
N
S
N
F
S
3
HN
HN
O
S
4
2
N
N N
N
F
H
N
N N
N
H2N
O
CH3
N
H
N
S
CH3
H2N
N
HN
N NH
N
HH
1
H2N
S
H 2N
N
O
S
S CH3
N
O
N
N
CH3
5
O OH
H H
8
N
N N
N
N
H
S
7
S
NH
N
N
N
N N
N
N
CH3
CH3
O
S
O OH
6
REFERENCES
[1] Coardova, A., The Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reaction, Acc. Chem. Res 37, 102-112, 2004.
[2] Holla, B. S., Veerendra, B., Shivananda, M. K. and Poojary, B., Synthesis characterization and anticancer
activity studies on some Mannich bases derived from 1,2,4-triazoles, Eur. J. Med. Chem., 38, 759-67,
2003.
306
OP-TR-111
Chiral Asimetrik Amino Alkol ligandlarla Glisidolun Fenolik Nükleofillerle Organokatalizli
Kinetik Rezolüsyonu
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan 2 , Halil Hoşgören 2
1
2
Batman Üniversitesi, Fen Edebiyat fakültesi, Kimya Bölümü, batman
University of Dicle, Faculty of Science, Department of Chemistry, Diyarbakır
Daha önceki çalışmamızda çeşitli C2 simetrik kiral aminoalkoller, glisidolun fenolik nükleofillerle
enantiyoseçici halka açılması gerçekleştirilmiş olup kiral amino grup alkollerin epoksit halka açılmasını
enantiyoseçici olarak etkili bir şekilde katalizlediği keşfetilmiştir. Literature bilgimize gore bu çalışma
epoksitlerin organokatalizli kinetic rezolüsyonun ilk örneğiydi. Bu nedenle, daha basit kiral moleküllerin
geliştirilmesi ve söz konusu reaksiyondaki organokatalitik etkinliklerinin incelenmesine gereksinim vardır. Bu
çalışmamızda, (R )-sikloheksilethilamin 3 farklı kiral epoksit ile etkileştirilerek 1-4 aminoalkolleri katalizörsüz
ortamda yüksek verim ve çevre dostu bir bir yöntemle sentezlendi [Şema 1 ). Sentezlenen bu 1 -4 amino
alkol, rasemik glisidolun p-kresol, fenol ve p-metoksifenol nükleofilleri ile kinetik rezolüsyonunda kiral
organokatalizörler olarak kullanıldı ve sırasıyla % 63, 65 ve 58 ee elde edildi (Şema 2 ).
Şema 1: Organokatalizörlerin sentezi; i) 1. MeOH, reflux, 3h. 2. NaBH 4, rt, 2h. ii) MeOH, 500C. iii) MeOH, 700C.
R'
HO
N
O
R
OH
+
OH
R'''
EtOH
OH
R''
R
O
OH
R: -H, -OCH3, -CH3
Şema 2: Glisidolun fenollerle organokatalizli kinetic rezolüsyonu
KAYNAK
[1] Turtug, Y., Aral, T., Karakaplan, M., Pınar, D. Hoşgören, H. Synthetic Commun. 40: 3365, 2011
307
OP-EN-111
Organocatalytic Kinetic Resolution of Glycidol with Phenol by New Non-Symmetrical Chiral
Amino Alcohol Ligands
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan 2 , Halil Hoşgören2
1
University of Batman, Faculty of Science and Art, Department of Chemistry, Batman
2
University of Dicle, Faculty of Science, Department of Chemistry, Diyarbakır
In our previous study, it was found that chiral β-amino alcohols effectively catalyzed the asymmetric ring
opening of glycidol with phenols [1]. To the best of our knowle dge, this was the first example to have been
reported in the literature. Therefore, it is still necessary to develop the structurally simple and effective
organocatalysts for the activation of epoxides, Thus, in this study, we focused our attention on the synthesis
of a new series of chiral β-amino alcohols as organocatalyst in the kinetic resolution of racemic glycidol with
phenols. Chiral β-amino alcohols 1-4 were synthesized from (R)-cyclohexylethylamine and appropriate
epoxides in high yields with a cost-effective and environmentally friendly process (Scheme 1). Enantiomeric
excess (ee) of desired 3-aryloxy-1,2-propanediols were determined by HPLC. Amino alcohols 1 -4 exhibited
the highest enantioselectivities with p-cresol, phenol, and p-metoxyphenol by 63, 65, 58 % ee, respectively.
Scheme 1: Synthesis of Non-Symmetrical Organocatalysts used in the Kinetic Resolution of Glycidol with
Phenols: Reactions and Conditions: i) 1. MeOH, reflux, 3h. 2. NaBH 4, rt, 2h. ii) MeOH, 500C. iii) MeOH, 700 C.
R'
HO
N
O
R
OH
+
OH
R'''
EtOH
OH
R''
R
O
OH
R: -H, -OCH3, -CH3
Scheme 2: Organocatalytic Kinetic Resolution Glycidol with Phenols
REFERANCE
[1] Turtug, Y., Aral, T., Karakaplan, M., Pınar, D. Hoşgören, H. Synthetic Commun. 40: 3365, 2011
308
OP-TR-112
(R,R )-Sikloheksadiamin Türevi Kiral Aminoalkollerin Sentezi ve Glisidlon Fenolik Nükleofillerle
Enantioseçici Halka Açılmasında Organokatalizör Etkinliklerinin İncelenmesi
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan 2 , Halil Hoşgören 2
1
University of Batman, Faculty of Science and Art, Department of Chemistry, Batman
2
University of Dicle, Faculty of Science, Department of Chemistry, Diyarbakır
Daha önceki çalışmamızda kiral aminoalkollerin organokatalizör olarak apoksit halka açılması reaksiyonunda
enantioseçici olarak etkin olabileceğini gösterdik. Ancak, sözkonusu reaksiyonda kullanılabilecek katalizör
türlerinin genişletilmesine ve geliştirilmesine gereksinim vardır. Bu çalışmamızda (R,R )-sikloheksadiamin ve
(R )-glisidol’dan yola çıkılarak 3 adet amino alkol yüksek verimlerle sentezlendi. Sentezlenen bu 3 -5 amino
grup alkol, rasemik glisidolun p-kresol, fenol ve p-metoksifenol nükleofilleri ile kinetik rezolüsyonunda kiral
organokatalizörler olarak kullanıldı ve düşük enantioseçicilikler elde edildi (Şema 2 ).
Ph
Ph
N
H
N
HO
i
H2N
Ph +
Ph
N
H 2
+
NH2
1
OH
O
N
H
OH
3
+
iii
Ph
Ph
N
N
O
HO
ii
OH
HO
OH
4
Ph
Ph
N
N
OH
HO
5
Şema 1 1: Organokatalizörlerin Sentezi; i) 1. PhCHO, MeOH, reflux, 2h. 2. NaBH 4 , reflux. ii) MeOH, 40 0 C. iii)
MeOH
R'
HO
N
O
R
OH
+
OH
R'''
EtOH
OH
R''
R
O
OH
R: -H, -OCH3, -CH3
Şema 2: Glisidolun fenollerle organokatalizli kinetic rezolüsyonu
KAYNAK
[1] Turtug, Y., Aral, T., Karakaplan, M., Pınar, D. Hoşgören, H. Synthetic Commun. 40: 3365, 2011
309
OP-EN-112
Synthesis of Chiral Amino Alcohols Derived from (R,R)-1,2-Diaminocyclohexane and Their
Usage as Organocatalysts for Enantioselective Ring Opening of Glycidol with Phenol
Tarık Aral 1 , Mehmet Karakaplan 2 , Halil Hoşgören 2
1
University of Batman, Faculty of Science and Art, Department of Chemistry, Batman
2
University of Dicle, Faculty of Science, Department of Chemistry, Diyarbakır
This study presents an attractive tool for the synthesis of β-blockers and structurally complex molecules. In
our previous study, it was found that chiral β-amino alcohols effectively catalyzed the asymmetric ring
opening of glycidol with phenols [1]. To the best of our knowledge, this was the first example to have been
reported in the literature. In this study, a series of novel chiral β-amino alcohols 3-5 and were synthesized by
regioselective ring opening of epoxides and (R,R)-1,2-diaminocyclohexane with a straightforward method in
high yields (up to % 99). Kinetic resolution of racemic glycidol with phenols was achieved by using chiral
amino alcohols as organocatalysts. Amino alcohols 4 exhibited the highest enantioselectivities with p-cresol
by 63 % ee. The ee values of the desired 3-aryloxy-1,2-diols were determined by HPLC.
Ph
Ph
N
H
N
HO
i
H2N
Ph +
Ph
N
H 2
+
NH2
1
OH
O
N
H
OH
3
+
iii
Ph
Ph
N
N
O
HO
ii
OH
HO
OH
4
Ph
Ph
N
N
OH
HO
5
Scheme 1: Synthesis of Organocatalysts used in the Kinetic Resolution of Glycidol with Phenols : Reactions
and Conditions: i) 1. PhCHO, MeOH, reflux, 2h. 2. NaBH 4 , reflux. ii) MeOH, 40 0 C. iii) MeOH
R'
HO
N
O
R
OH
+
OH
R'''
EtOH
OH
R''
R
O
OH
R: -H, -OCH3, -CH3
Scheme 2: Organocatalytic Kinetic Resolution Glycidol with Phenols
REFERANCE
[1] Turtug, Y., Aral, T., Karakaplan, M., Pınar, D. Hoşgören, H. Synthetic Commun. 40: 3365, 2011
310
OP-TR-113
Pirol İskeleti İçeren Heterosiklik Bileşiklerin Yeni Bir Method ile Sentezlenmesi
Uğur Başak Öztürk1 , Sinem Güven 1 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Kimya Bölümü, 06531, Ankara
[email protected]
Pirol, hem, klorofil, safra pigmentleri, doğal antibiyotikler, enzimler ve alkaloidler gibi bir çok önemli biyolojik
molekülün temel yapısal alt birimini oluşturanbeşüyelibirheterosikliksistemdir[1]. Biyolojik ve tıbbi açıdan
çok önemli bir bileşik olan pirol,aynı zamanda organik sentezin yapı blokları olarak
kullanılır[2].İntramoleküler geçiş metali katalizörlü reaksiyonlar ile yapılan heterosiklik pirol türevleri sentezi,
sentetik metodoloji alanında önemli biryere sahiptir.
Bu bilgiler ışığında, çalışmalarımız pirol ve türevlerinin Au (III) katalizörlüğünde heterosiklik bileşiklerini
sentezlemek üzerine yoğunlaşmıştır. Amacımız 2 numaralı molekülden yola çıkarak, Au (III) katalizörlüğünde
bir oxazine türevi olan molekül 3, bir oxazepine türevi olanmolekül 4yada biroxazinetüreviolanmolekül5gibi
heterosiklik yapıları sentezlemektir.
KAYNAKLAR
[1] Anderson, L. R. and Liu, K.-C. (2000). Pyrrole and Pyrrole Derivatives. Kirk-Othmer Encyclopaedia of
Chemical Technology.
[2] Saito, A., Konishi, T. and Hanzawa, Y. (2010). Synthesis of Pyrroles by Gold (I)-Catalyzed Amino-Claisen
Rearrangement of N Propargyl Enaminone Derivatives. Org. Lett., 12 (2), 372.
311
OP-EN-113
A New Methodology to Synthesize Pyrrole Fused Heterocyclic Compounds
Uğur Başak Öztürk1 , Sinem Güven 1 , Metin Balcı 1
1
Middle East Technical University, Department of Chemistry, 06531, Ankara, Turkey
[email protected]
Pyrrole, a five-membered, heterocyclic system, is a fundamental structural subunit of many of the most
important biological molecules such as heme, the chlorophylls, the bile pigments, some naturally occurring
antibiotics, many alkaloids, and some enzymes [1].Pyrrole compounds are not only prevalent in a wide
varietyof biologically and medicinally significa nt compounds,butalso used as building blocks in organic
synthesis [2].Formation of heterocyclic compounds of pyrrole derivativesby intramolecular transition metal catalyzed reactions are very distinguished processes in the field of synthetic methodology.
On the basis of these considerations, our study focused on the synthesis of heterocyclicsystems of pyrrole
derivatives by intramolecular Au (III)catalyzed reactions. Our aim is to synthesize compounds 3, 4 or 5via the
intramolecular Au (III) catalyzed cyclization of compound 2.
REFERENCES
[1] Anderson, L. R. and Liu, K.-C. (2000). Pyrrole and Pyrrole Derivatives. Kirk-Othmer Encyclopaediaof
Chemical Technology.
[2] Saito, A., Konishi, T. and Hanzawa, Y. (2010 ). Synthesis of Pyrroles by Gold (I)-Catalyzed Amino-Claisen
Rearrangement of N Propargyl Enaminone Derivatives. Org. Lett., 12 (2), 372.
312
OP-TR-114
Organik Boya Uyarımlı Güneş Hücreleri İçinYeni PerilenMonoimid’lerin Sentezi ve
Karakterizasyonu
Uğurhan Ağırkaya 1 , Haluk Dinçalp 1
1
Celal Bayar Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Muradiye, 45030, Manisa
Perilendiimid ve perilenmonoimid yapıları, perilen türü boyalar arasında en yaygın olarak tercih edilen ve
kullanım özelliği en iyi olan boyalardır.Yüksek termal ve foto-fiziksel kararlılıkile yüksek molar soğurma
katsayısına sahip olan perilendiimid ve monoimid’ler; ayrıca yüksek elektron mobiliteleri, kuvvetli elektron
akseptör, elektron iletken malzeme ve sıvı kristal faz oluşturabilme özelliklerine sahiptirler. Perilendiimid ve
monoimid yapıları yüksek kuantum verimleri dolayısıyla opto elektronik sistem uygulamaları içinde gelecek
vaat eden malzemeler arasındadır [1].
Perilenmonoimid’ler, 5’li aromatik halkaya yani yüksek konjuge yapıya sahiptirler. Elektromagnetik
spektrumun görünür bölgeye denk gelen bölümünde 450 -550 nm dalga boylarında kuvvetli şekilde
absorblama yaparlar. Absorbladıkların ışığın neredeyse tamamını floresans olarak geri verirler[2-4].
Bu çalışmada, perilenmonoimid’lerin ve türevlerinin boya uyarımlı güneş hücrelerinde (DSSC’ler) yüksek
verim değerlerine ulaşabileceğini düşündüğümüz yeni moleküler türevleri sentezlenmiştir. B u kapsamda
sentezi başarılan, bay pozisyonunda farklı aromatik gruplar içeren perilenmonoimid türevlerinin yardımıyla,
DSSC’lerdeumut verici sonuçların elde edileceği düşünülmektedir. Sentezlenen molekülün absorbsiyon,
emisyon ve elektrokimyasal özellikleri incelenmiştir. Moleküllerinyapı analizleri FT-IR ve NMR spektroskopisi
ile yapılmıştır.
Ar
O
O
Br
N
O
O
Ar
KAYNAKLAR
[1] Zafer, C., Kus, M., Turkmen, G., Dincalp, H., Demic, S., Kuban, B., Teoman, Y., Icli, S., Sol. Energy Mater.&
Sol. Cells, 91, 427–431, 2007.
[2] Chesterfield, R. J., McKeen, J. C., Newman, C. R., Ewbank, P. C., da Silva, D. A.,Bredas, J. L., Miller, L.
L.,Mann, K. R.,Frisbie, C. D.,Organic Thin Film Transistors Based on N-Alkyl PeryleneDiimides: Charge Transport Kinetics as a Function of Gate Voltage andTemperature, J. Phys. Chem.,108,
19281–19292, 2004.
[3]
Wurthner, F., Perylenebisimide dyes as versatile building
supramoleculararchitectures Chem. Commun., 1564–1579, 2004.
blocks
for
functional
[4] Jones, B. A., Facchetti, A., Wasielewski, M. R., Marks, T. J., High Mobility Air-Stable n-Type
PeryleneDiimide Semiconductors. Insight Into Materials Design for Stability of n-Type Charge
Transport, J. Am. Chem. Soc., 129, 15259–15278, 2007.
313
OP-EN-114
Synthesis and Characterization of New Perylene Monoimides for the Dye Sensitized Solar Cells
Uğurhan Ağırkaya 1 , Haluk Dinçalp 1
1
Celal Bayar University, Faculty of Arts and Science, Department of Chemistry, Muradiye, 45030, Manisa
Two of the most common and the best suitable perylene dyes among the perylene derivatives are the
perylene monoimides and diimides. Perylene diimides and monoimides are known in literature with high
thermal and photo-physical stabilities and high molar absorption coefficients. They have high electron
mobility, strong electron acceptor, electron conducting material and liquid crystal phase properties.
Furthermore, due to the high quantum yields which are close to 1, they are among the suitable materials
which have promising specialties in OLED or other opto-electronic devices in the future [1].
Perylene monoimides possess five aromatic rings that are in high conjugated construction. They make strong
absorption in wavelength of the visible region of electromagnet ic spectrum of 450-550 nm. They give back
almost all the absorbed light as fluorescence [2-4].
The aim of the work is to synthesize new molecular structures of perylene monoimides and their derivatives
that we expect to reach high efficiency values in dye sensitized solar cell (DSSC ). It is thought that promising
results for DSSC will be achieved by using perylene monoimide derivatives which contain different aromatic
groups in bay positions. Absorption, emission and cyclic voltammetry experiments have been performed for
the synthesized dyes. The structure analyses of compounds have been performed with the FT-IR and NMR
spectroscopy.
Ar
O
O
Br
N
O
O
Ar
REFERENCES
[1] Zafer, C., Kus, M., Turkmen, G., Dincalp, H., Demic, S., Kuban, B., Teoman, Y., Icli, S., Sol. Energy Mater.&
Sol. Cells, 91, 427–431, 2007.
[2] Chesterfield, R. J., McKeen, J. C., Newman, C. R., Ewbank, P. C., da Silva, D. A.,Bredas, J. L., Miller, L.
L.,Mann, K. R.,Frisbie, C. D.,Organic Thin Film Transistors Based on N-Alkyl PeryleneDiimides: Charge Transport Kinetics as a Function of Gate Voltage andTemperature, J. Phys. Chem.,108,
19281–19292, 2004.
[3]
Wurthner, F., Perylenebisimide dyes as versatile building
supramoleculararchitectures Chem. Commun., 1564–1579, 2004.
blocks
for
functional
[4] Jones, B. A., Facchetti, A., Wasielewski, M. R., Marks, T. J., High Mobility Air-Stable n-Type
PeryleneDiimide Semiconductors. Insight Into Materials Design for Stability of n-Type Charge
Transport, J. Am. Chem. Soc., 129, 15259–15278, 2007.
314
OP-TR-115
1-(p-Sübstitüebenzil)benzimidazol Grupları İçeren Çinko ve Kobalt Komplekslerinin Sentezi
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2
1
2
İnönü Üniversitesi, Battalgazi MYO, Malatya
İnönü Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 44280 Malatya
Benzimidazol ligantları biyolojik yönden aktif olmalarının yanı sıra geçiş metalleri ile kararlı kompleksler
oluşturmaktadırlar[1,2]. Trimetilsililpropil grubu içeren benzimidazol ligantına sahip geçiş metali
komplekslerinin
yüksek antitimör
etkisine
sahip
oldukları
kaydedilmiştir[3].
Bazı 2alkilsübstitüebenzimidazollerden hazırlanan geçiş metal komplekslerinin antimikrobial etkilerinin ligantlarına
göre yüksek olduğu da tespit edilmiştir[4].
Bu çalışmada 1- (p-klorbenzil)benzimidazol, 1- (p-brombenzil)benzimidazol ve 1- (p-nitrobenzil )benzimidazol
literatüre göre hazırlandı[5,6]. Bu benzimidazol ligantlarının ZnCl2 ve CoCl2 metal tuzları ile tepkimesinden
yeni kompleksler sentezlendi. Komplekslerin yapı ve bazı özellikleri tespit edildi.
Cl
N
Cl
N
N
N
M
NO2
Br
N
N
Cl
Cl
M
Cl
Cl
M
Cl
N
N
N
N
N
N
Cl
M= Zn, Co
NO2
Br
M= Zn, Co
M= Zn, Co
Şekil: Sentezlenen yeni benzimidazol metal (Zn, Co) kompleksleri.
KAYNAKLAR
[1] Aghatabay, N.M., Tulu, M., Somer, M., Haciu, D., Yilmaz, A. Structural Chemistry, 19, 21-32, 2008.
[2] Şireci, N., Yılmaz, Ü., Küçükbay, H., Akkurt, M., Baktır, Z., Türktekin, S. and Büyükgü ngör, O. Journal of
Coordination Chemistry, 64:11, 1894-1902, 2011.
[3] Lukevics, E., Arsenyan, P., Shestakova, I., Domracheva, I., Nesterova, A., Pudova, O. European Journal of
Medicinal Chemistry, 36, 507-515, 2001.
[4] Jogi, P., Mounika, K., Padmaja, M., Lakshmi, M., Gyanakumari, C. E-Journal of Chemistry, 8, 1662-1669,
2011.
[5] Mathias, L.J., Burkett, D. Tetrahedron Letters, 49, 4709-4712, 1979.
[6] Pardo, C., Graf, S., Ramos, M., Sesmilo, E. and Elguero, J., Organic Preparations and Procedures
International: The New Journal for Organic Synthesis, 32, 385-390, 2000.
315
OP-EN-115
Synthesis of Zinc and Cobalt Complexes Containing 1- (p-Substitutedbenzyl )benzimidazole
Groups
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2
1
2
İnönü University, Battalgazi Vocational School, Malatya
İnönü University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 44280 Malatya
Benzimidazole ligands as well as being biologically active they also form the stable complexes with transition
metals [1,2]. Transition metal complexes with a ligand containing benzimidazole having trimethylsilylpropyl
have reported that they have high antitimör activity [3]. Antimicrobial activity of the some metal complexes
of the 2-alkylsubstitutedbenzimidazoles were observed higher than corresponding ligands[4].
In this study, 1- (p-chlorobenzyl )benzimidazole, 1- (p-bromobenzyl )benzimidazole and 1- (p-methylbenzyl
)benzimidazole was prepared according to the literature methods[5,6]. From the reaction of this
benzimidazole ligands with metal salts ZnCl2 and CoCl2 , novel complexes were synthesized. The structure and
some properties of the complexes were determined.
Cl
N
M
N
N
N
Cl
CH 3
Br
N
N
Cl
Cl
M
Cl
Cl
M
Cl
N
N
N
N
N
N
Cl
M= Zn, Co
CH 3
Br
M= Zn, Co
M= Zn, Co
Figure: Synthesized novel benzimidazole metal (Zn,Co) complexes.
REFERENCES
[1] Aghatabay, N.M., Tulu, M., Somer, M., Haciu, D., Yilmaz, A. Structural Chemistry, 19, 21-32, 2008.
[2] Şireci, N., Yılmaz, Ü., Küçükbay, H., Akkurt, M., Baktır, Z., Türktekin, S. and Büyükgüngör, O. Journal of
Coordination Chemistry, 64:11, 1894-1902, 2011.
[3] Lukevics, E., Arsenyan, P., Shestakova, I., Domracheva, I., Nesterova, A., Pudova, O. European Journal of
Medicinal Chemistry, 36, 507-515, 2001.
[4] Jogi, P., Mounika, K., Padmaja, M., Lakshmi, M., Gyanakumari, C. E-Journal of Chemistry, 8, 1662-1669,
2011.
[5] Mathias, L.J., Burkett, D. Tetrahedron Letters, 49, 4709-4712, 1979.
[6] Filipskikh, T.P., Pozharskii, A.F., Koroleva, V.N., Simonov, A.M., Zvezdina, E.A. Khimiya Geterotsiklicheskikh
Soedinenii, 6, 809-811, 1972.
316
OP-TR-116
1- (Dimetilvinilsilil)metilbenzimidazol Grupları İçeren NHC Öncülü Benzimidazol Tuzlarının, Pd
(OAc)2 ve Baz Varlığında Mikrodalga Destekli Heck Tepkimelerindeki Katalitik Etkinlikleri
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2 , Nihat Şireci 3
1
2
İnönü Üniversitesi, Battalgazi MYO, Malatya
İnönü Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 44280 Malatya
3
Adıyaman Üniversitesi, Eğitim Fakültesi, Adıyaman
Stiren ve alkil halojenürlerin etkileşimini içeren Heck tepkimesiyle stilben türevleri sentezinde değişik
katalizörler kullanılmaktadır. Bu katalizörlerin en etkinlerinden biri de NHC/Pd (OAc)2 sistemleridir[1,2].
Sentetik çalışmalarda mikrodalga enerjisinin kullanımı artarak devam etmektedir. Bunun temel nedeni, klasik
ısıtmaya göre tepkime sürelerinin oldukça kısalmasından kaynaklanan enerji tasarrufudur[3].
Bu çalışmada, laboratuarımızda sentezlenmiş yeni 1-dimetilvinilsililmetil grupları içeren 1sübstitüebenzimidazoller, uygun alkil halojenürler ile etkileştirilerek benzimidazol tuzları hazırlandı. Bu
tuzların yapıları NMR, IR ve elementel analiz yöntemleriyle aydınlatıldı.
Tuzların katalitik etkinlikleri, stiren ve değişik aril halojenürler kullanılarak Pd (OAc)2 /baz/çözücü sisteminde
incelendi. Katalitik dönüşümlerin kantitatif değerlere yakın olduğu tespit edildi.
H2 C
H2 C
H3 C Si
CH3
H3 C Si
N
RX
N
DMF
CH3
N
. X+
N
R
1. R: CH3, Y:H, X: I
2. R: C2H5, Y:H, X: I
3. R: CH3CH2CH2, Y: H, X:Br
4. R: CH2=CHCH2, Y: H, X:Br
5. R: NCCH2CH2CH2, Y: H, X:Cl
6. R: C6H5CH2CH2, Y: H, X:Br
7. R: p-CH3C6H4CH2, Y:H, X:Br
Şekil: Sentezlenen yeni NHC öncülü benzimidazol tuzları
KAYNAKLAR
[1] Heck, R.F., Accounts Chemical Research, 12, 146-151, 1979.
[2] Küçükbay, H., Şireci, N., Yilmaz, Ü., Akkurt, M., Yalçın, Ş.P., Tahir M.N. and Ott, H. Applied Organometallic
Chemistry, 25, 255-261, 2011.
[3] Küçükbay, H., Şireci, N., Yılmaz, Ü., Deniz, S., Akkurt, M., Baktır, Z., Büyükgüngör, O. Turk Journal of
Chemistry, 36, 202-217, 2012.
317
OP-EN-116
Microwave Assisted Catalytic Activity of the NHC Precursors Benzimidazole Salts Containing 1(Dimethylvinylsily)methylbenzimidazole in Heck Reactions
Ülkü Yılmaz1 , Hasan Küçükbay2 , Nihat Şireci 3
1
2
İnönü University Battalgazi Vocational School, Malatya
İnönü University, Faculty of Science, Department of Chemistry, 44280 Malatya
3
Adıyaman University, Faculty of Education, Adıyaman
The various catalysts have been used in the synthesis of stilbene derivatives via Heck reacting using with
styrene and alkyl halides. NHC/Pd (OAc )2 systems one of the efective catalyst among them[1,2].
In the synthetic studies continues to increase the use of microwave energy. Main reason for this is quite a
shortening of the duration of the reaction by conventional heating due to energy saving[3].
In this study, novel benzimidazole salts were synthesized from the reaction of the 1 substitutedbenzimidazoles having dimethylvinylsilylmethyl groups with appropriate alkyl halides. The
structures of the salts were identified by NMR, IR and elemental analysis methods.
The catalytic activities of the salts were determined using styrene, and various aryl halides including Pd
(OAc)2 /base/solvent system. The catalytic conversions were found to be nearly quantitative.
H2 C
H2 C
H3 C Si
CH3
H3 C Si
N
RX
N
DMF
CH3
N
. X+
N
R
1. R: CH3, Y:H, X: I
2. R: C2H5, Y:H, X: I
3. R: CH3CH2CH2, Y: H, X:Br
4. R: CH2=CHCH2, Y: H, X:Br
5. R: NCCH2CH2CH2, Y: H, X:Cl
6. R: C6H5CH2CH2, Y: H, X:Br
7. R: p-CH3C6H4CH2, Y:H, X:Br
Figure: Synthesized NHC precursor new benzimidazole salts.
REFERENCES
[1] Heck, R.F., Accounts Chemical Research, 12, 146-151, 1979.
[2] Küçükbay, H., Şireci, N., Yilmaz, Ü., Akkurt, M., Yalçın, Ş.P., Tahir M.N. and Ott, H. Applied Organometallic
Chemistry, 25, 255-261, 2011.
[3] Küçükbay, H., Şireci, N., Yılmaz, Ü., Deniz, S., Akkurt, M., Baktır, Z., Büyükgüngör, O. Turk Journal of
Chemistry, 36, 202-217, 2012.
318
OP-TR-117
Tetrahidropirolo[3,4-b]pirol-4,6 (5H,6aH)-dion Türevi Bileşiklerin Sentezi ve Karakterizasyonu
Yahya Nural 1 , Samet Belveren 1 , Müge Gemili 1 , H. Ali Döndaş1,2
1
2
Mersin Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Analitik Kimya A.B.D. Mersin
Mersin Üniversitesi, İleri Teknoloji Eğitim, Araştırma ve Uygulama Merkezi, Mersin
Pirolidin halkası bulunduran bazı bileşikler, antitümör, antimikrobiyal ve antidepresan etkilerinin yanı sıra
bazılarının glikosidaz ve HCV NS3/4A proteaz enzim inhibitör özelliği gösterdikleri rapor edilmiştir [1].
Pirolidin türevi bileşiklerin 1,3-dipolar halkalı katılma tepkimeleri ile regio ve streospesifik olarak sentezleri
sonucu potansiyel biyoaktif çeşitli nikkomisin analogları, peptidomimetikler ve pirolidin halkası bulunduran
bisiklik tiyohidantoin türevi bileşiklerin de elde edildikleri literatürde yer almaktadır [2].
Bu çalışmada, 1,3-dipolar halkalı katılma tepkimesi sonucu elde edilen fused yapıda bisiklik pirolidin türevi
tetrahidropirolo[3,4-c]pirol-1,3
(2H,3aH)-dion
bileşiklerinden,
halka
düzenlenmesi
sonucu
tetrahidropirolo[3,4-b]pirol-4,6 (5H,6aH)-dion türevi yeni pirolidin bileşiklerinin sentezi gerçekleştirildi.
Sentezlenen yeni bileşiklerin yapıları, NMR, IR, MS ve elementel analiz gibi çeşitli analitik tekniklerle
aydınlatıldı.
KAYNAKLAR
[1] Harvey, A.L. Advances in Drug Discovery Techniques, PP. 73-75. John Wiley & Sons Ltd, England, 1998.;
Johnson, J.H., Phillipson, D.W., Kahle, A.D. J Antibiot (Tokyo), 42, 1184-1185, 1989.; Konno, K.,
Hashimoto, K., Ohfune, Y., Shirahama, H., Matsumoto, T. J. Am. Chem. Soc., 110, 4807-4815, 1988.;
Schwarz, P.M., Elbein, A.D. Journal of Biological Chemistry, 260, 14452-14458, 1985.; Andrews,
D.M., Chaignot, H.M., Coomber, B.A., Dowle, M.D., Hind, S.L., Johnson, M.R., Jones, P.S., Mills, G.,
Patikis, A., Pateman, T.J., Ed Robinson, J., Slater, M.J., Trivedi, N. Eur. J. Med. Chem., 38, 339-343,
2003.
[2] Döndaş, H.A., Fishwick, C.W.G., Grigg, R., Kilner, C. Tetrahedron, 60, 3473-3485, 2004.; Döndaş, H.A.,
Grigg, R., Kilner, C. Tetrahedron, 59, 8481-8487, 2003.; Nural, Y., Döndaş, H.A., Grigg, R., Şahin, E.
Heterocycles, 83, 2091-2114, 2011.
319
OP-EN-117
Synthesis and Characterization of Tetrahydropyrrolo[3,4-b]pyrrole-4,6 (5H,6aH )-dione
Derivatives
Yahya Nural 1 , Samet Belveren 1 , Müge Gemili 1 , H. Ali Döndaş1,2
1
Mersin University, Faculty of Pharmacy, Department of Basic Pharmaceutical Sciences, Mersin
2
Advanced Technology Education, Research and Application Centre, Mersin
It has been reported that some compounds containing pyrrolidine ring show antitumor, antimicrobial and
anti-depressant activity, as well as some of pyrrolidine derivatives have glucosidase and HCV NS3/4A
protease enzyme inhibitor effects [1]. Some potential bioactive nikkomycin analogues, peptidomimetics and
fused ring bicyclic thiohydantoin derivatives containing pyrrolidine ring were pepared from regio and
stereospecific 1,3-dipolar cycloaddition reactions [2].
In this study, we have reported the synthesis of some novel tetrahydropyrrolo[3,4-b]pyrrole-4,6 (5H,6aH )dione derivatives from rearrangement of tetrahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,3 (2H,3aH )-dione, prepared via
1,3-dipolar cycloaddition. The novel compounds were determined by NMR, IR, MS and elemental analysis
techniques.
REFERENCES
[1] Harvey, A.L. Advances in Drug Discovery Techniques, PP. 73-75. John Wiley & Sons Ltd, England, 1998.;
Johnson, J.H., Phillipson, D.W., Kahle, A.D. J Antibiot (Tokyo), 42, 1184-1185, 1989.; Konno, K.,
Hashimoto, K., Ohfune, Y., Shirahama, H., Matsumoto, T. J. Am. Chem. Soc., 110, 4807-4815, 1988.;
Schwarz, P.M., Elbein, A.D. Journal of Biological Chemistry, 260, 14452-14458, 1985.; Andrews,
D.M., Chaignot, H.M., Coomber, B.A., Dowle, M.D., Hind, S.L., Johnson, M.R., Jones, P.S., Mills, G.,
Patikis, A., Pateman, T.J., Ed Robinson, J., Slater, M.J., Trivedi, N. Eur. J. Med. Chem., 38, 339-343,
2003.
[2] Döndaş, H.A., Fishwick, C.W.G., Grigg, R., Kilner, C. Tetrahedron, 60, 3473-3485, 2004.; Döndaş, H.A.,
Grigg, R., Kilner, C. Tetrahedron, 59, 8481-8487, 2003.; Nural, Y., Döndaş, H.A., Grigg, R., Şahin, E.
Heterocycles, 83, 2091-2114, 2011.
320
OP-TR-118
Bromlu Diarilmetanol Yapısındaki Bileşiklerin Sentezi ve Karbonik Anhidraz Aktivitelerinin
İncelenmesi
Yasin Çetinkaya 1,2 , Hülya Göçer1,3 , İlhami Gülçin1,4 , Abdullah Menzek1
1
2
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 25240-Erzurum
Atatürk Üniversitesi, Oltu MYO, Gıda Teknolojisi Bölümü, 25400, Oltu-Erzurum
3
Ağrı İbrahim Çeçen Üniversitesi, Merkezi Araştırma Laboratuarı, 04100-Ağrı
4
Ağrı İbrahim Çeçen Üniversitesi, Kimya Bölümü, 04100-Ağrı
[email protected]
Halojen içeren doğal ürünlerin yarısından çoğu brom ihtiva etmektedir[1]. Biyolojik aktif olan bromlu
bileşiklerin büyük bir kısmı diarilmetanon yapısındadır. Bu yapıda olan bileşiklerin çoğu enzim ve antioksidant
aktiviteleri gibi önemli biyolojik aktivitelere sahiptirler[1,2]. Bu moleküllerin benzilalkol türevlerininde önemli
biyolojik aktiviteye sahip olacağı kuvvetle muhtemeldir. Bu amaçla sentezlenen diarilmetanol yapısındaki 3
no lu bileşiğin karbonik anhidraz aktiviteleri (hCA-I, hCA-II) çalışıldı ve önemli bulgular elde edildi. Bileşik 4-6
ların sentezi ve karbonik anhidraz aktivite çalışmaları da devam etmektedir.
Atatürk Üniversitesine (BAB-2009/84) maddi destekleri için teşekkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Gribble, G. W. Chem. Soc. Rev., 28, 335, 1999.
[2] (a) Lee, H. S.; Lee, T. H.; Lee, J. H.; Chae, C. S.; Chung, S. C.; Shin, D. S.; Shin, J.; Oh, K. B. J. Agric. Food
Chem., 55, 6923, 2007. (b) H.T. Balaydın, İ. Gulcin, A. Menzek, S. Goksu, E. Sahin, E. J. Enzyme Inhib.
Med. Chem., 25, 685, 2010. (c) Y. Çetinkaya, H. Göçer, A. Menzek, İ. Gülçin, Arch. Pharm. Chem. Life
Sci. 345, 4, 323-334, 2012. (d) H.T. Balaydın, H. Soyut, D. Ekinci, S. Goksu, S.Beydemir, A. Menzek, E.
Sahin, J. Enzyme Inhib. Med. Chem., 27, 43, 2012. (e) M. Nar, Y. Çetinkaya, İ. Gülçin, A. Menzek, J.
Enzyme Inhib. Med. Chem., DOI: (2012), 10.3109/14756366.670807. (f) Y. Çetinkaya, A. Menzek, E.
Sahin, H.T. Balaydın, Tetrahedron, 67, 3483, (2011).
321
OP-EN-118
Synthesis and Investigation of Carbonic Anhydrase Activities of Brominated Diarylmethanol
Derivatives
Yasin Çetinkaya 1,2 , Hülya Göçer1,3 , İlhami Gülçin1,4 , Abdullah Menzek1
1
2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240-Erzurum, TURKEY
Atatürk University, Oltu Vocational School, Department of Food Technology, 25400-Oltu-Erzurum, TURKEY
3
4
Central Research Laboratory, Agri Ibrahim Cecen University, 04100-Agri, TURKEY
Faculty of Science and Letters, Agri Ibrahim Cecen University, 04100-Ağri, TURKEY
[email protected]
More than half of natural products containing halogens are compounds with bromine [1]. A large part of
the biologically active compounds is in the structure of diarilmetanone. Most of the compounds in these
structures have biological activities such as enzymes and antioxidant activity [1,2]. Likely, benzylalcohol
derivatives of these molecules will also have significant biological activity. For this purpose, carbonic
anhydrase activity (HCA-I and HCA-II) of the synthesized compound 3 in the structure of diarilmetanone
were studied and significant findings were obtained. Synthesis of compounds 4-6 and works of their
carbonic anhydrase activity are going on.
We thanks to Ataturk University for the financial support of this work (BAP, Project No: 2009/84).
REFERENCES
[1] Gribble, G. W. Chem. Soc. Rev., 28, 335, 1999.
[2] (a) Lee, H. S.; Lee, T. H.; Lee, J. H.; Chae, C. S.; Chung, S. C.; Shin, D. S.; Shin, J.; Oh, K. B. J. Agric. Food
Chem., 55, 6923, 2007. (b) H.T. Balaydın, İ. Gulcin, A. Menzek, S. Goksu, E. Sahin, E. J. Enzyme Inhib.
Med. Chem., 25, 685, 2010. (c) Y. Çetinkaya, H. Göçer, A. Menzek, İ. Gülçin, Arch. Pharm. Chem. Life
Sci. 345, 4, 323-334, 2012. (d) H.T. Balaydın, H. Soyut, D. Ekinci, S. Goksu, S.Beydemir, A. Menzek, E.
Sahin, J. Enzyme Inhib. Med. Chem., 27, 43, 2012. (e) M. Nar, Y. Çetinkaya, İ. Gülçin, A. Menzek, J.
Enzyme Inhib. Med. Chem., DOI: (2012), 10.3109/14756366.670807. (f) Y. Çetinkaya, A. Menzek, E.
Sahin, H.T. Balaydın, Tetrahedron, 67, 3483, (2011).
322
OP-TR-119
Potansiyel İyonofor Olan Yeni Schiff Bazı Azokaliks[4]arenlerin Sentezi ve Özellikleri
Yeliz Koç 1 , Özlem Özen Karakuş1 ve Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi, Fen-Ed. Fak., Kimya Bölümü, 20017, Kınıklı, DENİZLİ
Supramolekül kimyasında önemli bir yere sahip olan kaliksarenler, p-tert-bütil fenol ile formaldehit ’in bazik
ortamdaki kondenzasyon reaksiyonu sonucunda elde edilen halkalı yapıdaki bileşiklerdir. Bu yapıların alt
kenar (-OH grubu) ve üst kenar (p-köşesi) olarak tanımlanan iki aktif fonksiyonel köşeleri vardır. Alt kenar
üzerinden eterik ve esterik gruplar bağlanabilirken, üst kenar üzerinden aromatik bileşiklerin verdiği
elektrofilik sübstitüsyon reaksiyonu verirler. Böylece çok farklı konfigürasyona sahip, çok sayıda
kaliks[n]aren türevi sentezlenebilir [1]. Bu çalışmanın amacı, yeni Schiff bazlı azokaliks[4]aren türevlerini
sentezleyip, yapılarının aydınlatılması ve sentezlenen bileşiklerin değişik metallerle etkileşimini inceleyerek
metallere olan ilgisini ölçmektir.
O
Ar C
Raney Ni /hydrazine
O
OH OH
EtOAc/ MeOH
O
OH OH
O
H
O
O
OH OH
O
N
NO2
NH2
NO2
NH2
N
HC
CH
Ar
R'
Ar
O2N
Br
H3C
CH3
Ar
NaNO2 / HCl
R'
NH2
R'
R'
N
OCH3
N
N
N
H3CO
OCH3
O
OH OH
O
N
H
N
N
HC
HC
Ar
Ar
Bu çalışmada öncelikle, p-tert-bütil kaliks[4]aren literatürde bilinen yöntemle sentezlendi. Bu kaliksarenin,
tert-bütil grupları giderildikten sonra, p-nitro benzil grupları ile türevlendirildi [2]. Bu bileşik indirgeme
reaksiyonu ile nitro grupları amin gruplarına dönüştürüldü. Sonra amin gruplarını Schiff bazı yapıp azolama
reaksiyonu ile de Schiff bazlı azokaliks[4]arenler sentezlendi. Elde edilen yapılar spektroskopik yöntemlerle
aydınlatılmaya çalışıldı.
Sonuç olarak, yeni bileşiklerin yapıları spektroskopik analiz (IR, 1 H-NMR) sonuçları kullanılarak
aydınlatılmaya çalışıldı. Ayrıca bileşiklerin değişik metallerle ekstraksiyon çalışmaları yapılarak, metallere
olan ilgisi incelendi.
KAYNAKLAR
[1] C.D. Gutsche, Calixarene Revised, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1998.
[2] Hajipour, A., Habibi, S. and Ruoho A., Chinese Journal of Polymer Science, 28, 731-743, 2010.
323
OP-EN-119
The Synthesis and Properties of Some New Potential Ionophore Azocalix[4]arene Schiff Base
Yeliz Koç 1 , Özlem Özen Karakuş1 ve Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale University, Faculty of Science-Arts, The Department of Chemistry, 20017, Kınıklı DENİZLİ
Calixarenes, which occupy an important position in supramolecular chemistry, are cyclic compounds that are
derived as a result of the condensation reaction of p-tert-butylphenol and formaldehyde in basic
environment. These structures have two active functional groups that are defined as lower rim (-OH group)
and upper rim (p- position ). While etheric and esteric groups can be joined through lower rim, calixarenes
give electrophilic substitution reaction that the aromatic compounds give. Thus, a vast number of
calix[n]arene derivatives that have various configurations can be synthesized [1]. The aim of this study is to
synthesize some new Schiff Base azocalix[4]arene derivatives, to characterise on their structures and to
measure the relationship of synthesized compounds with metals by analyzing the interactions of them with
various metals.
O
Ar C
Raney Ni /hydrazine
O
OH OH
EtOAc/ MeOH
O
OH OH
O
H
O
O
OH OH
O
N
NO2
NH2
NO2
NH2
N
HC
CH
Ar
R'
Ar
O2N
Br
H3C
CH3
Ar
NaNO2 / HCl
R'
NH2
R'
R'
N
OCH3
N
N
N
H3CO
OCH3
O
OH OH
O
N
H
N
N
HC
HC
Ar
Ar
In this study, primarily p-tert-butylcalix[4]arene have been synthesized with familiar methods in literature.
After, the removal of tert-butyl groups of calix[4]arene, the derivatization has been made with p-nitro benzyl
groups [2]. Nitro groups have been transformed into amine groups with this reduction reaction. Later, Schiff
based azocalix[4]arenes have been synthesized with nitrification reaction with amine groups as Schiff Bases.
The structures obtained have been tried to be characterized by spectroscopic methods.
As a conclusion, the structures of the new compounds have tried to be characterized by using the results of
spectroscopic analysis (IR, 1H-NMR ). In addition the relationships of compounds with metals have been
analyzed through extraction studies with various metals.
REFERENCES
[1] C.D. Gutsche, Calixarene Revised, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1998.
[2] Hajipour, A., Habibi, S. and Ruoho A., Chinese Journal of Polymer Science, 28, 731-743, 2010.
324
OP-TR-120
4-Kloro-N- (2-metoksifenil)benzamidoksim’in Sentezi ve Moleküler Yapısının İncelenmesi
Yeşim Saniye Kara 1 , Seda Sağdınç 2 , Nevzat Karadayı 3
1
Kocaeli Üniversitesi, Fen-Ed. Fakültesi, Kimya bölümü, 41380 Kocaeli, Turkey
2
3
Kocaeli Üniversitesi, Fen-Ed. Fakültesi, Fizik bölümü, 41380 Kocaeli, Turkey
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Yeşilyurt Demir Çelik Meslek YüksekOkulu, 55300 Kutlukent /Samsun
Amidoksimler, birçok biyoaktif bileşiğin sentezlenmesi için ara ürünler olup, kendileri de antitümör, analjesik
and anti-inflammatuar gibi geniş bir biyolojik aktiviteye sahip moleküllerdir [1 -2]. N-Substitue amidoksimlerin
eldesi için en yaygın kullanılan metod hidroksamik asit klorürlerle aminin reaksiyonudur. Bu çalışmada, 4Kloro-N- (2-metoksifenil)benzamidoksim bileşiğinin sentezini yapıldı ve yapısı X-ışını kristallogafisi ile
belirlendi. Bu bileşiğin X-ışını deneyi ile elde edilen moleküler yapı parametreleri ile temel seviyede yoğunluk
fonksiyoneli teorisi (DFT) ile elde edilen yapı parametresi değerleri ile karşılaştırıldı. Ayrıca, molekülün
elektronik yapısı ve lineer olmayan optik özellikleri de teorik olarak aynı yöntemle incelendi.
Cl
C
NOH
NH
OCH3
Şekil 1. 4-Kloro-N- (2-metoksifenil )benzamidoksim bileşiğinin molekül yapısı
KAYNAKLAR
[1] Flora K. P., Riet B. V. and Wampler G. L., Cancer Research, 38 ,1291-1295, 1978.
[2] Abele E., Abele R. and Lukevics E., Chemistry of Heterocyclic Compound, 43, 945-977, 2007.
325
OP-EN-120
Synthesis and Molecular Structure Analysis of 4-Chloro-N-(2-methoxyphenyl) benzamidoxime
Yeşim Saniye Kara 1 , Seda Sağdınç 2 , Nevzat Karadayı 3
1
Department of Chemistry, Science and Art Faculty, Kocaeli University, Turkey.
2
3
Department of Physics, Science and Art Faculty, Kocaeli University, Turkey.
Yeşilyurt Iron-Steel Higher Vocational School, Ondokuz Mayıs University, Turkey.
4-chloro-N- (2-methoxyphenyl) benzamidoxime (CMB) is a member of the amidoxime family which have
been posses several biological activities such as, antitumor, analgesic and anti-inflammatory activity [1-2].
The most commonly used method for the synthesis of N-substituted amidoximes, hydroxamic acid chloride
and amine reaction. In this study, CMB was synthesized and the crystal structure of this compound was
determined using X-Ray diffraction. The molecular structure parameters obtained with density functional
theory (DFT) in ground state is compared with X-ray structure of this compound. The electronic structure
and non-linear optical properties of title compound have also been investigated theoretically at the same
method
Cl
C
NOH
NH
OCH3
Figure 1. The molecular structure of 4-chloro-N- (2-methoxyphenyl) benzamidoxime (CMB ).
REFERENCES
[1] Flora K. P., Riet B. V. and Wampler G. L., Cancer Research, 38 ,1291-1295, 1978.
[2] Abele E., Abele R. and Lukevics E., Chemistry of Heterocyclic Compound, 43, 945-977, 2007
326
OP-TR-121
5-Alkinilpiridin Türevlerinin Pd-katalizli Sonogashira Kenetlenme Tepkimesi ile 5-İyotpiridin
Bileşiklerinden Sentezi
Yılmaz Kelgökmen, Ezel Dikmen, Yasemin Çayan, Metin Zora
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 06800 ANKARA
Sahip oldukları çeşitli biyolojik ve farmakolojik aktivitelerinden dolayı sübstitüye piridin türevlerinin sentezi
organik kimyacılar için büyük önem arzetmektedir [1]. Dolayısıyla bu tür bileşikleri üretecek basit ve
uygulanabilir yeni yöntemlere büyük gereksinim vardır. Son çalışmalarımızda N-proparjilik β-enaminon 1
türevlerinin moleküler iyot ile olan elektrofilik halkalaşma tepkimelerinin 5-iyotpiridin 2 bileşiklerini yüksek
verimlerle ürettiğini göstermiştik. 5-İyotpiridin 2 türevleri önemli bileşikler olup metal kenetlenme
tepkimeleri ile çok değişik türevlere kolayca dönüşebilmektedir. Kenetlenme tepkimeleri arasında Pd-katalizli
Sonogashira tepkimesi çok önemli bir yere sahiptir [2].
Bu çalışmada 5-iyotpiridin 2 bileşiklerinin terminal alkinler ile Pd-katalizli Sonogashira tepkimesi araştırılarak
5-alkinilpiridin 3 türevleri yüksek verimlerle sentezlenmiştir. Alkinil piridin türevleri potansiyel biyolojik ve
tıbbi aktivitelerinin yanısıra alkinil fonksiyonel grubunun kolayca nükleofilik, elektrofilik, radikal ve perisiklik
tepkimelere girmesi dolayısıyla oldukça önemli bileşiklerdir. Deneysel sonuçlar tepkimenin kapsamı ve
mekanizması ile birlikte detaylı olarak tartışılacaktır.
O
I2 / NaHCO3
O HN
R1
R2
R3
CH3CN, 80 oC
1
R3
I
R1
R2
N
2
R4
H
O
R3
R2
N
R4
R1
PdCl2(PPh3)2
CuI, Et3N
3
R1 = aril; R2 = aril, ferrosenil
R3 = aril; R4 = alkil, aril, ferrosenil
KAYNAKLAR
[1] (a) Varela, J., Saa, C., Chem. Rev., 103, 3787, 2003. (b) Zeni, G., Larock, R. L., Chem. Rev., 106, 4644, 2006.
[2] (a) Chinchilla, R., Najera, C., Chem. Rev., 107, 874, 2007. (b) Chinchilla, R., Najera, C., Chem. Soc. Rev., 40,
5084, 2011.
327
OP-EN-121
Synthesis of 5-Alkynylpyridines by Pd-catalyzed Sonogashira Coupling of 5-Iodopyridines
Yılmaz Kelgökmen, Ezel Dikmen, Yasemin Çayan, Metin Zora
Middle East Technical Univesity, Faculty of Arts and Sciences, Department of Chemistry, 06800 ANKARA
Pyridines are well-known heterocycles for synthetic chemists because of their diverse and potent biological
and pharmacological activities [1]. For this reason, development of simple and applicable methods, which
can produce such compounds, draws attention of synthetic community. We have recently shown that Npropargylic β-enaminones 1 produce 5-iodopyridine derivatives 2 by molecular iodine-initiated electrophilic
cyclization. Iodopyridines 2 are valuable compounds in organic synthesis since they can be easily converted
to a broad range of functionally substituted pyridines using metal-catalyzed coupling processes. Among the
coupling reactions, Pd-catalyzed Sonogashira reaction has a great importance [2].
In this study, we have achieved the synthesis of 5-alkynylpyridine derivatives 3 in high yields by employing
the Pd-catalyzed Sonogashira reaction of 5-iodopyridine derivatives 2 with terminal alkynes. In addition to
their potential biological and medicinal activities, alkynyl pyridine derivatives are important compounds
since they can easily undergo nucleophilic, electrophilic, radical and pericyclic reactions through their alkynyl
functionalities. The scope, limitations and mechanism of these reactions will be discussed in detail.
O
I2 / NaHCO3
O HN
R1
R2
R3
CH3CN, 80 oC
1
R3
I
R1
R2
N
2
R4
H
O
R3
R2
N
R4
R1
PdCl2(PPh3)2
CuI, Et3N
3
R1 = aril; R2 = aril, ferrosenil
R3 = aril; R4 = alkil, aril, ferrosenil
REFERENCES
[1] (a) Varela, J., Saa, C., Chem. Rev., 103, 3787, 2003. (b) Zeni, G., Larock, R. L., Chem. Rev., 106, 4644, 2006.
[2] (a) Chinchilla, R., Najera, C., Chem. Rev., 107, 874, 2007. (b) Chinchilla, R., Najera, C., Chem. Soc. Rev., 40,
5084, 2011.
328
OP-TR-122
Kızıl ve Yakın-Kızılötesi Bölgede Absorblayan Bodipy Duyarlaştırıcıları İçeren Katı-Hal Boya
Duyarlı Güneş Pilleri
Yiğit Altay1 , Safacan Kölemen1, Yusuf Çakmak2, Şule Erten-Ela 3,4, Johannes Brendel 4, Mukundan Thelakkat4, ve
Engin U. Akkaya 1,2
1
2
Kimya Bölümü, Bilkent Üniversitesi, Ankara 06800, Türkiye
UNAM-Malzeme Bilimi ve Nanoteknoloji Enstitüsü, Bilkent Üniversitesi, Ankara 06800, Türkiye
3
4
Güneş Enerjisi Enstitüsü, Ege Üniversitesi, İzmir 35100, Türkiye
Macromolecular Chemistry I, Applied Functional Polymers, Bayreuth 95440, Germany
Boya-duyarlı güneş pilleri (BDGP), yaygın olarak kullanılmakta olan geleneksel silisyum tabanlı tasarımlara
başarılı bir alternatif olarak görülmektedir. BDGP’lerde kullanılan redoks çifti I- ve I2 genellikle organik
çözgenlerde hazırlanmaktadır. Ancak, çözgen kullanımı, yüksek sıcaklık altında kararlılık problemleri
yaratmakta ve ayrıca çözgenlerin uçucu olmalarından dolayı pillerde sızdırma problemine neden olmaktadır.
Bir çok plastiğin organik çözgen kullanımına elverişsiz olması, sıvı elektrolitlerin esnek yapılara
entegrasyonunu ve bu yapılardaki etkin kullanımı önündeki en büyük etkenlerdendir. Ayrıca yaygın olarak
kullanılmakta olan rutenyum boyaları pahalı olmakla birlikte sentezleri uzun saflaştırma basamakları
içermektedir.
a)
b)
Fig 1. a) Çalışmada kullanılan güneş pili tasarımı, b) Çalışmada kullanılan duyarlaştırıcı maddeler.
Bu çalışmada, rasyonel olarak tasarlanan Bodipy duyarlaştırıcılarının katı-hal elektrolit içeren pillerdeki
performansları incelenmiştir. Moleküllerdeki çeşitli modifikasyonların verime etkilerini gözlemlemek
amacıyla, önceden rapor edilmiş duyarlaştırıcı 1’in yanında iki yeni duyarlaştırıcı sentezlenmiştir [1]. Bodipy
ve türevleri üzerinde yapılan teorik hesaplamalar, uyarılma ile özellikle meso karbon üzerinde önemli bir yük
relokalizasyonu olduğunu göstermiştir. Duyarlaştırıcı 1 ve 2’nin bu pozisyonuna elektron-alıcı/tutucu
grupların yerleştirilmesiyle, bodipy molekülünün bu doğal eğiliminden yararlanılmıştır. Duyarlaştırıcı 3’te
bulunan grubun farklı bir pozisyona yerleştirilmesi, elektron akışının başka bir pozisyona yönlendirilmesini
sağladığından dolayı yük enjeksiyon verimini azaltmakta ve toplam pil verimini düşürmektedir.
Sonuçlar, Duyarlaştırıcı 1’in en yüksek verime sahip olduğunu göstermiştir. Yalnızca 800 nm’den uzun dalga
boylarında Duyarlaştırıcı 2’nin, 1’e göre daha yüksek IPCE değerlerine sahiptir. Duyarlaştırıcı 3 için ise IPCE
değerleri 450-850 nm bölgesinde 1%’nin altındadır. Beklendiği gibi, difenilaminofenil sübstitüentlerinin güçlü
yük transfer özelliklerinden dolayı, duyarlaştırıcıların fluoresans emisyonları çok düşüktür. Bu
duyarlaştırıcıların görünür bölgedeki emisyonlarının oldukça sabit oluşu özellikle önemlidir. Aslında böyle bir
sonucun yalnızca siyah bir boyadan elde edilmesi beklenebilir.
KAYNAKLAR:
[1] Erten-Ela, S.; Yilmaz, D.; Icli, B.; Dede, Y.; Icli, S.; Akkaya, E. U., Solid-State Dye-Sensitized Solar Cells Using
Red and Near-IR Absorbing Bodipy Sensitizers, Org. Lett., 12 (17), 3812–3815, 2008.
329
OP-EN-122
Solid-state Dye-sensitized Solar Cells Using Red and Near-IR Absorbing Bodipy Sensitizers
Yiğit Altay1 , Safacan Kölemen 1 , Yusuf Çakmak2 , Şule Erten-Ela 3,4 , Johannes Brendel 4 ,
Mukundan Thelakkat 4 , ve Engin U. Akkaya 1,2
1
2
Department of Chemistry, Bilkent University, Ankara 06800, Turkey
UNAM-Institute of Material Science and Nanotechnology, Bilkent University, Ankara 06800, Turkey
3
4
Solar Cell Institute, Ege University, İzmir 35100, Turkey
Macromolecular Chemistry I, Applied Functional Polymers, Bayreuth 95440, Germany
Dye-sensitized solar cells (DSSC) are successful alternatives to more widely used traditional semiconductorbased designs. For use as redox mediator, I- and I2 (to generate iodide/triiodide redox couple) is typically
dissolved in organic solvents. However, the use of solvents creates temperature stability problems, and
because of the volatility of the solvents, sealing of the cell is crucial. Most of plastics are not compatible with
organic solvents, and thus the use of liquid electrolytes effectively precludes integration into flexible
structures. Also most widely used ruthenium dyes are expensive and their preparation includes lengthy
purification steps. In order to bypass the limitations imposed by liquid electrolytes, one of the most common
hole transport materials is spiro-OMeTAD.
a)
b)
Fig 1. a) Solar cell design used in this study, b) Sensitizers used in this study.
In this work, our goal was to investigate the performance of rationally designed boron-dipyrrin sensitizers in
connection with spiro-OMeTAD. For that purpose, in addition to previously reported sensitizer 1, two more
boron-dipyrrin dyes are synthesized to clarify relative effects of various modifications on the efficiency. In
the parent Bodipy and in other derivatives, theoretical calculations suggest that on excitation there is
significant charge relocalization on the meso carbon. Sensitizers 1 and 2 take the advantage of this natural
Bodipy tendency for charge relocalization onto meso-position, by placing electron-acceptor/anchor groups
on that position. The sensitizer 3 has the anchor group on a different position, forcing electron flow to an
alternate position which apparently reduces the efficiency of charge injection.
The results show that the sensitizer 1 has the highest efficiency. Only beyond 800nm, sensitizer 2 has IPCE
values higher than those of 1. For sensitizer 3, IPCE values are below 1% in the 450-850 nm region. As
expected, sensitizers have very low fluorescence emissions due to strong charge transfer characteristics of
the diphenylaminophenyl substituent. What is also remarkable is the near flat response of these sensitizers
in the visible wavelengths. Actually, the response is one that could be expected from a black dye.
REFERENCES
[1] Erten-Ela, S.; Yilmaz, D.; Icli, B.; Dede, Y.; Icli, S.; Akkaya, E. U., Solid-State Dye-Sensitized Solar Cells Using
Red and Near-IR Absorbing Bodipy Sensitizers, Org. Lett., 12 (17), 3812–3815, 2008.
330
OP-TR-123
Tricholama terreum (Schaeff.: Fr) Kumm. ’un Farklı Ekstraksiyon Yöntemleriyle Elde Edilen
Ekstrelerinde Antioksidan, Antikolinesteraz ve Üreaz, İnhibisyon Aktivitelerinin Araştırılması
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Yusuf Sıcak1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1
1
Muğla Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Muğla, 48121, Türkiye
İnsanlar mantarları çok eski zamanlardan beri gıda veya tıbbi amaçlı kullanmaktadırlar. Bu nedenle yenilebilir
mantarlar özellikle Asyalı araştırmacıların, iki bin yıldan bu yana ilgi odağı olmuştur 1 . Yapılan çalışmalarda
mantarlar gıda olarak kullanılmasının yanı sıra oldukça büyük miktarda A,C vitaminleri ve β -karoten
taşımaları ve antioksidan aktivite göstermelerinden dolayı koruyucu etkiye sahip olabileceği rapor edilmiştir.
Alzheimer gibi hastalıkların tedavisinde günümüzde en çok kullanılan ilaçlar asetilkolinesteraz ve
bütirilkolinesteraz inhibisyonunu gerçekleştiren ilaçlardır. Ancak bu ilaçların yan etkilerinde dolayı dünyada
doğal ürünlerin çeşitli doğal ürünlerin aktivitesi araştırılmaktadır. Üreaz enziminin inhibisyonu, insan ve
hayvan sağlığı kadar tarım içinde zararlı olan birçok patojenin gelişmesinde önemli bir faktör olarak
gösterilmektedir 2 . Bu nedenle üreaz inhibisyonunu temel alan çalışmalar, günümüzde öncelikle üreaz
yoluyla ortaya çıkan hastalıkları engellemek veya tedavi etmek için çok dikkat çeker hale gelmiştir.
Çalışmamızda kullanılan Tricholoma terreum (Schaeff.:Fr) Kumm. mantarı halk arasında “ Cincile ”, “Milibarı”,
ve “ Kurakız mantarı ” olarak adlandırılmaktadır. Kalkerli topraklarda kümeler halinde, bilhassa Eylül, Ekim ve
Mayıs aylarında ortaya çıkmaktadır. Yenilebilir ve ticari potansiyeli olan bu mantar türü önce ikiye ayrıldı. Bir
kısmı pişirilirken diğer kısmı taze olarak çalışıldı. Pişirilmiş ve pişirilmemiş mantar örneklerine üç farklı
ekstraksiyon yöntemi (Oda sıcaklığında ekstraksiyon, Soxhlet ekstraksiyonu ve Ul trasonik Banyo ile
ekstraksiyon) ile hekzan, aseton metanol ve su ekstreleri hazırlanarak toplamda 24 çeşit ekstre elde edildi.
Elde edilen özütlerin antioksidan aktivitesi β-Karoten renk açılımı yöntemi, ABTS radikal giderim ve DPPH
radikal giderim aktivitesi yöntemleri ile CUPRAC metodu kullanılarak belirlendi. Alzheimer hastalığı ile
yakından ilişkili olan asetilkolinesteraz ve bütirilkolinesteraz enzimlerinin inhibisyon aktiviteleri spektroskpik
yöntemle in vitro Ellman metodu kullanılarak belirlendi. Ureaz inhibisyon aktivitesini belirlemek için
Mobley’in metodu kullanıldı.
Farklı yöntemlerle elde edilen çeşitli ekstrelerin antioksidan aktiviteleri aynı çözücüler kullanıldığında anlamlı
bir şekilde farklılık göstermektedir. Aynı yöntemle elde edilen farklı ekstreler de anlamlı farlılıklar izlenmiştir
(p<0.05). Antikolinesteraz aktivite pişirilmiş örneklerde pişirilmemişlere göre daha yüksek bulundu.
KAYNAKLAR
1 Tong H, Xia N, Feng K, Sun G, Gao X, Sun L, Jiang R, Tian D, Sun X. Structural characterization and in vitro
antitumor activity of a novel polysaccharide isolated from the fruiting bodies of Pleurotus ostreatus.
Bioresource Technology 100, 1682–1686, 2009.
2 Papandreou Ma, Dimakopoulou A, Linardaki Zı, Cordopatis P, Klimis Zacas D, Margarity M, Lamari Fn.
Effect of polyphenol-rich wild bluberry extract on cognitive performance of mice, brain antioxidant
makers and acetylcholinesterase activity. Behavioural Brain Reserch 198, 352-358, 2009.
3 Kıvrak İ, Duru ME, Öztürk M, Mercan N, Harmandar M, Topçu G. Antioxidant, anticholinesterase and
antimicrobial constituents from the essential oil and ethanol extract of Salvia potentillifolia. Food
Chemistry 116 (2), 470-479, 2009.
331
OP-EN-123
The Investigation of Antioxidant, Anticholinesterase and Urease Inhibition Activities of
Extractcs of Tricholama terreum (Schaeff.: Fr ) Kumm. Obtained by Different Extarction
Methods
Yunus Çetintaş1 , Ebru Erol 1 , Yusuf Sıcak1 , Mehmet Öztürk1 , Mehmet Emin Duru 1
Muğla University Faculty of Science Department of Chemistry, Istanbul, 48121, Turkey
Mushrooms have been used for food or medicinal purposes since ancient times. Thus, edible mushrooms,
has been the focus of especially Asian researchers, since two thousand years 1 . It is reported that besides
the food use of mushrooms, mushrooms have protective effects due to their high vitamin A,C, β-carotene
content and showing antioxidant activity. Nowadays, the butyrylcholinesterase and acetylcholinesterase
inhibition performing agents most widely used drugs in the treatment of diseases such as Alzhei mer.
However, all over the world a variety of natural product activities have been investigated because of the side
effects of these drugs. Inhibition of the urease enzyme is an important factor in human and animal health
and also in the thrivement of so many of the pathogen that is harmful for agriculture 2 . Therefore, today
the studies based on the inhibition of urease activities, draws attention to prevent or treat diseases that
occur primarily because of urease.
Tricholoma terreum (Schaeff.: Fr ) Kumm. mushroom have been used in the present study reffered as “
Cincile ”, “ Milibarı ”, and “ Kurakız mushroom ” among people. These are emerging in calcareous soils in
clusters, especially in September, October and May. The mushrooms firstly divided into two parts which are
edible and has commercial potential. Some of them were cooked and the other part was freshly
investigated. Three different extraction method was applied to cooked and raw mushroom samples
(extraction at room temperature, extraction with Soxhlet extraction and ultrasonic bath) and 24 kinds of
extracts were obtained by hexane, acetone, methanol and water. The antioxidant activity of the extracts was
determined by β-carotene color stands method and also ABTS radical removal and DPPH radical removal
activity was determined by using the method of CUPRAC. The inhibition activity of the enzyme
acetylcholinesterase and butyrylcholinesterase, associated with Alzheimer's disease, was determined by
using the spectroscopic method of in vitro Ellman method.Mobley’s method was used for determination of
urease inhibition activity.
When the same solvent was used, the antioxidant activities of various extracts obtained by different
methods showed diffirence significantly. Significant differences were observed in the different extracts
obtained by the same method (p<0.05 ). It was observed that anticholinesterase activity of cooked samples
were higher than the raw samples.
REFERENCE
1 Tong H, Xia N, Feng K, Sun G, Gao X, Sun L, Jiang R, Tian D, Sun X. Structural characterization and in vitro
antitumor activity of a novel polysaccharide isolated from the fruiting bodies of Pleurotus ostreatus.
Bioresource Technology 100, 1682–1686, 2009.
2 Papandreou Ma, Dimakopoulou A, Linardaki Zı, Cordopatis P, Klimis Zacas D, Margarity M, Lamari Fn.
Effect of polyphenol-rich wild bluberry extract on cognitive performance of mice, brain antioxidant
makers and acetylcholinesterase activity. Behavioural Brain Reserch 198, 352-358, 2009.
3 Kıvrak İ, Duru ME, Öztürk M, Mercan N, Harmandar M, Topçu G. Antioxidant, anticholinesterase and
antimicrobial constituents from the essential oil and ethanol extract of Salvia potentillifolia. Food
Chemistry 116 (2), 470-479, 2009.
332
OP-TR-124
Dopamin Benzeri Maddelerin Sülfamid Türevlerinin ilk Sentezi
Yusuf Akbaba, Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu
Atatürk Üniversitesi Fen Fakültesi Kimya Bölümü, Erzurum, 25240, Türkiye
[email protected]
Nöronlar arası iletişimi sağlayan dopamin (1) merkezi sinir sistemiyle ilgili şizofreni ve Parkinson gibi
hastalıklarda önemli rol oynar[1]. Monoamin oksidaz-B inhibitörü olan Ladostigil (2) nörolojik bozuklukların,
Lewy cisimciği, Alhzeimer ve Parkinson hastalıklarının tedavisinde kullanılmaktadır[2]. Sulfamidler önemli
biyolojik aktivitelere sahiptirler[3]. Ticari olarak norprolac adıyla satılan Kinagolid (3) seçici dopamin D2
reseptörlerinin agonistidir ve hiperprolaktinemide kullanılan bir ilaçtır[4]. Bir sülfamid olan 4’ün
antikonvülzan aktiviteye sahip olduğu bildirilmiştir[5].
HO
NH2
HN
H
N
N
O
HO
O
H
OH
1 Dopamin
N
H
2 Ladostigil (TV-3,326)
N
S
O
3 Kinagolid
NH O
S
O
NH2
S
4 JNJ-26990990
Dopamin ve sülfamid türevlerinin önemli biyolojik aktivitelerinden dolayı bu çalışmada dopamin analoğu
bileşiklerin sülfamid türevleri ilk kez sentezlendi. Bu maksatla, indanon ve tetralon bileşiklerinden çıkılarak
bazı yeni sülfamid türevleri etkili yöntemlerle sentezlendi.
O
O
H2 N S
O
O
NH
X
X = H , OMe,diOMe n = 1 veya 2
X
( )n
X = H , OMe,diOMe n = 1 veya 2
NH S NH 2
O
X
()
n
X = H , OMe,diOMe n = 1 veya 2
Teşekkür: Maddi desteklerinden dolayı TÜBİTAK’a (109T241) ve Atatürk Üniversitesi’ne teşe kkür ederiz.
KAYNAKLAR
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Winum., j. Y, Scozzafava A., Montero J.L.,Supuran C.T. Medicinal Research Reviews, 26, No. 6, 767-792,
2006
[4] Guo, C., Dong, L., Kephart, S., Hou, X. Tetrahedron Letters 51 (2010) 2909–2913
[5] Parker, Michael H.; Reitz, Allen B.; Maryanoff, Bruce E., WO Patent, 2006023861.
333
OP-EN-124
The First Synthesis of Sulfamide Derivatives of Dopamine-like Compounds
Yusuf Akbaba, Akın Akıncıoğlu, Süleyman Göksu
Department of Chemistry, Faculty of Science, Atatürk University, 25240 -Erzurum, TURKEY
[email protected]
Dopamine (1) is a neurotransmitter and has important roles in central nervous system (CNS)–related
disorders such as schizophrenia and Parkinson’s disease[1]. A monoamine oxidase -B inhibitor Ladostigil (2) is
used in the treatment of neurodegenerative disorders, Alzheimer's, Lewy body, and Parkinson's diseases[2].
Sulfamides have prominent biological activities[3]. Quinagolide (3), commercially known as norprolac is a
selective D 2 receptor agonist, and used for the treatment of hyper prolactinemia [4]. It has been reported
that a sulfamide 4 has anticonvulsant activity[5].
HO
NH2
HN
H
N
N
O
HO
O
OH
1 Dopamine
2 Ladostigil (TV-3,326)
H
N
S
N
H
O
3 Quinagolide
NH O
S
O
NH2
S
4 JNJ-26990990
Because of the important biological activities of dopamine and sulfamide derivatives, in the present study,
sulfamide derivatives of dopamine analogues have been synthesized for the first time. In this context,
starting from indanones and tetralones some novel sulfamide derivatives were synthesized by convenient
methods.
O
H2 N S
O
O
NH S NH 2
O
O
NH
X
X = H , OMe, diOMe n = 1 or 2
X
( )n
X = H , OMe, diOMe n = 1 or 2
X
()
n
X = H , OMe, diOMe n = 1 or 2
Acknowledgments: We thank the Scientific and Technological Research Council of Turkey (TÜBİTAK, Grant
No. 109T/241) and Atatürk University for their financial support of this work.
REFERENCES
[1] Haadsma-Svensson, S. R., Svensson, K. A. CNS Drug Rev. 4, 42, 1998.
[2] Cannon, J. G. Prog. Drug Res. 29, 303, 1985.
[3] Winum., j. Y, Scozzafava A., Montero J.L.,Supuran C.T. Medicinal Research Reviews, 26, No. 6, 767-792,
2006
[4] Guo, C., Dong, L., Kephart, S., Hou, X. Tetrahedron Letters 51 (2010) 2909–2913
[5] Parker, Michael H.; Reitz, Allen B.; Maryanoff, Bruce E., WO Patent, 2006023861.
334
OP-TR-125
Yeni S-, S,S-ve N,S-Substitüe Nitrobutadienlerin Sentezi
Zeliha Gökmen, Cemil İbiş
İstanbul Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi,
Kimya Bölümü, Avcılar-İstanbul
Nitro-1,3-butadienler, özelliklede halojen türevleri pek çok polifonksiyonel bileşiklerin sentezinde önemli
çıkış maddeleridir. Ayrıca çeşitli heterosiklik bileşiklerin antibakterial, antiviral, antihelmintik, antiarrihytmik,
antihypoxik and antitumor aktivite gösterdiğide bilinmektedir. [1,2]
Substitüe piperazin bileşikleri klinik kimyasında, biyolojik aktivite ve kimyasal etkileri nedeniyle gen-transfer
çalışmalarında ve medikal uygulamalarda çok büyük öneme sahip bileşiklerdir. [3]
Daha önceki çalışmalarımızda nitrodien bileşiğinin çeşitli tiyoller ile reaksiyonlarını gerçekleştirerek eldedilen
mono (thio)sünstitüe dien bileşiklerinin morfolin ve piperazin türevleri ile reaksiyonlarından yeni N,Ssubstitüe nitrobutadienler kazanılmıştı. [4,5]
Bu çalışmada 2-Nitro-pentakloro-1,3-butadienin bazı tiyoller ((ter-butil)benziltiyo and 2,3,5,6-tetrafluorofeniltiyo) ile NaOH varlığında gerçekleştirilen reaksiyonlarından mono (tiyo)-, tri (thio)-substitue
kloronitrodienler sentezlenmiştir. Elde edilen mono (tiyo) substitue nitrodien bileşiklerinin piperazin
türevleriyle CH 2 Cl2 ‘da gerçekleştirilen reaksiyonlarından yeni N,S-substitue-kloro-1,3-nitrobutadien
bileşikleri kazanılmıştır.
Elde edilen bileşikler kromatografi ve kristallendirme metodları ile saflaştırılarak bileşiklerin yapıları
mikroanaliz ve spektroskopik yöntemlerle (1 H-NMR, 13C-NMR, IR-, X-Ray-, MS-Spektu-rumu..vb.)
aydınlatılmıştır.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
NO2
NR2
Cl
CH2Cl2
NO2
N
R1
SR1
Cl
NR2
Cl NO2
SR1 SR1
Cl
SR1
Cl
SR
Cl
R1_SH
HN
1
R2
o_F_C6H4_
NO2
F
F
p_F_C6H4_
F
F
KAYNAKLAR
[1] Solodin I. & Heath T. D., Synlett, 7, 619, 1996.
[2] Zhao S. & Miller A. K., Tetrahedron Lett, 37, 4463, 1996.
[3] Nadler G., Faivre J. F., Forest M. C., Cheval B., Martin M., Souchet M., Gout B. & Bril A., Bioorg. Med.
Chem., 6, 1993, 1998.
[4] İbiş, C., Sahinler Ayla, S., Phosphorus, Sulfur and Silicon., 186, 58-66, 2011.
[5] İbiş, C., Gökmen, Z., Phosphorus, Sulfur and Silicon, 184, 1-9, 2009.
335
OP-EN-125
The Synthesis of Novel S- and N,S-Substituted Nitrobutadienes
Zeliha Gökmen, Cemil İbiş
Division of Organic Chemistry, Department of Chemistry, Faculty of
Engineering, Istanbul University, 34320, Avcilar, Istanbul,
Nitro-1,3-butadienes, especially their halogen derivatives have proved to be useful precursors for
synthesizing new complex polyfunctional derivatives of different classes and to synthesize various functional
heterocyclic compounds showing antibacterial, antiviral, antihelmintic activity, antiarrhytmic, antihypoxic
and antitumor activity. [1,2]
Substituted piperazine compounds are important for clinical chemistry 21 and also have been subjected to
medicinal applications and gene transfer studies due to their interesting biological activitiy and chemical
effects. [3]
We have prepared the novel N,S-substituted nitrobutadienes from the reaction of some mono
(thio)substituted nitrobutadienes with morpholine and piperazine derivatives. [4,5]
The aim of this work was to synthesize mono (thio )-, tri (thio )-substitue chloronitrodienecompounds by
carrying out reactions of 2-Nitro-pentachloro-1,3-butadiene with some thiols (ter-butyl )benzylthio and
2,3,5,6-tetra-fluorofenylthio) in ethanol in the presence of NaOH.The synthesized mono (thio )substituted
nitrodiene compounds gave new N,S-substitue-chloro-1,3-nitrobutadienes compounds with some piperazine
derivatives in dichloro methane.
These compounds are either crystallized or purified by column chromatograph. These compounds are
characterized by elemantal analysis and spectroscopic methods. ( 1 H-NMR, 13 C-NMR, IR-, X-Ray-, MSspectrum ).
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
NO2
NR2
Cl
CH2Cl2
NO2
N
R1
SR1
Cl
NR2
Cl NO2
SR1 SR1
Cl
SR1
Cl
SR
Cl
R1_SH
HN
1
R2
o_F_C6H4_
NO2
F
F
p_F_C6H4_
F
F
REFERENCES
[1] Solodin I. & Heath T. D., Synlett, 7, 619, 1996.
[2] Zhao S. & Miller A. K., Tetrahedron Lett, 37, 4463, 1996.
[3] Nadler G., Faivre J. F., Forest M. C., Cheval B., Martin M., Souchet M., Gout B. & Bril A., Bioorg. Med.
Chem., 6, 1993, 1998.
[4] İbiş, C., Sahinler Ayla, S., Phosphorus, Sulfur and Silicon., 186, 58-66, 2011.
[5] İbiş, C., Gökmen, Z., Phosphorus, Sulfur and Silicon, 184, 1-9, 2009.
336
OP-TR-126
İmidazolidinon Türevi İçin Yeni Bir Yöntem
Zeynep Ekmekçi 1,2 , Metin Balcı 1
1
Orta Doğu Teknik Üniversitesi, 06531, Çankaya, Ankara
2
Süleyman Demirel Üniversitesi, 32260, Çünür, Isparta
Heterosikilik moleküller, gösterdikleri farmakolijik aktivitelerden dolayı son yıllarda dikkatleri üzerlerine
çekmektedirler [1]. Özellikle yapısında oksijen ve nitrojen ihtiva eden 5- ve 6- üyeli heterosiklik moleküller
ilaç kimyasında çok büyük önem taşımaktadır [1]. Antifungal, antibakteriyel, antiinflamatuvar bilinen en
yaygın biyolojik aktiviteleridir [2, 3]. İmidazolidinon türevleri de gösterdikleri biyolojik aktivitelerinden dolayı
ilaç yapımında kullanılan adaylardandır [4].
Bu çalışmada, 1,4-dien (1) den başlayarak literatürde bilinen laktam 2 üzerinden anhydrit elde edilmiştir.
Genel bir reaksiyon olan anhidrit’lerin sodyum azit ile reaksiyonundan yararlanarak 5 numaralı bileşik elde
edilmiştir. Curtius düzenlenmesi ile elde edilen isosiyanat’ın karbonil karbonuna, üretan grubunun azot
atomu üzerindeki elektronların saldırması ile halka kapanması gerçekleşmiş olup %67 verim ile
imidazolidinon türevi 7 sentezlenmiştir.
Sonuç olarak, biyolijik aktifliğe sahip olan imidazolidinon türevi için yeni bir metot elde edilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Patel, N. B., Patel, H. R., J. Heterocyclic Chem., 48, 373-380, 2011.
[2] Dolezel, J., Hirsova, P., Opletalova, V., Dohnal, J., Marcela, V., Kunes, J., Jampilek, J., Molecules, 14, 4197–
4212, 2009.
[3] Menezes, E.H.C.; Góes, A.J.S.; Diu, M.B.S.; Galdino, S.L.; Pitta, I.R.; Luu-Duc, C., Pharmazie, 46, 457–458,
1992.
[4] Barrow, J. C., Rittle, K. E., Ngo, P. L., Selnick, H. G., Graham, S. L., Pitzenberger, S. M., McGaughey, G. B.,
Colussi, D., Lai, M.-T., Huang, Q., Tugusheva, K., Espeseth, A. S., Simon, A. J., Munshi, S. K., Vacca Jo,
P., ChemMedChem., 2, 995–999, 2007.
337
OP-EN-126
A New Methodology for Imidazolidinone Derivative
Zeynep Ekmekci 1,2 , Metin Balci 1
1
Middle East Technical University, 06531, Cankaya, Ankara
2
Süleyman Demirel University, 32260, Cunur, Isparta
Heterocyclic compounds are attracting more attention in recent years because of their pharmacological
activities [1]. Nitrogen and oxygen containing five- and six membered heterocyclic compounds have
occupied enormous significance in the field of medicinal chemistry [1]. Antifungal, antibacterial, antiinflammatory are known to be their most common biological activities [2, 3]. Imidazolidinone derivatives are
also candidates for drug discovery because of their biological activities [4].
In this study, anhydrate was prepared over known lactam 2 by starting from 1,4-diene (1 ). Compound 5 was
obtained by using the common reaction of anhydrides with sodium azide. Imidazolidinone derivative 7 with
67 % yield was formed by intramolecular attacking of the lone pair electrons on nitrogen atom to carbonyl
carbon of isocyanate, obtained from Curtius rearrangement.
As a conclusion, a new methodology was obtained for Imidazolidinone derivative with biological activity.
REFERENCES
[1] Patel, N. B., Patel, H. R., J. Heterocyclic Chem., 48, 373-380, 2011.
[2] Dolezel, J., Hirsova, P., Opletalova, V., Dohnal, J., Marcela, V., Kunes, J., Jampilek, J., Molecules, 14, 4197–
4212, 2009.
[3] Menezes, E.H.C.; Góes, A.J.S.; Diu, M.B.S.; Galdino, S.L.; Pitta, I.R.; Luu-Duc, C., Pharmazie, 46, 457–458,
1992.
[4] Barrow, J. C., Rittle, K. E., Ngo, P. L., Selnick, H. G., Graham, S. L., Pitzenberger, S. M., McGaughey, G. B.,
Colussi, D., Lai, M.-T., Huang, Q., Tugusheva, K., Espeseth, A. S., Simon, A. J., Munshi, S. K., Vacca Jo,
P., ChemMedChem., 2, 995–999, 2007.
338
OP-TR-127
Benzofurantiyazol Üre Türevlerinin Sentezi
Belma Zengin 1 , Fatma Çelik1 , Fatih Sönmez1 , Mustafa Küçükislamoğlu 1
1
Sakarya Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Benzofuran, benzen ve furan halkası içeren heterosiklik bir bileşiktir. Benzofuran daha komplex yapılara
sahip birçok bileşiğin ana yapısını oluşturur. Örneğin, psoralen birçok bitkide oluşan bir benzofuran türevidir.
Benzofuran kömür katranından elde edilebileceği gibi 2 -etilfenolün dehidrejanosynu ile de elde
edilebilmektedir. Benzofuran moleküllerinin biyolojik değerlendirilmesindeki son çalışmalarda;
antimikrobiyal, antifungal, antikoagulant, anti-HIV gibi etkileri içeren geniş bir biyolojik etki yelpazesi ortaya
çıkarılmıştır [1]. Aminotiazol molekülleri de benzer şekilde hipertansiyon, alerji, bekteriyel, enfeks iyon ve HIV
tedavisinde önemli bir yere sahiptir [2].
Endüstriyel öneme sahip olan ürelerin ayrıca herbisital aktivite, nitrit oksit inhibasyonu, antimikrobiyal, anti HIV ve anti-viral gibi birçok biyolojik etkileri vardır [3].
Bu çalışmada; salisil aldehitten yola çıkılarak benzofuran sentezlenmiştir. Bu bileşiğin brominasyonu ve
tiyoüre ile reaksiyonu sonucu amino (benzofuranil )tiyazol bileşiği elde edilmiştir. Sentezlenen amino
(benzofuranil )tiyazol molekülünün izosiyanatlar ile reaksiyonları sonucu üre grubu içeren benzofuraniltiyazol
türevleri elde edilmiştir. Sentezlenen bu bileşiklerin de birçok biyolojik aktiviteye sahip olacağı düşünülmekte
ve çeşitli enzim inhibisyon özellikleri araştırılmaya devam etmektedir.
O
S
H
OH
O
N
O
N
H
N
H
R
R: -Cl, -OCH3, -F, -NO2, -Br, -CH3
Bu çalışmada sentezlenen bileşiklerin yapıları 1 H-NMR, 13 C-NMR ve kütle gibi spektroskopik yöntemler ile
aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Paizs, C., Toşa, M., Majdik, C., Moldovan, P., Novak, L., Kolonits, P. Tetrahedron: Asymmetry, 14, 14951501, 2003.
[2] Kabalka, G.W., Mereddy, A.R. Tetrahedron Letters, 47, 5171-5172, 2006.
[3] Kim, Y. J., Ryu, J. H., Cheon, Y. J., Lim, H. J., Jeon, R. Bioorg. Med. Chem. Lett., 17, 3317–3321, 2007.
339
OP-TR-128
Farklı Amino- Grupları İçeren Fenilaminoboran Sentezi
Emrah Giziroğlu
Adnan Menderes Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 09100 Aydın
Aminoboranlar çeşitli tepkimelerde katalizör, indirgeme reaktifi ve pek çok bileşiğin sentezlenebilmesi için
çıkış bileşikleri olarak kullanılmaktadır.[1,2] Aminoboranların sentezlenmeleri ile ilgili çalışmalar literatürde
oldukça fazla olmasına rağmen yapısında farklı aminlerin bulunduğu aminoboranlar literatürde oldukça az
sayıdadır.[3] Bu çalışmada dipiridin fenilboronyum (1) bileşiğinden çıkılarak birbirinden farklı amin grupları
içeren 1-fenil-1- (piridin-1 (4H)-il)-bis (trimetilsilil)aminoboran (2) sentezlenmiştir ve yapısı 1 H, 13 C ve 11B NMR
spektroskopisi kullanılarak aydınlatılmıştır. Bu çalışma farklı amino grupları içeren alkil- ya da arilaminoboranların sentez yöntemi olarak önerilmektedir.
Si
I
+
B
N
N
K
N
H
Si
Si
toluen/-78oC
-piridin, KI
Si
B
N
N
H
H
1
2
2 numaralı bileşiğin sentezi ve HETCOR 2D-NMR spektrumu
KAYNAKLAR
[1] Pasumansky L., Haddenham D., Clary J. W., Fisher G. B., Goralski C. T., Singaram B. J. Org. Chem., 73,
1898–1905, 2008.
[2] Suginome M., Uehlin L., Murakami M. J. Am. Chem. Soc., 126, 13196–1319, 2004.
[3] Fırıncı E., Söyleyici H. C., Giziroglu E., Temel E., Büyükgüngör O., Şahin Y. Polyhedron, 29, 1465-1468,
2010.
340
OP-TR-129
Nötral, Mono- ve Dikatyonik Heterosiklik Bileşiklerin Sentezi
Emrah Giziroğlu
Adnan Menderes Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 09100 Aydın
Benzimidazol ve pirazol bileşikleri oldukça önemli iki bileşik sınıfıdır.[1] Özellikle bu bileşiklerin ilaç kimyası
alanındaki çok sayıda uygulamasının bulunması önemlerinin her geçen gün artmasına sebep olmaktadır.[2,3]
Hem benzimidazol hemde pirazol bileşikleri literatürde oldukça fazla sayıda çalışmaya konu olmasına rağmen
bu iki grubun birleşmesinden oluşan heterosiklik bileşikler oldukça azdır.[4] Bu çalışmada benzimidazol ve
pirazolden meydana gelmiş nötral, mono- ve dikatyonik yapıda heterosiklik bileşikler sentezlenmiştir. Bu
bileşiklerin karekterizasyonları NMR spektrofotometresi kullanılarak yapılmıştır. Ayrıca 5 numaralı bileşiğin
kristal yapısı X-ray spektrofotometresi ile aydınlatılmıştır. 5 numaralı bileşik bu sınıfın literatürdeki ilk
dikatyonik örneğidir.
H2N
O
N
N
H
1
Na2S2O5
+
N
N
HN
N
2
N
3
CH3
2 O BF4
H3C
CH3
CH3I
2BF4
I
N
N
N
N
N
N
N
4
N
5
3,4 ve 5 numaralı bileşiklerin sentezi ve 5 numaralı bileşiğin kristal yapısı
KAYNAKLAR
[1] Elguero, J. Comprehensive Heterocyclic Chemistry; Katritzky, A. R., Rees, C. W., Scriven;, Eds, E. F. V.
Pergamon: Oxford, 1996; Vol. 5.
[2] Xue, F., Luo, X., Ye, C., Ye, W., Wang, W. Bioorg. Med. Chem., 19, 2641-2649, 2011
[3] Elzahabi H. S. A. Eur. J. Med. Chem., 46, 4025-4034, 2011.
[4] Mamedov, V. A., Murtazina, A. M., Gubaidullin, A. T., Hafizova, E. A., Rizvanov, I. Kh. Tetrahedron Lett.,
50, 5186-5189, 2009.
341
OP-TR-130
Yeni 3,3'-bis[2,3-disubstitue-1,3-tiyazolidin-4-on] Türevlerinin Dizaynı, Multikomponent
Reaksiyon Tekniği Kullanılarak Sentezi Ve Karakterizasyonu
Erdoğan Kirpi
Yıldız Teknik Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Organik Kimya Anabilim Dalı
Bistiyazolidinon türevleri, tiyazolidin halkası arasında bulunan ve tiyazolidin halkasına halka azot atomu ile
bağlı olan grupların türüne ve sahip oldukları substituentlerin yapısına bağlı olarak farklı farmakolojik
aktivitelere sahip olmaktadır.
Bu tür bileşiklerin birden fazla sayıda streojenik merkeze sahip olmaları çok sayıda izomer yapı olasılığını
ortaya çıkarmaktadır. Bistiyazolidinon bileşikleri 2 ve 2' pozisyonlarında eşdeğer streojenik merkezlere sahip
olmaları nedeniyle rasemik-2R,2R'/2S,2S' karışımı ve 2R,2S'-meso izomerleri oluşturmaktadırlar. Bu izomerler
genellikle streoselektif farmakolojik özellikler göstermektedirler [1].
Bu nedenle, hem konjuge heterohalkalı bileşik sınıfına katkıda bulunmak hem de biyokimyasal ve
farmakolojik araştırmalarda yararlı olabilecek yeni bistiyazolidinon bileşikleri sentezlenmiştir. Sentezlenen
yeni bistiyazolidinon bileşiklerinin biyokimyasal ve farmakolojik aktiviteye sahip olmaları durumunda canlı
sistemlerdeki olayların aydınlatılmasında ve sentetik ilaçların üretilmesinde yararlı olacağı düşünülmektedir.
Bunun yanı sıra, yeni bistiyazolidinon bileşiklerinin sentezlenmesi için, klasik iki bileşenli organik
reaksiyonlardan farklı olarak tek-kap içerisinde üç-bileşenin aynı anda verdiği reaksiyonları içeren
multikomponent reaksiyon tekniği kullanılmıştır.
CH3
S
H
S
H
N
H
N
N
O
O
O
HS
C
H2 C
N
CH
OH
+
SH
O
C
OH
CH3
+
N
N
N
CHO
N
CHO
N
N
O
O
S
H
S
H
H
H2 N
(1-a)
CH3
(1-b)
NH2
H
S
CH3
S
H
N
H
N
N
O
O
+
C
H2 C
SH
OH
N
CHO
N
N
CHO
+
O
O
HS
C
CH
OH
CH3
N
N
N
N
O
S
H
H
(1-c)
O
S
H
CH3
(1-d)
Multikomponent reaksiyon tekniği kullanılarak hetaril -aldehitler (piridin-2-aldehit ve kinolin-2 aldehit),
diamino türevi olarak 4,4'-diaminodifenilmetan ve merkaptoalkanoik asidler (merkaptoasetik asid ve 2 merkaptopropiyonik asid) uygun koşullar altında reaksiyona sokularak yeni 3,3'-bis[2,3-disubstitue-1,3tiyazolidin-4-on] türevi bileşikler başarılı bir şekilde elde edilmiş ve bu bileşiklerin karakterizasyonu UV-VIS,
FT-IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR ve GC-MS yöntemleri kullanılarak gerçekleştirilmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Benetollo, F., Bombieri, G., Del Pra, A., Orsini, F., Previtera, T., Vigorita, M.G., Journal of Molecular
Structure, 443, 131-39, 1998.
342
OP-TR-131
Seçilen Karbazol Bileşiklerinin Çeşitli Elektron Akseptörlerle Yaptığı Elektron Donör-Akseptör
Komplekslerinin Katı Halde İncelenmesi
Erol Asker1 , Fahrettin Filiz1 , Orhan Zeybek2
1
Balıkesir Üniversitesi Necatibey Eğitim Fakültesi Kimya Eğitimi Anabilim Dalı
2
Balıkesir Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Fizik Bölümü
Bu çalışmada doğal, heteroaromatik bir bileşik olan karbazolun dimer türevlerinin tetrasiyano etilen (TCNE),
tetrasiyanokinodimetan (TCNQ) ve 2,3-diklorobenzokinon (DCBQ) gibi π-akseptörlerle yapmış olduğu
elektron donör-akseptör (EDA) komplekslerinin X-ışını kırınımı, diferansiyel taramalı kalorimetri (DSC) ve FTIR spektrometri yöntemleriyle incelenmesi amaçlanmıştır. Bu amaçla 1,n-dikarbazolil alkanlar (n=1-5) ve 1,ndi (3,6-dietilcarbazolil )alkanlar SN2 ve Friedel-Crafts açilleme, indirgenme tepkimeleriyle sentezlenmiş ve
sentezlenen bu bileşiklerin katı hal EDA kompleksleri CH2Cl2 ’dan kristallendirilmiştir. Elde edilen kristallerden
tek kristal X-ışını kırınım analizi için uygun olanlarının kristal yapı analizi yapılmıştır. Tüm kristallerin DSC ve
FT-IR analizleri gerçekleştirilerek kompleksleşmenin bazı fizkokimyasal özellikleri belirlenmiştir.
Çalışına karbazol bileşikleri belirtilen π-akseptörleri ile kararlı kompleksler oluşturmaktadırlar. Çözelti
içerisinde kompleksleşmenin en belirgin göstergesi elektron donör ve akseptör çözeltilerinin karıştırılmasıyla
hızlı bir şekilde oluşan renk değişimidir. Çözelti içerisinde karbazol bileşikleri TCNE ile mavi, TCNQ ile yeşil ve
DCBQ ile kahverengi-kırmızı kompleksler oluşturmaktadırlar. ÇözüCü uzaklaştırma tekniği ile
kristallendirildiğinde çalışılan karbazol bileşiklerinden bazıları koyu renkli kompleks kristalleri halinde
çökerken bazı çözeltilerden donör ve akseptör molekülleri ayrı-ayrı kristallenmektedirler. Elde edilen EDA
kompleks kristalleri DSC ile analiz edilerek moleküller arası etkileşimin doğası füzyon sıcaklık pikleri üzerinden
belirlenmeye çalışılmıştır.
X-ışını kırınım analizinden karbazol ile akseptör molekülleri arasında π-π etkileşimini doğrular nitelikte
etkileşim gözlenmiş, donor ve akseptör molekülleri bir birini izleyen şekilde sıralanmışlardır. EDA
kompleksleri DSC analizinde bireysel donör ve akseptör moleküllerinin füzyon piklerine göre daha yüksek
sıcaklıklarda füzyon pikleri vermişlerdir. FT-IR analizlerinden donör ve akseptör moleküllerinin bireysel
titreşim frekansları ile kompleksleşme sonrası titreşim frekansları arasında Δν=±5-20 cm-1 değerinde
sapmalar gözlemlenmiştir.
343
OP-TR-132
4-Metil-1H-İmidazol-5-Karbaldehit’ten Çıkarak Yeni Benzo[d]oksazol, Benzo[d]tiyazol ve
Benzo[d]imidazol Türevlerinin Sentezi ve 4-Metil-1H-İmidazol-5-Karbaldehit’in N-Alkilasyon
Tepkimeleri
Ersin Orhan 1 , Demet Alkan 2 , Mahmut Köse 2
1
Düzce Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 81620, Düzce
E-mail: [email protected]
2
Bülent Ecevit Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü, 67100, Zonguldak
İmidazol biyolojik öneme sahip birçok molekülde ortak heterosiklik fragmandır. Bugüne kadar imidazol ve
mono-N-alkillenmiş imidazol çekirdeği içeren birçok ilaç ve ilaç adayı izomerler sentezlenmiştir. 5-İmidazolkarbaldehit ve onun mono- (N-1) alkil (veya aril) analogları çoğu zaman ilaç yapı taşları olarak ilaç kimyasında
kullanılmaktadır[1-3]. Bu amaçla 4-metil-5-imidazol karbaldehit’den çıkarak ve ilgili bileşikteki imidazol
halkası üzerinde bulunan N atomu (veya atomları) ve ayrıca imidazol halkasında bulunan karbonil grubu
uygun reaktiflerle tepkimeye sokularak yeni imidazol türevleri sentezlenmiştir.
Bu çalışmada başlangıç 4-metil-1H-imidazol-5-karbaldehit’in 1, imidazol halkası üzerindeki N-1 atomu 5 farklı
alkil grubu ile türevlendirildi (izomerler I). Diğer taraftan 4-Metil-5-imidazol karbaldehit başlangıç maddesi,
aldehit grubu üzerinden de iki basamaklı tepkime ile türevlendirilmiş ve bu yöntemle imidazol çekirdeği
içeren benzo[d]oksazol, benzo[d]tiyazol ve benzo[d]imidazol türevleri II sentezlenmiştir.
Me
Me
N
O C
H
1
N
H
Me
N
N
R
O C
H
I
N
N
N
H
X= O, S ve N
X
II
Bu çalışma kapsamında sentezlenen 4-metil-1H-imidazol-5-karbaldehit türevleri 1H-NMR, kütle, FT-IR, v.b
spektroskopik teknikler ile yapıları aydınlatılmıştır.
Bu çalışma Bülent Ecevit Üniversitesi (Proje No.: BAP2009-13-02-04) tarafından desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Lawrence, A., Reiter., Journal of Organic Chemistry, 52, 2714-2726, 1987.
[2] Green, N., Hu, Y., Janz, K., at all., Journal of Medicinal Chemistry, 50, 4728-4745, 2007.
[3] Berezin, M., and Achilefu S., Tetrahedron Letters 48, 1195–1199, 2007.
344
OP-TR-133
Polieter Esaslı Yakitlarda Kullanılmak Üzere Hidroksi Uç-Gruplu Poli (1,4 Bütandiol/Poli (Etilen
Glikol) Blok Kopolimer Sentezi
Esra Bayraktar 1 , Olgun Güven 2
1
2
Roketsan A.Ş,
Hacettepe Üniversitesi Polimer Kimyası Anabilim Dalı
Hidroksil Sonlu Polieter (HTPE), kompozit katı yakıttan beklenen mekanik özellikleri ve özgül darbesi göz
önüne alındığında roket yakıtı üretiminde önemli rol oynayan ve günümüzde kullanımı en fazla olan Hidroksil
Sonlu Polibütadien (HTPB) polimerine alternatif olarak kullanılan bir polimerdir. HTPE polimeri aynı zamanda
herhangi bir dış etmenden etkilenmeyen ve Insensitive Munition (IM) olarak adlandırılan duyarsız
mühimmatların yakıt formülasyonlarında kullanılmaktadır[1].
Bu çalışma kapsamında kompozit katı roket yakıtı formülasyonlarında bağlayıcı polimer olarak görev alan Poli
(tetrametilen eter glikol) (PTMEG) ve Poli (etilen glikol) polimerlerinin bir blok kopolimer oluşturması sonucu
elde edilen ve Poli (tetrametilen eter glikol)-Poli (etilen glikol) blok kopolimeri olarak adlandırılan polimerik
bir yapının sentezi gerçekleştirilmiştir. Sentez çalışmaları kapsamında öncelikle PTMEG polimeri, halka açılma
polimerizasyonu ile uygun molekül ağırlığında sentezlenmiş olup elde edilen PTMEG ile ugun molekül
ağırlığına sahip PEG’in kopolimerizasyonu sonucunda hidroksi uç-gruplu poli (1,4 bütandiol/poli (etilen glikol)
blok kopolimeri elde edilmiştir. Elde edilen blok kopolimer, FTIR, NMR, DSC ve GPC analizleri ile karakterize
edilmiştir. Bunun yanı sıra hidroksil içeriği, viskozite ve nem değeri gibi analizler de karakterizasyon
aşamasında gerçekleştirilmiştir[2].
Karakterizasyon testleri sonucunda elde edilen sonuçlar, Poli (tetrametilen eter glikol) - Poli (etilen glikol)
blok kopolimer yapısının kompozit katı roket yakıtı formülasyonlarında kullanılabilecek özelliklere sahip bir
yapıda olduğunu göstermektedir.
Elde edilen HTPE yapısındaki poli (1,4 bütandiol/poli (etilen glikol) blok kopolimer malzemesi, HTPE bazlı
yakıt formülasyonlarında denenerek yakıt içerisindeki performansı test edilmiştir. Elde edilen sonuçlar, bu
malzemenin HTPE bazlı kompozit yakıt formülasyonlarında kullanılabileceğini destekler niteliktedir.
KAYNAKLAR
[1] Lt.Col Rodrigo I Caro, 2006, Hydroxyl – Terminated Polyether Binders For Composite Rocket Propellants.
[2] Sunal, Esra 2010 Polieter Esasli Yakitlarda Kullanilmak Üzere Hidroksi Uç-Gruplu Poli (1,4 Bütandiol/Poli
(Etilen Glikol) Blok Kopolimer Sentezi.
345
OP-TR-134
Antosiyanin-O-disakkaritlerin Sentezi
1
Fatma Çelik , Fatih Sönmez1 , Belma Zengin 1 , Mustafa Küçükislamoğlu 1
1
Sakarya Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Flavonoid glikozitler, aglikon molekülünün farklı pozisyonlarına bir veya birkaç şeker grubunun bağlanmasıyla
oluşan bileşiklerdir. Doğada bulunan flavonoid glikozitlerin çoğu monosakkarit grupları içerir. Ancak
yapılarında oligosakkaritlerin (disakkarit, trisakkarit, vb.) yer aldığı glikozitlerde bitki aleminde yaygındır.
Günümüze kadar flavonoid O- glikozitlerin yapılarında 41 disakkarit tespit edilmiştir. Flavonoid glikozitlerin
bitkilerde yaygın olarak bulunmalarına rağmen, önemli farmakolojik etkilere sahip olmaları, bu bileşiklerin
sentezine olan ilgiyi arttırmıştır. Antosiyaninler, flavonoidlerin bir grubu olup, bitkiler alemin de yaygın olarak
bulunan bileşikleridir [1]. Flavilyum tuzu olarak da bilinen antosiyaninler, aglikon şeklinde antosiyanidinler ve
glikozitleri şeklinde antosiyaninler olarak doğada bulunmaktadırlar. Antioksidan, hepatoprotektant, UV-ışığa
karşı koruyucu, antibakteriyel ve antikansorejen gibi biyolojik etkilerinin [2] yanında endüstride güneş
pillerinin ışığa karşı aktivasyonunda [3] kullanılmaktadırlar. İlk defa Robinson [4] tarafından %15 verimle total
sentezi gerçekleştirilen antosiyanin glikozitlerinin sentezinde günümüze kadar fazla ilerleme
sağlanamamıştır. Bu nedenle, daha etkili ve yüksek verimli yöntemlere ihtiyaç duyulmaktadır.
OH
O
HO
HO HO
OH
O
O
HO HO
OH
OH
O
O
O
HO
HO
OH
O
O
O
O
OH
HO
OH
OH
OH
HO
HO
OH
O
OH
O
OCH3
O
HO
HO
O
O
OH
OH
Bu çalışmada, literatürdeki yöntemlerden daha az sayıda basamak içeren bir yöntemle apigenidin 7 -Oglikozitlerinin total sentezi gerçekleştirilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları 1 H-NMR, 13 C-NMR, UV-VIS ve
Kütle gibi spektroskopik yöntemler ile aydınlatılmıştır.
Bu çalışma 110T133 nolu proje ile TÜBİTAK tarafından desteklenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Harborne, J.B., The Flavonoids: Advances in Research Since 1980 Chapman and Hall, London, 1988.
[2] Ovando,A.C., Hernandez, L.P., Hernandez, E.P., Roriguez,J.A., Vida, C.A.G., Food Chemistry 113,859-871,
2009.
[3] Hao, S., Wu, J., Huang, Y., Lin, J., Solar Energy 80, 209-214, 2006.
[4] Robertson, A., Robinson, R., Journal of Chemical Society 1713-1720, 1926.
346
OP-TR-135
Otonom Moleküler Makinelere Doğru: Osilasyonlu Reaksiyon Ortamında Gerçekleşen Yer
Değiştirme
Fatma Tuba Yaşar 1 , Tuğçe Durgut 1 , Onur Büyükçakır 2 , Engin U. Akkaya 1,2
1
2
Kimya Bölümü, Bilkent Üniversitesi, Ankara 06800, Türkiye
UNAM-Malzeme Bilimi ve Nanoteknoloji Enstitüsü, Bilkent Üniversitesi, Ankara 06800, Türkiye
Bu projede öncelikli olarak floresan boradiazaindasen (BODİPY) içeren iki durumlu psödo-rotaksan tasarlanıp
sentezlenmesi amaçlanmaktadır. Moleküler makina dizaynını kükürbitüril (CB7) molekülü ve BODİPY ile
birlikte oluşturacaktır. Buna ek olarak iki durumlu psödo-rotaksan sentezlenip, CB7’nin pH değişimine bağlı
yer değişiminin emisyon spektrumundan takip edilmesi amaçlanmaktadır. Bu yer değişimin geri dönüşümlü
olması ise moleküle ayrı bir önem kazandırmaktadır. Emisyon sinyal şiddetinin molekülün aks bileşeni
üzerinde kükürbituril (CB7) yapısının pozisyonuna bağlı olarak değiştiği gözlemlenmiştir. Bunun sonucunda,
pH ile modüle edilebilen CB7’nin yer değiştirme hareketi eşliğinde emisyon spektrumunda önemli
değişiklikler görmek mümkündür. İlaveten, geniş aralıklarda pH salınımına yol açan tiosülfat -sülfit-iyodat
osilasyon reaksiyonu bu sistem içerisinde gerçekleştirilebilir. Böyle bir çöze lti içerisinde pH’ın değişmesiyle
yapıdaki halka bileşeni dışarıdan müdahale olmadan konum değişikliğini gerçekleştirmesi beklenmektedir.
Fig 1. Çalışmanın şematik gösterimi
Kükürbitüriller glikoüril ve formaldehitin asit katalizörlüğünde kondansasyonu ile oluşturulan büyük
supramoleküler sistemlerdir [1]. Su sevmeyen bir boşluğa sahip olması, dışında ise polar karbonil grupları
içermesi kükürbitürillerin başlıca özelliklerindendir. Kükürbit[5]üril ve kükürbit[7]üril suda az da olsa
çözünmektedirler. Kükürbitürillerin yaygın organik çözücülerdeki çözünürlüğü 10 -5 M dan azdır. Böylelikle,
kükürbitürillerin moleküler makine tasarımı genellikle sulu ortamlarda çalışılmaktadır. Birçok moleküller arası
etkileşimler kükürbitürillerin konuk moleküllere bağlanması nı geliştirir. Örneğin, iyon-dipol etkileşimleri
metal katyonları veya amonyum iyonlarının kükürbitürillerle etkileşimleri sırasında gözlenmektedir. Değişen
kavite büyüklükleri kükürbitürillere değişik moleküler tanıma özelliği kazandırırlar. Kükürbit[7]ür ilin büyük iç
boşluğa sahip olması amonyumla fonksiyonlandırılmış moleküllerle 1:1 oranında kompleks oluşturmasına
olanak sağlar. Kükürbit[7]üriller viyolojen ikili katyonları ile iki farklı şekilde kompleks oluştururlar. Metil ve
etil viyolojen ikili katyonları kükürbitürillerle ikili kompleksler oluştururlar.
KAYNAKLAR
[1] Kim K., Selvapalam N., and Dong H. Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 50: 31–36,
2004.
347
OP-TR-136
(Z)-6-[ (2-hidroksi-4-metilfenilamino)metilen]siklohekza-2,4-dienon’un Sentezi, Kristalografik
ve Moleküler Yapısının İncelenmesi
Hakkı Yasin Odabaşoğlu 1 Mustafa Odabaşoğlu 2 , Osman Ozan Avinç 1 ve Orhan Büyükgüngör 3
1
2
Pamukkale Üniversitesi, Tekstil Mühendisliği Bölümü 20070 Kınıklı/ Denizli
Pamukkale Üniversitesi, Kimya ve Kimyasal İşleme Teknolojileri Bölümü 20070 Kınıklı/ Denizli
3
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fizik Bölümü, 55139 Kurupelit/Samsun
Molekül içi hidrojen bağı yapabilen olabilen o-hidroksi türevleri dikkat çeken en önemli Schiff bazı
bileşikleridir. Yapılan kristallografik çalışmalar o-hidroksi Schiff bazlarının kristal yapıda keto ve enol formda
olabileceklerini göstermiştir[1]. Bazı o-hidroksi Schiff bazlarının ise +N-H…O- iyonik şekilde de
bulunabileceğini gösteren çalışmalar olmakla birlikte iyonik forma katı halde çok az rastlanır[2]. o -Hidroksi oHidroksi Schiff bazlarında meydana gelen proton transferi bu bileşiklerin fotokromizm ve termokromizm
göstermesine neden olmaktadır[3]. Azometin boyarmaddelerin birçok biyolojik aktiviteye sahip oldukları[4],
ve sanayide lüminesan özelliklere sahip boyalar olarak geniş bir uygulama alanı buldukları bilinmektedir[5].
Ayrıca renkli fotografik sistemler ve boya difüzyon termal transfer baskı sistemleri de dâhil olmak üzere,
geniş bir uygulama alanına sahip olan en önemli boyalar arasında yer alırlar[6]. Bunlara ilave olarak
kemoterapi alanında, oksijen taşıyıcı olarak bazı kimyasal tepkimelerde, polimer teknolojisinde de
kullanılmaktadır[7]. Bu çalışmada yukarıda bahsedilen bileşik sınıfına ait bir bileşik olan (Z ) -6-[ (2-hidroksi-4metilfenilamino )metilen]siklohekza -2,4-dienon sentezlenerek kristalografik ve moleküler yapısı incelenmiş
ve moleküldeki bağ uzunlukları bileşiğin keto forma sahip olduğunu göstermiştir.
KAYNAKLAR
[1] Fernández, G.J.M., del Rio-Portillo, F., Quiroz-García, B., Toscano, R.A. Salcedo, R., Journal of Molecular
Structure 561, 197-207, 2001.
[2] Krygowski, T.M., Woźniak, K., Anulewicz, R., Pawlak, D., Kolodziejski, W., Grech, E., Szady, A. Journal
Physical Chemistry A 101, 9399-9404, 1997; Temel, E., Albayrak, Ç., Büyükgüngör, O., Odabaşoğlu,
M., Acta Crystallographica E62, o4484-o4486, 2006.
[3] Hadjoudıs, E., Vittorakis, M., Moustakali-Mavridis, I. Tetrahedron 43, 1345-1360, 1987.
[4] Elizbarashvili, E., Matitaishvili, T., Topuria, K. J. Braz. Chem. Soc., 18, 1254-1258, 2007.
[5] Taggi, A. E., Hafez, A. M., Wack, H., Young, B., Ferraris, D., Lectka, T. J. Am. Chem. Soc. 124, 6626-6635,
2002.
[6] Ichijima, S., Kobayashi, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 78, 1929-1938, 2005.
[7] Kim, S-H., Matsumato, S. Dyes and Pigments 72, 406-408, 2007; Alghool, S., El-Halim, H.F.A., Dahshan, A.
Journal of Molecular Structure, 983, 32-38, 2010.
348
OP-TR-137
Oksobenzonorbornadienin Siklooktatetraenle Siklokatılmasında Oluşan Ana Üründeki Kop
Düzenlenmesinin NMR ile İzlenmesi
Latif Kelebekli 1,2 , Abdullah Menzek2 , Aliye Altundaş3 , Fatoş Polat 4
1
Ordu Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 52200, Ordu
2
Atatürk Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 25240, Erzurum
3
Gazi Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 06500, Ankara
4
ODTÜ, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 065531, Ankara
Siklokatılma reaksiyonları organik kimya’nın en önemli konularından biridir. Oksobenzonorbornadiendeki
1,4 oksijen köprüsü, izole çift bağın dienofil özelliğini artırmaktadır. Bu yü zden, oksobenzonorbornadienin
siklokatılmalarında bir seçicilik gözlenmekte ve siklokatılma ürünleri, düzenlenme gibi bazı reaksiyonları
vermektedir [1].
Siklooktatetraen ve onun dimerleri birçok dien yapısı içermektedir [2]. Bu dien yapılarından hangisin in ne
oranda ekili olduğu ve katılmalarda bir seçiciliğin gözlenip-gözlenmemesi önemlidir. Bu amaçla,
siklooktatetraenin oksobenzonorbornadienle siklokatılma reaksiyonları çalışıldı [3]. Elde edilen ana üründe
bir kop (cope) düzenlenmesi gözlendi ve bu düzenlenme değişik sıcaklıklarda NMR ile incelendi.
20
O
19
21
17
18
16
22
1
2
O
23
3
130 ± 5o
+
24
+
Diğer Ürünler
20
Toluen
O
19
21
17
18
16
22
2
1
24
23
3
Ana Ürün
KAYNAKLAR
[1] a) Sasaki, T., Kenamatsu, K., Hayakawa, K., Kondu, A. J. Org. Chem.,38, 4100-4106, 1973. b) Menzek, A.,
Altundaş, A., Çoruh, U., Akbulut, N., Vazquez Lopez, E. M., Hökelek, T.,
Erdönmez, A. Eur. J.
Org. Chem., 5, 1143-1148,2004. c) Takeshita, H., Mori, A., Kato, N.,Kurahashi, Y., Ito, M. Bull. Chem.
Soc. Jpn., 68, 2669-2677, 1995.
[2] a) Fray, G.I., Saxton, R. G., The Chemistry of Cyclo-octatetraene and Its Derivatives, 1978, Chambridge
University Press, Chambridge. b) Kelebekli, L., Çelik, M., Şahin, E., Kara, Y., Balcı, M. Tetrahedron
Lett. 47, 7031-7035, 2006.
[3] Menzek, A., Kelebekli, L., Altundaş, A., Şahin, E., Polat, F. Helv. Chim. Acta., 91, 2367-2378, 2008.
349
OP-TR-138
Kiral β-Hidroksi Amit Türevlerinin Hazırlanması ve Prokiral Ketonların Enantioseçici
İndirgenmesinde Katalitik Etkilerinin Araştırılması
Murat Azizoğlu, Nevin Arslan, Aslı Erdoğan, Yılmaz Turgut
Dicle Üniversitesi, Fen Fakültesi, Kimya Bölümü, 21280 -Diyarbakır
Kiral amino alkoller sadece biyolojik aktivite göstermeleri bakımından değil, aynı zamanda geniş sentetik
uygulamalara sahip olmaları[1]bakımından da modern sentetik organik kimyada önemleri gittikçe
artmaktadır.
Prokiral ketonların enantiyomerikçe zengin sekonder alkollere indirgenmesi sentetik organik kimya’da
oldukça önemli bir dönüşümdür[2]. İlaç etkileşimlerinin çoğu kiral biyolojik maddelerle olan etkileşimlerinden
dolayı, her bir enantiyomer; aktivite, nüfuz, toksisite, taşıma mekanizması ve metabolik rota yönünden farklı
özelliklere sahip olabilir[3]. Bu yüzden enantiyomerik olarak saf bileşiklerin sentezine giderek artan bir talep
bulunmaktadır. Onlar arasında, prokiral ketonların sekonder alkollere indirgenmesi birçok biyolojik
dönüşümde ara ürün olarak önemli bir rol alırlar.
Bu çalışmada çok koordinasyonlu yeni -hidroksi amit türevi (1–7)ligandlar sentezlendi. Hazırlanan ligandlar
BH3 -Me2 S ortamında prokiral ketonların enantioseçici indirgenmesinde kullanılabilirlikleri araştırıldı. Yapılan
asimetrik indirgenmede çalışmalarında % 99 kimyasal verimlere ve %86’ya kadar enantiyomerik fazlalığa
ulaşıldı.
O
O
O
R1
OH
R2
Cl
OH
N
H
OH
OH
R3
HO
R4
1: R1=Ph, R2=R3=R4=H
O
2: R1=Bn, R2=R3=R4=H
N
H
OH
3: R1=R3=Ph, R2=R4=H
HO
7
4: R1=(CH3)2CH-, R2=H, R3=R4=Ph
5: R1=H, R2= R3=R4=Ph
6: R1=H, R2=Bn, R3=R4=Ph
KAYNAKLAR
[1] Pellsier, H. Tetrahedron 63, 9267-9331, 2007.
[2] (a) Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis; Wiley & Sons: New York, 1994; (b )Catalytic
Asymmetric Synthesis; Ojima, I., Ed.; VCH Press: Berlin, 1993.
[3] (a) Jennings, K.; Diamod, D. Analyst, 126, 1063–1067,2001; (b) Scott, A. K. Drug Saf., 8, 149,1993.
Bu çalışma TUBİTAK tarafından 110T809 no’lu proje ile desteklenmiştir.
350
OP-TR-139
3-Hidroksi-3,4-dihidro-2H-[1,3]oksazino[2,3-a]izoindol-6(10bH)-on’un Sentezi, Kristalografik ve
Moleküler Yapısının İncelenmesi
Mustafa Odabaşoğlu 1 ve Orhan Büyükgüngör 2
1
Pamukkale Üniversitesi, Kimya ve Kimyasal İşleme Teknolojileri Bölümü 20070 Kınıklı/ Denizli
2
Ondokuz Mayıs Üniversitesi, Fizik Bölümü, 55139 Kurupelit/Samsun
İzoindolin-1-on (2,3-dihidro-1H-izoindolin-1-on) pek çok doğal ürün ve farmösetik molekülde anahtar rol
oynayan bir bileşiktir[1,2]. Yapılarında izoindolin-1-on birimleri taşıyan fumaramidine, narceine imide,
fumaramine, fumaridine bileşiklerini içeren bazı bitkilerin ekstraktları tamamlayıcı tıp alanında kan
temizleyici, solucan düşürücü, deri hastalıkları ve ishal tedavisinde kullanılır[3]. Mantar öldürücü ve tansiyon
düşürücü olarak kullanılan, ayrıca potansiyel anti -kanser ilacı olan staurosporine[4], anti-HIV-1 aktiviteye
sahip 9b-amil-2,3-dihidrothiazolo[2,3-a]izoindol-5 (9bh)-on[5] ve yaklaşık 30 yıldır ağrı kesici ve ateş
düşürücü olarak kullanılan indoprofen de izoindolin-1-on çekirdeği içeren bileşiklerden bazılarıdır. Geçtiğimiz
birkaç yıl içinde yapılan çalışmalar izoindolin halka sisteminin çok geniş terapatik aktivite[6] gösteren bir
yapıtaşı olduğunu ortaya koymakla kalmamış, talidomid’in çeşitli izoindol türevlerinin damar açıcı aktivite
gösterdiğini ve TNF-α inhibisyonunda[7] etkili olduğunu da göstermiştir. Pirrolo[2,1-b][1,3]oksazinon
sistemini içeren bileşiklerin de biyolojik aktivite gösteren bileşikler olduğu bilinmektedir. Pirrolo[2,1 b][1,3]oksazin-6-on[8] ve türevleri olan bisiklik amitlerin merkezi sinir sistemi üzerinde etkili olduğu ve bu
sebeple anti-depresant olarak kullanılabilecekleri 30 yılı aşkın bir süredir bilinmektedir.
Yapılan literatür araştırmaları izoindolo[2,1-a][3,1]oksazinlerin sentezi için genellikle antranilik asit ya da
esterlerinden çıkıldığını ve başlangıç maddesi olarak kullanılan antranilik asit ya da esterlerin 2-açil (veya
formil )benzoik asit ya da ftalikanhidrit[9] ile kondenzasyonu ile çok adımda gerçekleştirildiğini göstermiştir.
Çalışmalarımızda 3-Hidroksi-3,4-dihidro-2H-[1,3]oksazino[2,3-a]izoindol-6 (10bH )-on (I) ve türevlerinin
sentezi tek adımda ve yüksek verimle (%95, en. 224 -226°C) gerçekleştirilmiş, moleküler yapıları x-ışınları
difarksiyonu ve spektroskopik yöntemlerle aydınlatılmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Belliotti, T. R., Brink, W. A., Kesten, S. R. Bioorg. Med. Chem. Lett. 8, 1449-1502, 1998.
[2] Wada, T., Fukuda, N. Psychopharmacology 103, 314-322, 1991.
[3] Hussain, S. F., Minard, R. D., Freyer, A. J., Shamma, M. J. Nat. Prod. 44, 169-178, 1981.
[4] Strawn, L. M.and Shawver, L. K. Exp.Opin.Invest.Drugs, 7, 553, 1998.
[5] Mertens, A., at all., J. Med. Chem. 36, 2526, 1993.
[6] Luzzio, F. A., at all., J. Med. Chem. 46, 3793–3799, 2003.
[7] Muller, G. W., at all., Bioorg. Med. Chem. Lett. 9, 1625–1630, 1999.
[8] Aeberli, P., Gogerty, J. H., Houlihan, W. J., Lorio, L. C. J. Med. Chem. 19, 436, 1976.
[9] Balalasubramaniyan, V., Argate, N. P., Tetrahedron 45, 835, 1989.
351
OP-TR-140
Yeni Disazo Boyarmaddelerin Sentezi ve Absorpsiyon Spektrumlarının İncelenmesi
Nesrin Şener, Fikret Karcı
Pamukkale Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü. 20017, Kınıklı -DENİZLİ
[email protected]
Azo boyarmaddeler tekstil endüstrisinden başka birçok dalda daha kullanılmaktadır. Renk özelliği, kararlılığı
ve değişik metal iyonlarına karşı seçiciliği gibi özelliklerinden dolayı analitik ve anorganik kimyada sıkça
kullanılmaktadır. Yine azo benzen türevleri mürekkep püskürtmeli yazıcılarda, yiyeceklerde renk ajanları
olarak, elektrooptik cihazlarda, farmakolojik ve mikrobiyolojik özelliklerinden dolayı tıpta ve biyolojide sıkça
kullanılmaktadır[1].
Bu çalışmada ilk olarak bir seri karbosiklik amin dia zolanarak malonnitrille reaksiyona sokulmuş ve
fenilazomalonnitril (1) bileşikleri sentezlenmiştir. Sentezlenen 1 bileşikleri hidrazinhidratla etanol içerisinde
riflaks edilerek 3,5-diamino-4-arilazo-pirazol (2) türevleri elde edilmiştir[2].
+
CN
NC
-
N2 Cl
X
N
NH
CH2
+
N
N
1
H2 N
R= -H, -Ph
1a, X: H
NH2
N
X
CN
X
NC
RNH2 NH.H2O
C
1d, X: p-Cl 1b, X: p-NO2
R
N
2
1e, X: p-CH3 1c, X: p-OCH3
Sentezlenen (2) bileşikleri, 3,5-diamino-4-arilazo-pirazol türevleri diazolanmış ve etilasetoasetat ile
kenetlenerek (4-arilazo-3-amino-pirazol-5-ilazo )etilasetoasetat (3) bileşikleri elde edilmiştir.
O
N
+
NH2
N
X
N
NaNO2/HCl
N
N
-
O
O
H
OEt
N
H2 N
N Cl
N
N
R
H2 N
N
N
OEt
N
N
N
O
X
R
N
H2 N
2
R
N
3
Elde edilen (3) bileşikleri, hidrazinmonohidrat ile reaksiyona sokularak bir seri 4- (4'-arilazo-3'-amino--pirazol5'-ilazo)-3-metil-5-pirazolon (4) türevleri sentezlenmiştir[2]. Sentezlenen bileşiklerin yapıları aydınlatılarak,
absorpsiyon spektrumları üzerine çözücü, asit ve baz etkileri incelenmiştir.
O
N
H
N
N
N
N
N
X
OEt
RNHNH2H2O
O
N
H2N
N
R
3
N
N
N
N
R
O
X
N
H2N
N
R
4
KAYNAKLAR
[1] Neumann, B., Dyes and Pigments., 52, (1), 47-53, 2002
[2] Elnagdi, M,H.,Kandeel E, M., Zayed, E, M., Kandil, Z,E., J. Het. Chem., 14, (1), 155-157, 1977.
352
OP-TR-141
Kromojenik Grup İçeren Yeni Di-sübstitüe Azokaliks[4]arenlerin Sentezi ve Metal
Ekstraksiyonları
Serkan Elçin 1 , Emre Denizli 1 ,Veysel Karani Yönlüer 1 , Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Son yıllarda kaliksarenler, iyonoforik özelliklere sahip olduklarından çok sayıda araştırmacının ilgisini
çekmektedir[1]. Kaliks[4]aren türevlerinin bazı geçiş metallerini seçimli olarak tutmaları, endüstriyel alanda
önem kazanmasına neden olmuştur. Elde edilen maddelerin seçimlilik özelliklerinin bulunması, ekstraksiyon
ve faz transfer özelliklerinin araştırılmasına imkan sağlamaktadır. Devam eden çalışmalarda imkanlar
genişletilerek, bileşiklerin farklı alanlardaki uygulanabilirliğine bakılmaktadır. Özellikle bileşiklerin insan
bünyesindeki antimikrobiyel özellikleri merak edilmektedir[2].
Bu çalışmada bir seri kromojenik gurup içeren di-sübstitüe azokaliks[4]aren türevlerinin sentezleri yüksek
verimle gerçekleştirilmiş ve yapıları spektral analizler ile aydınlatıldıktan sonra metal ekstraksiyonları
gerçekleştirilmiştir[3].
OH
METAL EKSTRAKSİYONU
OH OH HO
N
N
N
R
R
R=
-CH3
(1)
-Cl
(4)
-C2H5
(2)
-Br
(5)
-OCH3 (3)
-NO2 (6)
% DE EKTRAKSİYON
30
N
25
1
20
2
15
3
4
10
5
6
5
0
Sr
Ag
Hg(I) Hg(II)
Co
Ni
Cu
Pb
Cr
Al
METALLER
Şekil1. Kaliks[4]aren türevleri ve metal ekstraksiyonları
Sentezlenen di-sübstitüe azokaliks[4]arenlerin seçimli metal ekstraksyonlarına göre, p-klor anilin türevi (4)
diğer metallere göre Hg (II) katyonunu daha yüksek verimle ekstrakte etmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Memon, S., Uysal,G., Yılmaz, M., Synthesis and complexation studies of p -tert-butylcalix[4]crown
telomers, Journal of Macromolecular Science Pure and Applied Chemistry, 38 (2), 172-179, 2001.
[2] Gutsche, C.D., Calixarenes Revisited, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, p. 112, 1998.
[3] Karakus, Ö.Ö., Deligoz, H., Efficient and selective extraction of Fe 3+ by mono- and di-azocalix[4]arene
derivatives, Analytical Letters, 43, 768-775, 2010.
353
OP-TR-142
Kromojenik Grup İçeren Yeni Tetra-Azokaliks[4]arenlerin Termal Davranışları
Serkan Elçin 1 , Gülbanu Koyundereli Çılgı 1 , Hasalettin Deligöz1
Pamukkale Üniversitesi, Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü
Kaliks[n]arenler, hidroksil gruplarının orto köşelerinden metilen grupları ile bağlı fenil halkalarının siklik
dizilişlerinden oluşan, potansiyel enzim mimikleri olabilen ve iyon taşıyabilen bir metasiklofan olarak
bilinmektedir[1].
Kaliks[n]arenlere para köşesinden (azo) ve fenolik-O üzerinden (eter, ester, keton, fosfin, imin, oksim, nitril)
grupları kolaylıkla değişik fonksiyonel gruplar bağlanarak türevlendirilebilmektedir[2].
Bu çalışmada, bir seri kromojenik grup içeren tetra -sübstitüe azokaliks[4]aren türevlerinin sentezleri
gerçekleştirilmiştir. Organik sentez sonucu yüksek verimle elde edilen azokaliks[4]aren türevlerinin yapıları
spektral analizler ile teşhis edildikten sonra termal kararlılıkları irdelenmiştir.
R
R
N
N
N
R
N
N
N
R
N
R=
O
H2 C
O C
C2H5O
O
O
H 2C
CH2
O C
C O
C2H5O
OC2H5
-OCH3 (1)
-Cl
(4)
-CH3
(2)
-Br
(5)
-C2H5
(3)
-NO2 (6)
N
O
CH2
C
O
OC2H5
Bu çalışmada, tetra-sübstitüe azokaliks[4]arenlerin termal davranışları incelenmiş ve sırasıyla ester
gruplarının, azo gruplarının ve en son olarak da kaliks[4]aren gövdesinin termal olarak parçalandığı
gözlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes Revisited, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, p. 112, 1998.
[2] McKervey, M. A., Schweing-Weill, M-J., Arnaud-Neu, F., In Comprehensive Supramolecular Chemistry,
Gokel GW, (Ed) Pergamon 1: 537-603, 1997.
354
OP-TR-143
Suda Çözünen Yeni Azokaliks[4]aren Bileşikleri ve Spektral Özellikleri
Serkan Elçin 1 , Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Kaliks[n]arenler, hidroksil gruplarının orto köşesinden metilen grupları ile bağlı fenil halkalarının siklik
dizilişlerinden oluşan, potansiyel enzim mimikleri olabilen ve iyon taşıyabilen bir metoksiklofan sınıfı olarak
bilinmektedir [1].
Sentezlenen azokaliks[4]aren bileşiğinde bulunan kromofor gruplar, ışığı absorplama yeteneğine sahip, renkli
bileşiklerdir. Literatürde var olan benzer yapılı diğer bileşiklerden temel farkı sudaki çözünürlüğü ve tekstil
materyalindeki haslık özellikleridir.
Çalışmada,
iki
yeni suda
çözünen azokaliks[4]aren
türevi
(5,11,17,23-tetrakis
(3,5dikarboksifenil)azokaliks 4 aren), (5,11,17,23-tetrakis (4-sülfonilamidofenil)azokaliks 4 aren) ve iki tanede
litetatürde var olan azokaliks[4]aren türevi (5,11,17,23-tetrakis (4-sülfonilfenil)azokaliks 4 aren), (5,11,17,23tetrakis (4-karboksifenil)azokaliks 4 aren) sentezlenmiştir[3]. Elde edilen bileşiklerin yapıları spektroskopik
yöntemlerle (UV-vis, FT-IR, ve 1 H-NMR) aydınlatılmış ve çeşitli çözücülerle, asidik-bazik ortamdaki
absorpsiyon çalışmaları yapılmıştır.
HOOC
COOH
HOOC
HOOC
COOH
COOH
HOOC
HOOC
COOH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
COOH
N
N
N N
N
N
OH
N N
H N
N
H N
N
OH OH
HO
O
N
H
N
N
O
O
H
N
O
keto-hidrazo
azo-enol
bazik çözelti
bazik çözelti
-
COOOOC
-
OOC
-
OOC
COO-
-
OOC
N
N
N
N
N N
OH
OH OH
HO
-
COO-
N N
OOC
OOC
COO-
OOC
COO-
COO-
NN
NN
O
COOOOC
N
N
O
O
COO-
-
NN
O
Sonuç olarak, sentezlenen bileşiklerin spektral yapıları karşılaştırılarak tautomerik yapıları ortaya konmuştur.
Azo kromofor grupların kırmızı-kahve arasında renk verdiği gözlemlenmiştir. Değişik polaritedeki çözücü ve
asidik-bazik ortamdaki UV absorpsiyon spektrumlarıda yorumlanmıştır.
KAYNAKLAR
[1] Asfari, Z., Böhmer, V., Harrowfield, M. and Vicens, J., Calixarenes 2001, Kluwer Academic Publisher,
Dordrecht, 2001.
[2] Karakus, Ö.Ö., Deligoz, H., Efficient and selective extraction of Fe 3+ by mono- and di-azocalix[4]arene
derivatives, Analytical Letters, 43, 768-775, 2010.
[3] Menon, S.K., Patel, R.V. and Panchal, J.G., The Synthesis and Characterization of Calix[4]arene Based Azo
Dyes, Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 67, 73–79, 2010.
355
OP-TR-144
Melamin ile Bisazokaliks[4]aren Sentezi ve Metal Ekstraksiyonu
Serkan Elçin 1 , Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Makrosiklik bileşiklerin günümüzde kullanım alanları genişledikçe önemi artmaktadır. Siklodekstrinler, taç
eterler ve kriptantlar gibi makrosiklik bileşiklere bir örnek olan kaliksarenler de birçok alanda karşımıza
çıkmaktadır. Toluen içinde kristallendirildiğinde kupa şeklinde olduğu ifade edilen kaliks[n]arenler,
formaldehit ile p-sübstitüe fenoller arasında bazik ortamdaki kondenzasyon reaksiyonu ile elde edilebilen,
hidroksil gruplarına göre orto- köşesinden metilen köprüleri ile birbirine bağlanmış bileşikler olarak
tanımlanırlar. Bunlar, fenolik–O ve aromatik para- köşelerinden fonksiyonlandırılabilme yeteneğine
sahiptirler[1]. Son zamanlarda, nonlineer optik (NLO) bileşikler alanında azokalik[4]arenler çok dikkat
çekmektedir[2].
Bu çalışmada, triester ile triazinin kenetlenme reaksiyonu sonucunda bisazokaliks[4]aren bileşiği elde edi lmiş
ve bu bileşiğin yapısı spektral analizler ile aydınlatıldıktan sonra sıvı -sıvı ekstraksiyon çalışmaları, seçilmiş
metal katyonlarıyla (Na +, K+, Sr+, Ag+, Hg+, Hg2+, Co2+, Ni 2+, Cu2+, Cd2+, Pb2+, Zn2+, Cr3+, Al 3+) yapılmıştır[2].
O
R:
C
Şekil 1. Bisazokaliks[4]arenin yapısı
Bileşiğin yapısı spektral analizler sonunda aydınlatılmış olup, sıvı -sıvı ekstraksiyon sonucunda en yüksek
metal absorpsiyonu %61 ile Hg (II) katyonunda gözlemlenmiştir.
KAYNAKLAR
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes Revisited, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, p. 112, 1998.
[2] Deligöz, H., Azocalixarenes: Synthesis, Characterization, Complexation, Extraction, Absorption Properties
and Thermal Behaviours, Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 55, 197-218,
2006.
356
OP-TR-145
Azokaliks[4]aren Bazlı Magnetik Nanopartiküller
Serkan Elçin 1 , Hasalettin Deligöz1 , Abdülhadi Baykal 2 , Hüseyin Sözeri 3
1
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
2
Fatih Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
3
TÜBİTAK Marmara Araştırma Merkezi
Halkalı yapılı bir fenol formaldehit oligomeri olan kalksarenler, taç eter kimyasında olduğu gibi seçimli iyon
taşıma özelliği gösterirler. Bu bileşikler; alkali ve toprak alkali metalleri, geçiş metallerini nötral molekülleri ve
amin bileşiklerini konakçı-konuk tipi kompleksler şeklinde tutmaktadırlar [1].
Magnetik nanopartiküller biyo ayıraçlar olarak tümör tespitinde, manyetik rezonans görüntüleme (MRI ), ilaç
salınımlarında biyomolekül immobilizasyonlarında ve arsenat veya kromat iyonların seçimli
ekstraksiyonlarında potansiyel olarak kullanılmaktadır[2]. Bu çalışmanın amacı dopamin türevi
azokaliks[4]arenlerden magnetik nanopartiküller (Fe3 O4) elde etmektir.
R
R
N
N
N
N
-CH3
(1)
-OCH3
(2)
-NO2
(3)
R=
O
CH2
C
HN
O
OH
OH
O
CH2
C
O
NH
H 2C
CH2
CH2
CH2
O
O
O
O
Dopamin bazlı azokaliks[4]aren türevi yeni sentezlenen bu bileşikler spektral analizlerle yapısı
aydınlatılmıştır. Bunun dışında SEM ve Termal davranışları araştırılmıştır. Özellikle arsenat ve kromat için
ekstraksiyon yeteneği tespit edilmiştir. Biyolojik aktiviteleri araştırmalarımız altındadır.
KAYNAKLAR
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes Revisited, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, p. 112, 1998.
[2] Kemikli, N., Kavas, H., Kazan, S., Baykal, A. and Ozturk, R. Synthesis of protoporphyrin coated
superparamagnetic iron oxide nanoparticles via dopamine anchor, Journal of Alloys and
Compounds, 502, 439-444, 2010.
357
OP-TR-146
Yeni Tetra-Sübstitüe -Azokaliks[4]arenlerin Tetra Ester Türevlerinin Metal Ekstraksiyonları
Serkan Elçin 1 , Özlem Özen Karakuş1 , Emre Denizli 1 , Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Supramoleküler kimyada kaliksarenler, moleküler kafes ve kıskaç tipi ligandların sentezlenmesinde yapı
blokları olarak kullanılmaktadır. Bu özelliklerinden dolayı iyon sellektif elektrot, kromatografi, katalizör gibi
değişik uygulama alanlarına sahiptirler[1]. Bu çalışmada, yeni sentezlenen azokaliks[4]arenler çeşitli metal
(Na +, K+, Sr+,Ag+, Hg+, Hg2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Pb2+, Zn2+, Cr3+, Al 3+, La3+ ) katyonlarının sıvı-sıvı ektraksiyonunda
kullanıldı[2].
METAL EKSTRAKSİYONU
35,00
-OCH3 (1)
R=
(2)
-C2H5 (3)
-Cl
(4)
-NO2
(5)
30,00
% DE EKSTRAKSİYON
-CH3
25,00
20,00
Hg(II)
15,00
10,00
5,00
0,00
1
2
3
4
5
LİGANDLAR
Şekil1. Azokaliks[4]aren bileşikleri ve Hg (II) Ektraksiyonları
Sonuç olarak sentezlenen tüm ligandlar, seçilen metallerden (Na +, K+, Sr+,Ag+, Hg+, Hg2+, Co2+, Ni 2+, Cu2+, Pb2+,
Zn2+, Cr3+, Al 3+, La 3+ ), Hg (II) katyonunu daha yüksek verimle ekstrakte etmiştir. Ancak en yüksek ekstraksiyon
değerini p-klor anilin ligandını içeren azokaliks[4]aren türevi (4) göstermiştir.
KAYNAKLAR
[1] Asfari, Z., Böhmer, V., Harrowfield, M. and Vicens, J., Calixarenes 2001, Kluwer Academic Publisher,
Dordrecht, 2001.
[2] Karakus, Ö.Ö., Deligoz, H., Efficient and selective extraction of Fe 3+ by mono- and di-azocalix[4]arene
derivatives, Analytical Letters, 43, 768-775, 2010.
358
OP-TR-147
Dopamin Esaslı Azokaliks[4]aren Bileşiklerinin Sentezi ve Karakterizasyonu
Serkan Elçin 1 , Seray Tin 1 , Hasalettin Deligöz1
1
Pamukkale Üniversitesi Fen-Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü
Kaliks[n]arenler, metilen gruplarıyla birbirine bağlanan halkalı yapıdaki fenolik oligomerlerdir. Bu ilginç yapılı
bileşikler; hem fenolik oksijen, hem de aromatik halkaların p-köşesinden kolayca
fonksiyonlandırılabildiğinden birçok araştırmacının ilgisini çekmektedir[1,2]. Çalışmanın amacı, biyolojik
önemi olan dopamin bileşiği kullanarak dopamin esaslı azokaliks[4]aren türevlerini sentezlemektir.
Öncelikle çıkış maddesi olarak p-tert-bütil kaliks[4]aren literatüre göre sentezlenip, dealkilleme reaksiyonu ile
p-tert-bütil grupları giderildi. Daha sonra etilbrom asetat ile diester bile şiği literatüre göre sentezlendi. Bu
ester bileşiği dopamin bileşiği ile etkileştirilerek amit türevi kaliks[4]aren ve bu bileşik de 4 -metoksi, 4-metil
ve 4-nitro anilin’in diazonyum tuzlarıyla kenetlenme ürünleri izole edildi. Saflaştırılan bileşiklerin y apıları
elementel analiz ve spektral yöntemlerle (IR, 1 H-NMR) aydınlatıldı.
R
R
N
N
N
N
R
NaNO2 / HCl
+
OH OH
O
C
DMF / THF
C
O
O
C
-CH3
(1)
-OCH3
(2)
OH
HO
-NO2
(3)
H 2C
CH2
H2C
OH
HO
OH
O
NH
CH2
CH2
R=
OH
C
O
NH
H 2C
CH2
H 2C
O
CH2
CH2
NH
NH
OH OH
O
NH2
CH2
CH2
+
O
HO
HO
Bu çalışmada hedef bileşiklerin sentez ve saflaştırma işlemleri tamamlanmıştır. İleriki çalışmalarda ise
dopamin grubundan oluşması beklenen biyolojik özellikleri araştırılacaktır.
KAYNAKLAR
[1] Gutsche, C.D., Calixarenes Revisited, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, p. 112, 1998.
[2] Deligöz, H., Azocalixarenes: Synthesis, Characterization, Complexation, Extraction, Absorption Properties
and Thermal Behaviours, Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 55, 197-218,
2006.
359
OP-EN-148
Contribution to the Phytochemical Study of Digitalis cariensis
1
Sibel Avunduk , Ömer Varol 2, Anne-Claire Mitaine-Offer3, Tomofumi Miyamoto4 , Chiaki Tanaka 4, and MarieAleth Lacaille-Dubois 3 .
1
Vocational School of Health Care, Mugla Uni versity, Marmaris, Mugla, 48187 Turkey,
2
3
Department of Biology, Science Faculty, Aksaray University,
Laboratoire de Pharmacognosie, EA 4267 FDE/UFC, Faculté de Pharmacie, Uni versité de Bourgogne, 7, Bd.
Jeanne D’Arc, BP 87900, 21079 Dijon Cedex, France,
4
Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Kyushu University, Fukuoka 812-8582, Japan
The genus Digitalis was traditionally placed in the family Scrophulariaceae, but recent reviews of
phylogenetic research have placed it in the much enlarged family Plantaginaceae [1]. It is represented by 9
species in the flora of Turkey, of which D. cariensis Boiss. ex Jaub. & Spach is endemic for Turkey and East
Meditarranean element [2]. There is only one phytochemical study on D. cariensis, which reported the
isolation from the aerial parts of a new pregnane glycoside, cariensoside, a furostanol glycoside, uttroside,
and two known phenylethanoid glycoside [3]. The aim of our study is the isolation and characterisation of
additional secondary metabolites from this species. A methanolic extract of the aerial parts was submitted
to successive solid/liquid preparative chromatographic methods, i.e. vacuum liquid chromatography (VLC )
and medium-pressure liquid chromatography (MPLC ) over silica gel and RP 18, resulting in the isolation of
two steroidal glycosides. The structure elucidation, which is currently in progress has been performed by
using by 1D and 2D NMR spectroscopic techniques ((1 H-1 H COSY, NOESY, HSQC, HMBC ), and FABMS.
REFERENCES
[1] Judd W.S., Campbell C. S., Kellogg E. A., Stevens P. Botanique systématique: une perspective
phylogénétique; De Boeck Université, 2002.
[2] Davis, P.H. Flora of Turkey and East Agean Islands, University of Edinburgh University Press, 6, 683 -684,
1978.
[3] Kırmızı bekmez, H., Taşdemir, D., Ersöz, T., Ireland, C. M. and Çalış, İ. Pharmazie, 57 (10), 716-720, 2002.
360
OP-EN-149
Solvent-free Preparation of 1,1-Diacetates from Aldehydes Mediated by Copper (1) Chloride at
Room Temperature
Behzad Zeynizadeh 1 , Elham Henareh 2
Department of Chemistry, Faculty of Science, Urmia University, Urmia -Iran
Email: [email protected]
Acylals are synthetically useful protecting groups for carbonyl compounds due to their stability and also are
important building blocks for the synthesis of 1-acetoxy dienes in Diels-Alder reaction [1]. Acylals are useful
intermediates in various transformations such as nucleophilic substitution reactions [2]. Moreover, solvent free reactions have been received many attentions. In fact working without solvents gives the potential for a
simpler process, smaller plants and eliminates the energy costs of removal, recycling and eventual disposal
of waste solvents. Several techniques and protocols for the efficient use of solvent -free reactions have been
reported in organic synthesis [3].
A mild and efficient method has been developed for the preparation of acylals in good yields through a
reaction of different aliphatic and aromatic aldehydes with acetic anhydride using copper (1) chloride as
catalyst at room temperature and solvent-free conditions. Various aldehydes were converted to acylals using
5 mmol acetic anhydride as reagent and 0.05 mmol of CuCl as catalyst under grinding and room temperature
conditions.
Ac2O (5 mmol) / CuCl (0.05 mmol)
R-CHO
R-CH(OAC)2
Solvent-free , r.t.
1 mmol
It is mentionable that ketones have not rea cted in presence of CuCl and it is suggested that the
chemoselective protection of aldehydes in the presence of ketones can be achieved by this method.
O
OAc
O
H
+
ph
CH3
CuCl (0.05 mmol)
OAc
+
Ac2O, r.t.
99%
AcO
OAc
ph
CH3
0%
REFERENCES
[1] Banks, R.E.; Miller, J. A.; Nunn, M. J.; Stanley, P.; Weakley, T. J. R.; Ullah, Z. J. Chem. Soc. Perkin Trans I
1981, 1, 1096.
[2] (a) Sydness, L. K.; Sandberg, M. Tetrahedron 1997, 53,12676. (b) Sandberg, M.; Sydnes, L. K. Org. Lett.
2000, 2, 687.
[3] (a) Nagendrappa, G. Resonance 2002,7, 59. (b) Varma, R. S.; Namboodiri, V. V. Pure Appl. Chem. 2001, 73,
1309. (c) Varma, R. S. Green Chem. 1999, 43.
361
OP-EN-150
Phytochemical Study of Sedum Caeruleum (Crassulaceae)
Chawki Bensouici 1 , Ahmed Kabouche 1 , Zahia Kabouche 1, Anastasia Karioti 2 ,Anna-Rita Bilia 2
1
University Mentouri-Constantine, Faculty of Science, Laboratory of Therapeutic Substances (LOST), 25000
Constantine, Algéria
E-mail: [email protected]
2
Department of Pharmaceutical Sciences, University of Florence, Ugo Schiff 6, 50019, Sesto, Fiorentino (FI),
Italy
Very long time, medicinal plants play a role in the conservation of human health and the survival of
humanity. Algerian flora is rich in medicinal plants traditionally used for multiple properties. Species of the
genus Sedum were used for their anti-inflammatory, antinociceptive, antioxidant, hepatoprotective and
antitumoral effects 1-4 . Secondary metabolites of plants belonging to this genus are phenolic acids 5-7 ,
flavonoids 8-10 , coumarins 8-11-12 , terpenes 13-14 and alkaloids 15-16 .We report here the flavonoids
and terpenes isolated from of the ethyl acetate extract of the endemic spices S.caeruleum.
REFERENCES
1 M. E. M. Camargo, M. B. Romero, D. R. Zamora, P. C. Carillo, M. E. V. Maldonado (2002). Proceedings
Western Pharmacology Society, 45, 129-130.
2 R. S. Torres, H. M. Rosales, D. R. Zamora, M. E. C. Mussot, C. M. Rojas (2003). Journal of
Ethnopharmacology, 85, 15-17.
3 T. H. Kang, H. O. Pae, J. C. Yoo, N. Y. Kim, Y. C. Kim, G. I. Ko, H. T. Chung (2000). Journal of
Ethnopharmacology, 70, 177-182.
4 H. J. Jung, H. J. Kang, Y. S. Song, E. H. Park, Y. M. Kim, C. J. Lim (2008). Journal of Ethnopharmacology, 116,
138-143.
5 M. Wolbis (1989). Acta Poloniae Pharmaceutica, 46 (5-6), 500.
6 M. Wolbis (1987), Acta Pol. Pharm., 44 (6), 563-6.
7 D. Y. Korul’kin, (2001). Chemistry of Natural compounds, 37, 3, 219-223.
8 N. Mulinacci, F. F. Vincieri, A. Baldi, M. Bambagiotti-Alberti, A. Sendl, H. Wagner (1995). Phytochemistry,
38 (2), 531-3.
9 M. Wolbis (1989). Phytochemistry, 28 (8), 2187-9.
10 J. F. Stevens, E. T. Elema, H. Hart (1994). Biochemical Systematics and Ecology, 22 (8), 861-2.
11 V.G. Zaitsev, N. S. Fursa, L. E. Belyaeva (1983). Khim. Prir. Soedin., (4), 527-8.
12 M. Wolbis, M. Krolikowska (1988). Phytochemistry, 27 (12), 3941-3.
13 E. Wollenweber, M. Doerr, K. Siems, R. Faure, I. Bombarda, E. M. Gaydou (1999). Biochemical
Systematics and Ecology, 27, 103-105.
14 A. He, H. Hao, M. Wang, D. Zhang, K. Lee (1998). Phytochemistry, 49 (8), 2607-2610.
15 B. Colau, C. Hootele (1983). Canadian Journal of Chemistry, 61 (3), 470-2.
16 J. H. Kim, H. T’Hart, J. F. Stevens (1996). Phytochemistry, 41, 5, 1319-1324.
362
OP-EN-151
Hydrocracking of Heavy Petroleum Residues over Suspended Natural Catalyst
Gulbeniz Mukhtarova, Zaira Kasimova, Nazile Efendiyeva, Hikmet Ibrahimov, Vagif Abbasov
The Yu.H. Mamedaliyev Institute of Petrochemical Processes of Azerbaijan National Academy of Sciences
The main trend of development of oil refining industry is an increase of oil refining extent with involvement
of heavy petroleum residues into refining with the purpose of enlargement of mo tor fuels production.
Traditional hydrocracking processes are the most effective processes of destructive refining of petroleum
residues for increasing production of high-quality motor fuels.However, the current processes of petroleum
residues hydrocracking enabling to increase an extent of oil refining up to 80 -85 % require a preliminary
preparation of feed-stock (vacuum distillation, hydrodesulphurization, demetallation and deasphalting) and
as a rule, they are carried out under the pressure 20 -30 MPa at costly facilities and over an expensive
catalyst [1,2]. Any improvements or mechanical actions (ultrasound, magnetic treatment,
mechanochemistry) for processes over supported heterogeneous catalysts cannot overcome diffusional
restrictions in pores related with catalyst poisoning, adsorptional inhibition of process by asphaltenes and
resins contained in petroleum residues, the dimensions of their molecules being comparable with those of
pores of catalyst on carrier.
The purpose of the present work is consideration of the process of hydrocracking of goudron of Baku crude
oils mixture in the presence of highly-dispersed suspended catalyst under a low pressure for producing an
additional quantity of light petroleum products and deepening petroleum refining.
A dispersed catalytic system has a number of advantages over supported catalysts, for example, elimination
of possibility of formation of sites of overheating and heat regime disorder, a higher effectiveness of catalyst
use, possibility of very low-quality feed-stock refining, providing of practically each fragment of residual
fractions molecules with supply of activated hydrogen, acceleration of hydrogenation processes occurrence
and complete use of active metal due to a lack of diffusional restrictions [3].
We have worked out a process of hydrogenational refining of goudron using a microcatalytic additive
dispersed in the feed-stock. As a microcatalytic additive, natural clayey minerals were used in the amount
1.0-2.5 % of goudron mass. Chemical treatment of natural clayey minerals with salts of various transition
metals (Mo, Ni, Co) allows to obtain microporous materials. The experiments were carried out in a rotating
autoclave (of 1 l volume) at 410-450°C temperature and 4-7 MPa pressure.
The obtained hydrogenation product after filtration from catalytic additive and deposited on it coke -like
products as well as metals (Ni, V, Fe and Cu ), was distilled with isolation of gasoline (start of boiling- 200°C ),
diesel (200-360°C) fractions and residue (>360°C ).
The analysis of the obtained results showed that upon hydrocracking of goudron over the tested catalytic
additives the yield of the light products was significant and made 70 -80% vol.
The gasoline fraction produced at hydrocracking of goudron with the cata lytic additive is characterized by a
good colour, a low content of unsaturated hydrocarbons and octane number 70 -77 points according to the
research method.
Thus, as a result of the conducted investigations it has been established that formation and use of nanosized particles of the goudron hydrocracking catalysts allows to essentially lower pressure in the processes of
heavy residues hydrotreatment (down to 4-7 MPa against 15-30 MPa in thr existing processes) and to
decrease the rate of polycondensation a nd polymerization processes in the zone.
REFERENCES
[1] Yu.P. Suvorov. Refining of heavy petroleum residues using various aromatic additives // Chemistry of solid
fuel., №6, p.57-62, 2006. (in Russian)
[2] S.N.Khadzhiyev, Kh.M. Kadiyev. The future of petroleum deep refining // The Chemical Journal,
September, p.34-37, 2009.
[3] Yu. P. Suvorov. Hydrogenation of petroleum residues using Co-Mo and Mo-Mn catalysts // Chemistry of
solid fuel, №6, p.26-30, 2007. (in Russian)
363
OP-EN-152
Use of Nanotechnologies for Obtaining Catalysts of Hydrocarbons Destruction
Gulbeniz Mukhtarova, Zaira Kasimova, Nazile Efendiyeva, Hikmet Ibrahimov,
The Yu.H. Mamedaliyev Institute of Petrochemical Processes of Azerbaijan National Academy of Sciences
At present, significant progress has been achieved in synthesis of catalysts of petroleum stock destruction
using nanotechnologies.
A task was set by us on creation of catalysts combining a high activity of zerovalent complexes of heavy
metals with stability and technological effectiveness of hard catalysts as well as on study of their catalytic
properties in conversion of alkanes , cyclanes and benzene under soft conditions. With these purposes, in
particular, for obtaining high-dispersity Re/Al2 O3 catalyst with Re content 0,1 % mas. the method of vapourphase synthesis was used that allows to uniformly fix tromsition metal atoms on the surface of solid carrier.
It is known that transition metals under the conditions of vapour-phase synthesis form complexes with
aromatic hydrocarbons which, as a rule, are easily decomposed with formation of metallic and cluster
nanoparticles exhibiting a high catalytic activity in a number of chemical reactions.
Cocondensation of transition metal atoms with aromatic hydrocarbons was carried out at the apparatus “VS 500” of “G.V.Planar Ltd” production equipped with an electron gun for vaporization of metal.
Destruction of hydrocarbons in the presence of H 2 has been carried out in the impulse mode in the catalytic
microreactor connected to gas-liquid chromatograph.
Low temperature destruction in the atmosphere of H 2 over the Re/Al2 O3 catalyst has been studied on the
example of model hydrocarbons -normal alkanes С2 -С6, benzene and cyclohexane with variation of
temperature of the reaction within the range 140оС – 260оС. For each individual alkane С 2 -С6 temperature
regime of complete destruction was established that varied from 260оС for ethane to 180 оС for hexane.
At relatively low temperatures of the reaction a degree of cyclohexane conversion exceeds a conversion of
benzene, for example, by 20% at 180оС, but further increase at temperature up to 220оС leads to complete
conversion of both hydrocarbons.
The main products of destruction for all hydrocarbons are respective paraffins С2 -С5 of preferentially linear
structure.
Analysis of the data on stability of the catalyst, composition and structure of the reaction products allows to
suppose that “naked” metall fixed on the surface of inorganic oxide due to its low valence (М ) and absence
of anyligand surroundings (that provides a steric accessibility) as well as because of presence of hydrogen in
the reaction zone activates C-C bond according to the mechanism of oxidative addition.
Due to high dispersity of the metallo-complex catalyst achieved at the expense of low concentration of the
metall on the surface and its uniform distribution no phenomena of the particles aggregation are observed
at the “soft” temperature regime of the reaction and, as a consequence, deactivation of the catalyst does
not occur.
Thus, it has been established that the stable M/Al 2 O3 catalysts obtained by the method of vapour-phase
synthesis and containing 0,1% of Re having nanometric dimensions catalyze destruction of alkanes,
cycloalkanes and aromatic hydrocarbons in the atmosphere of H 2 at the temperature unusually low for
unsaturated hydrocarbons and atmospheric pressure
364
OP-EN-153
Synthesis and Characterization of Schiff Bases Derivated from 3- (4-aminophenyl )-4-phenyl1H-1,2,4-triazol-5 (4H )-thion
Karim Akbari Dilmaghani 1 , Mahnaz Hataminejad 2 ,Azad Darvishzadeh 3
Department of chemistry,faculty of science,Urmia university,Urmia, Iran
E-mail:[email protected]
1,2,4-Triazole and its derivatives constitute an important class of organic compounds with diverse biological
activities, such as anticonvulsant, antidepressant, anti -inflammatory, antitumor, analgesic, antiviral,
antibacterial and fungicidal[1-2].Among the pharmacological profiles of 1,2,4-triazoles, their antimicrobial,
anticonvulsant and antidepressant properties are best documented. In the last few decades, the chemistry
of 1,2,4-triazoles and their fused heterocyclic derivatives has received considerable attention owing to their
synthetic and effective biological importance.
Among these heterocycles, thione-substituted 1,2,4-triazole ring systems have been well studied and so far a
variety of biological activities have been reported for a large number of their derivatives, such as
antibacterial, antifungal, antitubercular, antimycobacterial, anticancer, diuretic, and hypoglycemic
properties[3-4]. These compounds were tested on the experimental animals showed an inhibiting effect on
the central nervous system and over twice as large prolongation of hexabarbital sleeping time was found [5].
In the present review article the most common and useful procedures for the preparation 1,2,4 -triazole-5
(4H)-thion compound and their utility for the synthesis of new schiff basses systems and their microbial
activity are compiled and discussed. The synthesized ligands and othe r compound have been characterized
by FT-IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR spectroscopy.
REFERENCES:
[1] B. M.; B. A. C.; E. J.; L. M.; Eur. J. Med. Chem. 2004, 39, 873.
[2] X-Y. S. Arch. Pharm. Res. 2006, 29, 1080.
[3] F. A.; M. S.; K. Z.; R. A. Eur. J. Med. Chem. 2003, 38, 851.
[4] D. A.; D. H.; N. R. Farmaco 2002, 57, 559.
[5] M. D.; Acta Polon. Pharm. 1984, 41- 43.
365
OP-EN-154
Synthesis of Silicon Containing Esters of Alkenylamber Acids
M.A.Mamedyarov, F.K.Aliyeva
The Academician Y.H. Mamedaliyev Institute of Petrochemical Processes,
Azerbaijan Republic, Baku - Az1025, 30, Khojaly ave.
Phone: (99412) 490 - 24 - 76; Fax: (99412) 4903 - 520;
E-mail: [email protected]
[email protected]
Heteroatomic compounds, containing in it’s composition N, P, Si and S molecules, find more wide
application, including as additives for lubricating oils.
We ene synthesis of maleic anhydride and ά-olefins were obtained anhydrides alkenylamber acids (AAA).
Further, on the base of anhydrides of (AAA) and aliphatic alcohols С 4 -С12 of normal and iso-structure and also
cyclic and aromatic alcohols a number of esters have been synthesized [1-3].
The ethers of alkenylamber acids have been offered as perspective synthetic lubricant oils. However, there is
a double bond (though internal one) in these ethers, which presence in structure of the molecule is not
desirable for lubricant oils. For the purpose of the saturation of the double bond in the molecule of the
ether, we conducted a reaction with HSi (OC 2 H5 )3 and studied their properties
Synthesized Si-containing esters of hexenylamber acid (HAA) have been received by the following method:
the ether of hexenylamber acid have been dissolved in absolute benzene and Spayer catalyst have been
added (0,1 N solution of platinum-hydrogen chloride acid in isopropyl alcohol) in presence of which this
reaction proceeds.
In reaction mixture a drop at a time trietoxysilane have been added in mol correlation equal 1:1
correspondingly. The reactions have been conducted by 80 0C during 16 hours.
CH3(CH2)2-CH=CH-CH2-CH-C
O
OR
CH2-C OR
O
+ HSi(OC2H5)3
kt, t
CH3(CH2)2-CH-CH2-CH2-CH-C OR
Si(OC2H5)3
CH2-C OR
O
O
Where R= C4 H9 ; C6 H13 .
After the reaction completion, the product of reaction have been subjected to vacuum distillation, in result
of which the final product – diesters of 2-trietoxysilane-hex-2-enylamber acid have been separated. Yield of
the final product made up 75,8-78,5% from theoretical yield.
The structures of received products have been identified by infra-red spectroscopy method.
The physical-chemical and also the viscosity-temperature properties of new compounds have been studied.
Si-containing esters of HAA possess by more low solidification temperature (-720 C) and more high value of
viscosity both by above-zero and subzero temperatures. These compounds by it ,s viscosity-temperature
properties excel the initial esters and have been recommended as synthetic lubricant oils [4].
REFERENCES
[1] Patent 1241672,RU
[2] Patent 1814284,RU
[3] Patent I 20070222, Azerbaijan
[4] Patent A 20100188, Azerbaijan
366
OP-EN-155
The Antioxidant and Anticholinesterase Activity of Stachys Guyoniana Endemic Plant in Algeria
Maria Ferhat 1 , Ebru Erol 2 , Yunus Çetintaş2 , Mehmet Özturk2 , Mehmet Emin Duru 2 , Zahia Kabouche 1
1
Laboratoire d’Obtention de substances Thérapeutique, Faculté des Sciences Exactes, Université MentouriConstantine, Campus Chaabet Erses, 25000 – Constantine, Algérie.
2
Department of Chemistry, Faculty of Science and Arts, Muğla University, Mugla 48121, Turkey.
Synthetic antioxidants have been widely used in the food industry to prevent oxidative deterioration.
However, some of them are suspected of being responsible for liver damage and carcinogenesis. Therefore,
some chemicals that occur naturally in plants have begun to receive much attention as safe antioxidants,
since they may be used to protect humans from oxidative stress damage. On the other hand, the use of
antioxidants may slow the progression of Alzheimer’s disease (AD) and minimize neuronal degeneration. As
known, the acetylcholinesterase inhibitor drugs were used for the treatment of Alzheimer's disease.
However, most of these drugs have side effects. Therefore, the development and utilization of more
effective antioxidants and anticholinesterase compounds of natural origin are desired.
The genus Stachys (Lamiaceae) contains about 200-300 species [1]. In the flora of Algeria, this genus is
represented by 14 species of which four are endemic, including S. guyoniana [2]. According to the literature
these species show various biological activities such as, anti-iflammatory and antinephritic [3] and
hypotensive activities [4].
Stachys guyoniana is endemic species growing naturally in Algeria. Nowadays, the phytochemical study of
the arial parts of Stachys guyoniana collected from Algeria afforded different secondary metabolites
including flavonoids and triterpenoids.
Considering the phenolic constituent profile of S. guyoniana, particularly their flavonoids and flavonoid
glycosides, it may provide a potential source of antioxidants. Thus, the antioxidant and anticholinesterase
activities of the butanol extract of it were studied. The buthanol extract of Stachys guyoniana were
evaluated for cholinesterase inhibitory effects against acetylcholinesterase and butyrylcholinesterase which
are the chief enzymes of Alzheimer’s disease. The antioxidative effect of the extract was also determined by
using β-carotene-linoleic acid, DPPH scavenging, superoxide scavenging, ABTS+ scavenging, CUPRAC and
metal chelating assays.
As a result, the extract (IC50:13.10±0.23 µg/ml) exhibited a good lipid peroxidation inhibitory activity, the
radical scavenging activities were also demonstrated better inhibition. The cholinesterase inhibitory activity
were found to be mild, when compared with that of galantamine.
REFERENCES
[1] Vjera, B.V., Adelheid, H. B., Miško, P., Food Chemistry, 104, 1277-1281, 2007.
[2] Quezel, P., Santa, S. La nouvelle flore de l’Algérie et des régions désertiques mérionales. Tome II, Ed.
CNRS, Paris, 816, 1963.
[3] Hayashi, K., Nagamatsu, T., Ito, M., Hattori, T., Suzuki, Y. Pharmacology, 65, 143-151, 1994.
[4] Takeda, Y., Zhang, H., Mazuda, T., Honda, G., Otsuka, H., Sezik, E., Yesieada, E., Sun, H. Phytochemistry,
44, 1335-1337, 1997.
367
OP-EN-156
The Synthesis, Characterization and DC Electrical Conductivity of Poly Mercaptobenzothiazole
Disulfide-Metal Complexs
Omar Mohammed Al-Shuja'a 1 , Dheya Ali 2 , Abeer Omar Obeid 2 and Ali El-Shekeil 2
1
Department of Chemistry, Faculty of Applied Science, Thamar University, Yemen [email protected]
2
Chemistry Department, Faculty of Science, Sana’a University
Poly mercaptobenzothiazole disulfide- metal complexs [PMBD-Ms] have been synthesized by reacting
mercaptobenzothiazole disulfide with Metals ( Zn, Cd and Hg) in absolute ethanol and DMSO under reflux
for 24 hours. The product has been characterized by elemental analyses, FTIR spectroscopy, in addition to
thermal analysis ( TGA and DSC) and its solubility has been investigated. The DC electrical conductivity
variation of [PMBD-Ms] have been studied in the temperature range 300-500K after annealing for 24 hours
at 100 ºC and after doping with different ratios of I2 for comparison. An attempt has been made to
interpret the DC electrical conductivity behavior and thermal properties to chain length, dopant used,
polymer structure and attached groups. However the energy gap is very small in addition to its thermal
stability which suggests the use of these materials in applications like photovoltaic cells.
Keywords: Poly Mercaptobenzothiazole Disulfide-metal complexs, DC Electrical Conductivity, Doping,
Thermal Analysis and Activation Energies.
368
OP-EN-157
Synthesis of Crown Ethers on the Basis of 4-isopropyl-1,2-cyclohexanedione Dioximes
Rahile Budagova, Serdar Zeynalov, Nazile Gasimova, Elchin Hüseynov
Institute of Chemical Problems named after acad. M.F.Nagiyev of NAS of Azerbaijan, Az1 143, Baku-143,
H.Javidave., 29
Macrocyclic poliethers have extraordinary chemical features that include ability to form coordinative
compounds with metal cations in crystalline form and in solution. Macrocyclic compounds are characterized
by high resistance and catalytic activity and are extractant of different metals. They are successfully applied
in analytic chemistry, thin organic chemistry, phase transfer catalysis, ecology, medicine, electrochemistry,
metallurgy and agronomy. There is no information about synthesis of crown ethers on the basis of cyclic
dioximes in the literature. Recently we have synthesized nitrogen-containing crown ethers based on aliphatic
and alicyclic dioximes. [1-3] Continuing the research in this direction we developed the method of obtaining
new crown ethers by polycondensation reaction of 4-isopropyl-1,2- cyclohexanedione dioximes (4-isopropylnyoxime) with ethylene oxide or cholroethanol in the presence of alkali. The reaction is held in benzene
sphere at 25-30ºC and at a constant addition of an excess of ethylene oxide or choloroethanol. The length of
the reaction is 10–12 hours. The polycondensation reaction of 4-isopropyl-nyoxime with ethylene oxide or
choloroethanol in presence of alkali proceeds in accordance with the scheme stated below:
where, n=4 16.
The polycondensation reaction is held until the end allocation of water that is collected in a trap of Din Stark
through an azeotrope mixture of benzene – water. The solvent is removed on a rotary evaporator and the
rest is acidified with 5 ml of concentrated HCl (until the acid reaction by universal indicator), it is washed,
filtered, and then it is washed with acetone and dried in an oven.
Developed method of preparation of crown ethers helps to avoid side reactions of oligomerization and
isomerization of the starting compounds and to achieve quantitative yield of target products of 558 – 76 %.
The structure of 4-isopropyl-cyclohexane-1,2-diase-18-crown-6-ethers is proved by NMR 1 N, IC and mass –
spectroscopy. IC spectrum: the presence of stripes in the field of 1135–1138 sm-1 is characteristic of crown
ether’s fragment, for the polyether chains 1440-1500 sm-1, 1450, 1350 (Vch ), 1120 (Vco ) sm-1. NMR spectrum
1
H, σ.m.d.: ~ 8.2–7.3 m.d., 3.56 (s.), 4.42 (s.), 7.32 (m.) m.d., proton signals of crown ethers appear as
multiplets in the field of - 4.2 – 2.6 m.d.
Preliminary tests of the synthesized nitrogencontaining macrocyclic compounds showed the expressed
ability of the latter to complexformation and highly selective attenuation while extraction of metals in
various fields.
REFERENCES
[1] Budagova R.N., Zeynalov S.B., Gasimova N.A., Abdullayeva M.I., Huseynov E.R. Synthesis of crown ethers
on basis of dimethylglyoxime. XXV International Chugaevsk conference on coordinative chemistry,
Suzdal, p.180 – 181, 2011
[2] Budagova R.N., Zeynalov S.B., Gasimova N.A., Bagirzade S. M., Huseynov E.R. Synthesis of crown-ethers –
extractants of metals. XIX Mendeleev congress on general and applied chemistry, Volgograd, p.484,
2011
[3] Budagova R.N., Zeynalov S.B., Gasimova N.A., Huseynov E.R. Synthesis of nitrogenated macrocyclic
polyethers on basis of dioxymes. Materials of conference devoted to 85th anniversary of
academician Shakhtahtinskiy T. N., Baku, p.29-30, 2011
369
OP-EN-158
Montmorillonite/Copper Oxide Nanocomposites, Synthesis and Evaluations
S. Sedaghat, Sh. Shahbaz, A. Darvishzadeh
Department of Chemistry, Islamic Azad University Shahr-e-Oods branch, Shahr-e-Ooods Iran
The Copper Oxide nanoparticles (CuO NPs) are important materials for fundamental studies due to their size
and large surface areas and antibacterial properties. Montmorillonite (MMT) is a kind of clay which exists in
nanometer size. The external and interlamellar spaces of MMT were used as solid support for synthesis of
CuO NPs at room temperature by the chemical reduction method. In this project, Copper Nitrate plus water
(Cu (NO₃ )2 . xH2 O) and Sodium Hydroxide (NaOH) were used as Copper precursor and reducing agent
respectively. Then, MMT/Cu⁺nanocomposites were stabilized with different range of the weight percent of
Polyethylene glycol (PEG ). The solids were characterized by X-Ray diffractometry (XRD ), Scanning electron
microscopy (SEM )‚ Transmission electron microscopy (TEM )‚ Fourier transform infrared (FT-IR) and UVVisible spectroscopy. The antibacterial activities of different sized of CuO NPs in MMT were investigated
against Gram-positive‚ Staphylococcus aureus and Gram-negative bacteria‚ Escherichia coli‚ by the disk
diffusion method using Muller-Hinton agar (MHA ). These results were showed that smaller CuO NPs were
found to have higher antibacterial activities. By this method we were able to obtain CuO NPs with different
sizes and making them applicable to medical applications and can be used as effective growth inhibitors in
different biological system.
REFERENCES
[1] K. Shameli, M. Bin Ahmad, International Journal of Nanomedicine, 6 (2011) 581.
[2] G. Ren, D. Hu, International Journal of Antimicrobial Agents,33 (2009) 587.
[3] Y. W. Baek, Y. J. An, Science of the Total Environment, 409 (2011) 1603.
370
OP-EN-159
Proline-β3-Amino-Ester Dipeptides as Efficient Catalysts and Their Application
Silvana Pedatella 1 , Mauro De Nisco 1 , Romualdo Caputo 1 , Kürşat Efil 2 and Yunus Bekdemir 3
1
2
University of Napoli Federico II, Department of Chemical Science, Napoli
Ondokuz Mayis University, Faculty of Science, Department of Chemistry, Samsun
3
Canik Basari University, Samsun
During the past decade organocatalysis, which indeed has been known for more than a century, has
emerged as one of the hot topics in organic chemistry[1]. In this contest a great deal of attention has been
paid to the catalytic power of naturally occurring amino acids, due to both their low cost and availability in
highly enantiopure form. Rather recently, Singh’s group have reported[2], along the line of former reports[3]
by Wu et al., some new l-proline amides having an extra chiral center at the R position of the amide nitrogen
atom and a polar, bulky group at the β position. They are highly efficient organocatalysts carrying out
diastereo-and enantioselective direct aldol reactions in both organic and (much better) aqueous medium.
O
NH
N
H
CO2Me
R
R= OH or Me or Bn
Figure 1. Dipeptide catalysts for asymetric direct aldol reaction
Those new molecules aroused our attention because of their amino moieties that reminded of C-2
substituted β3 -amino acids whose chemistry is our current interest. Therefore, we investigated[4] the
behavior of real dipeptides coming from coupling of l-proline with miscellaneous C-2 substituted and
unsubstituted β3 -l-amino acids as catalysts in the model direct aldol reaction of cyclohexanone and 4 nitrobenzaldehyde. Our results were interesting and thoroughly consistent with the mechanism generally
accepted for catalyzed aldol reactions. A curiosity remained unsatisfied as to the role played by the C-2
substituent (when present) in affecting the whole catalytic power of the various dipeptides tested: as a
matter of fact, which aspect of the dual nature of any C-2 substituents, namely hydrogen bond-donor ability
vs steric hindrance, would prevail at the transition state and consequently shape it? Therefore, we planned
to modify our model catalyst, namely H-l-Pro-β3 -l-Phg-OMe by inserting at the C-2 position of the β 3 phenylglicine both a polar substituent, like –OH, a nonpolar, like –CH3 and a nonpolar as cumbersome, like
CH2Ph. In the present work, we report the synthesis of the catalysts, that were obtained in good yields, 17 %
14 % and 28 %, respectively.
REFERENCES
[1] (a) Gruttadauria, M.; Giacalone, F.; Noto, R. Adv. Synth. Catal., 351, 33-57, 2009. (b) Melchiorre, P.;
Marigo, M.; Carlone, A.; Bartoli, G. Angew. Chem. Int. Ed., 47, 6138-6171, 2008.
[2] (a) Raj, M.; Singh, V. K. J. Org. Chem., 74, 4289-4297, 2009. (b) Gandhi, S.; Singh, V. K. J. Org. Chem., 73,
9411-9416, 2008. (c) Maya,V.; Raj, M.; Singh, V. K. Org. Lett., 13, 2593-2595, 2007.
[3] (a) Tang, Z.; Yang, Z.-H.; Chen, X.-H.; Cun, L.-F.; Mi, A.-Q.; Jiang, Y.-Z.; Gong, L.-Z. J. Am. Chem. Soc.,127,
9285–9289, 2005. (b) Tang, Z.; Cui, X.; Gong, L. Z.; Mi, A.-Q.; Jiang, Y.-Z.; Wu, Y.-D. Proc. Natl. Acad.
Sci. U.S.A., 101, 5755–5760, 2004. (c) Tang, Z.; Jang, F.; Yu, L. T.; Cui, X.; Gong, L.-Z.; Mi, A.-Q.; Jiang,
Y.-Z.; Wu, Y.-D. J. Am. Chem. Soc., 125, 5262–5263, 2003.
[4] De Nisco, M.; Pedatella, S.;Ullah, H.; Zaidi, J.H.; Naviglio, D.; Ozdamar, O.; Caputo, R . J. Org. Chem., 74,
9562-9565, 2009.
371
A
A. Darvishzadeh · 370
Abdullah Aydoğan · 87, 88, 95, 96
Abdullah Karanfil · 89, 90
Abdullah Menzek · 31, 32, 33, 34, 93, 94, 131,
132, 321, 322, 349
Abdurrezzak Bozdoğan · 17, 18
Abeer Omar Obeid · 368
Adnan Şimşek · 91, 92
Afşin Ahmet Kaya · 93, 94
Ahmed Kabouche · 362
Ahmet Akar · 95, 96
Ahmet Ceyhan Gören · 91, 92
Ahmet Çakır · 63, 64
Ahmet Demirbaş · 285, 286, 287, 288, 305, 306
Ahmet Helvacı · 97, 98, 211, 212
Ahmet Tutar 3 · 221, 222
Aida Shahmammadova · 74
Akın Akıncıoğlu · 13, 14, 99, 100, 333, 334
Akın Karcı · 15, 16
Ali Buyruk · 101, 102
Ali Dişli · 121, 122, 213, 214
Ali El-Shekeil · 368
Ali Fatih Şeybek · 103, 104
Ali Serol Ertürk · 17, 18
Aliye Altundaş · 349
Amaç Fatih Tuyun · 105, 106, 283, 284
Anastasia Karioti · 362
Anıl Yılmaz · 107, 108
Anna-Rita Bilia · 362
Arif Baran · 271, 272
Arif Daştan · 39, 40
Arif Kıvrak · 43, 44
Asiye Gök · 65, 66
Aslı Çapan · 101, 102
Aslı Erdoğan · 109, 110, 243, 244
Atilla Güngör · 117, 118
Atta-ur-Rahman · 10
Aydan Dağ · 267, 268
Ayşe Afacan · 111, 112, 113, 114
Ayşe İnal · 111, 112, 113, 114
Ayşe Kılıç · 19, 20
Ayşe Tan · 115, 116
Ayşe Uzgören-Baran · 21, 22, 139, 140
Ayşegül Hisar · 85, 86
Ayşen Önen · 117, 118
Ayşin Zülfikaroğlu · 227, 228
Azad Darvishzadeh · 365
Aziz Türkoğlu · 151, 152, 153, 154, 181, 182, 225,
226
B
Baki Çiçek · 23, 24
Banu Cahide Tel · 139, 140
Barış Anıl · 167, 168
Barış Yücel · 249, 250
Başaran Dülger · 257, 258
Begüm Çakar · 119, 120
Behzad Zeynizadeh · 361
Belkız Bilgin Eran · 125, 126, 145, 146, 207, 208
Belma Zengin · 339, 346
Benan Kılbaş · 25, 26
Birgül Koç · 251, 252
Birsen Tozkoparan · 139, 140
Burak Bay · 121, 122
Burcu Çulhaoğlu · 123, 124
Burcu Karaağaç · 125, 126
Burcu Özcan · 147, 148
Burçak Demirbakan · 147, 148
C
Can Yaman · 289, 290
Canan Sağlam · 111, 112, 113, 114
Cansu Şanda · 147, 148
Cavit Kazaz · 63, 64, 155, 156
Cemil İbiş · 59, 60, 105, 106, 127, 128, 133, 134,
171, 172, 189, 190, 203, 204, 235, 236, 239,
240, 245, 246, 247, 248, 283, 284, 335, 336
Chawki Bensouici · 362
Cihan Gündüz · 129, 130
Cihansel Sancak Ünlü · 221, 222
Ç
Çağlar Baydar · 257, 258
Çetin Bayrak · 31, 32, 131, 132
Çiğdem Sayıl · 133, 134
372
D
F
D. R. J. Palmer · 82
Demet Alkan · 344
Demet Dinçel · 119, 120
Deniz Barış · 135, 136
Deniz Kopan · 137, 138
Deniz Sarıgöl · 139, 140
Derya Çelikel · 231, 232
Dheya Ali · 368
Didem Özçimen · 289, 290
Dilek Akbaşlar · 141, 142, 255, 256, 269, 270
Dilek Baskın · 143, 144
Dilek Güzeller · 145, 146
Dumrul Gülen · 147, 148
Duy H. Hua · 51, 52
Duygu Aksakal · 149, 150
F.K.Aliyeva · 366
F.Tülay Tuğcu · 169, 170, 173, 174
Fahrettin Filiz · 343
Fatih Sönmez · 339, 346
Fatih Şen · 215, 216
Fatma Çelik · 339, 346
Fatma Tuba Yaşar · 347
Fatoş Polat · 349
Ferah Cömert 1 · 223, 224
Fikret Karcı · 241, 242
Frank Dehairs · 76
Fulya Taktak · 97, 98, 211, 212
Funda Özkök · 171, 172
E
Gani Koza · 55, 56
Gizem Kahraman · 173, 174
Gökay Aydın · 271, 272
Gökhan Coral 2 · 165, 166
Gözde Eşan · 175, 176
Gözde Murat · 177, 178
Gulbeniz Mukhtarova · 363, 364
Gülaçtı Topçu · 29, 30, 107, 108, 119, 120, 123,
124, 179, 180
Gülsen Tel · 151, 152, 181, 182, 183, 184, 185,
186, 225, 226
Gülşen Kaya · 135, 136
Gürkan Hızal · 137, 138, 267, 268
Gürol Okay · 21, 22, 139, 140
Güzide Aykent · 187, 188
E.Sultan Giray · 141, 142, 197, 198, 255, 256,
269, 270
Ebru Deveci · 151, 152, 181, 182, 183, 184
Ebru Erol · 27, 28, 69, 70, 153, 154, 331, 332
Ebru Mete · 155, 156
Eda Çağlı · 157, 158
Eda Karadeniz · 273, 274
Ela Yıldız · 167, 168
Elham Henareh · 361
Elif Çukurova · 147, 148
Elif İnci Öztürk · 139, 140
Emin Sarıpınar · 291, 292
Emine Dilekoğlu · 299, 300
Emine Salamcı · 19, 20
Emrah Giziroğlu · 340, 341
Engin U. Akkaya · 329, 330, 347
Enise Aköz · 159, 160
Erdem Altun 1 · 89, 90
Erdinç Pazar · 161, 163
Erdoğan Kirpi · 342
Erol Asker · 343
Ersin Orhan · 221, 222, 344
Ertan Şahin · 31, 32, 71, 72, 78, 93, 94, 131, 132,
167, 168
Esen Yıldız Bekfelavi · 165, 166
Esra Bayraktar · 345
Esra Tunçel · 297, 298
Esvet Akbaş · 167, 168
Ezel Dikmen · 327, 328
G
H
H. Ali Döndaş · 319, 320
H.Kerim Beker · 169, 170
Hakan Bahar · 189, 190
Hakan Durmaz · 267, 268
Hakkı Yasin Odabaşoğlu · 348
Hale Ocak · 125, 126, 145, 146
Halil Hoşgören · 135, 136, 307, 308, 309, 310
Halil Kütük · 199, 200, 201, 202
Halil Şenol · 31, 32, 131, 132
Halis T. Balaydın · 33, 34
Halise İnci Gül · 155, 156
Haluk Aydın · 135, 136
373
Haluk Dinçalp · 177, 178, 313, 314
Hande Gündüz · 191, 192
Hasalettin Deligöz · 73, 323, 324
Hasan Küçükbay · 315, 316, 317, 318
Hasan Saral · 193, 194, 195, 196
Hasan Seçen · 209, 210
Hasan Ulusal · 197, 198
Hasan Yakan · 199, 200, 201, 202
Hatice İmran Güngördü · 179, 180
Hatice Yıldırım · 203, 204
Havva Özkan · 287, 303, 304
Hikmet Ibrahimov · 363, 364
Hülya Açıkal · 205, 206
Hülya Elmalı Gülbaş · 207, 208
Hülya Göçer · 321, 322
Hüsnü Çorbacıoğlu · 205, 206
I
Iqbal Choudhary · 10
Işıl Gökçen Kızılkaya · 209, 210
İ
İbrahim Bulduk · 97, 98, 211, 212
İbrahim Kıvrak · 151, 152
İdil Arslan-Alaton · 15, 16
İlhami Gülçin · 321, 322
İlker Avan · 35, 36
İnci Akyazı · 167, 168
İnci Kazkayası · 139, 140
İrfan Koca · 209, 210, 213, 214, 299, 300
İzzet Şener · 277, 278
J
J. E. Rubin · 82
Jianyu Lu · 51, 52
Johan Franzen · 219, 220
Johannes Brendel · 329, 330
K
Kadriye Çakan · 127, 128
Karim Akbari Dilmaghani · 365
Kay Severin · 25, 26
Kazushi Suzuki · 221, 222
Kudret Çetin · 111, 112, 113, 114
Kürşat Efil · 215, 216
L
Latif Kelebekli · 349
Leyla Demirkol · 37, 38, 217, 218
Leyla Polat · 13, 14
M
M. Fatih Polat · 219, 220, 237, 238
M.A.Mamedyarov · 366
Mahir Alkan · 9
Mahmut Köse · 221, 222, 344
Mahnaz Hataminejad · 365
Makhruza Shatirova · 74
Makruza Shatirova · 80
Mamed Veliyev · 74, 80
Mansur Harmandar · 69, 70, 151, 152, 185, 186,
225, 226
Maria- Venetia Apostolopoulou · 76
Medine Güllüce · 155, 156
Mehmet Ali Özler · 185, 186
Mehmet Ay · 223, 224
Mehmet Boğa · 107, 108, 119, 120
Mehmet Çolak · 135, 136
Mehmet Emin Duru · 27, 28, 69, 70, 151, 152,
153, 154, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 225,
226, 331, 332
Mehmet Emin Topaloğlu · 155, 156
Mehmet Gümüş · 213, 214
Mehmet Karakaplan · 307, 308, 309, 310
Mehmet Öztürk · 27, 28, 69, 70, 153, 154, 183,
184, 225, 226, 331, 332
Melek Gül · 227, 228, 229, 230
Merve Sinem Özer · 275, 276
Metin Balcı · 1, 2, 39, 40, 41, 42, 45, 46, 55, 56,
61, 62, 67, 68, 103, 104, 271, 272, 275, 276,
295, 296, 311, 312, 337, 338
Metin Tülü · 17, 18
Metin Zora · 43, 44, 273, 274, 327, 328
Mevlüt Ertan · 139, 140
Mine Aydın · 147, 148
Mine Bilsel · 91, 92
Miray Bekbölet · 15, 16
Mohammad Ali Kimia · 78
Mohammad Jalilzadeh · 78
Muhammet Yıldırım · 231, 232
374
Mukundan Thelakkat · 329, 330
Murat Azizoğlu · 109, 110, 243, 244
Murat Genç · 233, 234
Murat Güney · 39, 40
Murat Karakuş · 93, 94
Murat Şentürk · 33, 34
Mustafa Eskici · 89, 90
Mustafa Küçükislamoğlu · 339, 346
Mustafa Odabaşoğlu · 348
Mustafa Yılmaz · 159, 160
Müge Gemili · 319, 320
N
Naciye Talınlı · 297, 298
Nadejda K. Davydova · 77
Nader Noroozi Pesyan · 78
Nahide Gülşah Deniz · 235, 236
Nalan Korkmaz Çokol · 41, 42
Nalân Türköz Karakullukçu · 199, 200, 201, 202
Naz Mohammed Aghatabay · 257, 258
Nazile Efendiyeva · 363, 364
Necdet Coşkun · 253, 254
Nejat Arçelik · 237, 238
Nermin Simşek Kuş · 165, 166, 259, 260
Nesimi Uludağ · 21, 22
Neslihan Bayrak · 63, 64
Neslihan Beyazit · 239, 240
Neslihan Demirbaş · 285, 286, 287, 288, 303,
304, 305, 306
Nesrin Şener · 241, 242
Nevin Arslan · 109, 110, 243, 244
Nevzat Karadayı · 325, 326
Nihal Onul · 245, 246
Nihat Şireci · 317, 318
Nilüfer Bayrak · 247, 248
Niyazi Serdar Sariçiftçi · 263, 264
Nuran Deveci Aksoy · 265, 266
Nuray Esra Yazici · 43, 44
Nurettin Mengeş · 45, 46, 67, 68, 295, 296
Nurgül Akcebe · 249, 250
Nurgül Tı · 301, 302
Nurhan H. Kishalı · 115, 116, 251, 252
O
Oktay Asutay · 253, 254
Olga S. Fominova · 77
Olgun Güven · 345
Omar Mohammed Al-Shuja'a · 368
Onur Büyükçakır · 347
Onur Demirkol · 141, 142, 255, 256
Onur Şahin · 47, 48, 101, 102
Orhan Büyükgüngör · 215, 216, 348
Orhan Zeybek · 343
Osman Ozan Avinç · 348
Ö
Ömer Zaim · 257, 258
Özdemir Doğan · 49, 50, 85, 86, 149, 150, 157,
158, 293, 294
Özge Paralı · 257, 258
Özgür Özdamar · 193, 194, 195, 196
Özgür Yılmaz · 165, 166, 259, 260
Özlem Aldaş Candan · 137, 138
Özlem Özen Karakuş · 261, 262, 323, 324
Özlem Usluer · 263, 264
Öztekin Algül · 155, 156
P
Patrick Roose · 76
Pavlopoulos Kosmas · 76
Pelin Uzun · 265, 266
Pınar Küce · 165, 166
Pınar Sinem Omurtag · 267, 268
Pınar Terzioğlu · 289, 290
Pınar Yılmazer · 205, 206
R
Ramazan Altundaş · 237, 238
Ramazan Erenler · 51, 52
Raşit Çalışkan · 143, 144
Ray Jayanta K. · 79
Reşit Yıldız · 269, 270
Robert G.Glushkov · 77
S
S. Sedaghat · 81, 370
Sabir Mustafayev · 74, 80
Safacan Kölemen · 329, 330
Saim Özkar · 4
Saim Özkâr · 3
375
Salih Özçubukçu · 53, 54, 175, 176, 187, 188
Salih Tuncay · 209, 210
Samet Belveren · 319, 320
Seda Damla Hatipoğlu · 123, 124
Seda Sağdınç · 325, 326
Sedat Sevmezler · 271, 272
Sedef Karabıyıkoğlu · 273, 274
Sedef Sırtbaşı · 131, 132
Selbi Keskin · 55, 56
Selçuk Altun · 129, 130
Selçuk Eşsiz · 39, 40
Selin Ceyhan · 275, 276
Selinay Erişkin · 277, 278
Semih Kurban · 133, 134
Semiha Aydın · 291, 292
Senem Akkoç · 279, 280, 281, 282
Serap Başoğlu · 285, 286, 287, 288, 303, 304,
305, 306
Serdal Kaya · 41, 42, 103, 104
Serdar Atılgan · 57, 58
Serdar Gökşin Aydınlı · 283, 284
Serhat Acar · 289, 290
Serpil Demirci · 285, 286, 287, 288, 303, 304,
305, 306
Sevil Yücel · 289, 290
Sevinç Adiloğlu · 111, 112, 113, 114
Sevtap Çağlar · 291, 292
Seyhan Öztürk · 199, 200, 201, 202
Seylan Ayan · 293, 294
Seylan Ragimova · 80
Sh. Ghammamy · 81
Sh. Shahbaz · 370
Shazia Anjum · 82
Sibel Şahinler Ayla · 59, 60, 127, 128
Sinan Babalı · 209, 210
Sinan Bilginer · 155, 156
Sinem Güven · 61, 62, 311, 312
Sinem Kınalı · 111, 112, 113, 114
Sultan Taşkaya · 295, 296
Süleyman Göksu · 13, 14, 37, 38, 71, 72, 99, 100,
217, 218, 333, 334
Süleyman Patir · 21, 22
Süleyman Servi · 233, 234
Süleyman Yılmaz · 37, 38
Sümeyye Şabani · 117, 118
Ş
Şebnem Sarışan · 297, 298
Şeniz Kaban · 169, 170
Şerafettin Demiç · 263, 264
Şeref Kaplan · 135, 136
Şevket Hakan Üngören · 299, 300, 301, 302
Şule Ceylan · 285, 286, 287, 303, 304, 305, 306
Şule Erten-Ela · 329, 330
T
Tarık Aral · 307, 308, 309, 310
Temine Şabudak · 147, 148
Tezcan Paralı · 17, 18
Timur Erk · 5, 6
Tuba Aksoy · 159, 160
Tuba Aydın · 63, 64
Tuba Kuşman · 179, 180
Tuğba Ölmez-Hancı · 15, 16
Tuğçe Durgut · 347
Turan Öztürk · 47, 48, 101, 102
U
Ufuk Saim Günay · 267, 268
Uğur Başak Öztürk · 311, 312
Uğur Cem Çergel · 231, 232
Uğurhan Ağırkaya · 313, 314
Ü
Ülkü Yılmaz · 315, 316, 317, 318
Ümit Çakır · 23, 24
Ümit Demir · 7, 8
Ümit Salan · 65, 66
Ümit Tunca · 137, 138, 267, 268
V
Vagif Abbasov · 363
Volkan Kumbaracı · 191, 192, 297, 298
Y
Y. Andelib Aydın · 265, 266
Yahya Nural · 319, 320
Yakup Güneş · 237, 238
Yasemin Çayan · 327, 328
376
Yasemin Dinçoflaz · 67, 68
Yasin Bayır · 63, 64
Yasin Çetinkaya · 321, 322
Yasushi Yokoyama · 221, 222
Yavuz Taşkesenligil · 63, 64
Yeliz Koç · 323, 324
Yeşim Hepuzer Gürsel · 207, 208
Yeşim Saniye Kara · 325, 326
Yetkin Gök · 279, 280, 281, 282
Yıldız Uygun · 305, 306
Yılmaz Kelgökmen · 327, 328
Yılmaz Turgut · 109, 110, 243, 244
Yiannis Elemes · 229, 230
Yiğit Altay · 329, 330
Yunus Bekdemir · 193, 194, 195, 196, 215, 216
Yunus Çetintaş · 27, 28, 69, 70, 153, 154, 331,
332
Yunus Kara · 115, 116, 251, 252
Yunus Zozik · 19, 20
Yurdanur Akgül · 161, 163
Yusuf Akbaba · 71, 72, 333, 334
Yusuf Çakmak · 329, 330
Yusuf Sıcak · 331, 332
Z
Zafer Odabaş · 129, 130
Zahia Kabouche · 362
Zaira Kasimova · 363, 364
Zeliha Gökmen · 335, 336
Zeynep Ekmekçi · 337, 338
377