composiciones plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento de

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
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2 194 708
kInt. Cl. : A01N 25/04
11 Número de publicación:
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ESPAÑA
A01N 25/10
C08G 83/00
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
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kNúmero de solicitud europea: 00909438.4
kFecha de presentación: 07.03.2000
kNúmero de publicación de la solicitud: 1 158 855
kFecha de publicación de la solicitud: 05.12.2001
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54 Tı́tulo: Composiciones plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento de plantas.
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73 Titular/es: Bayer CropScience S.A.
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72 Inventor/es: Caminade, Anne-Marie;
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74 Agente: Elzaburu Márquez, Alberto
30 Prioridad: 08.03.1999 FR 99 02975
55, Avenue René Cassin
69009 Lyon, FR
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
01.12.2003
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
ES 2 194 708 T3
01.12.2003
Aviso:
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Gauffre-Guirardel, Fabienne;
Majoral, Jean-Pierre;
Marmillon, Christelle;
Rump, Elmar;
Vors, Jean-Pierre y
Zerrouk, Robert
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En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
Composiciones plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento de plantas.
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La invención se refiere a composiciones plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento de plantas y/o
insectos que comprenden dendrı́meros particulares, siendo dichas composiciones, especialmente, utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica; del mismo modo, se refiere
a procedimiento de tratamiento y/o de protección de los cultivos y/o de la higiene pública o doméstica
empleando dichas composiciones; ası́ como a procedimientos de preparación de dichas composiciones; o
también a dendrı́meros particulares.
Se conocen numerosas composiciones plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento de plantas y/o insectos, especialmente en las patentes o solicitudes de patentes francesas o europeas EP-869712, FR-2733502,
EP-854676, EP-851729, EP-823212, etc.
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Los documentos, las patentes o solicitudes de patentes francesas, europeas o internacionales WO88/01179, FR-2734268, FR-2761601, EP-765357, EP-736059 y EP-726502 o la publicación Synthesis, n◦
10, 1997, páginas 1199-1207, describen utilizaciones de dendrı́meros.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones que comprenden un dendrı́mero
susceptible de formar un gel asociado a una materia activa plaguicida y/o reguladora del crecimiento
de plantas y/o insectos y utilizables en agricultura y/o en higiene pública o doméstica, estando dichas
composiciones en forma de un gel.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones a base de dendrı́meros susceptibles
de formar un gel y cuya estructura presenta dos tipos de volúmenes de inserción, especialmente de materia
activa.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones a base de dendrı́meros susceptibles
de formar un gel y cuya estructura comprende cavidades internas propias de las moléculas de dendrı́meros,
ası́ como espacios propios de la estructura del gel formado por dichos dendrı́meros.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones cuya materia activa está en parte
localizada en las cavidades internas de los dendrı́meros empleados y el resto en la estructura del gel que
forman dichos dendrı́meros.
Un objeto complementario de la presente invención es proporcionar composiciones de las que, al menos, la mitad de su materia activa está localizada en la estructura del gel que forman los dendrı́meros
empleados.
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Un objeto de la presente invención se refiere a dendrı́meros de capacidad reforzada, especialmente
dendrı́meros susceptibles de formar un gel.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar composiciones pulverulentas a base de un
dendrı́mero susceptible de formar un gel y asociado a una o varias materias activas plaguicidas y/o
reguladoras del crecimiento de plantas y/o insectos.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones insecticidas gelificadas a base de
un dendrı́mero susceptible de formar un gel.
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Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones fungicidas gelificadas a base de un
dendrı́mero susceptible de formar un gel.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones herbicidas gelificadas a base de un
dendrı́mero susceptible de formar un gel.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones gelificadas y reguladoras del crecimiento de plantas y/o insectos a base de un dendrı́mero susceptible de formar un gel.
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Un objeto suplementario de la presente invención es proporcionar procedimientos de protección y/o
de tratamiento de cultivos que emplean composiciones según la invención.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar composiciones en forma pulverulenta utilizables
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en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica, pudiendo dichas composiciones
pulverulentas estar almacenadas durante largo periodo de tiempo y en ausencia de cualquier cuidado,
todo sin alteración sustancial de sus caracterı́sticas.
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Igualmente, un objeto de la presente invención es proporcionar procedimientos de protección y/o de
tratamiento útiles en higiene pública o doméstica y empleando composiciones de la invención, especialmente composiciones insecticidas y/o reguladoras del crecimiento de insectos y/o animales perjudiciales.
Un objeto complementario de la presente invención es proporcionar cebos insecticidas y/o nematocidas y/o acaricidas y/o rodenticidas.
Igualmente, dichos cebos insecticidas y/o nematocidas y/o acaricidas y/o rodenticidas y que se presentan en forma de composiciones gelificadas son objeto de la presente invención.
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Un objeto suplementario de la presente invención es proporcionar composiciones utilizables en los
campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica y que presentan una estabilidad en el
tiempo mejorada, particularmente durante largos periodos de almacenaje y ası́ permitir conservar toda
su eficacia a la materia activa empleada.
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Otro objeto de la presente invención es proporcionar composiciones cuya peligrosidad de manipulación
es sustancialmente muy reducida por parte de su forma gelificada.
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Igualmente, un objeto de la presente invención se refiere a composiciones en forma gelificada utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica y cuya materia activa se libera
de manera progresiva.
Un objeto complementario de la presente invención se refiere a composiciones en forma gelificada
utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica y cuya materia activa
se libera de manera controlada.
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Otro objeto de la presente invención es proporcionar composiciones que poseen, además de las ventajas tratadas anteriormente, una seguridad aumentada para los usuarios y/o para el medio ambiente,
particularmente, composiciones según la invención que emplean una o varias materias activas tóxicas.
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Otro objeto de la presente invención es proporcionar procedimientos de preparación de composiciones
en forma gelificada utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar dendrı́meros particulares susceptibles de formar
un gel.
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Composiciones según la invención
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Ahora, se encontraron que estos objetivos pueden ser alcanzados del todo o en parte gracias a las
composiciones según la invención utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o
doméstica. Dichas composiciones según la invención comprenden:
- una o varias materias activas utilizables especialmente en los campos de la agricultura y/o en la
higiene pública o doméstica;
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- uno o varios dendrı́meros gelificables;
- un vehı́culo lı́quido, mineral o orgánico.
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En el presente texto, se entiende por materia activa cualquier materia activa utilizable en agricultura
y/o de la higiene pública o doméstica, especialmente, cualquier materia activa plaguicida y/o cualquier
materia activa reguladora del crecimiento de plantas y/o insectos o animales perjudiciales.
Igualmente, la invención incluye, y esto será objeto de un desarrollo posterior, sobre composiciones
según la invención que comprenden mezclas, asociaciones, combinaciones o cualquier otra forma de formulación de varios de dichas materias activas.
Un aspecto esencial de la presente invención reside en el empleo de dendrı́meros particulares.
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El término dendrı́mero designa polı́meros cuya estructura espacial toma la forma de una arborescencia, de allı́ la utilización de un prefijo tomado de la lengua griega y derivado del término dendro que
significa árbol, para designar esta familia de macromoléculas poliméricas de estructura arborescente.
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Los dendrı́meros útiles para las composiciones según la invención son más particularmente macromoléculas cuya estructura arborescente se extiende en cualquier dirección a partir de una parte central.
Ası́, los dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención son macromoléculas constituidas por una parte central, denominada núcleo del dendrı́mero, y a la cual están unidas series de cadenas
ramificadas, denominadas dendrones.
La Figura (I) ofrece una representación esquemática de la estructura arborescente del tipo de los
dendrı́meros de las composiciones según la invención. Dicha estructura comprende:
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- un núcleo, la mayorı́a de las veces constituido por un grupo quı́mico polifuncional y capaz de estar
unido a una pluralidad de cadenas ramificadas o dendrones;
- ramas, generalmente compuestas de fragmentos orgánicos lineales o ramificados unidos entre sı́ y a
dicho núcleo, y organizadas de manera arborescente;
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- funciones quı́micas terminales, es decir, que constituyen el extremo periférico de dichas ramas;
- cavidades internas resultantes, de manera inherente, de las ramificaciones de dichas ramas.
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La representación esquemática de la Figura (II) tomada de la Figura (I) completada por una leyenda, que permite ası́ una ilustración más precisa de los elementos que puede comprender la estructura
arborescente del tipo de los de dendrı́meros de la invención.
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Por lo tanto, el núcleo orgánico es la parte central de los dendrı́meros útiles para las composiciones
según la invención. En general, está constituido por un grupo quı́mico, la mayorı́a de las veces orgánico,
polifuncional y susceptible de estar unidos a múltiples cadenas ramificadas. Igualmente, el núcleo de los
dendrı́meros de la presente invención está caracterizado por una valencia múltiple que corresponde al
número de dendrones a los cuales es susceptible de estar unido. Se darán en el presente texto, durante la
descripción detallada de dichos dendrı́meros, precisiones que se refieren al núcleo de dichos dendrı́meros
empleados en las composiciones según la invención.
Los dendrones de dichos dendrı́meros son cadenas orgánicas ramificadas unidas al núcleo. Generalmente, dichos dendrones son series de dichas cadenas ramificadas.
Las funciones terminales de los dendrı́meros útiles para las composiciones según la invención son funciones quı́micas presentes en los extremos de los dendrones, entre las muy numerosas funciones quı́micas
que pueden constituir dichas funciones terminales, se pueden, por ejemplo, citar las funciones amonio,
amidinio, piridinio, guanidinio, carboxilato o también ácidos carboxı́licos. Dichas funciones terminales
confieren habitualmente a dichos dendrı́meros algunas de sus caracterı́sticas, especialmente, la posibilidad
de reacciones individuales muy numerosas en la periferia.
Las cavidades internas de los dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención resultan,
de manera inherente, de la existencia de las ramificaciones de dichos dendrı́meros. Dichas cavidades internas permiten, especialmente, la inclusión de sustancias variadas en el seno de la estructura arborescente
de dichos dendrı́meros. Sin embargo, el tamaño y la accesibilidad de estas cavidades internas limita la
inclusión de dichas sustancias solamente a las moléculas cuyo tamaño y propiedades les son compatibles.
Para la preparación de dendrı́meros útiles para las composiciones de la presente invención, se pueden,
principalmente, citar dos tipos de métodos de sı́ntesis, sı́ntesis divergentes y sı́ntesis convergentes:
- en los métodos divergentes, la sı́ntesis se efectúa desde el núcleo hacı́a la periferia injertando un
número cada vez más grande de pequeñas moléculas sobre la superficie del dendrı́mero que posee
múltiples funciones quı́micas, una representación de dicha vı́a de sı́ntesis se da en el esquema (III);
- en los métodos convergentes, la sı́ntesis se efectúa desde la periferia hacı́a el núcleo asociando entre
sı́ moléculas cada vez más grandes y que tienen permanentemente una función quı́mica disponible
a nivel del núcleo, una representación de dicha vı́a de sı́ntesis se da en el
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Además, para estos métodos de construcción, el conjunto de puntos de unión de las ramas situadas a
una distancia similar del núcleo de los dendrı́meros empleados para las composiciones según la invención
pueden ser definidos como que forman parte de una misma generación, cada generación puede entonces
definir para dichos dendrı́meros capas constituidas por estos puntos de unión.
Por otra parte, este modo de construcción de dendrı́meros, por repetición de etapas, es ventajoso
porque puede permitir un control preciso, entre otros, de su peso molecular, de su tamaño, de su forma
ası́ como de su capacidad de reaccionar quı́micamente.
Se puede remitirse de nuevo a los diferentes textos de la obra “Les Dendrimères” de la asociación
ECRIN publicada en junio de 1988 por las ediciones SACER, en las cuales se describen dendrı́meros.
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Las composiciones según la invención se caracterizan porque comprenden una materia activa tal como
se define anteriormente, un dendrı́mero susceptible de formar un gel y un vehı́culo lı́quido, mineral u
orgánico.
Además, y según las necesidades o la naturaleza de la enfermedad a tratar, de los vegetales perjudiciales, de los insectos y/o animales perjudiciales a combatir, destruir o erradicar, o según los grados de
infestación de estos organismos perjudiciales, o también según las condiciones climáticas y/o edáficas, las
composiciones según la invención pueden contener cualquiera de las otras sustancias habituales para la
formulación de composiciones útiles en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica.
Entre estos compuestos, se pueden citar, como ejemplo, adyuvantes, agentes antiaglomerantes, colorantes, espesantes, agentes tensioactivos, compuestos antiespumantes, detergentes tales como sales de
metales alcalino-térreos, dispersantes, agentes de alcalinización tales como bases, agentes de adhesión,
emulsificantes, agentes oxidantes tales como captadores de radicales libres o como destructores catalı́ticos
de hidroperóxidos, agentes anticorrosión, sustancias atrayentes y/o alimentarias para la preparación, especialmente, de cebos insecticidas.
Más generalmente, las composiciones según la invención pueden comprender todos los aditivos sólidos
o lı́quidos correspondientes a las técnicas habituales de la formulación y aceptables para usos, por ejemplo, en agricultura y/o en higiene pública o doméstica.
Igualmente, según las necesidades, la naturaleza de las enfermedades a tratar, de los insectos y/o
animales perjudiciales y/o de los vegetales perjudiciales, a combatir, destruir o erradicar, los grados de
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infestación de estos organismos perjudiciales, las condiciones climáticas y/o edáficas, las composiciones
según la invención pueden contener una o varias materias activas asociadas de tipo fungicida y/o insecticida y/o acaricida y/o rodenticida y/o nematocida y/o repelente de insectos y/o animales perjudiciales
y/o reguladora del crecimiento de plantas y/o de insectos y/o una o varias materias activas herbicidas.
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De una manera general, las materias activas plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento que puede
entrar en la formulación de las composiciones según la invención son las enumeradas en cualquier obra fitosanitaria, por ejemplo, en el Index Phytosanitaire (publicado por la Direction Techinique de l’Association
de Coordination Technique Agricole o A.C.T.A.) o también The Pesticide Manual (de British Crop Protection Council, editado por Clive Tomlin) o bien también The Electronic Pesticide Manual versión 1.1
(de British Crop Protection Council, editado por Clive Tomlin).
Preferentemente, y entre las materias activas fungicidas que pueden ser empleadas solas o en asociación
con otras materias activas especialmente plaguicidas, en las composiciones según la invención, se pueden
citar 2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; AC 382042; Ampelomyces quisqualis, Azaconazol; Azoxistrobin; Bacillus subtilis; Benalaxil; Benomil, Bifenil; Bitertanol; Blasticidin-S; caldo bordelés; Bórax;
Bromuconazol; Bupirimato; Calboxin; polisulfuro de calcio; Captafol; Captan; Carbendazim; Carpropamid (KTU 3616); CGA 279202; Quinometionat; Clorotalonil; Clozolinato; hidróxido de cobre; naftenato
de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; óxido cuproso; Cimoxanil; Ciproconazol; Ciprodinil;
Dazomet; Debacarb; Diclofluanid; Diclomezina; Diclorofen; Diclocimet; Dicloran; Dietofencarb; Difenoconazol; Difenzoquat; Metilsulfato de difenzoquat; Diflumetorim; Dimetirimol; Dimetomorf, Diniconazol;
Diniconazol-M; Dinobuton; Dinocap; difenilamina; Ditianon; Dodemorf; acetato de Dodemorf; Dodina;
Dodina base libre; Edifenfos; Epoxiconazol (BAS 480F); Etasulfocarb; Etirimol; Etridiazol; Famoxadona; Fenamidona; Fenarimol; Fenbuconazol; Fenfin; Fenfuram; Fenhexamid; Fenpiclonil; Fenpropidin;
Fenpropimorf; acetato de Fentin; hidróxido de Fentin; Ferbam; Ferimzona; Fluazinam; Fludioxonil; Fluoroimida; Fluquinconazol; Flusilazol; Flusulfamida; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; formaldehı́do; Fosetil;
Fosetil-aluminio; Fuberidazol; Furalaxil; Fusarium oxysporum; Gliocladium virens; Guazatina; acetatos de
Guazatina; GY-81; hexaclorobenzeno; Hexaconazol; Himexazol; ICIA-0858; IKF-916; Imazalil; sulfato de
Imazalil; Imibenconazol; Iminoctadina; triacetato de Iminoctadina; Iminoctadina tris[Albesilato]; Ipconazol; Iprobenfos; Iprodiona; Iprovalicarb; Kosugamicin; hidrocloruro de Kasugamicin hidrato; Kresoximmetil; Mancobre; Mancozeb; Maneb; Mepanipirim; Mepronil; cloruro mercúrico; óxido mercúrico; cloruro
mercurioso; Metalaxil; Metalaxil-M; Metam; Metam-sodio; Metconazol; Metasulfocarb; Isotiocianato de
metilo; Metiram; Metominostrobin (SSF-126); MON65500; Miclotbutanil; Nabam; ácido nafténico; Natamicin; bis(dimetil-ditiocarbamato) de nı́quel; Nitrotal-isopropil; Nuarimol; Octilinona; Ofurace, ácido
oleico (ácidos grasos); Oxadixil; Oxina-cobre; Oxicarboxin; Penconazol; Pencicuron; Pentaclorofenol;
laurato de pentaclorofenilo; Perfurazoato; acetato de fenilmercurio; Phlebiopsis gigantea; Ftalida; Piperalin; polioxina B; polioxinas; Polioxorim; hidroxiquinolina sulfato de potasio; Probenazol; Procloraz;
Procimidona; Propamocarb; hidrocloruro de Propamocarb; Propiconazol; Propineb; Pirazofos; Piributicarb; Pirifenox; Pirimetanil; Piroquilón; Quinoxifen; Quintozeno; RH-7281; sec-butilamina; 2fenilfenóxido de sodio; pentaclorofenóxido de sodio; Spiroxamina (KWG 4168); Streptomices griseoviridis;
azufre; aceites de alquitrán; Tebuconazol; Tecnazeno; Tetraconazol; Tiabendazol; Tifluzamida; Tiofanatometil; Tiram; Tolclofos metil; Tolilfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazóxido; Trichoderma harzianium; Triciclazol; Tridemorf; Triflumizol; Triforina; Triticonazol; Validamicin; Vinclozolin; naftenato de
zinc; Zineb; Ziram; compuestos con denominación quı́mica (E,E)-2-(2-(1-(1-(2-piridil)-propiloximino)-1ciclopropilmetiloximetil)-fenil)-3-etoxi-propenoato de metilo y 3-(3,5-diclorofenil)-4-cloro-pirazol.
Entre las materias primas activas insecticidas, acaricidas, nematocidas que pueden ser empleadas solas o en asociación con otras materias activas, especialmente plaguicidas, en las composiciones según la
invención, se puede citar Abamectin; Acefoto; Acetamiprid; ácido oleico; Acrinatrin; Aldicarb; Alanicarb;
Alletrin [(1R)isómeros]; α-Cipermetrin; Amitraz; Avermectin B1 y sus derivados, Azadiractin; Azametifos; Azinfos-etil; Azinfos-metil; Bacillus thurigiensi; Bendiocarb; Benfuracarb; Bensultap; β-ciflutrin; βcipermetrin; Bifenazato; Bifentrin; Bioalatrin; Bioaletrin (isómero S-ciclopentenil); Bioresmetrin; Bórax;
Buprofezin; Butocarboxim; Butoxicarboxim; butóxido de piperonilo; Cadusafos; Carbaril; Carbofurano;
Carbosulfano; Cartap; hidrocloruro de Cartap; Clordan; Cloretoxifos; Clorfenapir; Clorfenvinfos; Clorfluazuron; Clormefos; Cloropicrin; Clorpirifos; Clorpirifos-metil; cloruro mercurioso; Cumafos; Criolita;
Criomazina; Cianofos; cianuro de calcio; cianuro de sodio; Cicloprotrin; Ciflutrin; Cihalotrin; Cipermetrin; Cifenotrin [(1R)-trans-isómeros]; Dazomet; DDT; Deltametrin; Demeton-S-metil; Diafentiuron;
Diazinon; dibromuro de etileno; dicloruro de etileno; Diclorvos; Dicofol; Dicrotofos; Diflubenzuron; Dimetoato; Dimetilvinfos; Diofenolan; Disulfoton; DNOC; DPX-JW062 y DP; Empentrin [(EZ)-(1R)isómeros];
Endosulfan; ENT 8184; EPN; Esfenvalerato; Etiofencarb; Etion; Etiprol con denominación quı́mica
5-amino-3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometil-fenil)-4-etilsulfi-nil-pirazol; Etoprofos; Etofenprox; Etoxazol; Etrimfos; Famfur; Fenamifos; Fenitrotion; Fenobucarb;
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Fenoxicarb; Fenpropatrin; Fention; Fenvalerato; Fipronil y los compuestos de la familia de los arilpirazoles;
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Flucicloxuron; Flucitrinato; Flufenoxuron; Flufenprox; Flumetrin; Fluofenprox; fluoruro de sodio;
fluoruro de sulfurilo; Fonofos; Formetanato; hidrocloruro de Formetanato hidroclorido; Formotion; Furatiocarb; Gamma-HCH; GY-81; Halofenozid; Heptaclor; Heptenofos; Hexoflumuron; hexafluorosilicato
de sodio; aceites de alquitrán; aceites de petróleo; Hidrametilnon; cianuro de hidrógeno; Hidropreno;
Imidacloprid; Imipirotrin; Indoxacarb; Isazofos; Isofenfos; Isoprocarb; Isotiocianal de metilo; Isoxation;
lambda-Cihalotrin; laurato de pentaclorofenilo; Lufenuron; Malation; MB-599; Mecarbam; Metacrifos;
Metamidofos; Metidation; Metiocarb; Metomil; Metopreno; Metoxicloro; Metolcarb; Mevinfos; Milbemectin y sus derivados; Monocrotofos; Naled; nicotina; Nitenpiram; Nitiazina; Novaluron; Ometoato;
Oxamil; Oxidemeton-metil; Paecilomyces fumosoroseus; Paration; Paration-metil; pentaclorofenol; pentaclorofenóxido de sodio; Permetrin; Fenotrin [(1R)-trans-isómero]; Fentoato; Forato; Fosalona; Fosmet; Fosfalmidon; fosfina; fosfuro de aluminio; fosfuro de magnesio; fosfuro de zinc; Foxim; Pirimicarb;
Pirimifos-etil; Pirimifos-metil; polisulfuro de calcio; Praletrin; Profenofos; Propafos; Propetanfos; Propoxur; Protiofos; Piraclofos; piretrinas (crisantematos, piretratos, piretro); Piretrozina; Piridaben;
Piridafention; Pirimidifen; Piriproxifen; Quinalfos; Resmetrin; RH-2485; Rotenona; RU 15525; Silafluofen; Sulcofuron-sodio; Sulfotep; sulfuramida, Sulprofos; Ta-fluvolinato; Tebufenozid; Tebupirinfos,
Teflubenzuron; Teflutrin; Temefos; Terbufos; Tetraclorvinfos; Tetrametrin; Tetrametrin [(1R)-isómeros];
θ-cipermetrin; Tiametoxam; Tiociclam; Tiociclam hidrógeno-oxalato; Tiodicarb; Tiofanox; Tiometon;
Tralometrin; Transflutrin; Triazamato; Triazofos; Triclorfon; Triflumuron; Trimetacarb; Vamidotion;
XDE-105; XMC; Xililcarb; Zeta-cipermetrin; ZXI 8901; compuesto cuya denominación quı́mica es 3acetil-5-amino-l-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)-fenil]-4-metilsulfinil pirazol.
Entre las materias primas activas herbicidas que pueden ser empleadas solas o en asociación con
otras materias activas, especialmente plaguicidas, en las composiciones según la invención, se puede citar el 2,3,6-TBA; 2,4-D; 2,4-D-2-etilhexil; 2,4-DB; 2,4-DB-butil; 2,4-DB-Dimetilamonio; 2,4-DB-Isoctil;
2,4-DB-Potasio; 2,4-DB-sodio; 2,4-D-Butotil (2,4-D-Butotil (2,4-D Butoxietil Éster)); 2,4-D-butil; 2,4D-Dimetilamonio; 2,4-D-diolamina; 2,4-D-Isoctil; 2,4-D-iso-propil; 2,4-D-sodio; 2,4-D-trolamina; Acetoclor; Acifluorfen; Acifluorfen-sodio; Aclonifen; acroleı́na; AKH-7088; Alaclor; Alloxidim; Alloxidimsodio; Ametrin; Amidosulfuron; Amitrol; sulfamato de amonio; Anilofos; Asulam; Asulam-sodio;
atrazina; Azafenidin; Azimsulfuron; Benazolin; Benazolin-etil; Benfluralin; Benfuresato; Benoxacor;
Bensulfuron, Bensulfuron-metil; Bensulida; Bentazona; Bentazona-sodio; Benzofenap; Bifenox; Bilanafos; Bilanafos-sodio, Bispiribac-sodio; Bórax; Bromacil; Bromobutida; Bromofenoxim; Bromoxinil;
Bromoxinil-heptanoato; Bromoxinil-octanoato; Bromoxinil-potasio; Butaclor; Butamifos; Butralin; Butroxidim; butilato; Cafenstrol; Carbetamida; Carfentrazona-etil; Clometoxifen; Cloramben; Clorbromuron; Cloridazon; Clorimuron; Clorimuron-etil; Ácido cloracético; Clorotoluron; Clorprofam; Clorsulfuron; Clortal; Clortal-dimetil; Clortiamid; Cinmetilin; Cinosulfuron; Cletodim; Clodinafop; ClodinafopPropargil; Clomazona; Clomeprop; Clopiralid; Clopiralid-Olamina; Cloquintocet; Cloquintocet-Mexil;
Cloransulam-metil; CPA; CPA-dimetilamonio; CPA-isoctil; CPA-tioetil; cianamida; cianazina; Cicloato;
Ciclosulfamuron; Cicloxidim; Cihalofop-butil; Daimuron; Dalapon; Dalapon-sodio; Dazomet; Desmedifam; Desmetrin; Dicamba; Dicamba-dimetilamonio; Dicamba-potasio; Dicamba-sodio; Dicambatrolamina; Diclobenil; Diclormid; Diclorprop; Diclorprop-butotil (Diclorprop-butotil (Diclorprop butoxietil éster)); Diclorprop-dimetilamonio; Diclorprop-isoctil; Diclorprop-P; Diclorprop-potasio; Diclofop; Diclofop- metil; Difenzoquat; Difenzoquat metilsulfato; Diflufenicon; Diflufenzopir (BAS 654 OO
H); Dimefuron; Dimepiperato; Dimetaclor; Dimetametrin; Dimetenamid; Dimetipin; ácido dimetilarsı́nico; Dinitramina; Dinoterb; acetato de Dinoterb; Dinoterb-amonio; Dinoterb-diolamina; Difenamid; Diquat; Diquat dibromuro; Ditiopir; Diuron; DNOC; DSMA; Endotal; EPTC; Esprocarb; Etalfluralin; Etametsulfuron-metil; Etofumesato; Etoxisulfuron; Etobenzanid; Fenclorozol-etil; Fenclorim;
Fenoxaprop-P; Fenoxaprop-P-etil; Fenuron; Fenuron-TCA; sulfato ferroso; Flamprop-M; Flamprop-MIsopropil; Flamprop-M-metil; Flazasulfuron; Fluazifop; Fluazifop-butil; Fluazifop-P; Fluazifop-P-butil;
Fluazolato; Flucloralin; Flufenacet (BAS FOE 5043); Flumetsulam; Flumiclorac; Flumiclorac-Pentil;
Flumioxazin; Fluometuron; Fluorog1icofen; Fluoroglicofen-etil; Flupaxam; Flupoxam; Flupropanato;
Flupropanato-sodio; Flupirsulfuron-metilsodio; Flurazol; Flurenol; Flurenol-butil; Fluridona; Flurocloridona; Fluroxipir; Fluroxipir-2-butoxi-1-metiletil; Fluroxipir-metil; Flurtamona; Flutiacetmetil; Fluxofenim; Fomesafen; Fomesafen-sodio; Fosamina; Fosamina-amonio; Furilazol; Glifosato; Glufosinato;
Glufosinato-amonio; Glifosato-amonio; Glifosato-isopropilamonio; Glifosato-sodio; Glifosatotrimesio; Halosulfuron; Halosulfuron-metil; Haloxifop; Haloxifop-P-metil; Haloxifop-etotil; Haloxifop-metil; Hexazinona; Hilanafos; Imazacluin; Imazametabenz; Imazamox; Imazapir; Imazapir-isopropilamonio; Imazaquin; Imazaquin-amonio; Imazemetabenz-metil; Imazetapir; Imazetapir-amonio; Imazosulfuron; Imizapic
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(AC 263,222); Indanofan; Ioxinil; Ioxinil octanoato; Ioxinil-sodio; Isoproturon; Isuron; Isoxaben; Isoxaflutol; Lactofen; Laxinel octanoato; Laxinil-sodio; Lenacil; Linuron; MCPA; MCPA-butotil; MCPAdimetilamonio; MCPA-isoctil; MCPA-potasio; MCPA-sodio; MCPA-tioetil; MCPB; MCPB-etil; MCPBsodio; Mecoprop; Mecoprop-P; Mefenacet; Mefenpirdietil; Mefluidida; Mesulfuron-metil; Metam; Metamitron; Metam-sodio; Metezaclor; Metabenztiazuron; isotiocianato de metilo; ácido metilarsónico; Metildimron; Metobenzuron; Metobromuron; Metolaclor; Metosulam; Metoxuron; Metribuzin; Metsulfuron;
Molinato; Monolinuron; MPB-sodio; MSMA; Napropamida; Naptalam; Naptalam-sodio; Neburon; Nicosulfuron; Ácido nonanoico; Norflurazon; ácido oleico (ácidos grasos); Orbencarb; Orizalin; Oxabetrinil;
Oxadiargil; Oxasulfuron; Oxodiazon; Oxifluorfen; Paraquat; Paraquat Dicloruro; Pebulato; Pendimetalin;
Pentaclorofenol; Laurato de pentaclorofenilo; Pentanoclor; Pentoxazona; aceites de petróleo; Fenmedifam; Picloram; Picloram-potasio; Piperofos; Pretilaclor; Primisulfuron; Primisulfuron-metil; Prodiamina;
Prometon; Prometrin; Propaclor; Propanil; Propaquizafop; Propazina; Profam; Propisoclor; Propizamida; Prosulfocarb; Prosulfuron; Piraflufen-etil; Pirazasulfuron; Pirazolinato; Pirazosulfuron-etil; Pirazoxifen; Piribenzoxim; Piributicarb; Piridato; Piriminobac-metil; Piritiobac-sodio; Quinclorac; Quinmerac; Quinofolamina; Quizalofop; Quizalofop-etil; Quizalofop-P; Quizalofop-P-etil; Quizoiofop-P-Tefuril;
Rimsulfuron; Setoxidim; Siduron; Simazina; Simetrin; clorato de sodio; cloroacetato de sodio; pentaclorofenóxido de sodio; dimetilarsinato de sodio; Sulcotriona; Sulfentrazona; Sulfometuron; Sulfometuronmetil;
Sulfosulfuron; ácido sulfúrico; alquitranes; TCA-sodio; Tebutam; Tebutiuron; Tepraluxidim (BAS 620H);
Terbacil; Terbumeton; Terbutilazina; Terbutrin; Tenilclor; Tiazopir; Tifensulfuron; Tifensulfuron-metil;
Tiobencarb; Tiocarbazil; Tralkoxidim; Trialato; Triasulfuron; Triaziflam; Tribenuron; Tribenuron-metil;
Tribenuron-metil; ácido tricloroacético; Triclopir; Triclopir-butotil; Triclopir-trietilamonio; Trietazina;
Trifluralin; Triflusulfuron; Triflusulfuron-metil; Verolato; YRC 2388.
En las composiciones según la invención, la o las materias activas pueden presentarse bajo diferentes
formas fı́sicas, especialmente en forma sólida, ası́ como en forma lı́quida o semi-lı́quida.
La o las materias activas de las composiciones según la invención están presentes en cantidades comprendidas entre 0,5 y 99,99 %, preferentemente entre 5 y 70 % en peso de dichas composiciones.
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Los dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención, igualmente denominados
dendrı́meros según la invención, son dendrı́meros susceptibles de formar un gel.
Un método ventajoso para conocer si un dendrı́mero particular es susceptible de formar un gel consiste
en mezclar, a una temperatura aproximadamente de 65◦ C, dicho dendrı́mero con agua en proporciones
ponderales respectivas 1,5/98,5; la mezcla forma un gel en el sentido de la presente invención si, después
de 48 horas, el producto obtenido no fluye cuando se pone, en estado de masa cúbica, sobre una superficie
plana.
Según otro método que permite conocer si un dendrı́mero particular es susceptible de formar un
gel de calidad particularmente ventajosa para la invención, se mezcla, a temperatura ambiente, dicho
dendrı́mero con agua en proporciones ponderales respectivas 1/1; la mezcla forma un gel en el sentido
de la presente invención si, después de dos semanas, el producto obtenido no fluye cuando se pone, en
estado de masa cúbica, sobre una superficie plana.
Otro método particularmente ventajoso para determinar si un dendrı́mero particular es susceptible
de formar un gel, puede consistir en proceder como sigue: el dendrı́mero particular se mezcla con el agua,
preferentemente solubilizado en agua, en proporciones ponderales respectivas 1,8/98,2, a una temperatura
que puede estar comprendida entre 40 y 65◦C, luego se calienta esta mezcla durante 4 semanas a una
temperatura aproximadamente de 60-65◦C, para obtener un producto gelificado que no fluye cuando está
puesto, en estado de masa cúbica, sobre una superficie plana.
Según otro aspecto de la invención, los geles que son susceptibles de estar formados por dendrı́meros
particulares útiles para las composiciones según la invención, son coloides de fase sustancialmente continua y que dan un producto viscoso de tipo gelificado; igualmente, puede tratarse de un sistema dispersado
que consiste, por ejemplo, en un compuesto de peso molecular elevado o en un agregado de moléculas
de dendrı́meros útiles para las composiciones según la invención, en ı́ntima asociación con un vehı́culo
lı́quido, mineral u orgánico.
Los dendrı́meros útiles según las composiciones de la invención y que son, por lo tanto, dendrı́meros
susceptibles de formar un gel, pueden ser, especialmente, dendrı́meros neutros o dendrı́meros de tipo
iónico, indiferentemente de tipo aniónico o catiónico.
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Como dendrı́meros útiles según las composiciones de la invención que son neutros, se pueden citar los
en el que las funciones terminales están constituidas, principalmente, por grupos de tipo ácido carboxı́lico
y/o de tipo fosfónico y/o de tipo sulfónico, sulfonato o sulfato y/o de tipo amina.
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Como dendrı́meros útiles según las composiciones de la invención y que son de tipo iónico, se pueden mencionar, ventajosamente, los dendrı́meros cuyas funciones terminales comprenden esencialmente
grupos elegidos entre los grupos carboxilato y/o sulfonio y/o fosfonio y/o amidinio y/o guanidinio y/o
amonio, por ejemplo, grupos de tipo amonio segundario, terciario o cuaternario, muy particularmente
grupos de tipo piridinio.
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Como dendrı́meros útiles para las composiciones según la invención y que son muy particularmente
ventajosos, se pueden mencionar dendrı́meros particulares cuyas funciones terminales comprenden esencialmente radicales procedentes de grupos de tipo halogenuro de N - hidrazinoil - carbonil - metil - N,N,N trialquilamonio, grupos entre los cuales se pueden, como ejemplo, citar el cloruro de N - hidrazinoil carbonil - metil - N,N,N - tri - (n - propil) - amonio denominado reactivo de Girard PR o el cloruro
de N - hidrazinoil - carbonil - metil - N,N,N - trimetilamonio representado por la Figura (V) siguiente y
que será denominado, a continuación en el presente texto, como reactivo de Girard T, lo mismo que se
puede mencionar el cloruro de N - hidrazinoil - carbonil - metil - N,N,N - piridinio denominado reactivo
de Girard P a continuación en el presente texto.
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Dichas funciones terminales de dendrı́meros útiles según las composiciones de la invención están unidas a los extremos de las cadenas ramificadas que constituyen las ramas de dichos dendrı́meros, bien sea
directamente, o bien por medio de un residuo quı́mico orgánico denominado eslabón de conexión para la
presente exposición.
Dicho eslabón de conexión de dendrı́meros útiles para las composiciones de la invención se compone,
muy frecuentemente, de un radical hidrocarbonado que contiene de 2 a 50 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 20 átomos de carbono, pudiendo ser dicho radical saturado o insaturado y/o lineal o
ramificado y/o sustituido o no sustituido.
Igualmente, dicho eslabón de conexión se puede componer de un radical hidrocarbonado tal como se
define anteriormente y que contiene, además, átomos de carbono, uno o varios heteroátomos, especialmente de oxı́geno, azufre, nitrógeno fósforo o halógenos.
Como eslabones de conexión útiles para los dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención se pueden citar grupos de tipo alquilo, arilo, alcoxialquilo, alcoxiarilo, alquilhidrazinoilo, arilhidrazinoilo, carboxialquil-hidrazido y especialmente carboximetilhidrazido, cianoalquilo, alilo, propargilo, halocicloalquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, aminoalquilo, N-alquilaminoalquilo,
N,N-dialquilaminalquilo, iminoalquilo, iminoarilo, imidoalquilo, amidoarilo, fosfoalquilo, fosforilo, tiofosforilo, fosforaminoalquilo, fosforaminoarilo, fosforiminoalquilo, fosforiminoarilo, fosforimidoalquilo, fosforimidoarilo, hidrazinoalquilo, hidrazinoarilo, alilidenalquilhidrazinoilo, alilidenarilhidrazinoilo, epoxibencilideno, dialquilfosforimidoilo, diarilfosforimidoilo, tioimidofosforilo, tio-N-alquilazofosforilo y tio-Narilazofosforilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos elegidos entre grupos de tipo hidroxi,
mercapto, nitro, tiocianato, azido, ciano, pentafluorsulfonilo, alquilo, arilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, cianoalquilo, cianoalcoxi, cianoalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo y
alcoxisulfonilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio, alquiniltio, amino,
N-alquilamino, N,N-dialquilamino, acilamino, hidroxi, alcoxi, carboxi, carbamoilo, N-alquilcarbamoilo,
N,N-dialquilcarbamoilo, alcoxicarbonilo y acilo.
De manera preferente, los dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención son portadores de enlaces entre átomos de la decimoquinta columna de Clasificación Periódica de Elementos
Quı́micos, teniendo dicha decimoquinta columna el nitrógeno como primer elemento y el bismuto como
último elemento. Más preferentemente, dichos dendrı́meros son portadores de enlaces entre átomos de
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fósforo y átomos de nitrógeno.
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Estos enlaces entre átomos de la decimoquinta columna de la Clasificación Periódica de Elementos
Quı́micos pueden estar presentes en los dendrı́meros útiles para las composiciones según la invención en
cantidades que van de unas unidades a varios millares, incluso varias decenas de millares debido al tamaño
importante que pueden tener dichos dendrı́meros, por ejemplo, el número de dichos enlaces puede estar
comprendido entre 2 y 80.000, preferentemente comprendido entre 20 y 20.000.
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Tal como se define anteriormente, el núcleo orgánico de los dendrı́meros útiles para las composiciones
según la invención está, muy frecuentemente, constituido por un grupo quı́mico orgánico polifuncional y
susceptible de estar unido a múltiples cadenas ramificadas.
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Igualmente, dicho núcleo se puede caracterizar por una valencia múltiple que corresponde al número
de dendrones a los cuales es susceptible de estar directamente unido para formar un dendrı́mero denominado de primera generación.
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De manera preferente, el núcleo de los dendrı́meros utilizados en el marco de la invención posee una
valencia comprendida entre 2 y 20, preferentemente entre 3 y 10. ası́, los dendrı́meros según la invención
denominados de primera generación se pueden unir a un número de dendrones que puede llegar hasta 20,
preferentemente hasta 10.
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Muy frecuentemente, el núcleo de los dendrı́meros según las composiciones de la invención se compone
de un radical o de un grupo quı́mico más o menos complejo, puede tratarse de un radical hidrocarbonado
que contiene generalmente de 1 a 30 átomos y, dicho radical hidrocarbonado puede ser lineal, ramificado
o cı́clico incluso policı́clico y/o saturado o insaturado y/o sustituido o no sustituido.
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El núcleo de los dendrı́meros empleado en las composiciones según la invención se compone habitualmente de un radical hidrocarbonado que contiene uno o varios heteroátomos, especialmente de oxı́geno,
azufre, nitrógeno, fósforo o también halógenos especialmente cloro. En su caso y de manera preferente,
el núcleo de los dendrı́meros según la invención contiene hasta 100 %, en número de átomos, de dichos
heteroátomos.
Como ejemplo de compuestos precursores de radicales heteroatómicos útiles como núcleo de
dendrı́meros según la invención, se pueden mencionar el hexacloro-ciclotrifosfazeno o también triclorotiofosfano; a continuación, en las Figuras (VI) y (VII), se da una representación de la estructura quı́mica
de estos dos compuestos.
Por compuestos precursores, se entienden aquellos compuestos que pueden preceder la formación o la
preparación de radicales útiles como núcleo de los dendrı́meros según la invención.
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Tal como se define anteriormente, las ramas o dendrones de los dendrı́meros según la invención
están, muy frecuentemente, constituidos por cadenas orgánicas ramificadas unidas al núcleo de dicho
dendrı́meros.
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Dichas cadenas orgánicas ramificadas están habitualmente compuestas de radicales hidrocarbonados
más o menos complejos, dichos radicales hidrocarbonados pueden igualmente comprender un número de
heteroátomos tales como oxı́geno, azufre, nitrógeno, fósforo o también halógenos especialmente cloro.
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Generalmente, dichos dendrones son series de dichas cadenas ramificadas, dicho de otro modo, los
dendrı́meros según la invención poseen, muy frecuentemente, dendrones que están compuestos de cadenas
ramificadas que contienen restos quı́micos para partes idénticas o similares unos con otros.
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Los dendrı́meros útiles en el marco de la invención que puede poseer un gran número de dendrones, el número de dichos restos quı́micos idénticos o similares es muy variable. De manera habitual, los
dendrı́meros según las composiciones de la invención poseen dendrones que están compuestos de series de
cadenas ramificadas que contienen restos quı́micos entre los cuales 10 %, preferentemente 20 %, el número
total de restos quı́micos son idénticos o similares unos a otros. En otros términos, los dendrones de
los dendrı́meros utilizados en la invención pueden componerse de restos quı́micos de los que 9/10 parte,
preferentemente 4/5 partes, son diferentes unos de otros.
Dichos restos quı́micos que componen los dendrones de los dendrı́meros utilizados para las composiciones según la invención pueden, por ejemplo, ser elegidas entre grupos de tipo alquilo, arilo, alcoxialquilo,
alcoxiarilo, alquilhidrazinoilo, arilhidrazinoilo, carboxialquil-hidrazido y especialmente carboximetilhidrazido, cianoalquilo, alilo, propargilo, halocicloalquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, amino-alquilo, N-alquilaminoalquilo, N,N-dialquilamino-alquilo, acilaminoalquilo, arilalquilo,
fenil-iminoalquilo, iminoarilo, imidoalquilo, amidoarilo, fosforalquilo, fosforilo, tiofosforilo, fosforaminoalquilo, fosforaminoarilo, fosforiminoalquilo, fosforiminoarilo, fosforimidoalquilo, fosforimidoarilo, hidrazinoalquilo, hidrazinoarilo, alilidenalquilhidrazinoilo, alilidenarilhidrazinoilo, epoxibencilideno, dialquilfosforimidoilo, diarilfosforimidoilo, tioimidofosforilo, tio-N-alquilazofosforilo, tio-N-arilazofosforilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos elegidos entre los grupos de tipo hidroxi, mercapto, nitro, tiocianato, azido, ciano, pentafluorsulfonilo, alquilo, arilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, cianoalquilo, cianoalcoxi, cianoalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo y alcoxisulfonilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio, alquiniltio, amino, Nalquilamino, N,N-dialquilamino, acilamino, hidroxi, alcoxi, carboxi, carbamoilo, N-alquilcarbamoilo, N,Ndialquilcarbamoilo, alcoxicarbonilo, acilo.
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Además del núcleo, de los dendrones y las funciones terminales, los dendrı́meros empleados en las
composiciones según la invención comprenden cavidades internas resultantes, de manera inherente, de la
existencia de ramificaciones propias de la estructura espacial de dichos dendrı́meros.
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Dichas cavidades internas pueden especialmente permitir la inclusión de sustancias variadas en el
seno de la estructura arborescente de dichos dendrı́meros. Sin embargo, el tamaño y la accesibilidad de
estas cavidades internas limita la inclusión de dichas sustancias solamente a las moléculas cuyo tamaño
y propiedades les son compatible.
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A tı́tulo de ejemplo puramente ilustrativo, la Figura (VIII) siguiente da una representación de dicho
dendrı́mero.
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Por otra parte, y debido a la variedad y el número de funciones terminales que pueden incluir los
dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención, dichos dendrı́meros pueden ser calificados como multiplurifuncionalizados.
Ası́, se califica como multiplurifuncionalizado, un dendrı́mero empleado en las composiciones según
la invención que lleva en su periferia varias funciones terminales de naturalezas quı́micas diferentes, de
donde el prefijo pluri, y cuya pluralidad de dichas funciones quı́micas se repite debido a las múltiples
funciones terminales de dicho dendrı́mero, de donde el prefijo multi.
Una representación simbólica de dicho dendrı́mero multiplurifuncionalizado, más precisamente multitetrafuncionalizado, que puede ser empleado en las composiciones según la invención se da a continuación
en la Figura (IX) en la cual el sı́mbolo , •, ? y # representan funciones terminales de cuatro naturalezas
quı́micas diferentes y las lı́neas quebradas los dendrones del dendrı́mero representado.
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Los geles formados por los dendrı́meros útiles para las composiciones según la invención tienen la
particularidad de poder comprender, en el seno de su estructura, volúmenes de inserción, por ejemplo,
de materia activa, de dos naturalezas:
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- cavidades internas propias de la estructura ramificada de los dendrı́meros mismos;
- espacios denominados intersticiales, procedentes de la estructura tridimensional de dichos geles que
pueden formar dichos dendrı́meros.
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En otros términos, las cavidades internas están en los dendrı́meros empleados en las composiciones
según la invención mientras que los espacios intersticiales están fuera de la estructura arborescente de
dichos dendrı́meros.
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Dichas cavidades internas de dendrı́meros según las composiciones de la invención tienen dimensiones,
generalmente, comprendidas entre 0,001 y 30 nm3 , preferentemente entre 0,01 y 10 nm3 . La unidad de
medida que permite apreciar el tamaño de estos volúmenes corresponde al volumen de un cubo de 1 nm
(nanómetro) de lado.
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Los espacios denominados intersticiales de los geles que pueden formar los dendrı́meros útiles para las
composiciones según la invención tienen dimensiones en general, comprendidas entre 0,0005 y 50 µm3 ,
preferentemente entre 0,001 y 20 µm3 . La unidad de medida que permite apreciar el tamaño de estos
volúmenes corresponde al volumen de un cubo de 1 µm (micrómetro) de lado.
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Los dendrı́meros empleados en las composiciones según la invención están generalmente comprendidos
en las composiciones según la invención en cantidades comprendidas entre 0,01 y 99,5 %, preferentemente
entre 0,1 y 60 %, en peso de dichas composiciones.
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La invención se refiere también a composiciones utilizables en los campos de la agricultura y/o de
la higiene pública o doméstica y que contienen dendrı́meros según la invención ası́ como una o varias
materias activas localizadas, del todo o en parte, en los espacios intersticiales de dichos dendrı́meros y,
para el resto, integradas en el seno de cavidades internas de dichos dendrı́meros.
Las composiciones según la invención que son particularmente ventajosos son los que, al menos, la
mitad de su materia activa está contenida en los espacios intersticiales de los geles formados por los
dendrı́meros según la invención.
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Esta caracterı́stica de las composiciones según la invención de poder integrar una parte de la materia
activa en el seno de los espacios denominados intersticiales, es decir, en el seno de la estructura de los
geles que pueden formar los dendrı́meros empleados, es particularmente interesante cuando el tamaño de
dicha materia activa hace difı́cil, incluso imposible, su localización en el seno de las cavidades internas de
dichos dendrı́meros.
Por lo tanto, la invención se refiere a composiciones tales como los descritas anteriormente pero igualmente a composiciones según la invención que comprenden varias materias activas, en particular, varias
materias activas utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica, especialmente varias materias activas plaguicidas y/o varias materias activas reguladoras del crecimiento de
plantas y/o insectos.
Las composiciones de la invención que asocian o combinan varias de dichas materias activas presentan
un interés muy particular cuando dichas composiciones permiten el empleo de varias materias activas
que poseen espectros de actividad complementaria o bien también cuando dichas materias activas poseen
propiedades de tal manera que su asociación o su combinación pueda permitir una mejora notable de la
acción respectiva de cada una de estas materias activas o bien permitir una disminución de la cantidad
respectiva de cada materia activa utilizada, siendo, esta última calidad, particularmente importante por
razones ecológicas fácilmente comprensibles.
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Ası́, un interés muy particular de las composiciones según la invención puede residir en la posibilidad
de asociar o de combinar varias materias activas, especialmente, en la posibilidad de asociar o de combinar una o varias sustancias de tipo insecticidas y/o acaricidas y/o rodenticidas y/o nematocidas y/o
repelente de insectos y/o de animales perjudiciales a uno o varios agentes atrayentes de dichos insectos o
animales perjudiciales.
Además de una o varias materias activas tales como las definidas anteriormente y uno o varios
dendrı́meros susceptibles de formar un gel, las composiciones según la invención comprenden un vehı́culo
lı́quido, mineral u orgánico.
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Para la exposición de la presente invención, se entiende, muy frecuentemente, por vehı́culo lı́quido,
mineral u orgánico, tanto un disolvente empleado solo como una asociación de varios disolventes. Estando
entonces dicha asociación constituida por un disolvente y de uno o varios co-disolventes miscibles o no
miscibles uno en el otro.
Como disolventes empleados en las composiciones según la invención, se pueden emplear agua y/o
disolventes orgánicos.
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Cuando se utiliza agua como disolvente en las composiciones según la invención, su pH puede, indiferentemente, tomar valores que corresponden más a un medio básico que a un medio ácido, por ejemplo,
según el tipo de dendrı́mero empleado.
Los disolventes orgánicos eventualmente empleados para las composiciones según la invención son
disolventes orgánicos próticos o apróticos.
Entre los disolventes orgánicos utilizados para las composiciones según la invención, los disolventes
orgánicos polares son preferidos, dichos disolventes orgánicos se eligen ventajosamente entre glicerol, etanol, acetonitrilo, tetrahidrofurano, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona o ciclohexanona.
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Para las composiciones según la invención que emplean un disolvente y uno o varios co-disolventes, las
cantidades relativas de estos disolventes y co-disolventes varı́an en proporciones de relación disolvente/codisolvente que va de 95/5 a 50/50.
Según un modo de realización particularmente ventajoso, las composiciones según la invención son
susceptibles de liberar de manera progresiva y/o controlada toda o parte de la materia activa utilizable
especialmente en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica que comprenden.
De manera muy ventajosa, estas composiciones según la invención son susceptibles de liberar al menos
50 %, preferentemente al menos 80 %, de la materia activa utilizable especialmente en los campos de la
agricultura y/o de la higiene pública o doméstica que contienen.
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Preparación de las composiciones según la invención
La presente invención se refiere igualmente a métodos de preparación de composiciones según la invención.
5
Los métodos de preparación y de formulación de las composiciones según la invención hacen uso,
muy frecuentemente, de las técnicas habituales de formulación, aunque, como ejemplo y con el fin de
permitir una mejor ilustración de la presente invención, se da a continuación un método de preparación
de composiciones según la invención.
10
A falta de cualquier otra mención, las cantidades de los diferentes constituyentes utilizados durante
dichas preparaciones se expresan en porcentaje en peso de composición preparada.
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Ası́, para preparar dichas composiciones, se empieza generalmente por mezclar el disolvente, o bien la
mezcla disolvente/co-disolvente(s), con el o los dendrı́meros susceptibles de formar un gel en una cantidad, muy frecuentemente, comprendida entre 0,01 y 99,5 %, preferentemente entre 0,1 y 60 %. Luego, a la
mezcla ası́ realizada, se añaden la o las materias activas en cantidades comprendidas entre 0,5 y 99,99 %,
preferentemente, entre 5 y 70 %. Se pueden añadir los aditivos y adyuvantes de formulación, eventualmente empleados en las composiciones según la invención, durante una u otra de las etapas anteriormente
descritas, el experto en la técnica sabrá determinar la etapa más indicada ası́ como las cantidades útiles
de dichos aditivos y adyuvantes, estando dichas cantidades ventajosamente comprendidas entre 0 y 50 %.
Después del almacenamiento, durante un tiempo, muy frecuentemente, comprendido entre algunas horas
y algunas semanas, a una temperatura en general comprendida entre la temperatura ambiente y aproximadamente 80◦C, preferentemente comprendida entre 30 y 70◦ C, la mezcla ası́ realizada permite obtener
las composiciones según la invención.
Para preparar las composiciones según la presente invención, se procede entonces como sigue: mezclamiento o solubilización, preferentemente, en caliente, de una o varias materias activas utilizables en
los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica, de uno o varios dendrı́meros susceptibles de formar un gel y de un vehı́culo lı́quido, mineral u orgánico, luego calentamiento de dicha
mezcla durante 0,25 a 45 dı́as, a una temperatura aproximadamente de 60-65◦C, preferentemente a una
temperatura aproximadamente de 35-40◦C.
Composiciones pulverulentas útiles en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica
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Otro aspecto de la presente invención se refiere a composiciones pulverulentas utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica y que, mezcladas con un disolvente o vehı́culo
lı́quido, mineral u orgánico, son susceptibles de retomar la forma de composiciones en forma gelificada,
estando dichas composiciones en forma gelificada del tipo de las descritas anteriormente en el presente
texto.
Las composiciones pulverulentas según la invención se pueden obtener por eliminación total o parcial
del o de los disolventes de las composiciones en forma gelificada según la invención descritas anteriormente
y que contienen, además del o de los disolventes, una o varias materias activas plaguicidas y/o reguladoras
del crecimiento de plantas y/o insectos, un dendrı́mero según la invención susceptible de formar un gel
y, eventualmente, uno o varios adyuvantes y/o aditivos de formulación.
Ası́, dichas composiciones pulverulentas según la invención pueden, por ejemplo, contener agentes
antiaglomerantes, colorantes, espesantes, agentes tensioactivos, compuestos antiespumantes, detergentes
tales como sales de metales alcalino-térreos, dispersantes, agentes de alcalinización tales como bases,
agentes de adhesión, emulsificantes, agentes oxidantes tales como captadores de radicales libres o como
destructores catalı́ticos de hidroperóxidos, agentes anticorrosión, sustancias atrayentes y/o alimentarias
para la fabricación de cebos, especialmente, insecticidas.
Más generalmente, las composiciones, pulverulentas según la invención pueden comprender todos los
aditivos correspondientes a las técnicas de formulación y aceptables para usos en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica por ejemplo.
Las materias activas empleadas en las composiciones pulverulentas según la invención son materias
activas empleadas para la formulación de composiciones en forma gelificada según la invención y anteriormente descritas en detalle en el presente texto. Ası́, entre dichas materias activas empleadas en las
composiciones pulverulentas según la invención, se puede mencionar el conjunto de las que hayan sido
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anteriormente citadas como ejemplos de materias activas que pueden comprender composiciones en forma
gelificada según la invención.
5
La o las materias activas de las composiciones pulverulentas según la invención están presentes en
cantidades comprendidas entre 2 y 99,99 %, preferentemente entre 5 y 95 % en peso de dichas composiciones pulverulentas.
10
Del mismo modo, los dendrı́meros empleados en las composiciones pulverulentas según la invención
son dendrı́meros empleados para las composiciones en forma gelificada según la invención y anteriormente
descritas.
15
De manera general, dichos dendrı́meros tienen como caracterı́stica principal ser susceptible de formar
un gel tal como se describe anteriormente y ası́ conferir a las composiciones pulverulentas según la invención su propiedad esencial de permitir la reconstitución de composiciones en forma gelificada según
la invención.
El o los dendrı́meros útiles para las composiciones pulverulentas según la invención pueden estar
presentes en dichas composiciones pulverulentas en cantidades comprendidas entre 0,1 y 99,5 %, preferentemente entre 0,5 y 50 %, en peso de dichas composiciones pulverulentas.
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Por lo tanto, se descubrió que las composiciones en forma gelificada según la invención pueden estar
desprovistas del todo o en parte del o de los disolventes que contienen, permitiendo ası́ la preparación de
composiciones pulverulentas según la invención.
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Como técnicas empleadas para la preparación de dichas composiciones pulverulentas según la invención, se pueden citar la liofilización o también la atomización.
La liofilización tiene como objeto obtener composiciones pulverulentas según la invención que sean
sólidas, friables, de un aspecto poroso y que se caracterizan esencialmente por su avidez muy grande para
el o los disolventes que pueden ser empleados durante la reconstitución, a partir de dichas composiciones
pulverulentas, composiciones en forma gelificada según la invención.
La liofilización consiste en extraer el o los disolventes contenidos en las composiciones en forma gelificada según la invención, por interacción de técnicas de vacı́o y de frı́o. En efecto, un ciclo de liofilización
puede incluir varias fases, especialmente, una fase previa de congelación de la composición a liofilizar
seguida de una fase de eliminación del o de los disolventes.
El secado por atomización de las composiciones en forma gelificada según la invención puede efectuarse de manera habitual en cualquier aparato conocido tal como, por ejemplo, una torre de atomización
que asocia una pulverización de dicha composición en forma gelificada y realizada por una boquilla o una
turbina, con una corriente de gas caliente.
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Las condiciones de empleo están generalmente en función de la naturaleza del o de los disolventes a
eliminar y/o de la naturaleza del o de los dendrı́meros empleados según la invención y/o de la termosensibilidad de la o de las materias activas empleadas ası́ como del atomizador utilizado; estas condiciones
son generalmente tales que la temperatura del conjunto de la composición según la invención durante el
secado no supera 150◦C, preferentemente no supera 110◦C.
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Las composiciones pulverulentas según la invención son particularmente ventajosas porque, al mezclar
con uno o varios disolventes apropiados, pueden permitir la recomposición de composiciones en forma
gelificada según la invención.
De manera ventajosa, el o los disolventes útiles para ser mezclados con las composiciones pulverulentas
según la invención se pueden elegir entre agua y/o disolventes orgánicos.
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Cuando se emplea el agua como disolvente añadido a las composiciones pulverulentas según la invención, su pH puede tomar indiferentemente más valores que corresponden a un medio básico que
valores que corresponden a un medio ácido, por ejemplo según el tipo de dendrı́mero empleado.
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Los disolventes orgánicos eventualmente añadidos a las composiciones pulverulentas según la invención
son disolventes orgánicos próticos o apróticos.
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Entre los disolventes orgánicos eventualmente añadidos a las composiciones según la invención, los
disolventes orgánicos polares son preferidos, dichos disolventes orgánicos se eligen ventajosamente entre
glicerol, etanol, acetonitrilo, tetrahidrofurano, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona o ciclohexanona.
5
Además de la posibilidad de poder permitir la recomposición de composiciones en forma gelificada
según la invención, las composiciones pulverulentas según la invención son particularmente ventajosas
porque se pueden almacenar durante largo periodo de tiempo y en ausencia de cualquier cuidado, todo
sin alteración sustancial de sus caracterı́sticas.
10
Según otro modo de realización ventajoso, las composiciones pulverulentas según la invención pueden
ser objeto de una trituración con el fin de alcanzar a una granulometrı́a o un tamaño de partı́culas adaptado al uso pretendido, especialmente para facilitar el esparcimiento o también para mejorar la eficacia
biológica de las mismas.
15
Por otra parte, dichas composiciones pulverulentas según la invención se pueden igualmente incorporar o emplear en el seno de numerosos tipos de formulaciones. Dichas formulaciones pueden estar
especialmente en forma lı́quida o en forma sólida; ası́ entre dichas formulaciones, se pueden citar las de
tipo generador de aerosol; cebo (preparado para su empleo); concentrado para preparación de cebos; cebos ya preparados; suspensión de cápsulas; producto para nebulización en frı́o; polvo para espolvoreado;
concentrado emulsionable; emulsión de tipo acuoso/acuosa; emulsión de tipo aceitoso/inverso; granulado
encapsulado; granulado fino; suspensión concentrada para el tratamiento de semillas; gas comprimido;
producto generador de gas; cebo sobre grano; cebo granulado; granulado; producto para nebulización
en caliente; macrogranulado; microgranulado; polvo para dispersar en aceite; suspensión concentrada
diluible en aceite; lı́quido miscible en aceite; pasta; bastoncillo de uso agrofarmacéutico; cebo en plaqueta; polvo para el tratamiento de semillas en seco; cebo sobre fragmentos de granos; semillas tratadas
o revestidas; bujı́as fumı́genas; cartucho fumı́geno; fumı́geno; granulado fumı́geno; bastoncillo fumı́geno;
comprimido fumı́geno; caja fumı́gena; concentrado soluble; polvo soluble; lı́quido para el tratamiento de
semillas; suspensión concentrada (= concentrado fluidificable); polvo de pista; lı́quido para aplicación a
muy bajo volumen; suspensión para aplicación a muy bajo volumen; producto difusor de vapor; granulados o comprimidos para dispersar en agua; polvo humidificable para el tratamiento en húmedo; granulados
o comprimidos solubles en agua; polvo soluble para el tratamiento de semillas; polvo humectable.
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Según otro modo de realización, las composiciones pulverulentas según la invención son susceptibles
de ser obtenidas por secado luego recorte, trituración, desmonoramiento y picadura de composiciones
gelificadas según la invención.
Según otros modos de realización ventajosos, las composiciones pulverulentas según la invención pueden tomar la forma de pastillas, montones, agregados de tamaño variable según el uso considerado, o
también de cristales que, todos, se pueden emplear tal cual, especialmente por esparcimiento, dispersión
u otras formas de aplicación apropiadas.
Igualmente, según un modo de realización particularmente ventajoso, las composiciones según la invención son susceptibles de liberar de manera progresiva y/o controlada toda o parte de la materia activa
utilizable especialmente en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica que comprenden.
De manera también muy ventajosa, estas composiciones pulverulentas según la invención son susceptibles de liberar al menos 50 %, preferentemente al menos 80 %, de la materia activa utilizable especialmente
en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica que comprenden.
Dendrı́meros
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Los geles que son susceptibles de ser formados por los dendrı́meros, son coloides de fase sustancialmente continua y que dan un producto viscoso de tipo gelificado, igualmente puede tratarse de un sistema
disperso que comprende por ejemplo un compuesto de peso molecular elevado o un agregado de moléculas
dendrı́meras objeto de la invención, en asociación ı́ntima con un lı́quido.
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Tal como ya se mencionó anteriormente en la presente exposición, los dendrı́meros son macromeléculas
constituidas por una parte central, el núcleo, al cual están unidas series de cadenas ramificadas, los
dendrones.
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Dichos dendrı́meros poseen, muy frecuentemente, una estructura arborescente, comprendiendo dicha
estructura:
5
- un núcleo, en general constituido por un grupo quı́mico polifuncional y capaz de estar unido a una
pluralidad de cadenas ramificadas;
- ramas, generalmente compuestas de fragmentos orgánicos lineales o ramificados unidos entre sı́ y al
núcleo y organizadas de manera arborescente;
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- funciones quı́micas terminales, es decir, que constituyen el extremo periférico de las ramas;
- cavidades internas resultantes, de manera inherente, de las ramificaciones de dichas ramas.
15
Por lo tanto, el núcleo orgánico es la parte central de los dendrı́meros. En general, está constituido
por un grupo quı́mico, la mayorı́a de las veces orgánico, polifuncional y susceptible de estar unidos a
múltiples cadenas ramificadas.
Igualmente, el núcleo de los dendrı́meros se caracteriza por una valencia múltiple que corresponde al
número de dendrones a los cuales es susceptible de estar unido.
20
Tal como se define anteriormente, el núcleo orgánico de los dendrı́meros está, la mayorı́a de las veces,
constituido por un grupo quı́mico, orgánico, polifuncional y susceptible de estar unidos a múltiples cadenas ramificadas.
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Igualmente, dicho núcleo se puede caracterizar por una valencia múltiple que corresponde al número
de dendrones a los cuales es susceptible de estar directamente unido para formar un dendrı́mero denominado de primera generación.
De manera preferente, el núcleo de los dendrı́meros posee una valencia comprendida entre 2 y 20,
preferentemente entre 3 y 10. ası́, los dendrı́meros denominados de primera generación se pueden unir a
un número de dendrones que puede llegar hasta 20, preferentemente hasta 10.
Muy frecuentemente, el núcleo de los dendrı́meros compuesto de un radical o de un grupo quı́mico
más o menos complejo, puede tratarse de un radical hidrocarbonado que contiene generalmente de 1 a
30 átomos y, dicho radical hidrocarbonado puede ser lineal, ramificado o cı́clico incluso policı́clico y/o
saturado o insaturado y/o sustituido o no sustituido.
El núcleo de los dendrı́meros se compone habitualmente de un radical hidrocarbonado que contiene
uno o varios heteroátomos, especialmente de oxı́geno, azufre, nitrógeno, fósforo o también halógenos especialmente cloro. En su caso y de manera preferente, el núcleo de los dendrı́meros contiene hasta 100 %,
en número de átomos, de dichos heteroátomos.
Como ejemplos de compuestos precursores de radicales heteroatómicos útiles como núcleo de
dendrı́meros, se pueden mencionar el hexacloro-ciclotrifosfazeno o también el triclorotiofosfano; a continuación, en las Figuras (VI) y (VII), se da una representación de la estructura quı́mica de estos dos
compuestos.
Por compuestos precursores, se entiende aquellos compuestos que pueden preceder a la formación o
la preparación de radicales útiles como núcleo de los dendrı́meros.
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Los dendrones de los dendrı́meros son cadenas orgánicas ramificadas unidas al núcleo. Generalmente,
dichos dendrones son series de dichas cadenas ramificadas.
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Dichas cadenas ramificadas están habitualmente compuestas de radicales hidrocarbonados más o
menos complejos, dichos radicales hidrocarbonados pueden igualmente comprender un número de heteroátomos tales como oxı́geno, azufre, nitrógeno, fósforo o también halógenos especialmente cloro.
5
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Generalmente, dichos dendrones son series de dichas cadenas ramificadas, dicho de otro modo, los
dendrı́meros según la invención poseen, muy frecuentemente, dendrones que están compuestos de cadenas ramificadas que contienen restos quı́micos en parte idénticas o similares unos con otros.
Los dendrı́meros que pueden poseer un gran número de dendrones, el número de dichos restos quı́micos
idénticos o similares es muy variable. De manera habitual, los dendrı́meros poseen dendrones que están
compuestos de series de cadenas ramificadas que contienen restos quı́micos entre los cuales 10 %, preferentemente 20 %, del número total de restos quı́micos son idénticos o similares. En otros términos, los
dendrones de los dendrı́meros se componen, la mayorı́a de las veces, de restos quı́micos del que 9/10
partes, preferentemente 4/5 partes, son diferentes unos de otros.
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Dichos restos quı́micos que componen los dendrones de los dendrı́meros se eligen, muy frecuentemente, entre grupos de tipo alquilo, arilo, alcoxialquilo, alcoxiarilo, alquilhidrazinoilo, arilhidrazinoilo,
carboxialquil-hidrazido y especialmente carboximetil-hidrazido, cianoalquilo, alilo, propargilo, halocicloalquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, amino-alquilo, N-alquilaminoalquilo, N,Ndialquilamino-alquilo, acilaminoalquilo, arilalquilo, fenil-iminoalquilo, iminoarilo, imidoalquilo, amidoarilo, fosforalquilo, fosforilo, tiofosforilo, fosforaminoalquilo, fosforaminoarilo, fosforiminoalquilo, fosforiminoarilo, fosforimidoalquilo, fosforimidoarilo, hidrazinoalquilo, hidrazinoarilo, alilidenalquilhidrazinoilo,
alilidenarilhidrazinoilo, epoxibencilideno, dialquilfosforimidoilo, diarilfosforimidoilo, tioimidofosforilo, tioN-alquilazofosforilo, tio-N-arilazofosforilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos elegidos entre
los grupos de tipo hidroxi, mercapto, nitro, tiocianato, azido, ciano, pentafluorsulfonilo, alquilo, arilo,
haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo,
haloalquiltioalquilo, cianoalquilo, cianoalcoxi, cianoalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo y alcoxisulfonilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio, alquiniltio, amino, N-alquilamino, N,N-dialquilamino, acilamino, hidroxi, alcoxi, carboxi, carbamoilo, N-alquilcarbamoilo, N,N-dialquilcarbamoilo, alcoxicarbonilo, acilo.
Las funciones terminales de los dendrı́meros son funciones quı́micas presentes en los extremos de los
dendrones de dichos dendrı́meros, entre las muy numerosas funciones quı́micas que pueden constituir
dichas funciones terminales, se pueden, por ejemplo, citar las funciones amonio, amidinio, piridinio, guanidinio, carboxilato o también ácidos carboxı́licos. Dichas funciones terminales confieren habitualmente
a dichos dendrı́meros algunas de sus caracterı́sticas, especialmente, la posibilidad de tener reacciones
individuales muy numerosas en periferia.
Las funciones terminales de los dendrı́meros están unidas a los extremos de las cadenas ramificadas
que constituyen las ramas de dichos dendrı́meros, bien sea directamente, o bien por medio de un residuo
quı́mico orgánico denominado eslabón de conexión para la presente exposición.
Dicho eslabón de conexión de los dendrı́meros se compone la mayorı́a de las veces de un radical hidrocarbonado que contiene de 2 a 50 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 20 átomos de carbono,
pudiendo ser dicho radical saturado o insaturado y/o lineal o ramificado y/o sustituido o no sustituido.
Igualmente, dicho eslabón de conexión se compone de un radical hidrocarbonado tal como se define
anteriormente y que contiene, además de los átomos de carbono, uno o varios heteroátomos, especialmente
de oxı́geno, azufre, nitrógeno fósforo, halógenos o cualquiera de los otros elementos útiles para conferir a
los dendrı́meros, objetos de la invención, propiedades que les caracterizan, especialmente su reactividad
quı́mica.
Como eslabones de conexión útiles para los dendrı́meros se pueden citar grupos de tipo alquilo,
arilo, alcoxialquilo, alcoxiarilo, alquilhidrazinoilo, arilhidrazinoilo, carboxialquil-hidrazido y especialmente carboximetil-hidrazido, cianoalquilo, alilo, propargilo, halocicloalquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, aminoalquilo, N-alquilaminoalquilo, N,N-dialquilaminalquilo, acilaminoalquilo, arilalquilo, fenil-iminoalquilo, iminoarilo, imidoalquilo, amidoarilo, fosfoalquilo, fosfoarilo, tiofosforilo, fosforaminoalquilo, fosforaminoarilo, fosforiminoalquilo, fosforiminoarilo, fosforimidoalquilo, fosforimidoarilo, hidrazinoalquilo, hidrazinoarilo, alilidenalquilhidrazinoilo, alilidenarilhidrazinoilo, epoxibencilideno, dialquilfosforimidoilo, diarilfosforimidoilo, tioimidofosforilo, tio-N-alquilazofosforilo y tio-Narilazofosforilo eventualmente sustituido con uno o varios grupos elegidos entre grupos de tipo hidroxi,
mercapto, nitro, tiocianato, azido, ciano, pentafluorsulfonilo, alquilo, arilo, haloalquilo, alcoxi, haloal19
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coxi, alquiltio, haloalquiltio, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, haloalquiltioalquilo, cianoalquilo, cianoalcoxi, cianoalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo y
alcoxisulfonilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alqueniltio, alquiniltio, amino,
N-alquilamino, N,N-dialquilamino, acilamino, hidroxi, alcoxi, carboxi, carbamoilo, N-alquilcarbamoilo,
N,N-dialquilcarbamoilo, alcoxicarbonilo y acilo.
Además del núcleo, los dendrones y las funciones terminales, los dendrı́meros comprenden cavidades
internas resultantes, de manera inherente, de la existencia de ramificaciones propias de la estructura
espacial de dichos dendrı́meros.
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Dichas cavidades internas permiten especialmente la inclusión de sustancias variadas en el seno de
la estructura arborescente de dichos dendrı́meros objetos de la invención. Sin embargo, el tamaño y la
accesibilidad de estas cavidades internas limita la inclusión de dichas sustancias solamente a las moléculas
cuyo tamaño y propiedades les son compatible.
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Dichas cavidades internas de dendrı́meros tienen dimensiones, generalmente, comprendidas entre 0,001
y 30 nm3 , preferentemente entre 0,01 y 10 nm3 .
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Los dendrı́meros pueden ser dendrı́meros neutros o dendrı́meros de tipo iónico, indiferentemente de
tipo aniónico o catiónico.
Como dendrı́meros que son neutros, se pueden citar los en el que las funciones terminales están principalmente constituidas, principalmente, por grupos de tipo ácido carboxilato y/o de tipo fosfónico y/o
de tipo sulfónico, sulfonato o sulfato y/o de tipo amina.
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Como dendrı́meros que son de tipo iónico, se pueden mencionar, ventajosamente, los dendrı́meros
cuyas funciones terminales están, esencialmente, constituidas por grupos elegidos entre los grupos carboxilatos y/o sulfonio y/o fosfonio y/o amidinio y/o guanidinio y/o amonio, por ejemplo, grupos de tipo
amonio segundario, terciario o cuaternario, muy particularmente grupos de tipo piridinio.
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Como dendrı́meros que son muy particularmente ventajosos, se pueden mencionar dichos dendrı́meros
cuyas funciones terminales comprenden esencialmente grupos de tipo halogenuro de N-hidrazinoilcarbonil-metil-N,N,N-trialquilamonio, grupos entre los cuales se pueden, como ejemplo, citar el cloruro de
N-hidrazinoil-carbonil-metil-N,N,N-tri-(n-propil)-amonio denominado reactivo de Girard PR o el cloruro
de N-hidrazinoil-carbonil-metil-N,N,N-trimetilamonio representado por la Figura (V) siguiente y denominado reactivo de Girard T, de la misma manera que se puede mencionar el cloruro de N-hidrazinoilcarbonil-metil-N,N,N-piridinio denominado reactivo de Girard P.
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De manera preferente, los dendrı́meros son portadores de enlaces entre átomos de la decimoquinta
columna de Clasificación Periódica de Elementos Quı́micos, siendo dicha decimoquinta columna tal como
se define anteriormente a lo largo de la presente exposición. Más preferentemente, dichos dendrı́meros
son portadores de enlaces entre átomos de fósforo y átomos de nitrógeno.
Estos enlaces entre átomos de la decimoquinta columna de la Clasificación Periódica de Elementos
Quı́micos pueden estar presentes en los dendrı́meros en cantidades que van de unas unidades a varios millares, incluso varias decenas de millares debido al tamaño importante que pueden tener dichos dendrı́meros,
por ejemplo, el número de dichas enlaces puede estar comprendido entre 2 y 80.000, preferentemente comprendido entre 20 y 20.000.
A tı́tulo de ejemplo puramente ilustrativo, la Figura (VIII) da una representación de un dendrı́mero.
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Además del hecho de tener como caracterı́stica esencial ser susceptibles de formar geles, los dendrı́meros permiten, muy frecuentemente, la formación de geles que tienen la particularidad de poder
comprender, en el seno de su estructura, volúmenes de inserción de dos naturalezas:
- cavidades internas propias de la estructura ramificada de los dendrı́meros mismos;
20
- espacios denominados intersticiales, procedentes de la estructura tridimensional de dichos geles que
pueden formar dichos dendrı́meros.
En otros términos, las cavidades internas están en mismo seno de los dendrı́meros mientras que los
espacios intersticiales están fuera de la estructura arborescente de dichos dendrı́meros.
25
Dichas cavidades internas de los dendrı́meros tienen dimensiones, generalmente, comprendidas entre
0,001 y 30 nm3 , preferentemente entre 0,01 y 10 nm3 .
Los espacios denominados intersticiales de los geles que pueden formar los dendrı́meros tienen dimensiones en general, comprendidas entre 0,0005 y 50 µm3 , preferentemente entre 0,001 y 20 µm3 .
30
35
Según otro modo de realización particularmente ventajoso de la invención, los dendrı́meros se pueden
utilizar para encapsular sustancias activas, preferentemente para encapsular sustancias activas no hidrosolubles o poco hidrosolubles.
Se califica como nada o poco hidrosolubles, aquellas sustancias cuya solubilidad en agua o en un
disolvente sustancialmente acuoso hace que estas sustancias sean particularmente difı́ciles de utilizar o
también aquellas sustancias cuyas propiedades activas útiles están sustancialmente reducidas debido a
esta dificultad o a esta imposibilidad de solubilizarles eficazmente.
Preparación de dendrı́meros
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45
Para la preparación de dichos dendrı́meros y tal como ya se mencionó anteriormente en el presente
texto, se puede, principalmente, citar dos tipos de métodos, sı́ntesis divergentes y sı́ntesis convergentes:
- en los métodos divergentes, la sı́ntesis se efectúa desde el núcleo hacı́a la periferia injertando un
número cada vez más grande de pequeñas moléculas sobre la superficie del dendrı́mero que posee
múltiples funciones quı́micas, una representación de dicha vı́a de sı́ntesis se da en el esquema (III);
- en los métodos convergentes, la sı́ntesis se efectúa desde la periferia hacı́a el núcleo asociando entre
sı́ moléculas cada vez más grandes y que tienen permanentemente una función quı́mica disponible
a nivel del núcleo, una representación de dicha vı́a de sı́ntesis se da en el
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De manera preferente, la preparación de los dendrı́meros, emplea las vı́as de sı́ntesis denominadas
divergentes, es decir, las vı́as de sı́ntesis para las cuales el crecimiento de dichos dendrı́meros se efectúa
desde el núcleo hacı́a la periferia de dichos dendrı́meros, muy frecuentemente, por reacciones en cascada.
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35
Más preferentemente, la preparación de dendrı́meros se caracteriza porque hace reaccionar un
dendrı́mero cuyas funciones terminales están esencialmente constituidas por funciones de tipo aldehı́do
con un reactivo denominado de Girard tal como se describe anteriormente, preferentemente, un reactivo
de Gerard T portador de un grupo trimetil-amonio o un reactivo de Gerard PR portador de un grupo
tri-(n-propil)-amonio o también un reactivo denominado de Girard P portador de un grupo piridinio.
Como ejemplo, un método de preparación del dendrı́mero representado en la Figura (X) siguiente, se
da a continuación en el presente texto.
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Para facilitar la comprensión en lo sucesivo de la presente exposición, el dendrı́mero representado en
la Figura (X) y cuyas funciones terminales comprenden radicales quı́micos procedentes de reactivos de
Girard T se denomina dendrı́mero G’4-T.
Para la preparación de dichos dendrı́meros G’4-T, se utiliza habitualmente un dendrı́mero denominado
G’4-CHO cuyas funciones terminales comprenden esencialmente grupos de tipo aldehı́do en periferia, preferentemente todos los denominados funciones terminales están constituidas por grupos de tipo aldehı́do
en periferia; dicho dendrı́mero G’4-CHO se puede preparar refiriéndose a las indicaciones dadas en la
obra “Les Dendrimères” anteriormente citada en la presente exposición. Para la preparación de dicho
dendrı́mero G’4-CHO, se puede, por ejemplo, seguir el esquema de reacción representado en la Figura
(XI) siguiente:
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A continuación, se puede reaccionar dicho dendrı́mero G’4-CHO en presencia de reactivo denominado
de Girard T tal como se describe anteriormente en el presente texto y cuya representación se da a
continuación en la Figura (V), y obtener ası́ el dendrı́mero denominado G’4-T.
30
35
utilizando un método de preparación similar al descrito anteriormente para la preparación de
dendrı́mero G’4-T, se puede preparar un dendrı́mero denominado G’4-P cuyas funciones terminales comprenden radicales quı́micos procedentes de reactivos de Girard P.
40
Los métodos de tratamiento y/o de protección que emplean las composiciones según la invención
descritas en la presente exposición forman parte igualmente de dicha invención. Entre dichos métodos
de tratamiento, las que son preferidas son las de tratamiento o de protección útiles en los campos de la
agricultura y/o de la higiene pública o doméstica.
45
Métodos de tratamiento y/o de protección útiles en el campo de la agricultura, especialmente para el tratamiento de cultivos
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Los métodos de tratamiento o de protección de cultivos según la invención tienen como caracterı́stica
esencial comprender la etapa de empleo de una cantidad eficaz y no fitotóxica de una o varias composiciones según la invención.
Por la expresión cantidad eficaz y no fitotóxica, se entiende en el sentido de la presente exposición,
una cantidad de composición según la invención suficiente para permitir el control y/o la destrucción
y/o la erradicación, especialmente de enfermedades y/o hongos y/o vegetales perjudiciales y/o insectos o
animales perjudiciales presentes o susceptibles de aparecer sobre los cultivos, ası́ como para permitir un
control satisfactorio del crecimiento de dichos cultivos, y que no implica ningún sı́ntoma de fitotoxicidad
para dichos cultivos.
Dicha cantidad es susceptible de variar en lı́mites bastante amplios, especialmente según los cultivos
tratados, las necesidades, naturaleza de enfermedades a tratar, insectos y/o animales perjudiciales, vegetales perjudiciales, a combatir, destruir o irradicar, grados de infestación de estos perjudiciales, condiciones
climáticas y/o edáficas y la o las materias activas comprendidas en la o las composiciones empleadas
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según la invención.
Las composiciones según la invención se emplean, muy frecuentemente, en cantidades comprendidas
entre 1 g/ha y 5 kg/ha.
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Los métodos de tratamiento y/o de protección de cultivos según la invención, pueden, especialmente,
emplear composiciones según la invención previamente diluidas o dispersadas en una cantidad apropiada
de agua.
10
Métodos de tratamiento útiles en el campo de la higiene pública o doméstica
15
En lo que se refiere a los métodos de tratamiento o de protección según la invención útiles en higiene
pública o doméstica, se caracterizan principalmente por el empleo de una o varias composiciones según
la invención descritas anteriormente, particularmente una o varias de dichas composiciones en forma gelificada.
20
25
Dichos métodos de tratamiento útiles en higiene pública o doméstica emplean cantidades eficaces de
dichas composiciones para permitir combatir, destruir o erradicar insectos y/o animales perjudiciales
presentes o susceptible de aparecer, pero también cantidades eficaces de composiciones según la invención
que contienen una o varias materias activas reguladoras del crecimiento de dichos insectos y/o animales
perjudiciales.
Dicha cantidad puede variar especialmente según el grado de infestación de estos insectos y/o animales
perjudiciales a combatir, destruir o irradicar o también según las condiciones climáticas o también según
la materia activa plaguicida y/o reguladora del crecimiento empleada. Convienen bien generalmente cantidades de composición según la invención, especialmente en forma de cebo, del orden de 0,1 a 200 g/m2 .
30
De manera ventajosa, los diferentes métodos de tratamiento y/o de protección según la invención que
fueron descritos, tanto los que emplean una composición gelificada según la invención como los que hacen
uso de una composición pulverulenta según la invención, pueden emplear dichas composiciones de numerosas formas y especialmente en forma triturada, picada, recortada, tronzada, machacada, aplastada,
comprimida, prensada, apilada, laminada, pulverizada, molida, quebrantada, desagregada, desmenuzada,
dispersada, cortada, dividida, seccionada, tajada o fraccionada.
35
A continuación, se dan ejemplos con el fin de permitir una mejor ilustración de los diferentes aspectos
de la presente invención.
40
Los ejemplos 1 y 2 dan una ilustración de los métodos de preparación de composiciones según la
invención, mientras que el ejemplo 3 permite ilustrar el aspecto de la presente invención relativo a la
preparación de dendrı́meros objetos de dicha invención.
Ejemplo 1
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Para la preparación de una composición según la invención se procedió como sigue: a 724 g de agua, se
añadieron 35 g de dendrı́mero de fórmula (X) denominado G’4-T, 50 g de propilenglicol como agente anticongelante, 5 g de un agente humectante de tipo polialcohol etoxilado y 6 g de un agente antiespumante
de tipo aceite siliconado. En la solución obtenida, se dispersaron 200 g de Fenamidona, materia activa
fungicida cuya denominación quı́mica es (4-S)-4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolina-5-ona.
A continuación, se añadieron 25 g de un agente espesante de tipo silico-aluminato. Después del almacenamiento durante 14 dı́as a 54◦ C de la mezcla anteriormente realizada, se obtuvo una composición según
la invención.
Ejemplo 2
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Se reprodujo el método de preparación del ejemplo 1, sustituyendo los 200 g de materia activa fungicida
por 200 g de una materia activa insecticida, Fipronil con denominación quı́mica 5-amino-3-ciano-1-(2,6dicloro-4-trifluoro-metilo)-fenilo-4-trifluorometilo-sulfinilpirazol y los 35 g de dendrı́mero G’4-T por 35
g de dendrı́mero G’4-P tal como se describe anteriormente y cuyas funciones terminales comprenden
esencialmente radicales procedentes de reactivos denominados de Girard P portadores de grupos piridinio.
Se obtuvo una composición en forma gelificada según la invención que, aplicada a razón aproximadamente
de 0,1 g de materia activa para 100 m2 de superficie a proteger, constituyó un cebo eficaz contra las
cucarachas, en particular de tipo Germanica blatella.
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Ejemplo 3
Este ejemplo se propuso dar una ilustración particular del aspecto de la presente invención relativo a
la preparación de una composición según la invención.
5
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Se añadieron a una formulación conocida, (200 g/l de Fipronil como materia activa insecticida, 400
g/l de aceite de maı́z refinado, 50 g/l de propilenglicol como agente anticongelante, 13 g/l de un agente
emulsificante, 25 g/l de un agente dispersante, 5 g/l de un agente humectante, 8 g/l de otro agente humectante, 5 g/l de un agente antiespumante, 344 g/l de agua como vehı́culo lı́quido) de tipo concentrado
fluidificable que comprendı́a 200 g/l de Fipronil como materia activa, a una temperatura aproximadamente de 45◦ C, 1,8 % en peso de dendrı́mero G4-P.
A continuación, se introdujo la mezcla obtenida en una estufa a una temperatura aproximadamente
de 60-65◦C.
15
Después de dos dı́as, se obtuvo una composición según la invención que tenı́a la forma de un gel
secable.
Ejemplo 4
20
25
Para la preparación del dendrı́mero G’4-T representado en la Figura (X), se pudo proceder de la
manera siguiente: a 10 g de dendrı́mero G’4-CHO disueltos en 190 ml de tetrahidrofurano, se añadieron
100 ml de una solución acuosa que contenı́a 5,23 g de reactivo denominado de Gerard T. El medio de
la reacción ası́ obtenido se mantuvo con agitación a temperatura ambiente durante aproximadamente 15
horas. Después de los cuales, dicho medio de reacción se calentó a 35◦ C durante aproximadamente 4
dı́as. A continuación, se eliminaron los disolventes de dicho medio de reacción, luego se lavó con 300 ml
de tetrahidrofurano y con agitación el sólido ası́ obtenido. Se obtuvo ası́ el dendrı́mero G’4-T en forma
de un polvo de aspecto blanco que se secó a continuación. El rendimiento global del presente método de
preparación fue cuantitativo.
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REIVINDICACIONES
1. Composición gelificada utilizable en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o
doméstica caracterizada porque comprende:
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- una o varias materias activas utilizables en dichos campos;
- uno o varios dendrı́meros gelificables; y
- un vehı́culo lı́quido, mineral u orgánico.
10
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque comprende una o varias materias
activas plaguicidas especialmente de tipo herbicidas y/o fungicida y/o insecticida y/o acaricida y/o rodenticida y/o nematocida y/o repelente de insectos y/o animales perjudiciales, y/o una o varias materias
activas reguladoras del crecimiento de plantas y/o de insectos.
15
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque comprende
uno o varios aditivos y/o adyuvantes y/o agentes antiaglomerantes y/o colorantes y/o espesantes y/o
agentes tensioactivos y/o compuestos antiespumantes y/o detergentes y/o agentes de alcalinización y/o
agentes de adhesión y/o emulsificantes y/o dispersantes y/o agentes oxidantes y/o agentes anticorrosión
y/o sustancias atrayentes y/o sustancias alimentarias.
20
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la o las
materias activas están presentes en cantidades comprendidas entre 0,5 y 99,99 % en peso.
25
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque las materias activas están presentes
en cantidades comprendidas entre 5 y 70 % en peso.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque comprende
una cantidad de dendrı́meros comprendida entre 0,01 y 99,5 % en peso.
30
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada porque comprende una cantidad de dendrı́meros comprendida entre 0,1 y 60 % en peso.
35
un dendrı́mero que, mezclado con agua, o solubilizado en agua, en proporciones ponderales respectivas
1,5/98,5, a una temperatura aproximadamente de 65◦C, permite, después de 48 horas, obtener un producto gelificado que no fluye cuando está puesto en estado de masa cúbica, sobre una superficie plana.
40
un dendrı́mero que, mezclado con agua, o solubilizado en agua, en proporciones ponderales respectivas
1/1, a temperatura ambiente, permite, después de dos semanas, obtener un producto gelificado que no
fluye cuando está puesto en estado de masa cúbica, sobre una superficie plana.
45
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque comprende un dendrı́mero que, después de ser mezclado con agua, o solubilizado en agua, en proporciones
ponderales respectivas 1,8/98,2, a una temperatura que puede estar comprendida entre 40 y 65◦ C, luego
calentamiento durante 4 semanas a una temperatura aproximadamente de 60-65◦C, permite obtener un
producto gelificado que no fluye cuando está puesto, en estado de masa cúbica, sobre una superficie plana.
50
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque comprende un dendrı́mero neutro y/o un dendrı́mero de tipo iónico.
55
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque el dendrı́mero neutro es un
dendrı́mero cuyas funciones terminales están constituidas, esencialmente, por grupos de tipo ácido carboxı́lico y/o de tipo fosfónico y/o de tipo sulfónico, sulfonato o sulfato y/o de tipo amina.
13. Composición según las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada porque el dendrı́mero iónico es un
dendrı́mero cuyas funciones terminales se eligen entre grupos carboxilato y/o sulfonio y/o fosfonio y/o
amidinio y/o guanidinio y/o amonio.
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14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada porque las funciones terminales del
dendrı́mero se eligen entre los grupos de tipo halogenuro de N-hidrazinoil-carbonil-metil-N,N,N-trialquilamonio, especialmente de tipo cloruro de N-hidrazinoil-carbonil-metil-N,N,N-trimetilamonio o de tipo
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cloruro de N-hidrazinoil-carbonil-metil-N,N,N-piridinio o también de tipo cloruro de N-hidrazinoil-carbonil-metil-N,N,N-tri-(n-propil)-amonio.
5
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15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque comprende un dendrı́mero cuyas funciones terminales están unidas a los extremos de las cadenas ramificadas
o dendrones que constituyen las ramas de dicho dendrı́mero, bien sea directamente, o bien por medio
de un eslabón de conexión, componiéndose dicho eslabón de conexión de un radical hidrocarbonado que
contiene de 2 a 50 átomos de carbono y pudiendo ser saturado o insaturado y/o lineal o ramificado
y/o sustituido o no sustituido, o de un radical hidrocarbonado que contiene igualmente uno o varios
heteroátomos, especialmente de oxı́geno, azufre, nitrógeno fósforo o halógenos.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada porque el radical hidrocarbonado contiene de 4 a 20 átomos.
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20
17.- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque comprende un dendrı́mero portador de enlaces entre átomos de la decimoquinta columna de Clasificación
Periódica de Elementos Quı́micos, estando el número de dichas enlaces comprendido entre 2 y 80.000.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada porque el número de enlaces está comprendido entre 20 y 20.000.
19. Composición según la reivindicación 17 ó 18, caracterizada porque el dendrı́mero es portador
de enlaces entre átomos de fósforo y átomos de nitrógeno.
25
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada porque comprende un dendrı́mero cuyo núcleo está constituido por un grupo quı́mico polifuncional; y/o cuyo núcleo
orgánico posee una valencia múltiple; y/o cuyo núcleo se compone de un radical hidrocarbonado y/o
hidroatómico ramificado o cı́clico incluso policı́clico y/o saturado o insaturado y/o sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 30 átomos.
30
21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada porque el núcleo orgánico posee una valencia comprendida entre 2 y 20.
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22. Composición según la reivindicación 21, caracterizada porque el núcleo orgánico posee una valencia comprendida entre 3 y 10.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizada porque comprende un dendrı́mero cuyos dendrones están compuestos de radicales hidrocarbonados y/o radicales hidrocarbonados que comprenden heteroátomos elegidos entre oxı́geno, azufre, nitrógeno fósforo o
halógenos; y/o cuyos dendrones están compuestos de cadenas ramificadas que contienen restos quı́micos
idénticos.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada porque comprende un dendrı́mero gelificable cuya estructura comprende volúmenes de inserción de dos naturalezas
que son:
- cavidades internas del dendrı́mero cuyas dimensiones están comprendidas entre 0,001 y 30 nm3 ;
50
- espacios intersticiales de la estructura tridimensional del gel cuyas dimensiones están comprendidas
entre 0,0005 y 50 µm3 .
25. Composición según la reivindicación 24, caracterizada porque el diámetro de las cavidades internas del dendrı́mero está comprendido entre 0,01 y 10 nm3 .
55
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26. Composición según la reivindicación 24 ó 25, caracterizada porque las dimensiones de los espacios intersticiales están comprendidas entre 0,001 y 20 µm3 .
27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizada porque al menos
la mitad de la o las materias activas está contenida en los espacios intersticiales de la estructura tridimensional del gel.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, caracterizada porque el vehı́culo
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lı́quido o disolvente que contiene es agua y/o uno o varios disolventes orgánicos.
5
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, caracterizada porque libera
de manera progresiva y/o controlada toda o parte de la materia activa utilizable especialmente en los
campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica que comprende.
30. Composición según la reivindicación 29, caracterizada porque libera al menos 50 % de la materia
activa que comprende.
10
32. Procedimiento de preparación de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 31, caracterizado porque comprende las etapas:
15
a) solubilizar, preferentemente en caliente, una mezcla que comprende una o varias materias activas
utilizables en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica, uno o varios dendrı́meros
gelificables y un vehı́culo lı́quido, mineral u orgánico; y
20
25
b) calentar dicha mezcla durante 0,25 a 45 dı́as, a una temperatura aproximadamente de 60-65◦C,
preferentemente a una temperatura aproximadamente de 35-40◦C.
33. Procedimiento de preparación de una composición pulverulenta, caracterizado porque comprende la etapa de eliminar total o parcialmente el o los disolventes de una composición según la reivindicación 2.
34. Composición pulverulenta utilizable en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o
doméstica y susceptible de ser obtenida según el procedimiento de la reivindicación 33.
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35. Composición pulverulenta según la reivindicación 34, caracterizada porque, mezclada con un
disolvente y/o con una mezcla de disolventes, es susceptible de retomar la forma de una composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31.
36. Composición pulverulenta según la reivindicación 34 ó 35, caracterizada porque comprende uno
o varios adyuvantes y/o aditivos de formulación, especialmente, agentes antiaglomerantes, colorantes,
espesantes, agentes tensioactivos, compuestos antiespumantes, detergentes, dispersantes, agentes de alcalinización, agentes de adhesión, emulsificantes, agentes oxidantes y agentes anticorrosión.
37. Composición pulverulenta según una cualquiera de las reivindicaciones 34 a 36, caracterizada
porque comprende una cantidad de materias activas comprendida entre 2 y 99,99 % en peso.
38. Composición pulverulenta según la reivindicación 37, caracterizada porque comprende una cantidad de materias activas comprendida entre 5 y 95 % en peso.
45
porque comprende una cantidad de dendrı́mero comprendida entre 0,01 y 99,5 % en peso.
40. Composición pulverulenta según la reivindicación 39, caracterizada porque comprende una cantidad de dendrı́mero comprendida entre 0,5 y 50 % en peso.
50
porque libera de manera progresiva y/o controlada toda o parte de la materia activa utilizable especialmente en los campos de la agricultura y/o de la higiene pública o doméstica que comprende.
55
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44. Procedimiento de tratamiento y/o de protección de cultivos, caracterizado porque emplea una
composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31 y 34 a 43.
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45. Procedimiento según la reivindicación 44, caracterizado porque emplea cantidades de composición comprendida entre 0,001 kg/ha y 5 kg/ha.
5
46. Procedimiento de tratamiento y/o de protección de cultivos útil en higiene pública o doméstica,
caracterizado porque emplea una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31 y 34
a 43.
47. Procedimiento según la reivindicación 46, caracterizado porque emplea cantidades de dicha composición comprendidas entre 0,1 y 200 g/m2 de superficie a tratar y/o a proteger.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
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composiciones plaguicidas y/o reguladoras del crecimiento de

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