FARKLI MAYùE FERMANTASYON PARAMETRELERøNøN KIRMIZI
Transkript
FARKLI MAYùE FERMANTASYON PARAMETRELERøNøN KIRMIZI
EGE ÜNøVERSøTESø FEN BøLøMLERø ENSTøTÜSÜ (YÜKSEK LøSANS TEZø) FARKLI MAYùE FERMANTASYON PARAMETRELERøNøN KIRMIZI ùARABIN RENK VE ORGANOLEPTøK ÖZELLøKLERøNE ETKøLERø Hasan ùENER Gıda Mühendisli÷i Anabilim Dalı Bilim Dalı Kodu: 614. 02. 00 Sunuú Tarihi: 11. 06. 2008 Tez Danıúmanı: Yrd. Doç. Dr. Hatice KALKAN YILDIRIM Bornova-øZMøR II III KABUL VE ONAY Sayın Hasan ùENER tarafından YÜKSEK LøSANS tezi olarak sunulan “Farklı mayúe fermantasyon parametrelerinin kırmızı úarabın renk ve organoleptik özelliklerine etkileri” baúlıklı bu çalıúma E.Ü. Lisansüstü E÷itim ve Ö÷retim Yönetmeli÷i ile E.Ü. Fen Bilimleri Enstitüsü E÷itim ve Ö÷retim Yönergesi’nin ilgili hükümleri uyarınca tarafımızdan de÷erlendirilerek savunmaya de÷er bulunmuú ve 11.06.2008 tarihinde yapılan tez savunma sınavında aday oy birli÷i/oy çoklu÷u ile baúarılı bulunmuútur. Jüri Üyeleri ømza Yrd. Doç. Dr. Hatice KALKAN YILDIRIM (Danıúman) ……... Prof. Dr. Ulgar GÜVENÇ ……... Prof. Dr. Ufuk YÜCEL ……... IV V ÖZET FARKLI MAYùE FERMANTASYON PARAMETRELERøNøN KIRMIZI ùARABIN RENK VE ORGANOLEPTøK ÖZELLøKLERøNE ETKøLERø ùENER, Hasan Yüksek Lisans Tezi, Gıda Mühendisli÷i Bölümü Tez Danıúmanı: Yrd. Doç. Dr. Hatice KALKAN YILDIRIM Haziran 2008, 191 sayfa Çalıúmada Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon üzümlerinden farklı mayúe fermantasyon sıcaklıkları (sıcak, so÷uk ve geçiúli üretimler) ve farklı mayúe fermantasyon süreleri (3 ve 6 gün) koúullarında üretilen úarapların renk ve duyusal özellikleri incelenmiútir. Çalıúmada düúük sıcaklıkta (15°C) gerçekleútirilen mayúe fermantasyonunun úarabın renk ve duyusal özelliklerini nasıl etkiledi÷inin ortaya konulması amaçlanmıútır. Farklı üretim yöntemleri ile üretilen úaraplara genel úarap analizleri, spesifik úarap analizleri, renk analizleri, CIE Lab analizleri ve tanımlayıcı duyusal analizler uygulanmıútır. Yapılan analizler sonucunda, sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarap rengi üzerine etkisinin önemli oldu÷u ortaya çıkmıútır. Mayúe fermantasyon süresinin 3 günden daha uzun süreli uygulanmasında sıcaklık etkisinin önemsiz oldu÷u tespit edilmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan VI örneklerinde en yüksek toplam fenolik bileúik miktarları (5269.76 mg/L GAE), A280 de÷erleri (72.65) ve iyonize antosiyanin (2.47) seviyeleri elde edilmiútir. Tanımlayıcı duyusal analiz sonuçlarına göre sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarabın bazı koku ve lezzet karakterleri üzerine etkisinin önemli oldu÷u ortaya çıkmıútır. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i belirlenmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde “kasis” ve “karanfil” kokuları, “taze meyve” kokusu ve “gül” kokusu karakterleri en yüksek puanları almıútır. Anahtar Kelimeler: kırmızı úarap üretimi, so÷uk fermantasyon, renk, organoleptik özellikler VII ABSTRACT THE EFFECTS OF DIFFERENT MUST FERMENTATION PARAMETERS ON COLOUR AND ORGANOLEPTICAL PROPERTIES OF RED WINES ùENER, Hasan Master Thesis in Food Engineering Department Supervisor: Yrd. Doç. Dr. Hatice KALKAN YILDIRIM June 2008, 191 pages In this study, the colour and organoleptical properties of wines from Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon produced at different must fermentation temperatures (hot, cold and transit productions) and different must fermentation times (3 and 6 days) conditions were investigated. The aim of the study was to determine the effects of low (15°C) must fermentation temperature on the colour and organoleptical properties of wines. In all wines produced with different production methods were performed general wine analysis, specific wine analysis, colour analysis, CIE Lab analysis and descriptive sensory analysis. The results of the analysis demonstrated the importance of temperature ranges of wine colour during the first 3 days of must fermentation. In must fermentations that prolonges more than 3 days the effect of temperature were demonstrated to be insignificant. The highest total phenolics contents (5269.76 mg/L GAE), D280 values (72.65) and VIII ionized anthocyanin (2.47) levels were obtained in samples processed with cold production method, pressed after 6 days. The results of descriptive sensory analysis demonstrated that the temperature effects some odour and flavour characteristics of the wines significantly for the first 3 days of must fermentation. It was determined that the effect of temperatures become an insignificant with increasing the must fermentation times. The highest “cassis” and “clove” odours, “fresh fruit” odour and “rose” odour levels were obtained in samples processed with cold production method, pressed after 6 days. Key words: red wine organoleptical properties production, cold fermentation, colour, IX TEùEKKÜR Yüksek lisans ö÷renimimin ders aúaması süresince danıúmanlı÷ımı yürüten ve gereken ilgiyi her zaman gösteren Sayın Prof. Dr. Ulgar Güvenç’e, yüksek lisans tez çalıúmam boyunca danıúmanlı÷ımı yürüten, de÷erli bilgi ve görüúlerini benimle her zaman paylaúan ve çalıúmalarım süresince her türlü konuda deste÷ini esirgemeyen Sayın Yrd. Doç. Dr. Hatice KALKAN YILDIRIM’a teúekkürü bir borç bilirim. Tezimin analizleri sırasında bana deste÷ini veren tüm araútırma görevlisi, tekniker ve bölümümüz çalıúanlarına ayrı ayrı teúekkür ederim. Son olarak tüm destekleri ile her zaman yanımda olan sevgili annem, babam ve a÷abeyime çok teúekkür ederim. Bu tez çalıúması 06/Müh/047 proje numaralı Ege Üniversitesi Bilimsel Araútırmalar Projesi tarafından desteklenmiútir. X XI øÇøNDEKøLER Sayfa ÖZET ........................................................................................................V ABSTRACT........................................................................................... VII TEùEKKÜR.............................................................................................IX ùEKøLLER DøZøNø ..............................................................................XIX ÇøZELGELER DøZøNø ...................................................................... XXIII SøMGELER VE KISALTMALAR DøZøNø ....................................... XXV 1. GøRøù .....................................................................................................1 1.1 Dünyada ùarap Üretimi ..............................................................1 1.2 Türkiye’de ùarap Üretimi ...........................................................2 1.3 ùarabın Bileúimi..........................................................................4 1.4 ùarabın Renk ve Duyusal Özelliklerini Etkileyen Faktörler ...................................................................11 2. ÖNCEKø ÇALIùMALAR ...................................................................14 2.1 Kırmızı ùarapta Renk Oluúumu................................................14 2.1.1 Fermantasyon sıcaklı÷ının renk üzerine etkileri ...........17 XII øÇøNDEKøLER (devam) Sayfa 2.1.2 Fermantasyon süresinin renk üzerine etkileri .......... 22 2.2 Kırmızı ùarapta Duyusal Özelliklerin Oluúumu .................. 28 2.2.1 Fermantasyon sıcaklı÷ının duyusal özellikler üzerine etkileri.......................................................... 30 2.2.2 Fermantasyon süresinin duyusal özellikler üzerine etkileri.......................................................... 35 3. MATERYAL VE YÖNTEM .......................................................... 39 3.1 Materyal ............................................................................... 39 3.2 Uygulanan Üretim Yöntemi................................................. 41 3.2.1 Kırmızı úarap üretim aúamaları ................................ 44 3.2.1.1 Hasat............................................................. 44 3.2.1.2 Üretim ünitesine nakil .................................. 44 3.2.1.3 Sap ayırma iúlemi......................................... 44 3.2.1.4 Kükürtleme................................................... 45 3.2.1.5 Maya ilavesi ................................................. 45 3.2.1.6 Mayúe fermantasyonu .................................. 45 3.2.1.7 Pres iúlemi .................................................... 46 XIII øÇøNDEKøLER (devam) Sayfa 3.2.1.8 Alkol fermantasyonu.................................... 46 3.2.1.9 Aktarma ....................................................... 46 3.2.1.10 Kükürtleme ................................................ 46 3.2.1.11 So÷ukta stabilizasyon ................................ 47 3.2.1.12 Durultma .................................................... 47 3.2.1.13 ùiúeleme ..................................................... 47 3.3 Analiz Yöntemleri................................................................ 48 3.3.1 ùıra analizleri ........................................................... 48 3.3.1.1 Yo÷unluk tayini ........................................... 48 3.3.1.2 pH analizi..................................................... 48 3.3.1.3 Toplam asit tayini ........................................ 48 3.3.1.4 Kükürt dioksit tayini .................................... 48 3.3.2 Genel úarap analizleri............................................... 49 3.3.2.1 Kükürt dioksit tayini .................................... 49 3.3.2.2 Uçar asit tayini ............................................. 49 3.3.2.3 Alkol tayini (ebülyometrik yöntem) ............ 49 3.3.2.4 pH analizi..................................................... 49 3.3.2.5 Toplam asit tayini ........................................ 49 XIV øÇøNDEKøLER (devam) Sayfa 3.3.2.6 Kuru madde tayini........................................ 50 3.3.2.7 Kül tayini...................................................... 50 3.3.2.8 øndirgen úeker tayini..................................... 50 3.3.2.9 Protein tayini ................................................ 50 3.3.3 Spesifik úarap analizleri ........................................... 51 3.3.3.1 Toplam fenol analizi (Folin-Ciocalteau)...... 51 3.3.3.2 Tartarik ester analizi (Glorie’s).................... 53 3.3.3.3 Toplam flavonol analizi (Glorie’s)............... 57 3.3.4 Renk analizleri ......................................................... 61 3.3.4.1 Spektrofotometrik absorbans ölçümleri ....... 61 3.3.4.2 Renk yo÷unlu÷u (RY) .................................. 61 3.3.4.3 Renk úiddeti (Rù) ......................................... 61 3.3.4.4 Ton (T) ......................................................... 62 3.3.4.5 % dA ............................................................ 62 3.3.4.6 Kırmızılık oranı (%K) .................................. 62 3.3.4.7 Sarılık oranı (%S)......................................... 63 3.3.4.8 Mavilik oranı (%M) ..................................... 63 3.3.4.9 Toplam úarap pigmenti (TùP) analizi .......... 63 XV øÇøNDEKøLER (devam) Sayfa 3.3.4.10 ùarap rengi (ùR) analizi............................. 64 3.3.5 CIE Lab analizleri .................................................... 64 3.3.5.1 Kroma (C*) de÷eri ....................................... 64 3.3.5.2 Hue (H*) de÷eri ........................................... 64 3.3.6 Duyusal analizler ..................................................... 65 3.3.6.1 Koku profillerinin belirlenmesi ................... 66 3.3.6.2 Lezzet profillerinin belirlenmesi.................. 66 3.3.7 østatistiksel analizler ................................................ 67 4. BULGULAR................................................................................... 69 5. SONUÇLAR VE TARTIùMA ....................................................... 76 5.1 Genel ùarap Analizlerinin De÷erlendirilmesi...................... 76 5.2 Spesifik ùarap Analizlerinin De÷erlendirilmesi .................. 92 5.2.1 Toplam fenolik bileúikler......................................... 92 5.2.2 Tartarik esterler........................................................ 96 5.2.3 Toplam flavonoller .................................................. 98 5.3 Renk Analizlerinin De÷erlendirilmesi ................................. 101 5.4 Duyusal Analizlerin De÷erlendirilmesi ............................... 139 XVI øÇøNDEKøLER (devam) Sayfa 5.4.1 Koku profilleri.......................................................... 139 5.4.2 Lezzet profilleri........................................................ 146 5.5 Genel Sonuçlar ..................................................................... 157 5.5.1 Farklı mayúe fermantasyon parametrelerinin kırmızı úarabın renk özelliklerine etkileri ................... 157 5.5.2 Farklı mayúe fermantasyon parametrelerinin kırmızı úarabın duyusal özelliklerine etkileri.............. 159 6. ÖNERøLER ..................................................................................... 162 KAYNAKLAR DøZøNø ...................................................................... 164 EKLER EK 1.1 ùıra Yo÷unluklarının Günlere Göre De÷iúimi ........................ 181 EK 1.2 ùıranın Fermantasyon Grafi÷i................................................. 182 EK 2.1 ùarap Tadım Formu 1 ............................................................. 183 EK 2.2 ùarap Tadım Formu 2 ............................................................. 184 EK 3.1 Örneklerin Koku Profili ùekilleri ........................................... 185 EK 3.2 Örneklerin Lezzet Profili ùekilleri.......................................... 188 XVII øÇøNDEKøLER (devam) Sayfa ÖZGEÇMøù ........................................................................................ 191 XVIII XIX ùEKøLLER DøZøNø ùekil Sayfa 1.1 Fenolün kimyasal yapısı ............................................................... 7 1.2 ùarapta bulunan fenolik bileúik grupları ....................................... 8 1.3 Antosiyaninlerin yapısı ................................................................. 10 1.4 Antosiyaninlerin pH de÷iúimlerine ba÷lı olarak u÷radı÷ı yapısal dönüúümler......................................................... 16 3.1 Cabernet sauvignon üzümü........................................................... 39 3.2 Üretim akım úeması ...................................................................... 41 3.3 Gallik asit standart grafi÷i............................................................. 52 3.4 Kafeik asit standart grafi÷i............................................................ 55 3.5 Kuersetin standart grafi÷i.............................................................. 59 5.1 Uçar asit miktarları ....................................................................... 77 5.2 Toplam asit miktarları................................................................... 79 5.3 Uçmayan asit miktarları................................................................ 81 5.4 Alkol miktarları (%)...................................................................... 82 5.5 pH de÷erleri .................................................................................. 84 5.6 øndirgen úeker miktarları............................................................... 85 5.7 Kuru madde miktarları.................................................................. 86 5.8 ùekersiz kuru madde miktarları .................................................... 87 XX ùEKøLLER DøZøNø (devam) ùekil Sayfa 5.9 Kül miktarları ................................................................................ 88 5.10 Protein miktarları ........................................................................ 90 5.11 Toplam fenolik bileúik miktarları................................................ 92 5.12 ùarapların toplam fenolik bileúik miktarları ile úıra yo÷unlu÷u iliúkisi ................................................................ 96 5.13 Tartarik ester miktarları............................................................... 97 5.14 Toplam flavonol miktarları ......................................................... 99 5.15 ùarapların toplam flavanoller ile tartarik esterleri iliúkisi........... 100 5.16 ùarapların A280 de÷erleri ........................................................... 102 5.17 ùarapların A280 de÷erleri ile toplam fenolik bileúiklerin iliúkisi.............................................. 103 5.18 ùarapların A420 de÷erleri ........................................................... 104 5.19 ùarapların A520 de÷erleri ........................................................... 106 5.20 ùarapların A620 de÷erleri ........................................................... 107 5.21 Renk yo÷unlu÷u de÷erleri (RY).................................................. 109 5.22 Renk úiddeti de÷erleri (Rù)......................................................... 112 5.23 Ton (T) de÷erleri ......................................................................... 114 5.24 % dA de÷erleri ............................................................................ 117 XXI ùEKøLLER DøZøNø (devam) ùekil Sayfa 5.25 Kırmızılık oranları (%K) ............................................................ 118 5.26 Sarılık oranları (%S) ................................................................... 120 5.27 Mavilik oranları (%M)................................................................ 122 5.28 CIE L* de÷erleri ......................................................................... 124 5.29 Kroma de÷erleri (C*).................................................................. 126 5.30 Hue de÷erleri (H*) ...................................................................... 128 5.31 ùarapların CIE Lab konumları.................................................... 130 5.32 Toplam úarap pigmenti de÷erleri (iyonize antosiyaninler) ......... 131 5.33 ùarap rengi de÷erleri (toplam antosiyaninler) ............................ 135 5.34 Toplam, iyonize ve kopigmente antosiyanin da÷ılımları............ 137 5.35 Örneklerin koku profili da÷ılımları............................................. 145 5.36 Örneklerin lezzet profili da÷ılımları ........................................... 156 XXII XXIII ÇøZELGELER DøZøNø Çizelge Sayfa 1.1 ùarap bileúenleri ve miktarları ...................................................... 4 1.2 Vitis vinifera kırmızı úarabının fenolik bileúik grupları................ 7 3.1 Cabernet sauvignon ampelografik özellikleri ............................... 40 3.2 ùarap örneklerine verilen kodlamalar ve açıklamaları ................. 42 4.1 Genel úarap analizi sonuçları ........................................................ 70 4.2 Spesifik úarap analizi sonuçları..................................................... 71 4.3 Renk analizi sonuçları................................................................... 72 4.4 CIE Lab analizi sonuçları ............................................................. 73 4.5 Örneklerin koku profili sonuçları ................................................. 74 4.6 Örneklerin lezzet profili sonuçları ................................................ 75 XXIV XXV SøMGELER VE KISALTMALAR DøZøNø Kısaltmalar Açıklama___________________________ ANOVA Analysis of Variance (Varyans Analizi) CIE International Commission on Illumination (Uluslararası Aydınlatma Komisyonu) ISO International Organization for Standardization (Uluslararası Standardizasyon Örgütü) OIV International Organization of Vine and Wine (Uluslararası Ba÷cılık ve ùarap Örgütü) SPSS Statistical Package for the Social Sciences (Sosyal Bilimler için østatistiksel Paket Programı) 1 1. GøRøù ùarap “yalnız taze üzüm veya úırasının fermantasyonu ile elde edilen alkollü bir içkidir” (TS 521, ocak 1976). ùarap tarih boyunca “bereketin ve bollu÷un” simgesi olmuú ve efsanelere konu olmuú bir üründür. Yapılan arkeolojik kazılarda úarap tarihinin günümüzden 8000 yıl öncesine kadar dayandı÷ı tespit edilmiútir. ùarabın ana vatanı olan Mezopotamya’da M.Ö. 4000 yıllarında Sümerler tarafından úarap üretiminin yapıldı÷ı bilinmektedir. Ba÷cılı÷ın ve úarapçılı÷ın Anadolu’ya gelmesi ise M.Ö. 2000 yıllarında Hititler döneminde oldu÷u bildirilmektedir (www.bagcilik.org). 1.1 Dünyada ùarap Üretimi Dünyada ba÷cılı÷ın geliúmiú oldu÷u ülkelerde úarap üretimi ve tüketiminin yaygın oldu÷u bilinmektedir. Dünyadaki úarap pazarına bakıldı÷ında Avrupa Birli÷i ülkelerinin ba÷ alanlarının %45’ine, üretimin %65’ine, tüketimin %57’sine ve ihracatın %70’ine sahip oldu÷u görülmektedir (DPT, 2007). OIV (2005) verilerine göre Fransa dünya úarap üretiminde lider konumdadır. Fransa’yı øtalya ve øspanya takip etmektedir. Dünyada 2005 yılı úarap tüketim verilerine baktı÷ımızda en fazla tüketimin yapıldı÷ı ülke 32.6 milyon hektolitre ile Fransa’dır. Fransa’yı øtalya ve ABD izlemektedir. ùarap ihracatında lider konumdaki ülkeler ise sırasıyla øtalya, Fransa ve øspanya’dır. Son yıllarda úarap ihracatının hızlı olarak arttı÷ı ülkelere baktı÷ımızda ise Güney Afrika, Moldova, Arjantin, ùili ve Avustralya’nın yüksek bir trend izledi÷i görülmektedir (OIV, 2005). 2 1.2 Türkiye’de ùarap Üretimi Türkiye 570.000 hektarlık ba÷ varlı÷ı ile dünya ülkeleri sırasında øspanya, Fransa, øtalya’nın ardından 4. sırada, üretim yönünden ise 3.7 milyon tonluk yaú üzüm üretimi ile øtalya, Fransa, ABD, øspanya, Çin'in ardından 6. sırada yer almaktadır (OIV, 2005). Dünya üzerinde ba÷cılık için en elveriúli iklim kuúa÷ı kuzey yarımkürede 34-49 derece enlemleri arasında kalan bölgede yer almaktadır (Aktan ve Kalkan, 2000). Bu co÷rafi bilgi referans olarak alındı÷ında Kuzey yarımkürede ve 36-42 derece enlemleri arasında kalan Türkiye’nin ba÷cılık ve úarapçılık açısından çok uygun bir iklim kuúa÷ında yer aldı÷ı görülmektedir. Ülkemizde 1200 kadar üzüm çeúidi bulunmakta olup ancak bunların 34 tanesi úarap üretiminde kullanılmaktadır. Bu 34 çeúit arasında da 22 tanesi yabancı kökenli, 12 tanesi ise yerli kökenlidir. Oysa ki bizimle aynı iklim kuúa÷ında bulunan øtalya’da bu çeúitlilik 324’tür. Dünyada üretilen üzümlerin büyük bölümü úarap yapımında kullanılmaktadır. Ülkemizde ise üzümlerin %40’ı taze sofralık, %35’i kurutmalık, %23’ü pekmez , pestil ve benzeri ürünler için kullanılmakta ve yalnızca %2 kadarı úarap üretimine ayrılmaktadır. Trakya ve Orta Anadolu’da úarapçılıkta kullanılan üzüm oranları ise %20-40’a kadar ulaúabilmektedir. Ülkemizde ba÷ alanı bakımından birinci sırada yer alan bölge Ege Bölgesi’dir. Bu bölgede, toplam ba÷ alanlarının yaklaúık %28’i bulunmakla beraber, bölge üzümlerinin niteli÷i ve kurutmalık olarak 3 sa÷ladı÷ı yüksek katma de÷eri nedeniyle úaraplık olarak de÷erlendirilme oranı düúüktür. Türkiye úarap üretimine bakıldı÷ında 2005 yılı verilerine göre 29.180 milyon litrelik üretim gerçekleútirilmiútir. Aynı yıl içinde yapılan ithalat miktarı ise 1.308 milyon litredir. Türkiye’nin en fazla úarap ithalatı yaptı÷ı ülkeler ise Fransa ve øtalya’dır. øthalat yapılan di÷er ülkeler ise ùili, Moldova ve Bulgaristan’dır. Türkiye 2005 yılı verilerine göre 4.267 milyon litrelik ihracat gerçekleútirmiútir. øhracat yapılan ülkelerin baúında Almanya ve Belçika yer almaktadır. Di÷er ihracat yaptı÷ımız ülkeler ise KKTC, Japonya, øsviçre ve Azerbaycan’dır. Türkiye’nin úarap tüketimine bakıldı÷ında, 2005 yılında 26.089 milyon litrelik úarap tüketimi gerçekleútirilmiútir (DPT, 2007). Türkiye úarap tüketiminin geçen beú yıllık dönemde her yıl yaklaúık olarak %10 oranında arttı÷ı belirtilmektedir (Sırtıo÷lu, 2005). Bu veriler ıúı÷ında Türkiye’de úarap tüketiminin arttı÷ı ve úarap kültürünün geliúmekte oldu÷u görülmektedir. Türkiye úarap üretimine yönelik böyle büyük bir potansiyele sahip oldu÷una göre kaliteli úarap üretiminin teúvik edilmesi ve dünya pazarlarında marka olarak rekabet edebilirli÷inin sa÷lanması gerekmektedir. 4 1.3 ùarabın Bileúimi ùarap birçok kimyasal bileúenin bir arada bulundu÷u kompleks bir üründür. ùarapta bulunan bileúenler ve miktarları Çizelge 1.1’de verilmiútir. Çizelge 1.1 ùarap bileúenleri ve miktarları (Jackisch, 1985) Bileúenler Su Alkoller Organik asitler Fenolik bileúikler ùekerler Azotlu maddeler Miktarlar (%) 80-90 8-15 0.3-1.1 0.05-0.35 0.1-0.09 0.01-0.09 ùarapta kaliteyi sa÷layan ve úaraba özellik kazandıran en önemli bileúenler ise; • etil alkol, • organik asitler, • aroma maddeleri, • fenolik bileúikler. 5 Etil alkol C2H5OH bileúiminde, renksiz, akıúkan, hoú kokulu ve yakıcı tatta olan bir sıvıdır. Suda ve çok sayıda organik sıvıda her oranda ve kolayca karıúabilmektedir. Do÷ada alkol fermantasyonuna u÷ramıú her türlü sıvıda etil alkol bulunmaktadır. Etil alkol úarabın renk ve duyusal özellikleri üzerinde önemli rol oynayan bir bileúendir. Üzümde bulunan ve üretim sırasında úıraya ekstrakte olan birçok kimyasal bileúik etil alkolde çözünmektedir (Aktan ve Kalkan, 2000). ùarapta bulunan asitler tartarik, malik, sitrik, asetik, laktik, sülfüroz ve sülfürik asitleridir. Bu asitlerden bazıları üzüm kaynaklı (tartarik ve malik), bazıları ise fermantasyon kaynaklı (laktik ve asetik) asitlerdir. Kükürtleme iúlemi sırasında úaraba geçen asitler ise sülfüroz ve sülfürik asitlerdir. ùarapta en fazla miktarda bulunan organik asit tartarik asittir (dioksisüksünik asit). Tartarik asit aynı zamanda úarapta bulunan en kuvvetli asittir. Üzüm kaynaklı bir asit olan tartarik asit úarap için karakteristik özelli÷e sahiptir. ùarapta bulunan tartarik asitler úarap taúının (potasyum tartarat) oluúumunda rol oynamaktadır. ùarapta bulunan organik asitlerin úarap kalitesini etkileyen önemli bileúenlerden oldukları bilinmektedir (Aktan ve Kalkan, 2000). ùaraba özellik kazandıran bir di÷er bileúen ise aroma maddeleridir. Aroma úarabın en önemli duyusal parametrelerinden birisidir. ùarapta çok az miktarlarda bulunan bu bileúenler úarabın kalitesi üzerinde belirleyici rol oynamaktadırlar. ùarapta 800’den fazla uçucu bileúenin bulundu÷u bilinmektedir (Ferreira et al., 1998). ùarapta bulunan baúlıca aroma bileúenleri ise terpenler, uçucu asitler, yüksek alkoller ve uçucu fenoller gibi bileúiklerdir. Üzümde ve úarapta bulunan aroma bileúenleri serbest veya ba÷lı halde bulunabilmektedir. ùarapta bulunan aroma bileúiklerinin dört ana kayna÷ı bulunmaktadır. Bunlar üzüm orijinli (çeúit aromaları) aromalar, üzümün úıraya iúlenmesi sırasında meydana gelen 6 aromalar, etil alkol ve malolaktik fermantasyon sırasında oluúan aromalar ve úarabın olgunlaúması sırasında oluúan aromalar (bukeler)’dır. ùarapların karakteristik aromaları üzüm orijinli aromalardır. Bunlar her üzüm çeúidine göre de÷iúen ve o üzüm çeúidi için karakteristik olan aromalardır. Vitis vinifera L. üzümlerinden elde edilen úarapların karakteristik aromalarının terpenler kaynaklandı÷ı bilinmektedir (Salinas et al., 2005). ùarapta kalite ve özellik sa÷layan en önemli bileúenlerden bir di÷eri de fenolik bileúiklerdir. Fenolik bileúikler úarapta küçük yüzdelerde bulunan ve úarabın renk ve duyusal özelliklerine katkı sa÷layan bileúiklerdir (Macheix et al., 1990; Lay and Draeger., 1991; Auw et al., 1986; Bravo, 1998; Monagas et al., 2005). Yapılan çalıúmalar sonucunda úarabın renginin ve tadındaki acılık, burukluk gibi bazı duyusal özelliklerinin içerdikleri fenolik bileúiklerden kaynaklandı÷ı gösterilmiútir (Sims ve Morris, 1985, 1986; Somers ve Evans., 1974; Zurbano et al., 1995; Schneider, 1995; Ayala et al., 1997; Bakker et al., 1999; Magarino and San-Jose., 2002). Üzümün olgunlaúma döneminde oluúan bu bileúikler úarapta kaliteyi sa÷layan temel bileúiklerdendir (Peynaud, 1996; Cheynier et al., 2006). Kırmızı úarapta bulunan en önemli fenolik bileúik grupları ve konsantrasyonları Çizelge 1.2’de verilmiútir. 7 Çizelge 1.2 Vitis vinifera kırmızı úarabının fenolik bileúik grupları (Singleton and Noble, 1976). Fenolik bileúik grubu Flavonoid olmayanlar Flavonoidler Antosiyaninler Kondanse tanenler Di÷er flavonoidler Flavonoller Konsantrasyon (mg/L GAE) 200 150 750 250 50 ùarapta bulunan fenolik bileúikler basit monomerik bileúiklerden kompleks polimerik bileúiklere kadar geniú bir aralıkta de÷iúiklik göstermektedir (Somers and Evans, 1977; Miller and Rice-Evans, 1995; Ghiselli et al., 1998). Fenolik bileúikler, aromatik hidrokarbon grubuna hidroksil (OH) grubunun ba÷lanmasıyla oluúan kimyasal bir bileúik sınıfıdır. Bu sınıfın en temel üyesi olan fenolün (C6H5-OH) kimyasal yapısı ùekil 1.1’de verilmiútir. ùekil 1.1 Fenolün kimyasal yapısı (Kennedy et al., 2006). 8 ùarapta bulunan fenolik bileúikler flavonoidler ve flavonoid olmayanlar olarak iki ana grupta incelenmektedir (Heredia and Chozas, 1994; Monagas et al., 2005). ùekil 1.2’de úarapta bulunan fenolik bileúik grupları yer almaktadır. Fenolik Bileúikler Flavonoid Olmayanlar Hidroksibenzoik asitler ve türevleri Hidroksisinamik asitler ve türevleri Stilbenler Flavonoidler Antosiyaninler • Siyanidin 3-glukozit • Petunidin 3-glukozit • Delfinidin3-glukozit • Peonidin 3-glukozit • Malvidin 3-glukozit Flavanoller Monomerler • Kateúinler (+) • Epikateúinler (-) • Epigallokateúin (-) Polimerler • Tanenler Flavonoller Kuersetin ve glukozitleri Kaemferol ve glukozitleri Mirisetin ve glukozitleri ùekil 1.2 ùarapta bulunan fenolik bileúik grupları (Monagas et al., 2005). Üzümde ve úarapta bulunan flavonoid olmayan fenolik bileúik grubunda hidroksisinamik asitler, hidroksibenzoik asitler ve stilbenler yer almaktadır. Hidroksisinamik ve hidroksibenzoik asitler fenolik asitler olarak da adlandırılmaktadır (Monagas et al., 2005). Bu asitler üzüm 9 kabu÷u hücrelerinde ve meyve etinde tartarik esterleri úeklinde bulunmaktadır (Ribereau-Gayon, 1965). Bu bileúikler beyaz úaraplarda bol miktarda bulunan ve beyaz úaraba rengini veren temel bileúiklerdir. Kırmızı úaraplarda da de÷iúen oranlarda hidroksisinamik asit ve türevleri bulunmaktadır (Kennedy et al., 2006). Hidroksibenzoik asitler ise üzümün meyve etinde serbest veya flavanol esterleri úeklinde bulunmaktadırlar (Su and Singleton, 1969). Kırmızı úarapta bulunan gallik asit bir hidroksibenzoik asit çeúididir. Stilbenler ise üzüm kabu÷u, yapra÷ı ve köklerinde bulunan, bitkiyi fungal enfeksiyonlara ve ultraviyole ıúınlara karúı koruyan bir fenolik gruptur (Monagas et al., 2005; Adams, 2006). Kırmızı úaraba kalite ve özellik kazandıran fenolik bileúikler flavonoidler grubunda yer almaktadırlar. Bu grupta antosiyaninler, flavanoller ve flavonoller bulunmaktadır (Monagas et al., 2005). Antosiyaninler kırmızı úaraba renk veren temel fenolik bileúik grubudur (Singleton and Esau, 1969; Somers, 1971; Arnold et al., 1980; Bakker et al., 1986; Lay and Draeger, 1991; Breslin et al., 1993; Fischer et al., 2000; Monagas et al., 2005; Cheynier et al., 2006; Harbertson and Spayd, 2006). Kimyasal yapıları ilk olarak Pasteur tarafından keúfedilmiútir (Pasteur, 1866). Antosiyaninler malvidin, siyanidin, delfinidin gibi antosiyanidinlerin 3-OH pozisyonuna bir molekül glukoz yada hem üçüncü hem de beúinci karbonlarına birer molekül glukozun ba÷lanmasıyla oluúmaktadır (ùekil 1.3). Vitis vinifera antosiyaninleri 3OH pozisyonuna bir molekül glukoz ba÷lanmasıyla oluúan monoglukozit formunda bulunurken, V. rupertis, V. riparia ve V. labrusca gibi Amerikan türlerinde hem üçüncü hem de beúinci karbonlara ba÷lanan birer molekül glukozun oluúturdu÷u diglukozit formunda bulunmaktadır (Kanellis et al., 1993). 10 ________________________________________________ Antosiyanidin R1 R2 ________________________________________________ Siyanidin OH H Delfinidin OH OH Peonidin OCH3 H Petunidin OCH3 OH Malvidin OCH3 OCH3 ________________________________________________ ùekil 1.3 Antosiyaninlerin yapısı (Monagas et al., 2005) Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon üzümünün kullanıldı÷ı bir çalıúmada, üretilen úarapta en fazla miktarda bulunan antosiyanin bileúi÷inin malvidin 3-monoglukozit bileúi÷i oldu÷u tespit edilmiútir (Gutierrez et al., 2005). Flavanollerin (flavan 3-ol) yapıları ilk olarak Freudenberg (1924) tarafından karakterize edilmiútir. Bu bileúikler úaraba acılık ve burukluk 11 kazandıran gruplardır. Üzüm ve úarapta bulunan bazı flavanol bileúikleri kateúinler (+), epikateúinler (-) ve epigallokateúinler (-)’dir (Su and Singleton, 1969). Flavan-3-ol alt ünitelerinin polimerleúmesi ile oluúan tanenler ise úaraba burukluk veren proantosiyanidin bileúikleridir. Tanenler üzümde en fazla miktarda bulunan çözünebilir karakterdeki polifenolik bileúik grubudur (Kennedy et al., 2006). Flavonoller üzüm kabu÷unda bulunan açık sarı renkli pigmentlerdir. Bu grupta kuersetin, kaemferol, izoramnetin, mirisetin ve rutin yer almaktadır. Vitis vinifera üzüm türlerinde dört ana aglikanın (mirisetin, kuersetin, kaemferol ve izoramnetin) 3-O glukozitleri úeklinde bulunmaktadır (Monagas et al., 2005). Flavonoller antosiyaninlerle birleúerek kırmızı úaraplarda renk stabilitesi sa÷lamaktadır (Price et al., 1995). Yapılan bir çalıúmada, Cabernet sauvignon úarabında en fazla miktarda (114 mg/L) bulunan flavonol bileúi÷inin kuersetin oldu÷u tespit edilmiútir (Gutierrez et al., 2005). 1.4 ùarabın Renk ve Duyusal Özelliklerini Etkileyen Faktörler ùarabın renk ve duyusal özelliklerini etkileyen birçok faktör bulunmaktadır. Bunlar hammadde kaynaklı faktörler, üretim kaynaklı faktörler ve üretim sonrası faktörler olarak bilinmektedir (Jackson and Lombard, 1993; Price et al., 1995; Auw et al., 1986; McDonald et al., 1998; Mazza et al., 1999; Cheynier et al., 2006). 12 1. Hammadde Kaynaklı Faktörler • çeúit • yetiútirme koúulları • olgunlaúma • çevresel faktörler (iklim, toprak, gölge-ıúık durumu) • hasat úekli (makineli veya elle) • nakliye 2. Üretim Kaynaklı Faktörler • fermantasyon sıcaklı÷ı • fermantasyon süresi • etil alkol konsantrasyonu • karıútırma iúlemi (úıra + kabuk) • maya özellikleri • pres tipi ve basıncı • durultma maddesi tipi • filtrasyon tekni÷i 3. Üretim Sonrası Faktörler • dinlendirme sıcaklı÷ı • dinlendirme süresi • oksijen miktarı • ıúık durumu • nem durumu • depolandı÷ı kap materyali ùarapta renk ve duyusal kalite sa÷layan bileúiklerin esas kayna÷ı üzümdür. Üzümün bu bileúikler açısından zengin olması úarabında içeri÷ini de etkilemektedir. Her üzüm çeúidinin aroma ve fenolik bileúik içerikleri ve miktarları birbirinden farklıdır. Üzümün yetiútirilmesi ve olgulaúması sırasında maruz kaldı÷ı çeúitli çevresel faktörler fenolik bileúik miktarını etkilemektedir. Bunlar iklim, toprak yapısı, bitkinin gölge-ıúık durumu gibi faktörlerdir. Belirli olgunlu÷a eriúmiú üzümlerin hasat úekilleri ve üretim ünitesine nakliye koúulları da bu bileúikleri etkilemektedir (Jackson and Lombard, 1993). 13 ùaraba özellik kazandıran bileúikleri etkileyen bir di÷er önemli faktör ise üretim kaynaklı faktörlerdir. Üzümün úaraba iúlenmesi sırasında maruz kaldı÷ı çeúitli olaylar bu bileúiklerin miktar ve içeri÷ini etkilemektedir. ùarabın renk ve duyusal özelliklerine katkı sa÷layan bileúikleri etkileyen üretim kaynaklı faktörler ise; fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresi, etil alkol konsantrasyonu, uygulanan karıútırma iúlemi, kullanılan mayanın özellikleri, pres tipi ve basıncı, durultma maddesi tipi ve filtrasyon tekni÷i gibi faktörlerdir. Üretilen úarabın saklanma ve yıllandırma koúulları da içeri÷inde bulunan kimyasal bileúiklerin miktar ve stabilitelerini etkilemektedir (Sivertsen et al., 2001; Preys et al., 2006). ùarabın üretimi sonrasında renk ve duyusal özelliklerini etkileyen faktörler ise; dinlendirme sıcaklı÷ı ve süresi, oksijen miktarı, ıúık durumu, nem durumu ve depolandı÷ı kap materyali gibi faktörlerdir. ùarapta bulunan aroma maddelerinin ve fenolik bileúiklerin oluúumu ve stabilitesi üzerinde birçok faktörün etkisinin oldu÷u bilinmektedir. Bu faktörlerden kırmızı úarap renginde ve duyusal kalitesinde en büyük önem taúıyanlar arasında fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresi yer almaktadır (Ough and Amerine, 1960; Auw et al., 1986; Girard et al., 1997; Gao et al., 1997; Girard et al., 2001). Bu çalıúmada, Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon üzümlerinden farklı mayúe fermantasyon sıcaklıkları (sıcak, so÷uk ve geçiúli üretimler) ve farklı mayúe fermantasyon sürelerinde (3 ve 6 gün) üretilen úarapların renk ve duyusal özellikleri incelenmiútir. 14 2. ÖNCEKø ÇALIùMALAR 2.1 Kırmızı ùarapta Renk Oluúumu Renk úarabın kalite parametrelerinden en temel olanı ve tüketicilerin toplam kabul edilebilirli÷ini etkileyen en önemli unsurlardan biridir (Peynaud, 1987). ùarap bileúenlerinin %99.5’inin görünür ıúık spektrumunda renksiz oldu÷u bilinmektedir. Kırmızı veya beyaz úarapların renkleri içeri÷inde küçük yüzdelerde bulunan fenolik bileúiklerden kaynaklandı÷ı bilinmektedir (Somers, 1998). Kırmızı úaraba renk veren temel bileúik olan antosiyaninler üzümün olgunlaúması sırasında meydana gelmektedir (Kennedy et al., 2006). Üzümde monomerik halde bulunan antosiyaninler úaraba iúlenmesi ile birlikte çeúitli birleúme ve polimerizasyon reaksiyonlarına maruz kalmaktadır. Bu olay mayúe fermantasyonundan baúlayıp depolama sonuna kadar süren uzun bir süreçte gerçekleúmektedir (Pilando et al., 1985; Monagas et al., 2005; Gutierrez et al., 2005). Yapılan çalıúmalarda yıllandırmanın ilk yılı sonunda kırmızı úarapta bulunan pigmentlerin %50-70’inin polimerik formlara dönüútü÷ü gösterilmiútir (RiberauGayon et al., 1970; Somers, 1971; Nagel and Wulf, 1979). Antosiyaninlerin polimerik hale dönüúmesi kırmızı úarabın uzun dönemde renk stabilitesini sa÷lamaktadır (Somers, 1971; Somers and Evans, 1977). Bu sayede úarap pH de÷iúimleri ve bisülfit kaynaklı renk kayıplarına karúı daha dayanıklı hale gelmektedir (Somers, 1971; Ribereau-Gayon, 1973; Somers and Evans, 1974; Sims et al., 1985; Dallas and Laureano, 1994; Romero and Bakker, 2000; Monagas et al., 2005; Gutierrez et al., 2005). ùarabın yıllanması ve olgunlaúması sırasında morumsu-kırmızı rengin kaybolarak turuncu-kırmızı renge 15 dönüúmesinin temel nedeni de antosiyaninlerin monomerik pigmentlerinin daha stabil olan polimerik formlara dönüúmesi úeklinde açıklanmaktadır (Somers, 1971; Somers and Evans, 1986, 1990; Romero and Bakker, 2000; Monagas et al., 2005; Cheynier et al., 2006). Antosiyaninler çeúitli faktörlere (pH, sıcaklık, metal iyonları, enzimler, oksijen, askorbik asit, úekerler ve SO2) ba÷lı olarak farklı formlara dönüúebilmektedir. Antosiyaninlerin farklı formlara dönüúmesinde birincil olarak etkileyen faktör ise pH de÷eridir. Antosiyaninlerin pH de÷iúimlerine ba÷lı olarak u÷radı÷ı yapısal dönüúümler ùekil 1.4’de verilmiútir. Antosiyaninler pH<2.0 oldu÷u durumlarda sadece flavilyum katyonu formunda bulunmaktadır. 4.5<pH<6.0 arasında kuinoidal baz ve 2.0<pH<7.0 arasında karbinol baz formunda bulunmaktadır (Cheynier et al., 2006). ùaraba kükürt dioksit (SO2) eklendi÷inde ise bisülfit halinde çözündü÷ünden flavilyum katyonu formları bisülfit (HS03-) eklenmesi ile kolaylıkla renk kaybına u÷ramaktadır. Antosiyaninlerin her bir formunun farklı renk özellikleri bulunmaktadır. Flavilyum katyonu formu kırmızı, kuinoidal baz formu mavi, karbinol baz ve kalkon formları ise renksiz özelliktedir (Harbertson and Spayd, 2006). Antosiyaninlerin flavilyum katyonu formları kırmızı úaraba renk veren temel pigmentleridir (Mazza and Miniati, 1993; Gutierrez et al., 2005). 16 ùekil 1.4 Antosiyaninlerin pH de÷iúimlerine ba÷lı olarak u÷radı÷ı yapısal dönüúümler (Cheynier et al., 2006) Glories (1984) yaptı÷ı bir çalıúmada genç kırmızı úaraplarda (pH=3.5); flavilyum katyonu formunun %12.2, renksiz karbinol baz formunun % 45.2, renksiz kalkon formunun % 27.6 ve mavi kuinoidal baz formunun %15.0 oranında bulundu÷unu tespit etmiútir. Bu durumda genç kırmızı úaraplarda baskın halde bulunan antosiyanin formunun karbinol baz formu (renksiz) oldu÷u anlaúılmaktadır. 17 Kırmızı úarap renginin oluúumunda antosiyaninlerin farklı formlara dönüúümü ve kopigmentasyon olarak adlandırılan birleúme mekanizmaları rol oynamaktadır. Antosiyaninlerle kompleks oluúturarak daha stabil ve daha yo÷un renkli bileúikler oluúturan maddeler kopigmentler olarak isimlendirilmektedir. Genellikle kendi baúlarına renksiz olan kopigmentler antosiyaninlerle birleúerek renkli hale dönüúmektedirler. ùarapta kopigment olarak davranan bileúikler ise flavonoidler, polifenoller, amino asitler, organik asitler ve antosiyaninlerin bizzat kendileridir (Mazza and Miniati, 1993). Antosiyanin türevli pigmentlerin renkleri turuncudan maviye kadar geniú bir aralıkta de÷iúiklik göstermektedir. Antosiyaninlerin flavanollerle birleúmesinden meydana gelen pigmentler kırmızı renkte iken, tanenlerle birleúmesinden meydana gelen pigmentler turuncu renktedir. Bu bileúiklerin yanı sıra antosiyaninlerin úarapta bulunan di÷er bileúiklerle birleúmelerinden renksiz veya farklı renklerde pigmentler oluúabilmektedir (Cheynier et al., 2006). 2.1.1 Fermantasyon sıcaklı÷ının renk üzerine etkileri ùarabın üretimi sırasında fenolik bileúiklerin ekstraksiyonunu etkileyen önemli faktörlerden biri fermantasyon sıcaklı÷ıdır (Ough and Amerine, 1960; Auw et al., 1986; Girard et al., 1997; Gao et al., 1997; Girard et al., 2001). Üzüm kabu÷unda ve çekirde÷inde bulunan fenolik bileúiklerin ekstraksiyonu üzerine sıcaklı÷ın belirgin olarak etki etti÷i bilinmektedir (Gil-Munoz et al., 1999). Fermantasyon sıcaklıklarının úarabın fenolik bileúikleri üzerine etkileri konulu birçok çalıúma bulunmaktadır. Bazı çalıúmalarda yüksek fermantasyon sıcaklıklarının fenolik bileúiklerin ekstraksiyonunun 18 artırdı÷ı gösterilmiútir (Gao et al., 1997; Girard et al., 1997; Girard et al., 2001). Fenolik bileúik seviyelerinde görülen artıúın nedeni sıcaklık etkisi ile kabuk iç yüzeyinde bulunan hücrelerin geçirgenli÷inin artması úeklinde açıklanmaktadır. Bu sayede antosiyanin salınımı yükselmekte ve úarapta bulunan di÷er fenolik bileúiklerin çözünürlükleri artmaktadır (Sacchi et al., 2005). Fermantasyon sıcaklıklarının renk yo÷unlu÷u, renk úiddeti, renk oranları, úarap rengi de÷erleri gibi renk parametrelerini etkiledi÷i de yapılan birçok çalıúmada gösterilmiútir. Bazı çalıúmalarda yüksek fermantasyon sıcaklıklarında renk yo÷unlu÷u artıúı görülürken, bazı çalıúmalarda ise renk yo÷unlu÷u düúüúü görülmüútür (Girard et al., 2001; Salinas et al., 2005). Pinot noir ve Cabernet sauvignon üzümlerinden üretilen úaraplarla yapılan bir çalıúmada fermantasyon sıcaklıklarının 12°C’den 21°C ve 27°C’ye yükseltilmesi ile úarapların daha koyu renkli hale geldikleri gösterilmiútir (Ough and Amerine, 1960). Bir baúka çalıúmada aynı mayúe fermantasyon süresinde sıcaklı÷ın 15°C’den 35°C’ye yükseltilmesiyle polifenolik maddelerin ekstraksiyonunun 300 kat arttı÷ı gösterilmiútir. Çalıúmada fenolik bileúiklerin yeterli seviyeye ulaúmasında ve aroma geliúiminin sa÷lanmasında mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin birlikte kontrolüyle mümkün oldu÷u bildirilmektedir (Du Pleissis, 1973). Yapılan bir çalıúmada Pinot noir üzümünden üç farklı fermantasyon sıcaklı÷ı (15°C, 20°C ve 30°C) uygulanarak úaraplar üretilmiútir. Fermantasyon sıcaklı÷ının 15°C’den 30°C’ye yükseltilmesi ile úarabın toplam fenolik bileúik içeri÷inin ve renk yo÷unlu÷u de÷erlerinin artıú gösterdi÷i belirlenmiútir. Bu durumda yüksek fermantasyon sıcaklıkları ile renk yo÷unluklarının arttı÷ı gösterilmiútir. ùiúelenmiú üründe yapılan ölçümlerde antosiyanin içeri÷inde çok az 19 farklılık görülmüútür. Bunun nedeni, antosiyaninlerin fermantasyonun ilk günlerinde maksimum seviyeye ulaúması ve daha sonra hızlı bir biçimde azalması úeklinde açıklanmaktadır. ùarapların úiúeleme sonrasında antosiyanin içeri÷inin yaklaúık %75 oranında azaldı÷ı yapılan baúka bir çalıúmada gösterilmiútir (Gao et al., 1997). Antosiyaninlerin düúüú döneminde polimerik pigmentlerin arttı÷ı ve fermantasyon sıcaklı÷ının 20°C’den 30°C’ye arttırılması ile polimerik pigmentlerin oluúumunda büyük bir artıú sa÷landı÷ı da bildirilmektedir (Girard et al., 1997). Kolombiya’da yetiútirilmiú Vitis vinifera L. Cabernet Franc, Merlot ve Pinot Noir üzümlerinden elde edilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada üç farklı fermantasyon sıcaklı÷ının (15, 20 ve 30°C) úarapların renk ve duyusal özellikleri üzerine etkileri incelenmiútir. Elde edilen sonuçlara göre en yüksek toplam fenolik bileúik içeri÷i, renk yo÷unlu÷u ve kırmızılık oranı 15°C’de fermantasyon uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir (Girard et al., 2001). Fermantasyon sıcaklı÷ının artması ile polimerik pigmentlerin artıúı yapılan bir di÷er çalıúmada da rapor edilmiútir (Harbertson et al., 2002). Shiraz úarabı ile yapılan bir çalıúmada fermantasyon sıcaklıklarının 15°C’den 30°C’ye yükseltilmesi ile antosiyanin içeri÷inde orta düzeyde artıú görülürken úarap renginin belirgin olarak arttı÷ı görülmüútür. Fakat fermantasyondan sonra ölçümlerin ne zaman alındı÷ı konusunda açık bir ifade bulunmamaktadır. Aynı çalıúmada kullanılan Semillion úaraplarında da 4 farklı fermantasyon sıcaklı÷ı (15, 20, 25 ve 30°C) denenmiútir. Elde edilen sonuçlara göre 15°C’deki fermantasyonda daha düúük sarılık (%S) oranları tespit edilmiútir. Semillion úaraplarında fermantasyon sıcaklıklarının artması ile 420 nm’deki absorbans de÷erlerinde çok az artıú görülmüútür (Reynolds et al., 2001). 20 Yapılan bir di÷er çalıúmada ölçülen monomerik ve polimerik fenolik bileúiklerin sonucunda fermantasyon sıcaklı÷ının artmasının úarap rengini belirgin olarak arttırdı÷ı gösterilmiútir (Monticelli et al., 1999). Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada úarap üretiminin ilk yılı boyunca fenolik bileúikler ve renk parametreleri de÷erlendirilmiútir. Çalıúmada Monastrell úaraplarında görülen esmerleúme ve renk kayıplarının engellenmesi amacıyla üzümlere düúük sıcaklıkta (10°C) hasat uygulaması yapılmıútır. Sıcaklık etkisinin de÷erlendirilmesi amacıyla normal (20°C) ve düúük sıcaklık (10°C) uygulaması ile úarap üretimi gerçekleútirilmiútir. Elde edilen sonuçlara göre mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinde (3-4 gün) fenolik bileúik ekstraksiyonu hızının sıcaklıktan etkilendi÷i fakat daha sonra bu etkinin azaldı÷ı gösterilmiútir. Antosiyaninlerin de÷erlendirilmesinde ise so÷uk uygulama yapılan üzümlerden üretilen úaraplarda ilk 3 günde antosiyanin düúüúü görülmüútür. Fakat 3. günden 7. güne do÷ru keskin bir yükselme trendi görülmüútür. Düúük sıcaklık uygulanan úaraplarda 7. günde en yüksek antosiyanin içeri÷i tespit edilmiútir. Bu sonuç ile fermantasyonun ilk günlerinde antosiyanin içeri÷inin sıcaklıktan etkilendi÷i ve en yüksek seviyelerin yüksek sıcaklıklarda elde edildi÷i gösterilmiútir. Fakat fermantasyon süresinin uzaması ile düúük sıcaklıklarda en yüksek antosiyanin seviyeleri elde edilmiútir. Çalıúmada fermantasyonun ilk günlerinde meydana gelen aúırı antosiyanin yükselmesinin nedenleri fermantasyon sırasında oluúan etil alkol, karbon dioksit, fermantasyon sıcaklı÷ı ve kükürt dioksitin etkisi ile kabuk iç yüzeyindeki hücrelerin tahrip olması ve pigmentlerin hücre dıúına çıkması úeklinde açıklanmaktadır. Ayrıca so÷ukta stabilizasyon uygulamasının antosiyanin 21 miktarını azalttı÷ı da çalıúmada vurgulanmaktadır. So÷uk koúullarda üretilen úarapların yüksek hidroksisinamik asit içeri÷ine sahip oldu÷u da gösterilmiútir. ùarap üretiminin ilk 3 gününde en yüksek flavonol miktarları normal fermantasyon sıcaklı÷ı uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. Fakat malolaktik fermantasyon sonunda düúük sıcaklık uygulanan úaraplarda en yüksek flavonol içerikleri tespit edilmiútir. 260 günlük bekletme sonunda yapılan analizlerde ise normal ve düúük sıcaklıkta üretilen úarapların toplam flavonol içerikleri arasında önemli farklılı÷ın olmadı÷ı gösterilmiútir. Aynı çalıúmada sıcaklı÷ın úarap rengi üzerine etkileri de de÷erlendirilmiútir. Sıcaklı÷ın úarapların renk yo÷unluklarına (A420nm+A520nm) etkisinin sadece úarap üretiminin ilk günlerinde oldu÷u fakat alkol fermantasyonu sonunda renk yo÷unlukları bakımından her iki úarap için [normal (20°C) ve so÷uk vinifikasyon (10°C)] de benzer sonuçlar elde edildi÷i gösterilmiútir. Sonuç olarak sıcaklı÷ın úarabın renk yo÷unlu÷u üzerine etkisinin sadece üretimin ilk günlerinde oldu÷u ve son üründe renk yo÷unlukları bakımından önemli farklılık görülmedi÷i gösterilmiútir (Gil-Munoz et al., 1999). Fermantasyon öncesi farklı maserasyon sıcaklıklarının (5, 10 ve 15°C) Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen pembe úarapların renk ve fenolik bileúikleri üzerine etkilerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Mayúeden úaraba kadar ve úiúeleme sonrası 6 aylık depolama süresi boyunca de÷erlendirmeler yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre 15°C’deki maserasyon uygulanan úaraplarda en yüksek toplam fenolik bileúik, toplam antosiyanin ve tanen içerikleri, renk yo÷unlu÷u, CIE a* ve CIE C* de÷erleri tespit edilmiútir. Bunun yanında 5°C’de üretilen pembe úaraplarda en yüksek ton (T) de÷eri ve ester 22 seviyesi tespit edilmiútir. CIE H* de÷erleri bakımından farklı maserasyon sıcaklıkları arasında önemli farklılık bulunmamıútır (Salinas et al., 2005). 2.1.2 Fermantasyon süresinin renk üzerine etkileri Fenolik bileúiklerin ekstraksiyonunda önem taúıyan üretim kaynaklı faktörlerden bir di÷eri de fermantasyon süresidir (Ough and Amerine., 1960; Auw et al., 1986; Girard et al., 1997; Gao et al., 1997; Girard et al., 2001). Yapılan çalıúmalar sonucunda mayúe fermantasyon süresinin artması ile kırmızı úarabın renk yo÷unlu÷unun arttı÷ı gösterilmiútir (Yokotsuka et al., 2000; Gomez-Plaza et al., 2002; Kelebek et al., 2006). Fakat bu artıúın ideal bir süresi bulunmaktadır. Her úarap çeúidine göre de÷iúen bu sürenin sonunda renk yo÷unlukları düúme e÷ilimi göstermektedir (Riberau-Gayon and Glories, 1987; Sims and Bates, 1994; Yokotsuka et al., 2000; Kelebek et al., 2006). Mayúe fermantasyon süresinin artması ile renk yo÷unlu÷unda görülen azalmanın nedenleri antosiyaninlerin çekirdek, kabuk, sap veya tanenler üzerine adsorbsiyonu úeklinde açıklanmaktadır. Ayrıca mayalar da antosiyaninleri adsorblayarak birlikte tortu oluúturmakta ve úarapta renk kayıpları meydana getirmektedirler. Mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinde renk yo÷unluklarının en yüksek seviyeye ulaútıktan sonra azalma e÷ilimi gösterdi÷i vurgulanmaktadır (Peynaud, 1981). Kırmızı úaraplarda maksimum renk ekstraksiyonunun 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde sa÷landı÷ı birçok çalıúmada bulunan bir sonuçtur. Çalıúmalarda 6 günden daha uzun süreli maserasyonun renk ekstraksiyonu üzerine önemli etki etmedi÷i de 23 gösterilmiútir (Riberau-Gayon and Glories, 1987; Sims and Bates, 1994). Mayúe fermantasyon süresinin artması ile úıranın kabuk ve çekirdekler ile teması uzamakta ve buna paralel olarak da tanen seviyeleri artmaktadır. Tanenler antosiyaninlerle kompleks oluúturduklarından renk geliúimi ve stabilitesinde önem taúıyan bileúiklerdir (Singleton and Draper, 1964; Oszmianski et al., 1986; Riberau-Gayon, 1974). Kabuk temas süresi, sıcaklık, SO2 ve alkol konsantrasyonu artıúının tanen içeri÷ini artırdı÷ı yapılan birçok çalıúmada gösterilmiútir (Berg and Akisyoshi, 1958; Singleton and Draper, 1964; Riberau-Gayon, 1974; Oszmianski et al., 1986). Tanen içeri÷ini en fazla etkileyen faktör ise mayúe fermantasyon süresidir. Kabuk ve çekirdek temasının artması ile tanen ekstraksiyonunun sürekli olarak arttı÷ı birçok çalıúmada gösterilmiútir (Singleton and Draper, 1964; Oszmianski et al., 1986; Riberau-Gayon, 1974). Mayúe fermantasyon süresinin artması ile tanen seviyeleri sürekli olarak artarken aynı etkiyi antosiyanin seviyelerinde görememekteyiz. Antosiyaninlerdeki artıú mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinden (4-5 gün) sonra azalmaktadır. Fakat tanen seviyelerinin artması nedeniyle polimerik pigmentlerin oluúumu da artmaktadır (Sacchi et al., 2005). Syrah üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada 3 günlük maserasyon süresi ile toplam pigmentlerin arttı÷ı ve tanenlerin yüksek miktarda ekstraksiyonuna ba÷lı olarak polimerik pigmentlerde de artıú görüldü÷ü gösterilmiútir (Reynolds et al., 2001). Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen kırmızı úaraplarda üç farklı mayúe fermantasyon süresinin (4, 5 ve 10 gün) úarabın fenolik bileúikleri ve renk stabilitesi üzerine etkileri yapılan bir çalıúmada de÷erlendirilmiútir. Sonuçlara göre mayúe fermantasyon süresinin artması ile fenolik bileúiklerin ekstraksiyonunun arttı÷ı 24 gösterilmiútir. ùiúeleme sırasında yapılan analizlerde en yüksek renk yo÷unlukları mayúe fermantasyon süresi uzun olan úaraplarda tespit edilmiútir Bir yıllık depolama sonundaki de÷erlendirmelerde, en yüksek toplam fenolik bileúik ve polimerik pigment içerikleri ile renk yo÷unlu÷u de÷erleri 10 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. En düúük fenolik bileúik içerikleri ve en yüksek ton (T) de÷erleri ise 4 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. Ayrıca çalıúmada mayúe fermantasyon süresinin sadece fenolik bileúiklerin ekstraksiyonu ile sınırlandırılmaması gerekti÷i de vurgulanmaktadır. Fenolik bileúiklerin yanında proteinler, peptidler ve polisakkaritlerin de renk stabilitesine yardımcı oldu÷u aktarılmaktadır. Aynı çalıúmada mayúe fermantasyon süresinin uzun olmasının toplam ve iyonize antosiyanin içeriklerinde artıú sa÷ladı÷ı da gösterilmiútir. Bir yıllık depolama sonunda yapılan analizlerde 10 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úaraplarda en yüksek antosiyanin içerikleri tespit edilmiútir. Ayrıca mayúe fermantasyon süresinin uzun olmasının antosiyanin ekstraksiyonunun yanı sıra flavan-3-ol’lerin ekstraksiyonunu da artırdı÷ı gösterilmiútir. Bu durumda úarap pH ve bisülfit etkisiyle meydana gelen renk kayıplarına karúı daha stabil hale geldi÷i bildirilmektedir. Çalıúmada 10 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úaraplarda en yüksek tanen içeri÷i de tespit edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin kısa uygulandı÷ı üretimlerde ise tanen seviyelerinin düúük oldu÷u tespit edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin kısa olması durumunda tanenler antosiyaninlerle polimerize olamadıklarından yüksek antosiyanin kayıplarının meydana geldi÷i ve úarabın renk stabilitesinin bozuldu÷u aktarılmaktadır. Di÷er taraftan aúırı maserasyon süresinin tanen seviyelerini artırıp úarapta sarı renkli pigmentler meydana getirdi÷i de vurgulanmaktadır. Oluúan bu sarı renkli 25 pigmentlerin úarapta renk kayıplarına neden oldu÷u aktarılmaktadır (Gomez-Plaza et al., 2002). Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada 7, 13 ve 21 günlük maserasyon süreleri uygulanarak üretilen úarapların fenolik bileúik içerikleri de÷erlendirilmiútir. Elde edilen sonuçlara göre kabuk temas sürelerinin artması ile toplam fenolik bileúik, gallik asit ve flavanol seviyelerinin yükseldi÷i tespit edilmiútir. 13 ve 21 günlük maserasyon süresi uygulanan úaraplar, 7 ve 13 günlük süre uygulanan úaraplarla karúılaútırıldı÷ında daha yüksek toplam fenolik bileúik ve toplam flavanol içeri÷ine sahip oldukları gösterilmiútir (Auw et al., 1986). Cabernet sauvignon úarabı ile yapılan bir baúka çalıúmada 14, 23 ve 44 günlük uzatılmıú kabuk temas süreleri uygulanarak üretimler gerçekleútirilmiútir. Sonuçlara göre kabuk temas süresinin artması ile úarapların yüksek moleküler a÷ırlıklı bileúik içeriklerinin arttı÷ı görülmüútür. ùarapların 21 aylık yıllandırma sonrasındaki analizlerde ise uzun kabuk temas süreleri uygulanan úarapların yüksek polimerik pigment içeriklerine sahip oldukları gösterilmiútir (Kudo and Sodeyama, 2002). Merlot úarabı ile yapılan bir çalıúmada uzatılmıú kabuk temas sürelerinin (0, 1, 2, 4, 8, 16, 32 ve 64 gün) úarabın renk ve duyusal özelikleri üzerine etkileri incelenmiútir. Elde edilen sonuçlara göre kabuk temas süresinin artması ile toplam fenolik bileúik içeri÷i ve renk yo÷unlu÷u (A420+A520) de÷erlerinin arttı÷ı görülmüútür. En yüksek toplam fenolik bileúik içeri÷i (mg/L GAE) 32 günlük kabuk temas süresi uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. Kabuk temas süresinin artması ile (0-4 gün arası) renk yo÷unlu÷u de÷erleri de artırmıútır. Maksimum renk yo÷unlu÷una 3-4 günde ulaúılmıútır. Fakat daha uzun süreli 26 maserasyonlarda renk yo÷unlu÷u de÷erlerinin azalma e÷ilimi gösterdi÷i tespit edilmiútir (Yokotsuka et al., 2000). Türkiye’de yetiútirilmiú Vitis vinifera L. cvs. Bo÷azkere ve Öküzgözü üzümleriyle yapılan bir çalıúmada farklı mayúe fermantasyon sürelerinde (3, 6 ve 10 gün) kırmızı úaraplar üretilmiútir. Elde edilen sonuçlara göre her iki farklı úarap çeúidinde de maksimum antosiyanin içeri÷i 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir (Bo÷azkere, 308.7 mg/L; Öküzgözü, 180.2 mg/L). Mayúe fermantasyon süresinin 10. gününe do÷ru ise antosiyanin miktarlarında azalma oldu÷u görülmüútür. Bu azalmanın nedenleri antosiyaninlerin maya üzerinde ve katı kısımlarda sabitlenmeleri, degradasyon reaksiyonları ve tanenlerle kondensasyon yapmaları úeklinde açıklanmaktadır. Çalıúmada her iki farklı úarap çeúidinde de mayúe fermantasyon süresinin artmasıyla tanenlerin miktarları artmıútır. Tanen içeri÷i 10. günde maksimum seviyeye ulaúılmıútır. Bo÷azkere úarabı Öküzgözü ile karúılaútırıldı÷ında yüksek tanen içeri÷ine sahip oldu÷u gösterilmiútir. ùarapların renk yo÷unlu÷u de÷erlerine bakıldı÷ında mayúe fermantasyon süresinin 3. gününden 6. gününe do÷ru artıú, 10. güne do÷ru ise azalıú oldu÷u gösterilmiútir. Her iki farklı úarap çeúidinde de 6 günlük mayúe fermantasyon süresi ile en yüksek kırmızılık (%K) ve mavilik (%M) oranlarına ulaúılmıútır. Mayúe fermantasyon süresinin 6 günden daha uzun süreli uygulandı÷ı durumlarda ise bu de÷erlerin azaldı÷ı göstermiútir. østatistiksel olarak úarapların kırmızılık (%K), mavilik (%M), sarılık (%S) oranları ve ton (T) de÷erleri üzerine mayúe fermantasyon süresinin önemli etki göstermedi÷i bulunmuútur (p<0.05). Her iki úarap çeúidi için de en yüksek flavilyum katyonu formu (%dA) de÷erleri 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. Daha uzun süreli fermantasyonlarda ise bu de÷erlerin azaldı÷ı gösterilmiútir (Kelebek et al., 2006). 27 Kolombiya’da yetiútirilmiú Vitis vinifera L. Cabernet Franc, Merlot ve Pinot Noir üzümlerinden üretilen úarapların fenolik bileúikler ve antosiyanin içerikleri ile renk özelliklerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinde antosiyanin içeriklerinin ve renk yo÷unlu÷u de÷erlerinin arttı÷ı, fermantasyonun baúlamasından 2-3 gün sonra maksimum seviyeye ulaútı÷ı, malolaktik fermantasyon sırasında düútü÷ü ve depolamada hafif bir yavaúlama görüldü÷ü bildirilmektedir (Mazza et al., 1999). Vitis rotundifolia var. Noble üzümlerinden üretilen kırmızı úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada üç farklı mayúe fermantasyon süresinin (2, 4 ve 6 gün) úarapların toplam fenolik bileúik ve antosiyanin seviyeleri üzerine etkileri incelenmiútir. Yapılan analizler sonucunda mayúe fermantasyon süresinin artması ile toplam, polimerik ve polimerik olmayan fenolik bileúik seviyelerinin arttı÷ı gösterilmiútir. Antosiyanin içeriklerine bakıldı÷ında ideal olgunluktaki üzümlerin 4 günlük mayúe fermantasyon süresi ile en yüksek antosiyanin miktarlarına sahip oldukları gösterilmiútir. Aúırı olgunlaúmıú üzümlerden üretilen úaraplarda ise antosiyanin ekstraksiyonunun 6 güne kadar devam etti÷i görülmüútür. Bu durumda antosiyanin ekstraksiyonunda mayúe fermantasyon süresinin yanında üzüm olgunlu÷u düzeyinin de etkili oldu÷u gösterilmiútir (Sims and Bates, 1994). Vitis vinifera cvs. Castello üzümlerinden üretilen kırmızı úaraplarda çeúitli fenolik bileúiklerin (kateúin ve polimerik proantosiyanidinler, antosiyaninler) ve uçucu bileúenlerin (alkoller ve esterler) úarap yapım teknolojileriyle iliúkileri incelenmiútir. Uygulamada 35°C’de 21 günlük karbonik maserasyon, 25°C’de 7 günlük sapla birlikte maserasyon, 25°C’de 21 günlük sapla birlikte maserasyon ve 25°C’de 7 günlük sap 28 içermeyen maserasyon uygulamaları ile úaraplar üretilmiútir. Elde edilen sonuçlara göre aynı maserasyon süresi uygulanan úaraplar arasında sap teması uygulaması ile polimerik fenollerde (tanenler) önemli derecede artıú oldu÷u gösterilmiútir. ùarap üretiminde kabuk temas süresinin artmasının úarabın toplam ve polimerik fenolik bileúik seviyelerini arttı÷ı da gösterilmiútir (Spranger et al., 2004). Beyaz úaraplarda fermantasyon öncesi farklı maserasyon sürelerinin (2, 4, 6, 8, 12, 18 ve 24 saat) ve sıcaklıklarının (5, 10 ve 20°C) renk ve fenolik bileúik içerikleri üzerine etkilerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Sonuçlara göre kabuk temas sürelerinin artması (12 saat) ile son úaraptaki fenolik bileúik seviyelerinin önemli derecede arttı÷ı gösterilmiútir. Ayrıca uzun kabuk temas süreleri (12, 18 ve 24 saat) ve düúük sıcaklıklarda (5°C ve 10°C) üretilen úarapların renk karakteristiklerinin (CIE L*, a* ve b* de÷erleri) kabul edilebilir düzeyde oldukları bildirilmiútir. Ayrıca kabuk temas süresinin artması ile CIE L*, b*, C* ve H* de÷erleri artarken, CIE a* de÷erinin azaldı÷ı da bildirilmektedir (Gomez-Miguez et al., 2007). 2.2 Kırmızı ùarapta Duyusal Özelliklerin Oluúumu Fenolik bileúikler úarabın renginin yanı sıra duyusal özelliklerine de katkı sa÷lamaktadır. Bu bileúiklerden bazıları úaraba acılık veya burukluk kazandırırken bazıları koku ve aroma kazandırmaktadır (Cheynier et al., 2006). ùarapta duyusal özellik sa÷layan bileúiklerin kaynakları ise; üzüm orijinli bileúikler, fermantasyon sırasında oluúan bileúikler ve eskitilme sırasında meydana gelen bileúikler olarak bilinmektedir (Ribereau-Gayon et al., 1974). 29 Genç kırmızı úaraplarda görülen burukluk ve acılıktan fenolik asitler ve flavanoller sorumludurlar (Joslyn and Goldstein, 1964; Clifford, 1986; Guinard et al., 1986; Robichaud and Noble, 1990; Naish et al., 1993; Thomas and Lawless, 1995; Thorngate and Noble, 1995; Kallithraka et al., 1997; Sarni-Manchado et al., 1999). ùaraptaki acılık çekirdekteki monomerik flavanollerden (kateúinler), burukluk ise kabuktaki polimerik flavanollerden (tanenler) kaynaklanmaktadır (Adams, 2006). Flavanol bileúikleri arasında molekül boyutları arttıkça acılık karakteri azalırken burukluk karakteri artmaktadır. Monomerik flavanol bileúikleri olan kateúinler acı karakterde iken, polimerik flavanol bileúikleri olan tanenler buruk karakterdedir (Kennedy et al., 2006). Tanenlerin buruklu÷unun fazla olmasının nedeni peptitler ve proteinlerle kompleks oluúturma yeteneklerinin yüksek olması úeklinde açıklanmaktadır. Tanenler, tükrük proteinleri ile etkileúime girerek amino gruplarının dehidrasyonuna neden olmaktadırlar. Bu sayede tükrük proteinleri çökmekte ve a÷ızda buruk bir tat algılanmaktadır (Cheynier et al., 2006). Üzümün kabu÷unda, çekirde÷inde ve saplarında bulunan tanenler úarapta en fazla miktarda bulunan çözünebilir karakterli polifenolik gruplardır (Adams, 2006). Kırmızı úarapta bulunan tanenlerin büyük kısmı çekirdeklerden ileri gelmektedir. Tanen ekstraksiyonunun kabuk ve çekirdek teması ile sürekli olarak arttı÷ı yapılan çalıúmalarda gösterilmiútir (Singleton and Draper, 1964; Oszmianski et al., 1986; Riberau-Gayon, 1974). Tanenler hem çekirdek hem de kabuktan ekstrakte edilebildiklerinden mayúe fermantasyonunun kontrolü ile úarapların tanen seviyeleri ayarlanabilmektedir. Bu sayede istenen buruklukta úaraplar elde edilebilmektedir (Watson et al., 1995; Gao et al., 30 1997). Tanenler üzüm kabu÷unun ve çekirde÷inin yanı sıra saplarında da bulunmaktadır. Mayúe fermantasyonu sırasında sapların uzaklaútırılmaması úarapta burukluk artıúına neden olmaktadır. Di÷er taraftan tanenlerin polimer yapılarının bozulması veya di÷er fenolik bileúiklerle birleúmelerinden dolayı úarapta burukluk kayıpları görülebilmektedir. Bu olay daha çok úarap yıllandırması sırasında görülmektedir (Taylan, 1974). Bütün bu moleküler yapıların ötesinde fenolik bileúiklerin úaraba kazandırdı÷ı duyusal özelliklerin úarapta bulunan etil alkol, gliserol, tuzlar, asitler ve di÷er makromoleküler yapıdaki komponentlerle etkileúimiyle birlikte de÷iúiklik gösterdi÷i bilinmektedir (Cheynier et al., 2006). 2.2.1 Fermantasyon sıcaklı÷ının duyusal özellikler üzerine etkileri ùarabın koku ve lezzetinin hem üzümün baúlangıç kompozisyonu hem de önolojik uygulamalara ba÷lı olarak de÷iúiklik gösterdi÷i bilinmektedir. Beyaz úarabın 15°C’nin altındaki fermantasyon sıcaklıklarında duyusal kalitesinin çok fayda gördü÷ü gösterilmiútir (Miller et al., 1987). Beyaz ve kırmızı úaraplarla yapılan birçok çalıúmada fermantasyon öncesi düúük sıcaklık uygulaması veya düúük sıcaklıktaki fermantasyonlar ile en iyi aroma ve lezzet karakterlerinin sa÷landı÷ı ve aromaların korundu÷u gösterilmiútir (Long and Lindblom, 1987; Miller et al., 1987; Cuenat et al., 1996; Girard et al., 2001; Salinas et al., 2003, Peinado et al., 2004). Bazı çalıúmalarda ise sıcaklı÷ın aroma ve koku bileúenleri üzerine önemli etki sa÷lamadı÷ı gösterilmiútir (Mahon et al.,1990). 31 Fermantasyon öncesi düúük sıcaklıkta ve uzun süreli maserasyon uygulanmasının beyaz úaraplarda oldu÷u gibi kırmızı úaraplarda da aroma ve renk stabilitesini artırmada kullanılabilece÷i bildirilmektedir. Pinot Noir üzümlerinden üretilen úaraplarla yapılan çalıúmada üç farklı sıcaklıkta (4, 5 ve 15°C) maserasyon uygulaması yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre, 15°C’de maserasyon uygulanan úaraplarda en iyi duyusal karakteristiklerin elde edildi÷i gösterilmiútir (Cuenat et al., 1996). Yapılan bir di÷er çalıúmada 15°C’deki düúük fermantasyon sıcaklı÷ının, 25°C ve 30°C’deki fermantasyon sıcaklıkları ile karúılaútırıldı÷ında úaraptaki birincil aroma kayıplarını en aza indirdi÷i gösterilmiútir (Miller et al., 1987). Di÷er taraftan bir baúka çalıúmada Cabernet sauvignon úarabının fermantasyon öncesi farklı maserasyon sıcaklıklarının (10°C ve 20°C) aroma bileúenleri üzerine etkilerinin önemli olmadı÷ı gösterilmiútir (Mahon et al.,1990). Güney Fransa’nın Bordeaux (Bordo) ve Rhein (Ren) bölgelerinde yetiútirilen Semillion ve Shiraz üzümlerinden farklı fermantasyon sıcaklıklarında üretilen úarapların duyusal özellikleri incelenmiútir. Semillion úarapları 24 saatlik kabuk temas süresinin akabinde preslenerek dört farklı sıcaklıkta (15, 20, 25 ve 30°C) fermantasyona bırakılmıúlardır. ølave iúlem olarak kabuk teması olmaksızın 15°C’de fermantasyon yapılarak kabuk temasının etkileri de incelenmiútir. Shiraz úarapları ise üç farklı sıcaklıkta (15°C; 20°C’de 3 gün ve akabinde 30°C’de; 30°C’de 3 gün ve akabinde 20°C’de) fermente edilmiútir. Fermantasyon öncesi so÷uk ıslatma (parçalanmıú üzümlerin +2°C’de 10 gün tutulması) uygulaması yapılmıútır. ølave iúlem olarak so÷utma sonrası 3 gün 20°C’de sonrasında 30°C’de fermantasyon ve sonrasında 3 gün mayúe fermantasyonuna bırakılmıúlardır. Elde edilen sonuçlara göre, Semillion úaraplarında fermantasyon sıcaklıklarının arttırılması ile sebze aroması artarken meyve aroması azalmıútır. Bu durum fermantasyon 32 sıcaklıklarının artması ile sebze aroması kaybının artaca÷ı hipotezine aykırı olarak bulunmuútur. Bu hipoteze göre, úarapta sebze karakterinden sorumlu olan metoksipirazin ve tiol bileúiklerinin fermantasyon sıcaklıklarının artması ile buharlaúmasının ve bu sayede sebze aroması kaybına neden oldu÷u aktarılmaktadır. Fermantasyon sıcaklı÷ının artması ra÷men Semillion úarabındaki sebze aroması azalmamıú aksine artmıútır. Shiraz úaraplarında ise fermantasyon sıcaklıklarının artması ile sebze ve siyah Frenk üzümü aroması azalırken, siyah Frenk üzümü lezzeti ve asitlik karakteri artmıútır (Reynolds et al., 2001). Kolombiya’da yetiútirilmiú Pinot Noir üzümlerinden üretilen úaraplarla yapılan bir çalıúmada iki farklı mayanın ve üç farklı fermantasyon sıcaklı÷ının (15, 20 ve 30°C) renk ve duyusal özellikler üzerine etkileri incelenmiútir. Elde edilen sonuçlara göre, 15°C sıcaklıkta fermantasyon uygulanan úaraplarda en yüksek tropikal meyve ve baharat aromaları ile en düúük sebze aroması tespit edilmiútir. En yüksek sebze aroması ise 30°C’de fermantasyon uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. Kullanılan maya suúundan ba÷ımsız olarak so÷uk fermantasyon sıcaklı÷ında (15°C) üretilen úarapların tropikal meyve ve baharat aromalarının daha yüksek seviyede oldu÷u gösterilmiútir (Girard et al., 2001). Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen pembe úarapların fermantasyon öncesi farklı maserasyon sıcaklıklarının (5°C, 10°C ve 15°C) renk, fenolik ve uçucu bileúik kompozisyonları üzerine etkilerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Duyusal analizde görsel de÷erlendirme, koku ve tad de÷erlendirmesi ve harmoni de÷erlendirmesi yapılmıútır. Elde edilen duyusal analiz sonuçlarına göre 15°C’de maserasyon uygulanmıú úaraplar en iyi puanları elde etmiúlerdir. En az 33 kıymetli olan úaraplar ise 5°C’de maserasyon uygulanmıú úaraplar olarak belirlenmiútir (Salinas et al., 2005). Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen pembe úarapların kullanıldı÷ı bir di÷er çalıúmada, fermantasyon öncesi düúük sıcaklık (15°C) uygulamasının polifenol ekstraksiyonu ve aroma salınımı üzerine etkileri incelenmiútir. Sonuçlara göre fermantasyon öncesi düúük sıcaklıktaki maserasyonun geleneksel úarap yapımıyla karúılaútırıldı÷ında Monastrell pembe úaraplarının ester ve terpinol içeri÷ini artırdı÷ı görülmüútür (Salinas et al., 2003). Monastrell úaraplarıyla yapılan bir baúka çalıúmada düúük sıcaklık (10°C) uygulaması ile ester konsantrasyonunun yüksek olmasının nedeni düúük sıcaklı÷ın oksidasyona karúı koruyucu etki göstermesi úeklinde açıklanmaktadır. Fermantasyonun ilk günlerinde ester miktarının düúük olmasının nedeni ise so÷uk koúullarda kabuktan ekstraksiyon hızının yavaú olması úeklinde açıklanmaktadır (Gil-Munoz et al., 1999). Pinot Noir üzümlerinden elde edilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada üç farklı fermantasyon sıcaklı÷ı (15°C, 20°C ve 30°C) uygulaması yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre so÷uk fermantasyon sıcaklı÷ı (15°C) uygulaması ile en yüksek ester konsantrasyonunun elde edildi÷i gösterilmiútir. En fazla kuúüzümü aroması ve lezzeti ise 30°C’de fermantasyon uygulanan úaraplarda görülmüútür. Ayrıca bu úaraplar en fazla meyve aroması ve lezzeti de göstermiúlerdir (Girard et al., 1997). Kanarya Adaları’nda yetiútirilen üç beyaz úaraplık üzüm çeúidinden (Liston blanco, Verdello ve Gual) üretilen beyaz úarapların lezzet ve aroma özellikleri de÷erlendirilmiútir. Çalıúmada sebze aromasından metoksipirazinin, tropikal meyve aromasından asetatların ve çiçek aromasından da terpenlerin sorumlu oldu÷u bildirilmektedir. Beú aroma 34 tanımı (çiçek, tropikal meyve, sebze, badem ve siyah zeytin) ve üç lezzet tanımı (asitlik, acılık ve tuzluluk) bakımından úarap çeúitleri arasında anlamlı farklılık bulunmuútur (p<0.01). Sadece burukluk lezzetleri arasındaki farklılık anlamlı bulunmamıútır (Afonso et al., 1998). Beyaz úarap üretiminde fermantasyon öncesi düúük sıcaklıktaki maserasyonun, üzüm kabu÷u temas süresi artırılarak en yüksek aroma bileúeni içeri÷inin sa÷landı÷ı bilinmektedir. Chardonnay úaraplarıyla yapılan bir çalıúmada 10°C’de 8 saatlik maserasyon ile en iyi kalitede úaraplar elde edildi÷i gösterilmiútir (Long and Lindblom, 1987). Fermantasyon öncesi so÷uk maserasyon uygulamasının (10°C’de 24 saat) beyaz úarapların (Airen ve Macabeo) aroma geliúimi üzerine etkilerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre so÷uk maserasyon uygulanmıú Airen úarabı geleneksel yöntemle üretilmiú kontrol úarabı ile karúılaútırıldı÷ında çözücü, çiçek, tatlılık, meyve ve balsamik serilerinde önemli derecede artıú oldu÷u görülmüútür (p<0.05). Macabeo úarabında ise sadece çözücü serisi bakımından önemli artıú görülmüútür (p<0.05). Duyusal de÷erlendirmeler sonucunda Airen úarabında maserasyon uygulaması tercih edilirken, Macabeo úarabında maserasyon uygulaması tercih edilmemiútir. Airen úarabında so÷uk maserasyon uygulaması ile çiçek ve meyve serilerinin arttı÷ı da gösterilmiútir (Peinado et al., 2004). 35 2.2.2 Fermantasyon süresini duyusal özellikler üzerine etkileri Yapılan çalıúmalarda úarap aroma ve lezzetinin oluúumunda mayúe fermantasyon süresinin önemli etki sa÷ladı÷ı gösterilmiútir (Yokotsuka et al., 2000; Spranger et al., 2004; Palomo et al., 2006, 2007). Üzüm kabu÷u ve çekirde÷inde bulunan çeúitli fenolik bileúiklerin úarap aroma ve lezzet karakterlerinin geliúiminde önemli rol oynadı÷ı bilinmektedir (Bakker et al., 1986a; Robichaud and Noble, 1990; Lay et al., 1991; Monagas et al., 2005; Harbertson et al., 2006). Mayúe fermantasyonu uygulaması ile birlikte üzümde bulunan fenolik bileúikler úıraya ekstrakte olmakta ve burukluk, acılık gibi úarap duyusal karakteristiklerine katkı sa÷lamaktadır. Ayrıca mayúe fermantasyonu sırasında yeni aroma ve lezzet bileúiklerinin meydana geldi÷i de birçok çalıúmada gösterilmiútir (Palomo et al., 2006, 2007). Vitis vinifera cv. Castello üzümlerinden üretilen kırmızı úaraplarda çeúitli fenolik bileúiklerin ve uçucu bileúenlerin úarap yapım teknolojileri ile iliúkilerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Çalıúmada 35°C’de 21 gün karbonik maserasyon, 25°C’de 7 gün sapla birlikte maserasyon, 25°C’de 21 gün sapla birlikte maserasyon ve 25°C’de 7 gün sap içermeyen maserasyon uygulamaları ile kırmızı úaraplar üretilmiútir. Duyusal analiz sonuçlarına göre sap teması uygulaması ile ekúilik (asitlik) karakterinin azaldı÷ı gösterilmiútir. Sap temas süresi uzadıkça ekúilik karakteri de azalmıútır. En yüksek ekúilik seviyesi ise sap teması uygulanmamıú úaraplarda tespit edilmiútir. Ekúili÷in sap teması ile azalmasının nedeni sapların úarap asitini nötralize etmesi úeklinde ifade edilmektedir. Sap temaslı 21 günlük maserasyon süresi ile en yüksek burukluk seviyesinin elde edildi÷i gösterilmiútir. Bu en yüksek tanen içeri÷ine sahip oldu÷unu da göstermektedir. Karbonik maserasyonlu úaraplar ise geleneksel yöntemle üretilen úaraplarla karúılaútırıldı÷ında 36 daha düúük burukluk seviyelerine sahip oldukları gösterilmiútir (Spranger et al., 2004). Semillion üzümlerinden üretilen úaraplarla yapılan bir çalıúmada fermantasyon sıcaklı÷ı (15°C) aynı kalmak koúuluyla kabuk teması uygulaması yapılmıú úaraplarda daha az toprak aroması ve sebze lezzeti tespit edilmiútir. Kabuk teması uygulamaları arasında 15°C’deki fermantasyon sıcaklı÷ı 30°C’ile karúılaútırıldı÷ında daha düúük sebze aroması ve daha yüksek meyve aroması seviyesi elde edilmiútir (Reynolds et al., 2001). Merlot úarabı ile yapılan bir çalıúmada uzatılmıú kabuk temas sürelerinin (0 - 64 gün) úarabın renk ve duyusal özelikleri üzerine etkileri de÷erlendirilmiútir. Duyusal analizde 5 noktalı skala kullanılmıútır. Skalada 5 yüksek, 3 orta ve 1 zayıf karakter seviyelerini ifade etmektedir. Duyusal analiz sonuçlarına göre; kabuk temas sürelerinin artması ile acılık ve burukluk (0-32 gün), koku kalitesi (0-8 gün), gövde (body) (016 gün) ve lezzet (0-8 gün) karakterleri seviyelerinin arttı÷ı görülmüútür. Fakat lezzet karakteri 8. günden sonra azalma e÷ilimi göstermiútir. Çalıúmada duyusal özelliklere ulaúma süreleri burukluk için 16 gün, acılık için 32 gün, koku kalitesi için 8 gün, asitlik için 4 gün, gövde için 16 gün ve lezzet için 8 gün olarak bulunmuútur. Duyusal de÷erlendirmeler sonucunda 4-16 günlük kabuk temas süreleri arasında üretilen úarapların yüksek kompleksite, kabul edilebilir acılık, burukluk ve iyi görünüm elde ettikleri gösterilmiútir (Yokotsuka et al., 2000). øspanya’nın La Mancha bölgesi’nde yetiútirilen Vitis vinifera var. Muscat üzümlerinden elde edilen kabuk, mayúe ve úarapta serbest ve glukozit olarak ba÷lı uçucu bileúiklerin de÷erlendirildi÷i bir çalıúmada kabuk temas sürelerinin aroma kompozisyonu ve úarap duyusal 37 karakteristiklerine etkileri incelenmiútir. Çalıúmada Muscat úarapları maserasyonsuz standart üretim (kontrol), 18°C’de 15 saat maserasyon ve 18°C’de 23 saat maserasyon uygulaması ile üretilmiúlerdir. Aroma profili sonuçlarına göre 18°C’de 23 saat maserasyon ile en yüksek “tazelik”, “turunçgil” ve “kayısı” aromaları elde edilmiútir. Kabuk teması uygulaması ile kontrol úarapta bulunmayan “yeúil elma” aroması geliúmiútir. Kabuk temas uygulaması “çiçek”, “tropikal meyve” ve “Muscat” gibi aroma özelliklerini çok az artırmıútır. Lezzet profili sonuçlarına göre 18°C’de 23 saat maserasyon ile en yüksek “yeúil elma” ve “kayısı” lezzetleri elde edilmiútir. Kabuk teması ile kontrol úarabında bulunmayan “yeúil elma” lezzeti geliúmiútir. Aroma profilinden farklı olarak “tropikal meyve” lezzetinin maserasyon uygulanmayan kontrol úarabında en yüksek seviyede oldu÷u tespit edilmiútir. Maserasyon uygulaması ile “tropikal meyve” lezzetinin azaldı÷ı gösterilmiútir. Kabuk teması uygulaması yapılmıú úaraplar kontrol úarabı ile karúılaútırıldı÷ında daha düúük asitli÷e sahip oldukları belirlenmiútir. Bu durumun nedeni fermantasyon öncesi maserasyon uygulaması ile úarap asitinin nötralize olması úeklinde açıklanmaktadır (Palomo et al., 2006). Vitis vinifera var. Albillo üzümlerinden elde edilen kabuk, mayúe ve úarapta mayúe fermantasyon sürelerinin serbest ve ba÷lı aroma bileúenleri üzerine etkilerinin de÷erlendirildi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Çalıúmada Albillo üzümlerine çok kısa süreli maserasyon uygulaması (kontrol), 18°C’de 15 saat maserasyon ve 18°C’de 23 saat maserasyon uygulamaları ile üç farklı üretim gerçekleútirilmiútir. Aroma profili sonuçlarına göre 18°C’de 23 saat maserasyon ile en yüksek “tazelik”, “çiçek”, “olgun meyve”, “kayısı” ve “úeftali kokuları tespit edilmiútir. Kabuk temas uygulaması ile “tazelik” ve “meyve” karakterleri özelliklerinin geliúti÷i gösterilmiútir. Kontrol úarabında yer almayan fakat kabuk teması uygulaması ile yeni oluúan aromalar ise; “turunçgil”, “yeúil 38 elma”, “úeftali”, “kayısı” ve “olgun meyve” aromalarıdır. Lezzet profili sonuçlarına göre 18°C’de 23 saat maserasyon ile en yüksek “yeúil elma”, “kayısı” ve “úeftali” lezzetleri elde edilmiútir. Kabuk teması uygulaması ile yeni geliúen lezzetler ise “kayısı” ve “úeftali” lezzetleridir. ùarapların asit lezzetlerinin kabuk teması ile azalmasının nedeni úarap asitinin nötralize olması úeklinde açıklanmaktadır (Palomo et al., 2007). 39 3. MATERYAL VE YÖNTEM 3.1 Materyal Bu çalıúmada materyal olarak Çeúme (øzmir) Yöresi’nde yetiútirilmiú Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon siyah üzümlerinden üretimi yapılan úarap örnekleri kullanılmıútır. Cabernet sauvignon üzümü ùekil 3.1’de ve ampelografik özellikleri ise Çizelge 3.1’de verilmiútir. ùekil 3.1 Cabernet sauvignon üzümü (Çelik, 2006). 40 Cabernet sauvignon, Bordo orijinli bir çeúit olup sıcak bölgelerde yetiútirilen ve koyu yakut kırmızısı renkte kaliteli úaraplar veren bir siyah üzüm çeúididir. Genç úarabı buruk ve hafif ot kokulu olan Cabernet sauvignon úarapların kralı olarak adlandırılmaktadır (Aktan ve Kalkan, 2000). Çizelge 3.1 Cabernet sauvignon ampelografik özellikleri (Çelik, 2006). Orijin Fransa, “Gironde Vadisi-Bordo” Sinonimler: Petit cabernet, Vidure, Bouchet Tane özellikleri: Renk: yo÷un mavi-gri puslu siyah ùekil: yuvarlak Büyüklük: küçük (1.5g) Çekirdek: 1-3 adet Salkım özellikleri: ùekil: uzun konik-silindrik Büyüklük: küçük-orta Sıklık: seyrek-dolgun Olgunlaúma: orta –geç Bölge: Trakya yöresi, Ege bölgesi, Orta Anadolu Özellikler: Koyu renkli, yüksek tanenli, menekúe bukeli, yıllandırmaya uygun ve yüksek kalitede úarap verir. 41 3.2 Uygulanan Üretim Yöntemi Kırmızı úarap üretmek amacıyla siyah üzümlere uygulanan üretim yönteminin akım úeması ùekil 3.2’de verilmiútir. Hasat (24 briks) Üretim Ünitesine Nakliye (kasalarda 24 saat içinde) Sap Ayırma øúlemi -Saplar (%3) MAYùE SICAK (A) 25 mg/L SO2 + %1.5 S. cerevisiae Mayúe Fer. (25°C) 3 gün 6 gün SOöUK (B) 25 mg/L SO2 + %1.5 S. cerevisiae Mayúe Fer. (15°C) 3 gün Pres iúlemi Alkol Fer. (25°C) Aktarma 25 mg/L SO2 So÷ukta stabilizasyon (100C) 6 gün GEÇøùLø (C) 25 mg/L SO2 + %1.5 S. cerevisiae Mayúe Fer. (25°C) 3 gün 6 gün Pres iúlemi Pres iúlemi Alkol Fer. (15°C) Alkol Fer. (15°C) Aktarma Aktarma 25 mg/L SO2 25 mg/L SO2 So÷ukta stabilizasyon (100C) So÷ukta stabilizasyon (100C) Durultma Durultma Durultma ùiúeleme ùiúeleme ùiúeleme ùekil 3.2 Üretim akım úeması 42 ùarapların üretimi sırasında úiúelere doldurulan mayúe örneklerine 3 farklı üretim yöntemi uygulanmıútır. Bunlar sıcak, so÷uk ve geçiúli üretim yöntemleridir. Ayrıca her bir üretim yöntemi 3 ve 6 gün olmak üzere iki farklı mayúe fermantasyon süresini içermektedir. Üretim yöntemine iliúkin verilen kodlamalar ve açıklamaları Çizelge 3.2’de verilmiútir. Çizelge 3.2 ùarap örneklerine verilen kodlamalar ve açıklamaları A1 Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 250C ); Presleme: 3 gün A1ƍ Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 250C ); Presleme: 3 gün A2 Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 250C ); Presleme: 6 gün A2ƍ Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 250C ); Presleme: 6 gün B1 Mayúe fermantasyonu ( 150C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 3 gün B1ƍ Mayúe fermantasyonu ( 150C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 3 gün B2 Mayúe fermantasyonu ( 150C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 6 gün B2ƍ Mayúe fermantasyonu ( 150C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 6 gün 43 C1 Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 3 gün C1ƍ Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 3 gün C2 Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 6 gün C2ƍ Mayúe fermantasyonu ( 250C); Alkol fermantasyonu ( 150C ); Presleme: 6 gün A grubu olarak adlandırılan örnekler sıcak üretim yöntemini, B grubu olarak adlandırılan örnekler so÷uk üretim yöntemini ve C grubu olarak adlandırılan örnekler sıcak-so÷uk geçiúli üretim yöntemini ifade etmektedir. Her bir üretim grubunda yer alan 1 kodu 3 günlük mayúe fermantasyon süresini, 2 kodu 6 günlük mayúe fermantasyon süresini ifade etmektedir. 44 3.2.1 Kırmızı úarap üretim aúamaları 3.2.1.1 Hasat Çeúme Yöresi’nde yetiútirilmiú Vitis vinifera L. Cabernet Sauvignon cinsi üzümler (24 briksli) elle hasat edilip plastik kasalara yerleútirilmiútir. 3.2.1.2 Üretim ünitesine nakil ùaraplık siyah üzümler plastik kasalarla 24 saat içinde Ege Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Gıda Mühendisli÷i Bölümü’nde bulunan ùarap Pilot øúletmesi’ne getirilmiútir. Üzümler tartıldıktan sonra üzüm de÷irmenine aktarılmıútır. 3.2.1.3 Sap ayırma iúlemi Tartılan üzümler de÷irmenden geçirilerek sap ve çöpleri ayrılmıútır (%3). De÷irmenden hafif ezilmiú halde çıkan üzümler (mayúe) daha önceden temizli÷i yapılmıú olan 3 litrelik 12 adet cam úiúeye eúit miktarlarda doldurulmuútur. Sap ayırma iúleminden sonra mayúelere 3 farklı üretim yöntemi uygulanmıútır (Bkz. 3.2 Uygulanan üretim yöntemi). 45 3.2.1.4 Kükürtleme Kükürt dioksit miktarı 25 mg/L SO2 olacak úekilde %5’lik SO2 çözeltisinden katılmıútır. 3.2.1.5 Maya ilavesi Kükürt dioksit eklenmiú cam úiúelere %1.5 oranında Saccharomyces cerevisiae Fermivin suúu maya ilave edilmiútir. Belirtilen orana uygun olarak tartılan kuru maya 200 ml su ile karıútırıldıktan sonra 20 dakika bekletilmiútir. Hazırlanan maya karıúımı daha sonra mayúelerin bulundu÷u cam úiúelere boúaltılıp iyice karıútırılmıútır. Cam úiúelere fermantasyon baúlıkları takılarak fermantasyona hazır hale getirilmiútir. 3.2.1.6 Mayúe fermantasyonu Sıcak (A) ve geçiúli (C) üretim yöntemleri uygulanan örnekler oda sıcaklı÷ında (25°C) mayúe fermantasyonuna bırakılırken, so÷uk (B) üretim yöntemi uygulanan örnekler 15°C’de sabit sıcaklıktaki fermantasyon dolabında mayúe fermantasyonuna bırakılmıútır. Örneklerin úıra yo÷unlukları her gün dansimetre ile ölçülerek kaydedilmiútir (Ek-1.1). 46 3.2.1.7 Pres iúlemi Sıcak, so÷uk ve geçiúli üretim yöntemleri uygulanan örnekler preslendikten (3 ve 6 gün) sonra temiz cam úiúelere doldurulmuútur. 3.2.1.8 Alkol fermantasyonu Sıcak (A) üretim yöntemi uygulanan örnekler 25°C’de alkol fermantasyonuna bırakılırken, so÷uk (B) ve geçiúli (C) üretim yöntemleri uygulanan örnekler 15°C’de alkol fermantasyonuna bırakılmıútır. ùıra yo÷unlukları günlük olarak kaydedilmiútir. Bütün üretim yöntemlerinde alkol fermantasyonları 12 günde tamamlanmıútır (Ek- 1.1). 3.2.1.9 Aktarma Alkol yapılmıútır. fermantasyonu tamamlanmıú úarapların aktarması 3.2.1.10 Kükürtleme Aktarması yapılan úarapların serbest kükürt dioksit miktarları 12 mg/L olarak saptanmıútır. ùarapların son serbest kükürt dioksit konsantrasyonları 25 mg/L olacak úekilde ayarlanmıútır. 47 3.2.1.11 So÷ukta stabilizasyon ùiúeleme sonrasında ve depolama sırasında úarapta tortu ve tartarat oluúumunun azaltılması amacıyla örnekler so÷ukta (10°C) stabilize edilmiúlerdir. 3.2.1.12 Durultma ùarap örneklerinin durultma iúleminde durultma ajanı olarak jelatin kullanılmıútır. Yapılan durultma ön denemesi sonucunda úiúelere ilave edilmesi gereken jelatin miktarı 0.17 g/L jelatin olarak hesaplanmıútır. Durultma iúlemi için 17 ml úaraba 0.17 g jelatin ilave edilerek 40°C’ye ısıtılmıútır. So÷utulduktan sonra úiúelerde bulunan úaraplara ilave edilip iyice karıútırılmıútır. Bir hafta süresince bekletmeye alınmıútır. Bekleme süresinin tamamlanmasından sonra tekrar aktarması yapılmıútır. 3.2.1.13 ùiúeleme Durultma iúlemi tamamlanan úaraplar koyu renkli cam úiúelere doldurularak mantar tıpalarla kapatılmıútır. ùarap örnekleri ùarap Pilot øúletmesi’nde analizleri yapılana kadar oda sıcaklı÷ında muhafaza edilmiútir. 48 3.3 Analiz Yöntemleri Üretilen úarap örneklerine genel úarap analizleri, spesifik úarap analizleri, renk analizleri, CIE Lab analizleri ve tanımlayıcı duyusal analizler uygulanmıútır. Yapılan tüm analizlerde 2 paralelli olarak çalıúılmıútır. 3.3.1 ùıra analizleri 3.3.1.1 Yo÷unluk tayini ùıranın yo÷unlu÷u dansimetre kullanılarak ölçülmüútür (OIV, 1990). 3.3.1.2 pH analizi ùıranın pH de÷eri dijital pH metre (Mod 821) ile saptanmıútır (OIV, 1990). 3.3.1.3 Toplam asit tayini ùıranın toplam asit tayini OIV (1990)’a göre yapılmıútır. 3.3.1.4 Kükürt dioksit (SO2) tayini ùıranın serbest ve toplam kükürt dioksit miktarları iyodometrik yöntemle belirlenmiútir (OIV, 1990). 49 3.3.2 Genel úarap analizleri 3.3.2.1 Kükürt dioksit tayini Örneklerin serbest ve toplam kükürt dioksit miktarları iyodometrik yöntemle belirlenmiútir (OIV, 1990). 3.3.2.2 Uçar asit tayini Örneklerin uçar asit tayini OIV (2005)’e göre yapılmıútır. 3.3.2.3 Alkol tayini (ebülyometrik yöntem) Örneklerin alkol yüzdeleri ebülyometrik yöntemle belirlenmiútir (OIV, 2005). 3.3.2.4 pH analizi Örneklerin pH de÷erleri dijital pH metre (Mod 821) kullanılarak saptanmıútır (OIV, 2005). 3.3.2.5 Toplam asit tayini Örneklerin tartarik asit cinsinden toplam asit miktarları OIV (1990)’a göre yapılmıútır. 50 3.3.2.6 Kuru madde tayini Piknometrik yöntemle örneklerin yo÷unlukları ve kuru madde miktarları tespit edilmiútir (OIV, 2005). 3.3.2.7 Kül tayini ùarap örneklerinin kül tayini OIV (2005)’e göre yapılmıútır. 3.3.2.8 øndirgen úeker tayini ùarap örneklerinin indirgen úeker miktarları Soksele (Soxhelet) yöntemi kullanılarak belirlenmiútir (OIV, 2005). 3.3.2.9 Protein tayini ùarap örneklerinin protein tayini Kjeldahl yöntemi kullanılarak yapılmıútır (OIV, 2005). Örneklerin her biri asitle yakma, destilasyon ve titrasyon aúamalarından geçirilerek protein miktarları saptanmıútır. 51 3.3.3 Spesifik úarap analizleri 3.3.3.1. Toplam fenol analizi (Folin-Ciocalteau yöntemi) Distile su ile 10 kat seyreltilmiú úarap örneklerinin toplam fenol miktarları modifiye edilmiú Folin-Ciocalteau yöntemi kullanılarak gallik asit eúde÷eri olarak hesaplanmıútır (Singleton and Rossi, 1965). Hazırlanan gallik asit standart çözeltisinden ve seyreltilmiú úarap örneklerinden tüplere 20 ȝl alınıp üzerine 1.58 ml distile su ilave edilmiútir (kör için distile sudan 20 ȝl alınmıútır). Daha sonra 100 ȝl Folin reaktifi eklenip 5 dakika karıútırılmıútır. Son olarak 300 ȝl sodyum karbonat (Na2CO3) eklenerek tekrar karıútırılmıútır. 20°C’de 2 saat bekletildikten sonra 765 nm’de köre karúı absorbans de÷erleri kaydedilmiútir. 3.3.3.1.1. Gallik asit standartının hazırlanması Gallik asit stok çözeltisinden 0-1-2-3-5-10-12-17 ve 20 ml tüplere alınıp distile su ile 100 ml’ye tamamlanmıútır. Böylece 0-50-100-150250-500-600-850 ve 1000 mg/L GAE (gallik asit eúde÷eri) toplam fenol miktarı içeren standartlar oluúturulmuútur. 3.3.3.1.2 Gallik asit standart grafi÷inin çizilmesi Örneklerin toplam fenolik bileúik miktarları (mg/L) gallik asit standart grafi÷i kullanılarak hesaplanmıútır (ùekil 3.3). Tüm sonuçlar seyreltme faktörü ile çarpılmıútır. 52 0,8 y = 0,0007x + 0,0291 R2 = 0,9883 0,7 Absorbans de÷erleri (765 nm) 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 200 400 600 800 1000 Gallik asit konsantrasyonu (mg/L) ùekil 3.3 Gallik asit standart grafi÷i (Folin-ciocalteau) 3.3.3.1.3 Kullanılan çözeltiler 3.3.3.1.3.1 Gallik asit stok çözeltisi Stok çözeltisinin hazırlanması amacıyla 0.5 gram glasiyel gallik asit (Merck)’e 10 ml %99.95’lik etil alkol ilave edilip 100 ml’ye distile su ile tamamlanmıútır. Buzdolabında (+4°C) muhafaza edilmiútir. 53 3.3.3.1.3.2 Sodyum karbonat (Na2CO3) çözeltisi (% 20) Çözeltinin hazırlanması amacıyla 20 g susuz sodyum karbonata (Merck) 80 ml distile su ilave edilip kaynatılmıútır. So÷utulduktan sonra birkaç sodyum karbonat kristali eklenip 24 saat bekletilmiútir. Daha sonra kaba filtre ka÷ıdı ile filtre edilip distile su ile 100 ml’ye tamamlanmıútır. 3.3.3.1.3.3 Folin-Ciocalteau reaktifi Toplam fenol analizinde Folin-Ciocalteau Reaktifi (Sigma: F9252) kullanılmıútır. 3.3.3.2 Tartarik ester analizi (Glorie’s yöntemi) Distile su ile 10 kat seyreltilmiú úarap örneklerinin tartarik ester miktarları Glorie’s yöntemi kullanılarak kafeik asit eúde÷eri olarak hesaplanmıútır (Gil-Munoz et al., 1998). Seyreltilmiú örneklere %10’luk etanol ile 10 kat seyreltme daha yapılmıútır (1 ml %10’luk úarap örne÷i + 9 ml %10’luk etanol). Örneklerden 0.25 ml cam tüplere aktarılıp üzerine 0.25 ml %0.1’lik HCl ve 4.55 ml %2’lik HCl ilave edilmiútir. Karıútırılıp 15 dakika bekletildikten sonra 320 nm’de absorbanslar ölçülmüútür. Tüm sonuçlar seyreltme faktörü ile çarpılmıútır. 54 3.3.3.2.1 Kafeik asit standardının hazırlanması Hazırlanan kafeik asit stok çözeltiden 0-1-2-3 ve 4 ml alınıp distile su ile 100 ml’ye tamamlanmıútır. Her bir standart tüpündeki kafeik asit miktarları mg/L olarak hesaplanmıútır. 3.3.3.2.2 Kafeik asit standart grafi÷inin çizilmesi Her bir standart tüpünden 0.25 ml çözelti alınıp üzerine 0.25 ml %0.1’lik HCl ve 4.55 ml %2’lik HCl eklenip iyice karıútırılmıútır. Belli bir süre (15 dakika) bekletildikten sonra 320 nm’de absorbanslar ölçülmüútür. Örneklerin tartarik ester miktarları (mg/L) kafeik asit standart grafi÷i kullanılarak hesaplanmıútır (ùekil 3.4). 55 0,12 y = 0,0024x + 0,006 R2 = 0,982 Absorbans de÷erleri (320 nm) 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0 10 20 30 40 Kafeik asit konsantrasyonu (mg/L) ùekil 3.4 Kafeik asit standart grafi÷i 3.3.3.2.3 Kullanılan çözeltiler 3.3.3.2.3.1 Kafeik asit stok çözeltisi Stok çözeltisinin hazırlanması amacıyla 0.1 g kafeik asit (Merck) %10’luk etanol ile 100 ml’ye tamamlanmıútır. Buzdolabında (+4°C) muhafaza edilmiútir. 56 3.3.3.2.3.2 Etanol çözeltisi (% 10) Etanol çözeltisinin (Merck) hazırlanmasında Pearson karesi yöntemi kullanılmıútır. % 96’lık etanolden 10.42 ml alınıp 100 ml’ye distile su ile tamamlanmıútır. 3.3.3.2.3.3 HCl çözeltisi (% 0.1) HCl çözeltisinin (Merck) hazırlanmasında aúa÷ıdaki formül kullanılmıútır. A=d.V.% A=Hazırlanacak çözelti yüzdesi (%0.1) d= HCl yo÷unlu÷u (1.16 kg/L) V=Alınacak çözelti hacmi (V) %=HCl yüzdesi (%32) 0.1= 1.16 x V x 0.32 V=0.2694 ml (100 ml için) %32’lik HCl’den 0.2694 ml alınıp 100 ml’ye distile su ile tamamlanmıútır. 57 3.3.3.2.3.4 HCl çözeltisi (% 2) HCl (Merck) çözeltisinin hazırlanmasında aúa÷ıdaki formül kullanılmıútır. A=d.V.% A=Hazırlanacak çözelti yüzdesi (%2) d= HCl yo÷unlu÷u (1.16 kg/L) V=Alınacak çözelti hacmi (V) %=HCl yüzdesi (%32) 2= 1.16 x V x 0.32 V=5.388 ml (100 ml için) %32’lik HCl’den 5.388 ml alınıp 100 ml’ye distile su ile tamamlanmıútır. 3.3.3.3 Toplam flavonol analizi (Glorie’s yöntemi) Distile su ile 10 kat seyreltilmiú úarap örneklerinin toplam flavonol miktarları Glorie’s yöntemi kullanılarak kuersetin eúde÷eri olarak hesaplanmıútır (Gil-Munoz et al., 1998). Seyreltilmiú örneklere %10’luk etanol ile 10 kat seyreltme daha yapılmıútır (1 ml %10’luk úarap örne÷i + 9 ml %10’luk etanol). Örneklerden 0.25 ml cam tüplere aktarılıp üzerine 0.25 ml %0.1’lik HCl ve 4.55 ml %2’lik HCl ilave edilmiútir. Karıútırılıp 58 15 dakika bekletildikten sonra 360 nm’de absorbanslar ölçülmüútür. Tüm sonuçlar seyreltme faktörü ile çarpılmıútır. 3.3.3.3.1 Kuersetin standartının hazırlanması Hazırlanan kuersetin stok çözeltisinden 0-0.25-0.5-0.75-1-1.25-1.51.75 ve 2 ml alınıp distile su ile 100 ml’ye tamamlanmıútır. 3.3.3.3.2 Kuersetin standart grafi÷inin çizilmesi Her bir standart tüpünden 0.25 ml çözelti alınıp üzerine 0.25 ml %0.1’lik HCl ve 4.55 ml %2’lik HCl eklendikten sonra iyice karıútırılmıútır. Belli bir süre (15 dakika) bekletildikten sonra 360 nm’de absorbanslar ölçülmüútür. Örneklerin toplam flavonol miktarları (mg/L) kuersetin standart grafi÷i kullanılarak hesaplanmıútır (ùekil 3.5). 59 0,09 y = 0,0038x + 0,0076 R2 = 0,9733 0,08 Absorbans de÷erleri (360 nm) 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0 0 5 10 15 20 Kuersetin konsantrasyonu (mg/L) ùekil 3.5 Kuersetin standart grafi÷i 3.3.3.3.3 Kullanılan çözeltiler 3.3.3.3.3.1 Kuersetin stok çözeltisi Stok çözeltisinin hazırlanması amacıyla 0.1 g kuersetin (Merck) %95’lik etanol ile 100 ml’ye tamamlanmıútır. Buzdolabında (+4°C) muhafaza edilmiútir. 60 3.3.3.3.3.2 Etanol çözeltisi (% 95) Etanol çözeltisinin (Merck) hazırlanmasında Pearson karesi yöntemi kullanılmıútır. %96’lık etanolden 98.96 ml alınıp 100 ml’ye distile su ile tamamlanmıútır. 3.3.3.3.3.3 HCl çözeltisi (% 0.1) HCl çözeltisi (%0.1) tartarik ester tayininde oldu÷u gibi hazırlanmıútır (Bkz. 3.3.3.2.3.3 HCl çözeltisi). 3.3.3.3.3.4 HCl çözeltisi (% 2) HCl çözeltisi (%2) tartarik ester tayininde hazırlanmıútır (Bkz. 3.3.3.2.3.4 HCl çözeltisi). oldu÷u gibi 61 3.3.4 Renk analizleri 3.3.4.1 Spektrofotometrik absorbans ölçümleri ùarap örneklerinin absorbans ölçümleri spektrofotometrik yöntemle belirlenmiútir (Pharmacia LKB, Novaspec II). 1 mm kalınlı÷ında kuvartz küvetler kullanılarak ölçümler yapılmıútır. Absorbanslar 280, 420, 520 ve 620 nm dalga boylarında ölçülmüútür. ùarap örneklerine 10 kat seyreltme yapılarak (1 ml úarap örne÷i + 9 ml distile su) absorbans ölçümleri yapılmıútır. 280 nm’deki ölçümlerde úarap örnekleri 100 kat seyreltilerek ölçümler yapılmıútır. Tüm ölçümlerde kör olarak distile su kullanılmıútır (Anonymous, 1986). 3.3.4.2 Renk yo÷unlu÷u (RY) ùarap örneklerinin spektrofotometrik ölçümlerinden elde edilen absorbans de÷erleri kullanılarak örneklerin renk yo÷unlukları hesaplanmıútır. Renk yo÷unlu÷u de÷erleri aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). Renk yo÷unlu÷u (RY) = A420 + A520 3.3.4.3 Renk úiddeti (Rù) ùarap örneklerinin spektrofotometrik ölçümlerinden elde edilen absorbans de÷erleri kullanılarak örneklerin renk úiddetleri hesaplanmıútır. Renk úiddeti de÷erleri aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). Renk úiddeti (Rù) = A420 + A520 + A620 62 3.3.4.4 Ton (T) ùarap örneklerinin ton (T) de÷erleri aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). A420 Ton (T) = A520 3.3.4.5 % dA ùarap örneklerinin % dA de÷erleri aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). [A520 - (A420 - A620) / 2] % dA = x 100 A520 3.3.4.6 Kırmızılık oranı (%K) ùarap örneklerinin kırmızılık oranları aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). A520 x 100 Kırmızılık oranı (%K) = Renk úiddeti (Rù) 63 3.3.4.7 Sarılık oranı (%S) ùarap örneklerinin sarılık oranları aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). A420 x 100 Sarılık oranı (%S) = Renk úiddeti (Rù) 3.3.4.8 Mavilik oranı (%M) ùarap örneklerinin mavilik oranları aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Anonymous, 1986). A620 x 100 Mavilik oranı (%M) = Renk úiddeti (Rù) 3.3.4.9 Toplam úarap pigmenti (TùP) analizi Distile su ile 10 kat seyreltilmiú úarap örneklerinin 1 ml’sine 9 ml 0.1 N HCl ilave edilip pH<1.0 olduktan sonra 4.5 saat bekletilmiútir. Daha sonra 520 nm’de absorbanslar ölçülmüútür. Kör olarak distile su kullanılmıútır (Gil-Munoz et al., 1998). 64 3.3.4.10 ùarap rengi (ùR) analizi Distile su ile 5 kat seyreltilmiú úarap örneklerinden 2 ml alınıp üzerine 20 ȝl asetaldehit (Merck) eklenmiútir. 45 dakika beklendikten sonra 520 nm’de absorbanslar ölçülmüútür (Gil-Munoz et al., 1998). 3.3.5 CIE Lab analizleri ùarap örneklerinin CIE L*, a* ve b* de÷erlerinin tespit edilmesinde HunterLab (colorflex, USA) renk tayin cihazı kullanılmıútır (Bakker et al., 1986). 3.3.5.1 Kroma (C*) de÷eri ùarap örneklerinin kroma de÷erleri aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Bakker et al., 1986). Kroma (C*) = [a2 + b2]1/2 3.3.5.2 Hue (H*) de÷eri ùarap örneklerinin hue de÷erleri aúa÷ıdaki formül kullanılarak hesaplanmıútır (Bakker et al., 1986). Hue (H*) = arctan [b / a] Hesaplanan hue de÷erleri negatif iúaretli oldu÷undan 360 derece ile toplanarak de÷erlendirilmiútir (Bakker et al., 1999). 65 3.3.6 Duyusal analizler ùarap örneklerinin duyusal de÷erlendirmelerinde Tanımlayıcı Duyusal Analiz Yöntemi kullanılmıútır (ISO 3972, 1991). Duyusal de÷erlendirmeye 5 e÷itimli panelist katılmıútır. Panelistlere 4 hafta süresince úarap tadım e÷itimleri verilmiútir. E÷itimler sırasında çeúitli baharatların, kuruyemiúlerin, meyve ve sebzelerin ve di÷er birçok bitkinin koku ve lezzet profilleri de÷erlendirilmiútir. Duyusal de÷erlendirmeler Ege Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Gıda Mühendisli÷i Bölümü, Duyusal Analiz Laboratuvarı’nda tek oturumda gerçekleútirilmiútir. Duyusal analiz oturumlarından 15 dakika önce analiz edilecek úarap örneklerinin úiúe mantarları çıkartılarak úarapların hava alması sa÷lanmıútır. ùarap örnekleri panelistlere rastgele sırada ve rastgele kodlarla sunulmuútur. Duyusal analiz sırasında panelistlerin e÷itim oturumlarında kullandıkları referans örnekleri de hazır bulundurulmuútur. Örneklerin koku ve lezzet profillerinin de÷erlendirilmesinde úarap tadım formları kullanılmıútır (Ek-2.1 ve Ek-2.2). De÷erlendirmelerde “yok”, “çok hafif”, “hafif”, “belirgin”, “kuvvetli” ve “çok kuvvetli” olmak üzere 6 seviye kullanılmıútır. Duyusal analizler sonucunda elde edilen verilerin yorumlanması amacıyla her seviyeye sayısal bir de÷er verilmiútir. Bunlar yok (0), çok hafif (1), hafif (2), belirgin (3), kuvvetli (4) ve çok kuvvetli (5) úeklindedir. 66 3.3.6.1 Koku profillerinin belirlenmesi Örneklerin koku profilleri e÷itimli panelistler tarafından ùarap Tadım Formu-1 kullanılarak belirlenmiútir (Ek-2.1). 3.3.6.2 Lezzet profillerinin belirlenmesi Örneklerin lezzet profilleri e÷itimli panelistler tarafından ùarap Tadım Formu-2 kullanılarak belirlenmiútir (Ek-2.2). 67 3.3.7 østatistiksel analizler ùarap örneklerine uygulanan genel úarap analizleri, spesifik úarap analizleri, renk analizleri, CIE Lab analizleri ve tanımlayıcı duyusal analiz sonuçları SPSS 11.0 (Release 11.0.0 September 19, 2001) for Windows istatistik paket programı kullanılarak de÷erlendirilmiútir. Farklı mayúe fermantasyon sıcaklıkları (sıcak, so÷uk ve geçiúli üretimler) ve farklı mayúe fermantasyon süreleri (3 ve 6 gün) koúullarında üretilen úarapların 3x2 faktöriyel denemesinde yapılan øki Yönlü Varyans Analizi (Two-way ANOVA) ile fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi %95 güven aralı÷ında de÷erlendirilmiútir. Çalıúmada sıcaklık ve süre ba÷ımsız de÷iúkenler olarak kabul edilirken, örneklere uygulanan analizler ba÷ımlı de÷iúkenler olarak kabul edilmiútir. Analiz sonucunda etkileúimin anlamlı bulundu÷u ba÷ımlı de÷iúkenler için Ba÷ımsız Örnekli T-Testi (Independent Sample T-Test) ve Tek Yönlü Varyans Analizi (One-way ANOVA) uygulanmıútır. Üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasındaki anlamlı farklılıklar Ba÷ımsız örnekli t-testi kullanılarak de÷erlendirilmiútir (p<0.05). Bu testte kullanılan model aúa÷ıda verilmiútir. Sıcak Üretim 3 gün Mayúe 6 gün Mayúe So÷uk Üretim 3 gün Mayúe 6 gün Mayúe Geçiúli Üretim 3 gün Mayúe 6 gün Mayúe 68 Mayúe fermantasyon sürelerinin üretim yöntemleri arasındaki anlamlı farklılıklar tek yönlü varyans analizi kullanılarak de÷erlendirilmiútir (p<0.05). Bu analizde kullanılan model aúa÷ıda verilmiútir. 3 gün mayúe fermantasyonu Sıcak So÷uk Geçiúli 6 gün mayúe fermantasyonu Sıcak So÷uk Geçiúli Kırmızı úarap örneklerine uygulanan genel úarap analizleri, spesifik úarap analizleri, renk analizleri ve CIE Lab analizleri arasındaki korelasyonlar Pearson korelasyon analizi ile de÷erlendirilmiútir (p<0.05). Tanımlayıcı Duyusal Analiz sonuçları parametrik olmayan testler kullanılarak de÷erlendirilmiútir. Kruskal-Wallis Testi ile fermantasyon sıcaklıkları (sıcak, so÷uk ve geçiúli) ve Mann-Whitney Testi ile fermantasyon süreleri (3 ve 6 gün) arasındaki anlamlı farklılıklar de÷erlendirilmiútir (p<0.05). Koku ve lezzet profilleri arasındaki korelasyonlar Spearman korelasyon analizi ile de÷erlendirilmiútir (p<0.05). 69 4. BULGULAR Üç farklı üretim yöntemi uygulanarak üretilen úarapların genel úarap analizi sonuçları Çizelge 4.1’de, spesifik úarap analizi sonuçları Çizelge 4.2’de, renk analizi sonuçları Çizelge 4.3’de ve CIE Lab analizi sonuçları Çizelge 4.4’de verilmiútir. ùarap örneklerinin koku profili sonuçları Çizelge 4.5’de ve lezzet profili sonuçları Çizelge 4.6’da verilmiútir. 70 A1 A1ƍ A2 A2ƍ B1 B1ƍ B2 B2ƍ C1 C1ƍ C2 C2ƍ Örnek kodu Uçar asit (g/L asetik asit) 0.39 0.36 0.32 0.36 0.30 0.24 0.26 0.23 0.27 0.29 0.27 0.30 Alkol (%) 12.25 12.25 11.50 11.50 11.15 11.30 10.95 11.15 11.15 11.15 10.80 10.60 pH 3.54 3.55 3.45 3.41 3.55 3.54 3.42 3.41 3.51 3.47 3.40 3.36 Toplam asit (g/L tartarik asit) 6.01 6.32 6.03 6.03 6.03 5.88 5.92 5.87 5.73 6.07 6.12 5.94 Kuru øndirgen madde Yo÷unluk Kül úeker Protein (g/L) (g/cm3) (g/L) (g/L) (mg/L) 25.50 0.9950 2.02 1.00 26.61 27.10 0.9971 1.91 1.25 29.71 18.00 0.9962 2.46 1.00 35.28 26.60 0.9986 2.45 1.25 36.52 21.40 0.9947 2.22 1.00 36.52 25.30 0.9971 2.64 0.75 35.90 17.10 0.9961 2.92 1.00 37.75 26.10 0.9982 2.21 1.25 34.04 26.60 0.9956 2.73 1.50 34.04 25.80 0.9972 2.61 1.25 32.80 22.40 0.9943 2.39 0.75 35.90 24.00 0.9966 2.57 0.75 34.04 Çizelge 4.1 Genel úarap analizi sonuçları 70 Tartarik esterleri (mg/L kafeik asit) 179.07 334.82 303.89 232.41 200.00 186.30 245.74 183.70 165.74 246.67 185.74 212.96 4004.29 4470.96 3842.86 4244.29 2684.76 3959.52 4989.05 5550.48 5380.00 5167.14 3496.20 4380.00 A1 A1ƍ A2 A2ƍ B1 B1ƍ B2 B2ƍ C1 C1ƍ C2 C2ƍ Örnek kodu Toplam fenolik bileúikler (mg/L GAE) Çizelge 4.2 Spesifik úarap analizi sonuçları 73.78 72.20 89.39 59.30 66.23 86.23 72.81 72.63 78.78 102.54 114.30 58.95 Toplam flavonoller (mg/L kuersetin) 71 71 A280 65.97 74.17 59.61 62.71 40.19 51.46 68.05 77.24 61.83 68.88 55.95 56.67 Örnek kodu A1 A1ƍ A2 A2ƍ B1 B1ƍ B2 B2ƍ C1 C1ƍ C2 C2ƍ 72 4.02 4.08 4.30 4.11 4.24 3.89 3.16 2.69 4.55 4.48 4.45 4.37 A420 5.74 5.95 6.54 5.87 6.12 5.55 4.45 3.30 6.36 6.35 6.14 6.13 A520 1.75 1.86 1.93 1.89 1.76 1.55 1.42 0.99 1.93 1.84 1.87 1.76 A620 9.76 10.03 10.84 9.97 10.36 9.44 7.62 5.98 10.90 10.83 10.58 10.49 Renk yo÷unlu÷u (RY) 11.51 11.89 12.77 11.86 12.12 10.99 9.04 6.97 12.83 12.67 12.45 12.25 Renk úiddeti (Rù) 0.70 0.69 0.66 0.70 0.69 0.70 0.71 0.82 0.72 0.71 0.72 0.71 Ton (T) 80.19 81.39 81.92 81.09 79.78 78.94 80.50 74.17 79.37 79.20 78.98 78.71 % dA Çizelge 4.3 Renk analizi sonuçları 49.84 50.03 51.24 49.48 50.48 50.50 49.28 47.32 49.53 50.15 49.33 50.03 %K 34.96 34.30 33.65 34.62 34.97 35.39 34.97 38.57 35.45 35.36 35.71 35.64 %S 15.20 15.68 15.11 15.90 14.55 14.11 15.75 14.12 15.01 14.50 14.96 14.34 %M 2.55 2.07 2.05 2.17 2.25 2.69 0.73 1.48 2.50 2.38 1.90 2.71 TùP 4.27 4.15 4.99 4.69 4.83 4.44 3.71 4.78 4.99 4.76 4.95 4.29 ùR 72 A1 A1ƍ A2 A2ƍ B1 B1ƍ B2 B2ƍ C1 C1ƍ C2 C2ƍ Örnek kodu L* 0.26 0.27 0.23 0.33 0.20 0.28 0.23 0.22 0.21 0.21 0.29 0.36 a* -0.13 -0.01 -0.01 -0.16 -0.07 -0.12 -0.12 0.04 -0.15 -0.02 -0.26 -0.20 b* 0.13 0.12 0.23 0.07 0.14 0.25 0.20 0.05 0.11 0.11 0.24 0.23 Kroma (C*) 18.39 12.04 23.02 17.46 15.65 27.73 23.32 6.40 18.60 11.18 35.38 30.48 Çizelge 4.4 CIE Lab analizi sonuçları Hue (H*) 315.0 274.8 272.5 336.4 296.6 295.7 301.0 411.3 323.8 280.3 317.3 311.0 73 73 74 Koku karakterleri alkol kükürt meyve çiçek baharat-kuru yemiú tahta mantar maya metalik di÷er A1 2.0 0.2 2.6 0.8 1.0 1.4 0.0 0.0 0.6 1.0 A2 4.0 0.0 0.0 0.0 2.6 0.0 0.0 0.0 0.2 2.8 B1 3.0 0.0 1.4 1.6 0.6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 B2 1.8 0.0 3.0 3.2 2.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.3 Çizelge 4.5 Örneklerin koku profili sonuçları C1 1.4 0.0 2.2 0.8 2.8 0.0 0.0 0.0 0.2 1.4 C2 3.8 0.2 3.0 1.8 1.4 0.0 0.0 0.0 0.0 2.6 74 Lezzet karakterleri alkol kükürt meyve baharat-kuru yemiú ekúilik acılık tatlılık burukluk metalik tahta mantar maya A1 3.6 0.6 3.0 1.6 1.4 2.4 0.6 2.6 1.0 0.0 0.0 0.0 A2 2.8 0.2 0.4 0.4 0.8 0.2 1.2 0.8 1.8 0.0 0.0 0.0 B1 3.6 0.0 1.6 0.0 0.2 0.0 2.6 0.8 0.2 1.0 0.0 0.0 B2 2.8 0.6 0.6 1.0 1.4 1.6 1.0 1.4 0.8 0.0 0.0 0.0 Çizelge 4.6 Örneklerin lezzet profili sonuçları C1 2.4 0.0 2.8 1.4 1.8 0.2 1.2 4.4 0.8 0.0 0.0 0.0 C2 3.2 0.2 1.6 1.6 1.4 0.4 0.0 4.4 0.4 0.0 0.0 0.0 75 75 76 5. SONUÇLAR VE TARTIùMA ùıra analizi sonuçlarına göre úıranın yo÷unlu÷u 1.096 g/cm3, ortalama pH de÷eri 3.27, toplam asit miktarı tartarik asit cinsinden 4.74 g/L, serbest kükürt dioksit miktarı 20 mg/L ve toplam kükürt dioksit miktarı 168 mg/L olarak bulunmuútur. Üretimler sırasında so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı úıralarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde yo÷unluk de÷erlerinin de÷iúmedi÷i tespit edilmiútir (Ek-1.1). ùıranın fermantasyon grafi÷ine bakıldı÷ında sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinin uygulandı÷ı úıralarda mayúe fermantasyonunun baúlangıcından itibaren úıra yo÷unluklarının düútü÷ü tespit edilirken, so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı úıralarda yo÷unlukların düúmedi÷i tespit edilmiútir (Ek-1.2). Bu durumda so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı úıralarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde etil alkol oluúumunun baúlamadı÷ı belirlenmiútir. Uygulanan bütün üretim yöntemlerinde alkol fermantasyonları 12 günde tamamlanmıútır. Alkol fermantasyonu sonunda úıraların ortalama yo÷unluk de÷erleri 0.993 g/cm3 olarak ölçülmüútür (Ek-1.1). 5.1 Genel ùarap Analizlerinin De÷erlendirilmesi Uçar asit analizi sonuçlarına göre en yüksek uçar asit miktarı 0.37 g/L ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük uçar asit miktarı 0.25 g/L ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.1). Her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de en yüksek uçar asit miktarları sıcak üretim 77 yöntemiyle üretilen úaraplarda saptanırken, en düúük miktarlar so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda saptanmıútır. 0,40 Uçar asit (g/L asetik asit) 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.1 Uçar asit miktarları østatistiksel olarak mayúe fermantasyon süresinin etkisi ve sıcaklıksüre etkileúimi önemli bulunmazken mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı etkisi önemli bulunmuútur (p<0.05). Sıcaklıklar arasında bulunan önemli farklılı÷ın sıcak üretim yönteminden kaynaklandı÷ı uygulanan LSD ve Duncan analizleri ile belirlenmiútir. Sıcak üretim yönteminde üretilen úarapların en yüksek uçar asit miktarlarına sahip oldu÷u istatistiksel olarak kanıtlanmıútır. Bu durumda úarapların uçar asit miktarları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ının etkili oldu÷u ortaya çıkmıútır. Yapılan Pearson korelasyon analizinde uçar asit miktarları ile alkol yüzdeleri 78 (n=12, r= +0.732, p<0.05) ve protein miktarları (n=12, r= -0.604, p<0.01) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Vitis vinifera cv. Castello üzümlerinden üretilen kırmızı úaraplarda çeúitli fenolik bileúiklerin ve uçucu bileúenlerin (alkoller ve esterler) úarap yapım teknolojileriyle iliúkilerinin incelendi÷i bir çalıúmada 35°C’de 21 günlük karbonik maserasyon, 25°C’de 7 günlük sapla birlikte maserasyon, 25°C’de 21 günlük sapla birlikte maserasyon ve 25°C’de 7 günlük sap içermeyen maserasyon uygulamaları ile úaraplar üretilmiútir. Elde edilen genel úarap kompozisyonu sonuçlarına göre etil alkol, toplam asit, uçar asit, malik asit ve laktik asit içerikleri bakımından úarap yapım teknolojileri arasında farklılıklar önemli bulunmuútur (Spranger et al., 2004). Çalıúma örneklerinin uçar asit miktarları üzerine fermantasyon sıcaklıklarının önemli bulunması bu çalıúma sonucunu destekler niteliktedir. En yüksek toplam asit miktarı 6.17 g/L ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük miktar 5.90 g/L ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.2). 79 Toplam asit (g/L tartarik asit) 6,20 6,15 6,10 6,05 6,00 5,95 5,90 5,85 5,80 5,75 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.2 Toplam asit miktarları østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Pearson korelasyon analizinde toplam asit miktarları ile toplam flavonol miktarları (n=12, r= +0.701, p<0.05), tartarik ester miktarları (n=12, r= +0.686, p<0.05) ve kül miktarları (n=12, r= -0.613, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Chancellor üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada iki farklı maya kullanımının ve farklı fermantasyon sıcaklıklarının (15°C ve 25°C) úarapların kimyasal ve renk özellikleri üzerine etkileri incelenmiútir. Elde edilen sonuçlara göre fermantasyon sıcaklıklarının úarapların toplam asit miktarları üzerine etkisinin önemli olmadı÷ı gösterilmiútir (Delaquis et al., 2000). Çalıúma örneklerinin 80 toplam asit miktarları üzerine fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etksinin önemli bulunmaması bu çalıúma sonucunu destekler niteliktedir. ùarapların asitliklerinin de÷erlendirmelerinde genellikle uçmayan asit miktarı göz önünde tutulmaktadır. ùarabın uçar asit (asetik, bütürik, formik vb.) miktarı yüksek ise toplam asit miktarı da yüksek olarak bulunmaktadır. Bu nedenle úarapların asitliklerinin de÷erlendirmelerinde uçmayan asit (tartarik, malik, sitrik, laktik, sükkünik ve inorganik asitler) miktarının kullanılması daha güvenilir sonuçlar vermektedir (Aktan ve Kalkan, 2000). En yüksek uçmayan asit miktarı 5.70 g/L ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanırken, en düúük miktar 5.55 g/L ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanmıútır (ùekil 5.3). østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. 81 5,75 Uçmayan asit (g/L tartarik asit) 5,70 5,65 5,60 5,55 5,50 5,45 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.3 Uçmayan asit miktarları Alkol tayini sonuçlarına göre en yüksek alkol miktarı %12.25 ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük miktar %10.70 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.4). Her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de en yüksek alkol yüzdeleri sıcak üretim yöntemi uygulanan örneklerde saptanmıútır. 82 12,50 Alkol miktarları (%) 12,00 11,50 11,00 10,50 10,00 9,50 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 günMayúe fermantasyonu ùekil 5.4 Alkol miktarları (%) østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasındaki önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasındaki önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bulunan sıcaklık-süre etkileúiminin nedeninin sıcak üretim yönteminden kaynaklandı÷ı belirlenmiútir. Sıcak üretim yönteminde üretilen úarapların alkol yüzdelerinin en yüksek seviyede oldu÷u istatistiksel olarak kanıtlanmıútır. Pearson korelasyon analizinde alkol yüzdeleri ile protein miktarları (n=12, r= -0.743, p<0.01), uçar asit miktarları (n=12, r= 83 +0.732, p<0.01), kül miktarları (n=12, r= -0.688, p<0.05) ve pH de÷erleri (n=12, r= +0.641, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Merlot úarabı ile yapılan bir çalıúmada uzatılmıú kabuk temas sürelerinin (0, 1, 2, 4, 8, 16, 32 ve 64 gün) üretilen úarabın kimyasal özellikleri üzerine etkileri incelenmiútir. Elde edilen sonuçlara göre kabuk temas süresinin artması ile úarabın etil alkol içeri÷inin azaldı÷ı gösterilmiútir (Yokotsuka et al., 2000). Çalıúma örneklerine uygulanan üç farklı üretim yönteminde de mayúe fermantasyon sürelerinin artması ile alkol yüzdelerinin azalması bu çalıúma sonucu ile uyum göstermektedir. Yapılan pH analizi sonuçlarına göre en yüksek pH de÷eri 3.55 ile sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanırken, en düúük de÷er 3.38 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanmıútır (ùekil 5.5). østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmazken, mayúe fermantasyon süresi etkisinin önemli oldu÷u ortaya çıkmıútır (p<0.05). LSD analizinde sıcak ve geçiúli üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Sıcak üretim yönteminde en yüksek pH de÷erleri elde edilirken, geçiúli üretim yönteminde en düúük de÷erler elde edilmiútir. Bütün üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon sürelerinin artması ile pH de÷erlerinin azaldı÷ı istatistiksel olarak kanıtlanmıútır. Pearson korelasyon analizinde pH de÷erleri ile sadece alkol yüzdeleri (n=12, r= +0.641, p<0.05) arasında korelasyon bulunmuútur. 84 3,60 3,55 pH de÷erleri 3,50 3,45 3,40 3,35 3,30 3,25 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.5 pH de÷erleri øndirgen úeker tayini sonuçlarına göre en yüksek indirgen úeker miktarı 1.38 g/L ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 0.75 g/L ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.6). østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkilerinin önemli bulunmazken, sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testinde sadece geçiúli üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Bulunan sıcaklıksüre etkileúiminin nedeni geçiúli üretim yöntemindeki 3 ve 6 günlük 85 mayúe fermantasyon süreleri arasındaki farklılıktan kaynaklandı÷ı tespit edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde indirgen úeker miktarları ile CIE b* de÷erleri (n=12, r= -0.834, p<0.01), úarap rengi de÷erleri (n=12, r= +0.778, p<0.01), kroma de÷erleri (n=12, r= -0.773, p<0.01) ve toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= +0.601, p<0.05) arasında korelasyonlar saptanmıútır. øndirgen úeker miktarları (g/L) 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.6 øndirgen úeker miktarları Kuru madde tayini sonuçlarına göre en yüksek kuru madde miktarı 26.30 g/L ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde tespit edilirken, en düúük miktar 21.60 g/L ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde tespit edilmiútir (ùekil 5.7). østatistiksel olarak 86 mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Pearson korelasyon analizinde kuru madde miktarları ile sadece CIE b* de÷erleri (n=12, r= -0.579, p<0,05) arasında korelasyon bulunmuútur. Kuru madde miktarı (g/L) 30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.7 Kuru madde miktarları ùarapta kuru madde miktarı genel anlamda suyun kaynama derecesinde (100°C) uçmayan maddeleri (asitler, gliserin, madeni maddeler ve úekerler) ifade etmektedir. ùarapların kuru maddelerinin de÷erlendirmelerinde esas olan úekersiz kuru madde miktarlarıdır. ùekersiz kuru madde miktarı 1 gramı aúan úeker miktarının genel kuru madde miktarından çıkarılması ile hesaplanmaktadır. Bunun nedeni tüm 87 úaraplarda 1 g/L civarında kullanılmamıú úekerin (arabinoz) her zaman bulunmuú olmasından kaynaklanmaktadır (Aktan ve Kalkan, 2000). ùekersiz kuru madde miktarlarına bakıldı÷ında en yüksek miktar 28.83 g/L ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük miktar 21.48 g/L ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.8). østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde, en yüksek ortalama úekersiz kuru madde miktarı geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük miktarı so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. 35,00 ùekersiz kuru madde (g/L) 30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.8 ùekersiz kuru madde miktarları 88 Kül tayini sonuçlarına göre en yüksek kül miktarı 2.67 g/L ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanırken, en düúük miktar 1.97 g/L ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanmıútır (ùekil 5.9). østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama kül miktarı geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük miktar sıcak üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde kül miktarları ile alkol yüzdeleri (n=12, r= -0.686, p<0.05), protein miktarları (n=12, r= +0.656, p<0.05) ve toplam asit miktarları (n=12, r= -0.613, p<0.05) arasında korelasyonlar saptanmıútır. 3,00 Kül miktarları (g/L) 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.9 Kül miktarları 89 ùarapta kül miktarı yanmayan maddeleri ifade etmektedir. Bunlar potasyum, sodyum, kalsiyum, magnezyum, alüminyum ve demir gibi inorganik katyonlar ile fosfat, sülfat, klorür ve karbonat gibi organik anyonlardan ibarettir (Akman, 1962). Mayaların gerek geliúmelerinde ve gerekse alkol üretmelerinde madensel maddelerin önemli oldu÷u bilinmektedir (Taylan, 1974). En düúük kül miktarının sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmesi maya aktivitesinin yüksek oldu÷u ortaya çıkarmıútır. Bu nedenle úarapta bulunan madensel madde miktarları en düúük seviyede tespit edilmiútir. Aynı üretim yönteminde en yüksek alkol yüzdelerinin (%12.27) elde edilmesi de maya aktivitesinin yüksek oldu÷unu kanıtlamaktadır. Protein tayini sonuçlarına göre en yüksek protein miktarı 36.21 mg/L ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük miktar 28.16 mg/L ile sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.10). 90 40,00 Protein miktarları (mg/L) 35,00 30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.10 Protein miktarları østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresi etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi ile sıcak üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan úarapların üretim yöntemleri arasında farklılık önemli olarak bulunmuútur (p<0.05). Bulunan etkileúimin sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen örneklerde görülen protein miktarları düúüúünden kaynaklandı÷ı tespit edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde protein miktarları ile alkol yüzdeleri (n=12, r= -0.743, p<0.01), kül miktarları (n=12, r= +0.656, p<0.05) ve uçar asit miktarları (n=12, r= -0.604, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. 91 Azotlu maddelerin mayalar için bir besin kayna÷ı oldu÷u bilinmektedir. Mayaların gerek ço÷almalarında gerekse alkol üretmelerinde ortamdaki azotlu madde miktarları önem taúımaktadır (Aktan ve Kalkan, 2000). En düúük protein miktarının sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanması, maya aktivitesinin yüksek oldu÷unu belirtmektedir. Aynı üretim yönteminde üretilen úarapların en yüksek alkol yüzdelerine (%12.27) sahip olmaları da bunu kanıtlar niteliktedir. Vitis vinifera var. Albillo üzümünün kullanıldı÷ı bir çalıúmada çok kısa süreli maserasyon (kontrol), 18°C‘de 15 saat maserasyon ve 18°C’de 23 saat maserasyon uygulaması ile úaraplar üretilmiútir. Yapılan genel úarap analizi sonuçlarına göre kabuk temas süresinin artması ile toplam azot içeri÷inin önemli derecede arttı÷ı gösterilmiútir (Palomo et al., 2007). Sıcak üretim yöntemiyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süresinin artması ile protein miktarlarının yükselmesi bu çalıúma sonucu destekler niteliktedir. 92 5.2 Spesifik ùarap Analizlerinin De÷erlendirilmesi 5.2.1 Toplam fenolik bileúikler Toplam fenol analizi (Folin-ciocalteau yöntemi) sonuçlarına göre en yüksek toplam fenolik bileúik miktarı 5273.57 mg/L GAE ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük miktar 3322.14 mg/L GAE ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.11). 6000 Toplam fenolik bileúikler (mg/L GAE) 5000 4000 3000 2000 1000 0 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.11 Toplam fenolik bileúik miktarları 93 østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri önemli bulunmazken, sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. ùarap örneklerinde görülen sıcaklık-süre etkileúiminin nedeni 3 günlük mayúe fermantasyon süreli so÷uk ve geçiúli üretim yöntemleri arasındaki farklılıktan kaynaklandı÷ı yapılan LSD ve Duncan analizleri ile belirlenmiútir (p<0.05). Yapılan Pearson korelasyon analizinde toplam fenolik bileúik miktarları ile A280 de÷erleri (n=12, r= +0.797, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.681, p<0.05), ton de÷erleri (n=12, r= -0.680, p<0.05), sarılık oranları (n=12, r= -0.641, p<0.05), indirgen úeker miktarları (n=12, r= +0.601, p<0.05), %dA de÷erleri (n=12, r= +0.598, p<0.05) ve A520 de÷erleri (n=12, r= +0.591, p<0.05) arasında korelasyonlar saptanmıútır. Fermantasyon sıcaklıklarının fenolik bileúiklerin ekstraksiyonunu etkiledi÷i ve yüksek fermantasyon sıcaklıklarında toplam fenolik bileúik ekstraksiyonunun arttı÷ı yapılan çalıúmalarda gösterilmiútir (Ough and Amerine, 1960; Auw et al., 1986; Girard et al., 1997; Harbertson et al., 2002; Sacchi et al., 2005; Salinas et al., 2005). Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen úaraplar ile yapılan bir çalıúmada sıcaklı÷ın toplam fenolik bileúikler üzerine etkisinin mayúe fermantasyonun ilk günlerinde (3-4 gün) oldu÷u ve daha uzun süreli fermantasyonlarda ise bu etkinin azaldı÷ı gösterilmiútir (Gil-Munoz et al., 1999). Çalıúma örneklerinin toplam fenol analizi sonuçlarına göre, mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerdeki toplam fenolik bileúik miktarlarının di÷er üretim yöntemlerine göre daha düúük seviyede oldu÷u belirlenmiútir. 94 Mayúe fermantasyon süresinin artması ile so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úarapların toplam fenolik bileúik miktarlarının önemli olarak arttı÷ı tespit edilmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinin toplam fenolik bileúik miktarı 5269.76 mg/L GAE olarak bulunmuútur. Bu sonuç ile sıcaklı÷ın toplam fenolik bileúikler üzerine etkisinin mayúe fermantasyonunun ilk günlerinde (3 gün) oldu÷u ve daha uzun süreli fermantasyonlarda bu etkinin azaldı÷ı ortaya çıkmıútır. Farklı mayúe fermantasyon süreleri uygulanarak üretilen birçok úarap çeúidinde yapılan çalıúmalar sonucunda, mayúe fermantasyon süresinin artması ile toplam ve polimerik fenolik bileúiklerin arttı÷ı gösterilmiútir (Auw et al., 1986; Sims and Bates, 1994; Watson et al., 1994; Watson et al., 1995; Yokotsuka et al., 2000; Gomez-Plaza et al., 2002; Kudo and Sodeyama, 2002; Spranger et al., 2004; Gomez-Miguez et al., 2007). Bu çalıúmada sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen úarapların toplam fenolik bileúik miktarları mayúe fermantasyon süresinin artması ile azalırken, so÷uk üretim yöntemiyle üretilenlerde önemli olarak arttı÷ı ortaya çıkmıútır. So÷uk üretim yöntemi ve 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerin toplam fenolik bileúik miktarlarının yüksek seviyede oldu÷u tespit edilmiútir (5269.76 mg/L GAE). Bu durumda toplam fenolik bileúik ekstraksiyonunun sadece mayúe fermantasyon süresinden etkilenmedi÷i bulunmuútur. Du Pleissis (1973) tarafından yapılan bir çalıúmada úarapların toplam fenolik bileúik içeriklerinin sadece fermantasyon sıcaklı÷ı veya süresinden de÷il sıcaklık ve sürenin birlikte etkileúiminden etkilendi÷ini gösterilmiútir. Çalıúma örneklerinin istatistiksel analiz sonuçlarına göre sıcaklık ve süre etkileri önemli bulunmazken, sıcaklık-süre etkileúiminin önemli bulunması Du Pleissis’in yaptı÷ı çalıúma sonucunu destekler niteliktedir. 95 Fenolik bileúik ekstraksiyonunun fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin yanında etil alkol içeri÷inden de etkilendi÷i yapılan birçok çalıúmada gösterilmiútir (Di Stefano and Cravero, 1990; Canals et al., 2005; Salinas et al., 2005). Düúük fermantasyon sıcaklıklarında etil alkol oluúumunun yavaúladı÷ı ve buna paralel olarak úarabın toplam fenolik bileúik içeri÷inin düúük seviyede oldu÷u aktarılmaktadır. Üzüm kabu÷unda ve çekirde÷inde bulunan fenolik bileúiklerin ekstraksiyonunun yüksek etil alkol konsantrasyonlarında daha hızlı gerçekleúti÷i gösterilmiútir (Canals et al., 2005). Üretim sırasında, so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı úıralarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde yo÷unluk de÷erlerinin düúmedi÷i tespit edilmiútir (Ek-1.2). Bu durum en düúük toplam fenolik bileúik içeri÷inin so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmesini açıklamaktadır. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile etil alkol oluúumuna paralel olarak toplam fenolik bileúik miktarları da artmıútır. ùıra yo÷unluklarının üretilen úarapların toplam fenolik bileúik miktarları ile iliúkisi ùekil 5.12’de verilmiútir. ùıra yo÷unlu÷unun en yüksek seviyede oldu÷u so÷uk üretim yönteminde en düúük toplam fenolik bileúik içeri÷i elde edilmiútir. Sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinde ise úıra yo÷unlukları ile toplam fenolik bileúik miktarlarının da÷ılımlarında paralellik oldu÷u ortaya çıkmıútır. Sonuç olarak üretilen úarapların toplam fenolik bileúik miktarları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin birlikte etkileúiminin önemli oldu÷u tespit edilmiútir. Mayúe fermantasyonu sırasında oluúan etil alkolün de toplam fenolik bileúik içeri÷ini etkiledi÷i ortaya çıkmıútır. Mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde sıcaklık etkisi önemli iken daha uzun süreli fermantasyonlarda bu etkinin önemsiz hale geldi÷i tespit edilmiútir. 96 1,12 1,1 ùıra yo÷unlu÷u (g/cm^3) 5000 1,08 1,06 4000 1,04 3000 1,02 1 2000 0,98 1000 0,96 0,94 Toplam fenolik bileúikler (mg/L GAE) 6000 0 SICAK-3 SICAK-6 SOöUK-3 SOöUK-6 GEÇøùLø-3 GEÇøùLø-6 GÜN GÜN GÜN GÜN GÜN GÜN ÜRETøM YÖNTEMø ùıra yo÷unlu÷u Toplam fenolik bileúikler ùekil 5.12 ùarapların toplam fenolik bileúik miktarları ile úıra yo÷unlu÷u iliúkisi 5.2.2 Tartarik Esterler Tartarik ester analizi sonuçlarına göre en yüksek tartarik ester miktarı 268.15 (mg/L kafeik asit) ile sıcak üretim yöntemi ve 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük miktar 193.15 (mg/L kafeik asit) ile so÷uk üretim yöntemi ve 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.13). Her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de en yüksek tartarik ester miktarları sıcak üretim yönteminde üretilen úaraplarda tespit edilmiútir. 97 Tartarik esterleri (mg/L kafeik asit) 300 250 200 150 100 50 0 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.13 Tartarik ester miktarları østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresi etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama tartarik ester miktarı sıcak üretim yönteminde elde edilirken, en düúük miktar geçiúli üretim yönteminde elde edilmiútir. Yapılan Pearson korelasyon analizinde tartarik ester miktarları ile toplam flavonol miktarları (n=12, r= +0.980, p<0.01) ve toplam asit miktarları (n=12, r= +0.686, p<0.01) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Vitis vinifera var. Albillo üzümlerinden çok kısa süreli maserasyon, 18°C’de 15 saat maserasyon ve 18°C’de 23 saat maserasyon uygulamaları ile úarap üretimi gerçekleútirilmiútir. Genel úarap analizi sonuçlarına göre kabuk teması uygulaması ile tartarik ester miktarlarının önemli olarak arttı÷ı gösterilmiútir (Palomo et al., 2007). Çalıúma 98 örneklerinin tartarik ester miktarları üzerine mayúe fermantasyon süresinin etkisinin önemli bulunmaması di÷er çalıúma sonucunu desteklememektedir. Kırmızı úarapta bulunan fenolik asitler (hidroksisinamik ve benzoik asitler) serbest halde de÷il daha çok tartarik esterleri halinde bulunmaktadır (Ribereau-Gayon, 1965). Bu durumda tartarik ester miktarları kırmızı úarapta bulunan fenolik asitler hakkında bilgi verebilmektedir. 5.2.3 Toplam Flavonoller Toplam flavonol analizi sonuçlarına göre en yüksek miktar 90.66 (mg/L kuersetin) ile sıcak üretim yöntemi ve 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde bulunurken, en düúük miktar 72.72 (mg/L kuersetin) ile so÷uk üretim yöntemi ve 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde bulunmuútur (ùekil 5.14). Her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de en yüksek toplam flavonol miktarları sıcak üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda tespit edilmiútir. 99 100 Toplam flavonoller (mg/L kuersetin) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.14 Toplam flavonol miktarları østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama flavonol miktarı sıcak üretim yönteminde elde edilirken, en düúük miktar geçiúli üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde toplam flavonol miktarları ile tartarik ester miktarları (n=12, r= +0.980, p<0.01), toplam asit miktarları (n=12, r= +0.701, p<0.05) ve CIE hue de÷erleri (n=12, r= -0.593, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Vitis vinifera var. Monastrell üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada úarap üretiminin ilk yılı boyunca fenolik bileúikler de÷erlendirilmiútir. Çalıúmada sıcaklık etkisinin incelenmesi amacıyla normal (20°C) ve düúük sıcaklıkta (10°C) úarap üretimleri 100 95 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 180 170 160 150 90 85 80 75 70 65 60 55 50 SICAK-3 GÜN SICAK-3 SOöUK-3 SOöUK-3 GEÇøùLø-3 GEÇøùLø-3 GÜN GÜN GÜN GÜN GÜN ÜRETøM YÖNTEMø tartarik esterler toplam flavonoller ùekil 5.15 ùarapların toplam flavonoller ile tartarik esterleri iliúkisi Toplam flavonoller (mg/L kuersetin) Tartarik esterleri (mg/L kafeik asit) gerçekleútirilmiútir. Elde edilen sonuçlara göre mayúe fermantasyonunun ilk 3 gününde en yüksek flavonol miktarları normal sıcaklık uygulanan úaraplarda elde edilmiútir. Fakat malolaktik fermantasyon sonunda en yüksek flavonol içeri÷i düúük sıcaklık uygulanan úaraplarda tespit edilmiútir. 260 günlük bekletme sonucunda ise normal ve düúük sıcaklık uygulanan úarapların flavonol içerikleri arasında önemli farklılık olmadı÷ı gösterilmiútir (Gil-Munoz et al., 1999). Çalıúma örneklerinin toplam flavonol miktarları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkisinin önemli bulunmaması yapılan di÷er çalıúma sonucunu destekler niteliktedir. Tartarik ester miktarları ile toplam flavonol miktarlarının birlikte ele alındı÷ı ùekil 5.15’e bakıldı÷ında, iki farklı fenolik bileúik grubunun birbiriyle uyumlu olarak da÷ılım gösterdi÷i görülmektedir (r= +0.980). 101 5.3 Renk Analizlerinin De÷erlendirilmesi Çalıúma örneklerinin 280 nm’deki absorbans ölçümü (A280) sonuçlarına göre en yüksek de÷er 72.65 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde ölçülürken, en düúük de÷er 45.83 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde ölçülmüútür (ùekil 5.16). østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ının ve süresinin etkileri önemli bulunmazken, sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Yapılan LSD ve Duncan analizleri sonucunda, bulunan etkileúimin 3 günlük mayúe fermantasyon süreli sıcak ve so÷uk üretim yöntemleri ile 6 günlük mayúe fermantasyon süreli so÷uk ve geçiúli üretim yöntemleri arasındaki farklılıktan kaynaklandı÷ı tespit edilmiútir (p<0.05). Pearson korelasyon analizinde A280 de÷erleri ile toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= +0.797, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.777, p<0.01), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.776, p<0.01), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.766, p<0.01), A420 de÷erleri (n=12, r= +0.765, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.717, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= +0.681, p<0.05) ve ton de÷erleri (n=12, r= 0.620, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. 102 80 Absorbans de÷erleri (280 nm) 70 60 50 40 30 20 10 0 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.16 ùarapların A280 de÷erleri Zamora (2003) tarafından yapılan çalıúmada genç kırmızı úaraplar için 280 nm’deki absorbans de÷erlerinin 20-80 aralı÷ında de÷iúti÷i gösterilmiútir. Çalıúma örneklerinin ortalama A280 de÷erleri 45.83-72.65 aralı÷ında de÷iúti÷inden genç kırmızı úaraplarla uyumlu oldu÷u bulunmuútur. 280 nm’deki absorbans de÷erleri ile toplam fenolik bileúik içerikleri arasında yüksek korelasyonun bulundu÷u bilinmektedir (Yokotsuka et al., 2000). A280 de÷erleri ile úarapların toplam fenolik bileúik içerikleri basit ve hızlı olarak ölçülebilmektedir. Fakat sinamik asitler ve kalkonlar gibi bazı fenolik bileúik gruplarının bu yöntemle sonuca dahil edilemedi÷i aktarılmaktadır (Ribereau-Gayon and Glories, 1987). A280 de÷erleri ile toplam fenolik bileúik içeri÷inin birlikte ele alındı÷ı ùekil 5.17’ye bakıldı÷ında, A280 de÷erlerinin da÷ılımı ile FolinCiocalteau yöntemi kullanılarak belirlenen toplam fenolik bileúik 103 miktarlarının da÷ılımları arasında uyum oldu÷u tespit edilmiútir. øki yöntem arasında en yüksek korelasyonun bulunması da bu sonucu desteklemektedir (p<0.01). Da÷ılımda görülen farklılı÷ın nedeni ise A280 de÷erlerinin sinamik asitler ve kalkonlar gibi bazı fenolik bileúik gruplarını kapsamamasından kaynaklandı÷ı düúünülmektedir. Absorbans de÷erleri (280 nm) 5000 70 4000 60 3000 2000 50 1000 40 0 SICAK-3 günSICAK-6 gün SOöUK-3 gün SOöUK-6 GEÇøùLø-3 GEÇøùLø-6 gün gün gün ÜRETøM YÖNTEMø A280 Toplam fenolik bileúikler ùekil 5.17 ùarapların A280 de÷erleri ile toplam fenolik bileúiklerin iliúkisi Toplam fenolik bileúikler (mg/L GAE) 6000 80 104 Çalıúma örneklerinin 420 nm’deki absorbans (A420) ölçümü sonuçlarına göre en yüksek absorbans de÷eri 4.52 ile sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde ölçülürken, en düúük de÷er 2.92 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde ölçülmüútür (ùekil 5.18). 5 Absorbans de÷erleri (420 nm) 4 3 2 1 0 SICAK SOöUK ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu GEÇøùLø 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.18 ùarapların A420 de÷erleri østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Tek yönlü 105 varyans analizi sonucunda 3 günlük mayúe fermantasyon süresiyle üretilen örneklerin üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanarak üretilen úarapların A420 de÷erlerinin en düúük seviyede oldu÷u belirlenmiútir. Yapılan Pearson korelasyon analizinde A420 de÷erleri ile renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.992, p<0.01), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.988, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.979, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= +0.935, p<0.01), A280 de÷erleri (n=12, r= +0.765, p<0.01), toplam úarap pigmenti de÷erleri (n=12, r= +0.695, p=0.05), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.693, p<0.05), ton de÷erleri (n=12, r= -0.659, p<0.05) ve sarılık oranları (n=12, r= -0.590, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. ùarapların 520 nm’deki absorbans (A520) ölçümü sonuçlarına göre en yüksek absorbans de÷eri 6.36 ile sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 3.84 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.19). 106 7 Absorbans de÷erleri (520 nm) 6 5 4 3 2 1 0 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.19 ùarapların A520 de÷erleri østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda sıcak üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). En yüksek ortalama absorbans de÷erleri sıcak üretim yönteminde elde edilmiútir. Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úaraplarda A520 de÷erlerinin en düúük seviyede oldu÷u tespit edilmiútir. Yapılan Pearson korelasyon analizinde A520 de÷erleri ile renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.997, p<0.01), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.997, p<0.01), A420 de÷erleri (n=12, r= +0.979, p<0.01), A620 107 de÷erleri (n=12, r= +0.963, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.810, p<0.01), ton de÷erleri (n=12, r= -0.792, p<0.01), A280 de÷erleri (n=12, r= +0.777, p<0.01), sarılık oranları (n=12, r= -0.730, p<0.01), %dA de÷erleri (n=12, r= +0.674, p<0.05), toplam úarap pigmenti de÷erleri (n=12, r= +0.652, p<0.05) ve toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= +0.591, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Örneklerin 620 nm’deki absorbans (A620) de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 1.88 ile sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük de÷er 1.20 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.20). Absorbans de÷erleri (620 nm) 3 2 2 1 1 0 SICAK SOöUK ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu GEÇøùLø 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.20 ùarapların A620 de÷erleri 108 østatistiksel olarak mayúe fermantasyon süresi etkisi ve sıcaklıksüre etkileúimi önemli bulunmazken, sıcaklık etkisi önemli bulunmuútur (p<0.05). Yapılan LSD ve Duncan analizleri sonucunda úaraplarda görülen sıcaklık farklılı÷ının so÷uk üretim yönteminden kaynaklandı÷ı belirlenmiútir. En düúük ortalama absorbans de÷erleri so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda bulunmuútur. Yapılan Pearson korelasyon analizinde A620 de÷erleri ile renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.970, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.963, p<0.01), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.958, p<0.01), A420 de÷erleri (n=12, r= +0.935, p<0.01), ton de÷erleri (n=12, r= -0.802, p<0.01), sarılık oranları (n=12, r= -0.791, p<0.01), %dA de÷erleri (n=12, r= +0.773, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.725, p<0.01) ve A280 de÷erleri (n=12, r= +0.681, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. ùarapların renk yo÷unlu÷u (RY) sonuçlarına göre en yüksek de÷er 10.87 ile sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 6.80 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.21). 109 12,00 Renk yo÷unlu÷u (RY) 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.21 Renk yo÷unlu÷u de÷erleri (RY) østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda sıcak üretim yönteminde mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). En yüksek renk yo÷unlu÷u de÷erleri her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de sıcak üretim yönteminde üretilen úaraplarda elde edilmiútir. Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretim yöntemleri arasındaki önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde renk yo÷unlu÷u de÷erlerinin en düúük seviyede oldu÷u belirlenmiútir. Pearson korelasyon analizinde renk yo÷unlu÷u de÷erleri ile renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.999, p<0.01), A520 110 de÷erleri (n=12, r= +0.997, p<0.01), A420 de÷erleri (n=12, r= +0.992, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= +0.958, p<0.01), A280 de÷erleri (n=12, r= +0.776, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.770, p<0.01), ton de÷erleri (n=12, r= -0.746, p<0.01), sarılık oranları (n=12, r= -0.681, p<0.05), toplam úarap pigmenti de÷erleri (n=12, r= +0.671, p<0.05) ve %dA de÷erleri (n=12, r= +0.626, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Yapılan çalıúmalarda fermantasyon sıcaklıklarının artması ile kırmızı úarapların renk yo÷unluklarının arttı÷ı gösterilmiútir (Girard et al., 1997, Salinas et al., 2005). Baúka bir çalıúmada fermantasyon sıcaklıklarının renk yo÷unlukları üzerine etkisinin sadece úarap üretiminin ilk günlerinde oldu÷u ve alkol fermantasyonu sonunda renk yo÷unlukları bakımından sıcaklı÷ın önemli etki etmedi÷i gösterilmiútir (Gil-Munoz et al., 1999). Çalıúma sonuçlarına göre, mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde örneklerin renk yo÷unlu÷u de÷erlerinin sıcaklıktan etkilendi÷i tespit edilmiútir. So÷uk üretim yöntemiyle üretilen úarapların renk yo÷unluklarının sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerine göre daha düúük seviyede oldu÷u bulunmuútur. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úarapların renk yo÷unluklarının arttı÷ı ortaya çıkmıútır. Bu durumda renk yo÷unlukları bakımından sıcaklı÷ın fermantasyonun ilk günlerinde (3 gün) etkili oldu÷u ve daha uzun süreli fermantasyonlarda bu etkinin azaldı÷ı tespit edilmiútir. Kırmızı úarap renk yo÷unluklarının ve renk kalitesinin mayúe fermantasyon süresinin artması ile artıú gösterdi÷i birçok çalıúmada gösterilmiútir (Yokotsuka et al., 2000; Gomez-Plaza et al., 1999; GomezPlaza et al., 2002; Kelebek et al., 2006). Yapılan çalıúmalar sonucunda maksimum renk yo÷unlu÷u de÷erlerine ulaúma sürelerinin her úarap 111 çeúidine göre de÷iúiklik gösterdi÷i ortaya çıkmıútır. Vitis vinifera L. cv. Bo÷azkere ve Öküzgözü üzümlerinden üretilen úaraplar için maksimum renk yo÷unlu÷u de÷erlerine ulaúma süresi 6 gün iken, Merlot üzümlerinden üretilen úaraplar için 4 gün olarak bulunmuútur (Yokotsuka et al., 2000; Kelebek et al., 2006). Her úarap çeúidine göre de÷iúen bu süreden daha fazla uygulanan mayúe fermantasyonları sonucunda renk yo÷unluklarının düúme e÷ilimi gösterdi÷i ortaya çıkmıútır (RiberauGayon and Glories, 1987; Sims and Bates, 1994; Yokotsuka et al., 2000; Kelebek et al., 2006). Çalıúma örneklerinin renk yo÷unluklarına bakıldı÷ında sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinde en yüksek renk yo÷unluklarına 6. günde ulaúılırken, geçiúli üretim yönteminde 3. günde ulaúılmıútır. Sıcak üretim yöntemini kontrol üretim olarak ele aldı÷ımızda çalıúmada kullanılan Cabernet sauvignon úarabının maksimum renk yo÷unlu÷una ulaúma süresinin 6 gün oldu÷u bulunmuútur. Renk úiddeti (Rù) de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 12.75 ile sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde bulunurken, en düúük de÷er 8.00 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde bulunmuútur (ùekil 5.22). 112 14,00 Renk úiddeti (Rù) 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.22 Renk úiddeti de÷erleri (Rù) østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretim yöntemleri arasındaki önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en düúük renk úiddeti seviyeleri tespit edilmiútir. En yüksek renk úiddeti de÷erleri her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de sıcak üretim yöntemiyle üretilen örneklerde bulunmuútur. Benzer sonuçlar renk yo÷unlu÷u de÷erlerinde de bulunmuútur. Yapılan Pearson korelasyon analizi ile renk úiddeti de÷erleri ile renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.999, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.997, p<0.01), 113 A420 de÷erleri (n=12, r= +0.988, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= +0.970, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.767, p<0.01), A280 de÷erleri (n=12, r= +0.766, p<0.01), ton de÷erleri (n=12, r= -0.759, p<0.01), sarılık oranları (n=12, r= -0.702, p<0.05), %dA de÷erleri (n=12, r= +0.653, p<0.05) ve toplam úarap pigmenti de÷erleri (n=12, r= +0.652, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Renk yo÷unlu÷u de÷erleri ile renk úiddeti de÷erlerinin da÷ılımları arasında benzerlik oldu÷u ortaya çıkmıútır. Renk úiddeti ve renk yo÷unlu÷u de÷erleri arasında yüksek korelasyonun (r=+0.999) bulunması da bunu kanıtlar niteliktedir. Renk úiddeti de÷erleri mayúe fermantasyonunun ilk günlerinde (3 gün) sıcaklıktan etkilenirken, daha uzun süreli mayúe fermantasyonlarında bu etki ortadan kaybolmaktadır. Benzer durum renk yo÷unlu÷u de÷erlerinde de bulunmuútur. Üretilen úarapların ton (T) de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 0.76 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük de÷er 0.68 ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.23). 114 0,78 0,76 Ton de÷erleri 0,74 0,72 0,70 0,68 0,66 0,64 0,62 SICAK SOöUK ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu GEÇøùLø 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.23 Ton (T) de÷erleri østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama ton de÷eri so÷uk üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er geçiúli üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde ton de÷erleri ile sarılık oranları (n=12, r= +0.981, p<0.01), %dA de÷erleri (n=12, r= -0.942, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= -0.936, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= -0.802, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= -0.792, p<0.01), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= -0.759, p<0.01), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= -0.746, p<0.01), toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= -0.680, p<0.05), 115 A420 de÷erleri (n=12, r= -0.659, p<0.05) ve A280 de÷erleri (n=12, r= 0.620, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Kırmızı úarapların ton (T) de÷erleri ile úarap renginin turuncuya e÷ilimi ölçülmektedir. Genç kırmızı úarapların ton de÷erleri 0.5-0.7 arasında de÷iúirken, eskitilmiú úarapların ton de÷erleri 1.2-1.3 arasında de÷iúti÷i bilinmektedir (Bakker et al., 1986a). Çalıúma örneklerinin ton de÷erleri 0.68-0.76 arasında de÷iúti÷inden genç kırmızı úarapların ton de÷erleri ile uyumlu oldu÷u ortaya çıkmıútır. Fermantasyon öncesi farklı maserasyon sıcaklıklarının (5°C, 10°C ve 15°C) Monastrell pembe úarapların renk özellikleri üzerine etkilerinin incelendi÷i bir çalıúma yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre 5°C’de üretilen pembe úaraplarda en yüksek ton (T) de÷erleri tespit edilmiútir (Salinas et al., 2005). Çalıúma sonuçlarına bakıldı÷ında, en yüksek ton de÷erlerinin so÷uk üretim yöntemi ve 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úaraplarda tespit edilmiútir. Bu durum düúük fermantasyon sıcaklıklarında ton de÷erlerinin yüksek olması sonucu ile uyumludur. Mayúe fermantasyonunun ilk 3 gününde úarap örneklerinin ton de÷erlerinin sıcaklıktan etkilendi÷i belirlenmiútir. En yüksek de÷erler so÷uk üretim yöntemiyle üretilen örneklerde elde edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisi ortadan kalkmaktadır. So÷uk üretim yönteminde (ilk 3 günde) ton de÷erlerinin yüksek olması aynı zamanda sarılık oranlarının yüksek oldu÷unu da göstermektedir. Ton de÷eri ile sarılık oranı (r= +0.981) ve kırmızılık oranı (r= -0.936) arasında yüksek korelasyonlar bulunması da bu sonucu desteklemektedir. Yapılan çalıúmalarda kırmızı úarabın ton de÷erlerinin mayúe fermantasyon süresinin artması ile azalaca÷ı gösterilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin kısa uygulandı÷ı üretimlerde ise yüksek ton 116 de÷eri, zayıf renk karakteristikleri ve úarap renginde esmerleúme görüldü÷ü bildirilmektedir (Gomez-Plaza et al., 1999; Gomez-Plaza et al., 2002). En yüksek ton de÷erlerinin so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunması di÷er çalıúma sonuçlarını destekler niteliktedir. Antosiyaninlerin flavilyum katyonu formu kırmızı úaraba renk veren temel pigmentleridir. Kırmızı úarapta bulunan serbest ve ba÷lı antosiyaninlerin flavilyum katyonu formu seviyeleri %dA oranı ile belirlenmektedir (Mazza and Miniati, 1993; Gutierrez et al., 2005). Çalıúma örneklerinin %dA de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 81.50 ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 77.33 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.24). En yüksek flavilyum katyonu formu (%dA) seviyeleri her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de geçiúli üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde elde edilirken, en düúük seviyeler so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde elde edilmiútir. 117 82,00 81,00 % dA 80,00 79,00 78,00 77,00 76,00 75,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.24 %dA de÷erleri østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama %dA de÷eri geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde %dA de÷erleri ile sarılık oranları (n=12, r= -0.989, p<0.01), ton de÷erleri (n=12, r= -0.942, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= +0.773, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= +0.764, p<0.05), mavilik oranları (n=12, r= +0.709, p<0.05), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.674, p<0.05), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.653, p<0.05), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.626, p<0.05) ve toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= +0.598, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. 118 Glories (1984) tarafından yapılan çalıúmada genç kırmızı úaraplarda (pH=3.5); kırmızı flavilyum katyonu formunun %12.2, renksiz karbinol baz formunun %45.2, renksiz kalkon formunun %27.6 ve mavi kuinoidal baz formunun %15.0 oranında oldu÷u bulunmuútur. Çalıúma örneklerinin pH de÷erleri 3.38-3.55 arasında de÷iúti÷inden baskın antosiyanin formunun karbinol baz formu oldu÷u ortaya çıkmıútır. Kırmızılık (%K) oranlarına bakıldı÷ında en yüksek de÷er 50.49 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 48.30 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.25). 51,00 50,50 Kırmızılılık oranları (%K) 50,00 49,50 49,00 48,50 48,00 47,50 47,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.25 Kırmızılık oranları (%K) 119 østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama kırmızılık oranı geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük oran so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde kırmızılık oranları ile ton de÷erleri (n=12, r= -0.936, p<0.01), sarılık oranları (n=12, r= -0.851, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.810, p<0.01), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.770, p<0.01), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.767, p<0.01), %dA de÷erleri (n=12, r= +0.764, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= +0.725, p<0.01), A280 de÷erleri (n=12, r= +0.717, p<0.01), A420 de÷erleri (n=12, r= +0.693, p<0.05) ve toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= +0.681, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Glories (1984) tarafından yapılan çalıúmada genç kırmızı úaraplar için en uygun kırmızılık oranı 55.00 olarak bulunmuútur. Çalıúma örneklerinin kırmızılık oranları 48.30-50.49 arasında de÷iúti÷inden genç kırmızı úaraplarla uyumlu oldu÷u belirlenmiútir. Sarılık (%S) oranlarına bakıldı÷ında en yüksek de÷er 36.77 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanırken, en düúük de÷er 34.13 ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde saptanmıútır (ùekil 5.26). 120 37,00 Sarılık oranları (%S) 36,50 36,00 35,50 35,00 34,50 34,00 33,50 33,00 32,50 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.26 Sarılık oranları (%S) østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama sarılık oranı so÷uk üretim yönteminde elde edilirken, en düúük oran geçiúli üretim yönteminde elde edilmiútir. Yapılan Pearson korelasyon analizinde sarılık oranları ile %dA de÷erleri (n=12, r= -0.989, p<0.01), ton de÷erleri (n=12, r= +0.981, p<0.01), kırmızılık oranları (n=12, r= -0.851, p<0.01), A620 de÷erleri (n=12, r= 0.791, p<0.01), A520 de÷erleri (n=12, r= -0.730, p<0.01), renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= -0.702, p<0.05), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= 0.681, p<0.05), toplam fenolik bileúik miktarları (n=12, r= -0.641, p<0.05), mavilik oranları (n=12, r= -0.598, p<0.05) ve A420 de÷erleri (n=12, r= -0.590, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. 121 Yapılan bir çalıúmada genç kırmızı úaraplar için en uygun sarılık oranı 35.00 olarak bulunmuútur (Glories, 1984). Çalıúma örneklerinin sarılık oranları 34.13-36.77 arasında de÷iúti÷inden genç kırmızı úaraplarla uyumludur. Bo÷azkere ve Öküzgözü úaraplarıyla yapılan çalıúmada farklı mayúe fermantasyon sürelerinde (3, 6 ve 10 gün) kırmızı úaraplar üretilmiútir. Elde edilen sonuçlara göre mayúe fermantasyon süresinin úarapların kırmızılık, sarılık, mavilik oranları ve ton de÷erleri üzerine etkisinin önemli olmadı÷ı (p<0.05) gösterilmiútir (Kelebek et al., 2006). Bu sonuç örneklerin sarılık oranları üzerine mayúe fermantasyon süresi etkisinin önemli bulunmamasını desteklemektedir. Sarılık oranları ile %dA de÷erleri (r=-0.989) ve ton de÷erleri (r=+0.981) arasında yüksek korelasyonlar bulunmuútur. En yüksek sarılık oranları ve ton de÷erleri so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde tespit edilmiútir. Aynı üretim yönteminde kırmızılık oranlarının en düúük seviyelerde oldu÷u bulunmuútur. Yapılan bir çalıúmada kırmızı úarapların sarılık oranları ile kırmızılık oranları ve %dA de÷erleri arasında ters orantı bulunurken, ton de÷erleri arasında do÷ru orantı bulunmuútur (Gomez-Cordoves and Gonzales-SanJose, 1995). Benzer sonuçlar bu çalıúma sonucunda da bulunmuútur. So÷uk üretim yönteminde mayúe fermantasyonunun ilk günlerinde kırmızı renkli pigmentler en düúük seviyelerdedir. Bu nedenle bu üretim koúullarında en yüksek sarılık oranları elde edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile kırmızı renkli pigmentler daha baskın hale gelmiúlerdir. Bunu kırmızılık oranlarının (%K) artmasından da görebilmekteyiz. 122 Mavilik oranlarına bakıldı÷ında en yüksek de÷er 15.51 ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 14.33 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.27). En yüksek mavilik oranları her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de geçiúli üretim yöntemiyle üretilen örneklerde saptanmıútır. 15,60 15,40 Mavilik oranları (% M) 15,20 15,00 14,80 14,60 14,40 14,20 14,00 13,80 13,60 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.27 Mavilik oranları (%M) østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama mavilik oranı geçiúli üretim yönteminde 123 elde edilirken, en düúük oran so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde mavilik oranları ile %dA de÷erleri (n=12, r= +0.709, p<0.01) ve sarılık oranları (n=12, r= -0.598, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Mavilik oranları ile %dA de÷erleri arasında yüksek korelasyon (r=+0.709) bulunmuútur (p<0.01). Geçiúli üretim yönteminde üretilen örneklerde en yüksek mavilik oranları elde edilirken, aynı zamanda en yüksek %dA de÷erleri de elde edilmiútir. Bu durumda serbest ve ba÷lı antosiyaninlerin flavilyum katyonu formlarının artması úarabın mavilik oranını arttırdı÷ı belirlenmiútir. Glories (1984) tarafından yapılan çalıúmada genç kırmızı úaraplar için en uygun mavilik oranı 10.00 olarak bulunmuútur. Çalıúma örneklerinin mavilik oranları 14.33-15.51 arasında de÷iúti÷inden genç kırmızı úaraplarla uyumlu oldu÷u tespit edilmiútir. CIE L* de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 32.50 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 21.00 ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.28). 124 35,00 30,00 L de÷erleri 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.28 CIE L* de÷erleri østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama CIE L* de÷eri sıcak üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde CIE L* de÷erleri ile sadece CIE a* de÷erleri (n=12, r= -0.598, p<0.05) arasında korelasyon bulunmuútur. CIE L* (aydınlık) de÷eri dalga boyuna bakılmaksızın ıúı÷ın bir yüzeyden yansıması veya absorblanması olarak tanımlanmaktadır. Iúık bir yüzeyden tamamıyla yansıdı÷ında cisim beyaz (L=100), tamamıyla absorblandı÷ında cisim siyah (L=0) ve kısmi olarak yansıdı÷ında veya absorblandı÷ında ise gri (0<L<100) olarak görünmektedir (ETS, 2003). Bu durumda L de÷erinin renge ba÷lı olmayan, cisimleri siyah, beyaz 125 veya gri olarak tanımlandıran ıúık yansıma veya absorblama parametresi oldu÷u anlaúılmaktadır. Çalıúma örneklerinin L de÷erleri 21.00-32.50 arasında de÷iúti÷inden úarapların aydınlık karakterde olmadı÷ı saptanmıútır. En yüksek CIE a* de÷eri -0.23 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er -0.04 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur. østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama CIE a* de÷eri geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde CIE a* de÷erleri ile kroma de÷erleri (n=12, r= -0.808, p<0.01) ve CIE L* de÷erleri (n=12, r=-0.598, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. CIE a* de÷erleri pozitif iúaretli oldu÷unda kırmızı (+a) rengi, negatif oldu÷unda ise yeúil (-a) rengi ifade etmektedir (Gil-Munoz et al., 1998). Çalıúma örneklerinin tümünde CIE a* de÷erleri negatif iúaretli oldu÷undan yeúil rengi ifade etmektedir. En yüksek CIE b* de÷eri 0.24 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük de÷er 0.11 ile geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama CIE b* de÷eri geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er sıcak üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde CIE b* de÷erleri ile kroma de÷erleri (n=12, r= 0.877, p<0.01), indirgen úeker miktarları (n=12, r= -0.834, p<0.01) ve 126 úarap rengi de÷erleri (n=12, r= -0.742, p<0.01) arasında korelasyonlar bulunmuútur. CIE b* de÷erleri pozitif iúaretli oldu÷unda sarı (+b) rengi, negatif oldu÷unda ise mavi (-b) rengi ifade etti÷i bilinmektedir (GilMunoz et al., 1998). Çalıúma örneklerinin tümünde CIE b* de÷erleri pozitif iúaretli oldu÷undan sarı rengi ifade etmektedir. Kroma (C*) de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 32.93 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 14.86 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.29). 35,00 30,00 Kroma de÷erleri 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 SICAK SOöUK ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu GEÇøùLø 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.29 Kroma de÷erleri (C*) 127 østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama kroma de÷eri geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er sıcak üretim yönteminde elde edilmiútir. Yapılan Pearson korelasyon analizinde kroma de÷erleri ile CIE b* de÷erleri (n=12, r= -0.877, p<0.01), CIE a* de÷erleri (n=12, r= -0.808, p<0.01), indirgen úeker miktarları (n=12, r= -0.773, p<0.01) ve úarap rengi de÷erleri (n=12, r= -0.758, p<0.01) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Kroma de÷eri rengin doygunlu÷u ölçen bir renk parametresidir. Kroma de÷eri azaldıkça rengin doygunlu÷u (úiddeti) azalmakta ve renk daha mat (soluk) hale gelmektedir. Kroma de÷erinin yüksek olması ise rengin daha canlı görünmesini sa÷lamaktadır (ETS, 2003). Yapılan bir çalıúmada kırmızı úarapların kroma de÷erlerinin 50.00’nin üzerinde olması canlı renkleri ifade etti÷i gösterilmiútir (Gil-Munoz et al., 1998). Çalıúma örneklerinin kroma de÷erlerinin 50.00’nin altında olması üretilen úarapların renginin soluk karakterde oldu÷unu ortaya çıkarmıútır. Fermantasyon öncesi farklı maserasyon sıcaklıklarının (5, 10 ve 15°C) Monastrell pembe úarapların renk ve fenolik bileúikleri üzerine etkilerinin incelendi÷i bir çalıúmada, 15°C’deki maserasyon sıcaklı÷ının úaraplarda en yüksek kroma de÷erini sa÷ladı÷ı gösterilmiútir (Salinas et al., 2005). So÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde en yüksek kroma de÷erinin elde edilmesi bu çalıúma sonucunu desteklemektedir. 128 Hue (H*) de÷erlerine bakıldı÷ında en yüksek de÷er 314.38 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 287.74 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.30). En yüksek hue de÷erleri her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de geçiúli üretim yöntemiyle üretilen örneklerde tespit edilirken, en düúük de÷erler so÷uk üretim yöntemiyle üretilen örneklerde tespit edilmiútir. 320,00 315,00 Hue de÷erleri 310,00 305,00 300,00 295,00 290,00 285,00 280,00 275,00 270,00 SICAK SOöUK ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu GEÇøùLø 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.30 Hue de÷erleri (H*) østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama hue de÷eri geçiúli üretim yönteminde elde 129 edilirken, en düúük de÷er so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde hue de÷erleri ile sadece toplam flavonol miktarları (n=12, r= -0.593, p<0.05) arasında korelasyon bulunmuútur. Hue de÷eri, baskın dalga boyunu (rengi) ölçen bir renk parametresidir. Hue de÷eri kırmızı, sarı, yeúil ve mavi gibi renkleri ifade eden bir parametredir. Standart hesaplamalarda 0 derece hue açısı kırmızı rengi, 90 derece sarı rengi ve 270 derece ise mavi rengi ifade etmektedir (ETS, 2003). Çalıúmadaki örneklerin hue de÷erleri 287.74-314.15 arasında de÷iúti÷inden mavi ve kırmızı renk açıları arasındaki bölgede yer aldı÷ı belirlenmiútir. En düúük hue de÷erlerine sahip olan so÷uk üretim yöntemindeki örnekler mavi renge yakınken, en yüksek hue de÷erlerine sahip olan geçiúli üretim yöntemindeki örneklerin kırmızı renge daha yakın oldu÷u ortaya çıkmıútır. ùarap örneklerinin CIE L*, hue (H*) ve kroma (C*) de÷erlerinin CIE Lab konumları ùekil 5.31’de verilmiútir. 130 ùekil 5.31 ùarapların CIE Lab konumları (ETS, 2003) Bazı kaynaklarda CIE hue de÷eri ile ton de÷erinin aynı renk özelliklerini ifade etti÷i bildirilmektedir. Vitis vinifera úaraplarıyla yapılan bir çalıúmada, ton ve hue de÷erleri arasında önemli korelasyon bulunmamıútır (Bakker et al., 1999). Bu sonuç daha önce yapılan araútırmada hue de÷eri ve tonun farklı renk özelliklerini belirtti÷i sonucunu do÷rulamaktadır (Bakker et al., 1986a). Ton de÷eri (A420/A520) sadece sarı ve kırmızı rengin oranını verirken, hue de÷eri 131 bütün úarap spektrumunu kapsamaktadır. Hue de÷erinin rengi ayırt etmede daha duyarlı ve varolan rengi kesin olarak belirleyen bir renk parametresi oldu÷u aktarılmaktadır (ETS, 2003). Çalıúma örneklerinin hue de÷erleri ile ton de÷erleri arasında korelasyonun bulunmaması farklı renk özeliklerini ifade ettiklerini belirtmektedir. Toplam úarap pigmenti analizi (iyonize antosiyaninler) sonuçlarına göre en yüksek de÷er 2.47 ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 1.11 ile so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.32). 3,00 Toplam úarap pigmenti (TùP) 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.32 Toplam úarap pigmenti de÷erleri (iyonize antosiyaninler) 132 østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ının etkisi ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmazken, mayúe fermantasyon süresi etkisi önemli bulunmuútur (p<0.05). Ba÷ımsız örnekli t-testi sonucunda üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Tek yönlü varyans analizi sonucunda 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen örneklerin iyonize antosiyanin seviyesinin en düúük seviyede oldu÷u tespit edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile bu farklılık önemsiz hale gelmiútir. Pearson korelasyon analizinde toplam úarap pigmenti de÷erleri ile A420 de÷erleri (n=12, r= +0.695, p<0.05), renk yo÷unlu÷u de÷erleri (n=12, r= +0.671, p<0.05), A520 de÷erleri (n=12, r= +0.652, p<0.05) ve renk úiddeti de÷erleri (n=12, r= +0.652, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Toplam úarap pigmenti analizi ile iyonize antosiyaninlerle iliúkili úarap rengi ölçülmektedir. Bütün antosiyaninlerin pH<2.0 oldu÷u durumlarda flavilyum katyonu formunda (kırmızı renkli) bulundu÷u bilinmektedir (Cheynier et al., 2006). Böylece serbest (iyonize) halde bulunan antosiyaninler ile kondanse halde bulunanlar ölçülebilmektedir (Somers and Evans, 1977). Genç kırmızı úarapların renginin antosiyaninlerin iyonize formlarıyla iliúkili oldu÷u bilinmektedir (Somers and Evans, 1986). Bazı araútırmacılara göre iyonize antosiyanin formları ile renk yo÷unlukları arasında bulunan yüksek korelasyonlar pH de÷erleri ile iliúkilendirilmektedir (Almela et al., 1995). Vitis vinifera Cabernet sauvignon ve Syrah üzümlerinden üretilen genç kırmızı úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada, úarapların iyonize antosiyanin seviyeleri ile 133 polimerik pigment seviyeleri arasında korelasyonun mevcut oldu÷u gösterilmiútir (Somers et al., 1974). Yapılan çalıúmalar sonucunda fermantasyon sıcaklıkları ile antosiyanin içerikleri arasında farklı sonuçlar elde edilmiútir. Bazı çalıúmalarda fermantasyon sıcaklıklarının artması ile antosiyanin içeri÷inde çok az farklılık görülürken (Girard et al., 1997; Girard et al., 2001), bazı çalıúmalarda ise sıcaklık artıúı ile antosiyanin içeri÷inde orta düzeyde artıú tespit edilmiútir (Reynolds et al., 2001). Genç Portekiz sofralık kırmızı úaraplarda yapılan çalıúmada sıcaklık etkisi ile antosiyanin bileúiklerinin (malvidin 3-glukozit) degradasyona u÷radı÷ı ve polimer oluúumunun etkilendi÷i görülmüútür (Sacchi et al., 2005). Bir baúka çalıúmada ise fermantasyon sıcaklıklarının artması ile polimerik pigmentlerin oluúumuna ba÷lı olarak úarap renginin belirgin olarak arttı÷ı gösterilmiútir (Monticelli et al., 1999). Bu çalıúmada elde edilen sonuçlara göre mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinde (3 gün) iyonize antosiyanin seviyelerinin fermantasyon sıcaklıklarından etkilendi÷i bulunmuútur. En yüksek seviyeler sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen örneklerde tespit edilirken, en düúük seviyeler so÷uk üretim yöntemiyle üretilen örneklerde tespit edilmiútir. Bu durum fermantasyon sıcaklıklarının artmasının antosiyanin içeri÷inin artırdı÷ı bir baúka çalıúma sonucu ile uyum göstermektedir (Reynolds et al., 2001). Örneklerde en yüksek iyonize antosiyanin seviyelerine 6 günlük mayúe fermantasyon süresinde ulaúılmıútır. Mayúe fermantasyonunun ilk 3 gününde sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen úarapların iyonize antosiyanin seviyelerinin yüksek seviyelerde oldu÷u bulunmuútur. So÷uk üretim yönteminde üretilen úaraplarda ise en düúük 134 seviyeler elde edilmiútir. Bu durumda sıcak fermantasyon koúullarında (25°C) üretilen úarapların yüksek iyonize antosiyanin seviyelerine mayúe fermantasyonunun ilk günlerinde ulaúırken, so÷uk fermantasyon (15°C) koúullarında üretilenlerin daha uzun sürelerde (6 gün) ulaútıkları tespit edilmiútir. So÷uk üretim yönteminde iyonize antosiyanin ekstraksiyonunun yavaú olarak ilerledi÷i ortaya çıkmıútır. Bu durumun nedeni so÷uk üretim yöntemi uygulanan úıralarda mayúe fermantasyonunun ilk 3 gününde etil alkol oluúumunun baúlamaması ile ba÷lantılı oldu÷u düúünülmektedir (Ek-1.2). Ayrıca úarap rengi, renk yo÷unlu÷u ve renk úiddeti de÷erlerinin de so÷uk üretim yönteminin ilk günlerinde düúük olması da aynı nedene ba÷lanabilmektedir. Monastrell úaraplarıyla yapılan bir çalıúmada düúük sıcaklık (10°C) uygulaması ile üretilen úarapların antosiyanin içeriklerinin mayúe fermantasyonunun ilk 3 gününde düúük oldu÷u, mayúe fermantasyon süresinin 7 güne çıkarılması ile en yüksek antosiyanin seviyelerine ulaúıldı÷ı gösterilmiútir (Gil-Munoz et al., 1999). So÷uk fermantasyon koúullarında meydana gelen antosiyanin yükselmesinin nedenleri ise; fermantasyon sırasında oluúan etil alkol, karbon dioksit ve fermantasyon ısısının ve ayrıca kükürt dioksitin etkisi ile kabuk iç yüzeyindeki hücrelerin tahrip olması ve pigmentlerin hücre dıúına çıkmasıyla açıklanmaktadır (Sacchi et al., 2005). Bu çalıúmada uygulanan üç farklı üretim yönteminde de mayúe fermantasyon süresinin artması ile iyonize antosiyanin seviyeleri artmıútır. Fakat sadece so÷uk üretim yönteminde üretilen úaraplarda görülen iyonize antosiyanin seviyesi yükselmesi istatistiksel açıdan önemli bulunmuútur. Bu durum mayúe fermantasyon süresinin artması ile antosiyaninlerin iyonize formlarının ve polimerik pigment seviyelerinin 135 arttı÷ı bir baúka çalıúma sonucu ile uyum göstermektedir (Gomez-Plaza et al., 2002). ùarap rengi analizi (toplam antosiyaninler) sonuçlarına göre en yüksek de÷er 4.87 ile sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunurken, en düúük de÷er 4.21 ile geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur (ùekil 5.33). 5,00 ùarap rengi (ùR) 4,80 4,60 4,40 4,20 4,00 3,80 SICAK SOöUK GEÇøùLø ÜRETøM YÖNTEMø 3 gün mayúe fermantasyonu 6 gün mayúe fermantasyonu ùekil 5.33 ùarap rengi de÷erleri (toplam antosiyaninler) 136 østatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Duncan analizinde en yüksek ortalama úarap rengi de÷eri sıcak üretim yönteminde elde edilirken, en düúük de÷er so÷uk üretim yönteminde elde edilmiútir. Pearson korelasyon analizinde úarap rengi de÷erleri ile indirgen úeker miktarları (n=12, r= +0.778, p<0.01), kroma de÷erleri (n=12, r= -0.758, p<0.01) ve CIE b* de÷erleri (n=12, r= -0.742, p<0.01) arasında korelasyonlar bulunmuútur. ùarap rengi analizi ile SO2’ye ba÷lanan antosiyaninleri içeren úarap rengi ölçülmektedir. Asetaldehitler, SO2’ye antosiyaninlerden daha kuvvetli ba÷landıklarında bu parametrenin úarabın toplam antosiyanin de÷eri ile iliúkili oldu÷u kabul edilmektedir (Gil-Munoz et al., 1999; Mazza et al., 1999). Çalıúma örneklerinin toplam antosiyanin seviyelerinin mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinde (3 gün) sıcaklıktan etkilendi÷i ortaya çıkmıútır. Daha uzun süreli fermantasyonlarda ise sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i tespit edilmiútir. Fakat istatistiksel olarak mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve sürenin etkileri önemli bulunmamıútır. ùarapta bulunan antosiyaninler serbest ve ba÷lı halde bulunmaktadır. Serbest antosiyaninler iyonize antosiyanin seviyeleri ile ifade edilmektedir. Toplam antosiyaninler ile iyonize antosiyaninler arasındaki fark kopigmente antosiyaninleri vermektedir. Antosiyaninlerle kompleks oluúturarak stabil ve daha yo÷un renkli bileúikler oluúturan maddeler kopigmentler olarak adlandırılmaktadır. Genellikle kendi baúlarına renksiz olan kopigmentler (flavonoidler, polifenoller, aminoasitler, organik asitler ve antosiyaninler) antosiyaninlerle birleúerek renkli hale gelmektedirler. Kopigmentasyon etkisi antosiyanin çeúidi ve konsantrasyonu, kopigment çeúidi ve konsantrasyonu, ortamın pH’sı ve 137 sıcaklık de÷erleri gibi birçok faktöre göstermektedir (Mazza and Miniati, 1993). ba÷lı olarak de÷iúiklik Kopigmente antosiyaninlerin istatistiksel de÷erlendirmesinde mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresi etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmamıútır. Bu çalıúmadaki örneklerin toplam, iyonize ve kopigmente antosiyanin da÷ılımları ùekil 5.34’de verilmiútir. 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0,00 SICAK-3 GÜN SICAK-6 GÜN SOöUK-3 GÜN SOöUK-6 GÜN GEÇøùLø-3 GÜN GEÇøùLø-6 GÜN ÜRETøM YÖNTEMø toplam antosiyanin iyonize antosiyanin kopigmente antosiyanin ùekil 5.34 Toplam, iyonize ve kopigmente antosiyanin da÷ılımları En düúük iyonize antosiyanin seviyesinin bulundu÷u so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde, 138 aynı zamanda en yüksek kopigmente antosiyanin seviyesi de elde edilmiútir. Bu üretim koúulunda üretilen úaraplarda antosiyaninlerin kendi aralarında veya di÷er bileúiklerle kompleks oluúturdukları düúünülmektedir. So÷uk üretim yönteminde üretilen úarapların en yüksek protein içeri÷ine sahip olması da antosiyaninlerle proteinlerin kompleks oluúturduklarını düúündürmektedir. En yüksek ton de÷erleri, sarılık oranları ile en düúük kırmızılık oranları so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. Bu sonuç kopigmentasyonun en yüksek seviyede oldu÷u bu üretim yönteminde antosiyaninlerin sarı renkli bileúikler (flavonoller vb.) ile kompleks oluúturduklarını düúündürmektedir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile kopigmentasyon seviyelerinde azalıú tespit edilirken, iyonizasyon seviyelerinde artıú tespit edilmiútir. Bu koúullarda antosiyaninlerin ekstraksiyonunun arttı÷ı görülmektedir. Serbest ve ba÷lı antosiyaninlerin flavilyum katyonu formlarının (%dA de÷erleri) artmasına ba÷lı olarak örneklerin kırmızılık (%K) oranlarının da artması bu varsayımı güçlendirmektedir. Sıcak üretim yöntemiyle üretilen úarapların iyonize ve kopigmente antosiyanin seviyelerinin dengeli bir biçimde da÷ılım gösterdi÷i tespit edilmiútir. Geçiúli üretim yönteminde mayúe fermantasyon süresinin artması ile toplam antosiyanin seviyeleri azalmıútır. Toplam antosiyanin seviyelerinde görülen bu azalmanın kopigmente antosiyanin seviyelerinden kaynaklandı÷ı belirlenmiútir. Peynaud (1981) tarafından yapılan bir çalıúmada mayúe fermantasyon süresinin artması ile antosiyanin seviyelerinde meydana gelen düúüúlerin nedenleri; antosiyaninlerin çekirdek, kabuk, sap, tanenler ve mayalar üzerinde adsorblanmaları úeklinde açıklanmaktadır. Antosiyaninlerde meydana gelen düúüúlerin renk kayıplarına neden oldu÷u da bildirilmektedir. 139 5.4 Duyusal Analizlerin De÷erlendirilmesi 5.4.1 Koku profilleri ùarap tadım formu-1 (Ek-2.1) kullanılarak yapılan duyusal analizler sonucunda úarapların koku profilleri de÷erlendirilmiútir. ùarapların duyusal analiz verileri kullanılarak hazırlanan koku profili úekilleri Ek-3.1’de verilmiútir. Çalıúma örneklerinin koku profillerinin de÷erlendirmesinde en yüksek alkol kokusu puanı sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük puan geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.35). østatistiksel olarak, yapılan Mann-Whitney testi ile sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde ise 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Bu durumda en yüksek alkol kokusu puanı sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi ile üretilen örneklerinde elde edilmiútir (Ek-3.1, ùekil-2 ve ùekil-6). Spearman korelasyon analizinde alkol kokusu ile di÷er koku ve lezzet karakterleri arasında önemli korelasyonlar bulunmamıútır. Çalıúma örneklerinin ebülyometrik alkol tayininde, her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de en yüksek alkol yüzdeleri sıcak üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda bulunmuútur. Bu sonuç en yüksek alkol kokusu seviyesinin sıcak üretim yöntemiyle üretilen örneklerde elde edilmesini desteklemektedir. 140 En yüksek meyve kokusu puanı so÷uk ve geçiúli üretim yöntemlerinin 6 günlük mayúe fermantasyon süreleri uygulanan örneklerinde alınırken, en düúük puan sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde alınmıútır (ùekil 5.35). østatistiksel olarak, yapılan Mann-Whitney testi ile sıcak üretim yöntemiyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Sıcak üretim yönteminde mayúe fermantasyon süresinin artması ile meyve kokusu seviyesinin önemli derecede düútü÷ü görülmüútür. Kruskall-Wallis testinde 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek meyve kokusu seviyesinin elde edildi÷i istatistiksel olarak kanıtlanmıútır. Spearman korelasyon analizinde meyve kokusu ile burukluk (n=30, r= -0.558, p<0.01), çiçek kokusu (n=30, r= +0.529, p<0.01), kükürt tadı (n=30, r= +0.507, p<0.01), baharat-kuruyemiú tadı (n=30, rs= +0.503, p<0.01), acılık (n=30, r = +0.460, p<0.05), meyve tadı (n=30, r= +0.404, p<0.05) ve tatlılık (n=30, r= -0.374, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Sıcak üretim yöntemiyle üretilen örneklerin meyve kokuları, “kuru erik” ve “viúne”, mayúe fermantasyon süresinin artması ile kaybolurken (Ek-3.1, ùekil-1 ve ùekil-2), so÷uk ve geçiúli üretim yöntemlerinde artmıútır. So÷uk üretim yönteminde üretilen úaraplarda algılanan “kasis”, “karanfil” ve “çilek” kokuları mayúe fermantasyon süresinin artması ile korunmuútur (Ek-3.1, ùekil-3 ve ùekil-4). Geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen örneklerinde algılanan “kavun” ve “kasis” kokuları mayúe fermantasyon süresinin artması ile yerini “kuru viúne”, “elma” ve “bö÷ürtlen” kokularına bırakmıútır (Ek3.1, ùekil-5 ve ùekil-6). 141 Yapılan çalıúmalarda so÷uk fermantasyon koúullarında üretilen úarapların aromalarının korundu÷u gösterilmiútir (Long and Lindblom, 1987; Miller et al., 1987; Cuenat et al., 1996; Girard et al., 2001; Salinas et al., 2003, Peinado et al., 2004). Çalıúmalarda en yüksek meyve ve çiçek kokuları seviyelerinin so÷uk fermantasyon koúullarında üretilen úaraplarda elde edildi÷i gösterilmiútir (Girard et al., 2001; Reynolds et al., 2001; Peinado et al., 2004). Bu çalıúmada, en yüksek meyve ve taze meyve kokusu seviyeleri so÷uk fermantasyon sıcaklıkları (15°C) ve uzun mayúe fermantasyon sürelerinde (6 gün) üretilen úaraplarda elde edilirken, en düúük seviyeler sıcak üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda elde edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde en yüksek meyve kokusu seviyeleri sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen úaraplarda elde edilirken, en düúük seviyeler so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda elde edilmiútir. Bu durumda sıcaklı÷ın úarapların meyve kokusu seviyeleri üzerine etkisinin önemli oldu÷u ortaya çıkmıútır. Fakat mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisi önemsiz hale gelmiútir. En yüksek seviyeler so÷uk fermantasyon koúullarında üretilen úaraplarda elde edilmiútir. Fermantasyon sürelerinin artması ile “turunçgil” ve “meyve” kokularının arttı÷ı yapılan birçok çalıúmada gösterilmiútir (Palomo et al., 2006, 2007). Bu çalıúmada, so÷uk ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen örneklerin mayúe fermantasyon sürelerinin artması ile meyve kokusu seviyelerinin artması yapılan di÷er çalıúma sonuçlarını destekler niteliktedir. 142 En yüksek çiçek kokusu puanı so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük puan sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.35). Yapılan MannWhitney testi ile so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úaraplarda en yüksek çiçek kokusu puanı elde edilmiútir. Kruskall-Wallis testinde 6 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda çiçek kokuları bakımından, so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek seviyeler elde edilmiútir. Spearman korelasyon analizinde çiçek kokusu ile sadece meyve kokusu (n=30, r= +0.529, p<0.01) arasında korelasyon bulunmuútur. So÷uk ve geçiúli üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon süresinin artması ile çiçek kokuları seviyeleri artarken, sıcak üretim yönteminde azalmıútır. Sıcak üretim yöntemiyle üretilen örneklerde algılanan “menekúe” kokusu mayúe fermantasyon süresinin artması ile kaybolmuútur (Ek-3.1, ùekil-1 ve ùekil-2). Mayúe fermantasyon süresinin artması ile so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde “gül” kokusu geliúirken, geçiúli üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde “çim” kokusu geliúmiútir (Ek-3.1, ùekil-4 ve ùekil-6). En yüksek çiçek kokusu seviyelerinin so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda elde edilmesi yapılan di÷er çalıúma sonuçları ile uyum göstermektedir (Girard et al., 2001; Peinado et al., 2004). ùarapta bulunan çiçek kokularının terpenlerden kaynaklandı÷ı bilinmektedir (Afonso et al., 1998). Yapılan birçok çalıúmada so÷uk fermantasyon 143 koúullarında üretilen úarapların ester ve terpinol içeriklerinin korundu÷u gösterilmiútir (Girard et al., 1997; Salinas et al., 2003). Bu sonuç ile so÷uk fermantasyon koúullarında üretilen úarapların en yüksek terpen ve ester içeri÷ine sahip oldukları belirlenmiútir. En yüksek baharat-kuruyemiú kokusu puanı geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde alınırken, en düúük puan so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde alınmıútır (ùekil 5.35). Mann-Whitney testi ile sıcak üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde ise 3 günlük mayúe fermantasyon süresiyle üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). En yüksek baharat-kuruyemiú kokusu seviyesi 3 günlük mayúe fermantasyon süreli geçiúli üretim yönteminde elde edilirken, en düúük seviye sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinde elde edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin uygulandı÷ı örneklerde baharat-kuruyemiú kokusu seviyeleri artarken (Ek-3.1, ùekil-2 ve ùekil-4), geçiúli üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde azalmıútır (Ek-3.1, ùekil-6). Spearman korelasyon analizinde baharat-kuruyemiú kokusu ile metalik koku (n=30, r= +0.477, p<0.01) ve tahta kokusu (n=30, r= -0.396, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin uygulandı÷ı örneklerde algılanan baskın baharat kokusu “karanfil” olmuútur. Geçiúli üretim yöntemiyle üretilen örneklerde algılanan “kuru kayısı” kokusu, mayúe fermantasyon süresinin artması ile yerini “zencefil” kokusuna bırakmıútır (Ek-3.1, ùekil-5 ve ùekil-6). 144 Tanımlayıcı duyusal analiz formunda yeralan ve panelistlerin úarap örneklerinde algıladı÷ı herhangi bir koku “di÷er kokular” kısmında incelenmiútir. En yüksek di÷er koku, “taze meyve”, puanı so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde alınmıútır (ùekil 5.35). Yapılan Mann-Whitney testi ile sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde en düúük seviyeler elde edilirken, 6 günlük sürede en yüksek seviyeler elde edilmiútir. En düúük seviye so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. KruskallWallis testinde ise 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Spearman korelasyon analizinde di÷er kokular ile tahta kokusu (n=30, r = -0.561, p<0.01) ve tatlılık (n=30, r= -0.362, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde “toz”, “çim” ve “zencefil” kokuları algılanmıútır (Ek-3.1, ùekil-6). Bütün üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon sürelerinin artması ile di÷er kokuların seviyelerinin arttı÷ı ortaya çıkmıútır (Ek-3.1, ùekil-2, ùekil-4 ve ùekil-6). Bütün örneklerde hissedilebilir düzeyde kükürt, mantar ve maya kokuları algılanmamıútır. Bazı örneklerde algılanan metalik kokular ihmal edilebilir düzeydedir. Kükürt, mantar, maya ve metalik kokular bakımından, yapılan Mann-Whitney testi ile mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Kruskall-Wallis testinde üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Bu durumda üretilen úarapların kükürt, metalik, maya ve mantar kokuları üzerine mayúe 145 fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresi etkisinin önemli olmadı÷ı gösterilmiútir. Spearman korelasyon analizinde metalik koku ile tahta kokusu (n=30, r= +0.639, p<0.01), acılık (n=30, r= +0.574, p<0.01) ve meyve tadı (n=30, r= +0.369, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Örneklerin kükürt, mantar ve maya kokuları bakımından di÷er koku ve lezzet karakterleri arasında önemli korelasyonlar bulunmamıútır. 5 alkol kükürt 4 meyve Puanlar çiçek 3 baharatk.yemiú tahta 2 mantar maya 1 metalik di÷er 0 SICAK-3 gün SICAK-6 gün SOöUK-3 SOöUK-6 GEÇøùLø-3 GEÇøùLø-6 gün gün gün gün ÜRETøM YÖNTEMø ùekil 5.35 Örneklerin koku profili da÷ılımları 146 5.4.2 Lezzet profilleri ùarap tadım formu-2 (Ek-2.2) kullanılarak yapılan duyusal analizler sonucunda úarapların lezzet profilleri de÷erlendirilmiútir. Örneklerin duyusal analiz verileri kullanılarak hazırlanan lezzet profili úekilleri Ek-3.2’de verilmiútir. Çalıúma örneklerinin lezzet profillerinin de÷erlendirmesinde, en yüksek alkol tadı puanı sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.36). østatistiksel olarak, yapılan Mann-Whitney testi ile sıcak ve so÷uk üretim yöntemleriyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek alkol tadı seviyelerinin elde edildi÷i kanıtlanmıútır (Ek-3.2, ùekil-1 ve ùekil-3). Spearman korelasyon analizinde alkol tadı ile sadece tahta kokusu (n=30, r= +0.364, p<0.05) arasında korelasyon bulunmuútur. En yüksek kükürt tadı puanı sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde ve so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen örneklerde elde edilmiútir (ùekil 5.36). Yapılan Mann-Whitney testi ile so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 günlük mayúe fermantasyon süresiyle üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde sıcak üretim yönteminde en yüksek kükürt tadı seviyeleri elde 147 etmiútir. Bu durumda kükürt tatları bakımından sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresinde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-1 ve ùekil-4). Spearman korelasyon analizinde kükürt tadı ile meyve kokusu (n=30, r= +0.507, p<0.01), acılık (n=30, r= +0.494, p<0.01) ve tahta kokusu (n=30, r=+0.421, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. En yüksek meyve tadı puanı sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde elde edilirken, en düúük puan sıcak üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde elde edilmiútir (ùekil 5.36). Mann-Whitney testi ile sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda meyve tatları bakımından sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-1 ve ùekil-5). Spearman korelasyon analizinde meyve tadı ile tahta kokusu (n=30, r= +0.540, p<0.01), baharat-kuruyemiú tadı (n=30, r= +0.491, p<0.01), burukluk (n=30, r= +0.478, p<0.01), meyve kokusu (n=30, r= +0.404, p<0.05), ekúilik (n=30, r= +0.369, p<0.05) ve metalik koku (n=30, r= +0.369, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Sıcak üretim yöntemiyle üretilen örneklerde “viúne” tadı baskın olurken, geçiúli üretim yöntemiyle üretilenlerde “ayva” tadı baskın olmuútur (Ek-3.2, ùekil-1 ve ùekil-5). So÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde algılanan “elma” tadı, mayúe fermantasyon süresinin artması ile yerini “kavun” tadına bırakmıútır (Ek-3.2, ùekil-3 ve 148 ùekil-4). Bütün üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon sürelerinin artması ile meyve tatları seviyelerinin azaldı÷ı tespit edilmiútir. Güney Fransa’nın Bordo ve Ren Bölgeleri’nde yetiútirilen Semillion ve Shiraz üzümlerinden farklı fermantasyon sıcaklıklarında (15, 20, 25 ve 30°C) üretilen úaraplarda duyusal analizler yapılmıútır. Elde edilen sonuçlara göre fermantasyon sıcaklıklarının artması ile meyve (Frenk üzümü) lezzetinin arttı÷ı gösterilmiútir (Reynolds et al., 2001). Kolombiya’da yetiútirilen Pinot Noir üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada üç farklı fermantasyon sıcaklı÷ının (15, 20 ve 30°C) duyusal özellikler üzerine etkileri incelenmiútir. Yapılan duyusal analiz sonuçlarına göre, en yüksek meyve lezzetlerinin 30°C’de üretilen úaraplarda elde edildi÷i gösterilmiútir (Girard et al., 2001). Pinot Noir úaraplarının kullanıldı÷ı bir di÷er çalıúmada yüksek fermantasyon sıcaklıkları (30°C) sonucunda en yüksek meyve lezzeti (kuúüzümü) seviyelerinin elde edildi÷i gösterilmiútir (Girard et al., 1997). Çalıúma örneklerinde mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde sıcaklı÷ın meyve tadı üzerine etkisinin önemli oldu÷u ortaya çıkmıútır. Sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinin uygulandı÷ı örneklerde en yüksek meyve tadı seviyeleri elde edilirken, so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde en düúük seviyeler elde edilmiútir. Bu sonuç, yüksek fermantasyon sıcaklıklarında meyve lezzetinin arttı÷ı di÷er çalıúma sonuçları ile uyum göstermektedir (Girard et al., 1997; Girard et al., 2001; Reynolds et al., 2001). Fakat mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i tespit edilmiútir. Çalıúma örneklerinde mayúe fermantasyon süresinin artması ile meyve tatları seviyelerinin azalması yapılan di÷er çalıúma sonuçlarını destekler niteliktedir (Reynolds et al., 2001; Palomo et al., 2006, 2007). 149 En yüksek baharat-kuruyemiú tadı puanı 3 günlük mayúe fermantasyon süreli sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinde elde edilirken, en düúük puan so÷uk üretim yönteminde edle edilmiútir (ùekil 5.36). Yapılan Mann-Whitney testi ile sıcak ve so÷uk üretim yöntemleriyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde ve geçiúli üretim yönteminin 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon süreleri uygulanan örneklerinde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-1, ùekil-5 ve ùekil-6). En düúük baharat-kuruyemiú tadı seviyesi ise so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-3). Spearman korelasyon analizinde baharat-kuruyemiú tadı ile ekúilik (n=30, r= +0.643, p<0.01), burukluk (n=30, r= +0.604, p<0.01), tahta tadı (n=30, r= -0.548, p<0.01), tatlılık (n=30, r= -0.547, p<0.01), meyve kokusu (n=30, r= +0.503, p<0.01), meyve tadı (n=30, r= +0.491, p<0.01), acılık (n=30, r= +0.487, p<0.01) ve tahta kokusu (n=30, r=+0.479, p<0.01) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen úaraplarda algılanan baskın baharat-kuruyemiú tadı “karabiber” olurken, so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda “karanfil” olmuútur (Ek-3.2, ùekil-1 ve ùekil-4). Pinot Noir üzümlerinden üretilen úarapların kullanıldı÷ı bir çalıúmada üç farklı fermantasyon sıcaklı÷ının (15, 20 ve 30°C) duyusal özellikler üzerine etkileri incelenmiútir. Elde edilen sonuçlarına göre, en yüksek baharat lezzetinin 30°C’de üretilen úaraplarda elde edildi÷i 150 gösterilmiútir (Girard et al., 2001). Çalıúma örneklerinde mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde en yüksek baharat-kuruyemiú tadı seviyeleri sıcak ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen örneklerde elde edilmiútir. En düúük seviye ise so÷uk üretim yöntemiyle üretilen örneklerde elde edilmiútir. Bu durumda sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk günlerinde (3 gün) baharat-kuruyemiú tadı üzerine etkisinin önemli oldu÷u ortaya çıkmıútır. Fakat mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisi önemsiz hale gelmiútir. En yüksek ekúilik puanı geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük puan so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.36). Mann-Whitney testi ile so÷uk üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úaraplarda önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en düúük ekúilik seviyeleri elde edilirken (Ek-3.2, ùekil-3), geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-5). Spearman korelasyon analizinde ekúilik ile baharat-kuruyemiú tadı (n=30, r= +0.643, p<0.01), tahta tadı (n=30, r= -0.527, p<0.01), acılık (n=30, r= +0.526, p<0.01), burukluk (n=30, r= +0.438, p<0.05), meyve tadı (n=30, r= +0.369, p<0.05) ve tatlılık (n=30, r= -0.368, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. ùarapta bulunan asitlerin ekúilik kayna÷ı oldu÷u bilinmektedir. ùarapların ekúilik seviyeleri bünyelerinde bulunan asitlerin hidrojen iyonu verme yetene÷ine ba÷lıdır. Bu nedenle úarapların ekúiliklerinin 151 de÷erlendirmelerinde pH de÷erlerine bakılması daha güvenilir sonuçlar vermektedir (Akman, 1962). Çalıúma örneklerinin pH de÷erleri üzerine mayúe fermantasyon süresinin etkisi önemli bulunmuútur. Bütün üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon süresinin artması ile pH de÷erleri azalmıútır. Bu durum so÷uk üretim yönteminde mayúe fermantasyon süresinin artması ile görülen ekúilik seviyesi artıúını desteklemektedir. Yapılan birçok çalıúmada kabuk temas süresinin artması ile úarap asidinin nötralize oldu÷u gösterilmiútir (Spranger et al., 2004; Palomo et al., 2006, 2007). Bu sonuç sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon süresinin artması ile görülen ekúilik seviyesi azalmasını açıklamaktadır. Bunun yanında ekúili÷in meydana gelmesinde úaraptaki alkol, gliserin ve úeker gibi maddelerin de rolü oldu÷u bilinmektedir (Akman, 1962). En yüksek acılık puanı sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde alınırken, en düúük puan so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde alınmıútır (ùekil 5.36). Mann-Whitney testi ile sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda en yüksek acılık seviyesi sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde elde edilirken (Ek-3.2, ùekil-1), en düúük seviye so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-3). Spearman korelasyon analizinde acılık ile tahta kokusu (n=30, r= +0.667, p<0.01), metalik koku (n=30, r= +0.574, p<0.01), ekúilik (n=30, r= +0.526, p<0.01), kükürt tadı (n=30, r= +0.494, p<0.01), baharat-kuruyemiú tadı (n=30, r= +0.487, p<0.01), 152 meyve kokusu (n=30, r= +0.460, p<0.05) ve tatlılık (n=30, r= -0.453, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. ùaraptaki acılık flavonoidler (kateúin, epikateúin) ve flavonoid olmayan (benzoik ve sinamik asitler ve türevleri) bileúiklerden kaynaklanmaktadır (Joslyn et al., 1964; Clifford et al., 1986; Guinard et al., 1986; Robichaud and Noble, 1990; Naish et al., 1993; Thomas and Lawless, 1995; Thorngate and Noble, 1995; Kallithraka et al., 1997; Sarni-Manchado et al., 1999). ùarapta bulunan monomerik flavanoller (kateúinler) temel acılık kaynaklarıdır. Kateúinlerin büyük bir kısmı üzüm çekirde÷inden ileri gelmektedir (Adams, 2006). Mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde en yüksek acılık seviyesinin sıcak üretim koúullarında elde edilmesi sıcaklık ile flavanol ekstraksiyonunun arttı÷ını ortaya çıkarmıútır. Sıcak üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde en yüksek acılık seviyeleri elde edilirken, so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde en düúük seviyeler elde edilmiútir. So÷uk fermantasyon koúullarında (15°C) çekirdeklerden flavanol ekstraksiyonun yavaú olarak ilerledi÷i belirlenmiútir. Sıcak üretim yönteminde mayúe fermantasyon süresinin artması ile acılı÷ın artması gerekirken aksine azalmıútır. Bu durum sıcak üretim koúullarında, fermantasyonun ilk 3 günde çekirdeklerden maksimum flavanol ekstraksiyonunun sa÷landı÷ını ve daha sonra azalma e÷ilimine girdi÷ini göstermektedir. Yapılan bir çalıúmada çekirdeklerden flavanol ekstraksiyonunun yüksek alkol konsantrasyonlarında daha hızlı gerçekleúti÷i ve bunun da úarapta acılık seviyesi artıúı meydana getirdi÷i gösterilmiútir (Cheynier et al., 2006). Çalıúmada en yüksek alkol yüzdeleri her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de sıcak üretim yöntemiyle üretilen örneklerde tespit edilmiútir (en yüksek 3. günde). Bu durumda çekirdeklerden en hızlı flavanol ekstraksiyonunun sıcak üretim 153 yönteminde gerçekleúti÷i saptanmıútır. Bu sonuç en yüksek acılık seviyesinin sıcak fermantasyon koúulu (25°C) ve 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen örneklerde bulunmasını desteklemektedir. Merlot úarabı ile yapılan bir çalıúmada uzatılmıú kabuk temas sürelerinin (0-64 gün) úarabın duyusal özellikleri üzerine etkileri de÷erlendirilmiútir. Duyusal analiz sonuçlarına göre kabuk temas süresinin artması (0-32 gün) ile acılık ve burukluk karakterlerinin arttı÷ı gösterilmiútir (Yokotsuka et al., 2000). So÷uk ve geçiúli üretim yöntemleriyle üretilen örneklerde mayúe fermantasyon süresinin artması ile acılık seviyesinin yükselmesi bu çalıúma sonucu destekler niteliktedir. En yüksek burukluk puanı her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de geçiúli üretim yöntemiyle üretilen örneklerde elde edilmiútir (ùekil 5.36). Mann-Whitney testi ile sıcak üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Sıcak üretim yönteminde mayúe fermantasyon süresinin artması ile burukluk seviyesi önemli derecede düúmüútür. Kruskall-Wallis testinde 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úaraplarda önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Burukluk seviyeleri bakımından geçiúli üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-5 ve ùekil-6). Spearman korelasyon analizinde, burukluk ile baharat-kuruyemiú tadı (n=30, r= +0.604, p<0.01), meyve kokusu (n=30, r= +0.558, p<0.01), tatlılık (n=30, r= -0.511, p<0.01), meyve tadı (n=30, r= +0.478, p<0.01), ekúilik (n=30, r= +0.438, p<0.05) ve tahta tadı (n=30, r= -0.416, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. 154 Burukluk esas olarak tanenlerden, özellikle de üzüm kabu÷unda bulunan tanenlerinden kaynaklanmaktadır (Adams, 2006). Flavanol monomerlerinin (kateúinler) moleküler boyutları arttıkça ve konsantrasyonları yükseldikçe úarabın buruklu÷unun da arttı÷ı bilinmektedir. Genel bir ifade ile mayúe fermantasyon süresinin artması ile úarapların burukluk seviyeleri de artmaktadır (Yokotsuka et al., 2000; Spranger et al., 2004). En yüksek burukluk seviyesinin geçiúli üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda elde edilmesi, aynı zamanda en yüksek tanen seviyelerine sahip olduklarını da ortaya çıkarmıútır. Mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününe bakıldı÷ında sıcak fermantasyon koúullarında (sıcak ve geçiúli üretimler) en yüksek burukluk seviyeleri elde edilirken, en düúük seviyeler so÷uk fermantasyon koúullarında elde edilmiútir. Bu durumda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde burukluk karakterinin sıcaklıktan etkilendi÷i belirlenmiútir. Fakat mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisi önemsiz hale gelmiútir. En yüksek tatlılık puanı so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilirken, en düúük puan geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.36). Mann-Whitney testi ile geçiúli üretim yöntemiyle üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Geçiúli üretim yönteminde tatlılık seviyeleri mayúe fermantasyon süresinin artması ile önemli derecede düúmüútür. Kruskall-Wallis testinde 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda tatlılık bakımından, so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil-3). En 155 düúük seviyeler ise geçiúli üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde elde edilmiútir (Ek-3.2, ùekil6). Spearman korelasyon analizinde tatlılık ile baharat-kuruyemiú tadı (n=30, r= +0.547, p<0.01), burukluk (n=30, r= -0.511, p<0.01), acılık (n=30, r= -0.453, p<0.05), tahta kokusu (n=30, r= -0.453, p<0.05), tahta tadı (n=30, r= +0.447, p<0.05), metalik koku (n=30, r= -0.398, p<0.05), meyve kokusu (n=30, r= -0.374, p<0.05), ekúilik (n=30, r=-0.368, p<0.05) ve di÷er kokular (n=30, r=-0.362, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. Bütün örneklerde hissedilebilir düzeyde metalik, mantar ve maya tatları algılanamamıútır (ùekil 5.36). østatistiksel olarak, yapılan MannWhitney testi ile üretim yöntemlerinin mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Kruskall-Wallis testinde 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon sürelerinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmamıútır. Bu durumda üretilen úarapların metalik, mantar ve maya tatları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkisinin önemli olmadı÷ı gösterilmiútir. Spearman korelasyon analizinde metalik, mantar ve maya tatlarının di÷er koku ve lezzet karakterleri ile korelasyonları önemli bulunmamıútır. En yüksek tahta tadı puanı so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir (ùekil 5.38). Mann-Whitney testi ile so÷uk üretim yönteminde üretilen úarapların mayúe fermantasyon süreleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Kruskall-Wallis testinde 3 günlük mayúe fermantasyon süresinde üretilen úarapların üretim yöntemleri arasında önemli farklılık bulunmuútur (p<0.05). Bu durumda tahta tadları bakımından so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde en yüksek seviyeler elde edilmiútir (Ek-3.2, 156 ùekil-3). Spearman korelasyon analizinde tahta tadı ile di÷er kokular (n=30, r= -0.561, p<0.01), baharat-kuruyemiú tadı (n=30, r= -0.548, p<0.01), ekúilik (n=30, r= -0.527, p<0.01), tatlılık (n=30, r= +0.447, p<0.05), burukluk (n=30, r= -0.416, p<0.05) ve baharat-kuruyemiú kokusu (n=30, r= -0.396, p<0.05) arasında korelasyonlar bulunmuútur. 5 4,5 alkol kükürt 4 meyve 3,5 baharatk.yemiú ekúilik Puanlar 3 acılık 2,5 tatlılık 2 burukluk 1,5 metalik tahta 1 mantar 0,5 maya 0 SICAK-3 gün SICAK-6 gün SOöUK-3 gün SOöUK-6 gün GEÇøùLø-3 GEÇøùLø-6 gün gün ÜRETøM YÖNTEMø ùekil 5.36 Örneklerin lezzet profili da÷ılımları 157 5.5 Genel Sonuçlar 5.5.1 Farklı mayúe fermantasyon parametrelerinin kırmızı úarabın renk özelliklerine etkileri Bu çalıúmada Vitis vinifera L. Cabernet sauvignon üzümlerinden farklı mayúe fermantasyon sıcaklıkları (sıcak, so÷uk ve geçiúli üretimler) ve farklı mayúe fermantasyon süreleri (3 ve 6 gün) koúullarında üretilen úarapların renk ve duyusal özellikleri de÷erlendirilmiútir. Genel úarap analizi sonuçlarına göre, üretilen úarapların uçar asit miktarları üzerine sadece mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı etkisi önemli bulunmuútur (p<0.05). Sıcak üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda en yüksek uçar asit miktarları saptanmıútır. ùarapların pH de÷erleri üzerine sadece mayúe fermantasyon süresinin etkisi önemli olarak bulunmuútur (p<0.05). Bütün üretim yöntemlerinde mayúe fermantasyon sürelerinin artması ile pH de÷erlerinin azaldı÷ı tespit edilmiútir. ùarapların indirgen úeker miktarları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri önemli bulunmazken, sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Bulunan etkileúimin geçiúli üretim yönteminden kaynaklandı÷ı tespit edilmiútir. Alkol yüzdeleri bakımından mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). En yüksek alkol yüzdeleri sıcak üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda saptanmıútır. Protein miktarları bakımından mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúimi önemli bulunmuútur (p<0.05). Etkileúimin sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerdeki protein miktarı düúüúünden kaynaklandı÷ı belirlenmiútir. ùarapların toplam asit, uçmayan asit, kuru madde, úekersiz kuru madde 158 ve kül miktarları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúiminin önemli olmadı÷ı bulunmuútur. Renk analizi sonuçlarına göre sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarap rengi üzerine etkisinin önemli oldu÷u bulunmuútur (p<0.05). Mayúe fermantasyon süresinin 3 günden daha uzun süreli uygulandı÷ı üretimlerde ise sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i belirlenmiútir. So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en düúük toplam fenolik bileúik miktarları, A280, A420, A520 ve A620 de÷erleri, renk yo÷unlu÷u, renk úiddeti ve iyonize antosiyanin seviyeleri elde edilmiútir (p<0.05). Bu durumun nedeninin so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı úıralarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde etil alkol oluúumunun baúlamaması ile ba÷lantılı oldu÷u düúünülmektedir (Ek-1.2). Mayúe fermantasyon süresinin 3 günden fazla süreli uygulandı÷ı üretimlerde ise etil alkol oluúuma paralel olarak bu renk özellikleri seviyelerinin yükseldi÷i tespit edilmiútir. Üretilen úarapların toplam flavonol miktarları, tartarik ester miktarları, toplam ve kopigmente antosiyanin seviyeleri, kırmızılık (%K), sarılık (%S) ve mavilik (%M) oranları, ton (T), % dA, CIE L*, a*, b*, H* ve C* de÷erleri üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkileri ile sıcaklık-süre etkileúiminin önemli olmadı÷ı bulunmuútur. So÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek ton de÷erleri, sarılık oranları (%S) elde edilirken aynı zamanda en düúük kırmızılık oranları (%K) elde edilmiútir. Fakat mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve sürenin etkisi istatistiksel olarak önemli bulunmamıútır. 159 5.5.2 Farklı mayúe fermantasyon parametrelerinin kırmızı úarabın duyusal özelliklerine etkileri Duyusal de÷erlendirmeler sonucunda, en yüksek alkol kokusu seviyeleri sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek meyve kokusu, taze meyve kokusu ve çiçek kokusu seviyeleri elde edilmiútir. En yüksek baharat-kuruyemiú kokusu seviyesi geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur. ùarapların kükürt, metalik, maya ve mantar kokuları üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkisi önemli bulunmamıútır. Duyusal analiz sonuçlarına göre sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarabın bazı koku karakterleri üzerine etkisinin önemli oldu÷u tespit edilmiútir (p<0.05). Mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarapların meyve, taze meyve, baharat-kuruyemiú ve çiçek kokularının sıcaklıktan etkilendi÷i ortaya çıkmıútır (p<0.05). En düúük meyve, taze meyve ve baharat-kuruyemiú kokuları seviyeleri so÷uk üretim yönteminde üretilen úaraplarda elde edilirken, en yüksek seviyeler sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinde üretilen úaraplarda elde edilmiútir. Fakat mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i tespit edilmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek meyve, “kasis”, “çilek” ve “karanfil”, “taze meyve” ve çiçek, “gül”, kokuları seviyeleri elde edilmiútir. Bu durumun so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı úıralarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde fermantasyonunun baúlamaması ile ba÷lantılı oldu÷u düúünülmektedir (Ek-1.2). Mayúe fermantasyonunun 3. gününden sonra etil alkol 160 oluúumuna paralel olarak meyve, taze meyve ve çiçek kokuları seviyelerinin yükseldi÷i tespit edilmiútir. Çiçek kokuları bakımından en yüksek seviyeler her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de so÷uk üretim yönteminin uygulandı÷ı örneklerde elde edilmiútir. Alkol tadı bakımından, sıcak ve so÷uk üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek seviyeler elde edilmiútir. En yüksek kükürt tadı seviyeleri sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi ile so÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi koúullarında üretilen örneklerde elde edilmiútir. En yüksek meyve tadı seviyeleri sıcak ve geçiúli üretim yöntemlerinin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerde sa÷lanmıútır. En yüksek baharat-kuruyemiú tadı seviyeleri sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde ve geçiúli üretim yönteminin 3 ve 6 günlük mayúe fermantasyon süreleri uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. En yüksek ekúilik seviyesi geçiúli üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde bulunmuútur. En yüksek acılık seviyesi sıcak üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. Her iki farklı mayúe fermantasyon süresinde de en yüksek burukluk seviyesi geçiúli üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda tespit edilmiútir. En yüksek tatlılık ve tahta tadı seviyeleri ise so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde sa÷lanmıútır. ùarapların metalik, maya ve mantar tadı seviyeleri üzerine mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin etkisinin önemli olmadı÷ı belirlenmiútir. Duyusal analiz sonuçlarına göre sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarabın bazı lezzet karakterleri üzerine etkisinin önemli oldu÷u tespit edilmiútir (p<0.05). En düúük meyve tadı, baharat- 161 kuruyemiú tadı, acılık, ekúilik ve burukluk seviyeleri so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde elde edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile bu tad karakterleri seviyelerinin yükseldi÷i ortaya çıkmıútır (meyve tadı hariç). Bu durumda sıcaklı÷ın mayúe fermantasyonunun ilk 3 gününde úarap tadı üzerine etkisinin önemli oldu÷u ve daha uzun süreli fermantasyonlarda bu etkinin önemsiz hale geldi÷i belirlenmiútir. Bu durumun nedeni so÷uk üretim yöntemiyle üretilen úıralarda mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde fermantasyonun baúlamaması ile iliúkili oldu÷u düúünülmektedir (Ek-1.2). Ayrıca so÷uk üretim yönteminin 3 günlük mayúe fermantasyon süresi uygulanan örneklerinde en yüksek tatlılık ve tahta tadı seviyeleri de elde edilmiútir. 162 6. ÖNERøLER Bu çalıúmada mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve süresinin Cabernet sauvignon úarabının renk ve duyusal özellikleri üzerine etkileri de÷erlendirilmiútir. Yapılan analizler sonucunda sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde úarabın bazı renk ve duyusal özellikleri üzerine etkisinin önemli oldu÷u tespit edilmiútir. Daha uzun süreli fermantasyonlarda ise sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i saptanmıútır. Renk özeliklerini de÷erlendirdi÷imizde Cabernet sauvignon úarabına minimum 6 günlük mayúe fermantasyon süresinin uygulanması gerekti÷i saptanmıútır. E÷er so÷uk koúullarda (15°C) üretim yapılacaksa mayúe fermantasyon süresinin 6 günden kısa tutulmaması gerekti÷i tespit edilmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon süresi ile üretilen örneklerinde en yüksek toplam fenolik bileúik miktarları, A280 de÷erleri ve iyonize antosiyanin seviyeleri ve kırmızılık (%K) oranları elde edilmiútir. Di÷er renk özellikleri üzerine so÷uk üretim yönteminin önemli etki sa÷lamadı÷ı tespit edilmiútir. Duyusal özellikleri de÷erlendirdi÷imizde sıcaklı÷ın mayúe fermantasyon süresinin ilk 3 gününde bazı koku ve lezzet karakterleri üzerine etkisinin önemli oldu÷u tespit edilmiútir. So÷uk üretim yöntemiyle üretilen úaraplarda en düúük meyve kokusu ve tadı, taze meyve kokusu, baharat-kuruyemiú kokusu ve tadı, acılık, ekúilik ve burukluk seviyeleri elde edilmiútir. Mayúe fermantasyon süresinin artması ile sıcaklık etkisinin önemsiz hale geldi÷i belirlenmiútir. Cabernet sauvignon úarabının so÷uk koúullarda (15°C) üretilmesi durumunda minimum 6 günlük mayúe fermantasyon süresinin uygulanması gerekti÷i tespit edilmiútir. So÷uk üretim yönteminin 6 günlük mayúe fermantasyon 163 süresi uygulanan örneklerinde en yüksek meyve kokusu, taze meyve kokusu ve çiçek kokusu seviyeleri elde edilmiútir. Sonuç itibariyle 15°C’deki mayúe fermantasyon sıcaklı÷ı ve 6 günlük mayúe fermantasyon süresi koúullarında üretilen Cabernet sauvignon úaraplarında en yüksek toplam fenolik bileúik miktarları, A280 de÷erleri, iyonize antosiyanin seviyeleri, kırmızılık oranları, “kasis” ve “karanfil” kokuları, “taze meyve” kokusu ve “gül” kokusu seviyeleri elde edilmiútir. 164 KAYNAKLAR DøZøNø Adams, D.O., 2006, Phenolics and ripening in grape berries. American Journal of Enology and Viticulture, 57 (3), 249-255. Afonso, V.L.G., Darias, J., Armas, R., Medina, M.R. and Diaz, M.E., 1998, Descriptive analysis of three white wine varieties cultivated in the Canary Islands. American Journal of Enology and Viticulture, 49 (4), 440-444. Akman, A.V., 1962, ùarap Analiz Metodları-tatbikat klavuzu 1. A.Ü. Ziraat Fak. Yayınları, 3, A.Ü. Basımevi. Aktan, N. and Kalkan, H., 2000, ùarap Teknolojisi. Kavaklıdere E÷itim Yayınları, no: 4, 56-552. Almela, L., Jvaloy, S., Fernandez-Lopez, J.A. and Lopez-Roca, J.M., 1995, Comparison between the tristimulus measurements Yxy and L* a* b* to evaluate the color of young red wines. Food Chemistry, 53, 321-327. Anonymous, 1986, CIE Colorimetry. 2nd ed. Publication CIE No: 152. Arnold, R.A., Noble, A.C. and Singleton,V.L., 1980. Bitterness and astringency of phenolic fractions in wine. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 28, 675-678. Auw, J.M., Blanco, V., O’Keefe, S.F. and Sims, C.A., 1986, Effect of processing on the phenolics and color of Cabernet sauvignon, Chambourcin and Noble wines and juices. American Journal of Enology and Viticulture, 47, 279-286. Ayala, F., Echavarri, J.F. and Negueruela, A.I., 1997, A new simplified method for measuring the color of wines. I-Red and Rose Wines. American Journal of Enology and Viticulture, 48 (3), 357-363. 165 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Bakker, J., Bellworthy, S. J., Reader, H. P. and Watkins, S. J., 1999, Effect of enzymes during vinification on color and sensory properties of Port Wines. American Journal of Enology and Viticulture, 50 (3), 271-276. Bakker, J., Bridle, P. and Timberlake, C.F., 1986, Tristimulus measurements (CIELAB 76) of port wine color. Vitis, 25, 67-78. Bakker, J., Preston, N.W. and Timberlake, C.F., 1986a, The determination of anthocyanins in aging red wines: comparison of HPLC and spectral methods. American Journal of Enology and Viticulture, 37, 121-126. Berg, H.W., and Akiyoshi, M., 1958, Further studies of the factors affecting the extraction of color and tannin from red grapes. Food Research, 23, 511-517. Bravo, L., 1998, Polyphenols: chemistry, dietary sources. Metabolism, and nutritional significance. Nutritional Revolution, 56 (11), 317333. Breslin, P.A., Gilmore, M., Beauchamp, G.K. and Green, B.G., 1993, Psychological evidence that oral astringency is a tactile sensation. Chemical Senses, 18, 273-284. Caillet, S., Salmieri, S. and Lacroix, M., 2005, Evaluation of free radical-scavenging properties of commercial grape phenol extracts by a fast colorimetric method. Food Chemistry, 95, 1-8. Canals, R., Llaudy, M., Vals, J., Canals, Influence of ethanol concentration on phenolic compounds from the skins grapes at different stages of ripening. Food Chemistry, 53, 4019-4025. J. and Zamora, F., 2005, the extraction of color and and seeds of Tempranillo Journal of Agriculture and 166 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Cheynier, V., Duenas-Paton, M., Salas, E., Maury, C., Souquet, J.M., Sarni-Manchado, P. and Fulcrand, H., 2006, Structure and properties of wine pigments and tannins. American Journal of Enology and Viticulture, 57 (3), 298-304. Clifford, M.N., 1986, Phenol-protein interactions and their possible significance for astringency. In Interaction of Food Components. G. Birch and M. Lindley (Eds.), pp. 143-163. Elsevier, London. Cuenat, P., Lorenzini, F., Bregg, C.A. and Zuffecy, E., 1996, La maceration prefermentare a froid du Pinot Noir. Aspects technologiques et microbiolagiques. Revue Suisse de Viticulture, Arboriculture, Horticulture, Nyon, 28, 259-265. Çelik, H., 2006, Üzüm Çeúit Katalo÷u, A.Ü. Ziraat Fakültesi, Bahçe Bitkileri Bölümü, Sunfidan A.ù. Mesleki Kitaplar Serisi: 3, 122132. Dallas, C. and Laureano, O., 1994, Effects of pH , sulphur dioxide, alcohol content, temperature and storage time on color composition of a young Portuguese red table wine. Journal of Science and Food Agriculture, 65, 477-485. Delaquis, P., Cliff, M., King, M., Girard, B., Hall, J. and Relnolds, A., 2000, Effect of two commertial malolactic cultures on the chemical and sensory properties on Chancellor wines vinified with different yeasts and fermentation temperatures. American Journal of Enology and Viticulture, 51 (1), 42-48. Devlet Planlama Teúkilatı, 2007, Dokuzuncu Kalkınma Planı, øçki, Tütün ve Tütün Ürünleri Sanayii, Özel øhtisas Komisyonu Raporu. Yayın no: 2724, ÖøK: 677, Ankara. 167 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Di Stefano, R. and Cravero, M.C., 1990, Origine delgi acidici vanillico e siringico dei vini. Riv. Viticulture and Enology, 43, 47-53. Du Pleissis, C.S., 1973, Browning of white wines. Wynboer., 499, 11-13. ETS, 2003, Wine color analysis, Technical bulletin, ETS Laboratories. Ferreira, C.L., Lopez, V.R., Escudero, A and Cacho, J.F., 1998, Journal of Science and Food Agriculture, 77, 259-267. Fischer, U., Strasser, M. and Gutzler, K., 2000, Impact of fermentation technology on the phenolic and volatile composition of German red wines. International Journal of Food Science and Technology, 35, 81-94. Freudenberg, K., 1924, Mitteilung über gerbstoffe und ahnliche verbindungen. 16. raumisomere catechine. IV. Liebigs Ann. Chem., 437, 274-285. Gao, L., Girard, B., Mazza, G. and Reynolds, A.G., 1997, Changes in anthocyanins and color characteristics of Pinot noir wines during different vinification processes. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 45, 2003-2008. Ghiselli, A., Nardini, M., Baldi, A. and Scacini, C., 1998, Antioxidant activity of different phenolics fractions separated from an Italian red wine. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 46, 361367. Gil-Munoz, R., Gomez-Plaza, E., Martinez, A. and Lopez-Roca, J.M., 1998, Evolution of the CIELAB and other spectrophotometric parameters during wine fermentation. Influence of some pre and postfermentative factors. Food Research International, 30 (9), 699-705. 168 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Gil-Munoz, R., Gomez-Plaza, E., Martinez, A. and Lopez-Roca, J.M., 1999, Evolution of the phenolic compounds during wine fermentation and post-fermentation: influence of grape temperature Journal of Food Composition and Analysis, 12, 259-272. Girard, B., Kopp, T.G. Reynold, A.G. and Cliff, M., 1997, Influence of vinification treatments on aroma constituents and sensory descriptors of Pinot nior wines. American Journal of Enology and Viticulture, 48, 198-206. Girard, B., Yuksel, D., Cliff, M.A., Delaquuis, P. and Reynolds, A.G., 2001, Vinification effects on the sensory, color and GC profiles of Pinot noir wines from British Colombia. Food Research International, 34, 483-499. Glories, Y., 1984, The color of red wines. Connais Vignevini, 18, 195217. Gomez-Cordoves, C. and Gonzalez-SanJose, M.L., 1995, Interpretation of color variables during the aging of red wines: relationship with families of phenolic compounds. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 43 (3), 557-561. Gomez-Miguez, J., Gonzales-Miret, L., Hernanz, D., Fernandez, A., Vicario, I.M. and Heredia, F.J., 2007, Effects of prefermentative skin contact conditions on color and phenolic content of white wines. Journal of Food Engineering, 78, 238-245. Gomez-Plaza, E., Gil-Munoz, R., Lopez-Roca, J.M. and Martinez, A., 1999, Color and phenolic compounds of a young red wine as discriminating variables of its ageing status. Food Research International, 32, 503-507. 169 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Gomez-Plaza, E., Gil-Munoz, R., Lopez-Roca, J.M., MartinezCuttilas, A. and Fernandez-Fernandez, J.I., 2002, Maintenance of color composition of a red wine during storage. Influence of prefermentative practices maceration time and storage. Lebensm Wiss Technology, 35, 46-53. Guinard, J.X., Pangborn, R.M. and Lewis, R.M., 1986, Preliminary studies on acidity-astringency interactions in model solutions and wines. Journal of Science and Food Agriculture, 37, 811-817. Gutierrez, I.H., Lorenzo, E.S.P. and Espinosa, A.V., 2005, Phenolic composition and magnitude of copigmentation in young and shortly aged red wines made from the cultivars, Cabernet Sauvignon, Cencibel and Syrah. Food Chemistry, 92, 269-283. Harbertson, J.F. and Spayd, S., 2006, Measuring phenolics in the winery. American Journal of Enology and Viticulture, 57 (3), 280288. Harbertson, J.F., King, A. Block, D.E. and Adams, D.O., 2002, Factors that influence tannin extraction and formation of polymeric pigments during winemaking. American Journal of Enology and Viticulture, 53, 245A. Heredia, F.J. and Chozas, M.G., 1994, A comparative study of physicochemical indices (Phenolic substances) which can affect the colour of Spanish Red Wines. Acta Alimentarie, 23 (1), 33-42. ISO 3972, 1991, Sensory analysis, investigating sensitivity of taste, 7p. Methodology, Method of Jackisch, P., 1985, Modern winemaking. Cornell University Pres. Ithaca and London. 170 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Jackson, D.I. and Lombard, P.B., 1993, Environmental and management practices affecting grape composition and wine quality. A review. American Journal of Enology and Viticulture, 44, 409-430. Joslyn, M.A. and Goldstein, J.L., 1964, Astringecy of fruits and fruit products in relation to phenolic content. In Advances in Food Research. C.O. Chichester et al. (Ed.), pp. 179-217. Academic Pres, New York. Kallithraka, S., Bakker, J. and Clifford, M.N., 1997, Evaluation of bitterness and astringecy of (+)-catechin and (-)-epicatechin in red wine and in model solution. Journal of Sensory Studies, 12, 25-37. Kanellis, A.K. and Roubelakis, A.K.A., 1993, Grape in biochemistry of fruit ripening. Chapman and Hall, London, 189-234. Kelebek, H., Canbas, A., Selli, S., Saucier, C., Jourdes, M. and Glories, Y., 2006, Influence of different maceration times on the anthocyanin composition of wines made from Vitis vinifera L. cvs. Bo÷azkere and Öküzgözü. Journal of Food Engineering, 77, 10121017. Kennedy, J.A., Saucier, C. and Glories, Y., 2006, Grape and wine phenolics: history and perspective. American Journal of Enology and Viticulture, 57 (3), 239-247. Kudo, M., and Sodeyama, M., 2002, Weight distribution of red wine polyphenols affected by lenght of maceration. Abstr. American Journal of Enology and Viticulture, 53, 332A. Lay, H. and Draeger, U., 1991, Profiles of the pigments from different red wines. Wein-Wissenschaft, 46, 48-57. 171 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Long, Z.R. and Lindblom, B., 1987, Juice oxidation in California Chardonnay in Proc. 6th Australian Wine Industry and Technology Conference, Adelaide, 1986, Lee, T.H., (Ed.) pp. 267-271. Macheix, J.J., Fleuriet, A. and Billot, J., 1990, Fruits phenolics. CRC Pres, Boca Raton, FL, 24-31, 295-342. Magarino, S.P. and San-Jose, M.L.G., 2002, Prediction of red and rose wine CIELab parameters from simple absorbance measurements. Journal of Science and Food Agriculture, 82, 1319-1324. Mahon, H.M., Zoecklein, B.W. and Jasinski, Y.W., 1990, The effects of prefermantation maceration temperature and percent alcohol (v/v) at pres on the concentration of Cabernet Sauvignon grape glycosides and glycoside fractions. American Journal of Enology and Viticulture, 50, 385-390. Mazza, G. and Miniati, E., 1993, In anthocyanins in fruits, vegetables and grains; Mazza, G. and Miniati, E., (Eds.), CRC Pres: Boca Raton, 1993; pp 149-199. Mazza, G., 1995, Anthocyanin in grape and grape products. CRC Critical Reviews in Food Science and Nutrition. 35, 341-371. Mazza, G., Fukumoto, L., Delaquis, P., Girard, B. and Ewert, B., 1999, Anthocyanins, phenolics and color of Cabernet Franc, Merlot and Pinot Noir Wines from British Columbia. Journal of Agriculture and Food Chemistry, 47, 4009-4017. McDonald, M.S., Hughes, M., Burns, J., Lean, M.E.J., Mattews, D. and Crozier, A., 1998, Survey of the free and conjugated myricetin and quercetin content of red wines of different geographical origins. Journal of Agriculture and Food Chemistry, 46, 368-375. 172 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Miller, G., Amon, J. and Simpson, R., 1987, Loss of aroma compounds in carbon dioxide effluent during white wine fermentation. Food Technology Australia., 39, 246-249. Miller, N.J. and Rice-Evans, C.A., 1995, Antioxidant activity of resveratrol in red wine. Clinical Chemistry, 41, 1789-1792. Monagas, M., Bartolome, B. and Gomez-Cordoves, C., 2005, Updated knowledge about the presence of phenolic compounds in wine. Critical Revolution of Food Science and Nutrition, 45, 85-115. Monticelli, M.V., Bone, D.A. and Block, D.E., 1999, Systematic evaluation of the effects of processing parameters on phenolic extraction in red wines. Abstr. American Journal of Enology and Viticulture, 50, 367p. Nagel, C.W. and Wulf, L.W., 1979, Changes in the anthocyanins, flavonoids and hydroxycinnamic acid esters during fermentation and aging of Merlot and Cabernet Sauvignon. American Journal of Enology and Viticulture, 30, 111-116. Naish, M., Clifford, M.N. and Birch, G., 1993, Sensory astringency of 5-O-caffeoylquinic acid, tannic acid and grape seed tannin by a time intensity procedure. Journal of Science and Food Agriculture. 61, 57-64. OIV, 1990, Compendium of International Methods of Wine and Must Analysis. International Organization of Vine and Wine. OIV, 2005, Compendium of International Methods of Wine and Must Analysis. International Organization of Vine and Wine. 173 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Oszmianski, J., Romeyer, F.M., Sapis, J.C., and Macheix, J.J., 1986, Grape seed phenolics: Extraction as affected by some conditions occuring during wine processing. American Journal of Enology and Viticulture, 37, 7-12. Ough, C.S. and Amerine, M.A., 1960, Studies on controlled fermentation. V. Effects on color, composition, and quality of red wines. American Journal of Enology and Viticulture, 12, 9-19. Palomo, E.S., Gonzales-Vinas, M.A., Diaz-Maroto, M.C., SorianoPerez, A. and Perez-Coello, M.S., 2007, Aroma potential of Albillo wines and effect of skin-contact treatment. Food Chemistry, 103- 631-640. Palomo, E.S., Perez-Coello, M.S., Diaz-Maroto, M.C., GonzalesVinas, M.A. and Cabezudo, M.D., 2006, Contribution of free and glycosidically-bound volatile compounds to the aroma of muscat “a petit grains” wines and effect of skin contact. Food Chemistry, 95, 279-289. Pasteur, L., 1866, Etudes sur l evin, ses maladies, causes qui les provoquent, procedes nouveaux pour le conserver pour et le vieillir. Imperiale, Paris. Peinado, R.A., Moreno, J., Bueno, J.E., Moreno, J.A. and Mauricio, J.C., 2004, Comparative study of aromatic compounds in two young white wines subjected top pre-fermentative cryomaceration. Food Chemistry, 84, 858-590. Peynaud, E., 1981, Knowing and making wine. A wiley Interscience Publication. John Wiley & Sons. 177p. Peynaud, E., 1987, El gusto del vino. Madrid: Mundi-Prensa Ed. 174 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Peynaud, E., 1996, The taste of wine. The Art and Science of Wine Appreciation. 2nd ed. Wiley & Sons, New York. Pilando, L.S., Wrolstad, R.E. and Heatherbell, D.A., 1985, Influence of fruit composition, maturity and mold contamination on the color and appearance of strawberry wine. Journal of Food Science, 50, 1121. Preys, S., Mazerolles, G., Courcoux, P., Samson, A., Fischer, U., Hanafi, M., Bertrand, D. and Cheynier, V., 2006, Relationship between polyphenolic composition and some sensory properties in red wines using multiway analyses. Analytical Chemistry Acta, 563, 126-136. Price, S.F., Bren, P.J., Valladao, M., Watson, B.T.C., 1995, Sun exposure and quersetin in Pinot noir grapes and wines. American Journal of Enology and Viticulture, 46 (2), 187-194. Reynolds, A., Cliff, M., Girard, B. and Kopp, T.G., 2001, Influence of fermentation temperature on composition and sensory properties of Semillon and Shiraz wines. American Journal of Enology and Viticulture, 52, 235-240. Ribereau-Gayon, P., 1965, Identification d’esters des acides cinnamiques et de l’acide tartrique dans les limbes et les baies de V. vinifera. CR Acad. Sci. Paris., 260, 341. Ribereau-Gayon, P., 1973, Interpretation chimique de la couleur des vins rouges. Vitis, 12, 119-142. Ribereau-Gayon, P., Sudraud, P., Milhe, J.C. and Canbas, A., 1970, Recherches technologiques sur les composes phenoliques des vin rouges, Connaissnnce Vigne Vin, 4, 133-134. 175 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Riberau-Gayon, P. and Glories, Y., 1987, Phenolics in grapes and wine. In Proceedings of the sixth Australian wine industry technical conference, Terry Lee, Adelaide, South Australia, 14-17 July, 1986 (pp. 247-256). Ribereau-Gayon, P., 1974, The chemistry of red wine color. In Chemistry of winemaking. Webb, A.D. (Eds.), 81p. American Chemical Society, Washington, DC. Robichaud, J.L. and Noble, A.C., 1990, Astringency and bitterness of selected phenolics in wines. Journal of Science and Food Agriculture, 53, 343-353. Sacchi, K.L., Bisson, L.F. and Adams, D.O., 2005, A review of the effect of winemaking techniques on phenolic extraction in red wines. American Journal of Enology and Viticulture, 56 (3), 197206. Salinas, M.R., Garijo, J., Pardo, F., Zalacain, A. and Alonso, G.L., 2003, Color, polyphenol and aroma compounds in Rose Wines after prefermentative maceration and enzymatic treatments. American Journal of Enology and Viticulture, 54 (3), 195-202. Salinas, M.R., Garijo, J., Pardo, F., Zalacain, A. and Alonso, G.L., 2005, Influence of prefermentative maceration temperatures on the color and the phenolic and volatile composition of rose wines. Journal of Science and Food Agriculture, 85, 1527-1536. Sarni-Manchado, P., Cheynier, V. and Moutounet, M., 1999, Interactions of grape seed tannins with salivary proteins. Journal of Agriculture and Food Chemistry, 47, 42-47. 176 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Schneider, V., 1995, Evaluation of small amounts of flavonoid phenols in white wines by colorimetric assays. American Journal of Enology and Viticulture, 46 (2), 274-277. Sims, C.A. and Bates, R.P., 1994, Effect of skin fermentation time on the phenols, anthocyanins, ellagic acid sediment and sensory characteristics of a red Vitis rotundifolia wine. American Journal of Enology and Viticulture, 45, 56-62. Sims, C.A. and Morris, J.R., 1985, A comparison of the color components and color stability of red wine from Noble and Cabernet Sauvignon at various pH levels. American Journal of Enology and Viticulture, 36 (3), 181-184. Sims, C.A. and Morris, J.R., 1986, Effects of acetaldehyde and tannins on the color and chemical age of red muscadine (Vitis rotundifolia) wine. American Journal of Enology and Viticulture, 37 (2), 163165. Singleton V.L. and Draper, D.E., 1964, The transfer of polyphenolic compounds from grape seeds into wines. American Journal of Enology and Viticulture, 15, 34-40. Singleton, V.L. and Esau, P., 1969, Phenolic substances in grapes and wine and their significance. 79p. Academic Press, New York. Singleton, V.L. and Rossi, J.A., 1965, Colorimetry of total phenolics with phosphomolybdic and phosphotungstic acid reagents. American Journal of Enology and Viticulture, 16, 144-158. Sırtıo÷lu, I., 2005, Turkey wine: Turkey’s taste for wine growing. USDA Foreign Agricultural Service, Global Agriculture Information Network, gain report number: TU5004. 177 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Singleton, V.L. and Noble, A.C., 1976, Wine flavor and phenolic substances. In phenolic, sulfur, and nitrogen compounds in food flavors. G. Charalambous and I. Katz (Eds.), pp. 47-70. American Chemical Society, Washington. DC. Sivertsen, H.K., Figenschou, E., Nicolaysen, F. and Risvik, E., 2001, Sensory and chemical changes in Chiliean Cabernet sauvignon wines during storage in bottles at different temperatures. Journal of Science and Food Agriculture, 81, 1561-1572. Somers, T.C and Evans, M.E., 1990, Evaluation of red wines: III. Promotion of the maturation phase. Vitis., 29, 109-121. Somers, T.C. and Evans, M.E., 1974, Wine quality: correlations with colour density and anthocyanin equlibria in a group of young red wines. Journal of Science and Food Agriculture, 25, 1369-1379. Somers, T.C. and Evans, M.E., 1977, Spectral evaluation of young red wines. Anthocyanin equlibria, total phenols, free and molecular SO2, ‘chemical age.’ Journal of Science and Food Agriculture, 28, 279-287. Somers, T.C. and Evans, M.E., 1986, Evaluation of red wines: I. Ambient influences on color composition during early maturation. Vitis., 25, 31-39. Somers, T.C., 1971, The polymeric nature of wine pigments. Phytochemistry, 10, 2175-2186. Somers, T.C., 1998, The wine spectrum. Hyde Park Pres, Adelaide. 178 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Spranger, M.I., Climaco, M.C., Sun, B., Eiriz, N., Fortunato, C., Nunes, A., Leandro, M.C., Avelar, M.L. and Belchior, A.P., 2004, Differentiation of red winemaking Technologies by phenolic and volatile composition. Analytical Chemistry Acta, 513, 151-161. Su, C.T. and Singleton, V.L., 1969, Identification of three flavan-3-ols from grapes. Phytochemistry, 8, 1553-1558. Taylan, T., 1974, ølmi úarapçılık, ùarap Yapımı-II. Tekel Enstitüleri, østanbul. Thomas, C.J. and Lawless, H.T., 1995, Astringent sub-qualities in acids. Chemical Senses 20, 593-600. Thorngate, J.H. and Noble, A.C., 1995, Sensory evaluation of bitterness and astringency of 3 R(-)-epicatechin and 3 S(+)catechin. Journal of Science and Food Agriculture, 67, 531-535. TS 521 ùaraplar Standardı. Türk Standartları Enstitisü. Watson. B.T., Price, S.F. and Vallado, M., 1995, Effect of fermentation practices on anthocyanin and phenolic composition of Pinot noir wines. Abstr. American Journal of Enology and Viticulture, 46, 404. Watson. B.T., Price, S.F., Chen, H.P. and Vallado, M., 1994, Pinot noir processing effects on wine color and phenolics. Abstr. American Journal of Enology and Viticulture, 45, 471-472. Yokotsuka, K., Sato, M., Ueno, N. and Wrolstad, R.E., 2000, Colour and sensory characteristics of Merlot red wines caused by prolonged pomace contact. Journal of Wine Research, 11:7-18. 179 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) Zamora, F., 2003, Produccio´n y Crianza de Vinos Tintos: Fundamentos Cientı´.cos y Pra´cticos. Madrid: Mundi-Prensa Zurbano, P.F., Ferreira, V., Pena, C., Escuredo, A., Serrano, F. and Cacho, J., 1995, Prediction of oxidative browning in white wines as a function of their chemical composition. Journal of Agriculture and Food Chemistry, 43, 2813-2817. 180 KAYNAKLAR DøZøNø (devam) http://www.bagcilik.org (2008) http://www.dpt.gov.tr (2008) http://www.etslabs.com (2008) http://www.oiv.int (2008) 181 EKLER EK 1.1 ùIRA YOöUNLUKLARININ GÜNLERE GÖRE DEöøùøMø Örnek kodu 0. gün 1. gün 2.gün 3.gün 6.gün 7.gün 9.gün 12.gün A1 1.096 1.093 1.070 1.045 0.996 0.993 0.992 0.992 A1ƍ 1.096 1.092 1.071 1.046 0.997 0.996 0.994 0.993 A2 1.096 1.091 1.064 1.047 0.999 0.996 0.994 0.993 A2ƍ 1.096 1.092 1.064 1.045 1.000 0.998 0.995 0.993 B1 1.096 1.096 1.096 1.095 1.074 1.061 1.032 0.993 B1ƍ 1.096 1.096 1.096 1.094 1.073 1.062 1.031 0.994 B2 1.096 1.096 1.096 1.096 1.072 1.062 1.035 0.993 B2ƍ 1.096 1.096 1.096 1.096 1.073 1.061 1.035 0.993 C1 1.096 1.091 1.060 1.033 1.005 0.997 0.993 0.993 C1ƍ 1.096 1.091 1.063 1.030 1.003 0.997 0.993 0.993 C2 1.096 1.091 1.060 1.035 0.997 0.998 0.993 0.993 C2ƍ 1.096 1.091 1.065 1.033 0.998 0.996 0.994 0.993 182 EK 1.2 ùIRANIN FERMANTASYON GRAFøöø 1,12 1,10 ùıra yo÷unlu÷u (g/cm^3) 1,08 1,06 1,04 1,02 1,00 0,98 0,96 0,94 0. GÜN 1. GÜN 2. GÜN 3. GÜN 6. GÜN 7. GÜN 9. GÜN 12. GÜN GÜNLER A1 A2 C1 C2 B1 B2 183 EK 2.1 ùARAP TADIM FORMU-1 Koku karakterleri Alkol kokusu Kükürt kokusu Meyve kokusu Çiçek kokusu Baharat-kuruyemiú kokusu Tahta kokusu Mantar kokusu Maya kokusu Metalik koku Di÷er kokular - Yok Çok hafif Hafif Belirgin Kuvvetli Çok kuvvetli 184 EK 2.2 ùARAP TADIM FORMU-2 Lezzet karakterleri Alkol tadı Kükürt tadı Meyve tadı Baharat-kuruyemiú tadı Ekúilik Acılık Tatlılık Burukluk Metalik tad Tahta tadı Mantar tadı Maya tadı Di÷er tadlar - Yok Çok hafif Hafif Belirgin Kuvvetli Çok kuvvetli mantar tahta 0 1 2 3 4 çiçek (menekúe) meyve (kuru erik, viúne) baharat-kuruyemiú (karanfil) kükürt ùekil-1 Sıcak üretim ve 3 gün mayúe fermantasyonu maya metalik di÷er (plastik) 5 alkol EK 3.1 ÖRNEKLERøN KOKU PROFøLø ùEKøLLERø mantar tahta 0 1 2 3 4 çiçek meyve baharat (kuru yemiú) kükürt ùekil-2 Sıcak üretim ve 6 gün mayúe fermantasyonu maya metalik di÷er (ıslak mendil, toz) alkol 5 185 185 metalik tahta alkol 5 4 3 2 1 0 meyve (kasis, çilek) baharat-kuruyemiú çiçek kükürt ùekil-3 So÷uk üretim ve 3 gün mayúe fermantasyonu mantar maya 186 tahta baharat-kuruyemiú (karanfil) çiçek (gül) meyve (karanfil, kasis) kükürt ùekil-4 So÷uk üretim ve 6 gün mayúe fermantasyonu mantar maya metalik di÷er (taze meyve) alkol 5 4 3 2 1 0 186 mantar tahta 0 1 2 3 4 çiçek meyve (kavun, kasis) baharat-kuruyemiú (kuru kayısı) kükürt ùekil-5 Geçiúli üretim ve 3 gün mayúe fermantasyonu maya metalik di÷er (toz) alkol 5 tahta çiçek (çim) meyve (kuru viúne, elma, bö÷ürtlen) baharat-kuruyemiú (zencefil) kükürt ùekil-6 Geçiúli üretim ve 6 gün mayúe fermantasyonu mantar maya metalik di÷er (toz, çim, zencefil) alkol 5 4 3 2 1 0 187 187 tatlılık 0 1 2 3 4 acılık kükürt ekúilik baharat-kuruyemiú (karabiber) meyve (viúne) ùekil-1 Sıcak üretim ve 3 gün mayúe fermantasyonu burukluk metalik tahta mantar maya alkol 5 maya tatlılık alkol 5 4 3 2 1 0 acılık kükürt ekúilik baharat-kuruyemiú meyve ùekil-2 Sıcak üretim ve 6 gün mayúe fermantasyonu burukluk metalik tahta mantar 188 EK 3.2 ÖRNEKLERøN LEZZET PROFøLø ùEKøLLERø 188 tatlılık 0 1 2 3 4 acılık kükürt ekúilik baharat-kuruyemiú meyve (elma) ùekil-3 So÷uk üretim ve 3 gün mayúe fermantasyonu burukluk metalik tahta mantar maya alkol 5 4 3 2 1 0 tatlılık ekúilik baharat-kuruyemiú (karanfil) meyve (kavun) acılık kükürt ùekil-4 So÷uk üretim ve 6 gün mayúe fermantasyonu burukluk metalik tahta mantar maya di÷er (dolgun) alkol 5 189 189 maya tatlılık alkol 5 4 3 2 1 0 acılık kükürt ekúilik baharat-kuruyemiú (karabiber) meyve (ayva) ùekil-5 Geçiúli üretim ve 3 gün mayúe fermantasyonu burukluk metalik tahta mantar 190 tatlılık ekúilik baharat-kuruyemiú (karabiber) meyve (bö÷ürtlen, elma) acılık kükürt ùekil-6 Geçiúli üretim ve 6 gün mayúe fermantasyonu burukluk metalik tahta mantar maya di÷er (yakıcı tat) alkol 5 4 3 2 1 0 190 191 ÖZGEÇMøù Hasan ùENER, 1982 øzmir do÷umludur. Meúkure ùamlı ølk Okulu, Buca Ortaokulu ve Gürçeúme Lisesi (YDA)’ni bitirdikten sonra 2001 yılında Ege Üniversitesi, Mühendislik Fakültesi, Gıda Mühendisli÷i Bölümü’ne girmiútir. 2005 yılında Ege Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Gıda Mühendisli÷i Anabilim Dalı’nda yüksek lisans ö÷renimine baúlamıútır.