Toz Metalurjisi Powder Metallurgy
Transkript
Toz Metalurjisi Powder Metallurgy
Toz Metalurjisi Powder Metallurgy Yrd. Doç. Dr. Rıdvan YAMANOĞLU Toz Metalurjisi Uygulama Alanları Toz Metalurjisi Tarihsel gelişim Seramik (keramos)-tuğla, şeker, un, tuz... Gerçek anlamda Toz Metalurjisinin gelişimi 1800’lü yıllarda gerçekleşmiştir. Laboratuvarlarda platin esaslı aygıtların kullanımından doğan ihtiyaç, kimyasal olarak çöktürülmüş tozların gelişmesine olanak vermiştir. Diğer bir gereksinim ise yüksek sıcaklıklara gerek olmaksızın yeni yoğunlaştırma çevrimlerine olan ihtiyaçtır. Daha sonrasında çeşitli sertmetallerin (yoğun karbür içeren seramik-metal kompoziti), gözenekli bronz yatakların ve bakır-grafit esaslı elektriksel kontakt malzemelerinin gelişimi 1930 yıllarında gerçekleşmiştir. 1940’ lı yıllarda ise toz metalurjisi demir esaslı yapısal alaşımların ve özellikle refrakter metal ve alaşımların üretimi açısından önem kazanmıştır. Toz Metalurjisi Uygulama Alanları 1940’ lı yıllarda çok az sayıda malzeme toz metalurjisi ile üretilirken günümüzde Nb, W, Mo, Zr, Ti ve Re gibi refrakter karakterdeki çoğu metal ve alaşımları üretilebilir hale gelmiştir. Bu sırada bakır, gümüş, kurşun tozlarının presleme ve sinterleme tekniklerinin kullanımı ile bozuk para üretimi gerçekleştirilmiştir. Toz Metalurjisi Uygulama Alanları Toz Metalurjisi Uygulama Alanları Toz metalurjisinin modern tarihçesi ise tungsten toz kullanarak dayanıklı lamba filamanları üreten Coolidge ile başlar. WC-Co Gözenekli yataklar Elektrik temas elemanları Demir içeren yapısal alaşımlar İlk olarak doğal elyaf kullanıldı Platin flaman Refrakter metaller (Tantalyum ve Tungsten) W-bağlayıcı ile ekstrüze edildi. Kırılgan Sünek flaman Sarımlı flaman Toz Metalurjisi tungsten lamba filamanları, dental implant, yağsız yataklar, otomotiv dişlileri, zırh delici mermiler, elektrik kontakt malzemeleri, ortopedik implantlar, aşındırıcılar, kaplamalar, pigmentler, filtreler, kesici takımlar, (WC, 1906 yılında Nobel) fotokopi, kavrama malzemesi, bilgisayar elemanları, ısı emici kompozitler Uygulama Alanları Toz Metalurjisi Avantajlar Toz metalurjisi döküm gibi net şekilli parça üretimine imkan tanır. Fakat TM sadece düşük sıcaklıkta ergiyen metallere uygulanan dökümden farklı olarak hemen hemen her malzemeye uygulanabilir. Seramikler ve refrakter metaller döküm yolu ile üretilemezler. Toz Metalurjisi Avantajlar Genellikle ikinci bir işlem gerektirmemesi Çapak kayıpları oluşmaz, başlangıç tozunun yaklaşık % 97’si mamule dönüştürülür. Boyutsal toleranslarının çok hassas olması Diğer yöntemlerle üretilemeyecek alaşım sistemlerinin oluşturulabilmesi Nihai parçada yüzey pürüzlülüğünün çok düşük olması Porozitenin ayarlanmasına yada infiltrasyon ile porozitelerin yok edilmesine izin vermesi Çok karmaşık parçaların üretilebilmesi Seri üretime uygun olması Maliyetinin düşük olması (eğer üretilecek parça sayısı yeterli ise) Mikroyapısal kontrol Toz Metalurjisi Zayıf yönler Yüksek takım ve ekipman maliyetleri Metal tozları pahalıdır Metal tozlarının depolama ve nakliyle ilgili problemleri Metal tozlarının presleme sırasında kalıp içinde paralel olarak akmaması nedeniyle parça geometrisinde sınırlamalar Parça boyunca yoğunluktaki değişimler, özellikle karmaşık geometriler için bir sorun olabilir Oksidasyon sorunu Toz Metalurjisi Otomotiv ve diğer sektörler Toz Metalurjisi Tasarım Toz Metalurjisi Otomotiv ve demir Araç başına TM parça kullanımı kg/araç Her bir aracta yaklaşık 10 kg TM parça bulunmaktadır. Üretilen tozların % 80’i otomotiv endüstrisine gitmektedir. 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 Kuzey Amerika 15.0 15.6 16.3 17.0 17.7 18.4 19.5 Batıı Avrupa 7.7 8.1 8.1 8.1 8.1 Japonya 6.7 7.2 7.3 7.3 8.0 ABD de tozu kalıpta çeşitli şekillerde presleyen 1500 den fazla firma var. Ancak özel bir parça büyüklüğü ve malzeme üreticisi arandığında 15 fima var. Toz Metalurjisi Fiyatlar Yataklar Subap yuvaları Emisyon algılayıcılar Konvertörler Darbe emiciler Bujiler Pistonlar Zincir dişlisi Motor zamanlama parçaları Demir ve çelik 2001 897000 2005 1060000 2010 1230000 Bakıır alaşı şımları ı şı 55000 65000 80000 Kalay Nikel Aluminyum Tungsten Kobalt 2300 40000 100000 34000 5000 2600 50000 110000 37000 6000 3300 60000 120000 40000 7000 Toz Metalurjisinin günümüzde sadece A.B.D.’de yıllık 5 Milyar dolarlık pazarı olduğu tahmin edilmektedir. 1500 firma. 400 toz tedarikçi firma. Bileşim, boyut ve saflık söz konusu olduğunda 5-6 adet firma. Toz Metalurjisi Firmalar Firma Demir esaslı Ülke Kapasite ton/yııl Höganas Avrupa İsveç, USA, Brezilya, Çin, Hindistan Demir-Çelik 675000 Hoeganaes Company USA, Romanya Demir-Çelik 500000 Quebec Metal Powders Kanada Demir-Çelik 230000 Kobe Steel Japonya Çelik 72000 Kobelco USA Çelik 56000 Domfer Kanada Demir 45000 Pometon İtalya Demir 40000 Firma Demir dışı Toz Ülke Toz Kapasite ton/yııl ECKA Granules Almanya, Avusturya, Avustralya, Fransa, Rusya Bakır, Aluminyum, Magnezyum 100000 INCO Ltd Kanada, İngiltere Nikel 100000 WMC Resources Avustralya Nikel 70000 Sherritt Kanada Nikel, Kobalt 35000 US Bronze USA, İngiltere, Kanada, Fransa Aluminyum, Bakır 30000 SCM Metal USA Bakır 20000 ALPOCO İngiltere,Polonya Aluminyum 21000 AcuPowder USA Bakır 20000 Pometon İtalya Bakır 14000 Fukuda Japonya Bakır 12000 Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Türkiye’de Toz Metalurjisi’nin başlangıcı 1960’lı yılların sonlarına dayanmaktadır. Toz metalurjisi üzerine çalışan 3 büyük ve 15 orta ölçekli fabrika bulunmakta Türkiye’de 6 firma toz üretimini gerçekleşirmekte Türkiye’de ana endüstriyi otomotiv ve kesici takımlar paylaşmaktadır. Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Ümraniye 11 şirketten oluşuyor. Elektrik motorları, ofis gereçleri, hidrolik, otomotiv, Ev aletleri, elektrik güç üniteleri, medikal, oyuncaklar, spor aletleri, tarım uygulamaları Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Büyükçekmece % 85 Tozmetal, metal tozlarından parça üreterek; başta otomotiv yan sanayii olmak üzere, beyaz eşya ve diğer tüm sektörlere hizmet sunmaktadır. Tozmetal; ayrıca VW Audi Grubu, GM Opel, Renault gibi Avrupa'daki birçok kuruluşun onaylı imalatçısıdır. Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Bahçelievler Toz Metalurjisi Türkiye’de TM 1984, Gebze Demir dışı toz üretiminde entegre Traktörlere Yağlı Fren Bronzu, Sürtünme Diskleri, Debriyaj segmentleri, Ay Yataklar üretmektedir. Aynı zamanda Ağır İş Makinalarına, Forkliftlere, Deniz taşıtlar ve Askeri Tanklara sürtünme diskleri ile yağlı fren balataları üretmektedir. Otomotiv Şarj-marş dinamolarında ve beyaz eşya sektöründe kullanılan kendinden yağlamalı sinter bronz burçları da üretmektedir. Üretilen metal tozları ve pastaları, lehim, kaynak, gaz beton, elmas kesici takımları, boya ve kimya endüstrilerinde ve toz metallurjisinde hammadde olarak kullanılmaktadır. Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Metal grafit fırçalar İmalat Bilgileri Metal tozu ve grafit birbiri ile karıştırılır ve kalıplandıktan sonra sinterleme işlemine tabi tutulur. Özellikleri Grafitin iyi kayma özelliği ile metalin yüksek iletkenliği bir araya getirilmiştir ve grafit oranına bağlı olarak bunlardan biri veya diğerinin ağırlık kazandırılması sağlanır. Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz metalurjisi için bir diğer sektör ise kesici takım endüstrisidir. Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz Metalurjisi Türkiye’de TM Toz Metalurjisi Proses kademeleri Toz Metalurjisi Proses kademeleri Toz Metalurjisi Proses kademeleri Toz Metalurjisi Parçacık boyutu Parçacık boyutu değişimi. Mühendislik malzemelerinin günlük nesnelerin boyutları ile karşılaştırılması. Genel olarak parçacık boyutu için kullanılan birim mikrometredir. TM için kullanılan partikül boyut aralığı genellikle 0,1 – 200 µm aralığındadır. Genel olarak seramik partiküller daha küçük boyutludur. Toz Metalurjisi Tozların yanıcılık ve zehirleyicilik özellikleri olabilir. Bu nedenler toz metalurjisi ile ilgilenenlerin dikkatli olması gerekebilir. Yüzey alanı fazla olan tozlarda patlama riski vardır!!!! Serbest havanın 1 m3’ünde 40 gr dan fazla ince Al ve Mg tozları bulunursa bunların patlama ile yanması için yeterdir Toz Metalurjisi Sııkış ıştı ış ırıılabilirlik: Gaz özelliğği Fakat deformasyon sonunda katıılar gibi davranıırlar. Basıınç ? Akış ışkan : Sııvıı özelliğği ış Mukavim : Katıı Özelliğği Ham - yeşşil ? Toz Metalurjisi Toz Metalurjisi Partikül boyutu terimini tanımlamak zordur, çünkü yalnızca küresel şekilli partiküller tek başına çap ölçüsüyle tanımlanabilir. Endüstride kullanılan tozların çoğu küresel değildir. Bu yüzden, partikül boyutunu karakterize etmek için partiküllerin nicel olarak ifade edilebilir, uzunluk, hacim veya kütle, yüzey veya izdüşüm alanı gibi belirli fiziksel özellikleri kullanılır. Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Tozun iç yapısı, geleneksel malzeme karakterizasyonuna benzer şekildedir. Tozlarında kesit görüntüleri üzerinden bir çok özellik yorumlanabilir. Örnek olarak, büyük boyutlu döküm numuneleri gibi, mikrometre boyutlu parçacıklarında kesit görüntüleri, iç gözenekler, segregasyon, kalıntılar açısından iyi bir gösterge oluşturabilir. Tozlar dış görünümleri açısından küresel gözükseler de iç görünüm önemli miktarlarda gözenek olduğunu gösterebilir. Bu iç gözenekler de paketlenme yoğunluğunu düşürürler. Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Tozun iç yapısını gözlemek için, toz önce epoksi reçine ile karıştırılır. Parçacıklar reçinenin katılaşması esnasında yerleşir. Ardından yapılan parlatma ve dağlama işlemi ile iç yapı karakterize edilebilir. SEM bu aşamada toz karakterizasyonu için vaz geçilmez bir yardımcıdır. Toz Metalurjisi Tozlar kimyaları açısından 3 gruba ayrılır. Elementel tozlar: yüksek saflıkta malzemelerdir. Yapılan analizler daha çok içerdikleri safsızların miktarı ile kıyaslanır. En önemlilerden biri oksijendir. Ön karışımlı tozlar: iki veya daha fazla farklı tozun birleşmesi ile oluşur. Örnek olarak ısıtıldığında bronzu oluşturan karıştırılmış bakır ve kalay tozlarıdır. Tamamen bileşik haline getirilen tozlar, tek bir parçacığı oluşturan bileşenlerin tamamını içerir. Toz Metalurjisi Toz Metalurjisi Toz yapısına, üretim yöntemine ve bileşimine göre proses sırasındaki davranışları farklılık gösterir. Bu nihai özellikleride etkiler. Yumuşak toz, sert toz? Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Toz metalurjik ürünlerin nihai özellikleri büyük ölçüde başlangıç tozunun özelliklerine bağlıdır. Some important properties and characteristics Chemistry and purity Particle size Size distribution Particle shape Useful in producing prealloyed powders Each powder particle can have the desired alloy composition Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Toz metalurjik ürünlerin nihai özellikleri büyük ölçüde başlangıç tozunun özelliklerine bağlıdır. Tüm kütleden ziyade tozların özellikleri yüzeyleri üzerinden karakterize edilir. Özellikle kirlilik bakımından yüzeyler incelenmelidir. Yüzey kirliliği, oksijen, nem veya diğer uçuculardan kaynaklanabilir. Bu yüzey kirliliği indirgeme testi sonrası ağırlık kaybı ile belirlenir. Toz hidrojen atmosferinde ısıtılır ve oksitlerin ve indirgenebilir bileşenlerin olşuturduğu % ağırlık kaybı ölçülerek belirlenir. Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Özetle, Şekil detayları açısından SEM Akış, sürtünme özellikleri sürtünme testleri Gözenekler, ikincil fazlar için metalografi yeterli olacaktır. Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Öğütme Argon atomize, inceleri aglomere Gaz redüksiyonu ile üretilen W Atomize kalay Santrifuj atomixe demir Elektrolitk süngerimsi paladyum Partiküllerin boyutlandırılmasında yaygın kullanılan tekniklerden biri mikroskop yardımı ile boyutlandırmadır. Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Aglomere halde bulunan tunsten tozları. Bu yapıdaki tozların mikroskop altında partikül boyutlarının incelenmesi oldukça zordur. (a) toza ait SEM görüntüsü, (b) toza ait TEM görüntüsü Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Toz metalurjik ürünlerin nihai özellikleri büyük ölçüde başlangıç tozunun özelliklerine bağlıdır. Proses sırasında sorunlar aşağıdaki toz özelliklerinden kaynaklanabilir. Partikül şekli ve boyuta bağlı olarak değişimi Yüzey alanı Partiküller arası sürtünme Akışkanlık ve paketlenme Partikül mikroyapısı Kompozisyon, homojenite ve kirlilik (kontaminasyon) oranı. Toz Metalurjisi Toz numunesi alma Toz Karakterizasyonu 1 gram küresel tozların partikül sayıları Partikül çapı µm Teorik yoğunluk g/cm3 Al Fe W 0,01 7x1017 2,4x1017 9,9x1016 1 7x1011 2,4x1011 9,9x1010 1000 7x102 2,4x102 9,9x101 Topaklar ve agregalar Topak: malzeme mukavemetinden çok küçük kayma gerilmeleri ile yenilebilecek zayıf kuvvetlerin bir arada tuttuğu parçacık kümesidir. Bir sıvı içinde dağıtılmalı. Agregalar güçlü kimyasal bağlar ile bağlıdırlar. Dağıtılamaz. Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Enerji Yüzey alanı parçacığın çapı D’nin karesi ile değişir. Bir tozun birim hacim başına enerjisi E, parçacık boyutu ile ters orantılıdır. E=6γ/D... Hacim başına enerji, parçacık boyutu ile ters orantılı olarak değiştiğinden, parçacık boyutu azaldıkça topaklanma için itici güç daha büyük olur. Topaklanmış yapı gerçekten daha fazla toz boyutu verir. Peki nasıl bir dağılım? Parçacık boyutu ne kadar küçük olursa o kadar zorlaşır. Mekanik veya ultrasonik çalkalama. Özellikle 100 mikron altı tozlar dağıtma işlemine direnç gösteren yüksek çekim kuvvetlerine sahiptirler. Önemli derecede topaklanmaya neden olan kılcal kuvvetler, ağırlıkça % 0,1 gibi oldukça küçük nem düzeylerinde oluşur. Toz kurutma ilk adım. Toz su, alkol ve diğer bir çözücü ile tamamen doyurulur. Dağıtıcı sıvılar eklenir. Hidroksit, sülfat ve amonyak bileşikleri... Bulaşık deterjaların çoğunda bulunur. Toz Metalurjisi Üretilen tozların çoğu kompleks şekillidir Partikül şekli, paketlenmeyi, akışı ve sıkıştırılabilirliği etkiler. Partiküllerin karakteristik boyutları şekillerine bağlıdır. Parçacık şeklinin sayısal ölçüleri mikroskop ile belirlenir. En önemli parametre boyut oranıdır. Küre, pul, çubuk için boyut oranı? Toz Karakterizasyonu Toz Metalurjisi Parçacık boyutu ölçümü Örnek Küp şeklinde bir partikülün boyutu nasıl hesaplanır. Kenar uzunlukları 1 µm A=1 µm x 1 µm = 1 µm2 S = 6A = 6 µm2 V = 1 µm. 1 µm. 1 µm = 1 µm3 Eşdeğer küresel çapa dönüşüm DA= 1.13 µm DS = 1,38 µm DV = 1,24 µm Toz Karakterizasyonu Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu BOYUT KONTROLÜ NEDEN ÖNEMLİ? Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Elek analizi Eşit aralıklı tellerden oluşan ızgara şeklinde elek. Elek boyutu birim uzunluktaki tellerin sayısıdır. Açıklık boyutu elek boyutu ile ters orantılıdır. 325 mesh 45 mikron Elek boyutu 1 inç başına tel sayısıdır. 200 elek, bir inçteki 200 teli ifade eder. - 63+45 Elek analizi 38 mikrondan daha büyük parçacıklara uygulanır. •Ortalama açıklık boyutunda % 3 – 8 arasında değişim olabilir •Kısa süre eleme •Uzun süre eleme •Fazla yükleme •Aynı kişi için % 1 hata Toz Metalurjisi Hava yolu ile sınıflandırma... 12000 rpm 1-150 mikron aralığı için Yavaş bir teknik Toz Karakterizasyonu Işık saçılımı ve kırınımı... Sıvı ile karışmış halde (genelde hacimce % 1) bulunan parçacıklar bir dedektörün önünden geçirilir. Dedektör parçacık boyutuna göre Işık saçılması, elektrik iletkenliği gibi değerlerlerdeki değişimi ölçer. Dinamik oran açısından önemli. 7000-8000 dinamik boyut oranı Topaklanma problemi Veri toplama kolay, yaygın bir yöntem Toz Metalurjisi Toz Karakterizasyonu Işık engelleme... Işık kaynağının önünden geçen parçacık ışığın dedektöre ulaşmasını engeller. Parçacık şekli küresel kabul edilir ve engellenen ışığın miktarı eşdeğer dairesel kesit alana eşitlenir.